CN104130196A - 一种嘧啶类高双折射率液晶化合物及其制备方法 - Google Patents

一种嘧啶类高双折射率液晶化合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104130196A
CN104130196A CN201410347149.7A CN201410347149A CN104130196A CN 104130196 A CN104130196 A CN 104130196A CN 201410347149 A CN201410347149 A CN 201410347149A CN 104130196 A CN104130196 A CN 104130196A
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
phenyl
formula
reaction
boric acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201410347149.7A
Other languages
English (en)
Inventor
杨槐
赵玉真
张兰英
贺泽民
李辰悦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Peking University
Original Assignee
Peking University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Peking University filed Critical Peking University
Priority to CN201410347149.7A priority Critical patent/CN104130196A/zh
Publication of CN104130196A publication Critical patent/CN104130196A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3441—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom
    • C09K19/345—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered aromatic ring containing two nitrogen atoms
    • C09K19/3458—Uncondensed pyrimidines
    • C09K19/3469—Pyrimidine with a specific end-group other than alkyl, alkoxy or -C*-

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种嘧啶类高双折射率液晶化合物及其制备方法，结构如式I所示，其中R为烷氧基、烷基苯基、烷氧基苯基、烷基苯乙炔基、烷氧基苯乙炔基中的任一种；X为苯基、苯乙炔基、联苯基、联苯乙炔基中的任一种。该化合物具有较长的π-电子共轭体系，端基引入异硫氰基基团，偶极矩和粘度较氰基低，具有较高的电阻率和电压保持率，且内部分子相互作用弱，不会形成二聚物。本发明的化合物具有较高的双折射率，是性能优良的液晶材料和光学材料。

Description

一种嘧啶类高双折射率液晶化合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及一类含异硫氰基的嘧啶类液晶化合物及其制备方法，属于液晶化合物技术领域。
背景技术
近些年来，高双折射率液晶材料受到广泛的关注。高双折射率液晶材料在聚合物分散液晶、空间光调制解调器和定向反射等显示器件中有很重要的应用。另外，在转向激光束和通信可变衰减器等光电器件上高的双折射液晶材料也有它的应用前景。具有高的双折射率液晶材料按照分子量的大小来分，包括小分子高双折射率液晶材料和聚合物高双折射率液晶材料。对于高双折射率的液晶材料特性来说，要求该分子结构为线性分子，有大的π电子共轭，端基有极性基团，连接基多为不饱和的双键、三键、苯环等基团。强极性的末端基团往往会导致较高的粘度与熔点及清亮点，影响液晶的混配及相容性。
发明内容
本发明目的之一在于根据液晶分子结构要求，提供一类具有较长的π-电子共轭体系，分子端基具有吸电子基团和供电子基团的高双折射率液晶化合物，该液晶化合物为含异硫氰基的嘧啶类液晶化合物，在具有较高电阻率和电压保持率的同时粘度较低，且分子间相互作用弱，不会形成二聚体。
本发明目的之二在于提供上述含异硫氰基的嘧啶类液晶化合物的制备方法。
本发明所提供的嘧啶类液晶化合物，具有如下式I所示的结构：
其中，R为烷氧基、烷基苯基、烷氧基苯基、烷基苯乙炔基、烷氧基苯乙炔基中的任一种；X为苯基、苯乙炔基、联苯基、联苯乙炔基中的任一种。
具体的，所述R的结构式可以是下述结构中的任一种：-OCnH2n+1， 其中n优选为1～18的整数，更优选为1～8的整数。
所述X可以是以下结构中的任一种：
上述含异硫氰基的嘧啶类液晶化合物的制备方法，包括如下步骤：
第一步：中间体m1的制备：
(i)当R为烷基苯乙炔基、烷氧基苯乙炔基时，是将烷基苯乙炔或烷氧基苯乙炔和2-碘-5-溴嘧啶进行Sonogashira偶联反应，得到中间体m1。反应式如下：
其中R1为烷基苯基或烷氧基苯基。
当苯基上的烷基(或烷氧基)与乙炔基处于对位时，即R为或者上述反应式为：
上述反应优选的，在惰性气体(例如氮气或氩气)的保护下进行，以三乙胺或三乙胺与其他有机溶剂(例如四氢呋喃、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、二氯甲烷等)的混合溶液作为溶剂，以四(三苯基磷)钯(或二(三苯基磷)二氯化钯)和碘化亚铜为催化剂，或再加上三苯基膦为助催化剂，通常于25～35℃反应6～9小时，反应产物经柱层析分离纯化得到目标化合物m1。
(ii)当R为烷氧基时，是溴代烷烃与5-溴-2羟基嘧啶发生醚化反应，得到中间体m1。反应式如下：
其中R2为烷基，即R为烷氧基。
上述反应优选的，将5-溴-2羟基嘧啶置于反应容器中，然后加入1-3当量的N-N-二甲基甲酰胺(DMF)和/或苯和/或甲苯等高沸点溶剂、适量的去离子水和四丁基溴化铵，以及1-3当量的碱(如碳酸钾、碳酸钙和/或碳酸钠)，升温至55-70℃后滴加1-2当量的溴代烷烃，反应4-6小时。产物经水洗，萃取，柱层析分离，真空干燥得目标化合物m1。
(iii)当R为烷基苯基、烷氧基苯基时，是将烷基苯硼酸或烷氧基苯硼酸和2-碘-5-溴嘧啶进行Suzuki偶联反应，得到中间体m1。反应式如下：
上述反应优选的，将1当量的烷基苯硼酸或烷氧基苯硼酸，1～1.2当量的2-碘-5-溴嘧啶并置于反应容器中，加入1～3当量的碱(例如碳酸钠、碳酸钾和/或碳酸钙)，加入3～6体积当量的甲苯、四氢呋喃，二氯甲烷、氯仿和/或苯等溶剂，2～4体积当量的乙醇，1％～3％当量的四(三苯基磷)钯，排除空气，惰性气氛(如氩气气氛)中加热至回流，反应5-8小时。产物经萃取，柱层析分离提纯。
第二步：中间体m2的制备：
(a)当X为苯乙炔基或联苯乙炔基时，是将中间体m1和含有氨基的具端炔基团的原料进行Sonogashira偶联反应，得到中间体m2。反应式为：
其中R3为苯基或联苯基。
例如：当X为或时，反应式分别为：
上述反应优选的，在惰性气体(例如氮气或氩气)的保护下进行，以三乙胺或三乙胺与其他有机溶剂(例如四氢呋喃、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、二氯甲烷等)的混合溶液作为溶剂，以四(三苯基磷)钯(或二(三苯基磷)二氯化钯)和碘化亚铜为催化剂，或再加上三苯基膦为助催化剂，通常于80～120℃反应8～10小时，反应产物经柱层析分离纯化得到目标化合物m2。
(b)当X为苯基或联苯基时，中间体m1先与含有硝基的苯硼酸发生Suzuki偶联反应，得到中间体m2’，中间体m2’中的硝基再被还原为氨基，得到中间体m2。反应式如下：
上述反应优选的，将含有硝基的苯硼酸(或联苯硼酸)与含有供电子基团的中间体m1，1-3当量的碱(例如碳酸钠、碳酸钾和/或碳酸钙)置于反应容器中，加入3～6当量的有机溶剂(如甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿和/或乙酸乙酯等溶剂)，2～4当量的无水乙醇，排除空气，然后加入1％～3％四(三苯基磷)钯，惰性气氛(如氩气)保护下70～90℃回流反应5～8小时。将提纯出的产物溶于4～6当量的四氢呋喃和无水乙醇体积比为1︰1的混合溶液中，加入质量比为3％～5％的钯碳，抽气，通氢气25～40℃搅拌4～6小时，反应完毕后，抽滤，层析柱提纯，得到淡黄色固体产物m2。
第三步：终产物I的合成：
中间体m2与硫代光气反应得到式I化合物。具体的，将一定量的中间体m2加入到反应容器中，加入5～10当量的溶剂(例如氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、四氢呋喃和/或甲苯等)，搅拌至原料溶解，然后加入1-3当量的碱(例如碳酸钙、碳酸钾和/或碳酸钠)，1-3当量的硫代光气。20～40℃搅拌3～6小时，然后水洗，萃取，减压蒸馏除去溶剂，采用柱层析的方法纯化，得到目标产物I。
本发明制备的含有异硫氰基的嘧啶类液晶化合物，具有较长的π-电子共轭体系，分子端基具有吸电子基团和供电子基团等分子结构特性，尤其是端基引入异硫氰基基团，此基团的偶极矩要比氰基低，氮、碳、硫之间的电荷较弱，粘度比氰基低，具有较高的电阻率，提高了材料的电压保持率，且内部分子相互作用弱，不会形成二聚物。本发明制备的液晶化合物具有较高的双折射率，用于显示会有效地减少显示器的厚度，增加响应速率，亦是性能优良的液晶分子取向材料、空间光调节材料，也可以作为光学材料用于激光操控器，液晶自适应光学***，宽波反射等，具有非常广阔的应用前景和极大的潜在应用价值。
附图说明
图1：实施例1合成的化合物Ia的红外光谱图。
图2：实施例2合成的化合物Ib的偏光照片。
具体实施方式
为便于理解本发明，下面结合附图和具体实施例的例子对本发明做进一步详细描述，然而，所述的实施例不应以限制的方式解释。
实施例1：化合物Ia的合成
以R为X为的式I化合物为例介绍本发明含异硫氰基的嘧啶类液晶化合物的合成方法：
1.中间体m1-1的合成：
将2.26g(12mmol)4-戊氧基苯乙炔，2.84g(10mmol)2-碘-5-溴嘧啶加入到250ml三口瓶中，加入50ml四氢呋喃，50ml三乙胺，将原料完全溶解，通氩气超声30分钟，加入105mg四(三苯基膦)钯，57mg碘化亚铜，75mg三苯基膦于35℃通氩气保温反应8小时。反应结束后，蒸除溶剂，使用柱层析色谱纯化。得2.79g白色固体m1-1，收率81％。
2.中间体m2-1的合成：
将2.06g(6mmol)中间体m1-1，0.84g(7.2mmol)对氨基苯乙炔置于250mL三口瓶中，加入45mL四氢呋喃和60mL三乙胺混合溶液，通氩气超声40分钟，加入63mg四(三苯基磷)钯，33mg碘化亚铜，43mg三苯基膦。氩气保护下80℃回流反应8小时。停止反应后，减压蒸馏除去溶剂后，采用柱层析的方法纯化，展开剂为二氯甲烷，真空干燥除去溶剂得1.71g淡黄色固体m2-1，收率75％。
3.终产物Ia的合成：
将1.52g(4mmol)中间体m2-1加入到100mL三口瓶中，加入30mL氯仿，搅拌至原料溶解，然后加入0.8g(8mmol)碳酸钙，0.7g(6mmol)硫代光气。30℃搅拌3小时，然后水洗，萃取，减压蒸馏除去溶剂，采用柱层析的方法纯化，真空干燥后得到白色固体1.49g，收率88％。
该产物Ia测得的光谱数据如下：
1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ＝8.96(s,2H),7.42(d,J＝6.0Hz,2H),7.32(d,J＝6.0Hz,2H),7.20(d,J＝6.0Hz,2H),6.70(d,J＝6.0Hz,2H),3.92(t,2H),1.64(m,2H),1.33(m,2H),1.29(m,2H),0.96(t,3H)ppm；FT-IR(KBr):ν＝3112,3092,2931,2854,2211,2190,1720,1693,1604,1566,1522,1484,1464,1415,1401,1368,1292,1207,1185,1144,1060,818,720MALDI-TOF-MS(dithranol):m/z:calcd for C26H21N3OS:423.14g mol-1,found:423.53gmol-1[MH]+；elemental analysis calcd(％)for C26H21N3OS(423.53):C73.73,H5.00,N9.92，O3.78,S7.57；found:C73.71,H5.03,N9.91，O3.76,S7.58.
化合物Ia的红外光谱图如图1所示，目标化合物中特征官能团的C-C伸缩振动峰及弯曲振动峰在相对应的位置都能体现出来。
实施例2：化合物Ib的合成
以R为-O-C5H11、X为的式I化合物为例介绍本发明含异硫氰基的嘧啶类液晶化合物的合成方法：
1.中间体m1-2的合成：
将5.22g(30mmol)5-溴-2羟基嘧啶加入到100mL三口瓶中，然后加入30mL N-N-二甲基甲酰胺(DMF)，搅拌。然后分别加入12ml去离子水，0.25g四丁基溴化铵，6.21g(45mmol)碳酸钾。升温至65℃，然后滴加6g(40mmol)溴代正戊烷。滴加完毕后，控温反应4小时。反应结束后，水洗，萃取，蒸除溶剂，使用柱层析色谱纯化。得5.71g白色固体m1-2，收率78％。
2.中间体m2-2的合成：
将4.88g(20mmol)中间体m1-2，2.81g(24mmol)对氨基苯乙炔置于500mL三口瓶中，加入75mL四氢呋喃和100mL三乙胺混合溶液，通氩气超声50分钟，加入195mg四(三苯基磷)钯，100mg碘化亚铜，130mg三苯基膦。氩气保护下80℃回流反应8小时。停止反应后，减压蒸馏除去溶剂后，采用柱层析的方法纯化，展开剂为二氯甲烷，真空干燥除去溶剂得4.1g淡黄色固体m2-2，收率73％。
3.终产物Ib的合成：
将3.37g(12mmol)中间体m2-2加入到250mL三口瓶中，加入100mL氯仿，搅拌至原料溶解，然后加入2.4g(24mmol)碳酸钙，2.1g(18mmol)硫代光气。30℃搅拌3小时，然后水洗，萃取，减压蒸馏除去溶剂，采用柱层析的方法纯化，真空干燥后得到白色固体3.37g，收率87％。
该产物Ib测得的光谱数据如下：
1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ＝8.84(s,2H),7.40(d,J＝6.0Hz,2H),7.20(d,J＝6.0Hz,2H),3.94(t,2H),1.68(m,2H),1.31(m,2H),1.29(m,2H),0.96(t,3H)ppm；FT-IR(KBr):ν＝3112,3092,2931,2854,2211,2190,1720,1693,1604,1566,1522,1484,1464,1415,1401,1368,1292,1207,1185,1144,1060,818,720MALDI-TOF-MS(dithranol):m/z:calcd forC18H17N3OS:323.11g mol-1,found:323.41g mol-1[MH]+；elemental analysis calcd(％)forC18H17N3OS(323.41):C66.85,H5.30,N12.99，O4.95,S9.91；found:C66.83,H5.32,N12.97，O4.93,S9.92.
图2显示了化合物Ib的偏光照片，可以看出所制备的目标化合物的液晶织构为近晶相。
实施例3：化合物Ic的合成
以R为-O-C5H11、X为的式I化合物为例介绍本发明含异硫氰基的嘧啶类液晶化合物的合成方法：
1.中间体m1-2的合成：
将4.35g(25mmol)5-溴-2羟基嘧啶加入到100mL三口瓶中，然后加入25mL N-N-二甲基甲酰胺(DMF)，搅拌。然后分别加入10mL去离子水，0.21g四丁基溴化铵，5.17g(37.5mmol)碳酸钾。升温至65℃，然后滴加5g(33mmol)溴代正戊烷。滴加完毕后，控温反应4小时。反应结束后，水洗，萃取，蒸除溶剂，使用柱层析色谱纯化。得4.82g白色固体m1-2，收率79％。
2.中间体m2’-3的合成：
分别将4.39g(18mmol)中间体m1-2，3.01g(18mmol)4-硝基苯硼酸，3.82g(36mmol)碳酸钠置于250ml三口瓶中，加入25mL甲苯，25mL无水乙醇，25mL去离子水。通氩气排气10分钟，升温至60℃，然后加入100mg四(三苯基磷)钯，氩气保护下75℃回流反应7小时。停止反应后，水洗，萃取，减压蒸馏除去溶剂后，采用柱层析的方法纯化，展开剂为甲苯，真空干燥除去溶剂得4.18g淡黄色固体m2’-3，收率81％。
3.中间体m2-3的合成：
将3.45g(12mmol)中间体m2-3加入到250mL三口瓶中，加入60mL四氢呋喃，加热搅拌至原料溶解，然后加入40mL无水乙醇，加入0.2g钯碳，抽气，通氢气35℃搅拌4小时，然后抽滤，减压蒸馏除去溶剂，采用柱层析的方法纯化，真空干燥后得到2.65g淡黄色固体m2-3，收率86％。
4.终产物Ic的合成：
将2.57g(10mmol)中间体m2-3加入到250mL三口瓶中，加入100mL氯仿，搅拌至原料溶解，然后加入2.0g(20mmol)碳酸钙，1.73g(15mmol)硫代光气。30℃搅拌3小时，然后水洗，萃取，减压蒸馏除去溶剂，采用柱层析的方法纯化，真空干燥后得到白色固体2.6g，收率87％。
该产物Ic测得的光谱数据如下：
1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ＝8.86(s,2H),7.52(d,J＝6.0Hz,2H),7.30(d,J＝6.0Hz,2H),3.96(t,2H),1.71(m,2H),1.33(m,2H),1.28(m,2H),0.96(t,3H)ppm；FT-IR(KBr):ν＝3112,3092,2931,2854,2211,2190,1720,1693,1604,1566,1522,1484,1464,1415,1401,1368,1292,1207,1185,1144,1060,818,720MALDI-TOF-MS(dithranol):m/z:calcd forC16H17N3OS:299.11g mol-1,found:299.39g mol-1[MH]+；elemental analysis calcd(％)forC16H17N3OS(299.39):C64.19,H5.72,N14.04，O5.34,S10.71；found:C64.17,H5.73,N14.02，O5.33,S10.74.
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作其它形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是，凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (9)

1.式I化合物：
其中，R为烷氧基、烷基苯基、烷氧基苯基、烷基苯乙炔基和烷氧基苯乙炔基中的任一种；
X为苯基、苯乙炔基、联苯基和联苯乙炔基中的任一种。
2.根据权利要求1所述的式I化合物，其特征在于，R为以下结构中的任一种：-OCnH2n+1，
其中n为1～18的整数。
3.根据权利要求1所述的式I化合物，其特征在于，X为以下结构中的任一种：
4.根据权利要求1所述的式I化合物，其特征在于，式I化合物选自下列化合物Ia～Ic中的一个：
5.权利要求1所述式I化合物的制备方法，包括以下步骤：
1)通过下述方法(i)、(ii)或(iii)之一制备中间体m1：
(i)当R为烷基苯乙炔基或烷氧基苯乙炔基时，将烷基苯乙炔或烷氧基苯乙炔和2-碘-5-溴嘧啶进行Sonogashira偶联反应，得到中间体m1；
其中R1为烷基苯基或烷氧基苯基；
(ii)当R为烷氧基时，将溴代烷烃R2-Br与5-溴-2羟基嘧啶发生醚化反应，得到中间体m1；
其中R2为烷基；
(iii)当R为烷基苯基或烷氧基苯基时，将烷基苯硼酸或烷氧基苯硼酸和2-碘-5-溴嘧啶进行Suzuki偶联反应，得到中间体m1；
2)通过下述方法(a)或(b)从中间体m1制备中间体m2：
(a)当X为苯乙炔基或联苯乙炔基时，将中间体m1和含有氨基的具端炔基团的原料进行Sonogashira偶联反应，得到中间体m2；
其中R3为苯基或联苯基；
(b)当X为苯基或联苯基时，先将中间体m1与含有硝基的苯硼酸或含硝基的联苯硼酸发生Suzuki偶联反应，得到中间体m2’，中间体m2’中的硝基再被还原为氨基，得到中间体m2；
3)中间体m2与硫代光气反应得到式I化合物：
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中的方法(i)在惰性气体的保护下进行，以三乙胺或三乙胺与其他有机溶剂的混合溶液作为溶剂，以四(三苯基磷)钯或二(三苯基磷)二氯化钯及碘化亚铜为催化剂，或再加上三苯基膦为助催化剂，在25～35℃反应6～9小时，反应产物经柱层析分离纯目标化合物m1；方法(ii)将5-溴-2羟基嘧啶置于反应容器中，然后加入有机溶剂、去离子水、四丁基溴化铵和碱，升温至55～70℃后滴加溴代烷烃，反应4～6小时，产物经水洗，萃取，柱层析分离，真空干燥得化合物m1；方法(iii)将烷基苯硼酸或烷氧基苯硼酸和2-碘-5-溴嘧啶并置于反应容器中，加入碱和有机溶剂、乙醇、四(三苯基磷)钯，排除空气，惰性气氛中加热至回流，反应5～8小时，产物经萃取、柱层析分离得化合物m1。
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2)的方法(a)在惰性气体的保护下进行，以三乙胺或三乙胺与其他有机溶剂的混合溶液作为溶剂，以四(三苯基磷)钯或二(三苯基磷)二氯化钯及碘化亚铜为催化剂，或再加上三苯基膦为助催化剂，在80～120℃反应8～10小时，反应产物经柱层析分离纯化得到化合物m2；方法(b)将含有硝基的苯硼酸或联苯硼酸与含有供电子基团的中间体m1置于反应容器中，加入碱、有机溶剂和无水乙醇，排除空气，然后加入四(三苯基磷)钯，在惰性气氛保护下70～90℃回流反应5～8小时；将产物提纯，溶于四氢呋喃和无水乙醇体积比为1︰1的混合溶液中，加入钯碳，抽气，通氢气25～40℃搅拌4～6小时反应产物经层析柱提纯，得到中间体m2。
8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤3)将中间体m2溶解于有机溶剂中，然后加入碱与硫代光气，在20～40℃搅拌反应3～6小时，然后水洗，萃取，减压蒸馏除去溶剂，经柱层析纯化得式I化合物。
9.权利要求1～4任一所述的式I化合物作为液晶分子在液晶显示器中的用途。
CN201410347149.7A 2014-07-21 2014-07-21 一种嘧啶类高双折射率液晶化合物及其制备方法 Pending CN104130196A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410347149.7A CN104130196A (zh) 2014-07-21 2014-07-21 一种嘧啶类高双折射率液晶化合物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410347149.7A CN104130196A (zh) 2014-07-21 2014-07-21 一种嘧啶类高双折射率液晶化合物及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104130196A true CN104130196A (zh) 2014-11-05

Family

ID=51803092

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410347149.7A Pending CN104130196A (zh) 2014-07-21 2014-07-21 一种嘧啶类高双折射率液晶化合物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104130196A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110938439A (zh) * 2019-11-14 2020-03-31 清华大学 一种高极性大光学双折射液晶组合物

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0167912A2 (de) * 1984-07-12 1986-01-15 F. Hoffmann-La Roche Ag Flüssigkristalline Gemische enthaltend Komponenten mit einer 4-Alkenyl- oder 2Z-Alkenyl-Seitenkette
EP0169327A2 (de) * 1984-05-25 1986-01-29 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft Phenylisothiocyanate
JPS6143172A (ja) * 1984-08-07 1986-03-01 Chisso Corp イソチオシアナト基またはニトロ基をもつピリミジン誘導体
CN1051926A (zh) * 1989-10-02 1991-06-05 默克专利有限公司 电光性液晶体系
JPH05125076A (ja) * 1991-11-06 1993-05-21 Canon Inc 液晶性化合物、これを含む液晶組成物、それを有する液晶素子、それらを用いた表示方法及び表示装置
CN1434098A (zh) * 2002-01-21 2003-08-06 石家庄实力克液晶材料有限公司 多稳态液晶材料组合物及其制备方法
WO2009096198A1 (ja) * 2008-02-01 2009-08-06 Pharma Ip Limited Liability Intermediary Corporations 新規ビアリール誘導体
CN102660296A (zh) * 2012-05-16 2012-09-12 深圳超多维光电子有限公司 液晶组合物及其应用
WO2013097181A1 (zh) * 2011-12-29 2013-07-04 苏州汉朗光电有限公司 高散射态近晶相液晶材料及其显示器件
WO2014036766A1 (zh) * 2012-09-10 2014-03-13 苏州汉朗光电有限公司 新型近晶a相液晶材料

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0169327A2 (de) * 1984-05-25 1986-01-29 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft Phenylisothiocyanate
EP0167912A2 (de) * 1984-07-12 1986-01-15 F. Hoffmann-La Roche Ag Flüssigkristalline Gemische enthaltend Komponenten mit einer 4-Alkenyl- oder 2Z-Alkenyl-Seitenkette
JPS6143172A (ja) * 1984-08-07 1986-03-01 Chisso Corp イソチオシアナト基またはニトロ基をもつピリミジン誘導体
CN1051926A (zh) * 1989-10-02 1991-06-05 默克专利有限公司 电光性液晶体系
JPH05125076A (ja) * 1991-11-06 1993-05-21 Canon Inc 液晶性化合物、これを含む液晶組成物、それを有する液晶素子、それらを用いた表示方法及び表示装置
CN1434098A (zh) * 2002-01-21 2003-08-06 石家庄实力克液晶材料有限公司 多稳态液晶材料组合物及其制备方法
WO2009096198A1 (ja) * 2008-02-01 2009-08-06 Pharma Ip Limited Liability Intermediary Corporations 新規ビアリール誘導体
WO2013097181A1 (zh) * 2011-12-29 2013-07-04 苏州汉朗光电有限公司 高散射态近晶相液晶材料及其显示器件
CN102660296A (zh) * 2012-05-16 2012-09-12 深圳超多维光电子有限公司 液晶组合物及其应用
WO2014036766A1 (zh) * 2012-09-10 2014-03-13 苏州汉朗光电有限公司 新型近晶a相液晶材料

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王占国,陈立泉,屠海令: "《信息功能材料手册[中]》", 31 July 2009, 化学工业出版社 *
龙玲,等: "嘧啶类液晶化合物的合成及性能研究", 《液晶通讯》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110938439A (zh) * 2019-11-14 2020-03-31 清华大学 一种高极性大光学双折射液晶组合物
CN110938439B (zh) * 2019-11-14 2021-03-19 清华大学 一种高极性大光学双折射液晶组合物

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102924243B (zh) 含有环戊基及二氟亚甲氧基连接基团的液晶化合物及其制备方法与应用
CN101845039B (zh) 具有D-π-A结构的二阶非线性光学发色团及其合成方法和用途
CN102153454B (zh) 一种超氟取代并含有cf2o桥键的液晶化合物、合成方法及应用
TWI681041B (zh) 液晶顯示器及其所用之液晶合成物
CN109423297B (zh) 一种二苯并噻吩液晶化合物及其制备方法和应用
CN111592517A (zh) 一种含有二苯并呋喃结构的液晶化合物及其制备方法与应用
GB2085877A (en) Liquid crystal trans-(4-alkyl cyclohexyl) pyrimidines
CN103087721A (zh) 一类具有高双折射率的偶氮苯液晶化合物及其制备方法
CN103555343B (zh) 含异硫氰基的萘系列液晶单体化合物及其制备方法
CN104418714A (zh) 苯并菲类盘状液晶二聚体及其合成方法
CN104073260A (zh) 萘系列高双折射率液晶化合物及其制备方法
CN103408962A (zh) 含苯并噻二唑-噻吩并环戊二烯的有机染料及其在染料敏化太阳电池中的应用
CN103773390B (zh) 一种含五氟丙烯醚类单体的液晶组合物及其应用
CN102746110B (zh) 液晶化合物
CN104130196A (zh) 一种嘧啶类高双折射率液晶化合物及其制备方法
CN104560053B (zh) 含有1,3-二氟-2-甲基苯结构的液晶化合物及其制备方法
CN104262396A (zh) 一种湾位金取代的苝二酰亚胺衍生物
CN103773384B (zh) 含有环戊基及五氟烯丙氧基的液晶化合物及其液晶组合物
CN102993107B (zh) 一类包含***基团的偶氮苯液晶化合物及其制备方法
EP0421438B1 (en) Ferroelectric liquid crystal device
CN102746853B (zh) 一种***类弯曲棒状液晶化合物及其制备方法
KR100291282B1 (ko) 다환식화합물,다환식화합물로된액정재료,액정재료로된액정조성물및액정소자
CN100391923C (zh) 烷基环己基多氟联苯衍生物及其制备方法与应用
CN103788039B (zh) 含有四氢吡喃二氟亚甲氧基连接基团的液晶化合物及其制备方法与应用
Liang et al. Impact of the number of the thiophene on the liquid crystal and photophysical behaviors of amphiphilic self-assembling materials

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20141105