WO2014136842A1 - ジアセタール含有組成物、ポリオレフィン樹脂組成物、及び樹脂成形体 - Google Patents

ジアセタール含有組成物、ポリオレフィン樹脂組成物、及び樹脂成形体 Download PDF

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diacetal
bis
sorbitol
weight
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助宏 仁賀
礼良 生駒
崇之 前田
陽平 内山
宮崎　謙一
井上　貴博
光子 松尾
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新日本理化株式会社
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    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
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Definitions

  • the present invention relates to a diacetal-containing composition containing a specific dibenzylidene sorbitol, a polyolefin resin composition containing the composition, and a resin molded product obtained by molding the polyolefin resin composition.
  • Diacetals typified by dibenzylidene sorbitol and its nucleus-substituted derivatives are useful compounds as nucleating agents for polyolefin resins, particularly homopolymers of ethylene and propylene or copolymers based on them. Diacetal is particularly excellent in the effect of improving transparency, and is widely used as a resin additive in the field of molded articles such as various containers that require transparency (for example, Patent Document 1).
  • diacetal has a very excellent effect as a nucleating agent for resin, but on the other hand, it has poor powder flowability, so that it does not adhere to pipes, hoppers, feeders, etc. for transfer. There is a tendency to cause bridging. As a result, there is a problem that the supply of diacetal to the polyolefin resin is not constant.
  • diacetal has a problem in that it tends to cause blocking during storage (a phenomenon in which particles aggregate together to form a lump).
  • diacetal blended into a polyolefin resin is dispersed in a solution and used as a liquid dispersion (for example, Patent Document 2).
  • a liquid dispersion of diacetal as in Patent Document 2
  • An apparatus used in such a process requires an increase in size in industrial production, and is not preferable from an economic viewpoint.
  • Patent Document 3 a technique for improving powder flowability by making a diacetal-containing composition into a specific shape or blending a fatty acid metal salt is also known (for example, Patent Document 3 and Patent Document 4).
  • Patent Document 3 a technique for improving powder flowability by making a diacetal-containing composition into a specific shape or blending a fatty acid metal salt is also known (for example, Patent Document 3 and Patent Document 4).
  • Patent Document 4 a technique for improving powder flowability by making a diacetal-containing composition into a specific shape or blending a fatty acid metal salt.
  • diacetal generally has a high melting point compared to other nucleating agents, and when blended with a polyolefin resin and melt kneaded and various moldings are performed in a low temperature region (for example, about 190 ° C.), Diacetal is not well dispersed. Therefore, conventionally, melt kneading and various moldings must be performed in a relatively high temperature range, and there is a concern of generating odor due to partial thermal decomposition of diacetal, affecting the mechanical characteristics, and the like.
  • the object of the present invention is to provide a diacetal-containing composition that is excellent in powder fluidity and hardly causes blocking during storage, even if it is granular or powdery.
  • the present inventors have conducted extensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, specific diacetal as component (A), polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester as component (B), and component It has been found that the diacetal-containing composition containing the specific fatty acid metal salt (C) is excellent in powder flowability and hardly causes blocking during storage. Furthermore, the present inventors have found that molding processing is possible even in a low temperature region by including the diacetal-containing composition in a polyolefin resin as a nucleating agent composition.
  • the present invention has been completed on the basis of such knowledge, and has been completed.
  • the following diacetal-containing composition, polyolefin resin composition, resin molded article, diacetal fluidity improving method, polyolefin resin at low temperature A molding method and the like are provided.
  • R 1 and R 2 are the same or different and each represents a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a linear or branched carbon group having 1 to 3 carbon atoms; 3 represents an alkoxy group or a halogen atom.
  • m and n each represents an integer of 1 to 3.
  • At least one diacetal represented by: Component (B): Polyoxyethylene sorbitan C 8 -C 22 fatty acid ester, and Component (C): Fatty acid composed of C 12 -C 22 fatty acid and at least one metal selected from the group consisting of zinc, magnesium and lithium Metal salts,
  • a composition comprising: The composition ratio in the composition is in the range of 0.05 to 5 parts by weight of component (B) and 0.5 to 15 parts by weight of component (C) with respect to 100 parts by weight of component (A) or Powdered diacetal-containing composition.
  • Item 2 The granular or powdery diacetal-containing composition according to Item 1, comprising 0.1 to 300 parts by weight of component (C) with respect to 1 part by weight of component (B).
  • Item 3 The granular or powdered diacetal-containing composition according to Item 1 or 2, wherein the component (B) is polyoxyethylene sorbitan C 8 -C 22 fatty acid triester.
  • Item 4 Any of Items 1 to 3, wherein the fatty acid metal salt in Component (C) is at least one selected from the group consisting of zinc myristate, magnesium myristate, zinc palmitate, magnesium palmitate, zinc stearate, and magnesium stearate.
  • Item 5 The granular or powdery diacetal-containing composition according to any one of Items 1 to 4, substantially consisting of only component (A), component (B), and component (C).
  • Item 6 The granular or powdery diacetal-containing composition according to any one of Items 1 to 4, which substantially comprises only the component (A), the component (B), the component (C) and the optical brightener.
  • R 3 and R 4 are the same or different and each represents a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. q and r are each 1 or 2.
  • a fatty acid metal salt comprising at least one fatty acid and at least one metal selected from the group consisting of zinc, magnesium and lithium
  • a composition comprising: The composition ratio in the composition is in the range of 0.05 to 5 parts by weight of component (B ′) and 0.5 to 15 parts by weight of component (C ′) with respect to 100 parts by weight of component (A ′).
  • a granular or powdery diacetal-containing composition is in the range of 0.05 to 5 parts by weight of component (B ′) and
  • Item 8 The granular or powdered diacetal-containing composition according to Item 7, comprising 0.1 to 300 parts by weight of component (C ') with respect to 1 part by weight of component (B').
  • R 1 and R 2 are the same or different and each represents a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a linear or branched carbon group having 1 to 3 carbon atoms; 3 represents an alkoxy group or a halogen atom.
  • m and n each represents an integer of 1 to 3.
  • At least one diacetal represented by: Component (B): Polyoxyethylene sorbitan C 8 -C 22 fatty acid ester, and Component (C): Fatty acid composed of C 12 -C 22 fatty acid and at least one metal selected from the group consisting of zinc, magnesium and lithium Metal salts,
  • Component (B) Polyoxyethylene sorbitan C 8 -C 22 fatty acid ester
  • Component (C) Fatty acid composed of C 12 -C 22 fatty acid and at least one metal selected from the group consisting of zinc, magnesium and lithium Metal salts
  • R 3 and R 4 are the same or different and each represents a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. q and r are each 1 or 2.
  • a fatty acid metal salt comprising at least one fatty acid and at least one metal selected from the group consisting of zinc, magnesium and lithium,
  • a step of mixing Production of a granular or powdered diacetal-containing composition in the range of 0.05 to 5 parts by weight of component (B) and 0.5 to 15 parts by weight of component (C) with respect to 100 parts by weight of component (A) how to.
  • Item 11 A granular or powdery diacetal-containing composition according to any one of Items 1 to 8, and a polyolefin resin composition containing a polyolefin resin.
  • Item 13 The polyolefin according to Item 11, wherein the component (A ′) in the granular or powdered diacetal-containing composition according to Item 7 or 8 is 0.05 to 0.4 part by weight relative to 100 parts by weight of the polyolefin resin. Resin composition.
  • Item 14 A method for producing a polyolefin resin composition according to any one of Items 11 to 13, comprising a step of mixing the granular or powdered diacetal-containing composition according to any one of Items 1 to 8 and a polyolefin resin.
  • Item 15 A molded resin product obtained by molding the polyolefin resin composition according to any one of Items 11 to 13.
  • R 1 and R 2 are the same or different and each represents a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a linear or branched carbon group having 1 to 3 carbon atoms; 3 represents an alkoxy group or a halogen atom.
  • m and n each represents an integer of 1 to 3.
  • At least one diacetal represented by Component (B): Polyoxyethylene sorbitan C 8 -C 22 fatty acid ester, and Component (C): Fatty acid composed of C 12 -C 22 fatty acid and at least one metal selected from the group consisting of zinc, magnesium and lithium Metal salts, Is a method for improving the fluidity of diacetal by blending,
  • the composition ratio in the diacetal-containing composition is in the range of 0.05 to 5 parts by weight of component (B) and 0.5 to 15 parts by weight of component (C) with respect to 100 parts by weight of component (A).
  • a method for improving the fluidity of diacetal is a method for improving the fluidity of diacetal.
  • Item 17. The method for improving the fluidity of the diacetal according to Item 16, comprising 0.1 to 300 parts by weight of the component (C) with respect to 1 part by weight of the component (B).
  • Item 18 The method for improving the fluidity of the diacetal according to Item 16 or 17, wherein the component (B) is a polyoxyethylene sorbitan C 8 -C 22 fatty acid triester.
  • Item 19 Any of Items 16 to 18 wherein the fatty acid metal salt in Component (C) is at least one selected from the group consisting of zinc myristate, magnesium myristate, zinc palmitate, magnesium palmitate, zinc stearate, and magnesium stearate. A method for improving the fluidity of diacetal according to claim 1.
  • Item 20 Item 8.
  • a polyolefin resin comprising mixing the granular or powdered diacetal-containing composition according to any one of Items 1 to 8 and a polyolefin resin, and molding the resulting polyolefin resin composition at 190 to 240 ° C. Molding method.
  • the powder fluidity is excellent, bridging can be suppressed, for example, in the piping for transfer, in the supply hopper, in the feeder, etc. when supplying the raw material.
  • generate blocking during the storage of a diacetal containing composition it is excellent in storage stability.
  • the polyolefin composition of the present invention can be molded even in a low temperature region by using the diacetal-containing composition.
  • FIG. 5 is a graph in which vertical stress is plotted on the horizontal axis and shear stress is plotted on the vertical axis according to “6.
  • FIG. 5 is a graph in which vertical stress is plotted on the horizontal axis and shear stress is plotted on the vertical axis according to “6. Shear test (evaluation of internal friction angle)” for Example 1.
  • FIG. FIG. 5 is a graph in which vertical stress is plotted on the horizontal axis and shear stress is plotted on the vertical axis in Example 3, according to “6. Shear test (evaluation of internal friction angle)”.
  • FIG. 5 is a graph in which vertical stress is plotted on the horizontal axis and shear stress is plotted on the vertical axis in Example 4 according to “6. Shear test (evaluation of internal friction angle)”.
  • FIG. 5 is a graph in which vertical stress is plotted on the horizontal axis and shear stress is plotted on the vertical axis in Example 4 according to “6. Shear test (evaluation of internal friction angle)”.
  • FIG. 5 is a graph in which vertical stress is plotted on the horizontal axis and shear stress is plotted on the vertical axis according to “6. Shear test (evaluation of internal friction angle)” for Example 5.
  • FIG. FIG. 6 is a graph in which vertical stress is plotted on the horizontal axis and shear stress is plotted on the vertical axis according to “6. Shear test (evaluation of internal friction angle)” for Example 6.
  • FIG. FIG. 7 is a graph in which vertical stress is plotted on the horizontal axis and shear stress is plotted on the vertical axis according to “6. Shear test (evaluation of internal friction angle)” for Example 7.
  • Example 19 is a graph in which vertical stress is plotted on the horizontal axis and shear stress is plotted on the vertical axis according to “6. Shear test (evaluation of internal friction angle)” for Example 18.
  • FIG. 19 according to “6. Shear Test (Evaluation of Internal Friction Angle)”, a vertical stress is plotted on the horizontal axis and a shear stress is plotted on the vertical axis.
  • Example 20 according to “6.
  • Shear Test Evaluation of Internal Friction Angle
  • a vertical stress is plotted on the horizontal axis and a shear stress is plotted on the vertical axis.
  • 24 is a graph in which vertical stress is plotted on the horizontal axis and shear stress is plotted on the vertical axis according to “6.
  • Shear test evaluation of internal friction angle
  • FIG. 40 is a graph in which vertical stress is plotted on the horizontal axis and shear stress is plotted on the vertical axis according to “6.
  • Shear test evaluation of internal friction angle
  • Shear Test (Evaluation of Internal Friction Angle)”, it is a graph in which vertical stress is plotted on the horizontal axis and shear stress is plotted on the vertical axis.
  • the horizontal axis represents vertical stress and the vertical axis represents shear stress.
  • Comparative Example 24 according to “6. Shear Test (Evaluation of Internal Friction Angle)”, the horizontal axis represents vertical stress and the vertical axis represents shear stress.
  • Comparative Example 25 according to “6. Shear Test (Evaluation of Internal Friction Angle)”, the horizontal axis represents vertical stress and the vertical axis represents shear stress.
  • Diacetal-containing composition The diacetal-containing composition according to the present invention comprises component (A): general formula (1):
  • At least one diacetal represented by the formula: component (B): polyoxyethylene sorbitan C 8 -C 22 fatty acid ester, and component (C): a group consisting of C 14 -C 22 fatty acid, zinc, magnesium and lithium
  • component (B) polyoxyethylene sorbitan C 8 -C 22 fatty acid ester
  • component (C) a group consisting of C 14 -C 22 fatty acid, zinc, magnesium and lithium
  • R 1 and R 2 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a linear or branched carbon, It represents an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a linear or branched alkoxycarbonyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a halogen atom.
  • R 3 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms.
  • m and n each represents an integer of 1 to 5.
  • p represents 0 or 1;
  • Two R 1 may be bonded to each other to form a tetralin ring with a benzene ring to which they are bonded, and two R 2 groups may be bonded to each other to form a tetralin ring with a benzene ring to which they are bonded. It may be.
  • At least one diacetal represented by the formula can be used.
  • examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R 1 and R 2 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, Examples thereof include a tert-butyl group, and examples of the linear or branched alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, and a butoxy group.
  • Examples of the linear or branched alkoxycarbonyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, an n-propoxycarbonyl group, and an isopropoxycarbonyl group.
  • Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom.
  • the linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms represented by R 1 and R 2 is a methyl group. , Ethyl group, propyl group, isopropyl group and the like.
  • Examples of the linear or branched alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms include methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group and the like. Is done.
  • Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom.
  • m and n are each an integer of 1 to 5, and in the general formula (1), they are integers of 1 to 3. Further, p in the general formula (A) is more preferably 1.
  • the substitution positions of the substituents represented by R 1 and R 2 are not particularly limited, but when m and n are 1, o-, When m- or p-position and m and n are 2, examples are 2,3-position, 2,4-position, 2,5-position, 3,4-position, 3,5-position, etc. When m and n are 3, examples thereof include 2,4,5-position, 3,4,5-position, and the like.
  • more effective diacetals represented by the general formula (1) include 1,3: 2,4-bis-O- (o-methylbenzylidene) sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (p-methylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (p-ethylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (p-isopropylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (pn-propylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (2 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 4′-di
  • the crystal form of the diacetal is not particularly limited as long as the effects of the present invention can be obtained, and any crystal form such as hexagonal, monoclinic, cubic, trigonal or orthorhombic can be used. These crystals are also known or can be produced according to known methods.
  • the diacetal used in the present invention preferably has a purity of 1,3: 2,4-form represented by the general formula (1) of 100%, but may contain a slight amount of impurities.
  • Component (B) according to the present invention is a polyoxyethylene sorbitan C 8 -C 22 fatty acid ester.
  • the polyoxyethylene sorbitan C 8 -C 22 fatty acid ester is an ester in which sorbitan substituted with polyoxyethylene and a C 8 -C 22 fatty acid are ester-bonded.
  • the carbon number of the fatty acid is 8-22, and 12-22 is particularly preferable.
  • the carbon number is less than 8, there is a tendency to bleed out from the resin molded body.
  • the number of carbon atoms exceeds 22, the transparency of the molded product tends to be impaired.
  • the fatty acid is preferably a saturated or unsaturated carboxylic acid, and particularly preferably lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, or oleic acid.
  • the average number of moles of ethylene oxide added in polyoxyethylene is preferably 1 to 40, more preferably 2 to 30, even more preferably 5 to 30, and particularly preferably 5 to 20.
  • component (B) include, for example, polyoxyethylene (average added mole number of ethylene oxide: 2 to 30) sorbitan monolaurate, Polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 2 to 30) sorbitan monomyristate, Polyoxyethylene (average number of moles of added ethylene oxide: 2 to 30) sorbitan monopalmitate, Polyoxyethylene (ethylene oxide average added mole number: 2 to 30) sorbitan monostearate, Polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 2 to 30) sorbitan monoisostearate, Polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 2 to 30) sorbitan monooleate, Polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 2 to 30) sorbitan trilaurate, Polyoxyethylene (ethylene oxide average added mole number: 2 to 30) sorbitan trimyristate, Polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 2 to 30) sorbitan tripalmitate, Polyoxyethylene (average number of moles), Polyoxy
  • polyoxyethylene average added mole number of ethylene oxide: 5 to 20
  • sorbitan monomyristate Polyoxyethylene (average added mole number of ethylene oxide: 5 to 20) sorbitan monopalmitate
  • Polyoxyethylene ethylene oxide average addition mole number: 5 to 20) sorbitan monostearate
  • Polyoxyethylene ethylene oxide average addition mole number: 5 to 20) sorbitan monoisostearate
  • Polyoxyethylene ethylene oxide average addition mole number: 5 to 20) sorbitan monooleate
  • Polyoxyethylene ethylene oxide average added mole number: 5 to 20) sorbitan trimyristate
  • Polyoxyethylene average number of moles of ethylene oxide added: 5 to 20) sorbitan tripalmitate
  • Polyoxyethylene ethylene oxide average addition mole number: 5 to 20) sorbitan tristearate
  • Polyoxyethylene ethylene oxide average addition mole number: 5 to 20) sorbitan triisostearate
  • polyoxyethylene ethylene oxide average addition mole number: 5
  • polyoxyethylene average added mole number of ethylene oxide: 5 to 20
  • sorbitan trimyristate Polyoxyethylene (average number of moles of ethylene oxide added: 5 to 20) sorbitan tripalmitate
  • Polyoxyethylene ethylene oxide average addition mole number: 5 to 20) sorbitan tristearate
  • Polyoxyethylene ethylene oxide average addition mole number: 5 to 20) sorbitan triisostearate
  • polyoxyethylene ethylene oxide average addition mole number: 5 to 20) sorbitan trioleate
  • esters of component (B) polyoxyethylene sorbitan C 8 -C 22 fatty acid monoester, polyoxyethylene sorbitan C 8 -C 22 fatty acid diester, and polyoxyethylene sorbitan C 8 -C 22 fatty acid triester It is preferably at least one selected from the group, and polyoxyethylene sorbitan C 8 -C 22 fatty acid triesters are more preferable from the viewpoint of suppressing bleed out from the molded product.
  • polyoxyethylene sorbitan C 8 -C 22 fatty acid esters can be used alone or in appropriate combination of two or more.
  • polyoxyethylene sorbitan C 8 -C 22 fatty acid ester as the component (B), those obtained by a conventionally known production method can be used as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • it can be generally obtained by heating and synthesizing sorbitol and a fatty acid in the presence of an alkali catalyst, and further adding ethylene oxide to the sorbitan fatty acid ester.
  • the resulting polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters are generally mono-, di-, tri-, tetra-fatty acid esters of various polyoxyethylene sorbitans, and mono- and di-products of 1,4,3,6-sorbide.
  • -A mixture of fatty acid esters and the like, and these mixtures can be used in the present invention as they are.
  • a single component can be isolated from the mixture and used alone or in appropriate combination of two or more.
  • polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester As the polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester according to the present invention, commercially available products can be used as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the commercial item etc. which are described in "Chemical goods of 16112" (Chemical Industry Daily Co., Ltd., February 21, 2012 issue) are illustrated.
  • the content of the component (B) is preferably about 0.05 to 5 parts by weight, more preferably about 0.1 to 3 parts by weight, and more preferably 0.3 to 1.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A). More preferred are parts by weight.
  • the fatty acid metal salt according to the present invention comprises a C 12 -C 22 fatty acid and at least one metal selected from the group consisting of zinc, magnesium, and lithium.
  • the number of carbon atoms of the fatty acid is 12 to 22, and 14 to 18 is particularly preferable. Other than this recommended number of carbons, it is difficult to obtain transparency in the low temperature processing region, and a special advantage cannot be obtained.
  • fatty acid examples include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid and the like.
  • stearic acid is preferable from the viewpoint of odor of the diacetal-containing composition of the present invention.
  • the metal forming the fatty acid metal salt zinc, magnesium, and lithium are used, and zinc is particularly preferable from the viewpoint of expression of transparency in a low temperature processing region.
  • fatty acid metal salt examples include zinc myristate, magnesium myristate, lithium myristate, zinc stearate, magnesium stearate, and lithium stearate.
  • zinc stearate is more preferable.
  • the content of component (C) is 0.5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of component (A), more preferably about 1.0 to 8 parts by weight, and further about 3 to 6 parts by weight. preferable.
  • the content of component (C) is 0.5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of component (A), more preferably about 1.0 to 8 parts by weight, and further about 3 to 6 parts by weight. preferable.
  • the content of component (C) with respect to 1 part by weight of component (B) is preferably about 0.1 to 300 parts by weight, more preferably about 0.2 to 160 parts by weight, and 0.6 to 120 parts by weight. Further preferred. By containing the component (B) and the component (C) within this range, the powder flowability of the diacetal-containing composition which is the effect of the present invention can be sufficiently obtained.
  • the diacetal-containing composition of the present invention is a composition containing the component (A), the component (B), and the component (C), but the component (A), the component (B), and the component ( In addition to C), an optional component may be included as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • an optional component include various additives described in "Polylist Additives Manual” (January 2002) edited by Sanitation Council for Polyolefins and the like.
  • fluorescent whitening agents (2,5-thiophenediyl (5-tert-butyl-1,3-benzoxazole), 4,4′-bis (benzoxazol-2-yl) stilbene, etc.
  • Antioxidants stabilizers (metal compounds, epoxy compounds, nitrogen compounds, phosphorus compounds, sulfur compounds, etc.), UV absorbers (benzophenone compounds, benzotriazole compounds, etc.), surfactants, lubricants (paraffin, wax, etc.)
  • Aliphatic hydrocarbons higher fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, higher fatty acid metal (Al, Ca) salts having 8 to 22 carbon atoms, higher aliphatic alcohols having 8 to 22 carbon atoms, polyglycols, 4 to 22 carbon atoms
  • fillers talc
  • the amount used thereof may be used within a range that is usually used as long as the effect of the present invention is not impaired, but is preferably based on 100 parts by weight of component (A). Is used in an amount of about 0.005 to 100 parts by weight, more preferably about 0.01 to 50 parts by weight.
  • the mixing method is not particularly limited as long as it can be uniformly mixed at a practical level.
  • a method of producing a uniform mixture by dry blending as described below is exemplified.
  • the antioxidant also has an effect of improving the storage stability of the diacetal-containing composition of the present invention.
  • the amount used is preferably 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.005 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A). 03 to 3 parts by weight.
  • antioxidants examples include phenol-based antioxidants, phosphite-based compounds, sulfur-based antioxidants, and the like.
  • 2,6-di-t-butylphenol, n-octadecyl-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate 2,6-di-t-butylphenol, n-octadecyl-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate
  • tris (3 , 5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate
  • these optional components are preferably blended at an arbitrary ratio when the polyolefin composition described later is produced, and as a specific example of the form of the diacetal-containing composition of the present invention, the effects of the present invention can be obtained. Demonstrate enough. Specifically, from the viewpoint of appearance, color, etc. of the molded article, a composition consisting essentially of only component (A), component (B), component (C), and fluorescent brightener, or substantially It is recommended that the composition be composed of only component (A), component (B), and component (C).
  • R 3 and R 4 are the same or different and each represents a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. q and r are each 1 or 2.
  • a fatty acid metal salt comprising at least one fatty acid and at least one metal selected from the group consisting of zinc, magnesium and lithium,
  • a granular or powdery diacetal-containing composition comprising:
  • Component (A ′) 1,3: 2,4-bis-O- (3,4-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol
  • Component (B ′) polyoxyethylene (average number of moles of added ethylene oxide: 5 to 20) sorbitan C 8 -C 22 fatty acid triester
  • component (C ′) a fatty acid metal salt comprising at least one metal selected from the group consisting of myristic acid or stearic acid, zinc, and magnesium, It is.
  • the component (A ′), the component (B ′), and the component (C ′) As a particularly preferred combination of the component (A ′), the component (B ′), and the component (C ′), the component (A ′): 1,3: 2,4-bis-O— (3,4-dimethylbenzylidene) ) -D-sorbitol, (B ′): Polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 5 to 20) sorbitan C 20 fatty acid tristearate, and component (C ′): a granular or powdered diastereous composition containing zinc stearate is recommended.
  • the component (A ′), the component (B ′), and the component (C ′) the component (A ′): 1,3: 2,4-bis-O— (3,4-dimethylbenzylidene) ) -D-sorbitol, (B ′): Polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 5 to 20) sorbitan C 20
  • the content of the component (B ′) and the component (C ′) with respect to 100 parts by weight of the component (A ′) is as follows: the component (B ′) is about 0.05 to 5.0 parts by weight, and the component (C ′) is The amount is preferably about 0.5 to 15 parts by weight, the component (B ′) is about 0.1 to 3.0 parts by weight, and the component (C ′) is about 1.0 to 8.0 parts by weight. Is more preferable.
  • the content of the component (C ′) with respect to 1 part by weight of the component (B ′) in the diacetal-containing composition is preferably about 0.1 to 300 parts by weight, more preferably about 0.2 to 160 parts by weight.
  • the form of the diacetal-containing composition of the present invention is granular or powder.
  • various forms such as a granular form, a spherical form, a cylindrical form, and a pellet form, can be taken.
  • the average particle diameter is 500 ⁇ m to 10 mm, preferably 600 ⁇ m to 5 mm.
  • the average particle diameter is 1 ⁇ m to 1 mm, preferably 5 ⁇ m to 600 ⁇ m.
  • the average particle diameter (average particle diameter) and particle size distribution of the granular or powdery material are measured using, for example, a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus (trade name “LA-910” manufactured by Horiba, Ltd.). can do.
  • the openings are 1000 ⁇ m, 500 ⁇ m, 150 ⁇ m, 106 ⁇ m, 90 ⁇ m. , 75 ⁇ m, 63 ⁇ m, 45 ⁇ m, 25 ⁇ m sieve (JIS-Z8801) and saucer in this order, put about 10g of granular material on the top sieve, shake well, weigh the granular material remaining on each sieve
  • the particle size distribution can be determined from the weight fraction, assuming that the total weight is 100%.
  • the average particle size can be determined from the 50% particle size based on weight.
  • the particle size distribution of the diacetal-containing composition according to the present invention may be distributed over a wide range, and is not particularly required to be monodispersed. That is, the particle size distribution obtained with a normal industrial pulverizer is sufficient.
  • pulverization / pulverization In order to obtain the shape of the diacetal-containing composition, pulverization / pulverization, granulation, molding, classification, or the like can be performed as necessary.
  • any of the diacetal-containing compositions in the above form can be produced using a known granulator, pulverizer / pulverizer, classifier, or the like.
  • granulators dry or wet extrusion granulators, mixed agitation granulators, tablet machines, dry compression roll granulators, spherical granulators, pulverizers / pulverizers, pin mills, jet mills, pulverizers, cutter mills
  • Examples of hammer mills, planar crushers, flake crushers, nibblers, and classifiers include vibrating sieve machines and wind classifiers.
  • the manufacturing method of the diacetal containing composition of this invention comprises the process of mixing the said component (A), component (B), and component (C). Such a mixing method is not particularly limited as long as a desired diacetal-containing composition is obtained.
  • the following method is exemplified: (I) According to a conventionally known diacetal production method represented by the general formula (1) (for example, the method described in JP-A-2-231488), in the process of producing the diacetal, the component (B) and the component ( A method of mixing C), (Ii) A method of mixing (dry blending) the component (A), the component (B), and the component (C) using a known mixing device such as a Henschel mixer, a V blender, or a ribbon blender, (Iii) Ingredients (A), (B) and (C) are placed in a dispersion medium such as lower alcohols having 1 to 3 carbon atoms such as methanol and ethanol or water, and stirred at room temperature or under heating.
  • a dispersion medium such as lower alcohols having 1 to 3 carbon atoms such as methanol and ethanol or water
  • component (Iv) After component (A) is placed in a lower alcohol having 1 to 3 carbon atoms such as methanol or ethanol, or a dispersion medium such as water and stirred at room temperature or under heating to form a slurry or swollen state , Component (B), and component (C) as they are or in the form of a solution of lower alcohols having 1 to 3 carbon atoms such as methanol and ethanol, or water, and then mixed, and then the dispersion medium is distilled off. .
  • a lower alcohol having 1 to 3 carbon atoms such as methanol or ethanol
  • a dispersion medium such as water
  • the addition time of component (B) in the mixing method (i) is preferably when the reaction system is in a neutral state after completion of the diacetalization reaction between sorbitol and the benzaldehyde.
  • the amount of the dispersion medium used in the mixing method of (iii) and (iv) is preferably about 5 to 200 parts by weight, more preferably about 10 to 100 parts by weight with respect to 10 parts by weight of component (A). is there.
  • the mixing temperature in the presence of the dispersion medium is usually about 20 to 100 ° C., preferably about 50 to 80 ° C.
  • the present invention relates to component (B) and component (C) (or component (B ') to component (A') and component (A) It also relates to a method for improving the fluidity of the diacetal by blending (C ′)).
  • the component (A), the component (B), and the component (C) (or the component (A ′), the component (B ′), and the component (C ′)) are the above-mentioned “1. diacetal-containing composition”.
  • component (B) and component (C) or component (B ′) and component (C ′) with respect to component (A ′)) with respect to component (A)
  • the powder fluidity can be improved, and bridging in the piping, the supply hopper, the feeder, and the like during the raw material supply, which is a problem specific to the component (A) diacetal, can be suppressed.
  • Polyolefin resin composition contains a diacetal-containing composition and a polyolefin resin.
  • the diacetal-containing composition includes the component (A), the component (B), and the component (C) (or the component (A ′), the component (B ′), and the above-mentioned “1. diacetal-containing composition”.
  • the component similar to a component (C ')), and the diacetal containing composition which has content and content rate similar to these components are mentioned.
  • polystyrene resin examples include a polyethylene resin, a polypropylene resin, a polybutene resin, a polymethylpentene resin, and a polybutadiene resin.
  • high density polyethylene medium density polyethylene, linear polyethylene, ethylene content of 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more, ethylene copolymer, propylene homopolymer, propylene of 50% by weight or more, preferably 70% by weight
  • the above propylene copolymer, butene homopolymer, butene content of 50 wt% or more, preferably 70 wt% or more of butene copolymer, methylpentene homopolymer, methylpentene content of 50 wt% or more, preferably 70 wt% or more of methylpentene copolymer examples include polybutadiene.
  • the copolymer may be a random copolymer or a block copolymer. Furthermore, when these resins have stereoregularity, they may be isotactic or syndiotactic.
  • the comonomer constituting the copolymer include ⁇ -olefins having 2 to 12 carbon atoms such as ethylene, propylene, butene, pentene, hexene, heptene, octene, nonene, decene, undecene, dodecene, 1,4- Examples include bicyclo type monomers such as endomethylenecyclohexene, (meth) acrylic acid esters such as methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate, and vinyl acetate.
  • a catalyst applied for producing such a polymer not only a Ziegler-Natta type catalyst generally used but also a transition metal compound (for example, a titanium halide such as titanium trichloride and titanium tetrachloride) is chlorinated.
  • a catalyst system or metallocene catalyst comprising a combination of a catalyst formed on a carrier mainly composed of magnesium halide such as magnesium and an alkylaluminum compound (triethylaluminum, diethylaluminum chloride, etc.) can also be used.
  • melt flow rate of the polyolefin resin according to the present invention (hereinafter abbreviated as “MFR”, JIS K 7210-1999) is appropriately selected depending on the molding method to be applied, and is usually about 0.01 to 200 g / 10 min. A range of 0.05 to 100 g / 10 minutes is recommended.
  • the content of the diacetal-containing composition with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin is preferably about 0.05 to 0.4 part by weight, more preferably about 0.1 to 0.3 part by weight, and 0.15 to 0.25 part by weight. More preferred is about part.
  • the content of the diacetal-containing composition is preferably about 0.05 to 0.4 part by weight, more preferably about 0.1 to 0.3 part by weight, and 0.15 to 0.25 part by weight. More preferred is about part.
  • the polyolefin resin composition according to the present invention may be one in which an additive is added within a range that does not impair the effects of the present invention, depending on the purpose of use and use thereof.
  • additive contained in such a polyolefin resin composition the same additives as those mentioned in “1-4. Other components” can be used.
  • fluorescent whitening agents (2,5-thiophenediyl (5-tert-butyl-1,3-benzoxazole), 4,4′-bis (benzoxazol-2-yl) stilbene, etc.
  • Antioxidants stabilizers (metal compounds, epoxy compounds, nitrogen compounds, phosphorus compounds, sulfur compounds, etc.), UV absorbers (benzophenone compounds, benzotriazole compounds, etc.), surfactants, lubricants (paraffin, wax, etc.)
  • Aliphatic hydrocarbons higher fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, higher fatty acid metal (Al, Ca) salts having 8 to 22 carbon atoms, higher aliphatic alcohols having 8 to 22 carbon atoms, polyglycols, 4 to 22 carbon atoms
  • fillers tals
  • the amount used thereof may be used within a range that is usually used as long as the effect of the present invention is not impaired, but is preferably based on 100 parts by weight of component (A). Is used in an amount of about 0.005 to 100 parts by weight, more preferably about 0.01 to 50 parts by weight.
  • the antioxidant has an effect of improving the storage stability of the diacetal-containing composition of the present invention.
  • the amount used is preferably 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.005 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A). 03 to 3 parts by weight.
  • antioxidants examples include phenol-based antioxidants, phosphite-based compounds, sulfur-based antioxidants, and the like.
  • 2,6-di-t-butylphenol, n-octadecyl-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate 2,6-di-t-butylphenol, n-octadecyl-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate
  • tris (3 , 5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate
  • the mixing method is not particularly limited as long as it can be uniformly mixed at a practical level, and examples thereof include a method of dry blending as described above to produce a uniform mixture.
  • the polyolefin resin composition of the present invention As a preferable combination of the polyolefin resin composition of the present invention, as the polyolefin resin, a polyethylene resin, a polypropylene resin and a polybutene resin are exemplified, and more specifically, high density polyethylene, medium density polyethylene, linear Polyethylene, ethylene copolymer with ethylene content of 50% by weight or more, propylene homopolymer, propylene copolymer with 50% by weight or more of propylene, butene homopolymer, butene copolymer with butene content of 50% by weight or more, methylpentene homopolymer, methylpentene content of 50% by weight
  • the components (A ′) and (B) mentioned in the above “1-5 Preferred combinations of diacetal-containing compositions”.
  • it is preferably a combination of diacetal containing composition comprising a component (C
  • Production method of polyolefin resin composition examples include the following methods: (A) A polyolefin resin (powder, granules, flakes or pellets), the diacetal-containing composition of the present invention and, if necessary, the above-mentioned additive, a conventional mixer such as a Henschel mixer, a V blender, a ribbon blender, etc.
  • a method for producing a dry blend type polyolefin resin composition by mixing using (B) This dry blend type polyolefin resin composition is melt-kneaded at a desired temperature using a conventional kneader, for example, a uniaxial or biaxial extruder, and the extruded strand is cooled.
  • a method for producing a pellet type polyolefin resin composition by cutting a cooled strand (C) A method for producing a masterbatch pellet type polyolefin resin composition having a high content of diacetal-containing composition (about 2 to 15% by weight).
  • the blending amount and blending ratio of the diacetal-containing composition in the polyolefin resin composition of the present invention are the same as the content and blending ratio of the diacetal-containing composition in the “4. Polyolefin resin composition”.
  • Resin Molded Body The resin molded body of the present invention can be obtained by molding the polyolefin resin composition of the present invention according to a conventional molding method.
  • any conventionally known molding method such as injection molding, extrusion molding, blow molding, pressure molding, rotational molding, film molding, etc. can be employed.
  • the molding conditions can be appropriately selected from a wide range of conventionally employed conditions.
  • the polyolefin resin composition according to the present invention is applied to a field similar to the field where a polyolefin resin composition obtained by blending diacetal as a nucleating agent has been used, and is formed into a molded body.
  • the amount of the diacetal-containing composition used in the resin molded body is preferably about 0.05 to 0.4 parts by weight, more preferably about 0.1 to 0.3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin. More preferably, it is about 15 to 0.25 parts by weight. By blending within these ranges, the effects of the present invention can be sufficiently obtained.
  • the resin molded body according to the present invention is obtained by mixing a granular or powdered diacetal-containing composition and a polyolefin resin, and molding the resulting polyolefin resin composition. .
  • the “granular or powdered diacetal-containing composition”, “polyolefin resin”, and “polyolefin resin composition” are the same as those mentioned above.
  • diacetal has a high melting point, and the necessary addition amount of the diacetal-containing composition required for producing a molded article excellent in transparency under a high temperature region is not sufficiently dispersed in the low temperature region, and the transparency of the molded product It becomes a factor to worsen.
  • Diacetal-containing composition” as a nucleating agent, the transparency of the molded article can be sufficiently obtained even in a low-temperature region, A resin molded article having sufficiently excellent transparency can be obtained even underneath.
  • the specific temperature range of the low temperature region is preferably about 190 to 230 ° C, more preferably about 190 to 220 ° C, and further preferably about 190 to 210 ° C.
  • the upper limit of the molding temperature is a temperature at which each component in the diacetal-containing composition and the polyolefin resin are not thermally decomposed, and is appropriately set within a range in which effects such as transparency and physical properties required as a resin molded body are not impaired.
  • about 260 ° C., preferably about 250 ° C. may be mentioned.
  • the resin moldings of the present invention are used in the fields of food packaging materials and food containers, cosmetic containers, pharmaceutical containers, etc., disposable syringes sterilized by heat, radiation, etc., infusion / transfusion sets, blood collection instruments, etc. Appliances; Food and plant packaging sterilized by radiation, etc .; Various cases such as clothing cases and clothing storage containers; Cups for hot-filling foods; Retort food packaging containers; Microwave oven containers Containers for cans, bottles, etc. for beverages such as juice and tea, cosmetics, pharmaceuticals, shampoos, etc .; Containers and caps for seasonings such as miso and soy sauce; Cases for food such as water, rice, bread, pickles And useful as a container. Furthermore, the resin molded body of the present invention is also suitable as a material for miscellaneous goods such as refrigerator cases and the like; stationery; electrical / mechanical parts; automobile parts.
  • Bleed-out test The test piece (thickness: 1 mm) obtained by injection molding in the examples and comparative examples was suspended in a gear oven at about 80 ° C. and left to stand for about 10 days. A: A bleedout was not observed, B: A slight bleedout was observed, and C: A bleedout was observed.
  • FIG. 1 schematically shows a biaxial screw feeder.
  • the upper part of FIG. 1 shows a front view of the twin screw type feeder part, and the lower part of FIG. 1 shows a top view.
  • 1 indicates a hopper
  • 2 indicates an agitator
  • 3 indicates a biaxial screw.
  • Shear test Evaluation of internal friction angle
  • the internal friction angles of the diacetal-containing compositions prepared in Examples and Comparative Examples were measured using a powder layer shear force measuring device (NS-S500 type) manufactured by Nano Seeds Co., Ltd.
  • the height of the cell used for the shear test was 30 mm, and measurements were performed by applying forces of 50 N, 100 N, and 150 N under vertical load.
  • the cell indentation speed was 0.2 mm / sec
  • the indentation gap was 0.2 mm
  • the side sliding speed was 10 ⁇ m / sec.
  • the smaller the slope (internal friction angle) of the obtained chart the smaller the adhesion between the diacetal-containing compositions and the better the powder flowability.
  • Example 1 As component (A), 1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol (hereinafter also referred to as “3,4DDMDBS”) and as component (B) poly Oxyethylene (average number of moles of ethylene oxide added: 20) sorbitan tristearate and zinc stearate as component (C) were mixed so as to have the blending amounts shown in Table 1, and methanol was further added to reflux conditions in methanol. Under stirring for 1 hour, a white paste-like mixture was obtained. Next, most of the methanol was removed under reduced pressure, followed by vacuum drying with stirring at 133 Pa and 80 ° C. for 4 hours.
  • 3,4DDMDBS 2,4-bis-O- (3 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol
  • component (B) poly Oxyethylene (average number of moles of ethylene oxide added: 20) sorbitan tristearate and zinc stearate as
  • Examples 2-4 The same as in Example 1 except that the amount of polyoxyethylene (ethylene oxide average addition moles: 20) sorbitan tristearate of component (B) was used as shown in Table 1 with respect to 100 parts by weight of component (A).
  • the diacetal-containing composition of the present invention was obtained. Each evaluation item of the obtained diacetal-containing composition was evaluated, and the obtained results are shown in Table 1.
  • Example 5 In place of polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 20) sorbitan tristearate as component (B), polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 20) sorbitan monostearate is used, and component (A) 100 Except having used 1.0 weight part of component (B) with respect to the weight part, it carried out similarly to Example 1 and obtained the diacetal containing composition of this invention. Each evaluation item of the obtained diacetal-containing composition was evaluated, and the obtained results are shown in Table 1.
  • Example 6 As component (B), instead of polyoxyethylene (average number of moles of ethylene oxide added: 20) sorbitan tristearate, polyoxyethylene (average number of moles of ethylene oxide added: 20) sorbitan monooleate was used, and component (A) 100 Except having used 1.0 weight part of component (B) with respect to the weight part, it carried out similarly to Example 1 and obtained the diacetal containing composition of this invention. Each evaluation item of the obtained diacetal-containing composition was evaluated, and the obtained results are shown in Table 1.
  • Example 7 As component (B), polyoxyethylene (average number of moles of ethylene oxide added: 20) sorbitan monolaurate was used instead of polyoxyethylene (average number of moles of ethylene oxide added: 20) sorbitan tristearate, and component (A) 100 Except having used 1.0 weight part of component (B) with respect to the weight part, it carried out similarly to Example 1 and obtained the diacetal containing composition of this invention. Each evaluation item of the obtained diacetal-containing composition was evaluated, and the obtained results are shown in Table 1.
  • Example 8 In place of polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 20) sorbitan tristearate as component (B), polyoxyethylene (ethylene oxide average addition mole number: 6) sorbitan monostearate is used, and component (A) 100 Except having used 1.0 weight part of component (B) with respect to the weight part, it carried out similarly to Example 1 and obtained the diacetal containing composition of this invention. Each evaluation item of the obtained diacetal-containing composition was evaluated, and the obtained results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 2 The same as in Example 1 except that 0.04 parts by weight of the component (B) polyoxyethylene (ethylene oxide average added mole number: 20) sorbitan tristearate was used with respect to 100 parts by weight of the component (A). And a diacetal-containing composition was obtained. Each evaluation item of the obtained diacetal-containing composition was evaluated, and the obtained results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 3 The same as in Example 1 except that 6.0 parts by weight of component (B) polyoxyethylene (ethylene oxide average added mole number: 20) sorbitan tristearate was used with respect to 100 parts by weight of component (A). And a diacetal-containing composition was obtained. Each evaluation item of the obtained diacetal-containing composition was evaluated, and the obtained results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 4 As component (B), sorbitan monooleate was used in place of polyoxyethylene (ethylene oxide average added mole number: 20) sorbitan tristearate, and component (B) was added to 1.100 parts by weight of component (A). Except having used 0 weight part, it carried out similarly to Example 1 and obtained the diacetal containing composition. Each evaluation item of the obtained diacetal-containing composition was evaluated, and the obtained results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 6 The diacetal-containing composition was carried out in the same manner as in Example 1 except that 5.0 parts by weight of component (C) (zinc stearate) was used with respect to 100 parts by weight of component (A) without adding component (B). Got. Each evaluation item of the obtained diacetal-containing composition was evaluated, and the obtained results are shown in Table 1.
  • Table 1 shows the types, blending amounts, and evaluation results of the diacetal-containing compositions obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 6.
  • the abbreviations of the types of component (A), component (B), and component (C) are as follows.
  • FIG. 2 shows a photograph showing the state of attachment to the screw of Example 2
  • FIG. 3 shows a photograph showing the state of attachment to the screw of Comparative Example 1.
  • component (A), component (B) (comparative example 5), component (A) and component (C) (comparative example 6) are compared with component (A) alone (comparative example 1).
  • component (A) alone comparative example 1
  • component (B) comparative example 5
  • component (A) and component (C) comparative example 6
  • Example 9 Preparation of Polyolefin Resin Composition
  • An isotactic random polypropylene resin having an ethylene content of 3.0% by weight (MFR 20 g / 10 min., Hereinafter abbreviated as “r-PP”) is 100 parts by weight.
  • the polyolefin resin composition obtained was injection molded under the conditions of a resin temperature of 190 ° C. and a mold temperature of 40 ° C. to obtain a polyolefin resin molded body (test piece) of 40 mm ⁇ 70 mm ⁇ 2 mm. Obtained. Using the obtained test piece, the haze value (%) was evaluated (ppm) and the bleed-out test was evaluated. The obtained evaluation results are shown in Table 2.
  • Examples 10 to 16 Except having replaced the diacetal containing composition with what was prepared in the Example shown in Table 2, it carried out similarly to Example 9 and obtained the polyolefin resin composition and resin molding of this invention. Each of these evaluation items was evaluated, and the results obtained are shown in Table 2.
  • Comparative Example 7 Except not adding a diacetal containing composition, it carried out similarly to Example 9 and obtained the polyolefin resin composition and the resin molding. Each of these evaluation items was evaluated, and the results obtained are shown in Table 2.
  • Comparative Examples 8-13 Except having replaced the diacetal containing composition with what was prepared by the comparative example shown in Table 2, it carried out similarly to Example 9 and obtained the polyolefin resin composition and the resin molding. Each of these evaluation items was evaluated, and the results obtained are shown in Table 2.
  • Comparative Example 14 A polyolefin resin composition and a resin were prepared in the same manner as in Example 9 except that polyoxyethylene (average number of moles of ethylene oxide added: 20) sorbitan tristearate (component (b1)) was added instead of the diacetal-containing composition. A molded body was obtained. Each of these evaluation items was evaluated, and the results obtained are shown in Table 2.
  • Table 2 shows the blending amounts of the components of the polyolefin resin compositions and resin moldings obtained in Examples 9 to 16 and Comparative Examples 7 to 14, and the evaluation results.
  • Example 17 A diacetal-containing composition was obtained in the same manner as in Example 4 except that 0.5 part by weight of component (C) zinc stearate was used with respect to 100 parts by weight of component (A). Each evaluation item of the obtained diacetal-containing composition was evaluated, and the obtained results are shown in Table 3.
  • Example 18 A diacetal-containing composition was obtained in the same manner as in Example 4 except that 15.0 parts by weight of component (C) zinc stearate was used with respect to 100 parts by weight of component (A). Each evaluation item of the obtained diacetal-containing composition was evaluated, and the obtained results are shown in Table 3.
  • Example 19 The same procedure as in Example 4 was conducted except that magnesium stearate was used instead of zinc stearate and 5.0 parts by weight of magnesium stearate of component (C) was used with respect to 100 parts by weight of component (A). A composition was obtained. Each evaluation item of the obtained diacetal-containing composition was evaluated, and the obtained results are shown in Table 3.
  • Example 20 The same procedure as in Example 4 was carried out except that lithium stearate was used instead of zinc stearate and 5.0 parts by weight of lithium stearate of component (C) was used with respect to 100 parts by weight of component (A). A composition was obtained. Each evaluation item of the obtained diacetal-containing composition was evaluated, and the obtained results are shown in Table 3.
  • Comparative Example 15 A diacetal-containing composition was obtained in the same manner as in Example 4 except that 0.4 part by weight of component (C) zinc stearate was used with respect to 100 parts by weight of component (A). Each evaluation item of the obtained diacetal-containing composition was evaluated, and the obtained results are shown in Table 3.
  • Comparative Example 16 With respect to 100 parts by weight of component (A), 1.5 parts by weight of component (B) polyoxyethylene (average number of moles of ethylene oxide added: 20) sorbitan tristearate and 25 parts of component (C) (zinc stearate) Except having used 0.0 weight part, it carried out similarly to Example 1 and obtained the diacetal containing composition. Each evaluation item of the obtained diacetal-containing composition was evaluated, and the obtained results are shown in Table 3.
  • Comparative Example 17 A diacetal-containing composition was obtained in the same manner as in Example 4 except that calcium stearate was used instead of component (C) zinc stearate and 5.0 parts by weight of component (C) calcium stearate was used. Each evaluation item of the obtained diacetal-containing composition was evaluated, and the obtained results are shown in Table 3.
  • Comparative Example 18 A diacetal-containing composition was obtained in the same manner as in Example 4 except that sodium stearate was used instead of zinc stearate of component (C) and 5.0 parts by weight of sodium stearate of component (C) was used. It was. Each evaluation item of the obtained diacetal-containing composition was evaluated, and the obtained results are shown in Table 3.
  • Table 3 shows the types, blending amounts, and evaluation results of the diacetal-containing compositions obtained in Examples 17 to 20 and Comparative Examples 15 to 18. For comparison, Table 3 also shows the types, blending amounts, and evaluation results of the diacetal-containing compositions of Example 4 and Comparative Example 1 shown in Table 1 above.
  • the abbreviations of the component (A) type a1, the component (B) type b1, and the component (C) type c1 are the same as those in Table 1 above. Furthermore, the abbreviations of the other components in Table 3 are as follows.
  • c2 Magnesium stearate c3: Lithium stearate c4: Calcium stearate c5: Sodium stearate
  • Examples 21-24 Except having replaced the diacetal containing composition with what was prepared in the Example shown in Table 4, it carried out similarly to Example 9 and obtained the polyolefin resin composition and the resin molding. Each evaluation item was evaluated, and the results obtained are shown in Table 4.
  • Comparative Examples 19-22 Except having replaced the diacetal containing composition with what was prepared by the comparative example shown in Table 4, it carried out similarly to Example 9 and obtained the polyolefin resin composition and the resin molding. Each evaluation item was evaluated, and the results obtained are shown in Table 4.
  • Comparative Example 23 Instead of the diacetal-containing composition, zinc stearate (component (c1)) was added, and 0.01 parts by weight of zinc stearate (component (c1)) was used with respect to 100 parts by weight of r-PP. In the same manner as in Example 9, a polyolefin resin composition and a resin molded body were obtained. Each evaluation item was evaluated, and the results obtained are shown in Table 4.
  • Table 4 shows the blending amounts of the components of the polyolefin resin compositions and resin moldings obtained in Examples 21 to 24 and Comparative Examples 19 to 23, and the evaluation results.
  • the amounts of the components of the polyolefin resin composition and resin molded body of Example 12, Comparative Example 7, and Comparative Example 8 shown in Table 2 above, and the evaluation results are also shown in Table 4. Show.
  • Example 25 instead of the diacetal-containing composition prepared in Example 2, the same procedure as in Example 9 was carried out except that 0.1 part by weight of the diacetal-containing composition was used with respect to 100 parts by weight of r-PP. A resin molded body was obtained. Each of these evaluation items was evaluated, and the results obtained are shown in Table 5.
  • Example 26 instead of the diacetal-containing composition prepared in Example 2, the same procedure as in Example 9 was performed, except that 0.3 part by weight of the diacetal-containing composition was used with respect to 100 parts by weight of r-PP. A resin molded body was obtained. Each of these evaluation items was evaluated, and the results obtained are shown in Table 5.
  • Example 27 The same procedure as in Example 10 was carried out except that the resin temperature during the production of the polyolefin resin composition was 240 ° C. and the resin temperature during the molding of the polyolefin resin composition was 240 ° C. Obtained. Each of these evaluation items was evaluated, and the results obtained are shown in Table 5.
  • Table 5 shows the blending amounts of each component of the polyolefin resin composition and the resin molded product obtained in Examples 25 to 27 and the evaluation results.
  • Table 5 shows the blending amounts of the components of the polyolefin resin composition and the resin molded product of Example 10, Comparative Example 7, and Comparative Example 8 shown in Table 2 above, and the evaluation results are also shown in Table 5. Show.
  • Example 28 In place of component (A) 1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O— (p— Using ethylbenzylidene) -D-sorbitol, 100 parts by weight of component (A), 1.0 part by weight of component (B) polyoxyethylene (average number of moles of ethylene oxide added: 20) sorbitan tristearate, A diacetal-containing composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5.0 parts by weight of zinc stearate (C) was used. Each evaluation item of the obtained diacetal-containing composition was evaluated, and the obtained results are shown in Table 6.
  • Example 29 In place of component (A) 1,3: 2,4-bis-O- (3 ′, 4′-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol, 1,3: 2,4-bis-O— (p— Using methylbenzylidene) -D-sorbitol, 100 parts by weight of component (A) and 1.0 part by weight of polyoxyethylene (average added moles of ethylene oxide: 20) sorbitan tristearate as component (B) A diacetal-containing composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5.0 parts by weight of zinc stearate (C) was used. Each evaluation item of the obtained diacetal-containing composition was evaluated, and the obtained results are shown in Table 6.
  • Table 6 shows the types, blending amounts, and evaluation results of the diacetal-containing compositions obtained in Examples 28 to 29 and Comparative Examples 24 to 25.
  • the abbreviations of b1 of the component (B) and c1 of the type of the component (C) are the same as in Table 1 above.
  • abbreviations of a2 and a3 of the types of component (A) in Table 6 are as follows.
  • Examples 30 and 31 Except having replaced the diacetal containing composition with what was prepared in the Example shown in Table 7, it carried out similarly to Example 9 and obtained the polyolefin resin composition and the resin molding. Each of these evaluation items was evaluated, and the results obtained are shown in Table 7.
  • Table 7 shows the blending amounts of the components of the polyolefin resin composition and the resin molded product obtained in Examples 30 and 31, and the evaluation results.

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Abstract

　本発明は、成分（Ａ）：特定のジアセタール、成分（Ｂ）：ポリオキシエチレンソルビタンＣ８－Ｃ２２脂肪酸エステル、及び成分（Ｃ）：特定の脂肪酸金属塩を含む粒状又は粉末状のジアセタール含有組成物に関するものである。　本発明によれば、粒状又は粉末状物であっても、粉体流動性に優れ、かつ貯蔵中のブロッキングを起こし難いジアセタール含有組成物が提供され、また、当該ジアセタール含有組成物をポリオレフィン樹脂に配合することで、低温領域下においても、成形加工が可能であるポリオレフィン樹脂組成物が提供される。

Description

ジアセタール含有組成物、ポリオレフィン樹脂組成物、及び樹脂成形体
　本発明は、特定のジベンジリデンソルビトールを含むジアセタール含有組成物、当該組成物を含むポリオレフィン樹脂組成物、及び当該ポリオレフィン樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形体に関する。
　ジベンジリデンソルビトール及びその核置換誘導体に代表されるジアセタールは、ポリオレフィン樹脂、特にエチレン、プロピレンのホモポリマー又はそれらを主成分とするコポリマーの核剤として有用な化合物である。ジアセタールは、特に透明性を向上させる効果に優れ、透明性が要求される各種容器等の成形品分野の樹脂添加剤として広く用いられている（例えば、特許文献１）。
　上記のように、ジアセタールは、樹脂の核剤として非常に優れた効果を有するが、その反面、粉体流動性が悪いため、移送のための配管内、供給ホッパー内、フィーダー内等において付着やブリッジングを起こす傾向がある。その結果、ポリオレフィン樹脂へのジアセタールの供給が一定しないという問題点がある。
　さらに、ジアセタールは、貯蔵中にブロッキング（粒子が相互に凝集して塊状となる現象）を起こし易い傾向が見られるという問題点を抱えている。
　そのため、ポリオレフィン樹脂へ配合されるジアセタールを、溶液に分散させ、液体分散物として使用することが知られている（例えば、特許文献２）。しかしながら、特許文献２のように、ジアセタールの液体分散物として用いる場合には、ジアセタールと分散媒とを混和させる工程や、用いられる分散媒を回収する工程が必要となる。このような工程で使用される装置は、工業的な生産において大型化が必要となり、経済的観点から好ましくない。
　また、ジアセタール含有組成物を特定の形状にさせることや、脂肪酸金属塩を配合することで、粉体流動性を向上させる手法も知られている（例えば、特許文献３及び特許文献４）。しかしながら、このような手法をとっても、十分な粉体流動性が得られず、また、ブロッキングの観点からも、未だ改善の余地を有していた。
　さらに、ジアセタールは、他の核剤と比較して一般的に融点が高く、ポリオレフィン樹脂と配合し、溶融混練及び各種成形を低温領域（例えば、１９０℃程度）で行った場合、ポリオレフィン樹脂中でジアセタールが十分に分散されない。そのため、従来では、比較的高い温度領域で溶融混練及び各種成形を行わなければならず、ジアセタールの一部熱分解による臭気の発生や、機械的特性への影響等を及ぼす懸念があった。
特開２００７－２２９２４号公報 特表２００２－５２４５９９号公報 国際公開第９８／３３８５１号 特開昭和５９－１２９２３９号公報
　本発明は、粒状又は粉末状物であっても、粉体流動性に優れ、かつ貯蔵中のブロッキングを起こし難いジアセタール含有組成物を提供することを目的とする。
　また、当該ジアセタール含有組成物をポリオレフィン樹脂に配合することで、低温領域下においても、成形加工が可能であるポリオレフィン樹脂組成物を提供することを目的とする。
　本発明者らは、かかる現状に鑑み、上記課題を解決すべく鋭意検討を行なった結果、成分（Ａ）である特定のジアセタールと、成分（Ｂ）であるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、及び成分（Ｃ）である特定の脂肪酸金属塩とを含む、ジアセタール含有組成物が、粉体流動性に優れ、かつ貯蔵中のブロッキングを起こし難いことを見出した。さらに、当該ジアセタール含有組成物を核剤組成物としてポリオレフィン樹脂に含有させることで、低温領域下においても、成形加工が可能であることを見出した。
　本発明は、かかる知見に基づき、更に検討を加えて完成されたものであり、以下のジアセタール含有組成物、ポリオレフィン樹脂組成物、樹脂成形体、ジアセタールの流動性向上方法、ポリオレフィン樹脂の低温での成形方法等を提供するものである。
　項１．成分（Ａ）：一般式（１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
［式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１～３のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１～３のアルコキシ基、又はハロゲン原子を表す。ｍ及びｎは、それぞれ１～３の整数を示す。］
で表される少なくとも１種のジアセタール、
　成分（Ｂ）：ポリオキシエチレンソルビタンＣ８－Ｃ２２脂肪酸エステル、並びに
　成分（Ｃ）：Ｃ１２－Ｃ２２脂肪酸と、亜鉛、マグネシウム及びリチウムよりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属からなる脂肪酸金属塩、
を含む組成物であって、
前記組成物中の組成比が、成分（Ａ）１００重量部に対して、成分（Ｂ）０．０５～５重量部、及び成分（Ｃ）０．５～１５重量部の範囲である粒状又は粉末状のジアセタール含有組成物。
　項２．成分（Ｂ）１重量部に対して、成分（Ｃ）を０．１～３００重量部含む項１に記載の粒状又は粉末状のジアセタール含有組成物。
　項３．成分（Ｂ）が、ポリオキシエチレンソルビタンＣ８－Ｃ２２脂肪酸トリエステルである項１又は２に記載の粒状又は粉末状のジアセタール含有組成物。
　項４．成分（Ｃ）における脂肪酸金属塩が、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛及びステアリン酸マグネシウムよりなる群から選ばれる少なくとも１種である項１～３のいずれかに記載の粒状又は粉末状のジアセタール含有組成物。
　項５．実質的に成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）のみからなる項１～４のいずれかに記載の粒状又は粉末状のジアセタール含有組成物。
　項６．実質的に成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び蛍光増白剤のみからなる項１～４のいずれかに記載の粒状又は粉末状のジアセタール含有組成物。
　項７．成分（Ａ’）：一般式（２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
［式（２）中、Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なって、それぞれ、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１～３のアルキル基を表す。ｑ及びｒは、それぞれ１又は２である。］
で表される少なくとも１種のジアセタール、
成分（Ｂ’）：ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２～３０）ソルビタンＣ８－Ｃ２２脂肪酸トリエステル、並びに
成分（Ｃ’）：ミリスチン酸、パルミチン酸及びステアリン酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種の脂肪酸と、亜鉛、マグネシウム及びリチウムよりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属からなる脂肪酸金属塩、
を含む組成物であって、
前記組成物中の組成比が、成分（Ａ’）１００重量部に対して、成分（Ｂ’）０．０５～５重量部及び成分（Ｃ’）０．５～１５重量部の範囲である粒状又は粉末状のジアセタール含有組成物。
　項８．成分（Ｂ’）１重量部に対して、成分（Ｃ’）を０．１～３００重量部含む項７に記載の粒状又は粉末状のジアセタール含有組成物。
　項９．成分（Ａ）：一般式（１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
［式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１～３のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１～３のアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。ｍ及びｎは、それぞれ１～３の整数を示す。］
で表される少なくとも１種のジアセタール、
　成分（Ｂ）：ポリオキシエチレンソルビタンＣ８－Ｃ２２脂肪酸エステル、並びに
　成分（Ｃ）：Ｃ１２－Ｃ２２脂肪酸と、亜鉛、マグネシウム及びリチウムよりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属からなる脂肪酸金属塩、
を混合する工程を具備し、
成分（Ａ）１００重量部に対して、成分（Ｂ）０．０５～５重量部、及び成分（Ｃ）０．５～１５重量部の範囲である粒状又は粉末状のジアセタール含有組成物を製造する方法。
　項１０．成分（Ａ’）：一般式（２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
［式（２）中、Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なって、それぞれ、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１～３のアルキル基を表す。ｑ及びｒは、それぞれ１又は２である。］
で表される少なくとも１種のジアセタール、
成分（Ｂ’）：ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２～３０）ソルビタンＣ８－Ｃ２２脂肪酸トリエステル、並びに
成分（Ｃ’）：ミリスチン酸、パルミチン酸及びステアリン酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種の脂肪酸と、亜鉛、マグネシウム及びリチウムよりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属からなる脂肪酸金属塩、
を混合する工程を具備し、
成分（Ａ）１００重量部に対して、成分（Ｂ）０．０５～５重量部、及び成分（Ｃ）０．５～１５重量部の範囲である粒状又は粉末状のジアセタール含有組成物を製造する方法。
　項１１．項１～８のいずれかに記載の粒状又は粉末状のジアセタール含有組成物、及びポリオレフィン樹脂を含有するポリオレフィン樹脂組成物。
　項１２．ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し、項１～６のいずれかに記載の粒状又は粉末状のジアセタール含有組成物中の（Ａ）成分が、０．０５～０．４重量部である項１１に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
　項１３．ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し、項７又は８に記載の粒状又は粉末状のジアセタール含有組成物中の（Ａ’）成分が、０．０５～０．４重量部である項１１に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
　項１４．項１～８のいずれかに記載の粒状又は粉末状のジアセタール含有組成物、及びポリオレフィン樹脂を混合する工程を具備する
項１１～項１３のいずれかに記載のポリオレフィン樹脂組成物を製造する方法。
　項１５．項１１～１３のいずれかに記載のポリオレフィン樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形体。
　項１６．成分（Ａ）：一般式（１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
［式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１～３のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１～３のアルコキシ基、又はハロゲン原子を表す。ｍ及びｎは、それぞれ１～３の整数を示す。］
で表される少なくとも１種のジアセタールに、
　成分（Ｂ）：ポリオキシエチレンソルビタンＣ８－Ｃ２２脂肪酸エステル、並びに
　成分（Ｃ）：Ｃ１２－Ｃ２２脂肪酸と、亜鉛、マグネシウム及びリチウムよりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属からなる脂肪酸金属塩、
を配合することによるジアセタールの流動性を向上させる方法であって、
前記ジアセタール含有組成物中の組成比が、成分（Ａ）１００重量部に対して、成分（Ｂ）０．０５～５重量部及び成分（Ｃ）０．５～１５重量部の範囲である
前記ジアセタールの流動性を向上させる方法。
　項１７．成分（Ｂ）１重量部に対して、成分（Ｃ）０．１～３００重量部を含む項１６に記載のジアセタールの流動性を向上させる方法。
　項１８．成分（Ｂ）が、ポリオキシエチレンソルビタンＣ８－Ｃ２２脂肪酸トリエステルである項１６又は１７に記載のジアセタールの流動性を向上させる方法。
　項１９．成分（Ｃ）における脂肪酸金属塩が、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛及びステアリン酸マグネシウムよりなる群から選ばれる少なくとも１種である項１６～１８のいずれかに記載のジアセタールの流動性を向上させる方法。
　項２０．項１～８のいずれかに記載の粒状又は粉末状のジアセタール含有組成物、及びポリオレフィン樹脂を混合し、得られたポリオレフィン樹脂組成物を１９０～２４０℃で成形することを特徴とする、ポリオレフィン樹脂の成形方法。
　本発明のジアセタール含有組成物によると、粉体流動性に優れるため、例えば、原料供給の際、移送のための配管内、供給ホッパー内、フィーダー内等において、ブリッジングを抑制することができる。また、ジアセタール含有組成物の貯蔵中において、ブロッキングを起こし難いため、貯蔵安定性に優れる。
　さらに、本発明のポリオレフィン組成物は、前記ジアセタール含有組成物を用いることで、低温領域下においても成形加工が可能である。
実施例において、「５．金属への付着性評価(フィーダーテスト)」で用いた２軸スクリュー型フィーダーを模式的に表した図である。 「５．金属への付着性評価(フィーダーテスト)」において、実施例２のジアセタール含有組成物をフィーダーを用いて送り出した後にみられる２軸型スクリュー（フィーダースクリュー）への付着状況を示す写真である。 「５．金属への付着性評価(フィーダーテスト)」において、比較例１のジアセタールをフィーダーを用いて送り出した後にみられる２軸型スクリュー（フィーダースクリュー）への付着状況を示す写真である。 実施例２及び比較例１について、「６．せん断試験(内部摩擦角の評価)」に従い、横軸に垂直応力、縦軸にせん断応力をプロットしたグラフである。 実施例１について、「６．せん断試験(内部摩擦角の評価)」に従い、横軸に垂直応力、縦軸にせん断応力をプロットしたグラフである。 実施例３について、「６．せん断試験(内部摩擦角の評価)」に従い、横軸に垂直応力、縦軸にせん断応力をプロットしたグラフである。 実施例４について、「６．せん断試験(内部摩擦角の評価)」に従い、横軸に垂直応力、縦軸にせん断応力をプロットしたグラフである。 実施例５について、「６．せん断試験(内部摩擦角の評価)」に従い、横軸に垂直応力、縦軸にせん断応力をプロットしたグラフである。 実施例６について、「６．せん断試験(内部摩擦角の評価)」に従い、横軸に垂直応力、縦軸にせん断応力をプロットしたグラフである。 実施例７について、「６．せん断試験(内部摩擦角の評価)」に従い、横軸に垂直応力、縦軸にせん断応力をプロットしたグラフである。 実施例８について、「６．せん断試験(内部摩擦角の評価)」に従い、横軸に垂直応力、縦軸にせん断応力をプロットしたグラフである。 実施例１７について、「６．せん断試験(内部摩擦角の評価)」に従い、横軸に垂直応力、縦軸にせん断応力をプロットしたグラフである。 実施例１８について、「６．せん断試験(内部摩擦角の評価)」に従い、横軸に垂直応力、縦軸にせん断応力をプロットしたグラフである。 実施例１９について、「６．せん断試験(内部摩擦角の評価)」に従い、横軸に垂直応力、縦軸にせん断応力をプロットしたグラフである。 実施例２０について、「６．せん断試験(内部摩擦角の評価)」に従い、横軸に垂直応力、縦軸にせん断応力をプロットしたグラフである。 実施例２８について、「６．せん断試験(内部摩擦角の評価)」に従い、横軸に垂直応力、縦軸にせん断応力をプロットしたグラフである。 実施例２９について、「６．せん断試験(内部摩擦角の評価)」に従い、横軸に垂直応力、縦軸にせん断応力をプロットしたグラフである。 比較例５について、「６．せん断試験(内部摩擦角の評価)」に従い、横軸に垂直応力、縦軸にせん断応力をプロットしたグラフである。 比較例１６について、「６．せん断試験(内部摩擦角の評価)」に従い、横軸に垂直応力、縦軸にせん断応力をプロットしたグラフである。 比較例２４について、「６．せん断試験(内部摩擦角の評価)」に従い、横軸に垂直応力、縦軸にせん断応力をプロットしたグラフである。 比較例２５について、「６．せん断試験(内部摩擦角の評価)」に従い、横軸に垂直応力、縦軸にせん断応力をプロットしたグラフである。
　本明細書中において、「含む」なる表現については、「含む」、「実質のみからなる」、及び「のみからなる」旨の概念を含む。
　１．ジアセタール含有組成物
　本発明に係るジアセタール含有組成物は、成分（Ａ）：一般式（１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
で表される少なくとも１種のジアセタール、成分（Ｂ）：ポリオキシエチレンソルビタンＣ８－Ｃ２２脂肪酸エステル、並びに成分（Ｃ）：Ｃ１４－Ｃ２２脂肪酸と、亜鉛、マグネシウム、及びリチウムよりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属からなる脂肪酸金属塩を含む粒状又は粉末状の組成物である。以下、各成分について詳細に説明する。
　　１－１．成分（Ａ）：ジアセタール
　ジアセタールは、下記一般式（Ａ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
［式（Ａ）中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１～４のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１～４のアルコキシ基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１～４のアルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ３は、水素原子又は直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１～４のアルキル基又は直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数２～４のアルケニル基を表す。ｍ及びｎは、それぞれ１～５の整数を示す。ｐは０又は１を示す。２つのＲ１は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよく、又、２つのＲ２基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。］
で表される少なくとも１種のジアセタールを用いることができる。
　一般式（Ａ）において、Ｒ１及びＲ２で表される直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１～４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等が例示され、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１～４のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等が例示される。直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１～４のアルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ－プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基等が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が例示される。
　また、本発明において使用される一般式（１）で表されるジアセタールにおける、Ｒ１及びＲ２で表される直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１～３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が例示され、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１～３のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基等が例示される。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が例示される。
　一般式（Ａ）において、ｍ及びｎは、それぞれ、１～５の整数であり、一般式（１）においては１～３の整数である。また、一般式（Ａ）におけるｐは、より好ましくは１である。一般式（Ａ）及び一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２で表される置換基の置換位置は、特に限定されるものではないが、ｍ及びｎが１の場合は、ｏ－、ｍ－又はｐ－位であり、ｍ及びｎが２の場合は、２，３－位、２，４－位、２，５－位、３，４－位、３，５－位等を例示でき、ｍ及びｎが３の場合は、２，４，５－位、３，４，５－位等を例示できる。
　これら一般式（Ａ）及び一般式（１）で表されるジアセタールは、いずれも公知であるか、又は日本国特公昭４８－４３７４８号公報、特開昭５３－５１６５号公報、特開昭５７－１８５２８７号公報、特開平２－２３１４８８号公報等の公知方法に従って容易に製造できる。
　上記一般式（Ａ）で表されるジアセタールの代表例としては、次のものを例示できる。
　１，３：２，４－ビス－Ｏ－ベンジリデン－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｏ－メチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｍ－メチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－メチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｏ－エチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｍ－エチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－エチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｏ－イソプロピルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｍ－イソプロピルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－イソプロピルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｏ－ｎ－プロピルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｍ－ｎ－プロピルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－ｎ－プロピルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｏ－ｎ－ブチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｍ－ｎ－ブチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－ｎ－ブチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｏ－ｔｅｒｔ－ブチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｍ－ｔｅｒｔ－ブチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（２’，３’－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（２’，４’－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（２’，５’－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’，４’－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’，５’－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（２’，３’－ジエチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（２’，４’－ジエチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（２’，５’－ジエチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’，４’－ジエチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’，５’－ジエチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（２’，４’，５’－トリメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’，４’，５’－トリメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（２’，４’，５’－トリエチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’，４’，５’－トリエチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｏ－メトキシベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｍ－メトキシベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－メトキシベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｏ－エトキシベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｍ－エトキシベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－エトキシベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｏ－イソプロポキシベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｍ－イソプロポキシベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－イソプロポキシベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｏ－ｎ－プロポキシベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｍ－ｎ－プロポキシベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－ｎ－プロポキシベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｏ－メトキシカルボニルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｍ－メトキシカルボニルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－メトキシカルボニルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｏ－エトキシカルボニルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｍ－エトキシカルボニルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－エトキシカルボニルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｏ－イソプロポキシカルボニルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｍ－イソプロポキシカルボニルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－イソプロポキシカルボニルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｏ－ｎ－プロポキシカルボニルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｍ－ｎ－プロポキシカルボニルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－ｎ－プロポキシカルボニルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｏ－フルオロベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｍ－フルオロベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－フルオロベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｏ－クロロベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｍ－クロロベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－クロロベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｏ－ブロモベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｍ－ブロモベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－ブロモベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３－Ｏ－ベンジリデン－２，４－Ｏ－（ｐ－メチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３－Ｏ－（ｐ－メチルベンジリデン）－２，４－Ｏ－ベンジリデン－Ｄ－ソルビトール、
１，３－Ｏ－ベンジリデン－２，４－Ｏ－（ｐ－エチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３－Ｏ－（ｐ－エチルベンジリデン）－２，４－Ｏ－ベンジリデン－Ｄ－ソルビトール、
１，３－Ｏ－ベンジリデン－２，４－Ｏ－（ｐ－クロロベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３－Ｏ－（ｐ－クロロベンジリデン）－２，４－Ｏ－ベンジリデン－Ｄ－ソルビトール、
１，３－Ｏ－ベンジリデン－２，４－Ｏ－（２’，４’－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３－Ｏ－（２’，４’－ジメチルベンジリデン）－２，４－Ｏ－ベンジリデン－Ｄ－ソルビトール、
１，３－Ｏ－ベンジリデン－２，４－Ｏ－（３’，４’－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３－Ｏ－（３’，４’－ジメチルベンジリデン）－２，４－Ｏ－ベンジリデン－Ｄ－ソルビトール、
１，３－Ｏ－（ｐ－メチルベンジリデン）－２，４－Ｏ－（ｐ－エチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３－Ｏ－（ｐ－エチルベンジリデン）－２，４－Ｏ－（ｐ－メチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３－Ｏ－（ｐ－メチルベンジリデン）－２，４－Ｏ－（３’，４’－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３－Ｏ－（３’，４’－ジメチルベンジリデン）－２，４－Ｏ－ｐ－メチルベンジリデン－Ｄ－ソルビトール、
１，３－Ｏ－（ｐ－エチルベンジリデン）－２，４－Ｏ－（３’，４’－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３－Ｏ－（３’，４’－ジメチルベンジリデン）－２，４－Ｏ－ｐ－エチルベンジリデン－Ｄ－ソルビトール、
１，３－Ｏ－（ｐ－メチルベンジリデン）－２，４－Ｏ－（ｐ－クロロベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３－Ｏ－（ｐ－クロロベンジリデン）－２，４－Ｏ－（ｐ－メチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－ベンジリデン－１－メチルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－メチルベンジリデン）－１－メチルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－エチルベンジリデン）－１－メチルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－ｎ－プロピルベンジリデン）－１－メチルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（２’，３’－ジメチルベンジリデン）－１－メチルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（２’，４’－ジメチルベンジリデン）－１－メチルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（２’，５’－ジメチルベンジリデン）－１－メチルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’，４’－ジメチルベンジリデン）－１－メチルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’，５’－ジメチルベンジリデン）－１－メチルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’－メチル－４’－メトキシベンジリデン）－１－メチルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’，４’－ジクロロベンジリデン）－１－メチルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－メトキシカルボニルベンジリデン）－１－メチルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’－メチル－４’－フルオロベンジリデン）－１－メチルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’－ブロモ－４’－エチルベンジリデン）－１－メチルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－ベンジリデン－１－エチルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－メチルベンジリデン）－１－エチルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－エチルベンジリデン）－１－エチルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－ｎ－プロピルベンジリデン）－１－エチルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（２’，３’－ジメチルベンジリデン）－１－エチルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（２’，４’－ジメチルベンジリデン）－１－エチルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（２’，５’－ジメチルベンジリデン）－１－エチルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’，４’－ジメチルベンジリデン）－１－エチルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’，５’－ジメチルベンジリデン）－１－エチルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’－メチル－４’－メトキシベンジリデン）－１－エチルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’，４’－ジクロロベンジリデン）－１－エチルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－メトキシカルボニルベンジリデン）－１－エチルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’－メチル－４’－フルオロベンジリデン）－１－エチルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’－ブロモ－４’－エチルベンジリデン）－１－エチルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－ベンジリデン－１－ｎ－プロピルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－メチルベンジリデン）－１－ｎ－プロピルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－エチルベンジリデン）－１－ｎ－プロピルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－ｎ－プロピルベンジリデン）－１－ｎ－プロピルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（２’，３’－ジメチルベンジリデン）－１－ｎ－プロピルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（２’，４’－ジメチルベンジリデン）－１－ｎ－プロピルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（２’，５’－ジメチルベンジリデン）－１－ｎ－プロピルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’，４’－ジメチルベンジリデン）－１－ｎ－プロピルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’，５’－ジメチルベンジリデン）－１－ｎ－プロピルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’－メチル－４’－メトキシベンジリデン）－１－ｎ－プロピルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’，４’－ジクロロベンジリデン）－１－ｎ－プロピルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－メトキシカルボニルベンジリデン）－１－ｎ－プロピルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’－メチル－４’－フルオロベンジリデン）－１－ｎ－プロピルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’－ブロモ－４’－エチルベンジリデン）－１－ｎ－プロピルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－ベンジリデン－１－アリルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－メチルベンジリデン）－１－アリルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－エチルベンジリデン）－１－アリルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－ｎ－プロピルベンジリデン）－１－アリルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（２’，３’－ジメチルベンジリデン）－１－アリルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（２’，４’－ジメチルベンジリデン）－１－アリルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（２’，５’－ジメチルベンジリデン）－１－アリルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’，４’－ジメチルベンジリデン）－１－アリルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’，５’－ジメチルベンジリデン）－１－アリルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’－メチル－４’－メトキシベンジリデン）－１－アリルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’，４’－ジクロロベンジリデン）－１－アリルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－メトキシカルボニルベンジリデン）－１－アリルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’－メチル－４’－フルオロベンジリデン）－１－アリルソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’－ブロモ－４’－エチルベンジリデン）－１－アリルソルビトール
等が例示される。
　本発明の構成要件に係る上記一般式（１）で表されるジアセタールの代表例としては、１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｏ－メチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｍ－メチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－メチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｏ－エチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｍ－エチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－エチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｏ－イソプロピルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｍ－イソプロピルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－イソプロピルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｏ－ｎ－プロピルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｍ－ｎ－プロピルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－ｎ－プロピルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（２’，３’－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（２’，４’－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（２’，５’－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’，４’－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’，５’－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（２’，３’－ジエチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（２’，４’－ジエチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（２’，５’－ジエチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’，４’－ジエチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’，５’－ジエチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（２’，４’，５’－トリメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’，４’，５’－トリメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（２’，４’，５’－トリエチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’，４’，５’－トリエチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｏ－メトキシベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｍ－メトキシベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－メトキシベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｏ－エトキシベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｍ－エトキシベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－エトキシベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｏ－イソプロポキシベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｍ－イソプロポキシベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－イソプロポキシベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｏ－ｎ－プロポキシベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｍ－ｎ－プロポキシベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－ｎ－プロポキシベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｏ－フルオロベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｍ－フルオロベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－フルオロベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｏ－クロロベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｍ－クロロベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－クロロベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｏ－ブロモベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｍ－ブロモベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－ブロモベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３－Ｏ－（ｐ－メチルベンジリデン）－２，４－Ｏ－（ｐ－エチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３－Ｏ－（ｐ－エチルベンジリデン）－２，４－Ｏ－（ｐ－メチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３－Ｏ－（ｐ－メチルベンジリデン）－２，４－Ｏ－（３’，４’－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３－Ｏ－（３’，４’－ジメチルベンジリデン）－２，４－Ｏ－ｐ－メチルベンジリデン－Ｄ－ソルビトール、
１，３－Ｏ－（ｐ－エチルベンジリデン）－２，４－Ｏ－（３’，４’－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３－Ｏ－（３’，４’－ジメチルベンジリデン）－２，４－Ｏ－ｐ－エチルベンジリデン－Ｄ－ソルビトール、
１，３－Ｏ－（ｐ－メチルベンジリデン）－２，４－Ｏ－（ｐ－クロロベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３－Ｏ－（ｐ－クロロベンジリデン）－２，４－Ｏ－（ｐ－メチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール等が例示される。
　これらの中で、より効果的な一般式（１）で表されるジアセタールとしては、１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｏ－メチルベンジリデン）ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－メチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－エチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－イソプロピルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－ｎ－プロピルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（２’，４’－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’，４’－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’，５’－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３－Ｏ－（ｐ－メチルベンジリデン）－２，４－Ｏ－（３’，４’－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３－Ｏ－（３’，４’－ジメチルベンジリデン）－２，４－Ｏ－ｐ－メチルベンジリデン－Ｄ－ソルビトール、
１，３－Ｏ－（ｐ－エチルベンジリデン）－２，４－Ｏ－（３’，４’－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、及び
１，３－Ｏ－（３’，４’－ジメチルベンジリデン）－２，４－Ｏ－ｐ－エチルベンジリデン－Ｄ－ソルビトールが好ましい。
　また、１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－メチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－エチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’，４’－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトールが特に好ましい。
　これらのジアセタールは、それぞれ単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用される。
　また、上記ジアセタールの結晶形態は、本発明の効果が得られる限り特に限定されず、六方晶、単斜晶、立方晶、三方晶、斜方晶等の任意の結晶形が使用できる。これらの結晶も公知であるか又は公知の方法に従い製造できる。
　本発明で使用するジアセタールは、一般式（１）で表される１，３：２，４－体の純度が１００％のものが好ましいが、若干不純物を含むものであってもかまわない。
　　１－２．成分（Ｂ）
　本発明に係る成分（Ｂ）は、ポリオキシエチレンソルビタンＣ８－Ｃ２２脂肪酸エステルである。
　ポリオキシエチレンソルビタンＣ８－Ｃ２２脂肪酸エステルは、ポリオキシエチレンが置換されたソルビタンと、炭素数Ｃ８－Ｃ２２の脂肪酸がエステル結合したエステルである。
　脂肪酸の炭素数は、８～２２であり、特に、１２～２２が好ましい。炭素数が８未満であると、樹脂成形体からブリードアウトする傾向がある。一方、炭素数が２２を超えると、成形体の透明性を損なう傾向がある。
　また、上記脂肪酸は、飽和又は不飽和カルボン酸が好ましく、特に、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸が好ましい。
　ポリオキシエチレンにおけるエチレンオキシドの平均付加モル数は、好ましくは１～４０、より好ましくは２～３０、さらに好ましくは５～３０、特に好ましくは５～２０である。
　成分（Ｂ）の具体例としては、例えば、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２～３０）ソルビタンモノラウレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２～３０）ソルビタンモノミリステート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２～３０）ソルビタンモノパルミテート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２～３０）ソルビタンモノステアレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２～３０）ソルビタンモノイソステアレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２～３０）ソルビタンモノオレエート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２～３０）ソルビタントリラウレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２～３０）ソルビタントリミリステート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２～３０）ソルビタントリパルミテート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２～３０）ソルビタントリステアレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２～３０）ソルビタントリイソステアレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２～３０）ソルビタントリオレエート等が例示される。
　より好ましくは、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５～２０）ソルビタンモノミリステート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５～２０）ソルビタンモノパルミテート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５～２０）ソルビタンモノステアレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５～２０）ソルビタンモノイソステアレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５～２０）ソルビタンモノオレエート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５～２０）ソルビタントリミリステート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５～２０）ソルビタントリパルミテート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５～２０）ソルビタントリステアレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５～２０）ソルビタントリイソステアレート、及び
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５～２０）ソルビタントリオレエートが挙げられる。
　さらに好ましくは、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５～２０）ソルビタントリミリステート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５～２０）ソルビタントリパルミテート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５～２０）ソルビタントリステアレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５～２０）ソルビタントリイソステアレート、及び
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５～２０）ソルビタントリオレエートが挙げられる。
　上記成分（Ｂ）のエステルの中でも、ポリオキシエチレンソルビタンＣ８－Ｃ２２脂肪酸モノエステル、ポリオキシエチレンソルビタンＣ８－Ｃ２２脂肪酸ジエステル、及びポリオキシエチレンソルビタンＣ８－Ｃ２２脂肪酸トリエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、成形体からのブリードアウト抑制の観点から、ポリオキシエチレンソルビタンＣ８－Ｃ２２脂肪酸トリエステルがより好ましい。
　これらのポリオキシエチレンソルビタンＣ８－Ｃ２２脂肪酸エステルは、単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
　成分（Ｂ）であるポリオキシエチレンソルビタンＣ８－Ｃ２２脂肪酸エステルは、本発明の効果を損なわない限り、従来公知の製造方法で得られるものが使用できる。例えば、一般的にはソルビトールと脂肪酸をアルカリ触媒存在下、加熱して合成し、さらに、上記ソルビタン脂肪酸エステルにエチレンオキシドを付加させることにより得ることができる。
　得られるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、一般的に各種ポリオキシエチレンソルビタンのモノ－、ジ－、トリ－、テトラ脂肪酸エステルや１，４，３，６－ソルビド等副生成物のモノ－、ジ－脂肪酸エステル等の混合物であり、これら混合物のまま本発明に使用することができる。又は、該混合物から単一成分を単離し、それぞれ単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することもできる。
　本発明に係るポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、本発明の効果を損なわない限り、市販されているものを使用することもできる。例えば、「１６１１２の化学商品」（化学工業日報社、２０１２年２月２１日発行）に記載されている市販品等が例示される。
　成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）１００重量部に対して、０．０５～５重量部程度が好ましく、０．１～３重量部程度がより好ましく、０．３～１．５重量部程度がさらに好ましい。成分（Ｂ）の含有量を０．０５重量部以上に設定することにより、本発明のアセタール組成物の帯電性が抑制されるという効果が得られる。また、成分（Ｂ）の含有量を５重量部以下に設定することにより、成形体からのブリードアウトを抑制できるという効果が得られる。
　　１－３．成分（Ｃ）
　本発明に係る脂肪酸金属塩は、Ｃ１２－Ｃ２２脂肪酸と、亜鉛、マグネシウム、及びリチウムよりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属からなる。
　脂肪酸の炭素数としては、１２～２２であり、特に、１４～１８が好ましい。この推奨の炭素数以外では低温加工領域での透明性が得られにくく、特別な優位差を得ることができない。
　前記の脂肪酸の具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等が挙げられる。これらの中で、ステアリン酸が、本発明のジアセタール含有組成物の臭気の観点から好ましい。
　また、脂肪酸金属塩を形成する金属としては、亜鉛、マグネシウム、及びリチウムであり、低温加工領域における透明性の発現の観点から、特に亜鉛が好ましい。
　脂肪酸金属塩の具体例としては、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、ミリスチン酸リチウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸リチウムが挙げられ、これらの中でもステアリン酸亜鉛がより好ましい。
　成分（Ｃ）の含有量は、成分（Ａ）１００重量部に対して、０．５～１５重量部であり、１．０～８重量部程度がより好ましく、３～６重量部程度がさらに好ましい。成分（Ｃ）の含有量を０．５重量部以上に設定することにより、低温加工領域における高い透明性を得ることができる。また、成分（Ｃ）の含有量を１５重量部を超えて添加しても本発明の効果に優位差を得ることができず、経済的ではない。
　成分（Ｂ）１重量部に対する、成分（Ｃ）の含有量としては、０．１～３００重量部程度が好ましく、０．２～１６０重量部程度がより好ましく、０．６～１２０重量部がさらに好ましい。この範囲内で成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を含有させることで本発明の効果であるジアセタール含有組成物の粉体流動性が充分に得られる。
　　１－４．その他の成分
　本発明のジアセタール含有組成物は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）を含む組成物であるが、前記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の成分を含んでいてもよい。任意の成分としては、例えば、ポリオレフィン等衛生協議会編「ポジティブリストの添加剤要覧」（２００２年１月）に記載されている各種添加剤が挙げられる。　具体的には、蛍光増白剤（２，５－チオフェンジイル（５－ｔｅｒｔ－ブチル－１，３－ベンゾキサゾール）、４，４’－ビス（ベンゾオキサゾール－２－イル）スチルベン等）、酸化防止剤、安定剤（金属化合物、エポキシ化合物、窒素化合物、燐化合物、硫黄化合物等）、紫外線吸収剤（ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物等）、界面活性剤、滑剤（パラフィン、ワックス等の脂肪族炭化水素、炭素数８～２２の高級脂肪酸、炭素数８～２２の高級脂肪酸金属（Ａｌ、Ｃａ）塩、炭素数８～２２の高級脂肪族アルコール、ポリグリコール、炭素数４～２２の高級脂肪酸と炭素数４～１８の脂肪族１価アルコールとのエステル、炭素数８～２２の高級脂肪酸アマイド、シリコーン油、ロジン誘導体等）、充填剤（タルク、ハイドロタルサイト、マイカ、ゼオライト、パーライト、珪藻土、炭酸カルシウム、ガラス繊維等）、発泡剤、発泡助剤、ポリマー添加剤、可塑剤（ジアルキルフタレート、ジアルキルヘキサヒドロフタレート等）、架橋剤、架橋促進剤、帯電防止剤、難燃剤、分散剤、有機無機の顔料（インディゴ化合物、フタロシアニン系化合物、アントラキノン系化合物、ウルトラマリン化合物、アルミン酸コバルト化合物等）、加工助剤、他の核剤等の各種添加剤が例示される。
　これらの任意の添加剤を使用する場合、その使用量は、本発明の効果を阻害しない限り、通常使用されている範囲で使用すればよいが、成分（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．００５～１００重量部程度、より好ましくは０．０１～５０重量部程度で使用される。
　これら任意の添加剤を配合する場合、実用レベルで均一に混合できれば特に混合方法は限定されず、例えば下記のようにドライブレンドして均一な混合物を製造する方法が例示される。
　また、前記酸化防止剤は、本発明のジアセタール含有組成物の貯蔵安定性を向上させる効果も有している。該貯蔵安定性の向上を目的として当該酸化防止剤を使用する場合、その使用量は、上記成分（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．０１～５重量部、より好ましくは０．０３～３重量部である。
　かかる酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、亜リン酸エステル系化合物、イオウ系酸化防止剤等が例示され、具体的には２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール、ｎ－オクタデシル－３－（３’、５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’－ブチリデン－ビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、トリエチレングリコール－ビス－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート］等が例示される。中でも、テトラキス［メチレン－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンが推奨される。
　ただし、これらの任意の成分は、後述のポリオレフィン組成物を製造する際に、任意の割合で配合することが好ましく、本発明のジアセタール含有組成物の形態の具体例としては、本発明の効果を十分に発揮する。具体的には、成形体の外観・色味等の観点から、実質的に成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、及び蛍光増白剤のみからなる組成物、又は実質的に成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）のみからなる組成物であることが推奨される。
　　１－５．ジアセタール含有組成物の好ましい組み合わせ
　本発明のジアセタール含有組成物中に含まれる、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）の組み合わせとしては、その下位概念である以下の成分（Ａ’）、成分（Ｂ’）、及び成分（Ｃ’）の組み合わせであることが好ましい。
　成分（Ａ’）：一般式（２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
［式（２）中、Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なって、それぞれ、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１～３のアルキル基を表す。ｑ及びｒは、それぞれ１又は２である。
で表される少なくとも１種のジアセタール、
成分（Ｂ’）：ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２～３０）ソルビタンＣ８－Ｃ２２脂肪酸トリエステル、並びに
成分（Ｃ’）：ミリスチン酸、パルミチン酸及びステアリン酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種の脂肪酸と、亜鉛、マグネシウム及びリチウムよりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属からなる脂肪酸金属塩、
を含む粒状又は粉末状のジアセタール含有組成物。
　成分（Ａ’）、成分（Ｂ’）、及び成分（Ｃ’）のさらに好ましい組み合わせとしては、
成分（Ａ’）：１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３，４－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
成分（Ｂ’）：ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５～２０）ソルビタンＣ８－Ｃ２２脂肪酸トリエステル、
及び成分（Ｃ’）：ミリスチン酸又はステアリン酸と、亜鉛、及びマグネシウムよりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属からなる脂肪酸金属塩、
である。
　成分（Ａ’）、成分（Ｂ’）、及び成分（Ｃ’）の特に好ましい組み合わせとしては、成分（Ａ’）：１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３，４－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール、
（Ｂ’）：ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５～２０）ソルビタンＣ２０脂肪酸トリステアレート、及び
成分（Ｃ’）：ステアリン酸亜鉛
を含む粒状又は粉末状のジアセール組成物が推奨される。
　成分（Ａ’）１００重量部に対する、成分（Ｂ’）及び成分（Ｃ’）の含有量としては、成分（Ｂ’）が０．０５～５．０重量部程度、成分（Ｃ’）が０．５～１５重量部程度であることが好ましく、成分（Ｂ’）が０．１～３．０重量部程度、成分（Ｃ’）が１．０～８．０重量部程度であることがより好ましい。
　ジアセタール含有組成物中の成分（Ｂ’）１重量部に対する、成分（Ｃ’）の含有量としては、０．１～３００重量部程度が好ましく、０．２～１６０重量部程度がより好ましい。
　　１－６．ジアセタール含有組成物の形状
　本発明のジアセタール含有組成物の形態は、粒状又は粉末状である。粒状形態としては、顆粒状、球状、円柱状、ペレット状等の種々の形態を取ることができる。
　本発明に係るジアセタール含有組成物が粒状の場合、その粒子直径の平均値は５００μｍ～１０ｍｍ、好ましくは６００μｍ～５ｍｍである。
　本発明に係るジアセタール含有組成物が粉末状の場合、その粒子直径の平均値は１μｍ～１ｍｍ、好ましくは５μｍ～６００μｍである。
　上記粒状又は粉末状物の粒子直径の平均値（平均粒子径）及び粒度分布は、例えば、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（堀場製作所製、商品名「ＬＡ－９１０」）を用いて測定することができる。
　１ｍｍ、１０ｍｍ等の大粒径の粒状物については、前記ＬＡ－９１０を用いる測定では、セル中において沈殿が生じて正確な値が得られないため、目開き１０００μｍ、５００μｍ、１５０μｍ、１０６μｍ、９０μｍ、７５μｍ、６３μｍ、４５μｍ、２５μｍの篩（ＪＩＳ－Ｚ８８０１）、受け皿の順に組み合わせ、最上の篩に粒状物を約１０ｇ入れ、充分振とうさせた後、各篩に残る粒状物の重量を秤量し、全重量を１００％として、重量分率より粒度分布を求めることができる。また、平均粒子径は、重量基準の５０％粒子径から求めることができる。
　本発明に係るジアセタール含有組成物の粒度分布は、広範囲に分布しても良く、特に単一分散である必要はない。即ち、通常の工業的な粉砕装置により得られる粒度分布で十分である。
　上記のジアセタール含有組成物の形状にするために、必要に応じて粉砕・解砕、或いは造粒、成形、分級等を行うことができる。
　上記形態のジアセタール含有組成物は、何れも公知の造粒機、粉砕機・解砕機、分級機等を用いて製造できる。例えば、造粒機では乾式または湿式押出し造粒機、混合攪拌造粒機、タブレットマシーン、乾式圧縮ロール造粒機、球形整粒機、粉砕機・解砕機ではピンミル、ジェットミル、パルベライザー、カッターミル、ハンマーミル、プレーナークラッシャー、フレーククラッシャー、ニブラー、分級機では振動ふるい機、風力分級機等が例示される。
　２．ジアセタール含有組成物の製造方法
　本発明のジアセタール含有組成物の製造方法は、上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）を混合する工程を具備することを特徴とする。かかる混合方法は、所望のジアセタール含有組成物が得られる限り、特に限定されるものではない。
　例えば、次の方法が例示される：
　（i）　従来公知の一般式（１）で表されるジアセタール製造方法（例えば特開平２－２３１４８８号公報に記載の方法）に従って、当該ジアセタールを製造する過程で、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）を混合する方法、
　（ii）　成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）をヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー等の公知の混合装置を用いて粉体混合（ドライブレンド）する方法、
　（iii）　メタノール、エタノール等の炭素数１～３の低級アルコール類や水等の分散媒に、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）を入れ、室温若しくは加温下で攪拌して混合してスラリー状若しくは膨潤した状態にした後、該分散媒を留去する方法、
　（iv）　メタノール、エタノール等の炭素数１～３の低級アルコール類や水等の分散媒に、成分（Ａ）を入れて室温若しくは加温下で攪拌してスラリー状若しくは膨潤した状態にした後、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）をそのまま或いはメタノール、エタノール等の炭素数１～３の低級アルコール類や水等の溶液状態で添加して混合し、次いで該分散媒を留去する方法。
　なお、（i）の混合方法における成分（Ｂ）の添加時期は、ソルビトールと当該ベンズアルデヒド類とのジアセタール化反応終了後で、当該反応系が中性状態にある時が好ましい。また、（iii）及び（iv）の混合方法における分散媒の使用量は、成分（Ａ）１０重量部に対して、好ましくは５～２００重量部程度、より好ましくは１０～１００重量部程度である。分散媒存在下の混合温度は、通常２０～１００℃程度、好ましくは５０～８０℃程度が挙げられる。
　好ましいジアセタール含有組成物の製造方法としては、上記（i）、（iii）及び（iv）の方法が推奨される。
　３．ジアセタールの流動性を向上させる方法
　本発明は、成分（Ａ）に対して、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）（又は、成分（Ａ’）に対して、成分（Ｂ’）、及び成分（Ｃ’））を配合することによって、ジアセタールの流動性を向上させる方法にも関する。前記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）（又は、成分（Ａ’）、成分（Ｂ’）、及び成分（Ｃ’））は、前記の「１．ジアセタール含有組成物」で挙げられたものと同様の成分のものが挙げられ、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）（又は、成分（Ａ’）、成分（Ｂ’）、及び成分（Ｃ’））の各種配合量、並びに配合割合は、前記の「１．ジアセタール含有組成物」で挙げられた各種含有量、及び含有割合と同じである。
　前記成分（Ａ）に対して、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）（又は、成分（Ａ’）に対して、成分（Ｂ’）、及び成分（Ｃ’））を配合することによって、粉体流動性を向上させることができ、成分（Ａ）のジアセタールに特有の課題である、原料供給の際の、配管内、供給ホッパー内、フィーダー内等におけるブリッジングを抑制することができる。
　４．ポリオレフィン樹脂組成物
　本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、ジアセタール含有組成物、及びポリオレフィン樹脂を含有する。
　ジアセタール含有組成物は、前記「１．ジアセタール含有組成物」で挙げられた成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）（又は、成分（Ａ’）、成分（Ｂ’）、及び成分（Ｃ’））と同様の成分、並びにこれらの成分と同様の含有量及び含有割合を有するジアセタール含有組成物が挙げられる。
　本発明に係るポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリメチルペンテン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂が例示される。
　具体的には、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン、エチレン含量５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上のエチレンコポリマー、プロピレンホモポリマー、プロピレン５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上のプロピレンコポリマー、ブテンホモポリマー、ブテン含量５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上のブテンコポリマー、メチルペンテンホモポリマー、メチルペンテン含量５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上のメチルペンテンコポリマー、ポリブタジエン等が例示される。また、上記コポリマーはランダムコポリマーであってもよく、ブロックコポリマーであってもよい。更に、これらの樹脂の立体規則性がある場合は、アイソタクチックでもシンジオタクチックでもよい。
　上記コポリマーを構成し得るコモノマーとして、具体的にはエチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン等の炭素数２～１２のα－オレフィン、１，４－エンドメチレンシクロヘキセン等のビシクロ型モノマー、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル等が例示できる。
　かかる重合体を製造するために適用される触媒としては、一般に使用されているチーグラー・ナッタ型触媒はもちろん、遷移金属化合物（例えば、三塩化チタン、四塩化チタン等のチタンのハロゲン化物）を塩化マグネシウム等のハロゲン化マグネシウムを主成分とする担体に担持してなる触媒と、アルキルアルミニウム化合物（トリエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリド等）とを組み合わせてなる触媒系やメタロセン触媒も使用できる。
　本発明に係るポリオレフィン樹脂のメルトフローレート（以下「ＭＦＲ」と略記する。ＪＩＳ　Ｋ　７２１０－１９９９）は、その適用する成形方法により適宜選択されるが、通常０．０１～２００ｇ／１０分程度、好ましくは０．０５～１００ｇ／１０分程度が推奨される。
　ポリオレフィン樹脂１００重量部に対するジアセタール含有組成物の含有量は、０．０５～０．４重量部程度が好ましく、０．１～０．３重量部程度がより好ましく、０．１５～０．２５重量部程度がさらに好ましい。ジアセタール含有組成物の含有量を０．０５重量部以上に設定することにより、核剤効果が大きくなり、透明性や機械的性質の向上等の樹脂改質効果が発現し易くなる。一方、ジアセタール含有組成物の含有量を０．４重量部以下で配合することにより、成形体の透明性の悪化の原因とはならず、かつ経済的観点からも良好である。
　本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物は、その使用目的やその用途に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で添加剤を添加したものであってもよい。
　かかるポリオレフィン樹脂組成物に含まれる添加剤としては、前記、「１－４．その他の成分」で挙げられたものと同様のものを使用することができる。
　具体的には、蛍光増白剤（２，５－チオフェンジイル（５－ｔｅｒｔ－ブチル－１，３－ベンゾキサゾール）、４，４’－ビス（ベンゾオキサゾール－２－イル）スチルベン等）、酸化防止剤、安定剤（金属化合物、エポキシ化合物、窒素化合物、燐化合物、硫黄化合物等）、紫外線吸収剤（ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物等）、界面活性剤、滑剤（パラフィン、ワックス等の脂肪族炭化水素、炭素数８～２２の高級脂肪酸、炭素数８～２２の高級脂肪酸金属（Ａｌ、Ｃａ）塩、炭素数８～２２の高級脂肪族アルコール、ポリグリコール、炭素数４～２２の高級脂肪酸と炭素数４～１８の脂肪族１価アルコールとのエステル、炭素数８～２２の高級脂肪酸アマイド、シリコーン油、ロジン誘導体等）、充填剤（タルク、ハイドロタルサイト、マイカ、ゼオライト、パーライト、珪藻土、炭酸カルシウム、ガラス繊維等）、発泡剤、発泡助剤、ポリマー添加剤、可塑剤（ジアルキルフタレート、ジアルキルヘキサヒドロフタレート等）、架橋剤、架橋促進剤、帯電防止剤、難燃剤、分散剤、有機無機の顔料（インディゴ化合物、フタロシアニン系化合物、アントラキノン系化合物、ウルトラマリン化合物、アルミン酸コバルト化合物等）、加工助剤、他の核剤等の各種添加剤が例示される。
　これらの任意の添加剤を使用する場合、その使用量は、本発明の効果を阻害しない限り、通常使用されている範囲で使用すればよいが、成分（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．００５～１００重量部程度、より好ましくは０．０１～５０重量部程度で使用される。
　特に、前記酸化防止剤は、本発明のジアセタール含有組成物の貯蔵安定性を向上させる効果も有している。該貯蔵安定性の向上を目的として当該酸化防止剤を使用する場合、その使用量は、上記成分（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．０１～５重量部、より好ましくは０．０３～３重量部である。
　かかる酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、亜リン酸エステル系化合物、イオウ系酸化防止剤等が例示され、具体的には２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール、ｎ－オクタデシル－３－（３’、５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’－ブチリデン－ビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、トリエチレングリコール－ビス－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート］等が例示される。中でも、テトラキス［メチレン－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンが推奨される。
　これら任意の添加剤を配合する場合、実用レベルで均一に混合できれば特に混合方法は限定されず、例えば上記のようにドライブレンドして均一な混合物を製造する方法が例示される。
　本発明のポリオレフィン樹脂組成物の好ましい組み合わせとしては、ポリオレフィン樹脂として、ポリエチレン系樹脂、ポリプロプレン系樹脂及びポリブテン系樹脂が例示され、より具体的には、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン、エチレン含量５０重量％以上のエチレンコポリマー、プロピレンホモポリマー、プロピレン５０重量％以上のプロピレンコポリマー、ブテンホモポリマー、ブテン含量５０重量％以上のブテンコポリマー、メチルペンテンホモポリマー、メチルペンテン含量５０重量％以上のメチルペンテンコポリマー、ポリブタジエン等と、ジアセタール含有組成物の組み合わせとして、前記の「１－５．ジアセタール含有組成物の好ましい組み合わせ」で挙げられた成分（Ａ’）、成分（Ｂ’）、及び成分（Ｃ’）を含むジアセタール含有組成物の組み合わせであることが好ましい。
　５．ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法
　本発明のポリオレフィン樹脂組成物の製造方法としては、例えば、次の方法が例示できる：
（ａ）ポリオレフィン樹脂（粉末、顆粒、フレーク又はペレット）と、本発明のジアセタール含有組成物及び必要に応じて前記の添加剤を、慣用の混合機、例えばヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー等を用いて混合してドライブレンドタイプのポリオレフィン樹脂組成物を製造する方法、
（ｂ）このドライブレンドタイプのポリオレフィン樹脂組成物を、慣用の混練り機、例えば一軸、二軸の押し出し機等を用いて、所望の温度で溶融混練し、押し出されたストランドを冷却し、次いで冷却されたストランドをカッティングしてペレットタイプのポリオレフィン樹脂組成物を製造する方法、
（ｃ）ジアセタール含有組成物の含有量が高い（２～１５重量％程度）マスターバッチペレットタイプのポリオレフィン樹脂組成物を製造する方法。
　本発明のポリオレフィン樹脂組成物におけるジアセタール含有組成物の配合量、及び配合割合は、前記「４．ポリオレフィン樹脂組成物」におけるジアセタール含有組成物の含有量、及び含有割合と同じである。
　６．樹脂成形体
　本発明の樹脂成形体は、上記本発明のポリオレフィン樹脂組成物を慣用されている成形法に従って成形することにより得られる。本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物を成形するに際しては、射出成形、押出成形、ブロー成形、圧空成形、回転成形、フィルム成形等の従来公知の成形方法のいずれも採用できる。成形条件としては、従来採用されている条件が広い範囲から適宜選択できる。
　本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物は、従来、ジアセタールを核剤として配合してなるポリオレフィン樹脂組成物が用いられてきた分野と同様の分野において適用され、成形体とされる。
　樹脂成形体中におけるジアセタール含有組成物の使用量は、樹脂１００重量部に対して０．０５～０．４重量部程度が好ましく、０．１～０．３重量部程度がより好ましく、０．１５～０．２５重量部程度がさらに好ましい。これらの範囲内で配合することにより充分に本発明の効果を得ることができる。
　７．ポリオレフィン樹脂組成物の低温での成形方法
　本発明に係る樹脂成形体は、粒状又は粉末状のジアセタール含有組成物、及びポリオレフィン樹脂を混合し、得られたポリオレフィン樹脂組成物を成形することによって得られる。なお、前記「粒状又は粉末状のジアセタール含有組成物」、「ポリオレフィン樹脂」、及び「ポリオレフィン樹脂組成物」は、前記で挙げられたものと同じである。
　従来より、ジアセタールは融点が高く、高温領域下で透明性に優れた成形体を製造する場合に要するジアセタール含有組成物の必要な添加量は、低温領域下では十分分散されず成形体の透明性を悪化させる要因になる。一方、本発明においては、核剤として前記「１．ジアセタール含有組成物」で挙げられたジアセタール含有組成物を用いることで低温領域下においても十分に成形体の透明性が得られ、かつ低温領域下においても十分に透明性に優れた樹脂成形体を得ることができる。
　前記、低温領域の具体的な温度範囲としては、好ましくは１９０～２３０℃程度であり、より好ましくは１９０～２２０℃程度であり、さらに好ましくは１９０～２１０℃程度である。もちろん、本発明に係る樹脂成形体の成形温度が、２４０℃よりも高い従来の温度領域においても十分に透明性において優れた樹脂成形体を成形することができる。
　なお、成形温度の上限は、ジアセタール含有組成物中の各成分、及びポリオレフィン樹脂が熱分解されない温度であり、樹脂成形体として要求される透明性、物性等の効果が損なわれない範囲で適宜設定されるが、例えば、２６０℃程度、好ましくは２５０℃程度が挙げられる。
　８．樹脂成形体の用途
　本発明の樹脂成形体は、食品包装材及び食品容器、化粧品容器、医薬品容器等の分野、熱や放射線等により滅菌されるディスポーザブル注射器、輸液・輸血セット、採血器具等の医療用器具類；放射線等により滅菌される食品・植物等の包装物；衣料ケースや衣料保存用コンテナ等の各種ケース類；食品を熱充填するためのカップ、レトルト食品の包装容器；電子レンジ用容器；ジュース、茶等の飲料用、化粧品用、医薬品用、シャンプー用等の缶、ビン等の容器；味噌、醤油等の調味料用容器及びキャップ；水、米、パン、漬物等の食品用ケース及び容器として有用である。更に、本発明の樹脂成形体は、冷蔵庫用ケース等の雑貨；文具；電気・機械部品；自動車用部品等の素材としても好適である。
　以下、実施例及び比較例を挙げ、本発明を詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
　下記の実施例及び比較例において、ジアセタール含有組成物については、粉体特性に関する評価として、帯電性の評価、摩擦角の評価、ブリードアウト試験、ブロッキング性の評価、金属への付着性評価(フィーダーテスト)、せん断試験(内部摩擦角の評価)、及びヘイズ値の評価を以下の方法によって行った。
　１．帯電性の評価
　実施例及び比較例において調製されたジアセタール含有組成物の帯電性を株式会社ナノシーズ製の静電気拡散率測定装置を用いて測定した。２０℃、４０％ＲＨの環境下でジアセタール含有組成物をサンプルプレートに取り、コロナ放電にて帯電させた後、サンプルは固定された状態で測定センサー駆動し、表面電位の減衰を測定した。約９００秒後に得られた数値が小さいほど帯電しにくい。
　２．摩擦角の評価
　実施例及び比較例において調製されたジアセタール含有組成物０．１ｇをのせた２５ｃｍ×２５ｃｍ(厚み：３ｍｍ)のガラス板を徐々に傾けていき、試料が滑り出した角度を測定した。得られた数値が小さいほど、粉体流動性がよい。
　３．ブリードアウト試験
　実施例及び比較例において射出成形により得られた試験片（厚さ：１ｍｍ）を約８０℃のギアオーブンに吊るし、約１０日間放置した後、ブリードアウトの有無を目視して確認し、Ａ：ブリードアウトがみられない、Ｂ：わずかにブリードアウトがみられる、Ｃ：ブリードアウトがみられる、の３段階評価を行った。
　４．ブロッキング性の評価
　５．６ｃｍ×５．６ｃｍのポリエチレン製の袋に、実施例及び比較例において調製されたジアセタール含有組成物３．５ｇをそれぞれ充填後、封止したものに２ｋｇの荷重をかけ、約６０℃のギアオーブンに静置した。３週間後、袋からそれぞれ試料をとりだし、そのブロッキング状況について目視確認し、Ａ：ブロッキングがほとんどみられない、Ｂ：わずかにブロッキングがみられる、Ｃ：ブロッキングが顕著にみられる、の３段階評価を行った。
　５．金属への付着性評価(フィーダーテスト)
　実施例及び比較例において調製されたジアセタール含有組成物３００ｇを２軸スクリュー型フィーダー（（株）クボタ製のＫＦ－Ｃ２０００）に投入後、モータースクリュー出力（ＭＶ１）を１０％に設定し、アジテーターを駆動させて該ジアセタール含有組成物の送り出しを行った。その後、スクリューへのジアセタール含有組成物の付着状況を目視にて確認を行った。図１に、２軸スクリュー型フィーダー部を模式的に表した図を示す。図１の上部は、２軸スクリュー型フィーダー部の前面図を示し、図１の下部は、上面図を示す。なお、図１中の１は、ホッパーを示し、２は、アジテーターを示し、３は、２軸型スクリューを示す。
　６．せん断試験(内部摩擦角の評価)
　実施例及び比較例において調製されたジアセタール含有組成物の内部摩擦角を、株式会社ナノシーズ製の粉体層せん断力測定装置（ＮＳ－Ｓ５００型）を用いて測定した。せん断試験に用いたセルの高さは、３０ｍｍであり、垂直荷重で５０Ｎ、１００Ｎ、１５０Ｎの力を加えて測定を実施した。なお、セルの押し込み速度は０．２ｍｍ／秒、押し込み隙間は０．２ｍｍ、横摺り速度は１０μｍ／秒の条件で測定した。得られたチャートの傾き(内部摩擦角)が小さいほどジアセタール含有組成物同士の付着性が小さく、粉体流動性がよい。
　７．ヘイズ値（％）の評価
　実施例及び比較例において射出成形により得られた試験片（厚さ：２ｍｍ）のヘイズ値を、（株）東洋精機製作所製のヘイズメータを用いて、ＪＩＳ　Ｋ７１３６（２０００）に準じて測定した。得られた数値が小さい程、透明性に優れている。
　実施例１
　成分（Ａ）として１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’，４’－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール（以下、「３，４ＤＭＤＢＳ」とも表記する）、成分（Ｂ）としてポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２０）ソルビタントリステアレート、及び成分（Ｃ）としてステアリン酸亜鉛を表１記載の配合量となるように混合し、さらにメタノールを加えて、メタノール中で還流条件下、１時間撹拌し、白色ペースト状の混合物を得た。次いでメタノールを減圧下で大部分除去した後、１３３Ｐａ、８０℃の条件下で４時間撹拌しながら、真空乾燥させた。次に７０メッシュのＪＩＳ標準篩（目開き２１２μｍ）で篩分けして粗粒を除去し、粉末状のジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物を用いて、帯電性、摩擦角、内部摩擦角及びブロッキング試験の評価を行った。得られた評価結果を表１に示した。
　実施例２～４
　成分（Ｂ）のポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２０）ソルビタントリステアレートの配合量を成分（Ａ）１００重量部に対し、表１記載の配合量用いた以外は実施例１と同様に行い、本発明のジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物の各評価項目を評価し、得られた結果を表１に示した。
　実施例５
　成分（Ｂ）として、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２０）ソルビタントリステアレートに代えて、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付モル数：２０）ソルビタンモノステアレートを用い、成分（Ａ）１００重量部に対し、成分（Ｂ）を１．０重量部用いた以外は実施例１と同様に行い、本発明のジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物の各評価項目を評価し、得られた結果を表１に示した。
　実施例６
　成分（Ｂ）として、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２０）ソルビタントリステアレートに代えて、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付モル数：２０）ソルビタンモノオレエートを用い、成分（Ａ）１００重量部に対し、成分（Ｂ）を１．０重量部用いた以外は実施例１と同様に行い、本発明のジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物の各評価項目を評価し、得られた結果を表１に示した。
　実施例７
　成分（Ｂ）として、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２０）ソルビタントリステアレートに代えて、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付モル数：２０）ソルビタンモノラウレートを用い、成分（Ａ）１００重量部に対し、成分（Ｂ）を１．０重量部用いた以外は実施例１と同様に行い、本発明のジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物の各評価項目を評価し、得られた結果を表１に示した。
　実施例８
　成分（Ｂ）として、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２０）ソルビタントリステアレートに代えて、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付モル数：６）ソルビタンモノステアレートを用い、成分（Ａ）１００重量部に対し、成分（Ｂ）を１．０重量部用いた以外は実施例１と同様に行い、本発明のジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物の各評価項目を評価し、得られた結果を表１に示した。
　比較例１
　成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を添加せず、成分（Ａ）のジアセタールについて、各評価項目を評価し、得られた結果を表１に示した。
　比較例２
　成分（Ｂ）のポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２０）ソルビタントリステアレートの配合量を成分（Ａ）１００重量部に対し、０．０４重量部用いた以外は実施例１と同様に行い、ジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物の各評価項目を評価し、得られた結果を表１に示した。
　比較例３
　成分（Ｂ）のポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２０）ソルビタントリステアレートの配合量を成分（Ａ）１００重量部に対し、６．０重量部用いた以外は実施例１と同様に行い、ジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物の各評価項目を評価し、得られた結果を表１に示した。
　比較例４
　成分（Ｂ）として、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２０）ソルビタントリステアレートに代えて、ソルビタンモノオレエートを用い、成分（Ａ）１００重量部に対し、成分（Ｂ）を１．０重量部用いた以外は実施例１と同様に行い、ジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物の各評価項目を評価し、得られた結果を表１に示した。
　比較例５
　成分（Ｃ）を添加しない以外は実施例３と同様に行い、ジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物の各評価項目を評価し、得られた結果を表１に示した。
　比較例６
　成分（Ｂ）を添加せず、成分（Ａ）１００重量部に対し、成分（Ｃ）（ステアリン酸亜鉛）を５．０重量部用いた以外は実施例１と同様に行い、ジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物の各評価項目を評価し、得られた結果を表１に示した。
　表１に、実施例１～８、及び比較例１～６で得られたジアセタール含有組成物の、種類、配合量、及び各評価結果を示す。なお表１中、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）の種類の略記は、以下の通りである。
　ａ１：１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’，４’－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール
　ｂ１：ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２０）ソルビタントリステアレート
　ｂ２：ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付モル数：２０）ソルビタンモノステアレート
　ｂ３：ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付モル数：２０）ソルビタンモノオレエート
　ｂ４：ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付モル数：２０）ソルビタンモノラウレート
　ｂ５：ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付モル数：６）ソルビタンモノステアレート
　ｂ６：ソルビタンモノオレエート
　ｃ１：ステアリン酸亜鉛
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　上記の実施例２及び比較例１について、「５．金属への付着性評価(フィーダーテスト)」に従い、測定した。図２に実施例２のスクリューへの付着状況を示す写真を示し、図３に比較例１のスクリューへの付着状況を示す写真を示す。
　さらに、上記の実施例２及び比較例１について、「６．せん断試験(内部摩擦角)」に従い、横軸に垂直応力、縦軸にせん断応力をプロットした。測定結果について、図４に示す。同様に、実施例１、３～８、１７～２０、２８、２９、比較例５、１６、２４及び２５についての測定結果をそれぞれ図５～２１に示す。
　表１より、所定量の界面活性剤である成分（Ｂ）を含有することにより粉体性状における帯電性が抑制されることがわかる。またそのような効果は、エチレンオキシドが付加されている非イオン性界面活性剤である成分（Ｂ）について効果が高いことがわかる。
　帯電性については、成分（Ａ）のみ（比較例１）と比較して、成分（Ａ）、及び成分（Ｂ）（比較例５）、並びに成分（Ａ）及び成分（Ｃ）（比較例６）の２成分系において帯電効果が認められるが、実施例１～８のように、３成分のジアセタール含有組成物では、上記の比較例と比較して、飛躍的な帯電効果が確認できた。
　実施例９
　ポリオレフィン樹脂組成物の調製
　エチレン含有量３．０重量％のアイソタクチックランダムポリプロピレン樹脂（ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分、以下、「ｒ－ＰＰ」と略記する。）１００重量部に対して、実施例１で調製されたジアセタール含有組成物を０．２重量部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部、テトラキス［メチレン－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（商品名；イルガノックス（登録商標）１０１０、チバスペシャリティーケミカルズ社製）０．０５重量部及びトリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト（商品名、イルガフォス（登録商標）１６８、ＢＡＳＦ社製）０．０５重量部を配合して、ヘンシェルミキサーでドライブレンドした。次に、樹脂温度１９０℃で二軸押出機（１５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４５（６７５ｍｍ／１５ｍｍ）、回転数＝２５０ｒｐｍ）を用いて溶融混練して、押出し、得られたストランドを水冷し、次いで切断してペレット化して、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を得た。
　ポリオレフィン系樹脂組成物の成形
　得られたポリオレフィン系樹脂組成物を樹脂温度１９０℃、金型温度４０℃の条件下で射出成形し、４０ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍのポリオレフィン系樹脂成形体（試験片）を得た。得られた試験片を用いて、ヘイズ値（％）の評価（ｐｐｍ）及びブリードアウト試験の評価を行った。得られた評価結果を表２に示した。
　実施例１０～１６
　ジアセタール含有組成物を表２に示す実施例で調製されたものに代えた以外は、実施例９と同様に行い、本発明ポリオレフィン樹脂組成物及び樹脂成形体を得た。それらの各評価項目を評価し、得られた結果を表２に示した。
　比較例７
　ジアセタール含有組成物を添加しない以外は実施例９と同様に行い、ポリオレフィン樹脂組成物及び樹脂成形体を得た。それらの各評価項目を評価し、得られた結果を表２に示した。
　比較例８～１３
　ジアセタール含有組成物を表２に示す比較例で調製されたものに代えた以外は、実施例９と同様に行い、ポリオレフィン樹脂組成物及び樹脂成形体を得た。それらの各評価項目を評価し、得られた結果を表２に示した。
　比較例１４
　ジアセタール含有組成物に代えて、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２０）ソルビタントリステアレート（成分（ｂ１））を添加した以外は、実施例９と同様に行い、ポリオレフィン樹脂組成物及び樹脂成形体を得た。それらの各評価項目を評価し、得られた結果を表２に示した。
　表２に、実施例９～１６、及び比較例７～１４で得られたポリオレフィン樹脂組成物及び樹脂成形体の各成分の配合量、及び各評価結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
　実施例９～１６より、本願特定のポリオレフィン樹脂組成物から得られる成形品は、経時的に伴って、成形品の透明性に悪影響を与える成形品からのブリードアウトが抑制されていることがわかる。
　実施例１７
　成分（Ａ）１００重量部に対し、成分（Ｃ）のステアリン酸亜鉛を０．５重量部用いた以外は実施例４と同様に行い、ジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物の各評価項目を評価し、得られた結果を表３に示した。
　実施例１８
　成分（Ａ）１００重量部に対し、成分（Ｃ）のステアリン酸亜鉛を１５．０重量部用いた以外は実施例４と同様に行い、ジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物の各評価項目を評価し、得られた結果を表３に示した。
　実施例１９
　ステアリン酸亜鉛に代えてステアリン酸マグネシウムを用い、成分（Ａ）１００重量部に対し、成分（Ｃ）のステアリン酸マグネシウムを５．０重量部用いた以外は実施例４と同様に行い、ジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物の各評価項目を評価し、得られた結果を表３に示した。
　実施例２０
　ステアリン酸亜鉛に代えてステアリン酸リチウムを用い、成分（Ａ）１００重量部に対し、成分（Ｃ）のステアリン酸リチウムを５．０重量部用いた以外は実施例４と同様に行い、ジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物の各評価項目を評価し、得られた結果を表３に示した。
　比較例１５
　成分（Ａ）１００重量部に対し、成分（Ｃ）のステアリン酸亜鉛を０．４重量部用いた以外は実施例４と同様に行い、ジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物の各評価項目を評価し、得られた結果を表３に示した。
　比較例１６
　成分（Ａ）１００重量部に対し、成分（Ｂ）のポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２０）ソルビタントリステアレートを１．５重量部、及び成分（Ｃ）（ステアリン酸亜鉛）を２５．０重量部用いた以外は実施例１と同様に行い、ジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物の各評価項目を評価し、得られた結果を表３に示した。
　比較例１７
　成分（Ｃ）のステアリン酸亜鉛に代えて、ステアリン酸カルシウムを用い、成分（Ｃ）のステアリン酸カルシウムを５．０重量部用いた以外は実施例４と同様に行い、ジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物の各評価項目を評価し、得られた結果を表３に示した。
　比較例１８
　成分（Ｃ）のステアリン酸亜鉛に代えて、ステアリン酸ナトリウムを用い、成分（Ｃ）のステアリン酸ナトリウムを５．０重量部用いた以外は実施例４と同様に行い、ジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物の各評価項目を評価し、得られた結果を表３に示した。
　表３に、実施例１７～２０、及び比較例１５～１８で得られたジアセタール含有組成物の、種類、配合量、及び各評価結果を示す。なお、比較参照のため、上記表１で示した実施例４及び比較例１のジアセタール含有組成物の、種類、配合量、及び各評価結果についても表３に示す。また、表３中、成分（Ａ）の種類のａ１、成分（Ｂ）の種類のｂ１、及び成分（Ｃ）の種類のｃ１の略記は、上記表１と同様である。さらに、表３のそれ以外の成分の略記は以下の通りである。
　　　ｃ２：ステアリン酸マグネシウム
　　　ｃ３：ステアリン酸リチウム
　　　ｃ４：ステアリン酸カルシウム
　　　ｃ５：ステアリン酸ナトリウム
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
　実施例２１～２４
　ジアセタール含有組成物を表４に示す実施例で調製されたものに代えた以外は、実施例９と同様に行い、ポリオレフィン樹脂組成物及び樹脂成形体を得た。それらの各評価項目を評価し、得られた結果を表４に示した。
　比較例１９～２２
　ジアセタール含有組成物を表４に示す比較例で調製されたものに代えた以外は、実施例９と同様に行い、ポリオレフィン樹脂組成物及び樹脂成形体を得た。それらの各評価項目を評価し、得られた結果を表４に示した。
　比較例２３
　ジアセタール含有組成物に代えて、ステアリン酸亜鉛（成分（ｃ１））を添加し、ｒ－ＰＰ１００重量部に対して、ステアリン酸亜鉛（成分（ｃ１））を０．０１重量部用いた以外は、実施例９と同様に行い、ポリオレフィン樹脂組成物及び樹脂成形体を得た。それらの各評価項目を評価し、得られた結果を表４に示した。
　表４に、実施例２１～２４、及び比較例１９～２３で得られたポリオレフィン樹脂組成物及び樹脂成形体の各成分の配合量、及び各評価結果を示す。なお、比較参照のため、上記表２で示した実施例１２、比較例７、及び比較例８のポリオレフィン樹脂組成物及び樹脂成形体の各成分の配合量、及び各評価結果についても表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
　実施例２５
　ジアセタール含有組成物を実施例２で調製されたものに代え、ｒ－ＰＰ１００重量部に対し、ジアセタール含有組成物０．１重量部用いた以外は実施例９と同様に行い、ポリオレフィン樹脂組成物及び樹脂成形体を得た。それらの各評価項目を評価し、得られた結果を表５に示した。
　実施例２６
　ジアセタール含有組成物を実施例２で調製されたものに代え、ｒ－ＰＰ１００重量部に対し、ジアセタール含有組成物０．３重量部用いた以外は実施例９と同様に行い、ポリオレフィン樹脂組成物及び樹脂成形体を得た。それらの各評価項目を評価し、得られた結果を表５に示した。
　実施例２７
　ポリオレフィン樹脂組成物の製造時の樹脂温度を２４０℃、及びポリオレフィン系樹脂組成物の成形時の樹脂温度を２４０℃とした以外は実施例１０と同様に行い、ポリオレフィン樹脂組成物及び樹脂成形体を得た。それらの各評価項目を評価し、得られた結果を表５に示した。
　表５に、実施例２５～２７で得られたポリオレフィン樹脂組成物及び樹脂成形体の各成分の配合量、及び各評価結果を示す。なお、比較参照のため、上記表２で示した実施例１０、比較例７、及び比較例８のポリオレフィン樹脂組成物及び樹脂成形体の各成分の配合量、及び各評価結果についても表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
　実施例２８
　成分（Ａ）の１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’，４’－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトールに代えて、１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－エチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトールを用い、成分（Ａ）１００重量部に対し、成分（Ｂ）のポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２０）ソルビタントリステアレートを１．０重量部用い、成分（Ｃ）のステアリン酸亜鉛を５．０重量部用いた以外は実施例１と同様に行い、ジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物の各評価項目を評価し、得られた結果を表６に示した。
　実施例２９
　成分（Ａ）の１，３：２，４－ビス－Ｏ－（３’，４’－ジメチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトールに代えて、１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－メチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトールを用い、成分（Ａ）１００重量部に対し、成分（Ｂ）のポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２０）ソルビタントリステアレートを１．０重量部用い、成分（Ｃ）のステアリン酸亜鉛を５．０重量部用いた以外は実施例１と同様に行い、ジアセタール含有組成物を得た。得られたジアセタール含有組成物の各評価項目を評価し、得られた結果を表６に示した。
　比較例２４
　成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を添加せず、成分（Ａ）の１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－エチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトールについて、各評価項目を評価し、得られた結果を表６に示した。
　比較例２５
　成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を添加せず、成分（Ａ）の１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－メチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトールについて、各評価項目を評価し、得られた結果を表６に示した。
　表６に、実施例２８～２９、及び比較例２４～２５で得られたジアセタール含有組成物の、種類、配合量、及び各評価結果を示す。なお表６中、成分（Ｂ）のｂ１、及び成分（Ｃ）の種類のｃ１の略記は、上記表１と同様である。また、表６成分（Ａ）の種類のａ２及びａ３の略記は以下の通りである。
　ａ２：１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－エチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール
　ａ３：１，３：２，４－ビス－Ｏ－（ｐ－メチルベンジリデン）－Ｄ－ソルビトール
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
　実施例３０及び３１
　ジアセタール含有組成物を表７に示す実施例で調製されたものに代えた以外は、実施例９と同様に行い、ポリオレフィン樹脂組成物及び樹脂成形体を得た。それらの各評価項目を評価し、得られた結果を表７に示した。
　表７に、実施例３０及び３１で得られたポリオレフィン樹脂組成物及び樹脂成形体の各成分の配合量、及び各評価結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
　　１　ホッパー
　　２　アジテーター
　　３　２軸型スクリュー

Claims (7)

  1. 成分（Ａ）：一般式（１）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１～３のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１～３のアルコキシ基、又はハロゲン原子を表す。ｍ及びｎは、それぞれ１～３の整数を示す。］
    で表される少なくとも１種のジアセタール、
    　成分（Ｂ）：ポリオキシエチレンソルビタンＣ８－Ｃ２２脂肪酸エステル、並びに
    　成分（Ｃ）：Ｃ１２－Ｃ２２脂肪酸と、亜鉛、マグネシウム及びリチウムよりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属からなる脂肪酸金属塩、
    を含む組成物であって、
    前記組成物中の組成比が、成分（Ａ）１００重量部に対して、成分（Ｂ）０．０５～５重量部、及び成分（Ｃ）０．５～１５重量部の範囲である粒状又は粉末状のジアセタール含有組成物。
  2. 成分（Ｂ）１重量部に対して、成分（Ｃ）を０．１～３００重量部含む請求項１に記載の粒状又は粉末状のジアセタール含有組成物。
  3. 成分（Ｂ）が、ポリオキシエチレンソルビタンＣ８－Ｃ２２脂肪酸トリエステルである請求項１又は２に記載の粒状又は粉末状のジアセタール含有組成物。
  4. 請求項１～３のいずれかに記載の粒状又は粉末状のジアセタール含有組成物及びポリオレフィン樹脂を含有するポリオレフィン樹脂組成物。
  5. 請求項４に記載のポリオレフィン樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形体。
  6. 　成分（Ａ）：一般式（１）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１～３のアルキル基、直鎖状若しくは分岐鎖状の炭素数１～３のアルコキシ基、又はハロゲン原子を表す。ｍ及びｎは、それぞれ１～３の整数を示す。］
    で表される少なくとも１種のジアセタールに、
    　成分（Ｂ）：ポリオキシエチレンソルビタンＣ８－Ｃ２２脂肪酸エステル、並びに
    　成分（Ｃ）：Ｃ１２－Ｃ２２脂肪酸と、亜鉛、マグネシウム及びリチウムよりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属からなる脂肪酸金属塩、
    を配合することによるジアセタールの流動性を向上させる方法であって、
    前記ジアセタール含有組成物中の組成比が、成分（Ａ）１００重量部に対して、成分（Ｂ）０．０５～５重量部及び成分（Ｃ）０．５～１５重量部の範囲である、ジアセタールの流動性を向上させる方法。
  7. 請求項１～３のいずれかに記載の粒状又は粉末状のジアセタール含有組成物及びポリオレフィン樹脂を混合し、得られたポリオレフィン樹脂組成物を１９０～２４０℃で成形することを特徴とする、ポリオレフィン樹脂の成形方法。
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