BE416660A - - Google Patents

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BE416660A
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/655Compounds containing ammonium groups
    • D06P1/66Compounds containing ammonium groups containing quaternary ammonium groups

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Description

       

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  "   Procédé   de.teinture des matières fibreuses". 



   Les colorants appartenant au groupe désigné par l'expression de " colorants acides " ne possèdent en général d'affini- 
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 té que pour loe :f1b'};'()o bn3.ra:a'.cr, :not.wltr1Emt pour 1<1 laine. rur- mi le grand nombre de ces colorants acides, quelques-uns peuvent, il est vrai, être appliqués, soit par teinture soit par impression, sur des tissus de cellulose; toutefois, ces tein- 

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 tures n'ont en général ni une importance spéciale ni une solidite particulière. En général, le groupe de colorante préaités n'a pas d'affinité pour la fibre de cellulose, de sorte que normalement on n'emploie pas, en pratique, les colorants acides pour   (tette   sorte de fibre.

   On tire même profit de la différence qui existe dans les affinités des colorants acides pour les différentes fibres dans le cas où des fils de cellalose tissés avec de la laine doivent échapper à la teinture. 



  La faible adoration ( souillure ) de la cellulose, qui peut se présenter parfois, ne peut pas être considérée comme une teinture dans le sens technique. or, la Demanderesse a trouvé que l'on peut augmenter d' une manière extraordinaire la capacité d'absorption de la fibre de cellulose pour les colorants acides avant ou pendant l'opération de teinture, en faisant réagir avec les composés cellulosiques des bases quaternaires qui contiennent, à 1' atome d'azote, au moins un radical d'hydrocarbure portant un groupe carboxylique et au moins un radical aliphatique avec plus de 8 atomes de carbone, sous forme de leurs dérivés fonetionnels, y compris leurs sels internes. on peut exécuter cette réaction soit en solution aqueuse, soit dans un solvant organique. 



   Des   composée   appropriés pour ce but sont, par exemple, ceux qu'on peut obtenir en faisant réagir sur des amines tertiaires des esters d'acides carboxylique aliphatiques chlorés et que l'on peut par exemple transformer en les amides correspondantes par réaction avec des amines. Ces amides ont été décrites dans la demande de brevet français déposée le 20 Septembre 1935, au nom de la Demanderesse   pour :   " composés d' ammenium quaternaires et leur procédé de préparation ". Ces composés peuvent être substitués, soit à l'azote soit aux groupes de l'hydrocarbure ou aux groupes carboxyliques, par un 

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 substituant quelconque. De même, les groupes de l'ester et de l'amide peuvent être présents simultanément dans la molécule. 



   Par exemple, on peut utiliser ; la dodécyldiméthylbétaine, le   chlorométhylate   de la stéarylamide de l'acide diméthylamino- acétique , le chlorométhylate de l'ester méthylique de   l'acide   stéarylméthylamino-acétique, le   ohlorométhylate   de la dodé- cylamide de 1'acide palmitylméthylamino-acétique. le ohloro- méthylate de l'ester méthylique de l'acide   N-etéaryl-acéto-   amide-N-méthylamino-acétique. 



   On   traite,par   exemple, la soie artificielle à la viscose, pendant peu de temps, dans un bain contenant par litre envi- ron 4 grammes du sel interne de l'acide dodécyldiméthylamino- acétique ( dodécyldimethylbétaïne) à une température de 50 -
60  C, la proportion de matière par rapport au liquide étant   do l à 20 ; on l'@@@oro et la @éche. la oapaeité que présente   la soie d'absorber des colorants acides est considérablement accrue par ce procédé. Alors qu'une matière qui n'a pas été traitée de la manière ei-dessus décrite n'est colorée que très faiblement ( souillée   ),on   peut obtenir sur la soie artificielle à la viscose, selon la présente invention, des teintures très profondes et nourries. 



   Lorsqu'on teint de la laine dans un bain neutre ou avec addition d'un acide, en même temps que de la soie artificielle traitée selon la présente invention, on peut obtenir sans difficulté des teintures uniformes sur les deux espèces de fibre, en utilisant des colorants acides. 



   Si la cellulose n'a pas été traitée préalablement, le colorant acide est, dans-les mêmes conditions, principalement absorbé par la laine. On peut aussi traiter, par exemple, des tissus mixtes de laine et de soie artificielle dans une solution du composé précité, puis les essorer, les sécher et les teindre avec un colorant aeide. Selon ce procédé, la différence 

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 entre la capacité de la laine et celle de la soie artificielle d'absorber des colorants est considérablement diminuée. 



   La présente invention n'est pas limitée   aa   traitement    de la soie artificielle à la viscose ; onpeut aussi l'appli-   quer avec profit, par exemple à du coton, de la soie artificielle à l'acétate, de la soie artificielle à l'oxyde de cuivre ammoniacal et à toutes espèces de fibres cellulosiques. 



   L'augmentation de la capacité d'absorption de la fibre cellulosique pour les colorants acides n'est pas limitée aux tissus; on peut aussi appliquer ce procédé à la cellulos en écheveaux ou à la matière en bourre. De même, on peut obtenir des fibres cellulosiques ayant une capacité accrue d'absorber des colorants acides, en ajoutant à la solution de viscose ou à une autre solution cellulosique de départ les produits applicables d'après la présente invention et en filant ensuite la solution comme d'habitude. 



   Il y a aussi avantage à faire usage de ce procédé dans l'impression des matières textiles. 



   Comme colorants acides, on peut utiliser tous les colorants qui contiennent des groupes sulfoniques et qui, comme il a été indiqué, ne montrent pas normalement d'affinité spéciale pour la fibre cellulosique. parmi eux figurent les co- 
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 lorante qui sont formés par oetérifiaation à l'aide de l'aai- de sulfurique des composés leuco de colorants à cuve. pour autant quelles contiennent des groupes correspondants susceptibles de réagir, par exemple des groupes   chromatables,   on peut traiter subséquemment les teintures obtenues d'après la présente invention par des sels métalliques, par exemple des sels de chrome. 



   Pour améliorer les propriétés, par exemple la solidité au lavage, on peut traiter les colorants acides appliqués sur la fibre cellulosique d'après la présente invention, par des 

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 composés organiques basiques à poids moléculaire élevé, qui sont propres à augmenter la solidité à l'eau et au lavage des teintures substantives.

   parmi ces composés on peut citer par exemple ceux qui peuvent être obtenus par le procédé de préparation décrit dans les brevets français Nos 595.672 du 20 Juin 1924 et 738.028 du ler juin 1932 et les brevets allemands Nos 464.142 du 23 Novembre 1923, 551.257 du 13 Mai1930 et 553.074 du 25 Mai 1930, dont l'application au traitement des teintures substantives a été décrite dans le brevet fran- çais N    779.583   du 11 Octobre 1934 et dont l'application à 1' amélioration des teintures est décrite dans le brevet français N  748,510 du 5 Janvier 1933.

   Comme exemples, on peut mentionner encore : des composés d'ammonium quaternaires et leurs dérivés ayant des propriétés substantives, ainsi que les oomposés précités, propres au traitement préliminaire de la cellulose,- qui contiennent, outre un atome d'azote quaternaire, un ou plusieurs groupes carboxyliques ou leurs dérivés fonctionnels et au moins un radical gras comportant plus de 8 atomes de carbone. 



   De plus, la Demanderesse a trouvé qu'on peut obtenir la même amélioration de la cellulose teinte en la traitant, avant teinture, par exemple par du bromure d'octo-décyhlpyridinium, Le traitement subséquent de la cellulose teinte avec les colorants acides est exécuté dans un bain   contenant   par litre à peu près 1 gramme du composé basique. on essore ensuite la cellulose et on la sèche. Ce traitement ultérieur peut être répété. 



    EXEMPLES :   
1) On teint pendant une heure un tissu de coton, à une température de 80 à 90 , dans un bain contenant 1 % du colo-   rant N    827 ( voir " Schultz,   parbstofftabellen   ", 1931 vol. 1 ),
20 % de sulfate de sodium et 1 % du sel interne de l'acide dodécyle-domethyle-amino-acétique. qu'on peut préparer par 

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 par condensation de la dodéchle-dimétjyle-amine et de l'acide mono-chloro-acétique et qui répond à la formule suivante ; 
 EMI6.1 
 les pourcentages étant calculés diaprés le poids de la matière et la proportion de matière par rapport au liquide étant de 1 à 20. La teinture obtenue est considérablement plus intense que celle d'un tissu teint sans l'addition du produit de condensation. 



   2) On traite un tissu de soie artificielle à la viscose par une solution contenant 4 grammes de   stéaryle-bétaine   de formule : 
 EMI6.2 
 pendant une demi-heure à une température de 50 à 60  C, la proportion de matière par rapport au liquide étant de 1 à 20; 
Plus on l'essore ensuite et on le sèche à une température/élevée. 



    Ensuite,   on rime le tissu dans de l'eau ohaude et le traite dans un bain de teinture contenant par litre 4 grammes du co- lorant N  1349 ( voir "   Schultz,     Farbstofftabellen   ",   1931,   vol. I ) et 30 grammes de sulfate de sodium, la proportion de la matière par rapport au liquide étant de 1 à 30. Ensuite, on l'essore et on développe la teinture, après avoir rincé pendant peu de temps dans un bain contenant par litre 20 cm3 d'acide sulfurique à 66  Bé et 1 gramme de nitrite de sodium. 



  Après savonnage, le tissu traité de cette manière est teint plus intensément qu'un tissu qui n'a pas été traité au préa- lable de la manière décrite. 



   3) On traite pendant peu de temps un tissu mixte de 

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 laine et de soie artificielle à la viscose, à une température de 50  C, dans un bain contenant par litre 2 grammes du sel 
 EMI7.1 
 interne de l'acide dodéoyle-diméthyle-aminoacétiqQe, on 1' essore et on le sèche. Quand on teint le tissa préalablement traité de cette manière à l'aide de 2 % du colorant N  1201 ( Voir " Schultz,   parbstofftabellen     ",   1931, vol. I ) et de 30 % de sulfate de sodium ( calculée tous deux sur le poids de la matière ) les teintures obtenues sur la laine et les fibres cellulosiques   sont,beaucoup   plus uniformes que dans le cas où le tissu n'a pas été traité préalablement de la manière décrite. 



   4) on teint un tissu de viscose pendant trois quarts d' heure, à une température de 90  C, avec 3 % du colorant ? 230 ( Voir " Schultz,   parbstofftabellen   ", 1931, vol. 1 ), 20 % de sulfate de sodium et 1 % du sel interne de l'acide dodécyle-diméthyle-amino-acétique répondant à la formule suivante ; 
 EMI7.2 
 la proportion de matière par rapport au liquide étant de 1 à 30 et les pourcentages étant calculés sur le poids de la matière. la teinture est ensuite chromée dans un deuxième bain contenant 2 % de bichromate de potassium, calculé sur le poids de la matière. La teinture ainsi obtenue est beaucoup plus intense que celle qu'on obtient en teignant de la même manière, mais sans l'addition du sel interne précité. 



   5) on traite préalablement de la soie artificielle à la viscose et on la teint d'après l'exemple 1, puis on la traite dans un bain contenant par litre 2 grammes d'un produit préparé d'après les brevets allemands précités Nos 464.142, 

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 553. 074, 551.257 et les brevets français Nos 738.028 et 595.672 précités, l'utilisation de ce produit pour l'amélioration de teintures substantives étant décrite dans le brevet français précité ? 779.583. Ensuite, on la traite et la sè- 
 EMI8.1 
 Clio. Zu tointuro uinoi obtonuo p080t,tltJ une eoli1lt..6 uu lnvu- ge considérablement plus grande qu'avant le traitement. 



   6) on traite un tissu de soie artificielle à la viscose, à une température de 50 à 60  0, dans un bain contenant par litre 1 gramme du sel interne de l'acide dodécyle-diméthyleamino-acétique, la proportion de matière par rapport au liquide étant de 1 à 20 ; on   .l'essore   et le sèche à une température plus élevée. Après l'impression à   l'aide   d'une pâte d' impression composée de :
20 parties en poids du colorant N    737   ( Voir " schultz, 
 EMI8.2 
 ilikrbatofftabellen ", 1931, vol. l ), 30 parties en poids de glyeérine, 
 EMI8.3 
 30 -Il- &'éthylène-thio&iglycol, 390 -t'- -'1- d'eau bouillante, soo -"- -ff- d'un épaiaeieeant à base d'adrugan- -te et de gomme anglaise,
30 parties en poids   d'oxalate   d'ammonium; on vaporise la matière comme d'habitude et on la rince.

   La teinture obtenue de cette manière est beaucoup plus intense que celle qu'on obtient par impression avec la même pâte d'impression sur un tissu qui nia pas été traité au préalable de la manière décrite. On peut aussi faire subir à la matière un traitement préliminaire dans un bain contenant par litre 1 gramme d'un produit qu'on peut préparer par réaction de l'ester de l'acide   mono-chloracétique   avec de la triméthyle-amine et par amination avec de la   stéaryle-méthyle..amine,   et qui répond à la formule suivante ; 

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 la proportion de matière par rapport au liquide étant de 1 à 10, à une température de 50 . 



   7) on mélange soigneusement 0,5 partie en poids de tri- 
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 méthyle-béta3.ne-oléyle-amide de formule : 
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 avec 100 parties en poids   (l'une   solution normale de filage à la viscose contenant, par exemple, 6,8 parties en poids de cellulose et 5,7 parties en poids de soude caustique. Après filage de cette solution, par exemple comme d'habitude dans un bain précipitant l'acide, on obtient une fibre à la viscose dont la capacité d'absorber les colorants acides est fortement accrue. 



   8) On traite à une température de 60  C pendant une demi-heure un tissu de soie artifiaielle à la viscose dans une solution   contenant   par litre 2 grammes du produit qu'on pout obtenir par réaction de l'ester méthylique de l'acide mono- 
 EMI9.4 
 ohlorapétique avec de la stearyle-dimethyle-aminé et amina- tion à l'aide d'ammoniaque et qui correspond à la formule ; 
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 la proportion de la matière par rapport au liquide étant de 1 à 20.

   Ensuite on l'essore et le sèche à l'état chaud par teinture du tissu ainsi préalablement traité avec 2 % du colo- 
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 rant no 488 ( cf. " Sohultz, rarbstofftabehen Il, 1931, vol.I et 20   % de   sulfate de sodium ( rapportés au poids de la matière ), on obtient des teintures qui sont considérablement plus intenses et plus nourries que celles qui sont obtenues sur un tissu non traité de la manière décrite. 



   9) on traite pendant une   demi-.heure   à une température de 80  0 un tissu de soie artificielle à la viscose dans une solution contenant par litre 3 grammes d'un produit préparé par réaction de l'éther méthylique de l'acide   mono-chloracé-   tique avec de la triméthyle-amino et amination subséquente avec de l'oléhle-amine, et répondant à la formule : 
 EMI10.2 
 la proportion de matière par rapport au liquide étant de 1 à 20, puis on l'essore et le sèche au cours d'une demi-heure à une température de 70  C. Ensuite, on rince le tissu soigneusement avec de l'eau chaude, on le traite dans un bain de teinture contenant par litre   4;   grammes du colorant ? 1349 
 EMI10.3 
 ( voir il Schultz, Far'bstoifta'bellen if 1931, vol.

   I ) et 30 grammes de sulfate de sodium, la proportion de la routière par rapport au liquide étant de 1 à 30, puis on l'essore et on développe, après avoir   riné   pendant peu de temps, dans un bain contenant 20 cm3 d'acide sulfurique à 66  Bé et 1 gramme de nitrite de sodium par litre. Après savonnage, la soie artificielle ainsi traitée a une teinture plus intense qu'un tissu non traité au préalable de la manière décrite. 

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   10) on traite pendant peu de temps, à une température de 70  0, de la soie artificielle à l'oxyde de ouivre ammoniacal sous forme d'écheveaux dans une solution contenant par litre 1 gramme d'un produit qui peut être préparé par réaction de la   diméthyle-amine   d'huile de palmiste avec l'ester 
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 méthylique de 1'noide taonU-akll.race3ticür ai pbr uwlnutlou subséquente avec de la dodéoyle-amine, et qui répond à la formule suivante :

   
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 dans laquelle R représente un mélange d'ydro-carbures aliphatiques saturés de C8 à C1 la proportion de la matière par rapport au liquide étant de 1 à 20, puis on l'essore et la sèche au cours d'une heure à une température de 60 .   En-   suite, on rince le tissu dans de l'eau chaude et on le teint avec 2 % du colorant ? 230 ( Voir   Il   Schultz, Farbstoffabellon ", 1931, vol.   I ) ,   20 % de sulfate do sodium et 2 % d' aoide acétique, rapportés au poids de la matière. On chrome subséquemment le tissu avec 2 % de bichromate de potassium. 



  La soie à l'oxyde de cuivre ammoniacal traitée de cette manière a une teinture très intense et brillante. 



   11) On traite préalablement un tissu de soie artificielle à la viscose par le   chloro-méthylate   de la dodécyle-amide de l'acide méthyle-amino-acétique d'huile de palmiste de formule : 
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 dans laquelle R représente un mélange d'hydrocarbures alipha- 

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 tiques saturés de C8 à C 14
Ensuite on le teint, comme d'habitude, avec 2 % du colo- 
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 rant N  831 ( Voir sohnltz, Farbatofftabellen ", vol 1.1931 ) et on le traite subséquemment dans un bain contenant par litre 1 gramme d'une diamine poly-éthylène   peralcoylée.   Le tissa possède une meilleure solidité au lavage que sans ce traitement subséquent. 



   12) On teint comme d'habitude du coton traité par du chloro-méthylate de l'oléyle-amide de, l'acide diméthyle-aminoacétique de formule : 
 EMI12.2 
 avec le   odorant ?   974 (voir ' Schultz,   Farbstofftabellen     ",   1931, vol. I ) et on le traite à froid dans un bain contenant par litre 2 grammes d'une base d'ammonium quaternaire substantive de formule : 
 EMI12.3 
 ( CH3 ) 3Z. C6H4. NH. C 0. G"6H4. ta$. C C. C6H4. rHI. CC. C 6H4. NFi. C 0. C 6H4N( CH3) 3 ruz puis on l'essore et le sèche. La teinture ainsi traitée a une 
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 mailleurn solidit6 an -LavrF ,0 qu'avant.   13)   Dans un bain acide contenant 2 %du   colorant rio   4bb 
 EMI12.5 
 (If Schlll tz, Farbstofftabellen t1, 1931, vol.

   I ) on teint un tissu de soie artificielle à la viscose préalablement traité par une solution contenant par litre 2 grammes du produit qu' on peut obtenir par réaction de la di.aéthyle-amine d'huile de palmiste avec de l'acide mono-chloracétique et par amination subséquente à l'aide de dodéyle-amine. Cette teinture est traitée ensuite dans un bain frais contenant par litre 5 gram- 
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 mes de bromure dloctodécyle -pyridinium de formule ; 

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 EMI13.1 
 Cette teinture acide a une meilleure solidité à l'eau qu'une tein- 
 EMI13.2 
 i:l1l"') rII11 nln iJ;Àrj jiÓ tI'nitÓu I.,jubrJi'lu')lnrrl(J11t, du 11.1. iWAniù1'u dùùi'itd.



   <Desc / Clms Page number 1>
 



  "Process for dyeing fibrous materials".



   The dyes belonging to the group designated by the expression "acid dyes" do not generally possess affinity.
 EMI1.1
 ty that for loe: f1b '};' () o bn3.ra: a'.cr,: not.wltr1Emt for 1 <1 wool. In view of the great number of these acid dyes, some can, it is true, be applied, either by dyeing or by printing, on cellulose fabrics; however, these tints

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 tures are generally neither of special importance nor of particular strength. In general, the preprocessed dyestuff group has no affinity for cellulose fiber, so that normally acid dyes are not used in practice for this kind of fiber.

   One even takes advantage of the difference which exists in the affinities of the acid dyes for the different fibers in the case where cellalose threads woven with wool must escape the dyeing.



  The weak adoration (smearing) of cellulose, which can occur sometimes, cannot be considered a dye in the technical sense. Now, the Applicant has found that it is possible to increase in an extraordinary manner the absorption capacity of the cellulose fiber for acid dyes before or during the dyeing operation, by reacting with the cellulose compounds quaternary bases. which contain, at the nitrogen atom, at least one hydrocarbon radical carrying a carboxylic group and at least one aliphatic radical with more than 8 carbon atoms, in the form of their functional derivatives, including their internal salts. this reaction can be carried out either in aqueous solution or in an organic solvent.



   Suitable compounds for this purpose are, for example, those which can be obtained by reacting esters of chlorinated aliphatic carboxylic acids with tertiary amines and which can, for example, be converted into the corresponding amides by reaction with amines. . These amides have been described in the French patent application filed on September 20, 1935, in the name of the Applicant for: "quaternary ammenium compounds and their preparation process". These compounds may be substituted, either for the nitrogen or the hydrocarbon groups or the carboxylic groups, by a

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 any substituent. Likewise, the ester and amide groups can be present simultaneously in the molecule.



   For example, one can use; dodecyldimethylbetaine, stearylamide chloromethoxide of dimethylaminoacetic acid, chloromethoxide of stearylmethylaminoacetic acid methyl ester, ohloromethoxide of dodecylamide of palmitylmethylaminoacetic acid. N-etearyl-aceto-amide-N-methylamino-acetic acid methyl ester ohloromethoxide.



   For example, artificial silk is treated with viscose for a short time in a bath containing per liter about 4 grams of the internal salt of dodecyldimethylaminoacetic acid (dodecyldimethylbetaine) at a temperature of 50 -
60 C, the proportion of matter relative to the liquid being do 1 to 20; we @@@ oro and @ scale. the ability of silk to absorb acid dyes is greatly increased by this process. While a material which has not been treated in the above-described manner is only very weakly colored (soiled), very deep dyes can be obtained on viscose artificial silk according to the present invention. and fed.



   When dyeing wool in a neutral bath or with the addition of an acid, together with artificial silk treated according to the present invention, uniform dyes can be obtained without difficulty on both species of fiber, using acid dyes.



   If the cellulose has not been previously treated, the acid dye is, under the same conditions, mainly absorbed by the wool. It is also possible, for example, to treat mixed fabrics of wool and artificial silk in a solution of the aforementioned compound, then to wring, dry and dye them with an aid dye. According to this process, the difference

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 between the capacity of wool and that of artificial silk to absorb dyes is considerably reduced.



   The present invention is not limited to treating artificial silk with viscose; it can also be applied with profit, for example to cotton, artificial silk with acetate, artificial silk with ammoniacal copper oxide, and all kinds of cellulosic fibers.



   The increase in the absorption capacity of cellulosic fiber for acid dyes is not limited to fabrics; this process can also be applied to cellulos in hanks or to the stuffed material. Likewise, cellulosic fibers having an increased capacity to absorb acid dyes can be obtained by adding to the viscose solution or other starting cellulosic solution the products applicable according to the present invention and then spinning the solution. as usual.



   There is also an advantage in making use of this process in the printing of textile materials.



   As acid dyes, all those dyes which contain sulfonic groups and which, as stated, do not normally show a special affinity for cellulosic fiber, can be used. among them are the co-
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 lorante which are formed by eterification with the aid of sulfuric acid of the leuco compounds of tank dyes. provided that they contain corresponding groups capable of reacting, for example chromatable groups, the dyes obtained according to the present invention can be subsequently treated with metal salts, for example chromium salts.



   To improve the properties, for example the fastness to washing, the acid dyes applied to the cellulosic fiber according to the present invention can be treated with

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 basic organic compounds of high molecular weight which are suitable for increasing the water and washing fastness of substantive dyes.

   among these compounds one can quote for example those which can be obtained by the process of preparation described in the French patents Nos 595,672 of June 20, 1924 and 738,028 of June 1, 1932 and the German patents Nos 464,142 of November 23, 1923, 551,257 of May 13, 1930 and 553,074 of May 25, 1930, the application of which to the treatment of substantive dyes was described in French patent N 779,583 of October 11, 1934 and whose application to the improvement of dyes is described in French patent N 748,510 of January 5, 1933.

   As examples, mention may also be made of: quaternary ammonium compounds and their derivatives having substantive properties, as well as the aforementioned compounds, suitable for the preliminary treatment of cellulose, - which contain, in addition to a quaternary nitrogen atom, one or more several carboxylic groups or their functional derivatives and at least one fatty radical comprising more than 8 carbon atoms.



   In addition, the Applicant has found that the same improvement can be obtained in the dyed cellulose by treating it, before dyeing, for example with octo-decyhlpyridinium bromide. The subsequent treatment of the dyed cellulose with the acid dyes is carried out. in a bath containing per liter approximately 1 gram of the basic compound. the cellulose is then filtered off and dried. This further processing can be repeated.



    EXAMPLES:
1) A cotton fabric is dyed for one hour at a temperature of 80 to 90 in a bath containing 1% of dye N 827 (see "Schultz, parbstofftabellen", 1931 vol. 1),
20% sodium sulfate and 1% internal salt of dodecyl-domethyl-amino-acetic acid. that we can prepare by

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 by condensation of dodechl-dimethylamine and mono-chloro-acetic acid and which corresponds to the following formula;
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 the percentages being calculated according to the weight of the material and the proportion of material to the liquid being from 1 to 20. The dye obtained is considerably more intense than that of a fabric dyed without the addition of the condensation product.



   2) An artificial silk fabric is treated with viscose with a solution containing 4 grams of stearyl betaine of the formula:
 EMI6.2
 for half an hour at a temperature of 50 to 60 C, the proportion of material relative to the liquid being from 1 to 20;
The more it is then wrung out and dried at an elevated temperature.



    The fabric is then rimmed in hot water and treated in a dye bath containing per liter 4 grams of the colorant N 1349 (see "Schultz, Farbstofftabellen", 1931, vol. I) and 30 grams of sulfate. sodium, the proportion of the material relative to the liquid being from 1 to 30. Then, it is drained and the tincture is developed, after having rinsed for a short time in a bath containing per liter 20 cm3 of sulfuric acid at 66 Bé and 1 gram of sodium nitrite.



  After soaping, fabric treated in this manner is dyed more intensely than fabric which has not been previously treated as described.



   3) A mixed tissue of

 <Desc / Clms Page number 7>

 wool and artificial silk with viscose, at a temperature of 50 C, in a bath containing per liter 2 grams of salt
 EMI7.1
 internal dodeoyl-dimethyl-aminoacétiqe acid, it is filtered off and dried. When the fabric previously treated in this manner is dyed with 2% dye N 1201 (see "Schultz, Parbstofftabellen", 1931, vol. I) and 30% sodium sulfate (both calculated on the weight of the material) the dyes obtained on the wool and the cellulosic fibers are much more uniform than in the case where the fabric has not been previously treated in the manner described.



   4) a viscose fabric is dyed for three quarters of an hour, at a temperature of 90 ° C., with 3% of the dye? 230 (See "Schultz, parbstofftabellen", 1931, vol. 1), 20% sodium sulfate and 1% of the internal salt of dodecyl-dimethyl-amino-acetic acid corresponding to the following formula;
 EMI7.2
 the proportion of material relative to the liquid being from 1 to 30 and the percentages being calculated on the weight of the material. the dye is then chromed in a second bath containing 2% potassium dichromate, calculated on the weight of the material. The dyeing thus obtained is much more intense than that obtained by dyeing in the same way, but without the addition of the aforementioned internal salt.



   5) the artificial silk is previously treated with viscose and dyed according to Example 1, then it is treated in a bath containing per liter 2 grams of a product prepared according to the aforementioned German patents Nos 464,142 ,

 <Desc / Clms Page number 8>

 553,074, 551,257 and French patents Nos. 738,028 and 595,672 cited above, the use of this product for improving substantive dyes being described in the above-mentioned French patent? 779,583. Then we treat and se-
 EMI8.1
 Clio. Zu tointuro uinoi obtonuo p080t, tltJ a considerably larger eoli1lt..6 uu lnvu- than before treatment.



   6) an artificial silk fabric is treated with viscose, at a temperature of 50 to 60 0, in a bath containing per liter 1 gram of the internal salt of dodecyl-dimethyleamino-acetic acid, the proportion of material relative to the liquid being from 1 to 20; it is spun and dried at a higher temperature. After printing using a printing paste composed of:
20 parts by weight of colorant N 737 (See "schultz,
 EMI8.2
 ilikrbatofftabellen ", 1931, vol. l), 30 parts by weight of glycerin,
 EMI8.3
 30 -Il- & 'ethylene-thio & iglycol, 390 -t'- -'1- boiling water, soo - "- -ff- of a shoulder based adrugan- -te and English gum,
30 parts by weight of ammonium oxalate; we spray the material as usual and rinse it.

   The dye obtained in this way is much more intense than that obtained by printing with the same printing paste on a fabric which has not been previously treated in the manner described. The material can also be subjected to a preliminary treatment in a bath containing per liter 1 gram of a product which can be prepared by reacting the ester of mono-chloroacetic acid with trimethyl-amine and by amination. with stearylmethyl amine, and which corresponds to the following formula;

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 the proportion of matter relative to the liquid being from 1 to 10, at a temperature of 50.



   7) 0.5 part by weight of tri-
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 methyl-beta3.ne-oleyl-amide of the formula:
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 with 100 parts by weight (the one normal viscose spinning solution containing, for example, 6.8 parts by weight of cellulose and 5.7 parts by weight of caustic soda. After spinning this solution, for example as d Usually in an acid precipitating bath, a viscose fiber is obtained whose capacity to absorb acid dyes is greatly increased.



   8) An artificial silk fabric with viscose is treated at a temperature of 60 ° C. for half an hour in a solution containing per liter 2 grams of the product which can be obtained by reaction of the methyl ester of mono acid -
 EMI9.4
 ohlorapetic with stearyl-dimethyl-amino and amination with ammonia and which corresponds to the formula;
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 <Desc / Clms Page number 10>

 the proportion of matter to liquid being from 1 to 20.

   Then it is drained and dried in the hot state by dyeing the fabric thus previously treated with 2% of the colo-
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 rant no 488 (cf. "Sohultz, rarbstofftabehen Il, 1931, vol.I and 20% of sodium sulphate (relative to the weight of the material), we obtain dyes which are considerably more intense and more nourished than those which are obtained on tissue not treated as described.



   9) an artificial silk fabric with viscose is treated for half an hour at a temperature of 80 ° C. in a solution containing per liter 3 grams of a product prepared by reaction of methyl ether with mono-acid. chloracetic with trimethyl-amino and subsequent amination with olehle-amine, and corresponding to the formula:
 EMI10.2
 the proportion of material to liquid being from 1 to 20, then it is wrung out and dried for half an hour at a temperature of 70 C. Then the fabric is rinsed thoroughly with hot water , it is treated in a dye bath containing 4 per liter; grams of the dye? 1349
 EMI10.3
 (see il Schultz, Far'bstoifta'bellen if 1931, vol.

   I) and 30 grams of sodium sulfate, the proportion of the road to the liquid being from 1 to 30, then it is drained and developed, after rinsing for a short time, in a bath containing 20 cm3 of sulfuric acid at 66 Bé and 1 gram of sodium nitrite per liter. After soaping, the artificial silk thus treated has a more intense dye than a fabric not previously treated as described.

 <Desc / Clms Page number 11>

 



   10) artificial silk is treated for a short time, at a temperature of 70 ° C., with ammoniacal butter oxide in the form of skeins in a solution containing per liter 1 gram of a product which can be prepared by reaction palm kernel oil dimethyl amine with ester
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 methyl acid taonU-akll.race3ticür ai pbr uwlnutlou subsequent with dodeoyl-amine, and which corresponds to the following formula:

   
 EMI11.2
 in which R represents a mixture of saturated C8 to C1 aliphatic hydro-carbides, the proportion of the material relative to the liquid being from 1 to 20, then it is filtered off and dried over the course of one hour at a temperature of 60. Then the fabric is rinsed in hot water and dyed with 2% of the dye? 230 (See Il Schultz, Farbstoffabellon ", 1931, vol. I), 20% sodium sulfate and 2% acetic acid, based on the weight of the material. The fabric is subsequently chromium with 2% potassium dichromate.



  The ammoniacal copper oxide silk treated in this way has a very intense and brilliant dye.



   11) An artificial silk fabric is previously treated with viscose with palm kernel oil methyl-amino-acetic acid dodecyl-amide chloromethylate of formula:
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 in which R represents a mixture of alipha- hydrocarbons

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 ticks saturated from C8 to C 14
Then it is dyed, as usual, with 2% of the colo-
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 rant N 831 (See Sohnltz, Farbatofftabellen ", vol 1.1931) and it is subsequently treated in a bath containing per liter of 1 gram of a peralkylated polyethylene diamine. Tissa has better wash fastness than without this subsequent treatment.



   12) Cotton treated with oleyl-amide chloromethylate, dimethyl-aminoacetic acid of formula is dyed as usual:
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 with the scent? 974 (see 'Schultz, Farbstofftabellen ", 1931, vol. I) and it is cold treated in a bath containing per liter 2 grams of a substantive quaternary ammonium base of formula:
 EMI12.3
 (CH3) 3Z. C6H4. NH. C 0. G "6H4. Ta $. C C. C6H4. RHI. CC. C 6H4. NFi. C 0. C 6H4N (CH3) 3 ruz then drained and dried. The dye thus treated has a
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 mesh strength an -LavrF, 0 than before. 13) In an acid bath containing 2% of the rio 4bb dye
 EMI12.5
 (If Schlll tz, Farbstofftabellen t1, 1931, vol.

   I) an artificial silk fabric is dyed with viscose treated beforehand with a solution containing per liter 2 grams of the product which can be obtained by reacting palm kernel oil di.aethyl amine with mono- acid. chloroacetic and by subsequent amination using dodeyl-amine. This tincture is then treated in a cool bath containing 5 grams per liter.
 EMI12.6
 mes of dloctodecyl -pyridinium bromide of formula;

 <Desc / Clms Page number 13>

 
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 This acid dye has better waterfastness than a dye.
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 i: l1l "') rII11 nln iJ; Àrj jiÓ tI'nitÓu I., jubrJi'lu') lnrrl (J11t, from 11.1. iWAniù1'u dùi'itd.


    

Claims (1)

RESUME. ABSTRACT. 1 ) procédé de teinture par les colorants acides des matières en fibres de cellulose ou de dérivés cellulosiques consistant à faire réagir sur les matières fibreuses, avant ou, pendant l'opération de teinture, des composés qui oontiennent, à acte d'un atome d'azote quaternaire, un ou plusieurs groupes carboxyliques ou leurs dérivés fonctionnels et au moins un radical aliphatique comportant plus de 8 atomes de carbone. 1) process for dyeing with acid dyes materials made from cellulose fibers or cellulose derivatives consisting in reacting on the fibrous materials, before or, during the dyeing operation, compounds which contain, by act of an atom of quaternary nitrogen, one or more carboxylic groups or their functional derivatives and at least one aliphatic radical comprising more than 8 carbon atoms. 2 ) procède damélioration des teintures sur matières en fibres de cellulose ou de dérivés cellulosiques, obtenues avec des colorants acides et traitées par des composés quaternaires ou par le procédé spécifié sous 1 ce procédé consistant à traiter subséquemment les matières teintes par des composés organiques, propres à accroître la solidité à l'eau et au lavage des EMI13.3 tnintaroo eabotunt1voD. 2) proceeds to improve the dyes on materials made from cellulose fibers or cellulose derivatives, obtained with acid dyes and treated with quaternary compounds or by the process specified under 1 this process consisting in subsequently treating the materials dyed with organic compounds, clean to increase the resistance to water and washing of EMI13.3 tnintaroo eabotunt1voD. 3 ) Les matières fibreuses cellulosiques teintes avec des colorants acides par les procédés spécifiés sous 1 et 2 , ou par l'un seulement de ces deux procédés. 3) Cellulosic fibrous materials dyed with acid dyes by the methods specified in 1 and 2, or by only one of these two methods.
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