JP2002146075A

JP2002146075A - ポリオレフィン系樹脂発泡体およびポリオレフィン系樹脂組成物

Info

Publication number: JP2002146075A
Application number: JP2001257664A
Authority: JP
Inventors: Shigehiko Abe; 成彦阿部
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 2000-09-04
Filing date: 2001-08-28
Publication date: 2002-05-22

Abstract

(57)【要約】【課題】柔軟性、靱性、耐熱性、圧縮特性にすぐれ、表
面が平滑かつセルが均一で高発泡倍率の架橋発泡成形体
およびこれに用いるポリオレフィン系樹脂組成物を提供
する。【解決手段】ポリオレフィン系樹脂組成物と発泡剤を含
有する発泡成形用ポリオレフィン樹脂組成物を架橋発泡
成形させて得られるポリオレフィン系架橋発泡体であっ
て、下記（ａ）〜（ｃ）の特性を有する発泡体を用い
る。（ａ）ゲル分率が１０〜９０％、（ｂ）膨潤度が３０以
下、（ｃ）動的粘弾性の温度依存性から得られるガラス
転移点を、１０ヘルツの振動数にて動的粘弾性測定を行
なったときに得られるｔａｎδのピークとして表わした
ときに、ピークが観測されないか観測される場合は１つ
のガラス転移点を有し、０℃における貯蔵弾性率
（Ｅ'₀）と１００℃における貯蔵弾性率（Ｅ'₁₀₀）の比
率α（α＝ｌｏｇＥ'₀／ｌｏｇＥ'₁₀₀）が１０〜３０

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、本発明はポリオレ
フィン系架橋発泡体およびこれに用いられるポリオレフ
ィン系樹脂組成物に関する。さらに詳しくは自動車用内
装材、建築用断熱材、産業資材、家具に使用可能なポリ
オレフィン架橋発泡体に関するものである。さらに詳細
には、柔軟性、靱性、耐熱性、圧縮特性にすぐれ、表面
が平滑かつセルが均一で高発泡倍率の架橋発泡成形体に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレン系架橋発泡体は柔軟性、軽
量性、断熱性、遮音性などに優れているために、さまざ
まな形状に加工されて、建築用断熱材、緩衝材や自動車
内装材、梱包資材、お風呂マットなど幅広い分野で使用
されている。

【０００３】従来、ポリオレフィン系樹脂の架橋発泡体
の製造方法については、種々の方法が知られており、例
えばポリエチレン系樹脂を使用したブロック状の発泡体
は、ポリエチレンに過酸化物と分解型発泡剤を両者が分
解しない条件で混練りして、架橋性発泡性樹脂組成物を
作成し、例えば、（ａ）架橋性発泡性組成物をプレス中
の金型に充填し、加圧下で加熱後徐圧して発泡体を生成
させる加圧一段発泡法、または（ｂ）架橋性発泡性組成
物を加圧下、密閉金型中で加熱して発泡剤を部分的に分
解させて除圧して中間発泡体を得る第一工程と、該中間
発泡体をさらに常圧下で加熱して、残存する発泡剤を分
解させる第二工程よりなる二段発泡法により製造されて
いる。前記加圧一段発泡においては、除圧時にポリマー
が瞬時に膨張するために変形しやすく、発泡倍率が１０
倍程度の発泡体を成形するのに使用される。一方、二段
発泡法によれば、一段発泡法に比べ生産サイクルが長く
製造コストが高くなるが、発泡倍率３０倍程度の高発泡
品が得られるというメリットがある。

【０００４】また、ポリオレフィン系樹脂に熱分解型発
泡剤を混合しシート状に成形した後、電離性放射線を照
射して架橋させるとともに加熱して架橋発泡させる方
法、ポリオレフィン系樹脂に熱分解型発泡剤と発泡剤の
分解温度より低い分解温度を有する有機過酸化物を混合
してシート状に成形した後、これを加熱し有機過酸化物
を分解させて架橋し、ついで発泡剤を分解させて架橋発
泡させる方法等も知られている。そして、このような方
法により製造されるポリオレフィン系樹脂発泡体は、柔
軟性、断熱性に優れており、各種の緩衝材や断熱材に使
用されている。これらの発泡成形に使用されるポリオレ
フィン系樹脂としては、ゲル分率の設定が行いやすく、
発泡成形条件が設定しやすい高圧ラジカル重合法により
製造される低密度ポリエチレン（以下、ＬＤＰＥと記
す。）が主に用いられている。しかしながら、従来のＬ
ＤＰＥは分子量分布のバラツキが大きく、一定の品質の
架橋発泡体を安定的に製造することは容易でなかった。
また、得られた発泡体は強度が低く、発泡体の剛性を任
意にコントロールすることもできなかった。

【０００５】一方、架橋度の制御を行いやすくし、かつ
強靭性や柔軟性を改良した発泡体を得るためにＬＤＰＥ
にエチレン−α−オレフィン共重合体（以下、ＬＬＤＰ
Ｅと記す。）をブレンドし用いる方法も行われている。

【０００６】さらに、特開平７−１８８４４２号公報に
は、重合触媒としてメタロセン化合物を使用することに
より、共重合成分であるα−オレフィンが均一に分子鎖
中に存在し、分子量分布の狭いＬＬＤＰＥを発泡体とし
て使用することが提案されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながらＬＤＰＥ
を使用して製造された架橋発泡体は、破断強度が低い上
に、柔軟性を自由に設定できないという課題を有する。

【０００８】また、より強靱性や柔軟性を発泡体に付与
するために、ＬＬＤＰＥを使用した架橋発泡は、ゲル分
率が高くなりすぎ、二段発泡ができないなどの加工上の
問題により発泡倍率が低い発泡体しか得られない上に、
その発泡成形範囲も非常に狭いものとなるという課題を
有し、加工性の面から問題が多い。

【０００９】さらに、ＬＤＰＥにＬＬＤＰＥをブレンド
する方法においては、架橋度の制御、強靭性及び柔軟性
は多少改良されるが、ＬＤＰＥの添加量を５０％以上と
することが必要であるために、その改良効果は満足でき
るレベルではないのが現状である。

【００１０】特開平７−１８８４４２号公報において提
案されている方法においても、従来のチーグラー触媒を
使用して得られるＬＬＤＰＥの課題であるゲル分率が高
くなりすぎ発泡倍率が低くく、高発泡成形に不可欠であ
る二段発泡成形ができないなど、発泡成形範囲も非常に
狭いものとなるという課題は解決されず依然として残っ
たままである。

【００１１】本発明は、このような課題の解決、すなわ
ち、剛性、耐熱性等に優れ建築資材、自動車内装用途な
どの分野に使用可能な架橋発泡体を提案することを目的
とするものである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、特定の性質を有す
る発泡体が、従来のポリエチレン系架橋発泡体の優れた
性質に加え、柔軟性、靭性および寸法安定性、耐熱性、
圧縮特性を有し、表面が平滑かつセルが均一で、高発泡
倍率の発泡体となるため、自動車内装材用途あるいは耐
熱性、剛性が必要とされる建築資材などに好適に使用で
きるポリオレフィン系架橋発泡体が得られることを見出
し、本発明をなすに至った。すなわち本発明のポリオレ
フィン系架橋発泡体は、ポリオレフィン系樹脂と発泡剤
を含有する発泡成形用樹脂組成物を架橋発泡成形させて
得られるポリオレフィン系架橋発泡体であって、下記
（ａ）〜（ｃ）の特性を有する発泡体である。（ａ）１２０℃、２４時間におけるＰ−キシレン抽出直
後、８０℃、１０ｍｍＨｇで２４時間乾燥させた後の残
分量で示されるゲル分率が１０〜９０％、（ｂ）式（１）で示される膨潤度が３０以下

【００１３】

【数２】（ｃ）動的粘弾性の温度依存性から得られるガラス転移
点を、１０ヘルツの振動数にて動的粘弾性測定を行なっ
たときに得られるｔａｎδのピークとして表わしたとき
に、ピークが観測されないか、観測される場合は１つの
ガラス転移点を有し、０℃における貯蔵弾性率（Ｅ'₀）
と１００℃における貯蔵弾性率（Ｅ'₁₀₀）の比率α（α
＝ｌｏｇＥ'₀／ｌｏｇＥ'₁₀₀）が１０〜３０また、ポリ
オレフィン系樹脂１００重量部に対し、低分子量ポリオ
レフィンワックス５〜５０重量部とするポリオレフィン
系樹脂組成物、特に密度が０．８６０〜０．９７０ｇ／
ｃｍ³の範囲で、ゲル・パーミエーション・クロマトグ
ラフィーより求めた重量平均分子量が６００００以上の
ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、粘度法によ
り求めた粘度平均分子量が１５００〜１００００の範囲
で、ＤＳＣ測定による融点が１００〜１６０℃の範囲で
ある低分子量ポリオレフィンワックス５〜５０重量部と
するポリオレフィン系樹脂組成物を使用することにより
目的とする発泡体が得られることを見出し、本発明を完
成させるに至った。

【００１４】以下に、本発明をより詳細に説明する。

【００１５】本発明の発泡体は、ポリオレフィン系樹脂
組成物と発泡剤を含有する発泡成形用樹脂組成物を架橋
発泡成形させて得られるポリオレフィン系架橋発泡体で
あって、１２０℃、２４時間におけるＰ−キシレン抽出
直後、８０℃、１０ｍｍＨｇで２４時間乾燥させた後の
残分量で示されるゲル分率が１０〜９０％、好ましくは
１５〜７０％、式（１）で示される膨潤度が３０以下、
好ましくは１５〜３０、動的粘弾性の温度依存性から得
られるガラス転移点を、１０ヘルツの振動数にて動的粘
弾性測定を行なったときに得られるｔａｎδのピークと
して表わしたときに、ピークが観測されないか観測され
る場合は１つのガラス転移点を有し、０℃における貯蔵
弾性率（Ｅ'₀）と１００℃における貯蔵弾性率
（Ｅ'₁₀₀）の比率α（α＝ｌｏｇＥ'₀／ｌｏｇＥ'₁₀₀）
が１０〜３０、好ましくは１０〜２０である特性を有す
る発泡体である。ゲル分率が１０％を下回ると発泡成形
時にガスが樹脂から散逸してしまい発泡体とならず、ゲ
ル分率が９０％を越えると気泡の成長が抑制され高発泡
体とならないばかりでなく、発泡体の表面にひび割れが
生じてしまう。また、式（１）で示される膨潤度が３０
を越えると発泡体の寸法変化が大きくなり、気泡径のバ
ラツキも大きくなってしまう。さらに発泡体の強度も低
下してしまい好ましくない。また、発泡体の動的粘弾性
の温度依存性から得られるガラス転移点を、１０ヘルツ
の振動数にて動的粘弾性測定を行なったときに得られる
ｔａｎδのピークとして表わしたときに、ピークが２つ
以上観測される場合はピークに対応するガラス転移点を
有しおり、発泡体の強度が小さいものしかえられなく好
ましくない。また、０℃における貯蔵弾性率（Ｅ'₀）と
１００℃における貯蔵弾性率（Ｅ'₁₀₀）の比率α（α＝
ｌｏｇＥ'₀／ｌｏｇＥ'₁₀₀）が１０〜３０の範囲を超え
る場合は、寸法変化、耐熱性に問題が有り好ましくな
い。

【００１６】発泡体を得るために本発明において用いら
れるポリオレフィン系樹脂組成物としては、ポリオレフ
ィン系樹脂１００重量部に対し、低分子量ポリオレフィ
ンワックス５〜５０重量部とするポリオレフィン系樹脂
組成物、特に密度が０．８６０〜０．９７０ｇ／ｃｍ³
の範囲で、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ
ーより求めた重量平均分子量が６００００以上のポリオ
レフィン系樹脂１００重量部に対し、粘度法により求め
た粘度平均分子量が１５００〜１００００の範囲で、Ｄ
ＳＣ測定による融点が１００〜１６０℃の範囲である低
分子量ポリオレフィンワックス５〜５０重量部とするポ
リオレフィン系樹脂組成物が挙げられる。

【００１７】本発明において用いられるポリオレフィン
系樹脂は、密度が０．８６０〜０．９７０ｇ／ｃｍ³の
範囲、好ましくは０．８６０〜０．９４５ｇ／ｃｍ
³で、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーに
より求められる重量平均分子量が６００００以上のポリ
オレフィン系樹脂であることが好ましく、該範疇に属す
るポリオレフィン系樹脂であればいかなるものでも用い
ることができる。ここで、ポリオレフィン系樹脂の密度
が０．８６０ｇ／ｃｍ³未満である場合、得られる発泡
体がべたつき好ましくない。また、密度が０．９７０ｇ
／ｃｍ³をこえる場合、過酸化物と発泡剤を混練する場
合に分解が始まり、均一な未発泡のコンパウンドを作成
することができなくなる。そして、重量平均分子量が６
００００未満である場合、発泡体を成形加工する際の過
酸化物量を増加させたり、電離放射線照射量が高くする
ことが必要となり発泡体の生産性を悪化させるため好ま
しくない。

【００１８】本発明において用いられるポリオレフィン
系樹脂としては、例えば高密度ポリエチレン（以下、Ｈ
ＤＰＥと記す）、ＬＬＤＰＥ等のポリエチレン系樹脂を
挙げることができる。そして、本発明においては、発泡
成形用に用いた場合、特に架橋特性、発泡特性に優れ、
均一気泡、柔軟性、強靭性に優れる発泡体が得られるこ
とからエチレン−α−オレフィン共重合体であるＬＬＤ
ＰＥであることが好ましい。

【００１９】本発明において用いられるポリオレフィン
系樹脂がＬＬＤＰＥである場合、該ＬＬＤＰＥは高圧
法、溶液法、気相法等のいずれの方法により製造された
ものでもよく、該ＬＬＤＰＥを製造する際には、一般的
にマグネシウムとチタンを含有する固体触媒成分及び有
機アルミニウム化合物からなるチーグラー触媒、シクロ
ペンタジエニル誘導体を含有する有機遷移金属化合物
と、これと反応してイオン性の錯体を形成する化合物及
び／又は有機金属化合物からなるメタロセン触媒、バナ
ジウム系触媒等の触媒を用いることができ、該触媒によ
りエチレンとα−オレフィンを共重合することにより製
造することが可能となる。そして、α−オレフィンとし
ては、例えばプロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、
オクテン−１、４−メチル−ペンテン−１等を挙げるこ
とができ、その中でも特に均一気泡、柔軟性、強靭性に
優れる発泡体が得られることからα−オレフィンとして
炭素数３〜１２のα−オレフィンからなるＬＬＤＰＥが
好ましい。

【００２０】本発明において使用される上記ポリオレフ
ィン系樹脂は１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるＭＦＲ
が０．１〜３０ｇ／１０分、好ましくは２〜１５ｇ／１
０分、ダイスのサイズがＬ／Ｄ＝８／２．０９５（ｍ
ｍ）であり、シリンダー温度が１６０℃のキャピラリー
レオメーターを用いて、延伸比５０で延伸した際の溶融
張力が５０〜３００ｍＮ、好ましくは５０〜１５０ｍ
Ｎ、伸長粘度のひずみ硬化性の指標である非線形パラメ
ーターが２以上からなることが更に好ましい。ＭＦＲが
０．１ｇ／１０分未満であると発泡剤混練時の剪断発熱
が大きく、発泡剤の分解が始まるために良好な気泡が得
られない。一方、ＭＦＲが３０ｇ／１０分を越えると混
練性の面では好ましいが、引っ張り強度や伸びなどの機
械物性が低下する場合がある。また、サイズがＬ／Ｄ＝
８／２．０９５（ｍｍ）であり、シリンダー温度が１６
０℃のキャピラリーレオメーターを用い、延伸比５０で
延伸した際の溶融張力が５０〜３００ｍＮの範囲である
と、溶融混練時にはエアーを含みにくく、架橋発泡する
場合は均一な気泡となる。また、本発明のポリオレフィ
ン系樹脂は、伸長粘度のひずみ硬化性の指標である非線
型パラメーター（λ）が２以上、好ましくは３以上であ
ることが好ましい。非線型パラメーター（λ）がこの範
囲内である場合は、気泡径が均一で、バラツキの少ない
発泡体となる。２未満では、伸長粘度のひずみ硬化性や
溶融張力が不足するために、特に二段発泡成形法では二
段発泡工程での倍率向上が少なくなる。なお、非線型パ
ラメーターは次のようにして求められる。

【００２１】伸長粘度が最大値を示す時間ｔｍにおける
線形領域の伸長粘度（計算値）の値をη１（ｔｍ）とす
る。実測で得られた伸長粘度の最大値ηｅ（ｔｍ）をη
１（ｔｍ）で除した値を伸長粘度のひずみ硬化の指標で
ある非線型パラメーター（λ）として求めることができ
る。また、線形領域の伸長粘度は、別途測定して得られ
た動的剪断弾性率より、尾崎の式（尾崎ら、日本レオロ
ジー学会誌、１６、Ｐ．５３（１９８８））を用いて計
算することができる。なお、ＬＬＤＰＥやＨＤＰＥのよ
うな直鎖状ポリエチレンは長鎖分岐を有するＬＤＰＥに
くらべ、引っ張り強度などの力学的性質に優れる一方
で、ブロー成形、真空成形、インフレーション成形など
の成形加工に際して、偏肉が生じ易く、成形安定性も乏
しいことが知られている。これらの成形加工における問
題は多くの場合、伸長粘度（または溶融張力）が関与し
ており、一般的には伸長粘度のひずみ硬化性が十分に大
きければ（溶融張力が十分に大きければ）成形性は向上
することが知られている。

【００２２】発泡成形においても気泡の成長速度がある
程度大きいために、伸長粘度の歪み硬化性が発泡成形性
に大きな影響を与えるものと考えられる。直鎖状ポリエ
チレンにおいて、伸長粘度のひずみ硬化性（または溶融
張力）を高める手法としてはＬＤＰＥのブレンドや過酸
化物による架橋、超高分子量成分の導入、長鎖分岐の導
入などの手法が知られている。しかしながら、ＬＤＰＥ
をブレンドする場合には、伸長粘度のひずみ硬化性（ま
たは溶融張力）を高めるために３０重量％程度のブレン
ドが必要となり、その結果、力学的性質の低下が避けら
れないため好ましくない。

【００２３】また、本発明におけるポリオレフィン系樹
脂の密度とは、ＪＩＳＫ７６７６を準拠して求めた値
をいう。また、本発明における重量平均分子量とは、ゲ
ル・パーミエイション・クロマトグラフィーを用い、
１，２，４−トリクロロベンゼンを使用して測定した直
鎖ポリエチレン換算値をいう。

【００２４】また、本発明において用いられる低分子量
ポリオレフィンワックスは、粘度法による粘度平均分子
量が１５００〜１００００、好ましくは３０００〜７０
００、ＤＳＣ測定による融点が１００〜１６０℃、好ま
しくは１１０〜１３０℃のものであり、該範疇に属する
低分子量ポリオレフィンワックスであればいかなるもの
も用いることができる。ここで、低分子量ポリオレフィ
ンワックスの粘度平均分子量が１５００未満である場
合、発泡体とした際の発泡体表面に低分子量ポリオレフ
ィンワックスが移行して発泡体がべたつくので好ましく
ない。一方、粘度平均分子量が１００００を越える場
合、得られたポリオレフィン系樹脂組成物を架橋させた
後のゲル分率が高くなり、その結果高い発泡倍率を有す
る発泡体を得ることができないので好ましくない。ま
た、低分子量ポリオレフィンワックスの融点が１００℃
未満である場合、ポリオレフィン系樹脂組成物から得ら
れる発泡体の耐熱性が不十分となり好ましくない。一
方、融点が１６０℃を越える場合、ポリオレフィン系樹
脂組成物として低分子量ポリオレフィンワックスを均一
に分散させることが困難となり、そのような組成物を発
泡成形した場合、発泡体のセルが荒れ、高い発泡倍率を
有する発泡体が得られないので好ましくない。

【００２５】本発明において用いられる低分子量ポリオ
レフィンワックスとしては、例えばエチレン、プロピレ
ン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、４−メ
チル−ペンテン−１等のオレフィン類をチーグラー触媒
等の触媒を用いて単独重合または共重合したものを挙げ
ることができ、その中でも、特に架橋特性、発泡特性に
優れ、均一気泡、柔軟性、強靭性に優れる発泡体が得ら
れるポリオレフィン系樹脂組成物となることから低分子
量ポリエチレンワックスが特に好ましい。

【００２６】本発明における低分子量ポリオレフィンワ
ックスの粘度平均分子量とは、１３０℃のテトラリン溶
液中での極限粘度を測定し、下記の式［２］で表される
粘度平均分子量の式から計算した値である。［η］＝４．６０ラ１０^-1×Ｍ^0.725 −−−− ［２］上記の式［Ｉ］中、［η］は極限粘度、Ｍは粘度平均分
子量を表す。

【００２７】また、本発明における融点とは、ＤＳＣを
用い、ＪＩＳＫ７１２１に準拠して測定した値をいう。

【００２８】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、低分子量
ポリオレフィンワックスを５〜５０重量部、好ましくは
１０〜３０重量部からなるものである。低分子量ポリオ
レフィンワックスの添加量が５重量部未満である場合、
得られたポリオレフィン系樹脂組成物を発泡成形に供し
た際の成形加工範囲が狭く改良効果が少ない。一方、添
加量が５０重量部を超える場合、得られたポリオレフィ
ン系樹脂組成物を発泡体とした際の破断強度、伸びが低
下するので好ましくない。

【００２９】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
発泡成形用に適しており、公知の各種発泡成形方法によ
り、均一気泡、柔軟性、強靭性に優れる発泡体とするこ
とが可能となり、そのような発泡体としては２倍以上の
発泡倍率を有する発泡体とすることが好ましい。

【００３０】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を架
橋発泡体する方法としては、例えばポリオレフィン系樹
脂組成物に熱分解型発泡剤と有機過酸化物を混合して成
形した後、これを加熱し有機過酸化物を分解させて架橋
し、ついで熱分解型発泡剤を分解させて架橋発泡させる
過酸化物架橋発泡法、ポリオレフィン系樹脂組成物に熱
分解型発泡剤を混合し成形した後、電離性放射線を照射
して架橋させるとともに加熱して架橋発泡させる電離性
放射線架橋発泡法等を挙げることができる。

【００３１】ここで、過酸化物架橋発泡法としては、本
発明のポリオレフィン系樹脂組成物に、熱分解型発泡
剤、架橋剤としての有機過酸化物、必要に応じて発泡助
剤、充填剤、顔料等を添加し、これを加熱したミキシン
グロール、ニーダー、押出機等によって熱分解型発泡
剤、有機過酸化物が分解しない温度、例えば１２５℃〜
１３５℃で混練する。次いで、得られた該組成物を金型
に充填し、一定時間加圧下に１４０〜１７０℃で加熱
し、熱分解型発泡剤及び有機過酸化物を完全に分解さ
せ、除圧して、発泡体を得ることができる。

【００３２】有機過酸化物としては、例えばハイドロパ
ーオキサイド類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオ
キシエステル類等を用いることができ、その中でも１分
半減期を与える分解温度が９０℃を越えるものが好適で
あり、そのようなものとしては、例えばジクミルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、１，３
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキシン、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチル
パーオキシフタレート等が挙げられる。これらの添加量
はポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、０．１
〜３．０重量部の範囲が好ましい。

【００３３】また、電離性放射線架橋発泡法としては、
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物に、熱分解型発泡
剤、必要に応じて発泡助剤、充填剤、顔料を添加し、単
軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー
ミキサー、ロール等の汎用の混練装置を用いて、熱分解
型発泡剤の分解温度未満の温度、例えば１６５〜１８０
℃で溶融混練して、シート状に成形して発泡性シートを
作成する。そして、該発泡性シートに電離性放射線の照
射を行い、該発泡性シートを構成するポリオレフィン系
樹脂を架橋させる。その際の電離性放射線としては、従
来合成樹脂の架橋に使用されてきた高エネルギー（高電
圧で高透過性）の例えば電子線、Ｘ線、β線、γ線等を
用いることができる。また、その際の照射線量は、架橋
度（ゲル分率）が１０〜９０重量％となるように、一般
に１〜２０Ｍｒａｄの範囲で調節される。更に、得られ
たポリオレフィン系樹脂が架橋された発泡性シートを、
樹脂の溶融温度以上、好ましくは１９０℃以上に加熱す
ることにより架橋発泡シートとすることができる。その
際の発泡方法としては、通常行われる公知の方法、例え
ば熱風、赤外線、メタルバス、オイルバス等による加熱
発泡法を用いることができる。

【００３４】ここで、熱分解型発泡剤としては、ポリオ
レフィン系樹脂の加熱溶融時に分解してガスを発生する
ものでは特に制限はなく、一般の有機系または無機系の
化学発泡剤が使用でき、例えばアゾジカルボンアミド、
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、アゾヘキサヒ
ドロベンゾニトリル、ジアゾアミノベンゼン等のアゾ化
合物；ベンゼンスルホニルヒドラジド、ベンゼン−１，
３−スルホニルヒドラジド、ジフェニルスルホン−３，
３’−ジスルフォニルヒドラジド、ジフェニルオキシド
−４，４’−ジスルフォニルヒドラジド、４，４’−オ
キシビス（ベンゼンスルフォニルヒドラジド）、パラト
ルエンスルフォニルヒドラジド等のスルフォニルヒドラ
ジド化合物；Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテト
ラミン、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソ−Ｎ，Ｎ’−ジメチルフ
タルアミド等のニトロソ化合物；テレフタルアジド、ｐ
−ｔ−ブチルベンズアジド等のアジド化合物；重炭酸ナ
トリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム等の
無機化合物等が挙げられ、これらの少なくとも一種が用
いられる。この中でもアゾジカルボンアミド、４，４’
−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）が好ま
しい。添加量としてはポリオレフィン系樹脂１００重量
部に対して、２〜３０重量部が好ましい。

【００３５】また、この際には、熱分解型発泡剤の分解
温度を低下させる目的で発泡促進剤または発泡助剤を用
いることもでき、発泡促進剤または発泡助剤としては、
例えば亜鉛華、硝酸亜鉛、フタル酸鉛、炭酸鉛、三塩化
リン酸塩、三塩基性硫酸鉛等の無機塩；亜鉛脂肪酸石
鹸、鉛脂肪酸石鹸、カドミウム脂肪酸石鹸等の金属石
鹸；ほう酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸等の酸
類；尿素；エタノールアミン；グルコース；グリセリン
等が挙げられる。

【００３６】一方、熱分解型発泡剤の分解温度を上げる
目的で発泡抑制剤を用いることもでき、発泡抑制剤とし
ては、例えばマレイン酸、フマル酸、フタル酸、無水マ
レイン酸、無水フタル酸等の有機酸；ステアロイルクロ
リド、フタロイルクロリド等のハロゲン化有機酸；ハイ
ドロキノン等の多価アルコール；脂肪酸アミン；アミ
ド；オキシム；イソシアネート等の含有機硫黄化合物；
亜リン酸塩化物等のリン酸塩；ジブチルスズマレート、
塩化スズ、硫酸スズ等のスズ化合物；その他ヘキサクロ
ロペンタジエン等が挙げられる。

【００３７】なお、本発明のポリオレフィン系樹脂組成
物には、本発明の効果を著しく損なわない範囲でさらに
他の任意成分を添加する事ができ、該任意成分として
は、例えばエチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレ
ン・プロピレン・ジエン共重合体ゴム、エチレン・ブテ
ン共重合体ゴム等のエチレン系共重合体ゴム；スチレン
・ブタジエンゴム、スチレン・ブタジエンブロック共重
合体またはその水素添加物を転嫁することができる。

【００３８】また無機のフィラーとしては、タルク、炭
酸カルシウム、クレー、マイカ、硫酸バリウム、水酸化
マグネシウム等の充填剤；難燃剤；カーボンブラック、
金属繊維のような導電性フィラー；各種の顔料などを配
合することができる。従来使用されているＬＤＰＥを使
用した架橋発泡体はこのようなフィラーの最大充填量は
樹脂１００部に対して１００部であったが、本発明に使
用されるポリオレフィン系樹脂組成物を使用することで
最大充填量が１５０部まで可能になるといった効果が付
与できる。

【００３９】本発明の発泡成形用ポリオレフィン系樹脂
組成物は、通常の架橋発泡成形法により、シート状、ボ
ード状等の各種発泡体に成形され、例えば床材、自動車
内装材、各種緩衝材、パイプ、電線被覆、パネル等に用
いることができる。

【００４０】

【実施例】以下に、実施例を示して本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例により何等限定され
るものではない。

【００４１】実施例および比較例中の各種測定方法を以
下に示す。

【００４２】（架橋発泡体のゲル分率および膨潤度）架
橋発泡体を裁断して０．５ｇ秤量する。この物を１２０
℃、２４時間、５０ｍｌのＰ―キシレン中に保持した
後、２００メッシュの金網を通過させ、その残存物を８
０℃、２４時間、１００ｍｍＨｇで乾燥し、減圧乾燥後
の抽出残査を重量百分率で算出して求めた。また膨潤度
は、１２０℃、２４時間におけるｐ−キシレン抽出直後
の残分量と、１２０℃、２４時間におけるキシレン抽出
直後の残分量を測定し、式（１）より計算した。

【００４３】（架橋発泡体の動的粘弾性の測定）圧縮型
動的粘弾性測定装置（レオロジ社製ＤＶＥ−Ｖ４）を用
いて、−１５０℃から１５０℃までの温度範囲で圧縮モ
ードで動的粘弾性（貯蔵弾性率Ｅ’、損失弾性率Ｅ”、
損失正接ｔａｎδ）の温度依存性を測定した。測定は周
波数１０ヘルツ、昇温速度２℃／ｍｉｎで行なった。な
お、発泡体は断面積等の正確な測定が困難であるため、
Ｅ’、Ｅ”は絶対値ではなく、−１５０℃のＥ’の値で
規格化して比較を行なった。

【００４４】（ポリエチレン系樹脂の動的粘弾性の測
定）平行円板型粘度計（レオロジ社製ＭＲ−５００）を
用いて、１４５℃〜２５０℃のいくつかの温度で、線形
領域における動的粘弾性（貯蔵剪断弾性率Ｇ’、損失剪
断弾性率Ｇ”）の周波数依存性を測定し、伸長粘度を測
定した温度を基準温度としたＧ’、Ｇ”の合成曲線を得
た。さらに、得られた合成曲線より尾崎の式（尾崎ら、
日本レオロジー学会誌、１６、Ｐ．５３（１９８８））
を用いて線形領域における伸長粘度の時間依存性を計算
した。

【００４５】（伸長粘度の測定）ＭＥＬＴＥＮＲｈｅ
ｏｍｅｔｅｒ（東洋精機製作所製）を用いて、伸長ひず
み速度０．１ｓｅｃ−１で伸長粘度の時間変化を測定し
た。測定温度は１６０℃とした。伸長粘度が最大値を示
す時間ｔｍにおける線形領域の伸長粘度（計算値）の値
をη１（ｔｍ）とする。実測で得られた伸長粘度の最大
値ηｅ（ｔｍ）をη１（ｔｍ）で除した値を伸長粘度の
ひずみ硬化の指標である非線型パラメーター（λ）とし
て求めた。

【００４６】（溶融張力の測定）溶融張力は、キャピラ
リーレオメーター（東洋精機製作所製キャピログラフ）
にて評価した。

【００４７】シリンダー温度は１６０℃とした。また、
シリンダー内径は９．５５ｍｍ、ダイスのＬ／Ｄは８／
２．０９５（ｍｍ）とし、ピストンの降下速度１０ｍｍ
／分、引き取り速度１０ｍ／分の条件で延伸したときの
張力を測定した。

【００４８】（発泡体の破断強度の測定および加熱寸法
変化測定）発泡体の破断強度および加熱寸法変化はＪＩ
ＳＫ６７６７にしたがって測定した。

【００４９】（成形法の限定）成形性を一段発泡した
後、二段発泡できるか否かで判断した。

【００５０】一段発泡：一段発泡のみ可能で、二段発泡
ができないなし：一段発泡後、二段発泡も可能実施例１メタロセン触媒により製造された密度＝０．８９８ｇ／
ｃｍ³、重量平均分子量＝６９０００のＬＬＤＰＥ（エ
クソン社製、商品名ＥＸＡＣＴ３０２８，ＭＦＲ：
１．２ｇ／１０分）１００重量部に対し、粘度平均分子
量が４３００、融点＝１０５℃の低分子量ポリエチレン
ワックス（三井化学製、商品名：三井ハイワックスＮＬ
５００、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ³）３０重量部を配
合し、ミキシングロールを用いて１３０℃で５分間混練
することで調整することによりポリオレフィン系樹脂組
成物を得た。

【００５１】得られたポリオレフィン系樹脂組成物１０
０重量部に対し、熱分解型発泡剤としてジニトロソペン
タメチレンテトラミン８．０重量部、発泡助剤として尿
素８．０重量部、有機過酸化物としてジクミルパーオキ
サイド０．５重量部を配合し、１２５℃に調整したミキ
シングロールにて練和して得られたシート状組成物を２
０ｔ×９０×９０ｍｍの加圧密閉金型中に充填し、２０
０ｋｇｆ／ｃｍ³の外圧をかけて、１６５℃で２０分間
加熱した後、除圧して、均一な微細な気泡を有した架橋
ポリオレフィン系発泡体を得た。

【００５２】得られた発泡体は、表面が均一で、微細セ
ルを有しており、発泡倍率が２４倍で、ゲル分率５０％
を有していた。原料配合、樹脂物性を表１に、得られた
発泡体の発泡体の物性を表２にまとめた。

【００５３】実施例２ジクミルパーオキサイド添加量を０．７重量部とした以
外は、実施例１と同様の条件で架橋ポリオレフィン系発
泡体を得た。

【００５４】得られた発泡体は、表面が均一で、微細セ
ルを有しており、発泡倍率が２０倍で、ゲル分率７２％
を有していた。原料配合、樹脂物性を表１に、得られた
発泡体の発泡体の物性を表２にまとめた。

【００５５】実施例３ワックス添加量を１０重量部とした以外は、実施例２と
同様の条件で架橋ポリオレフィン系発泡体を得た。

【００５６】得られた発泡体は、表面が均一で、微細セ
ルを有しており、発泡倍率が２０倍で、ゲル分率８９％
を有していた。原料配合、樹脂物性を表１に、得られた
発泡体の発泡体の物性を表２にまとめた。

【００５７】実施例４ワックス添加量を５重量部とした以外は、実施例２と同
様の条件で架橋ポリオレフィン系発泡体を得た。

【００５８】得られた発泡体は、表面が均一で、微細セ
ルを有しており、発泡倍率が２０倍で、ゲル分率８０％
を有していた。原料配合、樹脂物性を表１に、得られた
発泡体の発泡体の物性を表２にまとめた。

【００５９】実施例５幾何拘束触媒（ＣＧＣ）により製造された分子内に長鎖
分岐を有する、密度＝０．９１３ｇ／ｃｍ³、重量平均
分子量＝７６０００のＬＬＤＰＥ（ダウケミカル社製、
商品名アフィニティーＰＬ１８４０，ＭＦＲ：０．９
７ｇ／１０分）１００重量部に対し、粘度平均分子量が
４３００、融点＝１０５℃の低分子量ポリエチレンワッ
クス（三井化学製、商品名：三井ハイワックスＮＬ５０
０、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ³）３０重量部を配合
し、ミキシングロールを用いて１３０℃で５分間混練す
ることで調整することによりポリオレフィン系樹脂組成
物を得た。

【００６０】得られたポリオレフィン系樹脂組成物１０
０重量部に対し、熱分解型発泡剤としてアゾジカルボン
アミド１６．０重量部、発泡促進剤としてステアリン酸
亜鉛０．２重量部、酸化亜鉛０．３重量部、有機過酸化
物としてジクミルパーオキサイド０．７重量部を配合
し、１２５℃に調整したミキシングロールにて練和して
得られたシート状組成物を２０ｔ×９０×９０ｍｍの加
圧密閉金型中に充填し、２００ｋｇｆ／ｃｍ³の外圧を
かけて、１６５℃で２０分間加熱した後、除圧して、均
一な微細な気泡を有した発泡倍率１０倍の一段発泡工程
での架橋ポリオレフィン系発泡体を得た。この発泡体を
１６５℃に設定されたオーブンに入れて、さらに２０分
間常圧で加熱発泡させた。

【００６１】得られた発泡体は、表面が均一で、微細セ
ルを有しており、発泡倍率が２９倍で、ゲル分率８２％
を有していた。

【００６２】原料配合、樹脂物性を表１に、得られた発
泡体の発泡体の物性を表２にまとめた。

【００６３】実施例６チーグラー触媒により製造された密度＝０．９６５ｇ／
ｃｍ³、重量平均分子量＝８８０００のＨＤＰＥ（東ソ
ー社製、商品名ニポロンハード４０１０，ＭＦＲ：５
ｇ／１０分）１００重量部に対し過酸化物としてα、α
−ジターシャリーブチルパーオキシイソプロピルベンゼ
ン（日本油脂製パーブチルーＰ）を２００ｐｐｍ添加し
てシリンダー温度２２０℃に設定した単軸押出機にて溶
融混練りして過酸化物処理を行ないＭＦＲを１に低下さ
せたものに、粘度平均分子量が４３００、融点＝１０５
℃の低分子量ポリエチレンワックス（三井化学製、商品
名：三井ハイワックスＮＬ５００、密度：０．９２０ｇ
／ｃｍ³）３０重量部を配合し、ミキシングロールを用
いて１３０℃で５分間混練することで調整することによ
りポリオレフィン系樹脂組成物を得た。

【００６４】得られたポリオレフィン系樹脂組成物１０
０重量部に対し、熱分解型発泡剤としてアゾジカルボン
アミド１６．０重量部、発泡促進剤としてステアリン酸
亜鉛０．２重量部、酸化亜鉛０．３重量部、有機過酸化
物としてジクミルパーオキサイド０．７重量部を配合
し、１４５℃に調整したミキシングロールにて練和して
得られたシート状組成物を２０ｔ×９０×９０ｍｍの加
圧密閉金型中に充填し、２００ｋｇｆ／ｃｍ³の外圧を
かけて、１６５℃で２０分間加熱した後、除圧して、均
一な微細な気泡を有した発泡倍率１０倍の一段発泡工程
での架橋ポリオレフィン系発泡体を得た。この発泡体を
１６５℃に設定されたオーブンに入れて、さらに２０分
間常圧で加熱発泡させた。

【００６５】得られた発泡体は、表面が均一で、微細セ
ルを有しており、発泡倍率が３０倍で、ゲル分率７０％
を有していた。原料配合、樹脂物性を表１に、得られた
発泡体の発泡体の物性を表２にまとめた。

【００６６】実施例７メタロセン触媒により製造された密度＝０．９０５ｇ／
ｃｍ³、重量平均分子量＝７４０００のＬＬＤＰＥ（Ｍ
ＦＲ：４．２ｇ／１０分）１００重量部に対し過酸化物
としてα、α−ジターシャリーブチルパーオキシイソプ
ロピルベンゼン（日本油脂製パーブチルーＰ）を１００
ｐｐｍ添加してシリンダー温度２２０℃に設定した単軸
押出機にて溶融混練りして過酸化物処理を行ないＭＦＲ
を０．８に低下させたものに、粘度平均分子量が４３０
０、融点＝１０５℃の低分子量ポリエチレンワックス
（三井化学製、商品名：三井ハイワックスＮＬ５００、
密度：０．９２０ｇ／ｃｍ³）３０重量部を配合し、ミ
キシングロールを用いて１３０℃で５分間混練すること
で調整することによりポリオレフィン系樹脂組成物を得
た。

【００６７】得られたポリオレフィン系樹脂組成物１０
０重量部に対し、熱分解型発泡剤としてアゾジカルボン
アミド１６．０重量部、発泡助剤としてステアリン酸亜
鉛０．２重量部、酸化亜鉛０．３重量部、有機過酸化物
としてジクミルパーオキサイド０．７重量部を配合し、
１４５℃に調整したミキシングロールにて練和して得ら
れたシート状組成物を２０ｔ×９０×９０ｍｍの加圧密
閉金型中に充填し、２００ｋｇｆ／ｃｍ³の外圧をかけ
て、１６５℃で２０分間加熱した後、除圧して、均一な
微細な気泡を有した発泡倍率１０倍の一段発泡工程での
架橋ポリオレフィン系発泡体を得た。この発泡体を１６
５℃に設定されたオーブンに入れて、さらに２０分間常
圧で加熱発泡させた。

【００６８】得られた発泡体は、表面が均一で、微細セ
ルを有しており、発泡倍率が３０倍で、ゲル分率７２％
を有していた。原料配合、樹脂物性を表１に、得られた
発泡体の発泡体の物性を表２にまとめた。

【００６９】実施例８メタロセン触媒により製造された密度＝０．９２０ｇ／
ｃｍ³、重量平均分子量＝６９０００のＬＬＤＰＥ（Ｍ
ＦＲ：４．２ｇ／１０分）１００重量部に対し過酸化物
としてα、α−ジターシャリーブチルパーオキシイソプ
ロピルベンゼン（日本油脂製パーブチルーＰ）を１５０
ｐｐｍ添加してシリンダー温度２２０℃に設定した単軸
押出機にて溶融混練りして過酸化物処理を行ないＭＦＲ
を１に低下させたものに、粘度平均分子量が４３００、
融点＝１０５℃の低分子量ポリエチレンワックス（三井
化学製、商品名：三井ハイワックスＮＬ５００、密度：
０．９２０ｇ／ｃｍ³）３０重量部を配合し、ミキシン
グロールを用いて１３０℃で５分間混練することで調整
することによりポリオレフィン系樹脂組成物を得た。

【００７０】得られたポリオレフィン系樹脂組成物１０
０重量部に対し、熱分解型発泡剤としてアゾジカルボン
アミド１６．０重量部、発泡助剤としてステアリン酸亜
鉛０．２重量部、酸化亜鉛０．３重量部、有機過酸化物
としてジクミルパーオキサイド０．７重量部を配合し、
１４５℃に調整したミキシングロールにて練和して得ら
れたシート状組成物を２０ｔ×９０×９０ｍｍの加圧密
閉金型中に充填し、２００ｋｇｆ／ｃｍ³の外圧をかけ
て、１６５℃で２０分間加熱した後、除圧して、均一な
微細な気泡を有した発泡倍率１０倍の一段発泡工程での
架橋ポリオレフィン系発泡体を得た。この発泡体を１６
５℃に設定されたオーブンに入れて、さらに２０分間常
圧で加熱発泡させた。

【００７１】得られた発泡体は、表面が均一で、微細セ
ルを有しており、発泡倍率が３０倍で、ゲル分率６５％
を有していた。原料配合、樹脂物性を表１に、得られた
発泡体の発泡体の物性を表２にまとめた。

【００７２】実施例９ＬＬＤＰＥをチーグラー触媒により製造された密度＝
０．９００ｇ／ｃｍ³、重量平均分子量＝８５０００の
ＬＬＤＰＥ（東ソー製、商品名ルミタック２２−１，
ＭＦＲ：２．０ｇ／１０分）、ジクミルパーオキサイド
添加量を０．７重量部とした以外は、実施例１と同様の
条件で架橋ポリオレフィン系発泡体を得た。

【００７３】得られた発泡体は、表面が均一で、微細セ
ルを有しており、発泡倍率２０倍で、ゲル分率７５％を
有していた。原料配合、樹脂物性を表１に、得られた発
泡体の発泡体の物性を表２にまとめた。

【００７４】実施例１０ＬＬＤＰＥをチーグラー触媒により製造された密度＝
０．９３５ｇ／ｃｍ³、重量平均分子量＝８９０００の
ＬＬＤＰＥ（東ソー製、商品名ニポロン−ＬＭ５０，
ＭＦＲ：３．０ｇ／１０分）、ジクミルパーオキサイド
添加量を０．７重量部とした以外は、実施例１と同様の
条件で架橋ポリオレフィン系発泡体を得た。

【００７５】得られた発泡体は、表面が均一で、微細セ
ルを有しており、発泡倍率２０倍で、ゲル分率７３％を
有していた。原料配合、樹脂物性を表１に、得られた発
泡体の発泡体の物性を表２にまとめた。

【００７６】実施例１１ＬＬＤＰＥをチーグラー触媒により製造された密度＝
０．９００ｇ／ｃｍ³、重量平均分子量＝８５０００の
ＬＬＤＰＥ（東ソー製、商品名ルミタック２２−１，
ＭＦＲ：２．０ｇ／１０分）、低分子量ポリエチレンワ
ックスを粘度平均分子量が６４００、融点＝１０５℃の
低分子量ポリエチレンワックス（三井化学製、商品名：
三井ハイワックスＮＬ８００、密度：０．９２０ｇ／ｃ
ｍ³）、ジクミルパーオキサイド添加量を０．７重量部
とした以外は、実施例１と同様の条件で架橋ポリオレフ
ィン系発泡体を得た。

【００７７】得られた発泡体は、表面が均一で、微細セ
ルを有しており、発泡倍率２０倍で、ゲル分率７０％を
有していた。原料配合、樹脂物性を表１に、得られた発
泡体の発泡体の物性を表２にまとめた。

【００７８】実施例１２ＬＬＤＰＥをチーグラー触媒により製造された密度＝
０．９００ｇ／ｃｍ³、重量平均分子量＝８５０００の
ＬＬＤＰＥ（東ソー製、商品名ルミタック２２−１，
ＭＦＲ：２．０ｇ／１０分）、低分子量ポリエチレンワ
ックスを粘度平均分子量が７０００、融点＝１４５℃の
低分子量ポリプロピレンワックス（三井化学製、商品
名：三井ハイワックスＮＰ０５５、密度：０．９００ｇ
／ｃｍ³）、ジクミルパーオキサイド添加量を０．７重
量部とした以外は、実施例１と同様の条件で架橋ポリオ
レフィン系発泡体を得た。

【００７９】得られた発泡体は、表面が均一で、微細セ
ルを有しており、発泡倍率２０倍で、ゲル分率７０％を
有していた。原料配合、樹脂物性を表１に、得られた発
泡体の発泡体の物性を表２にまとめた。

【００８０】実施例１３ＬＬＤＰＥをチーグラー触媒により製造された密度＝
０．９００ｇ／ｃｍ³、重量平均分子量＝８５０００の
ＬＬＤＰＥ（東ソー製、商品名ルミタック２２−１，
ＭＦＲ：２．０ｇ／１０分）、低分子量ポリエチレンワ
ックスを粘度平均分子量が４０００、融点＝１１８℃の
低分子量ポリエチレンワックス（三井化学製、商品名：
三井ハイワックス４１０Ｐ、密度：０．９５０ｇ／ｃｍ
³）、ジクミルパーオキサイド添加量を０．７重量部と
した以外は、実施例１と同様の条件で架橋ポリオレフィ
ン系発泡体を得た。

【００８１】得られた発泡体は、表面が均一で、微細セ
ルを有しており、発泡倍率２０倍で、ゲル分率７２％を
有していた。原料配合、樹脂物性を表１に、得られた発
泡体の発泡体の物性を表２にまとめた。

【００８２】比較例１ＬＬＤＰＥを高圧ラジカル重合により製造された密度＝
０．９２１ｇ／ｃｍ³、重量平均分子量＝５５０００の
ＬＤＰＥ（東ソー製、商品名ペトロセン１９０，ＭＦ
Ｒ：４．０ｇ／１０分）とし、低分子量ポリエチレンワ
ックスを添加しないこと及びジクミルパーオキサイド添
加量を０．２重量部にした以外は、実施例１と同様の条
件で成形を行なったがガス抜けが発生し発泡体は得られ
なかった。このサンプルのゲル分率は９％であった。原
料配合、樹脂物性を表１に、得られた発泡体の発泡体の
物性を表２にまとめた。

【００８３】比較例２ＬＬＤＰＥを高圧ラジカル重合により製造された密度＝
０．９２１ｇ／ｃｍ³、重量平均分子量＝５５０００の
ＬＤＰＥ（東ソー製、商品名ペトロセン１９０，ＭＦ
Ｒ：４．０ｇ／１０分）とし、低分子量ポリエチレンワ
ックスを添加しないこと以外は、実施例１と同様の条件
で架橋ポリオレフィン系発泡体を得た。

【００８４】得られた発泡体は、表面が均一で、微細セ
ルを有しており、発泡倍率２５倍で、ゲル分率３０％を
有していた。原料配合、樹脂物性を表１に、得られた発
泡体の発泡体の物性を表２にまとめた。

【００８５】比較例３ＬＬＤＰＥを高圧ラジカル重合により製造された密度＝
０．９２１ｇ／ｃｍ³、重量平均分子量＝５５０００の
ＬＤＰＥ（東ソー製、商品名ペトロセン１９０，ＭＦ
Ｒ：４．０ｇ／１０分）とし、低分子量ポリエチレンワ
ックスを添加しないこと及びジクミルパーオキサイド添
加量を０．７重量部にした以外は、実施例１と同様の条
件で架橋ポリオレフィン系発泡体を得た。

【００８６】得られた発泡体は、表面が均一で、微細セ
ルを有しており、発泡倍率２５倍で、ゲル分率４６％を
有していた。原料配合、樹脂物性を表１に、得られた発
泡体の発泡体の物性を表２にまとめた。

【００８７】比較例４ＬＬＤＰＥを高圧ラジカル重合により製造された密度＝
０．９２１ｇ／ｃｍ³、重量平均分子量＝５５０００の
ＬＤＰＥ（東ソー製、商品名ペトロセン１９０，ＭＦ
Ｒ：４．０ｇ／１０分）とし、低分子量ポリエチレンワ
ックスを添加しないこと及びジクミルパーオキサイド添
加量を０．９重量部にした以外は、実施例１と同様の条
件で架橋ポリオレフィン系発泡体を得た。

【００８８】ところが発泡体は、表面一面に割れが発生
し良好な発泡体が得られなかった。原料配合、樹脂物性
を表１に、得られた発泡体の発泡体の物性を表２にまと
めた。

【００８９】比較例５ＬＬＤＰＥを高圧ラジカル重合により製造された密度＝
０．９２１ｇ／ｃｍ³、重量平均分子量＝５５０００の
ＬＤＰＥ（東ソー製、商品名ペトロセン１９０，ＭＦ
Ｒ：４．０ｇ／１０分）とし、低分子量ポリエチレンワ
ックスを添加しないこと及びジクミルパーオキサイド添
加量を１．１重量部にした以外は、実施例１と同様の条
件で架橋ポリオレフィン系発泡体を得た。

【００９０】得られた発泡体は、表面に割れが発生し、
均一な発泡体が得られなかった。原料配合、樹脂物性を
表１に、得られた発泡体の発泡体の物性を表２にまとめ
た。

【００９１】比較例６低分子量ポリエチレンワックスを添加しないこと及びジ
クミルパーオキサイド添加量を０．５重量部にした以外
は実施例１と同様の条件で架橋ポリオレフィン系発泡体
を得た。

【００９２】得られた発泡体は、表面が均一で、微細セ
ルを有しており、発泡倍率９倍で、ゲル分率９７％を有
していた。原料配合、樹脂物性を表１に、得られた発泡
体の発泡体の物性を表２にまとめた。

【００９３】比較例７低分子量ポリエチレンワックスを添加しないこと及びジ
クミルパーオキサイド添加量を０．７重量部にした以外
は、実施例１と同様の条件で架橋ポリオレフィン系発泡
体を得た。

【００９４】得られた発泡体は、表面が均一で、微細セ
ルを有しており、発泡倍率６倍で、ゲル分率９８％を有
していた。原料配合、樹脂物性を表１に、得られた発泡
体の発泡体の物性を表２にまとめた。

【００９５】比較例８低分子量ポリエチレンワックスを添加しないこと及びジ
クミルパーオキサイド添加量を０．９重量部にした以外
は、実施例１と同様の条件で架橋ポリオレフィン系発泡
体を得た。

【００９６】得られた発泡体は、表面が均一で、微細セ
ルを有しており、発泡倍率６倍で、ゲル分率９８．５％
を有していた。原料配合、樹脂物性を表１に、得られた
発泡体の発泡体の物性を表２にまとめた。

【００９７】比較例９低分子量ポリエチレンワックスを添加しないこと及びジ
クミルパーオキサイド添加量を０．４重量部にした以外
は、実施例１と同様の条件で架橋ポリオレフィン系発泡
体を得た。

【００９８】得られた発泡体は、ガス抜けが発生し均一
な発泡ができなかった。しかしながらゲル分率78％を有
していた。原料配合、樹脂物性を表１に、得られた発泡
体の発泡体の物性を表２にまとめた。

【００９９】比較例１０ＬＬＤＰＥを高圧ラジカル重合により製造された密度＝
０．９２０ｇ／ｃｍ³、重量平均分子量＝２０００００
のＬＤＰＥ（東ソー製、商品名ペトロセン１７０，Ｍ
ＦＲ：０．３ｇ／１０分）とし、低分子量ポリエチレン
ワックスを添加しないこと及びジクミルパーオキサイド
添加量を０．５重量部にした以外は、実施例１と同様の
条件で架橋ポリオレフィン系発泡体を得た。

【０１００】得られた発泡体は、表面が均一であるが、
気泡セルは不均一であり、発泡倍率２０倍で、ゲル分率
６０％を有していた。原料配合、樹脂物性を表１に、得
られた発泡体の発泡体の物性を表２にまとめた。

【０１０１】

【表１】

【表２】

【発明の効果】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を
用いれば、ポリオレフィン系樹脂の優れた性質を保持し
たまま、各種の架橋成形法において気泡の均一性、強靱
性、高発泡性を有する発泡体を得ることができ、さらに
従来技術では困難であった成形加工性を達成でき、ひい
ては生産性の向上に寄与することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリオレフィン系樹脂組成物と発泡剤を含
有する発泡成形用ポリオレフィン樹脂組成物を架橋発泡
成形させて得られるポリオレフィン系架橋発泡体であっ
て、下記（ａ）〜（ｃ）の特性を有する発泡体。（ａ）１２０℃、２４時間におけるＰ−キシレン抽出直
後、８０℃、１０ｍｍＨｇで２４時間乾燥させた後の残
分量で示されるゲル分率が１０〜９０％（ｂ）式（１）で示される膨潤度が３０以下【数１】（ｃ）動的粘弾性の温度依存性から得られるガラス転移
点を、１０ヘルツの振動数にて動的粘弾性測定を行なっ
たときに得られるｔａｎδのピークとして表わしたとき
に、ピークが観測されないか観測される場合は１つのガ
ラス転移点を有し、０℃における貯蔵弾性率（Ｅ'₀）と
１００℃における貯蔵弾性率（Ｅ'₁₀₀）の比率α（α＝
ｌｏｇＥ'₀／ｌｏｇＥ'₁₀₀）が１０〜３０
【請求項２】ポリオレフィン系樹脂組成物が、ポリオレ
フィン系樹脂１００重量部に対し、低分子量ポリオレフ
ィンワックス５〜５０重量部とからなることを特徴とす
る請求項１の発泡体。
【請求項３】ポリオレフィン系樹脂組成物が、密度０．
８６０〜０．９７０ｇ／ｃｍ³の範囲で、ゲル・パーミ
エーション・クロマトグラフィーより求めた重量平均分
子量が６００００以上のポリオレフィン系樹脂１００重
量部に対し、粘度法により求めた粘度平均分子量が１５
００〜１００００の範囲で、ＤＳＣ測定による融点が１
００〜１６０℃の範囲である低分子量ポリオレフィンワ
ックス５〜５０重量部とからなることを特徴とする請求
項１の発泡体。
【請求項４】ポリオレフィン系樹脂が直鎖状のエチレン
単独重合体もしくはエチレンと炭素数３〜１２のα−オ
レフィンからなる直鎖状エチレン・α−オレフィン共重
合体であることを特徴とする請求項２又は３に記載の発
泡体。
【請求項５】ポリオレフィン系樹脂が下記の（ａ）〜
（ｃ）の要件を満たす請求項４に記載の発泡体。（ａ）１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるＭＦＲが０．
１〜３０ｇ／１０分（ｂ）ダイスのサイズがＬ／Ｄ＝８／２．０９５（ｍ
ｍ）であり、シリンダー温度が１６０℃のキャピラリー
レオメーターを用いて、延伸比５０で延伸した際の溶融
張力が５０〜３００ｍＮ（ｃ）伸長粘度のひずみ硬化性の指標である非線形パラ
メーターが２以上
【請求項６】低分子量ポリオレフィンワックスが低分子
量ポリエチレンワックスであることを特徴とする請求項
２〜５に記載の発泡体。
【請求項７】発泡成形用ポリオレフィン樹脂組成物が、
ポリオレフィン系樹脂組成物１００重量部に対して発泡
剤２〜３０重量部を含有することを特徴とする請求項１
〜６に記載の発泡体。
【請求項８】密度が０．８６０〜０．９７０ｇ／ｃｍ³
の範囲で、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ
ーより求めた重量平均分子量が６００００以上のポリオ
レフィン系樹脂１００重量部に対し、粘度法により求め
た粘度平均分子量が１５００〜１００００の範囲で、Ｄ
ＳＣ測定による融点が１００〜１６０℃の範囲である低
分子量ポリオレフィンワックス５〜５０重量部とからな
ることを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項９】ポリオレフィン系樹脂が直鎖状のエチレン
単独重合体もしくはエチレンと炭素数３〜１２のα−オ
レフィンからなる直鎖状エチレン・α−オレフィン共重
合体であることを特徴とする請求項８に記載のポリオレ
フィン系樹脂組成物。
【請求項１０】ポリオレフィン系樹脂が下記の（ａ）〜
（ｃ）の要件を満たす請求項９に記載のポリオレフィン
系樹脂組成物。（ａ）１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるＭＦＲが０．
１〜３０ｇ／１０分（ｂ）ダイスのサイズがＬ／Ｄ＝８／２．０９５（ｍ
ｍ）であり、シリンダー温度が１６０℃のキャピラリー
レオメーターを用いて、延伸比５０で延伸した際の溶融
張力が５０〜３００ｍＮ（ｃ）伸長粘度のひずみ硬化性の指標である非線形パラ
メーターが２以上
【請求項１１】低分子量ポリオレフィンワックスが低分
子量ポリエチレンワックスであることを特徴とする請求
項８〜１０に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項１２】請求項８〜１１に記載のポリオレフィン
系樹脂組成物を含有する発泡成形用ポリオレフィン系樹
脂組成物。
【請求項１３】請求項８〜１１に記載のポリオレフィン
系樹脂組成物１００重量部に対して発泡剤２〜３０重量
部を含有する発泡成形用ポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項１４】請求項８〜１１に記載のポリオレフィン
系樹脂組成物１００重量部に対して発泡剤２〜３０重量
部および架橋剤を含有する発泡成形用ポリオレフィン系
樹脂組成物。
【請求項１５】請求項１２〜１４に記載の発泡成形用ポ
リオレフィン系樹脂組成物を架橋発泡してなることを特
徴とする発泡体。
【請求項１６】２倍以上の発泡倍率を有することを特徴
とする請求項１〜７および１５に記載の発泡体。