UA57070C2 - Діарилові ефіри, гербіциднa композиція та спосіб боротьби з бур'янами - Google Patents

Діарилові ефіри, гербіциднa композиція та спосіб боротьби з бур'янами Download PDF

Info

Publication number
UA57070C2
UA57070C2 UA99105582A UA99105582A UA57070C2 UA 57070 C2 UA57070 C2 UA 57070C2 UA 99105582 A UA99105582 A UA 99105582A UA 99105582 A UA99105582 A UA 99105582A UA 57070 C2 UA57070 C2 UA 57070C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
chloro
pyridyl
fluoro
trifluoromethyl
phenyl
Prior art date
Application number
UA99105582A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Девід А. Пулман
Бай-Пінг Йінг
Шао-Йонг ВУ
Сандіп Гупта
Хіросі Сімохарада
Масаміцу Цукамото
Original Assignee
Іск Амерікас Інкорпорейтед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Іск Амерікас Інкорпорейтед filed Critical Іск Амерікас Інкорпорейтед
Publication of UA57070C2 publication Critical patent/UA57070C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/14—Ethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18—Nitro compounds
    • A01N33/20—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group
    • A01N33/22—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group having at least one oxygen or sulfur atom and at least one nitro group directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/48—Nitro-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/713—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Описується сполука, представлена формулою (І), або її сіль, (I), де X, Y являють собою, незалежно, водень, галоген, ціано, нітро або С1-6-галогеналкіл; Z являє собою кисень або сірку; Q вибирають з Q1 – Q9: , , ,, ,, , , ; R1 являє собою галоген; R2, R3, R4 і R5 являють собою, незалежно, водень, С1-6-алкіл або С1-6-галогеналкіл; коли R3 і R5 узяті разом з атомами, до яких вони приєднані, являють собою чотири-семичленне заміщене або незаміщене кільце, яке необов'язково переривається О, S(O)n або N-R4, і необов'язково заміщене одно-трьома С1-6-алкільними групами або одним або декількома атомами галогену; R6 являє собою водень, С1-6-алкіл, С2-6-алкеніл, С2-6-алкініл, С1-6-галогеналкіл, С2-6-галогеналкеніл, С2-6-галогеналкініл, С1-6-ціаноалкіл, С1-6-алкоксі-С1-6-алкіл або С1-6-алкілтіо-С1-6-алкіл; А1 і А2 являють собою, незалежно, кисень або сірку; В являє собою СН або N; кожен із R7 і R8 являє собою, незалежно, водень, С1-6-алкіл, необов'язково заміщений одним або декількома атомами галогену, або С3-6-циклоалкіл, необов'язково заміщений одним або декількома атомами галогену, і коли R7 і R8 узяті разом з атомами, до яких вони приєднані, вони являють собою чотири-семичленне заміщене або незаміщене кільце, яке необов'язково переривається О, S(О)n або N-R4, і необов'язково заміщене одно-трьома С1-6-алкільними групами або одним або декількома атомами галогену; n являє собою ціле число 0, 1 або 2. R9 і R10 являють собою водень, С1-6-алкіл, ацил або С1-6-алкілсульфоніл, або R9 і R10 можуть утворювати кільце, що складається з поліметиленової групи (СН2)m, де m є цілим числом 2, 3, 4 або 5, разом з атомом азоту з групи NR9R10, який може мати, або може не мати, С1-6-алкільний замісник. Аr являє собою заміщене або незаміщене арильне або гетероарильне кільце; коли Q являє собою Q3 або Q6, заміщений феніл виключається. Сполука корисна при боротьбі з бур'янами.

Description

Опис винаходу
Клас діарилових ефірів, які, як і композиції на їх основі, використовуються при боротьбі з бур'янами, має 2 загальну формулу ч Х м КК 77 а 10 () де Х, У представляють водень, галоген, ціано, нітро або С. в-галогеналкіл; 7 представляє кисень або сірку; 15 О обраний серед п, я, Її . Її т -- я, чн -В, нн, К - 9 ув 20 т в, я, я,
ОЇ 0 ОО Ок щі , «АХ Ї /й Х сч 25 мм в Мт в КУ юр, о - у" В. о Мем о кв 0; б о, о и о
Зо А, ї- чн имя о кет ок, - 35 0 юю
Аг є заміщеним або незаміщеним арильним або гетероарильним кільцем; а коли 0 представляє Оз або Ов, виключається заміщений феніл. «
Відомі різні заміщені фенілові ефіри (І! з домі р щені ф фіри (1) з . » В " -к о а ' с (У
О може представляти піразол, імідазол, імідазолідин-2,4-діон, триазолінон, тетразолінон, аміноурацил, і т.п.. К може представляти водень, алкіл, циклоалкіл, алкеніл або алкініл. У патенті США 5496956 описуються (ав) арилпіразоли з групою К, обраною серед пропаргілу, алілу або заміщеного алкілу. У патенті Японії УР 6256312 -1 50 описуються фенілімідазоли з групою К, обраною серед водню, С 34.40-алкілу, Су в-галогеналкілу,
Сз в-алкенілу, Сз.5-алкінілу або Сз 6-циклоалкілу. У патенті США 5125958 описуються триазолінони із заміщеною 62 фенільною групою, обраною в якості групи К. У патенті Японії УР 57197268 описуються гідантоїни з нижчою алкільною групою, обраною в якості групи К. У патенті США 4902337 описуються гідантоїни з групою К, обраною серед водню, алкілу, циклоалкілу, алкенілу або алкінілу. У патенті Японії УР 525173 описуються піримідиндіони
З групою КК, обраною серед водню, Сі.1о-алкілу, Сі с-галогеналкілу, С»зв-алкенілу, С»зв-алкінілу або о Сз 6-циклоалкілу. У патенті США 4985065 описуються феніл-тетразолінони з обраною в якості групи К заміщеною фенільною групою. Похідні з гетероарильними групами К не заявляються. У МО 9602523 описуються іме) заміщені арилімінотіадіазоли з групою К, обраною серед водню, алкілу, циклоапкілу, алкенілу або алкінілу. У патенті США 4452981 описуються фенілуразоли з групою К, обраною серед С)..3-алкілу, алілу або пропаргілу. 60 В ЕР-А-517181 (відповідному патенту США 5280010) описуються амінсурацильні сполуки, у яких СО представляє аміноурацил, а К представляє нижчу алкільну групу. У МО 96/07323 і МО 96/08151 описуються деякі відомі сполуки урацилу. У МУО 96/08151 загальне представлення значно ширше, ніж те, що розкривається в його формулі винаходу і у більш ранніх патентах. Специфічні аміноурацили формули (І), зазначені нижче, невідомі і є новими. 6Е Даний винахід показує, що деякі діарилові ефіри, представлені загальною формулою (І), або їх солі мають сильну гербіцидну дію при достатній безпеці для культурних рослин.
Зберігається потреба в нових і більш діючих гербіцидних сполуках і композиціях. Даний винахід стосується нових діарилових ефірів, композицій, що містять діарилові ефіри, і застосування діарилових ефірів і композицій на їх основі в якості гербіцидів широкого спектра дії, що ефективні як проти однодольних, так і проти дводольнихх видів бур'янів при досходовому і післясходовому застосуванні, і, деяким чином, безпечні для культурних рослин. Сполуки і композиції даного винаходу іноді можна застосовувати також у якості десикантів.
Даний винахід також включає способи одержання цих сполук і проміжних для них сполук, а також способи застосування сполук у якості гербіцидів.
Даний винахід стосується діарилових ефірів загальної формули І і їх солей то у Х «ОС де Х, У представляють, незалежно, водень, галоген, ціано, нітро або С. в-галогеналкіл, і 7 представляє кисень або сірку, і
О обирають серед в, в, | І ух - та в-к, де те ре я, В, В, я. о; о, іо: о,
А і см
Х хо еп; І о й Мем о х, В, о; о, о; Ох о | м
А, . зн ума, о дух ї- ст, Іс)
ОО,
Ку представляє галоген;
ЕК». Р», Ку, і К5 представляють, незалежно, водень, С. в-алкіл або С. в-галогеналкіл; « коли Кз і Ку узяті разом з атомами, до яких вони приєднані, утворюють чотирисемичлене заміщене або з с незаміщене кільце, яке необов'язково переривається ОО, 5(О)п або М-К 4, і необов'язково заміщене одно-трьома С..в-алкільними групами або одним або декількома атомами галогену; ;» Ке представляє водень, С 3 8-алкіл, С. в-алкеніл, С. в-алкініл, С. в-галогеналкіл, С» в-галогеналкеніл,
С» в-галогеналкініл, Сі. в-ціансалкіл, Сі в-алкокси-С. в-алкіл або С. в-алкілтю-Сі. в-алкіл;
А, і А» представляють, незалежно, кисень або сірку; с В представляє СН або М; кожен із К7 і Ка представляє, незалежно, водень, С3.в-алкіл, необов'язково заміщений одним або декількома ш- атомами галогену, або Сз.6-циклоалкіл, необов'язково заміщений одним або декількома атомами галогену, і коли о КЕ» і Ка узяті разом з атомами, до яких вони приєднані, вони представляють чотири-семичленне заміщене або 5ор незаміщене кільце, яке необов'язково переривається, О, 5(О)п або М-К уд, і необов'язково заміщене ш- однією-трьома С..в-алкільними групами або одним або декількома атомами галогену; о п представляє ціле число 0,1 або 2.
Ко і Ко представляє водень, С /.6-алкіл, ацил або С. 6д-алкілсульфоніл, або Ко і Кл.о можуть утворювати кільце, що складається з поліметиленової групи (СН 5)т, де т є цілим числом - 2, З, 4 або 5, разом з атомом в азоту групи МКоК/о, яке може мати, або може не мати, С. в-алкільний замісник.
Деякі сполуки формули (1) і їх проміжні сполуки іноді можуть існувати у вигляді геометричних або оптичних
Ф) ізомерів, і даний винахід включає всі ці ізомерні форми. ка Деякі сполуки формули (І) і їх проміжні сполуки можуть утворювати солі з речовинами кислотного характеру або речовинами основного характеру. Сіль із речовиною кислотного характеру може бути сіллю неорганічної бо Кислоти, такої як гідрохлорид, гідробромід, фосфат, сульфат або нітрат. Сіль із речовиною основного характеру може представляти сіль неорганічної або органічної основи, такої як натрієва сіль, калієва сіль, кальцієва сіль, сіль четвертинної амонієвої основи, таку як амонієва сіль або сіль диметиламіну.
Аг представляє заміщене або незаміщене арильне або гетероарильне кільце; коли С представляє СО з або
Ов, виключається заміщений феніл. 65 Даний винахід також стосується композицій, що містять ці сполука, і способів застосування цих сполук і композицій. Сполуки і композиції даного винаходу особливо корисні для селективної боротьби з небажаними видами рослин, іноді - у присутності культурних рослин. Сполуки і композиції даного винаходу також можна застосовувати в якості десикантів.
Даний винахід стосується способу боротьби з небажаними видами рослин за допомогою досходового або Післясходового застосування.
Діарилові ефіри даного винаходу мають загальну формулу т. х
Аг Ха 7 о де Х, М, 27, Агі О мають зазначені вище значення.
При визначенні Аг арил може представляти феніл або нафтил, а гетероарил у визначенні Аг може представляти п'яти- або шестичленне кільце, щонайменше, з одним гетероатомом з числа атомів азоту, кисню або сірки, і, наприклад, може представляти піридил, піримідил, піридазиніл, триазоліл, тіазоліл або ізотіазоліл. Замісниками у випадку заміщеного арильного або гетероарильного кільця можуть бути, наприклад, 72 галоген, Сі в-алкіл, галоген-С. в-алкіл, Сі в-алкокси, галоген-С. в-алкокси, Су в-алкілтіо, Сі в-алкілсульфоніл,
Сі в-алкілсульфініл, Су. 6-діалкіламінокарбоніл, ціано, нітро, зміно, сгідрокси, С).в-алкілсульфоніламіно,
Сі в-алкоксикарбоніл-С. в-алкокси, Сі"-алкілкарбоніламіно, бісбензоіламіно, аміноацетил, амінодифторацетил або аміно-С; в-алілсульфонат. Число замісників складає одне або більше, наприклад, до п'яти. Коли це число дорівнює двом або більше, замісники можуть бути однаковими або різними.
Алкільна група і алкільна частина у визначенні, що стосується Х, М, К 2-Кіо, і замісниках у випадку заміщеного арильного і гетероарильного кільця в якості Аг, містять лінійні або розгалужені ланцюги С 4.6, краще - С. такі як метил, етил, пропіл, бутил, пентил або гексил. Алкенільна або алкінільна група і їх частини у визначенні Ко також містять лінійні або розгалужені ланцюги, ланцюга С 56 краще - Сол, такі як вініл, пропеніл, бутеніл, пентеніл, гексеніл, етиніл, пропініл, бутиніл, пентиніл або гексиніл. с
Атом галогену і галогенскладова у визначенні, що стосується Х, У, К 4-Кв, представляють атоми фтору, г) хлору, брому або йоду. Галогеналкільна, галогеналкенільна або галогеналкінільна група складається з алкільної, алкенільної або алкінільної групи і одного або декількох атомів галогену, зазначених вище. Коли число атомів галогену дорівнює двом або більше, атоми галогену можуть бути однаковими або різними .
Кращими сполуками формули і даного винаходу є сполуки, де о
Х, Х представляють, незалежно, водень або галоген; ї- 7 представляє кисень або сірку;
О обраний серед С, 0», См, Ов, С7, Ов або Со. -
Аг представляє піридил, піримідил, триазоліл, тіазоліл, ізотіазоліл або феніл, або піридил, піримідил, М триазоліл, тіазоліл, ізотіазоліл або феніл, заміщений замісниками числом до п'яти, обраними, незалежно, серед
Зо атомів брому, хлору, фтору, йоду, (С.-Су/)-алкілу, галоген-Сі /-алкілу, Сі /-алкокси, Су д-алкілтіо, о галоген-С. /-алкокси, С. /-алкілсульфонілу, С../-алкілсульфінілу, ді-С. /-алкіламінокарбонілу, ціано, нітро, зміно, гідрокси, С..4-алкілсульфоніламіно, С. 4-алкоксикарбоніл-С. д-алкокси або С. -алкоксикарбоніламіно; коли О представляє Ов, заміщений феніл виключається. «
Найкращими сполуками даного винаходу є сполуки формули І, де
Х представляє фтор; З с У представляє хлор; "» 7 представляє кисень або сірку; " О обраний серед 01, 05, См, Ов, 07, Ов або Со;
Аг представляє 2-піридил, З-піридил, 4-піридил, 3- бром-2-піридил, 5-бром-2-піридил, б-бром-2-піридил, З-хлор-2-піридил, 5-хлор-2-піридил, б-хлор-2-піридил, З-фтор-2-піридил, 5-фтор-2-піридил, б-фтор-2-піридил, о З-ціано-2-піридил, 5-ціано-2-піридил, б-ціано-2-піридил, З-нітро-2-піридил, 5-нітро-2-піридил, -І б-нітро-2-піридил, З-трифторметил-2-піридил,4-трифторметил-2-піридил, 5-трифторметил-2-піридил, б-трифторметил-2-піридил, 5-аміно-2-піридил, З-диметиламінокарбоніл-2-піридил, З-метилсульфоніл-2-піридил, о З-ізопропілсульфоніл-2-піридил, б-хлор-З-трифторметил-2-піридил, З,5,6-трифторпіридил, 2-піримідил, -І 20 4-піримщил, 5-бром-2-піримідил, 4-хлор-2-піримідил, 4-трифторметил-2-піримідил, 4,6б-диметокси-2-піримідил, 2,6-диметокси-4-піримідил, 4,6-диметокси-2-триазиніл, феніл, 2-йодфеніл, 2-трифтор-метоксифеніл, ме, 2-нітрофеніл, 4-нітрофеніл, 4-амінофеніл, 4-гідроксифеніл, 4-метилсульфоніламінофеніл, 4-(1-етоксикарбонілетокси)феніл, 2-ціанофеніл, 2-ціано-3-фторфеніл, 2-ціано-4-фторфеніл, 2-аміно-4-(1-етоксикарбонілетокси) феніл, 2-ціано-4-нітрофеніл, 4-аміно-2-ціанофеніл, 29 д-нітро-2-трифторметил-феніл, 4-аміно-2-трифторметилфеніл, 4-ацетиламіно-2-трифторметилфеніл,
ГФ) 4-(1-етоксикарбонілетокси)-2-нітрофеніл, 5-хлор-4-(1-етоксикарбонілетокси)-2-нітрофеніл,
З-метил-4-нітро-5-ізотіазоліл або 5-нітро-2-тіазоліл; коли О представляє Ов., заміщений феніл виключається. де Проміжні сполуки ІІ і ІП можна одержати методами, зазначеними в способі (1). шов: о: вва -------- пн питна ок не МНуссюва.с Лу мн, БМ Ас; мсо в5 ' (0 (1)
СПОСІБ 1
Спосіб (1) здійснюється в дві стадії. Першою стадією є взаємодія амінофенолу з арилгалогенідом або гетероарилгалогенідом з або без розчинників. Розчинниками можуть бути ацетонітрил, тетрагідрофуран, диметилімідазолідин, диметилсульфоксид, гексаметилфосфотриамід, М,М-диметилформамід, ацетон, бутан-2-он, бензол, толуол або ксилол, у присутності основи, такої як карбонат калію, карбонат натрію, гідроксид калію, гідроксид натрію, трет-бутоксид калію, фторид калію або гідрид натрію. Каталізатори можна використовувати, а можна і не використовувати. До таких каталізаторів відносяться хлорид міді (1), оксид міді(1), мідь, алкоксид міді (1), алкілкупрат, паладій (0), галогеніди тетра-бутиламонію або 8-хінолінол. 7/0 Температура реакції звичайно складає від 07С до 250"С, краще - від 207С до 120"С. Час реакції складає від 1 до 12 годин, краще - від 2 до б годин. Діарилефіри (І) можна також одержати за допомогою обробки амінофенолу арилвміщуючими трикарбоксилатами, діацетатом трифенілвісмуту, трифторацетатом трифенілвісмуту або дифеніліодіумгалогенідами в присутності розчинників, таких як бензол, толуол, дихлорметан, дихлоретан, хлороформ або вода, без або з каталізаторами, такими як мідь або перехідний метал. /5 Температура звичайно складає від 0"С до температури кипіння суміші, а час реакції складає від 10 хвилин до 72 годин. Краща температура від 20"7С до температури кипіння суміші, а час, краще, складає від 2 до б годин.
Друга стадія вимагає обробки аміну(І!ї) фосгеном або трифосгеном у розчиннику, такому як гексан, гептан, бензол, толуол, ксилол або етилацетат.
Температура реакції звичайно складає від 0"С до температури кипіння суміші, причому краща температура кипіння суміші. Час реакції звичайно складає від 30 хвилин до 6 годин, краще -- від 2 до З годин. ; ї Х й фі Аг-На Ї т-па н Агу 5 77 КО В, пт-8-е-- Кк М Не сч ч-М ОСНОВА ' М-М
Р | т, ге)
М М.
СспПОсІБ2 | «в)
При способі (2) простий ефірний зв'язок утворюється в умовах, описаних у першій стадії способу (1). м
У. Х В, У Х А, о
Аг-На! їм- н. й МА ж Аг й МА ме ОСНОВА й М- ю 6, В, В,
М МІ «
СПОСІБ З в с При способі (3) простий ефірний зв'язок утворюється з використанням умов, описаних на першій стадії способу (1). "з « я т. Х
У х мамо,/5ас з/5псі, Аг, мн (СНО), РОМ, 1 Аг. » ! пани риртитин 7 Мн, М ,СООН Ем - іє
НІ я, («в) М - 50 у х о ї пуНа 7 х Її
Аг -Н нанні 72 М М ОСНОВА. Ага м см тт, ї м-Ї Ме о В, В,
По) їх х
СПОСІБ 4 6о Спосіб (4) здійснюється в три стадії. На першій стадії відбувається утворення діазонієвої солі аніліну (І), звичайно, у кислому середовищі, такому як концентрована соляна кислота, при обробці водяним розчином нітриту натрію. Він відновлюється в присутності відновника з утворенням відповідного похідного гідразину.
Таким відновником може бути неорганічна сполука, така як гідратований хлорид олова(І!). Суміш обробляється кетокислотою, такою як піровиноградна кислота у водяному розчині. Температура реакції складає від -1572 до бо 302С, а час реакції - від ЗО хвилин до 4 годин. Краща температура спочатку складає від 0"С до 52С, а пізніше
-207-30"С, і кращий час складає від ЗО до 60 хвилин.
На другій стадії отриманий гідразон (МІ) обробляється дифенілфосфорилазидом в інертному розчиннику, такому як бензол, толуол, ксилол, гексан, у присутності основи, такої як триетиламін або піридин. Температура реакції складає від 207"С до температури кипіння суміші, а час реакції складає від ЗО хвилин до б годин.
Кращою температурою є температура кипіння суміші, а час складає від 1 до 2 годин.
Заключна стадія представляє алкілування (ІХ) в інертному розчиннику, такому як діетиловий ефір, діоксан або тетрагідрофуран, алкілувальним агентом, таким як алкіл-галогенід, галогеналкілгалогенід або алкілсульфат, у присутності основи, такої як гідроксид натрію або калію, карбонат натрію або калію, піридин або 7/0 триетиламін, з або без каталітичної кількості тетраалкіламонієвої солі. Температура реакції складає від -407С до 50"С, і час реакції складає від 30 хвилин до 4 діб. Краща температура реакції від 207С до З0"С, кращий час реакції 2 доби. : у. х 5 У Мн, Х я,АУ Во Ак, ві
Ак. янь А "М Мн, «ння дно м-н - 1 -ТеК ї Ммсо Що. Р с ща. хі в хи 1 :
Ву На ї о шо аби
ОСНОВА Мм-В, , с і о. о я хо" .
СПОСІБ 5 | «в)
Спосіб (5) здійснюється в три стадії. Першою стадією є обробка ізоціанату (Ша) аміаком в інертному м розчиннику, такому як гексан, бензол, толуол, ксилол, діетиловий ефір, тетрагідрофуран або діоксан.
Температура реакції складає від -107С до 100"С, і час реакції складає від 15 хвилин до б годин. Краща «23 температура реакції від 0"7С до 10"7С, а час реакції - від ЗО до 60 хвилин. м
Другою стадією є обробка сечовини (ІХ) кислотним каталізатором, таким як п-толуолсульфонова кислота або смола амберліст (атрбепізО), і кетоефіром в інертному розчиннику, такому як бензол, толуол, ксилол, гексан, юю при температурі від 207"С до температури кипіння суміші, від 10 до 24 годин, з утворенням імідазолідинону (ХІЇ). Кращою температурою є температура кипіння суміші, а час складає 12-16 годин.
Заключна стадія представляє алкілування (ХІЇ) в інертному розчиннику, такому як діетиловий ефір, діоксан, « тетрагідрофуран, бензол, толуол, ксилол або гексан, алкілувальним агентом, таким як алкілгалогенід або галогеналкілгалогенід, у присутності основи, такої як гідроксид натрію або калію, карбонат натрію або калію, - с піридин або триетиламін. Температура реакції складає від 207С до температури кипіння суміші, а час складає "з від ЗО хвилин до 20 годин. Краща температура складає від 507С до 100"С, а час - від 12 до 16 годин. п у Х (в, М х о я ССР уні Я, не о мсо юн о мм в АЖ о 1 АЖ й (од є ШИНИ о); щі - Щь - 2 | ! ХІМ ХУ со у х о . У. х о
Х велів Аг Д зв НО мс пинює То МОм
ОСНОВА. ' р
Ф о о дк УМ - . ХМ 60 спосіБб6
Спосіб (6) здійснюється в отри стадії Перша стадія представляє обробку ізоціанату (ПІ-Б) 2,2-диметил-5-(2-тетрагідропіроліден)-1,3-діоксан-4,6-діоном У присутності основи, такої як метоксид натрію, етоксид натрію, трет-бутоксид калію або гідрид натрію, у розчиннику, такому як толуол, М,М-диметилформамід або диметилсульфоксид. Температура реакції складає від -40"С до температури кипіння суміші, а час складає бо від ЗО хвилин до 14 годин. Краща початкова температура реакції приєднання складає від -307С до -20"С, а потім для реакції потрібна температура від 1007С до 120"С. Кращий час складає від 4 до 5 годин.
Друга стадія представляє гідроліз простого ефірного зв'язку в кислих умовах в інертному розчиннику, такому як хлороформ або метиленхлорид, із використанням концентрованої сірчаної кислоти. Температура реакції складає від -207"С до 50"С, а час складає від ЗО хвилин до б годин. Краще, коли приєднання здійснюється при 0"С-57С, а потім для реакції потрібна температура від 207С до 30"С. Кращий час складає від 1 до 2 годин.
На заключній стадії при використанні умов, описаних на першій стадії способу (1), утворюється простий ефірний зв'язок. то у Х Мебім, т хо вона у Хо
С о -- СХ нм СК нах: Мсо Шк: МОСМАН сова 0 МОм
Мем мем 5 т ХМ хх
СПОСІБ 7
Спосіб (7) здійснюється в дві стадії. На першій стадії відбувається утворення тетразольного кільця (ХМІІІ) при обробці ізоціанату (І) триметилсилілазидом з або без розчинника. Температура реакції складає
Від 100"С до температури кипіння суміші, а час складає від 1 до 48 годин. Краще, коли температурою реакції є температура кипіння суміші, а час складає 24 години.
Заключна стадія представляє алкілування (ХМІІЇ) в інертному розчиннику, такому як ацетон, діетиловий ефір, діоксан, тетрагідрофуран, бензол, толуол, ксилол, гексан, М,М-диметилформамід або диметилсульфоксид, алкілувальним агентом, таким як алкілгалогенід або галогеналкілгалогенід, у присутності основи, такої як сч ов Гідроксид натрію або калію, карбонат натрію або калію, піридин або триетиламін. Температура реакції складає від 50"С до 150"С, а час реакції складає від 30 хвилин до 2 діб. Кращий температурний інтервал складає від (8) 70"С до 907С, а час - від 20 до 30 годин. у. усві нн зо й мн, бух моз Аг юЖюнО "а ні
ХХ ї-
У. У.
Фе Фа "с юю
Ах ч неамен оба васндве Аа нина сс вн в косо, Ан « о 4 сю он вк, З - ХХІ ХХ ке) и?
СПОСІБ 8
Спосіб (8) здійснюється в п'ять стадій. На першій стадії проводять обробку аміну (І) тіофосгеном у сл 15 розчиннику, такому як гексан, гептан, бензол, толуол, ксилол або етилацетат. Температура реакції звичайно складає від 0"С до температури кипіння суміші, краще, коли приєднання здійснюється при температурі від 0"С до -і 5"С, а потім для реакції необхідні температури для нагрівання суміші до кипіння. Час реакції звичайно складає о від ЗО хвилин до 6 годин, краще -- від 2 до З годин.
На другій стадії ізотіоціанат (ХХ) обробляється мурашиним гідразидом в інертному розчиннику, такому як -і 50 толуол, тетрагідрофуран, діоксан або діетиловий ефір. Температура реакції звичайно складає від 0"С до о температури кипіння суміші, переважно, представляє температуру навколишнього середовища. Час реакції звичайно складає від 30 хвилин до 10 годин, краще -- від З до 4 годин.
Формілгідразини (ХХІ) обробляються фосгеном або трифосгеном у розчиннику, такому як гексан, гептан, бензол, толуол, ксилол, ацетон або етилацетат. Температура реакції звичайно складає від -207С до 50"С, краще 5 від 0О"С до 25"С. Час реакції звичайно складає від 30 хвилин до 6 годин, краще -- від 1 до 2 годин.
ГФ) Гідроліз З-формілтіадіазолідинонів (ХХІЇ) здійснюється в кислих умовах у таких розчинниках, як ацетон, 7 бутан-2-он, метанол, етанол, тетрагідрофуран або М,М-диметилформамід. Кислоти можуть представляти сірчану, соляну або оцтову кислоту і можуть бути розведеними. Температура реакції звичайно складає від -207С до 50"С, краще - від 0"С до 25"С. Час реакції звичайно складає від 15 хвилин до б годин, краще - від 30 бо хвилин до 2 годин.
Заключною стадією є алкілування (ХХІ) в інертному розчиннику, такому як ацетон, діетиловий ефір, діоксан, тетрагідрофуран, бензол, толуол, ксилол, гексан, М,М-диметилформамід або диметил сульфоксид, алкіл увал ьним агентом, таким як алкілгалогенід або галогеналкілгалогенід, у присутності основи, такої як гідроксид натрію або калію, карбонат натрію або калію, піридин або триетиламін. Температура реакції складає бо від З0"С до температури кипіння суміші, а час складає від ЗО хвилин до 6 годин. Кращий температурний інтервал складає від 50"С до 907С, а час - від 1 до З годин.
У Ж а у 6. сс ВН пн пенні ру» Аг: 2
Ак з» «Ка птн 7 Мн, БОМ і 7 . нн
ХУ : 70 : ве "1,1" карбонілдіїмідазол Фа о
Аг. Ну сп---- 5 «НТУ . А 7 мн ік. М й Де Для "м б
ХХМ ХХМІ
СПОСІБ 9
За способом (9) аміни (ІЇ) перетворюються в 2,4-імідазолідиндіони (ХХМІІ) у трьох стадії. На першій стадії обробка галогенангідридом галогеноцтової кислоти, таким як хлорацетилхлорид, і органічною основою, такою як триетиламін або піридин, в інертному розчиннику, такому як бензол, толуол, ксилол, тетаргідрофуран або М,М-диметилформамід, дає хлораміди (ХХМ). Кращим ацилювальним агентом є хлорацетилхлорид,ї а «СМ
Кращою основою - триетиламін. Кращим розчинником є толуол. Реакцію можна здійснити при температурах від о -207С до 1507С, краще - від 257С до 50"С. Час реакції може складати від ЗО хвилин до десяти годин, краще - від 2 до 4 годин.
На другій стадії взаємодія цих хлорамідов (ХХУ) із відповідними амінами в розчиннику, такому як спирти
Сі 5, тетрагідрофуран або діоксан, дає аміно аміди (ХХМІ). Кращим розчинником є етанол, і реакцію можна «з здійснити при температурах від -207С до 150"7С, краще - від 257С до 70"С. Час реакції може складати від 30 хвилин до десятьох годин, краще -- від 2 до З годин. -
На третій стадії аміноаміди (ХХМІ) обробляються 1,1"-карбонілдімщазолом в інертному розчиннику, такому (ав) як бензол, толуол, ксилол, тетрагідрофуран або М,М-диметилформамід, і утворюються 2,4-імідазолідиндіони (ХХМІЇ). Кращим розчинником є толуол, і реакцію можна здійснити при температурах від -207С до 1507С, краще - - зБ Ввід 10072 до 120"С. Час реакції може складати від ЗО хвилин до десяти годин, краще -- від 2 до З годин. ІС о) у х Або ве 8 " в вади 7 оч « в Ммо8 7 М -Ш--- М а К Ан 20000 и ов з с ХМ І ох сн, м "ХХа ХХІХ и» 1-01,2,ог3 1 У ши шию ще вч їм КО ою та основА СО тан ші Ав Ду: у ще Ще: -1 20 о хх сн), Ох (Сну, с ххх ХХХ
СПОСІБ 10
Спосіб (10) здійснюється в три стадії. Першою стадією є взаємодія ізоціанатів (ХХа) із насиченою гетероциклічною сполукою (ХХМІЇ!), такою як 1-етилокси-карбонілгексагідропіридазин, де В - М, і 2-2, що,
Ф) необов'язково, можна здійснити в два етапи - (1) і (2). На етапі (1) реагенти перемішуються разом в ка інертному розчиннику, такому як бензол, толуол, ксилол, діоксан, гексан, етилацетат, тетрагідрофуран, діетиловий ефір або ацетон. Температура реакції звичайно складає від -70"С до температури кипіння суміші, у во залежності від характеру В, ї і К; Час реакції звичайно складає від ЗО хвилин до 20 годин, у залежності від характеру В, ї і Ку. На етапі (2) після видалення розчинника може додаватися толуол, ксилол або діоксан, а також слабколужна сполука, така як ацетат натрію. Реакція протікає при температурі від 50"С до температури кипіння суміші, а час складає від 6 годин до З діб. Кращою температурою є температура кипіння суміші, а час складає від 20 до 30 годин. 65 Другою стадією є гідроліз простого ефірного зв'язку в кислих умовах в інертному розчиннику, такому як хлороформ або метиленхлорид, при використанні концентрованої сірчаної кислоти. Температура реакції складає від -207С до 50"С, а час складає від ЗО хвилин до б годин. Краща температура 0"С и час від 1 до 2 годин.
Заключною стадією є утворення простого ефірного зв'язку і одержання (ХХХІ). Це здійснюється в умовах, описаних на першій стадії способу (1). ла мі са я СН й Аг на м оплата Даль
МСА, во ОСНОВА. М
ХХЬ й Хв то ХМ ох сну, ї20,1,2,01 3 ХХХІ
СПОСІБ 11
Спосіб (11) є одностадійним способом, де сполука (ХХБ), яка може представляти ізоціанат або ізотіоціанат, /5 взаємодіє з насиченою гетероциклічною сполукою (ХХМІЇЇ), з або без розчинників, з утворенням продукту реакції (ХХХІ). Взаємодія підсилюється в присутності розчинників, таких як гексан, пентан, бензол, толуол, ксилол, діетиловий ефір, тетрагідрофуран, діоксан, ацетон, бутан-2-он, етилацетат, М,М-диметилформамід або диметилсульфоксид, і проводиться при температурі від -70"С до температури кипіння суміші за час від 15 хвилин до 20 годин. Температура, переважно складає від 0"7С до ЗО"С, а час - від 15 хвилин до 12 годин. у. Х
А У Хх во меома/меон А Фі лі
Х ке; м с ни а о Хм о у- ге о
ХхМ ХХХІ о спосіБ12 т-
За способом (12) тіадіазабіциклононанони (ХХІМ) обробляються каталітичною кількістю основи, такої як о метоксид натрію, етоксид натрію або трет-бутоксид калію, у спирті С/5, такому як метанол, етанол або трет-бутанол, при температурі від 0"С до температури кипіння суміші за час від 15 хвилин до З годин. Краща ї- температура кипіння суміші і час від ЗО до 60 хвилин. ратур У дод ю жо і ; мою Ж те «СА я « но я-- яю у КА 7 АЖ Аж щ с ' 8) СЕ, |Ф) СЕ, . » ' ХХХ ХХХІ
СПОСІБ 13 сл 15 Спосіб (13) здійснюється з використанням 0,5-10 еквівалентів (краще - 0,8-3) гідразинів стосовно оксазинів (ХХХІ). Прикладами гідразинів є гідразин, алкілгідразини, такі як метил-, етил- або трет-бутил -і -гідразин, і циклічні гідразини, такі як 1-амінопіролідин. Реакція протікає без будь-яких розчинників, але о звичайно прискорюється при використанні розчинника.
Також для реакції необхідні розчинники, такі як аліфатичні вуглеводні, наприклад, гексан, гептан, лігроїн -і 50 і петролейний ефір, ароматичні вуглеводні, такі як бензол, толуол, ксилол і хлорбензол, і галогенвмісні о вуглеводні, такі як хлороформ і метиленхлорид, прості ефіри, такі як діетиловий ефір, діоксан і тетрагідрофуран, кетони, такі як ацетон і метилетилкетон, нітрили, такі як ацетонітрил і ізобутиронітрил, третинні аміни, такі як піридин і М,М-диметиланілін, аміди кислот, такі як М,М-диметилацетамід,
М,М-диметилформамід і М-метилпіролідон, сірковмісні сполуки, такі як диметилсульфоксид і сульфолан, спирти, такі як метанол, етанол, пропанол і бутанол, вода і їх суміші.
ГФ) Температура реакції звичайно складає від -30"С до 1507С, краще - від -107С до температури кипіння 7 реакційної суміші. Для реакції звичайно потрібно від 10 хвилин до 96 годин, краще -- від ЗО хвилин до 48 годин. у. Х і. х о бо о Ас-Наї
Аг Х н. м мА юю А ДВА
АХ б5 ро ХУХІЇ
СПОСІБ 14
За способом (14) простий ефірний зв'язок утворюється при використанні умов, описаних на першій стадії способу (1). ? М х ! У х ї Ї
Аг. /н
А Ж АЖ
70 о се, о СЕ,
ХХХ ХХХІЙа
СПОСІБ 15
Спосіб (15) здійснюється в розчиннику, такому як діоксан, диметилсульфоксид, гексаметилфосфотриамід або т М,М-диметилформамід, у присутності основи, такої як карбонат натрію, карбонат калію, гідроксид натрію, гідроксид калію або гідрид натрію. Можна використовувати ряд агентів амінування, таких як 2,4-динітрофеноксиамін; О-арилсульфонілгідроксиаміни, такі як 2,3,6-триметил- і триіїзопропілфенілгідроксиамін; О-пікоілгідроксиамін і О-мезитил-гідроксиамін. Температура реакції звичайно складає від -30"С до 110"С, а час реакції складає від 12 годин до 7 діб, температура реакції, переважно, й о о - й складає від 207С до 30"С. Час реакції, переважно, складає від 12 годин до З доби.
Е . У. Х т. Х о "7 Гео; АЖ о о СЕ, т '
ХХХШа зо СПОСІБ 16 о
З використанням способу (16) можна використовувати ізоціанат (ІІ) для утворення аміноурацилу (ХХХШа) - при синтезі в одному реакторі без виділення урацилу (ХХХМ). Урацильне кільце утворюється при взаємодії о отриманого ізоціанату (І) з алкіл-3-аміно-4,4,4-трифторкротонатом і основою, такою як гідрид натрію, метоксид натрію або етоксид натрію, у розчиннику, такому як диметилсульфоксид, М,М-диметилформамід, - бензол, толуол, ксилол, тетрагідрофуран, діоксан або діетиловий ефір, при температурах звичайно від -507С до
Зо о : щоці -оді о о - М 50"С, при часі реакції від 10 хвилин до 14 годин. Краща температура реакції від -30"С до З3З0"С и час реакції від 15 хвилин до б годин. Потім вводяться агенти амінування, такі як 2,4-динітрофеноксиамін;
О-арилсульфоніл-гідроксиаміни, такі як 2,3, б-триметил- і триізопропілфенілгідроксиамін; О-пікоілгідроксиамін і О-мезитилгідроксиамін, як описано в способі (15). Температура реакції звичайно складає від -307С до 1108С, а « 20 час реакції складає від 12 годин до 7 діб. Температура реакції, переважно, складає від 207С до 30"С. Час ш-в с реакції, переважно, складає від 12 годин до З доби. ;» у Хо | у Хо
Реагент пев ння Аг. и й АХ Ж - Лоуссона АХ - о СЕ, 5 СЕ, о ХХХ ХХХ і СПОСІБ 17 о З використанням способу (17) сполуку формули (9), де А! та/або А» представляють атом сірки, можна одержати за допомогою взаємодії сполуки зазначеної вище формули (ХХХІ) з агентом сульфуризації, таким як реагент Лоуссона або пентасульфід фосфору. Далі сульфуризація може відбуватися при тривалому нагріванні і
З надлишком реагенту. Для реакції використовуються розчинники, такі як бензол, толуол і ксилол. Час реакції звичайно складає від 2 до 12 годин, краще - 3-4 години. Температура реакції звичайно складає від 07С до (Ф) 1507С, краще - від 60"С до температури кипіння суміші. о; У. х | м. і; АвНа! " о, 60 н «Журн й з Аг. мА оре АХ о СЕ, о се,
ХХХ ХХХ б5
СПОСІБ 18
За способом 18 простий ефірний зв'язок утворюється в умовах, описаних на першій стадії способу (1). т Х у Х
ХО ХО
-Н Аг
АХ АЖ
(в СЕ, | 0- СЕ, о ХХХМ ХОМ
СПОСІБ 19
За способом (19) необхідна взаємодія натрієвої або калієвої солі ароматичної або гетероциклічної гідроксилвмісної сполуки з галогенароматичним урацилом (ХХХМІІІ). Реакція протікає у відсутності будь-якого розчинника, але звичайно прискорюється при використанні розчинника. До таких розчинників відносяться 75 толуол, ксилол, М,М-диметилформамід і диметилсульфоксид, і використовується каталізатор, такий як мідь, бронза або перехідний метал. Температура звичайно складає від 07С до 150"С, а час реакції - від 10 хвилин до 72 годин. Температура, переважно складає від 1507С до температури кипіння суміші, а час, переважно, складає від 2 до 6 годин. ю у Х о ман. : Х етил-3-аміно-4,4,4,- " т Хх трифторкротонат АХ с - . й о СЕ, о
Аг. ій 7 "Мсо ХХХ
СПОСІБ 20
Спосіб (20) показує, що урацильне кільце може утворитися при взаємодії отриманого ізоціанату (І!) з о алкіл-3-аміно-4,4,4-трифторкротонатом і основою, такою як гідрид натрію, метоксид натрію, етоксид натрію або М трет-бутоксид калію, у розчиннику, такому як диметилсульфоксид, М,М-диметилформамід, бензол, толуол, ксилол, тетрагідрофуран, діоксан або діетиловий ефір, звичайно, при температурах від -50"С до 50"С, при часі о реакції від 10 хвилин до 14 годин. Краща температура від -307"С до 30"С при часі реакції від 15 хвилин до б М годин.
ІС в)
У. . 6) ду яї Аг Ж вки ; М о стадія "2 шк стадія 2 ум Х «
Аг. МИ -0-Н- 72 Мо юю їм 9 МХ з (0; СЕ с о ОСС з з» з ХХІ хх
СПОСІБ 21 с Спосіб (21) здійснюється в дві стадії. Першою стадією є одержання М-фенілацетаміде (ХХХІХ) із використанням звичайної методології.
Ш- Другою стадією є циклізація з утворенням оксазинів (ХХХІ). Ця стадія здійснюється в розчинниках, що о представляють аліфатичні вуглеводні, такі як гексан, гептан, лігроїн і петролейний ефір, ароматичні вуглеводні, такі як бензол, - толуол, ксилол і хлорбензол, третинні аміни, такі як піридин і М,М-диметиланілін, аміди кислот, такі як о М,М-диметилацетамщ, М,М-диметилформамід і М-метилпіролідон, сірковмісні сполуки, такі як диметилсульфоксид і сульфолан, і органічні кислоти, такі як мурашина кислота, оцтова кислота, молочна кислота, і оцтовий ангідрид. Переважно, використовуються вищевказані аліфатичні вуглеводні, ароматичні ов Вуглеводні і органічні кислоти. Температура реакції звичайно складає від 0"С до 200"С, краще - від 207С до температури кипіння суміші. Час реакції складає від 10 хвилин до 72 годин, краще - від ЗО хвилин до 24 годин. щі У. У. хо) У. : о й о)
Х стадія 1 н СХ стадія 2 Н Л м В
Н -- "2 яко! нн ні м хв я, 10 ши. Мн,
АЖ АЖ
. в) СЕ, (е) СЕ, і.
Хі. хо б5 СПОСІБ 22
Спосіб (22) здійснюється в дві стадп. Першою стадією є утворення фенолоксазину (ХІ) з використанням методики, описаної в способі (21). Процес здійснюється в розчинниках, що представляють аліфатичні вуглеводні, такі як гексан, гептан, лігроїн і петролейний ефір, ароматичні вуглеводні, такі як бензол, толуол, ксилол і хлорбензол, третинні аміни, такі як піридин і М,М-диметиланілін, аміди кислот, такі як
М,М-диметилацетамід, М,М-диметилформамід і М-метилліролідон, сірковмісні сполуки, такі як диметилсульфоксид і сульфолан, і органічні кислоти, такі як мурашина кислота, оцтова кислота, молочна кислота, і оцтовий ангідрид. Переважно, використовуються вищевказані аліфатичні вуглеводні, ароматичні вуглеводні і органічні кислоти. Температура реакції звичайно складає від 07С до 200"С, краще - від 20 "С до 7/0 температури кипіння суміші. Час реакції складає від 10 хвилин до 72 годин, краще -- від 30 хвилин до 24 годин.
Друга стадія здійснюється за тих самих умов, що описані для способу (13).
У. Хо у хХ о у х ї5 Ов х ти Аг мине хи ой ов, оч ов,
ХХХ
' ХХХІ 720. спосіБ23
Спосіб (23) здійснюється в дві стадії. Вихідні речовини для першої стадії карбамати (ХІІ) утворюються за звичайною методологією. Вони обробляються алкіл-3-аміно-4,4,4-трифтор-кротонатом в умовах, описаних для способу (20). Друга стадія здійснюється за тих самих умов, які описані для способу (15). сч
Мн, у. х М у хо о «ес де - «КО «в)
Е: А А м "1 хи З
ХХХ о
СПОСІБ 24
При способі (24) ізоціанат (Ії) обробляється гідразоносполукою (ХІІ) за тих самих умов, які описані - для способу (20), з утворенням потрібного продукту реакції (ХХХІ). юю
Хоча далі описуються деякі варіанти втілення даного винаходу, об'єм даного винаходу не обмежується такими варіантами.
Будуть описані приклади одержання сполук даного винаходу. Одержання « 3-(4-хлор-2-фтор-5-гідроксифеніл)-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діону описується в патенті
США 4859229. Реагент Лоуссона (2,4-біс(4-метоксифеніл)-1,3-дитіа-2,4-дифосфетан-2,4-дисульфід| одержаний - с від Аїагіси. а ПРИКЛАДИ "» Усі величини температури вимірюються в "С, "конц означає "концентрований", і "т.пл." позначає температуру плавлення. "Обробка, обробляти" вказує, що додається вода і етилацетат, розчини розділяються, і органічна фаза сушиться над сульфатом натрію, фільтрується, і фільтрат упарюється при зниженому тиску. 1 Одержання 5-аміно-2-хлор-4-фторфенолу описується в патенті США 4484941. Чистота оцінюється за допомогою - тонкошарової хроматографії, рідинної хроматографії, і контролюється з використанням спектрів Ні С ядерного магнітного резонансу (ЯМР) , що одержують на приладі Магіап, ЗООМГгц. («в Приклад 1 Синтез 4-хлор-2-фтор-5-(2-піримідилокси)фенілізоціанату (проміжна сполука Пс) (Спосіб 1) - 50 111. 2-(5-аміно-2-хлор-4-фторфенокси)піримідин (проміжна сполука Ір) (зе) Суміш 5-аміно-2-хлор-4-фторфенолу (3,57г), карбонату калію (3,04г) і 2-хлорпіримідину (3,20г) суспендують у бутан-2-оні (10О0мл) і диметилсульфоксиді (1Омл), і кип'ятять із зворотним холодильником протягом ночі.
Розчин обробляють і піддають хроматографії на силікагелі з е лююванням сумішшю етилацетату і гексану, 1:2, і 22 одержують жовті кристали (4,0). "Н ЯМР (ацетон-ав, ТМ) : 4,75 (2Н, ушс), 6,78 (1Н, д, У-8,4Гц), 7,09 (1Н,
Ф! д, У-10,6Гц), 7,15 (1Н, т, 9У-4,8Гц), 8,56 (2Н, д, У-4,8ГЦ).
Подібним способом можна одержати перераховані далі сполуку. де 2-(5-аміно-2-хлор-4-фторфенокси)-4-хлорпіримідин (проміжна сполука Ід). 2-(5-аміно-2-хлор-4-фторфенокси)-4,6-диметоксипіримідин (проміжна сполука ІІг). 6о 2-(5-аміно-2,4-дихлорфенокси)-4-хлорпіримідин (проміжна сполука Ів). 2-(5-аміно-2-хлор-4-фторфенокси)-нітробензол (проміжна сполука ІД. 2-(5-аміно-2-хлор-4-фторфенокси)-бензонітрил (проміжна сполука ІПи). 2-(5-аміно-2-хлор-4-фторфенокси)-6-фторбензонітрил (проміжна сполука Ім). 1.2 бо 4-хлор-2-фтор-5-(2-піримідилокси)фенілізоціанат (проміжна сполука Пс)
Розчин трифосгену (1,21г) у етилацетаті (1Омл) перемішують при 0"С в атмосфері азоту, і в цей час додають по краплях розчин 2-(5-аміно-2-хлор-4-фторфенокси)піримідину (0,96г) і триетиламіну (1,2мл) у етилацетаті (1Омл). Суміш кип'ятять із зворотним холодильником протягом 3,5 годин, охолоджують, фільтрують, і фільтрат упарюють, і одержують відповідний ізоціанат. ІН яЯМР (СОСІз, ТМ): 7,03 (ІН, д, 9У-7,2ГЦ), 7,10 (1Н, т, -4,8Гу), 7,31 (1Н, д, У-8,9Гу), 8,57 (2Н, д, У-4,8ГЦ).
Подібним способом можна одержати перераховані далі сполуки. 4-хлор-2-фтор-5-(3-трифторметил-2-піримідилокси)феніл-ізоціанат (проміжна сполука Па). 4-хлор-2-фтор-5-(2-нітрофенокси)феніл ізоціанат (проміжна сполука Ше). 70 4-хлор-2-фтор-5-(2-ціанофенокси)фенілізоціанат (проміжна сполука ПК. 4-хлор-2-фтор-5-(6-фтор-2-ціанофенокси)фенілізоціанат (проміжна сполука Па).
Приклад 2
Синтез 4-хлор-3-(4-хлор-2-фтор-5-(4,6-диметокси-2-триазинілокси)феніл)-1-метил-5-трифторметил-1Н-піразолу (сполука 75. 1-8) (спосіб 2) 4-хпор-3-(4-хлор-2-фтор-5-гідроксифеніл)-1-метил-5-трифторметил-1Н-піразол (отриманий за методом, описаним в патенті США 5281571) (0,25г, 0,7бммоль) розчиняють у М,М-диметилформаміді (бмл), і додають карбонат калію (0,13г, О,91ммоль) і 2-хлор-4,6-диметокситриазин (0,16г, 0,91ммоль). Суспензію перемішують при 907С протягом 2 годин в атмосфері азоту і обробляють. Залишок піддають колоночній хроматографії на силікагелі з елююванням сумішшю метиленхлориду і метанолу, 99:11, і одержують названу в заголовку сполуку (0,29 г, 81,695). "Н ЯМР (СОСІз, ТМС): 4,01 (6Н, с), 4,07 (ЗН, м), 7,35 (1Н, д, У-9,1Гц), 7,45 (1Нт,9-6,6Гц).
Приклад З
Синтез 5-хлор-4-(4-хлор-2-фтор-5-(4,6-диметокси-2-триазинілокси)феніл)-1-дифторметил-2-метилімідазолу (сполука 2-4) (спосіб З) с 5-хлор-4-(4-хлор-2-фтор-5-гідроксифеніл)-1-дифторметил-2-метилімідазол отриманий за методом, описаним о в патенті ЕР 590834) (0,31г, тммоль) розчиняють у М,М-диметилформаміді (бмл). Додають карбонат калію (0,17 г, 1,2 ммоль) і 2-хлор-4,6-диметокситриазин (0,21г, 1,2ммоль), і суспензію перемішують при 1107С протягом 2 годин в атмосфері азоту. Суміш обробляють, і залишок хроматографують на силікагелі з елююванням сумішшю метиленхлориду і метанолу, 98:2, і одержують названу в заголовку сполуку (0,25г, 5596). "Н ЯМР (сОосСІз,тМс) 2,61 (ЗН, ушс), 4,00 (6Н, с), 7,17 (1Н, т, У-58,1ГЦ), 7,29 (1Н, д, 9У-9,3Гц),7,53(1Н д,у-6,6Гц). їч-
Приклад 4
Синтез 1-І(4-хлор-2-фтор-5-(2-піримідилокси)феніл|-4-дифторметил-3-метил-1,4-дигідро-1 2, | «в) 4-триазолін-5-она (сполука 3-1) (спосіб 4) їч- 41 4-хлор-2-фтор-5-(2-піримідилокси)фенілгідразон піровиноградна кислоти ів)
Розчин нітриту натрію (2,01г) у воді (І5мл) додають по краплях протягом 10 хвилин до охолодженого до -407С7 розчину 2-(5-аміно-2-хлор-4-фторфенокси)піримідину (7,0г) у концентрованій соляній кислоті (40 мл), іперемішують в атмосфері азоту. Перемішування продовжують протягом 30 хвилин при цій температурі, і « протягом 10 хвилин додають розчин дигідрату хлориду оловак(ІІ) (16,3г) у соляній кислоті (2О0мл). Отриману суміш перемішують протягом 2 годин при кімнатній температурі. Додають воду (20мл), і додають по краплях т с розчин піровиноградної кислоти (2,55г) у воді (ІОмл). Отриману суміш перемішують протягом ЗО хвилин, і ч жовтий осад, що випав, збирають за допомогою фільтрації, і одержують 11,24г (маса у вологому стані) » потрібного продукту. 4.2 1. -(-хлор-2-фтор-5-(2-піримідилокси)феніл|-З-метил-1,4-дигідро-1,2,4-триазолін-5-он 1 До суспензії 4-хлор-2-фтор-5-(2-піримідилокси)фенілгідразону піровиноградної кислоти (1,24г) у толуолі - (ЗОмл) при кімнатній температурі додають триетиламін (0,4г). Додають дифенілфосфорилазид (1,05Гг), і отриману суміш кип'ятять із зворотним холодильником протягом 1 години. Розчин обробляють, і залишок («в хроматографують на силікагелі з елююванням етилацетатом, і одержують жовту тверду речовину (0,75Гг). -1 50 4.3 1-(4-хлор-2-фтор-5-(2-піримідилокси)феніл|-4-дифторметил-3-метил-1,4-дигідро-1,2,4-триазолін-5-он (зе) (сполука 3-1)
Газоподібний хлордифторметан протягом декількох годин при перемішуванні при кімнатній температурі барботують до насичення, крізь розчин 99 1-(д4-хлор-2-фтор-5-(2-піримідил-окси)феніл|-3-метил-1,4-дигідро-1,2,4-триазолін-5-она (0,43г) у
Ге! тетрагідрофурані (10О0мл). Додають гідроксид калію (0,4г) і каталітичну кількість тетрабутиламонійброміду, і охолоджувальну баню видаляють. Суміш перемішують при кімнатній температурі протягом 48 годин. Розчин ко обробляють, і отримане масло хроматографують на силікагелі з елююванням сумішшю етилацетату, гексану і метиленхлориду, 1:2:2, і одержують безбарвне масло (0,25Гг). 60 Приклад 5
Синтез 3-І4-хлор-2-фтор-5-(З-трифторметил-2-піридилокси)феніл|-5-ізопропілідинімідазолідин-2,4-діону (сполука 4-1) (спосіб 5) 51 4-хлор-2-фтор-5-(З-трифторметил-2-піридилокси)феніл-сечовина 65 Розчин //4-хлор-2-фтор-5-(З-трифторметил-2-піридилокси)-фенілізоціанату (1,3г) у толуолі (ЗОмл) охолоджують до 5"С, і крізь нього барботують газоподібний аміак протягом 15 хвилин. Продовжують перемішування ще протягом 30 хвилин, і суміш фільтрують, і фільтрат упарюють, і одержують білу тверду речовину (1,3 г). "Н ЯМР (СОСІз): 2,40 (ЗН, с), 7,20 (5Н, м). 5.2 3-(4-хлор-2-фтор-5-(3-трифторметил-2-піридилокси)феніл|-5-ізопропілідинімідазолідин-2,4-діон (сполука 4-1)
Розчин 4-хлор-2-фтор-5-(З-трифторметил-2-піридилокси)-фенілсечовини (1,240), етил-З-метил-2-оксобутирату (0,9 г) і п-толуолсульфонової кислоти (0,1г) у толуолі (ЗОмл) кип'ятять із зворотним холодильником протягом 14 годин і обробляють, і одержують білу тверду речовину (0,55 г), т.пл. »2207С, "Н ЯМР (СОСІз8): 1,90 (ЗН, с), 2,30 (ЗН, с), 7,12 (1Н, дд, У-5,7Гц), 7,30 (1Н, д, 9У-7Гц), 7,40 70. (1Н, д, У-9Гц), 8,00 (1Н, д, У-7Гц), 8,25 (1Н, м), 8,62 (1Н, с).
Приклад 6
Синтез 2-І(Д-хлор-2-фтор-5-(3-трифторметил-2-піридилокси)-феніл/|-6,7-дигідропіроло|1,2-с|Іпіримідин-1,3-(2Н,5Н)-діону (сполука 5-10) (спосіб б) 6.1 2-(4-хлор-2-фтор-5-ізопропілоксифеніл)-6,7-дигідропіроло (|1,2-с| -піримідин- 1,9(2Н,5Н)-діон 4-хлор-2-фтор-5-ізопропілоксианілін (9,4г) і триетиламін (9,4г) у сухому етилацетаті (110мл) перемішують при 0"С, і додають по краплях розчин трифосгену (13,8г) у етилацетаті (110мл). Суміш кип'ятять із зворотним холодильником протягом 2 годин, охолоджують до кімнатної температури, фільтрують, і фільтрат упарюють.
Неочищений ізоціанат розчиняють у М,М-диметилформаміді (/Омл), і додають по краплях до суміші гідриду натрію (1,2г) і 2,2-диметил-5-(2-тетрагідропіроліден)-1,3-діоксан-4,6-дюну (9,9г) у М,М-диметилформаміді (5Омл) при перемішуванні при -30"С. Суміш перемішують при кімнатній температурі протягом 0,5 годин і при 1107С протягом 4 годин. Зменшують об'єм при зниженому тиску, і залишок обробляють. Колоночна с хроматографія (силікагель, гексан:'етилацетат, 2:3) дає о 2-(4-хлор-2-фтор-5-ізопропілоксифеніл)-6,7-дигідропіроло|1,2-с|Іпіримідин-1,3. (2Н,5Н)-діон (9,0г, 6095). "НН ЯМР (СОСІз, ТМ): 1,36 (6Н, д, 9У-6,1Гщ), 2,19 (2Н, м), 2,99 (2Н, т, 9У-7,9ГЦ), 3,99 (2Н, м), 4,46 (1Н, м), 5,74 (ІН, с), 6,85 (1Н, д, 9-6,6Гц), 7,29 (1Н, д, У-6,6ГЦ). 6.2 | «в) 2-(4-хлор-2-фтор-5-гідроксифеніл)-6б,7-дигідропіроло-(1,2-с|Іпіримідин-1,3(2Н,5Н)-діон їч-
Цю речовину синтезують із 2-(4-хлор-2-фтор-5-ізопропілоксифеніл)-6,7-дигідропіроло|1,2-сІпіримідин-1,3(2Н,5Н)-діону з виходом 8695 за (2 тих самих умов, які описані нижче для одержання їм 2-(4-хлор-2-фтор-5-гідроксифеніл)гексагідро-3-тіоксо-1Н-(1,2,4)триазоло|1,2-а|)тридазин-1-она (приклад 10.2). "Н
Зо ЯМР (СОСІз, ТМС): 2,22 (2Н, м), 3,06 (2Н, т, 9У-7,5ГЦ), 3,13 (ІН, уш), 4,01 (2Н, т, 9У-6,5ГцЦ), 5,71 (1Н, с), о 6,87 (1Н, т, У-6,9Гц), 7,18 (1Н, д, 9У-9,3Гц). 6.3 2-І(Д-хлор-2-фтор-5-(3-трифторметил-2-піридилокси)феніл|-6,7-дигідропіроло!|1,2-с|Іпіримідин-1,9(2Н,5Н)-діон « (сполука 5-10) (спосіб 1)
Цю речовину синтезують із 2-(4-хлор-2-фтор-5-гідроксифеніл) З с -6,7-дигідропіроло|1,2-с|Іпіримідин-1,3(2Н,5Н)-діону і 2-хлор-З-трифторметилпіридину з виходом 9095 за тих "» самих умов, які описані нижче для одержання 2-|(4-хлор-2-фтор-5-(2-піримідилокси)фенілігексагідро-3-тіоксо-1 " Н-011,2,4)триазолої|1,2-а)| піридазин-1-она (приклад 10.3) (сполука 8-29). Приклад 7
Синтез 1 -(-хлор-2-фтор-5-(2-піримідилокси)феніл)|-4-(3-фторпропіл)-1,4-дигідро-5-оксо-5Н-тетразолу (сполука 6-10) (спосіб 7) іні тА -І 1. -(д-хлор-2-фтор-5-(2-піримідилокси)феніл|-1,4-дигідро-5-оксо-5Н-тетразол 4-хлор-2-фтор-5-(2-піримідилокси)фенілізоціанат (0,96 г) і триметилсилілазид (5 мл) кип'ятять із о зворотним холодильником в атмосфері азоту протягом ночі. Реакційну суміш обробляють, і отримане масло -І 20 хроматографують на силікагелі з елююванням сумішшю етилацетату і метиленхлориду, 1:4 і одержують жовту напівтверду речовину (0,54 г). ІН ЯМР (СОСІз, ТМ): 7,16 (1Н, дд, 9У-4,8 Гц), 7,49 (1ІН, д, У-9,3 Гц), 7,64 с (ІН, д, У-6,8 Гу), 8,59 (2Н, д, 9-48 Гц). 7.2 1-(4-хлор-2-фтор-5-(2-піримідилокси)феніл|-4-(3-фтор-пропіл)-1,4-дигідро-5-оксо-5Н-тетразол (сполука 25-10) (спосіб 1)
ГФ) Суспензію карбонату калію (0,36г), 1-(4-хлор-2-фтор-5-(2-піримідилокси) фенілі|-1,4-дигідро-5-оксо-5Н-тетразолу 0,54г) і 1-бром(-З3-фторпропану (0,37г) у М,М-диметилформаміді (1Омл) о перемішують на масляній бані при 807С протягом 26 годин. Реакційну суміш обробляють, і отримане масло хроматографують на силікагелі з е лююванням сумішшю гексану і етилацетату, 2:1, і одержують продукт реакції, бо т.пл. 111-320. "Н ЯМР (СОСІз, ТМС) : 2,30 (2Н, м), 4,20 (2Н, т, 9-6,9 Гц), 4,59 (2Н, дт, У- 46,9, 6,6 Гц), 7,13 (1Н, дд, У-4,8Гцу), 7,48 (1Н, д, У-9,3Гц), 7,58 (1Н, д, 9-6, 8Гц), 8,58 (2Н, д, У-4,8ГЦ).
Приклад 8
Синтез 9-І(4-хлор-2-фтор-5-(3-трифторметил-2-піридилокси)феніліміно)-8-тіа-1,6-діазабіцикло|4,3,Ф|Інонан-7-она бо (сполука 7-1) (спосіб 8)
М-(4-хлор-2-фтор-5-(З-трифторметил-2-піридилокси)феніл-амінотіокарбоніл | -М!-форміл гідразин
Мурашиний гідразид (0,бг) додають до суміші 4-хлор-2-фтор-5- (З-трифторметил-2-піридилокси)фенілізотіоціанату (3,4г) у тетрагідрофурані (2О0мл), і суміш перемішують протягом З годин при кімнатній температурі. Розчинник видаляють при зниженому тиску, і залишок обробляють.
Отримане масло розчиняють у етанолі (ЗО мл), і додають гексан, щоб викликати кристалізацію. Кристали відфільтровують і сушать, і одержують продукт реакції (3,5 г, 69905). 8.2 70 5-(4-хлор-2-фтор-5-(3-трифторметил-2-піридилокси)феніліміно|-3-форміл-1,3,4-тіадіазолідин-2-он
До розчину М-І4-хлор-2-фтор-5-(З-трифторметил-2-піридилокси). феніламінотіокарбоніл|-М "-формілгідразину (2,8 г) в ацетоні (7/0 мл) при перемішуванні при 0"С додають трифосген (0,7 г) у толуолі (20 мл).
Перемішування продовжують при кімнатній температурі протягом 1 години, і видаляють розчинники при зниженому тиску. Колоночна хроматографія (метиленхлорид :етилацетат, З3:1) дає продукт реакції (3,3 г). 8.3 5-(4-хлор-2-фтор-5-(3-трифторметил-2-піридилокси)феніліміно|-1,3,4-тіадіазолідин-2-он
До розчину 5-(І4-хлор-2-фтор-5-(З-трифторметил-2-піридилокси)феніліміно|-3-форміл-1,3,4-тіадіазолідин-2-осна (33 г) в ацетоні (60 мл) додають 1095 розчин хлористого водню в метанолі (мл). Після перемішування протягом 0,5 годин розчинники видаляють при зниженому тиску. Використовують мінімальну кількість етанолу для розчинення залишку, і додають гексан, щоб викликати кристалізацію. Кристали відфільтровують і сушать, і одержують продукт реакції (1,Ог, 3690). 8.4 9-І(4-хлор-2-фтор-5-(3-трифторметил-2-піридилокси)феніліміно) -8-тіа-1,6-діазабіцикло|4,3,Ф|нонан-7-он с (сполука 7-1) о 1,4-дибромбутан (0,64г) змішують із 5-(4-хлор-2-фтор-5-(3-трифторметил-2-піридилокси)феніліміно)|-1,3,4-тіадіазолідин-2-оном (1,0г) в ацетоні (25мл), і додають карбонат калію (0,85г). Суміш кип'ятять із зворотним холодильником протягом 2 годин, і розчинник випаровують. Залишок обробляють, і отримане масло хроматографують (силікагель, (ав) гексан:етилацетат, 4:1), і одержують продукт реакції (0,65г, 5790).
Приклад 9 -
Синтез 3-І(4-хлор-2-фтор-5-«(трифторметил-2-піридилокси)-феніл|-1-етилімідазолідин-2,4-діону (сполука 8-1) «з (спосіб 9) 91 ге
ІМ-(4-хлор-2-фтор-5-(3-трифторметил-2-піридилокси)феніл|-2-хлорацетамід юю
Розчин 2-(5-аміно-2-хлор-4-фторфенокси)-3-трифторметил-піридину (1,32г) і триетиламіну (0О,8мл) у толуолі (20 мл) перемішують при 0"С, доки додається розчин хлорацетил-хлориду (0,4мл) у толуолі (1Омл). Суміш перемішують протягом ночі при кімнатній температурі і обробляють. Колоночна хроматографія на силікагелі з « використанням у якості елюента метиленхлориду дає білу тверду речовину (1,4г), т.пл. 146-990. "НН ЯМР (СОСІ., ГМО) : 4,20 (2Н, с), 7,12 (1Н, дд, У-5,8Гц), 7,30 (ІН, д, 9У-9Гц), 8,01 (ІН, м), 8,22 (ІН, м), 8,34 т с (1Н, д, 9-7ГЦ). "» 9.2 " ІМ-(4-хлор-2-фтор-5-(З-трифторметил-2-піридилокси)феніл|-2-етиламіноацетамід
Розчин Ч-І(4-хлор-2-фтор-5-(З-трифторметил-2-піридилокси)феніл|-2-хлорацетаміду (1,4г) і 70906 етиламіну (Бмл) у етанолі(25мл) кип'ятять із зворотним холодильником протягом З годин і упарюють до сухого стану. і-й Залишок обробляють, і одержують жовту тверду речовину (1,0 г). "Н ЯМР (СОСІз, ТМС): 1,16 (ЗН, т, У-7ГЦ), -І 2,12 (2Н, Кк, 9-7ГЦ), 3,39 (2Н, с), 7,10 (ІН, дд, У-6,8Гц), 7,26 (1ІН, д, 9У-89Гуц), 8,00 (1ІН, м), 8,24 (1Н, м), 8,45 (1Н, д, У-8Гц), 9,86 (1Н, с). о 9.3 -І 20 3-(4-хлор-2-фтор-5-(3-трифторметил-2-піридилокси)феніл|-1-етилімідазолідин-2,4-діон (сполука 8-1) о Розчин ІМ-(4-хлор-2-фтор-5-(З-трифторметил-2-піридилокси)феніл|-2-етиламіноацетаміду (0,82г) і 1,1!-карбонілімідазолу (0,43г) у толуолі (2О0мл) кип'ятять із зворотним холодильником протягом 2 годин, охолоджують і обробляють. Колоночна хроматографія на силікагелі з елююванням 2,595 метанолу в метиленхлориді дає жовтувато-коричневу тверду речовину (0,8г), т.пл. 162-370. "Н ЯМР (СОСІз, ТМ): 1,24 (ЗН, т, 9-7 Гц), 3,53 (2Н, к, 9У-7Гщ), 4,05 (2Н, с), 7,13 (ІН, м), 7,30 (ІН, д, 9У-7Гщ), 7,38 (1Н, д, 9У-9Гу), (Ф. 8,01 (1Н, м), 8,24 (1Н, м).
ГІ Приклад 10
Синтез во 2-І(Д-хлор-2-фтор-5-(2-піримідилокси)фенілігексагідро-3-тіоксо-1Н-(1,2,4)триазолої|1,2-а|піридазин-1-она (сполука 8-29) (спосіб 10) 10.1 2-І(Д-хлор-2-фтор-5-(ізопропілокси)фенілігексагідро-3-тіоксо-1Н-(1,2,А)триазоло|1,2-а|піридазин-1-он
Розчин 4-хлор-2-фтор-5-ізопропілоксианіліну (12,1г) і триетиламіну (12,0г) у етилацетаті (12Омл) де охолоджують до ОС і перемішують, доки додається по краплях розчин тіофосгену (6,8г) у етилацетаті (10Омл).
Реакційну суміш кип'ятять із зворотним холодильником протягом 2 годин, і суміш фільтрують, і фільтрат упарюють. Неочищений ізотіоціанат розчиняють у бензолі (70 мл) і обробляють розчином 1-етилоксикарбонілгексагідропіридазину (9,5г) у бензолі (1Омл). Після перемішування протягом З годин розчинник випаровують, і залишок розчиняють у м-ксилолі (250мл), що містить ацетат натрію (1,6бг), і кип'ятять із зворотним холодильником протягом 22 годин. Розчинники видаляють при зниженому тиску, ії залишок хроматографують (силікагель, гексан'етилацетат, 60:40), і одержують продукт реакції (17,2г, 81965). "Н ЯМР (СОСІз, ТМ): 1,37 (6Н, д, 9У-7,8ГцЦ), 1,96 (4Н, м), 3,71 (2Н, м), 4,02 (2Н, м), 4,47 (1Н, м), 6,95 (1Н, д,
У-6,4Гу), 7,30 (1Н, а 2-9,0Гц). 10.2 70 2-(4-хлор-2-фтор-5-гідроксифеніл)гексагідро-З-тіксо-1. Н-(1,2,4триазоло |1,2-а|піридазин-1-он
До розчину 2-І(Д-хлор-2-фтор-5-(ізопропілокси)фенілігексагідро-3-тіоксо-ЯН-11,2,триазоло|1,2-а|піридазин-1-она (17,2г) у метиленхлориді (120мл) при перемішуванні при 0"С додають по краплях концентровану сірчану кислоту (22мл). Суміш перемішують при кімнатній температурі протягом 1 години, і додають воду з льодом (200г). Водяну 75 фазу екстрагують метиленхлоридом, і органічні фази об'єднують, сушать над сульфатом натрію і хроматографують (силікагель, етилацетат), і одержують продукт реакції (14,5г, 9695). "Н ЯМР (СОСІз, ТМ): 1,84 (4Н, м), 3,82 (4Н, м), 7,06 (1Н, д, У-6,5ГЦ), 7,58 (1Н, д, У-8,8Гц), 10,6 (1Н, с). 10.3 2-І(Д-хлор-2-фтор-5-(2-піримідилокси)фенілігексагідро-3-тіоксо-1Н-(1,2,4|. триазоло|1,2-а|Іпіридазин-1-он «(сполука 8-29) 2-(4-хлор-2-фтор-5-гідроксифеніл)гексагідро-3-тіоксо-1Н-(11,2,А)гриазоло|1,2-а|піридазин-1-он (0,5 г) змішують із 2-хлорпіримідином (1 еквів.) і карбонатом калію (2 еквів.) у диметилсульфоксиді (20 мл), і отриману суміш перемішують при 1007С протягом 1,5 годин і при кімнатній температурі протягом ночі. Суміш обробляють, і залишок піддають колоночній хроматографії (силікагель, метиленхлорид: етилацетат, З:1), і с одержують продукт реакції (0,34 г, 5595). "Н ЯМР (СОСІз, ТМ): 1,92 (4Н, м), 3,69 (2Н, м), 3,99 (2Н, м), о 7,05 (1Н, м), 7,37 (1Н, д, У-6,5Гц), 7,39 (1Н, д, У-9,0Гц), 8,53 (2н, д, 9У-4,8Гц).
Приклад 11
Синтез 2-І(Д-хлор-2-фтор-5-(3-трифторметил-2-піридилокси)фенілігексагідро-3-тіоксо-1Н-11,2, А)гриазоло|1,2-а|піридазин- («в») 1-она (сполука 8-18) (спосіб 11) їч- 9-І(4-хлор-2-фтор-5-(3-трифторметил-2-піридилокси) феніліміно)|-8-тіа-1,6-діазабіцикло|4,3,Ф|нонан-7-он (див. приклад 8) (0,2г) змішують із метанолом (18мл), і додають каталітичну кількість метоксиду натрію. Суміш «2 кип'ятять із зворотним холодильником протягом 0,5 годин, і видаляють розчинник при зниженому тиску. їм
Колоночна хроматографія (силікагель, гексан:"етилацетат, 3:2) дає продукт реакції (0,2г, 100905).
Приклад 12 Іо) (Р,5)-2-І(Д4-хлор-2-фтор-5-(2-піримідилокси)фенілігекса-гідро-З3-тіоксоїмідазо (1,5-а|піридин-1(5Н)-он (сполука 8-47) (спосіб 11)
До розчину 4-хлор-2-фтор-5-(2-піримідилокси)аніліну (0,4г) і триетиламіну (0,34г) у сухому етилацетаті « (1Омл) додають тіофосген (0,192г), і розчин кип'ятять із зворотним холодильником протягом 1,5 годин. Після охолодження розчин фільтрують, і фільтрат упарюють при зниженому тиску. Залишок розчиняють у сухому т с етилацетаті (1Омл), і додають етилпіпеколінат (0,288г). Розчин кип'ятять із зворотним холодильником протягом в 1 години і упарюють, і одержують коричневу тверду речовину. Цю речовину очищають із використанням "» г я ; «лі о колоночної хроматографії з елююванням дихлорметаном, і одержують білі кристали (0,35г). Т.пл. 238-23926.
Подібним способом одержують перераховані далі сполуки. (К,5)-2-(4-хлор-2-фтор-5-(2-піримідилокси)феніл)гексагідроімідазої|1,5-а| піридин-1,3-діон (сполука 8-48). 1 (5)-2-(Д-хлор-2-фтор-5-(2-піримідилокси)фенілігексагідро-3-тіоксоіїмідазо|1,5-а|Іпіридин-1(5Н)-он - (сполука -1 8-49). (5)-2-(Д-хлор-2-фтор-5-(2-піримідилокси)фенілігексагідро-З-тіоксопіро|1,2-с| імідазол-1(1Н)-он (сполука 8-50). («в (К,5)-2-(4-хлор-2-фтор-5-феноксифеніл)гексагідро-3-тіоксоіїмідазо|1,5-а|Іпіридин-1 (5Н)-он (сполука 8-51). - 20 (К,5)-2-(4-хлор-2-фтор-5-(2-нітрофенокси)фенілігексагідро-3-тіоксоіїмідазо|1,5-а|піридин-1(5Н)-он. (сполука 8-52). (зе) (К,5)-2-(4-хлор-5-(2-ціанофенокси)-2-фторфеніл|ігексагідро-3-тіоксоіїмідазо|1,5-а|Іпіридин-1(5Н)-он.- (сполука 8-53). (К,5)-2-(4-хлор-2-фтор-5-(2-піразинілокси)фенілігексагідро-3-тіоксоіїмідазо|1,5-а|піридин-1(5Н)-он 22 (сполука 8-54).
Ге! в вто От рилилоксмі фев лувкса дра токю мая ,о-а|піридин-1(5Н)-он (сполука де (К,5)-2-(4-хлор-5-(3-хлор-2-піридилокси)-2-фторфенокси|-гексагідро-3-тіоксоіїмідазо|1,5-а|піридин-1(5Н)-он (сполука 8-56). 60 (К,5)-2-(4-хлор-5-(3-хлор-5-трифторметил-2-піридилокси)-2-фторфенілігексагідро-3-тіоксоімідазо|1,5-а|пірид ин-1 (5Н)-он (сполука 8-57). (К,5)-2-І(4-хлор-2-фтор-5-(З-трифторметил-2-піридилокси)-фенілігексагідро-3- тіоксоіїмідазо|1,5-а|піридин-1(5Н)-он (сполука 8-58). (К,5)-2-(4-хлор-2-фтор-5-(3-нітропіридилокси)фенілі|гексагідро-3-тіоксоіїмідазо 65 П1,5-аІпіридин-1(5Н)-он (сполука 8-59). (К,5)-2-(4-хлор-5-(3-ціано-2-піридилокси)-2-фторфеніл|-гексагідро-3-тіоксоіїмідазо|1,5-а|піридин-1(5Н)-он
(сполука 8-60).
Приклад 13 (К,5)-2-І5-(3-аміно-2-піридилокси)-4-хлор-2-фторфеніл|-гексагідро-3-тіоксоімідазо|1,5-а|піридин-1(5Н)-он (сполука 8-61). (К,5)-2-(4-хлор-2-фтор-5-(3-нітропіридилокси)фенілі|гексагідро-3-тіоксоіїмідазо|1,5-а|піридин-1(5Н)-он (0,21 г), розчинений у етилацетаті (1Омл), відновлюють в атмосфері водню з використанням у якості каталізатора паладію-на-вугіллі (1095, 5Омг). Після 5-годинного перемішування при кімнатній температурі суміш фільтрують, і фільтрат упарюють при зниженому тиску. Залишок очищають колоночною хроматографією із 7/0 елююванням сумішшю дихлорметану і етилацетату, 91, і одержують жовте масло (0,28Гг).
Подібним способом одержують (К,5)-2-І5-(2-амінофенокси)-4-хлор-2-фторфенілігексагідро-3-тіоксоіїмідазо (1,5-а|піридин-1(5Н)-он (сполука 8-62).
Приклад 14 (К,5)-2-І5-(3-ацетиламіно-2-піридилокси)-4-хлор-2-фторфеніл гексагідро-3-тіоксоімідазо|1,5-а|Іпіридин-1(5Н)-он (сполука 8-63)
До розчину (К,5)-2-І5-(3-аміно-2-піридилокси)-4-хлор-2-фторфеніл| гексагідро-3-тюксоімідазо П, 5-а|піридин-1(5Н)-она (0,22г) і триетиламіну (0,06бг) у сухому етилацетаті (МОмл) при перемішуванні при 57 додають ацетилхлорид (0,047 г). Розчин перемішують протягом 1 години при кімнатній температурі, фільтрують, 1 фільтрат упарюють. Залишок очищають колоночною хроматографією із елююванням сумішшю дихлорметану і етилацетату, 8:2, і одержують коричневі кристали (0,24Гг).
Подібним способом одержують (К,5)-2-І5-І2-Кбіс-бензоїл)аміно|фенокси|-4-хлор-2-фтор-фенілігексагідро-3-тіоксоіїмідазо|1,5-а|Іпіридин-1( 5Н)-он (сполука 8-64). сч
Приклад 15 щі Синтез і) 1-аміно-3-(4-хлор-2-фтор-5-(З-нітро-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діону (сполука 9-1) 15.1 о зо Синтез 2-(5-аміно-2-хлор-4-фторфенокси)-3-нітропіридину (проміжна сполука Іа) (спосіб 1)
Суміш 5-аміно-2-хлор-4-фторфенолу (0,64г), подрібненого гідроксиду калію (0,24г) і 2-хлор-З-нітропірйидину - (0,76г) у диметилсульфоксид і (15мл) нагрівають при 1107"С при перемішуванні протягом 2 годин. Розчин о обробляють, і отримане масло хроматографують на силікагелі з елююванням сумішшю метанолу і метиленхлориду, 3:97, і одержують 2-(5-аміно-2-хлор-4-фторфенокси)-З-нітропіридин (проміжна сполука Іа) у ї- вигляді жовтої напівтвердої речовини (0,45Г). ю
Подібним способом одержують перераховані далі сполуки. 2-(5-аміно-2-хлор-4-фторфенокси)-5-бромпіридин (проміжна сполука ІБ). 2-(5-аміно-2-хлор-4-фторфенокси)-5-хлорпіридин (проміжна сполука Пе). 2-(5-аміно-2-хлор-4-фторфенокси)-6-фторпіридин (проміжна сполука Іа). « 2-(5-аміно-2-хлор-4-фторфенокси)-6-хлорпіридин (проміжна сполука Пе). з с 2-(5-аміно-2-хлор-4-фторфенокси)-3,5,6-трифторпіридин (проміжна сполука ІД. . 2-(5-аміно-2-хлор-4-фторфенокси)-З-трифторметилпіридин (проміжна сполука Ід). и?» 2-(5-аміно-2-хлор-4-фторфенокси)-4-трифторметилпіридин (проміжна сполука ІЙ). 2-(5-аміно-2-хлор-4-фторфенокси)-3-ціанопіридин (проміжна сполука ЇЇ). 2-(5-аміно-2-хлор-4-фторфенокси)-5-ціанопіридин (проміжна сполука ||). с 2-(5-аміно-2-хлор-4-фторфенокси)-5-нітропіридин (проміжна сполука ПІК). 2-(5-аміно-2,4-дифторфенокси)-З-трифторметилпіридин (проміжна сполука І).
Ш- 2-(5-аміно-2-хлор-4-фторфенокси)-3-етилсульфонілпіридин (проміжна сполука ІІт). о 2-(5-аміно-2-хлор-4-фторфенокси)-3-метил-4-нітроізотіазол (проміжна сполука Пп). 2-(5-аміно-2-хлор-4-фторфенокси)піридин (проміжна сполука По). це. 152 о Синтез 3-(4-хлор-2-фтор-5-(3-нітро-2-піридилокси)феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діону (проміжна сполука 11-1) (спосіб 20)
Розчин трифосгену (0,47г) в етилацетаті (1Омл) перемішують в атмосфері азоту, доки додається по краплях розчин 2-(5-аміно-2-хлор-4-фторфенокси)-3-нітропіридину (0,45г) і триетиламіну (0,45мл) в етилацетаті (15мл).
Ф) Суміш кип'ятять із зворотним холодильником протягом 2 годин, охолоджують, фільтрують, і фільтрат упарюють, і ка одержують відповідний ізоціанат.
Суспензію гідриду натрію (0,038г) у М,М-диметилформаміді (2мл) перемішують при 0"С в атмосфері азоту, бо додаючи до неї в цей час опо краплях розчин етил-3З-аміно-4,4,4-трифторкротонату (0,26г) у
М,М-диметилформаміді (Імл). Через 15 хвилин додають поступово розчин отриманого ізоціанату в
М,М-диметилформаміді (бмл) і толуолі (бмл), і розчин перемішують протягом ночі при кімнатній температурі.
Додають розведену соляну кислоту, і розчин обробляють. Отриману тверду речовину хроматографують на силікагелі з елююванням сумішшю метанолу і метиленхлориду, 5:95, і одержують 65 3-(І4-хлор-2-фтор-5-(3-нітро-2-піридилокси). феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримщин-2 4-діон (проміжна сполука 11-1) у вигляді білої твердої речовини (0,32Гг).
Подібним способом одержують перераховані далі сполуки. 3-І4-хлор-2-фтор-5-(5-бром-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон (проміжна сполука 11-2). 3-І4-хлор-2-фтор-5-(5-хлор-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2 4-діон (проміжна сполука 11-3). 3-І4-хлор-2-фтор-5-(6-фтор-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2 ,4-діон (проміжна сполука 11-4). 3-(4-хлор-2-фтор-5-(6б-хлор-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон 7/0 (проміжна сполука 11-5). 3-(4-хлор-2-фтор-5-(3,5,6-трифтор-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідрошримідин-2,4-діон (проміжна сполука 11-6). 3-(4-хлор-2-фтор-5-(3-трифторметил-2-піридилокси)феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2, 4-діон (проміжна сполука 11-7). 3-(4-хлор-2-фтор-5-(4-трифторметил-2-піридилокси)феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-ді он (проміжна сполука 11-8). 3-(4-хлор-2-фтор-5-(3-ціано-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон (проміжна сполука 11-9). 3-(4-хлор-2-фтор-5-(5-ціано-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон (проміжна сполука 11-10). 3-(4-хлор-2-фтор-5-(5-нітро-2-піридилокси)феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон (проміжна сполука 11-11). 3-(2,4-дифтор-5-(З-трифторметил-2-піридилокси)феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон (проміжна сполука 11-12). сч 3-(4-хлор-2-фтор-5-(3-етилсульфоніл-2-піридилокси)феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-ді он (проміжна сполука 11-13). і) 3-(4-хлор-2-фтор-5-(3-метил-4-нітро-5-ізотіазолілокси)-феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрапдропіримідин-2, 4-дюн (проміжна сполука 11-14). 3-(І4-хлор-2-фтор-5-(4-хлор-2-піримідилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон о зо (проміжна сполука 11-16). 3-(4-хлор-2-фтор-5-(4,6-диметокси-2-піримідилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-ді - он (проміжна сполука 11-17). о 15.3
Синтез 1-аміно-3-(І4-хлор-2-фтор-5-(3-нітро-2-піридилокси)феніл|-б6-трифторметил-1,2, ї- 3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діону (сполука 9-1) (спосіб 15) ю
Суспензію карбонату калію (0,23Гг), 3-(І4-хлор-2-фтор-5-(3-нітро-2-піридилокси)феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2, 4-діону (0,5г) і 2,4-динітрофеноксиаміну (0,32г) у М,М-диметилформаміді (1Омл) перемішують при кімнатній температурі протягом ночі. Розчин обробляють, і отримане масло хроматографують на силікагелі з елююванням сумішшю « метанолу і метиленхлориду, 2:98. Продукт реакції виділяють у вигляді жовтої напівтвердої речовини (0,ЗГ), з с т.пл. 90-67. . Подібним способом одержують перераховані далі сполуки. и?» 1-аміно-3-І4-хлор-2-фтор-5-(5-бром-2-піридилокси)феніл|-б6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагщропіримідин-2,4-діо н (сполука 9-2). 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(5-хлор-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрапдропіримідин-2,4-діо с н (сполука 9-3). 1-аміно-3-(4-хлор-2-фтор-5-(6-фтор-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діо
Ш- н (сполука 9-4). о 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(6-хлор-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діо 5ор НН (сполука 9-5).
Ш- 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(3,5,6-трифтор-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин- о 2,4-діон (сполука 9-6). 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(З-трифторметил-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримід ин-2,4-діон (сполука 9-7). 1-аміно-3-(4-хлор-2-фтор-5-(4--рифторметил-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримід ин-2,4-діон (сполука 9-8).
Ф) 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(3-ціано-2-піридилокси)феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-ді ка он (сполука 9-9). 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(5-ціано-2-піридилокси)феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-ді бо он (сполука 9-10). 1-аміно-3-І(4-хлор-2-фтор-5-(5-нітро-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин24-діо н (сполука 9-11). 1-аміно-3-(2,4-дифтор-5-(З-трифторметил-2-піридилокси)-феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин- 2,4-діон (сполука 9-12). 65 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(3-етилсульфоніл-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримід ин-2,4-діон (сполука 9-13).
1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(3-метил-4-нітроізотіазол-5-ілокси)феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіри мідин- 2,4-діон (сполука 9-14). 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(2-піримідилокси)феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон (сполука 9-16). 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(4-хлор-2-піримідилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-д іон (сполука 9-17). 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(4,6-диметокси-2-піримідилокси)феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіриміди н-2,4-діон (сполука 9-18). 70 Приклад 16
Синтез 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діону (сполука 9-15) (спосіб 16)
Розчин трифосгену (0,5г) у етилацетаті (1Омл) перемішують в атмосфері азоту, доки додається по краплях 75 ВоЗзчИин 2-(5-аміно-2-хлор-4-фторфенокси) піридину (0,4г) Її триетиламіну (О0,5мл) у етилацетаті (20мл), суміш кип'ятять із зворотним холодильником протягом 2 годин, охолоджують, фільтрують, і фільтрат упарюють, і одержують відповідний ізоціанат.
Суспензію гідриду натрію (0,05г) у М,М-диметилформаміді (2мл) перемішують при 0"С в атмосфері азоту, додаючи до неї в цей час опо краплях розчин етил-3-аміно-4,4,4-трифторкротонату (0,32г) у
М,М-диметилформаміді (1Тмл). Через 15 хвилин поступово додають розчин отриманого ізоціанату в
М,М-диметилформаміді (5мл) і толуолі (5мл) . Розчин перемішують при кімнатній температурі протягом 2 годин, і обробляють розчином 2,4-динітрофеноксиаміну (0,42г) в М,М-диметилформаміді (4мл). Перемішування продовжують протягом З діб. Розчин обробляють, і одержують тверду речовину, яку хроматографують на силікагелі з елююванням сумішшю метанолу і метиленхлориду 5:95. Одержують названу в заголовку сполуку у сч ов ВиИгляДді жовтої твердої речовини (0,ЗГг).
Подібним способом одержують перераховані далі сполуки. і) 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(З-нітро-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрапдротримідин-2,4-діон (сполука 9-1). 1-аміко-3-(4-хлор-2-фтор-5-(5-хлор-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діо о
Зо МН (сполука 9-3).
Приклад 17 -
Синтез о 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(2-нітрофенокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діону (сполука 9-21) ї- 174 Іс) 3-І4-хлор-2-фтор-5-(2-нітрофенокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон. (проміжна сполука 11-18) (спосіб-18)
Суміш 3-(4-хлор-2-фтор-5-гідроксифеніл)-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діону (2,293), 2-хлорнітробензолу (1,3г) і карбонату калію (1,4г) у М,М-диметилформаміді (1ООмл) кип'ятять із зворотним « холодильником протягом З годин в атмосфері азоту. Отриману суміш виливають у воду (200мл)іпідкислюють за Ше) с допомогою додавання невеликої кількості концентрованої соляної кислоти. Розчин екстрагують змішаним . розчинником (етилацетаттексан, 1:11, 40Омл), і органічну фазу сушать над безводним сульфатом натрію. а Розчинник видаляють при зниженому тиску, і залишок хроматографують на силікагелі з елююванням сумішшю етилацетату і гексану, 171, і одержують
З-Ід-хлор-2-фтор-5-(2-нітрофенокси)феніл/|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон. (проміжна с сполука 11-18) у вигляді аморфної твердої речовини (1,ОГг).
Подібним способом одержують перераховані далі сполуки.
Ш- 3-(4-хлор-2-фтор-5-(3-метилсульфоніл-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрапдропіримідин-2,4- о діон (проміжна сполука 11-19). 3-(4-хлор-2-фтор-5-(3-ізопропілсульфоніл-2-піридилокси)-феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-
Ш- 2, 4-діон (проміжна сполука 11-20). о 3-(4-хлор-2-фтор-5-(4-нітрофенокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон (проміжна сполука 11-21). 3-(4-хлор-2-фтор-5-(4-нітро-2--рифторметилфенокси)феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрапдротримідин-2,4-д дв юн (проміжна сполука 11-22). 3-(4-хлор-2-фтор-5-(3-нітро-5-трифторметилфенокси)феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-
Ф) діон (проміжна сполука 11-23). ка 3-(4-хлор-2-фтор-5-(2-ціанофенокси)феніл|-б6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон. (проміжна сполука 11-33). во 3-(І4-хлор-2-фтор-5-(2-ціано-3-фторфенокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон (проміжна сполука 11-34). 17.2 1-аміно-3-(4-хлор-2-фтор-5-(2-нітрофенокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон (сполука 9-21) (спосіб 15) 65 Суспензію 3-(4-хлор-2-фтор-5-(2-нітрофенокси)феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діона (1,0г), карбонату калію (0,37г) і 2,4-динітрофеноксиаміну (0,54г) у безводному М,М-диметилформаміді (2Омл)
перемішують при кімнатній температурі протягом 20 годин. Розчин обробляють, і отримане масло хроматографують на силікагелі з елююванням сумішшю метиленхлориду, гексану і етилацетату, 2:3:0,5. Продукт реакції кристалізувають із суміші метиленхлоридуа, гексану і етилацетату, і одержують білу тверду речовину (0,451).
Подібним способом одержують перераховані далі сполуки. 1-аміно-3-(4-хлор-2-фтор-5-(3-метилсульфоніл-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримі дин-2,4-діон (сполука 9-19). 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(3-ізопропілсульфоніл-2-піридилокси)феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропір 70 имідин-2,4-діон (сполука 9-20). 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(4-нітро-2--рифторметилфенокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримі дин-2,4-діон (сполука 9-22). 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(З-нітро-5-трифторметилфенокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримі дин-2,4-діон (сполука 9-23). 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(2-ціанофенокси)феніл|-б6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон (сполука 9-30). 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(2-ціано-3-фторфенокси)феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-ді он (сполука 9-31).
Приклад 18
Синтез 1-аміно-3-(4-хлор-2-фтор-5-(2--рифторметилфенокси)феніл|-б-трифторметил-ІДЗ"-тетрагідропіримідин"-діону (сполука 9-24) 18.1 3-(4-хлор-2-фтор-5-(4-аміно-2--рифторметилфенокси)феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4- сч ов Діон (проміжна сполука 11-24)
Суспензію 1090 рас і 3-І(Д4-хлор-2-фтор-5-(4-нітро-2-трифторметилфенокси) і) феніл-б6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діону (4,0г) в етилацетаті (10Омл) перемішують протягом ночі в атмосфері водню. Суміш фільтрують крізь целіт, і фільтрат концентрують. Отримане масло хроматографують на осилікагелі з елююванням сумішшю етилацетату і гексану, 1:0,8. о зо З-Ід-хлор-2-фтор-5-(4-аміно-2-трифторметилфенокси) феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон (проміжна сполука 11-24) виділяють у вигляді - твердої аморфної речовини (3,ЗГг). о
Подібним способом одержують перераховані далі сполуки. 3-(4-хлор-2-фтор-5-(4-амінофенокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон (проміжна ї-
Зв сполука 11-25). ю 3-(4-хлор-2-фтор-5-(3-аміно-5о-трифторметилфенокси)феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4- діон (проміжна сполука 11-26). 3-(4-хлор-2-фтор-5-(2-амінофенокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон (проміжна сполука 11-27). « 18.2 в с 3-(4-хлор-2-фтор-5-(2-трифторметилфенокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон . (проміжна сполука 11-28) и?» 3-(4-хлор-2-фтор-5-(4-аміно-2--рифторметилфенокси)феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4- діон (3,0г), розчинений у безводному М.М-диметилформаміді (1Омл), додають до розчину третбутилнітриту 45. 1,28г) У безводному М,М-диметилформаміді (40мл), що зберігається при 60-5"С в атмосфері азоту. Отриману с суміш перемішують протягом 30 хвилин при цій температурі. Розчин виливають у воду і екстрагують сумішшю етилацетату і гексану, 1:1 (ЗООмл) . Органічну фазу промивають розсолом і сушать над безводним сульфатом
Ш- натрію. Після видалення розчинника залишок хроматографують на силікагелі з елююванням сумішшю о етилацетату і гексану, 1:2. 3-І4-хлор-2-фтор-5-(2-трифторметилфенокси) 5о /феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон (проміжна сполука 11-28) виділяють у вигляді
Ш- аморфної твердої речовини (1,64г). о Подібним способом одержують перераховані далі сполуки. 3-(4-хлор-2-фтор-5-(З3-трифторметилфенокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон (проміжна сполука 11-29). 3-(4-хлор-2-фтор-5-феноксифеніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон (проміжна сполука 11-30). іФ) 18.3 ка 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(2--рифторметилфенокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4- діон (сполука 9-24) (спосіб 15) во Суспензію 3-(4-хлор-2-фтор-5-(2-трифторметилфенокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діону (0,7г), карбонату калію (0,27г) і 2,4-динітрофеноксиаміну (0,39г) у безводному М,М-диметилформаміді (2Омл) перемішують при кімнатній температурі протягом 72 годин. Розчин обробляють, і отримане масло хроматографують на силікагелі з елююванням сумішшю гексану і етилацетату, 4:11, що містить 0,190 65 триетиламіну. Продукт реакції (сполуку 9-24) виділяють у вигляді блідо-жовтої аморфної твердої речовини (0,6Гг).
Подібним способом одержують перераховані далі сполуки.
1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(З-трифторметилфенокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4- діон (сполука 9-25). 1-аміно-3-(4-хлор-2-фтор-5-феноксифеніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон (сполука 9-26).
Приклад 19
Синтез // етил-2-І4-(2-хлор-2-фтор-5-41 -аміно-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2, 4-діон-З-іл) фенокси| -феноксипропіонату (сполука 9-27) 19.1 70 3-(І4-хлор-2-фтор-5-(4-гідроксифенокси)феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон (проміжна сполука 11-31) 3-(4-хлор-2-фтор-5-(4-амінофенокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон (2,Ог) змішують із гарячої З09о сірчаною кислотою (5мл), і додають воду з льодом (5,0г). Суміш витримують при 107С, доки в придонну частину суміші при перемішуванні поступово вводиться розчин нітриту натрію (0,45г) у воді (5 7/5 Мл). Після перемішування протягом 10 хвилин додають сечовину (0, г), потім розчин нітрату міді(2) (18, г) У воді (17 мл) і оксид міді(1) (0, г). Суміш перемішують протягом 10 хвилин, екстрагують діетиловим ефіром (5Омл х 3), і сушать над сульфатом натрію. Сирий продукт очищають колоночною хроматографією (гексан'етил ацетат, 4:71), і одержують 3-(4-хлор-2-фтор-5-(4-гідроксифенокси)феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон. (проміжна 2о сполука 11-31) (1,0г). 19.2
Етил-2-І4-(2-хлор-4-фтор-5-(6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон-3-ілуфенокси|фенокси|-проп іонат (проміжна сполука 11-32)
Розчин 3-І4-хлор-2-фтор-5-(4-гідроксифенокси)феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діону сч
ЛО) У бутан-2-оні (2О0мл) змішують із етил-2-бромпропіонатом (1 еквівалент) і карбонатом калію (1 еквівалент) і кип'ятять із зворотним холодильником протягом 4 годин. Суміш фільтрують і упарюють. і)
Неочищений продукт хроматографують, і одержують етил-2-І4-(2-хлор-4-фтор-5-(б--рифторметил-1,2,3,4-тетрапдропіримідин-2,4-діон-3-т) фенокси| фенокси пропіонат (проміжна сполука 11-32) (0,81г). о зо 19.3
Етил-2-І4-(2-хлор-4-фтор-5-(1-аміно-б--трифторметил-1,2,3,4-тетрагідро-піримідин-2,4-діон-3-іл)уфенокси|фено - кси|-пропіонат (сполука 9-27) (спосіб 15) о
Суспензію етил-2-І4-(2-хлор-4-фтор-5-(4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагідропіримідин-2,6б-діон-3-іл)уфенокси|фенокси|-пропіона ї-
Зв ТУ (0,81г), карбонату калію (0,24г) і 2,4-динітрофеноксиаміну (0,35г) у безводному М,М-диметилформаміді ю (20мл) перемішують при кімнатній температурі протягом 24 годин. Розчин обробляють, і отримане масло хроматографують на силікагелі з елююванням сумішшю гексану і етилацетату, 4:11. Продукт реакції етил-2-І4-(2-хлор-4-фтор-5-(1-аміно-б6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагщропіримідин-2, 4-діон-3-іл)уфенокси|фенокси|пропіонат (сполука 9-27) виділяють у вигляді блідо-жовтої твердої аморфної « речовини (0,51г). з
Приклад 20 с Синтез ; » 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(5-хлор-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідро-2-оксо-4-тіоксопірим ідину (сполука 9-28) (спосіб 17)
Суміш с 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(5-хлор-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрапдротримідин-2,4-діону (0,27г), бікарбонату натрію (0,19г) і реагенту Лоуссона (0,26бг) у сухому толуолі (10 мл) кип'ятять із
Ш- зворотним холодильником протягом 4 годин. Суміш охолоджують, фільтрують, і залишок упарюють при о зниженому тиску. Отримане масло хроматографують на силікагелі з елююванням сумішшю етилацетату і 5ор Гексану, 4:6, і одержують жовте в'язке масло (0,18Г). - Подібним способом одержують о 1-аміно-3-(4-хлор-2-фтор-5-(З-нітро-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2-оксо -4-тіоксопіримідин (сполука 9-29).
Приклад 21
Синтез 1-аміно-3-(4-хлор-2-фтор-5-(З-нітро-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діону
Ф) (сполука 9-1) ка 211 1-аміно-3-(4-хлор-2-фтор-5-ізопропілоксифеніл)-б6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон 60 Суспензію гідриду натрію (1,0г, бОУо у маслі) у М,М-диметилформаміді (ЗОмл) перемішують при 0"С в атмосфері азоту, доки додаєься по краплях розчин етил-3З-аміно-4,4,4-трифторкротонату (4,5г) у
М,М-диметилформаміді (20мл). Після перемішування протягом 15 хвилин при -357"С поступово додають розчин 4-хлор-2-фтор-5-ізопропілокси-фенілізоціанату (5,6г) у толуолі (25мл). Розчин перемішують при кімнатній температурі протягом 2 годин і обробляють розчином 2,4-динітрофеноксиаміну (5,8г) у М,М-диметилформаміді 65 (20мл). Перемішування продовжують протягом З діб. Розчин обробляють, і одержують тверду речовину, яку хроматографують на силікагелі з елююванням сумішшю етилацетату і гексану, 1:5, що містить 0,190 триетиламіну. 1-аміно-3-(4-хлор-2-фтор-5-ізопропілоксифенілі-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон одержують у вигляді білої твердої речовини (5,3Гг). 21.2 1-аміно-3-(4-хлор-2-фтор-5-гідроксифеніл)-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон
До розчину 1-аміно-3-(4-хлор-2-фтор-5-ізопропілоксифеніл)-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрапдротримідин-2,4-діону (4,5). У метиленхлориді (5Омл), при перемішуванні при 0"С, додають концентровану сірчану кислоту (Змл). Через 1 7/0 годину суміш розбавляють водою і обробляють. Маслянистий продукт хроматографують на силікагелі з елююванням сумішшю етилацетату і гексану, 2:3, і одержують 1-аміно-3-(4-хлор-2-фтор-5-гідроксифеніл)-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон у вигляді блідо-жовтої аморфної твердої речовини (3,6бг). ІН яЯМР (СОСІЗ, ТМ): 7,27 (1Н, д, У-8,8Гц), 6,88 (1Н, д, 3У-6,5ГЦ), 6,28 (1Н, с), 5,86 (1Н, ушс), 4,61 (2Н, с). 21.3 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(З-нітро-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2 4-ді он (сполука 9-1) (спосіб 14)
При кімнатній температурі додають огідрид натрію (75мг, бОб5 у маслі) до суміші 1-аміно-3-(4-хлор-2-фтор-5-гідроксифеніл)-б6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діону (0,5г) і 2-хплор-З-нітропіридину (0,35г) у безводному тетрагідрофурані (5Омл). Після перемішування протягом Зб годин додають воду, і реакційну суміш обробляють. Хроматографія на силікагелі з елююванням сумішшю етилацетату і гексану, 1:2, дає сполука 9-1 у вигляді жовтої напівтвердої речовини (0,1г).
Подібним способом одержують перераховані далі сполуки. 1-аміно-3-(4-хлор-2-фтор-5-(5-трифторметил-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримід Га 28 ин-2,4-діон (сполука 9-32). 1-аміно-3-(2,4-дихлор-5-(5-трифторметил-2-піридилокси)-феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин- і9) 2,4-діон (сполука 9-33). 1-аміно-3-(2,4-дифтор-5-(5-трифторметил-2-піридилокси)-феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин- 2,4-діон (сполука 9-34). ав! 1-аміно-3-(А4-хлор-5-(5-трифторметил-2-піридилокси)-феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4- діон (сполука 9-35). - 1-аміно-3-І4-бром-2-фтор-5-(5-трифторметил-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримід ав! ин-2,4-діон (сполука 9-36). 1-аміно-3-І4-бром-5-(5-трифторметил-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-д - іон (сполука 9-37). ю 1-аміно-3-(4-хлор-2-фтор-5-(3-аміно-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2 4-ді он (сполука 9-38). 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(3-амінотрифторацетил-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідроп « іримідин-2,4-діон (сполука 9-39). 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(3-аміноацетил-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин - с -2, 4-діон (сполука 9-40). ц 1-аміно-3-(4-хлор-2-фтор-5-(3-амінометилсульфонат-2-піридилокси)феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідро "» піримідин-2,4-діон (сполука 9-41). 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(3-хлор-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діо
Н (сполука 9-42). ос 1-аміно-3-І4-хлор-2-фтор-5-(6-бром-2-піридилокси)феніл|-б6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діо н (сполука 9-43). 7 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(3-хлор-З-трифторметил-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідро ав! піримідин-2,4-діон (сполука 9-44). 1-аміно-3-І(А4-хлор-2-фтор-5-(З-нітро-5--трифторметил-2-піридилокси)феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідро 7 піримідин-2,4-діон (сполука 9-45). о 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(3-хлор-5-трифторметил-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідро піримідин-2,4-діон (сполука 9-46). 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(3,5-дихлор-2-піридилокси)-феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2, 4-діон (сполука 9-47). 1-аміно-3-(4-хлор-2-фтор-5-(3,5-динітро-2-піридилокси)-феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2
Ф, «4-діон -(сполука 9-48). ко 1-аміно-3-І4-хлор-2-фтор-5-(4,6-бістрифторметил-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропір имідин-2,4-діон (сполука 9-49). во 1-аміно-3-(4-хлор-2-фтор-5-(6-хлор-4-ціано-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрапдропіримідин -2,4-діон (сполука 9-50). 1-аміно-3-І4-хлор-2-фтор-5-(4,5-бістрифторметил-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропір имідин-2,4-діон (сполука 9-51). 1-аміно-3-І4-хлор-2-фтор-5-(3,6-бістрифторметил-2-піридилокси)феніл|-6-трифторметил-1,2Д4-тетрагідропіри 65 Ммідин-2,4-діон (сполука 9-52). 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(3,5,6-трихлор-4--рифторметил-2-піридилокси)феніл|-б6-трифторметил-1,2Да4-тетр агідропіримідин-2,4-діон (сполука 9-53). 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(3,4,5-трихлор-6-трифторметил-2-піридилокси)феніл|-1-метил-б-трифторметил-2, 4-(1Н,3Н)-піримідиндіон (сполука 9-54). 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(3,5-дихлор-4,6-дифтор-2-піридилокси) феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон (сполука 9-55). 1-аміно-3-І4-хлор-2-фтор-5-(3,5,6-трифтор-4-бром-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропір имідин-2,4-діон (сполука 9-56). 1-аміно-3-(4-хлор-2-фтор-5-(3,4 4 7/0. 9,6б-тетрахлор-2-піридилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон (сполука 9-57). 1-аміно-3-І4-хлор-2-фтор-5-(5-бром-2-піримідилокси)-феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагщротримщин-2,4-д іон (сполука 9-58). 1-аміно-3-(4-хлор-2-фтор-5-(6-хлор-5-нітро-4-піримідилокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримід ин-2,4-діон (сполука 9-59). 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(6-хлор-2-піридазинілокси)-феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2, 4-діон (сполука 9-60). 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(2-хлор-6-нітрофенокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-ді он (сполука 9-61). 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(4-фтор-6-нітрофенокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-ді он (сполука 9-62). 1-аміно-3-(4-хлор-2-фтор-5-(3-фтор-6-нітрофенокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-ді он (сполука 9-63). 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(3-фтор-2-нітрофенокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-ді он (сполука 9-64). сч 1-аміно-3-(4-хлор-2-фтор-5-(2-фторфенокси)феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон (сполука 9-65). і) 1-аміно-3-(4-хлор-2-фтор-5-(3-фторфенокси)феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон (сполука 9-66). 1-аміно-3-(4-хлор-2-фтор-5-(4-фторфенокси)феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон о
Зо (сполука 9-67). 1-аміно-3-(А4-хлор-2-фтор-5-(2-хлор-4-нітрофенокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-ді - он (сполука 9-68). о 1-аміно-3-(4-хлор-2-фтор-5-(4-ціано-2,3,5,6-тетрафторфенокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіри мідин-2,4-діон (сполука 9-69). в. 1-аміно-3-(4-хлор-2-фтор-5-(3-хлор-4,6-динітрофенокси)-феніл|-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагщропіримідин-2 ю «4-діон (сполука 9-70). 1-аміно-3-(4-хлор-2-фтор-5-(4-нітрофенокси)феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2,4-діон (сполука 9-71). 1-аміно-3-(4-хлор-2-фтор-5-(6-хлор-З-піридазинилокси)-феніл|-б-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-2, « 4-діон (сполука 9-72). з с Деякі з сполук даного винаходу, отримані способами, описаними вище, наведені в таблицях 1-9. Фізичні дані . по проміжних сполуках, включаючи дані ЯМР, наводяться в таблицях 10 і 11. Дані ЯМР для сполук даного и? винаходу наводяться в табл. 12.
Таблиця 1 о Приклади сполук формули (1) -І спол. Аг х | м 2 ва і Фів. ій 1 Вятрюзтнрят 0002020 ото(сн
М 19 Влякртовметит отит г с Ос ота сне о їз щеюльди Рос стат 14 Бчаюзтлвидя 02020 стен тв вФторатюди Ро оо огзіон зв тв вветрифоралрядии Ро оо огзіон о ттоблвтідня 00000022 оо оваісно їз авдтетюкзтии КО оо стан з 60 Таблиця 2. Приклади сполук формули (І)
Таблиця 2
Приклади сполук формули (1) 65 Спол. Мо Аг ХМ тої |З Фіз.
Ко влас.
21 нтрозтвидю 015 бра ово (сня 22 влркфюрметтольидн Р бо ск сн 23 тями 0000 Е бос сн ; 24 авдтетжизтриюиня РО бо (сне сн
Таблиця З
Приклади сполук формули (І) 10
Ко зл блриідни сто снвІсняя 15 Таблиця 4
Приклади сполук формули (І)
КБ
2о яз злрифторметталрядя г осно я злржфторметтатриди г со сноння сс яз Фанні 00000000 Мооста сснсн б
Таблиця 5 с 25 Приклади сполук формули (І) о
Свотнеюеи 00000001 о » ва яитерюні 00000000 к ва жамюфні 00000000 54 тре 00002205 Фо вв ржетисултоняямновени (2905 - й Бе п етюиерюнястююени г о ою
Свожюратьми 00000129 ва ноз 00001290 ве заюзтяи 00001299 «
Бо злрифторметтальяди (2205 о вловцаюглююио 00000120 т; с в рем г»
Таблиця 6 о Приклади сполук формули (І) -І
Спол.Мо Аг Хм 72 Ов Фіз. власт. о ша МЛН ие ШЕ оон - 5 Своя 00000000 воснюнюня ва нтюзльядт 000 Бо снення о вз нтюзльяди 000 осо снснсня ва зщеюалрядт 0 Бо сно з 85 зщеюалряди 0 (со сноснснє 5е злрифтормелиаттиди (Ро сносноснє о 5 втржрторметитаттидии Со снснсню ю ва (тржрюриємтотридии со снснснє ве Горжртриємтотридии ССО снснснє в во ртвтдня 00000010 сносносноє тля то влтоглвядя 00000060 снюта 000 виз гпряйдих 00000 Босннюсня виз гряди 00000060 снюнюм о вла олвядят 000000 бо онснюню 6-15 /4,6-диметокси-2-піримідил ЕТСЦО| СНноСнНносСНог
616. |Б-бром-2-піримідил со! СНоСНоСНоЕ ШИ (647. 3-метил-й-нітро-Б-ізотіазоліл косо СНОсСНОсСНногЕ Й
Таблиця 7
Приклади сполук формули (1) й 1 Зпркфюрметиттидят в ост злети 0000 тз фе 1111100 лоза с 7 о (ав) їм (ав) у
І в) - с . ит 1 - (ав) - і) ко 60 б5
Таблиця 8. Приклади сполук формули (І) я |бполо ЩЕ ро ав, : ІФіз.власт.
Ж УТЖААВ В В
8 Злрифторметил- Б ОСІ ОО СН СС НО и МИ ле: В А А А А НН І НН НА НН 8-2 2-піримідил Е Сі Об Осн о сСНсСНІ 83 дчпіримднл ЕС ОО 6 СВ НО 8 Злрифторметил?- ЕЕ СІ ОО 6 СН Де
ММА ел НН НИ ПО МА А А ПИ ВО МИ 8-5 феніл КСО 5 ОМ ЯСНю 8-9. (4-амінофеніл Ж СРО 50 М СН). б дроифенія ЕЛ б БЕ б дент З 8-11. 14-(1-етоксикарбо- ОС юю 50 МО ЯС | - паро у І НН НН ПО А А М А А ОН о 8-12 2-ціано-4-нітро-феніл ШБ СІ З 0 0М -СН)- | : . "а 8-13 еміноо-цанофенл ЕЕ СІ ОО 850 СВ ю 84 днирофі ЕС ОВО МО СН сн ПРИ фТОрМетиИЛ фен 800 ч то 8-15 А-аміно-2- ЕС ОМ СН 2 с М деле о ол МИ МНН в п ПИ НА п п хз 8-16 /4-ацетиламіно-2- Ж СІ 05:50 М СН :
І сен ПрИфтТОрметилфеніл с нен средств з 7 д-піридил ж СЮ 5 ОМ дев 1 88 З слрифторметил 2 СІ 0 50 М ДСН
В. Вел ВН ПА НО А НН А А и о 8-19. ІЗ-нітро-2-піридил Ж ОС 050 СН) '
СД ПИ ОН МАННА НААН НААН НН НЕ
В 8-20 Зціано-»-піридило КОСІ 05 ОМ СН 8-21 3-метилсульфоніл-д- ОСІ 05 0 М СНО "піридил р БО : ! :
Ф) т бо б5
Таблиця 8. Приклади сполук формули (І) (продовження) Ї
Споял.; І и ни ех : і "Фіз.вла и а ува п п п нн ММА ОН пи ЗАМ п ПН А УНК АД Я ох я ИН аа НИ ВАНН 8-22 5-ціано-2-піридил Б 05: М (СН) г : 824 Бамінооліридил ЕЕ СО 56 М дов й 825 бофтор-апіридил СЕ б 056 КМ зання, ше нт ки ВИ ВИ 555 Бхлор пів ЕЛ БІБ В б дент 8; Злрифторметитб- Б ОО 50 М дев 20. | ХЛОРИД дн дон дет дн дення он дрон нн 8-28. 13,5,6-трифтор-2- Ж 010510 М (СН): !
М его: ПВ МАО НА М МА ВАНЯ МА М ник МАК 8-29. 12-піримідил Р б 050 М с сч 8-30 йстрифторметилої БОС ОО 50 МС о
ПО ет ко ДИМ М НН а МИ НН ПИ Ин ОН ПАН 8-31 4-хлор-д-піримідил. Р Сі 015 0 М ДСН шана нн нн п п НН нн нин МНН о зо |8-32 2,бдиметокси4- ЕС 050 М опи ща
ПИ от со ПИВ М МИ ПА М НЯ ПАН НИ А ПИ 8-33 4,6-диметокси-2- ж СК 050 М «Сн | ! о
МА ес ПН М ПА А і МА ПИ пн пн ОН зи зв |8-3А :4,6-диметокси-2- г с Ю з ю М (Сноє. | ю
М о ДН НИКА НН ВН ЗАНЯ ВАН ПАК НН и ПН 8-35 :3-метип-4-нітро-5- Р СО 5 Ю М (СН : . ви кс НН А А НН НН НА НН ин « 8-36 (5-нітро-2-тіазоліл ж С 5 М (СН) : с 8-37 З-ізопропілсульфоніл- Р СІ 0510 М СН х» МОМ зво С ДОД М М ня МА НИ ПН Пн нн ВАНН 8-38 5-хлр-4-(1-етоксикар- Ж СІ 050 Юм Н(СНо: : - 8-39 :4-(1-етоксикарбоніл- Б СІ юю 50 М (СН) і о 8-40 2-аміно-4- кс 0о50 м Дон -0.70 Ц1-етоксикарбоніл- : : ши ' : 8-41. 14-(1-етоксикарбо- КЕ С ююю мМ (СН)! (бонілетокси)-2- | | ШЕ | : :нтрофеніІЛлЛ Н : : і Н : і : : (Ф,
По) бо б5
Таблиця 8. Приклади сполук формули (І) (продовження)
Спол.! ! ши шНш Ов: ' "Фіз.власт п ПОН ОР ох ле ли ххх ЯНА НН 8-42 З-аміно-2-піридил тою ОБО М -(Сноум- 70 8-43 З-метиптіо-2- піридило ТЕ сг т 8 ' БО МС певваьня, т зеппеевканатнввнсячни нь 8-44 З-диметиламіно- вв 87 07 пл ІОН ви -- (п оарбоніле піридило о/р нт 75 8-45 (2-піримідил МО; СЕЗ ІЗ Но) ю ІМ Н(СНев- ! і
Вб фен ЕВ СК 50 М ев ОН т неонеко нентнеєноввовавннся: 87 бопіримідйл о Е тег 56 сенс (88 зеянна 8-48 2-піримідил в аю ссніСви (5) 8-49 іф-піримідйл плявнлявня. ТЕО 5 юс дев пе в пачетавна в 8-50 бпіримідил о СЕ ЕІ о 86 сн СН 00008) о
ВВ фен 000000 ЛЕО 50 СН ЯСНІ зання! (5) пер
ГУ Фбонітрофеніл севавнятвян» ТЕ ще тов ТЕН СН нетааавяня. 7 (85) ставовоточ нот з ВЕ З о-ціанофеніл пенжнтннннввононкя ника, ТЕ в лет б енне ШУ (5 ав) 8-54 2-піразиніл ЕС 080 СН СН. (5) о 8-55 2-піридил. сапеенно вена еучнувтваа во новваленоя ТЕ 60510 СН СН пелевльвтвчнні (5) щ зв 8-56 З-хлор-2-піридил Б еле СН ЯСНО пелоєчьсоя. СВ ою 8-57 3-хлор-о-трифтор- пенні ЖЕ Є 7 5 ча пен сн СН ВВ завинив
ВИ сю кс: ІНН ПО Но п а НН А А М МАННЯ « 8-58 З-трифторметил-2- БЕ Сі ою 5'Ю СН ОоЯСНа ЦК5) с 8-59 «З-нітро-2-піридил ОС 56 сн оСН НК,5) и з» 8-60. З-ціано-2-піридил. пеєляннанняя ТЕ тав зако б вн де Нє птжекчятетітання. (85) звтнтаєтвти: 1 8 "З-аміно- 5-піри ил. пеаженннняи ЧЕТ пло позняно пентяе "Ки пінні Її (85 у пня - 8-62 "2-амінофеніл ій с о З в) сн Сна)є (К.5) о 5-55 ацетиламіюю: ЕІ б ба енд
ДИ Ми оо сл п ин І А ОО МАН АН ВИН їх. 8-64 12-(бісбензоіл)- Р со 'О сн ден (8.5) о іамінофеніл : ВИ НИ ШИ :
Таблиця 9. Приклади сполук формули (І)
Ф) іме) бо б5
У. х
Хм
Й Аг-7 М І дим (05). па 7 ІБ АГ стен Ворон ВИНІ ВАТ. пн А ЯМИ АЗИ Ас Й НН 9-1. ІЗ-нітро-2-піридил БОС Ю 0 НОїНО стлпл.90-96 й 8-2: Б-бром-о-піридил РОС 0 0 0 НН тллбйй 0 83 Бхлор--піридил Б С 0 00 НН аморфне 54 бфтор-е-піридил. СІ 0010 НН аморфне ю 85 бхлор--піридил Б ОС 000 НН аморфне 96 З5Ббтрифтор- Р ОСІ 0 06 НН аморфнеї пи шпон 9-7 іЗ-трифторметил-2- КОСОЮ 0 ОН ОНоО таморфне рони лин ни шин М о М А А ІЛ їй 9-8 М-трифторметил-д- Б СІЮ 0 0 НОІН о аморфне о виш о ТП он п о а В п ан Он 9-9. 3-ціано-2-піридил ОС 0 0 НІНО саморфне зо 19-10. 15-ціано-2-піридил БОС ОО 0 НОІН о заморфне м 9 Боітро-о-піридило ЕС 0 0 0 НН аморфнеї С о
БУ З виформси я Еш ОО Б ЯН моря ц зво Мне ВИДИ нт нд нн один дня ту ння нн ю 9-13 З-етилсульфоніл-д- Б ОСІ 0 ОО 1 НОЗН о стлл.277-279
Во: ЛП п А НА ВИ М МН 9-14 З-метил-д-нітро-5-. Б СІ 0 00 0 ІН ОН о заморфне « 0. 9-15 2-піридил Ж СО ОО НО Но аморфне З 9-17 4-хлор-2-піримідилї Б ОС 000 0 НН о гаморфне 415 9-18 4б-диметокси-?- ЕЕ СІ 0 0 0 НОНО аморфнеї 00 - 9-19 З-метилсульфоніл-2д- Б СІ 0 10 000 0 НОРНО ст. пл.276-278 о пол но нн нн нн 9-20 З-ізопропілсульфоніліб СІ 0 010 НО НО тлл.295-300
Ве ПИ сл у ПВ по о НА А ни п пи НН о 9-21 2-нітрофеніл КБ 660 НН тллібь-158
БУ а пнролрифю Е ШО б б НН змо ре В зо со ВН АН АН А ВО А нн 9-23 З-нітро-б-трифтор- БЕ СІ ОО 0 о НОНо їаморфне (Ф) іметилфеніл ИН іме) бо б5
Таблиця 9. Приклади сполук формули (І) (продовження)
Спол.іАг о. Е Оо "Фізичні нн дентин МАВ. ВО, ння 9-24 (2-трифторметилфеніл Б СЕ ОО ів) Н н гаморфне б 8:25 Зтрифторметилфеніл РОСІЇ 0 0 9 НН аморфе ббб фенло 0000000 РОС О 6 НІНО аморфнео С 527 4(і-етоксикарбоні | СІ ОО 0 0 НН аморфне. 19-28 5-хлор-2-піридил Ж СІЮ 05 0 НОН о /аморфне 9-29 З-нітро-о-піридил Б ОСІ 0 5 6 НН аморфне.ї 6-30 б-цанофенл 0000 ОСІ 0 00 НН тплддовюю 9-31 ціано-з-фторфенл ЕС 000 НН тлло3б-233 8-32 іБлрифторметил?- ЕЕ ОСІ ОО б НН 9-33 5-трифторметил-2- СС юю НН. см
ДИ ВИ од: СН на М А НН АН НИ АН ПН о 9-34 5-трифторметип-2- ж ж 000 НН.
ПОН: ов пи пи м МАННА М МАН ПАНА 9-35. 15-трифторметип-2- нн сооонн о зо іпіридил чшашишишин ши 9-36 :5-трифторметил-2- БР ВГ юю нн
Пс сн и ВИН МО ВАНН ВИК НИК ВА ВОК о 9-37. 5-трифторметил-2- Ново юн: : м
ПК о в По НА ПАН ПАН НА НИК НА НААН з5 19-38 З-аміно-2-піридил в соовонн-. в 9-39 Замінотрифторацетил. ЕС 0000 НО
ПО схо: в п п А НН ИН НК НН АННА « 9-40. 1З-амінозцетил-2- ж СІЮ ою НН.
МИ А Ше ДВ по А А А АНА ЧА ВАН З с 9-41 З-амінометилсульфо- (Б СІ 0 0 юЮ НН
І» Плесо ПИ п п В НО ОН А НН НААН 9-42 З-хпор-2-піридил в Сію юю нн. сл 45 9-43 б-бром-епіридил Р ОСІ 0 бю НН і 8-44 Бхлор-Злрифторі ОБ ОС б б б нон
Ви ес ЛИ НИ А НА МА НА А ВАН ПН ші 9-45 /З-нітро-5-трифтор- ЕЕ Со 060 нн. - 0 ШОМетилпіриДИл 0000000 одн од от снтотннннттннттттнттнтт 9-46 3З-хлор-5-трифтор- ЕЕ о ою нн.
Що МИ ле шо НН А НН А А АН М А 9-47. 13,5-дихлор-2-піридил КЕ Сі 0 000 НН
Її 1 1 ї 1 Н Н і Н
Ф) т бо б5
Таблиця 9. Приклади сполук формули (І) (продовження)
Спол Аг. о ! :фіз.власт. п НН ЯМИ М ЯКА пе АСВ СИНИ ВИН 9-48 13,5-динітро-2-піридил Ж С юн 549 4б-бістрифторметил?- ЕЕ СІ Об 9-50 :б-хлор-4-ціано-2-піридил Е ІС Ю не, ів; н Н
БІ 45 бістрифторметило- ЕЕ СІ ОО б НН
ГІ МИНА Де Ин МН М МЕ МО НА ПИ НН 9-52 3,6-бістрифторметил-2- Ж СІ 0 ОН Нн
Ве: А НН А А АН НК НН НН 9-53 13,5,6-трихлор-4- ж С юю н ІН : с--- ПрИфторметиліапіридилос0сос дод тот стоп 7018-54 3,4,5-трихлор-б- ЕЕ союОонн. с-2-- М риИфторметил-апіридило Р 9-55 3,5-дихлор-4,6-дифтор-2- ЕЕ СІ ОО юн '
Ме: ДМ М НН М А М НИК НААН НИ сч 25 (19-56 4-бром-3,5,б-трифтор-2- Ж Кі о це) ОО Нон | о
МИ о: М А А НН НМ НН НА нн 9-57 /3,4,5,6-тетрахлор-2- Кк С юю юНн : пи о: Нм Ма М на нн мн нн пня 9-58 5-бром-2-піримідил Ж СІ юю о зо | шишшшишшши м 555 хлор я тітро я піринідн ЕС тон Яд й 9-61. 12-хлор-б-нітрофеніл ЕЕ Сію юн : 8-52 йсфторб-нітрофенії ОБ ОС ОО ООН НО « у » 8-64 З фтор-о-нітрофен ЕЕ СІ ОО ОН НО 565 фторфені 000001 С 0 ООН - 9-66. З-фторфеніл сооо нн о 8-67 афторфенл 000001 Сі ОО бно - 70 : пиши Ши ШИНИ о БЕ нора ннрофенНя ЕІ 6 б
Й іФ) Приклади сполук формули (І) (продовження) ю ем 11000091 011 власти ни п СЯ І СУС по во 88о ацаюгавелетафтрфені Со о нн вто Зхлоравдинтюфент ворон но втоаятевня 000000 кдооовніні ета ЗбхлорЗліридазиниїо (є со оо Ніні 65 Таблиця 10. Приклади проміжних сполук (ІЇ), (ПІ), та (ХХ)
спол. Мо рев нн ЕЛ оон тати 10,5ГЦ), 7,18 (1Н,дд,)-7,9, 4,8Гц), 8,31(1Н,дд, 9-48, 1,8Гц) 8,38(1Н,дд, 9-79, 1,8Гц) пен в дедув утво иянинннн речовина дд, .)-8,7 2,5Гц), 8,18(1Н,д,0-2,5Гц)
НЯ інн війні; панни іній війн крист. 8,08 Нм)
В ення 70 7,7 Гц), 7,09 (АН,д.о-10,4Гц), 7,76 (1Н,дд,/-8,0, 15,9Гц)
Таблиця 10. Приклади проміжних сполух (ІЇ), (ІН) і (ХХ) (продовження)
Пром Аг - МОХ й Фіз. ЕНЯМР (СОСІз) |Спол.ї . ОР івласт.
Пе о сб-хлор-2- СІ Б ОО їтопл.о 13,80(2Н,уше), 6,64 (1Н,д, 4-8,3 Гц), гпіридил : ШЕ п- 6,77 1Н,д, У28,1 Гц),7,05(2Н, м), | | | 6. ТЦН,м) її 13,Бблри- СР ОО аморф. 3,83(2НУуше), б (Нд "фтор-2- ЕЕ 7 ЛО(1Н,д, у-10,2 Гу)7, 5 ЦІН, м) сч піридил 1 о їй Злтрифтор- СЕ ОО окрист. 378(ОНуш Об НДО метил (11 7, О9(1Н,м, 7,09 (1Нд,ое10,3 о зо Мн МРИДИЛ, осонні венннннннн ЯМ), ВН)
Іво фм-трифтор- СЕ ОО остопл. 13,83(2Н,м), 6,64 (1Н,д,о28,2 Гу), - іметил-д 01001001 И3-74 0 17И12(1Нд, 210,3 Гу), о іпіридил ши шишш 17,2Ф(2Н,м), 8,29(1Н, д, 9-52 Гу) ща йї оо З-ціано-2- СІ Р ОО аморф. зоснушо) ;б,б8(1Н, днів, Гц), іридило 1 7,А2(1Н, дд, 327,6, 5,0 і Б : Ну), 7,121Н,д, 4-10,9 Гу), « лю і ши ше ! 18,02(1Н, дд,.-1,9, 7,6 Гц) 8,3 '(1Н,дд, З
ІВ -5-ціано-2- сі Е ю гаморф. зверну) ;6,67(1Н,д,)28,2 ГЦ), гпіридил ши | 7,0О7И1Нд, У-28,6 Гу), т | шшше ТА2(Ндєто ГЦ), 7,98(1Н, дд, 952,3, -1 | ши 8,7 Гц), 845(1Н,д, 5-23 Гу) -0.70 МІКОобнітро-2- Щ с ця ТО аморф. 389(2Н.ушс), бог о "піридил ще | О8(1Н,д, 929,5 Гц), ' ши : 7 1З(1Н,Дє10,4 Гу), 8,50(1Н, дд, 52,8, ши ; 19,0 Гц), 9,02(1Н,д, 4-2,8 Гц) о Н Н Н Н Н Н ко бо б5
Таблиця 10. Приклади проміжних сполук (ІЇ), (ІП) і (ХХ) (продовження)
Й Пром Аг М х 4 Фіз. | НЯМ (СОСІз) спол. Ме - ! ро овласт. ! й Влрирюв СГ барі ЗВЕбйУв ВББОНдаЗЕВ ТВ метил | гц). бео(ндд, 9-10, 1012 Гц), й івийдило | ТлЛО(ТН,м), 7,98И1Н, м), 8.27И1Н,м) іх бак БЕ Бни ВНІ ЗКАВНИ ЗЯКВНК сульфоніле 00010189- 672НдУ ТЛО -727 (2Н,м), 831- 7 Ф-піридил 000000ле10 в39(НМ) й ваеека ВЕ біеневу БЕВННО МТУ КА НЯ вітро 00 8,0 Гц), 715ИН,д, 010,2 Гц) 7 ізотіазоліл й блібйдит ЛЕ бля З Воно БЕН БВТНя 11 ан тиоинд, уе105 гц), 7691Нм), сч 7 | рив виБИНМм) о б Бнірнйих БІК Б' ян БУ Е ВН ЕК 0010 юрист. товИНнд, уе106Гц), ТИ5(ИНТ, 4,8 о 7 | ши гц), 8,56(2Н, д, 3-4,8 Гц) зе бі іхнвж Р Б верк БАЦеНУВЄ СЕННЯ КЕТІ о піриміднл о ван, 3-82 ГЦ) 708Инд, и щі ши -10,5 Гц), 8,42 (ІН д, 325,7 Гу) ю її Ябдимет СЕ ОО еморф. ЗВ(6Н, 5,7? (ІН, с), 667 СНД. жи 030 -8,4 Гу), 7,06(1Н,д, 4-10,4 Гц) ч ни ши ! т с лівими / г їв йсхлор-б- ССО БИ), 7 ЗНОВ нт, піримідвл 00 4, 8 Гц), 8,56(1Н, дона, В ГЦ) 1 - (ав) -І 50 62 (Ф) ко бо б5 зв.
Таблиця 10, Приклади проміжних сполук (ІІ), (1) і (ХХ) (продовження)
Пром. Аг: МОХ О2 Фі ГНЯМРСОСІЗ) й спол. | І | | | власт. 7 Фенло вв 1ндд, 9-85, 1,0 Гцу 72, шш ддо 9-104, 10ГЦУ ТИЛ ддд, шшщ еВ? ТА, 1,2 ГО), Т,АВ(1Н,ддд, й | шк це 8,5, 7,4, 1,7 ГЦ), 7,96(1Ндд, 28, " ши я шко 7 піримідилоо гц тн, ое89гуу857ИН,
ШЕ Б РН ЕХ Ту НЯ ц прифторе о 1 -6,9, 5,0 ГЦ), 7,31Нд, 3-89 ГЦ), Ф) метил- 8.02(1Н,д, 4-69 ГЦ), 8,2Б( Нд, 4-50 трифторе 1 тачИнд, 3-89 Гц), 803 (1Н,м), Фо метил 1 824(1нм) в
Таблиця 11. Приклади проміжних сполук (ХХХУ) « -
ОКО
? Аг д мин роосу п? ой ок, й (ав) - 50 «2 (Ф. ко бо б5
Пром.ІАг Ж М Фіз.
ГНЯМР(СОСІЗ) спол. | | | властив. її Зніроф: БОС пл. 220: ,5Б(1Нуше), вон), 723 (2Н,м), ю іпіридил | | 223 тАЗИн, д, 4-7,9 Гц), ше в33Иинм), ВАЗИНм) 1-5 Бібром: БОС оаморфо ІЗЗ0НУуш) бно) 682 (Нм), ів іридил о Т2О(1Н, д, 4-67 Гц), 7,38(1Н, д, 39,0 пута анм)у вини) п ву ТЕ Б мин БіБННЕ, БВОНЯ КУТ) шіридило Т2Ф(ІН, д, 4-67 ГЦ), 7,37(1Нд, 4-89 ши гу ТБВ(ИН, дд, Зе87, 260 Гу), ши шщ 8оЗ(Инд, Де, Гц) сч піридило 1 вВЦІнд, 4-80 ГЦ), 7,21ИН, д, 4-67 ши ГЦ), 738 (1Н, д, 4-90 Гц), 7,79(1Н,дд, о 7 | ши ет,в, 158 Гц) м й піридил | | | тгоипнм), 7,ЗБ(1Н,м)7,63И Нм) Є 11-6 13,5,6- ОСІ аморф. 622(1Н,с) 723(1Нд, 3-66 Гу), трифтор-2- | , тАогН, д, 328,9 Гц), « ю Шіридило/1С 7541Н,м), 8,04(1Н,ушс) з с пу зиийи в я еру інки обу БЕН г» метил 001 тоном» 736(ИНд, 3-67 ГЦ), іридил 001 ТАН, д, 9590 Гц), 806(1Нм), о 1-8 ойстрифтор- КОСІ аморфо 62), 72(ЗН м), 740 (НА, 3-90 -070 пметил-д- о. | Гц), 8,25(1Н,д,)-5,1 Гц)
о ко бо б5 м.
Таблиця 11. Приклади проміжних сполук (ХХХМ) (продовження) |Пром. Аг х М Фіз, | Н ЯМР (СОСІз) спол. : То івластиві о КІВ Еш в бі зоб БОНН ТІК б тя піридило | ше Гц). 7,27 (ІН, д/еб, 6 ГЦ), 1000 тАднд, 390 Гу) 8О5ИН, дд, ів | | ще 18,75 Гу), В2Т(ИН, дд, 2-1,9, 5,0 піридило | 0 темандочввгуу с, | ще ТАИНд, 3-89 ГЦ), 7,97(1Н, дд, шщ- н2,3, 8,6 Гц), ВАТИН, д, 452,3 Гу) сч ло НГ Ейр ЕЛ б виобф (СОБХОВЮВІ БНО 7 і іридило 0 Інд, 59 Гц), 727ИНд, ше ев ТАБИНА, 9588 ГЦ), о 7 | | шк 85Б(1Н,дд, 42,8, 9,0 ГЦ), 8,99(1Н,д, м (метил-2- ! ' 723(1Н,м), 7,99(1Нд, 9-76 Гц, піридил | 823Инд, д-5,0 Гц) « аж З Зло В ОЇ аморф. 132(З3Н.), ЗБ7ОНЮ), 624 (Не) - с «сульфоніл- ше 7.26(2Н,д), 7,42(И1н д)
І» Ф-піридил | ще ЗО НЯ) 837НА, 10,20 я | 011 (Нушо) сл па ян ж б невк У УНІВ У ННХ 5 нітро-5- | | неба Гц), 7,511 Н,дунв,6 Гц) цю зотіазоліл | ! «2 о ко бо б5 м.
Таблиця 11. Приклади проміжних сполук (ХХХУ) (продовження)
Пром. Аг Хо 1 Фіз.властив. / Н ЯМР (СОС) спол. | ше шо ши ще татИнд, 9-68 0 плн, й | ши ще но ГІ), 8БВ(ОН, д, 354,8. ГЦ), ши ще 8,01(1Н,уш) 7 піримідило С бо2г(ине) беБИНА, 425,6ГЦ), ши ще таеинд, 9-66 ЩІ), ТАЗИНД, ши ще е8,9 Гц), 8,51(1Н, д, 455,6 Гц) сч юки 00 БАБИН) бо20(Инс, ТАБИНД, й піримідил | мнб,в Гц), 7,54(1Н,д, 99 Гц) о 118 2-нітро-феніл Р Сі тля. 177-624ИНс, беЗИндо ЗАГ), й. ще 479 тоб(1нд, щ-56,4 Гц 7,2К(Нт, щ з8 | ши МеВ ГЦ), 7А4Н, д, 958,9 ГЦ), ю ши ще 7,53(ИНдод, 35-84, 80, 1,6 Гу), ши ше 78901 дд, уеВ,0М,6Г), « ю | ши 9ЛО(1нНуше) з с п ше ж б тя МКЯЯЩННЯ, ЖІБННЯ; УЕКРВ сульфонілє 00000264 (енім), 7,45(1Н, д), 8,34- 840(2Н М),
Феліридило 12,70(1Н,ушс) р спілсульфонілє 000277 721-735 (Зніму 0 745И1нд), -62 Фепіридило 0 83БИН,д), 12,7И1Н, ушс) о ко бо б5 го.
Таблиця 11, Приклади проміжних сполук (ХХХМ) (продовження) |Пром. ги х М "Фіз.власт. | Н ЯМР (СОСІ») спол.Мо | | : ни ва в ю Фен 11 тоаинд, 3-65 ГЦ), 7,5001Н,д, 3-89 ши гц), 823(2Н, д, 4-9,2 Гу), 12,6(1Н,уУш) п шеж и в жк ЕНН ЕНН жЯї То), і лрифторе 10 721(1нд, 4-65 ГЦ), 7,50(1Н д, 58,7
Мметилфеніп 01 ГЦ ВЗАН, дд, 59, 2,7. Гц), ши ВИН, д, 4525 Гц) лк ши ши шт "трифторме- | | | 75ЦІНд, Че8,8 Гц), 7,54 (1Н,ушс), тлилфені 000 тан, 920 Гц) 823(1Н,ушс), сч 2 | ши шще 9,80(1Н, ушс) | о пр айви Е Б е я НН КИШН ЯВИ; рифтормеє 74оИнд, 590 Гц) о що "тилфеніл | | | | - п ка в б'зерк КБКбНУв ІННО; ВЕБ НЯ о
Й (феніл ши щі еВ ГІ. бвІІНнд в), Є ши ще б.т7онд, 9-86 Гц), 7,32И1Нд, 458,9 о Мт айв Е бі вер бікс 77 БВ х с "трифторме- ! ше 6,81(1Н,ушс), 6,92(1Н,ушс), х» лилфеніл 00 вЛИнд, ев ГЦ), 7,30 (1Н,уше), й | ши ше ТЗН д, 4н9,0 Гу) сен ни Ки 5 феніл | | | 12-гціу 680 (ЗНМ) беВ(ИН дя 4 | | | кв, 8,5, 1,4 Гц), 7,38(1Н, д, 48,9 о ко бо б5
Таблиця 11. Приклади проміжних сполук (ХХХМ) (продовження)
Пром. Аг ХОМ Фі ГНЯМР(СОСІВ) спол.Мо | | | власт. шк У
Є Мметилфеніл тон, -65 ГЦ), 7,20(1Н,т, 457,6 ши гц), 743 (Нд, 458,9 Гц), 747(1Н, м), р ТОН, ое7,6 ГІ), ЗМ1О(Н, ушо) в НПВБ Улрифір Б б знорф бЗБИНО БОБИ БЕ;
Мметилфеня 000 ТлЛІИндм), 727(И1Нуше), 744ІНд, ши шще шеВВГЦ), 0 738-7АВО 00 (Нм), | ши 10,2(1Н,ушс)
ЯЗ аідроко ЗБОЇ Заморфої 0 2 азу ііепию Е бі аиорф 1ЗБІВНАХ Б ТУ ту ВбВН, о
Кврбонілето- -6,8 Гц), 412 (2Нідк, че1,5, 7 Гц), ксимфенія 01 468 (ІНК, е6,8 ГЦ) 620(И1Нс), о й | ши вТЗ(ИНд, 4-66 Гц), 6,84(2Н д, 59 в ши гц), беБ(оНд, 359 ГЦ), 7,37И1Нд, о 14-33 бщіано- БОС отпло ОбобОНО, бБИНАд, В, феніл 240- тлАанд, у-6,5 Гц), 7,2011Н,т, У-7,4 « й | 246 00Огу), 74БИН, д, 288 ГЦ), 7450И1Н ддд, - с | ши 4-84, 74, 17 Гц), 7,68(1Н,дд, 4-74, г» | ши ще 1,7 гц), 9,98 (ІН, ушс) 1 11-34 Зщівно- РОС тля бно, бБаНАд, 88 ТЦ),
Фі фторфеніл /0010000215- 00 бецінт, 84 ГЦ), 720ИНд, 4-66 5 | | 218 Гц), 7,41-749(2Н, м) -І 50 «2 о ко бо б5 м.
Таблиця 12. Дані "Н ЯМР
Спол. | Н' ЯМР (СОСІ,, ТМС) о
Ти Повну таня іВ ВОЗА БТ о ев Гц), 832, дд, 4-17, 4,8 Гц), 8,42(1Н,дд, 321,7, 7.9 Гц) пу боби тіні ТБ Б в УЯБИН Ж ЗБЕ 8.02(1н,м), 826(1Н,м) в КЕ ябБіВнс БИ Ж УЕО УБИНА БА ТО ТЯ е6,5 ГЦ), 8, ОБ(1Н,ушдд, 351,7, 7,5 Гц), 8,3(1Н.ушдд, 51,7, 5,0 Гц) я а бб(ЗН.с, ланд, 3-86 Гц), 7,3ИН, д, 3-9 гц) 742ИНд, 3-65
Гц), 7,98(1Н,дд, 4-2,3, 8,6 Гц), 8,43 (1Н,Ушд, 2,1 Гц) 5 ОБ(ЗН. є), 6.63 Н,дд, 2-26, 8.0 Й ц), 6,84 1Н,ушд, 9- 7,8 Го), 7,34(1Н,д, 4-92 Гц), 7,А21Н д, З-6,6 ГЦ), 7,80(1Ндд, 9-8,0, 16,0 Гц) сч з» Ів іббено ЯНА ЗБ ТІ) ТЯЖІН й Об РО ВВ і ет, 148 Гу) я ЛИ об(ЗНЄ, 7 ОВ дд, 0-48 гц), 7 Зб, но гц) 7ЯЛНд, 3-66 о щ гі), 8,58(2Н д, 4,8 Гу) зх з А б бб(ЗНууше, т ВИН ЗБ Р), 7 ОН дд, Ян В, 75 г), 7 ЗОНА, Є 4-93 ГЦ), 7,57ИНд, 3-66 ГЦ), 8,30(1Н,дд, 4-1,8, 4,8 Гц), 8,41(1Н,дд, ме, 7,9 Гу) « и 22 250(ЗНуше), 7 Нм, 75, т, ЗеБВ ГЦ), 731 (Нд, 2-05 ГЦ), - с 7,БЦІНд, 26,7 Гу), 8/01ИН,м), 8,24(1Нм) г» 53263 Нуш с), 7,07(И1Н,т, 4,8 Гц), 7,171, уео8 Гц), 7,32 Нд, 329,5 й Гц), 7,56(1Нд, 326,7 Гц), 8,56 (2Н,д, 4-48 Гц) й за ЗАВ тн ТАН; ЗБК РІД У НА ОБУ срою 35 248 (ЗНуше), 7050Нл, 0-58,0 ГЦ), 7О5(Нл, 024,8 ГЦ), 7 ЯН, як мно, ГЦ), 7,АВ(ІН д, 46,8 ГЦ), 8,57 (2Н,д, 4,8 Гц) ду вно ЗНУ ня У В УЗИН тт
ТАО(Н,д, 9-9 Гц), 8,00(1Н д, 3-7 Гц), 8,25(1Н, м), 8,62(1Н, с) о ко бо б5 зв.
Таблиця 12. Дані "Н ЯМР (продовження) 5. |Спол. |"Н'ЯМР (СОСІ;, ТМС)
М, б тан, 4-67 ГЦ), 7,41(1Н, д, 959,1 Гц), 8,01(1Н,м), 8,25(1Н,м) -6,6 Гц), 7,20(1Н,м), 7,39(1Нд, 3-88 Гц), 7,50(1Н,М), 7,94(1Н, м) і Бон м), ЗбоНт, еВ гц), 3 9Нм), 5 ЗН, с), 702оНд, 2593 гц) ТИН, д, 4-6,6 Гу), 7,(1Н,д, 428,9 Гу), 8,20(2Н, д, 929,3 Гу) ду вн ЗНХ РУ й ЗБОНУє; ЗББИНО МУ ЕТНО в,62(2нд, 4-8,9 ГЦ), 6,70(1Н,д, 4-6,7 Гц), 6,85(2Н,д, 458,9 Гц), 7,31(1Н д, 3-89 Гц)
Б 55 Зб) ЗБ З БІОН ВБИТІ т ббНА В ц
Гц), 7,ЗТ( Нд, 4-68 Гц), 7,56(2Н,д, 59,1 Гц),7,67(1Н,д, /-9,3 Гц) о 27ОНм), З ейОНм), ЗОб(оНМ), 57Но 665 (ОНА, 0-69 ГЦ), вигин, 3-67 Гц), 6,84(2Н,д, 429,0 Гц), 7,02(1Н, с), 7,321, д, 328,9 Гу) о зо БЕ Бан біб; т яті Обл БУК БЖ ц т2цнд, 26,7 Гц), 7,37(1Н, д, 429,0 Гу), 7,75(1Н,м), 7,98(1Н,м) о
БЕ Ян Зб ТБ Р б БУТ У ЯВОН ща щі т22(нд, де6,8 Гц), 7,37(1Н, д, 28,9 Гц), 8,30(1Н,м), 8,39(1Н,м) о 595 29(2Нм), 3,00(2Н,м), 3,992, м), 5.7), 7 ИН м), 73 д, 3-66
Й го, 7,ЗБ(1Н, д, 428,9 Гц), 8,00(1Н,м), 8,26(1Н,м) їх с 5-10 12,20(2Н,м) ЗОН, 0-80 Гц), З99(2Н,м), БАН, с), 70), х» тоанм), 7,36(1Н,д, -8,9 ГЦ), 7,99 (1Н,д, /-6,6 Гц), 8,25(1Н,м) й 5-11 220(0Нм), Зони, 3-75 Гц), 4 О0(ОНм), БАН, с), 708, 3-86 с Гц). 7И8(1Нд, 6,7 Гц), 7,37 (1Н,д, 3-8,9 Гу), 7,94(1Н,м), 84Ц1Н д, - н2,З Гц)
З я 5-12 2200Нм), ЗОб(Нд, 0-78 Гц), 4 б0(Н м), 57, с), 7 ОБИНт, о-їВ во Паднд, б Гц), 736 (1Н,д, 99,0 Гі), ВНД, УТ Гу) 6-1. 229(2Н,дтт, 526,4, 6,9, 5,6 Гц), 4,20(2Н,д, 3-6,9 Гц), 4,60(2Н.дт, 4-46,9, зв 56 Гу), 6,65(1Н,д, 3-8,3 Гу), 6,90-7,15(ЗН,м), 7,72(1Н,м), ВИ 8(1Н,м) (Ф. ко бо б5 -4в-
Таблиця 12. Дані "Н ЯМР (продовження)
ІСпол. ГН'ЯМР (СОСІ, ТМС) о. б 5 вБ(Ндтт, соб, 68, 56 Гц), 2200, 6 Гц), Я БВОН Ат, 47,
І 56 Гц), 727И1Ндд, 4-80, 4,8 Гц), 7.4911Н,д, 49,3 Гу), 7,61(1Н,д, Зе6,7
Гц), 8,311 Н,дд, 4-48, 1,7 Гц), 8,45(1Н, дд, 4-80, 1,7 Гц) 66 228(2Н,дтт, 226,4, 7,0, 5,8 Гц), Я9(2Нт, ето гц), 4,58(2Ндт, 46,7, ї5 58 гц), 7л6ИНдя, -75, 50 Гц), 747ИН,д, 459,4 Гц), 7,58ИН,д, 6,7 гц), 8,03(1Н,д, 4-75 ГЦ), 8,24(1Н,д, 35,0 ГЦ) б воБ(Ндтт, 0-26, 5,9, 56 Гц), 420(2Нт, 58 Гц), 4, Б8(ОН,Дт, 470, 20 БВ ГЦ), ТИБ(1НМ), 7,АТИН, с), 7,5В(1Н.с), 8,03(1Н, м), 8,24(ІН,м) 68 229(2Н,дтт, -26,4, 6,9, 5,6 Гц), 4,20(2Н,т, 3-6,9 Гц), 4,58(2Н дт, 547,0, 5 гц), 7ИбИнд, 4-86 Го), 7,47И1Н,д, 359,3 ГЦ), 7,54(1Н,д, 5-67 Гц), сч 2 7.97 (ИН, дд, 8,6, 2,5 Гц), 8,38(1Н,д, 452,5 Гу) 5. 65 2300 діт, «26,4, 6,9, 5,6 Гц), 4,29(2Н,т, 426,9 Гц) 4,58(2Н,дт, 447,0, 56 Гц), 716(ИН,дд, 9-6,7, 0,7 Гц) 7,44(1Н, с), 7,73(1Н, с), 7,97(1Н.дд, 26,7, о 7 2,5 Гц) 8.3 Н дд, 252,5, 07 ГЦ) зе 60 230(2Нм), 4 об(оН, -65 Ггщ), (ОН дт, 3-46, 6,6 п, ТЗН АД, що й нав Гц), 7,48(1Н,д, 4-93 Гц), 7,58(1Н,д, 4-68 Гу), 8,58(2Н,д, 4,8 Гц) Є б Б(ЗНУ, ет, гц), МОВНУ гц), 72 Ндд, 0546 г), 7 АН, 9,3 Гу), 7,58(1Н,д, -6,7 Гц), 8,58(2Н,д, 424,8 Гц) « .ю 6-32 Зт8(ОНт, БА гц), 4 об, Б ГЦ), 7 ОС Ндд, 25,8 п), 7 Нд, - с 3593 ГЦ), 7,58(1Н,д, 326,8 Гу), 8,56(2Н, д, 5,8 ГЦ) г» 53 ЗблН, т, 26,7 Гц), 4,38(2Н,т, 3-87 Гц), 7,20(2Н,м), 7, 55(1Н,д, 359,3 Гц),
ВБВ(2Нд, 4-5,8 Гц) сл ЕЖ ББОНА НЕ ЕЕ ТЕТ ТІНІ ВТ КЕН ТВ 5 5,6 Гц), ТЛ4(1Н,дд, Знав ГЦ)Т, 52 н.с), Т.7А(ІН, с), В.Б (н.д, У. ГЦ) - 50 |6-15 2,30(2Ндтт, 526,4, 6,9, 5,5 Гц), 3,84(6Н,с), 4,20(2Н, т, 6,9 ГЦ), на АБО(2Ндт, 047,0, 5,5 ГЦ), 5,82(1Н,с), 7,А6(1Нд, 3-9,3 Гц), 7,57(1Нд, 0-68 Гц) о ко бо б5 л.
Таблиця 12. Дані "Н ЯМР (продовження)
Спол. | Н ЯМР (СОСІ,, ТМ) о бле об дтї, 63, 7, 55 ЩО оси Гц), 4 В(Ндт, 2546, о 5,5 Гц), 749(1Н д, 4-9,3 ГЦ), 7,Б9(1Н,Д, 6,6 Гц), 8,58(2Н, с) діт вд БЖ 65 БЕ) ЗББІЗНЄЇ ЗОН ЗЕ ТІ 4 БВ(2Н Дт, /-47,0, 5,6 Гц), 7,61(1Н,с),7,84(Н. с) ї5 7 Я ВБ(ЯН м), 37б(4Н,м), бод, дет, гц), 7 Нм), 725 НА, 028, гц), 8,02(1Н,м), В,27(1Нм) 7 ВБ(Н м), ЗА аН,м), бод), 7,0, т, ОБ дво в ознак, ос? г), ОБО, Нм), 7 ЗОН, -т Гц), 7,38(1Н,д, 459 Гу), В,01(1Н,м), 8,24 1Н, м) во оБ(ЗНя, де7,З Гц), З54(2НК, 97,3 Гц), 4,О8(2Н,с), 7 О9Нт, 3-48 ги), сч тин, онб,7 Гц), 7,40(1Н д, 359,2 ГЦ), 8,56(2Н, д, 454,8 ГЦ) о
УЗ бБІВНЄ Я бБНс тб оая т ЗИ Ж ут 7,39(1Нд, 4-92 ГЦ), 8,54 (2Н,д, 354,8 ГЦ) о
Зо Ван), ВИН), 2,03(1Н,м), 227(1Н,м), 291 м), 396(1Н,м), ї- 422(И1нм), ТИТИНМ) То8(ИНд, 67 ГЦ), 7,37ИНнА, 591 Гц), о 8,00(1Н,м), 8,221 м) Як зв БЕ Вам ЗББНА ЗБ Ум У НУО ю тАЦнм)
Й Ба ВИН) ЗБНМу ЗОббНА БОБИНА БУТ тан їх с Т7АЗИНА, 4-8,9 ГЦ), 7,50(1Н,М), 7,95 (1Н,д, 458,0. Гц)
З У ВИНИ) ЯН Об БОНН ІЕЕ Ту У ВИН й т29Инм), 7,АВ(2Н,м), 7,671 Нм) с 8-8. 11,97(4Н,м), 3,68(2Н,м), 3,98(2Н,м), 7,07(2Н,д, 29,1 Гц), 7,30 д, 4-66 - гц) ТАТИ, 028,8 Гц), 8,24 (2Н,д, 2-91 Гц) 2 о Б твідних Звбонм) ЗвБбт ЗБК ЕЕ А ЕВ
Фо 1 пн вві) беоонд во ня, Вг 8-11 1126(ЗН,т, 97,1 Га) 16О(ЗНд, 9-6, Гц), 1,94(4Н,М), 3,68(2Н,м),
ІЙ з,98(2Н,м), 4,22(2Н,К, 3-7 Гц), 4,68(1Н,К, У-6,8 Гц), 6,85(2Н д, 5-88 ГЦ), о 6,89(1Нд, 36,5 Гц), 6,98(2Н д, 4-8,9 Гц), 7,37(1Н д, У-8,9 Гц) ко бо б5 ав.
Таблиця 12. Дані "Н ЯМР (продовження)
Ібпол. ГН'ЯМР (СОС, ТМО)
Мо о. 5-5 обійми ОН), ЗОН), бОБИНА, 3-0 Гц), 742Н,д, 426,4 б гц), 7,51, д, ев, ГЦ), 8,37 (1Н,м), 8,59(1Н,д, ун2,7 ГЦ) 84 оВ(4Нм), З 70Нм), 405), б ОБИНА, ЗВ Гц), 7 Зб Нд, 6 гц), 7БО(1Н,д, е8,8 ГЦ), 8,35 (1Н,м), 8,60(1Н,д, 4-25 Гу) їв 85 ейанм), 3 7ЩОН,м), 3.75 (ушу, 4.0502Н,м). 6.46 (Нд), БИ),
ТИЗИнд), 7641Нм), 7,73 д) вав Ген ЗНО Ян ЗОН БЕБ ПН ЗБ Ти
ОБИНД, 456,3 Гц), 7,38(1Нд, 48,9 Гц) 7,62(1Н,м) 7,82(1Н,с), воб(н) ват Бббних УББ ЗБК БЕКОНУ УЗ нд БУ То ц 7,39(1Нд, 3-90 Гц), 7,68(1Н,м), 8М10(1Н,м) о 88 еБ(Нм), ЗНМ), Я О1ОНм), ЗНМ), 78 (Нд, 267 ГО, 7.А2ИНд, 3-90 ГЦ), 8,00(1Н,м), 8,24 (1Н.м) о то В о лЯНнм) З7ОН,м), ООНм), 72 м), 740 (Нд, 0-66 Гц), ї-
ТАН, 288 ГЦ), 8,301 1Н,м), 8,391 Нм) о вбіБийн ЗОН КОН Ум та Нд БЕ т щ й ТАЗИНд, «8,9 Гу), 8,04(1Н,м), 8,28 (1Н,м) їй 821 Теб(4нм), ЗЗ8(ЗНи, 3,690ОН,м), 4,00(2Н,м), 724 (Нм), 7 НМ), й в32инм), 8ЗВИНм) їх с 822 18Б(ДНМ), 3,7 ОНм), 40), 7 Нд, 08,6 Гц), 735 Нд, 36,6
І» Гц), 743(1Н,д, 958,9 ГЦ), 7,96 (1Н,м), 8,42(1Н,д, 922,4 Гц) . піну ТЯ ОН УІНА УВТІ ТЯ Я в Гц), 7,43(1Н,д, 259,0 Гц), 8,53 (1Н,м), 8,99И1Н, м) їм 8-24 193(4Нм), ЗББ(ОНМ), ЗОВ(ОНМ), ФОН, 287 Гц), ОН), ши 720(1Н,д, 26,6 Гц), 7,ЗА(1Н,д, 4-90 ГЦ), 7,59(1Нд, 42,9 Гу) ев,т Гц), 7,39 Нд, 39,0 ГЦ), 7,78 (1Н,м) в БЖ ТВМйНн; ЗНМ, ЯВНУ ВЕН ТБ НИЖ ЯН о Ін6,6 Гц), 7,41(1Н,д, 358,9 ГЦ), 7,66(1Н,м) ко бо б5 в.
Таблиця 12. Дані "Н ЯМР (продовження) пол. І Н'ЯМР (СОСЬ, ТМС) мо. 827 1Б(ЯНм), З,БВ(Н,м), 4 О0(2Нм), ОВ Нд, 3-85 ГЦ), 7 ВИН, 4-6, о гц), 7.43(1Н,д, 48,9 ГЦ), 8,01 (1Н,д, 28,5 Гу) 828 16(ЯНм), ЗНМ), 4 О0(ОН,м), 738 Нд, 326,9 Гц), 7 Нд, 288 гу), 7,54ИН м) їв 825 О2(4Нм), Збб(ОНм), З9(Нм), 7Б(НМ), 737 (НА, 0-65 ГЦ),
Т,З9(1Нд, 4-90 Гц), 8,53(2Н, д, 9-48 Гц) 330 "96(4Н,м), 3,71(2Н,м), 4,00(2Н,м), 7,41(ЗН,м), 8,77 (Нд, ГЦ) 5-3 ом), З б8(ОНм), 3.98 (Нм), БО0ИНд, 257 ГЦ), 7 ИН д, 3-65 гц), 742(1Н,д, 458,9 Го), 8,46 (1Н,д, 5,7 Гц) 8-32 1 54(Нм), Зб ). З,ВО(ЗН,с), 3,93(ЗН,с), 3,97 (2Н,м), 5,88(1Н,с), сч
Т1Инд, 3-66 Гц), 7,38(1Н д, 958,9 Гу) о 833 19Б(4Н м), 3,69(2Н,м), З,В(6Н,с, 4000), 5,77 (Но), 7 ЯН д, Зб
Гц), 7,39(1Нд, 48,9 Гц) о 7 834 8аНм), ЗбтОНм), 393 НМ), "З9Б(6Н,), 7,33 (Нд, 4-6, Гц), т тЗ9(1нд, 38,9 Гц) о з8 5-35 1ОРНМ), ФбБ(ЗНсЇ ЗНМ) Яном), 745 (Нд, З? Гц, Є 7БВИНд, 6,3 Гу) ке БИ КАН КВОН УА БУРІ ЕН Є 4 4 й гц), ВОбИН,с) - с ві ЗЩЕНВА ЕЕ БУТИ БЦ ЗЕИОНму ЗВИТНи ЗОН г» т2нм), ТЗ9ИНм), 7АЦІН зд, 21, 4,3 Гц), 8.27(1Н, м), 8,33(1Н. м) є БЖЕ їЗбЕйт ТЯ ї УбЯНА ЗБ ТЦ ОБ ЗУБНІ й Ао0(2нм), 426(2НК, 3-72 Гц), АТО(ИНК, 4-69 Гц), 713ИНд, 104 й г), ТИ4ИН,с), 743, д, 28,8 ГЦ), 7,530 с) -іою |З ЗНЗ га) бЗНА 3-68 гц). 1844Нм), ЗбИОНм) о З97(2Нм), 422(2Н,К, Чет Гу), 4,74(1Н,К, 926,7 Гц), 7,00(1Н д, 459,0 Гц),
То нд, 64 Гі), ТЛОИНндд, 9-30, 9,2 Гц), 741(ИНд, Уе8,8 Гу),
ТАВИНд, 323,0 ГЦ) о ко бо б5 во.
Таблиця 12. Дані "Н ЯМР (продовження)
Ібпол. І'"Н'ЯМР (СОСІ;, ТМС) т ЩО
Б ТЕН я Ту БА Зб ЛО Би ЗБ 'о 3.99(2Н,м), 423(2Н,к 3-72 Гц), 446 (ІН, 9-68 Гц), 619(1Н,дд, 3-29, 8,8 Гц), 6,36(1Н, д, 4-29 Гц), 6,83(1Н,д, 428,6 Гц), 6,85И1Н,д, 3 5,9 Гу), 7,ЗВ(1Нд, /е8,8 Гц) 42щонК, 71 Гц), 476ИНК, 4-67 Гц), 6,98(1Н,д, 46,6 Гц), 6,99(1Нд, пн? А Гі), 72 Нд, 3, 9 ГІ), 7,43(1Н,д, 328,9 Гц), 7,48(1Н,д, 23 8-45 1844Нм), 369(2Нм), 401(2Нм), 5,5ОНуш), 6,85 (1Ндд, 4-46, 7,7
Гц), 7.03ИНдд, 4-16, 7,6 Гц), 7,39(И1Нд, 39,0 Гц), 7,43(1Нд, 6,7 Гу), сч 25 ТАВИН, дд, 21,6, 4,8 Гц) о 8553 ОБ(Нм), 2,5О(ЗН, с), З,69(2Н,м), 3 96(ЗН,м), 7,02 (ІН дд, 2-60, 75 ГЦ), тавинд, 9-69 ГІ), 7АЦІНд, 959,2 Гу), 7,53ИН,дд, 3-15, 7,6 Гу), о 7 7, В4(Н, дд, 221,6, 4,9 Гц) в
Ба ВН ТВБИНХ ЗбИНАХ ЗАТ 515 НЯНЯ о й Весна, 9-13,5 ГЦ), 7, 1Н,т,-4,8 Гц), 7,28-7,33(1Н,2хд, 4-85, 7,0 Гц), Є 7 АФІН д, 3-8,9 ГЦ), 8,57(2Н,д, 4-49 Гц)
ЕН ВОЕНЯХ УБИВ ЗОН ЗБ НА КВН 4 й Т7.ЗБИНт, 4-48 Гц), 7,64(1Н дів, ГЦ), 7,90(1Н,д, 959,47 Гц), 8,70(2Н д, - с нав ГЦ) г дів БМ ВІН БІБННХ БУК 515 пн КНУ
АВО(ІНд, 13,5 ГЦ), 7,09(1Н,т,/ч4,8 Гц), 7,28-7,33(1Н,2хд, 8,5, 7.0 ГЦ), й ТОН, д, 3-89 ГЦ), 8,57(2Н,д, 3-49 Гу) цю 3-48 Гц), 7.28-7,32 (1Н, 2хд, -6,1,6,7 Гц), 8,57(2Н, д, 24,8 Гц)
З я ТЯЯяНму ВАТ УРН ВИХ ЗБИВ ТЯ
АВЦНд, 213,34 ГЦ), 7 18(7Н, м) щ- ЖИ ТЯПЦЯНН Я ВОПНМУ ЗОБНМ 55 ОБ'(НХ ЖОБИНХ, о АВБИНД, 92135 Гц), 6б,98(1Н,м),7,20(2Н,м), 7,2ИНд, 9-88 Гц),
Т,БА(ІНм), 7,98(1Н, дд, 951,6, 8.1 Гц) бо б5 в.
Таблиця 12. Дані "Н ЯМР (продовження) пол. ГН'ЯМР (СОСІ,, ТМС)
Мо НН 8-55 бно), Тен), ЗО Нм), 2 айЯНМ), 32 (Нм), ЗНМ), я (авбІнд, 9136 ГІ) б8ИНндВ ГЦ), 7,21(2Н,М), 7480Нм), 7,в(1Нідд, 451,6, 7,7 Гц)
БСУ 1,63(ЗН,м), 190(1Н,м), 2,07(1Н,м), 2,34(1Н,м), 3,09 (1Н,м), 4,07(Н,м), їв АВВИНд, 513,5 ГЦ), 7,29(1Н,мут, (Нд, 4-48 Гу), 8,091, дд, 22,5, 3,9 Гц), 8,30 (1Н,д, 9-27 ГЦ), В,Б1(1Н,д, 411 Гц) 8-55 60(ЗНм), 1ВНм), 209(Н,м), 2БН,М), 310 (1НМ), ЯОНМ),
АВТИНА, 313,5 ГЦ), 7,01(2Н,мУ7,26(1Н,м), 7,38(1Нд, 90 Гу), тИнм), виБИН, д, 3-23 Гу) 856 1 ББ(ЗНМ), (НМ), ЗОВ НМ), 23 НМ), 3, 10 (1Н,м), 4,08(1Н,м), сч щі Бонд, 9-14,0 Гц), 6,99(1Н,м), 7,32(2Н,м), 7,76(1Н,дд, у-1,68, 7,7 Гц), о 800( нд, 32 2,9 ГЦ) 857 1 йЗНМ), ТВБИНМ), 2 ОБ(1Н,М), 2,З(Н,м), 3,08 (Нм), 409(Н,м), о 7 4,ВБ(1Нд, 4-13,5 ГЦ), 7,32(2Н, му, О9(1 Нд, 9221 Гц), 8,25(1Н, с) зе 8-58 161ЗН, м), ЗОН), 209Н м), 2ЗНМ), 3, 12 Нм), 410(1Нм), о й АВВИНд, -13,5 г), 7,М2ИНмМУ? (Нм), 7,З8(Н,д, 3-89 Гц), Є 8, О0(1Н, дд, /-11, 6,4 Гц), 8,26(1Н,д, 4-24 ГЦ) 8-59 Т6(ЗНм), 190(НмМ) АН м), 237ИНм), ЗО (Нм), ЗОН м), « й ВИН ідмн135 ГЦ), 7,33(ЗН,м),8,40(1Н, д, 351,4 Гц), 842(1Н,доінт30 Гу) - с 8-60. 61(ЗНм), 189(1Н,М), 2,06(1Н,м), 2,3 Н,м), 30 (Нм), 4 Нм), г» 490(1Нд, 02154 Гц), 716(1Н,м)7,36(2Н,м), 8,03(1Н,дд, 52,0, 7,3 Гу), 18 в нм) й 8-61 1бб(ЗНМ), ВРИНМ), 2б7ИНМ), 2ЗБИНМ), Зб (НМ), 460), й АлИнм), 487 д, 9512 Гц),б,В5(1Н,м), 7.02(1Н,м), 7,49(ЗН.м) -рою 652 ББ(ЗНМ ЯН) ОБ Нм), ЗОН), 3,05 (Нм), З,Вб(Нд, бі о Гц), 409(1Н,м), 4,831, до 13,2 ГЦ), 6,87 (Нм), 7,37 (Нд, 328,8 ГЦ)
ЕЕ ЯВОВНМ) ВОННМ, ЗБИНХ ЗУБНІ ЗА (ТТН ЗОН
АО( Нм), 870(И1Нд, 02140 ГЦУ7,07ИН,м), 740(1Н,М), 7,77ИНм), о твБИН), 8,73 (1Н,дд, 41,2, 7,9 Гц) бо б5 во.
Таблиця 12. Дані "Н ЯМР (продовження) й Спол. : Н ЯМР (СОСІі,, ТМС)
АН ШИ
554 ББ(ЗН м), НМ), 2О7ИНМ), 2,33 Н,м). 306 (1Н,м), 4091 Нм), б ВАН, 213,0 Гц), б90(1Н,д, 8,2 Гц), 7,26(9Н,м), 7,89(2Н,д, 9-70 гц), 8М0(2Н, м), 8,60(2Н,м) або), воно), Той), 7 ВИНА, 276 ц), 742(1Н,д, 459,0
Ів гц), 832(1Н, дд, 54,8, 1,8 Гц)ВА 1 Н, дд, 327.9, 1,8 Гц) або), бобИНс, бен д, 0-07 ТЦ) ТИйіНндо б ГУ т.Зе(1Н,д, 4-90 Гц), 7,80(1Н,дд, 428,7,1,7 Гц). ВНД, 4-17 Гу)
ТАО(ИНд, 29,0 Гу), 7,67(1Н,дд, 2-8,7,2,6 Гу), 8,42(1 Нд, 452,6 ГЦ) 54 а830ОНо), боБ(ИН), бОЗНдд, 0-19, 79 Гц), б8З3Нд, 3-8 ГЦ), сч з т21Инд, уе6,6 ГЦ), 7,40(1Н,д,/:8,9 Гц), 7,79(1Н,дд, 9-77, 15,6 Гу) о 55 60 Но, богИНс), бблінм), 7Об(ИНмМ). 722 (Нм) 74 1Нм), твбИинм) о т.5БИНМ) о
Й 57 БАН, БЗАИНОЇ тб он? Б. БТІ У ЯАНЯ оебУ т і
Т,ЗО(ТН,д, 459,0 Гц), 7,99(1Н, ддует, 5, 1,0 Гц), 8,23(1Н, дд, 425,0, 1,0 Гц) я БіФНЯ ОВНС ЗНА ОБ т ББИН 4
Ми АНТИ и АНИТ А ТК З с ТА2(1Нн ід, У-8,9 Гу), 8,04(11Н, дет Гц), 8,291 д, 923,8 ГЦ) о 9-10 4б4(2Нс), болН, 7 З Нд, 3-86 Гц), 7 Нд, 3-66 Гц), 7 З Нд, 18 но Гц), 7,97(1Н,дд, 4-2,3, 8,6 Гц), 8,41(1Н, м) й бля БІОС, БЯКСНХ 7 БІТНя еВ УЗА ІБР ТД о 8,8 ГЦ), 8,52(1Н,дд, 2,8, 91 Гц), 8,99(1Н д, 2.2 Гц) рю БУ Я БОНсІ ЕЗБНСЇ НМУ НИ КБ т БД о мет, 7.4 Гц), 7,99(1Н,м), 8,24(1Н,М)
ТУ 5ДЯНІ; ЗЕБОНЖ, БУ БУ 755 кн 55 73), 8,31(1Н,д), 8,36(1Н, м)
Го) бо : б5 ваз.
Таблиця 12. Дані "Н ЯМР (продовження) спол. ГН'ЯМР (СОС, ТМС)
Мо Б 5-5 2 66(Н, 623 1Н,с), 6,98(2Н,м), 7,18(1Н,д, 426,8 Гц), 7,38(1Н,д, 4591 б гц), 7,7011н.м), ВО7ИН,м) 8-16 Б,3б(2Н), б Но), 7 ЗНЯВ), 7 БИН, д, 3-69 Гц), 7 ОНА, дно, Гц), 8,68(2Н, д, 4,8 Гц) ї5 57 БОДОНо), 6,23(1Н,с), 7, 5, ГЦ), 7,3, д, 3-66 ГЦ),
ТАВИНд, 3-89 Гц), 8,55(2Н, д, 4-5,6 Гц) вв ян КІС ВУ ВЗЯТУ 75 С оеБя т 7.89И1Нд, 3-90 Гу) 8515 333(3Н), БбІОНуше), бан) 744 748 (Нм). 7591 Нд),
Т,6(1Н,д), 8,38(1Н,д), ВАТИ д) сч що 520 1З0(6Нд), ЗВАНм), 5 БО(Нуше), БОйНо, 740 (Нд), 7 ББИНД), о
Т.7З(1Н,д), 7ЗБИН,д), 743 Нд) 521 4600Н), 6,26(1Н,с), 6,96(1Н,д, 4-75 Гц), 7,03(1Н,д, 4-5,8Гц), 7,5 Нт, о щ 7,9 Гу), 7,А6(1Н,д, У-8,8ГЦ), 7,54(1Н ддд, 3-79, 7,5, 1,4 ГЦ), 7,98(1Н, д, де чет81АГу) о з8 8-22 Бон) бОВИНс, бОНд -89 ГЩ), ОТ2О(1Н, д, 96,5 Гц), Є
ТЦИНд, 3-87 Гц), 8,35(1Н,дд, 959,2, 2,8 Гц), 8,61(1Н,д, 2,8 ГЦ) и ЯВНІ БНО ЯНА КЕА Лу ННЯ УББ 4 й 7,5ТИН,уше), 7,95(11Н,т, 452,2 Гц), 8,24(1Н,ушс) З с Бі БНО ББИНС ЕББИНЯ БЖ КО БЕН Ж ТЕЖ НІ г» ОтлЛекнт, ет Гц), 7АМНд, ле8,8ГЦ), 7АТИНт, де7А Гу), 7,70И1Нд,
ЗТ Га) й 6-25 АбО(аНс), б.2бИН), БОбИНА, 3-6 4), 7,13, дд, 4-81, 1,9 Гу), о 7,30 1Нуше), 7,ЗВ(1Н,д, 37,7 Гц)7,44(1Нд, 4-89 Гц), ТАН, 4-8,0 -0.750 "Гощ) о 555 Я ВВНО ЗКНЕ ЄВИ БУТ У БКН дк КБУ БЕ
Гц), 7МА(Нит, Зет,5, 1 ГЦУТ,З6(2Н, ддт, -8,7, 7,5, 2,0 Гц), 7АО(ИНд, -8,9 ГЦ) о ко бо б5 ві.
Таблиця 12. Дані "НЯМ (продовження)
ІСпол. |"Н'ЯМР (СОСІ,, ТМС)
Ме : 9-27 1125(ЗН,т, Че7,14 Гц), 160(ЗН,д, 4-6,81 Гц), 42(2Н, К, 957,14 Гу), ю 4ББ(2Н.с), 467(НК, 9-6,09 Гц), б21(1Н,с), 6,72(1Н,д, 3-6,51 Гу), -в,82(2Н,д, 3-6,75 Гц), 6,95(2Н,д, 4-6,54 Гц), 7,36(1Н,д, 428,94 Гу) 9-28. 14,62(2Н,с), 6,94(2Н,м), 714(1Н,м), 7,39(1Н,м), 7,66 (1Н,м), 8,07(1Н,м) тя 19-29. 4,66(2Н,с), 6,95(1Н,с), 7,21(2Н,м), 7,4О(1Н,м), 8,31 (1Н,м), 8 ИН,м) 9-30 14,59(2Н,с), 6,27(1Н,с), 6,79(1Н,д, 58,5 Гу), 7,12(1Н, д, 9-6,5 Гц), (ИН, дт, 927,6, 0,9 Гц), 7,45(1Н,д-8,8 Гц), 7,50 (1Н, ддд, 4-8,5, 7,6, 11,6 Гц), 7,68(1Н, дд, у-7,6, 1,6 Гу) 9-31 4,59(2Н,с), 6,28(1Н,с), 655(1Н,д, 4-8,5 Гц) 694(1Н, т, 4-8,5 ГЦ), 7,18(1Н,д, У-6,6 Гу), 7,43-7,49 (2Н,.м). сч
Сполуки даного винаходу виявляють відмінну гербіцидну дію, коли застосовуються в якості активного і) інгредієнта (аї) гербіциду. Гербіцид іноді може використовуватися для широкого застосування, наприклад, на землях підкультурними рослинами, такими як рисові поля, неполивні земельні наділи, землі під плодовими садами і тутовими деревами, і на землях, не зайнятих культурними рослинами, таких як ліси, о
Зо більськогосподарські дороги, ігрові площадки і місця забудови промисловими підприємствами. Можна підібрати відповідний спосіб застосування для внесення при обробці грунту і для позакореневого застосування. Сполуки - даного винаходу використовують для боротьби із шкідливими бур'янистими рослинами, включаючи злакові о (дгатіпеае), такі як опівневе просо (Еспіпоспоіїа сгив-да|й), повзучий бур'ян (Оіднагіа заподпиіпаїйв), щетинник зелений (Зеїагіа мігідії), елевзина індійська (Еіеизіпе іпаіїса 1.), вівсюг (Амепа Сїаїфша І), ї-
Зз5 Дджонсонова трава (Зогопит НаІерепзе), пирій повзучий (Адгоругоп герепз), борщовник (Вгаспіагіа ріапіадіпеа), ю просо пурпурне (Рапісит ригригазсеп), леп-тохлоя (Іеріоспіоа сПпіпепзів) і лептохлоя червона (І еріоспіса рапісеа); осоки(або Сурегасеае), такі як рисова сить (Сурегиз іїа 1), ригріе пиїзедде (Сурегив гоїопдиз
І), очерет японський (Зсгіриз Зипсоідез), сить (Сурегиз зегоїіпив), сить довга дрібноквіткова (Сурегиз айогтів), тонка болотниця (ЕІеоспагіз асісціагів) і водяний каштан (ЕІеоснагіз Кигодим/аї); частухи, такі як « бтрілолист широколистий японський (Задійага рудтаеа), стрілолист (Задійага ігйоМПйа) і чистуха з с ланцетолиста (АїЇївта сапаїїсціаййт); ропіедегісеаде, такі як топоспогіа (Мопоспогіа мадіпаїїв) і вид . топоспогіа (Мопосногіа Когзакомії); ранникові, такі як несправжній бедренець (І іпдегпіа рухідагіа) і арипоте и?» (Юораїйт дипсецт); Іу(пгасеае, такі як ротала індійська (Коїаіа іпдіса) і гей віет (Аттаппіа тикШога); і широколисті, такі як амарант волотистий (Атагапійиз гейгоПйехив), канатник Теофраста (АршШоп (Пеорпгазвії), іпомея (Іротоеа Педегасеа), марь біла (Спепородіит аїрит), грудинка колюча (біда зріпоза І.), портулак с огородний (Рогіцшіаса оіегасеа І.), щириця тонка (Атагапійиз мігідіз Ї.), резуха (Саззіа оБбіизіоійа), паслін чорний (Зоїагішт підгот 1.), горець перцевий (Роіудопит Іарафіоійт 1), мокриця (Зіеїагіа теадіа /.),,
Ш- дурнишник звичайний (Хапійішт зігитагішт І), сердешник хвилястий (Сагаатіпе Яехиоза УМІТН.), яснотка о (атішт атріехісаше 1.) і грушанка тринасінева (Асаїурпа ашзігайз 1). Відповідно, вони корисні для невибіркової або вибірної боротьби зі шкідливими бур'янами при вирощуванні культурних рослин, таких як
Ш- кукурудза (7еа тауз І.), соя (СіІусіпе тах Ме!т.), бавовник (види Соззурішт), пшениця (види Ттйі-сит), рис о (Огуга займа І), ячмінь (Ногдешт мцід аге Ї.), овес (Амепа займа) сорго (Зогудпит бБісоїог Моепсі), рапс (Вгаззіса париз І), соняшник (Неїапійиз аппииз І), цукровий буряк (Вейа мицЇдагіз І.), цукровий очерет (Засспагит ойПісіпагит І.), японська газонна трава (7оузіа даропіса зіепа), арахіс (Агаспіз Нуродаєа І.) або дв льон (Ппит ивіайввітит |).
Для застосування в якості гербіцидів активні інгредієнти даного винаходу уводять до складу гербіцидних
Ф) композицій за допомогою змішування гербіцідно-активних кількостей їх з інертними інгредієнтами, відомими в ка техніці для полегшення суспендування, розчинення або емульгування активного інгредієнта для потрібного застосування. Тип отриманої композиції в залежності від складу, культури і системи застосування може бор впливати на активність і корисність активного інгредієнта при практичному застосуванні. Так, для застосування в сільському господарстві гербіцидні сполуки даного винаходу можуть виготовлятися у вигляді диспергованих гранул, гранул для безпосереднього внесення в фунт, водорозчинних концентратів змочуваних порошків, дуетів, розчинів, концентратів емульсій (КЕ), мікроемульсії, суспоемульсії, інвертної зворотної емульсії, або інших типів в залежності від потрібних бур'янів-мішеней, культур і способів застосування. 65 Такі гербіцидні композиції можна вносити на наміченій площі (де придушення небажаної рослинності є метою) у вигляді дуетів, гранул або складів, що розводяться водою або розчинником складів для обприскування. Такі композиції можуть містити активний інгредієнт від такої невеликої кількості як 0О,їмас.Уо, до такої значної кількості як 9/мас.Оо.
Дуети являють собою суміші активного інгредієнта з тонкорозмеленими матеріалами, такими як глини (деякі приклади композицій включають каоліни і монтморилоніти), тальк, гранітний пил, або іншими неорганічними або органічними твердими речовинами, що виступають у якості диспергаторів і носіїв для активного інгредієнта; ці тонкорозмелені матеріали мають середній розмір частинок менше 50 мікрон. Типова дустова композиція буде містити 195 активного інгредієнта і 99905 носія.
Змочувані порошки складаються з дрібних частинок, які швидко розпадаються у воді або інших носіях для /о кладів для обрискування. Типовими носіями є каоліни, фулерова земля, кремнеземи і інші абсорбуючі неорганічні змочувані матеріали. Можна одержати змочувані порошки, що містять від 1 до 9095 активного інгредієнта, у залежності від бажаної схеми застосування і абсорбуючої здатності носія. Змочувані порошки звичайно містять змочувачі або диспергатори, які сприяють утворенню дисперсії у воді або інших носіях.
Дисперговані у воді гранули представляють гранульовані тверді матеріали, що легко диспергують при змішуванні з водою. Така композиція звичайно складається з активного інгредієнта (0,195-9595 активного інгредієнта), змочувача (1-15мас.9о), диспергатора (1-15мас.бо) і інертного носія (1-95мас.9о). Дисперговані у воді гранули можна одержати за допомогою ретельного змішування інгредієнтів з наступним додаванням невеликої кількості води на обертовий диск (зазначений механізм доступний комерційно) і збором агломерованих гранул. З іншого боку, суміш інгредієнтів можна змішати з оптимальною кількістю рідини (вода або інша рідина) і пропустити через екструдер (зазначений механізм доступний комерційно), оснащений отворами, що дозволяють одержати невеликі екструдовані гранули. З іншого боку, суміш інгредієнтів можна гранулювати з використанням високошвидкісного змішувача (зазначений механізм доступний комерційно) за допомогою додавання невеликої кількості рідини і змішування при високих швидкостях для впливу на агломерацію. З іншого боку, суміш інгредієнтів можна диспергувати у воді і висушити за допомогою розпилення сч об дисперсії через гаряче сопло в процесі, відомому як розпилювальне сушіння (устаткування для розпилювального сушіння є комерційно доступним). Після гранулювання вміст вологи доводиться до і) оптимального рівня (звичайно, менше 5905), і продукт просівається для одержання частинок потрібного розміру «У меш).
Гранули представляють гранульовані тверді речовини, що не розсипаються у воді, а зберігають свою фізичну о зо структуру при внесенні в грунт із використанням машини для внесення сухих гранульованих матеріалів. Такі гранульовані тверді матеріали можна одержати з глини, рослинного матеріалу, такого як борошно зі стрижнів - кукурудзяних початків, агломеровані кремнеземи, або з інших агломерованих органічних або неорганічних о матеріалів або сполук, таких як сульфат кальцію. Композиція складається, типово, з активного інгредієнта (1-2095), розпиленого на або абсорбованого в гранулі. Гранулу можна одержати за допомогою ретельного ї- з5 Змішування активного інгредієнта з гранулами з або без додавання агента, що склеює, для полегшення ю прилипання активного інгредієнта до поверхні гранули, або за допомогою розчинення активного інгредієнта в розчиннику, розбризкування розчиненого активного інгредієнта і розчинника на гранулу з наступним сушінням для видалення розчинника. Гранульовані композиції корисні, коли бажано внесення в борозну або стрічкове внесення. «
Концентрати емульсій (КЕ) представляють однорідні рідини, що складаються із розчинника або суміші з с розчинників, таких як ксилоли, важкі лігроїнові погони, ізофорон або інші патентовані комерційні композиції, . отримані з нафтових погонів, активного інгредієнта і емульгатора або емульгаторів. Для гербіцидного и? застосування КЕ додається до води (або до іншого носія для складу для обрискування) і застосовується у вигляді складу для обприскування на наміченій площі. Композиція КЕ може містити 0,195-95956 активного інгредієнта, 5956-9595 розчинника або суміші розчинників і 1-2095 емульгатора або суміші емульгаторів. с Композиції концентратів суспензій (відомих також як рідкі суспензії) представляють рідкі композиції, що складаються із тонкої суспензії активного інгредієнта в носії, типово - у воді або у безводному носії, такому
Ш- як масло. Концентрати суспензій звичайно містять активний інгредієнт (5-5Омас.9о), носій, змочувач, о диспергатор, антифриз, модифікатори в'язкості і модифікатори рН. Для застосування концентрати суспензій
Звичайно розводяться водою і розприскуються на наміченій площі.
Ш- Концентрати розчинів представляють розчини активного інгредієнта (1-7090) у розчинниках, що мають о достатню розчинюючу здатність для розчинення потрібної кількості активного інгредієнта. Оскільки вони представляють прості розчини без інших інертних інгредієнтів, таких як змочувачі, добавки для полегшення правильного застосування звичайно вводяться в резервуар обприскувача для змішування перед розприскуванням.
Мікроемульсії представляють розчини, що складаються з активного інгредієнта (1-3095), розчиненого в
Ф) поверхнево-активній речовині або емульгаторі без додавання розчинників. До цієї композиції не додаються інші ка розчинники. Мікроемульсії особливо корисні, коли потрібна слабкопахуча композиція, як у випадку обробки газонної трави поблизу житлових будинків. во Суспоемульсн є сполученнями двох активних інгредієнтів. Один активний інгредієнт готується у вигляді концентрату суспензії (1-50956 активного інгредієнта), а другий активний інгредієнт готується у вигляді концетрата емульсії (0,1-2095). Причина одержання такого роду композиції полягає в неможливості одержання
КЕ першого інгредієнта через погану розчинність в органічних розчинниках. Суспоемульсійна композиція допускає сполучення двох активних інгредієнтів, що упаковуються в одну ємність, за рахунок чого зводяться до 65 Мінімуму відходи упакування і створюється більше зручностей для користувача продукту.
Гербіцидні сполуки даного винаходу можна уводити до складу або застосовувати разом з інсектицидами, -58в-
фунгіцидами, акарицидами, нематицидами, добривами, регуляторами росту рослин або іншими сільськогосподарськими хімікатами. Деякі добавки для змішування в резервуарі розбризкувана, такі як сполучні засоби, що сприяють проникненню, змочувані, поверхнево-активні речовини, емульгатори, зволожувачі і засоби, що захищають від УФ, можуть додаватися, у кількості від 0,0195 до 595, для посилення біологічної активності, стійкості, змочування, розбризкування на листя або поглинання активних інгредієнтів на наміченій площі, або для підвищення можливості утворення суспензії, дисперсії, повторної дисперсії, емульсії, підвищення стійкості до УФ або поліпшення інших фізичних або фізико-хімічних властивостей активного інгредієнта в резервуарі розбризкувача системи, що розприскує, або на наміченій площі. 70 Далі будуть наведені приклади композицій даного винаходу.
Назва село 00000011 Акиваижнтед во й
Назва слав 10000011 лкивнийнтя | 00
Проліленяют 1011111 днк | 5 сч о о зо т о
Ввда////777717777777777777111гггггггг11 17111111 Розріджувач| вою | те ів) стелуювтя 01011001 Аоивнийннтедо обо. « ю З - ;»
Інгредієнт, торг. Хімічна назва Постачальник Функція Фо, мас./мас. сл релі Нині Я они Кн нин - стає | 00000000 Аживаивнтед обо
Мемеєт | 71111111 Мйоосов Змова | 200. ї-о - 5 с2 Приклади випробувань
Використовують звичайну тепличну систему скринінгу на гербіцидну активність для оцінки гербіцидної ефективності і безпеки для культурних рослин даних випробовуваних сполук. Шість видів широколистих бур'янів, у тому числі, амарант метельчатий (Атагапійиз гейгоПйехиз, АМАКЕ), канатник Теофраста (АршШоп ІНПеорпгавзвії, о АВИТН), резуху (Саззіа обішзійа, САБОВ), іпомею плющелисту ((ротоа Педегасеа, ІРОНЕ), марь білу (Спепородішт аірит, СНЕАЇ) ії амброзію полінолисту (Атбговзіа агіетізійоїйа Г., АМВЕЇ!), використовують у іме) якості піддослідних видів. Також використовують чотири види злакових бур'янів, у, тому числі, щетинник зелений (Зейага мігідіз, ЗЕТМІ), півневе просо (Еспіпоспіоа сгиздаїй, ЕСНОСО), джонсову траву (Зогайит 60 НаІерепзе, ЗОКНА) і повзучий бур'ян (ОРідіагіа заподціпаїїз, ОІСЗА). Крім того, у випробування включають три культурних види - кукурудзу польову (7еа тауз І, сорт ЮОекаіЬБ 535, СОКМ), сою (Сіусіпе тах Г., сорт Реїа 86,
ЗОМ) і суходільний рис (вид Огуга, сорт Тероппеї, КІСЕ).
Приклад випробування 1. Досходова обробка
Всі рослини вирощують у 10-см пластикових горщиках, наповнених сумішшю пісчаного і суглинистого грунту. 65 Для досходових випробувань насіння висівають за95день до внесення випробовуваних сполук. Відразу після внесення випробовувані зразки досходової обробки поливають водою з поверхні грунту для внесення випробовуваних матеріалів. Згодом ці зразки поливають із піддона.
Усі випробовувані сполуки розчиняють в ацетоні і застосовують до випробовуваних зразків в об'ємі 187л/га.
Випробовувані матеріали вносять при нормі в інтервалі від 125г аї/га до 1000г аї/га з використанням обприскувача на гусеничному ходу, оснащеного вирівнювальним наконечником з плоским факелом розпилення
ТУО8вО01єЕ. Рослини виставляють на стіл так, щоб верхня частина рослин (у період після появи сходів) або поверхня грунту (до появи сходів) була на 40-45 см нижче наконечника. Для подачі випробовуваного розчину крізь наконечник, коли його пересувають механічним способом (за допомогою ланцюгового приводу з електричним управління) над верхівками усіх випробовуваних рослин/горщиків, використовують стиснуте 7/о повітря. Таке внесення імітує типове промислове внесення гербіцидів у польових умовах.
Приклад випробувань 2. Післясходове випробування.
При післясходовому випробуванні включають також технічну неїонну поверхнево-активну речовину (0,25965,06/о6) для посилення змочуваності поверхні листя рослин-мішеней при нормі витрати в інтервалі від бЗг аі/га до 1000г аії/га. У випадку післясходових випробувань насіння висівають за 8-21 день до випробувань, щоб /5 до застосування випробовуваних речовин з'явилися сходи і добре розвивалося листя. Під час післясходового застосування рослини усіх видів звичайно мають на стадії розвитку 2-3 листа. Зразки для післясходових випробувань завжди поливають із піддона.
На 14 добу після застосування випробовуваних матеріалів реєструють оцінки фітотоксичності.
Використовують шкалу оцінок 0-100, описану раніше в "Кезеагспй Меїподв іп М/еей Зсіепсе", 2пй едйоп, В.
Тгцуеіоме, Ед. Зоційегп МУеейд Зсіепсе Зосіейу, А!йцригп о Опімегейу, А!йБригп, АІарбата, 1977. Коротко, "0" відповідає відсутності ушкоджень, а "100" відповідає повній загибелі всіх рослин у даній вибірці при випробуваннях. Ця шкала використовується для визначення як ефективності проти виду бур'янів, так і небезпеки для культурного виду. Результати по гербіцидній дії різних сполук даного винаходу, які наведені під номерами, зазначеними в таблицях 1-9, наводяться в таблицях 13 і 14. Результати показують істотну різницю між сч ов сполуками як по ефективності проти бур'янів, так і по вибірковості у відношенні виду культури. Для обраних сполук спостерігають чудову дію проти більшості видів бур'янів при мінімальному ушкодженні, щонайменше, і) одного виду культурних рослин. «в) у «в) у
І в) - . и? 1 -і («в) -і (42) іме) 60 б5
Таблиця 13. Досходова дія гербіцидів
Создинення АВИТН І САБО ТРОНЕ | СЕМ, ТАМВЕЇ | ЗЕТИ ГЕСНСС|ЗОКНЯ ТрІСТА| 5ОУ 1 СОМ | ЯЇСЕ
ЩІ | І щ --і -ДІ ---і -і м зо -і сл р ра -і -в щи ! ! ую! єо хі! юр жю| 507 1005019 ю! мі юю і їв! юю рю в) я! 80 і юю о бю 7 зю| аю оті ов 99 вої 9, 501950 юю о! щі 0, о| ої М 95 г г | 0 о ГІ 5 мо! ороовор о зі ої 5010-0005 мб ові ої з 14 їв; ої 5р || бро ої юр юр юю т яю лю овровї юю ої о) я) і оо 13 15| 100 т) з ві 101501 10 зві іо) бі 177 зю| ої 90) 1001 0:00 901 мо тої 95Ї 9 ві з; м» р овр я юю їві бі 3 ор о) о, то юр ояроюї ої зоеб;оююї ою зі ю юі ої о 17 15 що) 90! 95 400 1001 ші 100 100; ко) о | юю вої 100 що | ті мо! Тюї що; л001 мої мої ої юю 14 15 т о) о: о. ої о 5 о! о щі о) о, г с 50 но! гі бі 01000 ю! 100 ороозфроюї ої со ю о 100 р, о! оо шої озбоозроюі юрбою хі мі сії о шир ешШдДро тр нт троротроті | | | о зо ше юю юр ої в во т юр оо зо) зо! із! ої о к морю 30,35) 80р ою 1,50, вою 1001 100; 100ї зо! тю; 90 1001 або аю аю! 25355 о ї5| тю о) то ді юю о з в) о о М зи! зро юр оф о 1 ві» о; 4059; ою з з 5) бр юр ою ою ло; або) їбо; бо їі во) я! » ої 100 300) 300) лоб) 300) оо) бр 100; 001 00ї лобі 005000 яри ря « яю аоо095 о) офро 100; зором о ор ооЇ 0; оо - ск и щ ше шля щ - 7 т с юю! ої ооцюї їі! ої т розро | юю зро т " Я --ощо- В і : Н Н ри и з яра р-р З тою! рою; 095; о! -юро ві тю ою! ої я опт номінанти) ін оман али) одн льон» 2 ворятря тт о 1000 ко! 9 ю оо -і 2 о! Її т «ро;
В, яравтротротротрротртротр рт о яо| вро ої ої юю -1вророо) ор юр ої о пили пити нн зим но пити нин зд 54 ів --3й -оеі «5-7 - що --і - -і - - і
В, со о! зо! є: ко! 00; -| о! то) з юр я со юю 62
Ф) ко бо бе
Таблиця 13. Досходова дія гербіцидів(продовження)
Й дешінні ЯНАКЕТАВІТЕ іш нні и Б зок Біб! ЗСУ 1 СОКМ І КІСЕ ший
Деві о він - о» вові яв з тю! абороавюї бровою -- зі 85; 55
Де ЩЕ ех Щі р Корі Шх ШО М: ШЕ МБ ОК Я то їтю| 2о)ропбюр 30; 100, тю! - юр ю! т зі ої «є 7 що як Шк Шк б ні Ши Ша Шк Шк Шок Шон Шок ох
Шюр об; бро або юр --200) 200) ої обі біо! зо "Ти зююрояор мор 30ро боро --095 95 ся єї | ою 52 1 юю ої 91 юю що! -1 109 20 9! 100 4 10: «0 рю т | іст С | в шо мі з | хо є: Бо в. шої вро; хо 9) мороороє 109 «і т іо) 0; вро ві. ю 04030: бі ОР 100: 99 6013010 0 р. ше ю! ю| щі! т) ю! ротою ої з ої юю й 125 що, мо) 5) | 109 й то! о) рот о 9р сч в зо! лоої о олоої зо; оабо| лою! мої 100195) що в мі лю з о рою о я юю бр» 031 3 юю и 5001 зво 901501 смо) ло) 50 оо) ої ою) ві" о вію й 125 55, 20 ГІ з ко МЕТ хо) 2) кі хо ві о! б о з о| 0 щої вро бо ою, во мої вої обі з; юї сором 23 5 8 б бровою юю, в 20 в! бо - р яю ор єю в! моз ооюї ті охіою о я Пре Шк Шо Шо Шо р р В р В ВЕ - вою! ооо юої ої ощююї ою! зві 0) 00) о 7 їв) 9 с) г 6 6) б бро во 500 б; оо ооо боро; о! о о 0; о о і25 їю) 1) ві їх. їю| вої її іо; іо ко ор м « ю| 1007 100р 300! 1001 100; ої поро 00; ср ою) 2орооо и | 100; 100) і ба! Іо. р ою вро з! 90) 0 ю 2 зо З с Че яю юр юр омої осві що) і ко щої віяю| зо :з» 5-15 15 З щі в! ої хі і т! 9: ої тв) Й оро зю| юї юю озою|р лю ої 9оїолюр вро оїю ою 516 т5р юр юю 51056016; 00 в|роюї роб б, б о | 5ю мо! юю ю! ко) ті шої 901 в! ко юрбі я -І шт 15 99 о 6; С ві ої й І К; о ху рої ої рої ої ооо |в 4 гд! їв; юс с о, кої во. я. о сі і 10; й г хю| мор юю ою; о);ро мо) у юю) ої ві жі | юю м о Ір юр я юю, 6,100, перо чо 5 ю 5аї ої мої ою) мор 301 ої ої осо) ові ко во| то) о
Ф) іме) бо бе
Таблиця 13. Досходова дія гербіцидів(продовження) шещіяі пет ІРОНЕ Гена емаєє| зЕти ГЕСНес| зокня Готекаї ЗоУ | солят ях
Н Н і т. і 1 1 і | і 1 1! р-ні - 1-7 що -ро- що щ- мере юр зро кю -- 55 юю! боро ю юр юр б) юр яю; 55510, юр б бра шю| аю! ово) 90)оаюо| обої асо), або обі юю) зо) 5 в 125 10 щі 0; 10 м: 2, 0 0; 0; о) 0 г о яю! 001 то; о! я мої в рою я юр ою! зі м 125) ії мої ві бр юр 21 | аб юр ві ро їз зю| ор юої і ої фо оф оююї зо лоб єї ої ої м чіл б 0 бю ві б мюї вої 95300 Бої мої 00 в! за в в їю| б! роз; юю); Во 20 то) юю 95) фо що) СЕ я ко) 4 б. є 8-7 | 100 2 ролю: і ої зо і «а ГТ ої » мої ої і ко кої шо! ої о! м. ті | ю| я ярої 917617 о б пров роз сч у в зю| лю ою ро юро юр 205; щі зі «її ою в! а о в! 0) бю зо в) бар ові могою! ії ю о! бро о о о юр юр т юр рія юю юр зи
І І | ши І о з мо) мо) воооаююр аю) аю! аю! оюїоояої ою? зі ої ю 1 ві 55, в бі юр, о, боро огв ї- яю! ої ююї 01 ою яю міо ої ої ю о ї СТЕ гі і ї Я 5 | ої ві вро б в) р М о! 9 о віосо ої ою! за о50ї000їороого о | о 125 в) 8 о ГІ б 95 в) в) арагтат хо о| оо "и меч ми НУ В 5 в ж бі 0140 : о і
І її 1 | о) о) 9; о, о в. о « зю| зорю ор. юр ою! юр ої юї Її аю) оо певнии и пити я шиті шин 1 я і. і 3-17 1251, 1001 100: 100ро 89011001 00 во 501 00 о! мі я но) с «Р о оо! ме! вої 96) оо! юю) юс 200 вої ос! ор зі) 5 :з» щої щі 29| ці 0) 0; 40 40; зо) ві 01 з сво) мої | рою! | юю во) шої бор оз рою ї25| 01 1001 ! ві 50; 03018501 рія о з! ооо іооі Фр 100 ко! 95 5! ові ої зв! во -1 ї бр зобу бо, СА Ко ря в ер 37 о 5001 100) 10010, 100 100) ко) 100 вої тро мюої 25рою| єю 001 1001 701 90: 0100; т 931 і зо: в й " є ко шо! мої оююї ої 90)оаююї со о! мої гою! (42)
Ф) іме) бо бе
Таблиця 13. Досходова дія гербіцидів(продовження)
Й боспинне ване Талі сов ПРОНЕ СНЕЛЕ | авЕ ЗЕти |БСНСоЇ Зокня іон хи Гео нс и | і В н ОА НО МОХ ПЕК ВАВ ж | я хм ж| ж| м » з| » з ва іюї лоб! бо юр або; лоб) або з) со юю о «
СТ 6730 їв! 0/7 007 т т ше тшю| пю| зороовоїолосроовоїоаююї ою оз) яю! ою) 0 55. 100! з біз юю рі 077 "т! ж шо) ою; зо ло або| збої її го зо) вві ві ше їбо ні 70 з) ні Фр юр ті вро в) п | 100| 100Ї 100 2; 0 бої 1002 100) 901 100 » чі про ІТ 7 ж о о ої о! о б; о о о! обро о о ї5| 10015 бро юр в) г м! 59
ОЇ з їїю; пої ої зо) ко сі ої ої хі зві о, ої 10 . 1 1004 що! 1002 30 00 801 100. Фо! мі 10 ж мо) 100, ю| 40 або! об! ої шо зві зо кові юю ні ші шо ші т ж ж т вію мо ої 1001 001 100 а0юї доої лоб оююї лбої ооо) 95) о т01 1001 1001. 1001 00110 шрє|ю м щі її
Мр ші | я ші я ж з » ші кю зі я рю бро юр "т шт пи та ж ої шої з! ті юю в! ю в! я о о) 1 о
Н Н Н Н Н Н І |! ше і й зв 5 56! бю о хі З фі в ГІ - б 100) 100 80; 99; 100 зої осі кі Кк) 90 0 10 49 (ав) й пв| бі 6,0 о 100 бю 075 й "І м 500 що юю ої рою) 40) ооо » | яю; ж! о| ю в їм; 100 їх. і о в го в.г ві Шрот ю віх хо ю| я ші ші» «| ю| ю 0 з я о 109 30150 10 юю. С 210 г ГТ «
МОР аю 4001 оо 40010901 001 ю! в) х | ю| т їі юр рю юю 6; юр хро в с мо! щої оолої зоро юю! 995! воїюої і » з 7 100! їв) г щі ко хо іо КІ в ФІ 31 0110 о) пво) ово) ве; лво)ооаоо| юофоової сю кі юр 25) 0 ше | 1 ої ої во о) о о Й ої | о о
Г5)! змі юр 0730; ої тю о о, о! 0 0 о -І о то! 20і 55 б 99, 7 0; о ої о; о: ого о о) ою! о с! їоої -и о о! бро ої 1. в. яр боро шої злого; іо) ме г в и т ВТ Я (зе) І во! бр о! юр в. о бро о: біо мер ороофо-Яяооробї осо) в! о (Ф) ко бо 65
Таблиця 13. Досходова дія гербіцидів(продовження)
Гебтненне завтавнти | свов тон сне ТЯМВЕСТ БЕТИ | ЕСНСо! ЗОВНЯ БІозЯ| 5оУ року не печі ші | ші ше 100. о) 100 ні Ге й 0; " ої: ої ЕЕ мої жор 60150 бо о оо ю їм! 2 101 5 в ві ві зі 50 ві ї о
ОЇ ві тою з) юр 0-5 аю, ор) юю! юю) "|| шов кю ю юю» в ою я 1001 бо; 90100) 000 Ї 100) їі 994 юю ою ю ші юр 0, 10 1 в! б 0 ог 16 їз ше то! ко) я! ої | шо 100 ві лю о ж то) кої о, 4 100 Ї о хі тр бро мюї юї тою що Ї м ої тя зю оз мою 34 Е їю; 1 61 юр; ко) | то 100 й тої ГО Тит 20 п шо! 100; що; 000) | то ко! мо; тю) 95 ві Сг я що. мо в ю! що! і 100) зо) й з | в! о рої мої во ор 10, рою 001 200) 100 о мі т 125 159. жо » її 110, і Ср аюї юю сч 25 які зо охо; щої 96)ооо) Ї юр жо во; 100 ті т» о 91 125 їв) ти т ТТ її 9090 Мої 51 7 ж ме мої аю) юю) зо) | тю) 100 то! морю! ою 7 ж 100 що! во! й мо і - і хі з юю 60) з! Ю о зо 5ю| 00) шої 900; мо Ї юю 9 жа? зі мі ю к
Мо; щої 0; Іо о! | Фо 1001 і 109 ко, вію мої ої мої а ююр 001100 оо! мо! рою яю (2) ши ко. ко! МОР 4091 о Ї кої щі | Я і ро 30 їм- з 1001 о; зо тю) ко | тові лоб; 1001 абої забої ж; ою ою 125), 1б0і ог Мої Мої р 16: 13010 п й яю| юю моб ого) оо) оо юю! ою ою і з| юї є й 15 100 ща: що! кої 190 ! 100 й 55 100 зо о) 65 « зо; лобі мо! обі 10) 100 юр ообороолдооро мої 15) я 9-5 ї25| 10017400; ві вро що 100) 300; 4007 405 ло н- с . мо! мо) ої ої то, рою оморо лю кої 95 мі ко з 9-16 125| 1001 1001 10911001 бю. 1097160; 7100 | 10611001 мі 16 500 що мо) кої ко 100) Ко юю) що; тої оо 1005 ої 10 917 їв|ф авг ює 30) 0030 ти тк (5 я якю| 100роабюі іо о, ! ко) вого! во) хі -І 9-21 і 100; 100 30; 1001 рою! я хро о зю| юю люроосоїюо по) рою! лою?) кої юр о ю ря їз) 091 їб0ро 301 в розро юю - зо! що! мо! юю Ї моя оюві щі Кг (42)
Ф) іме) бо б5
Таблиця 13. Досходова дія гербіцидів(продовження) совдинення ЯМАВЕТЯВОТИ | СОВ ГІРОНЕ | СНЕЯЄ, | АМВЕГ | ЗЕТУ | ЕСНСОТЗОВНЯ 1 рІСМ| ЗО (сонник т | ше ши и М І
Н. |! і 9-23 100540 І о! в) Й | 40 10; Ю о! 10 ЮР 10 01 100 10 ої 10 мо то Р 9 15 5 во 9-4 я 9! зо! ю! 10 | мої б хи ояюро зр 15 то мої мої ої оозої сої роко; рою і зорово 9-25 то бі юю г, | вої і 20140 мо! збої вої 9010100 Її мої оефроюої щої юю 61 100, в іо; тої Гр ю! їв! юі75р ю то ої 1001 3007 боЕ 100, | 0; 1001. ог г м! тр єю а в ния 9-28 тої 1001 501 «0 1001 | во юю т біб ко о) зом! юї Р юю сю ю іо! зі єю
Таблиця 14. Післясходова дія гербіцидів (продовження)
ЯМАКЕЦИВИТНІ САБОВ ГІРОНЕ | СНЕЛЇ. ТАМВЕЦІ ЗЕТИ | ЕСНССТЗОВНЯ | БІСХЯТ ЗОЇ 1 СОАН 1 НСЕ
Н ! шшишишишшиши ши сч г ех лин их три - -Ш ше ШВ--р- Шр
Ши Ши Шк рр о зю| тор мог. --5 000 лою юо; юю! ою жо95) ар овоїю рою рою; юр ов; юр бою); 61 мої оаюї о --5 юю юю) ою о о зо б ва б: -090095І 0: ді ві м: 0: зо ої»
Її юю їм бю! або! юю --| 000) ко; о) вої іо ю 14 83 д1 ЗРО - т о) і бі ФГ; 29 й 01 (ав) 500 кої ю! -рюї юр, тю тр я ов я ою бі ю м
ПІ бю 301-950 30109 є | | і ! ! І ці 5) мі ! о 5001 100, 100 - 10 100; 90: 100 100; 55 99; т хі ю тн рою 50) ні Ї шию юр юр7ю - й ді І Й | І Ї - во; воює ою --00) 00; 90 є! троюро- рою « 17 63 і 100) - 00 10) 951100 100 СТВ СЯ 1001902 10 - 70 50 чої аю обі що! хо о) мо! тої 2002 00Р 100 ті ю рових пий поши по пий: зей МОВ с вів евро тор в ;» щої 35, юр ві юю ої ої 10: і зі 2 о і : нн по а аа За ВН | : сот 0; | з0ї 104 ю! СН 0: ОО 501015роо зво рою т! ів хі ю! ті оті ою ою і-й р-р НН ! І і і і і й і і і ! - зю| ябролоїбро75 їі зи зоїо рою! зо о о 53 100 з зві їв) ГЕ ві шої 18 9) я юри і І І | і І : -1 50 зю| тю; ююї тро юю; б; обро 95ро95ро ор ової ою (42)
Ф) іме) бо б5
Таблиця 14, Післясходова дія гербіцидів (продовження)
В ЕЕ і іш ві Ной по ній НОЙ НО НО М ВА Б м й гашта | | | І . І 24 63 0! 0: 9) о; о о: о. 01 п) І Й ГІ г 500 ю во! брооот ої я: о! юр юі з хі ю з! ло! оаюо) збої або о аоо) або) оз), 100) що мої мо ко то іа її. тмюг тро 29910901. 75 ю о ої оф з 63 - Ша нн а а я пд придених зр зр щі ШЕ мі хі ші -- щі мі. я ою оо ю 4 юю! но) оїжюіюфро--ї0 оо ої врооїю 33 63 7 - й - й --- лоюї 00 і гро --40ф. 0 0 0 о о) о 55 л-ри бровою вроро 0 о оо 35 ар я З НІ 7 пк Додон см ше ої ко! о! о ко) - вів з) 2. ю! ю во о пенні 7 ою тр то) ук ши ши ях ВО Шо я Ох М тої рою) во --1юросо ої ої хі ої о 39 8-0 | и и и Ши о 3о 1000 я! вої іт хо - ю; боро м
Я
6 аююр вої ююї 30 ло) го --) 020 ої ті юмроз| зро ю и 831-00-10 З шк пров пи щі ш- р - и й в: Ве ше М о ех Де ШЕ: Ше Ше По НМ В: По 512 візі оврооюр юю 7 о) во) о, | «ЩЕ зю| 0) 95, я хро - рою! т 82 | й ї мі х ві о) ої й в; 2» з) о « ю зою| 95 ою ою 90 0ю м) юр оз 20: ор оз| 5 З с 5-1 | 63 і 9. -і АН о 0, о! 0; 9) о; о 9, о з» яю! от - і т вро ої і о2оро зі ор з) ої є , 7 ж вро я р ооврфрооі т! о! ої о) зо) ЩІ 2 і 10. зі ко) і! щі во! оров|р ою з сл 45 в бро ворот, б - Фо -|006рзюроїюіоро2ої о; бро 65 юр 9 юр юр 00111000) з 20 о ж мрозрозяі ю ю! 40, то! юр я вро - 20 ї с2 25
Ф) іме) 60 бо
Таблиця 14. Післясходова дія гербіцидів (продовження)
Й ЯМАКЕДАВИТИ ші ші п о пі па ня 507 1 ОК ЛІСЕ ! ! і й | | ' ! 67 5 й о З юр во в! бо, яю ою! ою -- ою зі іі зі юї ох юї з 70 ві нах шик Ши Шк Ши Ши Ше Шах Ше Шо Шк трон зю| вої евро роя оф. юю) і є 5ро зв 9975 9рерро вив я 2 Вл кто и в нот в Ви: вію і ю юю юю | тр як| аю; о) мо) мої ою) о) юю) ою) аборооюої вою і вн С В КС ВЕ ві з ох яороаюбї юю -ю рю в з зо! з вірою в я ро, 5) вро врояроюр тю юр юр ою ої юр обро юр 516 7 о! прю вро вра рю тт шо меї зорового ою) 503010 ОЇ в хі г 7 ни; 9; і бі сч 9 бо ор ої о Фо орооїо о 8 ні рою ря ро юю 5 5 зю| юю)! ої гою! кою! 6201; і зрояю 100: 100 іо! о. мо) но! ЩО рові ноЙ зу 35рою о і І і зо як кої Ст а В С КС НЕ У НИ ТНЕУ к вро 5 р яю! я ої злої --5ю | і і о
І роеровр ові яр ооїо вро юю юю їв вро - зюї абої 100) 5обоююї ою ояроз0р50рор 20; 90вію ю щі г вро ово юі б 7 зю| 551 ою ів6ївїоїсо бо 63 60 ті у ві о! і о) -| 0; 2; тро « с А а С С В о т т и ЕТ НЕ В З то | аю; юю 58 в! юю в 3 с зю| 100) або) лоб) об оо) аю! 65005560 воі мі то :» вірю рою яр вроюро рр; тю 33 зю| о; мо ТК » ю) зі» юр ю| м з її 53 їв) ше ВИ НК ТК т тертя, ю 1 і : 1 й яю| мюбоююї -- 0 ої вою) ою ;роої ю - вро юю) й вро вро зно о 5ю| 0! Код рові юю охоро о) тв! іо -1 20 с но СЕ Ї бровою в яю! арозюї ор о9брово;3зоіюрозої ою ою як ! 25 (Ф) іме) 60 бо
Таблиця 14. Післясходова дія гербіцидів (продовження) дині ем н ш ш ш ЩЙ венсот вовни твх ЩО СОВИ м тіше . | .- 100, 100 7 ог 1095) що! юю! юр ож юр дрю яю! оаоо| 400; 0-40; оаоз! об во мог єї 9 ою 9 70 бю 101 7--, в) щі 3 о о о в) 50 бр яю! або оюої - юр т юр. єю 5 оо ої зо вро; юр | і 305 в) бюро яю! я 95 зов) 90) вро ю о бро зо 18 рю 02 щі юі ор ооо 070 5 т! зооововюї я і ої о о вс 5 і 40 о, ої Кб! «| 10 о І 0 щі о, о зю| 300 3001 01005 5 а зо Г 10 о 5 о 27 вро, юр і рю я зі юю; 4 ою! юр обої -- 000) 100) лоб; 90; 0 ко) 9100 в 2
Кв в3| 901 1) і тю 95 ро ЯР 151 "зо! мої або! 100) ююг 100160 ті тпроюр ю т 20; є 3-9 53 рою: ор юю ос! м. вої 5 я ю) 65 зо «є с 5 ко шо | оюї юю) її яю хі ва о
ГГ) 53110010 99 10) зро рю юр із) 15 яю! юї ою! аю мої аб бі 9540 зло 20160
ГТ 63 їв юр рою юю!) о! в! ГІ ю. ії о зоо| 100і що; -| мої юю юю, м моб; ю ої є ча 63 й т ярою но) ві ії сор 515 5оо| 100; 100 ої боро або або 75700301 0з0ї зої 95 о а5Ї юю о 63 95 1001 т ярої я ві ГІ о г 25 о о - . і зв зю! 99 зо) юю! ої і оаюї її ої єї 5 ою 5311001 95-10 бою шт 0101 2 зо! ої юю! --6 6; юю) яю ві я мі лою хм 5 0бр ою! і рою ті доро юр 0 о « зоюї лою асо ою ою) оавої9ої 956; ові ою юю зв во - 40 вро р рН - й 500 о. о, бої ою, о! ї вої о) о . и? о 63 і в, зо 7) в 9 | 0 ві 10 791 й 0 ! І зо) мо) мо) коровою) в) ою) ою ю| юю 5 8-28 рою юр зр рою Я | юю вія 16) 10 1 1 Н й зю| м ко) ко | ко ю Фі ою ові зо) рою - б» 8 її 10031001 10) їв, н! юю ою з юр юю о 500| 100; ко мо мер омбр аю! об) кої тю| 100) іо! т! 100 поши и пи па ОВ Я і -.20 -о юю; бо, 6255 щі я! т ві ря зр мої мюї юр або; оюг ее) яю) юю! ою (42)
Ф) іме) бо б5
Таблиця 14. Післясходова дія гербіцидів (продовження)
Й АМАНЕТАВІЛТН | САЗОВ РОБЕТСНЕиТАМВЕ, звти усносізовни |іссії ЗОУ 1 СОМ | МСЕ т ою юр 3 юю боро ше мої мої во ю яю ю рою юю з б т вро юю юю 5 я тої бра я о ко ко ко мор ор о хор, ої ло ої її ю «11553255: зю| її мої 95 юю! аю ою 20ролор о 3050 їв! юю ор 95 З аю ро 5 юю 0; ві зр 15 7 я щої оо ко) ко ві | б ої з ю! ві є в| рою юр ою юр ої ж 0»
Я ж мої аю! 0-95) юроюї вової! ою! юю ою ше; о-р юр 50030; з Зброю юю » | || жі -| м» з| х| «| юю ю ою я ох| жі м ою яю з » я| п | вн » 951 вої 95! жі 6 зоб ою 50фр о 0. о) 40 з чт я що! в ФІ є) о 9) о о! 0, м о о сч зв ті щої зі ю| я| | х| о ої ор олюооюр з о я то; 100. тої вої робо о. о. о. в! 15і І вар оолдвої зо юі отфрозоф ою 30 1ороюро вою 5
Рог т бр ою ої ої оо т 0; о ж тю іо) ті юр ою! ро о) оо ої вію о о 3о : і 7 і є 5 ві рою о. о. 9. бог бо - 401 ої 200) бюро ві о 0; о ві оо о й й ' зо| рою ої юю боїв її ої
ГИ ря рю юю в хр з вію я я 000 з ор оолоої 300; ооо! оо! оф єр 3оро 30) 20ї ої з) м то 100 ні тр 795 щі з | о к 2 зо шої мо) зо) то) ко! | тро шо! | ю « "|| рю в» в» в 7 с | зоої бої ао00ро95 зо 95 ги за т! зі воро вої 030 з» 93 6317100) 100) з іс! зі! 7 о в. Зі юр бр
Зою! ооо! оо! 95) ої юю | рою юр | юс юю 13 | |фе вію юр юю Ї щі ій й 6 бр ою сл ' зю| ої 100! мо) юю 10 552 лборо9в;ро95і ою! вої то -1 55 63 100; ю. 9) і г пвроюротюг ор юр я яю! ої щої аю! 0) ко) і озіоаю| юю) во! ер ю о твір болю я) 010ю0роаю ж юр - 7 ж о! могою лю! ко І ко! шюї зобі юю| мо) от5і тю і) (Ф, ко бо б5
Таблиця 14. Післясходова дія гербіцидів (продовження) і чех і ші 50 100 100 99 Мо 100 7 7 1 сг: юю Мю 100 100 ю 95 95 хх зі кл 10 ях Н ю "| | юю я ж» | з » ях з ю » 63 ко) Що! 90 зв) 90 в. 1 «юр аб 95ф 3 юю п 500! 011001 1001 10010100 900 або: лю ві 98 63 о що в) 100 100 щі 20 в 10; 100 Кь) р) «|| рю ря юю я » » з кю» т 63 100 0 Ки) ю0 м 2 0: ХЕ 40 9 Із 2 7 юю) 100 6 95 ю. во Юю вай 30 9 29 їі » ||| юю юю» | | ю мм н ня»
ІБ то) 100 100 ко) ко | 95 9 951 90: ФІ 70 90 що 100 ко ко, 100; 70 | кю) в ко) кю) іо! ні 95 9-6 63 слові т 1031 кої 100; | ко) і ко! кю! ко що) мо Га 500 що 100; ко! Шо 00 їо00роп00ф 00) 1007 боро юр мо о її Е Ів, вію ворот; вро її рою орної юї єї іоюї мої єї ю 9-21 їоо! о! 160) і Ко! | й ю юр роя | о о зо зю| мо) 10) 100) МюЕ о0; тої 300 90 9ої аюої во! ю 9-22 63| мо! щі щі шоро: 10 ю) ооо: візі ю те 5001 00; юю: ої ої о во Фо зі 50 Фі зі «є о 9-23 63 5) 45 10 50 Що І) у ФІ о; 10, Ге 0 ч-
ЕЕ ЕЕ ее І МЕ М НЕ ПЕ ВЕ ЕЕ ши 091 005 30100 і м) міо то 20 ю щі 95 5 ко; то! М) м. в ог і р 5 «
Бо! 00; 1001 100) о юр ю міо юіЇ зр зх - 70 тю) 16р | 100) 05 і не) ші г і 4 с І я 001 4007 2001 бої 100 | 100 то! 0 ю! мо! т! є "г ї53ч13 1111. 100; 1007 301 0010100 ю що: НІШ тн НЕ НИ 1 Композиції даного винаходу можна використовувати в суміші або в сполученні з іншими хімікатами для -1 сільського господарства, добривами або засобами, що знижують фітотоксичність. У такому випадку вони можуть виявляти навіть кращу дію або активність. У якості інших хімікатів для сільського господарства можна згадати, (ав) наприклад, гербіциди, фунгіциди, антибіотики, рослинні гормони, інсектициди або акарициди. Особливо, за -1 50 допомогою гербіцидних композицій, що містять сполуки даного винаходу, використовувані в суміші або в сполученні з одним або декількома активними інгредієнтами інших гербіцидів, можна поліпшити гербіцидну 62 активність, розширити інтервал терміна (термінів) застосування і ряд типів бур'янів, до яких їх можна застосовувати. Крім того, сполуки даного винаходу і активний інгредієнт іншого гербіциду можна ввести в різні склади, так, що їх можна змішати для застосування в момент застосування, або їх можна ввести в одну композицію. Даний винахід охоплює такі гербіцидні композиції. о Співвідношення компонентів при змішуванні сполук даного винаходу з активним інгредієнтом інших гербіцидів не можна визначити загалом, тому що воно змінюється в залежності від часу і способу застосування, погодних ко умов, типу грунту і типу композиції. Проте один активний інгредієнт іншого гербіциду можна включати звичайно в кількості 0,01-100 масових частин на одну масову частину сполук даного винаходу. Крім того, загальна доза 60 всіх активних інгредієнтів звичайно складає від 1 до 1000Ог/га, краще - від 5 до 500г/га. Даний винахід охоплює такі гербіцидні композиції.
У якості активних інгредієнтів інших гербіцидів можна згадати перераховані далі (звичайні назви).
Гербіцидні композиції, що містять сполуки даного винаходу, використовувані в сполученні з іншими гербіцидами, можуть іноді виявляти синергетичну дію. 65 1. Активні інгредієнти, які, як вважають, виявляють гербіцидну дію за допомогою порушення дії ауксинів рослин, у тому числі, інгредієнти типу феноксиоцтової кислоти, такі як 2,4-0, 2,4-О08, 24-ОР, МСРА, МОСРР,
МСРВ або напроанілід (включаючи вільні кислоти, їх ефіри або солі), типу ароматичнихгкарбонових кислот, такі як 2,3,6 ТВА, дикамба, дихлобеніл, типу піридинів, такі як піклорам (включаючи вільні кислоти і їх солі), триклопір або клопіралід, і інші, такі як напталам, беназолін або хінклорак. 2. Активні інгредієнти, які, як вважають, виявляють гербіцидну дію за допомогою інгібування фотосинтезу рослин, включаючи інгредієнти типу сечовин, такі як діурон, лінурон, ізопротурон, хлортолурон, метобензурон, тебутіурон або флуометурон, типу триазинів, такі як симазин, атразин, ціаназин, тербутилазин, атратон, гексазинон, метривбузин, симетрин, аметрин, прометрин або диметаметрин, типу урацилів, такі як бромацил, тербацил або ленацил, типу анілідів, такі як пропаніл або кіпромід, карбаматного типу, такі як свеп 70 десмедифам або фенмедифам, типу гідроксибензонітрилу, такі як бромоксиніл або іоксиніл, і інші, такі як піридат, бентазон і метазол.
З. Тип солей четвертинних амонієвих основ, такі як паракват, дикват або дифензокват, які, як вважають, самі перетворюються у вільні радикали з утворенням активного кисню в рослині, і, таким чином, виявляють швидку гербіцидну дію. 4. Активні інгредієнти, які, як вважають, виявляють гербіцидну дію за допомогою інгібування біосинтезу хлорофілу в рослинах і аномальному нагромадженні в рослинному організмі фотосинтезуючих пероксидів, включаючи інгредієнти типу дифенілового ефіру, такі як нітрофен, лактофен, ацифлуорфеннатрій, оксифлуорфен, фомезафен, біфенокс або хлометоксифен, типу циклічних амідів, такі як хлорфталім, флуміоксадин або флуміклоракпентил, і інші, такі як оксадіазон, сульфентразон або тідіазимін. 5. Активні інгредієнти, які, як вважають, виявляють гербіцидну дію, що характеризується активністю етіолування за рахунок інгібування хромогенезу рослин, такі як каротеноїди, у тому числі, інгредієнти типу піридазинонів, такі як норфлуразон, хлоридазон або метфлуразон, типу піразолів, такі як піразолат, піразоксифен або бензофенап, і інші, такі як флуридон, флурамон, дифлуфенкам, метоксифенон, хломазон, амітрол, сулькотріон або ізоксафлутол. сч б. Активні інгредієнти, які як вважають, специфічно впливають на злакові рослини, у тому числі, інгредієнти типу арилоксифеноксипропіонових кислот, такі як диклофопметил, пірофенопнатрій, і) флуазіфопбутил, галоксифопметил, квізалофопетил, феноксапропетил або цигалофопбутил, і типу циклогександіонів, такі як алоксидимнатрій, сетоксидим, клетодим або тралкоксидим. 7. Активні інгредієнти, які, як вважають, виявляють гербіцидну дію за допомогою інгібування біосинтезу о зо амінокислот у рослинах, у тому числі, інгредієнти типу сульфонілсечовин, такі як хлорімуронетил, нікосульфурон, метилсульфуронметил, триасульфурон, примисульфурон, тібенуронметил, хлорсульфурон, - бенсульфуронметил, сульфометуронметил, просульфурон, галосульфуронметил, тіфенсульфуронметил, о римсульфурон, азімсульфурон, флазасульфурон, імазосульфурон, циклосульфамурон, флупірсульфурон, типу триазолопіримідинсульфонамідів, такі як флуметсулам або метосулам, типу імідазолінонів, такі як імазапір, ї- імазтапір, імазахін, імазамокс, імазамет, імазаметабензметил, типу піримідинсаліцилової кислоти, такі як ю піртіобакнатрій, біспірібакнатрій або пірімінобакметил, і інші, такі як гліфосат, гліфосатамоній, гліфосатізопропіламін або сульфосат. 8. Активні інгредієнти, які, як вважають, виявляють гербіцидну дію, перешкоджаючи нормальному обміну при засвоєнні неорганічного азоту, такі як глуфосинат, глуфосинатамоній, фосфінотрицин або біалофос. « 9. Активні інгредієнти, які, як вважають, виявляють гербіцидну дію за допомогою інгібування цитогенезу з с клітин рослини, у тому числі, інгредієнти типу динітроанілінів, такі як трифураніл, оризалін, нітралін, . пендаметалін, етафлуралін, бенефін і продіамін, і амідного типу, такі як бенсулід, напронамід і пронамід, и?» типу карбаматів, такі як профам, хлорпрофам, барбан і асулам, типу фосфорорганічних сполук, такі як аміпрофосметил або бутаміфос, і інші, такі як ОСРА і дитіопір. 10. Активні інгредієнти, які, як вважають, виявляють гербіцидну дію за допомогою інгібування синтезу с білка в рослинних клітинах, у тому числі, інгредієнти типу ацетанілідів, такі як алахлор, метолахлор, пропахлор, ацетохлор (включаючи сполучення з добавками для нешкідливих гербіцидів (заїГепегв)) і - диметенамід. о 11. Активні інгредієнти, тип впливу яких, що викликає гербіцидну дія, поки що невідомі, у тому числі, дитіокарбамати, такі як тіобенкарб, ЕРТС, діалат, триалат, молінат, пебулат, циклолат, бутилат, вернолат або
Ш- просульфокарб, і змішані гербіциди, такі як МОМА, ОМА, ендотал, етофумесат, хлорат натрію, пеларгонова о кислота і фосамін.
Приклади комбінацій з іншими гербіцидами (Примітка: абревіатури назв бур'янів узяті з Сотрозі(е | івї ої
Уеедз, опублікованим Американським суспільством по вивченню бур'янів у 1989).
Наведені далі приклади ілюструють використання комбінацій сполук даного винаходу з існуючими гербіцидами. Способи застосування ідентичні способам застосування окремих сполук, за винятком того, що
Ф) промислові композиції існуючих гербіцидів додаються у відповідній кількості в суміш для обприскування перед ка обприскуванням.
Приклад комбінацій 1. Досходове застосування сполуки 9-1 з метолахлором 60
Метлешюр 11210100 20010020 9030 вв стола» вав 01000000 лоб то0 00 во метолахлор! 21111111 й Сполем: 625 050000 метляшев п 1111
Приклад комбінації 2. Досходове застосування сполуки 9-1 з диметенамідом й Диметнемд 5 | 10005000 00300 ідиметенамд 5111111 сюлели 62500000 сч з ідиметенамд 1211111 (о)
Приклад комбінації 3. Післясходове застосування сполуки 9-1 з нікосульфуроном
Фо зо М полей: 0325 06060000800 во
Нкосульфувюні 2370 | 5530000 Ф сллели 3126; | 950 воло 85600 м ікосульфурон! 23111111
ІС в) «
Сполем! 31260100 2 Нкосульфувюн 238595 | в во з с сллели 326: 9009095 во хз» інікосульфурон! 231111
Приклад комбінації 4. Післясходове застосування сполуки 9-1 з піридатом сл з бле; зв во ооо о о Придат 50800500 во вв 0 4» столелх 3125: 0950 10о 0 40010050 в придато | ват 11111 (42) ов бле; зв 09000 о ю столеях 3іов; в во0300во піридато | ват 11111 60
Ці сполуки також можуть виявити корисність у якості десикантів, що застосовуються в якості допоміжних засобів при зборі врожаю культур, таких як бавовник і картопля. Попередні дослідження проводяться в теплиці, шляхом обприскування листя рослин картоплі розчинами, що містять різні сполуки, заявлені в даному винаході.
Протягом 1 тижня після застосування спостерігають відмирання листової тканини, що перевищує 9090, коли 65 обробку проводять розчинами, що містять від 100г до 1000г аі на га. Подібним способом, при обробці рослин бавовнику спостерігають 10095 відмирання листової тканини протягом 48 годин після застосування.

Claims (9)

Формула винаходу с .
1.Сполука, представлена формулою (І), або її солі, КІ Ж А ІЙ ТК й о () де 75 Х, Х являють собою, незалежно, водень, галоген, ціано, нітро або С. в-галогеналкіл; 7 являє собою кисень або сірку; О вибирають з Р, ! в. ! а ! о ! Е ) у й - Х яз 2 З Е ! й пт у Р а й Я 9 с С, 2 сь г. о ши с , (0) рол М , А, , о ДІ Ж Е р - в - Мб см М Б; тм ! 5 і тт Фо МАМ ІЧ / ш- В - о а о
Б А. Ре Іо) Се о, Ов « А ! т - КС Маг. о г» Ше шия ра то А Сея -І о св - 50 Ку являє собою галоген; ЕК», Ез, Ку, К5 являють собою, незалежно, водень, С. в-алкіл або С. в-галогеналкіл; с коли Кз і Кв разом з атомами, до яких вони приєднані, утворюють чотири-семичленне заміщене або незаміщене кільце, яке необов'язково переривається ОО, 5(О) у або М-К/, і необов'язково заміщене однією-трьома С..в-алкільними групами або одним або декількома атомами галогену; Кв являє собою водень, С 34.в8-алкіл, Сов-алкеніл, С» в-алкініл, С. в-галогеналкіл, С» в-галогеналкеніл, С» в-галогеналкініл, С. 6-ціаноалкіл, Сі. вд-алкоксі-С4 вд-алкіл або С. в-алкілтіо-С.4 в-алкіл; Ф, А, і А» являють собою, незалежно, кисень або сірку; 11л52 ко В являє собою СН або М; кожен із К7 і Ка являє собою, незалежно, водень, С..в-алкіл, необов'язково заміщений одним або декількома бо атомами галогену, або Сз 6-циклоалкіл, необов'язково заміщений одним або декількома атомами галогену, і коли К7 і Кв разом з атомами, до яких вони приєднані, утворюють чотири-семичленне заміщене або незаміщеное кільце, яке необов'язково переривається ОО, 5(О) у або М-К/, і необов'язково заміщене однією-трьома Сі вд-алкільними групами або одним або декількома атомами галогену; п являє собою ціле число 0, 1 або 2, 65 Ко і К/о являють собою водень, С /.6-алкіл, ацил або С) 6-алкілсульфоніл, або Ко і Кліо можуть утворювати кільце, що складається з поліметиленової групи (СН о)», де т є цілим числом 2, 3, 4 або 5, разом з атомом азоту групи МКоК.о, який може мати або не мати С. в-алкільний замісник; Аг являє собою заміщене або незаміщене арильне або гетероарильне кільце; коли ОО являє собою О з або Ов, заміщений феніл виключається.
2. Сполука або її сіль згідно з п. 1, де Х, Х являють собою, незалежно, водень або галоген, і 7 являє собою кисень або сірку, і О обраний з С, 05, Оу, Ов, 7, Ов або О», і Аг являє собою піридил, піримідил, піридазиніл, триазоліл, тіазоліл, ізотіазоліл або феніл, або піридил, 70 піримідил, триазоліл, тіазоліл, ізотіазоліл або феніл, заміщений замісниками до п'яти, обраними, незалежно, серед атомів галогену, (С в8)-алкілу, галоген-С- в-алкілу, С. в-алкокси, С. в-алкілтіо, галоген-С. в-алкокси, Сі в-алкілсульфонілу, С. в-алкілсульфінілу, ді-Сі вд-алкіламінокарбонілу, ціано, нітро, аміно, гідрокси, Сі в-алкілсульфоніламіно, С. в-алкоксикарбоніл-Сі в-алкокси, С. в-алкоксикарбоніламіно, бісбензоїламіно, аміноацетилу, амінотрифторацетилу або аміно-С.1 в-алкілсульфонату, коли ОО) являє собою О6, заміщений феніл /5 Виключається.
3. Сполука або її сіль згідно з п. 1, де Х являє собою фтор, і У являє собою хлор, і 7 являє собою кисень або сірку, і О обраний з С, 05, Оу, Ов, 7, Ов або О», і Аг являє собою 2-піридил, З-піридил, 4-піридил, З-бром-2-піридил, 5-бром-2-піридил, 6б-бром-2-піридил, З-хлор-2-піридил, 5-хлор-2-піридил, б-хлор-2-піридил, З-фтор-2-піридил, 5-фтор-2-піридил, б-фтор-2-піридил, З-ціано-2-піридил, 5-ціано-2-піридил, б-ціано-2-піридил, З-нітро-2-піридил, 5-нітро-2-піридил, б-нітро-2-піридил, З-трифторметил-2-піридил, 4-трифторметил-2-піридил, 5-трифторметил-2-піридил, сч дов 8-трифторметил-2-піридил, 5-аміно-2-піридил, З-диметиламінокарбоніл-2-піридил, З-метилсульфоніл-2-піридил, З-ізопропілсульфоніл-2-піридил, б-хлор-З-трифторметил-2-піридил, З,5,6-трифторпіридил, 2-піримідил, і) 4-піримідил, 5-бром-2-піримідил, 4-хлор-2-піримідил, 4-трифторметил-2-піримідил, 4,6б-диметокси-2-піримідил, 2,6-диметокси-4-піримідил, 4,6-диметокси-2-триазиніл, феніл, 2-йодфеніл, 2-трифторметоксифеніл, 2-нітрофеніл, 4-нітрофеніл, 4-амінофеніл, 4-гідроксифеніл, 4-метилсульфоніламінофеніл, 4-(1-етоксикарбонілетокси)феніл, о зо 2-ціанофеніл, 2-ціано-3-фторфеніл, 2-ціано-4-фторфеніл, 2-аміно-4-(1-етоксикарбонілетокси)феніл, 2-ціано-4-нітрофеніл, 4-аміно-2-ціанофеніл, 4-нітро-2--рифторметилфеніл, 4-аміно-2-трифторметилфеніл, - 4-ацетиламіно-2-трифтор-метилфеніл, 4-(1-етоксикарбонілетокси)-2-нітрофеніл, о 5-хлор-4-(1-етоксикарбонілетокси)-2-нітрофеніл, З-метил-4-нітро-5-ізотіазоліл або 5-нітро-2-тіазоліл; коли с являє собою Об, заміщений феніл виключається. ї-
4. Гербіцидна композиція, яка містить ефективну кількість сполуки по п. 71 і яка застосовується у ю сільському господарстві як ад'ювант.
5. Спосіб боротьби з бур'янами включає нанесення в локусі, який захищають, гербіциду, який відрізняється тим, що як гербіцид використовують сполуку по п. 1 в ефективній кількості.
6. Спосіб згідно з п. 5, який відрізняється тим, що локус, який захищають, є полем, зайнятим зерновими « Культурами. шщ с
7. Спосіб згідно з п. 5, який відрізняється тим, що локус, який захищають, є полем, зайнятим соєю.
8. Спосіб згідно з п. 5, який відрізняється тим, що він включає нанесення ефективної кількості сполуки по п. ;» 1 у сполученні з іншим гербіцидом, для забезпечення адитивної або синергетичної гербіцидної дії.
9. Спосіб боротьби з бур'янами згідно з п. 5, який відрізняється тим, що сполуку по п. 1 вносять у грунт як досходовий гербіцид. с 10. Спосіб боротьби з бур'янами згідно з п. 5, який відрізняється тим, що сполукою по п. 1 обробляють листя рослини. Ш- 11. Спосіб боротьби з бур'янами згідно з п. 5, який відрізняється тим, що іншим гербіцидом є ацетанілід, о сульфонілсечовина або будь-який інший із -1 50 тих, що використовують для боротьби з небажаними рослинами. о Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2003, М 6, 15.06.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. Ф) іме) 60 б5
UA99105582A 1997-03-14 1998-01-14 Діарилові ефіри, гербіциднa композиція та спосіб боротьби з бур'янами UA57070C2 (uk)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US81806197A 1997-03-14 1997-03-14
US91768297A 1997-08-26 1997-08-26
US94790097A 1997-10-09 1997-10-09
PCT/US1998/000209 WO1998041093A1 (en) 1997-03-14 1998-01-14 Diaryl ethers and processes for their preparation and herbicidal and desiccant compositions containing them

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA57070C2 true UA57070C2 (uk) 2003-06-16

Family

ID=27420122

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA99105582A UA57070C2 (uk) 1997-03-14 1998-01-14 Діарилові ефіри, гербіциднa композиція та спосіб боротьби з бур'янами

Country Status (20)

Country Link
US (2) US6333296B1 (uk)
EP (1) EP0973395B1 (uk)
JP (1) JP2001519783A (uk)
KR (1) KR20000076229A (uk)
CN (1) CN1255042A (uk)
AR (1) AR011984A1 (uk)
AT (1) ATE255331T1 (uk)
AU (1) AU737360B2 (uk)
BR (1) BR9808334A (uk)
CA (1) CA2282643A1 (uk)
CO (1) CO5040012A1 (uk)
DE (1) DE69820242T2 (uk)
HR (1) HRP980135A2 (uk)
ID (1) ID24479A (uk)
IL (1) IL131453A0 (uk)
IN (1) IN188380B (uk)
PL (1) PL335697A1 (uk)
TR (1) TR199902243T2 (uk)
UA (1) UA57070C2 (uk)
WO (1) WO1998041093A1 (uk)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR9911978A (pt) * 1998-07-09 2001-03-27 Bayer Ag Feniluracilas substituìdas
DE19838706A1 (de) 1998-08-26 2000-03-02 Bayer Ag Substituierte 3-Aryl-pyrazole
US6121201A (en) 1998-09-11 2000-09-19 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Diaryl ethers and processes for their preparation and herbicidal and desiccant compositions containing them
EP1144380A4 (en) * 1998-11-30 2003-11-26 Ishihara Sangyo Kaisha META-NITROPHENOL DERIVATIVE AND A METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
IL139899A (en) 1999-12-07 2005-06-19 Sumitomo Chemical Co Uracil compounds and use thereof
DE19901846A1 (de) * 1999-01-19 2000-07-20 Bayer Ag Substituierte Arylheterocyclen
IT1313601B1 (it) 1999-08-05 2002-09-09 Isagro Ricerca Srl Fenilpirazoli ad attivita' erbicida
JP4846085B2 (ja) * 1999-08-10 2011-12-28 バイエルクロップサイエンス株式会社 テトラゾリノン誘導体及び除草剤
DE19954312A1 (de) 1999-11-11 2001-05-17 Bayer Ag Substituierte Phenyluracile
JP4779199B2 (ja) * 1999-12-07 2011-09-28 住友化学株式会社 ウラシル化合物及びその用途
IL167957A (en) * 2000-02-04 2009-07-20 Sumitomo Chemical Co Hydroxypyridine compounds
DE10016893A1 (de) * 2000-04-05 2001-10-18 Bayer Ag Substituierte Phenyluracile
WO2001085907A2 (en) * 2000-05-11 2001-11-15 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Herbicidal or plant growth regulatory compositions
DE10051981A1 (de) 2000-10-20 2002-05-02 Bayer Ag Substituierte Phenyluracile
US6617282B2 (en) 2001-06-26 2003-09-09 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Processes for preparing 3-phenyl-2,4(1H, 3H)-pyrimidinediones
JP4214707B2 (ja) * 2002-03-27 2009-01-28 住友化学株式会社 ピリジン化合物の製造法
BR0211652B1 (pt) * 2001-08-02 2013-02-05 compostos de piridona e processo para produÇço de composto de piridina.
JP2003104810A (ja) 2001-09-28 2003-04-09 Sumitomo Chem Co Ltd 除草剤組成物
JP2003104809A (ja) 2001-09-28 2003-04-09 Sumitomo Chem Co Ltd 除草剤組成物
JP2003104808A (ja) 2001-09-28 2003-04-09 Sumitomo Chem Co Ltd 除草剤組成物
US6613718B2 (en) 2001-10-01 2003-09-02 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Aryl ether derivatives and processes for their preparation and herbicidal and desiccant compositions containing them
JP4779283B2 (ja) * 2001-10-19 2011-09-28 住友化学株式会社 雑草防除剤代謝蛋白質、その遺伝子およびその利用
EP1457558B1 (en) 2001-10-19 2011-12-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Weed controller metabolism proteins, genes thereof and use of the same
US6806367B2 (en) 2001-10-26 2004-10-19 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Process for producing carbonyl hydrazones
JP4092455B2 (ja) 2001-11-29 2008-05-28 住友化学株式会社 除草剤組成物
JP2003160415A (ja) 2001-11-29 2003-06-03 Sumitomo Chem Co Ltd 除草剤組成物
US7244316B2 (en) 2003-05-15 2007-07-17 Delphi Technologies, Inc. Methods of making gas sensors and sensors formed therefrom
EP3247698B1 (en) * 2015-01-19 2022-10-19 UPL Limited Crystalline modification of propanil
US11247980B2 (en) * 2016-05-24 2022-02-15 Basf Se Herbicidal uracilpyrid
CA3035001A1 (en) * 2016-08-26 2018-03-01 Sumitomo Chemical Company, Limited Phenyl urea compound, and use thereof
CA3035004A1 (en) * 2016-08-26 2018-03-01 Sumitomo Chemical Company, Limited 1-acetyl-3-phenyl urea compound, and use thereof
AU2017316908B2 (en) * 2016-08-26 2020-11-19 Sumitomo Chemical Company, Limited 1-phenyl-3-carbamoyl urea compound, and use thereof
AU2017375394B2 (en) 2016-12-16 2021-10-21 Basf Se Herbicidal phenyltriazolinones
US20200305429A1 (en) 2017-11-23 2020-10-01 Basf Se Herbicidal phenylethers
CA3080276A1 (en) * 2017-11-23 2019-05-31 Basf Se Herbicidal pyridylethers
WO2021013800A1 (de) * 2019-07-22 2021-01-28 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-phenyl-n-aminouracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
MX2022000911A (es) 2019-07-22 2022-02-16 Bayer Ag N-feniluracilos sustituidos y sus sales y su uso como principios activos herbicidas.
WO2021063821A1 (en) 2019-10-01 2021-04-08 Bayer Aktiengesellschaft Pyrimidinedione derivatives
WO2021175689A1 (en) 2020-03-06 2021-09-10 Basf Se Herbicidal phenyluracils
MX2023002206A (es) 2020-08-24 2023-03-06 Bayer Ag N-feniluracilos sustituidos, asi como sus sales y su uso como principios activos herbicidas.
WO2023030935A1 (en) 2021-08-31 2023-03-09 Basf Se Method for controlling ppo-i resistant weeds
WO2023030934A1 (en) 2021-08-31 2023-03-09 Basf Se Herbicidal composition comprising phenyluracils
WO2024078906A1 (de) 2022-10-10 2024-04-18 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-phenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57197268A (en) 1981-05-29 1982-12-03 Sumitomo Chem Co Ltd Substituted phenylhydantoin derivative, its preparation, and herbicide containing the same as active ingredient
US4452981A (en) 1981-09-19 1984-06-05 Sumitomo Chemical Company, Limited 4-(2-Fluoro-4-halo-5-substituted phenyl)urazols, and their production and use
DE3240975A1 (de) * 1981-11-09 1983-05-19 CIBA-GEIGY AG, 4002 Basel Phenylbenzoylharnstoffe und -thioharnstoffe
DE3275720D1 (de) * 1981-11-10 1987-04-23 Ciba Geigy Ag Phenylbenzoyl ureas as pesticides
JPH0670069B2 (ja) * 1985-03-26 1994-09-07 クミアイ化学工業株式会社 チアジアビシクロノナン誘導体、その製造方法及び除草剤
JPS6330475A (ja) * 1986-07-25 1988-02-09 Nippon Nohyaku Co Ltd １，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその用途
DK366887A (da) * 1986-07-31 1988-05-13 Hoffmann La Roche Pyrimidinderivater
ZA875466B (en) * 1986-07-31 1988-02-02 F. Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengesellschaft Heterocyclic compounds
EP0322413A4 (en) * 1986-08-20 1989-10-04 Fmc Corp WEED KILLER.
ATE66214T1 (de) 1986-09-02 1991-08-15 Sagami Chem Res Hydantoin-derivate und herbizide, die derivate als aktives ingredienz enthalten.
US4885025A (en) * 1986-12-23 1989-12-05 Fmc Corporation Herbicidal tetrazolinones and use thereof
US5125958A (en) 1988-08-31 1992-06-30 Fmc Corporation Herbicidal triazolinones
DE4238125A1 (de) * 1992-11-12 1994-05-19 Bayer Ag Substituierte Triazolinone
US5298502A (en) 1988-12-12 1994-03-29 Fmc Corporation Method and composition for photodynamic treatment and detection of tumors
US4985065A (en) 1989-05-10 1991-01-15 Fmc Corporation Tetrazolinone herbicides
US5281571A (en) 1990-10-18 1994-01-25 Monsanto Company Herbicidal benzoxazinone- and benzothiazinone-substituted pyrazoles
JPH0539272A (ja) * 1991-01-09 1993-02-19 Nissan Chem Ind Ltd ピリミジンジオン誘導体および除草剤
DE69204909T2 (de) 1991-06-07 1996-02-08 Sumitomo Chemical Co Amino-Urazilderivate, deren Herstellung und Verwendung.
JPH0525173A (ja) * 1991-07-23 1993-02-02 Nissan Chem Ind Ltd 縮合ピリミジンジオン誘導体および除草剤
JPH05202031A (ja) * 1992-01-28 1993-08-10 Nissan Chem Ind Ltd Ｎ−アミノピリミジンジオン誘導体および除草剤
JPH06256312A (ja) 1992-09-26 1994-09-13 Nippon Nohyaku Co Ltd フェニルイミダゾール誘導体、その製造方法及び除草剤並びにその使用方法
JPH0753515A (ja) * 1993-08-19 1995-02-28 Sumitomo Chem Co Ltd テトラヒドロフタルイミド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
US5434324A (en) 1993-10-15 1995-07-18 Albemarle Corporation Preparation of alkylcyclopentadienes
DE4335438A1 (de) * 1993-10-18 1995-04-20 Bayer Ag 4-Cyanophenyliminoheterocyclen
DE4424787A1 (de) 1994-07-14 1996-01-18 Bayer Ag Substituierte Aryliminoheterocyclen
DE4431219A1 (de) 1994-09-02 1996-03-07 Bayer Ag Selektive Herbizide auf Basis von Aryluracilen
DE4432888A1 (de) 1994-09-15 1996-03-21 Bayer Ag Verwendung von Aryluracilen im semi- und nicht-selektiven Bereich der Unkrautbekämpfung
DE4439332A1 (de) * 1994-11-04 1996-05-09 Bayer Ag Substituierte Azolylsulfonylphenyluracile
JPH08133912A (ja) * 1994-11-11 1996-05-28 Nippon Nohyaku Co Ltd 除草剤組成物及び除草方法
DE19504188A1 (de) * 1995-02-09 1996-08-14 Basf Ag Neue 3-(4-Cyanophenyl)uracile
DE19527570A1 (de) * 1995-07-28 1997-01-30 Bayer Ag Substituierte Aminouracile
DE19615259A1 (de) * 1996-04-18 1997-10-23 Bayer Ag 3-Cyanoaryl-pyrazole
DE19652432A1 (de) 1996-12-17 1998-06-18 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 3-Amino-l-phenyl-uracil-Derivaten

Also Published As

Publication number Publication date
ATE255331T1 (de) 2003-12-15
CN1255042A (zh) 2000-05-31
US20020161224A1 (en) 2002-10-31
IL131453A0 (en) 2001-01-28
CA2282643A1 (en) 1998-09-24
EP0973395A1 (en) 2000-01-26
EP0973395B1 (en) 2003-12-03
WO1998041093A1 (en) 1998-09-24
AR011984A1 (es) 2000-09-13
ID24479A (id) 2000-07-20
PL335697A1 (en) 2000-05-08
HRP980135A2 (en) 1999-02-28
BR9808334A (pt) 2000-05-16
IN188380B (uk) 2002-09-14
TR199902243T2 (xx) 1999-12-21
JP2001519783A (ja) 2001-10-23
CO5040012A1 (es) 2001-05-29
AU5816198A (en) 1998-10-12
US6479435B1 (en) 2002-11-12
DE69820242T2 (de) 2004-09-09
AU737360B2 (en) 2001-08-16
DE69820242D1 (de) 2004-01-15
US6333296B1 (en) 2001-12-25
KR20000076229A (ko) 2000-12-26
EP0973395A4 (en) 2001-10-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA57070C2 (uk) Діарилові ефіри, гербіциднa композиція та спосіб боротьби з бур'янами
RU2292139C2 (ru) Гербициды для сорняков, устойчивых к гербициду на основе сульфонилмочевины, способ борьбы с сорняками, устойчивыми к гербициду на основе сульфонилмочевины, соединения
EP0087780B2 (en) Pyrazolesulfonylurea derivative, preparation thereof, herbicide containing said derivative as active ingredient and herbicidal method by use thereof
JP2002205992A (ja) 二環式トリアゾロン誘導体およびそれを含有する除草剤
DE3709574A1 (de) Substituierte triazolinone
DE3634952A1 (de) Imidazo-pyrrolo-pyridin-derivate
DE3835168A1 (de) N-aryl-stickstoffheterocyclen, mehrere verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE3815765A1 (de) 2-sulfonylaminocarbonyl-2,4-dihydro-3h-1,2,4- triazol-3-one einschliesslich 4,5-kondensierter, bicyclischer derivate, verfahren und neue zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenbehandlungsmittel
US6121201A (en) Diaryl ethers and processes for their preparation and herbicidal and desiccant compositions containing them
US4844728A (en) Pyrazolesulfonamide derivative, and herbicide containing it
CS236486B2 (en) Agent for undesirable vegetation growth limitation
EP0173958A2 (de) 1-(2-Oxyaminocarbonylphenylsulfonyl)-3-heteroaryl-harnstoffe
WO1997012884A1 (en) Herbicidal 6-heterocyclic indazole derivatives
JP2005508929A (ja) アリールエーテル誘導体およびそれらの製造方法ならびにそれらを含有する除草剤および乾燥剤組成物
DE19517505A1 (de) Sulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)one mit Aryloxy- oder Arylthio-Substituenten
RU2180336C2 (ru) Диариловые эфиры, способы их получения и содержащие их гербицидные композиции, промежуточные соединения, способ их получения, способ борьбы с сорняками и способ десикации растений
JP4336327B2 (ja) 縮合複素環スルホニル尿素化合物、それを含有する除草剤およびそれを用いる雑草の防除方法
EP0268295B1 (de) N-Arylsulfonyl-N'-pyrimidyl-(triazinyl)-harnstoffe
KR0182313B1 (ko) 술파미도술포닐우레아 유도체 및 제초제
EP0168264A2 (en) Herbicidal sulfonamides
US5354731A (en) Pyridinesulfonamide derivatives as herbicides
DE3929170A1 (de) N- (5-alkylthiophenyl)-stickstoffheterocyclen
EP0173322A1 (de) (1-(2-Oxyaminosulfonylphenylsulfonyl)-3-heteroaryl-harnstoffe
MXPA05000660A (es) Derivados novedosos de benzohidrazina como herbicidas y composiciones desecantes que los contiene.
RU2088583C1 (ru) Производные сульфамидосульфонилмочевины и селективная гербецидная композиция