DE202013103395U1 - Transparente Sonnenschutzmittelzusammensetzungen und deren Verwendung - Google Patents

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Abstract

Transparente Sonnenschutzmittelzusammensetzung enthaltend (a) mindestens einen Ester einer α-Hydroxycarbonsäure, (b) mindestens einen wasserunlöslichen und festen organischen UV-Filter, (c) maximal 1 Gew.-% Wasser, und (d) maximal 1 Gew.-% Ethanol.

Description

  • Die Erfindung betrifft transparente Sonnenschutzmittelzusammensetzungen, die mindestens einen Ester einer α-Hydroxycarbonsäure, einen festen organischen UV-Filter sowie weder Wasser noch Ethanol enthalten, zum Auftragen auf die Haut und deren Verwendung.
  • Stand der Technik:
  • Der Trend zur sonnengebräunten Haut ist seit Jahren ungebrochen. Um dies zu erreichen, setzen die Menschen ihre Haut der Sonnenstrahlung aus. Alternativ werden Sonnenstudios aufgesucht. Die UVA- und UVB-Strahlung des Sonnenlichtes hat jedoch auch eine schädigende Wirkung auf die Haut. Wenn die menschliche Haut über einen längeren Zeitraum der Sonne ausgesetzt ist, kann dies zu verschiedenen Störungen führen. Beispielhaft seien Erytheme, Dermatosen, Hautentzündungen, beschleunigte Alterung der Haut sowie Hautkrebs genannt. Zum Schutz der Haut wird daher eine Vielzahl von Sonnenschutzmitteln angeboten. Diese enthalten u.a. Lichtschutzfilter, die in kosmetischen Zubereitungen eingesetzt werden können. Diese UVA- und UVB-Filter sind in den meisten Staaten in Form von Positivlisten wie dem Anhang VI der Europäischen Verordnung über kosmetische Mittel Nr. 1223/2009 zusammengefasst.
  • Die Vielzahl der kommerziell erhältlichen Sonnenschutzmittel darf nicht darüber hinweg täuschen, dass diese Zubereitungen des Standes der Technik eine Reihe von Nachteilen aufweisen. So gibt es eine große Anzahl von Sonnenschutzmitteln in Form von Cremes und Lotionen, bei denen es sich um O/W- oder W/O-Emulsionen handelt. Erfahrungsgemäß trägt der Verbraucher von dieser Art von Sonnenschutzmitteln oftmals zu wenig auf die Haut auf, so dass der auf der Verpackung angegebene Sonnenschutzfaktor nicht erreicht wird. Weiterhin enthalten diese Sonnenschutzmittel neben organischen UV-Filtern anorganische UV-Filter wie TiO2 oder ZnO, die in Form kleiner fester Partikel vorliegen und bei der Anwendung auf der Haut oftmals einen weißen Niederschlag bilden, der vom Verbraucher als störend empfunden wird. Da die genannten Sonnenschutzmittel Emulsionen sowie Dispersionen darstellen, enthalten sie Emulgatoren und Dispergatoren. Diese können nach dem Auftragen des Sonnenschutzmittels auf die Haut bei hoher Feuchtigkeit, z.B. durch Schwitzen oder Baden, erhebliche Anteile der UVA- und UVB-Filter wieder emulgieren und von der Haut entfernen, so dass sie nicht mehr dem Sonnenschutz zur Verfügung stehen.
  • Alternativ schlagen DE 20 2000 060 05 U1 sowie DE 10 2005 059 742 A1 transparente alkoholische Sonnenschutzgele bzw. -sprays vor, die von vielen Verbrauchern wegen ihrer Erscheinungsform, die mit Frische, Klarheit und Natürlichkeit in Verbindung gebracht werden, zunehmend verwendet werden. Diese transparenten Sonnenschutzgele bzw. -sprays enthalten mindestens 20 Gew.-% Ethanol. Die Anwesenheit von Ethanol wird wegen des erfrischend-kühlenden sensorischen Effektes ausgelobt. Es ist aber bekannt, dass Ethanol die Haut austrocknen und reizen kann. Alternativ werden von DE 60 2004 009 901 T2 insbesondere transparente und gelartige Sonnenschutzmittel, enthaltend Träger, beansprucht. Die Träger stellen Öle wie z.B. Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Alkylbenzoat, vorzugsweise Mineralöl dar. Diese Öle haben die alleinige Aufgabe, die organischen UV-Filter zu lösen. Sie haben keine feuchtigkeitsspendende und hautberuhigende Wirkung, die für die der Sonne ausgesetzte Haut von großem Vorteil wäre. Dem Mineralöl wird die zusätzliche Funktion eines Weichmachers zugeschrieben. Es ist aber bekannt, dass Mineralöle die Hautporen verschließen und dadurch die Hautatmung minimieren.
  • Die EP 0685226 B1 beansprucht kosmetische Zusammensetzungen, die u.a. den festen organischen UV-Filter Ethylhexyl Triazon in Kombination mit Estern von α-Hydroxycarbonsäuren enthalten. Hinweise, dass die beanspruchten kosmetischen Zusammensetzungen transparent sind, fehlen.
  • EP 0904776 B1 beansprucht eine Zusammensetzung, die aus mindestens einem UV-Filter vom Typ der Filter, die von Benzylidencampher, Dibenzoylmethan und / oder Triazin abgeleitet ist, in Mischung mit einem Dialkyltartrat. Auch hier fehlt jeglicher Hinweis, dass die beanspruchte Zusammensetzung zur Herstellung transparenter Sonnenschutzmittel geeignet ist.
  • EP 0800816 B1 beansprucht lichtschutzwirksame Wirkstoffkombinationen aus einem Triazinderivat als UV-Filter und einem oder mehreren Dialkylestern von α,β-Dihydroxycarbonsäuren. Es fehlt jeglicher Hinweis, dass die beanspruchten Zusammensetzungen zur Herstellung transparenter Sonnenschutzmittel geeignet sind.
  • Aufgabe der Erfindung
  • Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, den genannten Nachteilen Abhilfe zu verschaffen. Überraschenderweise wurde gefunden, dass die Sonnenschutzmittelzusammensetzungen bzw. deren Verwendung gemäß Ansprüchen den genannten Nachteilen Abhilfe verschaffen.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft transparente Sonnenschutzmittelzusammensetzungen, die Ester von α-Hydroxycarbonsäuren enthalten. In einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung von Sonnenschutzmittelzusammensetzungen als auf der Haut sprühbare Sonnenschutzsprays und als mit der Hand auf die Haut auftragbare Gele. Die vorliegende Erfindung betrifft im einzelnen transparente Sonnenschutzmittelzusammensetzungen enthaltend
    • (a) mindestens einen Ester einer α-Hydroxycarbonsäure und hiervon vorzugsweise 5 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 85 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 15 bis 80 Gew.-%;
    • (b) mindestens einen in Wasser unlöslichen und festen organischen UV-Filter, insbesondere einen UVA- und einen UVB-Filter;
    • (c) maximal 1 Gew.-% Wasser; und
    • (d) maximal 1 Gew.-% Ethanol;
    und fakultativ
    • (e) 0–10 Gew.-% eines oder mehrerer Verdickungsmittel, umfassend hydrophile und/oder hydrophobe amorphe, Silikate, Silikatsalze und/oder deren Gemische;
    und unabhängig von (e) weiter, ggf. fakultativ insbesondere,
    • (f) 0–60 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 10 bis 40 Gew.-%, gesättigte und/oder ungesättigte, verzweigte und/oder lineare Alkohole einer Kettenlänge von 10 bis 30 C-Atomen, vorzugsweise C10- bis C30-Guerbetalkohole.
  • Die erfindungsgemäßen Sonnenschutzmittelzusammensetzungen gelten als transparent, wenn es möglich ist, bei Tageslicht durch eine mit der erfindungsgemäßen Sonnenschutzmittelzusammensetzung gefüllte Einmal-Küvette (Firma Brand GmbH, Wertheim/Deutschland, Abmessungen: 12,5 × 12,5 × 45 mm, Wellenlängenbereich: 300 nm–900 nm) mit bloßen Auge zu schauen. Schriftzeichen (Schrifttyp: Arial, Schriftgröße: 8), die sich unmittelbar hinter der Einmal-Küvette befinden, müssen klar erkennbar und lesbar sein. „In Wasser unlöslich“ oder „wasserunlöslich“ bedeutet, dass sich der organische UV-Filter bei 25°C in Wasser zu weniger 0,5 Gew.-% löst. „Fest“ bedeutet, dass der organische UV-Filter bei 25°C ein Feststoff ist; insbesondere vorliegend in kristalliner Form.
  • Detaillierte Darstellung der Erfindung
  • α-Hydroxycarbonsäuren wie z.B. Milchsäure, Zitronensäure, Äpfelsäure oder Weinsäure finden in kosmetischen Zubereitungen weite Anwendung. Sie werden u.a. als Feuchthaltemittel und zur Anregung des Zellstoffwechsels in der Haut für gestresste und alternde Haut eingesetzt. Da α-Hydroxycarbonsäuren schon bei niedrigen Konzentrationen zu Hautirritationen führen können, ist ihr Einsatz in kosmetischen Zubereitungen stark limitiert. Abhilfe schaffen Ester der α-Hydroxycarbonsäuren, die als Träger der α-Hydroxycarbonsäuren betrachtet werden können und langsam durch die auf und in der Haut anwesenden Esterasen unter Freisetzung der α-Hydroxycarbonsäuren gespalten werden. Diese Spaltung erfolgt langsam, so dass Ester der α-Hydroxycarbonsäuren einen pflegenden Langzeiteffekt auf die Haut ausüben. Durch die langsame Freisetzung der α-Hydroxycarbonsäuren auf der Haut ist es möglich, im Vergleich zu freien α-Hydroxycarbonsäuren große Mengen der Ester der α-Hydroxycarbonsäuren mittels kosmetischer Zubereitungen auf die Haut aufzutragen, wo sie feuchtigkeitsspendend und beruhigend wirken.
  • Die erfindungsgemäßen transparenten Sonnenschutzmittelzusammensetzungen enthalten mindestens einen Ester einer α-Hydroxycarbonsäure als Säurekomponente und als Alkoholkomponente R-OH mit R = C8-C20-Alkyl, gesättigt und/oder ungesättigt, linear und/oder verzweigt. Besonders bevorzugt handelt es sich bei den Estern um Ester von Milchsäure, Zitronensäure, Äpfelsäure, und/oder Weinsäure als Säurekomponente und als Alkoholkomponente R-O(H) mit R = C8-C20-Alkyl, gesättigt und/oder ungesättigt, linear und/oder verzweigt.
  • Derartige Ester der α-Hydroxycarbonsäuren werden von Sasol/Italien unter den Namen COSMACOL® ELI (INCI: C12-13 Alkyl Lactate), COSMACOL® ECI (IN-CI: Tri-C12-13 Alkyl Citrate), COSMACOL® ECL (INCI: Tri-C14-15 Alkyl Citrate), COSMACOL® EMI (INCI: Di-C12-13 Alkyl Malate), COSMACOL® ETI (INCI: Di-C12-13 Alkyl Tartrate) sowie COSMACOL® ETLP (INCI: Dimyristyl Tartrate) angeboten. Neben der feuchtigkeitsspendenden und beruhigenden Wirkung auf die sonnengestresste Haut zeichnen sich diese Ester dadurch aus, dass sie gute Lösungsmittel für organische UV-Filter, insbesondere feste organische UV-Filter, darstellen.
  • Weiterhin enthalten die erfindungsgemäßen Sonnenschutzmittelzusammensetzungen mindestens einen wasserunlöslichen, festen organischen UVA- und/oder UVB-Filter wie sie im Anhang VI der Europäischen Verordnung über kosmetische Mittel Nr. 1223/2009 genannt sind. Besonders bevorzugt sind Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate (Uvinul® A Plus, BASF), Ethylhexyl Methoxycinnamate (z.B. Eusolex® 2292, Merck), Ethyl Triazone (Uvinul® T 150, BASF), Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine (Tinosorb® S, BASF) sowie Butyl Methoxydibenzoylmethane (Eusolex® 9020, Merck).
  • Die erfindungsgemäßen transparenten Sonnenschutzmittelzusammensetzungen enthalten maximal 1 Gew.-% Wasser und/oder maximal 1 Gew.-% Ethanol und sind damit im Wesentlichen frei von Wasser und/oder Ethanol.
  • In einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung können durch den Einsatz eines oder mehrerer Verdickungsmittel, umfassend hydrophile und/oder hydrophobe amorphe, Silikate, Silikatsalze und/oder deren Gemische transparente und gelartige Sonnenschutzmittelzusammensetzungen hergestellt werden. Beispielhaft seien die Aerosil® – und Sipernat®-Typen von Evonik Industries und die Wacker® HDK-Typen der Wacker Chemie genannt.
  • Die erfindungsgemäßen transparenten Sonnenschutzmittelzusammensetzungen enthalten, wenn diese als Sprays eingesetzt werden, 0 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0 bis 1 Gew.-% wie 0,01 bis 0,1 Gew.-%, obiger Verdickungsmittel. Die erfindungsgemäßen transparenten Sonnenschutzmittelzusammensetzungen enthalten, wenn diese als Gele eingesetzt werden, 0–10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 1,5 bis 4 Gew.-% obiger Verdickungsmittel.
  • Die erfindungsgemäßen transparenten Sonnenschutzmittelzusammensetzungen können weiterhin außer den Estern der α-Hydroxycarbonsäuren weitere Öle und/oder Wachse enthalten. Vorteilhaft werden die Öle und/oder Wachse aus der Gruppe der Lecithine, Triglyceride gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder linearer Alkylcarbonsäuren einer Kettenlänge von 6 bis 24, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen, gewählt. Die Triglyceride können vorteilhaft synthetische, halbsynthetische oder natürliche Öle und/oder Wachse sein, wie z.B. Triistostearin, Sojaöl, Rizinusöl, Olivenöl, Safloröl, Weizenkeimöl, Traubenkernöl, Erdnußöl, Sonnenblumenöl, Mandelöl, Palmöl, Palmkernöl, Kokosöl, Distelöl, Nachtkerzenöl, Rapsöl und dergleichen. Weiterhin können die Öle und/oder Wachse aus der Gruppe der verzweigten und/oder linearen Kohlenwasserstoffe wie z.B. Paraffinwachse, Vaseline (Petrolatum), Mineralöl, Paraffinöl, Isohexadecan, Dodecan, Tetradecan, Hexadecan, Octadecan, Docosan und Polyolefine bestehen. Die Öle und/oder Wachse können im Sinne der vorliegenden Erfindung ferner vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder linearen Alkylcarbonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder linearen Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Beispielhaft seien genannt: Jojobaöl, Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecylstearat, 2-Octyldodecylpalmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat und Erucylerucat. Ferner können die erfindungsgemäßen Emulsionen Öle und/oder Wachse aus der Gruppe der Silikonöle (cyclisch und/oder linear) sowie der Gruppe der Dialkylether, wie z.B. Dicaprylylether oder Distearylether, oder der Gruppe der Dialkylcarbonate enthalten. Auch Ester aromatischer Carbonsäuren mit gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder linearen Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen, wie z.B. von C12–15-Alkylbenzoat, können in den erfindungsgemäßen transparenten Sonnenschutzmitteln Verwendung finden. Auch beliebige Mischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen.
  • Die erfindungsgemäßen transparenten Sonnenschutzmittelzusammensetzungen enthalten bevorzugt gesättigte und/oder ungesättigte, verzweigte und/oder lineare Alkohole einer Kettenlänge von 10 bis 30 C-Atomen.
  • Besonders bevorzugt sind Guerbetalkohole. Bevorzugt sind ISOFOL® 12 (INCI: Butyloctanol, Sasol Germany), ISOFOL® 16 (INCI: Hexyldecanol), ISOFOL® 18 T (INCI: Octyldecanol) sowie ISOFOL® 20 (INCI: Octyldodecanol).
  • Weiterhin können die erfindungsgemäßen transparenten Sonnenschutzmittelzusammensetzungen weitere kosmetische und/oder pharmazeutische Hilfs-, Zusatz- und/oder Wirkstoffe enthalten. Dies sind beispielhaft: kühlende Stoffe wie z.B. Menthol, Farbstoffe, Parfüme, Antioxidantien, Pflanzenextrakte, Antitranspirantien, Bräunungsmittel, Filmbildner, Eiweißhydrolysate, Vitamine, antimikrobielle Stoffe und dergleichen.
  • Beispiele
  • Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Alle Mengenangaben sind auf das Gewicht und die Gesamtmenge der Zubereitungen bezogen.
  • Die Phase A wurde bis ca. 60°C erhitzt und es wurde gerührt, bis die Probe klar wurde. Die Probe wurde auf ca. 30°C abkühlen gelassen und Phase B wurde zugeben und homogenisiert. Zur Herstellung der Gele wurde Phase C zugeben und mittels Ultra-Turrax homogenisiert. Anschließend wurde das Gel unter Vakuum entschäumt.
  • Bestimmung des Klarschmelzpunktes: Ein Reagenzglas bzw. Shukoff-Kölbchen wird mit 5–10mL des zu prüfenden, klaren Produktes gefüllt und mit einem Kältethermometer versehen. Die Probe wird im Kryostatbad auf mindestens –20°C gekühlt, bis die Probe vollständig eingefroren ist. Anschließend wird die Probe bei Raumtemperatur langsam aufgetaut. Als Klarschmelzpunkt gilt die Temperatur, bei der die Probe keine erkennbare Trübung mehr zeigt. Als Ergebnis wurde das arithmetische Mittel aus zwei Bestimmungen angegeben, sofern deren Differenz 1°C nicht überschreitet.
  • Die jeweiligen Rezepturen und Ergebnisse der Untersuchungen sind in den Tabellen 1a, 1b, 2a und 2b dargestellt.
  • Figure 00080001
  • Figure 00090001
  • Figure 00100001
  • Figure 00110001
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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  • Zitierte Patentliteratur
    • DE 20200006005 U1 [0004]
    • DE 102005059742 A1 [0004]
    • DE 602004009901 T2 [0004]
    • EP 0685226 B1 [0005]
    • EP 0904776 B1 [0006]
    • EP 0800816 B1 [0007]

Claims (10)

  1. Transparente Sonnenschutzmittelzusammensetzung enthaltend (a) mindestens einen Ester einer α-Hydroxycarbonsäure, (b) mindestens einen wasserunlöslichen und festen organischen UV-Filter, (c) maximal 1 Gew.-% Wasser, und (d) maximal 1 Gew.-% Ethanol.
  2. Sonnenschutzmittelzusammensetzung nach Anspruch 1 enthaltend weiterhin (e) 0–10 Gew.-% eines oder mehrerer Verdickungsmittel, umfassend Silikatsalze, hydrophile und/oder hydrophobe, amorphe Silikate und/oder deren Gemische.
  3. Sonnenschutzmittelzusammensetzung nach Anspruch 1 enthaltend weiterhin (f) 0 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 10 bis 40 Gew.-%, gesättigte und/oder ungesättigte, verzweigte und/oder lineare Alkohole einer Kettenlänge von 10 bis 30 C-Atomen, vorzugsweise C10- bis C30-Guerbetalkohole.
  4. Sonnenschutzmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der Ester einer α-Hydroxycarbonsäure als Alkoholkomponente R-O-(H) Alkohole mit R C8-C20-Alkyl, gesättigt und/oder ungesättigt, linear und/oder verzweigt, aufweist.
  5. Sonnenschutzmittelzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 4, wobei der Ester einer α-Hydroxycarbonsäure (a) als Säurekomponente Milchsäure, Zitronensäure, Äpfelsäure, und/oder Weinsäure aufweist.
  6. Sonnenschutzmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, 4 oder 5, wobei 5 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 85 Gew.-% und besonders bevorzugt 15 bis 80 Gew.-%, Ester einer α-Hydroxycarbonsäure in der Sonnenschutzmittelzusammensetzung enthalten sind.
  7. Sonnenschutzmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die wasserunlöslichen und festen organischen UV-Filter Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate, Ethylhexyl Methoxycinnamate, Ethyl Triazone, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine, Butyl Methoxydibenzoylmethane oder deren Mischungen sind oder umfassen.
  8. Sonnenschutzmittelzusammensetzung nach Anspruch 1 enthaltend weiterhin (g) Öle und/oder Wachse.
  9. Verwendung der Sonnenschutzmittelzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche als Sonnenschutzspray, insbesondere als mit einer Handpumpe spraybares Sonnenschutzspray.
  10. Verwendung der Sonnenschutzmittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8 als Sonnenschutzgel.
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