<Desc/Clms Page number 1>
BADISCHE ANILIN- & SODA-FABRIK AKTIENGESELLSCHAFT, résidant à
LUDWIGSHAFEN/Rhein (Allemagne).
TEINTURE ET IMPRESSION SUR DES DERIVES ORGANIQUES DE CELLULOSE.
La présente invention a pour objet des perfectionnements aux pro cédés de teinture et d'impression de matières textiles contenant des dérivés or- ganiques de la cellulose, en particulier des esters et des éthers, tel que l'a- cétate de cellulose, l'éthylcellulose et d'autres substances analogues.
On a trouvé qu'on obtient des teintures et impressions très soli- des sur des matières textiles contenant des dérivés organiques de cellulose, en incorporant à ces matières tout d'abord certaines bases prganiques azotées, incolores et insolubles dans l'eau. Ces bases doivent renfermer au moins un groupe aminé dans un système hydrocarboné cyclique complètement saturé, tel quil s'en trouve dans des composés hétérocycliques monoazotés, complètement saturés, comportant 3 à 7 chaînons, ou dans des amines dans lesquelles le grou- pe aminé est relié à des radicaux cycloaliphatiques. La matière ainsi trai- tée est teinte avec un colorant acide qui contient un groupe acide sulfonique ou un groupe sulfonamide ou, à la fois, un groupe acide sulfonique et un grou- pe sulfonamide.
Comme bases organiques azotées de ce genre, on peut utiliser, par
EMI1.1
exemple, les bases suivantes s'éthylène-imine, spirocyclohexyléthytlène-imine, pyrrolidine, pipéridine, hexaméthylène-imine, cyclohexylamine, alcoyleyclo- hexylamines, en particulier celles qui contiennert des radicaux hydrocarbonés saturés, comportant 1 à 3 atomes de carbone, les dicyclohexylamines corres-
EMI1.2
pendantes, mono-ou diamino-dicyclohexylamine, T,N-d.'outyl.-cyolohexylamine, diamino-cyclohexane, aminotétra-ou décahydronaphta7,ènes, amino-décahydrodiphé- nyles, 2mam.no-3,39md,iméthylnorcamphane, 4, -4-diamino-dicyclohexyl-méthane, 4y4 di- (mono- W -amino-propylamino-)-dicyclo-hexylméthane, ., 4'-,d.- (mo- noéthylamino-) -dicyclohe.Kyl-méthane, 4,4' -di(mono-hydroxyéthylamino-)
-di- cyclohexyl-amine, 4,4' -diaminodicyclohexylcétones, ou la tétraméthyldiamino- dicyclohexylcétone.
<Desc/Clms Page number 2>
Son particulièrement efficaces les bases organiques azotées de ce genre qui contiennent, fixé sur un atome d'azote basique, au moins une fois un groupe cyano-alcoyle avec 1 à 10 atomes de carbone. De tels com- posés peuvent, en général, être obtenus par réaction d'amines ou d'imines du genre mentionné plus haut avec des aldéhydes aliphatiques et de l'acide cyanhydrique, ou avec des composés aliphatiques cyano-halogénés, ou encore avec des nitriles aliphatiques non raturés en Ó et P , tels que l'acylo- nitrile, 1'Ó -méthylacrylonitrile ou le ss -méthylacrylonitrile.
L'incorporation dans les dérivés organiques de cellulose des bases organiques azotées utilisées dans la présente invention peut être effectuée selon différentes méthodes.
Par suite de la forte affinité naturelle de ces bases organiques azotées - en particulier de celles qui renferment des radicaux cycloaliphati- ques et/ ou qui comportent, fixé sur un groupe aminé, au moins une fois un groupe cyanoalcoyle avec 1 à 10 atomes de carbone, - pour les dérivés orga- niques de cellulose, elles peuvent être appliquées, avant teinture, sur les textiles de ce genre sous forme de dispersions aqueuses, mais il est éga- lement possible d'effectuer leur incorporation au cours du processus de tein- ture même. Il est toutefois nécessaire d'acidifier le bain de teinture après que la base organique a été incorporée dans la marchandise.
Dans le cas où 1' acide nécessaire se forme au cours du processus de teinture ou d'impression la base organique et le colorant peuvent être appliqués simultanément, étant donné que la base organique est alors déjà incorporée dans la matière texti- le lorsque le colorant commence à monter sur cette dernière.
Une autre méthode d'application desdites bases organiques azotées pour les matières textiles consiste à traiter ces matières dans un bain aqueux, contenant les composés aminés définis ci-dessus sous forme de leurs composés de bisulfite et de formaldéhyde, lesquels peuvent facilement être préparés à partir des composés aminés en faisant réagir ces derniers avec de la for- maldéhyde e+. du bisulfite de sodium, ou sous forme de leurs sels avec des aci- des organiques ou minéraux, tels que l'acide chlorhydrique, l'acide sulfuri- que, les acides sulfoniques organiques, l'acide formique, l'acide acétique ou l'acide tartrique.
Ces produits se dissolvent facilement dans l'eau froi- de, mais lorsque leur solution aqueuse est chauffée en présence desdites ma- tières textiles, comme c'est le cas dans le bain de teinture, ils sont len- tement décomposés, de sorte qu'il se forme de nouveau la substance initiale, insoluble dans l'eau. Lesdites bases organiques azotées peuvent ainsi être introduites dans la matière textile sous une forme soluble dans l'eau, pour y être transformées en composés insolubles dans l'eau. Une décomposition partielle dans le bain de la base soluble dans l'eau ne constitue pas un inconvénient, étant donné que sous la forme insoluble dans l'eau et très finement divisée obtenue, la base monte aussi facilement sur la fibre.
Une autre méthode d'incorporation des bases organiques azotées insolubles dans l'eau consiste à les dissoudre dans la masse de filage des dé- rivés organiques de cellulose et à effectuer, comme d'habitude, le filage qui ne s'en trouve aucunement'entravé, étant donné que les bases organiques azo- tées de la présente invention sont facilement solubles dans les masses de filage du type habituel.
Les quantités de bases organiques azotées pouevant être employées selon l'invention peuvent varier dans de larges limites.On a trouvé que ces bases sont très efficaces, lorsqu'on les utilise en quantités comprises en- tre environ 0,1 et 3 pour cent en poids par rapport à la quantité de déri- vés organiques de cellulose. Dans certains cas, il peut être avantageux d'uti- liser des quantités plus élevées, en particulier lorsqu'il s'agit d'obtenir des teintures et des impressions profondes.
Les dérivés organiques de cellulose ainsi traités avec les compo- sés basiques selon la présente invention sont ensuite teints ou imprimés avec des colorants contenant un groupe acide sulfonique ou un groupe sulfonamide, ou; à la fois, un groupe acide sulfonique et un groupe sulfonamide. Des co-
<Desc/Clms Page number 3>
lorants de ce genre peuvent dériver des amino-anthraquinones.
A titre d'
EMI3.1
exemple, on peut citer les acides 1,4-diamino-anthraquinone--sulfonique, l-amino-4-phénylaminoanthraquinone-2-sulfonique, l-amino-4 -(m - cyanophényl-amino ) -anthraquinone- 2-sulfonique, 1,4-diamino-2-phénoicy-anthraquinone-3-sulfonioue, 1,5-dihydroxy-4,f-di-(monométhyiamino)-anthraquinone-2-sulfonique, 1-cyclohexylamino-1,-(p-aeétylaminu-phénylamino-anthraquinone-6- sulfonique, 7.-hydroxy 4 diphénylamino-anthraquinone-sulfonique ou l-amino-4-m¯ (Y,11-dihydroxy-éthyl-sulfamide)-phe*nylamino-anthraquino- ne-2-sulfonique. On peut également utiliser des colorants azoïques, tels que le colorant azoïque préparé à partir d'anilide de l'acide l-amino-4- méthyl-benzène-3-sulfonique et l'acide 1-hydroxynaphtalène-4-sulfonique;
EMI3.2
ou à partir d'aniline diazotée et de l-D-sulfophényl-3-méthyl-5-pyrazo- lone); ou à partir d'acide 1-amino-,5-dichlorobenzène-4-sulfonique et de N-éthyl-N-benzyl-aniline, ou à partir d'aniline diazotée et d'acide 2- chloro-acétylamino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique, ou à partir d'aci- de aminobenzène-4-sulfonique diazoté et de 2-hydroxynaphtalène ou à par-
EMI3.3
tir de 2=amino-5-N-éthyl-N-benzoylamino-toluène diazoté et d'acide 1-hy- droxynaphtalène-4-sulfonique, ou à partir de l-amino-2-méthoxy-5-nitro- benzène diazoté et d'acide .-phénylamino-5-hydroxynaphtalÀne-7-sulfoni- que, ou à partir de l-amino--N-éthyl-N-phé"1ylsulfamide-4-nitro-benzène diazoté et d'acide 2-amino-5-hydroxy-naphtalène-7-sulfonique dans lequel le groupe nitré est réduit en un groupe aminé.
Les composés complexes de métaux lourds de colorants azoïques peuvent également être utilisés, par exemple le composé complexe de cuivre du colorant azoïque obtenu à partir
EMI3.4
d'acide 2-amino-l-hydroxyDenzène-4-sulfonique diazoté et de 2-hydroxy- naphtalène, le composé complexe de cobalt du colorant azoïque préparé à
EMI3.5
partir de 2mamino-1hydroxybenzne-4-sulfonamide et de 2-hydroxynaphtalè- ne, ou le composé complexe de chrome du colorant azoïque préparé à partir de 4-chloro-2-amino-1-hydrobenzène et d'acide 2-hydroxynaphtalène-6-sul- fonique.
Un autre groupe de colorants appropriés sont les produits de condensation de l'anhydride de l'acide 4-amino-3-sulfonaphtalène-l,8-di- carboxylique et des amines aromatiques, telles que l'aminooenzène, le 1-amino-4-méthyl-benzène ou le l-amino-4-chlorobenzène. Les colorants in- diqués ne constituent que quelques exemples pris parmi les diverses clas- ses de colorants, appropriées à la présente invention. Il est donc enten- du que l'invention n'est pas limitée à l'utilisation de ces colorants, le choix du colorant ne nécessitant par ailleurs que des connaissances or- dinaires.
La teinture et l'impression des dérivés organiques de cellulose dans lesquels ont été incorporées les bases organiques azotées est effec- tuée selon les méthodes habituelles, telles qu'elles sont appliquées dans la teinture et l'impression des matières textiles avec des colorants acides.
Les teintures et impressions ainsi obtenues possèdent d'excellentes propriétés de solidité ; elles sont en particulier très solides au frottement et aux traitements au mouillé.
Les parties indiquées dans les exemples suivants sont des parties en poids.
EXEMPLE 1 @ On traite pendant 1/2 heure, à une température comprise entre 75 et 80 , 100 parties d'un tissu de rayonne acétate dans 2000 parties d'eau dans lesquelles ont été dissoutes 4 parties du composé de bi-sulfite et de formaldéhyde de formule
<Desc/Clms Page number 4>
EMI4.1
Le tissu est ensuite rincé, puis traité pendant 1/2 heure, à une tempé- rature comprise entre 75 et 80 , dans 2000 parties d'eau contenant 2 par- ties d'acide l-amino-4-(m-phénylamino)-anthraquinone-2-sulfonique et 2 parties d'acide sulfurique concentré. On procède ensuite comme d'habitu- de. On obtient une teinture bleu foncé, qui est très solide à la lumière et aux traitements au mouillé.
EXEMPLE 2
On traite pendant 1/2 heure, à une température comprise entre 75 et 80 , 100 parties de fil de rayonne d'acétate dans 2000 parties d'eau, contenant 2 parties du composé finement dispersé de formule :
EMI4.2
et 2 parties du colorant azoïque obtenu à partir d'anilide de l'acide 1- amino-4-méthylbenzène-2-sulfonique diazoté et d'acide 1-hydroxynaphtalène -4-sulfonique .
On ajoute ensuite, en quatre portions, à intervalles d'environ 5 minutes, .2 parties d'acide sulfurique concentré et on continue à teindre jusqu'à ce que le bain soit épuisé. Le fil rouge ainsi obtenu possède d'ex- cellentes propriétés de solidité et est en particulier très solide aux trai- tements au mouillé.
EXEMPLE 3
On traite pendant 20 minutes, à une température comprise entre 75 et 80 , 100 parties de tissu de rayonne acétate dans 2000 parties d'eau, contenant 2 parties du composé finement dispersé.
<Desc/Clms Page number 5>
EMI5.1
Après un bref rinçage, on traite pendant 1/2 heure, à 75 - 80 , dans 2000 parties d'eau, contenant 2 parties d'acide 1,4-diamonahthraqueinon-2-sul- fonique et 2 parties d'acide formque. On obtient une teinture d'un violet foncé, possédant de Donnes propriétés de solidité.
EXEMPLE 4
On traite pendant 30 minutes, à 75 - 80 , 100 parties de tissu de rayonne acétate dans 2000 parties d'eau, contenant 6 parties du produit obter par condensation de
EMI5.2
et de chloroformiate d'éthylène. Apres un bref rinçage, on traite dans 3000 parties d'eau, contenant 2 parties du colorant azoique, préparé à par-
EMI5.3
tir d'anilide de l'acide l-amlno-4-méthylbenzène-2-st:lfonique diazoté et d'acide l-hydroxynaphtalène-4# sulfoniqtie, et 4 parties d'acide sulfurique concentré. La teinture rouge ainsi obtenue possède d'excellentes propriétés de solidité.
EXEMPLE 5
0 traite pendant 20 minutes, à une température comprise entre 75 et 85 , 100 parties de fil de rayonne acétate dans 2000 parties d'eau, contenant 2 parties du composé
EMI5.4
et 2 parties du colorant préparé à partir de 2,4-dinitro-chlorobenzène et diacide 4-amino-diphénylamino-sulfonique. On ajoute ensuite, en quatre por- tions, 3 parties diacide formique à 85% et on traite la marchandise pendant encore 30 minutes à 75- 85 . La teinte jaune ainsi obtenue possède de très bonnes propriétés de solidité.
<Desc/Clms Page number 6>
EXEMPLE 6
On imprime 100 parties de tissu de rayonne acétate avec une pâte d'impression composée de 75 parties du composé de bisulfite et de formaldéhyde
EMI6.1
400 parties de dextrine et 525 parties d'eau, on sèche et on vaporise pen- dant 15 minutes à 102 , puis on rince. Le tissu imprimé est ensuite traité pendant 1/2 heure, à 75 - 80 , dans 2000 parties d'eau contenant 2 parties d'acide l-amino-4-(m -cyanophénylamino)-anthraquinone-2-sulfonique et 2 par- ties d'acide sulfurique concentré, puis on opère comme d'habitude. On ob- tient une impression très nette, possédant de bonnes propriétés de solidité.
EXEMPLE 7
On traite pendant 20 minutes, à 75 - 80 , 100 parties de tissu de rayonne asiate dans 2000 parties d'eau, contenant 2 parties du composé finement dispersé
EMI6.2
Après rinçage et séchage, le tissu ainsi préparé est imprimé avec une pâte d'impression obtenue à partir de 40 parties d'un acide l-amino-4-phényla- mino-anthraquinone-.2-sulfonique, 10 parties d'une solution d'acide acétique à 30 %, 400 parties de dextrine et 550 parties d'eau, puis il est vaporisé pendant 20 minutes,rincé et séché. On obtient des impressions bleu foncé très nettes, possédant d'excellentes propriétés de solidité.
EXEMPLE 8
On imprime un tissu de rayonne acétate avec une pâte d'impression composée de 60 parties du colorant obtenu à partir d'anhydride de l'acide 4- amino-3-sulfonaphtalène-1,8- dicarboxylique et de 4-méthyl-benzène,100 par- ties de sulfocyanate d'ammonium, 350 parties de dextrine, 390 parties d'eau et 100 parties du composé de bisulfite et de formaldéhyde :
<Desc/Clms Page number 7>
EMI7.1
on vaporise ensuite à environ 102 , sans pression, puis on rince et on sache. On obtient des impressions jaune verdâtre d'un haut brillant et fluorescentes, possédant de très bonnes propriétés de solidité.
EXEMPLE 9
On introduit dans une masse de filage, contenant 1000 parties d'acétylcellulose, dissoutes dans de l'acétone, une solution de 20 parties de
EMI7.2
dans de l'acétone, puis on procède au filage du mélange comme d'habitude en vue d'obtenir des fibres de rayonne. 9 parties de taffetas de rayonne acétate obtenu à partir de ces fibres sont traitées, pendant une heure à 80 , sur cadre à étoile, avec 1000 parties d'eau contenant 0,18 partie d'a- cide 1-amino-4-(m-cyanophényl-amino)- anthraquinone-2-sulfonique et 0,2 par- tie d'acide sulfurique concentré. Après rinçage et séchage, on obtient un taffetas de rayonne acétate d'une teinte bleu acier, possédant, de très bon- nes propriétés de solidité, en particulier une bonne solidité aux traite- ments au mouillé.
EXEMPLE 10
On traite, pendant 50 minutes à 75 , sur cuve à tourniquet, 50 parties de tricot de rayonne acétate, obtenu à partir de rayonne acétate préparée selon l'alinéa 1 de l'exemple 9. dans 2500 parties d'eau contenant 1,5 partie d'acide formique à 85% et 0,5 partie du colorant azoique obtenu
<Desc/Clms Page number 8>
à partir d'acide l-aminobenzène-4-sulfonique-diazoté et de 2-hydroxynaphta- lène. Après le rinçage et le séchage habituels, on obtient un tissu teint en orangé très vif, qui possède de bonnes propriétés de solidité, en par- ticulier une très bonne solidité aux traitements au mouillé.
EXEMPLE 11
100 parties de tissu de rayonne acétate sont traitées, pendant 1/2 heure, à 75 - 80 , dans 2500 parties d'eau contenant 2 parties d'une des bases organiques azotées finement dispersées, énumérées dans le tableau suivant (N . 1 à 47). On rince brièvement, puis on traite, pendant 1/2 heure, à 75 à 80 , dans 2000 parties d'eau contenant 2 parties d'acide l-amino-4- (m-cyanophénylamino-) anthraquinone-2-sulfonique, après quoi on rince et on sèche. On obtient un tissu de rayonne acétate d'un bleu sec qui possède d'excellentes propriétés de solidité, en particulier une très bonne soli- dité aux traitements au mouillé.
<Desc/Clms Page number 9>
Teinture et impression sur des dérivés organiques de cellulose TABLEAU
EMI9.1
No. ¯¯¯#¯ Base organique azotée ¯m¯¯m¯¯.¯¯¯¯¯.¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯>¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯w.¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ 1) NH . CH2/ 2) CH2 NH 3) H2C CH2 H2C \ NH H2 C¯¯< CH2 4) CH / CH2 - Chu nu 0 IÎ2 - OH 5) CH,, - CH, - CH ' CH2 - Cl.2 .. NH CH2 - OH2 CH2 6) <:i> - N 1,2
<Desc/Clms Page number 10>
EMI10.1
No. Base organique azotée CH3 7) H \ -NH2 NH2 8) E \ -FI 9) NH 10) NH H NH,2 NH,2 (11)
<Desc/Clms Page number 11>
EMI11.1
No. Base organique azotée 12) 13) H \###< H ### NH NH.2 14) CH,2 N I3z H N-CH-C ü3 15) cH2 1 H i-CH2-C33
<Desc/Clms Page number 12>
EMI12.1
No. Base organique azotée )i- H re -cI-CH2-CE2-NH.2 16) ¯¯¯ H N-C-CE2-CH2-N /0-" 17) GO #NU, HGIS 1 1 H N-C-CN \¯¯/ H 18) .###.
H H 1 H -C-CN \ / CH3
<Desc/Clms Page number 13>
EMI13.1
No Base organique azotée H H CH3 èN "- \¯¯/ CH3 19) CH2 \r- H H CH3 H ##N-T-C mi 1 '" CH3 /##t - CH3 1 '##' OH2 ¯ ça, -es 20) CH X / CH2 - CH3 H N \¯¯/ OH2 - CH2 - CN ¯¯¯ H 21) H )##N-CH-CHg-CN 21) H N-CH2-CH2-CN 22) H ##N-CHCN H 3) H CH2 -CH2 -CN
<Desc/Clms Page number 14>
EMI14.1
No. Base organique azotée H H3C-o ¯¯¯ H,G-0 >\/ \ 24) CH3 -N-OH 1 27 CH 27ON 2 CBL <*\ H \-N-CH2-CH2-CN OH3- CH-CH2 1 I ' 2) CH3 H PT-CH2-CH2 CI CH3-.CHZ-CH-CH H GIS-GÍHH2 NV \ 26) CH 3 H -N-OH 2-CH 2-ON H ¯¯¯ H 27) LTO-CH -cl 27) 2 2 / H \-K-GH2 -CH-CN H 28) / -N-O-CH2-0N H 1.-CH 2-C"27"N 29) H H r'-CH2 CHZ ChT H
<Desc/Clms Page number 15>
EMI15.1
lo.
Base organique azotée 30) H H lq-OH270' 1 H H ! -C H2-CH2-CN 31) H !-T-CH2-CH2-CN 32) 3 H H2-CH 2-or' ¯¯¯ H H JC H2-C-C!-1 33) RUTH ¯¯¯ H N-C H2-C H2-CK
<Desc/Clms Page number 16>
EMI16.1
No. Base organique azotée H -G Hz-CN /X¯J 34) N \ H \ N-CH2-CK 1 35) CH3 h- / H \ TVT¯CI-CH2-CN 35) CH3 T-CHZ-CH-GT /CV VCH2 36) CH2 cHZ-cHZ h-cHZ-cN 37) CH/ CH2-C-GH2 \ OEj-OEj-N-OEj-CN 38) 8-c-c-GN
<Desc/Clms Page number 17>
EMI17.1
No. Base organique azotée 39) H I-CH2-ON CH 40) H 7-OH-ON UOff3 .) N-OH2-Cll 42) T-cHZ-cH-cr1 H 1 H -N-CH2-CH2-CH2-CE2-CN 43) H -N-CH2-CH2-CH2-CE2-C
<Desc/Clms Page number 18>
EMI18.1
No.
Base organique azotée cil,-GH,-OH H /N -CH-OH / \ I \ ClÎ2-CH2-CN 44) CH2 i y / C-TI2-CH2-OH H N '### CH-CH-CN H H H 4 "2-'o 1'2-" l-N-r- "2 -CH 2-0" 45) C5j ##t H H -CH 27 IIH,-r-H.-Ill-r-H 2-0 "2-0" / H \¯¯N-(CH-CN 46) OH2 H H \ H-(CBL)1o-QS H -GIi2 CN 47) CH- /###\ H N-CH2-CN REVENDICATIONS
<Desc / Clms Page number 1>
BADISCHE ANILIN- & SODA-FABRIK AKTIENGESELLSCHAFT, residing in
LUDWIGSHAFEN / Rhein (Germany).
DYING AND PRINTING ON ORGANIC DERIVATIVES OF CELLULOSE.
The present invention relates to improvements in the processes of dyeing and printing textile materials containing organic derivatives of cellulose, in particular esters and ethers, such as cellulose acetate, ethylcellulose and other similar substances.
It has been found that very strong dyes and prints are obtained on textile materials containing organic cellulose derivatives by first incorporating into these materials certain water-insoluble nitrogenous organic bases. These bases must contain at least one amino group in a fully saturated cyclic hydrocarbon system, such as is found in mono-nitrogenous, fully saturated, 3- to 7-membered heterocyclic compounds, or in amines in which the amino group is. linked to cycloaliphatic radicals. The material thus treated is dyed with an acid dye which contains a sulfonic acid group or a sulfonamide group or both a sulfonic acid group and a sulfonamide group.
As such nitrogenous organic bases, it is possible to use, for example
EMI1.1
example, the following bases ethylene-imine, spirocyclohexylethytlene-imine, pyrrolidine, piperidine, hexamethylene-imine, cyclohexylamine, alcoyleyclohexylamines, in particular those which contain saturated hydrocarbon radicals, comprising 1 to 3 carbon atoms, dicyclresohexylamines -
EMI1.2
pendant, mono-or diamino-dicyclohexylamine, T, Nd.'outyl.-cyolohexylamine, diamino-cyclohexane, aminotetra- or decahydronaphta7, enes, amino-decahydrodiphenyls, 2mam.no-3,39md, imethylnorcamphane, 4, -4 -diamino-dicyclohexyl-methane, 4y4 di- (mono- W -amino-propylamino -) - dicyclo-hexylmethane,., 4 '-, d.- (mon-noethylamino-) -dicyclohe.Kyl-methane, 4,4 '-di (mono-hydroxyethylamino-)
-di- cyclohexyl-amine, 4,4 '-diaminodicyclohexyl ketones, or tetramethyldiaminodicyclohexyl ketone.
<Desc / Clms Page number 2>
Its particularly effective are nitrogenous organic bases of this kind which contain, attached to a basic nitrogen atom, at least once a cyano-alkyl group with 1 to 10 carbon atoms. Such compounds can, in general, be obtained by reacting amines or imines of the type mentioned above with aliphatic aldehydes and hydrocyanic acid, or with cyanohalogenated aliphatic compounds, or else with halogenated aliphatic compounds. Aliphatic nitriles not crossed out in Ó and P, such as acylonitrile, Ó -methylacrylonitrile or ss -methylacrylonitrile.
The incorporation into the organic cellulose derivatives of the nitrogenous organic bases used in the present invention can be carried out according to various methods.
Due to the strong natural affinity of these nitrogenous organic bases - in particular those which contain cycloaliphatic radicals and / or which contain, attached to an amino group, at least once a cyanoalkyl group with 1 to 10 carbon atoms , - for organic cellulose derivatives, they can be applied, before dyeing, to textiles of this type in the form of aqueous dispersions, but it is also possible to carry out their incorporation during the dyeing process. ture even. However, it is necessary to acidify the dye bath after the organic base has been incorporated into the goods.
In the event that the necessary acid is formed during the dyeing or printing process the organic base and the dye can be applied simultaneously, since the organic base is then already incorporated into the textile material when the dye. begins to climb on the latter.
Another method of applying said nitrogenous organic bases to textiles is to treat these materials in an aqueous bath, containing the amino compounds defined above in the form of their bisulfite and formaldehyde compounds, which can easily be prepared from amino compounds by reacting them with formaldehyde e +. sodium bisulfite, or in the form of their salts with organic or inorganic acids, such as hydrochloric acid, sulfuric acid, organic sulfonic acids, formic acid, acetic acid or l tartaric acid.
These products dissolve easily in cold water, but when their aqueous solution is heated in the presence of said textile materials, as is the case in the dye bath, they are slowly decomposed, so that 'the initial substance, insoluble in water, is formed again. Said nitrogenous organic bases can thus be introduced into the textile material in a form soluble in water, in order to be transformed there into compounds insoluble in water. Partial decomposition in the bath of the water-soluble base is not a disadvantage, since in the water insoluble and very finely divided form obtained the base also easily rises on the fiber.
Another method of incorporating the water-insoluble nitrogenous organic bases is to dissolve them in the spinning mass of the organic cellulose derivatives and to carry out, as usual, the spinning which is not present. hampered, since the nitrogenous organic bases of the present invention are readily soluble in spinning masses of the usual type.
The amounts of nitrogenous organic bases which can be employed according to the invention can vary within wide limits. These bases have been found to be very effective when used in amounts between about 0.1 and 3 percent by weight. weight relative to the amount of organic cellulose derivatives. In some cases it may be advantageous to use higher amounts, particularly when it comes to obtaining deep dyes and prints.
The organic cellulose derivatives thus treated with the basic compounds according to the present invention are then dyed or printed with dyes containing a sulfonic acid group or a sulfonamide group, or; both a sulfonic acid group and a sulfonamide group. Co-
<Desc / Clms Page number 3>
Poorants of this kind can be derived from amino-anthraquinones.
As
EMI3.1
example, there may be mentioned 1,4-diamino-anthraquinone - sulfonic acids, 1-amino-4-phenylaminoanthraquinone-2-sulfonic, 1-amino-4 - (m - cyanophenyl-amino) -anthraquinone-2-sulfonic, 1,4-diamino-2-phenoicy-anthraquinone-3-sulfoniou, 1,5-dihydroxy-4, f-di- (monométhyiamino) -anthraquinone-2-sulfonique, 1-cyclohexylamino-1, - (p-aeétylaminu- phenylamino-anthraquinone-6-sulfonic acid, 7.-hydroxy 4-diphenylamino-anthraquinone-sulfonic acid or 1-amino-4-m¯ (Y, 11-dihydroxy-ethyl-sulfonylurea) -phe * nylamino-anthraquinone-2-sulfonic Azo dyes can also be used, such as azo dye prepared from 1-amino-4-methyl-benzen-3-sulfonic acid anilide and 1-hydroxynaphthalene-4-sulfonic acid;
EMI3.2
or from diazotized aniline and 1-D-sulfophenyl-3-methyl-5-pyrazolone); or from 1-amino-, 5-dichlorobenzene-4-sulfonic acid and N-ethyl-N-benzyl-aniline, or from diazotized aniline and 2-chloro-acetylamino-5-hydroxynaphthalene acid -7-sulfonic acid, or from diazotized aminobenzene-4-sulfonic acid and 2-hydroxynaphthalene or by-
EMI3.3
shot from 2 = diazotized amino-5-N-ethyl-N-benzoylamino-toluene and 1-hydroxynaphthalene-4-sulfonic acid, or from diazotized 1-amino-2-methoxy-5-nitro-benzene and.-Phenylamino-5-hydroxynaphthalAne-7-sulfonic acid, or from 1-amino - N-ethyl-N-phé "1ylsulfamide-4-nitro-benzene-diazotized and 2-amino acid -5-hydroxy-naphthalene-7-sulfonic acid in which the nitro group is reduced to an amino group.
Heavy metal complex compounds of azo dyes can also be used, for example the copper complex compound of azo dye obtained from
EMI3.4
diazotized 2-amino-1-hydroxyDenzene-4-sulfonic acid and 2-hydroxy-naphthalene, the cobalt complex compound of the azo dye prepared in
EMI3.5
from 2mamino-1hydroxybenzne-4-sulfonamide and 2-hydroxynaphthalene, or the chromium complex compound of the azo dye prepared from 4-chloro-2-amino-1-hydrobenzene and 2-hydroxynaphthalene-6 acid -sulphonic.
Another group of suitable dyes are the condensation products of 4-amino-3-sulfonaphthalene-1,8-dicarboxylic acid anhydride and aromatic amines, such as amino-benzene, 1-amino-. 4-methyl-benzene or 1-amino-4-chlorobenzene. The dyes given are only a few examples of the various classes of dyes suitable for the present invention. It is therefore understood that the invention is not limited to the use of these dyes, the choice of the dye moreover requiring only ordinary knowledge.
The dyeing and printing of the organic cellulose derivatives in which the nitrogenous organic bases have been incorporated is carried out according to the usual methods, as applied in the dyeing and printing of textiles with acid dyes.
The dyes and prints thus obtained have excellent fastness properties; they are in particular very strong to friction and to wet treatments.
The parts shown in the following examples are parts by weight.
EXAMPLE 1 100 parts of an acetate rayon fabric are treated for 1/2 hour at a temperature of between 75 and 80 in 2000 parts of water in which 4 parts of the compound of bi-sulfite and formula formaldehyde
<Desc / Clms Page number 4>
EMI4.1
The fabric is then rinsed, then treated for 1/2 hour, at a temperature between 75 and 80, in 2000 parts of water containing 2 parts of l-amino-4- (m-phenylamino) acid. -anthraquinone-2-sulfonic acid and 2 parts of concentrated sulfuric acid. Then proceed as usual. A dark blue dye is obtained, which is very fast to light and to wet treatments.
EXAMPLE 2
100 parts of acetate rayon yarn in 2000 parts of water, containing 2 parts of the finely dispersed compound of formula: are treated for 1/2 hour, at a temperature between 75 and 80:
EMI4.2
and 2 parts of the azo dye obtained from diazotized 1-amino-4-methylbenzene-2-sulfonic acid anilide and 1-hydroxynaphthalene -4-sulfonic acid.
Then add in four portions at approximately 5 minute intervals, 2 parts of concentrated sulfuric acid and the dyeing continued until the bath is exhausted. The red yarn thus obtained has excellent strength properties and is in particular very strong to wet treatments.
EXAMPLE 3
100 parts of acetate rayon fabric in 2000 parts of water, containing 2 parts of the finely dispersed compound, are treated for 20 minutes at a temperature of between 75 and 80.
<Desc / Clms Page number 5>
EMI5.1
After a brief rinse, the mixture is treated for 1/2 hour, at 75-80, in 2000 parts of water, containing 2 parts of 1,4-diamonahthraqueinon-2-sulphonic acid and 2 parts of formal acid. A dark purple dye is obtained, possessing good strength properties.
EXAMPLE 4
Treated for 30 minutes, at 75 - 80, 100 parts of acetate rayon fabric in 2000 parts of water, containing 6 parts of the product obtained by condensation of
EMI5.2
and ethylene chloroformate. After a brief rinse, it is treated in 3000 parts of water, containing 2 parts of the azo dye, prepared from
EMI5.3
shot of 1-amlno-4-methylbenzene-2-st acid anilide: diazotized lfonic acid and 1-hydroxynaphthalene-4 sulfonyl acid, and 4 parts of concentrated sulfuric acid. The red dye thus obtained has excellent strength properties.
EXAMPLE 5
0 treats for 20 minutes, at a temperature between 75 and 85, 100 parts of acetate rayon yarn in 2000 parts of water, containing 2 parts of the compound
EMI5.4
and 2 parts of the dye prepared from 2,4-dinitro-chlorobenzene and 4-amino-diphenylamino-sulfonic acid. 3 parts 85% diacid are then added in four portions and the goods are treated for a further 30 minutes at 75-85. The yellow tint thus obtained has very good solidity properties.
<Desc / Clms Page number 6>
EXAMPLE 6
100 parts of acetate rayon fabric are printed with a printing paste composed of 75 parts of the bisulfite formaldehyde compound
EMI6.1
400 parts of dextrin and 525 parts of water, dry and spray for 15 minutes at 102, then rinse. The printed fabric is then treated for 1/2 hour, at 75 - 80, in 2000 parts of water containing 2 parts of 1-amino-4- (m -cyanophenylamino) -anthraquinone-2-sulfonic acid and 2 per- parts of concentrated sulfuric acid, then the procedure is as usual. A very clear impression is obtained having good solidity properties.
EXAMPLE 7
100 parts of Asiatic rayon fabric in 2000 parts of water, containing 2 parts of the finely dispersed compound, are treated for 20 minutes at 75-80.
EMI6.2
After rinsing and drying, the fabric thus prepared is printed with a printing paste obtained from 40 parts of a 1-amino-4-phenyl-mino-anthraquinone-.2-sulfonic acid, 10 parts of a solution. 30% acetic acid, 400 parts dextrin and 550 parts water, then it is vaporized for 20 minutes, rinsed and dried. Very clear dark blue prints are obtained, having excellent fastness properties.
EXAMPLE 8
An acetate rayon fabric is printed with a printing paste composed of 60 parts of the dye obtained from 4-amino-3-sulfonaphthalene-1,8-dicarboxylic acid anhydride and 4-methyl-benzene, 100 parts of ammonium sulphocyanate, 350 parts of dextrin, 390 parts of water and 100 parts of the compound of bisulphite and formaldehyde:
<Desc / Clms Page number 7>
EMI7.1
we then spray at about 102, without pressure, then we rinse and we know. Greenish yellow prints with a high gloss and fluorescence are obtained, having very good fastness properties.
EXAMPLE 9
Is introduced into a spinning mass, containing 1000 parts of acetylcellulose, dissolved in acetone, a solution of 20 parts of
EMI7.2
in acetone, then the mixture is spun as usual in order to obtain rayon fibers. 9 parts of acetate rayon taffeta obtained from these fibers are treated, for one hour at 80, on a star frame, with 1000 parts of water containing 0.18 part of 1-amino-4- ( m-cyanophenyl-amino) - anthraquinone-2-sulfonic acid and 0.2 part concentrated sulfuric acid. After rinsing and drying, an acetate rayon taffeta is obtained of a steel blue tint, having very good strength properties, in particular good strength to wet treatments.
EXAMPLE 10
50 parts of acetate rayon knit, obtained from acetate rayon prepared according to paragraph 1 of example 9, in 2500 parts of water containing 1.5 part of 85% formic acid and 0.5 part of the azo dye obtained
<Desc / Clms Page number 8>
from 1-aminobenzene-4-sulfonic-diazotized acid and 2-hydroxynaphthalene. After the usual rinsing and drying, a very bright orange-dyed fabric is obtained which has good fastness properties, in particular very good fastness to wet treatments.
EXAMPLE 11
100 parts of acetate rayon fabric are treated for 1/2 hour at 75-80 in 2500 parts of water containing 2 parts of one of the finely dispersed nitrogenous organic bases listed in the following table (N. 1 to 47). It is rinsed briefly, then treated for 1/2 hour at 75 to 80 in 2000 parts of water containing 2 parts of l-amino-4- (m-cyanophenylamino-) anthraquinone-2-sulfonic acid, after what we rinse and dry. A dry blue acetate rayon fabric is obtained which has excellent strength properties, in particular very good strength to wet treatments.
<Desc / Clms Page number 9>
Dyeing and printing on organic cellulose derivatives TABLE
EMI9.1
No. ¯¯¯ # ¯ Organic nitrogen base ¯m¯¯m¯¯.¯¯¯¯¯.¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯w. ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ 1) NH. CH2 / 2) CH2 NH 3) H2C CH2 H2C \ NH H2 C¯¯ <CH2 4) CH / CH2 - Chu nu 0 IÎ2 - OH 5) CH ,, - CH, - CH 'CH2 - Cl.2 .. NH CH2 - OH2 CH2 6) <: i> - N 1,2
<Desc / Clms Page number 10>
EMI10.1
No. Organic nitrogenous base CH3 7) H \ -NH2 NH2 8) E \ -FI 9) NH 10) NH H NH, 2 NH, 2 (11)
<Desc / Clms Page number 11>
EMI11.1
Nitrogenous organic base 12) 13) H \ ### <H ### NH NH.2 14) CH, 2 N I3z H N-CH-C ü3 15) cH2 1 H i-CH2-C33
<Desc / Clms Page number 12>
EMI12.1
Nitrogenous organic base) i- H re -cI-CH2-CE2-NH.2 16) ¯¯¯ H NC-CE2-CH2-N / 0- "17) GO #NU, HGIS 1 1 H NC-CN \ ¯¯ / H 18). ###.
H H 1 H -C-CN \ / CH3
<Desc / Clms Page number 13>
EMI13.1
No Organic nitrogenous base HH CH3 èN "- \ ¯¯ / CH3 19) CH2 \ r- HH CH3 H ## NTC mi 1 '" CH3 / ## t - CH3 1' ## 'OH2 ¯ that, -es 20) CH X / CH2 - CH3 HN \ ¯¯ / OH2 - CH2 - CN ¯¯¯ H 21) H) ## N-CH-CHg-CN 21) H N-CH2-CH2-CN 22) H ## N- CHCN H 3) H CH2 -CH2 -CN
<Desc / Clms Page number 14>
EMI14.1
No. Organic nitrogenous base H H3C-o ¯¯¯ H, G-0> \ / \ 24) CH3 -N-OH 1 27 CH 27ON 2 CBL <* \ H \ -N-CH2-CH2-CN OH3- CH -CH2 1 I '2) CH3 H PT-CH2-CH2 CI CH3-.CHZ-CH-CH H GIS-GÍHH2 NV \ 26) CH 3 H -N-OH 2-CH 2-ON H ¯¯¯ H 27 ) LTO-CH -cl 27) 2 2 / H \ -K-GH2 -CH-CN H 28) / -NO-CH2-0N H 1.-CH 2-C "27" N 29) HH r'-CH2 CHZ ChT H
<Desc / Clms Page number 15>
EMI15.1
lo.
Nitrogenous organic base 30) H H lq-OH270 '1 H H! -C H2-CH2-CN 31) H! -T-CH2-CH2-CN 32) 3 H H2-CH 2-or '¯¯¯ HH JC H2-CC! -1 33) RUTH ¯¯¯ H NC H2 -C H2-CK
<Desc / Clms Page number 16>
EMI16.1
Nitrogenous organic base H -G Hz-CN / X¯J 34) N \ H \ N-CH2-CK 1 35) CH3 h- / H \ TVT¯CI-CH2-CN 35) CH3 T-CHZ-CH -GT / CV VCH2 36) CH2 cHZ-cHZ h-cHZ-cN 37) CH / CH2-C-GH2 \ OEj-OEj-N-OEj-CN 38) 8-cc-GN
<Desc / Clms Page number 17>
EMI17.1
Nitrogenous organic base 39) H I-CH2-ON CH 40) H 7-OH-ON UOff3.) N-OH2-Cll 42) T-cHZ-cH-cr1 H 1 H -N-CH2-CH2-CH2 -CE2-CN 43) H -N-CH2-CH2-CH2-CE2-C
<Desc / Clms Page number 18>
EMI18.1
No.
Nitrogenous organic base cil, -GH, -OH H / N -CH-OH / \ I \ ClÎ2-CH2-CN 44) CH2 iy / C-TI2-CH2-OH HN '### CH-CH-CN HHH 4 "2-'o 1'2-" lNr- "2 -CH 2-0" 45) C5j ## t HH -CH 27 IIH, -rH.-Ill-rH 2-0 "2-0" / H \ ¯¯N- (CH-CN 46) OH2 HH \ H- (CBL) 1o-QS H -GIi2 CN 47) CH- / ### \ H N-CH2-CN CLAIMS