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La présente Invention concerne de nouveaux et précieux colorants monoazoïques appropriés pour la teinture de matières textiles et répondant à la formule :
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dans laquelle A représente un groupe propionyle fi-halogéné,
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D un reste benzénique, l'un des X un atome d'hydrogène et l'autre X un groupe R-CO-NH, R représentant un groupe NH2 ou le reste d'un alcool clichatique de bas poids moléculaire, lié au groupe CO par son etome d'oxygène.
Les colorants monoazoïques répondant à la formule (1) peuvent être rpéparés suivant des méthodes connues en elles-mêmes. Ils sont prépares de préférence par copulation d'un composant de copulation de formule :
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avec un composé diazoïque obtenu à partir d'une aminé de formule : (3) A-NH-DNH2 dans laquelle A, D et les deux X ont la même signification que celle donnée à propos de la formule (1).
Comme composants de copulation de la formule (2) on peut mentionner l'acide 2-uréido-8-hydroxynaphtalène-6- sulfonique et notamment l'acide 2-uréido-5-hydroxynaphtalène- 7-sulfonique, ainsi que les acides 2-amino-5-hydroxynaphtalène 7-sulfonlque dont le groupe aminogène porte un groupe carb- alcoxy de bas poids moléculaire, par exemple un groupa carbo- méthoxy ou un groupe carbéthoxy, ou aussi un groupe de formule -CO-OC2H4-OCH3.
Comme amines de formule (3), il y a lieu de mentionner surtout celles qui présentent un groupe sulfonique
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dans le reste benzénique D, par exemple l'acide 4-(p-chloro- prop3onylam3no--aminobenns-1-sulfonique, l'acide 5-(- chloropropionylamino)-2-aminobenzène-l-sulfonique, l'acide 5-(-bromopropion3amino--aminobenznel-suoniqua, l'acide 4-(P-bromoproplorrjlamîno)-2-aminobenzène-1- sulfonique.
La copulation est effectuée de préférence en milieu alcalin.
Une variante du procédé décrit pour la préparation
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des colorants de formule (1) consiste a cyler, à l'aide d'anhydrides ou d'halogénures décides propioniques P-halogénés des colorants amînomonoazoïques de formule :
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que l'on peut préparer en réduisant les colorants de formule s
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dans laquelle D et X ont la signification donnée à propos de la formule (1). Comme anhydrides et halogénures de ce genre, il y a lieu de mentionner surtout les chlorures diacides
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-halogénopropion1ques, comme le chlorure de -chloro- propionyle.
L'acylation est effectuée avantageusement en présence d'agents capables de lier les acides, comme l'acétate de sodium ou le carbonate de sodium. Il y a lieu de procéder
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de manière que, dans le produit d'acylation formé, l'atome d'halogène échangeable, aliphatiquement lié, reste conservé, par exemple en travaillant en milieu faiblement acide à neutre et/ou à des températures maintenues aussi basses que possible.
Malgré la présence d'atomes d'halogène labiles dans les colorants de formule (1), ils peuvent être isolés sans perdre leurs précieuses propriétés, et être traités pour donner des préparations sèches utilisables en teinture. L'isolement conforme à l'invention a lieu, de préférence, à des tempéra- tures aussi basses que possible, par relargage et flltration.
Les colorants filtrées peuvent être séchés, le cas échéant après adddition d'agents de coupage; de préférence, le séchage est effectué à des températures pas trop élevées et sous pression réduite. En soumettant la totalité du mélange de préparation à un séchage par pulvérisation, on peut dans certains cas préparer directement les préparations sèches conformes à l'invention, c'et-à-dire sans isolement inter- médiaire des colorants.
Ces nouveaux colorants de formule (1) sont appropriés pour la teinture et l'impression des matières les plus diverses, comme le cuir, la soie, la laine, les fibres en superpolyuréthanes et en superpolyamides, notamment toute- - fois pour la teinture et l'impression de matières polyhydro- xylées de structure fibreuse, comme le lin, la cellulose régénérée et surtout le coton, ainsi que pour la teinture et
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l'impression de fibres synthétiques en viscose.Ils sont @ notamment appropriés pour teindre les matières polyhydroxylées en présence d'un alcali, dans des bains aqueux fortement salins.
Dans certains cas, il est recommandé, pour un meilleur épuisement du bain ou pour mieux fixer les colorants sur la fibre, de chauffer encore à la fin le bain de teinture à 90 - 100 . Apres avoir été amenés: par exemple sur des fibres cellulosiques, par foulardage, par impression ou par teinture directe, les colorants conformes à l'invention peuvent, pour leur fixation, être soumis à un traitement à chaud en présence d'un alcali, par exemple en présence de carbonate de sodium, d'hydroxyde de sodium, d'hydroxydes de métaux alcalino-terreux, de phosphate trisodique, etc.
Pour améliorer les solidités aux traitements en présence d'eau, il est recommandé de soumettre les teintures et les impressions ainsi obtenues à un rinçage poussé à l'eau froide et à l'eau chaude, le cas échéant en ajoutant un agent exerçant un effet dispersif et favorisant la diffusion s particules de colorant non fixées.
Les teintures obtenues avec les nouveaux colorants' sur des fibres polyhydroxylées,notamment sur des fibres cellulosiques,se caractérisent en général par la pureté de leurs nuances, par une bonne solidité à la lumière et surtout par une remarquable solidité au lavage.
L'invention est décrite plus en détail dans les exemples non limitatifs qui suivent.Dans ces exemples, et
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sauf Indication contraire, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures sont Indiquées en degrés centigrades.
Exemple 1.
Dans 200 parties d'eau et 25 parties d'acide chlorhydrique concentré, on délaye 27,8 parties d'acide 4-(ss-
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chloropropionylamino)-2-aminobenzène-l-sulfonique (préparé en monoacylant de l'acide 8t4-diantlnobenzene-l-sulfonlque eveq du chlorure de fi-chloropropionyle), puis ajoute au tout 25 parties d'une solution tétranormale de ni frite de sodium.
Lorsque la diazotation est terminée, on neutralise avec 20 parties d'une solution à 15% de carbonate de sodium. On ajoute le composé diazoïque à une solution glacée de 28,2
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parties d'acide 6-uréldo-l-naphtol-3-sulfonlque et de 20 partie de bicarbonate de sodium dans 400 parties d'eau. Lorsque la copulation est terminée, le colorant en partie précipité est relargué par addition de chlorure de sodium, séparé par filtration et séché sous vide à 50- 60 On obtient une poudre orante qui teint le coton, suivant le procédé de l'exemple 5, en des nuances oranges,solides au lavage.
On obtient un colorant possédant des propriétés très semblables lorsqu'on remplace l'acide 4-(-chloropropionyl-
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amino)-2-aminobenzène-1-sulfonlque par une quantité équiva- lente d'acide 4-(p-bromopropionylamino)-S-a!!!inobenEane-l-
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Eulfbnique.
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Si l'on replace 188,cide 6-uréîdo-1-naphtol-3-oul- tonique par Ilaelde 7-uréido1-naphtol-}-aulfoniuel on obtient un colorant teignant le coton en des nuances rouge jaunâtre.
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-. Mene Dle 2.
Dans 200 parties d'eau et 20 parties d'acide chlorhydrique, on diazote, à l'aide de 6,9 parties de nitrite
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de sodium, 27,8 parties d'acide 5-(P-chloroproplonylamîno-2- am1nobenzène-l-suloniqu. On neutralîse le compoué dlazolque avec du bicarbonate de sodium et le copule avec une solution froide d'acide 6-uréiao-l-naphtol-}-sulfonique et de 20 parties de bicarbonate de sodium. Lorsque la copulation est terminée, on relargue le colorant, le sépare par filtration et le sèche.
Ce colorant teint le coton en des nuances pures d'un rouge écarlate possédant de Iras bonnes solidités aux traitements en présence d'eau. Il teint également la laine, en bain faiblement acétique, en des nuances pures d'un rouge écarlate.
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Si l'on remplace Igaelde 6-urldo-l-nsphtol-3-sulfo- nique par une quantité équivalente diacide 7-urdido-1-naphtol- 3-sulfonique, on obtient un colorant teignant le coton en des nuances rouges.
Exemple 3.
Dans 200 parties d'eau et 20 parties diacide chlor- hydrique concentré, on diazote, à l'aide de 6,9 parties de
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nitrite de sodium, 27,8 part1@s d'acide 5-(P-chloropropionyl- amino)-2-aminobenzène-1-sulfoniquee On copule le composé dla-
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zo±que avec une solution de 32,1 parties d'acide 2-carbétho2q- 6mino-5-hydroxynaphtalene-7"sulfonique alcalinisée au bicar- bonate de sodium. Lorsque la copulation est terminée, on relargue le colorant, le sépare par filtration et le sèche.
Il teint le coton en des nuances solides, pures, d'un rouge écarlate.
On obtient un colorant possédant des propriétés
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analogues en remplaçant l'acide 2-carbéthoxysm1no-5-hyàroxy- naphtalène-7-sulfonique par l'acide 2-carbomêthoxyamîno-5- hydroxynaphtalene-7"sulonique.
Exemple 4.
Dans 500 parties d'eau, pn dissout 20 parties du ) colorant aminoazoïque de formule :
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(obtenu en copulant de l'acide 5-nitro-2-aminobenzène-l- sulfonique diazoté avec de l'acide 6-uréiào-1-hydroxcynaphta- n-3-nuloni et en réduisant le groupe N02 en groupe aminogène). puis neutralise avec du carbonate de sodium. On ajoute alors peu à peu 20 parties de chlorure de ss-bromo-
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propionylé et neutralise le raélange réactionnel en y ajoutant une solution diluée d'hydroxyde de sodium. Le colorant obtenu
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d"une manière usuelle par 9 filtration et séchage; teint le coton en des nuances pures d'un rouge écarlate.
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Exemple 5.
Dans 100 parties d'eau on dissout 2 parties du colorant obtenu suivant le premier paragraphe de'l'exemple 1.
Avec cette solution, on imprègne au foulard un tissu de coton et exprime le liquide en excès de manière que le tissu retienne 75% de son poids en section de colorant. On sèche
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l'article ainsi imprëgnëj, leimprègne ensuite à la tempéra- ture ambiante avec une selution renfermant par litre 10 grammes d'hydroxyde de sodium et 300 grammes de chlorure de
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sodium espritae jU3uà absorption de 75% de Ilquldt -3 vaporise pendant 60 secondeu a. ioo-ioi .
Ensuite, on rînee, traite dans une solution à 0,5% de bicarbonate de sodium, rince encore, savonne pendant un quart d'heure à la température
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C'ébullition dans une molutlon à 0.3% d'un détersif non ionique, rince à nouveau, puis sèche Le tissu est teint en un orange pur, solide au débouillissage,
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The present invention relates to novel and valuable monoazo dyes suitable for dyeing textiles and corresponding to the formula:
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in which A represents a fi-halogenated propionyl group,
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D a benzene residue, one of X a hydrogen atom and the other X a group R-CO-NH, R representing an NH 2 group or the residue of a clhatic alcohol of low molecular weight, bonded to the CO group by its oxygen etome.
The monoazo dyes corresponding to formula (1) can be prepared according to methods known per se. They are preferably prepared by coupling a coupling component of the formula:
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with a diazo compound obtained from an amine of the formula: (3) A-NH-DNH2 in which A, D and the two Xs have the same meaning as given in connection with the formula (1).
As coupling components of formula (2) there may be mentioned 2-ureido-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid and in particular 2-ureido-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, as well as 2- amino-5-hydroxynaphthalene 7-sulfonlque the aminogenic group of which carries a low molecular weight carb-alkoxy group, for example a carbo-methoxy group or a carbethoxy group, or also a group of formula -CO-OC2H4-OCH3.
As amines of formula (3), particular mention should be made of those which have a sulfonic group
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in the benzene residue D, for example 4- (p-chloro-prop3onylam3no - aminobenns-1-sulfonic acid, 5 - (- chloropropionylamino) -2-aminobenzene-1-sulfonic acid, 5- (-bromopropion3amino - aminobenznel-suoniqua, 4- (P-bromoproplorrjlamîno) -2-aminobenzene-1-sulfonic acid.
The coupling is preferably carried out in an alkaline medium.
A variant of the process described for the preparation
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of the dyes of formula (1) consists of cyler, using P-halogenated propionic anhydrides or halides, aminomonoazo dyes of formula:
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which can be prepared by reducing the dyes of formula s
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where D and X have the meaning given in connection with formula (1). As such anhydrides and halides, special mention should be made of the diacid chlorides
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-halopropionics, such as -chloropropionyl chloride.
The acylation is advantageously carried out in the presence of agents capable of binding acids, such as sodium acetate or sodium carbonate. It is necessary to proceed
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so that, in the acylation product formed, the exchangeable halogen atom, aliphatically linked, remains retained, for example by working in a weakly acidic to neutral medium and / or at temperatures kept as low as possible.
Despite the presence of labile halogen atoms in the dyes of formula (1), they can be isolated without losing their valuable properties, and be treated to give dry preparations which can be used in dyeing. The isolation according to the invention takes place preferably at temperatures as low as possible, by release and filtration.
The filtered dyes can be dried, optionally after addition of cutting agents; preferably, the drying is carried out at not too high temperatures and under reduced pressure. By subjecting the entire preparation mixture to spray drying, it is in some cases possible to prepare the dry preparations according to the invention directly, that is to say without intermediate isolation of the dyes.
These new dyes of formula (1) are suitable for dyeing and printing a wide variety of materials, such as leather, silk, wool, superpolyurethane and superpolyamide fibers, especially however for dyeing and printing of polyhydroxylated materials with a fibrous structure, such as flax, regenerated cellulose and especially cotton, as well as for dyeing and
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printing of synthetic viscose fibers. They are particularly suitable for dyeing polyhydroxy materials in the presence of an alkali, in aqueous baths with high salinity.
In some cases, it is recommended, for better bath exhaustion or to better fix the dyes on the fiber, to heat the dye bath again to 90 - 100 at the end. After having been brought: for example on cellulosic fibers, by padding, by printing or by direct dyeing, the dyes in accordance with the invention can, for their fixing, be subjected to a heat treatment in the presence of an alkali, by example in the presence of sodium carbonate, sodium hydroxide, alkaline earth metal hydroxides, trisodium phosphate, etc.
To improve the fastnesses to treatments in the presence of water, it is recommended to subject the dyes and prints thus obtained to a thorough rinsing with cold and hot water, if necessary by adding an agent exerting an effect. dispersive and promoting diffusion s loose dye particles.
The dyes obtained with the new dyes on polyhydroxylated fibers, in particular on cellulosic fibers, are generally characterized by the purity of their shades, by good fastness to light and especially by remarkable fastness to washing.
The invention is described in more detail in the non-limiting examples which follow.
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Unless otherwise indicated, parts and percentages are by weight and temperatures are indicated in degrees centigrade.
Example 1.
In 200 parts of water and 25 parts of concentrated hydrochloric acid, 27.8 parts of 4- (ss-
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chloropropionylamino) -2-aminobenzene-1-sulfonic acid (prepared by monoacylating 8t4-diantlnobenzene-1-sulfonic acid eveq from fi-chloropropionyl chloride), then add 25 parts of a tetranormal solution of fried sodium to the whole. .
When the diazotization is complete, it is neutralized with 20 parts of a 15% solution of sodium carbonate. The diazo compound is added to an ice-cold solution of 28.2
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parts of 6-uréldo-1-naphthol-3-sulfonlque acid and 20 parts of sodium bicarbonate in 400 parts of water. When the coupling is complete, the partially precipitated dye is released by adding sodium chloride, separated by filtration and dried under vacuum at 50-60. An orante powder is obtained which dyes the cotton, according to the process of Example 5, in orange shades, solid in washing.
A dye with very similar properties is obtained when the acid 4 - (- chloropropionyl-
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amino) -2-aminobenzene-1-sulfonlque with an equivalent amount of 4- (p-bromopropionylamino) -S-a !!! inobenEane-1- acid
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Eulfbnic.
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If we replace 188, 6-ureido-1-naphthol-3-ul-tonic acid with 7-ureido-1-naphthol -} - aulfoniuel one obtains a dye dyeing the cotton in yellowish red shades.
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-. Mene Dle 2.
Diazotized in 200 parts of water and 20 parts of hydrochloric acid, using 6.9 parts of nitrite
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of sodium, 27.8 parts of 5- (P-chloroproplonylamino-2-aminobenzene-1-sulonic acid. The dlazolque compoué is neutralized with sodium bicarbonate and copula with a cold solution of 6-ureiao-1 acid. -naphthol -} - sulfonic acid and 20 parts of sodium bicarbonate When coupling is complete, the dye is released, separated by filtration and dried.
This dye dyes cotton in pure shades of a scarlet red with good resistance to treatment in the presence of water. It also dyes the wool, in a weakly acetic bath, in pure shades of a scarlet red.
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If Igaelde 6-urldo-1-nsphtol-3-sulfonic acid is replaced by an equivalent amount of 7-urdido-1-naphthol-3-sulfonic acid, a dye is obtained which dyes the cotton in red shades.
Example 3.
Diazotize in 200 parts of water and 20 parts of concentrated hydrochloric acid with 6.9 parts of
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sodium nitrite, 27.8 parts of 5- (P-chloropropionyl-amino) -2-aminobenzene-1-sulfonic acid. Compound dla-
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zo ± that with a solution of 32.1 parts of 2-carbetho2q-6mino-5-hydroxynaphthalene-7 "sulfonic acid alkalized with sodium bicarbonate. When the coupling is complete, the dye is released and separated by filtration. and dry it.
He dyes cotton in solid, pure shades of a scarlet red.
A dye is obtained which has properties
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analogues by replacing 2-carbethoxysmyl-5-hydroxy-naphthalene-7-sulfonic acid with 2-carbomethoxyamin-5-hydroxynaphthalene-7 "sulonic acid.
Example 4.
In 500 parts of water, pn dissolves 20 parts of the) aminoazo dye of formula:
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(obtained by coupling diazotized 5-nitro-2-aminobenzene-1-sulfonic acid with 6-ureiào-1-hydroxcynaphtha-n-3-nuloni and reducing the NO2 group to an aminogenic group). then neutralized with sodium carbonate. 20 parts of ss-bromo chloride are then gradually added.
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propionyl and neutralizes the reaction mixture by adding a dilute solution of sodium hydroxide. The dye obtained
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in a customary manner by filtration and drying, dyes the cotton in pure shades of scarlet red.
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Example 5.
In 100 parts of water, 2 parts of the dye obtained according to the first paragraph of example 1 are dissolved.
With this solution, a cotton fabric is impregnated with a scarf and the excess liquid is squeezed out so that the fabric retains 75% of its weight in section of dye. We dry
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the article thus impregnated, then impregnated at room temperature with a solution containing per liter 10 grams of sodium hydroxide and 300 grams of sodium chloride.
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sodium espritae jU3uà absorption of 75% Ilquldt -3 vaporizes for 60 secondseu a. ioo-ioi.
Then, rinsed, treated in a 0.5% solution of sodium bicarbonate, rinsed again, soaped for a quarter of an hour at temperature
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It boils in a 0.3% molutlon of a non-ionic detergent, rinses again, then dries The fabric is dyed a pure orange, solid when scouring,