CN102159331A - 用于可写-可擦表面的常温固化溶剂基涂层 - Google Patents
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Abstract
提供具有可写-可擦表面的溶剂基涂层。该涂层具有许多所需属性。例如,该涂层在环境条件下快速固化,在固化时具有低VOC排放,并且即使在长期正常使用后也具有降低的形成重象的趋势。
Description
对相关申请的交叉引用
本申请要求2008年7月18日提交的美国临时专利申请序号No.61/082,029的优先权,其全文经此引用并入本文。
技术领域
本公开涉及用于可写-可擦表面的溶剂基涂层、包括此类涂层的产品及其制造和使用方法。
背景技术
教室教育传统上依赖“黑板”和粉笔作为教学媒介。这种技术是脏乱多尘的,且许多黑板无法使用所有的粉笔类型和颜色。产生的粉尘会造成许多呼吸困扰。高架投影仪、膝上型电脑(laptop computer)和干擦板(常被称作“白板”)是传统黑板的替代品。
干擦板通常包括基底,如纸或板,和在该基底上延展的涂层,如漆涂层。该涂层提供可使用干擦标记笔标记的书写表面。干擦标记笔通常是毡尖标记工具,含有不仅可标记此类表面,还可使用例如干擦器、布或纸巾轻松擦除的墨水。
可从干擦板的书写表面擦除干擦墨水的能力会随时间经过变差,从而导致形成不可去除的“重象(ghost images)”。此外,这种表面与一些干擦标记笔不相容,如果不小心被永久标记笔写上,就会被永久标记。
发明内容
本公开涉及具有可写-可擦表面的涂层、包括此类涂层的产品(例如白板)及其制造和使用方法。通常,由在溶剂基载体中的一种或多种前体材料制造具有可写-可擦表面的涂层;该涂层在环境条件下固化。当用标记材料标记该可写-可擦表面时,即使在长期反复使用后,也可将该标记材料擦拭至有效不可见(例如基本不可见)而几乎或完全没有重象。形成该涂层的一种或多种材料在基底上固化后释放极少的挥发性有机化合物(VOCs)。所得涂层具有许多理想的属性,包括下列一种或多种:低孔隙率、低表面粗糙度、高断裂伸长率、高Taber耐磨性和高的斯沃德硬度。通常,尽管无意受制于任何理论,但据信,该涂层的低孔隙率使该涂层基本上对该标记材料不可透,而低表面粗糙度防止标记材料截留在擦拭器无法有效到达的表面上。
在本公开的一个方面中,可写-可擦产品包括在基底上延展并具有可写-可擦表面的固化涂层(如交联涂层)。该涂层可以在环境条件下固化并可以由各自独立地包括一种或多种包括一个或多个异氰酸酯基团的物质或一种或多种包括一个或多个羟基的物质的一种或多种材料形成。一种或多种材料中的至少一种可以在溶剂基载体中。在用包括着色剂和溶剂的标记材料标记该可写-可擦表面后,可以从该可写-可擦表面上擦除该标记材料至有效不可见(例如基本不可见)。
另一方面,本公开描述了包括在基底上延展并具有可写-可擦表面的固化涂层的可写-可擦产品。该涂层可以在环境条件下固化,并可以由包括己二异氰酸酯、其低聚物或均聚物中的一种或多种的一种或多种材料;包括一种或多种丙烯酸多元醇的一种或多种材料;和一种或多种加速剂形成。一种或多种材料中的至少一种可以在溶剂基载体中。在用包括着色剂和溶剂的标记材料标记该可写-可擦表面后,可以从该可写-可擦表面上擦除该标记材料至有效不可见(例如基本不可见)。
另一方面,本公开描述了制造可写-可擦产品的方法,该方法包括在基底上施加涂层,并固化该涂层(例如,在环境条件下)以提供限定可写-可擦表面的固化涂层。该涂层可以由各自独立地包括一种或多种包括异氰酸酯基团的物质或一种或多种包括羟基的物质的一种或多种材料形成。一种或多种材料中的至少一种可以在溶剂基载体中。在用包括着色剂和溶剂的标记材料标记该可写-可擦表面后,可以从该可写-可擦表面上擦除该标记材料至有效不可见(例如基本不可见)。
另一方面,本公开描述了可变表达信息(presenting information)的方法,该方法包括使用包括着色剂和溶剂的标记材料在本文所述的可写-可擦表面上标记第一信息。可以从该可写-可擦表面上擦除第一信息(例如,通过在该可写-可擦表面上施用擦拭器)至有效(例如基本)不可见。随后在该可写-可擦表面上标记第二信息并再从该可写-可擦表面上擦除第二信息标记至有效(例如基本)不可见。
在一些实施方案中,可以反复进行信息的标记和擦除。
另一方面,本公开描述了包括脂族二异氰酸酯或它们的均聚物和低聚物、丙烯酸多元醇、有机溶剂和任选加速剂和/或酸促进剂的组合物。
在一些实施方案中,该组合物可包括二氧化钛、表面添加剂、润湿剂、消泡剂、颜料或着色剂。
另一方面,本公开描述了包括在基底上延展并具有可写-可擦表面的固化涂层的可写-可擦产品。该涂层可以在环境条件下固化并可以由一种或多种材料形成。一种或多种材料中的至少一种可以在溶剂基载体中。在用包括着色剂和溶剂的标记材料标记该可写-可擦表面后,可以从该可写-可擦表面上擦除该标记材料至有效不可见(例如基本不可见)。
在一些实施方案中,所述一种或多种材料可以是环氧树脂、丙烯酸单体、乙烯基单体或除氨基甲酸乙酯醇酸树脂外的醇酸树脂。
该公开的一个或多个上述方面可包括一个或多个下列实施方案。
在一些实施方案中,该固化涂层和/或该可写-可擦表面可具有一个或多个下列属性。该涂层可具有小于大约40%的孔隙率;大约0.001英寸至大约0.125英寸的厚度;大约100毫克/一千周期至大约125毫克/一千周期的Taber磨耗值;大于大约10的斯沃德硬度;大约5%至大约400%的断裂伸长率;大约4密耳至大约24密耳的抗流挂性。该可写-可擦表面在相同位置书写和擦拭多于大约100个周期、或甚至多于大约5,000个周期后仍可擦除至基本不可见。该可写-可擦表面可具有小于约7,500纳米的平均表面粗糙度(Ra);小于约10,000纳米的最大表面粗糙度(Rm);大于约35度的接触角;小于约150度的接触角。
在一些实施方案中,所述一种或多种包括一个或多个异氰酸酯基团的物质可选自己二异氰酸酯(HDI)、丁二异氰酸酯、辛二异氰酸酯、癸二异氰酸酯、2-甲基戊烷-1,5-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、间-和对-苯二异氰酸酯、3,3-二甲基-4,4-联苯二异氰酸酯(bitolylene diisocyanate)、环己烷二异氰酸酯(CHDI)、双-(异氰酸根合甲基)环己烷(H6XDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、二聚酸二异氰酸酯(DDI)、三甲基己二异氰酸酯(trimethylhexamethylene diisocyanate)、赖氨酸二异氰酸酯及其甲酯、甲基环己烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、聚亚苯基二异氰酸酯(polyphenylene diisocyanates)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、氢化亚甲基二苯基异氰酸酯(HMDI)、四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)或它们的低聚物和均聚物,和它们的混合物。
在一些实施方案中,所述一种或多种包括一个或多个异氰酸酯基团的材料包括脂族二异氰酸酯(例如,己-1,6-二异氰酸酯、IPDI等)或它们的低聚物和均聚物,和它们的混合物。
在一些实施方案中,所述一种或多种包括一个或多个异氰酸酯基团的材料包括聚合材料(例如,均聚物己-1,6-二异氰酸酯)。
在一些实施方案中,所述一种或多种包括一个或多个羟基的物质包括α,ω-二醇。
在一些实施方案中,所述一种或多种包括一个或多个羟基的物质包括聚合材料(例如,丙烯酸多元醇或丙烯酸基二醇)。
在一些实施方案中,所述一种或多种包括一个或多个羟基的材料还包括交联剂。
在一些实施方案中,该加速剂包括二月桂酸二丁锡。
在一些实施方案中,形成该涂层的所述一种或多种材料进一步包括酸促进剂,如羧酸(例如,乙酸、丙酸、丁酸、磷酸、柠檬酸等)。
在一些实施方案中,该溶剂基载体可包括烃(如饱和烃和不饱和烃)、醇(如烷氧基醇、酮醇)、酮、酯(如乙酸酯)、石油溶剂油(mineralspirits)、生物基溶剂或其混合物。此类溶剂的实例可包括乙基苯、甲苯、二甲苯、石脑油(石油)、石油馏出物、乙酸正丁酯、甲基异戊基酮、Stoddard溶剂、乙酸叔丁酯、丙酮、异丙醇、2-丁氧基乙醇、甲苯、甲醇、丙醇、2-丁醇、异戊基醇、甲基戊醇、戊烷、庚烷、无臭石油溶剂油、甲基乙基酮、二丙酮醇、甲基戊基酮、乙基戊基酮、二异丁基酮、甲基庚基酮、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丙酯、乙酸异丁酯、乙酸正丁酯、乙二醇醚EM乙酸酯、乙酸戊酯、异丁酸异丁酯、乙二醇醚EE乙酸酯、乙二醇醚EB乙酸酯、乙酸2-乙基己酯、乙二醇醚DE乙酸酯、乙二醇DB乙酸酯、甲基异丁基酮、二丙二醇丁氧基醚、植物油、玉米油、葵花油或它们的混合物。
在一些实施方案中,该基底可选自纤维素材料、玻璃、墙(如灰泥或上漆墙)、纤维板(例如,白板,其中固化涂层可以在纤维板上延展)、碎料板(例如,粉笔板或黑板)、石膏板、木材、塑料(如高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)或丙烯腈、丁二烯、苯乙烯(ABS)-基材料)、致密陶瓷、石材(如花岗岩)和金属(如铝或不锈钢)。
在一些实施方案中,该基底可选自挠性膜或刚性结构。
在一些实施方案中,该标记材料包括溶剂,该溶剂包括水、醇(如烷氧基醇、酮醇)、酮、酯(如乙酸酯)、石油溶剂油、生物基溶剂或它们的混合物。
在一些实施方案中,通过用包括纤维材料(如纸巾、抹布或毡材料)的擦拭器擦拭标记,可以从该可写-可擦表面上擦除该标记材料至有效不可见。
在一些实施方案中,该擦拭器是干的或包括水、醇(例如,乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、苄醇)、烷氧基醇(例如,2-(正丙氧基)乙醇、2-(正丁氧基)乙醇、3-(正丙氧基)乙醇)、酮(例如,丙酮、甲基乙基酮、甲基正丁基酮)、酮醇(例如,二丙酮醇)、酯(例如,琥珀酸甲酯、苯甲酸甲酯、丙酸乙酯)、乙酸酯(例如,乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸叔丁酯)、石油溶剂油或其混合物。
在一些实施方案中,该可写-可擦产品可呈白板形式,其中该固化涂层在纤维板上延展;可构成墙例如结构的一部分;或可形成多片,各片包括具有在其上延展的固化涂层的基底(例如纸形式)。
在一些实施方案中,可通过将所述一种或多种包括一个或多个异氰酸酯基团的材料和所述一种或多种包括一个或多个羟基的材料合并来制备该涂层。
在一些实施方案中,在合并之前,所述一种或多种包括一个或多个异氰酸酯基团的材料可以在第一容器中,所述一种或多种包括一个或多个羟基的材料可以在第二容器中。
在一些实施方案中,通过在该可写-可擦表面上施用擦拭器(如包括纤维材料)来进行擦拭。
在一些实施方案中,该擦拭器包括水、醇(如烷氧基醇、酮醇)、酮、酯(如乙酸酯)、石油溶剂油或它们的混合物。
实施方案和/或方面可包括一个或多个下列优点。该涂层表面是可写和可擦除的。该涂层可提供即使在长期正常使用后也几乎或完全没有表现出重象的书写表面。该涂层的制备简单,并可施加到许多不同基底上,该基底包括多孔(例如纸)和无孔基底(例如,致密陶瓷)。该涂层可施加到各种基底上,包括,但不限于,粉笔板(例如,黑板)、白板、干式墙、石膏板、灰泥和上漆墙。该溶剂基涂层可现场施加在基底上而非在工厂制造。对许多基底而言,单涂层可提供充足的可写-可擦表面。该涂层可表现出与许多基底的良好粘合强度。涂层组分(在混合前)可具有延长的贮存寿命,例如最多大约三年或甚至最多六年。该涂层容易重铺表面(resurface)。该涂层可以在环境条件下快速固化,例如在少于4小时内。该涂层可以如通过ASTM方法G-154测得的那样长时间(例如,最多2000小时或甚至最多5000小时)抗黄化。该涂层的固化不需要紫外线或高能辐射,如电子束。然而,在一些实施方案中,可利用光,例如紫外光,或热提高固化速率。该涂层具有降低的流动趋势(tendency to run),即使当施加在垂直基底上。该涂层的表面光泽容易调节。该涂层的书写表面是可投影的。该涂层可以是硬的。该涂层可以是对有机溶剂和/或墨水基本不可透的。该涂层可具有低孔隙率。该涂层的表面可具有低粗糙度。该涂层可以是抗冲击的。可以使该涂层抗划伤和抗磨损。该涂层可相对低成本。该涂层可具有高的耐化学性。
本文所用的“固化”是指固定(例如,通过蒸发(干燥)或交联)材料以在基底上形成涂层的方法。可以通过暴露在环境条件、辐射下;或交联(例如氧化交联)来进行固化。
本文所用的“溶剂基”是指主要含有有机溶剂的混合物。除非另行指明,此类有机溶剂可以以它们的无水或湿形式使用。
本文所用的“环境条件”是指它们在海平面处在大约45-130°F的温度下存在的标称earth-bound条件。
本文所用的“有效不可见”是指在用擦拭器擦拭标记之前和之后根据ASTM试验法D2244计算的小于20的Delta E(ΔE)色差。
本文所用的“基本不可见”是指在用擦拭器擦拭标记之前和之后根据ASTM试验法D2244计算的小于10的Delta E(ΔE)色差。
本文所用的“烷基”是指含有1-20个碳原子的饱和或不饱和烃,包括无环和环状结构(如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、戊基、己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、丙烯基、丁烯基、环己烯基等)。连接二价烷基被称作“亚烷基”(如亚乙基、亚丙基等)。
本文所用的“芳基”是指单环或多环(例如,具有2、3或4个稠环)芳烃,如苯基、萘基、蒽基、菲基、茚满基(indanyl)、茚基等。在许多实施方案中,芳基具有6至20个碳原子、6至15碳原子、或6至10个碳原子。
本文所用的“杂芳基”是指具有至少一个杂原子环原子的芳族杂环,该杂原子环原子如硫、氧或氮。杂芳基包括单环和多环(例如,具有2、3或4个稠环)体系。杂芳基的实例包括,但不限于,吡啶基、呋喃基、喹啉基、吲哚基、唑基、***基、四唑基等。在许多实施方案中,该杂芳基具有1至20个碳原子(例如,3至20个碳原子)。在许多实施方案中,该杂芳基具有1至4个杂原子(例如,1至3,或1至2个杂原子)。
本文所用的“芳烷基”是指被芳基取代的烷基。芳烷基的实例是苄基。
本文所用的“烷氧基”是指-O-烷基。烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基(例如,正丙氧基和异丙氧基)、叔丁氧基等。
本文所用的“氧亚烷基”是指-O-亚烷基。
本文所用的“烷氧基化物”是指烷基-C(O)O。烷氧基化物的实例包括乙酸酯、硬脂酸酯等。
本文所用的“卤素”包括氟、氯、溴和碘。
本文所用的“多元醇”是包括至少两个羟基(-OH)的部分。该羟基可以是末端和/或非末端的。该羟基可以是伯羟基。
本文所用的“聚氨酯”是在其骨架中包括氨基甲酸乙酯键[NHC(=O)O]的聚合或低聚材料。
本文提到的所有出版物、专利申请、专利和其它参考文献全文经此引用并入本文。
要进一步认识到,为清楚起见而在分开的实施方案中描述的本发明的某些特征也可以在单个实施方案中一起提供。相反,为简要起见而在单一实施方案中描述的本发明的各种特征也可以分开提供或在任何合适的子组合中提供。
在附图中和在下列描述中阐述本公开的一个或多个实施方案的细节。可从该描述和附图中和从权利要求书中看出其它特征和优点。
附图说明
图1是可写-可擦产品的顶视图。
图1A是图1的可写-可擦产品的沿1A-1A的横截面视图。
图2是水滴在涂层上的横截面视图并图解测定接触角的方法。
图3是涂布纸卷的透视图。
图4是由图3的卷形成的涂布的簿(tablet)的透视图。
各种附图中的类似参考符号是指类似元件。
具体实施方式
可写-可擦产品
参考图1和1A,可写-可擦产品10包括基底12和在基底12上延展的涂层14(例如,固化涂层)。该固化涂层14具有可写-可擦表面16。当用标记材料标记该可写-可擦表面16时,即使在长期正常使用后,例如在相同位置书写和擦拭大约10个周期后(例如,在大约50个周期后,在大约100个周期后,在大约500个周期后,在大约1,000个周期后,在大约2,000个周期后,在大约3,000个周期后,在大约4,000个周期后,在大约5,000个周期后,在大约6,000个周期后,在大约7,000个周期后,在大约8,000个周期后,或在大约9,000个周期后),也可以从该可写-可擦表面上擦除该标记材料至有效(例如,基本)不可见,几乎或完全不造成重象。可以通过在该表面上标记和擦拭该标记后用分光光度计(如可获自X-Rite的SP-62便携分光光度计)测量该可写-可擦表面上的变色(Delta E,ΔE)来测定擦拭痕迹的可见性或其缺乏。变色是三个变量——亮度(L*)、红/绿值(a*)和黄/蓝值(b*)的合成值。可以以ΔE值限定该可写可擦表面16的可擦度特性。在一些实施方案中,该可写-可擦表面16在5,000个周期后(或甚至在10,000个周期后)的ΔE可以小于大约50,例如,小于大约40,小于大约30,小于大约20,小于大约10,小于大约9,小于大约8,小于大约7,小于大约6,小于大约5,小于大约4,小于大约3,小于大约2,或小于大约1。
在一些实施方案中,该可写-可擦表面16在5,000个周期后(或甚至在10,000个周期后)的ΔE可以为大约0.1至大约10.0,例如大约0.1至大约0.5,大约0.5至大约1.0,大约1.0至大约1.5,大约1.5至大约2.0,大约2.0至大约2.5,大约2.5至大约3.0,大约3.0至大约3.5,大约3.5至大约4.0,大约4.0至大约4.5,大约4.5至大约5.0,大约5.0至大约5.5,大约5.5至大约6.0,大约6.0至大约6.5,大约6.5至大约7.0,大约7.0至大约7.5,大约7.5至大约8.0,大约8.0至大约8.5,大约8.5至大约9.0,大约9.0至大约9.5,或大约9.5至大约10.0。
要认识到,也可以基于L*差(ΔL*)而不归因于色差来评测可擦度特性。这种评测也可以与该涂层在研磨机如Taber研磨机4360上的逐渐磨耗相结合。可以与ASTM方法D4060类似地进行该涂层的研磨。在这种情况下,可以通过研磨可写-可擦表面16一定数量的周期和随后测量在表面上标记并接着擦拭该标记后的亮度变化(ΔL*)值来测定作为磨耗的函数的可擦度特性。通常,可以在研磨机上加载带有固化涂层的基底,并可以使磨轮在可写-可擦表面16上旋转一定数量的周期(例如,50个周期,100个周期,150个周期,200个周期,500个周期,或1,000个周期)。在各研磨周期后,可以使用分光光度计(如可获自X-Rite的SP-62便携分光光度计)测量研磨区的L*(L* A)并可以用标记材料(如Expo 1或Expo 2,蓝色或黑色标标记笔(marker))标记和擦拭(如用Expo毡式干擦器)可写-可擦表面16。可以使用分光光度计(如可获自X-Rite的SP-62便携分光光度计)测量擦拭区的L*值(L* B)。可以由L* A和L* B值之差测定ΔL*。在一些实施方案中,可写-可擦表面16在1,000个周期后的ΔL*值可以为至少大约20,例如,至少大约30,至少大约40,至少大约50,至少大约60,至少大约65,至少大约70,至少大约75,至少大约80,至少大约85,至少大约90,或至少大约99。在另一些实施方案中,可写-可擦表面16在1,000个周期后的ΔL*值可以为至少大约65,例如,至少大约67,至少大约69,至少大约71,至少大约73,至少大约75,至少大约77,至少大约79,至少大约81,至少大约83,至少大约85,至少大约87,至少大约89,或至少大约91。在再一些实施方案中,可写-可擦表面16在1,000个周期后的ΔL*值可以为大约65至大约70,大约70至大约75,大约75至大约80,大约80至大约85,大约85至大约90,大约90至大约95,或大约95至大约99。
该标记材料可包括着色剂(例如,颜料)和溶剂,如水、醇(如烷氧基醇、酮醇)、酮、酯(如乙酸酯)、石油溶剂油、生物基溶剂(例如,植物油、玉米油、葵花油),或其混合物。生物基溶剂是常规有机溶剂的替代品并可以获自农产品。此类溶剂可以在涂层中提供较低挥发性有机化合物和降低的环境影响。该标记材料可选自任何工业标准干擦标记笔。
形成涂层14的材料可施加到许多不同类型的基底上,包括多孔(例如,纸)和无孔基底(例如,致密陶瓷)。基底12可以是挠性膜或刚性可移动或不可移动结构。基底的实例包括,但不限于,聚合材料(如聚酯或聚酰胺)、纤维素材料(如纸)、玻璃、木材、塑料(如HDPE、LDPE,或ABS-基材料)、墙(如灰泥墙或上漆墙)、纤维板(如白板,其中固化涂层在纤维板上延展)、碎料板(如粉笔板或黑板)、石膏板、致密陶瓷、石材(如花岗岩)和金属(如铝或不锈钢)。该基底可以是新建结构或甚至旧的或磨损的粉笔板、黑板或白板。在一些情况下,在施加该涂层之前,可以通过砂磨该表面和将该表面上底漆(priming)来清洁该基底表面。在一些情况下,也可以用清洁剂(例如,丙酮或弱酸)清洁该表面以实现该涂层与该表面的更好粘合。
在施加在基底上之前,形成涂层14的材料可以具有适用期(potlife),即该材料必须在此期内施加在基底上。在一些实施方案中,该材料可具有大约10分钟至大约16小时,例如,大约30分钟至大约12小时,大约60分钟至大约8小时,大约1小时至大约4小时,或大约1小时至大约2小时的适用期。在另一些实施方案中,该材料可具有大于大约6个月,例如,大约12个月,大约18个月,大约24个月,大约30个月,或大约36个月的适用期。
形成涂层14的材料在施加到基底上后通常在环境条件下固化。尽管无意受制于任何理论,但据信,聚合链之间的交联会影响涂层的某些独特性质。在一些任选实施方案中,可以用紫外(UV)光、热方式、引发剂或电子束促进固化。涂层14可以在环境条件下在大约4小时至大约1周,例如,大约4小时至大约24小时,大约8小时至大约20小时,大约12小时至大约16小时,大约1天至大约7天,大约2天至大约6天,或大约3天至大约5天内固化。固化涂层14在固化后通常稳定,且还几乎或完全不释放VOCs。在环境条件下固化可以降低环境影响并可以使该材料的使用更安全。
涂层的孔隙率决定该涂层中可截留的标记材料的量。尽管无意受制于任何理论,但据信,涂层的较低孔隙率可导致更好的可写-可擦表面。在一些实施方案中,涂层14可具有大约1%至大约40%,例如,大约2%至大约35%,大约2.5%至大约30%,或大约3%至大约20%的孔隙率。在另一些实施方案中,涂层14可具有小于大约40%,例如,小于大约35%,小于大约30%,小于大约25%,小于大约20%,小于大约15%,小于大约10%,小于大约5%,或甚至小于大约2.5%的孔隙率。
在一些实施方案中,该涂层可具有大约2%至大约45%,例如,大约2.5%至大约35%,或大约3%至大约35%的孔隙率。在一些具体实施方案中,该涂层可具有大约3%,大约33%或大约34%的孔隙率。
可以通过本领域技术人员已知的标准技术制备该涂料制剂。例如,在研磨阶段中,可以在高剪切分散器中以所需速度混合预定量的该制剂中要用的材料直至这些材料均匀分散。可以用Hegman量具(gauge)测定这些材料和颜料的分散度。在包装之前,可以在减速阶段引入其余材料(如果有的话)以获得最终制剂。在双组分涂料制剂中,将这两部分充分混合并在将其施加到基底上之前使其静置一段时间。
可以使用辊、喷雾器(如气溶胶喷雾器)、刷子或使用其它类型的施涂器在基底12上以单涂层或多涂层施加该涂料制剂。在一些实施方案中,其可以使用泡沫辊以单涂层上漆。在一些实施方案中,涂层14可具有大约0.001英寸至大约0.125英寸,例如,大约0.002英寸至大约0.1英寸,大约0.004英寸至大约0.08英寸,大约0.006英寸至大约0.06英寸,大约0.008英寸至大约0.04英寸,或大约0.01英寸至大约0.02英寸的厚度T(图1A)。在另一些实施方案中,涂层14可具有大于大约0.005英寸,例如,大于大约0.0075英寸或大于大约0.010英寸的厚度。尽管无意受制于任何理论,但据信,提供均匀充足的涂层厚度T降低标记材料可能渗透的薄的或未涂布的基底部分的可能性。
在一些实施方案中,涂层14可具有小于大约150毫克/一千周期,例如,小于大约100毫克/一千周期,小于大约75毫克/一千周期,小于大约50毫克/一千周期,小于大约35毫克/一千周期,小于大约25毫克/一千周期,小于大约15毫克/一千周期,小于大约10毫克/一千周期,小于大约5毫克/一千周期,小于大约2.5毫克/一千周期,小于大约1毫克/一千周期,或甚至小于大约0.5毫克/一千周期的Taber磨耗值。保持低Taber磨耗值可以为该涂层提供长期耐用性,降低允许标记材料渗透该涂层和渗入基底的薄点的出现率。
在一些实施方案中,涂层14可具有大于大约10,例如,大于大约15,大于大约25,大于大约50,大于大约75,大于大约100,大于大约120,大于大约150,或甚至大于大约200的斯沃德硬度。尽管无意受制于理论,但据信,保持高的斯沃德硬度为该涂层提供长期耐用性和抗划伤性。截留在划痕中的标记材料难以擦除。
在一些具体实施方案中,涂层14可具有大约10至大约75,例如,大约15至大约70,或大约15至大约55的斯沃德硬度。在一些具体实施方案中,该涂层可具有大约15,大约22或大约25的斯沃德硬度。
在一些实施方案中,该涂料的断裂伸长率可以为大约5%至大约400%,例如,大约25%至大约200%,或大约50%至大约150%。在另一些实施方案中,该断裂伸长率可以大于大约10%,例如,大于大约25%,大于大约50%,或甚至大于大约100%。尽管无意受制于理论,但据信,保持高断裂伸长率为该涂层提供长期耐用性,而且其允许该涂层受到应力而不形成裂纹。裂纹会截留标记材料,以致难以从表面上擦除并因此降低该可写-可擦产品的耐久性。
在一些实施方案中,该涂料的抗流挂性可以为至少大约3密耳,例如,大约4密耳,大约5密耳,大约6密耳,大约7密耳,大约8密耳,大约9密耳,大约10密耳,大约12密耳,大约14密耳,大约16密耳,大约18密耳,大约20密耳,大约22密耳,或大约24密耳。在另一些实施方案中,涂层14可具有大约4密耳至大约24密耳,例如,大约5密耳至大约20密耳,大约6密耳至大约18密耳,大约7密耳至大约16密耳,大约8密耳至大约14密耳,大约9密耳至大约12密耳,或大约10密耳至大约12密耳的抗流挂性。
在一些实施方案中,可写-可擦表面16可具有大约0.5纳米至大约7,500纳米,例如,大约1纳米至大约6,000纳米,大约2纳米至大约5,000纳米,大约5纳米至大约2,500纳米,大约10纳米至大约1,500纳米,大约20纳米至大约1,000纳米,或大约25纳米至大约750纳米的平均表面粗糙度(Ra)。在另一些实施方案中,可写-可擦表面16可具有小于大约7,500纳米,例如,小于大约5,000纳米,小于大约3,000纳米,小于大约2,000纳米,小于大约1,000纳米,小于大约500纳米,小于大约250纳米,小于大约200纳米,小于大约100纳米,或甚至小于大约50纳米的平均表面粗糙度(Ra)。
在一些具体实施方案中,可写-可擦表面16可具有大约75纳米至大约1,000纳米,例如,大约100纳米至大约500纳米,或大约150纳米至大约400纳米的平均表面粗糙度(Ra)。在一些具体实施方案中,可写-可擦表面16可具有大约150纳米,大约300纳米或大约1,000纳米的平均表面粗糙度(Ra)。
在一些实施方案中,可写-可擦表面16可具有小于大约10,000纳米,例如,小于大约8,000纳米,小于大约6,500纳米,小于大约5,000纳米,小于大约3,500纳米,小于大约2,000纳米,小于大约1,000纳米,或甚至小于大约500纳米的最大表面粗糙度(Rm)。
在一些实施方案中,可写-可擦表面16可具有无光饰面(flat finish)(低于15的光泽,在85度下测量)、蛋壳饰面(大约5至大约20的光泽,在60度下测量)、缎光饰面(satin finish)(大约15至大约35的光泽,在60度下测量)、半光泽饰面(大约30至大约65的光泽,在60度下测量),或光泽饰面(大于大约65的光泽,在60度下测量)。
在一些具体实施方案中,可写-可擦表面16可具有大约45至大约90,例如,大约50至大约85的60度光泽。在另一些实施方案中,可写-可擦表面16可具有大约10至大约50,例如,大约20至大约45的20度光泽。在再一些实施方案中,可写-可擦表面16可具有大约45至大约90,例如,大约75至大约90的85度光泽。在另一些具体实施方案中,可写-可擦表面16可具有大约12,大约23,或大约46的20度光泽;或大约52,大约66,或大约85的60度光泽;或大约64,大约78,或大约88的85度光泽。
在一些实施方案中,为了改进涂层14的表面16的可写性和可擦性,可以选择前体材料以使固化涂层14具有相对亲水和不是非常疏水的表面。参考图2,可写-可擦表面16的疏水性与其可被液体,例如水基标记材料的润湿性相关。通过接触角量化可写-可擦表面16的疏水性通常是希望的。通常,如ASTM D 5946-04中所述,为了测量液体(如水)在可写-可擦表面16上的接触角θ,测量在可写-可擦表面16和在三相点沿该液体的液滴表面绘制的切线26之间的角度。在算术上,θ是2×arctan(A/r),其中A是液滴图像的高度,r是底部的半宽度。在一些实施方案中,希望的是可写-可擦表面16具有小于大约150度,例如,小于大约125度,小于大约100度,小于大约75度或甚至小于大约50度的使用去离子水测得的接触角θ。在另一些实施方案中,可写-可擦表面16最好具有高于大约35度,例如,高于大约40度,或高于大约45度的接触角θ。
在某些实施方案中,使用去离子水测得的接触角θ可以为大约30度至大约90度,例如,大约45度至大约80度,或大约39度至大约77度。在一些具体实施方案中,该接触角可以为大约40度,例如,大约50度,大约60度,大约73度,或大约77度。
在一些实施方案中,可写-可擦表面16可具有大约30达因/厘米至大约60达因/厘米,例如,大约40达因/厘米至大约60达因/厘米的表面张力。在一些具体实施方案中,可写-可擦表面16可具有大约25达因/厘米,大约30达因/厘米,大约42达因/厘米,大约44达因/厘米或大约56达因/厘米的表面张力。
通常,可以通过施涂(例如辊涂、上漆或喷涂)该材料在溶剂基载体中的溶液来形成涂层14,该溶液可具有充足粘度以使施涂的涂层14不会在其施涂后立即流动或在其固化过程中流动。同时,该溶液粘度应足以实现易施涂性。在一些实施方案中,该施涂的溶液可具有大约75mPa·s至大约20,000mPa·s,例如,大约200mPa·s至大约15,000mPa·s,大约1,000mPa·s至大约10,000mPa·s,或大约750mPa·s至大约5,000mPa·s的25℃粘度。
有利地,当用包括着色剂和溶剂的标记材料标记可写-可擦表面16时,可以从该可写-可擦表面上擦除该标记材料至有效(例如,基本)不可见。该溶剂包括水、醇(如烷氧基醇、酮醇)、酮、酯(如乙酸酯)、石油溶剂油,或生物基溶剂(例如,植物油、玉米油,或葵花油)中的-种或多种。也可以使用任何所述溶剂的混合物。例如,可以使用两种、三种、四种或更多种所述溶剂的混合物。
在一些实施方案中,通过用包括纤维材料的擦拭器擦拭标记,可以从可写-可擦表面16上擦拭该标记材料至有效(例如基本)不可见。例如,该擦拭器可以是一次性抹布、布或支承(supported)(例如木材、塑料)毡形式。该擦拭器也可以包括溶剂,如水、醇(例如,烷氧基醇、酮醇)、酮、酯(例如,乙酸酯),或石油溶剂油。也可以使用任何两种或更多种这些溶剂的混合物。
该标记材料或擦拭器中可用的醇的实例包括乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、苄醇、2-(正丙氧基)乙醇、2-(正丁氧基)乙醇和3-(正丙氧基)乙醇。
该标记材料或擦拭器中可用的酮的实例包括丙酮、甲乙酮和甲基正丁基酮。
该标记材料或擦拭器中可用的酯的实例包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯和乙酸叔丁酯。
为了测试,可以通过在含氟聚合物基底上流延(casting)材料并随后固化该材料以使其可具有大约0.002英寸的干燥厚度来制造涂层14。随后从该含氟聚合物基底上移除该固化样品以提供试样。可以在25℃下进行测试。可以使用ASTM方法D-882测量断裂伸长率;可以使用水银孔率测定法测量孔隙率(合适的仪器可获自Micromeritics,Norcross,GA,例如,Micromeritics Autopore IV 9500);可以使用原子力显微术(AFM)利用ASME B46.1(合适的仪器,例如,WYKO NT8000,可获自Park Scientific)以轻敲(tapping)模式测量表面粗糙度;可以根据ASTM方法D-4060(轮CS-17,1千克载荷)测量Taber耐磨性,并可以根据ASTM方法D-2134(斯沃德硬度Rocker Model C)测量斯沃德硬度。可以使用EPA方法24测定VOCs的量。可以使用ASTM方法D-523-89(BYK Tri-Gloss Meter Cat.No.4525)测量光泽。可以使用动态接触角法(Angstroms Model FTA 200)使用ASTM方法D-5946-04用去离子水测量接触角。可以使用ASTM方法D4400测量抗流挂性,其可通过获得垂伸(draw-down)并与标准ASTM图片比较目测来进行。可以使用AccuDyne标记笔测量表面张力。可以在布鲁克菲尔德粘度计上通过ASTM方法D-562测量Stormer粘度并以Kreb单位(Ku)报道。
本文所述的任何可写-可擦产品可具有任何一个或多个本文所述的任何属性。例如,该可写-可擦表面可具有小于大约7,500纳米的平均表面粗糙度(Ra)、小于大约7,500纳米的最大表面粗糙度(Rm),小于大约50的60度光泽和小于大约100度的接触角。
本文所述的任何涂层可具有任何一个或多个任何下列属性。例如,该涂层可具有小于大约45%的孔隙率、大约25%至大约200%的断裂伸长率和/或大于大约3的斯沃德硬度和小于大约150毫克/一千周期的Taber磨耗值。
制剂
溶剂基涂料利用溶剂来分散或溶解树脂和其它成分以提供均匀分散体或溶液。溶剂基体系的使用可以在许多用途中提供耐用的高品质饰面。溶剂基涂料也表现出易施涂性并由于配制过程中可选择的溶剂范围而在实现配制中的所需性质方面具有较少限制。此外,可以在更宽范围的基底上施加溶剂基涂料。
可以在环境条件下由未固化的涂料制剂形成具有可写-可擦表面16的固化涂层14。该涂料制剂通常可包括下述材料。该制剂可包括单组分体系或多组分体系(例如,双组分体系)。单组分体系例如由包装好备用的涂料制剂材料构成。双组分体系例如由两种涂料构成,它们在需要时在基底上施涂之前混合以获得最终涂料制剂。
聚氨酯
可通过二异氰酸酯或聚异氰酸酯与二醇或多元醇的反应获得聚氨酯。聚氨酯根据各种因素,包括含异氰酸酯的物质和/或含羟基的物质的性质以及固化性质,表现出宽范围的硬度和挠性。聚氨酯涂料可以作为单组分或双组分涂料配制。反应性聚氨酯涂料通常包括在固化过程中使用异氰酸酯和羟基作为反应性基团。参见:The ICI PolyurethanesBook,George Woods.(John Wiley & Sons:New York,1987)和OrganicCoatings-Properties,Selection and Use U.S.Department of commerce,National Bureau of Standards:Washington D.C.,Series 7;1968年2月,其整个公开内容经此引用并入本文。聚氨酯涂料也已经按类别被赋予几种ASTM名称(类型I-VI)。
例如,图1中所述的涂层14可以由一种或多种包括一个或多个异氰酸酯的材料(如二异氰酸酯)和一种或多种包括一个或多个羟基的材料形成,这些材料中的至少一种可以在溶剂基载体,例如,有机溶剂中。在一些实施方案中,该涂层可以是或包括第一组分(其包括异氰酸酯)和第二组分(其包括含羟基的化合物(如多元醇))的反应产物。用于聚氨酯用途的二异氰酸酯通常可以通过胺与光气的反应获得。有机二异氰酸酯的实例包括脂族、脂环族和芳族二异氰酸酯,例如,二异氰酸亚甲酯、丁二异氰酸酯、己二异氰酸酯(HDI)、辛二异氰酸酯、癸二异氰酸酯、2-甲基戊烷-1,5-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、间-和对-苯二异氰酸酯、4-氯-间苯二异氰酸酯、3,3-二甲基-4,4-联苯二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯(CHDI)、双-(异氰酸根合甲基)环己烷(H6XDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、二聚酸二异氰酸酯(DDI)、三甲基己二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯及其甲酯、甲基环己烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、聚亚苯基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、氢化亚甲基二苯基异氰酸酯(HMDI)、四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)、4-叔丁基-间苯二异氰酸酯、4,4′-亚甲基双(苯基异氰酸酯)、甲苯二异氰酸酯、4-甲氧基-间苯二异氰酸酯、联苯二异氰酸酯、枯烯-2,4-二异氰酸酯、3,3′-二甲基-4,4’-联苯二异氰酸酯、p,p′-联苯二异氰酸酯,或它们的低聚物和均聚物,和它们的混合物。
单体二异氰酸酯可通过用二醇或三醇处理而进一步转化成具有更高分子量的低聚预聚物。此类低聚预聚物也可用作聚氨酯涂料制造中的反应组分。用于聚氨酯用途的二异氰酸酯可以以不同商品名获自各种商业供应商。商业二异氰酸酯的实例包括,但不限于,二苯甲烷二异氰酸酯(MDI),其含有ISONATETM、PAPITM、SPECTRIMTM(可获自Dow chemical company);聚异氰酸酯和(可获自Bayer);(可获自Cognis);和(两者均可获自Cook Composite Polymers)。
在一些实施方案中,脂族二异氰酸酯的均聚物在总材料制剂中的重量百分比可以为大约26%,例如,大约27%,大约28%,大约29%,大约30%,大约31%,大约32%,大约33%,大约34%,或甚至大约35%。在一些实施方案中,脂族二异氰酸酯的均聚物在总材料制剂中的重量百分比可以为大约20%至大约40%,例如,大约22%至大约38%,大约24%至大约36%,大约26%至大约34%,或大约28%至大约32%。
该制剂的含异氰酸酯的材料可具有至少大约40Kreb单位(Ku),例如,至少大约50Ku,至少大约60Ku,至少大约70Ku,至少大约85Ku,至少大约90Ku,至少大约91Ku,至少大约95Ku,至少大约100Ku,或至少大约105Ku的粘度。在一些实施方案中,该制剂的含异氰酸酯的材料可具有大约40Ku至大约140Ku,例如,大约60Ku至大约105Ku,大约70Ku至大约105Ku,或大约80Ku至大约95Ku的粘度。在一些具体实施方案中,该制剂的含异氰酸酯的材料可具有大约85Ku,例如,大约87Ku,大约89Ku,大约91Ku,大约93Ku,或大约95Ku的粘度。
环氧树脂
可以通过将环氧树脂与固化剂混合来获得环氧涂料制剂。该环氧树脂可包括在其结构中含有一个或多个环氧化物单元的聚醚链。聚醚具有重复氧亚烷基单元:被氧基取代的亚烷基,例如亚乙基氧(-[CH2-CH2O]-)。在一些实施方案中,该聚醚链可具有附加官能团,如羟基(-OH)。环氧树脂的固化可造成较低的挥发性产物量。由于环氧化物环结构的独特性质,该固化剂可以是亲核或亲电子的。亲核剂的实例包括醇、酚、胺、氨基硅烷、硫醇、羧酸和酸酐。亲电子剂的实例包括芳基碘盐、芳基锍盐和潜在酸催化剂(例如二乙酸二丁锡)。在一些实施方案中,这些固化剂可含有一个或多个亲核基团。该环氧树脂本身可含有脂族(如环状或无环)或芳族骨架或两者的组合。在一些任选实施方案中,该环氧树脂可含有其它非干扰性的化学键(如烷基链)。
例如,图1中所述的涂层14可以由环氧材料和含羟基或含胺的材料形成,这些材料中的至少一种可以在溶剂基载体中。在一些实施方案中,该材料可以是或包括第一组分——其包括环氧化物或环氧乙烷材料(如环氧预聚物)——和第二组分——其包括醇、烷基胺(如环状或无环烷基胺)、多元醇、聚胺(如异佛尔酮二胺)、聚酯聚胺,或酰氨基聚胺——的反应产物。这两种组分任一或两者可以在溶剂基载体中。在这样的实施方案中,该环氧化物或环氧乙烷材料可充当交联材料。在一些实施方案中,可以将唑烷添加到这两种组分的任一种中以充当加速剂,从而加速这两种组分之间的反应。在一些具体实施方案中,该环氧化物材料可以是表氯醇、缩水甘油醚类型(如双酚-A的二缩水甘油醚)、环氧乙烷改性的脂肪酸酯类型,或环氧乙烷改性的酯类型。在一些具体实施方案中,该多元醇材料可以是聚酯多元醇、聚胺多元醇、聚酰胺多元醇或胺加合物多元醇。在一些实施方案中,用于制备该环氧涂料的制剂可以作为单组分或多组分(例如,双组分)制剂配制。
丙烯酸类
聚丙烯酸酯(也称作丙烯酸类)具有下式的重复亚乙基单元:-[CH2-CH(X)]-,其中X可以是-CN、-COOH、烷基OC(O)-、烷基NHC(O)-。可以在形成涂层14之前将丙烯酸聚合物添加到溶剂基载体(如本文描述的那些)中以形成溶液、分散体或乳液。适用于制备涂层14的丙烯酸材料可包括具有交联催化剂的丙烯酸单体(包括官能丙烯酸单体,如丙烯酸羟基酯)的分散体;能够自交联的丙烯酸共聚物;苯乙烯-丙烯酸共聚物;或官能化丙烯酸共聚物。
在一些任选实施方案中,用于形成涂层14的材料可以是或包括在溶剂基载体中的丙烯酸材料。在这样的实施方案中,该丙烯酸材料可以基于甲基丙烯酸甲酯、基于丙烯酸丁酯、基于丙烯酸乙酯,或它们的混合物。在这样的实施方案中,可以将聚碳二亚胺、氮丙啶或咪唑啉材料添加到该丙烯酸材料中以充当外部交联材料。在这样的实施方案中,该丙烯酸涂料可以作为单组分或多组分(例如,双组分)制剂配制。
乙烯类(Vinylics)
通常,乙烯基聚合物具有下式的重复单元:-[CX1X2-CX3X4]-,其中X1、X2、X3和X4可各自独立地为H、卤素、烷基、芳基或杂芳基。例如,乙烯基单体,如聚氯乙烯与乙烯的共聚提供许多涂料中所需的各种挠性和透明度。在一些实施方案中,该乙烯类材料可具有重复单元:-[CH2-CH(X)]-,其中X可以是H、卤素、烷基、芳基或杂芳基。聚氯乙烯具有被氯取代的乙烯的重复单元:-[CH2-CH(X)]-,其中X是Cl。聚乙烯具有乙烯重复单元:-[CH2-CH2]-。在一些实施方案中,适用于制备涂层14的乙烯类材料可以是或包括在溶剂基载体中的乙烯基聚合物树脂材料。在这样的实施方案中,该乙烯类材料可以是聚氯乙烯、聚氯乙烯-乙烯共聚物或硫代官能化乙烯基共聚物。
醇酸树脂
醇酸树脂是通过含有两个或更多个反应性羟基的多元醇与含有两个或更多个反应性羧酸基的多元酸的缩合形成的复合聚酯。多元醇的实例包括甘油、季戊四醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和己-1,2,3-三醇。多元酸的实例包括丙二酸、丁二酸和戊二酸。
在一些实施方案中,该涂料可以是或包括在溶剂基载体中的醇酸材料。在这样的实施方案中,该醇酸材料可以是蓖麻油、大豆油、葵花油、豆油、亚麻籽油、妥尔油、乙烯基甲苯醇酸、氨基甲酸乙酯醇酸、苯乙烯化醇酸,或它们的混合物。
混合体系
上文提到的一些或所有制剂体系可以在溶剂基载体中合并在一起以形成混合体系。混合体系通常是两种类型树脂的混合物。该混合体系可以是在均匀介质中的混合聚合物体系或在非均匀介质中混合聚合物体系(例如混合分散体)。混合体系可含有协同相互作用以提供所需性质的两类不同聚合物或树脂,可能地在溶剂基载体中。在一些实施方案中,在溶剂基载体中的该混合材料可以是单组分或双组分涂料的一部分。在这样的实施方案中,该混合材料可以是聚氨酯/丙烯酸、环氧/丙烯酸、醇酸/丙烯酸、聚氯乙烯(PVC)/醇酸、PVC/环氧、或PVC/聚氨酯的组合。在这样的实施方案中,也可以将外部交联剂,如聚碳二亚胺、氮丙啶或咪唑啉添加到该混合体系中。
多元醇
通常,用于形成涂层14的多元醇可以是含有两个或更多个羟基的化合物,如丙烯酸多元醇、聚氧亚烷基多元醇、聚酯多元醇、聚酰胺多元醇、聚环氧多元醇、聚乙烯基多元醇、聚醇酸多元醇,或聚氨酯多元醇。多元醇通常可以与反应性基团,如异氰酸酯、环氧化物和其它这样的反应性基团反应以制造涂层。
丙烯酸多元醇通常可以通过任选在乙烯基单体(例如,苯乙烯)存在下的羟基丙烯酸酯聚合(例如通过自由基介导的聚合)获得。羟基丙烯酸酯的实例包括丁二醇单丙烯酸酯(BDMA)、丙烯酸2-羟乙酯(HEA)、丙烯酸2-羟丙酯(HPA)、丙烯酸羟丁酯和聚己内酯改性的己基丙烯酸羟乙基酯(hydroxyethyl hexylacrylate)。在一些实施方案中,丙烯酸多元醇在总涂料制剂中的重量百分比可以为至少大约12%,例如,至少大约14%,至少大约15%,至少大约16%,至少大约17%,或甚至至少大约18%。在一些实施方案中,丙烯酸多元醇在总材料制剂中的重量百分比可以为大约10%至大约20%,例如,大约11%至大约19%,大约12%至大约18%,大约13%至大约17%,或大约14%至大约16%。
聚氧亚烷基二醇是可用于制造涂层的另一多元醇的实例。在一些实施方案中,该聚氧亚烷基二醇可具有大约200至大约3,000,例如,大约500至大约2,000的的数均分子量,其使用窄分散聚乙二醇标样测得。聚氧亚烷基二醇的具体实例包括聚亚乙基醚二醇、聚亚丙基醚二醇、聚亚丁基醚二醇、聚四亚甲基醚二醇和它们的共聚物。也可以使用任何聚氧亚烷基二醇的混合物。
具有末端羟基的聚酯是可用于制造涂层的多元醇的另一实例。此类聚酯二醇可以通过二醇与二羧酸或其等同物(例如,酰基卤或酸酐)的缩合制备。合适的二醇的实例包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、1,3-己二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、四乙二醇,或这些二醇的混合物。合适的酸的实例包括乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、对苯二甲酸、癸二酸、苹果酸、邻苯二甲酸、环己二羧酸或这些酸的混合物。当制备这些聚酯二醇时,通常使用与二羧酸相比过量的二醇。
具有末端羟基的聚氨酯二醇是可用于制造涂层的多元醇的另一实例。聚氨酯二醇可包括聚亚烷基、聚(氧化烯)、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、多硫化物、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或任何这些聚合物的混合物的单元。在一些实施方案中,该聚氨酯二醇具有大约200至3,000,例如大约500至大约2,000的的数均分子量,其使用窄分散聚乙二醇标样测得。聚氨酯二醇可有利地用于提供特别抗磨和抗划伤的涂层。可以通过任何一种或多种上述多元醇和有机二异氰酸酯反应提供异氰酸酯封端预聚物、接着该预聚物与含2-6个羟基的多元醇反应来制备该具有末端羟基的聚氨酯。一些聚氨酯二醇可购自Sigma-Aldrich Chemicals或King Industries。
在一些实施方案中,可以通过在活化剂(或加速剂)如唑烷或有机锡化合物(例如,二月桂酸二丁锡或二辛酸二丁锡)存在下,分别采用大约1∶2的摩尔比使二醇与二异氰酸酯反应来获得该异氰酸酯封端预聚物。可以使该反应在大约60℃至大约180℃的温度下进行大约4小时至大约24小时以提供异氰酸酯封端预聚物。
该异氰酸酯封端的氨基甲酸乙酯预聚物可随后例如在大约60℃至大约110℃下与含有2-6个羟基的单体多元醇以分别1∶2的摩尔比反应大约1小时至大约10小时。可用的单体多元醇的实例包括1,4-环己烷二甲醇、1,4-丁二醇、甘露醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、1,1-环己烷二甲醇、氢化双酚A、环己二醇、新戊二醇、三甲基戊二醇、季戊四醇和三甲基己二醇。用一种或多种醇处理该异氰酸酯封端的氨基甲酸乙酯预聚物的结果是具有2-10个末端羟基且没有异氰酸酯基团的聚氨酯二醇。
也可以通过使有机碳酸酯与胺反应来制造聚氨酯二醇。
在使用聚氨酯二醇和烷氧基烷基氨基材料制造涂层的一些实施方案中,聚氨酯二醇与烷氧基烷基氨基材料的摩尔比可以为大约10∶1至大约1∶1,例如,大约5∶1至大约1∶1。
在一些任选实施方案中,该涂料可以是或包括第一组分——其包括在溶剂基载体中的烷氧基烷基氨基材料——和第二组分——其包括在溶剂基载体中的多元醇——的反应产物。在这样的实施方案中,该烷氧基烷基氨基材料可充当交联材料。
在又一些任选实施方案中,该涂料可包括松香酚醛树脂、环氧酯树脂、氟基树脂(如氟改性的丙烯酸树脂、氟改性的环氧树脂、氟改性的醇酸树脂或氟改性的聚氨酯)、硅氧烷基树脂(如羟基官能的聚二甲基硅氧烷,例如羟烷基聚二甲基硅氧烷)、二氧化硅基树脂(如二氧化硅改性的丙烯酸树脂、二氧化硅改性的环氧树脂、二氧化硅改性的醇酸树脂或二氧化硅改性的聚氨酯)。
溶剂
涂层14可以由在溶剂基载体,例如,有机溶剂中的材料形成。尽管无意受制于理论,但据信,溶剂可有效作为颜料和树脂在固化前的涂料制剂中的分散载体。在该制剂的施加过程中,它们有助于实现该制剂的适当粘度。但是,在该涂层已固化后,预计没有残留溶剂。该溶剂可包括2-丁氧基乙醇、乙二醇、乙基苯、二甲苯、甲基戊基酮、异丙醇、丙二醇单甲基醚、乙二醇单丁基醚、丁醇、链烷烃(paraffins)、烷烃、聚丙二醇、Stoddard溶剂、甲苯、乙氧基化烷基酚、1-甲基-2-吡咯烷酮,或1-乙基吡咯烷-2-酮。在一些实施方案中,该溶剂可以是或包括烃(如饱和烃和不饱和烃)、醇(如烷氧基醇、酮醇)、酮、酯(如乙酸酯)、二醇醚和二醇醚酯。烃的实例包括甲苯、二甲苯、石脑油(石油)、石油馏出物、乙基苯、三甲基苯和由石油精炼厂获得的烃混合物的馏分。也可以使用任何两种或更多种这些溶剂的混合物。醇的实例包括乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、苄醇、2-(正丙氧基)乙醇、2-(正丁氧基)乙醇、3-(正丙氧基)乙醇和2-苯氧基乙醇。也可以使用任何两种或更多种这些溶剂的混合物。
酮的实例包括丙酮、甲乙酮、甲基正丙基酮、甲基正丁基酮和甲基异戊基酮。也可以使用任何两种或更多种这些溶剂的混合物。
酯的实例包括丙酸乙酯、丁酸乙酯、甘醇酸乙酯、甘醇酸丙酯、甘醇酸丁酯和甘醇酸异戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异戊酯和乙酸叔丁酯。也可以使用任何两种或更多种这些溶剂的混合物。
该制剂中的其它改性剂
加速剂是加速固化过程的试剂。该制剂中可用的加速剂包括二链烷酸二丁锡(dibutyltin dialkanoate)(例如,二月桂酸二丁锡、二辛酸二丁锡)和唑烷。酸促进剂也是加速固化过程的试剂。酸促进剂包括芳基、烷基和芳烷基磺酸;芳基、烷基和芳烷基磷酸和膦酸;芳基、烷基和芳烷基酸焦磷酸酯;羧酸;磺酰亚胺(sulfonimides);无机酸及其混合物。磺酸的实例包括苯磺酸、对甲苯磺酸、十二烷基磺酸和萘磺酸。芳基、烷基和芳烷基磷酸酯和焦磷酸酯的实例包括苯基、对甲苯基、甲基乙基、苄基、二苯基、二-对甲苯基、二-甲基、二-乙基、二-苄基、苯基-对甲苯基、甲基-乙基、苯基-苄基磷酸酯和焦磷酸酯。羧酸的实例包括柠檬酸、苯甲酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、二羧酸,如乙二酸和氟化酸,如三氟乙酸。磺酰亚胺的实例包括二苯磺酰亚胺、二对-甲苯磺酰亚胺、甲基-对-甲苯磺酰亚胺和二甲基磺酰胺。矿物酸的实例包括磷酸、硝酸、硫酸和盐酸。在一些实施方案中,可以使用磷酸、柠檬酸或其组合作为酸促进剂。
表面添加剂可以改变可写-可擦表面16的表面特性(如表面张力性质、基底润湿、光泽、触感和滑爽性(slip))。表面添加剂的实例可包括改性聚二甲基硅氧烷和聚四氟乙烯。该可固化组合物还可含有其它任选成分,如填料、表面活性剂、光稳定剂、颜料、遮光剂、消泡剂、表面光泽-改性剂、杀微生物剂、粘度改性剂、分散剂、反应性稀释剂、增量颜料、腐蚀或风化抑制剂、阻燃剂、膨胀剂(intumescent agents)、用于能量效率的热剂、用于防UV和/或IR的添加剂、自洁剂、香精或气味维持剂。
润湿剂可改变该涂料制剂的粘度特性。润湿剂的实例可包括无硅氧烷(silcone)的类型的试剂,可获自Munzing Chemie GmbH的
遮光剂的实例可包括氧化锌、二氧化钛、二氧化硅、高岭土,例如,高白度高岭土,或其混合物。
消泡剂可释放该涂层中截留的空气并可提高表面光滑度。消泡剂的实例可包括聚乙二醇,或硅氧烷表面活性剂,例如,聚醚改性的聚二甲基硅氧烷。消泡剂,如BYK系列试剂可获自BYK-Chemie GmbH。
在下列实施例中进一步描述某些实施方案,它们无意限制本公开的范围。
实施例
实施例1:
第一组分:在研磨阶段中,依序和以表1中所列的重量%范围向罐中加入:乙基苯、乙酸正丁酯、二甲苯、丙烯酸多元醇、Stoddard溶剂、甘醇酸丁酯、2-丁氧基乙醇和甲基异戊基酮。随后慢速混合该内容物直至充分分散。速度保持在不大于100-200rpm。将二氧化钛、氢氧化铝、无定形二氧化硅和水添加到罐中的混合物中,同时提高速度以实现良好涡旋。最终RPM设置为2,000-3,000rpm。调节速度直至在最小空气并入下获得最大剪切,并混合10-15分钟,或5-6的Hegman。在确定没有结块后,在提高速度以实现充分涡旋的同时加入结晶二氧化硅。保持充足RPM以在10-15分钟内达到最多95-110°F的罐内温度。使研磨速度保持另外5分钟,随后降低25-35%以使热耗散。Hegman此时为至少7。一旦实现Hegman,降低混合速度直至该罐仅混合原材料并持续30分钟。
在减速阶段,将乙基苯、乙酸正丁酯、二甲苯和丙烯酸多元醇添加到该研磨混合物中。在少于5-10分钟后,向该罐中加入二月桂酸二丁锡、甲基异戊基酮和乙酸正丁酯。保持速度以混合材料。在5-10分钟后,在保持速度以混入材料的同时加入二甲苯和2-苯氧基乙醇。在5-10分钟后,在保持混合速度的同时加入丙酸。在5-10分钟后,在混合并保持速度的同时加入结晶紫、甲基异戊基酮和乙酸正丁酯的混合物(结晶紫具有附着到该罐的轴或侧壁上的趋势;刮壁(scrapping thewalls)有助于颜色均匀性)。在30分钟后,包装该产物。
第二组分:均聚物己二异氰酸酯和己-1,6-二异氰酸酯混合物是最终产物的第二部分。这些材料不要求混合。
合并第一和第二组分:在需要时,合并第一和第二组分以获得最终涂料制剂。该组合具有最多大约1小时的适用期,在此期间完成施涂。该制剂的组成描述在表1中的实施例1下。该涂层的典型性质列在表2中。
实施例2:
遵循实施例1中所述的程序,注意研磨时间不同的事实。但是,研磨阶段所需的总时间不超过2小时。另外,减速时间不同。减速阶段程序的总混合时间不超过2-3小时。最终组合物混合物中组分的重量百分比范围显示在表1的实施例2下。
实施例3:
可以遵循实施例1中所述的程序,注意研磨时间改变的事实。但是,研磨阶段所需的总时间不应超过2小时。另外,减速时间改变。减速阶段程序的总混合时间不应超过2-3小时。最终组合物混合物中组分的重量百分比范围显示在表1的实施例3下。
表1.实施例1-3中所述的组合物
表2.涂料制剂的典型性质
试验描述 | 实施例1 |
孔隙率,% | 30 |
表面粗糙度,Ra(nm) | 2612 |
斯沃德硬度,#of rocks | 23 |
光泽 | |
20度 | 47.1 |
60度 | 84.7 |
85度 | 86.8 |
接触角,度(用去离子水) | 65.00 |
表面张力,达因/厘米 | 30 |
实施例4:
可以根据与实施例1中所述类似的程序混合下表3中所述的组分,以获得含有具有该表中所示的重量百分比范围的组分的环氧基制剂。该制剂可以作为单组分体系或作为双组分体系的一部分使用。
表3.
描述 | 总配方上的重量%范围 |
环氧乙烷-改性的脂肪酸酯 | 17-20 |
Stoddard溶剂 | 0.10-0.14 |
甘醇酸丁酯 | 0.005-0.02 |
2-丁氧基乙醇 | 0.001-0.006 |
烷基芳基烷氧基化物 | 0.02-0.13 |
酯/苯乙烯马来酸酐共聚物 | 0.01-0.10 |
乙二醇 | 0.01-0.03 |
2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇 | 0.01-0.03 |
乙基苯 | 0.04-0.07 |
二甲苯,混合异构体,纯 | 0.4-0.6 |
二氧化钛 | 13-15 |
氢氧化铝 | 1-3 |
无定形二氧化硅 | 1-3 |
水 | 4-6 |
丙二醇单甲基醚 | 1-3 |
甲基戊基酮 | 5-7 |
异丙醇 | 3-6 |
高酸值聚酯 | 20-23 |
乙二醇单丁基醚 | 4-6 |
异丙醇 | 4-6 |
实施例5:
可以根据与实施例1中所述类似的程序混合下表4中所述的组分,以获得含有具有该表中所示的重量百分比范围的组分的醇酸基制剂。该制剂可以作为单组分体系或作为双组分体系的一部分使用。
表4.
实施例6:
可以根据与实施例1中所述类似的程序混合下表5中所述的组分以获得含有具有该表中所示的重量百分比范围的组分的丙烯酸基制剂。
表5.
描述 | 总配方上的重量%范围 |
丙烯酸聚合物 | 26-30 |
甲基戊基酮 | 8.5-9.5 |
Stoddard溶剂 | 0.30-0.70 |
甘醇酸丁酯 | 0.04-0.07 |
2-丁氧基乙醇 | 0.01-0.02 |
甲基戊基酮 | 1-4 |
乙酸正丁酯 | 1-4 |
二氧化钛 | 21-27 |
氢氧化铝 | 0.01-10 |
无定形二氧化硅 | 0.01-3 |
水 | 6-10 |
二月桂酸二丁锡 | 0.01-0.04 |
甲基戊基酮 | 0.05-2 |
乙酸正丁酯 | 0.05-2 |
二甲苯 | 0.20-0.50 |
2-苯氧基乙醇 | 0.09-0.12 |
均聚物己二异氰酸酯 | 46-77 |
乙酸正丁酯 | 7-16 |
二甲苯 | 4-11 |
乙基苯 | 0.05-2.5 |
己-1,6二异氰酸酯 | 0.03-0.50 |
实施例7:
可以根据与实施例1中所述类似的程序混合下表6中所述的组分以获得含有具有该表中所示的重量百分比范围的组分的丙烯酸基制剂。
表6.
描述 | 总配方上的重量%范围 |
乙烯基丙烯酸聚合物(s) | 26-30 |
甲基戊基酮 | 8.5-9.5 |
Stoddard溶剂 | 0.30-0.70 |
甘醇酸丁酯 | 0.04-0.07 |
2-丁氧基乙醇 | 0.01-0.02 |
甲基戊基酮 | 1-4 |
乙酸正丁酯 | 1-4 |
二氧化钛 | 21-27 |
氢氧化铝 | 0.01-10 |
无定形二氧化硅 | 0.01-3 |
水 | 6-10 |
二月桂酸二丁锡 | 0.01-0.04 |
甲基戊基酮 | 0.05-2 |
乙酸正丁酯 | 0.05-2 |
二甲苯 | 0.20-0.50 |
2-苯氧基乙醇 | 0.09-0.12 |
均聚物己二异氰酸酯 | 46-77 |
乙酸正丁酯 | 7-16 |
二甲苯 | 4-11 |
乙基苯 | 0.05-2.5 |
己-1,6二异氰酸酯 | 0.03-0.50 |
实施例8:可写-可擦表面的可擦除特性的定量测定
测量颜色刺激,其是来自产生该颜色感觉的有色物体的辐射。颜色感觉不仅受该物体的光谱组成影响,还受光源(在其下观察该物体)影响。如果光源的光谱分布和该物体的相对光谱反射比已知,则可以计算从被该光源照射的物体到达正常视力观察者的眼睛的光谱组成。The Commission Internationale de L’Eclairage(CIE)已建立CIELAB色空间中的色差的计算程序。
在一块干墙上涂布实施例1中的制剂。使用红、蓝和绿Expo 1标记笔进行标记,接着用擦拭器擦拭。使用X-RiteSp-62分光光度计获取颜色读数并自动计算L*、a*和b*值。随后记录这些值。作为L*、a*和b*值之差,根据ASTM试验方法D2244计算变化,其中由分量L*、Δa*、Δb*的量度和代数符号描述色差方向。随后如下计算这些值:
ΔL*=L* 1-L* 0(1)
Δa*=a* 1-a* 0(2)
Δb*=b* 1-b* 0(3)
其中L* 0、a* 0、b* 0是指参考物,且L* 1、a* 1、b* 1是指试样。
表7显示各色值的量度和方向和出现哪种变色。
表7.色值的含义
方向 | 变色值 | 结果 |
+ | L* | 更浅 |
- | L* | 更深 |
+ | A* | 更红(更少绿) |
- | A* | 绿(更少红) |
+ | B* | 黄(更少蓝) |
- | B* | 更蓝(更少黄) |
通过选择一个样品作为参考点,与该参考点相比的变色被称作色差(ΔE),其由下列方程式计算:
ΔE=[(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2]1/2 (4)
由实施例1中所述的制剂获得的固化涂层的可写-可擦表面在一定数量的写擦周期后测得的色差(ΔE)列在表8中。
表8.
周期 | ΔL* | Δa* | Δb* | ΔE |
0 | 93.38 | -0.90 | -0.01 | 0.0 |
500 | 93.15 | -0.93 | -0.03 | 0.23 |
1000 | 92.61 | -1.13 | 0.79 | 1.14 |
1500 | 92.03 | -1.35 | 1.27 | 1.92 |
2000 | 90.81 | -1.61 | 1.72 | 3.17 |
2500 | 91.16 | -1.67 | 1.75 | 2.94 |
3000 | 90.94 | -1.77 | 1.59 | 3.04 |
3500 | 91.63 | -1.69 | 1.45 | 2.41 |
4000 | 90.09 | -2.37 | 1.84 | 4.05 |
4500 | 90.97 | -1.92 | 1.63 | 3.08 |
5000 | 89.74 | -2.22 | 2.12 | 4.42 |
5500 | 90.37 | -2.19 | 1.96 | 3.82 |
6000 | 90.45 | -2.24 | 1.92 | 3.76 |
6500 | 88.84 | -2.31 | 2.46 | 5.36 |
7000 | 88.78 | -1.83 | 2.65 | 5.40 |
7500 | 89.84 | -2.19 | 2.48 | 4.52 |
8000 | 89.25 | -2.06 | 2.69 | 5.07 |
8500 | 89.28 | -2.14 | 2.55 | 4.99 |
9000 | 90.14 | -2.44 | 2.09 | 4.16 |
9500 | 88.44 | -2.17 | 3.01 | 5.92 |
10000 | 89.55 | -2.06 | 2.86 | 4.92 |
实施例9:可写-可擦表面的可擦除特性的测定
可以通过标记该表面接着擦拭该标记后感知的视觉变化评测该可写-可擦表面的视觉变化的性质(可擦特性)。其可通过擦拭器擦拭标记1或2遍后测得的遗迹(leave behind)表征:标记似乎粘着到表面上,且它们可能以条纹状擦除或可能是斑点状的。也可以通过擦拭器在标记区上擦拭一遍后测得的污浊性(dirtiness)测量该表面的质量,可能从擦拭器上留下微弱至深的污点(cloud),如由该擦拭器造成的标记污点(smearing)。可以根据标记材料从该表面上去除的程度以0至10级测量“遗迹”和“污浊性”。较低值表明较好的表面性能。
实施例10:ΔL*-值测定
铝板预涂一个Kilz Premium底漆(可获自Masterchem Industries)涂层,接着施涂涂料制剂的一个涂层(通过混合实施例1中所述的第一和第二组分而得),其用8密耳箱式刮涂器(box drawdown)施涂。随后使该涂布板固化12天。将带有该固化涂层的板装在Taber研磨机4360仪器(可获自Taber Industries)中并用CS-10磨轮(中软轮类型)在平衡臂上使用250克重物研磨该可写-可擦表面。每500个周期使用清洁砂纸(TaberIndustries供应)清洁这些轮。在测试时,相对湿度为60%,环境温度为70°F。在0、100、200、500和1000个周期后将该可写-可擦表面取样。在各样品点(0、100、200、500和1000个周期)用X-Rite Sp-62分光光度计测量L-值(L*)并在研磨区上施加Expo 1和Expo 2蓝色和黑色标记。用Expo毡式干擦器擦拭标记,随后再测量L-值(L*)。来自这两个测量的亮度变化ΔL*值(见表9)代表在没有除去的研磨区上留下的标记量。
表9
实施例11:涂层施加
在清洁无尘的环境中进行施涂。在安装之前,施涂场所内的环境温度保持不低于45°F最少24小时,并确保施涂区的适当通风以将施涂附近的气味减至最低。要上漆的基底表面使用无色PVA或乙烯基丙烯酸室内胶乳底漆预涂,直至现有表面的颜色不透出。根据制造商的推荐,使底漆完全干燥。通过从一端到另一端的操作,以大约2英尺宽的区块将该表面上漆。在将下一区块上漆之前完成各区块。保持湿边以避免搭接痕。使用泡沫辊覆层施加单涂层。用丙酮或变性酒精清洁该设备。通常使该涂层在室温下固化1周以形成可写-可擦表面。
可以通过用标准干擦器或干布日常擦拭和清洁来维护该可写-可擦表面。对于定期和更充分的清洁,可以使用湿布。
如果需要剥离该可写-可擦表面或再涂布任何受损表面,在施加干擦涂层之前通过砂磨该表面和上底漆来将原始表面消光。
其它实施方案
已经描述了许多实施方案。但是,要理解的是,可以在不背离本公开的精神和范围的情况下作出各种修改。相应地,其它实施方案在下列权利要求书的范围内。
例如,尽管已经描述用辊施涂材料,但也可以使用刷子、预加料施涂器或喷雾器。当使用喷雾器时,可以首先混合前体材料,随后喷到基底上,或前体材料可以各自从独立喷嘴出口喷出,在飞向基底时和/或在基底上发生前体混合。
尽管已经描述了白板和涂布墙,该涂层可施加到其它结构上。例如,现在参照图3,本文所述的任何材料可施加到连续的材料片,如纸上,以提供包括基底52和在基底52上延展的涂层54的产品50。如图3中所示,产品50可方便地以卷筒形式储存。如果需要,产品50可以例如沿横线60切割以提供独立的材料片70。现在参照图4,可以使用紧固件82将片70制成簿形产品80。如果需要,组装片可具有穿孔86,以便从该簿上撕下片并用作活动式可写-可擦产品。
聚氨酯材料和本文所述的任何一种、一些或所有环氧树脂、丙烯酸树脂的掺合物可用于制造具有可写-可擦表面的涂层。
其它溶剂基材料可以单独使用,或与本文所述的其它溶剂基材料,如聚氨酯材料联合使用。例如,可以采用在溶剂基载体中的环氧树脂。这些环氧树脂可以与本文所述的各种交联剂和/或添加剂联合使用。例如,该交联剂可以是包括多个氨基、硫醇基团、羟基或此类基团的混合物的部分。水基环氧树脂可以以为名购自Epoxy Systems,Inc.。
第一和第二组分可例如如下施加到基底上:例如通过同时喷施该组分以使它们在飞行中和/或在基底上混合,随后任选将交联促进剂如酸施加到混合的第一和第二组分(例如溶液形式的)中。在再一些实施方案中,首先将交联促进剂施加到基底上,随后将第一和第二组分施加到具有该交联促进剂的基底上。
第一和第二组分可例如如下混合:将所需的预定量的组分从大的转鼓(drum)交替添加到漆桶中,混合,随后在基底上施加涂层。该方法的优点在于,保持组分的适用期而不浪费组分。
另一些实施方案在下列权利要求书的范围内。
Claims (61)
1.可写-可擦产品,其包含:
在基底上延展并具有可写-可擦表面的固化涂层,该涂层可在环境条件下固化并由各自独立地包括一种或多种包含一个或多个异氰酸酯基团的物质和一种或多种包含一个或多个羟基的物质的一种或多种材料形成,其中一种或多种材料中的至少一种是在溶剂基载体中,
其中,在用包含着色剂和溶剂的标记材料标记该可写-可擦表面后,可以从该可写-可擦表面上擦除该标记材料至有效不可见。
2.权利要求1的可写-可擦产品,其中可以从该可写-可擦表面上擦除该标记材料至基本不可见。
3.权利要求1的可写-可擦产品,其中使该固化涂层交联。
4.权利要求1的可写-可擦产品,其中该涂层在环境条件下固化。
5.权利要求1的可写-可擦产品,其中该固化涂层具有小于大约40%的孔隙率。
6.权利要求1的可写-可擦产品,其中该固化涂层具有大约0.001英寸至大约0.125英寸的厚度。
7.权利要求1的可写-可擦产品,其中该固化涂层具有大约100毫克/一千周期至大约125毫克/一千周期的Taber磨耗值。
8.权利要求1的可写-可擦产品,其中该固化涂层具有大于大约10的斯沃德硬度。
9.权利要求1的可写-可擦产品,其中该固化涂层具有大约5%至大约400%的断裂伸长率。
10.权利要求1的可写-可擦产品,其中该固化涂层具有大约4密耳至大约24密耳的抗流挂性。
11.权利要求1的可写-可擦产品,其中所述一种或多种包含一个或多个异氰酸酯基团的物质选自己二异氰酸酯(HDI)、丁二异氰酸酯、辛二异氰酸酯、癸二异氰酸酯、2-甲基戊烷-1,5-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、间-和对-苯二异氰酸酯、3,3-二甲基-4,4-联苯二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯(CHDI)、双-(异氰酸根合甲基)环己烷(H6XDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、二聚酸二异氰酸酯(DDI)、三甲基己二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯及其甲酯、甲基环己烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、聚亚苯基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、氢化亚甲基二苯基异氰酸酯(HMDI)、四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)或它们的低聚物和均聚物,和它们的混合物。
12.权利要求1的可写-可擦产品,其中所述一种或多种包含一个或多个异氰酸酯基团的物质包含脂族二异氰酸酯或其低聚物和均聚物,或其混合物。
13.权利要求1的可写-可擦产品,其中所述一种或多种包含一个或多个异氰酸酯基团的物质包含聚合物材料。
14.权利要求12的可写-可擦产品,其中该脂族二异氰酸酯包含己-1,6-二异氰酸酯。
15.权利要求1的可写-可擦产品,其中所述一种或多种包含一个或多个羟基的物质包含α,ω-二醇。
16.权利要求1的可写-可擦产品,其中所述一种或多种包含一个或多个羟基的物质包含聚合物材料。
17.权利要求16的可写-可擦产品,其中该聚合物材料是丙烯酸多元醇。
18.权利要求1的可写-可擦产品,其中该溶剂基载体选自烃、醇、酮、酯、石油溶剂油、生物基溶剂及其混合物。
19.权利要求1的可写-可擦产品,其中该溶剂基载体选自乙基苯、二甲苯、乙酸正丁酯、甲基异戊基酮、Stoddard溶剂、乙酸叔丁酯、丙酮、异丙醇、2-丁氧基乙醇、甲苯、甲醇、丙醇、2-丁醇、异戊基醇、甲基戊醇、戊烷、庚烷、无臭石油溶剂油、甲基乙基酮、二丙酮醇、甲基戊基酮、乙基戊基酮、二异丁基酮、甲基庚基酮、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丙酯、乙酸异丁酯、乙酸正丁酯、乙二醇醚EM乙酸酯、乙酸戊酯、异丁酸异丁酯、乙二醇醚EE乙酸酯、乙二醇醚EB乙酸酯、乙酸2-乙基己酯、乙二醇醚DE乙酸酯、乙二醇DB乙酸酯、甲基异丁基酮、二丙二醇丁氧基醚、植物油、玉米油、葵花油或它们的混合物。
20.权利要求2的可写-可擦产品,其中该可写-可擦表面在相同位置书写和擦拭多于大约100个周期后被擦拭至基本不可见。
21.权利要求2的可写-可擦产品,其中该可写-可擦表面在相同位置书写和擦拭多于大约5,000个周期后被擦拭至基本不可见。
22.权利要求1的可写-可擦产品,其中该可写-可擦表面具有小于大约7,500纳米的平均表面粗糙度(Ra)。
23.权利要求1的可写-可擦产品,其中该可写-可擦表面具有小于大约10,000纳米的最大表面粗糙度(Rm)。
24.权利要求1的可写-可擦产品,其中该可写-可擦表面具有大于大约35度的接触角。
25.权利要求1的可写-可擦产品,其中该可写-可擦表面具有小于大约150度的接触角。
26.权利要求1的可写-可擦产品,其中该基底选自纤维素材料、玻璃、墙、纤维板、碎料板、石膏板、木材、塑料、致密陶瓷、石材和金属。
27.权利要求1的可写-可擦产品,其中该基底包含挠性膜或刚性结构。
28.权利要求1的可写-可擦产品,其中该标记材料包含溶剂,该溶剂包括水、醇、酮、酯、石油溶剂油、生物基溶剂,或其混合物。
29.权利要求1的可写-可擦产品,其中通过用包含纤维材料的擦拭器擦拭标记,可以从该可写-可擦表面上擦除该标记材料至有效不可见。
30.权利要求29的可写-可擦产品,其中该擦拭器进一步包含一种或多种选自水、醇、酮、酯、石油溶剂油及其混合物的溶剂。
31.权利要求1的可写-可擦产品,其中该可写-可擦产品是白板形式,其中该固化涂层在纤维板形式的基底上延展。
32.权利要求1的可写-可擦产品,其中该可写-可擦表面构成结构的墙的一部分。
33.权利要求1的可写-可擦产品,其中该可写-可擦产品是多个片形式,各片包括纸形式的基底并具有在其上延展的固化涂层。
34.可写-可擦产品,该产品包含:
在基底上延展并具有可写-可擦表面的固化涂层,该涂层可在环境条件下固化并由一种或多种包含己二异氰酸酯、其低聚物或均聚物中的一种或多种的材料;一种或多种包含一种或多种丙烯酸多元醇的材料;和一种或多种加速剂形成;其中一种或多种材料中的至少一种是在溶剂基载体中;
其中,在用包含着色剂和溶剂的标记材料标记该可写-可擦表面后,可以从该可写-可擦表面上擦除该标记材料至有效不可见。
35.权利要求34的可写-可擦产品,其中可以从该可写-可擦表面上擦除该标记材料至基本不可见。
36.权利要求34的可写-可擦产品,其中该加速剂包含二月桂酸二丁锡。
37.权利要求34的可写-可擦产品,其中该涂层进一步包含酸促进剂。
38.权利要求37的可写-可擦产品,其中该酸促进剂包含丙酸。
39.权利要求34的可写-可擦产品,其中该标记材料包含溶剂,该溶剂包括水、醇、酮、酯、石油溶剂油、生物基溶剂或其混合物。
40.制造可写-可擦产品的方法,该方法包括:
在基底上施加涂层,该涂层由各自独立地包括一种或多种包含一个或多个异氰酸酯基团的物质、一种或多种包含一个或多个羟基的物质的一种或多种材料形成,其中一种或多种材料中的至少一种是在溶剂基载体中;和
在环境条件下固化该涂层以提供限定可写-可擦表面的固化涂层;
其中在用包含着色剂和溶剂的标记材料标记该可写-可擦表面后,可以从该可写-可擦表面上擦除该标记材料至有效不可见。
41.权利要求40的方法,其中可以从该可写-可擦表面上擦除该标记材料至基本不可见。
42.权利要求40的方法,其中通过合并所述一种或多种包含一个或多个异氰酸酯基团的物质和所述一种或多种包含一个或多个羟基的物质合并来制备该涂层。
43.权利要求42的方法,其中在合并之前,所述一种或多种包含一个或多个异氰酸酯基团的物质包含在第一容器中,所述一种或多种包含一个或多个羟基的物质包含在第二容器中。
44.权利要求40的方法,其中包含一种或多种包含一个或多个羟基的物质的所述一种或多种材料还包含交联剂。
45.权利要求40的可写-可擦产品,其中该标记材料包含溶剂,该溶剂包括水、醇、酮、酯、石油溶剂油、生物基溶剂或其混合物。
46.可变表达信息的方法,该方法包括:
a)使用包含着色剂和溶剂的标记材料在权利要求1的可写-可擦表面上标记第一信息;
b)从该可写-可擦表面上擦除该第一信息的标记至有效不可见;
c)在该可写-可擦表面上标记第二信息;和
d)从该可写-可擦表面上擦除该第二信息的标记至有效不可见。
47.权利要求46的方法,其中可以从该可写-可擦表面上擦除第一或第二信息至基本不可见。
48.权利要求46的方法,其中该标记材料包含溶剂,该溶剂包括水、醇、酮、酯、石油溶剂油、生物基溶剂或其混合物。
49.权利要求46的方法,进一步包括重复步骤c)和d)。
50.权利要求46的方法,其中通过在该可写-可擦表面上施用擦拭器来进行步骤b)和d)中的擦拭。
51.权利要求50的方法,其中该擦拭器包含纤维材料。
52.权利要求51的方法,其中该擦拭器进一步包含一种或多种选自水、醇、酮、酯、石油溶剂油及其混合物的溶剂。
53.组合物,该组合物包含脂族二异氰酸酯或其均聚物和低聚物、丙烯酸多元醇、加速剂、酸促进剂和有机溶剂。
54.权利要求53的组合物,进一步包含二氧化钛、表面添加剂、润湿剂或消泡剂。
55.权利要求53的组合物,进一步包含颜料或着色剂。
56.可写-可擦产品,包括:
在基底上延展并具有可写-可擦表面的固化涂层,该涂层可在环境条件下固化并由一种或多种材料形成,其中一种或多种材料中的至少一种是在溶剂基载体中,
其中,在用包含着色剂和溶剂的标记材料标记该可写-可擦表面后,可以从该可写-可擦表面上擦除该标记材料至有效不可见,该溶剂包含水、醇、酮、酯、石油溶剂油、生物基溶剂或其混合物中的一种或多种。
57.权利要求56的可写-可擦产品,其中可以从该可写-可擦表面上擦除该标记材料至基本不可见。
58.权利要求56的可写-可擦产品,其中所述一种或多种材料中的至少一种包含环氧树脂。
59.权利要求56的可写-可擦产品,其中所述一种或多种材料中的至少一种包含丙烯酸单体。
60.权利要求56的可写-可擦产品,其中所述一种或多种材料中的至少一种包含乙烯基单体。
61.权利要求56的可写-可擦产品,其中所述一种或多种材料中的至少一种包含除氨基甲酸乙酯醇酸树脂外的醇酸树脂。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20110817 |