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" Solutions stables de colorants 82:0!que.- .
En plus des très nombreux colorants azoiques qui sont appliqués en bain aqueux aux Matière$ fibreuses, l'industrie uti- lise largement aussi des colorants azoïques qui sont pratique- ment insolubles dans l'eau et dans beaucoup d'autres solvents,
Ces colorants sont dénommés pigments.
Les colorants de cette clesse, du fait que leurs molécules sont dépourvues de groupes hydrosolubilisants laissent prévoir de meilleures propriétés
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de solidité, ot c'est pourquoi de nombreux essais furent fait dans le passé en vue de créer de tels colorant* sur la fibre*
On rappellera par exemple les procédés de teinture connus sous la déoignation générale de " technique des couleur* à la glace$'
Ces procédés de teinture sont d'un tout autre genre que le$ procédés usuels dans lesquels on applique à la fibre un colorant fini ou on la soumet seulement à un traitement de développement ou d'oxydation.
La technique des couleurs à la glace demande toujours deux opération , l'une pour appliquer la fibre les substances de copulation de naphtol et 19 autre pour appliquer les base; diazotées, le colorant azoïque insoluble se forment sur le fibre par copulation.
Jusqu'à présent on ne connaît pas de procédé ration* nel, utilisable industriellement, permettant d'appliquer sur la . fibre en une seule opération de tels colorants insolubles dans l'eau* Il est certes connu que. l'on peut aisément faire passer en solution des colorants azoiquespratiquement insolubles dans l'eau, en les traitant par des agents fortement basiques, par exemple l'hydroxyde de sodium ou de potassium, et un sortant, par exemple l'éthanol ou le diméthylformanide. Toutefois, ces solutions n'ont pas permis jusqu'ici la mise au point d'un pro- cédé de teinture utilisable à l'échelle industrielle.
L'échec de ces tentatives est probablement dû au fait que ces solutions de colorants deviennent instables dans la mesure où on les dilue avec de l'eau pour permettre une teinture économique*
Or, la demanderesse a trouvé que l'on pouvait prépa- rer des solutions aqueuses stables, de colorants azoïques inso- lubles ou peu solubles dans l'eeu, qui contiennent au moins un groupe faiblement acide ou un groupe transformable en un groupe faiblement acide par traitement avec des bases tortes, ces solutions étant très intéressantes pour la teinture et l'impres- sion de textiles, en dissolvant les pigments azoiques avec l'ai- de de composés tensio-aotifs cationiques et, éventuellement d'agents fortement basiques et, le cas échéant, de solvants organiques.
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Les solutions aqueuses stables de colorants azt1quel obtenues selon le procédé de la présente invention peuvent être Utilisées directement pour le teinture ou pour la préparation,
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de pâte* d' impression* La préparation de ces solutions oqu*ua#o avec l'aide d'auxiliaires surf actifs cationiques et$ le cas
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échéant, de boson fortes et de solvant,% organiques est, die pré" ferenoe, effectué* en préparant d'abord une solution concentrée des colorant$* à cette tint on dissout le colorent dans .un* solution aqueuse de l'auxiliaire tensio-aotif oettonlqve do con, centration compris entre 20 et ?0%# de pr6tdrencs entre. 4d et 70%0 la- dissolution étant en général effectuée h la température ;;
ambiante main pouvant $tre aussi faite à cltavdi à savoir à une température jusqu'à 100009 environ dana la plupart des oas Jusqu'à 8000 environ. Da quantité d agent auxiliaire tension- actif nécessaire est de fecon générale 6Zalo & 9 '&0 'A :a, . de préférence de 3 à 30 foie, le moids de colorant '47oLrque ', utilisé* Dans certains cas, par exemple quand on utilise Mt z colorent très difficile à mettre en solution ou, surtout quand l'agent teneio-aotif cationiqua l-4,tilla6 n'est :Pas% aanoz alcalin., par exemple el son pH est inférieur à 8, il peut être avantageux d'utiliser en plue, pour la préparation d'ura solution conûen- trée de ociorant,- t.n agent- oxte:
ent basique et, éatztue'en.t, un solvant organique* A cette fin on ajoutera autant de base forte et, le ces éohant , de solvant organique approprié, qu'il sera nécessaire pour qu'on obtienne une solution du colorant limpide. La quantité de base forte que l'on ajoute le cas échéant
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sera telle qu'on obtienne un pH d'au moins 10. la quantité de solvant organique, h ajouter le cas échéant, sera aussi faible. que possible pour des raisons d'économie.
En général, 10 parties en poids de solvant organique pour 1 partie en poids de colorant suffisent. Toutefois, on peut aussi dissoudre d'abord le colorant
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azoïque dans une quantité de préférence aussi faible que posai.
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ble d'un solvant organise approprié éventuellement addit1cnné d'un agent fortement basique, et ajouter à cette solution une solution aqueuse de préférence concentrée, de l'agent tensio- actif cetionique dans les quantités indiquées ci-dessus en
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Dans certains ce8,/prtlou11er quand les colorants sont difficiles a dissoudre ou à' maintenir en solution, il peut êtré avantageux d'ajouter aux solutions de colorants, pour les
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stabiliser, de petites quantités de polyalkylène glycols ayant les polyéthylène-t;lycois ayant un poids moléculaire /un poids moléculaire élevé, en partioulier/oompris entre 150 et environ 20 000. A la place de cet polyalkylène glycols ou en même temps Qu'eux, on peut aussi utiliser d'autres produits
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Aon :
twLt4" ionogènes, par exemple, des produits d'addition de l'oxyde d'éthylène sur des composés contenant des groupes hy- droxyles, ou amino. par exemple, des alcools, des acides grau, des 8lkyl-phénols des amines, oto.
On dilue la solution concentrée de colorant avec de l'eau contenant le cas échéant un alcali, jusqu'à obtention de la concentration de colorant voulue qui est en général comprise entre 1 et 40 gr environ, de préférence entre 5 et 30 gr, de
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colorant par kilogramme du bain de teinture ou de pâte d'inpreau sion. Pour des rainons d'économie, la proportion ,1'eau dans les
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solutions sera aussi grande que possible, de préférence supérieu- re A 250 g'd, et on essaiera d'utiliser des quantités aussi faibles que possible d'agents tensio-aotifs oationiques et de solvants organiques* Dans la plupart des cas, la proportion d'eau dans les solutions de colorants finies sera comprise entre
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400 et 850 eiire, environ.
A la 'dilution avec de l'eau ou au stockage, des sou luttons de colorants finies préparées avec de trop petites quan-
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tités d'agents tn9'o-ectlt8 oationiques, deviennent troubles, on peut rem4dier en 84nd::al à cela par une addition supplémen-
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taire de substance tonsio-ectiya cationiquee Les agents tenslo-actlfs qui peuvent 8trs utilise* selon ie présente invention comprennent tous les agents auxi- l1ire8 eatlôïiiques, dans lesquels le cation constitue la ma3eu- re partie de la molécule. Ces agents auxiliaires sont au8ept1- blés, 6n raison de leur structure polaire et leur charge positive de forcer, avec les anions chargés négativement du colorât des sels solubles stables.
Come composés tenaio-oatifs cât1oni- que! appropriés entrent en considération, tout d'oord le* ami- . ne* grasses, leurs dérivez et leurs produits d'oxelkylat1ôlh Comme aminés grasses on peut envisager des amines a11h8!qu.' primaires, 6èQon.e\irel, tertiaires ou quaternaires, oonteAant en
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moins un radical alkyle ayant 8 à 22 atomes de oarbone environ.
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Les amines grasses ou leurs dérivés ou produite d'oxalkyldtiov sont de préférence utilisés sous la forme de leurs 4014 avoo
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des acides minéraux ou organiques, par exemple, les acides halo-
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hydriquet acétique, sulfurique, lactique., formique, ottri4u*p tartrique. De préférence, on '..utilise des composés d'8"tm1OJt1wa
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quaternaires répondant à la formule générale
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de*$ laquelle Ft représente un reste organique à poids moléculaire élevé comportant au moins 8 atomes de carbone; %, R2 et fig re- présentent de restes elkylea, aralkyles ou aryles qui peuvent
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être substitués ou peuvent former, avec l'atome d'azote, un
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hétérocycle, et X représente un anion.
R peut itre un reste
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d'hydrocarbure aliphatique,& chaîne droite ou ramifiée, ayant '
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de 6 30 atome. de earbfcne, dont la chaîne peut également con- tenir une ou plusieurs doubles liaisons, hétéroatomes comte,
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par exemple, des atomes d'oxygène, de $outre ou, le ces échéant, des atomes d'azote quaternaires, ou groupes fonctionnels cousu
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par exemple# des groupes oarhoxy11qus.
En Outre, R peut * Pr±" . allpnaïique (senter un reste aromatique, hydroaromatique ou oolo' qui peut aussi comporter deo chaîne* latérales aliphatiques, Le. restes alkyles ou aryles R 1, l et peuvent être identiques ou
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- différents et contenir, le cas échéant, des substituant$, par
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exemple des atomes d*'Kalogènes, des groupes alkyles, arsllkyles, hydroxyalkyles ou des groupes éthers polyglycoliquens Avec l'atome d'azote, ils peuvent aussi former un hétérocycleng par exemple, un cycle pyridine, morpholine, imidazole ou oxazolte L'anion X peut être de nature' organique ou minérale et dési- gner par exemple, le reste d'un acide helohydrlque tel que 7.' eoi-
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de 'ohlorhydrique ou bromhydrique, ou d'un autre acide minéral, par exemple, l'acide sulfurique. phosphorique ou borique, ou le reste d'un acide carboxylique organique, par exemple.
l'acide acétique, fornique, oxalique, lactique, tartrique, gluconique,
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citrique ou benzoïque, ou le reste d'un acide 8ultoque orge- nique, par exemple, l'acide it6thane-sultonique ou benzène-nul.
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foui que.
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Des composés d' ammonium quaternaires appropriée sont, par exemple : le chlorure de dodéoyl-diméthyl-benzyl-ammo- nium, le chlorure d'olêyl-tr1'thYl..aon1um, le chlorure de -1mtthyl xy d1têerrl.eoni, le chlorure de laur,yl-d1mêthyl..hydro6th11- on1u. le chlorure de doaéc#.l-d1hYdroxyêthyl-méthyl-amon1um, le chlorure de dodêoyl-d1'!\éthyi...v1nyl...s'1ttI1oniWl1. le chlorure de d04oyl"'mêth,1-:"1or:
phQl1n1W!!.i le chlorure de leu1')"1-'Oyr1dln1u."!\, le sulfate d'hexadêoyl...N.N'-d1éthyl-benz1ttd.dazo11n1. le chlo- rure de aodéoyldl...L1hYdroxYdléthoX1)-6tby41-benz11-sonium, le chlorure de nonylphényl-d1éth11...benz11"'8on1um. le chlorure d'olê11-di-(hydroxythyl)"'(éth11ène.g11col-6thr)-emmon1U"!\, le
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chlorure d'01éyl-d1"!\éthyl-h1dro,xyéthyl-eon1um, le ohlorure d'alkyl5di-(triéthylène-glycol-éther)-benzyl-ammonium (dans cet- te énun6ration al.kyl désigne le groupe alkyle de l'huile de
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coc4. le chlorure d alky.-d.méthyl,-beaxyl-an..ao;,um, Sle chlorure d # alkyl*-diroéthyl* y -hydropropgl-aoniumy le chlorure de di- etéeryl-dîm6thyl-o-=oniu--, le chlorure de trio 0 tyl nium, le chlorure d'alkyl X,diméthyl-4v -hrdroxypxoppl a;
atm,4lhi
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et les composée répondant aux formules suivantes
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. (R # reste elkyle d'huile de coco)* Comme OCmpOS68 ourtactifis cationiques, Cil Pitut aussi <t):lllaey des composée de phol5phon1u1ft quaternaires répondant ,là formule générale
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1. ou 'des composta de u5.t'oniu^t tertiaires répondant à la formule
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dans laquelle 1, P-1 Rgt r R3 et X ont le$ significations données ci-dessus.
Des composés de phc>I5phonium quaternaire appropries sont, par exemple, le chlorure de dodécyl-dim6tÈyl-benzyl-phospho- nium, le chlorure de dodécyl-triftéthyl-phosphonium, le chlorure de dodécyl-di'néthyl-laydroxyéthyl-phOBphoniu'n, le chlorure d'alkyl= di-néthyl-benzyl-phosphoniu,n et le chlorure dloléyl-din6thyl- benzyl-phosphoniumw Gomae composés tertiaires de sulfonium on mentionne- re, par exemple, le chlorure de dodéo;rl-,néthyl-benzyl-sultoniun, le chlorure de dcdéeyl-diinéthyl-aulfonium, le chlorure du dodéoyl.' penteoxy6thyl-beazyl-aultoniuip le Ciilorure delkyl-thyl- benzyl-sulfonium et la chlorure doltyl-in6thyl-bonzyl-aultoniu,,, Cor!ne ariiines grasses on mentionnera, par exemple, la atéeryleinine, l'aulne d'huile de coco, la laurylamine, l'aminé graisse du suif, 11,léylaninet la d6cylamlne, la doddoyleminet la N-méthyl-'3odécylan!l.':
e, l'aaine grasse du suif propylée à l'azote, l'aminé grasse du ccy:a diméthyl6o à l'azote, la N-benzyl-N-ir,6thyl , N-H3léylamine. De plu' on mentionnera les aminés eeoondairea, ter-
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tiaires et quaternaires oxalkylées obtenues par condensation d'aminés grasses ou doreurs sels avec des oxydes d'alkylène,
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.an particulier 1oxydyd éthylne ou l'oxyde de propylène. En général, on utilisera dea produits de condensation de 1 mole d'eînine avec jucq'h d'oxydes d'alkylèno,, De préférence on utilise des produits t-ont le pH est supérieur 'de 8.
Ce ne 601NI)lîa organiques éventuellement utilisée si^ulten:nt on peut o' .si.r #oratiqueiienou les solvants ou Mélanges de colfiii-ta or;, niques Indifférents solubles dans l'eau,
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d'acides
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enon ecidest principale"'it des alcools, des éthers, des am-ides des eétonos et oeurt, hr exemple l'éthanol, le butanolf. lvéthyl-i
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diglyool, l'6thylthio-d1g1yool, les polY81kylène-gyools et les polyéthylène-glyools de poids moléculaire allant Jusque environ 500, le dlmthyl-toM.em1de, le txi,a-d,adthy7.eni.da phoa- phorique et l'acétone, ainsi que le sutxyde de didthyle.
Somme agents à forte beaiti qu'on peut utiliser simultanément le cas échéant, citons les bases organique* ou ni" nreia fortes, de préférence les hydroc;res alcalins et jl'o:3no- niac.
Comme colorants azoïques on peut prendra, pour le présent procède, tous les pigments azoïques continent au -loin$
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u groupe à réaction faiblement acide, oTest-à-âire un atome d'hydrogène capable de substitution, mais qui peut également être formé par une transposition interne sous l'action d'une base forte* De tels groupes sont, par exemple, des groupes hy-
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droxy liés à des noyaux aromatiques, des groupes oarboxylamideN sur, ou entre, des noyaux aromatiques, des groupes amides Cyunuritluex, des groupes énolieables dans des composés acylacétyliquea et des pyrazolones ou leurs dérivés, ainsi que des groupée oar- - boxylamides sur un noyau hétérocyclique.
On peut utiliser 'Par exemple' les colorants azoïques des groupes suivants :
Les pigments azoïques de la série des couleurs à la glace sans groupes solubilisants, qui dérivent de bases mono-
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valentes ou polyvalentes comme èoolente8 de diazotation, avec des composantes de copulation. Les composantes de copulation peuvent être par exemple des composés aromatiques oydroxylés acrsms le 0-hydroxy-naphtelène, ou des arylides d'acide hyd2o- xyaryl-oarboxylique, par exemple l 'o-hYdroxy-anthracène..-oorboX7- enilide ou les corps de copulation qui dérivent du carbezole, du dibenzofuranne ou du dipnénylimide et du benzocerbuzole ainsi que des composés eoyl-acétyl-em1nés énolisableo ou des pyrazolo- nes.
La molécule peut contenir un ou plusieurs groupes azoïques*
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Des colorants appropriée sont par exemple ceux,e"e la table des colorants (Color Index) 11 660 à 11 96d, 11 030 à 11 970,
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13 oxo à 18 020, 18 050 à 18 175$ 12 300 à 18 5050 18 700 à 12 825, 20 020 à 20 045 et Él 080 à 21 820 (Voir le color Index, édit4bon 3 (1956), Vol. 9). .¯¯ ¯ Les présentes solutions aqueuses stables i!a oolo" -
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rants azoïques sont particulièrement intéressantes dans l*in" dustrie du fait qu'elles permettent d'obtenir en une seule opé-
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ration des teintures de foulardege ou des impression sur lear 1"-- tîères fibreuses.
En effectuant une dilution correspondante, on peut également avoir des conditions favorables pour la teinture en bains longs*
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On peut prendre coamo matières fibreuses les cuire tt las s matières textiles, fibres, filés, tissus, tricots et l toisons, en -natières naturelles ou synthétiques, par exemple des matières fibreuses de cellulose naturelle ou régénérée, d'esters t, cellulosiques, de laines, soies, annarpolyarnidea, polyberylonitri-, les, chlorure de rolyvinyle ou polyesters linéaires comme le têréputelate de polyéthylène-glycol . Les solutions aqueuses de colorants azoïques sont préférables dans la teinture de fibres
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contenant de la cellulose.
Pour la teinture des fibres eylithd- tiques on peut ajouter eux solutions des colorants ou aux pré- parafions des colorants, d'autresadjuvente,,par exemple les produits appelés "carriers" dont l'effet de gonflement pour les différentes matières fibreuses est connu. Pour la teinture des fibres synthétiques, il peut être parfois utile de maintenir une faible proportion d'eau dans les solutions de colorants aozïques, en faveur de la proportion des adjuvants cationiques et solvants organiques.
Il peut être très souvent avantageux de travailler avec des solutions contenant environ 100 à 400 gr d'eau pur kg de solution
Le procédé de teinture avec les présentes solutions
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aqueuses de colorante ezoïques est très simple à obté de la toin- ture avec les colorants l.la glace ou de la teinture aux naphto-
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lote.. où l'en sait que deux opérations sont toujours nécessaires,
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z savoir lebi6tage avec la solution alcaline d'une oo-mp-08jante vdOpulE!t10nt suivi du développement avec un sel acwtoscra#t zur de teinture solide 2/pct ea aCcXM5t/ ou avec une solution de sel de diazonim prépaie à partir d'une base.
Avec les solutions aqueuses de colorante azoïques selon l'invention, la matière fibreuse à teindre Oint de
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préférence foulardée ou 1Driée à la température ordinaire aveo la solution de colorant puis elle est séchée et elle est ensuite traitée, pour la développeront, de préférence à la température ordinaire, avec un bain aoide ou aveo un excès d'eau* Le pH du
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bain de développement aqueux acide peut varier dans des li'Si tes étendues, le pH étant maintenu en général entre 1 et 5 en- viron et de préférence entre 1 et 3. Le développeront de la 'tain. ture est d'autant plus rapide que le pH du bain est plus bas.
Pour obtenir le pH acide on peut utiliser des acides organisée
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ou minéraux quelconqujîejj3ajf- : sratfle des 8oids fornique, aoéti- que. , proplonique, chlorhydrique et sulfurique. L'hydrolyse et ainsi le développent de la teinture peut égalaient 8ra etteo- tuée avec de grandes quantités d'eau mais en gnr81 une plus longue durée de traitement est alors néoaaRe2ra Il peut 1 tre souvent utile pour accélérer l'opération de faire passer xit courant d'air dans le bain de développement. Ou 1'I'\ut égalai ns effectuer le développement de la teinture en utilisant le @@ carbonique de l'air, en suspendant pendant une'certaine période
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la matière Poulardes, imprimée et séchée.
Si le oêohege des; matières foulardées o împrîméen est effectué dans une étuve à circulation d'air, il peut alors déjà se produire au cours de ce séchage un certain développement des teintures. Après dévelop- pement, on rince puis on savonne, on rince à nouveau et on séche la matière de la façon habituelle.
Pour utiliser les présentes solutions aqueuses sta- bles de colorants azoïques dans l'impression de matières textiles -
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on travaille avec des agents épeississants qui ont une bonne compatibilité envers les alcalin ainsi Qu'envers les composés
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cationiques< Cotre épaississants appropriés citons par exemple 1'a'cidon, la gorras adragante, là dextrine, la goe naturelle, les dérivas de la cellulose, par exemple les dérivée obtenus par alkylation ou e.trit1oation, ainsi que des produite de poly- 'aariaation de composes vinyliques ou acryliques, des éthers d'amidon, des alginates, la farine de caroube ainsi que des e- paississants ulBlonn6s.
Pour faire les pfitea d'impression, on peut !:!.élanter l'épaississant directement au moment de la pré- paration des solutions aqueuses des colorants azoïques mais on peut cependant délayer aussi les agents épaississants éventuelle- ment rendus alcalins avec une solution aqueuse stable de colorant
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ezoiquee Après séchage, on développe les impressions sens effec- tuer de vaporisage ou le cas échéant en effectuant aussi un va.
porisage, de la m8me manière que dans le eau des teintures de foulardege. Un choix convenables d'egants de réserve acides per- met également d'obtenir des réserves pré- imprimées en blana et
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en couleur nous les teintures de foulardage préparées avec les solutions de colorants azoïques selon l'invention*
L'utilisation des solutions aqueuses de colorants
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azofquea selon l'invention permet d'obtenir selon des modes opé- ratoires très simples, des teintures et das impressions ayant d'excellentes propriétés de solidité.
A côté de la technique ne des couleurs à la glace, dans laquelle on/peut nuanoer les tein- tures que dans une mesure très limitée, les teintures obtenues selon le présent procéda, au moyen des solutions aqueuses de co-
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lorants tzelques, peuvent être nuancées très facilement. La sim- plicité du présent procédé de teinture permet également d'éviter les difficultés connues que l'on rencontre dans la teinture avec
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les couleurs à la glace, par axesmple le fait d'être obligé de tenir ooupte des différences de aub3tentivit6 ainsi que des dit'
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térences de stabilité à l'air et du maintien de température* de toulérdege constantes et élevées.
La teinture avec les solutions aqueuses de colorants azotque. permet également de supprimer le traitement à l'air qui est n(yn'aalement nécessaire dans le cas dee teintures aux naphtols au foulard après passage dans le beia de développement, étant donné que dans ce nouveau mode de teinture, en particulier au moment du développement en bain solde,
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le colorant azoïque insoluble ne reforme aussitôt* La ml:tho4t d teinture beaunoup plus simple avec les solutions aqueuses de cl. lorants azoïques permet une çano.$ importante de te-apo et d'argent étant donné que dans cette nouvelle méthode, on utilise le oofrant fini, taudis que dans la thOt.6 ouunue des couleurs à la glace, on a affaire à deux composantes à partir desquelles seulement est formé le colorant.
Les présentes solutions aqueuses stables de colorants
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ao!quelS peuvent également servir à obtenir des fibres teintes au filage ainsi que des feuilles ou objets coules colorés en T"- tières-plaistique,si par exemple à partir de viscose. Pour cette utilisation, on ajoute les solutions aqueuses de colorante à la matière-à teindre, par exemple à la pâte de filage de viscoses avant la -aise en forme définitive.
Dans les exemples suivants non limitatifs qui illus- trent l'invention, les parties et pourcentages sont exprimés en
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poids à,moine d'indications contraires.
EXEMPLE 1 On délaye 20 parties d'un colorant azoïque jeune ob-
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tenu par d1ezotet1on du i-a.nonitro-4-^.thyi,benzne et cops- lation avec l t 806to8ct:rle"!'Ûno..benzêne dans un mélange de 100 parties d'éther mono-éthylique du diéthylene-glycol, 60 parties d'alcool éthylique et 40 parties d'une lessive de soude à 336.
Le colorant passe 1dlatent en solution avec une coloration rouge orangé foncé* la solution ainsi obtenue on ajoute 120 par-
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ties d'une solution à J0# de chlorure de d3.néthyJ.benzl-àodéayl- eon1 on agite un court moment puis on porte le volume A 1 litre avec de l'eau peu calcaire contenant 1 environ de lessive do soude* On obtient ainsi une âiutlon orangé foncé ayant une
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bonne stabilité.
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Pour préparer la solution du colorant, on peut égale-* ment utiliser, t la place de l'éther Mono-éthylique du d'éthylène- glycol, avec pratiquement les m8mes résultats, des quantités équi- valentes d'eutrea solvants, par exemple de dlméthy1tormade. de poly-éthylène-Slycol de poids moléculaire moyen compris entre 300 et v0, d'éther monobutylique de diéthylône-glyool, de trio- dithy18mide phoanhorique, d'éthylène-diamine ou encore de mélan-
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ges des solvants énumérés.
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A la place du chlorure de diméthyl-benzyl-dodéoyl- on1 utilise' comue agent tensio-actif cationique formant des
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sels, on peut également prendre des quantités équivalentes d'un
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produit de condensation d'hydroxyde d'ainonium quaternaire pro-
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vennnt des graisses du copra et de 14 moles d'oxyde d'éthylènes
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ou encore du chlorure de diméthyl-benzyl.-hvxad6ayla.noniuro.
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Pour la teinture, on foularde les pièces de coton avec
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.la solution aqueuse du colorant azolque, à la température nor- male, sur un foulard à plusieurs cylindres, avec un effet d'essoa rege d'environ 100%, puis on les sèche à 6000* dn effectue ensui- te le d6velon-)e-ient de la teinture en reformant le colorant à 20*C dans la cuve d'une machine à laver.
Le bain de développement contient 40 parties d'acide chlorhydrique à 36 par litre doue Cette opération terminée, on rince bien puif on savonne pendant 5 minutes à 95 C dans un bain conteant. 5 gr/litre de savon et 2 gr/litre de carlonete de sodium anhydre puis on rince à nouveau
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et on sèche. On obtient une teinture d'un jaune très soutenu. ayant de bonnes propriétés de solidité.
Pour effectuer la teinture de matières fibreuses syn- thétiques, par exemple des tissus en téréphtalate de polyéthylène
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en fibres de slper:polY6"!l1des, dé polyeorylonitrile ou d'acétate
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de cellulose, on utilise, en suivant par ailleurs le m3meJbode de teinture, de préférence un bain de teinture obtenu en délayant
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25 partiez du colorant mon08z0Ique ci-dessus dans un mélange de 90 parties d'éther manoétbyliçue du diéthylène-glycole 45 partie d'alcool éthylique et 45 parties de lessive de soude à 33% et en colletant cette solution de colorant à 1 litre avec une solution
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aqueuse à gaz de chlorure de di"léthyl-benzyl-dodéc11-o"".mon.ium..
Pour utiliser les présentes solutions aqueuses de colorants azoïques dans 1* impression de -matière* textiles-, on mélange 38 parties d'une solution aquouse concentrée du colorant ci-dessus
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payant la composition donnée %>a±céàftaGi&2& avec 37 parties d'un épaississant alcalin d'amidon et de dextrine 3:
1 et 25 parties
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d'un épaississant alcalin d'eaidon pour former une pâte d'iM- pression*
Pour préparer la solutionconcentrée du colorant azoi-
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que on incorpore en agitant 50 parties du colorant u-notzotqu6 ci-dessus dans un mélange de 210 parties d'étber monoéthylique du diéthylene-glyool, 105 parties d'alcool éthylique et 105 par.* ties de lessive de soude à 33% et on ajoute 520 parties d'une solution aqueuse à 0 de chlorure de dinétûy.dodéay3.-banzyl 8'1\1!1on1\ÙÍ.
L'épaississant alcalin d'amidon et de dextrine et préparé de la manière suivante :
9 parties de dextrine et
6 parties d'amidon de blé, sont mires en pâte avec
12 parties d'eau, puis on ajoute
1 partie de lessive de soude à 33, en abandonne au repos rendant une nuit, on introduit en agi- tant
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72 parties de lessive de soude à 3ej et on chauffe à ¯¯¯ 60 C.
100 parties.
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Cet épaississant est dilué avec de l'eau dans le rapport 1 : 1.. la
L'épaississant d'amidon alcalin est préparé de maniè- re suivante :
10 parties d'midon de tels sont mises en pâte avec
87,5 pitiés d'eau-puis on chauffe avec
2,5 parties de lessive de soude à 33% jusqu'à clari- fication
100 parties.
On obtient de cette manière une pâte d'impression oren- gé foncé ayant une bonne stabilité. Avec cette pâte d'impression, on imprime un tissu de coton de la Manière habituelle, puis on le sèche à 60 C et on développe dans un bain à 20 C, contenant par litre 30 parties d'acide acétique technique. Au moment de l'introduction dans le bain de'développement, la teinte vire aussitôt de l'orangé foncé au jaune. On rince à fond puis on savonne pendant 10 minutes à l'ébullition. Après rinçage et sécha- ge, on obtient des Impressions d'un Jaune soutenu, qui sont eta- . blés au lavage.
A la place de l'épaississant indiqué, on peut également utiliser avec le môme résultat des épaississants sta- bles aux alcalis à base de glycolates de cellulose, de méthyl- cellulose ou de farine de caroube. On peut également utiliser pour développer le. teinture, à la place d'acide acétique, des quantités équivalentes d'acide chlrhydrique concentré ou encore d'acide sulfurique ou d'acide fornique.
Au lieu du colorant pigmentaire à 100% en poudre in- diqué, on peut aussi travailler, tout en obtenant le même résul- tat, avec dos poteaux pressés aqueux, ou encore avec des pâtes de colorant pigmentaire finement divisé du commerce qui sont utilisées pour la teinture du papier et des matières plastiques, L'utilisation des colorants pigmantaires sous cette forme pour préparer les solutions aqueuses de colorants offre l'avantage qus ces produits sont tout à fait exempts de poussière.
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EXEMPLE 2 azoïque
On délayée 25 parties d'un colorant/jaune, prépare
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par diazotstion du 1-avino-E-nitra-4-bthy.benzña et OOP%' * lation avec l'acétoacétylamino-benzène, sous agitation, dans . 800 parties d'une solution aqueuse à 50% de chlorure de di.étl'1'" beuxyldadéayletmn.anium. 4n ajoute ensuite 140 parties d'une les- sive de soude à 1li portée à 80*0 puis on: cotrolite à un litre avec de l'eau peu calcaire.
On obtient ainsi une solution de colorant rouge orange, limpide .Avec ce bain le teinture on foulard* un tissu de co-
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ton sur un foulard à plusieurs cylindres,avec un effst d'osso" rage d'environ 90%, puis on sèche la matière à 6tsC et on dé- ,rel6ppe dans un bain à 25*C contenant 40 parties d'acide ohlorhy drique concentré par litre. On rince ensuite à fond puis on se- vonne pendant 10 minutes à J'ébullition. La teinture .4aufte ob- tenue possède de bonnes propriétés de solidité.
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'IT.: 3 On incorpore 25 parties d'un pigment azoïque obtenu par diazotation du 1-enino2-uitro-4-ahJ.oro-benzbno et copulation avec le l-aoétoacétylamino-2-ohlorobenzène dans un m6lena de 120 parties d'éther monoéthylique du duéthylène-glycol, 12 par- tics d'alcool étt.ylique et 48 parties de lessive de potasse & 33% puis on ajoute à la .solution obtenue 155 parties d'une solu-
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tion aqueuse à 50% de chlorure de diméthyl.-benzyl-da3éay3,anmo nium et 120 parties d'une lessive de soude à 6% et on complète le volume à 1 litre avec de l'eau peu calcaire.
On obtient ainsi une solution orange foncé très stable, qui est utilisée de la ma- nière décrite à l'exemple 1 pour teindre des pièces de coton et qui donne une teinture Jaune tirant sur le vert, soutenue et brillante, ayant de très bonnes propriétés de solidité.
Si l'on opère de la même façon pour préparer la solu- tion de colorant mais qu'on utilise 735 parties au lieu de 155
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parties de la solution à 5tu de chlorure de tti:µthylbenxy3. dodé-
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eyl-a,-noniu,ni on obtient un bain de teinture qui fournit dea nuances vives, jaune tirant sur le vert, par le procédé de toit- lardage décrit à l'exemple 1, même sur des fibres entièrement
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synthétiques, comme les fibres de polyt6rdphtalote d'éthylène- glycol, les fibres de pol p ea ry3onitrile et les fibres do super- polyamides
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Au lieu du chlorure de diméthyl'-benzyl<'dodéoyl''ammo- j nium on peut utiliser avec pratiquement le même succès,
dans
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la préparation des solutions de colorants, la raômoquantité d'une ! solution à 50% du produit de condensation de l'aminé grasse du coco avec 20 'noies d'oxyde d'éthylène
Au lieu du colorant mentionné ci-dessus on peut aussi utiliser le colorant disazoïque, de teinte jaune tirant sur le
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vert, résultant de la copulation de 2 'noies de l-a'd.no-34-dichlo*' rptenzéne diazoté sur 1 mole de '4.4'-di-(aoetyl'aMino;-S.S'-di'- méthyldiphénylee Avec ce colorant égaleront on obtient des 00- lutions ce foulardage limpides, très stables, de teinte or ane profond, qui donnent de vives teintures jaune sur coton, sur mousseline et sur des tissus en fibres synthétiques* EXEMPLE ,
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Exe.
On dissout 20 parties d'un odorant digazulque ré- sultant de la collation de 1 mole de 3*3t-didhloro-4*41-diamino- diphényle tétrazoté sur 2 moles d'$oétylaaétyri.eninobenx8ne en l'introduisant d3nu un mélange de 180 parties d'éther nonoéthyli- que dit diéthylène-glycol, 10e parties d'alcool éthylique et 78 perties d'une lessive de soude caustique à 33%.
A la solution limpide on ajoute, sous 'citation, un mélange de 50,4 parties
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d'un produit de condensation de l'hydroxyle d'a-monlum gras du ) coco avec 14 noies d'oxyde d'éthylène et 12,6 parties d'un pro- duit de condensation de l'amine grasse du coco avec 4 moles d'oxyde Méthylène, produit qui se trouve & l'état d'aminé ter- tiaire, 27 parties de polylycol d'un poids moléculaire moyen
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de 400 et 90 parties d'eau. On ajoute à la solution 120 pariée d'une lessive de soude caustique à 6% et on l'étend à 1 litre avec de l'eau pauvre en calcium.
On obtient une solution de fou-
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(5/lerdagd limpide, très stable, dn teinte vz%mx orange tirant sur le jaune. On foularde un tissu de coton avec ce bain, on le sè-
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che ev on développe la teinture cO'!!me décrit à l'exemple 1 On obtient une teinture liaoide, jaune tirant sur le rouge, qui a de bonnes propriétés de solidité.
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'Avec la solution de toularclege on peut également réa- liner sur laine de bonnes teintures Jaune.. De mae, les titous amper 6/de rayonne d'aoûtat*, les fibres de polysters et les fibros de /
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polyéaides sont teints en jaune franc.
Dans le préparation de!* solutions de colorant!! en peut utiliser, au lieu du colorant en poudre, 76,1 parties d'un
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tourteau de pressage renfermant ae,l% de oo3.oxnt.
Au lieu des basas quaternaires dérivant (le 1* saine
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geouse du coco on peut aussi utiliser les 'rages 8onum quater- naires correspondantes provenant de la st6arylemine, de 1o3éyi.a. mine ou de l'amine greose du suit, sous forme pxéthylée.
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EXJ.it,#LE tS On empâte 25 parties du colorant d188zo!que orange obtenu à partir de 1 mole de 3.3l-dionloro-4.4 -dianino-diçl ulo t6ttezoté et 8 mole$ de l..phnyl -r.lthpl. 5 pyxolon.a, avec un mélange de 108 parties d'alcool éthylique et 32 partles d'une lessive de soude caustique & 33p; et on ajoute, tou\- en og1tant) 180 parties du tria-dlméthl1amide de l'acide phosphorique.
Oh ob- nt une solution 1W pide au teinte rouge profond* A cette tsolu- tion on ajoute 230 parties d'un Mélange de' 28 parties d'un piro- duit de condensation de l'hydroxydo de té8ryldon1u avec 14 moles d'oxyde d'éthylène, 7 parties d'un produit de condensation
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de la 8téarylane avec e moles d'oxyde d'éthylène, produit qui se trouve à l'état d'araine tertiaire, 15 parties da pclyglyool
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de poids moléculaire moyen égal à 400 et 50 parties d'eau* On
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ajoute à la solution obtenue iso parties d'une solution à 6% dl hydroxyde de sodium et on l'étend à 1 litre avec de l'eau pauvre en calcium.
On obtient une solution rouge orange profond qui se conserve remarquablement bien et avec laquelle on peut teindre du coton, par le procédé décrit à l'exemple 1, en une nuance vive orange.
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Cli Dans la préparation de la solution de malarztisix colorante on meut utiliser, au lieu du tris-diméthylamide de l'acide phosphorique, une quantité égale d'un autre solvant, par exemple de polyglycol de poids moléculaire moyen égal à 400, de
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dini6thyl:to.-ne-ii,ie> dtéthylêne-dienine ou d'éther mono-éthylique da di6thylène-glycol. Toutefois, on peut également se dispenser d'utiliser les solvants organiques, EXEMPLE 6
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Dam 290 parties d'une solution aqueuse à 50,') de chlorure de dimdtxy,-laeaxgl..dalay..a,rtiur, aa introduit,. 8e'u agitation, 25 parties du colorant dinazolque orange obtenu à partir de 1 mole de ,'.diahiaro-4.4-diamino-diphényle tétrazo- té et 3 moles de Lphényl-3.éthyl.-5.pyraroloree.
On ajoute au sélange 150 parties d'une lessive de Boude optique a. 6, puis on l'étend à 1 litre avec de l'eau pauvre en calcium. On obtient une solution de colorant limpide, orange rouge.
Le bain de teinture stable que l'on obtient peut être utilisé de la môme façon qu'à 1* exemple 1 pour préparer des solutions de foulardage, par exemple destinées à dos tissus de coton.
EXEMPLE 7
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On dissout 30 parties du colorant nonoazoïque rouge, obtenu par diazotetion, de la et copula- tion avec la 2*3-livdromynaphtoyl-o-toluidins, tout en agitant, dans un m6l4n¯ee de 150 parties d'éther mono-éthylique des l'éthy,... ne-glycol, 90 parties d'alcool éthylique et 60 parties d'une
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leanive de soude gauctique à 33 On obtient une wolution 3itnj4 de, de teinte violet profond, à laquelle on ajbut* 1140 partie d'une solution aqueuse à 30% de chlorure de dodécyl-diéthyl z beuzylanmonlum.
Avec le bain de teinture stable qu l'on obtient on foularde un tissu de cotoa, à la température aorauslt tt #*#$ un effet deesaoreee de 4,, Apre, *6ohegt on le traite à-lis tcoiopèi, p6rature ambiante pour 10 développement, avae un bain qsl oa* tient,-par litre, 20 partie,$ d'acide aultaeque ornoeutrê- é*n le rince bien, on le savonuea, en lerinoe encore une toi$ et oftry #àoe * Ou obtient une teinture rouge vive qui a de bonne pro*;-. priétéd de solidité.. "#*"?.
Le développement de le teinture peut également étire effectuée non plus à la température ambiante, nais à ?0*0< Dans
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ce ces) la nuance obtenue est encore un peu plue brillant*'
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Pour l'impression pismentairte on introduit en agi- tant, 40 parties de la solution de foulardage décrite ci-deasua dans biparties d'un epaisciazant à base d'amidon de blé dt dadragant<r, êpTStsIaMntqui a été aloaliniae avec une lessive dé soude caustique. Avec la p6te d'aimpraaaion violette obtenue, à laquelle il est bon d'ajouter, dans le but de diminuer la for- mation de mousse, 2 parties d'une huile minérale émolsionnee, on Imprime ua tissu de coton* On le sèche et à le développe dans vu! bain"qui contient par litre 30 partie$ d'acide sulfurique - concentré.
Après le finissage effectué de façon classique1, on ob-
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tient une vive teinture rouge qui a de bonnes propriétés de solidité*
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On peut également obténir une solution de fouierdege douée de propriétés pratiquement équivalentes, en ajoutant 400 parties. d'une solution aqueuse à ?0% da chlorure de dîméthyl- #beazyi-odécyl-aijmoaium à la solution obtenue & partir de 50 parties du colorent monoazoigque roue* mentionné ci desoust 150
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parties d'éther mono-éthylique de l'éthylène-glycol, 90 partie* d'alcool éthylique et 60 parti d'une lessive de soude oausti- gue à 33 et en étendant le volume à 1 litre avec de l'eau peu-
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vire en calcium.
L solution peut être uttl1.ée pour le foularde- ge et pour la préparation de Ate8 d'impression de la intme façon que la solution décrite ci-dessus EXEMPLE 8
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On délaie 25 parties du colorant disezoique orange résultant de la copulation de 1 mole de 3.3t-diohloro-4.4-dia- miao-diphényla tétrazoté sur ± moles de l pnényl-3-raétbyl 5- pyrezolone, dans 400 parties d'un mélange de 18 parties d'un produit de condensation de l'hydroxyde d'ammonium dérivant de l'amine grasse du coco avec environ 14 'Mies d'oxyde d'éthylènes
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7 parties d'un produit de condensation de la et6orylemine avec 6 'noies d'oxyde d'éthylène* produit qui se trouve sous forme d'a-nino tertiaire,
15 parties de p(llylyool de poids moléculaire moyen égal à 400 et 50 parties d'eau. Au bout d'environ 10 minu- tes d'agitation, le colorant eat dissous* On étend à 1 litre, avec de l'eau pauvre en calcium, la solution limpide de teinte orange profond.
Avec la solution de colorant obtenue on tout effec-
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tuer, par exemple, sur coton, des teinture par taularda,ge, de la même façon qu'à l'exemple 1.
EXEMPLE 9
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25 parties du colorant dixazoïque orange obtenu à partir de 1 mole de 3.3'-diahlors-!.4'-diex.i.na-diphAarla tétra- zoté et 2 moles de 1-ohnyl--athyi-5..pyrazolone sont introduis tes dans 400 parties d'un mélange de 112 parties d'un produit de
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condensation de l'hydroxyde de atéa:Iaonium avec 14 moles - d'oxyde d'éthylène, 28 parties d'un produit de çondeasation de la .tb1")'le.1ne avec 6 roltsa d'oxyde d'éthylène pmduit qui se trouve à l'état d'aminé tertiaire, 60 parties de polyelycol de - poids moléculaire moyen égal & 400 et 200 parties d'eau.
Après
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undegitétion de courte durée le colorant passe totalement 4n solution*
On traite pendant 1 heure 4 gr de cuir d'ageau dans
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un bain constitué de 40 parties d'eau i 50*Ct 0,08 partie d'am- monise et 0,04 partie d'un produit de condensation du uonyl- phénol avec 6 Moles d'oxyde d'éthylène. Après quoi, on taint le cuir au, tonneau pendant 1 heure dans un bain de teinture cons- titué de 40 parties d'eau à 20 C et 4 parties de la solution de colorant décrite plus haut.
Ensuite on nourrit le ouir pendant 30 minutes dans un bain constitué de 24 parties d'eau à 50 C et
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0,08 partie d'un produit de nourriture synthétique 1: base â'hydro- carbures' chlorés; puis on l'acidifie pendant 15 minutes avec 0,04 partie d'acide forniique, on l'étiré et on le si!che.
De cette façon on obtient une vivo teinture orange qui a des propriétés de solidité à la lumière et au mouillé extrêmement bonnes.
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.E-'¯S ü M: 11: La présente invention comprend not,8'U1Aent : 1 A titre de produits industriels nouveaux, da so-
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lutiona aqueuses stables, utilisables pour le, teinture o t l'in- pression de textiles, de colorants azolques insolubles ou pu so- lubles dans l'eau, qui contiennent au moins un groupe 16E-è- # ¯*;at acide ou un groupa transformable par des bas<': fortes eu, un ' (ygroupe';, solution qui ont tu pour caractéristique u,en',1 0119 da contenir des composé* surf actif s oationiquesainsi qu'éventuel- des agents fortement basiques et éventuellement
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clément/dos solvants organiques.
20 Des variétés des solutions spécifiées sous 10, . qui contiennent des adjuvants surf actif s cationiques en quantité*.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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"Stable solutions of dyes 82: 0! That.-.
In addition to the very many azo dyes which are applied in aqueous baths to fibrous materials, the industry also widely uses azo dyes which are practically insoluble in water and in many other solvents.
These dyes are called pigments.
The dyes of this clesse, due to the fact that their molecules are devoid of water-solubilizing groups, suggest better properties
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strength, ot this is why many attempts were made in the past to create such dyes * on the fiber *
We will recall for example the dyeing processes known under the general designation of "technique of color * with ice $ '
These dyeing processes are quite different from the usual processes in which a finished dye is applied to the fiber or is subjected only to a development or oxidation treatment.
The ice color technique always requires two operations, one to apply the naphthol coupling substances to the fiber and the other to apply the bases; Diazotized, the insoluble azo dye is formed on the fiber by coupling.
So far no rational process is known, which can be used industrially, for applying to the. fiber in a single operation of such dyes insoluble in water * It is certainly known that. azo dyes which are practically insoluble in water can easily be dissolved in solution, by treating them with strong basic agents, for example sodium or potassium hydroxide, and a releasing agent, for example ethanol or dimethylformanide . However, these solutions have so far not made it possible to develop a dyeing process which can be used on an industrial scale.
The failure of these attempts is probably due to the fact that these dye solutions become unstable as they are diluted with water to allow economical dyeing *
Now, the Applicant has found that it is possible to prepare stable aqueous solutions of azo dyes which are insoluble or sparingly soluble in water, which contain at least one weakly acidic group or one group which can be transformed into a weakly acidic group. by treatment with tortous bases, these solutions being very useful for the dyeing and printing of textiles, by dissolving the azo pigments with the help of cationic surfactants and, optionally, strongly basic agents and , where appropriate, organic solvents.
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The stable aqueous solutions of azt1quel dyes obtained according to the process of the present invention can be used directly for dyeing or for the preparation,
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paste * printing * The preparation of these solutions oqu * ua # o with the help of cationic active surfactants and $ the case
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If necessary, strong boson and solvent, organic% is, pre "ferenoe, carried out * by first preparing a concentrated solution of the dyes $ * at this point the dye is dissolved in an aqueous solution of the auxiliary surfactant. -aetif oettonlqve do con centration between 20 and 0% # of pre-determined between 4d and 70% 0, the dissolution being generally carried out at temperature;
Ambient hand can also be made with cltavdi, namely at a temperature up to approximately 100009 in most oas Up to approximately 8000. Da quantity of auxiliary tension-active agent required is generally 6Zalo & 9 '& 0' A: a,. preferably from 3 to 30 liver, the dye medium '47oLrque', used * In some cases, for example when using Mt z stain very difficult to dissolve or, especially when the cationic agent teneio-aotif l-4 , tilla6 is: Not% alkaline aanoz., for example and its pH is less than 8, it may be advantageous to use in addition, for the preparation of a concentrated solution of ociorant, - tn agent- oxte :
Basic ent and, alternatively, an organic solvent * To this end, as much strong base and, if necessary, of suitable organic solvent will be added as will be necessary to obtain a clear solution of the dye. The amount of strong base that is added if necessary
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will be such that a pH of at least 10 is obtained. the amount of organic solvent, to be added if necessary, will also be small. as possible for reasons of economy.
In general, 10 parts by weight of organic solvent to 1 part by weight of dye is sufficient. However, the dye can also be dissolved first.
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azo in an amount preferably as low as posai.
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ble of an appropriate organized solvent optionally added with a strongly basic agent, and add to this solution a preferably concentrated aqueous solution of the cetionic surfactant in the amounts indicated above in
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In some cases, where the dyes are difficult to dissolve or maintain in solution, it may be advantageous to add to the dye solutions, for
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stabilize, small amounts of polyalkylene glycols having polyethylene glycols having high molecular weight / molecular weight, in particular / included between 150 and about 20,000. Instead of this polyalkylene glycols or at the same time as them , you can also use other products
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Aon:
twLt4 "ionogenic, for example, adducts of ethylene oxide to compounds containing hydroxyl, or amino groups. for example, alcohols, gray acids, 8lkyl-phenols, amines, oto .
The concentrated dye solution is diluted with water optionally containing an alkali, until the desired dye concentration is obtained which is generally between 1 and 40 g approximately, preferably between 5 and 30 g, of
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colorant per kilogram of the dye bath or watering paste. For reasons of economy, the proportion, the water in the
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solutions will be as large as possible, preferably greater than 250 g'd, and an attempt will be made to use as low as possible amounts of cationic surfactants and organic solvents. In most cases the proportion of water in the finished dye solutions will be between
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400 and 850 eiire, approximately.
On dilution with water or on storage, finished dyestuffs prepared with too small amounts.
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tities of tn9'o-ectlt8 oationic agents, become cloudy, this can be remedied in 84nd :: al by an additional addition
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Cationic Tonsio-Eectiya Substance The surfactants which can be used extensively according to the present invention include all the auxiliary agents, in which the cation constitutes the major part of the molecule. These auxiliary agents are absent, due to their polar structure and their positive charge to force, along with the negatively charged anions of the colorate stable soluble salts.
Come tenaio-oatives cat1onic compounds! appropriate come into consideration, first of all the * friend-. fatty amines, their derivatives and their oxelkylate products As fatty amines one can consider amines a11h8! qu. primary, 6th grade, tertiary or quaternary, before in
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minus one alkyl radical having about 8 to 22 carbon atoms.
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The fatty amines or their derivatives or products of oxalkyldtiov are preferably used in the form of their 4014 avoo
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mineral or organic acids, for example, halo acids
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hydriquet acetic, sulfuric, lactic., formic, ottri4u * p tartaric. Preferably, compounds of 8 "tm1OJt1wa are used.
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quaternaries corresponding to the general formula
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of * $ in which Ft represents a high molecular weight organic residue having at least 8 carbon atoms; %, R2 and fig represent elkylea, aralkyl or aryl residues which can
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be substituted or can form, with the nitrogen atom, a
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heterocycle, and X represents an anion.
R can be a remainder
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of aliphatic hydrocarbon, & straight or branched chain, having '
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of 6 30 atoms. of earbfcne, the chain of which may also contain one or more double bonds, heteroatoms count,
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for example, oxygen atoms, in addition to or, where appropriate, quaternary nitrogen atoms, or stitched functional groups
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for example # oarhoxy11qus groups.
In addition, R may * Pr ± ". Allpnaiic (smell an aromatic, hydroaromatic or oolo 'residue which may also contain deo aliphatic side chains, The. Alkyl or aryl residues R 1, l and may be the same or
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- different and contain, where appropriate, substituents $, by
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example of halogen atoms, alkyl, arsllkyl, hydroxyalkyl or polyglycolic ethers groups With the nitrogen atom, they can also form a heterocycleng for example, a pyridine, morpholine, imidazole or oxazole ring The anion X may be organic or inorganic in nature and denote, for example, the residue of a helohydric acid such as 7. ' eoi-
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hydrochloric or hydrobromic, or other mineral acid, for example sulfuric acid. phosphoric or boric, or the remainder of an organic carboxylic acid, for example.
acetic, fornic, oxalic, lactic, tartaric, gluconic acid,
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citric or benzoic, or the residue of an 8ultoque barley acid, for example, itethane-sultonic or benzene-zero acid.
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crazy that.
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Suitable quaternary ammonium compounds are, for example: dodeoyl-dimethyl-benzyl-ammonium chloride, oleyl-tr1'thYl..aon1um chloride, -1mthyl xy d1têerrl.eoni chloride, chloride. laur, yl-d1methyl..hydro6th11- on1u. doaec # .l-d1hYdroxyethyl-methyl-ammonium chloride, dodeoyl-d1 '! ethyl chloride ... v1nyl ... s'1ttI1oniWl1. d04oyl chloride "'meth, 1 -:" 1or:
phQl1n1W !! i leu1 ') "1-'Oyr1dln1u."! \, hexadeoyl sulfate ... N.N'-d1ethyl-benz1ttd.dazo11n1. aodeoyldl chloride ... L1hYdroxYdlethoX1) -6tby41-benz11-sonium, nonylphenyl-d1eth11 ... benz11 "'8on1um chloride. olé11-di- (hydroxythyl)"' (eth11ene.g11col-) chloride 6thr) -emmon1U "! \, The
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Oleyl-d1 "! ethyl-h1dro, xyethyl-eon1um, alkyl5di- (triethylene-glycol-ether) -benzyl-ammonium chloride (in this enumeration al.kyl denotes the alkyl group of oil
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coc4. alky.-d.methyl, -beaxyl-an..ao ;, um, Sle chloride d # alkyl * -diroethyl * y -hydropropgl-aoniumy chloride di- etéeryl-dîm6thyl-o- = oniu-- , trio 0 tylnium chloride, alkyl X chloride, 4v-dimethyl -hrdroxypxoppl a;
atm, 4lhi
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and the compounds corresponding to the following formulas
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. (R # remains elkyle of coconut oil) * Like OCmpOS68 ourtactifis cationic, Cil Pitut also <t): lllaey of quaternary phol5phon1u1ft compounds responding, there general formula
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1. or 'compost of tertiary u5.t'oniu ^ t corresponding to the formula
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where 1, P-1 Rgt r R3 and X have the $ meanings given above.
Suitable quaternary phc> I5phonium compounds are, for example, dodecyl-dimetEyl-benzyl-phosphonium chloride, dodecyl-triftethyl-phosphonium chloride, dodecyl-di'nethyl-laydroxyethyl-phOBphoniu'n, alkyl chloride = di-nethyl-benzyl-phosphoniu, n and dloleyl-din6thyl-benzyl-phosphonium chloridew Gomae tertiary sulfonium compounds, for example, dodeo chloride; rl-, nethyl-benzyl- sultoniun, dcedeyl-diinethyl-aulfonium chloride, dodeoyl chloride. ' slopeoxy6thyl-beazyl-aultoniuip, delkyl-thyl-benzyl-sulfonium chloride and doltyl-ethyl-bonzyl-aultoniu chloride ,,, Cor! ne fatty ariiines we will mention, for example, atéeryleinine, coconut oil alder, laurylamine, the amine fat of tallow, 11, leylanin d6cylamine, doddoyleminet and N-methyl-'3odecylan!
e, tallow fatty aaine propylated with nitrogen, the fatty amine of ccy: a dimethyl6o with nitrogen, N-benzyl-N-ir, 6thyl, N-H3leylamine. Mention will also be made of the amines eeoondairea, ter-
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oxalkylated quaternaries and quaternaries obtained by condensation of fatty amines or gilders salts with alkylene oxides,
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.an in particular 1oxydyd ethylne or propylene oxide. In general, one will use condensation products of 1 mole of enine with up to twenty alkylenoxides. Preferably products are used which have a pH greater than 8.
It is not 601NI) lîa organic possibly used if ^ ulten: nt one can o '.si.r #oratiqueiienou the solvents or Mixtures of colfiii-ta or ;, niques Indifferent soluble in water,
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acids
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enon is main "'it of alcohols, ethers, am-ides of eetonos and oeurt, for example ethanol, butanolf. lvethyl-i
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diglyool, ethylthio-d1g1yool, polY81kylene-gyools and polyethylene-glyools with a molecular weight of up to about 500, dlmthyl-toM.em1de, txi, ad, adthy7.eni.da phoaphoric and acetone, as well as didthyl sutxide.
Examples of high-beauty agents which can be used simultaneously where appropriate include strong organic or non-organic bases, preferably alkaline hydrocres and ol'o: 3noniac.
As azo dyes we can take, for the present procedure, all the azo pigments continent away from $
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u group with a weakly acidic reaction, oThat is to say a hydrogen atom capable of substitution, but which can also be formed by internal transposition under the action of a strong base * Such groups are, for example, hy- groups
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droxy linked to aromatic rings, oarboxylamideN groups on, or between, aromatic rings, Cyunuritluex amide groups, enoliiable groups in acylacetyl compoundsa and pyrazolones or their derivatives, as well as oar- - boxylamide groups on a heterocyclic ring .
Azo dyes from the following groups can be used 'For example':
Azo pigments of the ice color series without solubilizing groups, which are derived from mono- bases
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valuable or polyvalent as a diazotization tool, with coupling components. The coupling components can be, for example, aromatic oxy-hydroxy compounds acrsm 0-hydroxy-naphtelene, or arylides of hyd2o-xyaryl-oarboxylic acid, for example o-hydroxy-anthracene ..-orboX7- enilide or the bodies couplings which are derived from carbezole, dibenzofuran or dipnenylimide and benzocerbuzole as well as enolizable oyl-acetyl-em1nes compounds or pyrazolones.
The molecule can contain one or more azo groups *
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Suitable colorants are, for example, those from the Color Index 11 660 to 11 96d, 11 030 to 11 970,
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13 oxo to 18,020, 18,050 to 18,175 $ 12,300 to 18,5050 18,700 to 12,825, 20,020 to 20,045 and El 080 to 21,820 (See the Color Index, ed. 3 (1956), Vol. 9) . .¯¯ ¯ The present stable aqueous solutions i! A oolo "-
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Azo rants are of particular interest in industry because they make it possible to obtain in a single operation.
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ration of scarf dyes or prints on learners 1 "- fibrous tteries.
By carrying out a corresponding dilution, it is also possible to have favorable conditions for the dyeing in long baths *
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It is possible to take together fibrous materials and cook them all textiles, fibers, yarns, fabrics, knits and fleeces, in -natural or synthetic materials, for example fibrous materials of natural or regenerated cellulose, t esters, cellulosics, wool, silks, annarpolyarnidea, polyberylonitri-, rolyvinyl chloride or linear polyesters such as polyethylene glycol tereputelate. Aqueous solutions of azo dyes are preferred in fiber dyeing
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containing cellulose.
For the dyeing of lithium fibers it is possible to add them solutions of dyes or to preparations of dyes, other additives, for example products called "carriers", the swelling effect of which for the various fibrous materials is known. For dyeing synthetic fibers, it may sometimes be useful to maintain a low proportion of water in the solutions of aozic dyes, in favor of the proportion of cationic builders and organic solvents.
It can be very often advantageous to work with solutions containing approximately 100 to 400 g of pure water kg of solution
The dyeing process with the present solutions
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Ezo dye aqueous solutions is very simple to obtain from the toin- ture with the ice-dyes or from the naphtho- dye.
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lot .. where he knows that two operations are always necessary,
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z know the bi6tage with the alkaline solution of an oo-mp-08jante vdOpulE! t10nt followed by the development with an acwtoscra salt # t zur of solid dye 2 / pct ea aCxM5t / or with a solution of diazonim salt prepaid from a base.
With the aqueous solutions of azo dye according to the invention, the fibrous material to be dyed with
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preferably padded or 1Driea at room temperature with the dye solution and then it is dried and then treated, to develop it, preferably at room temperature, with a water bath or with an excess of water.
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The acidic aqueous developing bath can vary over wide ranges, the pH generally being maintained between about 1 and 5 and preferably between 1 and 3. The pH will develop. The lower the pH of the bath, the faster.
To obtain the acidic pH we can use organized acids
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or any minerals: fornic, aoetic sratfle of 8oids. , proplonic, hydrochloric and sulfuric. The hydrolysis and thus the development of the dye can be equalized by staining with large amounts of water but in general a longer treatment time is then neoaaRe2ra. It can often be useful to speed up the operation of passing xit air current in the development bath. Or I would also carry out the development of the dye using the carbon dioxide of the air, suspending for a period of time.
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Poulardes material, printed and dried.
If the oêohege des; The padded materials o împrîméen is carried out in an oven with circulating air, it may already occur during this drying a certain development of dyes. After development, it is rinsed and then soaped, rinsed again and the material is dried in the usual way.
To use the present stable aqueous solutions of azo dyes in textile printing -
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we work with thickening agents which have good compatibility with alkalis as well as with compounds
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Cationic agents. Suitable thickeners include, for example, starch, tragacanth, dextrin, natural goe, cellulose derivatives, for example derivatives obtained by alkylation or elimination, as well as poly- aariaation of vinyl or acrylic compounds, starch ethers, alginates, carob flour as well as ultralight thickeners.
To make the impression, it is possible!:!. To remove the thickener directly at the time of the preparation of the aqueous solutions of the azo dyes but it is however also possible to dilute the thickening agents possibly made alkaline with an aqueous solution dye stable
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ezoiquee After drying, the impressions are developed by spraying or, if necessary, also by performing a va.
porisage, in the same way as in the water of foulardege dyes. A suitable choice of acid reserve egants also allows preprinted stocks in white and white to be obtained.
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in color us the padding dyes prepared with the azo dye solutions according to the invention *
The use of aqueous solutions of dyes
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azofquea according to the invention makes it possible to obtain, according to very simple procedures, dyes and prints having excellent fastness properties.
Besides the ice-color technique, in which the dyes can only be tinted to a very limited extent, the dyes obtained according to the present process, using aqueous solutions of co-
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lorants tzelques, can be nuanced very easily. The simplicity of the present dyeing process also obviates the known difficulties encountered in dyeing with.
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the colors on the ice, by axismple the fact of being obliged to keep in mind the differences in aub3tentivit6 as well as the said
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air stability and constant and high toulérdege temperature maintenance *.
Dyeing with aqueous solutions of nitrogen dyes. also makes it possible to eliminate the air treatment which is not necessary in the case of naphthol dyes with a scarf after passing through the developing beia, given that in this new method of dyeing, in particular at the time of development in balance bath,
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the insoluble azo dye does not reform immediately * The ml: tho4t of beaunoup dyeing simpler with the aqueous solutions of Cl. Azoic lorants allow a significant çano. $ of te-apo and silver given that in this new method, we use the finished oofrant, slums only in thOt.6 orunue of colors with ice, we are dealing with two components from which only the dye is formed.
The present stable aqueous solutions of dyes
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ao! whichS can also be used to obtain fibers dyed in the spinning as well as sheets or colored cast objects in T "- third-platistic, if for example from viscose. For this use, the aqueous dye solutions are added to the mixture. material to be dyed, for example to the viscose spinning paste before the -aise in final form.
In the following nonlimiting examples which illustrate the invention, the parts and percentages are expressed as
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weight to, monk of contrary indications.
EXAMPLE 1 20 parts of a young azo dye obtained from
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held by dezotet1on of ia.nonitro-4 - ^. thyi, benzne and coupling with 806to8ct: rle "! 'Ono..benzene in a mixture of 100 parts of mono-ethyl ether of diethylene glycol, 60 parts of ethyl alcohol and 40 parts of 336 soda lye.
The dye passes 1dlatent in solution with a dark orange-red coloration * the solution thus obtained is added 120 per-
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parts of a D0 # solution of d3.néthyJ.benzl-àodéayl-eon1 chloride, the mixture is stirred for a short time then the volume is brought to 1 liter with low-lime water containing approximately 1 of sodium hydroxide solution * We obtain thus a dark orange hair having a
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good stability.
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To prepare the dye solution, one can also use, in place of mono-ethyl ether of ethylene glycol, with substantially the same results, equivalent amounts of eutral solvents, for example. of dlméthy1tormade. of poly-ethylene-glycol with an average molecular weight of between 300 and v0, of diethylone-glyool monobutyl ether, of phoanhoric triodithy18mide, of ethylene-diamine or else of mixture.
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ges of the listed solvents.
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Instead of dimethyl-benzyl-dodeoyl-chloride, a cationic surfactant-forming agent is used.
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salts, one can also take equivalent amounts of a
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condensation product of quaternary ainonium hydroxide pro-
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comes from coconut grease and 14 moles of ethylene oxide
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or alternatively dimethyl-benzyl.-hvxad6ayla.noniuro chloride.
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For dyeing, we scarf the cotton pieces with
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.the aqueous solution of the azolc dye, at normal temperature, on a multi-roll scarf, with a wiping effect of about 100%, then they are dried at 6000 ° d, followed by the development. ) Remove the dye by reforming the dye at 20 ° C in the tub of a washing machine.
The developing bath contains 40 parts of hydrochloric acid at 36 per soft liter. This operation is completed, rinsing well and soaping for 5 minutes at 95 ° C. in a constant bath. 5 gr / liter of soap and 2 gr / liter of anhydrous sodium carlonete then we rinse again
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and we dry. A very deep yellow dye is obtained. having good solidity properties.
For dyeing synthetic fiber materials, for example polyethylene terephthalate fabrics
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in slper fibers: polY6 "! l1des, de polyeorylonitrile or acetate
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cellulose, using moreover the dyeing m3meJbode, preferably a dye bath obtained by diluting
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25 part of the mon08z0Ique dye above in a mixture of 90 parts of manoethyl ether of diethylene glycol 45 part of ethyl alcohol and 45 parts of 33% sodium hydroxide solution and colleting this dye solution to 1 liter with a solution
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gaseous aqueous di "ethyl-benzyl-dodec11-o" ". mon.ium chloride.
In order to use the present aqueous solutions of azo dyes in the printing of textile material, 38 parts of a concentrated aqueous solution of the above dye are mixed.
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paying for the given composition%> a ± céàftaGi & 2 & with 37 parts of an alkaline thickener of starch and dextrin 3:
1 and 25 parts
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an alkaline thickener of water to form an iM-pressure paste *
To prepare the concentrated azoi dye solution
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which is incorporated with stirring 50 parts of the u-notzotqu6 dye above in a mixture of 210 parts of monoethyl ether of diethylene-glyool, 105 parts of ethyl alcohol and 105 parts of 33% sodium hydroxide solution and 520 parts of a 0 0 aqueous solution of dinethyl.dodéay3.-banzyl chloride 8'1 \ 1! 1on1 \ ÙÍ are added.
The alkaline starch and dextrin thickener and prepared as follows:
9 parts dextrin and
6 parts of wheat starch, are made into a paste with
12 parts water, then add
1 part of sodium hydroxide solution at 33, leaves some at rest making it overnight, we introduce while stirring
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72 parts of soda lye on 3rd day and heat to ¯¯¯ 60 C.
100 parts.
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This thickener is diluted with water in the ratio 1: 1 .. the
The alkaline starch thickener is prepared as follows:
10 parts of such starch are put into a paste with
87.5 pities of water-then we heat with
2.5 parts 33% sodium hydroxide solution until clarified
100 parts.
In this way, a dark orange printing paste having good stability is obtained. With this printing paste, a cotton fabric is printed in the usual manner, then it is dried at 60 ° C. and developed in a bath at 20 ° C., containing per liter 30 parts of technical acetic acid. At the time of introduction into the development bath, the color immediately turns from dark orange to yellow. Rinse thoroughly and then soap for 10 minutes at the boil. After rinsing and drying, a strong Yellow Impressions are obtained which are eta-. wheat in washing.
Instead of the specified thickener, alkali stable thickeners based on cellulose glycolates, methyl cellulose or carob flour can also be used with the same result. One can also use to develop the. dyeing, instead of acetic acid, equivalent quantities of concentrated hydrochloric acid or else sulfuric acid or fornic acid.
Instead of the indicated 100% powder pigment dye, it is also possible to work, while obtaining the same result, with aqueous pressed backing poles, or alternatively with commercial finely divided pigment dye pastes which are used for the dyeing of paper and plastics. The use of pigment dyes in this form to prepare aqueous dye solutions offers the advantage that these products are completely dust free.
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EXAMPLE 2 azo
25 parts of a dye / yellow are diluted, prepare
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by diazotization of 1-avino-E-nitra-4-bthy.benzña and OOP% '* lation with acetoacetylamino-benzene, with stirring, in. 800 parts of a 50% aqueous solution of di.etl'1 '"beuxyldadéayletmn.anium chloride. 4n then add 140 parts of a 1li sodium hydroxide solution brought to 80 ° 0 then one: cotrolite with a liter with slightly hard water.
This gives a solution of red orange dye, limpid. With this bath the dye we scarf * a fabric of co-
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tone on a multi-cylinder scarf, with about 90% bone strength, then the material is dried at 6tsC and released into a 25 ° C bath containing 40 parts of hydrochloric acid. Concentrate per liter, then rinsed thoroughly and then boiling for 10 minutes The water-soft dye obtained has good fastness properties.
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'IT .: 3 25 parts of an azo pigment obtained by diazotization of 1-enino2-uitro-4-ahJ.oro-benzbno and coupling with l-aoetoacetylamino-2-ohlorobenzene are incorporated into a m6lena of 120 parts of monoethyl ether of ethylene glycol, 12 parts of ethyl alcohol and 48 parts of potassium hydroxide solution & 33%, then to the solution obtained are added 155 parts of a solution.
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50% aqueous solution of dimethyl.-benzyl-da3éay3 chloride, anmo nium and 120 parts of a 6% sodium hydroxide solution and the volume is made up to 1 liter with low-lime water.
A very stable dark orange solution is thus obtained, which is used in the manner described in Example 1 for dyeing cotton pieces and which gives a greenish yellow dye, strong and shiny, having very good properties. solidity.
If we proceed in the same way to prepare the dye solution but use 735 parts instead of 155
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parts of the 5tu solution of tti chloride: µthylbenxy3. dod-
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eyl-a, -noniu, ni a dye bath is obtained which provides bright shades, yellow tending to green, by the roofing process described in Example 1, even on fully fibers.
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synthetic fibers, such as polyethylene glycol fibers, polyonitrile fibers, and super-polyamide fibers
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Instead of dimethyl'-benzyl <'dodeoyl' ammonium chloride, it is possible to use with practically the same success,
in
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the preparation of dye solutions, the amount of one! 50% solution of the condensation product of the fatty amine of the coconut with 20% ethylene oxide
Instead of the dye mentioned above, it is also possible to use the disazo dye, which has a yellow tint that draws on the
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green, resulting from the copulation of 2 'drowns of diazotized l-a'd.no-34-dichlo *' rptenzene on 1 mole of '4.4'-di- (aoetyl'aMino; -S.S'-di'- methyldiphenylee With this dye we obtain 00- lutions this limpid, very stable, deep gold tint, which give bright yellow dyes on cotton, on muslin and on synthetic fiber fabrics * EXAMPLE,
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Exe.
20 parts of a digazulque odorant resulting from the collation of 1 mole of tetrazotated 3 * 3t-didhloro-4 * 41-diaminodiphenyl are dissolved on 2 moles of $ oétylaaétyri.eninobenx8ne by introducing it in a mixture of 180 parts of nonethyl ether called diethylene glycol, 10th parts of ethyl alcohol and 78 parts of a 33% caustic soda lye.
To the clear solution is added, under 'quotation, a mixture of 50.4 parts
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of a condensation product of the fatty amine hydroxyl of coconut with 14 parts of ethylene oxide and 12.6 parts of a condensation product of the fatty amine of coconut with 4 moles of methylene oxide, product which occurs as a tertiary amine, 27 parts of polylycol of average molecular weight
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of 400 and 90 parts of water. To the solution 120 is added a 6% sodium hydroxide solution and it is extended to 1 liter with water low in calcium.
We obtain a solution of fou-
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(5 / lerdagd limpid, very stable, tint vz% mx orange tending to yellow. We scarf a cotton fabric with this bath, we dry it.
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When the dye cO 'is developed, as described in Example 1, a liaoid dye, yellow tending to red, is obtained which has good solidity properties.
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'With the solution of toularclege it is also possible to produce good yellow dyes on wool. From mae, titous amper 6 / chiggill rayon *, polyster fibers and fibers of /
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polyeaids are dyed a strong yellow.
In the preparation of! * Dye solutions !! can use, instead of powdered colorant, 76.1 parts of a
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press cake containing ae, l% oo3.oxnt.
Instead of the quaternary basas drifting (the 1 * healthy
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coco geouse one can also use the corresponding quaternary rabies from st6arylemine, from 1o3éyi.a. mine or greose amine of the following, in pxethylated form.
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EXJ.it, # LE tS 25 parts of the d188zo! That orange dye obtained from 1 mole of 3.3l-dionloro-4.4 -dianino-diçl ulo t6ttezoté and $ 8 mole of l..phnyl -r.lthpl. 5 pyxolon.a, with a mixture of 108 parts of ethyl alcohol and 32 parts of a lye of caustic soda &33p; and adding, while mixing) 180 parts of the phosphoric acid triad-dl-methlamide.
Oh obtain a 1W liquid solution with a deep red tint * To this solution are added 230 parts of a mixture of '28 parts of a hydrochloride of the hydroxide of té8ryldon1u with 14 moles of oxide. ethylene, 7 parts of a condensation product
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8stearylane with e moles of ethylene oxide, product which is in the form of tertiary araine, 15 parts of pclyglyool
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with an average molecular weight equal to 400 and 50 parts of water * On
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add to the solution obtained iso parts of a 6% sodium hydroxide solution and it is extended to 1 liter with water low in calcium.
A deep orange red solution is obtained which keeps remarkably well and with which cotton can be dyed, by the process described in Example 1, in a bright orange shade.
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Cli In the preparation of the coloring solution of malarztisix, instead of phosphoric acid tris-dimethylamide, an equal amount of another solvent, for example polyglycol with an average molecular weight equal to 400, of
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dini6ethyl: to.-ne-ii, ie> ethylene-dienine or mono-ethyl ether of diethyleneglycol. However, it is also possible to dispense with the use of organic solvents, EXAMPLE 6
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Dam 290 parts of a 50% aqueous solution of dimdtxy chloride, -laeaxgl..dalay..a, rtiur, aa introduced ,. After stirring, 25 parts of the dinazole orange dye obtained from 1 mole of, diahiaro-4.4-diamino-diphenyl tetrazotea and 3 moles of Lphenyl-3.ethyl.-5.pyraroloree.
150 parts of an optical Boude lye are added to the selection. 6, then spread to 1 liter with low calcium water. A clear, orange-red dye solution is obtained.
The resulting stable dye bath can be used in the same way as in Example 1 to prepare padding solutions, for example for cotton fabrics.
EXAMPLE 7
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30 parts of the red nonoazo dye obtained by diazotizing and copulating with 2 * 3-livdromynaphtoyl-o-toluidins are dissolved, with stirring, in a mixture of 150 parts of monoethyl ether. ethy, ... ne-glycol, 90 parts of ethyl alcohol and 60 parts of a
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33 gauctic soda leanive A 3itnj4 solution of deep violet hue is obtained to which is added 1140 part of a 30% aqueous solution of dodecyl-diethyl beuzylanmonlum chloride.
With the stable dye bath which one obtains, a cotton fabric is padded, at aorauslt temperature tt # * # $ a deesaoreee effect of 4 ,, After, * 6ohegt it is treated at-lis tcoiopèi, ambient temperature for 10 development, avae a bath qsl oa * holds, -per liter, 20 part, $ of aultaeque ornoeutrê- é * n rinse it well, we soap it, in lerinoe another you $ and oftry # àoe * Or get a tincture bright red that has good pro *; -. priority of solidity .. "# *" ?.
The development of the dye can also stretches carried out either at room temperature, but at? 0 * 0 <In
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this these) the shade obtained is still a little more shiny * '
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For the pismentairte impression, 40 parts of the padding solution described above are introduced with stirring in two parts of a thickening agent based on wheat starch dt slag <r, pTStsIaMnt which has been aloaliniae with a sodium hydroxide solution. caustic. With the obtained violet paste, to which it is good to add, in order to reduce the formation of foam, 2 parts of an emolished mineral oil, we print a cotton fabric * It is dried and to develop it in seen! bath "which contains per liter $ 30 of sulfuric acid - concentrated.
After the finishing carried out in a conventional manner1, we obtain
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holds a bright red dye with good fastness properties *
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It is also possible to obtain a fouierdege solution endowed with practically equivalent properties, by adding 400 parts. from a 0% aqueous solution of dîmethyl- # beazyi-odecyl-aijmoaium chloride to the solution obtained from 50 parts of the monoazoigque wheel dye * mentioned above 150
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parts of mono-ethyl ether of ethylene glycol, 90 part * of ethyl alcohol and 60 part of a sodium hydroxide solution of austi- gue to 33 and expanding the volume to 1 liter with water.
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turns into calcium.
The solution can be used for padding and for the preparation of printing Ate8 in the same way as the solution described above EXAMPLE 8
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25 parts of the disezoic orange dye resulting from the coupling of 1 mole of tetrazotated 3.3t-diohloro-4.4-dia-miao-diphenyla are mixed with ± moles of 1-pnenyl-3-raétbyl 5-pyrezolone, in 400 parts of a mixture. of 18 parts of a condensation product of ammonium hydroxide derived from the fatty amine of coconut with about 14% of ethylene oxide
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7 parts of a condensation product of et6orylemine with 6% ethylene oxide * product which is in the form of tertiary a-nino,
15 parts of p (llylyool of average molecular weight equal to 400 and 50 parts of water. After about 10 minutes of stirring, the dye is dissolved. It is made up to 1 liter, with poor water. in calcium, the clear solution of deep orange color.
With the dye solution obtained, everything is done.
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kill, for example, on cotton, dyeing by taularda, ge, in the same way as in Example 1.
EXAMPLE 9
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25 parts of the orange dixazo dye obtained from 1 mole of 3.3'-diahlors - !. 4'-diex.i.na-diphAarla tetrazot and 2 moles of 1-ohnyl - athyi-5..pyrazolone are introduced tes in 400 parts of a mixture of 112 parts of a product of
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condensation of atea: laonium hydroxide with 14 moles of ethylene oxide, 28 parts of a product of the fermentation of .tb1 ") 'le.1ne with 6 rolts of ethylene oxide which results in 60 parts of polyelycol of - average molecular weight equal to 400 and 200 parts of water are found in the tertiary amine state.
After
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undegitétion of short duration the dye passes completely 4n solution *
4 g of lambskin are treated for 1 hour in
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a bath consisting of 40 parts of water 50 ° C. 0.08 part of ammonia and 0.04 part of a condensation product of uonylphenol with 6 mol of ethylene oxide. After this, the leather is barrel-dried for 1 hour in a dye bath consisting of 40 parts of water at 20 ° C. and 4 parts of the dye solution described above.
Then we feed the ouir for 30 minutes in a bath consisting of 24 parts of water at 50 C and
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0.08 part of a synthetic food product 1: chlorinated hydrocarbon base; then acidified for 15 minutes with 0.04 part of formic acid, stretched and dried.
In this way an orange dye vivo is obtained which has extremely good light and wet fastness properties.
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.E-'¯S ü M: 11: The present invention includes not, 8'U1Aent: 1 As new industrial products, da so-
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stable aqueous lutiona, suitable for dyeing and pressing textiles, water-insoluble or pu-water-soluble azole dyes which contain at least one 16E-è- # ¯ *; at acid group or an groupa transformable by low <': strong eu, un' (ygroupe ';, solution which have the characteristic u, en', 1 0119 to contain oationic active surfacing compounds as well as possible strongly basic agents and possibly
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lenient / back organic solvents.
20 Varieties of the solutions specified under 10,. which contain cationic surfactant adjuvants in quantity *.
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