CN101981140B - 印刷用油墨组合物、使用该油墨组合物的纸制容器材料和绝热性发泡纸制容器 - Google Patents
印刷用油墨组合物、使用该油墨组合物的纸制容器材料和绝热性发泡纸制容器 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101981140B CN101981140B CN200980111163.4A CN200980111163A CN101981140B CN 101981140 B CN101981140 B CN 101981140B CN 200980111163 A CN200980111163 A CN 200980111163A CN 101981140 B CN101981140 B CN 101981140B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- resin
- ink
- printing
- resin film
- thermoplastic synthetic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
- C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
- C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
- C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
- C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
- C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
- C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/102—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions other than those only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
- B65D81/38—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents with thermal insulation
- B65D81/3865—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents with thermal insulation drinking cups or like containers
- B65D81/3874—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents with thermal insulation drinking cups or like containers formed of different materials, e.g. laminated or foam filling between walls
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1303—Paper containing [e.g., paperboard, cardboard, fiberboard, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/131—Glass, ceramic, or sintered, fused, fired, or calcined metal oxide or metal carbide containing [e.g., porcelain, brick, cement, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/131—Glass, ceramic, or sintered, fused, fired, or calcined metal oxide or metal carbide containing [e.g., porcelain, brick, cement, etc.]
- Y10T428/1317—Multilayer [continuous layer]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/131—Glass, ceramic, or sintered, fused, fired, or calcined metal oxide or metal carbide containing [e.g., porcelain, brick, cement, etc.]
- Y10T428/1317—Multilayer [continuous layer]
- Y10T428/1321—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1372—Randomly noninterengaged or randomly contacting fibers, filaments, particles, or flakes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1376—Foam or porous material containing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
- Y10T428/24893—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including particulate material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
- Y10T428/24934—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including paper layer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31971—Of carbohydrate
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31971—Of carbohydrate
- Y10T428/31993—Of paper
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Packages (AREA)
Abstract
本发明提供一种印刷油墨,所述印刷油墨为,在制造通过加热具有容器主体部的纸制容器而使低Mp树脂膜发泡从而得到的绝热性发泡纸制容器时,通过层压了上述低Mp树脂膜上所印刷的油墨,使得在上述低Mp树脂膜发泡面上不产生高低差的印刷油墨;所述容器主体部为,高熔点的热塑性合成树脂膜层压于内表面,低熔点的热塑性合成树脂膜(低Mp树脂膜)层压于外表面的容器主体部。在包含着色剂、粘合剂树脂、溶剂的发泡纸制容器印刷用油墨组合物中,使用伸长率(用INTESCO社制的小型拉伸试验机,在拉伸速度100mm/min、室温25℃的条件下所测定的伸长率)为400%~3,000%的树脂作为粘合剂树脂。作为粘合剂树脂,优选聚氨酯树脂∶氯乙烯/乙酸乙烯共聚合物=50∶50~99∶1,聚氨酯树脂更优选为聚氨酯脲树脂。另外,使用非芳香族系溶剂作为溶剂。
Description
技术领域
本发明涉及印刷用油墨组合物、使用其的纸制容器材料以及发泡绝热性纸制容器。更详细而言,本发明涉及,用于在具有由绝热性发泡纸制容器制造时的加热处理而进行发泡从而形成有绝热层的热塑性合成树脂膜的纸制容器材料的上述膜上,形成印刷层的油墨组合物,其中,所述印刷层提供发泡追随性优异、凹凸少、且抑制了油墨覆膜裂缝的平滑的表面;以及使用其的纸制容器材料和绝热性发泡纸制容器。具有由本发明的油墨组合物构成的印刷层的绝热性发泡纸制容器,由于显示优异的绝热性,因此可以作为用于收纳含有高温或低温液体的食品容器而适宜地使用。例如,由本发明的绝热性发泡纸制容器,可以作为汤、年糕小豆汤、酱汁以及面条等食品用的杯或碗等容器而适宜地使用。
背景技术
近年来,伴随着包装容器的多样化,对油墨和印刷界的期望也涉及非常多的方面。例如,在容器中注入适量的热水并在数分钟后可食用的如拉面类、乌冬面和荞麦面这样的一般被称为“杯装面”的在食品用中所使用的杯等容器的领域中,从成本和绝热性的观点考虑,主要使用聚苯乙烯制杯。
但是,发泡聚苯乙烯制杯的情况,对杯的印刷不得不在杯的成型后单独实施。因此,印刷方法限于使用曲面印刷机或模压印刷机(stamp printer)的方法,有印刷速度和印刷质量差这样的课题。另外,出于随着最近的石油的价格上涨,聚苯乙烯价格上升,以及进一步因容器包装再循环法的施行而导致食品厂家必须负担再循环费用等理由,因此,近年来促进有从聚苯乙烯制杯向纸制杯的发展。
作为纸制容器的代表性的结构之一已知有:通过凹槽将纸和纸贴合而形成的具有绝热空气层的双层杯。但是,双层杯在高重量和高成本方面有问题。因此,近年来,绝热性发泡纸制容器受到关注。
绝热性发泡纸制容器,一般而言,使用具有由容器制造时的加热处理而进行发泡从而形成绝热层的热塑性合成树脂膜的纸制容器材料来制造。更详细而言,纸制容器材料例如,具有分别在原纸的一面(容器的内侧)层压了具有约130℃~135℃熔点的高熔点聚乙烯膜,以及在上述原纸的另一面(容器的外侧)层压了具有约105℃~110℃熔点的低熔点聚乙烯膜(以下,称为“低Mp膜”)的结构,在上述低Mp膜的表面形成有包括装饰花样、公司名、条形码等印刷图案的印刷层。
在上述绝热性发泡纸制容器的制造工序中,通过将预先形成有印刷层的纸制容器材料打造成规定的形状,将其作为杯的主体部件而成型杯,接着在上述低Mp膜的熔点附近进行加热处理,从而使上述低Mp膜发泡。发泡是通过在加热处理时蒸发原纸中的水分,使得成为软化状态的上述低Mp膜侧被挤出,伴随于此上述低Mp膜朝向外侧膨胀而产生的。如此进行发泡的低Mp膜作为绝热层而发挥功能,赋予纸制容器绝热性。例如在特开昭57-110439号公报(专利文献1)中公开有这样的绝热性发泡纸制容器。
向上述绝热性发泡纸制容器用材料的上述低Mp膜表面形成印刷层,通常通过采用凹版印刷的表面印刷方法来实施。凹版印刷的表面印刷领域中,在各种原纸和塑料制包装容器等被印刷物的表面涂布油墨。因此,对于凹版印刷用油墨而言,不仅要求对被印刷物的印刷适应性,还要求对上述原纸或塑料材料的粘接性、在印刷后为了印刷物彼此不粘接的耐结块性,以及在容器成型时所必需的耐摩擦性或耐热性这样的各种耐受性。
另外,就凹版印刷用油墨而言,为了谋求粘合剂树脂的溶解性和干燥性两者的兼顾,通常含有甲苯等芳香族溶剂作为主要溶剂。但是,近年来,为了提高印刷作业现场的环境,使用不含芳香族溶剂的印刷油墨的倾向变强。
进一步,如果考虑作为绝热性发泡纸制容器的商品价值,对于用于形成容器的印刷层的凹版印刷用油墨而言,希望提供一种油墨覆膜不妨碍且追随构成绝热层的低Mp膜的发泡,并由此而凹凸少的容器表面,进而可提供一种油墨覆膜中产生裂缝少、且光滑的印刷面。
作为用于形成绝热性发泡纸制容器的印刷层的上述凹版印刷用油墨,以往已知有包含聚酰胺树脂和纤维素衍生物作为粘合剂成分的油墨。但是,在包含 聚酰胺树脂作为粘合剂成分的主成分的油墨的情况下,如果油墨覆膜经过长时间暴露于热、光中,那么聚酰胺树脂中包含的油脂等低分子量成分,由于氧化分解为乙醛类,因此存在产生脂系臭味这样的课题。另外,由于有因所产生的脂系臭味而导致容器中的内容物发生味觉变化的可能性,因此成为重大的问题。进一步,上述印刷用油墨显著抑制低Mp膜的发泡,在印刷层的印刷部和非印刷部之间,或者在印刷部和在该印刷部上进一步实施了印刷的重叠印刷部之间,对于发泡后的低Mp膜的厚度产生差异。由此,有容器表面的印刷部、或者重叠印刷部变为凹部,产生明显的高低差,无法得到光滑的手触感而损害商品性,或者无法读取条形码等课题。
以改善以往的绝热性发泡纸制容器的印刷层的凹凸为目的,在特开平11-189279号公报(专利文献2)中,提出了在低Mp膜的表面上,使用在不阻碍上述低Mp膜的发泡的同时可以协调一致的油墨的技术。进一步,特开2001-270571号公报(参照专利文献3)公开有上述协调油墨的具体的组成。由专利文献3公开的白油墨的成分配合为:无机颜料30~35%、聚氨酯系树脂15~25%、氯乙烯·乙酸乙烯系树脂0~5%、酮系溶剂15~20%、乙酸酯系溶剂5~10%、醇系溶剂0~10%、甲苯系溶剂0~10%以及聚乙烯蜡这样的其它助剂1~5%。另外,有色油墨的成分配合为:有机颜料5~10%、聚氨酯系树脂5~10%、氯乙烯·乙酸乙烯系树脂0~5%、酮系溶剂40~50%、乙酸酯系溶剂15~25%、醇系溶剂5~10%、甲苯系溶剂0~10%以及聚乙烯蜡这样的助剂1~5%。上述协调油墨,作为用于形成底层的适宜油墨而公开。
专利文献1:日本特开昭57-110439号公报
专利文献2:日本特开平11-189279号公报
专利文献3:日本特开2001-270571号公报
发明内容
通过由使用上述专利文献2和3公开的协调油墨的技术,在不妨碍形成有容器的绝热层的低Mp膜的发泡的同时,协调印刷层的油墨覆膜,有可以降低容器表面凹凸的可能性。但是,在底层上重叠印刷了印刷图案的情况下,依然有在表面形成凹凸的倾向。特别地,有色油墨与白油墨相比,对低Mp膜的发泡的抑制力大。因此,例如,以白油墨作为底层,在其上重叠印刷有色油墨的 情况下,由于发泡后的低Mp膜的厚度不会变均匀,依然存在在表面容易形成凹凸的倾向,因此期望着更进一步的改善。
因此,本发明的目的在于,为了解决用作绝热性发泡纸制容器的印刷油墨领域中以往的课题,而举出以下事项。
本发明的目的在于提供一种油墨组合物,用作绝热性发泡纸制容器的用于形成印刷层的印刷油墨,对由容器制造时的加热处理而导致的上述低Mp膜的发泡显示优异的发泡追随性,同时油墨覆膜的裂缝的发生少。另外,本说明书中的“发泡追随性优异”是指,在由加热处理而进行发泡的低Mp膜的表面上所形成的印刷层的平滑的油墨覆膜,不会大地阻碍上述膜的发泡,并在由膜的均匀膨胀而形成的绝热层的表面上以极小的状态保持凹凸。
另外,本发明的其它目的在于提供,除了上述特性以外,还具有耐热性和耐光性,油墨覆膜即使在经过长时间暴露于热或光的情况下也不产生臭味,耐摩擦性、耐结块性、以及对成为基材的低Mp膜的粘接性优异的油墨组合物。
另外,本发明的其它目的在于提供,不使用芳香族系溶剂的上述诸特性优异的油墨组合物。
另外,本发明的其它目的在于提供,上述诸特性优异的白色油墨组合物和有色油墨组合物。
另外,本发明的其它目的在于提供,在由加热处理而进行发泡从而形成有绝热层的低Mp膜上,具有由上述诸特性优异的油墨组合物形成的印刷层的绝热性发泡纸制容器材料。
另外,本发明的其它目的在于提供,表面平滑且外观优异的绝热性发泡纸制容器,就所述绝热性发泡纸制容器而言,通过使用具有由上述诸特性优异的油墨组合物形成的印刷层的上述纸制容器材料,从而容器表面的凹凸少,印刷层表面光滑。
本发明者们对应解决绝热性发泡纸制容器印刷层的以往课题的油墨组合物进行了深入研究。其结果发现:通过使用显示出特定的伸长率的粘合剂树脂,显著地改善通常在由加热处理而使低Mp膜发泡后所形成的发泡面的凹凸,即,印刷层表面与发泡面的高低差的形成。另外,发现将这样的油墨组合物成为特定构成的情况下,除了上述凹凸的降低,可以提高耐热性、耐光性、耐摩 擦性、耐结块性、以及对成为基材的低Mp膜的粘接性。另外,还发现可以提供不使用芳香族有机溶剂这样的油墨组合物。进一步发现了,在使用从有机颜料、铁丹、普鲁士蓝、群青、碳黑、石墨中选出1种以上的有色颜料作为油墨着色剂的情况下,通过添加二氧化硅,进一步有效地改善上述凹凸的形成。本发明基于以上这样的见解,涉及以下记载的事项。
本发明的第1方面涉及油墨组合物,其为用于在具有原纸、被覆上述原纸的一面的第1热塑性合成树脂膜和被覆上述原纸的另一面、具有比上述第1热塑性合成树脂膜低的熔点、且由加热处理进行发泡从而形成绝热层的第2热塑性合成树脂膜的绝热性发泡纸制容器材料的上述第2热塑性合成树脂膜表面上形成印刷层的油墨组合物,包含着色剂、粘合剂树脂和溶剂,上述粘合剂树脂的伸长率为400%~3,000%。
此处,上述粘合剂树脂,优选至少含有聚氨酯树脂。另外,上述聚氨酯树脂,优选含有由数均分子量为500~10,000的高分子多元醇成分和有机二异氰酸酯成分反应而得到的第1聚氨酯树脂。上述聚氨酯树脂优选含有通过由数均分子量为500~10,000的高分子多元醇成分和有机二异氰酸酯成分反应而得到的具有末端异氰酸酯基的聚氨酯预聚物与胺化合物或酰胺化合物反应而得到的聚氨酯脲醛树脂。
上述粘合剂树脂优选包含上述聚氨酯树脂和硝化纤维素或氯乙烯/乙酸乙烯共聚物。此处,上述粘合剂树脂包含聚氨酯树脂和氯乙烯/乙酸乙烯共聚物的情况下,以上述聚氨酯树脂和氯乙烯/乙酸乙烯共聚物的总重量为基准,优选聚氨酯树脂∶氯乙烯/乙酸乙烯共聚物的混合比为50∶50~99∶1。
将上述油墨组合物作为有色油墨而构成时,上述着色剂优选为选自有机颜料、铁丹、普鲁士蓝、群青、碳黑和石墨的1种以上的有色颜料。在调制有色油墨的油墨组合物时,优选添加二氧化硅作为追加成分。所使用的二氧化硅的粒径优选为2~20μm。另外,有色油墨中的二氧化硅的含量,以油墨的总重量为基准,优选为0.2~5重量%。另一方面,将上述油墨组合物作为白油墨而构成时,使用白色颜料作为着色剂。上述白色颜料优选为二氧化钛。
本发明的第2方面涉及绝热性发泡纸制容器用纸制容器材料,其包含原纸、被覆上述原纸的一面的第1热塑性合成树脂膜、被覆上述原纸的另一面、 且具有比所述第1热塑性合成树脂膜低的熔点、由加热处理而进行发泡从而形成绝热层的第2热塑性合成树脂膜,以及设置于上述第2热塑性合成树脂膜表面的至少一部分的印刷层,上述印刷层包括由本发明的油墨组合物形成的至少一个印刷图案。
上述印刷层优选具有被覆上述第2热塑性合成树脂膜整个表面的底层,和在上述底层表面的至少一部分设置的印刷图案,上述底层由调制为白油墨的本发明的油墨组合物形成,上述印刷图案由调制为有色油墨的本发明的油墨组合物形成。
上述印刷层优选具有被覆上述第2热塑性合成树脂膜整个表面的底层,和包含设置于上述底层表面的第1印刷部和设置于上述第1印刷部以外的非印刷区域的第2印刷部的印刷图案,上述底层和上述第1印刷部由构成为白油墨的本发明的油墨组合物形成,上述第2印刷部由构成为有色油墨的本发明的油墨组合物形成。
本发明的第3方面涉及绝热性发泡纸制容器,通过以上述纸制容器材料的第1热塑性合成树脂膜形成内壁面,上述第2热塑性合成树脂膜形成外壁面的方式,将由本发明的纸制容器材料形成的容器主体部件与底板部件组合而成型容器,加热处理上述容器,使上述第2热塑性合成树脂膜发泡从而得到。
另外,本申请为伴随有基于由相同申请人在2008年3月28日申请的特愿2008-088013号的优先权主张的申请,通过参照该说明书,从而并入为本说明书的一部分。
根据本发明,可提供一种油墨组合物,其改善绝热性发泡纸制容器的印刷层的以往课题,使平滑且外观优异的绝热性发泡纸制容器成为现实,同时,在对油墨来说所必需的诸耐受性和印刷质量上优异。另外,可提供一种通过使用这样的油墨组合物,即使在印刷层为在白油墨上重叠印刷有色油墨的构成的情况下,表面的凹凸也少,印刷面也光滑,即表面平滑的绝热性发泡纸制容器。
附图说明
图1为显示本发明的纸制容器材料的一个实施方式的示意性截面图。
图2为显示图1所示的纸制容器材料的加热处理后状态的示意性截面图。
图3为显示本发明的纸制容器材料的一个实施方式的示意性截面图。
图4为表示本发明的纸制容器材料的一个实施方式的示意性截面图。
图5为显示本发明的绝热性发泡纸制容器的一个实施方式的立体图。
图6为将图5所示的绝热性发泡纸制容器的VI部分放大而显示的示意性截面图。
符号说明
10原纸
20第1热塑性合成树脂膜(高Mp树脂膜)
30第2热塑性合成树脂膜(低Mp树脂膜)
30’绝热层(发泡后的第2热塑性合成树脂膜)
40印刷层
42印刷图案
42a第1印刷部
42b第2印刷部
44底层
50容器主体
50a容器内壁面
50b容器外壁面
60容器底板
具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明。
(油墨组合物)
由本发明的油墨组合物为,用于在具有原纸、被覆上述原纸一面的第1热塑性合成树脂膜,以及被覆上述原纸的另一面、具有比上述第1热塑性合成树脂膜低的熔点、且由加热处理而进行发泡从而形成绝热层的第2热塑性合成树脂膜的绝热性发泡纸制容器用材料的上述第2热塑性合成树脂膜表面上形成印刷层的油墨组合物,其特征在于,包含着色剂、粘合剂树脂和溶剂,上述粘合剂树脂的伸长率为400%~3,000%。另外,在以后的记载中,分别将上述第1热塑性合成树脂膜略记为“高Mp树脂膜”,将上述第2热塑性合成树脂膜略记为“低Mp树脂膜”。
本发明的油墨组合物中的特征之一为发现了具有特定的伸长率的粘合剂树脂。因此,首先,对本发明所使用的粘合剂树脂进行说明。
在本发明的油墨组合物中,使用具有400%~3,000%范围的伸长率的粘合剂树脂。通过使用这样的粘合剂树脂,从而得到在将上述低Mp树脂膜加热处理而使其发泡后的发泡面上几乎不产生凹凸、光滑的表面。粘合剂树脂的伸长率不足400%的情况下,油墨覆膜的发泡追随性贫乏,另外,油墨覆膜对于由加热处理而形成绝热层的低Mp树脂膜的发泡的抑制力变大。由此,便存在阻碍低Mp树脂膜的发泡,难以得到充分的绝热性的倾向。另一方面,粘合剂树脂的伸长率超过3,000%的情况下,对于低Mp树脂膜的发泡的抑制力小,存在油墨覆膜的部分极其容易发泡的倾向。
因此,使用不具有如上述这样特定范围内的伸张率的粘合剂树脂时,在由加热的低Mp树脂膜的发泡处理之后,得到凹凸少的表面是困难的。进一步关于印刷层,也存在难以得到作为容器的外观、耐热性、以及耐磨耗性等所期望的特性,无法确保良好的印刷特性的倾向。在本发明的一个优选的实施方式中,使用具有450%~850%范围的伸长率的粘合剂树脂。通过使用具有上述范围的伸长率的粘合剂树脂,从而可以更加提高印刷特性。粘合剂树脂的伸长率的控制是通过各种合成树脂的组合、树脂合成时的分子量的控制、单体的Tg变更、交联密度的调整来实现。
在本说明书中记载的用语“伸长率”是指,对于具有厚0.3mm、宽15mm尺寸的样品,使用INTESCO社制的小型拉伸试验机,在拉伸速度100mm/min、室温25℃下进行测定而得到的值。
在本发明中可使用的粘合剂树脂,只要具有400%~3,000%范围的伸长率,就可以使用以往众所周之的树脂作为印刷油墨用的粘合剂树脂。作为这样的树脂的一个实例,可以列举出:聚氨酯树脂、乙烯系共聚物、聚酰胺树脂、硝化棉、氯化聚烯烃树脂、醇酸树脂、松香树脂和硝化纤维素。
虽然不是特别限定,但是在上述的树脂中,从发泡时的油墨的发泡追随性和感官臭味的观点考虑,进而考虑油墨的耐光性、耐热性、耐摩擦性和耐结块性等各种耐受性,以及对于成为基材的低Mp树脂膜的粘接性,优选至少使用聚氨酯树脂。通过使用以聚氨酯树脂或聚氨酯树脂为主成分的树脂混合物作为 粘合剂树脂,从而即使在长期施加热、光的环境下保存的情况下,也可几乎完全消除来自实施在纸杯等纸制容器主体部上的印刷部所产生的臭味。另外,可在油墨覆膜的耐摩擦性、耐结块性、对于成为基材的低Mp树脂膜的粘接性这样的各种特性方面,获得良好的结果。
在本发明中使用的用语“聚氨酯树脂”是指,包含以往本技术领域中所使用的一般的聚氨酯树脂或聚氨酯脲树脂等改性聚氨酯树脂的、广义的聚氨酯树脂。另外,在本发明中使用的聚氨酯树脂,根据其不同制造方法,没有特别限定,可以为:通过适用涉及聚氨酯树脂的公知或众所周之的方法而得到的各种聚氨酯树脂。虽然不是特别限定,但是在本发明中,作为聚氨酯树脂的优选的一个实施方式,可以列举出:通过使多元醇化合物和有机二异氰酸酯反应而得到的聚氨酯树脂。另外,作为别的实施方式,可以列举出:通过胺化合物或酰胺化合物将聚氨酯树脂的预聚物改性而得到的改性聚氨酯树脂。以下,对各种聚氨酯树脂进行说明。
如果具体地例示出可在上述聚氨酯树脂的制造中使用的上述多元醇化合物的一个实例,那么列举出如下所示这样的公知的各种多元醇。
(1)氧化乙烯、氧化丙烯、四氢呋喃等的聚合物或共聚物等聚醚多元醇类;
(2)通过使乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、戊二醇、甲基戊二醇、己二醇、辛二醇、壬二醇、甲基壬二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇等饱和及不饱和的低分子二醇类、正丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚等烷基缩水甘油醚类、叔碳酸缩水甘油酯等单羧酸缩水甘油酯,与己二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、马来酸、富马酸、琥珀酸、草酸、丙二酸、戊二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、二聚酸等二元酸或它们的酸酐脱水缩合而得到的聚酯多元醇类;
(3)此外,聚碳酸酯二醇类、聚丁二烯二醇类、双酚A与氧化乙烯或氧化丙烯加成而得到的二醇类;
(4)二聚醇类。
这些各种多元醇,可单独使用,也可合用2种以上。
在本发明中,使用作为前面(2)而例示的多元醇的情况下,可将最多5mol%配合量的二醇类置换为其它的各种多元醇。即,例如,可用甘油、三羟甲基丙 烷、三羟甲基乙烷、1,2,6-己烷三醇、1,2,4-丁烷三醇、季戊四醇等多元醇来置换。
上述多元醇的数均分子量考虑作为反应生成物而得到的聚氨酯树脂的溶解性、干燥性以及耐结块性等特性而适宜决定。没有特别地限定,但是,通常优选为500~10,000的范围,进一步更优选为500~6,000的范围。如果数均分子量变为不足500,那么存在伴随着溶解性的降低而印刷适应性降低的倾向。另外,如果数均分子量超过10,000,那么存在干燥性和耐结块性降低的倾向。
另一方面,在本发明中聚氨酯树脂的制造中可使用的有机二异氰酸酯化合物可以为芳香族、脂肪族或脂环族的各种公知的二异氰酸酯类。具体而言,例如可以列举出:1,5-萘二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苄基异氰酸酯、二烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、1,3-苯二异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、丁烷-1,4-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚异丙基二异氰酸酯、亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1,4-二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、甲基环己烷二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、间四甲基二甲苯二异氰酸酯、将二聚酸的羧基转化为异氰酸酯基而得到的二聚二异氰酸酯。
上述聚氨酯树脂的制造方法,可以为以往公知或众所周之的方法,没有特别地限制。例如,使多元醇化合物和有机二异氰酸酯反应的情况下,除了相对于上述多元醇化合物过剩地使用上述有机二异氰酸酯之外,关于其它的条件没有限定。在本发明中的聚氨酯树脂制造的一个优选的实施方式中,优选将异氰酸酯基/羟基的摩尔当量比设为1.2/1~3/1的范围内。如果异氰酸酯基/羟基的摩尔当量比为1.2/1以下,那么存在所得到的聚氨酯树脂变脆弱的倾向。如果将脆弱的聚氨酯树脂用作印刷油墨用的粘合剂树脂,那么便易于产生结块。另一方面,如果异氰酸酯基/羟基的摩尔当量比为3/1以上,那么聚氨酯树脂制造时粘度增加,在反应中便易于引起凝胶化。聚氨酯树脂制造中的聚氨酯化反应,通常在80℃~200℃的范围,优选在90℃~150℃范围的反应温度下实施。
上述聚氨酯化反应,可在溶剂中实施,或可在无溶剂氛围下实施。在使用 溶剂的情况下,从控制反应温度和粘度、副反应的观点考虑,可适宜选择在之后例示的溶剂。另外,在无溶剂氛围下进行上述聚氨酯化反应的情况下,为了得到均匀的聚氨酯树脂,优选通过在可充分搅拌的程度下,提高温度而降低粘度来实施。上述聚氨酯化反应的反应时间,优选为10分钟~5小时。反应的终点可通过粘度测定、基于IR测定的NCO峰的确认、由滴定的NCO%测定等方法来判断。
作为在本发明中的改性聚氨酯树脂的一个实例,可以列举出:聚氨酯脲树脂。在本发明中可使用的适宜的聚氨酯脲树脂为:使前面例示的多元醇化合物和有机二异氰酸酯反应而合成了在末端具有异氰酸酯基的聚氨酯树脂的预聚物之后,通过使用胺化合物或酰胺化合物作为扩链剂和反应终止剂而在上述聚氨酯树脂的预聚物中导入尿素键从而得到的树脂。在本发明中,聚氨酯树脂中,通过使用上述聚氨酯脲树脂,从而也可进一步提高油墨覆膜的各种特性。
作为可用于导入尿素键的上述扩链剂的一个实例,可使用各种公知的胺类。例如列举出:乙二胺、丙二胺、六亚甲基二胺、三亚乙基四胺、二亚乙基三胺、异佛尔酮二胺、二环己基甲烷-4,4’-二胺。作为其它的例,可以列举出:2-羟乙基乙二胺、2-羟乙基丙二胺、二-2-羟乙基乙二胺、二-2-羟乙基丙二胺、2-羟丙基乙二胺、二-2-羟丙基乙二胺等在分子内具有羟基的二胺类,以及将二聚酸的羧基转化成了氨基的二聚二胺(dimer diamine)等。
另外,作为在本发明中可用作上述反应终止剂的化合物的一个实例,可以列举出:具有C8以上C22以下的长链烷基的脂肪族胺化合物或脂肪酰胺化合物。上述脂肪族胺化合物可以为辛胺、月桂胺、椰油胺、十四胺、硬脂胺、油胺、棕榈胺、二丁基胺等,它们可单独或混合2种以上而使用。上述脂肪酰胺化合物可以为辛酰胺、癸酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、棕榈酰胺、硬脂酰胺、二十二酰胺、油酰胺、芥酸酰胺、亚油酸酰胺、亚麻酸酰胺等,它们可单独或混合2种以上而使用。
通过将上述具有C8以上C22以下的长链烷基的脂肪族胺或脂肪族酰胺化合物导入上述聚氨酯树脂的预聚物的末端,从而可提高油墨覆膜的耐结块性。并非拘束于理论,但是可认为,就上述长链烷基而言,为了显示出表面活性的性质,在涂膜形成过程中它们在涂膜表面上取向,从而改善聚氨酯树脂的耐结 块性。通过将这些脂肪酸胺或脂肪酰胺导入聚氨酯树脂,从而不引起涂膜表面的光泽降低这样的不良现象。
另外,在聚氨酯树脂的预聚物中导入尿素键的制造方法没有特别的限定。例如,将上述预聚物的两末端上存在的游离异氰酸酯基的数量设为1的情况下,优选所使用的扩链剂和反应终止剂中的氨基的合计数为0.5~1.3的范围内。在上述氨基的合计数不足0.5的情况下,存在无法充分获得干燥性、耐结块性以及涂膜强度的提高效果的倾向。另一方面,如果上述氨基的合计数比1.3多,那么存在扩链剂和反应终止剂以未反应的状态残存,在印刷层容易残留臭味的倾向。
上述聚氨酯树脂和上述聚氨酯脲树脂的各制造中使用的溶剂通常可以为:可用作印刷油墨用的溶剂的众所周之的化合物。例如可以列举出:甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇等醇系溶剂;丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮系溶剂;乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等酯系溶剂;甲基环己烷、乙基环己烷等非芳香族烃系溶剂。可单独或以2种以上的混合物而使用这些溶剂。需要说明的是,在上述制造时,使用了上述酮系溶剂的情况下,酮与用作扩链剂的胺之间产生酮亚胺基,会阻碍反应顺利进行。因此,为了抑制酮亚胺基的产生,使反应顺利进行,优选并用少量的水。
在本发明中,作为粘合剂树脂而使用的聚氨酯树脂的数均分子量,优选为5,000~100,000的范围内。通过使用数均分子量不足5,000的聚氨酯树脂而调制印刷用油墨组合物的情况下,存在油墨组合物的干燥性、耐结块性、覆膜强度以及耐油性等特性容易降低的倾向。另一方面,使用超过100,000的聚氨酯树脂的情况下,存在印刷油墨的粘度变高,印刷油墨覆膜的光泽降低的倾向。
在由本发明的油墨组合物的一个实施方式中,优选除了在前面说明的聚氨酯树脂以外,适宜组合乙烯系共聚合物和硝化纤维素等其它的粘合剂树脂而使用。将聚氨酯树脂和其它的树脂组合时,存在除了改善各种特性之外,还可以提高发泡外观性的倾向。并非拘束于理论,但是可以认为:通过加入与聚氨酯树脂的伸长率不同的成分,由加热处理的聚氨酯成分膨胀之后形成发泡层时,这些成分作为一种结合剂而起作用。
在本发明中可使用的硝化纤维素,只要是以往印刷油墨中使用的众所周之 的硝化纤维素化合物即可。另一方面,作为乙烯系共聚合物可以使用:通过使氯乙烯单体、脂肪酸乙烯酯单体和各种乙烯基单体与在一分子中具有不饱和碳碳双键、且根据需要具有官能团的其它的聚合性单体共聚反应而得到的共聚物。从提高发泡外观性的观点考虑,优选将聚氨酯树脂和乙烯系共聚物组合而使用。以下,说明在本发明中可使用的乙烯系共聚物的具体实例。
作为可用作用于制造上述乙烯系共聚物的单体的脂肪酸乙烯酯单体的一个实例,可以列举出:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、一氯乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯以及苯甲酸乙烯酯。
另外,上述在一分子中具有碳原子-碳原子不饱和双键且根据需要而具有官能团的其它的聚合性单体中的官能团的一个实例,列举出:羟基、羧基、异氰基以及环氧基。
例如,作为具有羟基的上述单体的一个实例,可以列举出:乙烯醇、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸1-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、羟基苯乙烯以及N-羟甲基丙烯酰胺。
作为具有羧基的上述单体的一个实例,可以列举出:(甲基)丙烯酸、衣康酸、异戊酸、马来酸、富马酸及其衍生物。作为上述衍生物的一个实例,可以列举出:(甲基)丙烯腈,(甲基)丙烯酸盐,(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等(甲基)丙烯酸烷基酯,(甲基)丙烯酸苄基酯。
作为具有异氰基的上述单体的一个实例,除了(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、(甲基)丙烯酰氧基丙基异氰酸酯等之外,还可以列举出:通过使(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯与甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等多异氰酸酯反应而得到的反应物。
作为具有环氧基的上述单体的一个实例,列举出:甲基丙烯酸缩水甘油酯、肉桂酸缩水甘油酯、缩水甘油基烯丙基醚、缩水甘油基乙烯基醚、乙烯基环己烷单环氧化物、1,3-丁二烯单环氧化物。
在本发明中,根据对油墨组合物所要求的各种性能,可以从上述的单体化合物中适宜选择1种或2种以上而使用。作为在本发明中优选的粘合剂树脂的 一个实施方式,可以列举出:氯乙烯/乙酸乙烯共聚物与聚氨酯树脂的合用。
在本发明中使用的乙烯系共聚物的制造,没有特别限定,可通过适用以往公知方法来实施。例如,可适用悬浮聚合法,即,在聚合器内加入水和分散剂和聚合引发剂,脱气后,压入氯乙烯单体的一部分和脂肪酸乙烯酯单体,开始反应,接着一边将剩余的氯乙烯单体压入反应中,一边实施聚合反应。如此得到的乙烯系共聚物,也可作为市场上出售的商品而获得。例如,在本发明中,作为氯乙烯/乙酸乙烯共聚物,可使用日信化学工业株式会社的商品名“日信乙烯(Nissin vinyl)”。
乙烯系共聚物的制造中使用的上述聚合引发剂可以为本技术领域中代表性的过氧化物或偶氮化合物。例如可使用,过氧化苯甲酰、偶氮异丁基戊腈(azo isobutyl valeronitrile)、偶氮二异丁腈、二叔丁基过氧化物、过苯甲酸叔丁酯、过辛酸叔丁酯、异丙苯羟基过氧化物等。聚合温度为50~140℃,优选为70~140℃。所得到的乙烯系共聚物的优选的数均分子量为5,000~100,000。
在上述聚合时,例如,使用非芳香族系溶剂。作为在本发明中可使用的溶剂的一个实例,列举出:丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类,四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚等醚类,乙酸乙酯,乙酸丁酯等酯类。溶剂也可以作为2种以上的混合物来使用。
在本发明中,合用聚氨酯树脂和乙烯系共聚物来作为粘合剂树脂的情况下,聚氨酯树脂与乙烯系共聚合物的含有率优选为50∶50~99∶1的范围。进而,从对原纸的粘接性、耐结块性、油墨的分散性、耐摩擦性、发泡时的油墨追随性的观点考虑,更优选为55∶45~95∶5的范围。
进一步,以油墨组合物的总重量为基准,粘合剂树脂的总含量优选为30%重量以下,更优选为5~25重量%的范围。通过使粘合剂树脂的使用量落入上述范围内,从而容易得到适度的油墨粘度,可提高油墨制造和印刷时的操作效率。
本发明的油墨组合物中使用的着色剂,一般可以为印刷油墨、涂料中所使用的各种无机颜料和有机颜料。作为无机颜料的一个实例,可以列举出:氧化钛等白色颜料,铁丹、普鲁士蓝、群青、碳黑、石墨等有色颜料,以及碳酸钙、高岭土、粘土、硫酸钡、氢氧化铝、滑石等填充颜料。另外,作为有机颜料的 一个实例,可以列举出:溶性偶氮颜料、不溶性偶氮颜料、偶氮螯合物颜料、缩合偶氮颜料、铜酞菁颜料、缩合多环颜料等有色颜料。这些颜料的含量可以考虑所希望的油墨的色调等而适宜选择,但是一般而言,以油墨组合物的总重量为基准,优选为0.5~50重量%的范围。
在本发明中调制白色的油墨组合物的情况下,白色颜料的配合量以油墨组合物的总重量为基准,优选为20~50重量%的范围。从隐蔽性、颜料浓度和耐光性的观点考虑,优选使用二氧化钛作为白色颜料。另一方面,在本发明中调制有色的油墨组合物的情况下,可适宜选择有色的有机颜料,以及铁丹、普鲁士蓝、群青、碳黑、石墨等有色的无机颜料而使用。从发色性和耐光性的观点考虑,优选有机颜料。有色颜料的配合量以油墨组合物的总重量为基准,优选为10~30重量%的范围。
一般而言,使用有色颜料作为着色剂而构成有色油墨,形成印刷层的情况下,有色油墨相比较于白色油墨而言,存在对于低Mp树脂膜的发泡的抑制力变大,发泡追随性变贫乏的倾向。因此,在发泡后的印刷面上,相比于由白油墨的印刷图案部而言,由有色油墨的印刷图案部有更强的凹陷倾向。但是,在本发明中,将油墨组合物调制为有色油墨的情况下,通过添加二氧化硅作为追加成分,可提高油墨覆膜的发泡追随性。另外,通过二氧化硅的添加,可以抑制油墨覆膜中的油墨裂纹(裂缝)的产生。因此,即使使用有色油墨的情况下,也可以保持印刷面的均匀性和各向同性,维持平滑性和亮度感。
在本发明中可使用的二氧化硅可以为:例如,用已知的方法来制造的作为“合成二氧化硅”而公知的化合物。合成二氧化硅的代表性的制造法有:通过将高纯度硅砂作为原料的硅酸钠与酸反应从而生成超微粉含水硅酸的湿式法、或通过在气相中使四氯化硅燃烧水解的干式法。
本发明所使用的二氧化硅,不特别受限于合成法。例如也可以为:将硅蜡或有机硅化合物作为处理剂而进行了表面改性的处理二氧化硅、或未处理的二氧化硅(未处理二氧化硅)等的任一种。本发明所使用的二氧化硅的粒径优选为2~20μm的范围。使用粒径为2μm以下的二氧化硅时,存在所得到的油墨组合物的粘度变高,降低油墨状态的倾向。另一方面,使用粒径为20μm以上的二氧化硅时,存在在容器制造时的加热处理时油墨覆膜对于低熔点树脂膜的发泡的发泡追随性劣化的倾向。在本发明中,进一步优选使用具有3~10μm范围的粒径的二氧化硅。
另外,二氧化硅的粒径,一般是通过利用了电阻变化的库尔特粒度仪法(Coulter counter method)、利用了光散射的激光法等来测定。在本发明中是指通过利用了激光法的测定而得到的平均粒径。
在本发明中使用二氧化硅的情况下,以油墨组合物的总重量为基准,优选二氧化硅的含量为0.2~5重量%的范围。在二氧化硅的含量为0.2重量%以下时,存在无法得到油墨涂膜的发泡追随性的充分改善效果的倾向。另外,在上述含量为5重量%以上时,存在油墨的粘度变高,油墨状态降低的倾向,进而存在耐摩擦性降低的倾向。从油墨的状态和发泡追随性的观点考虑,上述含量更优选为0.5~3.5重量%。
本发明的油墨组合物中使用的溶剂,主要地可以为:甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇等醇系有机溶剂;丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮系有机溶剂;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙基、乙酸丁酯等酯系有机溶剂;正己烷、正庚烷、正辛烷等脂肪族烃系有机溶剂;以及环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、环庚烷、环辛烷等脂环族烃系有机溶剂。如果考虑粘合剂树脂的溶解性、干燥性等,那么优选将上述的各种溶剂混合而利用。这些有机溶剂在通常的油墨组合物中,以30重量%以上的比例来配合。如此地,在本发明中,由于可使用非芳香族系的溶剂来构成油墨组合物,因此可防止印刷时的环境的恶化。
进一步,在本发明的油墨组合物中,以粘接性、各种耐受性的提高为目的,可添加各种硬树脂、交联剂和蜡。作为硬树脂的一个实例,可以列举出:二聚酸系树脂、马来酸系树脂、石油树脂、萜烯树脂、酮树脂、达玛(dammar)树脂、珂巴(copal)树脂、氯化聚丙烯。如果在油墨组合物中添加硬树脂,那么可期待油墨覆膜对于基材的粘接性提高的效果。因此,在没有进行表面处理的塑料膜上形成印刷层这样的情况下特别有效。
另外,在本发明的油墨组合物中,以耐热性、耐油性或耐摩擦性的提高为目的,可含有交联剂或蜡成分。
作为交联剂的一个实例,可以列举出:钛酸烷基酯系、异氰酸酯系等交联剂。更具体而言,作为钛酸烷基酯系的交联剂的一个实例,可以列举出:四异丙氧基钛、四-正丁氧基钛、四(2-乙基己氧基)钛、四硬脂氧基钛、三异丙氧基钛单硬脂酸酯、三正丁氧基钛单硬脂酸酯、二异丙氧基钛二硬脂酸酯、二正丁氧基钛二硬脂酸酯等。另外,作为异氰酸酯系的交联剂的一个实例,可以列举出:脂肪族多异氰酸酯化合物、脂环族多异氰酸酯化合物、芳香脂肪族多异氰酸酯化合物、芳香族多异氰酸酯以及各种双缩脲化合物或异氰酸酯化合物等。其中,从耐热性的观点考虑,更优选烷氧基钛硬脂酸酯系化合物,从提高对于膜的粘接性的观点考虑,异氰酸酯系交联剂等也有效。
另一方面,作为蜡,可使用聚烯烃蜡、石蜡等已知的各种蜡。
进一步,可根据需要,在本发明的油墨组合物中添加颜料分散剂、流平剂、表面活性剂、增塑剂等各种油墨用添加剂。
作为本发明的油墨组合物的一个实施方式,构成白油墨时,白油墨的优选的组成为,无机颜料20~50%、聚氨酯树脂(固体成分)3~15%、氯乙烯·乙酸乙烯树脂(固体成分)0.1~4%、包含蜡的助剂(固体成分)0.1~5%、酯系溶剂5~40%、醇系溶剂5~30%、酮系溶剂1~15%。白油墨的更优选的组成为,无机颜料30~40%、聚氨酯树脂(固体成分)5~10%、氯乙烯·乙酸乙烯树脂(固体成分)0.5~2%、包含蜡的助剂(固体成分)0.5~3%、酯系溶剂10~30%、醇系溶剂10~20%、酮系溶剂3~15%。
另一方面,作为本发明的油墨组合物的一个实施方式,构成有色油墨的情况下,有色油墨的优选的组成为,有机颜料10~30%、聚氨酯树脂(固体成分)3~20%、氯乙烯·乙酸乙烯树脂(固体成分)1~15%、包含蜡的助剂(固体成分)0.1~5%、酯系溶剂10~30%、醇系溶剂20~50%、酮系溶剂5~10%。另外,在上述有色油墨的组成中,以有色油墨的总重量为基准,优选以0.2~5%的比例添加二氧化硅。另外,有色油墨的更优选的组成为,有机颜料10~30%、聚氨酯树脂(固体成分)5~15%、氯乙烯·乙酸乙烯树脂(固体成分)1~20%、包含蜡的助剂(固体成分)0.5~2%、酯系溶剂15~25%、醇系溶剂30~40%、酮系溶剂2~10%。在上述有色油墨的组成中,以有色油墨组合物的总重量为基准,优选以1~3.5%的比例添加二氧化硅。
本发明的油墨组合物可以通过适用众所周之的技术,混合上述的各种成分来制造。更具体而言,可以列举出如下方法:首先,将颜料、粘合剂树脂、有 机溶剂以及根据需要的颜料分散剂、表面活性剂等搅拌混合,然后利用例如珠磨机、球磨机、砂磨机、磨碎机、辊磨机、珍珠研磨机等各种研磨机来研磨,进一步添加混合剩余的材料。
(纸制容器材料)
由本发明的绝热性发泡纸制容器材料为用于制造绝热性发泡纸制容器的材料,其特征在于,使用由前面说明的本发明的油墨组合物而构成。更详细而言,如图1所示,本发明的绝热性发泡纸制容器材料(以下,略记为“纸制容器材料”)包含原纸10、被覆上述原纸10一面的第1热塑性合成树脂膜20、被覆上述原纸的另一面、具有比上述第1热塑性合成树脂膜低的熔点、且由加热处理进行发泡从而形成绝热层的第2热塑性合成树脂膜30,以及设置于上述膜30的表面的至少一部分的印刷层40,上述印刷层40包含由本发明的油墨组合物形成的至少一个印刷图案42。
用于制造本发明的纸制容器材料的原纸,没有特别地限定。但是,从容器重量的观点考虑,优选具有80g/m2~400g/m2范围定量(克重)的原纸。另外,从容器制造时的发泡性的观点考虑,优选该原纸具有约5~10重量%范围内的含水率。
层压于原纸的第1热塑性合成树脂膜(高Mp树脂膜)和第2热塑性合成树脂膜(低Mp树脂膜)可以为由作为以往容器材料而众所周之的树脂材料形成的膜。例如,可以从由聚乙烯、聚丙烯等拉伸和非拉伸聚烯烃,聚酯,尼龙、玻璃纸、维尼纶等热塑性合成树脂形成的膜中适宜选择来使用。但是,由本发明的上述容器材料制造容器时,按照上述低Mp树脂膜构成容器主体部的外壁面的方式,使用上述容器材料。因此,上述低Mp树脂膜的熔点必须低于形成容器主体部的内壁面的上述高Mp树脂膜的熔点。例如,如前面的在现有技术中说明的那样,可以使用具有约130℃~135℃熔点的高熔点聚乙烯膜作为第1热塑性合成树脂膜。另外,可将具有约105℃~110℃熔点的低熔点聚乙烯膜用作上述低Mp树脂膜。
但是,在本发明中可使用的各种热塑性合成树脂膜不受限于熔点不同的聚乙烯膜的组合,可适宜选择由其它的树脂材料形成的膜而使用。在本发明中,高Mp树脂膜,只要在低Mp树脂膜由加热处理而发泡时,不熔融或软化即可。 即,高熔点和低熔点这样的记载是以相对的观点而记载的,各种树脂膜不受限于具体的熔点。但是,通常,为了在容纳杯装方便面等食品的纸制容器中注入热水,作为低Mp树脂膜而使用的树脂膜的熔点必须为100℃以上。
分别由聚乙烯膜构成容器的主体部内壁面和主体部外壁面时,原纸的一面(容器的内壁面)必须用中密度或高密度聚乙烯膜来层压,另一表面(容器的外壁面)必须用低密度聚乙烯膜来层压。层压于原纸的各膜的厚度,没有特别地限定。但是,构成容器主体部的外壁面的低Mp树脂膜的厚度,在使膜发泡的情况下,由于发泡后的膜层作为绝热层而起作用,因而优选适宜设定为充分的厚度。例如,以低密度聚乙烯膜构成容器主体部的外壁面时,层压于原纸的膜的厚度可以为25~80μm。另一方面,以中密度或高密度聚乙烯膜构成容器主体部的内壁面时,层压于原纸的膜的厚度没有特别地限定。但是,在作为绝热性发泡纸制容器时,优选适宜设定膜的厚度以确保内容物的耐浸透性。就层压于原纸的膜的厚度而言,由于因所使用的膜的树脂材料而不同,因此优选本领域技术人员考虑树脂材料的特性而恰当设定。
如上述这样构成的纸制容器材料的印刷层,通过使用由本发明的油墨组合物,向构成容器外壁面的低Mp树脂膜上实施表面印刷凹版印刷来形成。印刷层的构成没有特别地限定,只要适用众所周之的技术即可。图1为表示纸制容器材料的一个实施方式的示意性截面图。在图1所示的实施方式中,印刷层40在低Mp树脂膜30之上,包含由本发明的油墨组合物形成的装饰花样等印刷图案42。印刷图案42可以为白油墨或有色油墨的任一种。另外,例如也可以为在由白油墨形成的印刷图案上重叠印刷有色油墨的构成。
以往,在低Mp树脂膜上使用有色油墨而形成如图1所示的印刷层的情况下,存在印刷层阻碍低Mp树脂膜的发泡,发泡后的膜的厚度不会均匀且印刷部凹陷,与非印刷部产生显著高低差的倾向。但是,根据本发明,可有效地抑制在低Mp树脂膜发泡后的印刷面上产生凹陷。图2为显示将图1所示的本发明的纸制容器材料加热处理而发泡后的状态的示意性截面图。如图2所示,根据本发明,由于印刷层在发泡追随性上优异,因此,由加热处理而发泡的低Mp树脂膜(绝热层30’)的厚度变为均匀。由此,印刷层40的表面与非印刷部的膜的发泡面变为均匀,抑制凹凸的产生。
图3为显示由本发明的纸制容器材料的另一个实施方式的示意性截面图。图3所示的纸制容器材料的印刷层40由形成于膜30之上的底层44,以及形成于该底层44之上的印刷图案42构成。像这样的印刷层的形成可以通过首先,在上述膜30的整面印刷白油墨,然后将有色油墨进行图案印刷来实施。在具有这样构成的纸制容器材料中,使用通常的印刷油墨而形成印刷层时,不仅存在在加热处理时油墨覆膜抑制低Mp树脂膜的发泡的倾向,而且在白油墨部和有色油墨部处产生低Mp树脂膜的发泡厚度上的差异,容易在印刷面形成凹凸。但是,根据本发明,由于通过由特定的油墨组合物形成印刷层,即使在低Mp树脂膜表面的整面设置底层的情况下,油墨覆膜的发泡追随性也为优异,因此不会阻碍容器制造时的低Mp树脂膜的发泡。另外,如图3那样即使在将印刷层制成重叠印刷构成的情况下,在由加热处理而形成的绝热层的厚度也为均匀,容易得到凹凸少的印刷面。
图4为显示由本发明的纸制容器材料的另一个实施方式的示意性截面图。图4所示的纸制容器材料的印刷层由形成于膜30之上的底层44,以及包含形成于该底层44之上的第1印刷部42a和第2印刷部42b的图案42构成。就这样的印刷层的形成而言,起先,在第1层,在上述膜的整面印刷白油墨作为底层44。接着,将第2层的白油墨进行图案印刷而形成第1印刷部42a,进一步在由第2层的白油墨的第1印刷部42a以外的非印刷区域印刷红等有色油墨而形成第2印刷部42b。如此可形成:在底层44之上形成有包含第1和第2印刷部42a和42b的印刷图案42的2层构成(白/白和白/红等)的印刷层。形成第2层的第1和第2印刷图案的白油墨和有色油墨的印刷顺序没有特别地限定。
具有如图4所示构成的本发明的纸制容器材料,与图3相关联如前面说明的那样,除了容易得到平滑的印刷面之外,由于形成于低Mp树脂膜上的印刷层的厚度变为相同,因此从在由加热处理的上述低Mp树脂膜的发泡之后,也更容易得到平滑的印刷面这一方面,是优选的。
在本发明中用于形成印刷层的油墨组合物的印刷,没有特别地限定,只要适用众所周之的技术即可。例如,为了形成底层而在上述膜的整面印刷白油墨等时,也可使用棒式涂布机、辊涂机、逆转辊涂机等涂布机。
(绝热性发泡纸制容器)
由本发明的绝热性发泡纸制容器,其特征在于,由容器主体部件和底板部件构成,容器主体部件由本发明的纸制容器材料形成。更具体而言,如图5所示,本发明的绝热性发泡纸制容器具有由本发明的纸制容器材料形成的容器主体50,通过按照上述纸制容器材料中的高Mp树脂膜形成容器的内壁面50a,上述低Mp树脂膜上的印刷层形成容器的外壁面50b的方式与底板60组合而成型容器,加热处理上述容器而使上述低Mp树脂膜发泡从而得到。
本发明的绝热性发泡纸制容器的成型加工可适用众所周之的技术来实施。例如,使用常用的容器制造装置,将首先按照模具将本发明的绝热性发泡纸制容器材料打造成规定形状而得到的容器主体部件,与同样地将底板材料打造成规定形状而得到的底板部件,装配成容器的形状,进行成型。由容器制造装置的容器的装配成型,按照容器主体部件的上述高Mp树脂膜形成内壁面,上述低Mp树脂膜形成外壁面,进一步底板部件的层压面成为内侧的方式来实施。通过由这样的容器制造装置装配成型容器后,进行加热处理,从而使低Mp树脂膜发泡,形成绝热层,得到绝热性发泡纸容器。
用于形成绝热层的加热处理中的加热温度、加热时间,依赖于所使用的原纸、热塑性合成树脂膜的特性而变化。本领域技术人员可适宜决定对所使用的膜的最适的加热温度和加热时间的组合条件。不特别地限定,但一般而言,在容器的成型工序中实施的加热处理,加热温度约为100℃~200℃,加热时间约为20秒~10分钟。使用低密度聚乙烯(厚度70μm)的情况下,优选加热温度为100℃~130℃,加热时间约为5分钟~6分钟。作为加热手段,可使用热风、电热、电子射线等任意的手段。如果在具备有由输送机的搬运手段的通道内通过热风或电热等来加热,那么就可便宜地生产出大量的绝热性发泡纸杯。
图5为显示在容器的装配成型之后通过实施加热处理而得到的绝热性发泡纸制容器构造的立体图。图中,参照符号50为容器主体,以及参照符号60为底板。图6为将图5所示的绝热性发泡纸制容器的容器主体的参照符号VI部分放大而显示的示意性截面图。容器主体从容器的外壁面50b顺次地,由印刷层40、由低Mp树脂膜形成的绝热层30’、原纸10,以及形成容器的内壁面的高Mp树脂膜20构成。另外,图6所示的容器的容器主体部件的层构成对 应于使图3所示的纸制容器材料发泡的构造。
从图6可知,图5所示的形成容器表面的印刷层40,由设置于上述绝热层30’整面的由白油墨形成的底层44,以及在其上形成的包含有色油墨的印刷图案42构成。如此,根据本发明,由于形成容器主体的外壁面的印刷层40由发泡追随性优异的油墨组合物构成,因此,上述低Mp树脂膜(图3、参照符号30)上的印刷层(图3、参照符号40)不阻碍膜的发泡,上述低Mp树脂膜由加热处理形成均匀的绝热层30’。另外,在上述低Mp树脂膜的发泡中,印刷层由于发泡追随性优异,因此可抑制在容器表面凹凸的产生,且抑制油墨覆膜的裂缝的产生。如上所述,通过适用本发明的油墨组合物而构成绝热性发泡容器,从而可实现绝热性优异、凹凸少、光滑的容器表面。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行更具体的说明,但本发明不限定于这些实施例中。另外,只要没有特别地说明,本实施例中的“部”和“%”表示“重量份”和“重量%”。
I.粘合剂树脂溶液的调制
(调制例1:聚氨酯树脂A的调制)
通过向具备搅拌机、温度计、回流冷凝器和氮气导入管的四口烧瓶中加入数均分子量2000的聚丁二醇198.4部、新戊二醇10.3部和异佛尔酮二异氰酸酯70.6部以及乙酸乙酯60.0部,在氮气流下、90℃反应6小时,得到了预聚物。接着,通过将该预聚物滴加于异佛尔酮二胺19.9部、二丁基胺0.8部、乙酸乙酯430.0部以及异丙醇210.0部的混合物中,进行链延长,得到固体成分30%、重均分子量66,000的聚氨酯树脂A。
(调制例2:聚氨酯树脂B的调制)
通过向具备搅拌机、温度计、回流冷凝器和氮气导入管的四口烧瓶中加入数均分子量2000的聚丁二醇199.0部、新戊二醇17.6部、异佛尔酮二异氰酸酯64.5部以及乙酸乙酯60.0部,在氮气流下、90℃反应6小时,得到预聚物。接着,通过将该预聚物滴加于异佛尔酮二胺18.2部、二丁基胺0.7部、乙酸乙酯430.0部以及异丙醇210.0部的混合物中,进行链延长,得到固体成分30%、重均分子量74,000的聚氨酯树脂B。
(调制例3:聚氨酯树脂C的调制)
通过向具备搅拌机、温度计、回流冷凝器和氮气导入管的四口烧瓶中加入数均分子量2000的聚丁二醇210.9部、新戊二醇7.9部和异佛尔酮二异氰酸酯65.3部以及乙酸乙酯60.0部,在氮气流下、90℃反应6小时,得到预聚物。接着,通过将该预聚物滴加于异佛尔酮二胺15.3部、二丁基胺0.6部、乙酸乙酯430部以及异丙醇210部的混合物中,进行链延长,得到固体成分30%、重均分子量81,000的聚氨酯树脂C。
(调制例4:聚氨酯树脂D的调制)
直接使用三洋化成工业株式会社制的聚氨酯树脂“Sanplen IB465”作为聚氨酯树脂D。另外,Sanplen IB465的聚氨酯树脂的分子量为45,000,固体成分重量为30重量%。
(调制例5:聚氨酯树脂E的调制)
通过向具备搅拌机、温度计、回流冷凝器和氮气导入管的四口烧瓶中加入数均分子量2000的聚丁二醇215.5部、新戊二醇7.2部和异佛尔酮二异氰酸酯62.8部以及乙酸乙酯60.0部,在氮气流下、90℃反应6小时,得到预聚物。接着,通过将该预聚物滴加于异佛尔酮二胺13.8部、二丁基胺0.7部、乙酸乙酯430部以及异丙醇210部的混合物中,进行链延长,得到固体成分30%、重均分子量87,000的聚氨酯树脂E。
(调制例6:硝化纤维素的调制)
使硝化纤维素(1/8H、旭化成株式会社)30部混合溶解于乙酸乙酯30部和异丙醇40部中,得到硝化纤维素溶液。
(调制例7:氯乙烯·乙酸乙烯树脂的调制)
使氯乙烯/乙酸乙烯共聚物(Sorubain TA5、日信化学株式会社制)25部混合溶解于乙酸乙酯75部中,得到氯乙烯/乙酸乙烯共聚物(以下,略记为“氯乙烯·乙酸乙烯树脂”)的溶液。
(调制例8:丙烯酸树脂的调制)
通过使丙烯酸树脂(巴斯夫(BASF)社制的商品名“JONCRYL67”)40部溶解于乙酸乙酯40部和异丙醇20部的混合物中,得到丙烯酸树脂溶液。“JONCRYL67”的分子量为12500,酸值为213,玻璃化温度为73℃。
II.伸长率测定用样品的制成
使用由各调制例1~8而得到的聚氨酯树脂、硝化纤维素,以及氯乙烯·乙酸乙烯树脂,制作覆膜试验样品1~14。覆膜试验样品的制作通过如下方法而实施:使由调制例1~8得到的树脂溶液或者树脂溶液混合物流入具有长10cm×宽20cm、厚5mm尺寸的树脂板的模具中,经过1周进行自然干燥,制成膜厚约0.3mm的干燥覆膜,其后,剥出覆膜,切成宽15mm的短条状。使用各覆膜试验样品1~14,按照后述的伸长率的测定法测定各自的伸长率。测定结果示于表1。
从表1也可知,各样品中所使用的树脂的组成如下。在样品1中使用由调制例1得到的聚氨酯树脂A。在样品2中使用由调制例2得到的聚氨酯树脂B。在样品3中使用由调制例2得到的聚氨酯树脂B和由调制例6得到的硝化纤维素的混合物(混合比(固体成分)75/25)。在样品4中使用由调制例2得到的聚氨酯树脂B和由调制例7得到的氯乙烯·乙酸乙烯树脂的混合物(混合比(固体成分)96/4)。在样品5中使用由调制例2得到的聚氨酯树脂B和由调制例7得到的氯乙烯·乙酸乙烯树脂的混合物(混合比(固体成分)90/10)。在样品6中使用由调制例2得到的聚氨酯树脂B和由调制例7得到的氯乙烯·乙酸乙烯树脂的混合物(混合比(固体成分)75/25)。在样品7中使用由调制例2得到的聚氨酯树脂B和由调制例7得到的氯乙烯·乙酸乙烯树脂的混合物(混合比(固体成分)55/45)。在样品8中使用由调制例3得到的聚氨酯树脂C。在样品9中使用由调制例4得到的聚氨酯树脂D。在样品10中使用由调制例5得到的聚氨酯树脂E。在样品11中使用由调制例7得到的氯乙烯·乙酸乙烯树脂。在样品12中使用由调制例6得到的硝化纤维素。在样品13中使用由调制例8得到的丙烯酸树脂。在样品14中使用由调制例2得到的聚氨酯树脂B和由调制例7得到的氯乙烯·乙酸乙烯树脂的混合物(混合比(固体成分)93/7)。在样品3~7和14中,虽然合用硝化纤维素或者氯乙烯·乙酸乙烯树脂,但即使如这样地合用聚氨酯树脂以外的树脂,所有样品的树脂的全部固体成分也调整为相同。另外,对于各覆膜试验样品1~14,进行涉及臭味的感官试验时,样品13(调制例8的粘合剂树脂)虽然感觉到臭味,但对于其它的样品几乎没有感觉到臭味。
III.伸长率的测定法
使用前面所制作的各个覆膜试验样品,使用INTESCO公司制的小型拉伸试验机,在拉伸速度100mm/min、室温25℃的条件下测定各自的伸长率。
[表1]
树脂 | 树脂混合比(固体成分) | 树脂伸长率(%) | |
样品1 | 聚氨酯树脂A | 450 | |
样品2 | 聚氨酯树脂B | 1600 | |
样品3 | 聚氨酯树脂B/硝化纤维素 | 75/25 | 560 |
样品4 | 聚氨酯树脂B/氯乙烯·乙酸乙烯 | 96/4 | 1220 |
样品5 | 聚氨酯树脂B/氯乙烯·乙酸乙烯 | 90/10 | 830 |
样品6 | 聚氨酯树脂B/氯乙烯·乙酸乙烯 | 75/25 | 570 |
样品7 | 聚氨酯树脂B/氯乙烯·乙酸乙烯 | 55/45 | 470 |
样品8 | 聚氨酯树脂C | 2700 | |
样品9 | 聚氨酯树脂D | 370 | |
样品10 | 聚氨酯树脂E | 3300 | |
样品11 | 氯乙烯·乙酸乙烯 | 100 | |
样品12 | 硝化纤维素 | 50 | |
样品13 | 丙烯酸树脂 | 200 | |
样品14 | 聚氨酯树脂B/氯乙烯·乙酸乙烯 | 93/7 | 1020 |
(实施例1)
1.白油墨的调制
通过在分别配合27.2部由调制例1得到的聚氨酯树脂A、40部白色颜料(氧化钛、TITANIX JR800(帝国化工(TAYCA)株式会社制),以及67.2部由甲基环己烷∶异丙醇∶乙酸乙酯=40∶40∶20(重量比)组成的混合溶剂之后,利用砂磨机来分散混炼,调制基底用的白油墨。
2.红油墨的调制
通过在分别配合29.2部由调制例1得到的聚氨酯树脂A、15部红颜料(莱奥傲尔红(LIONOL RED)6B FG-4300(东洋油墨制造株式会社制),以及47.2部由甲基环己烷∶异丙醇∶乙酸乙酯=40∶40∶20(重量比)组成的混合溶剂之后,利用砂磨机来分散混炼,得到漆浆。接着,通过在上述漆浆中添加0.9部二氧化硅(Sylophobic 200、(富士硅化学有限公司、粒径3.9μm)),充分搅拌,调制重叠印刷用的红油墨。
3.印刷层的形成
分别使用前面所调制的白油墨和红油墨,由凹版校正机,在预先在原纸的一面层压了高熔点聚乙烯膜(熔点133℃)、在原纸的另一表面层压了低熔点聚乙烯膜(熔点106℃)的纸制容器材料的上述低熔点膜上,形成具有如图3所示的印刷层的构成的白油墨/红油墨的重叠印刷印刷层。
4.评价
在120℃加热处理5分钟如上述那样进行地形成有印刷层的纸制容器材料,使上述低熔点膜发泡后,通过下述评价方法评价印刷层的发泡追随性、发泡外观、耐磨耗性和耐热性。结果示于表2。
(发泡追随性的评价)
对于由加热处理的低熔点膜发泡后的印刷层的表面,用手指接触白油墨印刷部与红油墨印刷部的高低差,按照以下的基准评价红油墨印刷部的凹陷程度。
A:几乎感觉不到与白油墨印刷部的高低差。
B:微小地感觉到与白油墨印刷部的高低差。
C:相当地感觉到与白油墨印刷部的高低差。
D:相当大地感觉到与白油墨印刷部的高低差。
(发泡外观的评价)
通过目视观察由加热处理的低熔点膜发泡后的红油墨印刷面的外观状态,观查有无产生油墨裂纹(裂缝),进一步按照以下的基准评价。
A:完全没有油墨裂纹。
B:油墨裂纹的整面积为印刷面的1%以下。
C:油墨裂纹的整面积为印刷面的1~30%。
D:油墨裂纹的整面积为印刷面的30%以上。
(耐摩擦性)
使用纺织品耐摩擦色牢度试验机,在由加热处理的低熔点膜发泡后的红油墨印刷面之上,用施加有2.5N/cm2负荷的印书纸擦,根据除去印刷面整体的20%以上为止所需要的擦的次数进行评价。
A:100次以上
B:50次以上不足100次
C:不足50次
(耐热性的评价)
将切成与印刷物相同大小的铝箔和印刷面重叠,使用热封试验机,在2kg/cm2的压力下,押压铝箔1秒,根据红油墨转移到铝箔的最低温度来评价耐热性。
A:最低温度为160℃以上
B:最低温度为140℃以上,不足160℃。
C:最低温度不足140℃。
(实施例2~10,比较例1、2)
除了使用表2中记载的粘合剂树脂或粘合剂树脂混合物来替代实施例1的聚氨酯树脂A之外,与实施例1进行同样地操作,分别调制了实施例2~10和比较例1、2的白油墨和红油墨。只是,对于实施例9的红油墨,没有添加二氧化硅。另外,关于实施例10,通过在整面印刷第1层的白油墨作为底层之后,图案印刷第2层的白油墨,进一步在由第2层的白油墨的图案印刷部以外的非印刷区域印刷红油墨,从而形成了如由前面图4例示那样的、形成印刷面为2层构成的印刷层(白/白和白/红)。
其后,与实施例1进行同样地操作,在120℃加热处理5分钟由实施例2~10和比较例1、2制作的具有重叠印刷印刷层的纸制容器材料各自,使上述低熔点膜发泡之后,对于印刷层的发泡追随性、发泡外观、耐磨耗性和耐热性进行评价。结果示于下述表2。
(实施例11)
除了将实施例5中所使用的0.9重量份的二氧化硅(Sylophobic 200、(富士硅化学有限公司、粒径3.9μm)变更为具有更大的粒径的二氧化硅(SYLYSIA470、富士硅化学有限公司、粒径14μm)4重量份之外,与实施例5进行同样地操作,调制油墨组合物。接着,使用所调制的油墨组合物,与实施例1进行同样地操作,制作具有重叠印刷印刷层的纸制容器材料,与实施例1进行同样地操作,评价有关印刷层的发泡追随性、发泡外观、耐磨耗性和耐热性。结果示于下述表2。
(实施例12)
除了将实施例5中所使用的0.9重量份的二氧化硅(Sylophobic 200、(富士硅化学有限公司、粒径3.9μm)变更为具有更大的粒径的二氧化硅(SYLYSIA470、富士硅化学有限公司、粒径14μm)0.1重量份之外,与实施例5进行同样地操作,调制各油墨组合物。接着,使用所调制的各油墨组合物,与实施例1进行同样地操作,制作具有重叠印刷印刷层的纸制容器材料,与实施例1进行同样地操作,评价有关印刷层的发泡追随性、发泡外观、耐磨耗性和耐热性。结果示于下述表2。
(实施例13)
除了将实施例5中所使用的0.9重量份的二氧化硅(Sylophobic 200、(富士硅化学有限公司、粒径3.9μm)变更为具有更小的粒径的二氧化硅(SYLYSIA470、富士硅化学有限公司、粒径2.7μm)4重量份之外,与实施例5进行同样地操作,调制各油墨组合物。接着,使用所调制的各油墨组合物,与实施例1进行同样地操作,制作具有重叠印刷印刷层的纸制容器材料,与实施例1进行同样地操作,评价有关印刷层的发泡追随性、发泡外观、耐磨耗性和耐热性。结果示于下述表2。
如表2所示,各实施例2~10,比较例1、2中使用的粘合剂树脂的组成如下。在实施例2中,使用由调制例2得到的聚氨酯树脂B。在实施例3中,使用由调制例2得到的聚氨酯树脂B与由调制例6得到的硝化纤维素的混合物(混合比(固体成分)75/25)。在实施例4中,使用由调制例2得到的聚氨酯树脂B与由调制例7得到的氯乙烯·乙酸乙烯树脂的混合物(混合比(固体成分)96/4)。在实施例5中,使用由调制例2得到的聚氨酯树脂B与由调制例7得到的氯乙烯·乙酸乙烯树脂的混合物(混合比(固体成分)90/10)。在实施例6中,使用由调制例2得到的聚氨酯树脂B与由调制例7得到的氯乙烯·乙酸乙烯树脂的混合物(混合比(固体成分)75/25)。在实施例7中,使用由调制例2得到的聚氨酯树脂B与由调制例7得到的氯乙烯·乙酸乙烯树脂的混合物(混合比(固体成分)55/45)。在实施例8中,使用由调制例3得到的聚氨酯树脂C。在实施例9中,使用由调制例2得到的聚氨酯树脂B与由调制例7得到的氯乙烯·乙酸乙烯树脂的混合物(混合比(固体成分)90/10)。在实施例10~13中,分别使用由调制例2得到的聚氨酯树脂B与由调制例7得到的氯乙 烯·乙酸乙烯树脂的混合物(混合比(固体成分)90/10)。在实施例14中,使用由调制例2得到的聚氨酯树脂B与由调制例7得到的氯乙烯·乙酸乙烯树脂的混合物(混合比(固体成分)93/7)。在比较例1中使用由调制例4得到的聚氨酯树脂D。在比较例2中使用由调制例5得到的聚氨酯树脂E。另外,在实施例3~7和9~14中,虽然合用了硝化纤维素或者氯乙烯·乙酸乙烯树脂,但即使像这样合用聚氨酯树脂以外的树脂,树脂的全部固体成分也都调整为相同。
[表2]
(附注)
实施例9,没有添加二氧化硅,在实施例10中,使用白油墨和红油墨在底层上实施图案印刷作为第2层。
从上述表1和2明显可知,在粘合剂树脂的伸长率为400%~3,000%的情况下,可形成凹凸得到改善的印刷面。另外,可知通过使用聚氨酯树脂,特别是聚氨酯脲树脂和氯乙烯·乙酸乙烯树脂混合物作为粘合剂树脂,不仅可使印刷面的平滑性变为良好,而且得到诸特性优异的绝热性发泡纸制容器印刷用油墨组合物。进一步可知,通过在有色油墨中添加二氧化硅,即使对于一般而言 发泡追随性差的有色油墨而言,也可得到优异的发泡追随性,得到不产生发泡时的油墨的裂纹(裂缝)、几乎完全感觉不到印刷发泡面的凹凸的印刷物。可知,使用由本发明的发泡绝热性纸制容器材料作为容器主体部件,实际成型加工容器时,可得到同样的结果。
从以上的说明可明白,不违反本发明的精神和范围,可构成广泛不同的实施方式,本发明除了在权利要求书中限定了以外,不受其特定实施方式的制约。
Claims (9)
1.一种油墨组合物,其特征在于,为用于在具有原纸、被覆所述原纸一面的第1热塑性合成树脂膜,以及被覆所述原纸的另一面、具有比所述第1热塑性合成树脂膜低的熔点、且由加热处理而进行发泡从而形成绝热层的第2热塑性合成树脂膜的绝热性发泡纸制容器材料的所述第2热塑性合成树脂膜表面上形成印刷层的油墨组合物,
所述油墨组合物包含着色剂、粘合剂树脂和溶剂,所述粘合剂树脂的伸长率为400%~3,000%,
所述粘合剂树脂包含聚氨酯树脂和氯乙烯/乙酸乙烯共聚物,以所述聚氨酯树脂和氯乙烯/乙酸乙烯共聚物的总重量为基准,聚氨酯树脂︰氯乙烯/乙酸乙烯共聚物的混合比为50︰50~99︰1,
所述聚氨酯树脂包含聚氨酯脲树脂,该聚氨酯脲树脂是通过含有异佛尔酮二胺、二丁基胺以及具有末端异氰酸酯基的聚氨酯预聚物的反应的工序而得到,
所述聚氨酯预聚物是通过由数均分子量为500~10,000的高分子多元醇成分和有机二异氰酸酯成分反应而得到的。
2.根据权利要求1所述的油墨组合物,其中,所述着色剂为选自有机颜料、铁丹、普鲁士蓝、群青、碳黑以及石墨的1种以上的有色颜料。
3.根据权利要求1所述的油墨组合物,其中,进一步包含二氧化硅。
4.根据权利要求3所述的油墨组合物,其中,所述二氧化硅的粒径为2~20μm。
5.根据权利要求1所述的油墨组合物,其中,所述着色剂为白色颜料。
6.一种绝热性发泡纸制容器材料,其特征在于,包含:
原纸、
被覆所述原纸一面的第1热塑性合成树脂膜、
被覆所述原纸的另一面、具有比所述第1热塑性合成树脂膜低的熔点、由加热处理而进行发泡从而形成绝热层的第2热塑性合成树脂膜,
以及设置于所述第2热塑性合成树脂膜表面的至少一部分的印刷层;
所述印刷层包含由权利要求1所述的油墨组合物形成的至少一个印刷图案。
7.根据权利要求6所述的绝热性发泡纸制容器材料,其中,
所述印刷层具有被覆所述第2热塑性合成树脂膜的整个表面的底层,以及设置于所述底层表面的至少一部分的印刷图案,
所述底层由根据权利要求5所述的油墨组合物形成,
所述印刷图案由权利要求2所述的油墨组合物形成。
8.根据权利要求6所述的绝热性发泡纸制容器材料,其中,
所述印刷层具有:被覆所述第2热塑性合成树脂膜的整个表面的底层,以及包含设置于所述底层表面的第1印刷部和设置于所述第1印刷部以外的非印刷区域的第2印刷部的印刷图案,
所述底层和所述第1印刷部由权利要求5所述的油墨组合物形成,
所述第2印刷部由权利要求2所述的油墨组合物形成。
9.一种绝热性发泡纸制容器,其特征在于,通过以第1热塑性合成树脂膜形成内壁面,第2热塑性合成树脂膜形成外壁面的方式,将由权利要求6所述的绝热性发泡纸制容器材料形成的容器主体部件与底板部件组合而成型容器,加热处理所述容器,使所述第2热塑性合成树脂膜发泡而得到。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008-088013 | 2008-03-28 | ||
JP2008088013 | 2008-03-28 | ||
PCT/JP2009/056276 WO2009119800A1 (ja) | 2008-03-28 | 2009-03-27 | 印刷用インキ組成物、該インキ組成物を用いた紙製容器材料および断熱性発泡紙製容器 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101981140A CN101981140A (zh) | 2011-02-23 |
CN101981140B true CN101981140B (zh) | 2014-05-07 |
Family
ID=41113984
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN200980111163.4A Active CN101981140B (zh) | 2008-03-28 | 2009-03-27 | 印刷用油墨组合物、使用该油墨组合物的纸制容器材料和绝热性发泡纸制容器 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8431195B2 (zh) |
JP (1) | JP4619455B2 (zh) |
CN (1) | CN101981140B (zh) |
HK (1) | HK1151060A1 (zh) |
MX (1) | MX2010010583A (zh) |
WO (1) | WO2009119800A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI610787B (zh) * | 2014-07-18 | 2018-01-11 | Lin Pei Ti | 發泡容器製作方法 |
Families Citing this family (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5515817B2 (ja) * | 2010-02-10 | 2014-06-11 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | グラビア印刷インキ |
US20130256394A1 (en) * | 2010-11-05 | 2013-10-03 | Tirouvady Moutty | Paper Cup |
CN102327025A (zh) * | 2011-07-01 | 2012-01-25 | 顾晓次郎 | 泡沫冷热阻隔纸容器 |
JP6134339B2 (ja) | 2012-02-29 | 2017-05-24 | マイクログリーン ポリマーズ,インク. | 熱可塑性材料内へのガス注入方法および関連システム |
JP2013245308A (ja) * | 2012-05-28 | 2013-12-09 | Dic Graphics Corp | グラビアインキ |
JP5949212B2 (ja) * | 2012-06-27 | 2016-07-06 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | アルコール系印刷インキ組成物 |
CA2897837C (en) | 2013-01-14 | 2019-05-14 | Microgreen Polymers, Inc. | Systems for unwinding a roll of thermoplastic material interleaved with a porous material, and related methods |
WO2014145763A1 (en) * | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Microgreen Polymers, Inc. | Ink debossing of thermoplastic materials |
CN103319946A (zh) * | 2013-06-05 | 2013-09-25 | 苏州凹凸彩印厂 | 玻璃纸用凹版油墨及其制备方法 |
JP5549959B1 (ja) * | 2013-09-30 | 2014-07-16 | 株式会社日本デキシー | 紙製容器及び該紙製容器の製造方法 |
CN108864807B (zh) * | 2013-11-11 | 2021-10-01 | 昭和电工材料株式会社 | 印刷油墨用粘合剂、印刷油墨及其应用以及印刷物 |
JP6303498B2 (ja) * | 2013-12-27 | 2018-04-04 | 大日本印刷株式会社 | 発泡断熱紙容器、及びその製造方法 |
JP5761395B2 (ja) * | 2014-02-05 | 2015-08-12 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | グラビア印刷インキ |
JP6363866B2 (ja) * | 2014-04-21 | 2018-07-25 | サカタインクス株式会社 | 表刷り用グラビア印刷インキ組成物 |
CN104140713A (zh) * | 2014-08-05 | 2014-11-12 | 厦门格林泰新材料科技有限公司 | 一种水性油墨及其制备方法与应用 |
JP6339891B2 (ja) * | 2014-08-25 | 2018-06-06 | サカタインクス株式会社 | 表刷りグラビア印刷物 |
KR20200051067A (ko) * | 2015-10-26 | 2020-05-12 | 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 | 단열 용기용 적층체, 단열 용기 및 단열 용기의 제조 방법 |
JP6090520B1 (ja) * | 2016-07-14 | 2017-03-08 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | ラミネート用グラビアインキ組成物、印刷物、および積層体 |
WO2018066031A1 (ja) * | 2016-10-03 | 2018-04-12 | 株式会社日本デキシー | 発泡性紙製品に用いる原材料シート及び発泡性紙製容器 |
WO2018110408A1 (ja) * | 2016-12-16 | 2018-06-21 | Dicグラフィックス株式会社 | 軟包装用ラミネートインキ組成物 |
EP3348592B1 (en) * | 2017-01-11 | 2019-08-14 | Hubergroup Italia | Polyurethane being suitable as binder for a modular printing ink system |
JP6331205B1 (ja) * | 2017-02-20 | 2018-05-30 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | ラミネート用グラビアインキ、印刷物、および積層体 |
JP6850177B2 (ja) * | 2017-03-30 | 2021-03-31 | 株式会社日本デキシー | 原材料シート及び発泡性紙製容器 |
JP6321273B1 (ja) * | 2017-08-08 | 2018-05-09 | サカタインクス株式会社 | 捺染用インクジェットインク組成物 |
JP6376269B1 (ja) * | 2017-11-15 | 2018-08-22 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 表刷り用グラビアインキおよびその印刷物 |
EP3880760A1 (en) * | 2018-11-17 | 2021-09-22 | International Imaging Materials Inc. | Outdoor durable inkjet inks |
CN109929324A (zh) * | 2019-03-29 | 2019-06-25 | 杭州顶正包材有限公司 | 发泡容器的制作方法及发泡容器 |
JP6786698B1 (ja) * | 2019-11-26 | 2020-11-18 | サカタインクス株式会社 | 表刷り用グラビア印刷インキ組成物および印刷物 |
JP7423285B2 (ja) * | 2019-12-03 | 2024-01-29 | Dicグラフィックス株式会社 | 発泡性積層体及び断熱容器 |
JP7361592B2 (ja) * | 2019-12-18 | 2023-10-16 | Dicグラフィックス株式会社 | リキッド印刷インキ、及び発泡性積層体 |
CN113122049B (zh) * | 2019-12-30 | 2022-09-27 | 厦门格林泰新材料科技有限公司 | 一种热发泡型白色油墨 |
JP7418220B2 (ja) * | 2020-01-20 | 2024-01-19 | 日清食品ホールディングス株式会社 | 発泡紙積層体及びその製造方法、発泡紙製容器 |
JP7423392B2 (ja) * | 2020-04-06 | 2024-01-29 | Dicグラフィックス株式会社 | リキッド印刷インキ、印刷物、及び積層体 |
JP2022019277A (ja) * | 2020-07-17 | 2022-01-27 | 日清食品ホールディングス株式会社 | 発泡紙積層体 |
WO2022202113A1 (ja) * | 2021-03-26 | 2022-09-29 | 日清食品ホールディングス株式会社 | 発泡紙積層体 |
WO2024020028A1 (en) * | 2022-07-21 | 2024-01-25 | Sun Chemical Corporation | High bio renewable content inks for laminating printing inks |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4944802A (en) * | 1988-09-16 | 1990-07-31 | Omni Quest Corporation | High coercivity magnetic inks and method for making same |
JP4523398B2 (ja) * | 2004-12-14 | 2010-08-11 | 日清食品ホールディングス株式会社 | 断熱性発泡紙製容器の製造方法 |
EP2261292A2 (en) * | 2002-10-15 | 2010-12-15 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57110439A (en) | 1980-12-29 | 1982-07-09 | Nihon Dixie Co Ltd | Vessel made of heat insulating paper and its manufacture |
IT1229410B (it) | 1989-06-01 | 1991-08-08 | Marzoli & C Spa | Miscelatore per fibre tessili, a struttura perfezionata. |
US5766709A (en) * | 1996-02-23 | 1998-06-16 | James River Corporation Of Virginia | Insulated stock material and containers and methods of making the same |
JP3408156B2 (ja) | 1997-08-14 | 2003-05-19 | 三陽パックス株式会社 | 断熱性紙製容器の胴部材原材料及び断熱性紙製容器とその製造方法 |
JPH11217419A (ja) * | 1998-02-02 | 1999-08-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | 印刷インキ用合成樹脂、及び印刷インキ |
US6749913B2 (en) * | 1998-07-17 | 2004-06-15 | Sanyo Pax Kabushiki Kaisha | Stock material for container body of insulating paper container, insulating paper container and process for making them |
JP2001270571A (ja) | 2000-03-24 | 2001-10-02 | Sanyo Pax Co Ltd | 断熱性紙製容器及びその製造方法 |
JP2004323731A (ja) | 2003-04-25 | 2004-11-18 | Dainippon Ink & Chem Inc | 印刷インキ組成物 |
JP2004346197A (ja) * | 2003-05-22 | 2004-12-09 | Dainippon Ink & Chem Inc | 印刷インキ組成物 |
JP2006168080A (ja) * | 2004-12-14 | 2006-06-29 | Nissin Food Prod Co Ltd | 断熱性発泡紙製容器の製造法 |
-
2009
- 2009-03-27 WO PCT/JP2009/056276 patent/WO2009119800A1/ja active Application Filing
- 2009-03-27 JP JP2010505831A patent/JP4619455B2/ja active Active
- 2009-03-27 MX MX2010010583A patent/MX2010010583A/es active IP Right Grant
- 2009-03-27 US US12/935,115 patent/US8431195B2/en active Active
- 2009-03-27 CN CN200980111163.4A patent/CN101981140B/zh active Active
-
2011
- 2011-05-23 HK HK11105089A patent/HK1151060A1/zh unknown
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4944802A (en) * | 1988-09-16 | 1990-07-31 | Omni Quest Corporation | High coercivity magnetic inks and method for making same |
EP2261292A2 (en) * | 2002-10-15 | 2010-12-15 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions |
JP4523398B2 (ja) * | 2004-12-14 | 2010-08-11 | 日清食品ホールディングス株式会社 | 断熱性発泡紙製容器の製造方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI610787B (zh) * | 2014-07-18 | 2018-01-11 | Lin Pei Ti | 發泡容器製作方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2009119800A1 (ja) | 2009-10-01 |
US20110101083A1 (en) | 2011-05-05 |
MX2010010583A (es) | 2011-05-25 |
HK1151060A1 (zh) | 2012-01-20 |
CN101981140A (zh) | 2011-02-23 |
JP4619455B2 (ja) | 2011-01-26 |
US8431195B2 (en) | 2013-04-30 |
JPWO2009119800A1 (ja) | 2011-07-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101981140B (zh) | 印刷用油墨组合物、使用该油墨组合物的纸制容器材料和绝热性发泡纸制容器 | |
CN105949874B (zh) | 印刷用亮度油墨组合物、使用该亮度油墨组合物的纸制容器材料和隔热性发泡纸制容器 | |
CN102159331A (zh) | 用于可写-可擦表面的常温固化溶剂基涂层 | |
CN104918785B (zh) | 印刷油墨叠层体 | |
JP6932960B2 (ja) | 印刷用コート剤組成物及び印刷物 | |
CN104919013A (zh) | 印刷油墨用清漆及使用该清漆的印刷油墨组合物 | |
CN109476938A (zh) | 用于叠层体的凹印油墨、印刷品和叠层产品 | |
CN103748184A (zh) | 一种用于色样的水基涂层 | |
JP6090520B1 (ja) | ラミネート用グラビアインキ組成物、印刷物、および積層体 | |
CN102925003B (zh) | 一种具有防伪功能凹印雪花uv油墨 | |
CN106164188A (zh) | 水性涂料组合物和使用涂料组合物制备顶涂层 | |
JP6492704B2 (ja) | ポリエステルフィルム貼付け金属板用インキ組成物 | |
CN105308134A (zh) | 有色涂料组合物和使用有色涂料组合物制备多涂层涂料体系以提供改进的板粘结力的方法 | |
CN111454631B (zh) | 一种酷炫变色效果光油及其制备方法 | |
JP2018167864A (ja) | 原材料シート及び発泡性紙製容器 | |
JP3041899B2 (ja) | 意匠性印刷インキ | |
JP2870053B2 (ja) | 意匠性塗料組成物とその塗装物 | |
CN101128497A (zh) | 至少部分包封在可辐射固化聚氨酯中的颜料、其制备方法和用途 | |
JPH05302062A (ja) | 意匠性貼付用塗料樹脂組成物及びその塗装物 | |
JP2023037756A (ja) | 印刷層および被覆層を有する印刷体 | |
JP2022146196A (ja) | インクジェットインク組成物、インクセット、記録方法、及び記録物 | |
JP2023037758A (ja) | インク、インク収容容器、印刷装置、及び印刷方法 | |
JP2018065367A (ja) | 印刷物製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: DE Ref document number: 1151060 Country of ref document: HK |
|
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: GR Ref document number: 1151060 Country of ref document: HK |