BR112016013721B1 - composição, adequada para a produção de espumas de poliuretano, contendo pelo menos um agente de nucleação - Google Patents

composição, adequada para a produção de espumas de poliuretano, contendo pelo menos um agente de nucleação Download PDF

Info

Publication number
BR112016013721B1
BR112016013721B1 BR112016013721-3A BR112016013721A BR112016013721B1 BR 112016013721 B1 BR112016013721 B1 BR 112016013721B1 BR 112016013721 A BR112016013721 A BR 112016013721A BR 112016013721 B1 BR112016013721 B1 BR 112016013721B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
composition
acid
nucleating agent
polyurethane
perfluorinated
Prior art date
Application number
BR112016013721-3A
Other languages
English (en)
Inventor
Markus Schütte
Mark Elbing
Johann Klassen
Frank Fechner
Werner Wiegmann
Michael Klostermann
Joachim Venzmer
Christian Eilbracht
Martin Glos
Carsten Schiller
Original Assignee
Evonik Operations Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Evonik Operations Gmbh filed Critical Evonik Operations Gmbh
Publication of BR112016013721B1 publication Critical patent/BR112016013721B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0004—Use of compounding ingredients, the chemical constitution of which is unknown, broadly defined, or irrelevant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/149—Mixtures of blowing agents covered by more than one of the groups C08J9/141 - C08J9/143
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/14—Manufacture of cellular products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/161—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22
    • C08G18/163—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/22
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/1808—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof having alkylene polyamine groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/1816—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof having carbocyclic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/20—Heterocyclic amines; Salts thereof
    • C08G18/2009—Heterocyclic amines; Salts thereof containing one heterocyclic ring
    • C08G18/2036—Heterocyclic amines; Salts thereof containing one heterocyclic ring having at least three nitrogen atoms in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/282—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols
    • C08G18/2825—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols having at least 6 carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0019—Use of organic additives halogenated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0023—Use of organic additives containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2101/00—Manufacture of cellular products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/022—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments premixing or pre-blending a part of the components of a foamable composition, e.g. premixing the polyol with the blowing agent, surfactant and catalyst and only adding the isocyanate at the time of foaming
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/04—Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
    • C08J2205/046—Unimodal pore distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/10—Rigid foams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C08J2375/08—Polyurethanes from polyethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

COMPOSIÇÃO, ADEQUADA PARA A PRODUÇÃO DE ESPUMAS DE POLIURETANO, CONTENDO PELO MENOS UM AGENTE DE NUCLEAÇÃO. A presente invenção se refere a um processo para a produção de espumas de poliuretano ou poli-isocianurato, que compreendem a reação de uma composição (Z1), contendo uma composição (ZP) contendo pelo menos um poliol e um catalisador, que catalisa a formação de uma ligação de uretano, de ureia ou de isocianurato e um agente tensoativo TD, o qual não apresenta qualquer átomo de silício e apresenta um valor HLB inferior a 10, sendo que a proporção da soma dos agentes tensoativos TD na composição estabilizada perfaz de (0,05) a (10) partes em massa por (100) partes em massa, da composição (ZP), com pelo menos um poli-isocianato, sendo que a reação se realiza na presença de um agente de nucleação, selecionado a partir do grupo consistindo em hidrocarbonetos perfluorados, em éteres que apresentam pelo menos um radical hidrocarboneto perfluorado e cetonas que apresentam pelo menos um radical hidrocarboneto perfluorado e em um agente de expansão, sendo que o agente de nucleação é diferente do agente de expansão e sendo que o agente de nucleação e o agente de expansão são misturados para se obter uma composição (Z2(...).

Description

[001] A presente invenção se refere a um processo para a produção de espumas de poliuretano ou poli-isocianurato, que compreendem a reação de uma composição (Z1), contendo uma composição (ZP) contendo pelo menos um poliol e um catalisador, que catalisa a formação de uma ligação de uretano, de ureia ou de isocianurato e um agente tensoativo TD, o qual não apresenta qualquer átomo de silício e apresenta um valor HLB inferior a 10, sendo que a proporção da soma dos agentes tensoativos TD na composição estabilizada perfaz de (0,05) a (10) partes em massa por (100) partes em massa, da composição (ZP), com pelo menos um poli-isocianato, sendo que a reação se realiza na presença de um agente de nucleação, selecionado a partir do grupo consistindo em hidrocarbonetos perfluorados, em éteres que apresentam pelo menos um radical hidrocarboneto perfluorado e cetonas que apresentam pelo menos um radical hidrocarboneto perfluorado e em um agente de expansão, sendo que o agente de nucleação é diferente do agente de expansão e sendo que o agente de nucleação e o agente de expansão são misturados para se obter uma composição (Z2) e a composição (Z2) é acrescentada à composição (Z1) antes da reação com o pelo menos um poli-isocianato. Além disso, a presente invenção se refere a uma composição estabilizada (ZS), bem como a um kit para a produção de uma composição estabilizada (ZS) para a produção de uma espuma de poliuretano ou poli-isocianurato e processos para a produção de espumas de poliuretano ou poli-isocianurato através da reação de uma composição estabilizada de acordo com a invenção ou de uma composição estabilizada obtida ou que pode ser obtida por um processo de acordo com a invenção.
[002] A produção de espumas de poliuretano ou de poli-isocianurato através de espumação de misturas de reação espumáveis à base de poli- isocianatos, compostos com átomos de hidrogênio capazes de reação, agentes de expansão, estabilizadores e opcionalmente outros aditivos, é operada hoje em dia em escala industrial. Um campo de aplicação importante dessas espumas é o isolamento, em particular, o isolamento térmico. Para produzir espumas de isolamento, é necessário produzir espumas rígidas com peso espacial relativamente baixo de < 50 kg/m3 e - como critério essencial - com o maior número possível de pequenas células fechadas (alta densidade celular).
[003] Para que uma espuma possa ser formada, é necessário um gás propulsor. Esse pode ser CO2, que se forma a partir da reação de isocianato com água ou é adicionalmente acrescentado e/ou pode ser acrescentado um fluido orgânico de baixo ponto de ebulição.
[004] Composições de poliol contendo misturas de agentes de expansão, bem como seu uso na produção de espumas de poliuretano são conhecidas, por exemplo, do documento US 2002/0010224 A1.
[005] Nesse caso, o gás formado deve sair da fase líquida e formar bolhas de gás, que na fase de aumento da espuma se transformam nas células de espuma posteriores. O surgimento das bolinhas de gás, no início, microscopicamente pequenas na fase líquida, é denominado como nucleação (= formação de germes) e requer - de maneira análoga a outros processos de nucleação físico-químicos (por exemplo, nas reações de precipitação) - uma energia de ativação. Para auxiliar a formação de bolhas na nucleação, podem agir estabilizadores de silicone concomitantes, em que esses abaixam a tensão superficial - e, com isso, reduzem a energia necessária para formar os germes de bolhas - bem como estabilizam a dispersão de ar na mistura reativa. Contudo, a influência positiva de estabilizadores celulares está sujeita à nucleação e, com isso, à estrutura celular fina da espuma de um comportamento de saturação com respeito à concentração de estabilizador empregada, isto é, há um limite na estrutura celular fina, além do qual não é possível um refinamento celular através de aumento adicional da concentração do estabilizador.
[006] Um outro refinamento celular - e relacionado com isso, um aperfeiçoamento das propriedades de isolamento da espuma - pode ser efetuado através da adição de chamados agentes de nucleação. Nesse caso, pode se tratar de sólidos ou de fluidos, que promovem, de modo ainda não definitivamente esclarecido, a nucleação celular.
[007] Como uma solução técnica, foi proposta a formação heterogênea de germes em sólidos, em particular, o emprego de nanopartículas ou de partículas nanoestruturadas (documentos EP 1.683.831, EP 1.209.189, WO 2005/019328). Via de regra, essas são pré-misturadas nos componentes de poliol. O emprego de partículas como agentes de nucleação em espumas de poliuretano (espumas PU) para produzir materiais de isolamento, contudo, não foi viável na prática devido aos mais diferentes problemas, tais como a tendência à sedimentação ou à abrasividade das partículas de sólidos.
[008] Mais eficazes e menos problemáticos são os agentes de nucleação líquidos à base de hidrocarbonetos (per)fluorados. Nesse caso, ocorre a formação de emulsões, em particular, de microemulsões. Dependendo do tamanho das partículas dispersas, as emulsões são leitosas (macroemulsão) até transparentes (microemulsão).
[009] Assim, por exemplo, o documento DE 69212342 T2 publica o uso de alcanos fluorados para formar microemulsões para misturas de poliol para produzir espumas rígidas especiais de células muito finas e células abertas, que são usadas como material nuclear para produzir painéis de isolamento a vácuo. A célula de estrutura fina é obtida através de aditivos fluorados e a célula de estrutura aberta através de carbonatos cíclicos, tais como carbonato de glicerol, Fixapret CNF. Como aditivos fluorados são usados, por exemplo, perfluoropentano ou perfluoro-2-butil-tetrahidrofurano. Sistemas similares são descritos também nos documentos US 5346928, DE 69413231 T2, EP 06622494 A1 e DE 69600838 T2.
[010] No documento DE 69213166 T2 é publicado o emprego de fluidos orgânicos inertes fluorados, tais como perfluorbutiltetrahidrofurano em combinação com agentes tensoativos contendo flúor, tais como FC 430 da empresa 3M para a produção de emulsões ou microemulsões, sendo utilizado um pré-polímero de isocianato. O pré-polímero, nesse caso, é obtido através da reação de PMDI com glicóis de baixo peso molecular.
[011] O documento DE 4121161 A1 publica a produção de espumas rígidas de poliuretano utilizando vinilperfluoralcanos, tais como, por exemplo, misturas de vinilperfluoro-n-butano e 1H-perfluorohexano, sendo que os compostos fluorados estão presentes como emulsão em um dos dois componentes, tais como, por exemplo, na mistura de poliol. Desse modo, são obtidas espumas com células mais finas e com condutibilidade térmica mais baixa. São obtidas emulsões leitosas, contudo, não microemulsões.
[012] O documento DE 3930824 A1 se refere ao emprego de perfluoralcanos, tais como perfluoropentano (ponto de ebulição 28 oC) como agente de expansão (principal), que se apresenta emulsificado no componente poliol. Uma estabilização ocorre, nesse caso, através de emulsificantes inorgânicos, tais como partículas de gel de sílica com diâmetros de, por exemplo, 5 μm ou emulsificantes orgânicos, tais como amido (amylum solubile). Descreve-se, que as gotículas de agentes de expansão podem ser obtidas com um diâmetro inferior a 20 μm.
[013] O documento US 20443 B1 publica o emprego de triglicerídeos etoxilados especiais (índice OH < 90 bem como teor de EO > 40 %), tais como, por exemplo, óleo de rícino etoxilado, para produzir emulsões clássicas para aumentar a solubilidade de hidrocarbonetos em misturas de poliol. No estado da técnica ali citado, são citados outros mediadores de compatibilidade clássicos, tais como, por exemplo, ácidos graxos, compostos aromáticos de alquila, monoóis, bem como suas variantes alcoxiladas. Além disso, são mencionados ésteres dos ácidos graxos, óleos graxos ou ácido fosfórico.
[014] Apesar da comprovada eficácia de hidrocarbonetos (per)fluorados como agentes de nucleação, também essas substâncias não encontraram um amplo uso na produção de espumas de PU, o que poderia estar em uma má estabilidade ao armazenamento das misturas usadas, visto que, em particular, ao empregar sistemas de poliuretano pré-formulados na produção de poliuretanos, por exemplo, de materiais de isolamento para gabinetes de refrigeração (geladeiras ou freezers) faz-se questão à estabilidade de separação dos sistemas de poliuretano ou às misturas de poliol usadas.
[015] Para mediar a solução entre sistemas de poliol e agentes de expansão, foi proposto o uso de vários agentes tensoativos.
[016] O documento WO 2007/094780 descreve misturas de poliol contendo hidrocarbonetos como agentes de expansão, sendo acrescentado às misturas, para melhorar a solubilidade do agente de expansão na mistura, um agente tensoativo de etoxilato e propoxilato.
[017] O documento US 6472446 descreve misturas de poliol contendo hidrocarbonetos como agentes de expansão, sendo acrescentado às misturas, para melhorar a solubilidade do agente de expansão na mistura, um agente tensoativo de poliéter de óxido de propileno iniciado com butanol.
[018] O documento WO 98/42764 descreve, do mesmo modo, misturas de poliol contendo hidrocarbonetos como agentes de expansão, sendo acrescentado às misturas, para melhorar a solubilidade do agente de expansão na mistura, um poliéter iniciado com C12-C15 como agente tensoativo.
[019] O documento WO 96/12759 descreve, do mesmo modo, misturas de poliol contendo hidrocarbonetos como agentes de expansão, sendo acrescentado às misturas, para melhorar a solubilidade do agente de expansão na mistura, um agente tensoativo, que apresenta um radical alquila com pelo menos 5 átomos de carbono.
[020] O documento EP 0767199 A1 descreve o uso de dietanolamidas de ácidos graxos de origem natural como agente tensoativo para produzir misturas de poliol, que apresentam hidrocarbonetos como agentes de expansão.
[021] No documento EP 1520873 A2 são descritas misturas de agentes de expansão de hidrocarbonetos halogenados e aumentadores de agentes de expansão, que apresentam um peso molecular inferior a 500 g/mol, sendo que os aumentadores de agentes de expansão podem ser poliéteres ou monoálcoois, tais como, por exemplo, etanol, propanol, butanol, hexanol, nonanol ou decanol. A proporção de agente de expansão para aumentadores de agente de expansão é indicada com 60 a 95 % em massa para 40 a 5 % em massa.
[022] O documento 2013/026813 descreve microemulsões de polióis e compostos orgânicos apolares, que são obtidas usando pelo menos um composto livre de halogêneo, que contém pelo menos um composto anfifílico selecionado a partir de agentes tensoativos não iônicos, polímeros e misturas desses e pelo menos um composto diferente desse composto e seu uso na produção de poliuretanos. Os compostos apolares usados podem conter também compostos fluorados.
[023] Visto que as propriedades de solução de hidrocarbonetos perfluorados ou altamente fluorados se distinguem fundamentalmente dos hidrocarbonetos não ou pouco fluorados, não é possível uma transmissibilidade dos aditivos propostos para agentes de expansão à base de hidrocarbonetos para a presente questão.
[024] Partindo do estado da técnica, um objetivo da presente invenção, por conseguinte, foi a disponibilização de um processo para a produção de poliuretanos ou poli-isocianatos, sendo que no decorrer do processo não ocorre qualquer separação de fases das misturas reagidas no processo ou a disponibilização de uma composição contendo polióis e um agente de nucleação, bem como agentes de expansão, cujo manuseio e processamento com tecnologia de instalações existente é possível sem problemas de acordo com os processos usuais e que pode ser usada, dessa maneira, para a produção de espumas de poliuretano em instalações existentes ou processos para a estabilização dos correspondentes componentes poliol.
[025] De acordo com a invenção, esse objetivo é resolvido por um processo para a produção de espumas de poliuretano ou poli-isocianato que compreendem a reação (a) de uma composição (Z1), contendo (i) uma composição (ZP) contendo pelo menos um poliol e um catalisador, que catalisa a formação de uma ligação de uretano, ureia ou isocianurato e (ii) um agente tensoativo TD, que não apresenta qualquer átomo de silício e apresenta um valor HLB inferior a 10, sendo que a proporção da soma dos agentes tensoativos TD na composição perfaz de 0,05 a 10 partes em massa por 100 partes em massa, da composição (ZP), (b) com pelo menos um poli-isocianato,
[026] sendo que a reação se realiza na presença de um agente de nucleação, selecionado a partir do grupo que consiste em hidrocarbonetos perfluorados, em éteres que apresentam pelo menos um radical hidrocarboneto perfluorado e cetonas que apresentam pelo menos um radical hidrocarboneto perfluorado e de um agente de expansão, sendo que o agente de nucleação é diferente do agente de expansão e
[027] sendo que o agente de nucleação e o agente de expansão são misturados para se obter uma composição (Z2) e a composição (Z2) é acrescentada à composição (Z1) antes da reação com o pelo menos um poli- isocianato.
[028] No processo para a produção de espumas de poliuretano ou poli- isocianurato de acordo com a invenção, uma composição (Z1), contendo uma composição (ZP) contendo pelo menos um poliol e um catalisador, que catalisa a formação de uma ligação de uretano, ureia ou isocianurato e um agente tensoativo TD, que não apresenta qualquer átomo de silício e apresenta um valor HLB inferior a 10, sendo que a proporção da soma dos agentes tensoativos TD na composição perfaz de 0,05 a 10 partes em massa, por 100 partes em massa, da composição (ZP), é reagida com um poli-isocianato. A reação é efetuada na presença de um agente de nucleação, selecionado a partir do grupo que consiste em hidrocarbonetos perfluorados, éteres que apresentam pelo menos um radical hidrocarboneto perfluorado e cetonas que apresentam pelo menos um radical hidrocarboneto perfluorado e em um agente de expansão, sendo que o agente de nucleação é diferente do agente de expansão.
[029] Surpreendentemente foi verificado, que composições de poliol(óis), agentes de expansão e agentes de nucleação estáveis à separação e, dessa maneira, estáveis à fase, bem como opcionalmente aditivos, podem ser preparadas se adicionalmente é acrescentado um agente tensoativo à mistura, que apresenta um valor HLB inferior a 10, preferivelmente inferior a 7, de modo particularmente preferido inferior a 6. Dessa maneira, no decorrer do processo de acordo com a invenção não ocorre qualquer separação de fases das respectivas misturas nas etapas de reação individuais, que poderiam levar a perturbações no processo.
[030] De acordo com a invenção, são usados pelo menos um agente de nucleação e pelo menos um agente de expansão, sendo que o agente de nucleação é diferente do agente de expansão, isto é, são usados dois compostos diferentes. Nesse caso, é possível que o agente de nucleação usado, além do efeito como agente de nucleação, aja também em certo grau como agente de expansão. Também o agente de expansão usado, além do efeito como agente de expansão, pode agir em certo grau como agente de nucleação.
[031] De acordo com a invenção, o agente de expansão e o agente de nucleação da composição (Z1) são acrescentados antes da reação com o poli- isocianato. Foi provado como sendo particularmente vantajoso se o agente de expansão e o agente de nucleação são misturados e a mistura obtida é acrescentada, em seguida, à composição (Z1).
[032] Portanto, a presente invenção se refere a um processo para a produção de espumas de poliuretano ou poli-isocianurato, tal como descrito acima, sendo que o agente de expansão da composição (Z1) é acrescentado antes da reação com o pelo menos um poli-isocianato.
[033] A presente invenção se refere a um processo para a produção de espumas de poliuretano ou de poli-isocianurato, tal como descrito acima, sendo que o agente de nucleação e o agente de expansão são misturados para obter uma composição (Z2) e a composição (Z2) é acrescentada à composição (Z1) antes da reação com o pelo menos um poli-isocianato.
[034] Surpreendentemente foi verificado, que justamente através da ordem de adição de acordo com a invenção ou da mistura dos diversos componentes, podem ser obtidas misturas estáveis à fase. Caso, por exemplo, o agente tensoativo é inicialmente acrescentado aos componentes de poliol, em seguida, o agente de nucleação e, por fim, o agente de expansão, ocorre uma separação de fases. Caso inicialmente o agente tensoativo é acrescentado aos componentes de poliol, em seguida, o agente de expansão e, por fim, o agente de nucleação, pode ser evitada uma separação de fases, sendo que deve ser aplicada uma alta potência de agitação, o que faz com que essa condução do processo se torne antieconômica. Caso seja selecionada uma ordem de adição de acordo com a invenção, isto é, uma pré-mistura do agente de nucleação e do agente de expansão e a adição dessa mistura ao componente de poliol contendo o agente tensoativo, são obtidas misturas estáveis à fase, sendo que não deve ser aplicada uma alta energia de agitação.
[035] Além do mais, a presente invenção se refere a um kit para produzir uma composição (ZS) estabilizada para produzir uma espuma de poliuretano ou poli-isocianurato, que consiste em (I) uma composição (Z1), contendo pelo menos
[036] uma composição (ZP) contendo pelo menos um poliol e pelo menos um catalisador, que catalisa a formação de uma ligação de uretano, ureia ou isocianurato e
[037] pelo menos um agente tensoativo TD, que não contém qualquer átomo de silício e apresenta um valor HOB inferior a 10, sendo que a proporção da soma dos agentes tensoativos TD na composição perfaz de 0,05 a 10 partes em massa por 100 partes em massa da composição (ZP) e (II) uma composição (Z2), contendo pelo menos
[038] um agente de nucleação, selecionado a partir do grupo consistindo em hidrocarbonetos perfluorados, em éteres que apresentam pelo menos um radical hidrocarboneto perfluorado e cetonas que apresentam pelo menos um radical hidrocarboneto perfluorado e
[039] um agente de expansão, sendo que o agente de nucleação é diferente do agente de expansão.
[040] O kit de acordo com a invenção consiste, por conseguinte, em uma composição (Z1) e em uma composição (Z2). A composição (Z1) e a composição (Z2) podem ser misturadas, sendo obtida uma composição estabilizada (ZS), que é adequada para produzir uma espuma de poliuretano ou poli-isocianurato.
[041] Portanto, a presente invenção se refere também a uma composição estabilizada (ZS), contendo pelo menos (a) pelo menos uma composição (ZP), pelo menos contendo pelo menos um poliol e pelo menos um catalisador, que catalisa a formação de uma ligação de uretano, ureia ou isocianurato, (b) pelo menos um agente tensoativo TD, que não contém qualquer átomo de silício e apresenta um valor HLB inferior a 10, sendo que a proporção da soma dos agentes tensoativos TD na composição perfaz de 0,05 a 10 partes em massa por 100 partes em massa da composição (ZP), (c) pelo menos um agente de nucleação, selecionado a partir do grupo consistindo em hidrocarbonetos perfluorados, éteres que apresentam pelo menos um radical hidrocarboneto perfluorado e cetonas que apresentam pelo menos um radical hidrocarboneto perfluorado, (d) pelo menos um agente de expansão, sendo que o agente de expansão é diferente do agente de nucleação,
[042] sendo que a composição (ZS) é um fluido de fase estável, caracterizada pelo fato de que a composição (ZS), observada a olho nu a uma temperatura ambiente de 20 oC, não consiste em várias fases.
[043] A composição estabilizada de acordo com a invenção contém, por conseguinte, pelo menos uma composição (ZP), pelo menos um agente tensoativo TD, pelo menos um agente de nucleação e pelo menos um agente de expansão, sendo que a composição (ZP) contém pelo menos um poliol e pelo menos um catalisador, tal como definido acima. Nesse caso, a composição (ZS) é um fluido de fase estável, que observado a olho nu a uma temperatura ambiente de 20 oC, não consiste em várias fases. Preferivelmente, a composição é de fase estável durante pelo menos 48 horas, além disso, preferivelmente durante pelo menos 72 horas e de modo particularmente preferido, durante pelo menos 120 horas.
[044] Portanto, as composições estabilizadas (ZS) de acordo com a invenção não mostram preferivelmente durante pelo menos 48 horas, mais preferivelmente durante pelo menos 72 horas e de modo particularmente preferido durante pelo menos 120 horas, qualquer interface reconhecível macroscopicamente e a composição é termodinamicamente homogênea durante pelo menos 48 horas, mais preferivelmente durante pelo menos 72 horas e de modo particularmente preferido, durante pelo menos 120 horas.
[045] As composições estabilizadas (ZS) de acordo com a invenção são estáveis à fase e, com isso, estáveis ao armazenamento. Por conseguinte, essas podem ser produzidas e armazenadas tempos antes do processamento posterior, por exemplo, antes da reação com isocianatos. Contudo, do mesmo modo, é possível que as composições (ZS) no processo de acordo com a invenção sejam produzidas pouco antes de uma outra reação, por exemplo, com um isocianato. Dessa maneira, também é possível, que o processo para a produção de uma composição estabilizada (ZS) seja efetuada através de um cabeçote de mistura em um processo, sendo que uma outra reação da composição estabilizada é efetuada diretamente após a produção.
[046] De maneira usual, o valor HLB é utilizado para selecionar emulsificantes para a preparação de emulsões óleo em água. Por isso, não era previsível, que um tal valor também é adequado para a seleção de agentes tensoativos para sistemas de poliol. O valor HLB de um agente tensoativo pode ser calculado, aqui, de acordo com o método de incrementos de acordo com Griffin (W. C. Griffin, J. Composições. Cosmet. Chem., 1950, 311:5, 249) e McGowan (J. C. McGowan, Tenside surfactants Detergents, 1990, 27, 229). De acordo com esse método, o valor HLB de uma molécula pode ser composto de incrementos individuais dos seus componentes moleculares de acordo com a equação 1.
Figure img0001
[047] Hh e Hl são, aqui, os números de grupos HLB dos componentes moleculares hidrofílicos ou lipofílicos. Valores típicos para Hh e Hl são listados na tabela 1. Tabela 1: Números de grupos HLB de diversos componentes moleculares (vide também a tabela 3 em Ro. Sowada e J. C. McGowan, Tenside Surfactants Detergents, 1992, 29, 109).
Figure img0002
[048] O processo de acordo com a invenção ou as composições estabilizadas (ZS) de acordo com a invenção têm a vantagem, de que maiores quantidades de agentes de nucleação, em particular, aqueles que apresentam radicais hidrocarboneto perfluorados e que podem opcionalmente apresentar átomos de oxigênio, podem ser introduzidos, sem que as composições obtidas, também depois de um armazenamento de, por exemplo, 72 horas, mostrem uma separação de fases que pode ser reconhecida a olho nu.
[049] Os objetos de acordo com a invenção são descritos, a seguir, por meio de exemplos, sem que a invenção seja restrita a essas formas de realização exemplares. Se, a seguir, são indicadas faixas, fórmulas gerais ou classes de compostos, então essas não devem compreender apenas as correspondentes faixas ou grupos de compostos, que são explicitamente citados, mas sim, também todas as faixas parciais e subgrupos de compostos, que podem ser obtidos através da retirada de valores individuais (faixas) ou compostos. Se no contexto do presente relatório descritivo são citados documentos, então seu conteúdo, em particular, em relação ao fato, em cujo contexto o documento foi citado, deve pertencer completamente ao teor de publicação da presente invenção. No caso de dados de porcentagem trata-se, quando não indicado de outro modo, de dados em porcentos em peso. Se, a seguir, são indicados valores médios, então trata-se, quando não indicado de outro modo, de pesos médios. Se, a seguir, são indicados parâmetros, que foram determinados através de medição, então as medições, quando não indicado de outro modo, são efetuadas a uma temperatura de 20 oC e uma pressão de 101.325 Pa.
[050] Por espuma de poliuretano (espuma PU) no contexto da presente invenção, é entendida a espuma, que é obtida como produto de reação à base de isocianatos e compostos com grupos reativos com isocianato, por exemplo, polióis. Aqui, além do poliuretano de mesmo nome, também podem ser formados outros grupos funcionais, tais como, por exemplo, alofanato, biureto, ureias ou isocianuratos. Por conseguinte, por espumas de PU no sentido da presente invenção, podem ser entendidas tanto espumas de poliuretano (espumas PUR), como também espumas de poli=isocianurato (espumas PIR). Espumas de poliuretano preferidas são espumas rígidas de poliuretano.
[051] No processo de acordo com a invenção é usado pelo menos um agente tensoativo TD, sendo que a proporção da soma dos agentes tensoativos TD está na faixa de 0,05 a 10 partes em massa em 100 partes em massa da composição (ZP).
[052] A proporção da soma dos agentes tensoativos TD situa-se preferivelmente na faixa de 0,1 a 8 e preferivelmente na faixa de 0,5 a 7 partes em massa, de agentes tensoativos TD por 100 partes em massa, da composição (ZP).
[053] O agente tensoativo TD é preferivelmente um composto da fórmula (I) R-[C(O)]x-Y (I),
[054] com C(O) sendo um grupo carbonila, x é 0 ou 1, R é um radical hidrocarboneto linear, ramificado ou cíclico, saturado ou insaturado, preferivelmente saturado, com pelo menos , preferivelmente de 8 a 30, preferivelmente de 9 a 20 e de modo particularmente preferido, 9 a 18 átomos de carbono e Y é O-R1 ou NR1R2 ou O-CH2-CH(OR3)-CH2OH, respectivamente com R1 e R2 sendo radicais (CnH2nO)m-H iguais ou diferentes, sendo que n é 2 a 4, preferivelmente n é 2 ou 3, de modo particularmente preferido n é 2, bem como m é 0 a 15, preferivelmente m é 0 a 10, de modo particularmente preferido m é 0 ou 1 a 6 e R1 e R2 entre si podem ser iguais ou diferentes e com R3 sendo H ou R’ ou C(O)R’, sendo que R’ é um radical hidrocarboneto de maneira análoga à definição de R e pode ser igual ou diferente em relação ao radical R.
[055] De acordo com uma outra forma de realização, a presente invenção se refere, portanto, a um processo para a produção de espumas de poliuretano ou poli-isocianurato, tal como descrito acima, caracterizada pelo fato de que o agente tensoativo TD é pelo menos um composto da fórmula (I) R-[C(O)]x-Y (I)
[056] com C(O) sendo um grupo carbonila, x é 0 ou 1, R é um radical hidrocarboneto linear, ramificado ou cíclico, saturado ou insaturado, com pelo menos 4, preferivelmente de 8 a 30, preferivelmente de 9 a 20 e de modo particularmente preferido, de 9 a 18 átomos de carbono e Y é O-R1 ou NR1R2 ou O-CH2-CH(OR3)-CH2OH, respectivamente com R1 e R2 sendo radicais (CnH2nO)m-H iguais ou diferentes, sendo que n é 2 a 4, preferivelmente n é 2 a 3, de modo particularmente preferido, n é 2, bem como m é 0 a 15, preferivelmente m é 0 a 10, de modo particularmente preferido m é 0 ou 1 a 6 e com R3 sendo H ou R’ ou C(O)R’, sendo que R’ é um radical hidrocarboneto, tal como definido para R e pode ser igual ou diferente em relação ao radical R.
[057] Agentes tensoativos TD particularmente preferidos são aqueles, que apresentam pelo menos um radical hidrocarboneto com pelo menos 4 átomos de carbono, preferivelmente com pelo menos 8 átomos de carbono e de modo particularmente preferido com 9 a 18 átomos de carbono e que apresentam um valor HOB inferior a 10, preferivelmente inferior a 7, de modo particularmente preferido, inferior a 6.
[058] De acordo com uma outra forma de realização, a presente invenção se refere, portanto, a um processo para a produção de espumas de poliuretano ou poli-isocianurato, tal como descrito acima, caracterizada pelo fato de que o agente tensoativo TD apresenta pelo menos um radical hidrocarboneto com pelo menos 4 átomos de carbono e um valor HLB inferior a 10.
[059] De acordo com uma outra forma de realização, a presente invenção se refere a um processo para a produção de espumas de poliuretano ou poli- isocianurato, tal como descrito acima, caracterizada pelo fato de que o agente tensoativo TD apresenta um valor HOB inferior a 6.
[060] Quando é usado um agente tensoativo TD da fórmula (I), no qual x é 0 e Y é O-R1, então o agente tensoativo TD é preferivelmente selecionado a partir do grupo consistindo em alcoxilatos de álcool à base de octanol, nonanol, isononanol, álcool caprílico, decanol, álcool láurico, tridecanol, isotridecanol, álcool miristílico, álcool cetílico, álcool estearílico ou álcool isoestearilico, de modo particularmente preferido, etoxilatos dessas substâncias. A produção de correspondentes alcoxilatos de álcool graxo pode ser efetuada tal como descrito no estado da técnica.
[061] Quando é usado um agente tensoativo TD da fórmula (I), no qual x é 0 e Y é O-R1, com sendo 0, então o agente tensoativo TD é selecionado preferivelmente a partir do grupo consistindo em octanol, nonanol, em particular, isononanol, álcool caprílico, álcool laurílico, tridecanol, isotridecanol, álcool miristílico, álcool cetílico, álcool estearílico, álcool isoestearílico, tridecanol, decanol, dodecanol ou uma mistura dessas substâncias, preferivelmente iso-tridecanol e/ou preferivelmente ou iso-nonanol (3,5,5- trimetilnonan-1-ol).
[062] Quando é usado um agente tensoativo TD da fórmula (I), no qual x é 0 e Y é NR1R2 com m sendo 0, então o agente tensoativo TD é selecionado preferivelmente a partir do grupo consistindo em aminas graxas, preferivelmente octilamina, nonilamina, isononilamina, caprilamina, laurilamina, tridecilamina, isotridecilamina, miristilamina, cetilamina, estearilamina ou isoestearilamina. Para m e n sendo diferentes de 0, os agentes tensoativos TD particularmente preferidos são os etoxilatos dessas aminas.
[063] Quando é usado um agente tensoativo TD da fórmula (I), no qual x é 0 e Y é O-CH2-CH(OR3)-CH2OH, então, nesse caso, preferem-se particularmente os mono- e diéteres de glicerina de álcoois saturados ou insaturados, tais como, por exemplo, octanol, nonanol, isononanol, álcool caprílico, álcool laurílico, tridecanol, isotridecanol, álcool miristílico, álcool cetílico, álcool estearílico ou álcool isoestearílico.
[064] De acordo com uma outra forma de realização, a presente invenção se refere, portanto, a um processo para a produção de espumas de poliuretano ou poli-isocianurato, tal como descrito acima, caracterizada pelo fato de que o agente tensoativo TD é iso-tridecanol ou iso-nonanol.
[065] Quando é usado um agente tensoativo TD da fórmula (I), no qual x é 0 e Y é O-R1, então o agente tensoativo TD é selecionado preferivelmente a partir do grupo consistindo em alcoxilatos, de modo particularmente preferido, etoxilatos, de ácidos graxos saturados ou insaturados com até 30 átomos de carbono, tais como, por exemplo, ácido butírico (ácido butanoico), ácido caprônico (ácido hexanóico), ácido caprílico (ácido octanóico), ácido cáprico (ácido decanóico), ácido láurico (ácido dodecanóico), ácido mirístico (ácido tetradecanóico), ácido palmítico (ácido hexadecanóico), ácido esteárico (ácido octadecanóico), ácido aráquico (ácido eicosanóico), ácido behênico (ácido docosanóico), ácido lignocérico (ácido tetracosanóico), ácido do óleo de palma (ácido (Z)-9-hexadecenóico), ácido oleico (ácido (Z)-9-hexadecenóico), ácido elaidico (ácido (E)-9-octadecenóico), ácido cis-vacênico (ácido (Z)-11- octadecenóico), ácido linólico (ácido (9Z,12Z)-9,12-octadecadienóico), ácido alfa-linolênico (ácido (9Z,12Z,15Z)-9,12,15-octadecatrienóico), ácido gama- linolênico (ácido (6Z,9Z,12Z)-6,9,12-octadecatrienóico), ácido di-homo-gama- linolênico (ácido (8Z,11Z,14Z)-8,11,14-eicosatrienóico), ácido araquidônico (ácido (5Z,8Z,11Z,14Z)-5,8,11,14-eicosatetraenóico), ácido erúcico (ácido (Z)- 13-docosenóico), ácido nervônico (ácido (Z)-15-tetracosenóico), ácido ricinoleico, ácido hidroxiesteárico e ácido undecenóico, bem como suas misturas.
[066] Quando é usado um agente tensoativo TD da fórmula (I), no qual x é 1 e Y é O-CH2-CH(OR3)-CH2OH, então o agente tensoativo TD é selecionado preferivelmente a partir do grupo consistindo em mono- ou diglicerídeos, em particular, são preferidos aqui os mono- e diglicerídeos de ácidos graxos em cadeia linear, saturados ou insaturados com até 30 átomos de carbono, tais como, por exemplo, ácido butírico (ácido butanoico), ácido caprônico (ácido hexanóico), ácido caprílico (ácido octanóico), ácido cáprico (ácido decanóico), ácido láurico (ácido dodecanóico), ácido mirístico (ácido tetradecanóico), ácido palmítico (ácido hexadecanóico), ácido esteárico (ácido octadecanóico), ácido aráquico (ácido eicosanóico), ácido behênico (ácido docosanóico), ácido lignocérico (ácido tetracosanóico), ácido de óleo de palma (ácido (Z)-9- hexadecenóico), ácido oleico (ácido (Z)-9-hexadecenóico), ácido elaidico (ácido (E)-9-octadecenóico), ácido cis-vacênico (ácido (Z)-11-octadecenóico), ácido linólico (ácido (9Z,12Z)-9,12-octadecadienóico), ácido alfa-linolênico (ácido (9Z,12Z,15Z)-9,12,15-octadecatrienóico), ácido gama-linolênico (ácido (6Z,9Z,12Z)-6,9,12-octadecatrienóico), ácido di-homo-gama-linolênico (ácido (8Z,11Z,14Z)-8,11,14-eicosatrienóico), ácido araquidônico (ácido (5Z,8Z,11Z,14Z)-5,8,11,14-eicosatetraenóico), ácido erúcico (ácido (Z)-13- docosenóico), ácido nervônico (ácido (Z)-15-tetracosenóico), ácido ricinoleico, ácido hidroxiesteárico e ácido undecenóico, bem como suas misturas.
[067] Quando é usado um agente tensoativo TD da fórmula (I) com x = 1, na qual Y é NR1R2, então o agente tensoativo TD é selecionado preferivelmente a partir do grupo consistindo em amidas de ácido graxo de uma mono- ou dialcanolamina, de modo particularmente preferido, da di- isopropanolamina ou da dietanolamina. A produção das amidas de ácido pode ser efetuada de acordo com processos conhecidos do estado da técnica, tal como descrito, por exemplo, nos documentos DE 1802500; DE 1802503, DE 1745443, DE 1745459 ou US 3578612. Como matérias-primas podem ser usados aqui, por exemplo, os correspondentes ácidos carboxílicos e a formação da amida pode ser realizada sob dissociação de água. Do mesmo modo, podem ser usados ésteres de ácido carboxílico, tais como, por exemplo, éster metílico, sendo que, em seguida, o metanol é dissociado. O uso de glicerídeos a partir de graxas e óleos que ocorrem naturalmente é particularmente preferida, sendo que a glicerina resultante da amidação pode permanecer na mistura de reação. Do mesmo modo, por exemplo, na reação de triglicerídeos com aminas, os di- e mono-glicerídeos ainda podem estar presentes na mistura de reação, se as condições de reação foram selecionadas de forma correspondente. Ao usar ésteres de ácido carboxílico, são opcionalmente empregados catalisadores correspondentes, tais como, por exemplo, alcoolatos, que permitem uma amidação em condições relativamente moderadas, em comparação com a dissociação de água mencionada acima. Ao usar aminas de maior funcionalidade (dietilenotriamina (DE-TA), 2-(2- aminoetilamino)etanol (AEEA), tris(hidroximetila)-aminometano (TRIS)), também pode ocorrer, na produção das amidas, a formação de amidas cíclicas correspondentes, tais como imidazolinas ou oxazolinas.
[068] Caso um catalisador básico seja empregado na amidação, pode ser vantajoso efetuar, em seguida, uma neutralização com uma quantidade correspondente de ácido orgânico ou inorgânico. Compostos adequados são conhecidos pelo especialista.
[069] De modo particularmente preferido, a neutralização das amidas produzidas através de catálise básica ocorre com anidridos orgânicos de ácidos dicarboxílicos, visto que essas podem reagir com as funções OH ou NH- F disponíveis e, com isso, são ligadas e, dessa maneira, não podem ser obtidas mais tarde na forma de ácidos carboxílicos livres como emissão na espuma pronta. Além disso, por exemplo, ao usar alcoolatos de metal alcalino na neutralização, formam-se, em seguida, correspondentes ésteres, de modo que os álcoois livres não podem escapar do sistema.
[070] Anidridos orgânicos preferidos são anidridos cíclicos, tais como, por exemplo, anidrido de ácido succínico, anidrido de ácido maleico, anidridos de ácido alquilsuccínico, tais como anidrido de ácido dodecilsuccínico ou anidrido de ácido poli-isobutilenossuccínico, do mesmo modo são adequados os produtos de adição de anidrido de ácido maleico com correspondentes poliolefinas, tais como por exemplo, polibutadienos, copolímeros de anidrido de ácido maleico e olefinas, copolímeros de estireno e anidrido de ácido maleico, copolímeros de éter vinílico e anidrido de ácido maleico, bem como geralmente copolímeros, que cont6em o anidrido de ácido maleico como monômero, anidrido de ácido ftálico, dianidrido de benzofenonotetracarboxila, dianidrido de ácido piromelítico, anidrido de ácido itacônico ou estruturas similares. Exemplos de anidridos comercialmente disponíveis desse tipo são, por exemplo, os tipos de Polyvest® da Evonik Degussa GmbH ou tipos Ricon® MA da Santomer.
[071] Todas as etapas de reação podem ser efetuadas em substância ou também em solventes adequados. Ao utilizar solventes, o teor da “substância ativa” pode se situar na faixa de 10 a 99 % em massa, preferivelmente 20 a 98 % em massa, de modo particularmente preferido 30 a 97 % em massa, com base na composição total.
[072] Como ácidos carboxílicos para a produção dos agentes tensoativos da fórmula (I) com x = 1, podem ser usados, por exemplo, os ácidos monocarboxílicos, ácidos dicarboxílicos, ácidos tricarboxílicos, ácidos tetracarboxílicos à base de hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos ou seus derivados.
[073] Exemplos de radicais alquila dos ácidos monocarboxílicos são, por exemplo: metila, etila, propila, butila, pentila, hexila, heptila, octila, nonila ou decila e similares, aqui são preferidos o ácido 2-etil-hexanóico, ácido nonanóico, ácido isononanóico.
[074] Exemplos de grupos alquenila são, por exemplo: etenila, propenila, butenila, pentenila, hexenila, heptenila, octenila, nonenila, decenila e similares.
[075] Exemplos de ácidos aromáticos são, por exemplo: arila e alquilarila (alquilarila é estabelecida como sendo um grupo alquila ou arilalquila substituído por arila), tal como por exemplo: fenila, fenila substituída por alquila, naftila, naftila substituída por alquila, tolila, benzila, dimetilfenila, trimetilfenila, feniletila, fenilpropila, fenilbutila, propil-2-feniletila, salicila e similares.
[076] Ácidos dicarboxílicos aromáticos podem ser, por exemplo: ácido isoftálico, ácido tereftálico ou ácido ftálico. Como ácidos dicarboxílicos alifáticos podem ser usados, por exemplo: ácido succínico, ácido malônico, ácido adípico, ácido dodecanodicarboxílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido mesacônico, ácido tartárico, ácido málico, ácido malônico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido córtico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido cítrico.
[077] Como ácidos funcionais superiores podem ser usados, por exemplo: ácido trimesínico, ácido piromelítico, ácido benzofenonotetracarboxílico.
[078] Ácidos preferidos são ácidos graxos em cadeia linear, saturados ou insaturados com até 40 átomos de carbono, tais como, por exemplo, ácido butírico (ácido butanoico), ácido caprônico (ácido hexanóico), ácido caprílico (ácido octanóico) ácido cáprico (ácido decanóico), ácido láurico (ácido dodecanóico), ácido mirístico (ácido tetradecanóico), ácido palmítico (ácido hexadecanóico), ácido esteárico (ácido octadecanóico), ácido aráquico (ácido eicosanóico), ácido behênico (ácido docosanóico), ácido lignocérico (ácido tetracosanóico), ácido do óleo de palma (ácido (Z)-9-hexadecenóico), ácido oleico (ácido (Z)-9-hexadecenóico), ácido elaidico (ácido (E)-9-octadecenóico), ácido cis-vacênico (ácido (Z)-11-octadecenóico), ácido linólico (ácido (9Z,12Z)- 9,12-octadecadienóico), ácido alfa-linolênico (ácido (9Z,12Z,15Z)-9,12,15- octadecatrienóico), ácido gama-linolênico (ácido (6Z,9Z,12Z)-6,9,12- octadecatrienóico), ácido di-homo-gama-linolênico (ácido (8Z,11Z,14Z)- 8,11,14-eicosatrienóico), ácido araquidônico (ácido (5Z,8Z,11Z,14Z)-5,8,11,14- eicosatetraenóico), ácido erúcico (ácido (Z)-13-docosenóico), ácido nervônico (ácido (Z)-15-tetracosenóico), ácido ricinoleico, ácido hidroxiesteárico e ácido undecenóico, bem como suas misturas, tais como, por exemplo, ácido do óleo de colza, ácido graxo de soja, ácido graxo de girassol, ácido graxo de amendoim e ácido graxo do óleo de pinho (tall-oil). Além disso, podem ser utilizados ácidos graxos diméricos e oligoméricos, tais como se formam na oligomerização de ácidos graxos insaturados.
[079] Fontes de ácidos graxos ou ésteres de ácidos graxos adequados, particularmente glicerídeos, podem ser graxas, óleos ou ceras vegetais ou animais. Podem ser utilizados, por exemplo: banha de porco, sebo bovino, gordura de ganso, gordura de pato, gordura de galinha, gordura de cavalo, óleo de baleia, óleo de peixe, óleo de palma, óleo de azeitona, óleo de abacate, óleos de núcleo de semente, óleo de coco, óleo de palmiste, manteiga de cacau, óleo de semente de algodão, óleo de semente de abóbora, óleo de milho, óleo de girassol, óleo de gérmen de trigo, óleo de semente de uva, óleo de sésamo, óleo de semente de linhaça, óleo de soja, óleo de amendoim, óleo de tremoço, óleo de colza, óleo de mostarda, óleo de rícino, óleo de jatrofa, óleo de noz, óleo de jojoba, lecitina, por exemplo, à base de soja, colza ou girassol, óleo de osso, óleo de tutano, óleo de borragem, lanolina, óleo de emu, sebo de cervo, óleo de marmota, óleo de marta, óleo de borragem, óleo de cártamo, óleo de cânhamo, óleo de abóbora, óleo de prímula, óleo de pinho, bem como cera de carnaúba, cera de abelhas, cera de candelila, cera de Ouricuri, cera de cana-de-açúcar, cera de retamo, cera de Carandaí, cera de ráfia, cera de esparto, cera de alfafa, cera de bambú, cera de cânhamo, cera de abeto Douglas, cera de cortiça, cera de sisal, cera de linho, cera de algodão, cera de dammar, cera de chá, cera de café, cera de arroz, cera de oleandro, cera de abelhas ou cera de lã.
[080] Para preparar os compostos da fórmula (I) com x = 1, as hidroxilaminas adequadas, que apresentam pelo menos uma função OH são, por exemplo: dietanolamina, monoetanolamina, di-isopropanolamina, isopropanolamina, diglicolamina (2-(2-aminoetoxi)etanol), 3-amino-1-propanoll e poliéteraminas, tais como Polyetheramin D 2000 (BASF), Polyetheramin D 230 (BASF), Polyetheramin T 403 (BASF), Polyetheramin T 5000 (BASF) ou também tipos de Jeffamin® correspondentes da Hunstman.
[081] Compostos da fórmula (I) adequados de acordo com a invenção, com x = 1, podem ser também amidas comercialmente disponíveis com funções OH ou NH, tais como, por exemplo, da Evonik Goldschmidt: Rewomid® DC 212 S, Rewomid® DO 280 SE, Rewocid® DU 185 SE, Rewolub® KSM, REWOMID® C 212, REWOMID® IPP 240, REWOMID® SPA, Rewopon® IM AO, Rewopon® IM AN ou Rewopon® IM R 40, bem como DREWPLAST® 154, NINOL® 1301, NINOL® 40-CO, NINOL® 1281, NINOL® COMF, NINOL® M-10 e dietanolamidas etoxiladas, tais como NINOL® C-4 l, NINOL® C-5, NINOL® 1301 da Stepan ou DACAMID® MLA E DACAMID® DC da Sasol.
[082] Preferivelmente, a amidação é efetuada com um déficit de amina, de modo que no produto final há pouca ou mesmo nenhuma amina livre. Visto que, em geral, as aminas não têm quaisquer propriedades toxicológicas vantajosas devido ao seu efeito irritante ou corrosivo, uma redução das frações de amina é desejada e vantajosa. Preferivelmente, as frações de amina na mistura utilizada de acordo com a invenção, em particular, as frações de compostos que portam grupos amina primários ou secundários são inferiores a 5 % em peso, de modo particularmente preferido, inferiores a 3 % em peso, em particular, preferivelmente inferiores a 1 % em peso, com base na soma de aminas e amidas.
[083] No processo de acordo com a invenção, é usada uma composição (ZP), pelo menos contendo pelo menos um poliol e pelo menos um catalisador, que catalisa a formação de uma ligação uretano, ureia ou isocianurato.
[084] O poliol, de acordo com a invenção, é diferente dos agentes tensoativos TD usados. Polióis adequados no sentido desta invenção são todos os compostos conhecidos por si pelo especialista. Polióis preferidos são todos os poliéter polióis e poliéster polióis geralmente utilizados para a produção de espumas de poliuretano. De acordo com as propriedades requeridas das espumas, são utilizados correspondentes polióis, tal como descrito, por exemplo, em: documentos US 2007/0072951 A1, WO 2007/111828 A2, US 2007/0238800, US 6359022 B1 ou WO 96 12759 A2. Do mesmo modo, em vários relatórios de patentes são descritos polióis à base de óleo de plantas que podem ser preferivelmente utilizados, tais como, por exemplo, nos documentos WO 2006/094227, WO 2004/096882, US 2002/0103091, WO 2006/116456 e EP 1.678.232.
[085] Os álcoois de poliéteres usados de acordo com a invenção, são usados, em geral, na mistura com outros compostos com pelo menos dois átomos de hidrogênio reativos com grupos isocianato. Como compostos com pelo menos dois átomos de hidrogênio reativos em relação ao isocianato, que podem ser utilizados juntamente com os álcoois de poliéteres usados de acordo com a invenção, são usados, em particular, álcoois de poliéteres e/ou álcoois de poliésteres com índices de OH na faixa de 100 a 1200 mgKOH/g. Os álcoois de poliésteres utilizados juntamente com os álcoois de poliéteres usados de acordo com a invenção, são produzidos na em sua maioria através da condensação de álcoois multifuncionais, preferivelmente dióis com 2 a 12 átomos de carbono, preferivelmente 2 a 6 átomos de carbono, com ácidos carboxílicos multifuncionais com 2 a 12 átomos de carbono, por exemplo, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido córtico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido decanodicarboxílico, ácido maleico, ácido fumárico e preferivelmente ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico e ácidos naftalenodicarboxílicos isoméricos.
[086] Os outros álcoois de poliéteres utilizados juntamente com os álcoois de poliéteres usados de acordo com a invenção, têm em sua maioria uma funcionalidade entre 2 e 8, em particular, 3 a 8.
[087] Em particular, são usados álcoois de poliéteres, que são produzidos de acordo com processos conhecidos, por exemplo, através de polimerização aniônica de óxidos de alquileno na presença de catalisadores, preferivelmente aminas e/ou hidróxidos de metais alcalinos.
[088] Como óxidos de alquileno são usados, em sua maioria, óxido de etileno e/ou óxido de propileno.
[089] Como moléculas de partida são usados, em particular compostos com pelo menos 2, preferivelmente 4 a 8 grupos hidroxila ou com pelo menos dois grupos amino primários na molécula.
[090] Moléculas de partida adequadas são selecionadas, por exemplo, a partir do grupo contendo anilina, EDA, TDA, MDA e PMDA, de modo particularmente preferido, a partir do grupo contendo TDA e PMDA. Em particular, utiliza-se TDA. Ao utilizar TDA, todos os isômeros podem ser usados sozinhos ou em quaisquer misturas entre si. Em particular, podem ser usados 2,4-TDA, 2,6-TDA, misturas de 2,4-TDA e 2,6-TDA, 2,3-TDA, 3,4-TDA, misturas de 3,4-TDA e 2,3-TDA, bem como misturas de todos os isômeros mencionados. 2,3-TDA e 3,4-TDA são frequentemente denominados também como orto-TDA ou como TDA vicinal. O TDA pode ser exclusivamente TDA vicinal. Em uma forma de realização particularmente preferida do processo de acordo com a invenção, o TDA consiste em pelo menos 90 % em peso, de modo particularmente preferido, em pelo menos 95 % em peso e, em particular, em pelo menos 99 % em peso, em cada caso com base no peso do TDA, em TDA vicinal.
[091] Como moléculas de partida com pelo menos 2, preferivelmente 3 a 8 grupos hidroxila na molécula, são preferivelmente usados o trimetilolpropano, glicerina, pentaeritritol, óleo de rícino, compostos de açúcar, tais como, por exemplo, glicose, sorbitol, manitol e sacarose, fenóis polivalentes, resóis, tais como, por exemplo, produtos de condensação oligoméricos de fenol e formaldeído e condensados de Mannich de fenóis, formaldeído e dialcanolaminas, bem como melamina. Os álcoois de poliéteres possuem uma funcionalidade de preferivelmente 2 a 8 e índices hidroxila de preferivelmente 100 mgKOH/g a 1200 mgKOH/g e, em particular, 120 mgKOH/g a 570 mgKOH/g.
[092] De acordo com uma outra forma de realização, a presente invenção se refere, portanto, a um processo para a produção de espumas de poliuretano o poli-isocianurato, tal como descrito acima, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um poliol é selecionado a partir do grupo consistindo em álcoois de poliéteres e álcoois de poliésteres.
[093] Outros polióis adequados são publicados, por exemplo, nos documentos WO 2011/134866 A2, WO 2011/134856 A1, EP 1.138.709 A1, WO 2006/037540 A2, DE 41 21 161 A1 e WO 2011/107374 A1.
[094] Como catalisador, que catalisa a formação de uma ligação uretano, ureia ou isocianurato, é usado preferivelmente um catalisador adequado para as reações entre o isocianato e poliol e/ou isocianato e água e/ou isocianato e trimerização. Catalisadores adequados no sentido desta invenção são preferivelmente catalisadores, que catalisam a reação de gel (isocianato e poliol), a reação de expansão (isocianato e água) e/ou a di- ou trimerização do isocianato. Exemplos típicos de catalisadores adequados são as aminas trietilamina, dimetilciclohexilamina, tetrametiletilenodiamina, tetrametil- hexanodiamina, pentametildietilenotriamina, pentametildipropilenotriamina, trietilenodiamina, dimetilpiperazina, 1,2-dimetilimidazol, N-etilmorfolina, tris(dimetilaminopropil)hexahidro-1,3,5-triazina, N,N-dimetilbenzilamina, dimetilaminoetanol, dimetilaminoetoxietanol e éter bis(dimetilaminoetílico), compostos de estanho, tais como dilaurato de dibutilestanho, sais de amônio e sais de potássio, tais como acetato de potássio e 2-etil-hexanoato de potássio. Catalisadores adequados são mencionados, por exemplo, nos documentos EP 1985642, EP 1985644, EP 1977825, US 2008/0234402, EP 0656382 B1, US 2007/0282026 A1 e nas especificações de patentes ali citadas.
[095] Quantidades de catalisadores preferidas presentes na composição (ZP) variam de acordo com o tipo do catalisador e situam-se geralmente na faixa de 0,05 a 5 partes em massa, com base em 100 partes em massa, da composição (ZP) ou 0,1 a 5 partes em massa, com base em 100 partes em massa, da composição (ZP) para sais de potássio e amônio.
[096] De acordo com a invenção, a reação da composição (Z1) com o poli- isocianato é efetuada na presença de um agente de nucleação e de um agente de expansão, tal como descrito acima, sendo que o agente de nucleação é diferente do agente de expansão. Preferivelmente, o agente de expansão é um agente de expansão físico, isto é, um fluido levemente volátil (temperatura de ebulição inferior a 100 oC, preferivelmente inferior a 70 oC) ou um gás. Agentes de expansão preferidos são hidrocarbonetos com 4 ou 5 átomos de carbono, de modo particularmente preferido, ciclo-, iso- e n-pentano, bem como suas misturas ou hidrocarbonetos fluorados saturados ou insaturados, de modo particularmente preferido, 1,1,1,2-tetrafluoretano (HFC-134a), 1,1,1,3,3- pentafluoropropano (HFC-245fa), 1,1,1,3,3-pentafluorobutano (HFC-365mfc), 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropano (HFC-227ea), 1,1-difluoretano (HFC-152a), trans-1,3,3,3-tetrafluoro-1-propeno (HFO-1234zeE), 2,3,3,3-tetrafluoro-1- propeno (HFO-1234yf), cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno (HFC-1336mzz(Z)) e trans-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno (HFO-1336mzz(E)), clorofluorcarbonetos saturados ou insaturados, de modo particularmente preferido, 1,1-dicloro-1-fluoretano (HCFC-141b) e trans-1-cloro-3,3,3-trifluoro-1- propano (HCFO-1233zd-(E)), compostos contendo oxigênio, de modo particularmente preferido, formiato de metila ou dimetoximetano ou hidrocarbonetos clorados, de modo particularmente preferido, 1,2-dicloretano ou misturas desses agentes de expansão.
[097] Ademais, a presente invenção se refere também a um processo para a produção de espumas de poliuretano ou poli-isocianurato, tal como descrito acima, sendo que como agente de expansão está contido pelo menos um composto selecionado a partir do grupo contendo ciclo-, iso- e n-pentano, 1,1,1,2-tetrafluoretano (HFC-134a), 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa), 1,1,1,3,3-pentafluorobutano (HFC-365mfc), 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropano (HFC-227ea), 1,1-difluoretano (HFC-152a), trans-1,3,3,3-tetrafluoro-1-propeno (HFO-1234zeE), 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propeno (HFO-1234yf), cis-1,1,1,4,4,4- hexafluoro-2-buteno (HFC-1336mzz(Z)), trans-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno (HFO-1336mzz(E)), 1,1-dicloro-1-fluoretano (HCFC-141b), trans-1-cloro-3,3,3- trifluoro-1-propeno (HFO-1233zd-(E)), cis-1-cloro-3,3,3-trifluorpropeno (HFO- 1233zd(Z)), HCFO-12332d(E), formiato de metila e dimetoximetano.
[098] As quantidades de emprego preferidas de agente de expansão físico variam de acordo com a densidade desejada da espuma a ser produzida e situam-se tipicamente na faixa de 5 a 40 partes em massa, com base em 100 partes em massa, da composição (ZP).
[099] Além de agentes de expansão físicos, podem estar contidos também agentes de expansão químicos, que reagem com isocianatos com desprendimento de gás, tais como, por exemplo, água ou ácido fórmico. Como agentes de expansão são excluídos preferivelmente aqueles, que recaem sob a seguinte definição dos agentes de nucleação contidos na composição.
[0100] Como agente de nucleação é usado, de acordo com a invenção, pelo menos um composto, selecionado a partir do grupo que compreendem hidrocarbonetos perfluorados, éteres que apresentam pelo menos um radical hidrocarboneto perfluorado e cetonas que apresentam pelo menos um radical hidrocarboneto perfluorado.
[0101] Os hidrocarbonetos perfluorados podem ser saturados ou insaturados, lineares, ramificados ou cíclicos. Esses podem conter também átomos de oxigênio, por exemplo, na forma de grupos de álcool, éter, carbonila ou carboxila.
[0102] Agentes de nucleação preferidos no contexto da presente invenção são hidrocarbonetos perfluorados, de modo particularmente preferido, perfluoropentano C5F12, perfluorohexano C6F14, perfluorociclohexano C6F12, perfluoroheptano C7F16 e perfluoroctano C8F18.
[0103] Outras classes de substâncias preferidas são olefinas perfluoradas, bem como seus dímeros e oligômeros, de modo particularmente preferido, olefinas com as fórmulas de soma C5F10, C6F12, C7F14 e C8F16, de modo muito particularmente preferido, o dímero do 1,1,2,3,3,3-hexafluoro-1-propeno, em particular, 1,1,1,2,3,4,5,5,5-nonafluoro-4-(trifluormetil)pent-2-eno ou 1,1,1,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-(trifluormetil)pent-2-eno ou misturas desses.
[0104] De acordo com uma outra forma de realização, a presente invenção se refere, portanto, a um processo para a produção de espumas de poliuretano ou poli-isocianurato, tal como descrito acima, caracterizado pelo fato de que o agente de nucleação é pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste em hidrocarbonetos perfluorados e em éteres que apresentam pelo menos um radical hidrocarboneto perfluorado.
[0105] De acordo com uma outra forma de realização, a presente invenção se refere a um processo para a produção de espumas de poliuretano ou poli- isocianurato, tal como descrito acima, caracterizado pelo fato de que o agente de nucleação é selecionado a partir do grupo que consiste em pentafluoropentano C5F12, perfluorohexano C6F14, perfluorociclohexano C6F12, perfluoroheptano C7F16, perfluoroctano C8F18 e/ou uma ou várias olefinas perfluoradas das fórmulas moleculares C5F10, C6F12, C7F14, C8F16, dímero do 1,1,2,3,3,3-hexafluoro-1-propeno, metoxiheptafluoropropano, metoxinonafluorobutano e/ou etoxinonafluorobutano.
[0106] Se pelo menos um éter que apresenta um radical hidrocarboneto perfluorado é usado como agente de nucleação, então se trata, nesse caso, preferivelmente de radicais hidrocarboneto perfluorados com éter metílico ou etílico, preferivelmente de metoxiheptafluoropropano, m etoxinonafluorobutano, etoxiheptafluoropropano ou etoxinonafluorobutano.
[0107] O agente de nucleação deveria apresentar preferivelmente uma temperatura de ebulição (a pressão normal) na faixa de -20 oC a 150 oC, preferivelmente na faixa de 0 oC a 120 oC, de modo particularmente preferido, na faixa de 20 oC a 100 oC.
[0108] A quantidade de agente de nucleação usada situa-se preferivelmente na faixa de 0,1 a 10 partes em massa, preferivelmente de 0,2 a 5 partes em massa, de modo particularmente preferido, de 0,5 a 3 partes em massa, com base em 100 partes em massa, da composição (ZP).
[0109] De acordo com uma outra forma de realização, a presente invenção se refere, portanto, a uma composição estabilizada (ZS), tal como descrito acima, caracterizada pelo fato de que o agente de nucleação é usado em uma quantidade na faixa de 0,1 a 10 partes em massa, com base em 100 partes em massa, da composição (ZP).
[0110] Componentes poliol preferidos contêm polióis iniciados em açúcar/glicerina e/ou em açúcar, iniciados em sorbitol e iniciados em TDA, especialmente polióis iniciados em vic-TDA. Agentes de nucleação particularmente preferidos são olefinas perfluoradas e compostos com radicais perfluorados, que têm uma função ceto ou carbonila.
[0111] Além disso, no processo de acordo com a invenção podem ser usados outros componentes, tais como, por exemplo, estabilizadores de espuma, reticuladores, agentes de proteção às chamas, materiais de enchimento, corantes, antioxidantes e espessantes / aditivos de reologia. Esses outros componentes não são preferivelmente quaisquer agentes tensoativos TD. Os outros componentes podem estar contidos na composição (ZS), (Z1), (Z2) e/ou (ZP). Preferivelmente, os outros componentes estão presentes nas composições (ZS), (Z1) e/ou (ZP), preferivelmente nas composições (ZS), (Z1) e (ZP), de modo particularmente preferido, na composição (ZP).
[0112] Como estabilizador de espuma podem estar contidas substâncias tensoativas, que são diferentes dos agentes tensoativos TD, preferivelmente agentes tensoativos de silicone (copolímeros de poliéter e polidimetilsiloxano). Quantidades usadas típicas de estabilizadores de espuma, preferivelmente estabilizadores de espuma de poliétersiloxano situam-se de 0,5 a 5 partes em massa por 100 partes em massa, da composição (ZP), preferivelmente de 1 a 3 partes em massa, por 100 partes em massa, da composição (ZP). Agentes tensoativos de silicone adequados são descritos, por exemplo, nos documentos EP 1873209, EP 1544235, DE 10 2004 001 408, EP 0839852, WO 2005/118668, US 20070072951, DE 2533074, EP 1537159, EP 533202, US 3933695, EP 0780414, DE 4239054, DE 4229402 e EP 867464 e são vendidos, por exemplo, pela marca Tegostab® da Evonik Industries. A produção dos siloxanos pode ser efetuada tal como descrito no estado da técnica. Exemplos particularmente adequados para a produção são descritos, por exemplo, nos documentos US 4.147.847, EP 0493836 e US 4.855.379.
[0113] Como agentes ignífugos podem ser usados todos os agentes ignífugos adequados para a produção de espumas de poliuretano. Agentes ignífugos adequados no sentido desta invenção são preferivelmente compostos de fósforo orgânicos líquidos, tais como fosfatos orgânicos livres de halogêneo, por exemplo, fosfato de trietila (TEP), fosfato de difenilcresila (DPK), fosfato de tricresila (TPK), fosfatos halogenados, por exemplo, fosfato de tris(1-cloro-2- propila) (TCPP) e fosfato de tris(2-cloroetila) (TCEP) e fosfonatos orgânicos, por exemplo, fosfonatos de dimetilmetano (DMMP), fosfonatos de dimetilpropano (DMPP) ou sólidos, tais como polifosfatos de amônio (APP) e fósforo vermelho. Além disso, como agentes ignífugos são adequados compostos halogenados, por exemplo, polióis halogenados, bem como sólidos, tais como grafite expansível e melamina.
[0114] Preferivelmente, os agentes ignífugos são compostos contendo fósforo e/ou halogêneo, em particular, bromo. Contudo, também podem ser utilizados agentes ignífugos à base de boro. Preferivelmente, o agente ignífugo é selecionado a partir do grupo que consiste em compostos polibromados e compostos de fósforo orgânico. Compostos polibromados são todos os compostos, que contêm pelo menos dois átomos de bromo por molécula. Compostos polibromados preferidos são, em particular: pentabromotolueno, éter pentabromofenilalílico, pentabromoetilbenzeno, decabromodifenila, óxido de pentabromodifenila, óxido de octabromodifenila, óxido de decabromodifenila, etilenobis(tetrabromoftalimida), tetradecabromodifenoxibenzeno, éster-éter de anidrido de ácido tetrabromoftálico, tetrabromoneopentilglicol e seus derivados.
[0115] Compostos orgânicos de fósforo são compostos, que contêm pelo menos um átomo de fósforo e pelo menos um átomo de carbono, em particular, fosfatos orgânicos, fosfonatos, fosfinatos, fosfitas, fosfonitas, fosfinitas e óxidos de fosfina.
[0116] Compostos orgânicos de fósforo preferidos no contexto da presente invenção são, em particular, aqueles com uma ligação dupla P=O, em particular, organofosfatos, organofosfonatos e óxidos de organofosfina. O prefixo organo caracteriza, nesse caso, a presença de um composto orgânico no sentido mencionado acima e não está restrito à presença de uma ligação C- P. Por organofosfato devem ser entendidos compostos orgânicos, nos quais os grupos P-OH do ácido fosfórico são substituídos por P-OR, sendo que cada R pode ser igual ou diferente e independentes um do outro, representa um radical orgânico, em particular, um grupo hidrocarboneto, que pode ser alifático, aralifáticos ou aromático e que pode conter outros grupos funcionais.
[0117] Por organofosfonato devem ser entendidos compostos orgânicos, nos quais os grupos P-OH do ácido fosfônico são substituídos por P-OR e os grupos P-H por P-R, sendo que cada R pode ser igual ou diferente e independentes um do outro, representa um radical orgânico, em particular, um grupo hidrocarboneto, que pode ser alifático, aralifáticos ou aromático e que pode conter outros grupos funcionais. Por óxido de organofosfina devem ser entendidos compostos orgânicos da estrutura R3P=O, sendo que cada R pode ser igual ou diferente e independentes um do outro, representa um radical orgânico, em particular, um grupo hidrocarboneto, que pode ser alifático, aralifáticos ou aromático e que pode conter outros grupos funcionais.
[0118] Derivados de ácido organofosfórico preferidos são aqueles da estrutura OP(OR)3, sendo que cada R independente um do outro, é um grupo hidrocarboneto alifático, aralifáticos ou aromático com de 1 a 20 átomos de carbono, que pode portar outros grupos funcionais, tais como, por exemplo, ligações de éter, átomos de halogêneo, bem como grupos reativos em relação aos isocianatos, em particular, grupos OH e/ou grupos NH2. Organofosfatos preferidos são, em particular, triarila e fosfatos de trialquila, tais como fosfato de difenilcresila, fosfato de tricresila, fosfato de trietila, fosfato de 2-etil- hexildifenila e éster 1,3-fenilenotetrafenílico de ácido fosfórico, bem como fosfato de tris-(2-cloropropila).
[0119] Organofosfonatos preferidos são aqueles da estrutura RPO(OR)2, sendo que cada R independente um do outro, é um grupo hidrocarboneto alifático, aralifáticos ou aromático com de 1 a 20 átomos de carbono, que pode portar outros grupos funcionais, tais como, por exemplo, ligações de éter, átomos de halogêneo, bem como grupos reativos em relação aos isocianatos, em particular, grupos OH e/ou grupos NH2. Organofosfonatos preferidos são, em particular, fosfonatos de triarila e trialquila, fosfonatos de dietila-N,N-bis(2- hidroxietil)aminometila, compostos de difosfonato de tetra-alquila, fosfonatos de dimetilmetano, fosfonatos de dietiletano e similares, bem como polióis de fósforo e derivados de ácido alquilfosfônico oxalquilados.
[0120] Óxidos de organofosfina preferidos são aqueles da estrutura OPR3, sendo que cada R independente um do outro, é um grupo hidrocarboneto alifático, aralifáticos ou aromático com de 1 a 20 átomos de carbono, que pode portar outros grupos funcionais, tais como, por exemplo, ligações de éter, átomos de halogêneo, bem como grupos reativos em relação aos isocianatos, em particular, grupos OH e/ou grupos NH2. Óxidos de organofosfina preferidos são, em particular, óxido de bis(hidroximetila)isobutilfosfina, óxido de bis(3- hidroxipropil)isobutilfosfina, óxido de trietilfosfina, óxido de dimetildecilfosfina, óxido de tributilfosfina, óxido de tris(2-etil-hexil)fosfina, óxido de metildifenilfosfina, óxido de trioctilfosfina, óxido de trifenilfosfina e óxido de tris(2-metilfenil)fosfina.
[0121] Agentes ignífugos mencionados acima podem ser usados individualmente ou como combinação de dois ou vários dos compostos mencionados acima. Os agentes ignífugos podem conter, tal como citado mais acima, um ou vários grupos funcionais.
[0122] Agentes ignífugos particularmente preferidos são os seguintes: fosfato de tris(2-cloro-1-metiletila), fosfonatos de dietiletila, fosfonatos de dimetilpropila, fosfato de tris(isopropilfenila) (Reofos 95), ésteres de fosfato de cloroalquila oligoméricos (Fyrol 99), bis(difenilfosfato) de resorcinol, 2-(2- hidroxietoxi)etil-2-hidroxipropil3,4,5,6-tetrabromoftalato, óxido de bis(hidroximetil0isobutilfosfina, óxido de bis(3-hidroxipropil)isobutilfosfina e óxido de trioctilfosfina.
[0123] Como outros aditivos também podem ser usados, de acordo com a invenção, outros componentes conhecidos de acordo com o estado da técnica, tais como, por exemplo, poliéteres, etoxilatos de nonilfenol ou agentes tensoativos não iônicos, nenhum dos quais são agentes tensoativos de acordo com a definição dos agentes tensoativos TD.
[0124] A presente invenção se refere também a um kit para a produção de uma composição estabilizada (ZS) para a produção de uma espuma de poliuretano ou poli-isocianurato, que consiste em uma composição (Z1) e em uma composição (Z2), bem como em uma composição estabilizada (ZS), tal como descrito acima. Componentes preferidos das respectivas composições do kit ou da composição estabilizada (ZS) são os compostos preferidos descritos acima no contexto com o processo de acordo com a invenção.
[0125] As composições estabilizadas (ZS) de acordo com a invenção podem ser utilizadas, por exemplo, para a produção de espumas de poliuretano ou poli-isocianurato, em particular, espumas rígidas. Para esse fim, uma composição estabilizada (ZS) de acordo com a invenção é reagida, em particular, espumada com um componente de isocianato. Nesse caso, o componente de isocianato da composição estabilizada pode ser acrescentado diretamente, por exemplo, pouco antes da própria reação. Preferivelmente, contudo, a composição estabilizada (ZS) é reagida com um componente de isocianato armazenado separadamente.
[0126] No processo de acordo com a invenção, todos os poli-isocianatos adequados podem ser usados no contexto da presente invenção. Como componente de isocianato podem ser utilizadas todos os compostos de isocianato adequados para produzir as espumas de poliuretano, em particular, espumas rígidas de poliuretano ou poli-isocianurato. Preferivelmente, o componente de isocianato apresenta um ou vários isocianatos orgânicos com duas ou mais funções de isocianato.
[0127] Os isocianatos multifuncionais podem ser usados, em particular, também como misturas. Isocianatos multifuncionais que podem ser incluídos apresentam dois (a seguir, mencionados de di-isocianatos) ou mais do que dois grupos isocianato por molécula.
[0128] Individualmente, sejam mencionados, por exemplo: 2,4- e 2,6- toluileno-di-isocianato (TDI) e as correspondentes misturas isoméricas, 4,4’-, 2,4’- e 2,2’-difenilmetanodi-isocianato (MDI) e as correspondentes misturas isoméricas, misturas de 4,4’- e 2,4’-difenilmetano-di-isocianatos e na produção de espumas rígidas de poliuretano, em particular, misturas de 4,4’-, 2,4’- e 2,2’- difenilmetano-di-isocianatos e polifenil-polimetileno-poli-isocianatos (MDI bruto).
[0129] Em particular, são adequados o 2,2’-, 2,4’- e/ou 4,4’-difenilmetanodi- isocianato (MDI), 1,5-naftilenodi-isocianato (MDI), 2,4- e/ou 2,6-toluilenodi- isocianato (TDI), 3,3’-dimetildifenildi-isocianato, 1,2-difeniletanodi-isocianato e/ou p-fenilenodi-isocianato (PPDI), tri-, tetra-, penta-, hexa-, hepta- e/ou octametilenodi-isocianato, 2-metilpentametilen-1,5-di-isocianato, 2-etilbutilen- 1,4-di-isocianato, penta-metilen-1,5-di-isocianato, butileno-1,4-di-isocianato, 1- isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometil-ciclohexano (isoforono-di-isocianato, IPDI), 1,4- e/ou 1,3-bis(isocianatometil) ciclohexano (HXDI), 1,4-ciclohexanodi- isocianato, 1-metil-2,4- e/ou -2,6-ciclohexanodi-isocianato e 4,4’-, 2,4’- e/ou 2,2’-diciclohexilmetanodi-isocianato. Como isocianatos multifuncionais preferem-se os isocianatos aromáticos. Particularmente preferidos como isocianatos multifuncionais são: i) isocianatos multifuncionais à base de toluilenodi-isocianato (TDI), em particular, 2,4-TDI ou 2,6-TDI ou misturas de 2,4- e 2,6-TDI; ii) isocianatos multifuncionais à base de difenilmetanodi-isocianato (MDI), em particular, 2,2-MDI ou 2,4’-MDI ou 4,4’-MDI ou MDI oligomérico, que é denominado também como polifenilpolimetilenoisocianato ou misturas de dois ou três dos difenilmetanodi-isocianatos mencionados acima ou MDI bruto, que é obtido na produção de MDI ou misturas de pelo menos um oligômero do MDI e pelo menos um dos derivados de MDI de baixo peso molecular mencionados acima; iii) misturas de pelo menos um isocianato aromático de acordo com a forma de realização i) e pelo menos um isocianato aromático de acordo com a forma de realização ii).
[0130] Como isocianato multifuncional prefere-se particularmente o difenilmetanodi-isocianato oligomérico. No caso do difenilmetanodi-isocianato oligomérico (a seguir, mencionado MDI oligomérico) trata-se de uma mistura de vários produtos de condensação oligoméricos e, dessa maneira, de derivados de difenilmetanodi-isocianato (MDI). Os isocianatos multifuncionais podem ser constituídos preferivelmente também a partir de misturas de di-isocianatos aromáticos monoméricos e MDI oligomérico.
[0131] O MDI oligomérico contém um ou vários produtos de condensação polinucleares do MDI com uma funcionalidade de mais de 2, em particular, 3 ou 4 ou 5. O MDI oligomérico é conhecido e muitas vezes é denominado como polifenilpolimetilenoisocianato ou também como MDI polimérico. Geralmente, o MDI oligomérico é formado a partir de uma mistura de isocianatos à base de MDI com diferente funcionalidade. Geralmente, o MDI oligomérico é usado na mistura com MDI monomérico. A funcionalidade (média) de um isocianato, que contém MDI oligomérico, pode variar na faixa de aproximadamente 2,2 até aproximadamente 5, em particular, de 2,4 a 3,5, em particular, de 2,5 a 3. Uma tal mistura de isocianatos multifuncionais à base de MDI com diferentes funcionalidades é, em particular, o MDI bruto, que resulta da produção de MDI, geralmente catalisado por ácido clorídrico, como produto intermediário da produção de MDI bruto.
[0132] Isocianatos multifuncionais ou misturas de vários isocianatos multifuncionais à base de MDI são conhecidos e são vendidos, por exemplo, pela BASF Polyurethanes GmbH pelo nome Lupranat®.
[0133] Além disso, a presente invenção se refere, portanto, a m processo para a produção de espumas de poliuretano ou poli-isocianurato, tal como descrito acima, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um poli-isocianato é selecionado a partir do grupo que consiste em isocianatos polivalentes aromáticos.
[0134] Exemplos de isocianatos adequados são mencionados nos documentos EP 1.712.578 A1, EP 1.161.474, WO 058383 A1, US 2007/0072951 A1, EP 1.678.232 A2 e no WO 2005/085310.
[0135] A proporção de poliol para isocianato, expressa como índice, situa- se, de acordo com a invenção, preferivelmente na faixa de 100 a 450, preferivelmente 100 a 150. O índice descreve, nesse caso, a proporção do isocianato realmente usado para isocianato calculado (para uma reação estequiométrica com poliol). Um índice de 100 representa uma proporção molar dos grupos reativos de 1 para 1.
[0136] Condições de reação adequadas para a reação da composição (Z1) ou da composição estabilizada (ZS) com o poli-isocianato são conhecidas pelo especialista.
[0137] O processo para a produção de espumas de poliuretano, em particular, espumas rígidas de poliuretano de acordo com a invenção, pode ser efetuado pelos métodos conhecidos, por exemplo, no processo de mistura manual ou preferivelmente com auxílio de máquinas de espumação. Se o processo é efetuado por meio de uma máquina de espumação, podem ser utilizadas máquinas de alta pressão ou de baixa pressão. O processo de acordo com a invenção pode ser efetuado tanto descontinuamente, como também continuamente.
[0138] Uma representação resumida do estado da técnica, das matérias- primas utilizáveis e dos processos aplicáveis é encontrada na “Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry” Vol. A21, VCH, Weinheim, 4a edição 1992, página 665 a 715.
[0139] Espumas de poliuretano vantajosas são acessíveis através do uso da composição estabilizada (ZS) de acordo com a invenção na produção de espumas rígidas de poliuretano ou através do processo de acordo com a invenção.
[0140] Portanto, a presente invenção se refere também a uma espuma de poliuretano ou de poli-isocianurato, que pode ser obtida ou é obtida através de um processo, tal como descrito acima. A presente invenção se refere também a uma espuma de poliuretano ou de poli-isocianurato, que pode ser obtida ou é obtida usando um kit, tal como descrito acima.
[0141] As espumas de poliuretano de acordo com a invenção apresentam, em particular, boas propriedades de isolamento térmico.
[0142] Uma formulação de espuma rígida de poliuretano ou poli- isocianurato preferida no sentido desta invenção fornece uma densidade de 20 a 150 kg/m3 e tem preferivelmente a composição mencionada na tabela 2. Tabela 2: Composição de uma formulação de espuma rígida de poliuretano ou poli-isocianurato de acordo com a invenção.
Figure img0003
Figure img0004
[0143] As espumas de poliuretano de acordo com a invenção, em particular, as espumas rígidas de poliuretano, contendo pelo menos um agente tensoativo TD, tal como definido acima e/ou um produto de reação do agente tensoativo TD com um componente de isocianato e pelo menos um agente de nucleação, tal como definido acima, destacam-se pelo fato de que a proporção de massa de agente de nucleação para esses agentes tensoativos TD situa-se na faixa de 10 para 1 até 1 para 10, preferivelmente na faixa de 5 para 1 até 1 para 5, de modo particularmente preferido, na faixa de 3 para 1 até 1 para 3. Preferivelmente, as espumas de poliuretano de acordo com a invenção, em particular, espumas rígidas de poliuretano ou poli-isocianurato, contêm de 0,03 a 5 % em massa, preferivelmente 0,3 a 2,5 % em massa e de modo particularmente preferido, de 0,75 a 1,35 % em massa, de agente tensoativo TD em forma ligada e/ou não ligada.
[0144] A presente invenção se refere também às espumas de poliuretano ou poli-isocianurato, que contêm pelo menos um agente tensoativo TD, tal como definido acima e/ou um produto de reação do agente tensoativo TD com um componente de isocianato e pelo menos um agente de nucleação, tal como definido acima, caracterizadas pelo fato de que a proporção de massa de agentes de nucleação para os agentes tensoativos TD situa-se na faixa de 10 para 1 até 1 para 10.
[0145] Espumas de poliuretano preferidas de acordo com a invenção, em particular, espumas rígidas de poliuretano, que foram produzidas através do processo de acordo com a invenção ou através do uso da composição estabilizada (ZS) de acordo com a invenção, apresentam no estado fresco (isto é, endurecidas durante 24 horas à temperatura ambiente) medidas a 23 oC, geralmente uma condutibilidade térmica inferior a 21 mW/m»K, preferivelmente inferior a 20 mW/m»K, determinada por meio de um aparelho de medição de condutibilidade térmica de 2 placas “Lambda Control” da empresa Hesto.
[0146] As espumas de poliuretano (espumas de poliuretano ou poli- isocianurato) de acordo com a invenção, em particular, espumas rígidas de poliuretano, podem ser utilizadas como ou para a produção de materiais de isolamento, preferivelmente placas de isolamento, elementos sanduíche, reservatórios de água quente, aquecedores, equipamentos de refrigeração, espumas de isolamento, frigoríficos ou congeladores.
[0147] Dessa maneira, a presente invenção se refere também ao uso de uma espuma de poliuretano ou poli-isocianurato, tal como descrito acima, como ou para a produção de materiais de isolamento, preferivelmente placas de isolamento, elementos sanduíche, reservatórios de água quente, aquecedores, equipamentos de refrigeração, espumas de isolamento, frigoríficos ou congeladores.
[0148] Ademais, a presente invenção se refere a uma placa de isolamento, elemento sanduíche, reservatório de água quente, aquecedor, equipamento de refrigeração, espuma de isolamento, frigorífico ou congelador, tal como descrito acima.
[0149] Os equipamentos de refrigeração destacam-se pelo fato de apresentarem como material de isolamento uma espuma de poliuretano de acordo com a invenção (espuma de poliuretano ou poli-isocianurato), em particular, espuma rígida de poliuretano.
[0150] A presente invenção se refere também ao uso de pelo menos um agente tensoativo TD, o qual não apresenta qualquer átomo de silício e apresenta um valor HLB inferior a 10, para a estabilização de uma composição, pelo menos contendo pelo menos um poliol e pelo menos um agente de nucleação, selecionado a partir do grupo que consiste em hidrocarbonetos fluorados, éteres que apresentam pelo menos um radical hidrocarboneto perfluorado e cetonas que apresentam pelo menos um radical hidrocarboneto perfluorado, sendo que a proporção da soma dos agentes tensoativos TD na composição perfaz de 0,05 a 10 partes em massa em 100 partes em massa, da composição (ZP).
[0151] A seguir, são citadas formas de realização exemplares da presente invenção, sendo que essas não limitam a presente invenção. A presente invenção compreende, em particular, também tais formas de realização, que resultam de referências anteriores indicadas a seguir e, com isso, das combinações.
[0152] 1. Processo para a produção de espumas de poliuretano ou poli- isocianurato, que compreende a reação (a) de uma composição (Z1), que contém (i) uma composição (ZP) contendo pelo menos um poliol e um catalisador, que catalisa a formação de uma ligação de uretano, ureia ou isocianurato e (ii) um agente tensoativo TD, que não contém qualquer átomo de silício e apresenta um valor HLB inferior a 10, sendo que a proporção da soma dos agentes tensoativos TD na composição estabilizada perfaz de 0,05 a 10 partes em massa por 100 partes em massa da composição (ZP), (b) com pelo menos um poli-isocianato,
[0153] sendo que a reação se realiza na presença de um agente de nucleação, selecionado a partir do grupo que consiste em hidrocarbonetos perfluorados, em éteres que apresentam pelo menos um radical hidrocarboneto perfluorado e cetonas que apresentam pelo menos um radical hidrocarboneto perfluorado e em um agente de expansão, sendo que o agente de nucleação é diferente do agente de expansão e
[0154] sendo que o agente de nucleação e o agente de expansão são misturados para obter uma composição (Z2) e a composição (Z2) é acrescentada à composição (Z1) antes da reação com o pelo menos um poli- isocianato.
[0155] 2. Processo de acordo com a forma de realização 1, caracterizado pelo fato de que o agente tensoativo TD é pelo menos um composto da fórmula (I), R-[C(O)]x-Y (I)
[0156] com C(O) sendo um grupo carbonila, x é 0 ou 1, R é um radical hidrocarboneto linear, ramificado ou cíclico, saturado ou insaturado, com pelo menos 4, preferivelmente de 8 a 30, preferivelmente de 9 a 20 e de modo particularmente preferido, 9 a 18 átomos de carbono e Y é O-R1 ou NR1R2 ou O-CH2-CH(OR3)-CH2OH, respectivamente com R1 e R2 com radicais (CnH2nO)m-H iguais ou diferentes, sendo que n é 2 a 4, preferivelmente n é 2 a 3, de modo particularmente preferido, n é 2, bem como m é 0 a 15, preferivelmente m é 0 a 10, de modo particularmente preferido, m é 0 ou 1 a 6 e com R3 sendo H ou R’ ou C(O)R’, sendo que R’ é um radical hidrocarboneto, tal como definido para R e pode ser igual ou diferente em relação ao radical R.
[0157] 3. Processo de acordo com uma das formas de realização 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o agente tensoativo TD é iso-tridecanol ou iso- nonanol.
[0158] 4. Processo de acordo com uma das formas de realização 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o agente de nucleação é pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste em hidrocarbonetos perfluorados e éteres que apresentam pelo menos um radical hidrocarboneto perfluorado.
[0159] 5. Processo de acordo com uma das formas de realização 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o agente de nucleação é empregado em uma quantidade na faixa de 0,1 a 10 partes em massa, com base em 100 partes em massa da composição (ZP).
[0160] 6. Processo de acordo com uma das formas de realização 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o agente de nucleação é selecionado a partir do grupo que consiste em perfluoropentano, C5F12, perfluorohexano C6F14, perfluorociclohexano C6F12, perfluoroheptano C7F16, perfluoroctano C8F18 e/ou uma ou várias olefinas perfluoradas das fórmulas moleculares C5F10, C6F12, C7F14, C8F16, dímeros do 1,1,2,3,3,3-hexafluoro-1-propeno, metoxiheptafluoropropano, metoxinonafluorobutano e/ou etoxinonafluorobutano.
[0161] 7. Processo de acordo com uma das formas de realização 1 a 6, caracterizado pelo fato de que pelo menos um poliol é selecionado a partir do grupo que consiste em álcoois de poliéteres e álcoois de poliésteres.
[0162] 8. Processo de acordo com uma das formas de realização 1 a 7, caracterizado pelo fato de que pelo menos um poli-isocianato é selecionado a partir do grupo que consiste em isocianatos aromáticos polivalentes.
[0163] 9. Kit para a produção de uma composição estabilizada (ZS) para a produção de uma espuma de poliuretano ou poli-isocianurato, que consiste em
[0164] (I) uma composição (Z1), contendo pelo menos
[0165] uma composição (ZP) contendo pelo menos um poliol e pelo menos um catalisador, que catalisa a formação de uma ligação de uretano, ureia ou isocianurato e
[0166] pelo menos um agente tensoativo TD, que não contém qualquer átomo de silício e apresenta um valor HLB inferior a 10, sendo que a proporção da soma dos agentes tensoativos TD na composição estabilizada perfaz de 0,05 a 10 partes em massa por 100 partes em massa da composição (ZP) e
[0167] (II) uma composição (Z2), contendo pelo menos
[0168] um agente de nucleação, selecionado a partir do grupo que consiste em hidrocarbonetos perfluorados, em éteres que apresentam pelo menos um radical hidrocarboneto perfluorado e cetonas que apresentam pelo menos um radical hidrocarboneto perfluorado e
[0169] um agente de expansão, sendo que o agente de nucleação é diferente do agente de expansão.
[0170] 10. Composição estabilizada (ZS), pelo menos contendo (a) pelo menos uma composição (ZP), pelo menos contendo pelo menos um poliol e pelo menos um catalisador, que catalisa a formação de uma ligação de uretano, ureia ou isocianurato, (b) pelo menos um agente tensoativo TD, que não contém qualquer átomo de silício e apresenta um valor HLB inferior a 10, sendo que a proporção da soma dos agentes tensoativos TD na composição estabilizada (ZS) perfaz de 0,05 a 10 partes em massa por 100 partes em massa da composição (ZP), (c) pelo menos um agente de nucleação, selecionado a partir do grupo que consiste em hidrocarbonetos perfluorados, em éteres que apresentam pelo menos um radical hidrocarboneto perfluorado e cetonas que apresentam pelo menos um radical hidrocarboneto perfluorado, (d) pelo menos um agente de expansão, sendo que o agente de expansão é diferente do agente de nucleação,
[0171] sendo que a composição (ZS) é um fluido de fase estável, caracterizada pelo fato de que a composição (ZS), observada a olho nu a uma temperatura ambiente de 20 oC, não consiste em várias fases.
[0172] 11. Espuma de poliuretano ou poli-isocianurato, que pode ser obtida ou é obtida através de um processo de acordo com uma das formas de realização 1 a 8 ou com o uso de uma composição estabilizada (ZS) de acordo com a forma de realização 9 ou 10.
[0173] 12. Uso de uma espuma de poliuretano ou poli-isocianurato de acordo com a forma de realização 11, como ou para a produção de materiais de isolamento, preferivelmente placas de isolamento, elementos sanduíche, reservatórios de água quente, aquecedores, equipamentos de refrigeração, espumas de isolamento, frigoríficos ou congeladores.
[0174] 13. Placa de isolamento, elemento sanduíche, reservatório de água quente, aquecedor, equipamento de refrigeração, espuma de isolamento, frigorífico ou congelador, que apresenta uma espuma de poliuretano como material de isolamento de acordo com a forma de realização 11.
[0175] Nos exemplos listados a seguir, a presente invenção é descrita por meio de exemplos, sem que a invenção, cuja abrangência resulta de todo o relatório descritivo e das reivindicações, seja restrita às formas de realização mencionadas nos exemplos.
[0176] Exemplos:
[0177] 1. Métodos gerais:
[0178] 1.1 Medição do índice de hidroxila:
[0179] Os índices de hidroxila foram determinados de acordo com a norma DIN 53240.
[0180] 1.2 Produção da composição estabilizada (ZS):
[0181] A composição estabilizada é obtida da seguinte maneira:
[0182] Uma composição (ZP), que consiste em mistura de poliol, mistura de catalisador, estabilizador e água é produzida nas quantidades, como indicado nos exemplos, misturando os componentes e, em seguida, esses são previamente introduzidos. O agente tensoativo TD, tal como descrito nos exemplos, é acrescentado com agitação para obter a composição Z1. A composição Z2, que consiste no agente de nucleação e no agente de expansão, tal como indicado nos exemplos, é obtido do mesmo modo, misturando os componentes. Z2 é acrescentado a Z1 com agitação para obter a composição estabilizada (ZS). Todas as composições Z1, Z2 e ZS são transparentes e não mostram qualquer turvação ou formação de gotículas perceptível a olho nu.
[0183] 1.3 Determinação da turvação da ZS:
[0184] Tal como descrito de modo geral em 1.2, o componente poliol (ZP) é previamente introduzido em um balão tritubulado com agitador mecânico e termômetro e, em seguida, o agente tensoativo TD é acrescentado, tal como descrito nos exemplos para obter uma composição Z1. A seguir, é acrescentada uma composição Z2, que consiste no agente de nucleação e no agente de expansão, tal como indicado nos exemplos. O balão é fechado à prova de gás e a mistura é agitada à temperatura ambiente durante cerca de 30 minutos com um agitador de Vollrath com 1500 rotações por minuto. A mistura obtida é armazenada à prova de gás à temperatura ambiente e a turvação é determinada oticamente. Nesse caso, fala-se de uma solução transparente, se a olho nu não pode ser reconhecida qualquer separação de fases ou formação de gotículas.
[0185] 2. Produção das espumas rígidas de poliuretano
[0186] 2.1 Dados sobre os materiais usados:
[0187] Mistura de poliol, que consiste em: Poliol 1: polieterol à base de sacarose, glicerina e óxido de propileno. Poliol 2: polieterol à base de vic-TDA, óxido de propileno. Poliol 3: polieterol à base de vic-TDA, óxido de etileno e óxido de propileno.
[0188] A mistura de poliol empregada nos exemplos, consiste nos polióis 1 a 3 mencionados acima, sendo que o poliol 1 está contido entre 40 e 70 %, o poliol 2 entre 15 e 50 % e o poliol 3 entre 5 e 25 %.
[0189] Mistura de catalisador, que consiste em: Catalisador 1: dimetilciclohexilamina Catalisador 2: pentametildietilenotriamina Catalisador 3: tris(dimetilaminopropil)-hexahidro-1,3,5- triazina
[0190] A mistura de catalisadores empregada nos exemplos, consiste nos catalisadores 1 a 3 mencionados acima, sendo que o catalisador está contido entre 20 e 60 %, o catalisador 2 entre 20 e 50 % e o catalisador 3 entre 15 e 40 %.
[0191] Estabilizador: estabilizador de silicone da Evonik, por exemplo, Tegostab B8467 Agente de expansão 1: Agente de expansão 2: Agente de expansão 3: 245fa) Agente de nucleação: FA-188 (da 3M) Agente tensoativo TD1: isotridecanol N da BASF Agente tensoativo TD2: cocamida DEA (REWOMID® DC 212 S da Evonik Industries AG, HLB = 4,1) Agente tensoativo TD3(V): laureth 23 (TEGO® alcanol L 23 da Evonik Industries AG, HLB = 10,3) Agente tensoativo TD4(V): ceteareth-29 (Emuldac AS-25 da Sasol, HLB = 10,4) Isocianato: polímero MDI (Lupranat® M20) da BASF.
[0192] O valor HLB dos agentes tensoativos usados foi calculado com auxílio do método de incrementação segundo com Griffin de acordo com a tabela 1.
[0193] 2.2 Ensaios laboratoriais:
[0194] O componente de isocianato e a composição estabilizada (ZS) são temperados a 20 + 0,5 oC. A composição estabilizada é obtida, nesse caso, tal como descrito acima em 1.2. A composição estabilizada é previamente introduzida em um copo de papel de 735 ml (revestido com PE), o componente de isocianato é acrescentado por pesagem e a mistura de reação é agitada em um agitador de discos da empresa Vollrath. O cronômetro é ligado no início da agitação. Em seguida, a hora de partida, tempo da presa e a densidade são determinados de acordo com os seguintes critérios:
[0195] A hora de partida é definida como sendo o período de tempo entre o início da agitação e o começo da expansão volumétrica da mistura de reação devido à formação de espuma.
[0196] O tempo da presa descreve o tempo do início da mistura até o momento do processo de reação, no qual podem ser puxados fios da massa de espuma com uma vareta de vidro.
[0197] Determinação da densidade:
[0198] Depois do endurecimento da espuma, corta-se a coroa da espuma. O corte é conduzido na borda do recipiente de teste de modo perpendicular à direção ascendente, de modo que o corte da espuma e a borda superior do recipiente de teste estão em um nível. O conteúdo do copo é pesado e a densidade da espuma livre (RD em kg/m3) é calculada de acordo com a fórmula abaixo.
Figure img0005
[0199] em que
[0200] m1 é o peso da espuma e peso do recipiente de teste em g
[0201] m2 é o peso do recipiente de teste em g
[0202] V é o volume do recipiente de teste em ml.
[0203] A tabela a seguir resume a formulação dos ensaios laboratoriais (dados numéricos em partes em peso) e seus resultados.
Figure img0006
Figure img0007
[0204] As proporções de turvação foram ajustadas de tal modo, que se usaram sempre as mesmas proporções molares.
[0205] 2.3 Resumo dos resultados:
[0206] Todas as composições (ZP) com vários agentes tensoativos TD (fornece Z1) são incialmente turvas depois da adição dos vários agentes de expansão com o agente de nucleação (Z2). Ao usar agentes tensoativos TD de acordo com a invenção, a turvação desaparece, contudo, completamente depois de poucos minutos até horas. Uma separação de fases não pode mais ser observada a olho nu. Quando nenhum agente tensoativo ou um agente tensoativo TD não de acordo com a invenção é usado na composição Z1, todas as ZS ainda permanecem turvas também depois de semanas e se separam em fases.
[0207] 2.4 Ensaios mecânicos
[0208] A partir das matérias-primas indicadas foi produzida uma composição estabilizada (ZS), tal como descrito em 1.2. Por meio de um Puromaten® de alta pressão PU 30/80 IQ (Elastogran GmbH) com uma quantidade de saída de 250 g/segundos, a ZS foi misturada com a quantidade necessária do isocianato indicado, de modo que foi obtido um índice de isocianato de 110. A mistura de reação foi injetada em ferramentas de moldagem temperadas com as medidas 2000 mm x 200 mm x 50 mm ou 400 mm x 700 mm x 90 mm e ali deixada espumar. O excesso perfez 15 %.
[0209] As substâncias de partida usadas, as propriedades de produção, bem como as propriedades mecânicas das espumas são descritas na tabela a seguir.
[0210] A tabela a seguir reúne a formulação dos ensaios mecânicos (dados numéricos em partes em peso) e seus resultados.
[0211] A determinação da qualidade superficial é efetuada visualmente através da determinação da frequência e intensidade de falhas superficiais (bolhas) relativas aos sistemas conhecidos. Nesse caso, o ensaio 1 foi selecionado como sistema de referência (0 = referência; + = menor número de falhas, bem como menor intensidade de falhas superficiais em comparação com a refer6encia; - = maior número de falhas, bem como maior intensidade de falhas superficiais em comparação com a referência).
Figure img0008
Figure img0009

Claims (13)

1. Processo para a produção de espumas de poliuretano ou poli- isocianurato caracterizado por compreender a etapa de reação de (a) uma composição (Z1) compreendendo (i) uma composição (ZP) compreendendo pelo menos um poliol e um catalisador que catalisa a formação de uma ligação de uretano, ureia ou isocianurato, e (ii) um agente tensoativo TD que tem um valor HLB inferior a 6 e não contém qualquer átomo de silício, sendo que a proporção da soma dos agentes tensoativos TD na composição estabilizada compreende de 0,05 a 10 partes em massa por 100 partes em massa da composição (ZP), (b) com pelo menos um poli-isocianato, sendo que a reação se realiza na presença de um agente de nucleação, selecionado a partir do grupo que consiste em hidrocarbonetos perfluorados, éteres que têm pelo menos um radical hidrocarbila perfluorado e cetonas que têm pelo menos um radical hidrocarbila perfluorado e em um agente de expansão, sendo que o agente de nucleação é diferente do agente de expansão, e sendo que o agente de nucleação e o agente de expansão são misturados para obter uma composição (Z2) e a composição (Z2) é acrescentada à composição (Z1) antes da reação com o pelo menos um poli- isocianato.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o dito agente tensoativo TD ser pelo menos um composto da fórmula (I), R-[C(O)]x-Y (I) com C(O) sendo um grupo carbonila, x é 0 ou 1, R é um radical hidrocarbila linear, ramificado ou cíclico, saturado ou insaturado, com pelo menos 4 átomos de carbono, e Y é O-R1 ou NR1R2 ou O-CH2-CH(OR3)- CH2OH, cada com R1 e R2 sendo radicais (CnH2nO)m-H iguais ou diferentes, sendo que n é = 2 a 4, e também m é = 0-15, e com R3 sendo H ou R’ ou C(O)R’, sendo que R’ é um radical hidrocarbila, tal como definido para R e pode ser igual ou diferente em relação ao radical R.
3. Processo, de acordo com a reivindicação 1 e 2, caracterizado por o agente tensoativo TD ser iso-tridecanol ou iso-nonanol.
4. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado por o agente de nucleação ser pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste em hidrocarbonetos perfluorados e éteres que têm pelo menos um radical hidrocarbila perfluorado.
5. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado por o agente de nucleação ser empregado em uma quantidade na faixa de 0,1 a 10 partes em massa, com base em 100 partes em massa da composição (ZP).
6. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado por o agente de nucleação ser selecionado a partir do grupo que consiste em perfluoropentano, C5F12, perfluorohexano C6F14, perfluorociclohexano C6F12, perfluoroheptano C7F16, perfluoroctano C8F18, olefinas perfluoradas das fórmulas empíricas C5F10, C6F12, C7F14, C8F16, dímeros de 1,1,2,3,3,3-hexafluoro-1-propeno, metoxiheptafluoropropano, metoxinonafluorobutano e etoxinonafluorobutano.
7. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado por pelo menos um poliol ser selecionado a partir do grupo que consiste em álcoois de poliéteres e álcoois de poliésteres.
8. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado por pelo menos um poli-isocianato ser selecionado a partir do grupo que consiste em isocianatos aromáticos polivalentes.
9. Kit para preparar uma composição estabilizada (ZS) para a produção de uma espuma de poliuretano ou poli-isocianurato caracterizado por consistir em (I) uma composição (Z1) compreendendo pelo menos uma composição (ZP) compreendendo pelo menos um poliol e pelo menos um catalisador que catalisa a formação de uma ligação de uretano, ureia ou isocianurato, e pelo menos um agente tensoativo TD que tem um valor HLB inferior a 6 e não contém qualquer átomo de silício, sendo que a proporção da soma dos agentes tensoativos TD na composição estabilizada compreende de 0,05 a 10 partes em massa por 100 partes em massa da composição (ZP), e (II) uma composição (Z2) compreendendo pelo menos um agente de nucleação selecionado a partir do grupo que consiste em hidrocarbonetos perfluorados, éteres que têm pelo menos um radical hidrocarbila perfluorado e cetonas que têm pelo menos um radical hidrocarbila perfluorado, e um agente de expansão, sendo que o agente de nucleação é diferente do agente de expansão.
10. Composição estabilizada (ZS), pelo menos, compreendendo (a) pelo menos uma composição (ZP), pelo menos compreendendo pelo menos um poliol e pelo menos um catalisador que catalisa a formação de uma ligação de uretano, ureia ou isocianurato, (b) pelo menos um agente tensoativo TD, que apresenta um valor HLB inferior a 6 e não contém qualquer átomo de silício, sendo que a soma dos agentes tensoativos TD na composição estabilizada (ZS) compreende de 0,05 a 10 partes em massa por 100 partes em massa da composição (ZP), (c) pelo menos um agente de nucleação selecionado a partir do grupo que consiste em hidrocarbonetos perfluorados, éteres que têm pelo menos um radical hidrocarbila perfluorado e cetonas que têm pelo menos um radical hidrocarbila perfluorado, (d) pelo menos um agente de expansão, sendo que o agente de expansão é diferente do agente de nucleação, caracterizado por a composição (ZS) ser um fluido de fase estável, em que a dita composição (ZS), ao olho nu, não consiste em duas ou mais fases a uma temperatura ambiente de 20 oC.
11. Espuma de poliuretano ou poli-isocianurato, conforme processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8 ou com o uso de uma composição estabilizada (ZS) de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracterizado por a espuma de poliuretano ou poli-isocianurato ser obtível ou ser obtida através destes processos ou com uso de uma composição estabilizada (ZS).
12. Método de uso de uma espuma de poliuretano ou poli- isocianurato de acordo com a reivindicação 11, caracterizado por ser como ou para a produção de materiais de isolamento, preferivelmente placas de isolamento, elementos sanduíche, reservatórios de água quente, aquecedores, equipamentos de refrigeração, espumas de isolamento, frigoríficos ou congeladores.
13. Placa de isolamento, elemento sanduíche, reservatório de água quente, aquecedor, equipamento de refrigeração, espuma de isolamento, frigorífico ou congelador compreendendo uma espuma de poliuretano de acordo com a reivindicação 11 caracterizado por serem como material de isolamento.
BR112016013721-3A 2013-12-19 2014-12-18 composição, adequada para a produção de espumas de poliuretano, contendo pelo menos um agente de nucleação BR112016013721B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13198303.3A EP2886591A1 (de) 2013-12-19 2013-12-19 Zusammensetzung, geeignet zur Herstellung von Polyurethanschäumen, enthaltend mindestens ein Nukleierungsmittel
EP13198303.3 2013-12-19
PCT/EP2014/078471 WO2015091801A1 (de) 2013-12-19 2014-12-18 Zusammensetzung, geeignet zur herstellung von polyurethanschäumen, enthaltend mindestens ein nukleierungsmittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BR112016013721B1 true BR112016013721B1 (pt) 2020-12-22

Family

ID=49880459

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112016013721-3A BR112016013721B1 (pt) 2013-12-19 2014-12-18 composição, adequada para a produção de espumas de poliuretano, contendo pelo menos um agente de nucleação

Country Status (10)

Country Link
US (1) US10988593B2 (pt)
EP (2) EP2886591A1 (pt)
JP (2) JP2017502141A (pt)
KR (1) KR102364778B1 (pt)
CN (1) CN105992792B (pt)
BR (1) BR112016013721B1 (pt)
ES (1) ES2764214T3 (pt)
MX (1) MX2016008107A (pt)
PL (1) PL3083785T3 (pt)
WO (1) WO2015091801A1 (pt)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PT3137539T (pt) 2014-04-30 2018-06-26 Basf Se Espuma de partículas de poliuretano com revestimento de poliuretano
DE102014215388A1 (de) 2014-08-05 2016-02-11 Evonik Degussa Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014215384A1 (de) 2014-08-05 2016-02-11 Evonik Degussa Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014215382A1 (de) 2014-08-05 2016-02-11 Evonik Degussa Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102015003673A1 (de) * 2015-03-20 2016-09-22 Hydac Technology Gmbh Verfahren zum Herstellen eines Schaumkörpers
PL3115389T3 (pl) 2015-07-07 2020-09-07 Evonik Operations Gmbh Wytwarzanie pianki poliuretanowej
WO2017199931A1 (ja) * 2016-05-17 2017-11-23 東ソー株式会社 ハロアルケン発泡ポリウレタン製造用のアミン触媒組成物
US11851583B2 (en) 2016-07-19 2023-12-26 Evonik Operations Gmbh Process for producing porous polyurethane coatings using polyol ester additives
MX2019011627A (es) * 2017-03-27 2019-12-05 Basf Se Componentes de poliol y uso de estos para la produccion de espumas rigidas de poliuretano.
JP6909074B2 (ja) * 2017-06-28 2021-07-28 サンスター技研株式会社 ポリウレタン組成物
MX2020005321A (es) 2017-11-28 2020-08-13 Dow Global Technologies Llc Tablero para aislamiento de espuma de poliuretano/poliisocianurato reforzado con fibra de vidro.
CN111491799B (zh) 2017-11-28 2023-05-12 陶氏环球技术有限责任公司 基于聚氨酯的隔热板
CN108276546A (zh) * 2017-12-28 2018-07-13 青岛海尔股份有限公司 聚氨酯硬质泡沫塑料及其制备方法
KR20210008372A (ko) * 2018-05-04 2021-01-21 더 케무어스 컴퍼니 에프씨, 엘엘씨 단열 성능이 개선된 폼
WO2020078672A1 (en) * 2018-10-16 2020-04-23 Arcelik Anonim Sirketi Rigid polyurethane foam, production method therefor and cooling device comprising the same
FR3094449B1 (fr) * 2019-03-26 2022-12-23 Gaztransport Et Technigaz Bloc de mousse polyuréthane/polyisocyanurate d’un massif d’isolation thermique d’une cuve et son procédé de préparation
CN110105520B (zh) * 2019-05-05 2021-09-21 深圳市盈石科技有限公司 一种保温硬质聚氨酯泡沫及其制备方法
KR102258805B1 (ko) * 2019-06-26 2021-05-31 한국가스공사 경질 우레탄 폼 및 이의 제조방법
GB2587617B (en) * 2019-09-27 2022-02-23 Kingspan Holdings Irl Ltd Polyurethane and polyisocyanurate foam and method of manufacture thereof
US11753516B2 (en) 2021-10-08 2023-09-12 Covestro Llc HFO-containing compositions and methods of producing foams
CN113999362B (zh) * 2021-11-26 2023-03-28 万华化学（宁波）容威聚氨酯有限公司 一种高强度低导型聚氨酯硬泡及其制备方法

Family Cites Families (77)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1795024A1 (de) 1968-07-29 1972-01-20 Schering Ag Neue Schaumstoffe und Verfahren zu deren Herstellung
DE1745459C3 (de) 1967-07-29 1979-06-07 Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen Verfahren zur Herstellung von Amidgruppen, Urethangruppen und gegebenenfalls Harnstoffgruppen enthaltenden Schaumstoffen
DE1745443A1 (de) 1967-01-31 1971-05-13 Schering Ag Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen
DE1248919B (de) 1967-10-12 1967-08-31 Hermann Joseph Neidhart, Genf-Bernex, Rico Neidhart, Genf (Schweiz) Verfahren und Vorrichtung zum Zusammenbau von Torsionsfederungselemenien
US3933695A (en) 1972-12-29 1976-01-20 Union Carbide Corporation Hydroxyalkenylsiloxane rigid poly urethane foam stabilizers
US4147847A (en) 1973-11-14 1979-04-03 Dow Corning Corporation Method of preparing flexible flame retardant polyether based one-shot polyurethane foams and compositions therefore
CH597270A5 (pt) 1974-08-30 1978-03-31 Goldschmidt Ag Th
DE2836349C2 (de) 1978-08-19 1984-07-05 Kienzle Apparate Gmbh, 7730 Villingen-Schwenningen Randsteuerung für einen Druckkopf
US4855379A (en) 1988-03-08 1989-08-08 Union Carbide Corporation Silicone surfactants containing cyclic siloxane pendants
DE3930824A1 (de) 1989-06-28 1991-02-28 Bosch Siemens Hausgeraete Hartschaumstoff sowie verfahren zur herstellung desselben
US5145879A (en) 1990-12-31 1992-09-08 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Surfactants for manufacture of urethane foams
GB9102362D0 (en) 1991-02-04 1991-03-20 Ici Plc Polymeric foams
DE4121161A1 (de) 1991-06-27 1993-01-07 Basf Ag Verfahren zur herstellung von urethan- oder urethan- und isocyanuratgruppen enthaltenden hartschaumstoffen und treibmittel enthaltende emulsionen hierfuer
CA2078580A1 (en) 1991-09-20 1993-03-21 Kenrick M. Lewis Use of capped surfactants for production of rigid polyurethane foams blown with hydrochlorofluorocarbons
ES2091414T3 (es) * 1991-11-20 1996-11-01 Ici Plc Proceso para productos polimeros celulares.
DE4200558A1 (de) * 1992-01-11 1993-07-15 Basf Ag Verfahren zur herstellung von polyurethan-hartschaeumen sowie treibmittelmischung hierfuer
DE4229402A1 (de) 1992-09-03 1994-03-10 Goldschmidt Ag Th Polysiloxan-Polyoxyalkylen-Blockmischpolymerisat mit unterschiedlichen Polyoxyalkylenblöcken im durchschnittlichen Molekül
DE4239054A1 (de) 1992-11-20 1994-05-26 Goldschmidt Ag Th Polysiloxan-Polyoxyalkylen-Blockmischpolymerisat mit unterschiedlichen Polyoxyalkylenblöcken im durchschnittlichen Molekül
GB9314556D0 (en) 1993-07-14 1993-08-25 Ici Plc Rigid polyurethane foams
US5346928A (en) 1993-09-09 1994-09-13 Imperial Chemical Industries Plc Rigid polyurethane foams
US5318996A (en) * 1993-10-08 1994-06-07 Basf Corporation Rigid insulating polyurethane foams prepared from ternary blowing agent mixtures
JP3061717B2 (ja) 1993-12-03 2000-07-10 日清紡績株式会社 変性ポリイソシアヌレート発泡体の製造法
GB9400326D0 (en) 1994-01-10 1994-03-09 Ici Plc Rigid polyurethane foams
HUT77801A (hu) 1994-10-20 1998-08-28 The Dow Chemical Company Eljárás zárt cellás poliuretánhabok előállítására szénhidrogén hajtóanyag jelenlétében, valamint poliuretán-prekurzorként alkalmazható anyagkeverékek
CA2210304A1 (en) 1995-02-16 1996-08-22 Imperial Chemical Industries Plc Rigid polyurethane foams
IT1280096B1 (it) 1995-10-06 1997-12-29 Ediltec S R L Schiuma poliuretanica
EP0780414B1 (en) 1995-12-22 2002-10-09 Air Products And Chemicals, Inc. A method for preparing flexible polyurethane foams
US6071977A (en) 1996-10-31 2000-06-06 Ck Witco Corporation Hydrosilation in high boiling natural vegetable oils
ES2175697T3 (es) 1997-03-20 2002-11-16 Huntsman Int Llc Procedimiento para la preparacion de espumas rigidas de poliuretano.
US5990187A (en) 1997-03-26 1999-11-23 Th. Goldschmidt Ag Method of preparing polyurethane foam utilizing organofunctionally modified polysiloxanes
KR100224595B1 (ko) * 1997-04-26 1999-10-15 윤종용 개방셀 경질 폴리우레탄 발포체 및 그 제조방법과, 그를 이용한 진공단열 판넬의 제조방법
US6359022B1 (en) 1997-10-10 2002-03-19 Stepan Company Pentane compatible polyester polyols
US6461536B2 (en) * 1998-02-09 2002-10-08 Basf Corporation Stable polyester polyol composition
DE19905989A1 (de) 1999-02-13 2000-08-17 Bayer Ag Feinzellige, wassergetriebene Polyurethanhartschaumstoffe
US6420443B1 (en) 1999-09-09 2002-07-16 Crompton Corporation Additives for enhanced hydrocarbon compatibility in rigid polyurethane foam systems
DE10015001A1 (de) 2000-03-25 2001-09-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Hartschaumstoffen auf Isocyanatbasis
US6518324B1 (en) 2000-11-28 2003-02-11 Atofina Chemicals, Inc. Polymer foam containing nanoclay
US20020103091A1 (en) 2001-01-29 2002-08-01 Kodali Dharma R. Reactive oil compositions and uses thereof
US6472446B1 (en) 2001-03-09 2002-10-29 Basf Corporation Phase stable polyol composition containing hydrocarbon as the blowing agent
WO2003042268A1 (fr) * 2001-11-13 2003-05-22 Daikin Industries, Ltd. Procede de production de mousse a base de resine synthetique
DE10240186A1 (de) 2002-08-28 2004-03-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von emissionsarmen Polyurethan-Weichschaumstoffen
JP2004131649A (ja) * 2002-10-11 2004-04-30 Mitsui Takeda Chemicals Inc 硬質ポリウレタンフォームおよびその製造方法
AU2004234367B2 (en) 2003-04-25 2008-09-11 Dow Global Technologies, Inc. Vegetable oil based polyols and polyurethanes made therefrom
US7676432B2 (en) 2003-07-08 2010-03-09 Paybyclick Corporation Methods and apparatus for transacting electronic commerce using account hierarchy and locking of accounts
US20070282026A1 (en) 2003-07-24 2007-12-06 Huntsman Petrochemical Corporation Low-Odor Catalyst for Isocyanate-Derived Foams and Elastomers
DE10338163A1 (de) 2003-08-20 2005-03-10 Bayer Materialscience Ag Polyurethanschaum
US20050070619A1 (en) * 2003-09-26 2005-03-31 Miller John William Blowing agent enhancers for polyurethane foam production
US8293808B2 (en) 2003-09-30 2012-10-23 Cargill, Incorporated Flexible polyurethane foams prepared using modified vegetable oil-based polyols
US7183330B2 (en) 2003-12-15 2007-02-27 Air Products And Chemicals, Inc. Silicone surfactants for rigid polyurethane foam made with hydrocarbon blowing agents
DE102004001408A1 (de) 2004-01-09 2005-07-28 Goldschmidt Ag Verwendung blockweise aufgebauter Polyethersiloxane als Stabilisatoren in Polyurethanschäumen
DE102004011559A1 (de) 2004-03-08 2005-09-29 Rathor Ag Phasenstabile Polyurethanprepolymere
CA2567850C (en) 2004-05-25 2014-04-22 General Electric Company Process for preparing polyurethane foams having reduced voc emissions
DE102004048728A1 (de) 2004-10-05 2006-04-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen
DE102005003299A1 (de) 2005-01-24 2006-07-27 Goldschmidt Gmbh Nanopartikel für die Herstellung von Polyurethanschaum
CN101218272A (zh) 2005-03-03 2008-07-09 南达科他大豆处理机有限公司 采用氧化方法从植物油衍生的新型多元醇
US20060235100A1 (en) 2005-04-13 2006-10-19 Kaushiva Bryan D Polyurethane foams made with vegetable oil hydroxylate, polymer polyol and aliphatic polyhydroxy alcohol
MX2007013271A (es) 2005-04-25 2008-01-21 Cargill Inc Espumas de poliuretano que comprenden polioles oligomericos.
DE102005041763A1 (de) 2005-09-01 2007-03-08 Basf Ag Polyisocyanurat Hartschaum und Verfahren zur Herstellung
US9856355B2 (en) 2005-09-27 2018-01-02 Evonik Degussa Gmbh Silanol-functionalized compounds for the preparation of polyurethane foams
PL1984415T3 (pl) 2006-02-15 2011-04-29 Stepan Co Surfaktanty homogenizujące dla polioli i żywic poliuretanowych
WO2007111828A2 (en) 2006-03-23 2007-10-04 Dow Global Technologies Inc. Low density, natural oil based polyurethane foam without silicone based cell stabilizing additive
US20070238800A1 (en) 2006-04-11 2007-10-11 Bayer Materialscience Llc Storage stable isocyanate-reactive component containing vegetable oil-based polyol
JP4976747B2 (ja) * 2006-05-30 2012-07-18 株式会社イノアックコーポレーション ポリウレタン発泡体の製造方法
DE102006030531A1 (de) 2006-07-01 2008-01-03 Goldschmidt Gmbh Siliconstabilisatoren für flammgeschützte Polyurethan- bzw. Polyisocyanurat-Hartschaumstoffe
US8143321B2 (en) 2006-07-13 2012-03-27 Air Products And Chemicals, Inc. N,N,N,′-trimethyl-bis-(aminoethyl) ether and its derivatives as catalysts for polyurethanes
US20080269365A1 (en) 2007-04-25 2008-10-30 Gary Dale Andrew Additives for Improving Surface Cure and Dimensional Stability of Polyurethane Foams
US9133306B2 (en) 2007-04-26 2015-09-15 Air Products And Chemicals, Inc. Amine composition
DE102008010687B4 (de) * 2008-02-22 2014-05-15 Byk-Chemie Gmbh Netz- und Dispergiermittel, deren Herstellung und Verwendung
DE102008006400A1 (de) * 2008-01-28 2009-07-30 Evonik Oxeno Gmbh Gemische von Diisononylestern der Terephthalsäure, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JP5796926B2 (ja) * 2009-07-06 2015-10-21 旭有機材工業株式会社 ポリウレタンフォーム用発泡性組成物及びポリウレタンフォーム
EP2361939B1 (de) * 2010-02-25 2012-08-22 Cognis IP Management GmbH Verdickungsmittel auf Polyurethanbasis
EP2542607A1 (de) 2010-03-02 2013-01-09 Basf Se Verfahren zur herstellung von polyurethan-hartschaumstoffen
MX2012011728A (es) 2010-04-26 2012-11-06 Basf Se Metodo para producir alcoholes de polieter.
HUE025768T2 (en) 2010-04-26 2016-04-28 Basf Se A process for producing polyurethane hard foam
JP2014515409A (ja) * 2011-05-19 2014-06-30 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー フッ素化オキシランを含むポリマー発泡体、その調製及び使用方法
US20130217797A1 (en) * 2011-08-23 2013-08-22 Basf Se Microemulsions
MX357982B (es) 2011-08-23 2018-08-01 Basf Se Micro-emulsiones.

Also Published As

Publication number Publication date
EP3083785B1 (de) 2019-11-13
ES2764214T3 (es) 2020-06-02
JP2019196491A (ja) 2019-11-14
EP2886591A1 (de) 2015-06-24
PL3083785T3 (pl) 2020-08-24
US10988593B2 (en) 2021-04-27
CN105992792B (zh) 2020-08-11
KR20160101984A (ko) 2016-08-26
CN105992792A (zh) 2016-10-05
EP3083785A1 (de) 2016-10-26
JP2017502141A (ja) 2017-01-19
MX2016008107A (es) 2017-03-27
KR102364778B1 (ko) 2022-02-18
WO2015091801A1 (de) 2015-06-25
US20160326330A1 (en) 2016-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR112016013721B1 (pt) composição, adequada para a produção de espumas de poliuretano, contendo pelo menos um agente de nucleação
JP6513090B2 (ja) ポリウレタンフォームの製造に適し、少なくとも１種のｈｆｏ発泡剤を含む組成物
ES2678205T3 (es) Composición, que contiene amidas especiales y siloxanos organomodificados, adecuada para la producción de espumas de poliuretano
BR102014002721A2 (pt) Composição para ser usada na produção de sistemas de poliuretano
BR112015020948B1 (pt) métodos para reduzir o teor de aldeído em um catalisador de amina e para reduzir emissões de aldeído de um material de poliuretano, e, produto acondicionado
ES2914701T3 (es) Emulsionantes para espuma a base de poliuretano
IT9021580A1 (it) Procedimento per la preparazione di corpi formati in schiume poliuretaniche e corpi formati cosi&#39; ottenuti.
BR112019015360B1 (pt) Composição de poliol, processo de preparação de espuma de poliuretano e espuma de poliuretano
BR102012019909A2 (pt) composiÇço contendo sais de estanho e/ou zinco do Ácido ricinàlico, bem como pelo menos um outro carboxilato de estanho e uso da composiÇço na produÇço de sistemas de poliuretano
CA3210253A1 (en) Production of polyurethane foam
CN112204066B (zh) 多元醇共混物和具有改进的低温r值的硬质泡沫
JP2015151525A (ja) ポリオール組成物
WO2023222400A1 (de) Herstellung von polyurethanschaum
JP2018503722A (ja) アミン触媒中のアルデヒドの削減
WO2024046954A1 (de) Herstellung von polyurethanschaum

Legal Events

Date Code Title Description
B06U Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B25D Requested change of name of applicant approved

Owner name: EVONIK OPERATIONS GMBH (DE)

B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 18/12/2014, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.