CN100528847C - 含有羟基苯基三嗪化合物的紫外吸收剂组合物 - Google Patents

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Abstract

描述了紫外吸收剂组合物，其包括：(a)1-99重量%式(1)的羟基苯基三嗪化合物，其中，R1、R2和R3彼此独立地为C1-C18烷基；C2-C10烯基；或苯基C1-C4烷基；R4是氢；或C1-C5烷基；和(b)99-1重量%的另一种紫外吸收剂，其选自：(b1)与组分(a)不同的羟基苯基三嗪，(b2)苯并***，(b3)二苯甲酰基甲烷衍生物和(b4)樟脑衍生物。该组合物适合作为化妆品组合物中的紫外过滤剂。

Description

含有羟基苯基三嗪化合物的紫外吸收剂组合物
本发明涉及紫外吸收剂组合物，该组合物在保护人体和动物皮肤和头发免受紫外辐射的有害影响方面的用途，以及它们在化妆品和药物制剂中的用途。
业已周知，某些有机紫外过滤剂，如溶解性差的三嗪化合物，具有显著的紫外过滤性能。但是，这种有机紫外过滤剂在适合于化妆品制剂的溶剂中的溶解度往往是不充分的。
人们对于可以很容易地引入到化妆品制剂中的有机防光过滤剂，也就是说具有优良油溶性的有机防光过滤剂存在很强的兴趣。
因此，本发明的问题是找到在适合于化妆品制剂的溶剂中具有优良溶解度的有机紫外过滤剂或紫外过滤剂混合物。
令人惊奇的是，现已发现，含有选定三嗪化合物的紫外吸收剂组合物具有这种性能。
因此，本发明涉及紫外吸收剂组合物，其包括：
(a)1-99重量％下式(1)的羟基苯基三嗪化合物：
Figure C0380591500051
其中，R1、R2和R3彼此独立地为C1-C18烷基；C2-C10烯基；或苯基C1-C4烷基；
R4是氢；或C1-C5烷基；和
(b)99-1重量％的另一种紫外吸收剂，其选自：(b1)与组分(a)不同的羟基苯基三嗪，(b2)苯并***，(b3)二苯甲酰基甲烷衍生物和(b4)樟脑衍生物。
C1-C18烷基是直链或支链烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基或叔戊基、庚基、辛基、异辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基或十八烷基。
C2-C10烯基是，例如烯丙基、甲基烯丙基、异丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、异丁烯基、正戊-2，4-二烯基、3-甲基丁-2-烯基、正辛-2-烯基、正十二-2-烯基或异十二烯基。
苯基-C1-C10烷基是，例如苯丁基、苯丙基、苯乙基或优选的苄基。
组合物优选包括：5-95％的组分(a)和95-5％的组分(b)。
在式(1)中，R1、R2和R3优选彼此独立地为C5-C12烷基。
R1、R2和R3优选具有相同的含义。
特别优选这样的紫外吸收剂组合物，其中组分(a)相当于如下式：
Figure C0380591500061
进一步优选这样的式(1)化合物，其中：
R1和R2是C5-C12烷基；
R3是C2-C12烯基；特别是烯丙基；和
R4是氢；或C1-C5烷基。
进一步优选这样的式(1)的化合物，其中：
R1和R2是C5-C12烷基；
R3是苯基；或苯基-C1-C4烷基；特别是苄基；和
R4是氢；或C1-C5烷基。
根据本发明使用的化合物的实例相当于如下式(3)、(4)和(5)：
Figure C0380591500071
式(1)的化合物是通过本身已知的方式由如下所述进行制备的：使式(1c)的溴化苯基镁化合物在格氏反应中与氰尿酰氯(式(1b))反应形成式(1d)的二氯三嗪化合物，在路易斯酸特别是氯化铝存在下，通过间苯二酚(式(1e)的Friedel-Crafts酰化导入间苯二酚基团，并根据基团R1、R2和R3的含义，通过烷基化来醚化式(1f)化合物中对位与邻位的游离羟基，形成式(1)的化合物，这一过程遵循以下方案：
Figure C0380591500081
其细节可以参见制备实施例。
式(1)的化合物适合作为紫外吸收剂，特别是作为防光剂用于人体皮肤和头发。
本发明组合物中的组分(b)优选包括一种下式(6)的紫外吸收剂：
Figure C0380591500082
其中，L1是C1-C22烷基，C2-C22烯基或C5-C7环烷基；
L2和L6彼此独立地为氢，羟基，卤素，C1-C22烷基或卤代甲基；
L3、L5和L7彼此独立地为氢，羟基，OL1，卤素，C1-C22烷基或卤代甲基；
L4为氢，羟基，OL1，卤素，C1-C22烷基，苯基或卤代甲基；
L12为C1-C22烷基，苯基-C1-C5烷基，C5-C7环烷基，OL1，或优选下式(6a)的基团：
Figure C0380591500091
和j为0、1、2或3。
C2-C22烯基是，例如烯丙基、甲基烯丙基、异丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、异丁烯基、正戊-2，4-二烯基、3-甲基丁-2-烯基、正辛-2-烯基、正十二-2-烯基、异十二烯基、正十二-2-烯基或正十八-4-烯基。
C3-C7环烷基是环戊基、环庚基或优选的环己基。
卤素是氟、溴、碘或优选的氯。
根据本发明，特别优选这样的式(6)的化合物，其中：
L1是C1-C22烷基，C2-C22烯基或C5-C7环烷基；
L2、L3、L5和L7是氢；和
L4和L6的定义如式(6)。
特别优选下式(7)的羟苯基三嗪化合物：
Figure C0380591500092
其中，L1是C1-C22烷基，C2-C22烯基或C5-C7环烷基；和
L9是C1-C5烷基；或C1-C5烷氧基。
特别优选使用如下式(8)的羟苯基三嗪化合物作为本发明组合物中的组分(b1)：
Figure C0380591500101
优选使用的另外的组分(b1)的羟苯基三嗪化合物相当于下式(9)：
Figure C0380591500102
其中，L1是C1-C22烷基；优选C1-C5烷基；特别是甲基。
优选使用下式(10)的苯并三嗪化合物作为组分(b2)：
其中，R5是C1-C12烷基；C1-C5烷氧基；C1-C5烷氧基羰基；C5-C7环烷基；C6-C10芳基；芳烷基；-SO3M；或下式(10a)的基团：
Figure C0380591500111
R7是氢；C1-C5烷基；C1-C5烷氧基；卤素，优选氯；或羟基；
R8和R9彼此独立地为氢；或C1-C5烷基；
m是1或2；
n是0或1；
当m＝1时，R6是氢；未取代的或苯基取代的C1-C12烷基；或C6-C10芳基；
当m＝2时，R6是单键；或-(CH2)p-；
p是1-3。
适合用于本发明的优选的组分(b)的苯并三嗪化合物相当于下式(11)：
Figure C0380591500112
其中，R5是C1-C12烷基，尤其是C1-C8烷基，特别是下式(12)的化合物：
Figure C0380591500121
此外，优选使用1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)丙烷-1，3-二酮或丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷作为组分(b3)，或使用樟脑衍生物作为组分(b4)。
由于具有亲油性，因此，本发明的紫外吸收剂组合物本身或者与其他可溶性有机紫外吸收剂一起可以很容易地根据已知的方法引入到含油和含脂肪的化妆品制剂，比如，油，O/W或者W/O乳液，棒状的含脂肪制剂或者凝胶中。
本发明式(1)的化合物特别适合于作为紫外过滤剂，即对紫外线敏感的用于保护人体和动物皮肤和毛发免受紫外辐射的有害影响的有机物质。因此，这些化合物适合作为化妆品、药物和兽药制剂中的光保护剂。这些化合物既可以以溶解的形式使用，又可以以微粒化的状态使用。
本发明的紫外吸收剂或者可以以溶解态(可溶性有机过滤剂、增溶的有机过滤剂)使用，或者以微粒化态使用(纳米级有机过滤剂、颗粒有机过滤剂、紫外吸收剂颜料)。
任何已知的适合于制备微粒的方法均可以用于制备微粒化的紫外吸收剂，例如：
-湿磨法(用于可泵送分散液的低粘度微粒化方法)，使用处于球磨机中的硬磨料，例如硅酸锆球，和处于水中或适合的有机溶剂中的保护性表面活性剂或者保护性聚合物；
-使用连续或者非连续(间歇)捏合机的湿捏法(用于不可泵送的糊状物的高粘度微粒化方法)。对湿捏法来说，可以使用溶剂(水或者化妆品可接受的油)、研磨助剂(表面活性剂，乳化剂)和聚合物助磨剂。
-由适合的溶剂，例如含水悬浮液或者包含有机溶剂的悬浮液，或者在水、乙醇、二氯乙烷、甲苯或N-甲基咯烷烷酮等中的真溶液喷雾干燥。
-根据RESS法(超临界溶液的快速膨胀)，通过其中溶有紫外过滤剂或过滤剂的组合的超临界流体(例如CO2)的膨胀，或者通过流体二氧化碳与处于适合的有机溶剂中的一种或多种紫外过滤剂的溶液一起膨胀；
-通过从适合的溶剂，包括超临界流体中再沉淀(GASR法＝气体反溶剂重结晶/PCA法＝用压缩的反溶剂进行沉淀)。
作为用于制备微粒化有机紫外吸收剂的研磨设备，可以使用，例如，喷射磨，球磨机，振动球磨机或者锤磨机，优选高速混合磨。更优选所述磨是新型球磨机，这些磨的制造商有例如，Netzsch(LMZ磨)、Drais(DCP-viscoflow或者cosmo)、Buhler AG(离心磨)或者Bachhofer。研磨优选用助磨剂进行。作为用于制备微粒化的有机紫外吸收剂的捏合设备的实例，有典型的西格马钩间歇式捏合机，以及串联间歇式捏合机(IKA-Werke)或者连续捏合机(Werner undPfleiderer出品的Continua)。
可用于所有上述微粒化方法中的低分子量助磨剂是表面活性剂和乳化剂，如下文“乳化剂”和“表面活性剂”章节中公开的那些。
可用于水分散液的聚合物助磨剂是化妆品可接受的水溶性聚合物，例如：丙烯酸酯(Salcare型)、改性或者未改性的多糖、多葡糖苷或黄原胶。此外，可以使用烷基化的乙烯基吡咯烷酮聚合物、乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、酰基谷氨酸酯、烷基多葡糖苷、ceteareth-25或者磷脂。油分散液可以包含化妆品可接受的蜡样聚合物或者天然蜡作为在加工过程中和加工后用来调节粘度的聚合物助磨剂。
有用的溶剂是水、盐水、(聚)乙二醇或者甘油，其适用于水溶性分散液，以及化妆品可接受的油，比如以下在“润肤剂”章节中描述的那些，其适用于油溶分散液。
这样得到的微粒化的紫外吸收剂，其平均粒度通常为0.02-2微米，优选0.05-1.5微米，特别是0.1-1.0微米。
紫外吸收剂也可以以粉末形式干燥地使用。为此，对紫外吸收剂进行已知的研磨法，比如真空雾化、逆流喷雾干燥等。这种粉末的粒径为0.1微米-2微米。为了避免发生凝聚，在粉碎法之前，紫外吸收剂上可以涂覆表面活性化合物，例如涂覆阴离子的、非离子的或者两性表面活性剂，例如磷脂或者已知的聚合物，比如PVP、丙烯酸酯等。
根据本发明，化妆品制剂或者药物组合物也可以包含一种或多种如表1-3中所述的另外的紫外过滤剂。
化妆品或者药物制剂可以通过使用惯用的方法把紫外吸收剂与助剂物理混合来制备，例如通过仅仅把各种独立的组分搅拌在一起来制备，特别是通过利用已经已知的化妆品用紫外吸收剂，例如辛基甲氧基肉桂酸酯、水杨酸异辛基酯等的溶解性能来制备。紫外吸收剂在使用时可以，例如不进行进一步的处理，或者以微粒化态使用，或者以粉末形式使用。
化妆品或药物制剂包含以组合物的总重量计为0.05-40重量％的一种紫外吸收剂或者紫外吸收剂的混合物。
优选，本发明式(1)的紫外吸收剂与任选另一种光保护剂(如表1-3所述)的混合比为(以重量计)1∶99-99∶1，特别是1∶95-95∶1，优选10∶90-90∶10。特别令人感兴趣的是混合比为20∶80-80∶20，特别是40∶60-60∶40，优选大约50∶50。这种混合物尤其可以用于提高溶解度或者增加紫外吸收。
本发明式(1)的紫外吸收剂或者紫外过滤剂的组合可用于保护皮肤，头发和/或天然或者人造的头发颜色。
表1.可以另外与本发明的紫外吸收剂一起使用的适合的紫外过滤剂物质
Figure C0380591500141
Figure C0380591500151
Figure C0380591500161
Figure C0380591500171
Figure C0380591500181
Figure C0380591500191
Figure C0380591500192
Figure C0380591500201
Figure C0380591500211
可以另外与本发明的紫外吸收剂一起使用的适合的紫外过滤剂物质是任意的UV-A和UV-B过滤剂物质。
化妆品或者药物制剂可以是，例如霜，凝胶，水剂，醇和水/醇溶液，乳液，蜡/脂肪组合物，棒状制剂，粉末或者软膏形式。除了上述紫外过滤剂之外，化妆品或者药物制剂也可以包含如下所述另外的助剂。
作为含水和含油乳液(例如W/O、O/W、O/W/O和W/O/W乳液或者微乳液)，制剂包含，例如，以组合物的总重量计为0.1-30重量％，优选0.1-15重量％，特别是0.5-10重量％的一种或多种紫外吸收剂，以组合物的总重量计为1-60重量％，特别是5-50重量％，优选10-35重量％的至少一种油组分，以组合物的总重量计为0-30重量％，特别是1-30重量％，优选4-20重量％的至少一种乳化剂，以组合物的总重量计为10-90重量％，特别是30-90重量的水，和0-88.9重量％，特别是1-50重量％的另外的化妆品可接受的助剂。
本发明的化妆品或者药物组合物/制剂也可以包含一种或者一种以上额外的如下所述的化合物。
脂肪族醇
以含有6-18，优选8-10个碳原子的脂肪醇为基础的Guerbet醇，包括鲸蜡醇，硬脂醇，十六/十八醇，油醇，十八醇，C12-C15醇的苯甲酸酯，乙酰化的羊毛脂醇，等。
脂肪酸酯
直链C6-C24脂肪酸与直链C3-C24醇的酯，支链C6-C13羧酸与直链C6-C24脂肪醇的酯，直链C6-C24脂肪酸与支链醇，特别是2-乙基己醇的酯，羟基羧酸与直链或支链C6-C22脂肪醇的酯，特别是苹果酸二辛基酯，直链和/或支链脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚二醇或者三聚三醇)和/或Guerbet醇的酯，例如己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、异十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、油硬脂酸、花生酸、二十碳-9-烯酸、山萮酸和芥酸及其工艺级混合物(例如，在加压脱除天然脂肪和油时得到的，在还原由Roelen氧化合成形成的醛时得到的，或者在不饱和脂肪酸的二聚中得到的)与醇，例如，异丙醇、己醇、辛醇、2-乙基己基醇、癸醇、月桂醇、异十三烷基醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、反油醇、岩芹醇、亚油醇、亚麻醇、十八碳-9-烯醇、花生醇、二十碳-9-烯醇、山萮醇、瓢儿菜醇和巴西烯醇和其工艺级混合物(例如在脂肪和油基工艺级甲酯或者来自Roelen氧化合成的醛的高压加氢中得到的，或者为不饱和脂肪醇二聚过程的单体馏分)的酯。
这种酯油的实例是肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异丙酯、油酸异丙酯、硬脂酸正丁酯、月桂酸正己脂、油酸正癸酯、硬脂酸异辛酯、硬脂酸异壬酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己基酯、月桂酸2-己基脂、硬脂酸2-己基癸基酯、棕榈酸2-辛基十二烷基酯、油酸油烯基酯、芥酸油烯基酯、油酸瓢儿菜醇酯、芥酸飘儿菜醇酯、辛酸十六/十醇酯、棕榈酸鲸蜡基酯、硬脂酸鲸蜡基酯、油酸鲸蜡基酯、山萮酸鲸蜡基酯、乙酸鲸蜡基酯、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、山萮酸肉豆蔻基酯、油酸肉豆蔻基酯、硬脂酸肉豆蔻基酯、棕榈酸肉豆蔻基酯、乳酸肉豆蔻基酯、二辛酸/癸酸丙二醇酯、庚酸硬脂基酯、丙二酸二异硬脂基酯、羟基硬脂酸辛酯、等。
其他助剂
2，6-萘二甲酸二乙基己基酯、己二酸二正丁酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、丁二酸二(2-乙基己基)酯和乙酸二异十三烷基酯，以及二醇酯，比如乙二醇二油酸醋、乙二醇二异十三烷酸酯、丙二醇二(2-乙基己酸酯)、丙二醇二异硬脂酸酯、丙二醇二壬酸酯、丁二醇二异硬脂酸酯和新戊二醇二辛酸酯。C6-C24脂肪醇和/或Guerbet醇与饱和和/或不饱和芳族羧酸，特别是苯甲酸的酯，C2-C12二羧酸与含有1-22个碳原子的直链或支链醇或者含有2-10个碳原子与2-6个羟基的多元醇的酯。
含天然或者人造三甘油酯的甘油酯及衍生物
基于C6-C18脂肪酸的，通过与其他醇反应而改性的二或者三甘油脂(辛酸/癸酸三甘油酯，麦芽甘油酯，等)。甘油聚合物的脂肪酸酯(多甘油基-n，比如多甘油基-4的癸酸酯，多甘油基-2的异硬脂酸酯等，或者蓖麻油，氢化植物油，甜杏仁油，小麦胚油，芝麻油，氢化棉子油，椰油，鳄梨油，玉米油，氢化蓖麻油，牛油树脂，可可脂，豆油，貂油，葵花油，红花油，昆士兰果油，橄榄油，氢化牛脂，杏仁油，榛子油，borago油，等。
蜡包括长链酸和醇的酯以及具有类蜡性能的化合物，例如巴西棕榈蜡，蜂蜡(白色或者黄色)，羊毛脂蜡，小烛树蜡，地蜡，日本蜡，石蜡，微晶蜡，纯地蜡，十六/十八醇酯蜡，人造蜂蜡等。另外还有，亲水性蜡如十六/十八醇或者偏甘油酯。
珠光蜡：
烷二醇酯，特别是乙二醇二硬脂酸酯；脂肪酸链烷醇酰胺，特别是椰油脂肪酸二乙醇酰胺；偏甘油酯，特别是硬脂酸单酸甘油酯；多价的、未取代的或者羟基取代的羧酸与含有6-22个碳原子的脂肪醇的酯，特别是酒石酸的长链酯；总共具有最少24个碳原子的脂肪物质，例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯，特别是月桂酮和二硬脂醚；脂肪酸，比如硬脂酸、羟基硬脂酸或者山萮酸，含有12-22个碳原子的烯烃环氧化物与具有12-22个碳原子的脂肪醇和/或具有2-15个碳原子及2-10个羟基的多元醇的开环产品，以及其混合物。
烃油：
矿物油(轻或重)，凡士林油(黄色或者白色)，微晶蜡，石蜡和异石蜡化合物，氢化的异石蜡分子如聚癸烯和聚丁烯，氢化的聚异丁烯，角鲨烷，异十六烷烃，异十二烷烃及其他来自植物和动物界的油。
聚硅氧烷或者硅氧烷(有机取代的聚硅氧烷)
二甲聚硅氧烷，甲基苯基聚硅氧烷，环状聚硅氧烷，以及氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、环氧-、氟-、糖苷-和/或烷基-改性的聚硅氧烷化合物，其在室温下可以是液体或者树脂形式。直链聚硅氧烷，二甲聚硅氧烷(Dow Corning 200fluid，Rhodia Mirasil DM)，二甲基聚硅氧烷醇(dimethiconol)，环状硅酮油，环五聚硅氧烷挥发物(Dow Corning 345fluid)，苯基三甲基聚硅氧烷(Dow Corning 556fluid)。同样适合的是二甲基硅油，其是平均链长为200-300个二甲基硅氧烷单元的二甲基聚硅氧烷与氢化硅酸酯的混合物。Todd等人关于适合的挥发性聚硅氧烷的详细内容可以另外参见Cosm.Toil.91，27(1976)。
氟化或者全氟化的油
全氟己烷，二甲基环己烷，乙基环戊烷，聚全氟甲基异丙基醚。
乳化剂
任何通用的乳化剂均可以用于本组合物中。乳化剂体系可以包括，例如：羧酸和其盐：比如月桂酸、棕榈酸、硬脂酸和油酸等的钠、钾和铵的碱性皂，钙或镁的金属皂，有机基皂，等等。烷基磷酸盐或磷酸酯，酸性磷酸盐，磷酸二乙醇胺盐，鲸蜡基磷酸钾。乙氧基化的羧酸或者聚乙二醇酯，PEG-n酰化产物。具有8-22个碳原子的直链脂肪醇，其被2-30摩尔环氧乙烷和/或0-5摩尔环氧丙烷支化，其中支链上带有12-22个碳原子的脂肪酸和在烷基中具有8-15个碳原子的烷基酚。脂肪醇聚乙二醇醚如laureth-n，ceteareth-n，steareth-n，oleth-n。脂肪酸聚乙二醇醚，比如PEG-n硬脂酸酯，PEG-n油酸酯，PEG-n椰油酸酯。单酸甘油酯和多元醇酯。1-30摩尔的环氧乙烷与多元醇的加成物的C2-C22脂肪酸单和二酯。脂肪酸和聚甘油酯，比如甘油的单硬脂酸酯，二硬酯酰基多甘油基-3-二异硬脂酸酯，多甘油基-3-二异硬脂酸酯，三甘油基二异硬脂酸酯，多甘油基-2-倍半异硬脂酸酯或者多甘油基二聚酸酯。多种这类化合物的混合物也是适合的。脂肪酸聚二醇酯比如二甘醇单硬脂酸酯，脂肪酸和聚乙二醇的酯，脂肪酸和蔗糖的酯如sucro酯，甘油和蔗糖的酯比如sucro甘油脂。山梨糖醇和脱水山梨糖醇，具有6-22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸脱水山梨糖醇单和双酯和其环氧乙烷加成物。聚山梨酸酯-n系列，脱水山梨糖醇酯比如脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯，PEG-(6)-脱水山梨糖醇异硬脂酸酯，PEG-(10)-脱水山梨糖醇月桂酸酯，PEG-17-脱水山梨糖醇二油酸脂。葡萄糖衍生物，C8-C22烷基单和低聚糖苷以及乙氧基化的同系物，葡萄糖优选作为糖组分。O/W乳化剂，比如甲基gluceth-20倍半硬脂酸酯，脱水山梨糖醇单硬脂酸酯/蔗糖椰油酸酯，甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯，十六/十八醇/十六/十八烷糖苷。W/O乳化剂，比如甲基葡萄糖二油酸脂/甲基葡萄糖异硬脂酸酯。硫酸酯和磺化衍生物，磺基丁二酸二烷基酯，丁二酸二辛酯，月桂基磺酸烷基酯，直链的磺化石蜡烃，磺化的四丙炔磺酸酯，月桂基硫酸钠，月桂基硫酸铵和月桂基硫酸乙醇胺，月桂基醚硫酸酯，月桂基醚硫酸钠，磺基琥珀酸酯，乙酰基异硫代硫酸盐，烷醇酰胺硫酸盐，牛磺酸酯，牛磺酸甲酯，咪唑硫酸盐。胺衍生物，胺盐，乙氧基化的胺，带有含杂环的链的胺氧化物比如烷基咪唑啉，吡啶衍生物，异喹啉，鲸蜡基吡啶氯化物，鲸蜡基吡啶溴化物，季铵如鲸蜡三基甲基溴化铵(CTBA)，stearylalkonium。酰胺衍生物，链烷醇酰胺比如酰胺DEA，乙氧基化的酰胺比如PEG-n酰胺，氧化酰胺(oxydamide)。聚硅氧烷/聚烷基/聚醚共聚物和衍生物，二甲聚硅氧烷，共聚多醇，聚硅氧烷聚氧化乙烯共聚物，聚硅氧烷二醇共聚物。丙氧基化的或POE-n醚(Meroxapols)，poloxamers或者聚(氧化乙烯)m-嵌段-聚(氧化丙烯)n-嵌段-聚(氧化乙烯)。在分子中带有至少一个季铵基团和至少一个羧酸根和/或磺酸根的两性离子表面活性剂。特别适合的两性离子表面活性剂是甜菜碱，如N-烷基-N，N-二甲基铵甘氨酸盐，椰油烷基二甲基铵甘氨酸盐，N-酰基氨丙基-N，N-二甲基铵甘氨酸盐，椰油酰基氨丙基-二甲基铵甘氨酸盐以及2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉(每一种在烷基或者酰基中都带有8-18个碳原子)，以及椰油酰基氨乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐，N-烷基甜菜碱，N-烷基氨基甜菜碱。烷基咪唑啉，烷基缩氨酸(alkylo peptide)，亲脂氨基酸，自乳化的基料和K.F.DePolo在A short textbook ofcosmetology，第8章，250-251页表8-7中描述的化合物。
非离子基料，比如PEG-6蜂蜡(和)PEG-6硬脂酸酯(和)多甘油基-2-异硬脂酸酯[Apifac]，甘油基硬脂酸酯(和)PEG-100硬脂酸酯。[Arlacel 165]，PEG-5甘油基硬脂酸酯[arlatone 983S]，脱水山梨糖醇油酸酯(和)多甘油基-3蓖麻醇酸酯。[Arlacel 1689]，脱水山梨糖醇硬脂酸酯和蔗糖椰油酸酯[arlatone 2121]，甘油基硬脂酸酯和laureth-23[Cera-synth 945]，十六/十八醇和ceteth-20[Cetomacrogol Wax]，十六/十八醇和聚山梨酸酯60和PEG-150和硬脂酸酯-20[Polawax GP 200，Polawax NF]，十六/十八醇和十六/十八烷基多葡糖苷[Emulgade PL 1618]，十六/十八醇和ceteareth-20[Emulgade 1000NI，Cosmowax]，十六/十八烷基多葡糖苷和PEG-40蓖麻油[Emulgade F Special]，十六/十八醇和PEG-40蓖麻油和十六/十八硫酸钠[Emulgade F]，硬脂醇和steareth-7以及steareth-10[Emulgator E2155]，十六/十八醇和steareth-7以及steareth-10[Emulsifying wax U.S.N.F]，甘油基硬脂酸酯和PEG-75硬脂酸酯[Gelot 64]，丙二醇ceteth-3乙酸酯[Hetester PCS]，丙二醇isoceth-3乙酸酯[Hetester PHA]，十六/十八醇和ceteth-12和oleth-12[Lanbritol Wax N 21]，PEG-6硬脂酸酯和PEG-32硬脂酸酯[Tefose 1500]，PEG-6硬脂酸酯和ceteth-20和steareth-20[Tefose2000]，PEG-6硬脂酸酯和ceteth-20和硬脂酸甘油酯和steareth-20[Tefose 2561]，硬脂酸甘油酯和ceteareth-20[Teginacid H，C，X]。
阴离子碱性基料，如PEG-2硬脂酸酯SE，硬脂酸甘油酯SE[Monelgine，cutina KD]，丙二醇硬脂酸酯[Tegin P]。阴离子酸性基料如十六/十八醇和十六/十八烷基硫酸钠[Lanette N，Cutina LE，Crodacol GP]，十六/十八醇和月桂基硫酸钠[Lanette W]，trilaneth-4磷酸酯和硬脂酸乙二醇酯和PEG-2-硬脂酸酯[Sedefos75]，硬脂酸甘油酯和月桂基硫酸钠[Teginacid Special]。阳离子酸性基料如十六/十八醇和cetrimonium溴化物。
乳化剂的用量可以是，例如以组合物的总重量计为1-30重量％，特别是4-20重量％，优选5-10重量％。
当配成O/W乳液时，这种乳化剂体系优选的量是可以占油相的5％-20％。
助剂和添加剂
化妆品/药物制剂，例如霜、凝胶、水剂、醇和水/醇溶液、乳液、蜡/脂肪组合物、棒状制剂、粉末或油膏，可以另外含有以下成分作为助剂和添加剂：温和的表面活性剂，超脂肪剂(Super-fattingagent)，稠度调节剂，增稠剂，聚合物，稳定剂，生物活性成分，除臭活性成分，防头屑剂，成膜剂，溶胀剂，另外的紫外光保护因子，抗氧化剂，水溶助长剂，防腐剂，驱虫剂，美黑(self-tanning)剂，增溶剂，香料油，着色剂，细菌抑制剂等。
超脂肪剂
适合用作超脂肪剂的物质是，例如，羊毛蜡和卵磷脂以及聚乙氧基化或者丙烯酸酯化的羊毛蜡和卵磷脂衍生物，多元醇脂肪酸酯，单酸甘油酯和脂肪酸链烷醇酰胺，后者同时可用作泡沫稳定剂。
表面活性剂
适合的温和表面活性剂即皮肤对其特别有忍耐力的表面活性剂，其实例包括脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯，单酸甘油酯硫酸酯，单和/或者或二烷基磺基琥珀酸酯，脂肪酸羟乙基磺酸酯，脂肪酸肌氨酸酯，脂肪酸taurides，脂肪酸谷氨酸酯，α-烯烃磺酸酯，醚羧酸，烷基低聚葡糖苷，脂肪酸葡糖胺，烷基酰胺基甜菜碱和/或蛋白质脂肪酸缩合产物，后者优选以小麦蛋白质为基础。
稠度调节剂/增稠剂和流变学改性剂
二氧化硅，硅酸镁，硅酸铝，多糖或者其衍生物，例如透明质酸，黄原胶，瓜尔胶，琼脂，藻酸盐，角叉菜胶，gellan，果胶，或者改性纤维素如羟基纤维素、羟丙基甲基纤维素。另外还有聚丙烯酸酯或者网状丙烯酸的均聚物和聚丙烯酰胺，carbomer(carbopol类型：980，981，1382，ETD 2001，ETD 2020，Ultrez 10)或者Salcare类比如Salcare SC 80(steareth-10烯丙醚/丙烯酸酯共聚物)，Salcare SC 81(丙烯酸酯共聚物)，Salcare SC 91和Salcare AST(丙烯酸钠共聚物/PPG-1 trideceth-6)，Sepigel 305(聚丙烯酰胺/laureth-7)，Simulgel NS和Simulgel EG(丙烯酸羟乙基酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物)，Stabilen 30(丙烯酸酯/异癸酸乙烯基酯的交联聚合物)，Pemulen TR-1(丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯的交联聚合物)，LuvigelEM(丙烯酸钠共聚物)，Aculyn 28(丙烯酸酯/beheneth-25甲基丙烯酸酯共聚物)，等等。
聚合物
适用的阳离子聚合物是，例如，阳离子纤维素衍生物，例如可以以商品名Polymer JR 400从Amerchol公司获得的季化的羟甲基纤维素，阳离子淀粉，二烯丙基铵盐和丙烯酰胺的共聚物，季化的乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物，如Luviquat(BASF)，聚二醇和胺的缩合产物，季化的胶原蛋白多肽，例如羟丙基水解的胶原蛋白的月桂基二铵盐(Lamequat
Figure C0380591500282
L/Grunau)，季化的小麦多肽，聚乙烯亚胺，阳离子硅氧烷聚合物，例如酰胺基甲基聚硅氧烷，己二酸和二甲基氨基羟基丙基二乙三胺的共聚物(Cartaretin/Sandoz)，丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(Merquat 550/Chemviron)，如FR-A-2252840中所述的聚氨基聚酰胺，和其交联的水溶性聚合物，阳离子壳多糖衍生物，例如任选以微晶形式分布的季化的脱乙酰壳多糖；二卤烷基，例如二溴丁烷与双二烷基胺，例如双二甲基氨基-1，3-丙烷的缩合产物，阳离子的瓜尔胶，例如Celanese公司的Jaguar C-17、Jaguar C-16，季化的铵盐聚合物，例如Miranol公司的Mirapol A-15、Mirapol AD-1、Mirapol AZ-1。作为阴离子的、两性离子的、两性的和非离子的聚合物，可以考虑例如，醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物，醋酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片基酯共聚物，甲基·乙烯基醚/马来酸酐共聚物和其酯，未交联的聚丙烯酸和与多醇交联的聚丙烯酸，丙烯酰胺丙基-三甲基-氯化铵/丙烯酸酯共聚物，辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨乙基酯/甲基丙烯酸2-羟基丙基酯共聚物，聚乙烯吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物，乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/乙烯基己内酰胺三元共聚物以及任选衍生的纤维素醚和聚硅氧烷。此外，可以使用如EP1093796(3-8页，17-68段)所述的聚合物。
生物活性成分
生物活性成分可以被理解为意指，例如生育酚，生育酚乙酸酯，生育酚棕榈酸酯，抗坏血酸，脱氧核糖核酸，视黄醇，没药醇，尿囊素，植烷三醇，泛醇，AHA酸，氨基酸，神经酰胺，假神经酰胺，芳香油，植物提取物和维生素复合物。
除臭活性成分
作为除臭活性成分，可以考虑例如，止汗剂如水合氯化铝(参见J.Soc.Cosm.Chem.24，281(1973))。以Hoechst AG，Frankfurt(FRG)的商标Locrons
Figure C0380591500291
，可商购到一种相当于式Al2(OH)5Clx2.5H2O的水合氯化铝，使用这种水合氯化铝是特别优选的(参见J.Pharm.Pharmacol.，26，531(1975))。除水合氯化物盐之外，也可以使用碱式乙酸铝和酸性铝/锆盐。也可以加入酯酶抑制剂作为另外的除臭活性成分。这种抑制剂优选柠檬酸三烷基酯，比如柠檬酸三甲酯、柠檬酸三丙酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三丁酯，特别是柠檬酸三乙酯(HydagenCAT，Henkel)，它们会抑制酶活性，从而减少气味的形成。另外可以考虑作为酯酶抑制剂的物质是甾醇硫酸酯或者磷酸酯，如羊毛甾醇、胆甾醇、菜油甾醇、豆甾醇和谷甾醇硫酸酯或者磷酸酯，二羧酸和其酯，例如戊二酸、戊二酸单乙基酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸单乙基酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯以及羟基羧酸和其酯，例如柠檬酸、苹果酸、酒石酸或者酒石酸二乙酯。影响细菌群并消灭或者抑制汗分解细菌的生长的抗菌剂活性成分同样可以存在于所述制剂(特别是棒形制剂)中。其实例包括脱乙酰壳多糖，苯氧乙醇和双氯苯双胍己烷葡糖酸盐。已经证明，5-氯-2-(2，4-二氯苯氧基)-酚(三氯生，Irgasan，Ciba Specialty Chemicals Inc.)是特别有效的。
防头屑剂和成膜剂
作为防头屑剂，可以使用例如climbazole，octopirox和氧巯基吡啶锌。惯用的成膜剂包括，例如脱乙酰壳多糖，微晶脱乙酰壳多糖，季化的脱乙酰壳多糖，聚乙烯基吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物，包含高比例丙烯酸的季纤维素衍生物的聚合物，胶原蛋白，透明质酸和其盐以及类似的化合物。
抗氧化剂
除了主要的光保护物质之外，也可以使用第二种属于抗氧化剂类型的光保护物质，该物质用于中断当紫外辐射穿透皮肤或者头发时所引起的光化反应链。这种抗氧化剂的典型实例是氨基酸(例如甘氨酸，组氨酸，酪氨酸，色氨酸)和其衍生物，咪唑(例如尿刊酸)和其衍生物，肽比如D，L-肌肽，D-肌肽，L-肌肽和其衍生物(例如鹅肌肽)，类胡萝卜素，胡萝卜素，番茄红素和其衍生物，绿原酸和其衍生物，硫辛酸和其衍生物(如二氢硫辛酸)，亚金基硫葡糖(aurothioglycose)，丙基硫尿嘧啶及其他硫醇(例如硫氧还蛋白，谷胱甘肽，半胱氨酸，胱氨酸，胱胺和其糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基、月桂基、棕榈酰基、油烯基、亚油烯基、胆甾烯基和甘油基酯)以及其盐，硫代二丙酸二月桂酯，硫代二丙酸二硬脂酰酯，硫代二丙酸和其衍生物(酯，醚，肽，脂质，核苷酸，核苷和盐)以及磺基肟化合物(例如buthionine磺基肟，同型半胱氨酸堇磺基肟，buthionine砜，五-、六-、七-硫堇磺基肟)，还有(金属)螯合剂(例如羟脂肪酸，棕榈酸，植酸，乳糖肝褐质)，醇酸(例如柠檬酸，乳酸，苹果酸)，腐殖酸，胆汁酸，胆汁提取物，胆红素，胆绿素，EDTA，EDDS，EGTA，和其衍生物，不饱和脂肪酸和其衍生物(例如亚麻酸、亚油酸、油酸)，叶酸和其衍生物，泛醌和泛醇和其衍生物，维生素C和其衍生物(例如抗坏血酸基棕榈酸酯，抗坏血酸基磷酸镁，抗坏血酸基乙酸酯)，生育酚和其衍生物(例如维生素E乙酸酯)，维生素A和其衍生物(例如维生素A棕榈酸酯)以及苯偶姻树脂的苯甲酸松酯，芸香亭酸和其衍生物，葡糖基芸香苷，阿魏酸，呋喃亚甲基葡糖醇，肌肽，丁基羟基甲苯，丁基羟基苯甲醚，去甲二氢愈创木酸，三羟基丁酰苯，尿酸和其衍生物，甘露糖和其衍生物，过氧化歧化酶，N-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]磺胺酸(和其盐，例如二钠盐)，锌和其衍生物(例如ZnO，ZnSO4)，硒和其衍生物(例如蛋氨酸硒)，茋和衍生物(如茋的氧化物，反式茋氧化物)以及本发明所提及的活性成分的适当的衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和脂质)。也可以提及HALS(＝“受阻胺光稳定剂”)化合物。抗氧化剂的存在量以式(1)的紫外吸收剂的重量计通常为0.001-30重量％，优选0.01-3重量％。
水溶助长剂
为了提高流动特性，也可以使用水溶助长剂，例如乙氧基化的或者非乙氧基化的碳原子数较少的单醇、二醇或者多元醇或者它们的醚(例如乙醇，异丙醇，1，2-二丙二醇，丙二醇，甘油，乙二醇，乙二醇单***，乙二醇单丁醚，丙二醇单甲醚，丙二醇单***，丙二醇单丁醚，二甘醇单甲醚；二甘醇单***，二甘醇单丁醚和类似的产品)。可以考虑用于该目的的多元醇优选具有2-15个碳原子和至少两个羟基。多元醇也可以包含另外的官能团，特别是氨基，和/或可以用氮改性。典型的实例如下：甘油，烷二醇，例如乙二醇，二甘醇，丙二醇，丁二醇，己二醇以及平均分子量为100-1000道尔顿的聚乙二醇；固有缩合度为1.5-10的工艺级低聚甘油混合物，例如一缩二甘油含量为40-50重量％的工艺级一缩二甘油混合物，甲基醇化合物，特别是比如，三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷，三羟甲基丁烷，季戊四醇和二季戊四醇；低级烷基糖苷，特别是在烷基中具有1-8个碳原子的低级烷基糖苷，例如甲基和丁基糖苷；具有5-12个碳原子的糖醇，例如山梨糖醇或者甘露糖醇；具有5-12个碳原子的糖，例如葡萄糖或者蔗糖；氨基糖，例如葡糖胺；二醇胺，如二乙醇胺或者2-氨基-1，3-丙二醇。
防腐剂和细菌抑制剂
适当的防腐剂包括，例如，对羟苯甲酸的甲基-、乙基-、丙基-、丁基-酯，苄醇氯化铵，2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇，脱氢乙酸，重氨烷基脲，2-二氯-苯甲醇，DMDM乙内酰脲，甲醛溶液，甲基二溴戊二腈，苯氧乙醇，羟甲基甘氨酸钠，咪唑烷基脲，三氯生和如下参考文献中所列的另外的物质种类：K.F.De Polo-A short extbook ofcosmetology，第7章，第210-219页的表7-2、7-3、7-4和7-5。
细菌抑制剂
细菌抑制剂的典型实例是对于***具有特效的防腐剂，比如2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯醚，双氯苯双胍己烷(1，6-二(4-氯苯基-双胍)己烷)或者TCC(3，4，4′-三氯N-碳酰苯胺)。大量的芳香族化合物和醚类油也具有抗菌性能。典型实例是丁香油、薄荷油和麝香草油中的活性成分丁香酚，薄荷醇和麝香草酚。使人感兴趣的天然除臭剂是萜烯醇金合欢醇(3，7，11-三甲基-2，6，10-十二碳三烯-1-醇)，其存在于椴树花油中。甘油单月桂酸酯也被证明是一种抑菌剂。额外的细菌抑制剂的存在量以制剂的固含量计通常是0.1-2重量％。
香料油
天然的和/或人造的芳香族化合物的混合物也可以被提及作为香料油。天然的芳香族化合物是，例如花束提取物(百合，熏衣草，玫瑰，茉莉，橙花油，依兰树)，茎叶提取物(天竺葵，广藿香，小谷粒)，果实提取物(大茴香，胡荽，carraway，桧柏)，果皮提取物(香柠檬，柠檬，橙子)，根提取物(肉豆蔻，当归，芹菜，小豆蔻，costus，鸢尾，卡尔穆什)，木材提取物(松木，檀香木，愈创木，杉木，玫瑰木)，草药和草提取物(龙蒿，香茅，鼠尾草，百里香)，针叶和小枝提取物(云杉，松树，欧洲赤松，高山陆均松)，树脂和香脂提取物(波斯树脂，榄香脂，安息香，没药树脂，乳香脂，opoponax)。也可以考虑动物原材料，例如灵猫香和海狸香。典型的人造芳香族化合物是，例如，酯、醚、醛、酮、醇或者烃型产物。酯型芳香族化合物是，例如，乙酸苄酯，异丁酸苯氧基乙基酯，乙酸对叔丁基环己基酯，醋酸里哪脂，乙酸二甲基苄基甲醇酯，乙酸苯基乙酯，苯甲酸芳樟酯，甲酸苄酯，甘氨酸乙基甲基苯基酯，丙酸烯丙基环己基酯，丙酸甲基苯基原酯(styrallyl propionate)和水杨酸苄酯。醚包括，例如苄基乙基醚；醛包括，例如具有8-18个烃原子的直链正构醛，柠檬醛，香茅醛，香茅氧基乙醛，仙客来醛，羟基香茅醛，铃兰醛和bourgeonal；酮包括，例如，紫罗酮，异甲基紫罗酮和甲基雪松醇基酮；醇包括，例如茴香醇，香茅醇，丁香酚，异丁子香酚，香叶醇，里哪醇，苯乙醇和萜品油；烃主要包括萜烯和香脂。但是，优选使用在一起产生有吸引力气味的各种芳香族化合物的混合物。主要用作芳香组分的挥发性相对较低的醚类油也适合作为香料油，例如洋苏叶油，白花春黄菊油，丁香油，蜂花油，肉桂叶油，椴树花油，刺柏油，香根油，乳香油，白松香油，labolanum油和杂熏衣草油。优选使用香柠檬油，二氢月桂烯醇，铃兰醛，lyral，香茅醇，苯乙醇，己基肉桂醛，香叶醇，苄基丙酮，仙客来醛，里哪醇，boisambrene forte，ambroxan，吲哚，hedione，sandelice，柠檬油，红橘油，橙油，羟乙酸烯丙基戊基酯，cyclovertal，杂熏衣草油，肉豆蔻鼠尾草油，damascone，波旁香叶油，水杨酸环己基酯，vertofix coeur，异-E-Super，Fixolide NP，evernyl，r-iraldein，苯基乙酸，乙酸香叶酯，乙酸苄酯，玫瑰氧化物，romillat，irotyl和floramat，这些或者单独使用，或者彼此混合使用。
着色剂
适合并允许用于化妆目的的物质可以用作着色剂，如在以下出版物中汇编的那些物质，″Kosmetische Farbemittel″，Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft，Verlag Chemie，Weinheim，1984，81-106页。着色剂通常的使用浓度以总的混合物计为0.001-0.1重量％。
其他助剂
此外，对于化妆品制剂来说，也可以包含以下助剂：抗泡剂，比如聚硅氧烷；结构剂(structurant)，比如马来酸；增溶剂，比如乙二醇、丙二醇、甘油或者二甘醇；遮光剂，比如乳胶、苯乙烯/PVP或者苯乙烯/丙烯酰胺共聚物；络合剂，比如EDTA、NTA、丙氨酸二乙酸或者膦酸；推进剂，比如丙烷/丁烷混合物、N2O、二甲醚、CO2、N2或者空气；作为氧化染料前体的所谓的成色剂和显影剂成份；还原剂，比如巯基乙酸和其衍生物、硫羟乳酸、半胱胺、硫羟苹果酸或者巯基乙烷磺酸；或者氧化剂，比如过氧化氢、溴酸钾或者溴酸钠。
适当的驱虫剂是，例如，N，N-二乙基-间-甲苯酰胺，1，2-戊二醇或者杀虫剂3535；适当的美黑剂是，例如，二羟丙酮和/或赤藓酮糖或者羟基丙酮和/或如WO01/85124所述的二羟基丙酮前体和/或赤藓酮糖。
作为SPF增强剂的聚合物珠粒或者空心圆球体
上列紫外吸收剂和紫外吸收剂的组合与SPF增强剂，比如象苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、二氧化硅珠粒、球状硅酸镁、交联的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA；Micopearl M305 Seppic)的非活性成分进行组合可以使遮阳产品的紫外保护性能达到最好。Holosphere添加剂(Sunspheres
Figure C0380591500341
ISP，Silica Shells Kobo.)可使辐射发生偏离，从而增加光量子的有效光程长度(EP0893119)。某些珠粒，如先前所提及的那些，在扩展过程中提供柔软的感觉。此外，这种珠粒，如MicropearlM305的旋光性可以通过消除反射现象而调节皮肤的光泽并可以间接散射紫外光。当配制成O/W乳液时，这种SPF增强剂的优选量应该占乳液总量的1％-10％。
化妆品或者药物制剂
化妆品或者药物制剂包含在各式各样的化妆品制剂中。特别是可以考虑，例如以下制剂：
-皮肤护理制剂，例如呈片状或者液体皂、无皂洗涤剂或者洗涤糊状物形式的皮肤洗涤和清洁制剂，
-浴用制品，例如液体(泡沫浴液、乳剂、淋浴制剂)或者固体浴用制品，如浴块和浴盐；
-皮肤护理制剂，例如皮肤乳液，多重乳液或者皮肤油；
-化妆用的个人护理制剂，例如呈日霜或者粉末面霜、扑面粉(疏松或者压紧的)形式的脸部化妆品，胭脂或者霜式化妆品，眼睛护理制剂，例如眼影制剂，睫毛油，眼线膏，眼霜或者固眼霜；***护理制剂，例如唇膏、润唇膏、唇线笔；指甲护理制剂，比如指甲油，指甲油去除剂，指甲硬化剂或者表皮去除剂；
-脚部护理制剂，例如洗脚制品，足粉，脚霜或者脚用香脂，特殊的除臭剂和止汗剂或者胼胝去除制剂；
-光保护性制剂，比如防晒乳液、防晒水、防晒霜或油，防晒乳或者局部用品、预成褐色(pre-tanning)剂或者晒后用品；
-皮肤美黑制剂，例如美黑霜；
-脱色制剂，例如用于皮肤漂白或者皮肤发亮的制剂；
-驱虫剂，例如驱虫油、驱虫水、驱虫喷雾剂或者驱虫棒；
-除臭剂，比如喷雾除臭剂，泵送喷雾剂，除臭剂凝胶，棒或者滚擦式除臭剂；
-止汗剂，如止汗剂棒、霜或者滚擦式止汗剂；
-用于清洁和护理有瑕疵皮肤的制剂，例如合成洗涤剂(固体或者液体)，去皮或者擦洗制剂或者去皮用膜；
-化学品形式的脱毛制剂(脱毛法)，例如脱毛粉末，液体脱毛制剂，霜或糊状脱毛制剂，凝胶或者气溶胶泡沫形式的脱毛制剂；
-剃须制剂，例如剃须皂，泡沫剃须膏，无泡剃须膏，泡沫和凝胶剂，用于干燥剃须的预剃制剂，剃须后用品或者须后水；
-香料制剂，例如香料(科隆香水，eau de toilette，eau deparfum，parfum de toilette，香水)，香料油或者香料霜；
-化妆用的头发处理制剂，例如呈香波和调理剂形式的洗发用品，头发护理用品，例如预处理制剂，头发营养补充剂，定型乳膏，定型凝胶，香脂，洗发水，处理包，精细头发处理用品，头发结构制剂，例如用于永久烫发的烫发剂(热烫、温烫、冷烫)，头发拉直剂，液体头发定型剂，头发泡沫，头发喷雾剂，漂白剂，例如过氧化氢溶液，发亮香波，漂白乳剂，漂白粉，漂白糊状物或者油，暂时性的、半永久性的或者永久性的染发剂，包含自氧化染料或者天然头发着色剂，比如指甲花或者白花春黄菊花染料的制剂。
存在形式
所列的最终制剂可以以各式各样的存在形式存在，例如：
-呈液体制剂的形式，如W/O、O/W、O/W/O、W/O/W或者PIT乳液和所有类型的微乳状液，
-呈凝胶形式，
-油状，霜状，乳或者水剂状，
-粉末状，漆状，片状或者化妆用品形式，
-棒状，
-喷雾剂(使用推进气体的喷雾剂或者泵送式喷雾剂)或者气雾剂形式，
-泡沫状，或者
-糊状。
作为用于皮肤的化妆品制剂，其中特别重要的是光保护性制剂，比如防晒乳液，防晒水，防晒霜，防晒油，防晒乳或者局部预成褐色制剂或者晒后用品，还有皮肤美黑制剂，例如美黑霜。特别使人感兴趣的是防晒霜，防晒水，防晒乳液和呈喷雾剂形式的防晒制剂。
作为用于头发的化妆品制剂，特别重要的是上述用于头发处理的制剂，特别是呈香波、头发调理剂形式的洗发用品，头发护理用品，例如预处理制剂，头发营养补充剂，定型膏，定型胶，香脂，洗发水，处理包，精细头发处理剂，头发拉直剂，液体头发定型剂，头发泡沫和头发喷雾剂。特别令人感兴趣的是呈香波形式的洗发用品。
香波具有例如以下组成：0.01-5重量％的根据本发明的紫外吸收剂，12.0重量％的laureth-2-硫酸钠，4.0重量％的椰油酰胺丙基甜菜碱，3.0重量％的氯化钠，和加到100％的水。
例如，特别是可以使用以下头发化妆品制剂：
a1)由本发明的紫外吸收剂、PEG-6-C10氧醇和脱水山梨糖醇倍半油酸酯组成的自乳化原料制剂，向其中加入水和任何希望的季铵化合物，例如4％的貂酰氨基丙基-2-羟乙基氯化铵或者Quaternium 80；
a2)由本发明的紫外吸收剂、柠檬酸三丁酯和PEG-20-脱水山梨糖醇单油酸酯组成的自发乳化原料制剂，向其中加入水和任何希望的季铵化合物，例如4％的貂酰氨基丙基二甲基-2-羟乙基氯化铵或者Quaternium 80；
b)本发明的紫外吸收剂在丁基三甘醇和柠檬酸三丁酯中的quat-掺杂的溶液；
c)本发明的紫外吸收剂与N-烷基吡咯烷酮的混合物或者溶液。
在这种制剂中，其他典型的成分是防腐剂，杀菌剂和细菌静止剂，芳香剂，染料，颜料，增稠剂，增湿剂，湿润剂，脂肪，油，蜡或者化妆品和个人护理用品中的其他典型成分，比如醇、多醇、聚合物、电解质、有机溶剂、硅衍生物、润肤剂、乳化剂或者乳化表面活性剂、表面活性剂、分散剂、抗氧化剂、抗刺激剂和消炎剂等。
化妆品和药物制剂的实例(X＝优选的组合)
O/W体系：
  成分   1   2   3   4   5   6   7   8
  乳化剂
  鲸蜡基磷酸钾，2％-5％   ×
  十六/十八醇/磷酸二鲸蜡基酯/Cetech-10磷酸酯，2％-6％   ×
  硬脂基邻氨基甲酰苯甲酸钠，1％-2％   ×
  十六/十八醇/Behentrimonium甲基硫酸盐，1％-5％   ×
  Quaternium-32 1％-5％   ×
  二甲基聚硅氧烷共聚多醇/辛酸/癸酸三甘油酯，1％-4％   ×
  Steareth-2/Steareth-21 2％-5％   ×
  聚甘油基甲基葡萄糖二硬脂酸酯，1％-4％   ×
  亲脂润肤剂/分散油，15％-20％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  脂肪醇和/或蜡，1％-5％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  增稠剂(可水溶胀的增稠剂)，0.5％-1.5％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  防腐剂，0.5％-1％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  螯合剂(如EDTA)，0％-0.2％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  抗氧化剂，0.05％-0.2％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  去离子水，适量，100％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  香料油，0.1％-0.4％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  本发明的紫外吸收剂，1％-20％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  表1-3所述的紫外吸收剂，0％-30％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
W/O体系
  成分   1   2   3   4   5
  乳化剂
  聚甘油基-2的二多羟基硬脂酸酯：2％-4％   ×
  PEG-30二多羟基硬脂酸酯，2％-4％   ×
  菜籽油山梨糖醇酯，1％-5％   ×
  PEG-45/十二烷基二醇共聚物，1％-5％   ×
  脱水山梨糖醇油酸酯/Polycerol-3蓖麻醇酸酯，1％-5％   ×
  亲脂润肤剂/分散油，10％-20％   ×   ×   ×   ×
  脂肪醇和/或蜡，10％-15％   ×   ×   ×   ×
  电解质(NaCl，MgSO<sub>4</sub>)，0.5％-1％   ×   ×   ×   ×
  多醇相(丙二醇，甘油)，1％-8％   ×   ×   ×   ×
  防腐剂，0.3％-0.8％   ×   ×   ×   ×
  香料油，0.1％-0.4％   ×   ×   ×   ×
  螯合剂(如EDTA)、0％-0.2％   ×   ×   ×   ×
  抗氧化剂，0.05％-0.2％   ×   ×   ×   ×
  去离子水，适量，100％   ×   ×   ×   ×
  本发明的紫外吸收剂，1％-20％   ×   ×   ×   ×
  表1-3所述的紫外吸收剂，0％-30％   ×   ×   ×   ×
W/聚硅氧烷体系
  成分   1   2   3   4
  乳化剂
  二甲基聚硅氧烷共聚多醇/环甲基硅氧烷，5％-10％   ×   ×
  月桂基甲基硅氧烷共聚多醇，5％-10％   ×   ×
  聚硅氧烷相
  环五聚硅氧烷，15％-25％   ×   ×
  二甲基聚硅氧烷，15％-25％   ×   ×
  聚硅氧烷弹性体
  二甲基聚硅氧烷/乙烯基二甲基聚硅氧烷交联共聚物，1％-10％   ×   ×   ×   ×
  保湿剂/多醇(丙二醇，甘油)，2％-8％   ×   ×   ×   ×
  螯合剂(如EDTA)，0％-0.2％   ×   ×   ×   ×
  抗氧化剂，0.05％-0.2％   ×   ×   ×   ×
  防腐剂，0.3％-0.8％   ×   ×   ×   ×
  香料油，0.1％-0.4％   ×   ×   ×   ×
  去离子水，适量，100％   ×   ×   ×   ×
  本发明的紫外吸收剂，1％-20％   ×   ×   ×   ×
  表1-3所述的紫外吸收剂，0％-30％   ×   ×   ×   ×
多重乳液
  成分   1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   11   12
  主乳液W1/O
  PEG-30二多羟基硬脂酸酯，2％-6％   ×   ×   ×
  鲸蜡基二甲基聚硅氧烷共聚多醇，1％-3％   ×   ×
  PEG-30二多羟基硬脂酸酯/Steareth-2/Steareth-21 4％-6％   ×   ×
  聚甘油基-2的二多羟基硬脂酸酯，1％-3％   ×   ×
  聚甘油基-6的蓖麻醇酸酯，1％-3％   ×   ×   ×
  油相，15％-30％
  脂肪酸酯   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  天然和人造三甘油酯   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  烃油   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  硅油   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  防腐剂，0.3％-0.8％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  去离子水，适量，100％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  离子性单官能的O/W乳化剂
  脱水山梨糖醇硬脂酸酯/蔗糖椰油酸酯，3％-7％   ×   ×   ×
  蔗糖月桂酸酯，3％-7％   ×   ×   ×
  泊洛沙姆407，3％-7％   ×   ×   ×
  聚氧乙烯(20)山梨酸酯单油酸酯，3％-5％   ×   ×   ×
  主乳液W1/O，50％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  增稠剂(可水溶胀的聚合物)，0.3％-1％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  去离子水，适量，100％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  香料油，0.1％-0.4％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  本发明的紫外吸收剂，1％-20％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  表1-3所述的紫外吸收剂，0％-30％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
O1/W/O2乳液
  成分   1   2   3   4   5   6   7   8
  主乳液O1/W
  PEG-60氢化蓖麻油，25％   ×   ×   ×   ×
  Steareth-25，25％   ×   ×   ×   ×
  油相，75％
  脂肪酸酯   ×   ×
  天然和人造三甘油酯   ×   ×
  成分   1   2   3   4   5   6   7   8
  烃油   ×   ×
  硅油   ×   ×
  防腐剂，0.3％-0.8％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  去离子水，适量，100％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  非离子多官能的W/O乳化剂，2％-5％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  蜡，1％-5％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  油相，20％-30％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  脂肪酸酯
  天然和人造三甘油酯
  烃油
  硅油
  主乳液O1/W，15％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  电解质(NaCl，MgSO<sub>4</sub>)，0.1％-0.5％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  去离子水，适量，100％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  香料油，0.1％-0.4％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  本发明的紫外吸收剂，1％-20％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  表1-3所述的紫外吸收剂，0％-30％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
微乳液
  成分   1   2   3   4   5   6   7   8   9   10
  表面活性剂
  PEG-8辛酸/癸酸甘油酯，10％-25％   ×   ×   ×   ×   ×
  PPG-5-ceteth-20 10％-25％   ×   ×   ×   ×   ×
  共表面活性剂
  聚甘油基-6的异硬脂酸酯，5％-15％   ×   ×
  聚甘油基-3的二异硬脂酸酯，5％-15％   ×   ×
  聚甘油基-6的二油酸酯，5％-15％   ×   ×
  PPG-10鲸蜡基醚，5％-15％   ×   ×
  乙氧基二乙二醇，5％-15％   ×   ×
  油相，10％-80％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  异硬脂基苯甲酸酯
  异硬脂基异硬脂酸酯
  PEG-7甘油基椰油酸酯
  环甲基聚硅氧烷
  多醇/保湿剂，1％-10％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  防腐剂，0.3％-0.8％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  香料油、0.1％-0.4％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  去离子水，适量，100％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  本发明的紫外吸收剂，1％-20％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  成分   1   2   3   4   5   6   7   8   9   10
  表1-3所述的紫外吸收剂，0％-30％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
O/W喷雾乳液
  成分   1   2   3   4   5   6
  乳化剂
  磷酸烷基酯，0.1％-5％   ×   ×   ×
  葡萄糖苷衍生物，0.1％-5％   ×   ×   ×
  增溶剂
  乙氧基化的甘油基醚，0.1％-1％   ×   ×
  聚山梨酸酯，0.1％-1％   ×   ×
  乙氧基化的油基醚。0.1％-1％   ×   ×
  成膜剂
  PVP/VA共聚物，1％-10％   ×   ×   ×
  PVM/MA共聚物，1％-10％   ×   ×   ×
  油相，5％-20％   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  天然油(Meadowfoam，Jojoba，Macadamia等)
  脂肪酸酯
  矿物油
  硅油
  醇，0％-50％   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  增稠剂，0.1％-0.5％   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  聚丙烯酸酯
  硅酸铝/镁
  树胶
  中和剂，0％-1％   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  多醇/保湿剂，1％-5％   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  螯合剂(如EDTA)，0％-0.2％   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  抗氧化剂，0.05％-0.2％   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  去离子水，适量，100％   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  香料油，0.1％-0.5％   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  防腐剂，0.4％-1％   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  本发明的紫外吸收剂，1％-20％   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  表1-3所述的紫外吸收剂，0％-30％   ×   ×   ×   ×   ×   ×
G-水性
  成分   1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   11   12
  增稠剂
  天然增稠剂，1％-5％   ×   ×   ×   ×
  半人造增稠剂，1％-5％   ×   ×   ×   ×
  人造增稠剂，0.3％-1.3％   ×   ×   ×   ×
  中和剂，0.5％-1.5％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  多醇-保湿剂，5％-50％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  成分  1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   11   12
  成膜剂/调理剂
  聚季铵系列，1％-5％ ×   ×   ×   ×   ×   ×
  PVM/MA共聚物，1％-5％   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  防腐剂，0.5％-1％ ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  螯合剂(如EDTA)，＜0.1％ ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  去离子水，适量，100％ ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  香料油，0.05％-0.4％ ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  增溶剂
  乙氧基化的甘油基醚，0.1％-5％ ×   ×   ×
  聚山梨酸酯，0.1％-5％   ×   ×   ×
  乙氧基化的油基醚，0.1％-5％   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  本发明的紫外吸收剂，1％-20％ ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  表1-3所述的紫外吸收剂，0％-30％ ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
油凝胶
成分   1   2   3   4   5   6   7   8   9   10
增稠剂
氢化卵磷酯，1％-10％   ×   ×
二氧化硅二甲基甲硅烷基盐(silica dimethyl silylate)，1％-10％   ×   ×
二氧化硅，1％-5％   ×   ×
C<sub>24-28</sub>烷基二甲基聚硅氧烷，1％-5％   ×   ×
硬脂酸铝或镁，1％-5％   ×   ×
多醇保湿剂，5％-70％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
油相，20％-90％
二辛酰基醚   ×   ×   ×
苯基三甲基聚硅氧烷   ×   ×
氢化聚异丁烯   ×
异硬脂酸异丙酯   ×   ×
油凝胶基础(矿物油和氢化丁烯/乙烯或乙烯/丙烯苯乙烯共聚物)   ×   ×
硅蜡，1％-10％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
二甲基聚硅氧烷醇山萮酸酯
二甲基聚硅氧烷醇硬脂酸酯
香料油，0.1％-0.5％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
抗氧化剂，0.05％-0.2％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
本发明的紫外吸收剂，1％-20％   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
  成分 1   2   3   4   5   6   7   8   9   10
  表1-3所述的紫外吸收剂，0％-30％ ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×   ×
轻/干性化妆品油
  成分   1   2   3   4
  亲脂基料
  烃油，30％-70％   ×   ×
  支化或非支化的脂肪酸酯，10％-50％   ×   ×
  轻感剂(lightfeelagent)
  硅酮/硅氧烷，0％-10％   ×   ×
  全氟化油和全氟醚，0％-10％   ×   ×
  增粘剂，0％-10％   ×   ×   ×   X
  蜡
  长链酸和醇的酯，0％-2％   ×   ×   ×   ×
  抗氧化剂，0.1％-1％   ×   ×   ×   ×
  增溶解/分散剂，0％-5％   ×   ×   ×   ×
  香料油，0.1％-0.5％   ×   ×   ×   ×
  本发明的紫外吸收剂，1％-20％   ×   ×   ×   ×
  表1-3所述的紫外吸收剂，0％-30％   ×   ×   ×   ×
起泡/摩丝产品
  成分
  SD醇40，0％-8％ ×
  推进剂，8％-15％ ×
  非离子乳化剂/表面活性剂，0.5％-3％ ×
  腐蚀抑制剂，0％-1％ ×
  香料油，0.1％-0.5％ ×
  防腐剂，0.1％-1％ ×
  其他，0％-1％ ×
  本发明的紫外吸收剂，1％-20％ ×
  表1-3所述的紫外吸收剂，0％-30％ ×
棒状产品
  成分
蜡，15％-30％ ×
天然和硅油，20％-75％ ×
羊毛脂衍生物，5％-＞50％ ×
  成分
  羊毛脂酯 ×
  乙酰化的羊毛脂 ×
  羊毛脂油 ×
  色素和颜料，10％-15％ ×
  抗氧化剂，0.1％-0.8％ ×
  香料油，0.1％-2％ ×
  防腐剂，0.1％-0.7％ ×
  本发明的紫外吸收剂，1％-20％ ×
  表1-3所述的紫外吸收剂，0％-3％ ×
液体和压块
  成分   1   2
  液体粉底
  粉末相，10％-15％   ×
  油相，30％-40％；75％(仅用于无水形式   ×
  增稠剂/悬浮剂，1％-5％   ×
  成膜聚合物，1％-2％   ×
  抗氧化剂，0.1％-1％   ×
  香料油，0.1％-0.5％   ×
  防腐剂，0.1％-0.8％   ×
  去离子水，适量，100％   ×
  压紧粉末
  粉末相，15％-50％   ×
  油相，15％-50％   ×
  多醇相，5％-15％   ×
  抗氧化剂，0.1％-1％   ×
  香料油，0.1％-0.5％   ×
  防腐剂，0.1％-0.8％   ×
  对于这两种产品形式
  本发明的紫外吸收剂，1％-20％   ×   ×
  表1-3所述的紫外吸收剂，0％-30％   ×   ×
调理香波
  成分   1
  第一表面活性剂(先前所列)，5％-10％   ×
  第二表面活性剂(先前所列)，5％-15％   ×
  泡沫稳定剂(先前所列)，0％-5％   ×
  去离子水，40％-70％   ×
  活性物，0％-10％   ×
  调理剂   ×
  refatting剂   ×
  湿润剂   ×
  成分   1
  增稠剂/流变改进剂，0％-3％   ×
  保湿剂，0％-2％   ×
  pH调节剂，0％-1％   ×
  防腐剂，0.05％-1％   ×
  香料油，0.1％-1％   ×
  抗氧化剂，0.05％-0.20％   ×
  螯合剂(EDTA)，0％-0.2％   ×
  遮光剂，0％-2％   ×
  本发明的紫外吸收剂，1％-20％   ×
  表1-3所述的紫外吸收剂、0％-30％   ×
本发明化妆品制剂声名显赫的原因是其极好地保护人体皮肤免受日光的损害。
在以下实施例中，百分数系指重量百分数。在三嗪衍生物的情况中，用量系指纯物质的用量。
实施例1：2-((2，4-(2-乙基己氧基)-苯基))-4-((2-羟基-4-(2-乙基己氧基-苯基))-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪
Figure C0380591500451
将31.5克下式(101a)的2，4-二((4-(2-乙基己氧基)-2-羟基)-苯基))-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪、200克二甲基甲酰胺和13.5克甲醇钠溶液(30％)导入反应烧瓶中，把烧瓶中的内容物在搅拌下慢慢加热到二甲基甲酰胺的沸点(155℃)，通过分离器从反应物质中除去甲醇。然后把烧瓶中的内容物冷却到80℃，加入14.7克3-溴甲基庚烷。将反应物质在80℃下搅拌14小时。为了完成烷基化，随后加入5克3-溴甲基庚烷，继续在80℃下反应6小时。
Figure C0380591500461
将1500毫升水和8克甲酸加入到反应物质中，把有机相提取到约300毫升甲苯中。通过在80℃下真空(0.5毫巴)蒸发将甲苯溶液浓缩(残余物37.4克)。
用2-丁醇结晶可以得到纯化合物(实际上无色的晶体；熔点＝53-55℃)。
该化合物具有出色的溶解度，在
-三辛酸甘油酯中的溶解度＞30％，
-二-C12-C13烷基丙二酸酯中的溶解度＞25％。
色谱性质
  λ<sub>max</sub>   322nm
  ε   50443升/(mol/cm)
  E[1％，1cm](在二噁烷中)   681.62
实施例2
类似于实施例1，使用溴丁烷(13.9克)对化合物(101a)进行烷基化，得到34克下式(102)的化合物。
分析数据：
实验值：C＝74.1％；H＝8.7％；N＝5.9％
理论值：C＝73.8％；H＝8.4％；N＝6.1％
实施例3
如实施例1所述，使用烯丙基溴(12克)对化合物(101a)进行烷基化，得到32克下式(103)的化合物。
Figure C0380591500472
分析数据：
实验值：C＝73.8％；H＝8.2％；N＝5.9％
理论值：C＝73.7％；H＝8.0％；N＝6.3％
实施例4
根据实施例1用苄基溴(10.3克)对化合物(101a)进行烷基化，得到35.7克下式(104)的化合物。
Figure C0380591500481
分析数据：
实验值：C＝75.8％；H＝7.99％；N＝5.7％
理论值：C＝75.3％；H＝7.7％；N＝5.8％
实施例5
将20.2克(0.05摩尔)下式(101b)的2，4-二(2，4-二羟基苯基))-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪与200毫升甲基溶纤剂(
Figure C0380591500482
)以及8.8克(0.11摩尔)50％的氢氧化钠溶液一起导入装有搅拌器、滴液漏斗、冷凝器和内置温度计的500毫升磺化瓶中。在80℃下搅拌30分钟，并在相同温度下，缓慢滴加溶于25毫升甲基溶纤剂中的23.2克(0.12摩尔)3-溴甲基庚烷。可以通过薄层色谱监测烷基化。在112-114℃下反应8小时后，不再能检测到原料。通过蒸发浓缩至干，残余物提取到100毫升甲苯/己烷(体积比为7/3)中，过滤除去不溶物。为了纯化，进行硅胶色谱法(柱：直径＝5厘米，长度＝60厘米)。得到式(101a)的化合物，粘稠状亮黄色树脂，几周后结晶出来。收率：24.6克(理论收率的78.4％)。加入晶种可以加速结晶。
Figure C0380591500491
除了式(101a)的二烷基化的化合物之外，在反应中还形成1.4克三烷基化的式(101)的化合物。后者可以在反应混合物的柱色谱过程中作为副产物分离出来。
实施例6-8
类似于实施例3，可以使用90份式(101a)的化合物与以下所述的组合：
-10份式(102)的化合物(＝实施例6)
-10份式(103)的化合物(＝实施例7)，或
-10份式(104)的化合物(＝实施例8)。
应用实施例
用于化妆性光保护的实施例
测定光保护因子的方法是Diffey和Robson在J.Soc.Cosmet.Chem.40，127-133(1989)中公开的方法，测定时使用SPF分析仪(Optometrix，SPF290)。
为了测定光稳定性，将滤光剂物质溶于乙醇(c＝1X10-5-5X10-5M)中，并在搅拌下，在石英池中使用金属卤素灯(Macam)(IUVB＝0.4-8.0mW/cm2)照射。为了转化为太阳光谱(CIE D65标准日光，标准化为IUVB＝0.127mW/cm2)，计算产物上方波长解析的灯强度的积分和所述紫外吸收剂在290-400纳米之间相应的吸收值，并除以产品上方D65光强度的积分和所述紫外吸收剂在290-400纳米之间相应的吸收值。为了得到相应的在太阳辐照下的半衰期值，要将该因子乘以用金属卤化物灯照射下降解的半衰期值。通过对在最大吸光率的波长处的消光进行紫外分光测定并随后进行指数拟合，从而测定在灯照射下用于光降解的半衰期值。使用所述方法，相应地得到在D65光下的光降解的半衰期值。
实施例9：包括式(101)、(103)和(106)化合物的O/W乳液
(A)：
紫外吸收剂混合物，其由95重量％的式(101a)的化合物和5重量％的式(101)的化合物组成：                         3克
芝麻油                                    10克
硬脂酸甘油酯                              4克
硬脂酸                                    1克
鲸蜡醇                                    0.5克
聚山梨酸酯20                              0.2克
(B)：
丙二醇                                    4克
对羟基苯甲酸丙酯                          0.05克
对羟基苯甲酸甲酯                          0.15克
三乙醇胺                                  0.1克
carbomer 934                              0.1克
水                                       到100毫升
乳液的制备
相(A)：
首先，将紫外吸收剂混合物溶于芝麻油中。向其中加入(A)的其他组分并混合。
相(B)：
将对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸甲酯溶于丙二醇中。然后加入60毫升水，加热到70℃，然后使carbomer 934在其中乳化。
乳液：
在应用猛烈的机械能搅拌情况下，把(A)慢慢地加入到(B)中。通过加入水把体积调节到100毫升。
测定的防晒因子和光稳定性值列于表2。
  表2   浓度  防晒因子*   光稳定性**[h]
  由95重量％的式(101a)的化合物和5重量％的式(101)的化合物所组成的紫外吸收剂混合物   3％   9.1   1500
*)根据Diffey和Robson法测得
**)为在D65光照射下在乙醇溶液中的光降解半衰期值
通过改变紫外吸收剂浓度，防晒因子可以发生改变。
结果表明，活性物质混合物具有高的光稳定性，而且甚至当使用低浓度的时候也可以得到优良的防晒因子。
实施例10：日用护理霜，O/W型
INCI-名称                    ％w/w(按提供时的百分比计)
部分A
硬脂酸甘油酯(和)十六/十八醇(和)
棕榈酸鲸蜡基酯(和)椰油甘油酯                  4.0
Ceteareth-12                                  4.0
十六/十八醇                                   2.0
二辛酰基醚                                    4.5
硬脂酸乙基己基酯                              4.0
月桂酸己脂                                    3.5
乙基己基三嗪酮                                1.0
丙二酸酯亚苄酯聚硅氧烷                        2.0
HDI/三羟甲基己基-内酯交联聚合物(和)二氧化硅   5.0
硬脂基二甲聚硅氧烷                            1.0
二甲聚硅氧烷                                  2.0
鲸蜡醇                                        0.8
80％的式(101)的化合物和20％的式(101a)
的化合物的混合物
                                          2.0
部分B
水                                        适量到100
水(和)硬葡聚糖(和)苯氧基乙醇              2.0
甘油                                      2.0
部分C
Steareth-10烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物        0.45
苯氧基乙醇(和)对羟基苯甲酸甲酯(和)对羟基
苯甲酸乙酯(和)对羟基苯甲酸丁酯(和)
对羟基苯甲酸丙酯(和)对羟基苯甲酸异丁酯    0.7
部分D
Aqua(和)醋酸生育酚(和)辛酸/癸酸三酸甘油酯
(和)聚山梨酸酯80(和)卵磷脂                4.0
部分E
水(和)氢氧化钠                            适量
香料                                      适量
制造说明：
将部分A和部分B独立加热到80℃。把部分A在连续搅拌下倾入到部分B中。之后将混合物用Ultra Turrax在11000rpm下均化20秒。把混合物冷却到60℃，加入部分C。在30℃以下，加入部分D，并用氢氧化钠将pH值调节到6.5-7.0之间，最后加入香料。
实施例11：防晒霜，O/W型
INCI-名称％                          w/w(以提供时的百分数计)
部分A
多甘油基-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯              2.0
油酸癸酯                                    5.7
棕榈酸异丙酯                                5.8
辛酸/癸酸三酸甘油酯                         6.5
80％的式(101)的化合物和
20％的式(101a)的化合物的混合物              2.0
甲氧基肉桂酸乙基己基酯                      5.0
鲸蜡醇                                      0.7
部分B
甘油                         3.0
Carbomer                     0.3
水                           适量到100
部分C
苯氧基乙醇(和)对羟基苯甲酸甲酯
(和)对羟基苯甲酸乙酯(和)
对羟基苯甲酸丁酯(和)对羟基苯甲酸丙酯
(和)对羟基苯甲酸异丁酯                    0.5
部分D
亚甲基双-苯并***基四甲基丁基酚(和)
Aqua(和)癸基葡糖苷(和)丙二醇(和)黄原胶    8.0
水                                        20.0
部分E
水(和)氢氧化钠                            适量
香料                                      适量
制造说明：
将部分A和部分B独立加热到75℃。把部分A在搅拌的同时倾入到部分B中。用Ultra Turrax在11000rpm下将混合物均化15秒。把混合物冷却到60℃，引入部分C和部分D。对混合物再次进行短暂的均化(5秒/11000rpm)，并在适中的搅拌下再次冷却。在室温下用氢氧化钠溶液将pH值调节到5.5-6.0。最后加入香料。
实施例12：日用护理紫外保护水
INCI-名称                            ％w/w(提供时的百分数)
部分A
Oleth-3磷酸酯                        0.6
Steareth-21                          2.5
Steareth-2                           1.0
鲸蜡醇                               0.8
硬脂醇                               1.5
Tribehenin                           0.8
异十六烷                                     8.0
90％的式(101)的化合物和
10％的式(101a)的化合物的混合物               5.0
部分B
水                                           适量到100
甘油                                         2.0
亚甲基双苯并***基四甲基丁基酚
(和)Aqua(和)癸基葡糖苷(和)丙二醇(和)黄原胶   3.0
乙二胺四乙酸二钠                             0.1
部分C
水                                           20.0
重氮烷基脲(和)丁基氨基甲酸碘丙炔基酯         0.15
丙二醇                                       4.0
部分D
丙烯酸钠共聚物(和)Paraffinium Liquidum(和)
PPG-1 Trideceth-6                           1.5
环五聚硅氧烷                                4.5
PEG-12二甲聚硅氧烷                          2.0
醋酸生育酚                                  0.45
水(和)柠檬酸                                适量
部分E
香料                                        适量
制造说明：
将部分A和部分B独立加热到最高75℃，把部分A在连续搅拌下倾入到部分B中。在乳化之后立即把部分D的SF 1202和SF 1288引入到混合物中，之后，用Ultra Turrax在11000rpm下均化30秒。将其冷却到65℃后，引入SALCARESC91。在50℃下，加入部分C。在35℃或者以下的温度下，引入维生素E乙酸酯，随后用柠檬酸调节pH值。在室温下加入部分E。
实施例13：防晒霜，O/W型
INCI-名称                                   ％w/w(提供时的百分数)
部分A
多甘油基-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯              2.0
油酸癸酯                                    5.7
棕榈酸异丙基酯                              5.8
辛酸/癸酸三酸甘油酯                         6.5
式(101)的化合物(90％)和丁基-甲氧基二苯甲酰基-
甲烷(CAS号为70356-09-1)(10％)的混合物       2.0
甲氧基肉桂酸乙基己基酯                      5.0
鲸蜡醇                                      0.7
部分B
甘油                                        3.0
Carbomer                                    0.3
水                                          适量到100
部分C
苯氧基乙醇(和)对羟基苯甲酸甲酯(和)对羟基
苯甲酸乙酯(和)对羟基苯甲酸丁酯(和)
对羟基苯甲酸丙酯(和)对羟基苯甲酸异丁酯     0.5
部分D
亚甲基双-苯并***基四甲基丁基酚(和)
Aqua(和)癸基葡糖苷(和)丙二醇(和)黄原胶     8.0
水                                         20.0
部分E
水(和)氢氧化钠                            适量
香料                                      适量
制造说明：
将部分A和部分B独立加热到75℃。把部分A在搅拌下倾入到部分B中。在Ultra Turrax在11000rpm下将混合物均化15秒。把混合物冷却到60℃，引入部分C和部分D。对混合物进行再一次的短暂均化(5秒/11000rpm)。再次冷却后，在适中的搅拌下，在室温下用氢氧化钠调节pH值。得到pH值在5.50-6.00之间的溶液。最后加入香料。
实施例14：防晒霜，O/W型
INCI-名称                                 ％w/w(提供时的百分数)
部分A
多甘油基-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯             2.0
油酸癸酯                                   5.7
棕榈酸异丙基酯                             5.8
辛酸/癸酸三酸甘油酯                        6.5
式(101)的化合物(90％)和UvinulA Plus
(CAS号302776-68-7)(10％)的混合物           2.0
甲氧基肉桂酸乙基己基酯                     5.0
鲸蜡醇                                     0.7
部分B
甘油                                       3.0
Carbomer                                   0.3
水                                         适量到100
部分C
苯氧基乙醇(和)对羟基苯甲酸甲酯(和)
对羟基苯甲酸乙酯(和)对羟基苯甲酸丁酯
(和)对羟基苯甲酸丙酯(和)对羟基苯甲酸异丁酯  0.5
部分D
亚甲基双-苯并***基四甲基丁基酚(和)
Aqua(和)癸基葡糖苷(和)丙二醇(和)黄原胶      8.0
水                                          20.0
部分E
水(和)氢氧化钠                              适量
香料                                        适量
制造说明：
将部分A和部分B独立加热到75℃。把部分A在搅拌下倾入到部分B中。在Ultra Turrax在11000rpm下将混合物均化15秒。冷却到60℃，引入部分C和部分D。对混合物进行再一次的短暂均化(5秒/11000rpm)。再次冷却后，在室温下，在适中的搅拌下用氢氧化钠溶液把pH值调节到5.50-6.00。最后加入香料。
实施例15：防晒霜，O/W型
INCI名称                                      ％w/w(提供时的百分数)
部分A
多甘油基-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯                2.0
油酸癸酯                                      5.7
棕榈酸异丙基酯                                5.8
辛酸/癸酸三酸甘油酯                           6.5
式(101)的化合物(90％)和Benzyliden樟脑
(CAS号为36861-47-9)(10％)的混合物             2.0
甲氧基肉桂酸乙基己基酯                        5.0
鲸蜡醇                                        0.7
部分B
甘油                                          3.0
Carbomer                                      0.3
水                                            适量到100
部分C
苯氧基乙醇(和)对羟基苯甲酸甲酯(和)对羟基
苯甲酸乙酯(和)对羟基苯甲酸丁酯(和)
对羟基苯甲酸丙酯(和)对羟基苯甲酸异丁酯        0.5
部分D
亚甲基双-苯并***基四甲基丁基酚
(和)Aqua(和)癸基葡糖苷(和)丙二醇(和)黄原胶    8.0
水                                            20.0
部分E
水(和)氢氧化钠                                适量
香料                                          适量
制造说明：
将部分A和部分B独立加热到75℃。把部分A在搅拌下倾入到部分B中。在Ultra Turrax在11000rpm下将混合物均化15秒。冷却到60℃，引入部分C和部分D。对混合物进行再一次的短暂均化(5秒/11000rpm)。再次冷却后，在室温下，在适中的搅拌下，用氢氧化钠调节pH值。得到pH值在5.50-6.00之间的溶液。最后加入香料。

Claims (13)

1.一种紫外吸收剂组合物，其包括：
(a)1-99重量％下式(1)的羟基苯基三嗪化合物：
Figure C038059150002C1
其中，R1、R2和R3彼此独立地为C1-C18烷基；C2-C10烯基；或苯基C1-C4烷基；
R4是氢；或C1-C5烷基；和
(b)99-1重量％的另一种紫外吸收剂，其选自：(b1)与组分(a)不同的羟基苯基三嗪，(b2)苯并***，(b3)1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)丙烷-1，3-二酮或丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，和(b4)选自以下的樟脑衍生物：3-(4′-甲基)苯亚甲基-莰烷-2-酮，3-苯亚甲基-莰烷-2-酮，N-[2(和4)-2-氧冰片-3-亚基-甲基]-苄基]丙烯酰胺聚合物，3-(4′-三甲基铵基)-苯亚甲基-莰烷-2-酮甲基硫酸盐，3，3′-(1，4-亚苯基二次甲基)-二(7，7-二甲基-2-氧双环[2.2.1]庚烷-1-甲磺酸)和盐，3-(4′-磺基)苯亚甲基-莰烷-2-酮和盐；以及樟脑苄烷铵甲基硫酸盐。
2.根据权利要求1的紫外吸收剂组合物，其包括5-95％的组分(a)和95-5％的组分(b)。
3.根据权利要求1或2的紫外吸收剂组合物，其中R1、R2和R3彼此独立地为C5-C12烷基。
4.根据权利要求1或2的紫外吸收剂组合物，其中R1、R2和R3意义相同。
5.根据权利要求1或2的紫外吸收剂组合物，其中组分(a)相当于如下式：
6.根据权利要求1或2的紫外吸收剂组合物，其中在式(1)中，
R1和R2是C5-C12烷基；
R3是C2-C12烯基；和
R4是氢；或C1-C5烷基。
7.根据权利要求1或2的紫外吸收剂组合物，其中在式(1)中，
R1和R2是C5-C12烷基；
R3是苯基；或苯基-C1-C4烷基；和
R4是氢；或C1-C5烷基。
8.根据权利要求1的式(1)的化合物作为紫外吸收剂的用途。
9.根据权利要求8的用途，其中式(1)的化合物用作人体皮肤和头发的光保护剂。
10.包含有根据权利要求1定义的式(1)化合物的化妆品制剂。
11.含有根据权利要求1的紫外吸收剂组合物的化妆品制剂。
12.根据权利要求10或11的化妆品制剂，其包括在UVB范围内吸收紫外辐射的另外的物质。
13.用于制备根据权利要求1定义的式(1)化合物的方法，其包括使式(1c)的溴化苯基镁化合物在格氏反应中与氰尿酰氯(式(1b))反应形成式(1d)的二氯三嗪化合物，在路易斯酸存在下通过间苯二酚(式(1e))的Friedel-Crafts酰化导入间苯二酚基团，并根据基团R1、R2和R3的含义，通过烷基化来醚化式(1f)化合物中对位与邻位的游离羟基，形成式(1)的化合物，这一过程遵循以下方案：
Figure C038059150004C1
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