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La présente invention concerne un procédé pour la teinture de matières polyhydroxylées telles que des ma- tières cellulosiques de structure fibreuse, suivant la mé- thode d'impression ou suivant la méthode de foulardage, suivant laquelle l'article à teindre n'est pas, comme dans le procédé de teinture directe, imprégné dans un bain de
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teinture, dans un rapport de bain au moins égal à 1:3 et usuellement même supérieur à 1;
10, avec une partie seule- ment de la solution de colorant nécessaire pour l'obten- tion de la nuance désirée (de sorte que le colorant dis- le dans le bain de teinture est éventuellement en équi- libre avec le colorant se trouvant sur le substratum à teindre) et y est teint par le fait que le colorant ou bien monte peu à peu sur la fibres ou passe d'une manière quelconque du bain de teinture sur la fibre, mais est , imprégné avec la quantité totale de la solution de colo- rant nécessaire pour l'obtention de la nuance désirée, ou est imprimé avec une couleur d'impression renfermant le colorant, le colorant apporté sur l'article à teindre étant ensuite fixé.
Conformément à la présente invention, on obtient, suivant le procédé d'impression et suivant le procédé de toulardage, des teintures et impressions très précieuses, en utilisant des colorants organiques qui, à c8té d'au moins un et, de préférence, plus d'un groupe acide aqua- solubilisant, renferment un substituant pouvant être faci- lement scindé par entraînement de la paire d'électrons de liaison et lié à l'atome de carbone de la chaîne aliphati- que d'un reste alcoylsulfone présent dans la molécule de colorant, puis en fixant les colorants sur l'article à teindre par l'action de la chaleur, en présence d'agents
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inorganiques qui sont capables de lier les acides et qui, de préférence, sont au moins aussi alcalins que le carbonate de sodium.
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CoBNtT uoet1tnts labiles qui peuvent être scindé par entraînement de la paire d'électrons de liai- son, on peut, par exemple., mentionner des groupes esters,
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aliphat1quement lies, de ,!3coide phoaphorique ou de l'acide sulfurique, et surtout des groupes oulfonyloxy et des atomes d'halogène aliphe:i:;1quement liés, notaiment un atome de chlore allphatlquement 116. Ces substituants labiles sont avantageusement aj,tizés en position y ou e de la chaîne aliphatique du reete alcoylsult"one lié, par l.nterraj.aipe du groupe -SO2 , au noyau aroaatl'que de la molécule de eolo- rant.
A côté (18 au moiua un substituant du genre h.!.d1- qué, les colorants à utiliser suivant le présent pressé renferment encore au moins un groupe acide, de préférence
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un groupe fortement a,q]aF.\o2.ub111.Bia.::lt tel qu"mi z;: oep,e sulo- fonam1d1que scylé;, un groupe aa.:>izo>cy-?liq?i4+ ob surtout un groupe sulfonique. on utilise avantageusemant des coloe-ants renfermant plus d'un groupe de ce genre.
Comme colorants organiques solubles, on envisage dans ce cas des colorants des élusses les plus diverses,
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par exemple des colorants stllbénîques, des colorants azl- niques, des colorants dioxaziniques, des colorants anthra-
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quinoniques, mais surtout des colorants acides de la série de la phtalocyanine, et notamment des colorants azoïques acides, et à savoir aussi bien des colorants monoazoïques et polyazoïques exempts de métaux que des colorants mono- @@@ques et polyazoïques métallifères. On obtient des ré- sultats particulièrement bons avec des colorants solubles qui n'ont pas d'affinité ou tout au moins pas une affinité marquée pour le coton.
Un grand nombre de colorants du genre indiqué sont connus ou peuvent être préparés suivant des méthodes connues en elles-mïmes, par exemple à partir de composants de colorants renfermant déjà les substituants labiles indi- qués, ou en édifiant ces substituants labiles ou des restes présentant des substituants labiles de ce genre, après la préparation du colorant, dans la molécule de colorant, suivant des méthodes connues en elles-mêmes.
Ainai, en faisant réagir des aoides sulfoniques de colorants azoïques ou anthraquinoniques, ou leurs sels avec des métaux alcalins, par exemple sur de l'alcool ss-chloréthy- lique ou sur de l'oxyde d'alcoylène ou sur leurs homolo- gues, le cas échéant après avoir saponifié en groupes sulfoniques libres les groupes halogénures d'acide sulfo- nique qui n'ont pas réagi, on obtient de précieux colo- rants d'hydroxyalcoylsulfone, notamment d'hydroxyéthyl- sulfone, dont l'hydroxyle est par exemple échangé contre
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du chlore par traitement avec du chlorure de thionyle. On obtient ainsi des colorants comportant le groupe -SO2-CH2-CH2-C1 (voir le brevet français No. 901.306 du 18 janvier 1944, lignes 48 et suivantes).
Les composés iodés peuvent être 'préparés suivant les indications fournies dans la publica- tion intitulée "Journ. of orge Chemistry", numéro de mars 1950, page 414. Le groupe des colorants à utiliser confor- mément à l'invention et présentant un hydroxyle sulfonylé aliphatiquement lié peut, par exemple, être préparé en faisant réagir un mol d'un colorant présentant un groupe hydroxyalcoylsulfone sur au moins un mol d'un halogénure d'un acide sulfonique organique, par exemple sur du chloru- re de tosylep du chlorure de benzène-sulfonyle ou du chlo- rure d'éthane-sulfonyle, de manière que l'hydroxyle soit acylé.
Avec les colorants ainsi obtenus, on peut im- prégner au foulard des maliens cellulosiques de structure fibreuse, et à savoir aussi bien des fibres synthétiques, par exemple en cellulose régénérée ou en viscose, que des matières naturelles, par exemple le lin ou surtout le co- ton. On utilise avantageusement à cet effet des solutions aqueuses des colorants envisagés.
Conformément à l'inven- tion, l'article à teindre est imprégné, de préférence à froid ou à une température qui n'est que modérément éle-
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vée, ou au cas où il n'y à pas %'alcalis qui soient pré- aents, toutefois également à chaud, par exemple à 60 - 80 , avec de telles solutions qui peuvent renfermer avantageu- sement des sels plus ou moins neutres, surtout des sels inorganiques, comme les chlorures de métaux alcalins ou des sulfates, et de préférence aussi des agents inorgani- ques capables de lier les acides, comme des carbonates de métaux alcalins, des phosphates de métaux alcalins, des borates ou des perborates de métaux alcalins, ou leurs mélanges, notamment des mélanges-tampons de tels agents, puis il est exprimé comme d'usuel;
on exprime avantageuse- ment de manière que l'article imprégné retienne de 0,5 à 1,3 partie de son poids de départ en solution de colorant.
Le fixage des colorants sur l'article ainsi im- prégné avec la solution de .colorant est effectué après l'im- prégnation. Dans ce but, les matières imprégnées peuvent par exemple, le cas échéant après un séchage préalable et, au cas ou la solution d'imprégnation ne renferme pas d'agents inorganiques capables de lier les acides, être soumises à chaud ou a froid à un traitement par des solutions alcalines aqueuses d'agents Inorganiques capables de lier les acides, par exemple avec une solution saline d'un hydroxyde d'un métal alcalin, puis être chauffées peu de temps par de la vapeur d'eau ou, par exemple, dans un courant d'air chaud, ou sur un cylindre chauffé.
Lorsqu'on utilise des bains
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d'imprégnation pratiquement neutres et ne renfermant pas de substances capables de céder des alcalis, l'article peut, si on le désire, avant le fixage, être abandonné pendant un certain temps, ce qui, suivant la disposition des appareillages existants, peut constituer un avantage< Au lieu d'entreprendre le fixage à l'aide d'un bain al- câlin distinct, on peut, déjà depuis le début, ajouter avec avantage à la solution d'imprégnation des alcalis inorgani- ques au des agents capables de céder des alcalis, comme le carbonate de sodium, puis vaporiser directement les matiè- res imprégnées, sans traitement intermédiaire dans un bain alcalin et sans séchage intermédiaire, ou les soumettre à un traitement thermique, par exemple suivant le procédé ditde "Pad".
Au lieu de préparer les solutions utilisées pour l'imprégnation en reprenant dans de l'eau, simultanément ou l'un après l'autre, les colorants indiqués et, le cas échéant, des sels inorganiques plus ou moins neutres, on peut aussi traiter les colorants et les sels de manière a obtenir des préparations pâteuses ou, de préférence, des préparations sèches. En dehors des sels ou à leur pla- ce, on peut ajouter aux préparations utilisables pour l'ob- tention de la solution d'imprégnation, des substances non électrolysables comme l'urée, le cas échéant aussi des sels- tampons ou des agents capables, par exemple par chauffage,
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de céder des alcalis.
Au lieu d'être apportés sur les matières à tein- dre par imprégnation, les colorants indiqués peuvent, sui- vant le présent procédé, être apportés par impression sur @@ matibres à teindre. Dans ce but, on utilise par exem- ple une couleur d'impression qui, à coté des adjuvants usuels dans la technique de l'impression, par exemple à côté d'agents mouillants et d'épaississants, renferme au moins l'un des colorants indiqués et, de préférence aussi, un agent inorganique capable de lier les acides, ou une substance capable de céder un tel agent.
Comme adjuvants pour la préparation des pâtes d'impression, on envisage par exemple l'urée et des épais- sissants comme l'alcoylcellulose (par exemple la méthyl- cellulose), des alginates, etco
Comme agents inorganiques capables de lier les acides et comme substances capables de céder de tels agents, il y a lieu d'entendre de préférence aussi ceux qui présente" au moins une réaction aussi alcaline que le carbonate de so- dium, par exemple des sels de métaux alcalins comme le cya- nure de potassium, le carbonate ou le bicarbonate de sodium, le carbonate de potassium, le phosphate trisodique ou des mélanges de phosphate disodlque et de phosphate trisodique, ainsi que des hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino- terreux,
notamment l'hydroxyde de sodium ou des mélanges
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d'hydroxydes alcalins avec du carbonate de potassium. Lors- qu'on utilise des couleurs d'impression ne renfermant pas de tels agents l'article imprimé est soumis à un traite- ment alcalin, de préférence dans une solution fortement saline d'un carbonate d'un métal alcalin ou, avec avantage, dans une solution fortement saline d'un hydroxyde d'un métal alcalin ou alcalino-terreux, puis il est ensuite soumis à l'action de la chaleur, le cas échéant en présence de va- peur d'eau. Au cas ou la couleur d'impression renferme déjà un agent inorganique capable de lier les acides ou une substance inorganique qui, par exemple, lorsqu'on la chauffe, peut devenir aussi alcaline que le carbonate de sodium, il n'est pas nécessaire,
avant le chauffage ou avant le vapo- risage, de soumettre l'article imprimé à un traitement al- calin.
Suivant le présent procédé,et même lorsqu'on utilise des colorants de la définition indiquée qui n'ont pas d'affinité ou tout au moins n'ont pas une affinité marquée pour le coton, on obtient sur des substances poly- hydroxylées, notamment sur des matières cellulosiques de 3tructure fibreuse, des teintures et impressions très pré- couses, vigoureuses, la plupart du temps très pleines, qui possèdent de remarquables propriétés de solidité à l'hu- midité et une très bonne solidité à la lumière.
Dans certains cas, il peut être avantageux de
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soumettre à un traitement ultérieur les teintures et impres- nions obtenues suivant le présent procédé. C'est ainsi, par exemple, qu'on savonne avantageusement les teintures obte- oues; par ce traitement ultérieur, on élimine les quantités de colorant qui ne sont pas complètement fixées. Au cas où les colorants utilisés suivant le présent procédé pour la préparation des teintures et des impression présentent des groupes métallisables, ils peuvent être soumis à un traitement ultérieur par des agents capables de céder des métaux lourds, notamment par des agents capables de céder du cuivre.
L'invention est décrite plus en détail dans les exemples non limitatifs qui suivent. Dans ces exemples, et sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'entendent en poids, et les températures sont indiquées en degrés centigrades. Les colorants sont, en général, in- diqués en tant qu'acides libres, mais sont toutefois uti- lisés sous la forme de sels de métaux alcalins.
Exemple 1.
Dans 100 parties d'eau, on dissout une partie du colorant de formule
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Avec cette solution, on imprègne au foulard, à 309, un tissu de coton et exprime le liquide en excès de panière que le tissu retienne 75% de son poids en solution de colorant.
On sèche l'article ainsi imprégné, l'imprègne ensuite à la température ambiante dans une solution renfer- mant par litre 10 grammes d'hydroxyde de sodium et 300 gram- mes de chlorure de sodium, exprime jusqu'à avoir une absorp- tion de 75% de liquide, puis vaporise pendant 60 secondes à 100-101 . On rince alors, traite dans une solution à 0,5% de bicarbonate de sodium, rince encore, savonne pendant un quart d'heure à la température d'ébullition dans une solu- tion à 0,3% d'un détersif non=inoique, rince à nouveau, puis sèche.
Il en résulte une teinture vigoureuse, d'un jaune tirant sur le rouge, d'une remarquable solidité au lavage.
Si l'on utilise, à la place du colorant indiqué ci-dessus, une partie du colorant de formule
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et procède quant au reste comme décrit ci-dessus, on obtient alors des teintures jaunes possédant également de bonnes propriétés de solidité à l'humidité.
Exemple 2.
Dans 100 parties d'eau, on dissout 3 parties du colorant de formule
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Après avoir porté cette solution à 20 , on s'en sert ]pour imprégner un tissu de coton, exprime jusqu'à avoir une aug- mentation de poids de 75%, puis sèche. On fait alors passer le tissu à travers une solution portée à 20 , constituée par 10 parties d'hydroxyde de sodium et par 300 parties de chlorure de sodium dans 1000 parties d'eau, exprime jusqu'à avoir une augmentation de poids de 75%, puis vaporise pen- dant 60 secondes. On rince alors et savonne pendant 15 minu- tes à la température d'ébullition dans une solution à 0,1% d'un détersif non-ionique. Il en résulte une teinture jaune, vigoureuse, résistant à l'ébullition.
Si, après son passage à travers le bain alcali- nisé à l'hydroxyde de sodium, le tissu est séché, soumis pendant 5 minutes à une chaleur de 1400, rincé, puis savon-
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né comme décrit ci-dessus, on obtient alors un résultat aussi bon.
Si l'on utilise, à la place du colorant indiqué ci-dessus, la même quantité du colorant de formule
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et procède quant au reste comme décrit ci-dessus, on obtient alors une teinture rouge qui est également d'une remarquable solidité à l'humidité.
Exemple 3.
Dans 40 parties d'eau, on dissout 3 parties du colorant indiqué dans le premier paragraphe de l'exemple 2, en mélange avec 7 parties d'urée. Tout en agitant, on ajoute la solution à 50 parties d'un épaississant constitué par 50 parties d'alginate de sodium dans 950 parties d eau.
Avec la couleur d'impression ainsi préparée, on imprime un tissu de fibranne, et ensuite le sèche. On fait passer l'Impression à travers une solution froide de 10 parties d'hydroxyde de sodium et de 300 parties de chlo- rure de sodium, exprime la solution en excès, vaporise 60 secondes, rince et savonne. Il en résulte une impression jaune, limpide, qui est fixée pour résister à 'ébullition.
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Exemple 4 On broyé 2 parties du colorant de formule
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avec 2 parties de carbonate de sodium et 6 parties d'urée.
On dissout cette préparation dans 100 parties d'eau et se sert de la solution obtenue pour imprégner à la température ambiante un tissu de coton, exprime la solution de colorant en excès de manière à avoir une augmentation de poids de 75%, puis sèche. On vaporise ensuite le tissu pendant trois minutes à 101 , le rince et le traite pendant un quart d'heure à la température d'ébullition dans une solution à 0,3% d'un détersif non ionique, afin d'éliminer le colorant non fixé, rince et sèche.
Il en résulte une ceinture d'un jaune tirant sur le vert, qui resiste à un lessivage à l'ébullition.
Si l'on remplace le colorant Indiqué ci-dessus, par la même quantité des colorants Indiqués ci-après, on obtient alors une teinture jaune solide avec le colorant de formule
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ainsi qu'avec'le colorant de formule
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une teinture rouge solide avec le colorant de formule
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5 une teinture bleue avec le colorant de formule
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et une teinture d'un bleu tur@2oise avec le colorant de formule
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Si dans les prescriptions opératoires indiquées ci-dessus, on remplace le vaporisage par un traitement de 5 minutes dans une chaleur sèche de 150 et procède quant au reste comme décrit ci-dessus, on obtient alors des ré- sultats aussi bons.
Exemple 5'
Dans 40 parties d'eau, on dissout 2 parties du colorant indiqué dans le premier paragraphe de l'exemple 2, en mélange avec 8 parties d'urée, puis ajoute le tout à 50 parties d'un épaississant renfermant, pour 1000 parties, 40 parties d'alginate de sodium, 10 parties d'héxamétaphos- phate de sodium et 20 parties de carbonate de sodium. Avec la couleur d'impression ainsi obtenue, on imprime, sur la machine à imprimer au rouleau, un tissu de fibranne, sèche et vaporise pendant 9 minutes à 101 . On rince et traite pendant 15 minutes à la température d'ébullition dans une solution à 0,3% d'un détersif non-ionique, rince à nouveau, puis sèche. Il en résulte une impression jaune, qui est fixée pour résister à l'ébullition.
Si l'on utilise, au lieu du colorant indiqué ci- dessus, les colorants indiqués dans l'exemple 4, on obtient alors des résultats aussi bons.
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The present invention relates to a process for the dyeing of polyhydric materials such as cellulosic materials of fibrous structure, according to the printing method or according to the padding method, in which the article to be dyed is not, as in the direct dyeing process, impregnated in a bath of
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dyeing, in a bath ratio at least equal to 1: 3 and usually even greater than 1;
10, with only a part of the dye solution needed to obtain the desired shade (so that the dye dissolved in the dye bath is possibly in equilibrium with the dye on the substratum to be dyed) and is dyed therein by the fact that the dye either rises little by little on the fibers or passes in some way from the dye bath on the fiber, but is, impregnated with the total quantity of the solution of the dye necessary to obtain the desired shade, or is printed with a printing color containing the dye, the dye supplied to the article to be dyed then being fixed.
According to the present invention, very valuable dyes and prints are obtained by the printing process and by the toularding process, using organic dyes which, next to at least one and preferably more than 'a water-solubilizing acid group, contain a substituent which can be easily cleaved by entrainment of the bonding electron pair and bonded to the carbon atom of the aliphatic chain of an alkylsulfone residue present in the molecule dye, then fixing the dyes on the article to be dyed by the action of heat, in the presence of agents
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inorganics which are capable of binding acids and which preferably are at least as alkaline as sodium carbonate.
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Labile coBNtTs which can be cleaved by entrainment of the bonding electron pair, for example, ester groups, ester groups,
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aliphatically linked,! 3 phoaphoric acid or sulfuric acid, and especially oulfonyloxy groups and aliphatically halogen atoms: i:; 1qually linked, in particular an allphatically-linked chlorine atom 116. These labile substituents are advantageously added. in the y or e position of the aliphatic chain of the alkylsult "one reet linked, through the interraj.aipe of the -SO2 group, to the aroaatl'que nucleus of the eolo- rant molecule.
Beside (18 min. A substituent of the kind h.!. D1- d1- dyes to be used according to the present pressed also contain at least one acid group, preferably
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a strongly a group, q] aF. \ o2.ub111.Bia. :: lt such that "mi z ;: oep, e sulophonam1d1que scylated ;, a group aa.:>izo>cy-?liq?i4+ ob especially a sulphonic group, coloants containing more than one such group are advantageously used.
As soluble organic dyes, dyes of the most diverse elusses are considered in this case,
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for example stllbenic dyes, azene dyes, dioxazin dyes, anthra-
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quinone dyes, but above all acidic dyes of the phthalocyanine series, and in particular acid azo dyes, and namely both monoazo and polyazo dyes free of metals as well as metalliferous monoazo and polyazo dyes. Particularly good results are obtained with soluble dyes which have no or at least no marked affinity for cotton.
A large number of dyes of the type indicated are known or can be prepared by methods known per se, for example from dye components already containing the labile substituents indicated, or by building up such labile substituents or residues exhibiting such labile substituents, after preparation of the dye, in the dye molecule, according to methods known per se.
Thus, by reacting sulfonic acids of azo or anthraquinone dyes, or their salts with alkali metals, for example with ss-chlorethyl alcohol or with alkylene oxide or with their homologues, if necessary after having saponified into free sulphonic groups the halide groups of sulphonic acid which have not reacted, one obtains valuable dyes of hydroxyalkylsulphone, in particular of hydroxyethylsulphone, of which the hydroxyl is by example exchanged for
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chlorine by treatment with thionyl chloride. Dyes are thus obtained comprising the group -SO2-CH2-CH2-C1 (see French patent No. 901.306 of January 18, 1944, lines 48 and following).
The iodine compounds can be prepared according to the directions given in the publication entitled "Journ. Of barley Chemistry", March 1950 issue, page 414. The group of dyes to be used in accordance with the invention and showing a hydroxyl aliphatically linked sulfonyl can, for example, be prepared by reacting one mol of a dye having a hydroxyalkylsulfone group with at least one mol of a halide of an organic sulfonic acid, for example with tosyle chloride or chloride benzene sulfonyl or ethanesulfonyl chloride, so that the hydroxyl is acylated.
With the dyes thus obtained, it is possible to impregnate with a scarf cellulosic Malians of fibrous structure, and namely both synthetic fibers, for example of regenerated cellulose or viscose, as natural materials, for example linen or especially cotton. Aqueous solutions of the dyes envisaged are advantageously used for this purpose.
According to the invention, the article to be dyed is impregnated, preferably cold or at a temperature which is only moderately high.
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vee, or in the case where there are no% 'alkalis present, however also hot, for example at 60-80, with such solutions which may advantageously contain more or less neutral salts, especially inorganic salts, such as alkali metal chlorides or sulphates, and preferably also inorganic agents capable of binding acids, such as alkali metal carbonates, alkali metal phosphates, metal borates or perborates alkalis, or mixtures thereof, in particular buffer mixtures of such agents, then it is expressed as usual;
it is advantageously expressed so that the impregnated article retains from 0.5 to 1.3 part of its starting weight in dye solution.
The fixing of the dyes to the article thus impregnated with the dye solution is effected after the impregnation. For this purpose, the impregnated materials can for example, if necessary after a preliminary drying and, in the case where the impregnation solution does not contain inorganic agents capable of binding the acids, be subjected to hot or cold to a treatment with aqueous alkaline solutions of inorganic agents capable of binding acids, for example with a saline solution of an alkali metal hydroxide, and then to be heated for a short time with steam or, for example, in a stream of hot air, or on a heated cylinder.
When using baths
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impregnation practically neutral and not containing substances capable of yielding alkalis, the article can, if desired, before fixing, be abandoned for a certain time, which, depending on the arrangement of existing equipment, may constitute an advantage <Instead of undertaking the fixing using a separate alcohol bath, it is already possible from the start to add with advantage to the impregnation solution inorganic alkalis or agents capable of transfer alkalis, such as sodium carbonate, then vaporize the impregnated materials directly, without intermediate treatment in an alkaline bath and without intermediate drying, or subject them to a heat treatment, for example according to the so-called "Pad" process.
Instead of preparing the solutions used for the impregnation by taking up in water, simultaneously or one after the other, the indicated dyes and, where appropriate, more or less neutral inorganic salts, it is also possible to treat dyes and salts so as to obtain pasty preparations or, preferably, dry preparations. Apart from the salts or in their place, it is possible to add to the preparations which can be used for obtaining the impregnation solution, non-electrolysable substances such as urea, where appropriate also buffer salts or agents. capable, for example by heating,
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to give up alkalis.
Instead of being applied to the materials to be dyed by impregnation, the dyestuffs indicated can, by the present process, be applied by printing onto the materials to be dyed. For this purpose, for example, a printing color is used which, besides the additives customary in the printing art, for example in addition to wetting agents and thickeners, contains at least one of the following. indicated dyes and, preferably also, an inorganic agent capable of binding acids, or a substance capable of donating such an agent.
Suitable aids for the preparation of printing pastes are, for example, urea and thickeners such as alkyl cellulose (eg methyl cellulose), alginates, etc.
As inorganic agents capable of binding acids and as substances capable of yielding such agents, there are preferably also understood those which show "at least one reaction as alkaline as sodium carbonate, for example salts. alkali metals such as potassium cyanide, sodium carbonate or bicarbonate, potassium carbonate, trisodium phosphate or mixtures of disodium phosphate and trisodium phosphate, as well as alkali or alkaline earth metal hydroxides,
especially sodium hydroxide or mixtures
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of alkali hydroxides with potassium carbonate. When printing colors not containing such agents are used the printed article is subjected to an alkaline treatment, preferably in a strongly saline solution of an alkali metal carbonate or, more preferably. , in a strongly saline solution of an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide, then it is then subjected to the action of heat, if necessary in the presence of water vapor. In case the printing color already contains an inorganic agent capable of binding acids or an inorganic substance which, for example, when heated, can become as alkaline as sodium carbonate, it is not necessary,
before heating or before vaporizing, subjecting the printed article to an alkaline treatment.
According to the present process, and even when using dyes of the definition indicated which have no affinity or at least do not have a marked affinity for cotton, one obtains on polyhydroxy substances, in particular on cellulosic materials of fibrous structure, very early, vigorous, mostly very solid dyes and prints, which have remarkable moisture fastness properties and very good lightfastness.
In some cases, it may be beneficial to
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subjecting the dyes and prints obtained by the present process to further processing. It is thus, for example, that the dyes obtained are advantageously soaped; by this subsequent treatment, the amounts of dye which are not completely fixed are removed. In the event that the dyes used according to the present process for the preparation of dyes and prints have metallizable groups, they can be subjected to a subsequent treatment with agents capable of yielding heavy metals, in particular by agents capable of yielding copper .
The invention is described in more detail in the non-limiting examples which follow. In these examples, and unless otherwise indicated, the parts and percentages are by weight, and the temperatures are indicated in degrees centigrade. The dyes are generally indicated as free acids, but are however used in the form of alkali metal salts.
Example 1.
In 100 parts of water, one part of the dye of formula is dissolved
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With this solution, a scarf is impregnated at 309 with a cotton fabric and the excess liquid is squeezed out of the basket which the fabric retains 75% of its weight in dye solution.
The article thus impregnated is dried, then impregnated at room temperature in a solution containing per liter 10 grams of sodium hydroxide and 300 grams of sodium chloride, expressed until it is absorbed. 75% liquid, then vaporize for 60 seconds at 100-101. It is then rinsed, treated in a 0.5% solution of sodium bicarbonate, rinsed again, soaped for a quarter of an hour at boiling temperature in a 0.3% solution of a non-detergent. inoique, rinse again, then dry.
The result is a vigorous, reddish-yellow dye which is remarkably fast to washing.
If one uses, instead of the dye indicated above, a part of the dye of formula
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and, for the rest, proceed as described above, yellow dyes are then obtained which also have good properties of fastness to humidity.
Example 2.
In 100 parts of water, 3 parts of the dye of formula are dissolved
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After bringing this solution to 20, it is used to impregnate a cotton fabric, squeeze to a weight increase of 75%, then dry. The fabric is then passed through a solution brought to 20, consisting of 10 parts of sodium hydroxide and 300 parts of sodium chloride in 1000 parts of water, expressed until there is an increase in weight of 75% , then spray for 60 seconds. It is then rinsed and soaped for 15 minutes at boiling temperature in a 0.1% solution of a non-ionic detergent. This results in a yellow, vigorous, boiling resistant dye.
If, after passing through the alkalinized sodium hydroxide bath, the fabric is dried, subjected for 5 minutes to a heat of 1400, rinsed, then soap-
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born as described above, then we get such a good result.
If one uses, instead of the dye indicated above, the same amount of the dye of formula
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and, for the rest, proceed as described above, a red dye is then obtained which is also remarkably fast to humidity.
Example 3.
In 40 parts of water, 3 parts of the dye indicated in the first paragraph of Example 2 are dissolved, mixed with 7 parts of urea. While stirring, the solution is added to 50 parts of a thickener consisting of 50 parts of sodium alginate in 950 parts of water.
With the printing color thus prepared, a fibranne fabric is printed, and then dried. The Print is passed through a cold solution of 10 parts sodium hydroxide and 300 parts sodium chloride, excess solution is squeezed out, sprayed for 60 seconds, rinsed and soaped. This results in a clear, yellow print which is set to resist boiling.
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Example 4 2 parts of the dye of formula are ground
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with 2 parts of sodium carbonate and 6 parts of urea.
This preparation is dissolved in 100 parts of water and the solution obtained is used to impregnate a cotton fabric at room temperature, the excess dye solution is expressed so as to have an increase in weight of 75%, then dried. The fabric is then sprayed for three minutes at 101, rinsed and treated for a quarter of an hour at the boiling temperature in a 0.3% solution of a nonionic detergent, in order to remove the non-dye. set, rinses and dries.
The result is a yellowish-green belt which resists boiling leaching.
If we replace the dye Indicated above, by the same amount of the dyes Indicated below, a solid yellow dye is obtained with the dye of formula
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as well as with the dye of formula
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a solid red dye with the formula dye
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5 a blue dye with the formula dye
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and a dye of a tur @ 2oise blue with the dye of formula
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If, in the operating instructions given above, the vaporization is replaced by a treatment of 5 minutes in a dry heat of 150 and the rest is carried out as described above, then equally good results are obtained.
Example 5 '
In 40 parts of water, 2 parts of the dye indicated in the first paragraph of Example 2 are dissolved, mixed with 8 parts of urea, then the whole is added to 50 parts of a thickener containing, per 1000 parts, 40 parts of sodium alginate, 10 parts of sodium hexametaphosphate and 20 parts of sodium carbonate. With the printing color thus obtained, a fibranne fabric is printed on the roller printing machine, dried and sprayed for 9 minutes at 101. Rinsed and treated for 15 minutes at boiling temperature in a 0.3% solution of a nonionic detergent, rinsed again, then dried. This results in a yellow print, which is set to resist boiling.
If, instead of the dye indicated above, the dyes indicated in Example 4 are used, then equally good results are obtained.