WO2005049706A1

WO2005049706A1 - 発泡成形用樹脂組成物、発泡体、および発泡体の製造方法

Info

Publication number: WO2005049706A1
Application number: PCT/JP2004/016468
Authority: WO
Inventors: Koichi Kusakawa; Shigeki Ichimura
Original assignee: Nhk Spring Co., Ltd.
Priority date: 2003-10-31
Filing date: 2004-10-29
Publication date: 2005-06-02
Also published as: EP1679340A1; JP2005133045A; EP1679340A4; US20070082962A1; CN1875059A

Abstract

有機過酸化物架橋型オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）と有機過酸化物分解型結晶性オレフィン樹脂（Ｂ）との混練り反応によって得られ、そのミクロ凝集構造において、前記有機過酸化物架橋型オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）が連続相として存在するとともに、この連続相の中に前記有機過酸化物分解型結晶性オレフィン樹脂（Ｂ）が不連続相として存在している分岐したゴム状オレフィン系軟質樹脂（Ｃ）から、発泡体用樹脂組成物を構成する。この樹脂組成物によって、自動車用内装材部品などに使用可能な、発泡倍率が高いものから低いものまで可能で、柔軟で、クッション性や断熱性、また型内発泡成形性にすぐれたリサイクル性のある発泡品を提供することが可能となる。

Description

明細書発泡成形用樹脂組成物、発泡体、および発泡体の製造方法技術分野

本発明は、発泡成形用樹脂組成物、発泡体、および発泡体の製造方法に関する。詳しくは、本発明は、自動車用内装材部品などに使用可能な低発泡から高発泡までの発泡倍率の自由度が高く、柔軟で、クッション性ゃ断熱性、リサイクル' に優れた発泡成形体を得ることのできるォレフィン系樹脂組成物、該樹脂組成物を用いて得られる発泡体、および発泡体の製造方法に関するものである。背景技術

従来から型内発泡成形で、発泡倍率が高く、型内での成形加工性に優れ、柔軟な感触やクッション性のある発泡材料として、ウレタンフォームがあるが、熱硬化性樹脂であるため、マテリアルリサイクル面でチップフォームとしての利用ほあるが、再度、発泡原料としてリサイクルする課題が多くあり、リサイクルポテンシャルの低、材料である。

熱可塑性ォレフィン系エラストマ一はリサイクル性の良い材料として広く使われており、その発泡体についても取り組みがなされている（特開昭 5 4— 1 1 2 9 6 7号公報）。この先行技術には、「（a ) ペルォキシド架橋型ォレフイン系共重合体ゴム 9 0ないし 5 0重量部と、（ b ) ペルォキシド分解型ォレフィン系プラスチック 1 0ないし 5 0重量部（ここで、（a ) + ( b ) は 1 0 0重量眘 |3 ) と、（c ) ペル'ォキシド非架橋型ゴム状物質および/または（d ) 鉱物油系軟化剤 5ないし 5 0重量部とから混合物を得て、この混合物を有機ペルォキシドの存在下で動的に熱処理して、軽度に架橋されたゴム組成物（A) と分解型発泡剤 (B ) とからなる発泡組成物を得て、この発泡組成物を加熱融解した後に発泡せしめて成形品を得ることを特徴とする熱可塑性エラストマ一発泡体の製造方法」が開示されている。

しかし、この特開昭 54— 1 12967号公報に開示の技術では、その実施例中にも開示されているように、得られる発泡体の発泡倍率はきわめて低く実用に供することはできない。このことは、本発明者らによる追試実験によっても、確認された。

前記特開昭 54— 1 12967号公報に開示の技術における問題点を改良する取り組みとして、部分架橋されたォレフイン系熱可塑性エラストマ一に、特定のォレフィン樹脂を少量配合することで、リサイクル性に優れた内装表皮材のクッシヨン層（発泡成形体）を形成させる方法が、提案されている（特開平 9一 1 43297号公報）。その他に、同じく部分架橋されたォレフイン系熱可塑性ェラストマ一に、特定のスチレン系熱可塑性エラストマ一を少量配合することで、リサイクル性に優れた內装表皮材のクッション層 (発泡成形体) を形成させる方法も提案されている（特開平 14— 206034号公報）。

しかしながら、前者の特開平 9— 143297号公報に記載の技術では押出し発泡で発泡倍率が最高 2. 9倍であり、後者の特開平 14一 206034号公報に記載の技術では射出発泡で発泡倍率が最高 2. 5倍であり、どちらも発泡倍率は低く、感触、クッション面では充分なものが得られていない。

従来から柔軟なクッション性を高める手段として、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一ベースの材料に架橋剤等を用いて架橋を施し（ゲル分率を高め）、流動粘度を上げることで高発泡させる方法（特開昭 54— 1 12967号公報おょぴ特開平 9 _ 143297号公報）が知られている。

これら特開昭 54 -112967号公報および特開平 9一 143297号公報に開示の技術は、樹脂自体のゴム弾性の向上には寄与する力発泡に対しては種々の問題があることが、本発明者らの研究で明らかになつてきた。すなわち、特開昭 54— 112967号公報および特開平 9一 143297号公報に開示の技術では、（i) 発泡成形させる前にベース材料に発泡剤の分散、溶解、溶存が必要なことから、ベース材料の架橋密度（ゲル分率）が高くなると、ベース材料への発泡剤の均一な分散、溶解、溶存ができなくなり、（ii) それによって、配合した発泡剤が有効に発泡に寄与することができなくなり、（iii) 結果的に発泡倍率が上らない、このような問題が生じることを、本発明者らは見出した。さらに、これら文献に開示の技術では、（iv) 粘度が高くなるため、ベース樹脂への剪断が著しくなり、発泡剤の分散時に、ベース材料のミク口凝集構造の変化や、同時に剪断によるベース樹脂の分解も起こり、（V ) それによつて、極端な流動粘度の低下を招き、成形型内やダイスでの高発泡や成形形状の制御が不安定であることも、本発明者らは、自身の研究から、知るに至った。

このように、従来のいずれの提案によっても、リサイクル性ゃ型内成形加工性に優れ、かつクッション層の発泡倍率が高く、質感にも優れた柔軟なクッシヨン性を有する型內発泡成形品は、未だに提供されていないのが現状である。

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、その課題は、自動車用内装材部品などに使用可能な、高発泡倍率も可能であり、柔軟で、クッション性や断熱性に優れた発泡成形体を得ることのできる樹脂組成物、該樹脂組成物を用いて得られた発泡体、およぴ該発泡体の製造方法を提供することにある。発明の開示

本発明者らは、前記課題を解決するために、鋭意、研究を重ねた結果、特定組成のォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物を発泡成形用樹脂組成物として用いることにより、所望の発泡体を得ることができることを確認するに至った。

(発泡成形用ォレフィン系熱可塑性エラストマ一組成物)

本発明者らが特定するに至った樹脂組成物は、高発泡倍率も可能であり、柔軟なクッション性ゃ断熱性に優れた発泡体を得ることのできるォレフィン系熱可塑性エラストマ一である。このォレフィン系熱可塑性エラストマ一は、有機過酸化物架橋型ォレフイン系共重合体ゴム（A) と有機過酸ィ匕物; ^早型結晶性ォレフイン樹脂 (B ) とからなり、これらゴム（A) と樹脂（B ) の混練り反応によつて得られる分岐したゴム状ォレフイン系軟質樹脂（C ) であって、そのミクロ凝集構造において、有機過酸ィヒ物架橋型ォレフイン系共重合体ゴム（A) が連続相として存在しているとともに、有機過酸化物分解型結晶性ォレフイン樹脂（B ) が不連続相として存在していることを特徴とする。

本発明でいうミクロ凝集構造とは、ゴム成分と樹脂成分と力、らなる発泡成型用樹脂組成物を、三酸化ォスミニゥムゃ四酸ィ匕ルテニウム等の染色剤で、処理して、透過型電子顕微鏡（加速電圧 2 0 0 k V：以下、 T EMと記す）を用いて観察した場合に得られる「ミクロなゴム相と結晶相の組織構造」を意味する。本発明にかかるォレフィン系熱可塑性エラストマ一では、以下に説明するように、ゴム成分が連続相を形成しており、このゴム成分の連続相中に樹脂成分が島状に分散している組織構造に特徴がある。

かかるミク口?疑集構造でのゴム相と結晶相の判断は、次のようにして可能になる。すなわち、有機過酸ィヒ物架橋型ォレフイン系共重合体ゴム（A) 単体のみに染色剤処理して T EM観察したものは、全面暗黒色であり、一方、有機過酸化物分解型結晶性ォレフイン樹脂（B) 単体のみで同様の処理して観察したものは、全面明白色であったことから、ゴム成分相が暗黒色、結晶成分相が明白色と判断できる。

前述のように、本発明の樹脂組成物の特徴は、「その構成成分である有機過酸化物架橋型ォレフイン系共重合体ゴム（A) が連続相として存在しているとともに、他の構成成分である有機過酸化物分解型結晶性ォレフイン樹脂（B ) が不連続相として存在している」というミクロ凝集構造を持っていることにある。このミクロ凝集構造は、狭い範囲に固定されるものではなく、比較的変動の幅がある。すなわち、連続相と不連続相の占める面積は固定的なものでなく、ある変動幅があり、その変動幅により低発泡倍率から高発泡倍率までの広い倍率範囲を任意に設定可能となっている。したがって、本発明では、かかるミクロ凝集構造を制御することによって、所望とする発泡倍率の発泡体を得ることができる。その制御ファクタ一としては、次のように種々のものがある。すなわち、本発明の「連続相と不連続相からなるミクロ凝集構造」は、ゴム成分と結晶性樹脂成分の組成、分子量、配合比率により制御でき、また、混合時の剪断の度合いや温度等の条件、後述するようなゴム状ォレフイン系軟質樹脂の分岐の度合い（ゲル分率）、各成分の溶融粘度差、相溶化剤の配合など界面張力の関係から制御できる。このように制御ファクタ一が種々あるということは、制御ファクターを種々組み合わせることで、発泡倍率をきめ細かく制御できることを意味し、その点も、「低発泡倍率から従来以上の高発泡倍率までを力パーした任意の発泡倍率の発泡体を提供できるという本発明の特徴」に寄与している。

本発明者等の研究によれば、ゴム状ォレフイン系軟質樹脂（C) のミクロ凝集構造が、有機過酸化物架橋型ォレフイン系共重合体ゴム（A) が連続相として存在し、有機過酸化物分解型結晶性ォレフイン樹脂 (B ) が不連続相として存在する組織的構造であると、発泡性に優れ、発泡倍率 3倍以上が可能となる。これに対して、ゴム状ォレフイン系軟質樹脂 (C ) のミクロ凝集構造が、有機過酸化物分解型結晶性ォレフイン樹脂（B) が連続相として存在し、有機過酸化物架橋型ォレフィン系共重合体ゴム（B ) が不連続相として存在する組織的構造になっていると、発泡性が劣り発泡倍率 3倍以上が安定して得られ難く、力つ連続相が結晶性ォレフィン樹脂 (B ) となるため、柔軟性、クッション性がさらに悪化することを見出した。

(有機過酸化物架橋型ォレフイン系共重合体ゴム（A) )

本発明で用いられる有機過酸化物架橋型ォレフイン系共重合体ゴム（A) は、炭素原子数 2〜 2 0の α—ォレフィン含有量が 5 0モル⁰ /₀以上の無定形ランダムな弾性共重合体または結晶化度が 5 0 %以下の弾性共重合体であって、 2種類以上のーォレフィンからなる非結晶性 α—ォレフィン、あるいは 2種類以上の α—ォレフィンと非共役ジェン共重合体である。

このようなォレフイン系共重合体ゴムの具体的な例としては、以下のようなゴムが挙げられる。

( a ) エチレン ' ーォレフイン共重合体ゴム

「エチレン / ο:—ォレフイン (モル比) =約 9 0 / 1 0— 5 0 / 5 0 1 (b) エチレン · α—ォレフィン ·非共役ジェン共重合体ゴム

[エチレン/ _α—ォレフィン（モル比） =約 90ノ 10〜50/50]

(c) プロピレン' α—ォレフイン共重合体ゴム

[プロピレン Ζ'α—ォレフイン (モル比) =約 90/10— 50/50]

(d) プテン ' ひーォレフイン共重合体ゴム

[ブテン/ α—ォレフイン (モル比) =約 90/10〜 50/50]

上記、 ex—ォレフィンとしては、具体的には、エチレン、プロピレン、 1ーブテン、 1—ペンテン、 4一メチル一 1一ペンテン、 1一へキセン、 1一オタテン、 1一ノネン、 1ーデセン、 1一ゥンデセン、 1ードデセン、 1—トリデセン、 1ーテトラデセン、 1—ペンタデセン、 1一へキサデセン、 1一へプタデセン、 1ーォクタデセン、 1一ノナデセン、 1一エイコセン、 3—メチルー 1—ブテン、 3—メチルー 1一ペンテン、 3—ェチル一 1一ペンテン、 4—メチル _1ーぺンテン、 4—メチルー 1—へキセン、 4， 4ージメチル一 1—ペンテン、 4—ェチルー 1—へキセン、 3—ェチル一 1一へキセン、 9ーメチルー 1ーデセン、 1 1—メチルー 1ードデセン、 12—ェチル _ 1ーテトラデセン、およびこれらの組み合わせが挙げられる。

また、上記非共役ジェンとしては、具体的には、ジシクロペンタジェン、 1, 4一へキサジェン、シクロォクタジェン、メチレンノルボルネン'、ェチリデンノルボルネンなどが挙げられる。

これらの共重合体ゴムのムーニー粘度 [ML 1 · 4 (100。C) ] は 10〜2 50、特に 40〜 150が好ましい。

また、上記 (b) のエチレン' ーォレフイン '非共役ジェン共重合体ゴムは、ヨウ素価が 25以下であることが好ましい。

本発明で用いられる有機過酸化物架橋型ォレフイン系共重合体ゴム（A) と有機過酸化物分解型結晶性ォレフイン樹脂（B) との混合物においては、有機過酸化物架橋型ォレフイン系共重合体ゴム（A) の配合量は、有機過酸化物架橋型ォレフイン系共重合体ゴム（A) と有機過酸ィ匕物分解型結晶性ォレフイン樹脂 (B ) との合計 1 0 0重量部に対して、好ましくは 3 0重量部以上 1 0 0重量部未満、さらに好ましくは 6 0重量部以上 1 0 0重量部未満、特に好ましくは 6 5〜 9 5重量部である。

有機過酸化物架橋型ォレフイン系共重合体ゴム（A) と有機過酸化物^军型結晶性ォレフィン樹脂 (B) の配合割合で、好ましい割合から好ましくない割合に逸脱すると、混合混練りして得られるゴム状ォレフイン系軟質樹脂（C) のミク口凝集構造において、連続相と不連続相の成分が逆転に樹 ΐして行き、発泡倍率が低下する傾向となる。

(有機過酸化物分解型結晶性ォレフイン樹脂（Β ) )

本発明で用いられる有機過酸ィヒ物分解型結晶性ォレフイン樹脂（Β ) としては、炭素原子数 2〜 2 0の a—ォレフィンの単独重合体または共重合体が挙げられる。

上記有機過酸化物分解型結晶性ォレフイン樹脂（Β ) の具体的な例としては、以下のような（共）重合体が挙げられる。

(ィ）プロピレン単独重合体

(口）プロピレンと 1 0モル⁰ /₀以下の他の《—ォレフィンとのランダム共重合体 (ハ）プロピレンと 3 0モル⁰ /₀以下の他の一ォレフィンとのプロック共重合体 (二） 1ーブテン単独重合体

(ホ） 1ープテン単独重合体 1 0モル⁰ /₀以下の他のひ.ーォレフインとのランダム共重合体

(へ） 4ーメチル一 1—ペンテン単独重合体

( ト） 4—メチルー 1—ペンテンと 2 0モル⁰ /₀以下のひ一ォレフィンとのランダム共重合体

上記 α—ォレフィンとしては、具体的には、上述したォレフィン共重合体ゴムを構成するーォレフインの具体例と同様の α—ォレフインが挙げられる。本発明で用いられる「有機過酸化物架橋型ォレフイン系共重合体ゴム（Α) と有機過酸化物分解型結晶性ォレフイン樹脂 (Β ) との混合物」においては、有機過酸化物分解型結晶性ォレフイン樹脂（B ) の配合量は、有機過酸化物架橋型ォレフイン系共重合体ゴム（A) と有機過酸ィ匕物分解型結晶性ォレフイン樹脂（B ) との合計量 1 0 0重量部に対して、好ましくは 7 0重量部未満、さらに好ましくは 4 0重量部未満、特に好ましくは 5〜 3 5重量部である。

上記のような「有機過酸化物架橋型ォレフイン系共重合体ゴム（A) と有機過酸化物分解型結晶性ォレフイン樹脂（B ) との混合物」の改質材として、スチレン 'ブタジエン（イソプレン） 'スチレンブロック共重合体、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、またこれらの各種水添系ゴム、および、イソプチレンゴム、塩素化ポリエチレン等を、ォレフィン系合成ゴムと結晶性ポリオレフイン樹脂との合計量 1 0 0重量％に対して、 5 0重量％以下の量で添加すると、本発明におけるミク口凝集構造を安定にできる効果がある。

また、同混合物の軟化材として、パラフィン系、ナフテン系、あるいはァロマチック系の軟化剤またはエステル系可塑剤等を、有機過酸化物分解型結晶性ォレフィン樹月旨（B ) と有機過酸化物架橋型ォレフイン系共重合体ゴム（A) との合計量 1 0 0重量％に対して、 5 0重量％以下の量で添加してもよい。

上記のような有機過酸化物架橋型ォレフイン系共重合体ゴム（A) は、有機過酸化物架橋型ォレフィン系共重合体ゴム（ A) と有機過酸化物分解型結晶性ォレフィン樹脂 (B ) との混合物からなる未発泡の発泡成形用ォレフイン系熱可塑性エラストマ一中において、主として分岐の状態で存在し、架橋の割合は少ないため、発泡剤の分散 ·混練 ·溶解に支障がなく、射出成形や押出成形時の流動性と発泡性に支障を来すことはない。

(分岐）

従来から用いられているゲル'分率の測定方法は、溶媒にシク口へキサンを用い、この溶媒に被測定化合物を室温にて 4 8時間浸漬させ、溶媒に不溶な成分をゲル分として取り扱つている。シクロへキサンは、非架橋の E P DMゴムをほぼ溶解させることができるが、非架橋結晶性のポリプロピレンはほとんど溶解できなレ、。 E P DMゴムの架橋部をゲル分として評価する場合や、非架橋結晶性ポリプ口ピレンを疑似架橋のゲル分として評価する場合は、シクロへキサンを溶媒とした従来のゲル分率の測定方法や測定値は、疑似架橘も含めた広義の架橋とし、ベース材料の機械物性を表す指標としての意味を有するものである。ところが、本発明者等の研究の結果では、発泡性を高めるための大きな要因は、化学的な架橋および分岐であり、疑似架橋はほとんど寄与してないことが、知見された。したがって、発泡性を支配する指標としては、シクロへキサンを溶媒として測定されたゲル分率は、全く意味を有さない不適正な測定方法であることも分かってきた本発明において「発泡性を高めるために寄与するものとして特定した化学的な分岐」の評価可能な指標としては、以下のゲル分率が好ましい。このゲル分率は、次にようにして計測する。すなわち、発泡成形用ォレフイン系熱可塑性エラストマ一を 0 . 5 mm角サイズ大でカット調整された 0 . 5 gをステンレスメッシュ（# 6 0 0 ) 中に精秤して包み、これを沸騰キシレン（1 3 8 °C) 中で 3時間抽出後、別に準備しておいた沸騰キシレンで再度充分洗浄した後、アセトンで置換し、 8 0 °Cオーブン中で 2 4時間乾燥させ、メッシュ中の抽出後残存物の重量を秤量し、最初の重量に対する抽出後の残存物の重量比率を算出し、この値をゲル分率（％) とする。

本発明の発泡成形用ォレフィン系熱可塑性エラストマ一において、発泡成形加ェ時の流動性と発泡性に支障を来さないためには、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一の中に存在する分岐の割合が、沸騰キシレン（1 3 8 °C) 3時間抽出でのゲル分率として、 1 0 w t %未満であることが望ましく、さらには 5 w t %未満が好ましい。

このゲル分率が 1 0 w t %未満であると、流動性に優れ、かつ発泡倍率も高く、型内やダイスでの発泡成形が容易になるので、特に好ましい。これに対し、発泡成形させる前にベース材料に発泡剤の分散、溶解、溶存が必要なことから、ゲル分率が 1 O w t %以上になると、すなわち、ベース材料の架橋密度 (ゲル分率 ) が高かくなると、ベース材料への発泡剤の均一な分散、溶解、溶存が難しくなり、発泡倍率が上がらず、また、流動性が悪いため、型内やダイスでの発泡成形形状に著しく劣る傾向となる。

また、ゲル分率が 1 O w t %以上になると、流動粘度が高いため、型内発泡成形前の発泡剤との分散混練り時に剪断発熱による分子の切断が著しく、例え、ォレフイン系熱可塑性エラストマ一（C) 中の有機過酸化物架橋型ォレフイン系共重合体ゴム（A) の成分分率が 6 5〜 9 5重量部（有機過酸化物;^早型結晶性ォレフイン樹脂（B ) が 3 5〜5重量部）であっても、ミクロ凝集構造が、有機過酸化物分解型結晶性ォレフイン樹脂 (B ) が連続相を構成し、有機過酸化物架橋型ォレフイン系共重合体ゴム（A) が不連続相を構成するという、好ましい連続 Z不連続相構造とは逆転した相構造となり、発泡倍率が著しく低下することになる。

' かかるゲル分率 1 0 w t %未満の分岐を施す方法としては、有機過酸化物架橋型ォレフィン系共重合体ゴムと有機過酸化物分解型結晶性ォレフィン樹脂を高温にて混練することで反応させることもできるし、架橘剤として、通常ゴムの加硫に用いられる架橋剤を用いることができる。好ましくは、過酸化物を用いる方法、電子線照射、硫黄加硫、シラン架橋等公知の方法を用いることができる。さらに、フエノール樹脂系としては、アルキルフエノール樹脂の臭素化物や、塩ィ匕スズ、クロ口プレン等のハ口ゲンドナーとアルキルフェノール樹脂とを含有する混合架橋系等の硬化剤も用いることができる。これらの分岐を施す方法の中でも、過酸化物を用いる方法と、電子線照射が簡易に制御し易いので望ましい方法である。

前記過酸化物として好ましく用いられる具体例としては、ジクミルペルォキシド、ジ一 t e r t—プチルベルォキシド、 2 , 5—ジメチルー 2， 5—ジ（t e r t—プチノレぺ 7レオキシ）へキサン、 2 , 5—ジメチルー 2， 5—ジ（t e r t —ブチルペルォキシ）へキシン一 3、 1 , 3一ビス ( t e r t _プチルペルォキシィソプロピル) ベンゼン、 1， 1一ビス ( t e r t一ブチルペルォキシ) 一 3 ， 3，一トリメチノレシ 5クロへキサン、 n—ブチル一4 , 4—ビス（t e r t— プチノレぺノレオキシ）ノ《レレ一ト、ベンゾィノレペルォキシド、 p—クロ口ベンゾィノレぺノレォキシド、 2， 4ジクロロべンゾィノレペルォキシド、 t e r t—ブチ 7レぺルォキシベンゾエート、 t e r t—ブチルペルべンゾエート、 t e r t—ブチノレペルォキシィソプロピルカーボネート、ジァセチルぺノレォキシド、ラゥロイノレぺノレォキシド、 t e r t—ブチルタミルペルォキシドなどが挙げられる。

これらの過酸ィ匕物の内では、臭気'性、スコーチ安定性の点で、 2， 5—ジメチノレ一 2， 5—ジ（t e r t—ブチルペルォキシ）へキサン、 2 , 5—ジメチルー 2 , 5—ジ（ t e r t—プチルペルォキシ) へキシン一 3、 1， 3ビス（ t e' r t—ブチルぺノレオキシィソプロピル）ベンゼン、 1 , 1 _ビス（ t e r t—プチルペルォキシ）一 3， 3 , 5—トリメチルシク口へキサン、 n一プチルー 4， 4 一ビス（ t e r t—プチルペルォキシ）バレレートが好ましく、なかでも 1， 3 ビス（ t e r t—ブチノレペルォキシィソプロピル）ベンゼンが最も好ましい。この過酸化物は、未発泡の発泡樹脂基材の全体 1 0 0重量部に対して、通常 0 . 0 1〜 2 . 5重量部程度の配合が好ましく、実際的な配合量は発泡体の気泡径、ゲル分率、密度等のパランスを考慮して調整される。

本発明においては、上記過酸化物による分岐処理に際し、その助剤として、硫黄、 ρ—キノンジォキシム、 p , p，一ベンゾィルキノンジォキシム、 N _メチル —N— 4—ジニトロソァニリン、ニトロソベンゼン、ジフエ二ノレグァニジン、 N ， N，一 m—フエ二レンジマレイミドのようなペルォキシ架橋用助剤、あるいはジビニノレベンゼン、トリァリシァヌレート、エチレングリコール'ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アクリルメタクリレートのような多官能性メタクリレートモノマー、ビュルプチラート、ピニルステアレートのような多官能性ビュルモノマーを配合することができる。

これら助剤の配合量によっても、発泡基材樹脂の流動性や発泡性の調整を適宜. 行うことができる。

ただし、樹脂の分岐を、電子線、中性子線、 α線、 ]3線、 γ線、 X線、紫外線等の電離性放射線の照射により行う場合は、架橋剤を配合しなくともよいが、電離性放射線の照射による分岐に際しては、その助剤として、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチプロパントリメタクリレート、アクリルメタタリレートのような多官能性メタクリレ一トモノマー、ビエルプチラート、ビュルステアレートのような多官能性ビュル' モノマーを配合することができる。

(その他の添加剤）

また、本発明で用いられる、発泡基材樹脂中に、その他必要に応じて各種耐侯安定剤、耐熱安定剤、可塑剤、難燃剤、増粘剤、滑剤、着色剤、など、ォレフィン系の熱可塑性樹脂および熱可塑性ェラストマー組成物に通常用いられる添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲において、添加することができる。

また、この他に、発泡成形用ォレフイン系熱可塑性エラストマ一中に配合することもできる充填剤としては、具体的には、カーボンブラック、ニトロソ顏料、ベンガラ、フタロシアニン顔料、パルプ、繊維状チップ、カンテン等の有機充填材料、クレー、カオリン、シリカ、ケイソゥ土、水酸ィヒアルミニウム、酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、マイ力、ヴェントナイト、シラスバルーン、ゼォライト、珪酸白土、セメント、シリ力フユーム等の無機充填剤が挙げられる。

上記組成物の混練方法としては、 V型ブラベンダー、タンブラ一ミキサー、リボンブラベンダー、ヘンシェルミキサーなどの公知の混練機を用いて、混練し、この混練物を、開放型のミクシンダロールあるいは非開放型のパンバリーミキサ一、押出し機、ニーダー、連続ミキサーなどの公知の混練機を用いて、混練分散させる方法が、好ましく用いることができる。

このような混練工程中に組成物を分岐反応させても良いし、分岐反応しないように混鍊し、得られた混練物を改めてオーブンや熱プレス装置などで加熱することにより、静的に分岐反応させても良い。

これらによって調整される未発泡の発泡成形用ォレフィン系熱可塑性ェラストマ一且成物は、公知のペレタイザ一でペレツト形状にして用いるのが望ましい (発泡性樹脂と発泡体）

本発明においては、発泡成形用ォレフイン系熱可塑性エラストマ一組成物に熱分解型発泡剤を発泡剤の分解温度以下で練り込むことで、未発泡の発泡性マスタ一パッチとして調整することもできる。

たとえば、発泡成形用ォレフィン系熱可塑性ェラストマーと発泡剤を V型ブラベンダー、タンブラ一ミキサー、リボンブラベンダー、ヘンシェル'ミキサーなどの公知の混練機を用いて、混練必要であれば、この混練に続いてさらに、押出機、ミキシングロール、ニーダー、パンパリーミキサーなどで、熱分解型発泡剤の分解しない温度で混練り調整する。

発泡剤は、未発泡の発泡基材樹脂 1 0 0重量部に対して、通常 1〜2 5重量部の割合で用いられる。

これらによつて調整される未発泡の発泡成形用ォレフィン系熱可塑性ェラストマ一のマスターバッチは、公知のペレタイザ一でぺレット形状にして用いるのが望ましい。

前述したォレフィン系発泡樹脂基材に配合される発泡剤は、熱^^してガスを発生する熱分解型発泡剤があり、このような発泡剤としては、具体的には、ァゾジカーボンアミド（AD C A) 、ジェチルァゾカルボキレート、ァゾジ力ボン酸バリウム、 4 , 4一ォキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、 3， 3 - ジスルホンヒドラシドフエニルスルホン酸、 Ν, Ν，ージニトロソペンタメテトラミン、 Ρ一トルエンスルホニルヒドラジド、トリヒドラジノトリァジンなどの有機発泡剤、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニゥム、炭酸アンモニゥムなどの無機発泡剤等が挙げられる。特に有機発泡剤としては、ァゾジカルボンアミド (AD C A)、 Ν, Ν，一ジ二トロソペンタメテトラミン、トリヒドラジノトリアジンが好ましく、無機発泡剤としては、炭酸水素ナトリゥムが好ましい。また、炭酸水素ナトリウムとクェン酸モノナトリゥムおよびグリセリン脂肪酸エステルを混合させて用いてもよレ、。これらの発泡剤は、単独または複数の組合せ、またいわゆる^^助剤を併用して用いることができる。

また、発泡助剤、湿潤剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、老化防止剤、着色剤などの添加剤およぴ充填剤は、上記混練のいずれかの段階において配合する。

さらに、射出、または押出し成形時に、樹脂原料として発泡用ォレフイン系熱可塑性ェラストマーからなる発泡性マスターパッチ原科に加え、非晶性ォレフィンゴムや結晶性ォレフィン樹脂を配合混合させて用いてもよい。

前記非晶性ォレフインゴムとしては、具体的には、エチレン ' α—ォレフイン共重合体ゴム [エチレン/ α—ォレフイン (モル比) =約 9 0/1 0— 50 5 0] 、エチレン · ーォレフイン .非共役ジェン共重合体ゴムエチレン/ 一ォレフイン (モル比) =約 90/1 0~50/50] 、プロピレン · 一ォレフィン共重合体ゴム [プロピレン Ζα—ォレフイン（モル比） =約90 1 0〜5 0 ノ 5 0]、ブテン ' α—ォレフィン共重合体ゴム [ブテン /α—ォレフィン（モル比） =約 9 0.Z1 0〜50 / 50] がある。

前記ひーォレフインとしては、エチレン、プロピレン、 1ーブテン、 1 _ペンテン、 4ーメチノレ _ 1—ペンテン、 1—へキセン、 1ーォクテン、 1—ノネン、 1ーデセン、 1ーゥンデセン、 1—ドデセン、 1ートリデセン'、 1ーテトラデセン、 1一ペンタデセン、 1一へキサデセン、 1一へプタデセン、 1ーォクタデセン、 1一ノナデセン、 1 _エイコセン、 3—メチル一 1ープテン、 3—メチル一 1一ペンテン、 3—ェチルー 1一ペンテン、 4ーメチルー 1一ペンテン、 4ーメチノレー 1一へキセン、 4, 4一ジメチノレ一 1一ペンテン、 4ーェチノレ一 1—へキセン、 3—ェチル一 1一へキセン、 9—メチルー 1—デセン、 1 1—メチル一 1 ードデセン、 1 2—ェチルー 1—テトラデセン、およびこれらの組合せがある。また、前記結晶性ォレフイン樹脂としては、プロピレンと 1 0モル⁰ /₀以下の他のひーォレフィンとのランダム共重合体、プロピレンと 30モル⁰ /o以下の他の α —ォレフインとのプロック共重合体、 1—プテン単独重合体、 1ーブテン単独重合体 1 0モル⁰ /₀以下の他のひ一ォレフィンとのランダム共重合体、 4ーメチルー 1—ペンテン単独重合体、 4ーメチル一 1一ペンテンと 20モル％以下の a—ォレフインとのランダム共重合体がある。

本発明においては、熱分解型発泡剤による発泡に代えて、揮発性溶剤や水等によって樹脂を発泡させることもできる。

また、ガスそのものを発泡樹脂基材に分散あるいは含浸させることもでき、この場合、二酸化炭素ガスや窒素ガスが発泡剤として挙げられる。

具体的には、射出やスタンビング成形または押出し成形時に、成形機から発泡基材樹脂を出す前に、二酸化炭素や窒素、揮発性溶剤や水等の蒸気を注入して混練りし、分散させる方法を用いる。

射出または押出し前の、これら発泡剤の注入混練り条件としては、超臨界状態または非超臨界状態のレ、ずれの状態であつてもよい。

射出または押し出し前に発泡剤が混練分散された後は、ノズルを通して発泡性ォレフィン系熱可塑性エラストマ一が金型内またはダイスを経て発泡成形される。

- 射出成形の場合、ノズルを通して出された発泡性ォレフイン系熱可塑性エラストマ一に対し、公知の型動作で成形が可能である。つまり、金型が型閉め状態への射出成形、またスタンビング成形や、コアパック成形が可能である。

以上説明したように、本発明の発泡体用樹脂組成物は、有機過酸化物架橋型ォレフイン系共重合体ゴム（A) と有機過酸化物分解型結晶性ォレフイン樹脂（B ) との混練り反応によって得られ、そのミクロ凝集構造において、前記有機過酸化物架橋型ォレフイン系共重合体ゴム（A) が連続相として存在するとともに、この連続相の中に前記有機過酸化物分解型結晶性ォレフイン樹脂（ B ) が不連続相として存在している分岐したゴム状ォレフイン系軟質樹脂（C) から構成されており、前記ミクロ凝集構造を持つことによって、高レ、発泡倍率を発揮することができ、柔軟で、クッション性ゃ断熱性に優れた発泡体を得ることができる。したがって、本発明によれば、自動車用内装材部品などに使用可能な、発泡倍率が高レ、ものも低いものも可能で、柔軟で、クッション性ゃ断熱性、また射出成形、プレス成形、トランスファー成形、スタンビング成形など型內発泡成形性にすぐれたリサイクル性のある発泡製品を提供することが可能になる。図面の簡単な説明

第 1図は、実施例 1において調製した成型用樹脂組成物のミク口凝集構造を示す透過型電子顕微鏡写真を示す図であり、第 2図は、実施例 2において調製した成型用樹脂組成物のミク口凝集構造を示す透過型電子顕微鏡写真を示す図であり、第 3図は、比較例 1において調製した成型用樹脂組成物のミクロ凝集構造を示す透過型電子顕微鏡写真を示す図であり、第 4図は、比較例 2において調製した成型用樹脂組成物のミク口凝集構造を示す透過型電子顕微鏡写真を示す図である。発明を実施するための最良の形態

以下に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、以下の実施例は、本発明を好適に説明するための例示に過ぎず、何ら本発明を限定するものではない本発明の発泡体の成形に用いた射出成形機は、型締め力 450 トン、可塑化能力 1 97 k g/h, スクリュー径 58mm、最大射出圧 21 6MP a、最大射出率 528 c m³/ sのタイプの装置で、コアパック成形法を応用した。

同じく本発明の発泡体の成形に用いた金型は、 A 4サイズの事務受け箱形状で、肉厚は 4 mmのもので行った。

(実施例 1 )

エチレン 'プロピレン '非共役ジェン共重合体ゴム [E P T ；エチレン含量 3 8モル％、ヨウ素価 1 2、 MFR(ASTM 1 2 38、 1 90°C、 2. 1 6 k g荷重） 1. 1 g/1 0分] 65重量部と、ポリプロピレン [PP ；プロピレン含有量 1 00%、 MFR(ASTM 1 238、 1 90°C、 2. 1 6 k g荷重） 5 . OZl O分] ] 35重量部とを、 2, 5—ジメチル _ 2， 5—ジ（t e r t— ジブチルパーォキシ）へキシン一 3 [過酸化物] 0. 1 5重量部おょぴトリメチ口ールプロパントリメタタリレート [助剤] 0. ₂重量部の存在下で、混練りして、発泡性ォレフイン系熱可塑性エラストマ一（（i) ミクロ凝集構造における連続相がゴム相で不連続相が結晶相、（ii) ゲル分率： 3. 2 w t %) を得た。得られた発泡性ォレフイン系熱可塑性エラストマ一 100重量部に対して、炭酸水素ナトリウムとクェン酸の混合物を 4重量部を混練りしてマスターパッチ（発泡性ォレフイン系熱可塑性エラストマ一) を調製した。このマスターパッチを、 200°Cのシリンダ一中で再度溶融分散させた後、上下金型から形成される型閉じされている金型に発泡性ォレフィン系熱可塑性ェラストマ一を射出した（射出条件は、射出スピード： 200 mm/ s、金型温度： 30°C) 。

得られたォレフィン系熱可塑性エラストマ一発泡成形品を取り出した所、成形品の発泡倍率が 4. 1倍（発泡倍率：発泡後比重 Z発泡前比重）で、成形形状も良好で、感触はゴム状で良好（ァスカー C硬度： 22) であった。

(実施例 2)

エチレン ·プロピレン ·非共役ジェン共重合体ゴム [E P T；エチレン含量 3 8モル。/。、ヨウ素価 12、 MFR(ASTM 1238、 190°C、 2. 16 k g荷重） 1. l gZl O分] 75重量部と、ポリプロピレン [PP；プロピレン含有量 100%、 MFR(ASTM 1238、 190 °C、 2. 16 k g荷重） 5 . OZl O分] ] 25重量部とを、 2, 5—ジメチル一 2, 5—ジ（t e r t— ジブチルパーォキシ）へキシン一 3 [過酸化物] 0. 15重量部おょぴトリメチロールプロパントリメタタリレート [助剤] 0. 2重量部の存在下で、混練りして、発泡性ォレフイン系熱可塑性エラストマ一（（i) ミクロ凝集構造における連続相がゴム相で不連続相が結晶相、（ii) ゲル分率： 4. 2 w t %) を得た。得られた発泡性ォレフイン系熱可塑性エラストマ一 100重量部に対して、炭酸水素ナトリゥムとクェン酸の混合物を 4重量部を混練りしてマスターパッチ（発泡性ォレフイン系熱可塑性エラストマ一) を調製した。このマスターバッチを、 200°Cのシリンダ一中で再度溶融分散させた後、上下金型から形成される型閉じされている金型に発泡性ォレフイン系熱可塑性ェラストマ一を射出した（射出条件は、射出スピード： 200 mm/ s、金型温度： 30°C) 。

得られたォレフィン系熱可塑性エラストマー発泡成形品を取り出した所、成形品の発泡倍率が 4. 3倍（発泡倍率：発泡後比重/発泡前比重）で、成形形状も良好で、感触はゴム状で良好（ァスカー C硬度： 21) であった。

(実施例 3)

エチレン ·プロピレン ·非共役ジェン共重合体ゴム [EPT；エチレン含量 3 8モル⁰/。、ヨウ素価 12、 MFR(ASTM 1238、 190。C、 2. 16 k g荷重） 1. l g/10分] 75重量部と、ポリプロピレン [PP ；プロピレン含有量 100%、 MFR(ASTM 1238、 1 90 °C、 2. 16 k g荷重） 5 . OZl O分] ] 25重量部とを、 2， 5—ジメチル一 2, 5—ジ（t e r t— ジプチノレパーォキシ）へキシン一 3 [過酸化物] 0. 10重量部おょぴトリメチ口ールプロパントリメタタリレート [助剤] 0. 15重量部の存在下で、混練りして、発泡性ォレフイン系熱可塑性エラストマ一（（i) ミクロ凝集構造における連続相がゴム相で不連続相が結晶相、（ii) ゲル分率： 1. 3 w t %) を得た。得られた発泡性ォレフイン系熱可塑性エラストマ一 100重量部に対して、 2 30 °Cのシリンダー中で窒素ガスを 0. 3 w %溶融分散させた後、上下金型から形成される型閉じされている金型に発泡性ォレフイン系熱可塑性エラストマ一を射出した（射出条件は、射出スピード： 200mm/ s、金型温度： 30°C) 得られたォレフィン系熱可塑性エラストマ一発泡成形品を取り出した所、成形品の発泡倍率が 4. 2倍（発泡倍率：発泡後比重/発泡前比重）で、成形形状も良好で、感触はゴム状で良好であった（ァスカー。硬度： 22) 。

(実施例 4)

エチレン ·プロピレン '非共役ジェン共重合体ゴム [EPT；エチレン含量 3 8モル⁰/。、ヨウ素価 12、 MFR(ASTM 1238、 190。C、 2. 16 k g荷重） 1. 1 /10分] 75重量部と、ポリプロピレン [PP ；プロピレン含有量 100%、 MFR(ASTM 1238、 190。C、 2. 16 k g荷重） 5 . 0/10分] ] 25重量部とを、 2， 5—ジメチルー 2， 5—ジ（t e r t— ジプチルパーォキシ）へキシン一 3 [過酸化物] 0. 3重量部およびトリメチロールプロパントリメタタリレート [助剤] 0. 45重量部の存在下で、混練りして、発泡性ォレフイン系熱可塑性エラストマ一（（i) ミクロ凝集構造における連続相がゴム相で不連続相が結晶相、（ii) ゲル分率： 4. 8wt%) を調製した。得られた発泡性ォレフイン系熱可塑性エラストマ一 100重量部に対して、 230°Cのシリンダー中で窒素ガスを 0. 3 w%溶融分散させた後、上下金型から形成される型閉じされている金型に発泡性ォレフィン系熱可塑性エラストマ一を射出した（射出条件は、射出スピード： 20 Omm/ s、金型温度： 30°C )。

得られたォレフィン系熱可塑性エラストマ一発泡成形品を取り出した所、成形品の発泡倍率が 3. 1倍（発泡倍率：発泡後比重/発泡前比重）で、成形形状も良好で、感触はゴム状で良好であった（ァスカー C硬度： 35)。

(実施例 5)

ェチレン 'プロピレン'非共役ジェン共重合体ゴム [ E P T；ェチレン含量 3 8モル⁰/。、ョゥ素価 12、 MF R (A S TM 1238、 190 °C、 2. 16 k g荷重） 1. l gZl O分] 75重量部と、ポリプロピレン [PP ;プロピレン含有量 100%、 MFR(ASTM 1238、 190 °C、 2. 16 k g荷重） 5 . 0 / 10分] ] 25重量部とを、 2， 5—ジメチル一 2， 5—ジ（t e r t— ジブチルパーォキシ）へキシン— 3 [過酸化物] 0. 3重量部およびトリメチロールプロパントリメタタリレート [助剤] 0. 45重量部の存在下で、混練りして、発泡性ォレフイン系熱可塑性エラストマ一（（i) ミクロ凝集構造における連続相がゴム相で不連続相が結晶相、（ii) ゲル分率： 4. 8 w t %) を調製した。得られた発泡性ォレフイン系熱可塑性エラストマ一 100重量部に対して、 230°Cのシリンダ一中で窒素ガスを 0. 1 w%溶融分散させた後、上下金型から形成される型閉じされている金型に発泡性ォレフィン系熱可塑性エラストマ一を射出した（射出条件は、射出スピード： 200 mm/ s、金型温度： 30°C ) o

得られたォレフィン系熱可塑性エラストマ一発泡成形品を取り出した所、成形品の発泡倍率が 2. 3倍（発泡倍率：発泡後比重/発泡前比重）で、成形形状も良好で、感触はゴム状で良好であった（ァスカー C硬度： 38) 。

(比較例 1 )

エチレン 'プロピレン '非共役ジェン共重合体ゴム [EPT；エチレン含量 3 8モル⁰ /。、ヨウ素価 12、 MFR(ASTM 1238、 190°C、 2. 16 k g荷重） 1. 1 g/10分] 50重量部と、ポリプロピレン [PP ；プロピレン含有量 100%、 MFR(ASTM 1238、 190 °C、 2. 16 k g荷重） 5 . 0/10分] ] 50重量部とを、 2， 5—ジメチルー 2， 5—ジ（t e r t— ジブチルパーォキシ）へキシン一 3 [過酸化物] 0. 15重量部およびトリメチロールプロパントリメタクリレート [助剤] 0. 2重量部の存在下で、混練りして、発泡性ォレフイン系熱可塑性エラストマ一（（i) ミクロ凝集構造における連続相が結晶相で不連続相がゴム相、（ii) ゲル分率： 39wt%) を得た。得られた発泡用ォレフイン系熱可塑性エラストマ一 100重量部に対して、炭酸水素ナトリゥムとクェン酸の混合物を 4重量部を混練りしてマスターパッチ（発泡性ォレフイン系熱可塑性エラストマ一）を調製した。このマスターパッチを、 2 0 o°cのシリンダ一中で再度溶融分散させた後、上下金型から形成される型閉じされている金型に発泡性ォレフイン系熱可塑性ェラフ、トマ一を射出した。 (射出条件は、射出スピード： 200 mm/ s、金型温度： 30°C) このォレフィン系熱可塑性エラストマ一発泡成形品を取り出した所、成形形状は良好であつたが、発泡倍率が 2. 3倍（発泡倍率：発泡後比重 Z発泡前比重）で、感触は.ポリプロピレンの様に硬く良くなかった（ァスカー C硬度： 42) 。

(比較例 2 )

エチレン 'プロピレン '非共役ジェン共重合体ゴム [ E P T；ェチレン含量 3 8モル⁰/。、ヨウ素価 12、 MFR(ASTM 1238、 190。C、 2. 16 k g荷重） 1. 1 g / 10分] 80重量部と、ポリプロピレン [PP ;プロピレン含有量 100%、 MFR(ASTM 1238、 190。C、 2. 16 k g荷重） 5 . 0/10分] ] 20重量部とを、 2， 5—ジメチル一 2， 5—ジ（t e r t— ジブチルパーォキシ）へキシン一 3 [過酸化物] 0. 5重量部およびトリメチロールプロパントリメタクリレート [助剤] 0. 2重量部の存在下で、混練りして、発泡性ォレフイン系熱可塑性エラストマ一（（i) ミクロ構造が連続相が結晶相で不連続相がゴム相、（ii) ゲル分率： 45wt%) を得た。得られた発泡性ォレフイン系熱可塑性エラストマ一 100重量部に対して、炭酸水秦ナトリゥムとクェン酸の混合物を 4重量部を混練りして、マスターパッチ（発泡性ォレフィン系熱可塑性エラストマ一）を調製した。このマスターパッチを、 200°C のシリンダ一中で再度溶融分散させた後、上下金型から形成される型閉じされている金型に発泡性ォレフイン系熱可塑性エラストマ一を射出した（射出条件は、射出スピード： 200 mm/ s、金型温度： 30。C) 。

得られたォレフィン系熱可塑性エラストマ一発泡成形品を取り出した所、成形形状は悪く、発泡倍率も 2. 0倍（発泡倍率：発泡後比重 Z発泡前比重）で、感触はゴム状でなく硬く良くなかった（ァスカー C硬度： 51) 。第 4図に示す「 T EM写真によるミク口凝集構造」から明らかなように、ゴム相が不連続相となつているため、発泡倍率も低く、 C硬度も高くなつたものである。

(比較例 3)

エチレン ·プロピレン ·非共役ジェン共重合体ゴム [E P T；エチレン含量 3 8モル⁰ /。、ヨウ素価 12、 MFR(ASTM 1238、 190°C、 2. 16 k g荷重） 1. l gZlO分] 75重量部と、ポリプロピレン [PP ；プロピレン含有量 100%、 MFR(ASTM 1238、 190口、 2. 16 k g荷重） 5. 0 /' 10分] ] 25重量部とを、 2， 5—ジメチルー 2， 5—ジ（t e r t—ジプチルパーォキシ）へキシン _ 3 [過酸化物] 1. 0重量部およびトリメチロールプロパントリメタタリレート [助剤] 0. 45重量部の存在下で、混據りして、発泡性ォレフイン系熱可塑性エラストマ一（（i) ミクロ凝集構造における連続相が結晶相で不連続相がゴム相、（ii) ゲル分率： 48wt%) を得た。得られた発泡性ォレフィン系熱可塑性エラストマ一 100重量部に对して、 230°C のシリンダー中で窒素ガスを 0. 3 w t %溶融分散させた後、上下金型から形成される型閉じされている金型に発泡性ォレフイン系熱可塑性ェラストマ一を射出した（射出条件は、射出スピード： 200mm/ s、金型温度： 30°C) 。得られたォレフィン系熱可塑性エラストマ一発泡成形品を取り出した所、成形品の発泡倍率が 2. 3倍（発泡倍率：発泡後比重/発泡前比重）で、成形形状は良好であつたが、感触は非常に硬いものとなった（ァスカー C硬度： 43) 。原料の組成分率は、実施例 4と全く同じであるが、過酸化物の添加量が多いため、ゲル分率は 48%と高くなり、原料は最終的に成形されるまでの間に、過酷な剪断や熱遍歴を受け、ミクロ凝集構造が反転し、連続相が結晶相に変わったため、発泡倍率が低下すると共に、柔軟性に乏しく、硬いものとなった。

以上の実施例および比較例の組成と評価を、それぞれ、以下の表 1および表 2 に示した。表中の単位は重量部、発泡剤としてガスを用いた場合は w t %で示した。また、実施例 1， 2と、比較例 1， 2については、透過型電子顕微鏡によるミク口凝集構造を示す組織写真を第 1図から第 4図に示した。

(表 1)

実施例 1 実施例 2 実施例 3 実施例 4 実施例 5

E PDM 65 75 75 75 75

P P 35 25 25 25 25 過酸化物 0.15 0. 15 0.10 0.3 0. 3 発泡剤 4 4 0.3 t % 0. 3 w t % 0.1 w t % ゲル分率 3.2% 4.2% 1.3% 4.8% 4.8 % 発泡倍率 4. 1 4.3 4.2 3.1 2. 3 成形状態良好良好良好良好良好柔軟性 38

22 21 22 35

(。硬度） T EM写真図 2

表中の発泡倍率以外の数字の単位は、重量部であり、発泡剤がガスの場合は、 w t %である。

(表 2 )

上記表 1， 2から明らかなように、 E P DMと P Pの配合比率が好適な範囲を逸脱した場合、 T EMによる観察から分かるように、実施例では、ゴム成分が連続相を構成していたのが、樹脂成分が連続相となってしまい、それによつて、本発明の実施例では、発泡率が一番低、値でも 3 . 1であるのに対し、比較例では、 2 . 3や、 2 . 2などという低い値になってしまう。このように、本発明の特徴である「ゴム成分と樹脂成分との配合比を制御し、ミクロ凝集構造において、ゴム成分を連続相とし、樹脂層を不連続相とする」ことによって、発泡体の発泡倍率を大幅に増加させ、柔軟なクッション性ゃ断熱性、リサイクル性に優れた発泡成形体を得ることのできることが、理解される。産業上の利用可能性

以上のように、本発明にかかる「発泡成形用樹脂組成物、発泡体、および発泡体の製造方法」によれば、自動車用内装材部品などに使用可能な、発泡倍率の自由度が高く、柔軟で、クッション性や断熱性、また型内発泡成形性に優れたリサィクル性のある発泡形品を提供することが可能になる。

Claims

請求の範囲

1 . 有機過酸化物架橋型ォレフイン系共重合体ゴム（A) と有機過酸化物分解型結晶性ォレフイン樹脂（B ) との混練り反応によって得られ、そのミクロ凝集構造において、前記有機過酸化物架橋型ォレフイン系共重合体ゴム（A) が連続相として存在するとともに、この連続相の中に前記有機過酸化物 ^早型結晶性ォレフイン樹脂（B) が不連続相として存在している分岐したゴム状ォレフイン系軟質樹脂（C) カゝら構成されていることを特徴とする発泡体用樹脂組成物。

2 . 前記有機過酸ィ匕物架橋型ォレフイン系共重合体ゴム（A) の配合量が、該有機過酸化物架橋型ォレフイン系共重合体ゴム（A) と前記有機過酸化物分解型結晶性ォレフイン樹脂 (B ) との合計 1 0 0重量部に対して、 6 0重量部以上 1 0 0重量部未満であることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の発泡体用樹脂組成物。

3 . 有機過酸化物架橋型才レフイン系共重合体ゴム（A) と有機過酸化物分解型結晶性ォレフイン樹脂（B ) との混練り反応によって得られ、そのミクロ凝集構造において、前記有機過酸化物架橋型ォレフイン系共重合体ゴム（A) が連続相として存在するとともに、この連続相の中に前記有機過酸化物分解型結晶性ォレフイン樹脂（B ) が不連続相として存在している分岐したゴム状ォレフイン系軟質樹脂 (C) を発泡して得られたことを特徴とする発泡体。

4 . 前記有機過酸化物架橋型ォレフイン系共重合体ゴム（A) の配合量が、該有機過酸化物架橋型ォレフイン系共重合体ゴム（A) と前記有機過酸化物分解型結晶性ォレフィン樹脂（ B ) との合計 1 0 0重量部に対して、 6 0重量部以上 1 0 0重量部未満であることを特徴とする請求の範囲第 3項に記載の発泡体。

5 . 有機過酸化物架橋型ォレフイン系共重合体ゴム（A) と有機過酸化物分解型結晶性ォレフイン樹脂（B ) とを、有機過酸化物の存在下で、混練り反応させて、そのミクロ凝集構造において、前記有機過酸ィ匕物架橋型ォレフイン系共重合体ゴム（A) が連続相として存在するとともに、この連続相の中に前記有機過酸化物型結晶性ォレフイン樹脂 (B ) が不連続相として存在している分岐したゴム状ォレフイン系軟質樹脂 (C) を調製する工程と、

前記ゴム状ォレフイン系車欠質樹脂 (C) を発泡させる工程と、

を有することを特徴とする努泡体の製造方法。

6 . 前記有機過酸ィ匕物架橋型ォレフイン系共重合体ゴム（A) の配合量を、該有機過酸化物架橋型ォレフィン系共重合体ゴム（A) と前記有機過酸化物分角型結晶性ォレフイン樹脂（B) との合計 1 0 0重量部に対して、 6 0重量部以上 1 0 0重量部未満とすることを特徴とする請求の範囲第 5項に記載の発泡体の製造方法。