BR0014494B1 - compostos de fenol, e, material de gravação. - Google Patents

compostos de fenol, e, material de gravação. Download PDF

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Description

"COMPOSTOS DE FENOL, Ε, MATERIAL DE GRAVAÇÃO"
CAMPO TÉCNICO DA INVENÇÃO
A presente invenção está relacionada a novos compostos defenol e a materiais de gravação (ou de registro) contendo o novo composto defenol, os quais apresentam excelentes propriedades de armazenamento eestabilização de imagem.
FUNDAMENTOS DA TÉCNICA
Os materiais de gravação ou registro que utilizam uma maneirade colorir por uma reação de um corante formador de cor e um revelador foramamplamente usados em papéis de gravação térmica para gravar ou registrar asinformações extraídas de fac-símiles, impressoras, etc..., e papéis copiadoressensíveis à pressão para produzir, conseqüentemente, uma pluralidade decópias, já que tais materiais de gravação ou registro permitem gravar imagensem um tempo curto, utilizando um mecanismo relativamente simples, semrequerer processos complexos, tais como o desenvolvimento e a fixação. Comotais materiais de gravação, é preciso se obter um material capaz de formar corinstantaneamente, mantendo a brancura da parte onde nenhuma cor é formada,aqui a seguir denominada "segundo plano", e fornecendo alta duração dasimagens formadas pela cor. Entretanto, devido à requerida estabilidade duranteo armazenamento para longos períodos de tempo, um material de gravaçãocapaz de fornecer excelente resistência à luz para as imagens formadas por coré, particularmente, desejado. A esse respeito, os desenvolvimentos de corantesformadores de cor, de reveladores, de estabilizadores para o tempo dearmazenamento, etc. foram pesquisados no campo desta indústria, entretanto,um material que tenha excelente sensibilidade na formação de cor, dando abrancura no segundo plano e uma estabilidade de imagem com bom equilíbrioe uma satisfação suficiente ainda não havia sido obtido.
Como os compostos que estão relacionados com a presenteinvenção, na publicação do pedido de patente japonês KOKAIN- 2-204091,1-72891 e 4-217657, os compostos de fenol são divulgados como exemplosde um revelador. Nestas divulgações, entretanto, uma técnica, para fornecerum material de registro que tenha alto desempenho no efeito de segundoplano e de estabilização de imagem é pretendida. Além disso, os compostossimilares aos compostos da presente invenção são divulgados na Publicaçãodo Pedido de Patente Japonês KOKAIN2 62-10502 e 61-27955, entretanto, ouso destes compostos está direcionado para uma química agrícola e todosestes compostos não contém o grupo hidróxi na molécula que é essencial paraum revelador.
DIVULGAÇÃO DA INVENÇÃO
A presente invenção é direcionada aos compostos de fenolrepresentados por uma fórmula geral (I); em que
<formula>formula see original document page 3</formula>
R1 e R2 representa hidrogênio ou alquila CrC6,m representa um número inteiro de 1 a 6,
η representa um número inteiro de 0 a 2,
ρ e t representam um número inteiro de 0 a 3, com a condiçãode que ρ e
t nunca são 0, conseqüentemente,
R3 e R4 representam nitro, carboxila, halogênio, alquila Cj-C6,alcóxi Ci-C6, alcoxicarbonila Ci-C6, sulfamoíla, fenilsulfamoíla,alquilsulfamoíla CrC6, di(alquila CrC6) sulfamoíla, carbamoíla,fenilcarbamoíla, alquilcarbamoíla CrC6 ou di(alquila CrC6) carbamoíla,q e u representam um número inteiro de 0 a 2,
R3 e R4 podem ser diferentes um do outro quando q e u são 2,
Y representa CO ou NR5CO,
R5 representa hidrogênio, alquila Ci-C6, fenila opcionalmentesubstituída ou benzila opcionalmente substituída,
com a condição de que ρ é 1 quando Y é CO, e η não é 0quando ρ é 0 e Y é NR5CO,
e um material de registro caracterizado por compreender pelomenos um dos ditos compostos de fenol.
Na fórmula geral (I), os exemplos do grupo representado porR1 e R2 incluem hidrogênio; alquila CrC6, tal como metila, etila, n-propila,isopropila, n-butila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, iso-pentila, neo-pentila,terc-pentila, n-hexila, iso-hexila, 1-metilpentila e 2-metilpentila,
exemplos do grupo representado por R3 e R4 incluem nitro,carboxila, sulfamoíla, carbamoíla, fenilsulfamoíla, fenilcarbamoíla;halogênio, tal como flúor, cloro, bromo e iodo; alquila CrC6, tal comometila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, terc-butila, n-pentila,iso-pentila, neo-pentila, terc-pentila, n-hexila, iso-hexila, 1-metilpentila e2-metilpentil; alcóxi CrC6, tal como metóxi, etóxi, n-propóxi, iso-propóxi,n-butóxi, sec-butóxi e terc-butóxi; alcoxicarbonila CrC6, tal comometoxicarbonila, etoxicarbonila, propoxicarbonila e isopropoxicarbonila;alquilsulfamoíla Ci-C6, tal como metilsulfamoíla, etilsulfamoíla epropilsulfamoíla; di(alquila CrC6) sulfamoíla, tal como dimetilsulfamoíla,dietilsulfamoíla e metiletilsulfamoíla; alquilsulcarbamoíla Ci-C6, tal comometilcarbamoíla, etilcarbamoíla e propilcarbamoíla; e di(alquila CrC6)carbamoíla, tal como dimetilcarbamoíla, dietilcarbamoíla emetiletilcarbamoíla, e
exemplos do grupo representado R5 incluem hidrogênio;alquila Ci-C6, tal como metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila,terc-butila, n-pentila, iso-pentila, neo-pentila, terc-pentila, n-hexila, iso-hexila, 1-metilpentila e 2-metilpentila; fenila opcionalmente substituída; ebenzila opcionalmente substituída;
em que os exemplos para o dito substituinte incluemhidrogênio, hidróxi; halogênio, tal como flúor, cloro, bromo e iodo; alquilaCi-C6, tal como metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, iso-pentila, neo-pentila, terc-pentila, n-hexila, iso-hexila,1-metilpentila e 2-metilpentila e alcóxi Ci-C6, tal como metóxi, etóxi,n-propóxi, iso-propóxi, n-butóxi, sec-butóxi e terc-butóxi.
Os compostos representados pela fórmula geral (I), em que aporção de S(0)n é S, a ser usada na presente invenção pode ser obtidaforçado-se um composto representado pela fórmula geral (VI);
<formula>formula see original document page 5</formula>
em que R1, R2 , R3 , Y, m, ρ e q são como definidos acima, Xrepresenta halogênio, tal como cloro e bromo, a uma reação com umcomposto representado pela fórmula geral (V);
<formula>formula see original document page 5</formula>
em que R4, t e a são como definidos acima, em um solventeorgânico, por exemplo, metanol na presença de uma base.
Os compostos representados pela fórmula geral (I), em que aporção de S(0)n é SO ou SO2, podem ser obtidos pela oxidação do compostoobtido pela reação anterior com um reagente de oxidação, tal como soluçãoaquosa de peróxido de hidrogênio e ácido m-cloroperbenzóico em umsolvente apropriado.
Os compostos, que podem ser sintetizados de acordo com oprocesso, descritos acima estão presentes nas Tabelas 1 e 2.Tabela 1
<table>table see original document page 6</column></row><table>Tabela 1 (Continuação)
<table>table see original document page 7</column></row><table>Tabela 1 (Continuação)
<table>table see original document page 8</column></row><table>Tabela 1
<table>table see original document page 9</column></row><table>Tabela 1 (Continuação)
<table>table see original document page 10</column></row><table>Tabela 2
<table>table see original document page 11</column></row><table>Tabela 2 (Continuação)
<table>table see original document page 12</column></row><table>Tabela 2 (Continuação)
<table>table see original document page 13</column></row><table>Tabela 2 (Continuação)
<table>table see original document page 14</column></row><table>
A presente invenção pode ser aplicada para qualquer usoquanto a materiais de registro até estes utilizarem um corante formador decor, por exemplo, para os materiais de registro térmicos e materiaiscopiadores sensíveis à pressão.
Quando a presente invenção é usada para papéis copiadorestérmicos, estes podem ser aplicados de acordo com o mesmo método para aaplicação de um estabilizante conhecido para manter a imagem e umrevelador. Por exemplo, cada um dos compostos da presente invenção empartículas finas e um corante formador de cor em partículas finas sãodispersados em uma solução aquosa de um agente de ligação aquoso, talcomo álcool polivinílico e celulose e a suspensão resultante é misturada erevestida em um material de suporte, por exemplo, um papel, e depois secadapara obter um papel de registro térmico.A razão do composto representado pela fórmula geral (I) dapresente invenção a ser a ser usada com respeito a um corante formador decor é de 1 a 10 partes em peso com base em 1 parte em peso de um coranteformador de cor e preferivelmente de 1,5 a 5 partes em peso.
O material de registro da presente invenção também podeconter um ou mais de um revelador conhecido, um estabilizador de imagem,um sensibilizador, uma carga, um agente dispersante, um antioxidante, umdessensibilizador, um agente anti-aderência, um anti-espumante, umestabilizador de fotografia, um clareador de fluorescência e outros norequerimento além de um corante formador de cor e o composto representadopela fórmula geral (I).
Estes agentes adicionais podem estar contidos na camadaformadora de cor, ou em uma camada arbitrária, por exemplo, uma camadaprotetora quando o material de registro é configurado por uma estrutura decamada múltipla. Em particular, quando uma camada super-revestida e umacamada sub-revestida são fornecidas nas porções superiores e inferiores deuma camada formadora de cor, um antioxidante, um fotossensibilizador eoutros podem estar contidos nestas camadas. Além disso, o dito antioxidantee o fotossensibilizador podem estar contidos nas camadas super-revestidas esub-revestidas em uma forma de microcápsulas em que estes agentes sãounidos.
Os exemplos do corante formador de cor usado para o materialde registro da presente invenção inclui leuco corantes com base em fluorano,ftalida, lactam, trifenil metano, fenotiazina e espiropirano. Entretanto, oscorantes, formadores de cor não estão limitados a estes leuco corantes equaisquer corantes formadores de cor podem ser usados até estes formaremcor pelo contato com um revelador de uma substância ácida. Cada um destescorantes formadores de cor pode formar uma cor independentemente e esteconstitui naturalmente um material de registro que tem uma cor que éformada pelo corante formador de cor e dois ou mais destes corantesformadores de cor podem ser usados. Por exemplo, um material de registroque forma o preto verdadeiro pode ser preparado pela combinação decorantes formadores de cor, cada um formando o vermelho, o azul e o verde eum corante formador de cor que forma o preto.
Os exemplos dos corantes formadores de cor com base nofluorano incluem 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7-anilino-fluorano, 3-(N-etil-N-isobutilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-metil-N-propilamino)-6-metil-7-anilinofluorano,3-(N-etil-N-isopentilamino)-6-metil-7-anilinofluorano,3-dietilamino-7-(o-cloroanilino)fluorano, 3-di-butilamino-7-(o-cloroanilino)fluorano, 3-(N-etil-p-toluidino)-6-metil-7-anilinofluorano,3-(N-cicloexil-N-metilamino)-6-metil-7-anilinofluorano,3-pirrolidino-6-metil-7-aralinofluorano, 3-piperidino-6-metil-7-aralino-fluorano, 3-dimetilamino-7-(m-trifluorometilanilino)fluorano, 3-dipentil-amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etoxipropil-N-etilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dibutilamino-7-(o-fluoroanilino)fluorano, 3-dietil-aminobenzo[a]fluorano, 3-dimetilamino-6-metil-7-clorofluorano, 3-dietil-amino-5-metil-7-dibenzilaminofluorano, 3-dietilamino-7-dibenzilamino-fluorano, 3-dietilamino-5-clorofluorano, 3-dietilamino-6-(N,N'-dibenzil-amino)fluorano, 3,6-dometoxifluorano e 2,4-dimetil-6-(4-dimetil-aminofenil)-aminofluorano.
Como um corante que absorve próximo ao infravermelho,3-(4-(4-(4-anilino)-anilino)anilino-6-metil-7-clorofluorano, 3,3-bis(2-(4-di-metilaminofenil)-2-(4-metoxifenil)vinil)-4,5,6,7-tetracloroftalida, 3,6,6'-tris(dimetilamino)espiro[fluoro-9,3'-ftalida e outros podem serexemplificados.
Outros que não os acima, a 3,3-bis(4'-dietilaminofenil)-6-dietilaminoftalida e outros, também são utilizados.Os exemplos de revelador incluem compostos de bisfenol, taiscomo o bisfenol A, 4,4'-sec-butilidenobisfenol, 4,4'-cicloexilidenobisfenol,2,2-dimetil-3,3-bis(4-hidroxifenil)butano, 2,2'-diidroxidifenila, penta-metilenobis(4-hidroxibenzoate), 2,2-dimetil-3,3-di(4-hidroxifenil)pentano,2,2-di(4-hidroxifenil)hexano; os sais metálicos do ácido benzóico, tais comoo benzoato de zinco e o 4-nitrobenzoato de zinco; salicilatos, tais como o4-(2-(4-metoxifenilóxi)etilóxi) salicílico; os sais metálicos do ácidosalicílico, tal como o salicilato de zinco e o ácido e bis[4-(octiloxicarbonil-amino)-2-hidroxibenzóico; hidroxissulfonas, tais como 4,4'-diidróxi-difenilsulfona, 2,4'-diidroxidifenilsulfona, 4-hidróxi-4'-metildifenilsulfona,4-hidróxi-4'-isopropoxidifenilsulfona, 4-hidróxi-4'-benziloxidifenilsulfona,4-hidróxi-4'-butoxidifenilsulfona, 4,4'-diidróxi-3,3,-dialildifenilsulfona,3,4-diidróxi-4'-metildifenilsulfona, 4,4'-diidróxi-3,3',5,5'-tetrabromodifenil-sulfona; diésteres 4-hidroxiftálicos, tais como o 4-hidroxiftalato de dimetila,4-hidroxiftalato de dicicloexila e 4-hidroxiftalato de difenila; éstereshidroxinaftóicos, tais como o 2-hidróxi-6-carboxinaftaleno; hidróxi-acetofenona, p-fenilfenol, 4-hidroxifenilacetato de benzila, p-benzilfenol, éterhidroquonino monobenzílico; trialometilsulfonas, tais como tribromometil-fenilsulfona; sulfoniluréias, tais como a 4,4'-bis(p-toluenossulfonilamino-carbonilamino)difenilmetano; tetracianoquinodimetanos; 2,4-diidróxi-2'-metoxibenzanilida e compostos ligados em ponte de difenilsulfonarepresentados pela fórmula (VI);
<formula>formula see original document page 17</formula>
em que b é um número inteiro de O to 6, e as misturas doscompostos descritas acima.
Os exemplos dos agentes estabilizantes de imagem incluemepóxi contendo dimetilsulfonas, tais como 4-benzilóxi-4'-(2-metilglicidilóxi)-difenilsulfona, e 4,4'-diglicidiloxidifenilsulfona; 1,4-di-glicidiloxibenzeno; 4-(a-(hidroximetil)benzilóxi)-4'-hidroxidifenilsulfona;derivados de 2-propanol; derivados de ácido salicílico; sais metálicos dosderivados do ácido oxinaftóico (particularmente, sais de zinco) e outroscompostos contendo zinco solúveis em água.
Os exemplos de sensibilizadores incluem amidas de ácidograxo superiores, tais como amida esteárica, benzamida, anilida esteárica,anilida acetoacética, tioacetoanilida, oxalato de dibenzila, oxalato dedi(4-metilbenzila), oxalato de di(4-clorobenzila), ftalato de dimetila,teleftalato de dimetila, teleftalato de dibenzila, isoftalato de dibenzila,bis(terc-butilfenóis), diéteres de 4,4'-diidroxidifenilsulfona, diéteres de2,4'-diidroxidifenilsulfona, 1,2-bis(fenóxi) etano,l,2-bis(4-metilfenoxi)etano, l,2-bis(3-metilfenoxi)etano, éter2-naftolbenzílico, difenilamina, carbazol, 2,3-di-m-tolilbutano,4-benzilbifenila, 4,4'-dimetilbifenila, m-terfenila, di-8-naftilfenileno diamina,1-hidróxi-naftoato de fenila, éter 2-naftilbenzílico, éter4-metilfenil-bifenílico, 2,2-bis(3,4-dimetilfenil)etano e 2,3,5,6-tetrametil-4'-metildifenilmetano.
Como a carga, sílica, argila, caulim, caulim queimado, talco,cetim branco, hidróxido de alumínio, carbonato de cálcio, carbonato demagnésio, óxido de zinco, óxido de titânio, sulfato de bário, silicato demagnésio, silicato de alumínio, corante plástico e outros podem ser usados.No material de registro da presente invenção, os sais de metais alcalinosterrosos são particularmente preferíveis e carbonatos, tais como carbonato decálcio e carbonato de magnésio são ainda preferíveis. A razão da carga a serusada é de 0,1 a 15 partes em peso, preferivelmente de 1 a 10 partes em peso,com relação a 1 parte em peso de um corante formador de cor. Além disso,outros tipos de cargas podem ser usados em combinação com os materiaismencionados acima.
Os exemplos de agente dispersante incluem ésteressulfossuccínicos, tais como o sulfossuccinato de dioctilsódio, dodecilbenzenosulfonato de sódio e sal de sódio e sal de ácido graxo de éter sulfurico deálcool laurílico.
Os exemplos de antioxidante incluem 2,2'-metilenobis(4-metil-6-terc-butilfenol), 2,2'-metilenobis(4-etil-6-terc-butilfenol),4,4'-propilmetilenobis(3-metil-6-terc-butilfenol), 4,4'-butilidenobis(3-metil-6-terc-butilfenol), 4,4'-tiobis(2-terc-butil-5-metilfenol), 1,1,3-tris(2-metil-4-hidróxi-5-terc-butilfenil)butano, e 1,1,3-tris(2-metil-4-hidróxi-5-cicloexil-fenil) butano. Entre estes exemplos, 2,2'-metilenobis(4-metil-6-terc-butilfenol), 2,2'-metilenobis(4-etil-6-terc-butilfenol), 4,4'-propilmetilenobis-(3-metil-6-terc-butilfenol), 1,1,3-tris(2-metil-4-hidróxi-5-terc-butilfenil)-butano, e l,l,3-tris(2-metiI-4-hidróxi-5-cicloexilfenil)butano são compostosparticularmente eficazes para melhorar o calor e a umidade dos compostos deacordo com a presente invenção. In particular, o l,l,3-tris(2-metil-4-hidróxi-5-terc-butilfenil)butano, e o l,l,3-tris(2-metil-4-hidróxi-5-cicloexilfenil)butano tem excelente efeito contra o calor e a umidade.
Como o dessensibilizador, os derivados de álcoois superioresalifáticos, polietileno glicol, guanidina e outros podem ser exemplificados.
Os exemplos de agente anti-aderência incluem ácido esteárico,estearato de zinco, estearato de cálcio, cera de carnaúba, cera de parafina ecera de éster.
Os exemplos de agente fotoestabilizante incluem absorventesde radiação ultravioleta com base em ácido salicílico, tais como salicilato defenila, salicilato de p-terc-butilfenila e salicilato de p-octilfenila; absorventesde radiação ultravioleta com base em benzofenona, tal como 2,4-diidróxi-benzofenona, 2-hidróxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidróxi-4-benziloxibenzo-fenona-2-hidróxi-4-octiloxibenzofenona, 2-hidróxi-4-dodeciloxibenzofenona,2,2'-diidróxi-4-metoxibenzofenona, 2,2'-diidróxi-4,4'-dimetoxibenzofenonae 2-hidróxi-4-metóxi-5-sulfobenzofenona; absorventes de radiaçãoultravioleta com base em benzotriazol, tais como 2-(2'-hidróxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-5 '-terc-butilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-3',5'-di-terc-butilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-3 '-terc-butil-5 '-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(2'-hidróxi-3',5'-di-terc-butilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-3,,5'-di-terc-amilfenil)benzotriazol, 2-[2'-hidróxi-3'-(3",4",5",6"-tetraidroftalimidemetil)-5 ^'-terc-metilfenil] benzotriazol,2-(2'-hidróxi-5'-terc-octilfenil)benzotriazol, 2-[2'-hidroxi3',5'-bis(a,a-dimetilbenzil)fenil]-2H-benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-3'-dodecil-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-3'-undecil-5'-metilfenil)-benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-3 '-undecil-5 '-metilfenil)benzotriazol,2-(2 '-hidróxi-3 '-tridodecil-5 '-metilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-3'-tetradecil-5 '-metilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-3 '-pentadecil-5 '-metil-fenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-3'-hexadecil-5'-metilfenil)benzotriazol,2-[2' -hidróxi-4 '-(2"-etilexil)oxifenil]benzotriazol, 2- [2' -hidróxi-4' -(2"-etil-heptil)oxifenil]benzotriazol, 2-[2'-hidróxi-4'-(2"etiloctil)oxifenil]-benzo-triazol, 2-[2'-hidróxi-4'-(2"-propiloctil)oxifenil]benzotriazol, 2-[2-hidróxi-4' -(2"-propileptil)oxifenil]benzotriazol, 2- [2' -hidróxi-4' -(2"-propilexil)-oxifenil]benzotriazol, 2-[2'-hidróxi-4'-(l"-etilexil)oxifenil]benzotriazol,2-[2'-hidróxi-4'-(l"-etileptil)oxifenil]benzotriazol, 2-[2'-hidróxi-4'-(l'-etiloctil)oxifenil]benzotriazol, 2-[2'-hidróxi-4'-(l"-propiloctil)oxifenil]-benzotriazol, 2-[2'-hidróxi-4'-(l"-propileptil)oxifenil]benzotriazol,2-[2'-hidróxi-4'-(l"propilexil)oxifenil]benzotriazol, e um condensado depolietileno glicol e metil-3-[3-terc-butil-5-(2H-benzotriazol-2-il)-4-hidróxi-fenil]propionato; absorventes de radiação ultravioleta com base emcianoacrilato, tais como 2'-etilexil-2-ciano-3,3-difenilacrilato e etil-2-ciano-3,3-difenilacrilato; e absorventes de radiação ultravioleta com base emamina impedida, tal como bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, ésterbis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) do ácido succínico e éster 2-(3,5-di-terc-butil)malonato-bis(l,2,2,6,6-pentametil-4-piperidílico).Os exemplos do corante fluorescente incluem o sal de dissódiodo ácido 4,4'-bis[2-anilino4-(2-hidroxietil)amino-l,3,5-triazinil-6-amino]estilbeno-2,2'-dissulfônico, sal de dissódio do ácido 4,4'-bis[2-anilino-4-bis(hidroxietil)amino-13,5-triazinil-6-amino]estilbeno-2,2'-dissulfônico, sal de dissódio do ácido 4,4'-bis[2-metóxi-4-(2-hidróxi-etil)amino-13,5-triazinil-6-ammo]estilbeno-2,2'-dissulfônico, sal de dissódiodo ácido 4,4'-bis[2-metóxi-4-(2-hidroxipropil)amino-l ,3,5-triazinil-6-amino]estilbeno-2,2'-dissulfônico, sal de dissódio do ácido 4,4'-bis[2-Metilpropila-sulfoanilino-4bis(hidroxietil)amino-1,3,5-triazinil-6-amino]-estilbeno-2,2'-dissulfônico, sal de tetrassódio do ácido4-[2-p-sulfoanilino-4-bis(hidroxietil)anün^sulfoanilino-4-bis(hidroxietil)amino-13,5-triazinil-6amino]estilbeno-2,2'-dissulfônico, sal de tetrassódio do ácido 4,4'-bis[2-p-sulfoanilino-4-bis(hidroxietil)ammo-l,3,5-lriazinil-6-amino]estilbeno-2,2'-dissulfônico,sal de hexassódio do ácido 4,4'-bis[2-(2,5-di-sulfoanilino)-4-fenoxiamino-l,3,5-triazinil-6-amino]estilbeno-2,2'-dissulfônico, sal de hexassódio doácido 4,4'-bis[2(2,5-disulfoanilino)-4-(p-metoxicarbonilfenoxi)amino-1,3,5-triazinil-6-amino]estilbeno-2,2'-dissulfônico, sal de tetrassódio do ácido4,4'-bis[2-(p-sulfofenóxi)-4-bis(hidroxietil)amino- l,3,5-triazinil-6-amino]estilbeno-2,2'-dissulfônico, sal de hexassódio do ácido 4,4'-bis[2-(2,5-disulfoanilino)-4-formalinilamino-l,3,5-triazinil- 6-amino]estilbeno-2,2'-dissulfônico e sal de hexassódio do ácido 4,4'-bis[2-(2,5-dissulfoanilino)-4-bis(hidroxietil)amino-l,3,5-triazinil-6-amino] estilbeno-2,2'-dissulfônico.
Os compostos da invenção podem ser usados para a produçãode papéis copiadores sensíveis à pressão de acordo com o mesmo processopara o uso de um agente armazenador, estabilizador de imagem conhecido,um revelador conhecido e um sensibilizador conhecido. Por exemplo, umcorante formador de cor preparado na forma de microcápsula é dispersadousando-se um agente dispersante apropriado de acordo com um procedimentoconhecido e a dispersão resultante é revestida em um papel para obter umachapa revestida com um corante formador de cor. Por outro lado, a dispersãode um revelador é revestida em um papel para a preparação de uma chaparevestida com um revelador. Ao mesmo tempo, quando o composto dapresente invenção é usado como um agente armazenador e estabilizador deimagem, o composto pode ser usado por meio da sua incorporação em umasolução dispersada de qualquer componente a ser usado para a preparação deuma chapa conectiva ou uma chapa reveladora. Ambas as chapas preparadascomo descrito acima são combinadas para preparar um papel copiadorsensível à pressão. O papel copiador sensível à pressão pode ser um papelúnico que compreenda uma chapa de camada superior que possui umacamada de microcápsula que inclui uma solução de solvente orgânico de umcorante formador de cor na face inferior e uma camada de chapa inferior quepossui um revelador (uma substância ácida) na face superior ou papel de teorpróprio revestido com a dispersão de microcápsula e uma dispersão derevelador na face idêntica de um papel de suporte.
Como o revelador a ser usado para a produção de papéiscopiadores sensíveis a pressão e o revelador a ser usado em combinação como composto da presente invenção para a mesma aplicação, reveladores queforam convencionalmente usados podem ser usados. Os exemplos de taisreveladores incluem substâncias ácidas inorgânicas, tais como argila ácida,argila ativada, apataljita, bentonita, sílica coloidal, silicato de alumínio,silicato de magnésio, silicato de zinco, silicato de estanho, caulim queimado etalco; ácido carboxílico alifático, tal como ácido oxálico, ácido maleico,ácido tartárico, ácido cítrico, ácido succínico e ácido suiárico; ácidocarboxílico aromático, tal como o ácido benzóico, ácido p-terc-butilbenzóico,ácido ftálico, ácido gálico, ácido salicílico, ácido 3-isopropilsalicílico, ácido3-fenilsalicílico, ácido 3-cicloexilsalicílico, ácido 3,5-di-terc-butilsalicílico,ácido 3-metil-5-benzilsalicílico, ácido 3-fenil-5-(2,2-dimetilbenzil)salicílico,ácido 3,5-di-(2-metilbenzil)salicílico e ácido 2-hidróxi-l-benzil-3-naftóico;sais metálicos, tais como os sais de zinco, magnésio, alumínio e de titânio dosácidos carboxílicos mencionados acima; reveladores com base em resina defenol, tais como resina de p-fenilfenol-formalina e resina de p-butilfenol-acetileno e misturas do dito revelador com base em resina de fenol e um salmetálico do dito ácido carboxílico aromático.
MELHOR MANEIRA DE REALIZAR A INVENÇÃO
Agora, os compostos da presente invenção são ainda descritosem detalhes com referência aos exemplos seguintes. Note que a parteindicada abaixo nos exemplos denota uma parte em peso.
EXEMPLO 1
Síntese de 2'-hidróxi-2-(4-hidroxifeniltio)acetofenona (Composto N21-4)
10,0 g (79,4 mmoles) de 4-mercaptofenol, 5,3 g (80,4 mmoles)de hidróxido de potássio e 100 ml de metanol foram adicionados sob umatemperatura ambiente em um frasco de 200 ml com quatro aberturas e ligadocom um agitador e um termômetro. Após a confirmação de que o hidróxidode potássio adicionado está completamente dissolvido, a temperatura internada solução resultante foi resfriada até 10°C, depois 16,9 g (78,6 mmoles) debrometo de 2'-hidroxifenacila foram adicionados à solução e agitados por 3horas em uma temperatura ambiente. Seguinte à conclusão da reação, asolução foi extraída com metil isobutil cetona, a seguir referido como MIBKe MIBK foi retirado por destilação do extrato sob pressão reduzida. O resíduoobtido foi submetido ao processo de recristalização com tolueno para, dessemodo, obter 19,0 g de 2'-hidróxi-2-(4-hidroxifeniltio)aceto-fenona. Orendimento foi de 93 % e o ponto de fusão deste foi na faixa de 139 a 141°C.
EXEMPLO 2
Síntese de 2'-hidróxi-2-(4-hidroxifenilsulfinil) acetofenona (Composto N21-5)
6,0 g (23,1 mmoles) de 2'-hidróxi-2-(4-hidroxifeniltio)aceto-fenona e 50 ml de ácido acético foram adicionados sob uma temperaturaambiente em um frasco de 100 ml com quatro aberturas e ligados com umagitador e um termômetro. A solução resultante, 2,8 g (24,7 mmoles) desolução aquosa a 30 % de peróxido de hidrogênio foram adicionados e asolução foi agitada por 12 horas em uma temperatura ambiente. Seguinte àconclusão da reação, 0,5 g de sulfeto de dimetila foi adicionado na solução, edepois, a solução foi extraída com MIBΚ. A camada de MIBK foi lavadavárias vezes com água e seguida pela lavagem com hidrogeno carbonato desódio. O MIBK na solução, foi retirado por destilação sob pressão reduzida, eresíduo resultante foi submetido à recristalização com acetato de etila parase obter 4,5 g de 2'-hidróxi-2-(4-hidroxifenilsulfinil) aceto-fenona. Orendimento foi de 71 % e o ponto de fusão do composto foi na faixe de 166 a167°C.
EXEMPLO 3
Síntese de 2'-hidróxi-2-(4-hidroxifenilsulfonil) acetofenona (Composto N21-6)
Foram adicionados 6,0 g (23,1 mmoles) de 2'-hidróxi-2-(4-hidroxifeniltio) aceto-fenona e 50 ml de clorofórmio sob umatemperatura ambiente em um frasco de 100 ml com quatro aberturas e ligadoscom um agitador e um termômetro. A solução resultante, 11,2 g (48,5mmoles) de ácido m-perclorobenzóico (pureza de 75 %) foram adicionadospouco a pouco sob uma temperatura ambiente e a solução foi agitada por 4horas. Seguinte à conclusão da reação, 0,5 g de sulfeto de dimetila foiadicionado na solução, e depois a solução foi extraída com clorofórmio. Acamada de clorofórmio foi lavada com solução aquosa de hidrogenocarbonato de sódio. O clorofórmio na solução, foi retirado por destilação sobpressão reduzida e o resíduo resultante foi submetido à recristalização comtolueno para se obter 5,0 g de 2'-hidróxi-2-(4-hidroxifenilsulfonil)acetofenona. O rendimento foi de 74 % e o ponto defusão do composto foi em um faixa de 143 a 146°C.
EXEMPLO 4Síntese de 4'-hidróxi-2-(4-hidroxifeniltio)acetofenona (Composto N-I-106)
A 4'-hidróxi-2-(4-hidroxifeniltio)acetofenona em umaquantidade de 17,5 g foi obtida pelo procedimento da mesma reação e pósreação como descritas no Exemplo 1, exceto que o brometo de T-hidroxifenacila é substituído pelo brometo de 4'-hidroxifenacila. Orendimento foi de 86 % e o ponto de fusão do composto foi em uma faixa de194 a 197°C.
EXEMPLO 5
Síntese de 4'-hidróxi-2-(4-hidroxifenilsulfinil) acetofenona (Composto N21-107)
A 4'-hidróxi-2-(4-hidroxifenilsulfinil)acetofenona em umaquantidade de 4,8 g foi obtida de acordo com o mesmo processo comodescritos no Exemplo 2, exceto que a 2'-hidróxi-2-(4-hidroxifeniltio)aceto-fenona é substituída pela 4'-hidróxi-2-(4-hidroxifeniltio)acetofenona. Orendimento foi de 75 % e o ponto de fusão do composto foi em uma faixa de167 a 169°C.
EXEMPLO 6
Síntese de 4'-hidróxi-2-(4-hidroxifenilsulfonil) acetofenona (Composto N21-108)
A 4'-hidróxi-2-(4-hidroxifenilsulfonil)acetofenona em umaquantidade de 5,4 g foi obtida de acordo com o mesmo processo comodescrito no Exemplo 3, exceto que a 2'-hidróxi-2-(4-hidroxifeniltio)aceto-fenona é substituída pela 4'-hidróxi-2-(4-hidroxifeniltio)acetofenona. Orendimento foi de 80 % e o ponto de fusão do composto foi em uma faixa de212 a 214°C.
EXEMPLO 7
Síntese de 2-(4-hidroxifenilsulfinil)acetoanilida (Composto N2II-1)
6,0 g (23,2 mmoles) de 2-(4-hidroxifeniltio)acetoanilida e 50ml de ácido acético foram adicionados sob uma temperatura ambiente em umfrasco de 100 ml com quatro aberturas e ligados com um agitador e umtermômetro. À solução resultante, 2,8 g (24,7 mmoles) de solução aquosa a30 % de peróxido de hidrogênio foram adicionados e a solução resultante foiagitada por 12 horas em uma temperatura ambiente. Seguinte à conclusão dareação, 0,5 g de sulfeto de dimetila foi adicionado na solução, e depois, asolução foi extraída com MIB Κ. A camada de MIBK foi lavada várias vezescom água e seguida pela lavagem com hidrogeno carbonato de sódio. OMIBK na solução foi retirado por destilação sob pressão reduzida e o resíduoresultante foi submetido à recristalização com MIBK para se obter 5,9 g de2-(4-hidroxifenilsulfinil)acetoanilida. O rendimento foi de 93 % e o ponto defusão do composto foi em uma faixa de 208 a 210°C.
EXEMPLO 8
Síntese de 2-(4-hidroxifenilsulfonil)acetoanilida (Composto N-II-2)
6,0 g (23,2 mmoles) de 2- (4-hidroxifeniltio) acetoanilida e 50ml de ácido acético foram adicionados sob uma temperatura ambiente em umfrasco de 100 ml com quatro aberturas e ligados com um agitador e umtermômetro. À solução resultante, 5,6 g (49,4 mmoles) de solução aquosa a30 % de peróxido de hidrogênio foram adicionados e a solução foi agitadapor 4 horas em uma temperatura ambiente e conseqüentemente por 5 horas a100°C. Seguinte à conclusão da reação, 0,5 g de sulfeto de dimetila foiadicionado na solução, e depois, a solução foi extraída com MIBΚ. A camadade MIBK foi lavada várias vezes com água e, seguida pela lavagem comhidrogeno carbonato de sódio. O MIBK na solução foi retirado por destilaçãosob pressão reduzida, e o resíduo resultante foi submetido à recristalizaçãocom MIBK para se obter 5,8 g de 2-(4-hidroxifenilsulfonil) acetoanilida. Orendimento foi de 86 % e o ponto de fusão do composto foi em uma faixa de188 a 189°C.
EXEMPLO 9 (Preparação de Papéis de registro Térmicos)Dispersão do corante (solução A)<table>table see original document page 27</column></row><table>
Todos os componentes para cada uma da solução A, solução Be solução C mostrados acima foram misturados e cuidadosamente moídosusando-se um moedor de areia, respectivamente, para preparar cada uma dassoluções dispersadas de A a C. 1 parte em peso de solução A, 2 partes empeso de solução B e 4 partes em peso de solução C foram misturadas parapreparar uma solução de revestimento. A solução de revestimento foirevestida em um papel branco usando-se uma vareta de arame (N2 12) edepois secada. O papel revestido foi então submetido à calandragem parapreparar um papel de registro térmico. (A quantidade de solução derevestimento com base no peso seco foi aproximadamente 5,5 g/m2.)
EXEMPLO 10
O material de registro térmico da presente invenção foipreparado de acordo com o mesmo processo como descrito no Exemplo 9,exceto que a 3'-hidróxi-2-(4-hidroxifenilsulfonil)acetofenona (Composto No.1-60) foi usada no lugar do revelador usado no Exemplo 9.
EXEMPLO 11
O material de registro térmico da presente invenção foipreparado de acordo com o mesmo processo como descrito no Exemplo 9,exceto que a 2-(4-hidroxifenilsulfonil)acetoanilida (Composto No. II-2) foiusada no lugar do revelador usado no Exemplo 9.
EXEMPLO 12
O material de registro térmico da presente invenção foipreparado de acordo com o mesmo processo como descrito no Exemplo 9,exceto que a 2'-hidróxi-(4-hidroxifeniltio)-2-acetoanilida (Composto N°11-65) foi usada no lugar do revelador usado no Exemplo 9.
EXEMPLO 13
O material de registro térmico da presente invenção foipreparado de acordo com o mesmo processo como descrito no Exemplo 9,exceto que a 2-(4-hidroxifeniltio)-(2'-hidróxi-5'-cloro)acetoanilida(Composto Ne 11-127) foi usada no lugar do revelador usado no Exemplo 9.
EXEMPLO 14
O material de registro térmico da presente invenção foipreparado de acordo com o mesmo processo como descrito no Exemplo 9,exceto que a 2-feniltio-2'-hidróxi-acetoanilida (Composto No. 11-74) foiusada no lugar do revelador usado no Exemplo 9.
EXEMPLO COMPARATIVO 1
O material de registro térmico da presente invenção foipreparado de acordo com o mesmo processo como descrito no Exemplo 9,exceto que a 4-hidróxi-4'-isopropoxidifenilsulfona foi usada no lugar dorevelador usado no Exemplo 9.
EXEMPLO COMPARATIVO 2
O material de registro térmico da presente invenção foipreparado de acordo com o mesmo processo como descrito no Exemplo 9,exceto que a 2,4'-diidroxidifenilsulfona foi usada no lugar do reveladorusado no Exemplo 9.
EXEMPLO COMPARATIVO 3 (Composto divulgado na Patente JaponesaN22615073)
O material de registro térmico da presente invenção foipreparado de acordo com o mesmo processo como descrito no Exemplo 9,exceto que a 2-(4-hidroxifenilsulfonil)acetofenona foi usada no lugar dorevelador usado no Exemplo 9.
EXEMPLO COMPARATIVO 4 (Composto divulgado na Publicação doPedido de Patente Japonês KOKAIN- 2-204091)
O material de registro térmico da presente invenção foipreparado de acordo com o mesmo processo como descrito no Exemplo 9,exceto que a 3',4'-diidróxi-2-(4-hidroxifenilsulfonil)acetofenona foi usada nolugar do revelador usado no Exemplo 9.
EXEMPLO COMPARATIVO 5 (Composto divulgado na Publicação doPedido de Patente Japonês KOKAIN2 4-217657)
O material de registro térmico da presente invenção foipreparado de acordo com o mesmo processo como descrito no Exemplo 9,exceto que a 2-(4-hidroxifeniltio)acetoanilida foi usada no lugar do reveladorusado no Exemplo 9.
EXEMPLO DE TESTE 1 (Comparação em Sensibilidade Dinâmica)
Os papéis de registro térmicos preparados nos Exemplos 9 a12 e Exemplo Comparativos 1 a 4 foram registrados sob uma condição de0,38 mJ e 0,50 mJ por ponto usando-se o Mecanismo de Teste Formador deCor no Papel de registro Térmico (fabricado por Okura Denki Co., Ltd., Tipo:TH-PMD) e a densidade das imagens foi medida por meio de densitômetroMacbeth, RD-514. Os resultados são mostrados na Tabela 3.TABELA 3
<table>table see original document page 30</column></row><table>
*Figuras indicadas na tabela denota valores Macbeth.
EXEMPLO DE TESTE 2 (Teste de Calor e Umidade)
Cada um dos papéis de registro térmicos preparados nosExemplos 9 a 14 e Exemplos Comparativos 1 a 5 foram registrados de acordocom os mesmos procedimentos como descritos no Exemplo de Teste 1. Umteste de calor e de umidade foi conduzido para as imagens que são registradasno estado saturado em um termoigrostato, Tipo: GL-42, fabricado por FutabaScience, sob uma temperatura de 50°C e umidade de 80%. A densidade dacor que formou imagens depois de 2 e 24 horas foi medida. Os resultados sãomostrados na Tabela 4.
EXEMPLO DE TESTE 3 (Teste de resistência à luz)
Cada um dos papéis de registro térmicos preparados nosExemplos 9 a 14 e Exemplos Comparativos 1 a 5 foi registrado de acordocom os mesmo procedimentos como descritos no Exemplo de Teste 1. Asimagens foram submetidas à testes de resistência à luz onde um mecanismode teste de resistência à luz (Ultraviolet Radiation Long Life Fade Meter,Tipo: FAL-5, fabricado por Suga Shikenki Co., Ltd.) é utilizado para amedição. As densidades das imagens testadas após 48 horas foram medidas.
Os resultados são mostrados na Tabela 4.TABELA 4 (Avaliação dos Resultados em Fundos e Imagens)
<table>table see original document page 31</column></row><table>
* Figuras indicadas na tabela denota valores de Macbeth e as figuras em < > denota razãode imagem residual.
Efeito Vantajoso da Invenção
O material de registro usando o composto de fenol da presenteinvenção como um revelador fornece imagens com mais propriedades dearmazenamento e estabilizadoras melhoradas do que as imagens formadascom os materiais de registro convencionais. Com os compostos de fenol dapresente invenção, um material de registro que tenha excelente sensibilidadedinâmica e propriedades preservativas da imagem e do segundo plano podeser obtido.

Claims (5)

1. Compostos de fenol, caracterizados pelo fato de seremrepresentados pela fórmula geral (I'): <formula>formula see original document page 32</formula> em que:R3 e R4, cada um, independentemente, representam hidrogênioou alquila Ci-Có,η é 1 ou 2,t representa um número inteiro de O a 2,R3 e R4, cada um, independentemente, representam um gruponitro, carboxila, halogênio, alquila Cj-Có, alcóxi CrC6, alcóxi-Ci-Có-carbonila, sulfamoíla, fenil-sulfamoíla, alquil-Cι-C6-sulfamoíla, di(alquil-Ci-C6-Sulfamoila), carbamoíla, fenil-carbamoíla, alquil-Ci-C6-carbamoíla oudi(alquil-Ci-C6-carbamoíla), eq e u, cada um, independentemente, têm o valor de O ou 1.
2. Compostos de fenol de acordo com a reivindicação 1,caracterizados pelo fato de que q e u têm o valor igual a 1.
3. Material de gravação, caracterizado pelo fato de quecompreende um corante formador de cor, e pelo menos um dos compostos defenol representados pela fórmula geral (I): <formula>formula see original document page 32</formula> em que ReR representam hidrogênio ou alquila Ci-Cô, eY representa CO ou NR5CO,sendo que quando Y representa CO,m e ρ têm o valor igual a 1,η é 1 ou 2,t representa um número inteiro de 0 a 2,R3 e R4 representam um grupo nitro, carboxila, halogênio,alquila CpC6, alcóxi Ci-C6, alcóxi-Ci-C6-carbonila, sulfamoíla, fenil-sulfamoíla, alquil-Ci-C6-sulfamoíla, di(alquil-Ci-C6-sulfamoíla), carbamoíla,fenil-carbamoíla, alquil-Ci-C6-carbamoíla ou di(alquil-Ci-C6-carbamoíla), eq e u têm o valor igual a O ou 1, equando Y representa NR5CO,té 1,u é 0,R5 representa hidrogênio ou fenila,sendo que quando R5 representa fenila,m é 1,péO,né2,q representa um número inteiro de 0 a 2, eR representa halogênio, alquila CrC6, ou alcóxi CrC6, equando R5 representa hidrogênio,m é 1 ou 2,ρ é 0 ou 1,η representa um número inteiro de 0 a 2, com a condição deque η não é 0 quando ρ for 0,q representa um número inteiro de 0 a 2, eR3 representa um grupo nitro, carboxila, alcóxi-Q-Cô-carbonila, sulfamoíla, fenil-sulfamoíla, alquil-CrC6-sulfamoíla, di(alquil-CrC6-Sulfamoila, carbamoíla, fenil-carbamoíla, alquil-Ci-C6-Carbamoila oudi(alquil- Ci-C6-carbamoíla).
4. Material de gravação de acordo com a reivindicação 3,caracterizado pelo fato de que os compostos de fenol são representados pelafórmula geral (II'):<formula>formula see original document page 34</formula>em que R1, R , R , m, n, e q são como definidos nareivindicação 3.
5. Material de gravação de acordo com a reivindicação 3,caracterizado pelo fato de que os compostos de fenol são representados poruma fórmula geral (ΙΙΓ):<formula>formula see original document page 34</formula>em que R1, R2, R3, R4, η e t são como definidos nareivindicação 3.
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