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pour : " Procédé de production de teintures solides au lavage sur des esters ou des éthers cellulosiques ".
La présente invention a pour objet un procédé de production de teintures solides au lavage sur des éthers-sels ou des éthers-oxydes cellulosiques et les produits obtenus par ce procédé.
On connaît déjà des procédés visant la production de teintures solides sur les éthers-sels et les éthers-oxydes cellulosiques; dans ces procédés, on applique sur l'éther considéré une base organique comportant un groupe aminogène diazotable/puis on diazote la base sur la fibre et on développe
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un colorant azoique en traitant le produit de la diazotation par un composant de copulation, tel que le béta-naphtol.
Or, la Demanderesse a trouvé qu'on parvient, d'une manière beaucoup plus simple, à des teintures solides au lavage sur des éthers-sels ou des éthers-oxydes cellulosiques,si l' on applique sur l'éther considéré un amino-naphtol ou un de ses produits de substitution nucléaire, par exemple un produit de substitution renfermant des groupes alcoyliques ou des atomes d'halogène,mais dont le noyau naphtalénique comporte au moins une position libre et qui convient pour la copulation, ou bien si l'on dissout le naphtol en question dans l'éther-sel ou l'éther-oxyde cellulosique, qu'on le diazote ensuite et qu'on provoque une auto-copulation en soumettant la matière à l'influence d'un agent réduisant l'acidité ou présentant une action alcaline.
On peut effectuer la copulation soit par addition au bain de diazotation de l'agent réduisant l'acidité ou offrant une action alcaline, dès que la diazotation est achevée, soit par introduction de la matière diazotée dans un bain spécial oontenant l'agent en question.
Dans le nouveau procédé, on peut se dispenser de l'utilisation d'un composant de copulation spécial d'une nature autre que celle de la base diazotable, étant donné que ltami - no-naphtol appliqué sur la fibre joue à la fois le rôle de composant de diazotation et le rôle de composant de copulation. Il en résulte donc un avantage considérable pour le teinturier,puisque l'emploi d'un bain renfermant un composant de copulation spécial, tel que le bêta-naphtol, devient inutile.
Le présent procédé permet également de produire des teintures solides au lavage sur des fils destinés à créer un effet particulier, notamment sur des fils boutonneux, dont la matière constitutive est un éther-sel ou un éther-oxyde
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cellulosique, ces fils spéciaux figurant dans des tissus, filés ou laines renaissance qui, outre la laine, peuvent aussi renfermer de la sohappe artificielle à base de oellulose régénérée, tout en faisant appel aux modes de teinture impliquant l'utilisation de composés copulables sur eux-mêmes et contenant des groupes sulfoniques. De tels modes de teinture ont été décrits, par exemple, dans les brevets belges N 428.465, N 431.811, N 429.474 ainsi que dans le brevet d'addition belge N 431.
913, toutes les quatre au nom de la Demanderesse,pour : " Procédé de production de teintures solides et produits obtenus par oe procédé ". On opère comme suit : on ajoute aux bains de teinture utilisés dans ces procédas un amino-naphtol ayant la constitution définie qui se trouve à l'état de bouillie dispersée, sous la forme d'un sel alcalin ou d'un sel acide, l'amino-naphtol ne teignant pratiquement que l'éther-sel ou l'éther-oxyde cellulosique, ensuite on diazote le composé sur la fibre et on développe la teinture par autocopulation.
On peut appliquer sur la fibre ltamino-naphtol soit en bain acide, soit en bain neutre ou alcalin. Quant à la diazotation, on la provoque au moyen des agents usuels; afin d'effectuer la copulation, on peut se servir d'une base minérale, d'un sel organique ou minéral présentant une aotion alcaline ou encore une base organique à aotion alcaline.
EXEMPLE 1 :
A une température d'environ 80 , on traite de la rayonne à l'acétate par 5 % de l-amino-6-naphtolate de sodium, pendant à peu près une heure, le oas échéant en présence d'un colloïde protecteur, tel que de la lessive obtenue comme résidu de la préparation de la cellulose sulfitique ou l'oléyle-méthyletaurine,puis on rince la matière et on diazote le tout, à froid, au moyen de 7,5 % d'azotite de sodium et 15 % d'acide
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ohlorhydrique; ensuiteon centrifuge la matière et on développe la teinture dans un bain froid contenant 8 % d'ammoniaque à 25 % dans de l'eau, on obtient une teinture noire présentant une très bonne solidité à l'eau et au lavage.
EXEMPLE 2 :
On prend un tissu mixte préparé à partir de laine et de schappe artificielle à la viscose, tissu qui renferme des fils boutonneux ou autres fils d'effet à base de cellulose acétylée, et on soumet la matière à une teinture préalable, de la manière décrite dans le deuxième des brevets belges citésplus haut, dans un bain contenant 5 % du sel sodique du colorant azoïque
EMI4.1
constitué par l'acide l-(4'-amino-2'-chlorophényl-azo)-2-amino- 5-naphtol-7-sulfonique, dissous dans l'eau, 8 % de sulfate d'ammonium ainsi que 0,8 % de l-amino-6-naphtol mis en dispersion dans une lessive de cellolose sulfitique.
On chauffe le bain à une température de 85 , on maintient la même température pendant une heure,puis on refroidit le bain à environ 70 tout en y ajoutant 60 % de sulfate de sodium et on traite la matière pendant environ une demi-heure. On la rince ensuite et on diazote le composé, à froid, pendant une demi-heure, au moyen de 7,5 % d'azotite de sodium et 15 % d'acide ohlorhydri- que avec addition concomitante de 50 % de sulfate de sodium.
On essore la matière et on développe la teinture, à froid, au moyen de 12 % d'ammoniaque à 25 %. On obtient une teinture noire, les fils d'effets en cellulose acétylée présentant également une nuance noire.
Dans le tableau suivant, on a indiqué un certain nombre d'autres teintures préparables d'après la présente invention, par exemple sur la schappe artificielle à l'acétate :
EMI4.2
<tb>
<tb> Composant <SEP> Initial <SEP> : <SEP> Nuance <SEP> : <SEP>
<tb>
EMI4.3
1-amino-6-naphtol noire 1-amino-?-naphtol brun foncé
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EMI5.1
<tb>
<tb> Composant <SEP> initial <SEP> : <SEP> Nuance <SEP> : <SEP>
<tb> 1-amino-3-naphtol <SEP> brun <SEP> orange
<tb> 1-amino-8-naphtol <SEP> brun <SEP> violet
<tb> 2-amino-7-naphtol <SEP> grenat
<tb> 2-amino-5-naphtol <SEP> grenat
<tb>
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for: "Process for the production of solid wash dyes on cellulose esters or ethers".
The subject of the present invention is a process for the production of solid dyes for washing on ethers-salts or cellulose ethers-oxides and the products obtained by this process.
Processes are already known for the production of solid dyes on the ethers-salts and the ethers-oxides of cellulose; in these processes, an organic base comprising a diazotizable aminogenic group is applied to the ether in question / then the base is diazotized on the fiber and the
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an azo dye by treating the diazotization product with a coupling component, such as beta-naphthol.
However, the Applicant has found that, in a much simpler manner, solid dyes are obtained when washing on ethers-salts or cellulose-ethers-oxides, if an amino-amino acid is applied to the ether in question. naphthol or one of its nuclear substitution products, for example a substitution product containing alkyl groups or halogen atoms, but whose naphthalene ring has at least one free position and which is suitable for coupling, or if the the naphthol in question is dissolved in the ether-salt or the ether-ether-ether-ether-ether-ether-ether-ether-ether-ether-ether-oxide, which is then dinitrogenated and self-coupling is induced by subjecting the material to the influence of a reducing agent. acidity or showing alkaline action.
Coupling can be carried out either by adding to the diazotization bath the acid reducing agent or providing alkaline action, as soon as the diazotization is complete, or by introducing the diazotized material into a special bath containing the agent in question. .
In the new process, the use of a special coupling component of a nature other than that of the diazotizable base can be dispensed with, since tami-no-naphthol applied to the fiber plays both the role of diazotization component and the role of coupling component. This therefore results in a considerable advantage for the dyer, since the use of a bath containing a special coupling component, such as beta-naphthol, becomes unnecessary.
The present process also makes it possible to produce solid wash dyes on threads intended to create a particular effect, in particular on spotty threads, the constituent material of which is an ether-salt or an ether-oxide.
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cellulosic, those special yarns appearing in renaissance fabrics, yarns or wools which, in addition to wool, may also contain artificial sohappe based on regenerated cellulose, while making use of dyeing methods involving the use of compounds which can be copulated on them themselves and containing sulfonic groups. Such dyeing methods have been described, for example, in Belgian patents N 428,465, N 431,811, N 429,474 as well as in Belgian patent of addition N 431.
913, all four in the name of the Applicant, for: "Process for the production of solid dyes and products obtained by this process". The procedure is as follows: an amino-naphthol having the defined constitution which is in the state of a dispersed slurry, in the form of an alkali salt or of an acid salt, is added to the dye baths used in these processes, Since the amino-naphthol dyes substantially only the ether-salt or the ether-ether-ether-ether-ether-ether-ether-ether-oxide, the compound is then dinitrogenated onto the fiber and the dyeing is developed by carbon-copying.
Ltamino-naphthol can be applied to the fiber either in an acid bath, or in a neutral or alkaline bath. As for the diazotization, it is brought about by means of the usual agents; in order to effect the coupling, it is possible to use an inorganic base, an organic or inorganic salt having an alkaline aotion or an organic base with an alkaline aotion.
EXAMPLE 1:
At a temperature of about 80, the acetate rayon is treated with 5% sodium 1-amino-6-naphtholate for about an hour, if necessary in the presence of a protective colloid, such as than the lye obtained as residue from the preparation of sulphite cellulose or oleyl-methyletaurine, then the material is rinsed and the whole is diazotized, in the cold, with 7.5% sodium azotite and 15% acid
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hydrochloric; then centrifuging the material and developing the dye in a cold bath containing 8% 25% ammonia in water, a black dye having very good water and washing fastness is obtained.
EXAMPLE 2:
We take a mixed fabric prepared from wool and artificial viscose schappe, a fabric which contains spotty threads or other effect threads based on acetylated cellulose, and the material is subjected to a preliminary dyeing, in the manner described in the second of the Belgian patents cited above, in a bath containing 5% of the sodium salt of the azo dye
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consisting of 1- (4'-amino-2'-chlorophenyl-azo) -2-amino-5-naphthol-7-sulfonic acid, dissolved in water, 8% of ammonium sulfate as well as 0, 8% of 1-amino-6-naphthol dispersed in a sulphite cellolose lye.
The bath is heated to a temperature of 85, maintained at the same temperature for one hour, then the bath is cooled to about 70 while adding 60% sodium sulfate to it and the material is treated for about half an hour. It is then rinsed and the compound is diazotized in the cold for half an hour with 7.5% sodium azotite and 15% hydrochloric acid with the concomitant addition of 50% sodium sulfate. .
The material is filtered off and the dye is developed, cold, using 12% 25% ammonia. A black dye is obtained, the acetylated cellulose effect threads also exhibiting a black shade.
In the following table, a number of other dyes which can be prepared according to the present invention have been indicated, for example on artificial acetate schappe:
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<tb>
<tb> Component <SEP> Initial <SEP>: <SEP> Grade <SEP>: <SEP>
<tb>
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1-amino-6-naphthol black 1-amino -? - naphthol dark brown
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<tb>
<tb> Initial <SEP> component <SEP>: <SEP> Grade <SEP>: <SEP>
<tb> 1-amino-3-naphthol <SEP> brown <SEP> orange
<tb> 1-amino-8-naphthol <SEP> brown <SEP> purple
<tb> 2-amino-7-naphthol <SEP> garnet
<tb> 2-amino-5-naphthol <SEP> garnet
<tb>