RU2292139C2 - Гербициды для сорняков, устойчивых к гербициду на основе сульфонилмочевины, способ борьбы с сорняками, устойчивыми к гербициду на основе сульфонилмочевины, соединения - Google Patents
Гербициды для сорняков, устойчивых к гербициду на основе сульфонилмочевины, способ борьбы с сорняками, устойчивыми к гербициду на основе сульфонилмочевины, соединения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2292139C2 RU2292139C2 RU2004125152/04A RU2004125152A RU2292139C2 RU 2292139 C2 RU2292139 C2 RU 2292139C2 RU 2004125152/04 A RU2004125152/04 A RU 2004125152/04A RU 2004125152 A RU2004125152 A RU 2004125152A RU 2292139 C2 RU2292139 C2 RU 2292139C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- group
- compound
- herbicide
- pyridazin
- mmol
- Prior art date
Links
- 0 *c1c(*c2nc(*)cc(*)n2)[n]2nc(*)cc(*)c2n1 Chemical compound *c1c(*c2nc(*)cc(*)n2)[n]2nc(*)cc(*)c2n1 0.000 description 9
- LLSPZTKPOHDACZ-UHFFFAOYSA-N CCOc1c[n]2c(S(N)(=O)=O)c(C)nc2cc1 Chemical compound CCOc1c[n]2c(S(N)(=O)=O)c(C)nc2cc1 LLSPZTKPOHDACZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZLIBVVQBAOCMV-UHFFFAOYSA-N Cc(nc(c(C)c1)[n]2nc1Cl)c2S(N)(=O)=O Chemical compound Cc(nc(c(C)c1)[n]2nc1Cl)c2S(N)(=O)=O QZLIBVVQBAOCMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHPOSRMWLDPOAW-UHFFFAOYSA-N Cc(nc(cc1)[n]2nc1SC)c2S(N)(=O)=O Chemical compound Cc(nc(cc1)[n]2nc1SC)c2S(N)(=O)=O UHPOSRMWLDPOAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMIMAKIVWDNARJ-UHFFFAOYSA-N Cc(nc1c(C)c2)c[n]1nc2Cl Chemical compound Cc(nc1c(C)c2)c[n]1nc2Cl IMIMAKIVWDNARJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/04—Ortho-condensed systems
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
- C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D513/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Abstract
Описывается гербицид для сорняков, устойчивых к гербициду на основе сульфонилмочевины, включающий соединение формулы (I)
где Q представляет собой конденсированную гетероциклическую группу формулы (Q1), (Q3), (Q4), Х представляет собой низшую алкильную или низшую алкоксильную группу, Y представляют собой низшую алкоксильную группу. Описывается соединение формулы (II)
где R1 представляет собой атом галогена или необязательно галогенированную низшую алкильную группу, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой С2-4 алкильную группу или низшую циклоалкильную группу, X представляет собой низшую алкильную группу или низшую алкоксильную группу, Y представляет собой низшую алкоксильную группу. Описываются также гербициды, содержащие соединения формулы (II) и способ борьбы с сорняками, устойчивыми к гербициду на основе сульфонилмочевины, включающий нанесение гербицида, содержащего соединение формулы (I) или соединение формулы (II). Технический результат - гербицид используется для борьбы с сорняками, устойчивыми к гербициду на основе сульфонилмочевины на полях риса-падди. 5 н. и 5 з.п. ф-лы, 8 табл.
Description
Изобретение относится к новому гербициду, содержащему конденсированное гетероциклическое соединение сульфонилмочевины, к способу борьбы с сорняками на рисовых плантациях и к новому конденсированному гетероциклическому соединению сульфонилмочевины. В частности, данное изобретение относится к гербициду, который при нанесении на саженцы риса-падди в течение или после посева имеет превосходную селективность по отношению к саженцам риса-падди и эффективно уничтожает сорняки, устойчивые к гербицидам на основе сульфонилмочевины, к способу борьбы с сорняками, устойчивыми к гербицидам на основе сульфонилмочевины, путем его применения, и к новому конденсированному гетероциклическому соединению сульфонилмочевины.
Предшествующий уровень техники
До настоящего времени в практическом использовании находилось огромное количество соединений сульфонилмочевины для плантаций риса-падди, причем они использовались широко и, как правило, в виде комбинированного препарата, включающего два или более активных ингредиента, представляющих собой различные типы гербицидов злаковых сорняков, которые эффективны по отношению к сорнякам семейства злаковых, но в последние годы появились сорняки, устойчивые к гербицидам на основе сульфонилмочевины, таким как бенсульфуронметил, пиразосульфуронэтил и имазосульфурон, и борьба с ними становится проблематичной.
Известно, что сорняки, устойчивые к гербицидам на основе сульфонилмочевины, как правило, обладают перекрестной устойчивостью к ингибиторам ацетолактатсинтазы (ALS), включая гербициды на основе сульфонилмочевины, действующие на ALS. Однако традиционные способы борьбы с сорняками представляют собой способы добавления активных ингредиентов, эффективных против сорняков, которые устойчивы к гербицидам на основе сульфонилмочевины, к существующему комбинированному препарату, посредством этого увеличивая количество активных ингредиентов в комбинированном препарате для борьбы с сорняками (например, JP-A 10-287513, JP-A 11-228307 и JP-A 11-349411). При данных обстоятельствах существует необходимость в гербицидах, имеющих удовлетворительное действие на сорняки, устойчивые к гербицидам на основе сульфонилмочевины, и способных уменьшить число активных ингредиентов в комбинированном препарате.
Цель изобретения
Целью данного изобретения является разработка гербицида, который превосходно уничтожает сорняки, устойчивые к гербицидам на основе сульфонилмочевины, без повреждения гербицидом саженцев риса-падди, и который может уменьшить число активных ингредиентов в комбинированном препарате. Другая цель данного изобретения состоит в разработке гербицида, который превосходно уничтожает не только сорняки, устойчивые к гербицидам на основе сульфонилмочевины, но также однолетние широколистные сорняки и многолетние сорняки, отличные от устойчивых сорняков, и который имеет широкий спектр действия, не оказывая какого-либо гербицидного повреждения саженцев риса-падди.
Краткое изложение изобретения
Для разработки прекрасных гербицидов, имеющих широкий спектр действия на сорняки и не наносящих гербицидного повреждения защищаемой культуре, заявители настоящего изобретения провели исчерпывающее исследование и в результате обнаружили, что соединения, представленные следующей ниже формулой (I), или их соли, хотя и попадающие в рамки конденсированных соединений сульфонилмочевины, описанных в JP-A 64-38091, поданной авторами настоящего изобретения, имеют более эффективное гербицидное действие на более широкий спектр устойчивых к гербицидам на основе сульфонилмочевины сорняков по сравнению с большинством других гербицидов, и посредством этого было осуществлено настоящее изобретение.
Неожиданно было обнаружено, что в данных соединениях приведенной ниже формулы (I), где группа заместителя Q является группой, представленной Q1-Q3, соединения, где R3 представляет собой водород, показывают высокое гербицидное действие на сорняки, чувствительные к гербицидам на основе сульфонилмочевины, но значительно снижают свое действие на сорняки, устойчивые к указанным гербицидам, тогда как данные соединения, где R3 представляет собой любую из приведенных ниже групп заместителей и Q является группой, представленной Q4, обладают высокоэффективным гербицидным действием не только на сорняки, чувствительные к гербицидам на основе сульфонилмочевины, но также на сорняки, устойчивые к указанным гербицидам.
Таким образом, данное изобретение относится к
(1) гербициду для сорняков, устойчивых к гербициду на основе сульфонилмочевины, включающему соединение (также называемое в дальнейшем соединением (I)), представленное формулой:
где Q представляет собой конденсированную гетероциклическую группу, представленную формулами:
где R1 представляет собой атом водорода, атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу, необязательно галогенированную низшую алкильную группу, необязательно галогенированную низшую алкоксильную группу, низшую алкилтиогруппу, низшую алкилсульфинильную группу, низшую алкилсульфонильную группу, аминогруппу, низшую алкиламиногруппу или низшую диалкиламиногруппу,
R2 представляет собой атом водорода, атом галогена или необязательно галогенированную низшую алкильную группу,
R3 представляет собой атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу, необязательно галогенированную низшую алкильную группу, необязательно галогенированную или замещенную низшим алкилом низшую циклоалкильную группу, необязательно галогенированную низшую алкенильную группу, необязательно галогенированную низшую алкинильную группу, необязательно галогенированную низшую алкоксильную группу, низшую алкилтиогруппу, низшую алкилсульфинильную группу, низшую алкилсульфонильную группу, аминогруппу, низшую алкиламиногруппу или низшую диалкиламиногруппу,
X и Y являются одинаковыми или различными, и каждый представляет собой необязательно галогенированную низшую алкильную группу, необязательно галогенированную низшую алкоксильную группу или атом галогена, или его соль;
(2) гербициду, согласно вышеуказанному (1), где R1 представляет собой атом галогена, необязательно галогенированную низшую алкильную группу, низшую алкилтиогруппу, низшую алкилсульфинильную группу или низшую алкилсульфонильную группу, R3 представляет собой атом галогена, необязательно галогенированную низшую алкильную группу, необязательно галогенированную или замещенную низшим алкилом низшую циклоалкильную группу, необязательно галогенированную низшую алкоксильную группу, низшую алкилтиогруппу, низшую алкилсульфинильную группу, низшую алкилсульфонильную группу, низшую алкиламиногруппу или низшую диалкиламиногруппу, и X и Y, каждый, представляют собой необязательно галогенированную низшую алкоксильную группу;
(3) гербициду, согласно вышеуказанному пункту (1), где R1 представляет собой атом галогена или необязательно галогенированную низшую алкильную группу, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой атом галогена, необязательно галогенированную низшую алкильную группу, необязательно галогенированную или замещенную низшим алкилом низшую циклоалкильную группу, необязательно галогенированную низшую алкоксильную группу, низшую алкилтиогруппу, низшую алкилсульфинильную группу, низшую алкилсульфонильную группу, низшую алкиламиногруппу или низшую диалкиламиногруппу, и X и Y, каждый, представляют собой необязательно галогенированную низшую алкильную группу или необязательно галогенированную низшую алкоксильную группу;
(4) гербициду, согласно вышеуказанному пункту (1), где Q представляет собой конденсированную гетероциклическую группу, представленную вышеуказанной формулой Q1 или Q4;
(5) соединению, представленному формулой:
где R1 представляет собой атом галогена или необязательно галогенированную низшую алкильную группу, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой необязательно галогенированную C2-4 алкильную группу или необязательно галогенированную или замещенную низшим алкилом низшую циклоалкильную группу, и X и Y, каждый, представляют собой необязательно галогенированную низшую алкильную группу или необязательно галогенированную низшую алкоксильную группу, или его соль (также называемое в дальнейшем соединением (Ia));
(6) соединению по вышеуказанному пункту (5), где R1 представляет собой атом галогена, R3 представляет собой C2-4 алкильную группу или низшую циклоалкильную группу, и X и Y, каждый, представляют собой метоксигруппу, или его соль;
(7) гербициду для сорняков, устойчивых к гербициду на основе сульфонилмочевины, включающему соединение, описанное в вышеуказанном пункте (5), или его соль;
(8) гербициду для сорняков, устойчивых к гербициду на основе сульфонилмочевины, включающему соединение, описанное в вышеуказанном пункте (6), или его соль;
(9) гербициду по любому из вышеуказанных пунктов (1)-(4), (7) и (8), который оказывает значительное действие на сорняки, устойчивые к гербициду на основе сульфонилмочевины;
(10) способу борьбы с сорняками, устойчивыми к гербициду на основе сульфонилмочевины, который включает нанесение гербицида, описанного в любом из вышеуказанных пунктов (1)-(4), (7) и (8); и
(11) способу борьбы с сорняками на полях риса-падди, который включает нанесение гербицида по любому из вышеуказанных пунктов (1)-(4), (7) и (8); и аналогичное.
Подробное описание изобретения
Приведенный термин ″низший″ в низшей алкильной группе, низшей алкенильной группе, низшей алкоксильной группе, низшей алкилтиогруппе и т.д. в данном описании обозначает, что углеводородный фрагмент состоит из 1 или 2-6 атомов углерода, предпочтительно, из 1 или 2-4 атомов углерода. Углеводородный фрагмент включает, например, линейную или разветвленную С1-6алкильную группу, С2-6алкенильную группу, С1-6алкоксильную группу, С1-6алкилтиогруппу и т.д.
В конденсированной гетероциклической группе, представленной Q в соединении (I), R1 представляет собой атом водорода, атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу, необязательно галогенированную низшую алкильную группу, необязательно галогенированную низшую алкоксильную группу, низшую алкилтиогруппу, низшую алкилсульфинильную группу, низшую алкилсульфонильную группу, аминогруппу, низшую алкиламиногруппу или низшую диалкиламиногруппу.
″Атом галогена″, представленный R1, включает, например, фтор, хлор, бром, йод и т.д.
″Низшая алкильная группа″, представленная R1, включает, например, линейную или разветвленную С1-4алкильную группу, такую как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил и т.д. ″Галоген″ в ″необязательно галогенированной низшей алкильной группе″ включает, например, фтор, хлор, бром, йод и т.д., и низшая алкильная группа может быть замещена 1 или более, предпочтительно 1-3, атомами галогена, в положениях, в которых возможно наличие заместителей.
″Низшая алкоксильная группа″, представленная R1, включает линейную или разветвленную С1-4алкоксильную группу, такую как метокси, этокси, пропокси, изопропокси, трет-бутокси и т.д. ″Галоген″ в ″необязательно галогенированной низшей алкоксильной группе″ включает такой же галоген, как в вышеописанной низшей алкильной группе, и низшая алкоксильная группа может быть замещена 1 или более, предпочтительно 1-3 атомами галогена, в положениях, в которых возможно наличие заместителей.
″Низший алкил″ в ″низшей алкилтиогруппе″, ″низшей алкилсульфинильной группе″, ″низшей алкилсульфонильной группе″, ″низшей алкиламиногруппе″ и ″низшей диалкиламиногруппе″, представленной R1, включает такую же группу, как в случае вышеописанной ″низшей алкильной группы″.
R2 представляет собой атом водорода, атом галогена или необязательно галогенированную низшую алкильную группу, причем ″атом галогена″, ″галоген″ и ″низшая алкильная группа″ иллюстрируются примерами, представленными выше для R1, и низшая алкильная группа может быть замещена 1 или более, предпочтительно 1-3 атомами галогена, в положениях, в которых возможно наличие заместителей.
R3 представляет собой атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу, необязательно галогенированную низшую алкильную группу, необязательно галогенированную или замещенную низшим алкилом низшую циклоалкильную группу, необязательно галогенированную низшую алкенильную группу, необязательно галогенированную низшую алкинильную группу, необязательно галогенированную низшую алкоксильную группу, низшую алкилтиогруппу, низшую алкилсульфинильную группу, низшую алкилсульфонильную группу, аминогруппу, низшую алкиламиногруппу или низшую диалкиламиногруппу. ″Атом галогена″, ″галоген″, ″низшая алкильная группа″ и ″низшая алкоксильная группа″ иллюстрируются примерами, представленными выше для R1. Низшая алкильная группа и низшая алкоксильная группа могут быть замещены 1 или более, предпочтительно 1-3 атомами галогена, в положениях, в которых возможно наличие заместителей. ″Низшая циклоалкильная группа″ включает циклопропил, циклобутил и т.д. и ″низшая алкенильная группа″ включает этенил, 1-пропенил, 2-пропенил, 1,2-пропадиенил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1,3-бутадиенил и т.д., и ″низший алкинил″ включает этинил, 1-пропинил, 2-пропинил, 1-бутинил, 2-бутинил и т.д. В ″низшей алкилтиогруппе″, ″низшей алкилсульфинильной группе″, ″низшей алкилсульфонильной группе″, ″низшей алкиламиногруппе″ и ″низшей диалкиламиногруппе″ ″низшая алкильная группа″ иллюстрируются примерами ″низшей алкильной группы″ в R1, описанными выше.
В качестве конденсированной гетероциклической группы, представленной Q, предпочтительными являются представленная формулой Q1 имидазо[1,2-b]пиридазиновая группа, представленная формулой Q3 пиразоло[1,5-a]пиримидиновая группа и представленная формулой Q4 пиразоло[1,5-b]тиазольная группа, благодаря их высокой активности по отношению к сорнякам, устойчивым к гербицидам на основе сульфонилмочевины. Группа, представленная формулой Q1, является особенно предпочтительной.
В соединении (I) X и Y являются одинаковыми или различными, и каждый из них представляет собой необязательно галогенированную низшую алкильную группу, необязательно галогенированную низшую алкоксильную группу или атом галогена. ″Галоген″, ″низшая алкильная группа″, ″низшая алкоксильная группа″ и ″атом галогена″ иллюстрируются примерами, представленными описанным выше R1. Низшая алкильная группа или низшая алкоксильная группа может быть замещена 1 или более, предпочтительно 1-3 атомами галогена, в положениях, в которых возможно наличие заместителей. В качестве X и Y предпочтительной является необязательно галогенированная низшая алкоксильная группа, и более предпочтительной является метоксигруппа.
В качестве соединения (I) предпочтительным является соединение, где Q представляет собой Q1 и (a) R1 представляет собой атом галогена или необязательно галогенированную низшую алкильную группу, R2 представляет собой атом водорода, атом галогена или необязательно галогенированную низшую алкильную группу, R3 представляет собой атом галогена, необязательно галогенированную низшую алкильную группу, необязательно галогенированную или замещенную низшим алкилом низшую циклоалкильную группу, необязательно галогенированную низшую алкоксильную группу, низшую алкилтиогруппу, низшую алкилсульфинильную группу, низшую алкилсульфонильную группу, низшую алкиламиногруппу или низшую диалкиламиногруппу, и X и Y, каждый, представляют собой необязательно галогенированную низшую алкильную группу или необязательно галогенированную низшую алкоксильную группу; более предпочтительным является соединение, где Q представляет собой Q1 и (b) R1 представляет собой атом галогена или необязательно галогенированную низшую алкильную группу, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой атом галогена, необязательно галогенированную низшую алкильную группу, необязательно галогенированную или замещенную низшим алкилом низшую циклоалкильную группу, необязательно галогенированную низшую алкоксильную группу, низшую алкилтиогруппу, низшую алкилсульфинильную группу, низшую алкилсульфонильную группу, низшую алкиламиногруппу или низшую диалкиламиногруппу, и X и Y, каждый, представляют собой необязательно галогенированную низшую алкоксильную группу; и особенно предпочтительным является соединение, где Q представляет собой Q1 и (c) R1 представляет собой атом галогена, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой С2-4алкильную группу или низшую циклоалкильную группу, и X и Y, каждый, представляют собой метоксигруппу, такое как соединение (Ia).
Типичные примеры соединения (I) включают:
(1) соединение (I), где Q представляет собой Q1, R1 представляет собой этил, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой метилтио и X и Y, каждый, представляют собой метокси,
(2) соединение (I), где Q представляет собой Q1, R1 представляет собой метил, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой этил и X и Y, каждый, представляют собой метокси,
(3) соединение (I), где Q представляет собой Q1, R1 представляет собой метил, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой этилтио и X и Y, каждый, представляют собой метокси,
(4) соединение (I), где Q представляет собой Q1, R1 представляет собой метил, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой метилтио и X и Y, каждый, представляют собой метокси,
(5) соединение (I), где Q представляет собой Q2, R1 представляет собой метил, R2 представляет собой этокси и X и Y, каждый, представляют собой метокси,
(6) соединение (I), где Q представляет собой Q3, R1 представляет собой метил, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой метокси и X и Y, каждый, представляют собой метокси,
(7) соединение (I), где Q представляет собой Q3, R1 представляет собой метил, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой этокси и X и Y, каждый, представляют собой метокси,
(8) соединение (I), где Q представляет собой Q4, R1 представляет собой метилсульфонил и X и Y, каждый, представляют собой метокси,
(9) соединение (I), где Q представляет собой Q1, R1 представляет собой метил, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой н-пропил и X и Y, каждый, представляют собой метокси,
(10) соединение (I), где Q представляет собой Q1, R1 представляет собой атом хлора, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой этил и X и Y, каждый, представляют собой метокси,
(11) соединение (I), где Q представляет собой Q1, R1 представляет собой атом хлора, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой н-пропил и X и Y, каждый, представляют собой метокси,
(12) соединение (I), где Q представляет собой Q1, R1 представляет собой метил, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой изопропил и X и Y, каждый, представляют собой метокси,
(13) соединение (I), где Q представляет собой Q1, R1 представляет собой атом хлора, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой изопропил и X и Y, каждый, представляют собой метокси,
(14) соединение (I), где Q представляет собой Q1, R1 представляет собой атом хлора, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой циклопропил и X и Y, каждый, представляют собой метокси и
(15) соединение (I), где Q представляет собой Q1, R1 представляет собой атом фтора, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой н-пропил и X и Y, каждый, представляют собой метокси.
Соединение (I) может быть в виде оптических изомеров, диастереомеров и/или геометрических изомеров и данное изобретение охватывает такие изомеры и их смеси.
Кислотные группы, такие как сульфогруппа, карбоксильная группа и т.д. в группах заместителей в молекуле соединения (I) могут образовывать агрохимически приемлемые основные соли с неорганическим основанием, органическим основанием и т.д., и основные атомы азота в молекуле и основные группы, такие как аминокислотные группы, в группах заместителей, могут образовывать агрохимически приемлемые аддитивные соли кислоты с неорганической кислотой, органической кислотой и т.д. Неорганические основные соли включают, например, соли со щелочными металлами (например, натрием, калием и т.д.), щелочноземельными металлами (например, кальцием и т.д.) и аммонием и т.д., а органические основные соли включают соли, например, с диметиламином, триэтиламином, N,N-диметиланилином, пиперазином, пирролидином, пиперидином, пиридином, 2-фенилэтиламином, бензиламином, этаноламином, диэтаноламином, 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундеценом (в дальнейшем сокращенно DBU) и т.д. Аддитивные соли неорганической кислоты соединения (I) включают соли, например, с хлористоводородной кислотой, бромистоводородной кислотой, йодистоводородной кислотой, серной кислотой, азотной кислотой, фосфорной кислотой, перхлорной кислотой и т.д., а аддитивные соли органической кислоты соединения (I) включают соли, например, с муравьиной кислотой, уксусной кислотой, пропионовой кислотой, щавелевой кислотой, янтарной кислотой, бензойной кислотой, п-толуолсульфоновой кислотой, метансульфоновой кислотой, трифторуксусной кислотой и т.д.
Соединение (I) можно получить способом, описанным, например, в JP-A 64-38091, и его конкретный метод показан в описанных ниже примерах.
Когда соединение (I) находится в кристаллической форме, соединение (I) показывает кристаллический полиморфизм или псевдокристаллический полиморфизм в зависимости от условий кристаллизации, и соединение (I), даже имеющее химическую структуру, дающую один и тот же спектр ядерного магнитного резонанса, может давать другой спектр инфракрасного поглощения. Данное изобретение охватывает не только кристаллические формы соединения (I), показывающие такой кристаллический полиморфизм и псевдокристаллический полиморфизм, но также его смешанные кристаллы.
При нанесении на саженцы риса-падди, особенно в течение или после посева, соединение (I) или его соль имеет превосходную селективность по отношению к саженцам риса-падди и эффективно уничтожает сорняки, устойчивые к гербицидам на основе сульфонилмочевины.
Когда соединение (I) или его соль используют в качестве пестицида, особенно гербицида, его можно использовать в обычной агрохимической форме, то есть, в виде рецептуры, такой как, например, эмульсия, масло, аэрозоль, гидрат, порошок, DL (не сыпучий) порошок, гранулы, мелкодисперсные частицы, мелкодисперсный агент F, текучее средство, сухое текучее средство, крупные гранулы, таблетки и т.д., растворяя или суспендируя одно или несколько соединений (I) или их соли в подходящем жидком носителе, в зависимости от предполагаемого использования, или смешивая их с подходящими твердыми носителями или адсорбируя их на подходящие твердые носители. Данные рецептуры при необходимости можно смешать с эмульгатором, диспергатором, веществом, повышающим смачивающую способность, смачивателем, увлажнителем, загустителем и стабилизатором, и их можно приготовить методом, который по сути известен.
Используемый жидкий носитель (растворитель), предпочтительно, представляет собой растворитель, такой как, например, вода, спирты (например, метанол, этанол, 1-пропанол, 2-пропанол, этиленгликоль и т.д.), кетоны (например, ацетон, метилэтилкетон и т.д.), эфиры (например, диоксан, тетрагидрофуран, монометиловый эфир этиленгликоля, монометиловый эфир диэтиленгликоля, монометиловый эфир пропиленгликоля и т.д.), алифатические углеводороды (например, керосин, топливная нефть, машинное масло и т.д.), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол, ксилол, лигроиновый растворитель, метилнафталин и т.д.), галогенированные углеводороды (например, дихлорметан, хлороформ, четыреххлористый углерод и т.д.), амиды кислот (например, диметилформамид, диметилацетамид и т.д.), сложные эфиры (например, этилацетат, бутилацетат, сложные эфиры жирных кислот и глицерина и т.д.), нитрилы (например, ацетонитрил, пропионитрил и т.д.) и т.д., и данные растворители можно использовать по отдельности или в виде смеси в подходящей пропорции. Твердые носители (разбавители и наполнители) включают растительные порошки (например, соевый порошок, табачный порошок, пшеничную муку, древесную муку и т.д.), минеральные порошки (например, глину, такую как каолин, бентонит, кислую глина и глину, тальк, такой как порошок талька и порошок агальматолита, диоксид кремния, такой как диатомовая земля, и порошок слюды), оксид алюминия, порошкообразную серу, активированный уголь и т.д., и данные вещества можно использовать по отдельности или в виде смеси в подходящей пропорции. Жидкий носитель или твердый носитель можно использовать в количестве, обычно составляющем примерно от 1 до 99 мас.%, предпочтительно, примерно от 1 до 80 мас.%, основываясь на полной массе рецептуры.
Если необходимо использовать поверхностно-активные вещества в качестве эмульгатора, вещества, повышающего смачивающую способность, смачивателя, диспергатора и т.д., то можно воспользоваться неионными и анионными поверхностно-активными веществами, такими как мыла, алкиларильные эфиры полиоксиэтилена (например, Neugen™, EA 142™ (TM: зарегистрированная торговая марка и т.д.; произведенные Dai-ichi Kogyo Seiyaki Co., Ltd.), сложные арильные эфиры полиоксиэтилена (например, Nonal™, произведенные Toho Chemical Co., Ltd.), алкилсульфаты (например, Yumal 10™, Yumal 40™, произведенные корпорацией Kao), алкилсульфонаты (например, Neogen™, Neogen T™, произведенные Dai-ichi Kogyo Seiyaki Co., Ltd.; Neopelex™, произведенные корпорацией Kao), эфиры полиэтиленгликоля (например, Nonipol 85™, Nonipol 100™, Nonipol 160™, произведенные Sanyo Chemical Industries, Ltd.) и сложные эфиры многоатомных спиртов (например, Tween 20™, Tween 80™, произведенные корпорацией Kao). Поверхностно-активные вещества можно использовать в количестве, обычно составляющем примерно от 0,1 до 50 мас.%, предпочтительно, примерно от 0,1 до 25 мас.%, основываясь на полной массе рецептуры.
Содержание соединения (I) или его соли в гербициде, предпочтительно, составляет примерно от 1 до 90 мас.% в эмульсии, гидрате и т.д., примерно от 0,01 до 10 мас.% в масле, порошке, DL (несыпучем) порошке и примерно от 0,05 до 10 мас.% в мелкодисперсном агенте F и гранулах, но в зависимости от предполагаемого использования концентрация может быть соответствующим образом изменена. Эмульсию, гидрат и аналогичное соответствующим образом разбавляют (например, в 100-100000 раз) водой или аналогичным разбавителем в случае использования и распыления.
Когда соединение (I) или его соль используют в качестве гербицида, его количество различается в зависимости от области применения, периода применения, способа применения, вида сорняков, выращиваемых продуктов и т.д., но обычно количество активного ингредиента (соединение (I) или его соль) составляет примерно от 0,05 до 50 г, предпочтительно, примерно от 0,1 до 5 г/ар поля риса-падди или примерно от 0,04 до 10 г, предпочтительно, примерно от 0,08 до 5 г/ар поля.
Для нанесения на сорняки на полях соединение (I) или его соль, предпочтительно, используют в виде средства для обработки почвы перед прорастанием или для обработки стеблей, листьев и почвы. Например, гербициды по настоящему изобретению можно безопасно использовать даже после 2-3 недель без развития какого-либо гербицидного повреждения.
Гербицид, содержащий соединение (I) или его соль по настоящему изобретению, можно наносить одновременно с одним или несколькими (предпочтительно, 1-3) другими гербицидами, регуляторами роста растений, бактерицидами, инсектицидами, акарицидами, нематоцидами и т.д., если это необходимо. Кроме того, гербицид по данному изобретению можно использовать в виде смеси с одним или несколькими (предпочтительно, 1-3) другими гербицидами, регуляторами роста растений, бактерицидами, инсектицидами, акарицидами, нематоцидами и аналогичными препаратами. Другие гербициды (гербицидные активные ингредиенты) включают, например, (1) гербициды на основе сульфонилмочевины (хлорсульфурон, сульфометуронметил, хлоримуронэтил, триасульфурон, амидосульфурон, оксасульфурон, трибенуронметил, просульфурон, этаметсульфуронметил, трифлусульфуронметил, тифенсульфуронметил, флазасульфурон, римсульфурон, никосульфурон, флупирсульфурон, бенсульфуронметил, пиразосульфуронэтил, имазосульфурон, сульфосульфурон, циносульфурон, азимсульфурон, метсульфуронметил, галосульфуронметил, этоксисульфурон, циклосульфамурон, йодосульфурон и т.д.), (2) пиразольные гербициды (пирафлуфенэтил, пиразолат, пиразоксифен, бензофенап и т.д.), (3) карбаматные гербициды (диаллат, бутилат, триаллат, фенмедифам, хлорпрофам, азулам, фенизофам, бентиокарб, молинат, эспрокарб, пирибутикарб, димепиперат, свеп и т.д.), (4) гербициды на основе хлорацетанилида (пропахлор, метазахлор, алахлор, ацетохлор, метолахлор, бутахлор, претилахлор, тенилхлор и т.д.), (5) гербициды на основе дифенилового эфира (ацифлуорфен, оскифлуорфен, лактофен, фомезафен, аклонифен, хлометоксинил, бифенокс, CNP и т.д.), (6) гербициды на основе триазина (симазин, атразин, пропазин, цианазин, аметорин, симетрин, диметаметрин, прометрин и т.д.), (7) гербициды на основе феноксикислоты или бензойной кислоты (2,3,6-ТВА, дикамба, квинклорак, квинмерак, клопиралид, пиклорам, триклопир, флуроксипир, беназолин, диклофопметил, флуазифопбутил, галоксифопметил, квизалофопэтил, цигалохопбутил, 2,4-РА, МСР, МСРВ, фенотиол и т.д.), (8) гербициды на основе амида или мочевины (изоксабен, дифлуфеникан, диурон, линурон, флуометурон, дифеноксурон, метилдаимурон, изопротурон, изоурон, тебутиурон, метабензтиазурон, пропанил, мефенацет, кломепроп, напроанилид, бромобутид, даимурон, кумилурон, этобензанид, оксазихломефон и т.д.), (9) органические фосфорсодержащие гербициды (глифозат, биалафос, амипрофосметил, анилофос, бензулид, пиперофос, бутамифос, анилофос и т.д.), (10) гербициды на основе динитроанилина (бромоксинил, иоксинил, динозеб, трифлуралин, продиамин и т.д.), (11) гербициды на основе циклогександиона (аллоксидим, сетоксидим, клопроксидим, клетодим, циклоксидим, тралкоксидим и т.д.), (12) гербициды на основе имидазолина (имазаметабенз, имазапир, имазаметапир, имазетапир, имазамокс, имазаквин и т.д.), (13) гербициды на основе бипиридиния (паракуат, дикуат и т.д.), (14) другие гербициды (бентазон, тридифан, инданофан, амитрол, карфентразонэтил, сульфентразон, фенхлоразолэтил, фентразамид, изоксафлутол, кломазон, малеиновый гидразид, пиридат, хлоридазон, норфлуразон, пиритиобак, бромацил, тербацил, метрибузин, оксацикломефон, цинметилин, флумиклоракпентил, цинидонэтил, флумиоксазин, флутиацетметил, азафенидин, бенфурезат, оксадиазон, оксадиаргил, пентоксазон, цигалофопбутил, кафенстрол, пириминобакметил, биспирибак натрий, пирибензоксим, пирифталид, фентразамид, инданофан, ACN, бензобицилон, дитиопир, далапон, хлортиамид и т.д.) и т.д.
Регуляторы роста растений (активные ингредиенты, регулирующие рост растений) включают, например, гимексазол, паклобутразол, униконазол-Р, инабенфид, прогексадион кальций и т.д. Бактерициды (бактерицидные активные ингредиенты) включают, например, (1) бактерициды на основе полигалогеналкилтио соединений (каптан и т.д.), (2) фосфорорганические бактерициды (IBP, EDDP, толклофосметил и т.д.), (3) бензимидазольные бактерициды (беномил, карбендазим, тиофанатметил и т.д.), (4) карбоксамидные бактерициды (мепронил, флутоланил, тифлузамид, фураметпир, теклофталам, пенцикурон, карпропамид, диклоцимет и т.д.), (5) ацилаланиновые бактерициды (металаксил и т.д.), (6) азольные бактерициды (трифлумизол, ипконазол, перфуразоат, прохлораз и т.д.), (7) бактерициды на основе метоксиакриловой кислоты (азоксистробин, метоминостробин и т.д.), (8) бактерициды, представляющие собой антибиотики (валидамицин А, бластицидин S, касугамицин, полиоксин и т.д.), (9) другие бактерициды (фталид, пробеназол, изопротиолан, трициклазол, пироквилн, феримзон, ацибнзолар S-метил, дикломезин, оксолиновая кислота, феназин оксид, TPN, ипродион и т.д.) и т.д. Инсектициды (инсектицидные активные ингредиенты) включают, например, (1) фосфорорганические инсектициды (фентион, фенитротион, пиримифосметил), диазинон, квиналфос, изоксатион, пиридафентион, хлорпирифосметил, вамидотион, малатион, фентоат, диметоат, дисульфотон, монокротофос, тетрахлорвинфос, хлорфенвинфос, пропафос, ацефат, трихлорфон, EPN, пирахлорфос и т.д.), (2) карбаматные инсектициды (карбарил, метолкарб, изопрокарб, ВРМС, пропоксур, ХМС, карбофуран, карбосульфан, бенфуракарб, фуратиокарб, метомил, тиодикарб и т.д.), (3) синтетические пиретроидные инсектициды (циклопротрин, этофенпрокс и т.д.), (4) нереистоксиновые инсектициды (картап, бензултап, тиоциклам и т.д.), (5) неоникотиноидные инсектициды (имидаклоприд, нитенпирам, ацетамиприд, тиаметоксам, тиаклоприд, динотефуран, клотианидин и т.д.), (6) другие инсектициды (бупрофезин, тебуфенозид, фипронил, этипрол и т.д.) и т.д. Акарициды (акарицидные активные ингредиенты) включают, например, гекситиазокс, пиридабен, фенпироксимат, тебуфенпирад, хлорфенапир, этоксазол, пиримидифен и т.д. Нематоциды (нематоцидные активные ингредиенты) включают, например, фостиазат и т.д. Такие дополнительные агрохимические активные ингредиенты (например, гербицидные активные ингредиенты, активные ингредиенты, регулирующие рост растений, бактерицидные активные ингредиенты, инсектицидные активные ингредиенты, акарицидные активные ингредиенты, нематоцидные активные ингредиенты и т.д.) можно использовать в количестве, обычно составляющем примерно от 0,1 до 20 мас.%, предпочтительно, примерно от 0,1 до 10 мас.%, основываясь на полной массе препарата.
Гербициды, содержащие соединение (I) или его соль по настоящему изобретению, при необходимости можно смешать с синергистами (например, пиперонилбутоксидом и т.д.), стимуляторами (например, эугенолом и т.д.), репеллентами (например, креозотом и т.д.), красителями (например, Пищевым Голубым №1 и т.д.) и удобрениями (например, мочевиной и т.д.).
Примеры
Далее настоящее изобретение более детально описывается справочными примерами (примеры синтеза промежуточных соединений), примерами синтеза, примерами препаратов и тестовыми примерами, но данное изобретение не ограничивается ими.
В качестве раствора для элюирования в колоночной хроматографии в справочных примерах и примерах синтеза используют растворитель, применяемый для анализа ТСХ (тонкослойной хроматографией). Для анализа ТСХ используют силикагелевые пластины для ТСХ 60F254, производимые компанией Merck, и для определения используют УФ-детектор. В качестве силикагеля для колонки используют силикагель 60 (от 0,063 до 0,200 мм), производимый компанией Merck. Когда в качестве растворителя для элюирования используют смешанный растворитель, объемный состав смеси растворителей показан в скобках.
Спектры протонного ядерного магнитного резонанса (1H ЯМР) регистрируют на спектрометрах Bruker AC-200P (200 МГц) и Bruker AV-400 (400 МГц) c тетраметилсиланом в качестве внутреннего стандарта, и все величины дельта показаны в м.д. Спектры ядерного магнитного резонанса фтора (19F ЯМР) регистрируют на спектрометрах Bruker AC-200P (188 МГц) и Bruker AV-400 (376 МГц) с использованием фтортрихлорметана в качестве внутреннего стандарта, и все величины дельта показаны в м.д.
Спектры инфракрасного поглощения (ИК) регистрируют на спектрометре модели Perkin-Elmer Paragon 100 FT-IR, и положение полос поглощения показано в виде волновых чисел (см-1). Температуры плавления измеряют на приборе для измерения температуры плавления в микроколичествах Yanagimoto.
Сокращения, используемые в справочных примерах, примерах синтеза и таблицах, имеют следующие значения: Me: метильная группа, Et: этильная группа, н-Pr: нормальная пропильная группа, изо-Pr: изопропильная группа, ц-Pr: циклопропильная группа, н-Bu: нормальная бутильная группа, изо-Bu: изобутильная группа, ТМС: триметилсилильная группа, с: синглет, д: дублет, т: триплет, кв: квартет, ушир.: широкий, м: мультиплет, дд: дублет дублетов, дт: дублет триплетов, тт: триплет триплетов, дкв: дублет квартетов, ткв: триплет квартетов, ушир. с: уширенный синглет, J: константа спин-спинового расщепления, CDCl3: тяжелый хлороформ, ДМСО-d6: тяжелый диметилсульфоксид, Тпл.: температура плавления, разл.: разложение, Гц: герц, ТГФ: тетрагидрофуран, ДМФА: N,N-диметилформамид, дффп: 1,3-бис(дифенилфосфино)пропан.
Справочный пример 1
Синтез 6-этил-2-метилимидазо[1,2-b]пиридазина
6-Хлор-2-метилимидазо[1,2-b]пиридазин (5,00 г, 29,8 ммоль) и дихлорид [1,3-бис(дифенилфосфино)пропан]никеля (II) (0,08 г, 0,15 ммоль) суспендируют в смеси сухой эфир (40 мл) - сухой ТГФ (20 мл) и затем перемешивают, охлаждая на ледяной бане, во время чего к данной смеси в течение 5 минут по каплям добавляют раствор этилмагнийбромида в эфире (3 М, 15 мл, 45 ммоль) (внутренняя температура 10°С или ниже). Температуру реакционного раствора увеличивают до комнатной и смесь перемешивают при той же температуре в течение 2 часов и при кипячении с обратным холодильником в течение 3 часов. Реакционный раствор, продолжая перемешивать, охлаждают до комнатной температуры и к нему небольшими частями добавляют воду (30 мл). Далее реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре и рН корректируют примерно до 5-6 концентрированной соляной кислотой. Органический и водный слои отделяют друг от друга и водный слой экстрагируют этилацетатом (70 мл·2). Органические слои объединяют и промывают водой (250 мл·3). Органический слой сушат над сульфатом магния и концентрируют, остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (хлороформ:этилацетат = 2:1→1:1), полученное в результате неочищенное маслянистое вещество дополнительно очищают колоночной хроматографией на силикагеле (этилацетат) и получают указанное в заголовке соединение в виде светло-красного маслянистого вещества. Выход равен 1,32 г (27,4%).
1H ЯМР (CDCl3, δ): 1,33 (3Н, т, J=7,5 Гц), 2,48 (3Н, с), 2,82 (2Н, кв, J=7,5 Гц), 6,87 (1Н, д, J=9,2 Гц), 7,65 (1Н, с), 7,72 (1Н, д, J=9,2 Гц).
ИК (чистое, см-1): 2973, 2934, 2876, 1543, 1460, 1382, 1333, 1300, 1263, 1155, 1125, 1057, 1000, 820, 726, 699.
Справочный пример 2
Синтез 6-этил-2-метилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
6-Этил-2-метилимидазо[1,2-b]пиридазин (2,70 г, 16,7 ммоль) растворяют в 1,2-дихлорэтане (30 мл), к данному раствору, перемешивая, при комнатной температуре добавляют хлорсульфоновую кислоту (1,27 г, 18,5 ммоль) и смесь кипятят с обратным холодильником при перемешивании в течение 5 часов. Затем реакционный раствор охлаждают примерно до 70°С и в течение 1 минуты к нему по каплям добавляют триэтиламин (2,38 г, 23,5 ммоль). После добавления по каплям реакционный раствор кипятят с обратным холодильником при перемешивании в течение 20 минут. После этого реакционный раствор охлаждают примерно до 70°С и к нему в течение 1 минуты по каплям добавляют оксихлорид фосфора (3,86 г, 25,2 ммоль). После добавления по каплям смесь кипятят с обратным холодильником при перемешивании в течение 2 часов. Реакционному раствору дают охладиться примерно до 50°С и его выливают в 50 мл теплой воды (примерно 50°С). Смесь перемешивают в течение 5 минут и органический слой отделяют. Водный слой экстрагируют хлороформом (50 мл·2). Органические слои объединяют, промывают водой, сушат над сульфатом магния и концентрируют. Остаток растворяют в ацетонитриле (40 мл), к данному раствору добавляют 14н водный раствор аммиака (7 мл) при перемешивании при комнатной температуре и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 часов. После того, как реакция завершится, реакционный раствор выливают в смесь воды со льдом (150 мл) и рН доводят примерно до 4 концентрированной соляной кислотой, получая кристаллы, которые затем собирают фильтрованием, промывают водой и сушат при пониженном давлении. После этого кристаллы очищают колоночной хроматографией на силикагеле (хлороформ:ацетон = 9:1→4:1). Указанное в заголовке соединение получают в виде белых кристаллов. Выход равен 1,8 г (44,7%).
Тпл.=215,0-215,5°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 1,30 (3Н, т, J=7,5 Гц), 2,57 (3Н, с), 2,93 (2Н, кв, J=7,5 Гц), 7,39 (1Н, д, J=9,3 Гц), 7,47 (2Н, ушир. с), 8,08 (1Н, д, J=9,3 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 3304, 3177, 3090, 1546, 1540, 1507, 1463, 1389, 1362, 1341, 1309, 1201, 1166, 1127, 1086, 1057, 959, 900, 864, 824, 772, 686, 670, 652, 591, 525.
Справочный пример 3
Синтез 2-хлор-6-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазина
2,6-Дихлоримидазо[1,2-b]пиридазин (1,6 г, 8,5 ммоль), дихлорид [1,3-бис(дифенилфосфино)пропан]никеля (II) (каталитическое количество) и безводный тетрагидрофуран (20 мл) помещают в 100-мл трехгорлую колбу в атмосфере азота и перемешивают при охлаждении на ледяной бане, и к данной смеси по каплям при температуре 10°С или ниже добавляют раствор пропилмагнийхлорида в тетрагидрофуране (2М, 6,4 мл, 12,8 ммоль). После добавления смесь перемешивают в течение 1 часа при той же температуре, в течение 1 часа при комнатной температуре и в течение 2 часов при температуре от 50 до 60°С. После того, как реакция завершится, реакционному раствору дают охладиться, к нему добавляют воду (50 мл), смесь перемешивают и экстрагируют этилацетатом (20 мл·2). Органические слои объединяют, промывают водой, сушат над сульфатом магния, концентрируют и остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:этилацетат = 2:1), получая указанное в заголовке соединение в виде оранжевых кристаллов (содержащих небольшое количество примесей). Выход равен 0,8 г (48,2%).
Тпл.: не измеряли
1H ЯМР (CDCl3, δ): 1,01 (3Н, т, J=7,3 Гц), 1,7-1,9 (2Н, м), 2,79 (2Н, т, J=7,6 Гц), 6,96 (1Н, д, J=9,3 Гц), 7,75 (1Н, д, J=9,3 Гц), 7,80 (1Н, с).
Справочный пример 4
Синтез 2-хлор-6-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
2-Хлор-6-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин (0,8 г, 4,1 ммоль) и дихлорэтан (10 мл) помещают в 200-мл колбу с формой баклажана, перемешивают при комнатной температуре, к данной смеси добавляют хлорсульфоновую кислоту (0,54 г, 4,5 ммоль) одной порцией и смесь кипятят с обратным холодильником при перемешивании в течение 4 часов. Реакционный раствор охлаждают примерно до 70°С, к нему одной порцией добавляют триэтиламин (0,5 г, 5 ммоль) и перемешивают до растворения твердого вещества, затем к раствору одной порцией добавляют оксихлорид фосфора (0,79 г, 5 ммоль) и смесь кипятят с обратным холодильником при перемешивании в течение 2 часов. После завершения реакции реакционному раствору дают охладиться, к нему добавляют воду (50 мл) и органическую фазу отделяют. Органическую фазу промывают насыщенным раствором соли, сушат над сульфатом магния, концентрируют, к остатку добавляют ацетонитрил (10 мл) и 28% водный раствор аммиака (4 мл) и перемешивают при комнатной температуре в течение 2 часов. После завершения реакции к реакционному раствору добавляют воду (100 мл), доводят рН примерно до 2 разбавленной соляной кислотой и полученные кристаллы собирают фильтрованием, промывают водой, хлороформом и сушат при пониженном давлении, получая указанное в заголовке соединение в виде светло-коричневых кристаллов. Выход равен 0,49 г (43,5% за 3 стадии).
Тпл.=174-175°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 0,96 (3Н, т, J=7,4 Гц), 1,7-1,9 (2Н, м), 2,8-3,0 (2Н, м), 7,53 (1Н, д, J=9,5 Гц), 7,82 (2Н, ушир. с), 8,19 (1Н, д, J=9,4 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 3377, 3324, 3189, 1545, 1364, 1322, 1187, 1166, 821, 680, 597.
Справочный пример 5
Синтез 6-н-бутил-2-хлоримидазо[1,2-b]пиридазина
Хлорид цинка (2,04 г, 15,0 ммоль) сушат при 180°С в течение 2 часов в вакууме, затем охлаждают до комнатной температуры и к нему добавляют безводный тетрагидрофуран (20,0 мл). К смеси в течение примерно 30 минут по каплям при охлаждении на ледяной бане добавляют н-бутиллитий (1,6 М, 9,0 мл, 14,4 ммоль) и перемешивают в течение 30 минут при охлаждении на ледяной бане, получая раствор хлорида н-бутилцинка в тетрагидрофуране. Отдельно в атмосфере азота готовят суспензию 2,6-дихлоримидазо[1,2-b]пиридазина (1,88 г, 10,0 ммоль) и дихлорида [1,3-бис(дифенилфосфино)пропан]никеля (II) (0,16 г, 0,30 ммоль) в безводном тетрагидрофуране (20,0 мл) и к ней в течение 30 минут по каплям добавляют ранее приготовленный раствор хлорида н-бутилцинка в тетрагидрофуране, температуру которого поддерживают при 3-6°С. Смесь перемешивают в течение 15 минут при охлаждении на ледяной бане и в течение 3 часов при комнатной температуре, затем выливают в насыщенный раствор соли и рН доводят до 2 разбавленной соляной кислотой. Реакционный раствор дважды экстрагируют этилацетатом, экстракты объединяют, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (этилацетат:гексан = 1:4), получая указанное в заголовке соединение в виде бледно-желтых кристаллов. Выход равен 2,03 г (96,8%).
Тпл.=61,0-63,0°С
1H ЯМР (CDCl3, δ): 0,96 (3Н, т, J=7,3 Гц), 1,41 (2Н, ткв, J=7,5, 7,3 Гц), 1,73 (2Н, тт, J=7,8, 7,5 Гц), 2,81 (2Н, т, J=7,8 Гц), 6,96 (1Н, д, J=9,4 Гц), 7,74 (1Н, д, J=9,4 Гц), 7,79 (1Н, с).
ИК (нуйол, см-1): 3115, 3061, 1545, 1466, 1378, 1326, 1276, 817.
Справочный пример 6
Синтез 6-н-бутил-2-хлоримидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
6-н-Бутил-2-хлоримидазо[1,2-b]пиридазин (1,00 г, 4,77 ммоль) растворяют в хлороформе (10,0 мл) и к данному раствору, перемешивая, по каплям при комнатной температуре добавляют хлорсульфоновую кислоту (0,35 мл, 5,27 ммоль). После кипячения смеси с обратным холодильником в течение 5 часов ТСХ подтверждают, что остался исходный материал, поэтому к ней добавляют дополнительное количество хлорсульфоновой кислоты (0,35 мл, 5,27 ммоль) и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 4 часов. Полученной в результате суспензии дают охладиться до комнатной температуры, к ней добавляют триэтиламин (2,50 мл, 17,9 ммоль) и оксихлорид фосфора (2,00 мл, 21,5 ммоль) и смесь снова кипятят с обратным холодильником в течение 4 часов. Реакционный раствор охлаждают до комнатной температуры, выливают в воду и экстрагируют 3 раза хлороформом, экстракты объединяют, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении, получая 3,24 г темно-красной жидкости. Данную жидкость растворяют в ацетонитриле (10,0 мл) и по каплям добавляют к раствору 25% аммиачной воды (5,00 г, 73,5 ммоль) в ацетонитриле (15,0 мл) при охлаждении на ледяной бане. Смесь перемешивают в течение 30 минут при охлаждении на ледяной бане и в течение 1 часа при комнатной температуре и затем ацетонитрил отгоняют при пониженном давлении. Доводят рН остатка до 2 разбавленной соляной кислотой и дважды экстрагируют хлороформом, слои хлороформа объединяют, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (этилацетат:гексан = 1:1→хлороформ:этанол = 20:1), получая указанное в заголовке соединение в виде белых кристаллов. Выход равен 0,92 г (66,8%).
Тпл.=165,5-166,5°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 0,93 (3Н, т, J=7,3 Гц), 1,37 (2Н, ткв, J=7,5, 7,3 Гц), 1,72 (2Н, тт, J=7,9 7,5 Гц), 2,93 (2Н, т, J=7,9 Гц), 7,53 (1Н, д, J=9,4 Гц), 7,80 (2Н, с), 8,18 (1Н, д, J=9,4 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 3412, 3360, 3287, 3197, 1546, 1464, 1376, 1321, 1172.
Справочный пример 7
Синтез N'-(2,6-дихлоримидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонил)-N,N-диизобутилформамидина
N,N-диизобутилформамид (5,44 г, 34,5 ммоль) растворяют в хлороформе (25,0 мл), охлаждают на бане из смеси лед - хлорид натрия и к данному раствору по каплям добавляют оксихлорид фосфора (3,22 мл, 34,5 ммоль) при -2°С или ниже. После перемешивания смеси при температуре -2°С или ниже в течение 30 минут к ней добавляют 2,6-дихлоримидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамид (6,15 г, 23,0 ммоль). После перемешивания смеси при -10°С в течение 10 минут к раствору в течение 20 минут при температуре 5°С или ниже по каплям добавляют триэтиламин (19,3 мл, 138 ммоль). Смесь перемешивают в течение 1 часа при 0°С или ниже и в течение 1 часа при комнатной температуре, затем выливают в водный насыщенный раствор бикарбоната натрия и 5 раз экстрагируют хлороформом. Экстракты объединяют, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (этилацетат:гексан = 1:1), получая указанное в заголовке соединение в виде бледно-желтых кристаллов. Выход равен 5,58 г (59,6%).
Тпл.=151,0-154,0°С
1H ЯМР (CDCl3, δ): 0,76 (6Н, д, J=6,7 Гц), 0,97 (6Н, д, J=6,7 Гц), 1,90-2,10 (2Н, м), 3,23 (2Н, д, J=7,6 Гц), 3,28 (2Н, д, J=7,7 Гц), 7,26 (1Н, д, J=9,5 Гц), 7,90 (1Н, д, J=9,5 Гц), 8,51 (1Н, с).
ИК (нуйол, см-1): 1615, 1456, 1324, 1311, 1146, 910, 858, 654.
Справочный пример 8
Синтез N'-(2-хлор-6-циклопропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонил)-N,N-диизобутилформамидин
Порошок металлического магния (0,27 г, 11,1 ммоль) смешивают с йодом (5 мг), нагревают с осушителем в атмосфере азота, охлаждают до комнатной температуры и к данной смеси добавляют безводный тетрагидрофуран (15,0 мл). К смеси, перемешиваемой при комнатной температуре, по каплям добавляют циклопропилбромид (1,33 г, 1,10 ммоль), выдерживаемый при температуре от 28 до 33°С, и затем смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 30 минут, получая бледный желтовато-серый раствор циклопропилмагнийбромида в тетрагидрофуране. Отдельно, в безводном тетрагидрофуране (10,0 мл) в атмосфере азота растворяют хлорид цинка (1,50 г, 11,0 ммоль), высушенный при 180°С в течение 4 часов в вакууме, и затем выдерживают при 0°С или ниже на бане изо льда и хлорида натрия, в течение чего к данному раствору по каплям добавляют ранее приготовленный раствор циклопропилмагнийбромида в тетрагидрофуране. Смесь перемешивают при примерно -10°С в течение 15 минут и к полученной в результате суспензии в виде порошка добавляют дихлорид [1,3-бис(дифенилфосфино)пропан]никеля (II) (0,27 г, 0,50 ммоль) и затем к данной смеси по каплям добавляют раствор N'-(2,6-дихлоримидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонил)-N,N-диизобутилформамидина (2,03 г, 5,00 ммоль), растворенного в сухом тетрагидрофуране (10,0 мл). Смесь перемешивают при -10°С в течение 2 часов, затем при комнатной температуре в течение 16 часов выливают в водный насыщенный раствор соли, доводят рН до 2 разбавленной соляной кислотой и экстрагируют 4 раза хлороформом. Экстракты объединяют, сушат над безводным сульфатом магния, концентрируют при пониженном давлении и остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (этилацетат:гексан = 1:1), посредством чего регенерируют 0,64 г (31,5%) исходного N'-(2,6-дихлоримидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонил)-N,N-диизобутилформамидина и одновременно получают указанное в заголовке соединение в виде бледно-желтых кристаллов. Выход равен 0,94 г (45,7%).
Тпл.=154,0-160,0°С
1H ЯМР (CDCl3, δ): 0,74 (6Н, д, J=6,7 Гц), 0,95 (6Н, д, J=6,7 Гц), 1,00-1,10 (2Н, м), 1,10-1,25 (2Н, м), 1,85-2,10 (2Н, м), 2,10-2,20 (1Н, м), 3,19 (2Н, д, J=7,5 Гц), 3,28 (2Н, д, J=7,5 Гц), 6,98 (1Н, д, J=9,4 Гц), 7,78 (1Н, д, J=9,4 Гц), 8,45 (1Н, с).
ИК (нуйол) ν (см-1): 1613, 1464, 1334, 1318, 1143, 909, 859, 661.
Справочный пример 9
Синтез N'-(2-хлор-6-этенилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонил)-N,N-диизобутилформамидина
Указанное в заголовке соединение получают в виде бледно-желтых кристаллов такой же реакцией, как в справочном примере 8, за исключением того, что вместо раствора циклопропилмагнийбромида в тетрагидрофуране используют раствор коммерчески доступного винилмагнийбромида в тетрагидрофуране и дихлорид [1,3-бис(дифенилфосфино)пропан]никеля (II) используют в количестве 3 мол.% относительно исходного N'-(2,6-дихлоримидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонил)-N,N-диизобутилформамидина. Выход равен 80,4%.
Тпл.=194,0-198,0°С
1H ЯМР (CDCl3, δ): 0,71 (6Н, д, J=6,7 Гц), 0,94 (6Н, д, J=6,6 Гц), 1,85-2,10 (2Н, м), 3,17 (2Н, д, J=7,5 Гц), 3,26 (2Н, д, J=7,7 Гц), 5,77 (1Н, д, J=11,1 Гц), 6,16 (1Н, д, J=17,8 Гц), 6,82 (1Н, дд, J=17,8, 11,1 Гц), 7,46 (1Н, д, J=9,5 Гц), 7,89 (1Н, д, J=9,5 Гц), 8,50 (1Н, с).
ИК (нуйол, см-1): 1614, 1456, 1350, 1319, 1145, 913, 859, 664, 612.
Справочный пример 10
Синтез N'-(2-хлор-6-(1-пропенил)имидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонил)-N,N-диизобутилформамидина
Указанное в заголовке соединение получают в виде смеси E- и Z-изомеров (E:Z=5:3) в виде бледно-желтых кристаллов такой же реакцией, как в справочном примере 8, за исключением того, что вместо раствора циклопропилмагнийбромида в тетрагидрофуране используют раствор коммерчески доступного 1-пропенилмагнийбромида в тетрагидрофуране, и дихлорид [1,3-бис(дифенилфосфино)пропан]никеля (II) используют в количестве 3 мол.% относительно исходного N'-(2,6-дихлоримидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонил)-N,N-диизобутилформамидина. Выход равен 100%.
Тпл.: не измеряли, поскольку E и Z в виде смеси.
1H ЯМР (CDCl3, δ): [изомер E] 0,72 (6Н, д, J=6,6 Гц), 0,94 (6Н, д, J=6,6 Гц), 1,85-2,10 (2Н, м), 2,00 (3Н, дд, J=6,9, 1,5 Гц), 3,17 (2Н, д, J=7,6 Гц), 3,26 (2Н, д, J=7,7 Гц), 6,51 (1Н, дкв, J=16,0, 1,5 Гц), 6,71 (1Н, дкв, J=16,0, 6,9 Гц), 7,35 (1Н, д, J=9,5 Гц), 7,82 (1Н, д, J=9,5 Гц), 8,50 (1Н, с).
1H ЯМР (CDCl3, δ): [изомер Z] 0,72 (6Н, д, J=6,6 Гц), 0,92 (6Н, д, J=6,6 Гц), 1,85-2,10 (2Н, м), 2,21 (3Н, дд, J=7,3, 1,8 Гц), 3,12 (2Н, д, J=7,5 Гц), 3,25 (2Н, д, J=7,7 Гц), 6,23 (1Н, дкв, J=11,9, 7,3 Гц), 6,40 (1Н, дкв, J=11,9, 1,8 Гц), 7,19 (1Н, д, J=9,5 Гц), 7,85 (1Н, д, J=9,5 Гц), 8,43 (1Н, с).
ИК (нуйол, см-1): 1609, 1456, 1351, 1319, 1144, 911.
Справочный пример 11
Синтез N'-(2-хлор-6-этинилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонил)-N,N-диизобутилформамидина
a) N'-(2-хлор-6-(триметилсилилэтинил)имидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонил)-N,N-диизобутилформамидин получают в виде бледно-желтых кристаллов такой же реакцией, как в справочном примере 8, за исключением того, что вместо раствора бромида циклопропилмагния в тетрагидрофуране используют раствор триметилсилилацетилида лития в тетрагидрофуране, и дихлорид [1,3-бис(дифенилфосфино)пропан]никеля (II) используют в количестве 3 мол.% относительно исходного N'-(2,6-дихлоримидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонил)-N,N-диизобутилформамидина. Выход равен 32,9%.
Тпл.=180,0-182,0°С.
1H ЯМР (CDCl3, δ): 0,30 (9Н, с), 0,73 (6Н, д, J=6,7 Гц), 0,97 (6Н, д, J=6,6 Гц), 1,85-2,10 (2Н, м), 3,24 (2Н, д, J=7,6 Гц), 3,27 (2Н, д, J=7,7 Гц), 7,30 (1Н, д, J=9,4 Гц), 7,86 (1Н, д, J=9,4 Гц), 8,56 (1Н, с).
ИК (нуйол, см-1): 1614, 1455, 1339, 1314, 1302, 1140, 914, 864, 839.
(b) N'-(2-хлор-6-(триметилсилилэтинил)имидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонил)-N,N-диизобутилформамидин (2,31 г, 4,63 ммоль) растворяют в смеси растворителей тетрагидрофуран-вода (10:1) и к раствору при перемешивании при охлаждении на ледяной бане добавляют гидрат фторида тетрабутиламмония (1,50 г, 5,04 ммоль). После перемешивания смеси в течение 20 мин при охлаждении на ледяной бане тетрагидрофуран отгоняют при пониженном давлении и остаток растворяют в этилацетате. Раствор этилацетата дважды промывают водой, сушат над безводным сульфатом магния, концентрируют до сухого состояния при пониженном давлении, получая указанное в заголовке соединение в виде бледно-желтых кристаллов. Выход составляет 1,96 г (100%).
Тпл.=166,0-167,5°С.
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 0,68 (6Н, д, J=6,6 Гц), 0,88 (6Н, д, J=6,6 Гц), 1,85-2,10 (2Н, м), 3,19 (2Н, д, J=7,6 Гц), 3,33 (2Н, д, J=7,6 Гц), 4,94 (1Н, с), 7,68 (1Н, д, J=9,4 Гц), 8,30 (1Н, д, J=9,4 Гц), 8,45 (1Н, с).
ИК (нуйол, см-1): 3270, 2120, 1613, 1453, 1347, 1332, 1316, 1147, 870, 664.
Справочный пример 12
Синтез 2-хлор-6-циклопропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
N'-(2-хлор-6-циклопропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонил)-N,N-диизобутилформамидин (0,93 г, 2,26 ммоль) растворяют в диоксане (9,00 мл) и к данному раствору при перемешивании по каплям добавляют 36% концентрированную соляную кислоту (9,0 мл, 107 ммоль) при 100°С. Смесь перемешивают в течение 15 часов при температуре от 100 до 105°С, затем дают охладиться до комнатной температуры и концентрируют при пониженном давлении до образования кристаллов. К остатку добавляют воду (30 мл) и кристаллы полностью осаждаются, затем их отфильтровывают, промывают водой и метанолом, получая указанное в заголовке соединение в виде белых кристаллов. Выход составляет 0,31 г (50,4%).
Тпл.=194,0-196,0°С.
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 1,10-1,25 (4Н, м), 2,30-2,45 (1Н, м), 7,36 (1Н, д, J=9,4 Гц), 7,78 (2Н, ушир. с), 8,12 (1Н, д, J=9,4 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 3348, 3247, 1553, 1468, 1455, 1358, 1316, 1170, 908, 825, 662.
Справочный пример 13
Синтез 2-хлор-6-этенилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
Осуществляют такую же реакцию таким же образом, как в справочном примере 12, за исключением того, что вместо N'-(2-хлор-6-циклопропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонил)-N,N-диизобутилформамидина используют N'-(2-хлор-6-этенилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонил)-N,N-диизобутилформамидин. Полученные в результате кристаллы очищают колоночной хроматографией на силикагеле (хлороформ:метанол = 10:1), получая указанное в заголовке соединение в виде белых кристаллов. Выход равен 42,1%.
Тпл.=229,0-233,0°С.
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 5,87 (1Н, д, J=11,2 Гц), 6,50 (1Н, д, J=17,9 Гц), 6,86 (1Н, дд, J=17,9, 11,2 Гц), 7,89 (2Н, с), 7,96 (1Н, д, J=9,6 Гц), 8,26 (1Н, д, J=9,6 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 3316, 3183, 1466, 1368, 1321, 1167.
Справочный пример 14
Синтез (E)-2-хлор-6-(1-пропенил)имидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
Реакцию осуществляют таким же образом, как в справочном примере 12, за исключением того, что вместо N'-(2-хлор-6-циклопропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонил)-N,N-диизобутилформамидина используют N'-(2-хлор-6-(1-пропенил)имидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонил)-N,N-диизобутилформамидин в виде смеси E и Z. Полученные в результате кристаллы очищают колоночной хроматографией на силикагеле (хлороформ:метанол = 20:1), получая указанное в заголовке соединение в виде белых кристаллов. Выход равен 70,1%.
Тпл.=225,0-229,0°С.
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 1,98 (3Н, дд, J=6,8, 1,7 Гц), 6,71 (1Н, дкв, J=16,0, 1,7 Гц), 7,01 (1Н, дкв, J=16,0, 6,8 Гц), 7,83 (2Н, с), 7,84 (1Н, д, J=9,5 Гц), 8,19 (1Н, д, J=9,6 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 3323, 3179, 1662, 1550, 1466, 1360, 1325, 1173.
Справочный пример 15
Синтез 2-хлор-6-(2-хлорэтенил)имидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
Реакцию осуществляют таким же образом, как в справочном примере 12, за исключением того, что вместо N'-(2-хлор-6-циклопропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонил)-N,N-диизобутилформамидина используют N'-(2-хлор-6-этинилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонил)-N,N-диизобутилформамидин. Полученные в результате кристаллы очищают колоночной хроматографией на силикагеле (этилацетат:гексан = 1:1), получая E- и Z-изомеры указанного в заголовке соединения в виде белых кристаллов. Выход E-изомера равен 7,5%, а выход Z-изомера равен 72,4%.
Физические характеристики E-изомера:
Тпл.>240°С (разл.).
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 7,37 (1Н, д, J=13,8 Гц), 7,82 (1Н, д, J=9,6 Гц), 7,91 (1Н, д, J=13,8 Гц), 7,93 (2Н, ушир. с), 8,29 (1Н, д, J=9,6 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 3329, 3182, 1616, 1467, 1361, 1324, 1169, 945.
Физические характеристики Z-изомера:
Тпл.=197,0-200,0°С.
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 7,14 (1Н, д, J=8,3 Гц), 7,20 (1Н, д, J=8,3 Гц), 7,83 (2Н, ушир. с), 8,06 (1Н, д, J=9,6 Гц), 8,33 (1Н, д, J=9,6 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 3370, 3260, 1632, 1465, 1364, 1308, 1187, 1164, 842.
Справочный пример 16
Синтез 2-хлор-6-этинилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
N'-(2-хлор-6-этинилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонил)-N,N-диизобутилформамидин (792 мг, 2,00 ммоль) суспендируют в диоксане (10,0 мл) и к суспензии при перемешивании по каплям при комнатной температуре добавляют 28% водный раствор аммиака (4,00 г, 65,8 ммоль). Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 3 дней, затем концентрируют, чтобы удалить аммиак, и рН доводят до 1 концентрированной соляной кислотой. Реакционный раствор разбавляют водой и экстрагируют этилацетатом, экстракт сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (этилацетат:гексан = 1:1), получая указанное в заголовке соединение в виде бледно-желтых кристаллов. Выход равен 71 мг (13,8%).
Тпл.>234°С (разл.).
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 4,92 (1Н, с), 7,69 (1Н, д, J=9,4 Гц), 8,02 (2Н, ушир. с), 8,32 (1Н, д, J=9,4 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 3359, 3294, 3242, 2123, 1464, 1356, 1312, 1170.
Справочный пример 17
Синтез 2-хлор-6-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазина
2,6-дихлоримидазо[1,2-b]пиридазин (10,0 г, 53,2 ммоль) и дихлорид [1,3-бис(дифенилфосфино)пропан]никеля (II) (0,43 г, 0,80 ммоль) добавляют к тетрагидрофурану (80,0 мл) в атмосфере азота и к данной смеси при охлаждении на ледяной бане в течение 60 минут по каплям добавляют раствор бромида н-пропилмагния в тетрагидрофуране (2М, 31,9 мл, 63,8 ммоль). Смесь перемешивают в течение 10 минут, охлаждая на ледяной бане, реакционную смесь нагревают до комнатной температуры и перемешивают в течение 2 часов при комнатной температуре. К реакционной смеси добавляют холодную воду (700 мл), затем ее подкисляют концентрированной соляной кислотой, осажденное твердое вещество собирают фильтрованием, нерастворимое твердое вещество промывают разбавленной соляной кислотой и затем водой. С одной стороны, фильтрат экстрагируют этилацетатом, экстракты объединяют и промывают разбавленной соляной кислотой, насыщенным раствором соли, водным насыщенным раствором бикарбоната натрия и насыщенным раствором соли в указанном порядке. Полученный в результате органический слой сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют и концентрируют. Сконцентрированный остаток и твердое вещество, собранное фильтрованием, очищают колоночной хроматографией на силикагеле (этилацетат:гексан = 3:7), получая указанное в заголовке соединение в виде белых кристаллов. Выход равен 9,21 г (88,5%).
Тпл.=73,9-80,0°С
1H ЯМР (CDCl3, δ): 1,01 (3Н, т, J=7,4 Гц), 1,78 (2Н, м), 2,79 (2Н, т, J=7,6 Гц), 6,96 (1Н, д, J=9,3 Гц), 7,75 (1Н, д, J=9,3 Гц), 7,80 (1Н, с).
ИК (нуйол, см-1): 3122, 1466, 1377, 1314, 1302.
Справочный пример 18
Синтез 2-хлор-6-изобутилимидазо[1,2-b]пиридазина
Реакцию осуществляют таким же образом, как в справочном примере 17, за исключением того, что вместо раствора бромида н-пропилмагния в тетрагидрофуране используют раствор бромида изобутилмагния в тетрагидрофуране. Полученный в результате неочищенный продукт очищают колоночной хроматографией на силикагеле (этилацетат:гексан = 1:4), получая указанное в заголовке соединение в виде бледно-желтых кристаллов. Выход равен 1,27 г (60,6%).
Тпл.=71,0-72,5°С
1H ЯМР (CDCl3, δ): 0,98 (6Н, д, J=6,6 Гц), 2,09 (1Н, м), 2,68 (2Н, д, J=7,3 Гц), 6,94 (1Н, д, J=9,3 Гц), 7,75 (1Н, д, J=9,3 Гц), 7,81 (1Н, с).
ИК (нуйол, см-1): 3126, 3059, 1545, 1466, 1369, 1331, 1320, 1279, 803.
Справочный пример 19
Синтез 2-хлор-6-изобутилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
Реакцию осуществляют таким же образом, как в справочном примере 6, за исключением того, что вместо 2-хлор-6-н-бутилимидазо[1,2-b]пиридазина используют 2-хлор-6-изобутилимидазо[1,2-b]пиридазин. Полученную в результате реакционную смесь очищают колоночной хроматографией на силикагеле (этилацетат:гексан = 1:1), получая указанное в заголовке соединение в виде белых кристаллов. Выход равен 1,12 г (64,0%).
Тпл.=168,0-169,5°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 0,93 (6Н, д, J=6,6 Гц), 2,14 (1Н, м), 2,82 (2Н, д, J=7,4 Гц), 7,51 (1Н, д, J=9,4 Гц), 7,80 (2Н, с), 8,19 (1Н, д, J=9,4 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 3316, 3180, 3117, 1548, 1469, 1362, 1336, 1321, 1200, 1173, 849, 678.
Справочный пример 20
Синтез 2-хлор-6-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонилхлорида
2-Хлор-6-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин (5,00 г, 25,6 ммоль) растворяют в 1,2-дихлорэтане (30,0 мл) и к данному раствору при комнатной температуре добавляют хлорсульфоновую кислоту (3,40 мл, 51,1 ммоль). Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 8,5 часов, затем охлаждают до комнатной температуры и к ней добавляют триэтиламин (7,84 мл, 56,2 ммоль) и оксихлорид фосфора (5,24 мл, 56,2 ммоль) и кипятят с обратным холодильником в течение 4 часов. К реакционной смеси добавляют холодную воду и затем смесь экстрагируют хлороформом. Экстракты объединяют, сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют и концентрируют. Сконцентрированный остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (этилацетат:гексан = 3:7), получая указанное в заголовке соединение в виде бледно-желтых кристаллов. Выход равен 7,40 г (98,4%).
Тпл.=94,2-95,5°С
1H ЯМР (CDCl3, δ): 1,06 (3Н, т, J=7,4 Гц), 1,88 (2Н, м), 2,99 (2Н, т, J=7,6 Гц), 7,36 (1Н, д, J=9,4 Гц), 7,95 (1Н, д, J=9,4 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 1464, 1436, 1386, 1314, 1166, 620, 573, 562, 550.
Справочный пример 21
Синтез 2-фтор-6-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонилфторида
Сухой фторид калия (7,30 г, 130 ммоль), 18-краун-6 (1,33 г, 5,03 ммоль) и 2-хлор-6-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонилхлорид (7,40 г, 25,2 ммоль) кипятят с обратным холодильником в ДМФА (100 мл) в течение 3 часов и затем оставляют в течение ночи при комнатной температуре. Реакционную смесь концентрируют при пониженном давлении, к сконцентрированному остатку добавляют холодную воду и затем смесь экстрагируют хлороформом. Экстракты объединяют, сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют и концентрируют. Сконцентрированный остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (этилацетат:гексан = 3:7), получая 5,28 г смеси, содержащей непрореагировавшее исходное вещество. Затем сухой фторид калия (7,30 г, 130 ммоль), 18-краун-6 (1,22 г, 4,61 ммоль) и 5,28 г реакционной смеси кипятят с обратным холодильником в ДМФА (50,0 мл) в течение 5 часов и затем перемешивают при 150°С в течение ночи. Реакционную смесь охлаждают, концентрируют при пониженном давлении, к сконцентрированному остатку добавляют холодную воду и затем смесь экстрагируют хлороформом. Экстракты объединяют, сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют, концентрируют и сконцентрированный остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (этилацетат:гексан = 3:7), получая указанное в заголовке соединение в виде белых кристаллов. Выход равен 2,02 г (30,7%).
1H ЯМР (CDCl3, δ): 1,05 (3Н, т, J=7,3 Гц), 1,85 (2Н, м), 2,95 (2Н, т, J=7,7 Гц), 7,37 (1Н, д, J=9,4 Гц), 7,93 (1Н, д, J=9,4 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 1538, 1434, 1310, 1240, 1220, 1188, 799, 765, 695, 613, 595.
Справочный пример 22
Синтез 2-фтор-6-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
(a) 2-Фтор-6-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонилфторид (1,00 г, 3,83 ммоль) разбавляют ацетонитрилом (20,0 мл), к данной смеси добавляют раствор гидроксида натрия (0,23 г, 5,75 ммоль) в воде (8,0 мл) и перемешивают при комнатной температуре в течение 4 часов. Поскольку реакция не проходит до конца, добавляют дополнительное количество гидроксида натрия (0,08 г, 2,00 ммоль) и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 часа. Реакционную смесь концентрируют при пониженном давлении, к концентрированному остатку добавляют воду и затем данную смесь подкисляют концентрированной соляной кислотой. К сконцентрированному остатку добавляют ацетон и нерастворимое твердое вещество удаляют фильтрованием, фильтрат концентрируют при пониженном давлении, получая 1,18 г желтовато-коричневого маслянистого вещества, содержащего 2-фтор-6-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфоновую кислоту.
(b) Маслянистое вещество (1,18 г), содержащее 2-фтор-6-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфоновую кислоту, растворяют в 1,2-дихлорэтане (5,0 мл), к данному раствору при комнатной температуре добавляют оксихлорид фосфора (0,70 мл, 7,66 ммоль) и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 4 часов. Поскольку реакция не проходит до конца, к смеси добавляют дополнительное количество оксихлорида фосфора (0,70 мл, 7,66 ммоль) и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 2 часов. Реакционную смесь охлаждают, к ней добавляют холодную воду и затем экстрагируют хлороформом. Экстракты объединяют, сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют и концентрируют. Сконцентрированный остаток разбавляют ацетонитрилом (2,0 мл), по каплям добавляют к раствору 28% аммиачной воды (8,0 мл) в ацетонитриле (5,0 мл) при охлаждении на ледяной бане и перемешивают в течение 3 часов при комнатной температуре. Реакционную смесь разбавляют водой и затем подкисляют, по каплям добавляя концентрированную соляную кислоту. Осажденное твердое вещество собирают фильтрованием, промывают водой и твердое вещество очищают колоночной хроматографией на силикагеле (ацетон:хлороформ = 2:5), получая указанное в заголовке соединение в виде желтовато-белых кристаллов. Выход равен 0,33 г (33,4%).
Тпл.=147,8-148,0°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 0,97 (3Н, т, J=7,4 Гц), 1,76 (2Н, м), 2,89 (2Н, т, J=7,7 Гц), 7,56 (1Н, д, J=9,4 Гц), 7,84 (2Н, с), 8,19 (1Н, д, J=9,4 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 3318, 1540, 1465, 1412, 1351, 1305, 1170, 609.
19F ЯМР (ДМСО-d6, δ): -114,3.
Справочный пример 23
Синтез 2-этилтио-6-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
Гидрид натрия (60%, 0,73 г, 18,2 ммоль) суспендируют в ДМФА (10,0 мл) при охлаждении на ледяной бане, к данной суспензии по каплям добавляют этантиол (1,35 мл, 18,2 ммоль) и смесь перемешивают при 0°С в течение 2 часов. К данной смеси добавляют 2-хлор-6-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамид (1,00 г, 3,64 ммоль) и нагревают при 110°С в течение 2,5 часов при перемешивании. Реакционной смеси дают охладиться, разбавляют водой и подкисляют, по каплям добавляя концентрированную соляную кислоту. Осажденное твердое вещество собирают фильтрованием, промывают водой, твердые вещества суспендируют в растворителе, представляющем собой смесь хлороформа и этилацетата, нерастворимое твердое вещество собирают фильтрованием и твердые вещества промывают хлороформом, получая указанное в заголовке соединение в виде серых кристаллов. Выход равен 0,45 г (41,2%).
Тпл.=175,9-177,2°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 0,95 (3Н, т, J=7,4 Гц), 1,34 (2Н, т, J=7,3 Гц), 1,75 (2Н, м), 2,87 (2Н, т, J=7,7 Гц), 3,19 (2Н, кв, J=7,3 Гц), 7,41 (1Н, д, J=9,3 Гц), 7,56 (2Н, с), 8,12 (1Н, д, J=9,3 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 3309, 3188, 3059, 1466, 1430, 1348, 1325, 1165, 599.
Справочный пример 24
Синтез 2-этилсульфонил-6-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
2-Этилтио-6-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамид (0,30 г, 1,00 ммоль) суспендируют в смеси ацетонитрила (1,0 мл) и воды (4,0 мл), к полученной смеси при 45°С добавляют перкарбонат натрия (эффективная концентрация кислорода 12,2%; 0,33 г, 2,50 ммоль) и перемешивают при 50-60°С в течение 2,5 часов. Реакционную смесь выливают в воду, подкисляют разбавленной соляной кислотой и осажденное нерастворимое твердое вещество собирают фильтрованием и промывают водой, получая указанное в заголовке соединение в виде белых кристаллов. Выход равен 0,25 г (75,3%).
Тпл.=232,3-233,0°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 0,97 (3Н, т, J=7,3 Гц), 1,21 (3Н, т, J=7,3 Гц), 1,78 (2Н, м), 2,96 (2Н, т, J=7,7 Гц), 3,62 (2Н, кв, J=7,3 Гц), 7,62 (1Н, д, J=9,4 Гц), 7,96 (1Н, с), 8,37 (1Н, д, J=9,4 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 3354, 3269, 1464, 1351, 1318, 1166, 1137, 743, 711, 452.
Справочный пример 25
Синтез этил 6-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-2-илкарбоксилата
Этил 6-хлоримидазо[1,2-b]пиридазин-2-илкарбоксилат (1,00 г, 4,43 ммоль) и дихлорид [1,3-бис(дифенилфосфино)пропан]никеля (II) (0,24 г, 0,44 ммоль) добавляют к тетрагидрофурану (8,0 мл) в атмосфере азота и к данному раствору при перемешивании и охлаждении на ледяной бане по каплям добавляют раствор н-пропилцинк бромида в тетрагидрофуране (0,5М, 13,3 мл, 6,65 ммоль). Смесь перемешивают в течение 20 минут при охлаждении на ледяной бане и в течение 0,5 часа при комнатной температуре, к реакционной смеси добавляют холодную воду (50,0 мл) и затем подкисляют разбавленной соляной кислотой. Реакционный раствор экстрагируют этилацетатом, экстракты объединяют, промывают разбавленной соляной кислотой и насыщенным раствором соли. Полученный в результате органический слой сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют и концентрируют. Сконцентрированный остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (ацетон:гексан = 1:3), получая указанное в заголовке соединение в виде белых кристаллов. Выход равен 0,77 г (74,8%).
Тпл.=54,0-54,5°С
1H ЯМР (CDCl3, δ): 1,02 (3Н, т, J=7,4 Гц), 1,44 (3Н, т, J=7,1 Гц), 1,80 (2Н, м), 2,81 (2Н, т, J=7,6 Гц), 4,47 (2Н, кв, J=7,1 Гц), 7,00 (1Н, д, J=9,5 Гц), 7,90 (1Н, д, J=9,5 Гц), 8,43 (1Н, с).
ИК (нуйол, см-1): 3121, 1716, 1541, 1306, 1238, 1228, 1195.
Справочный пример 26
Синтез 6-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-2-илкарбоксамида
Этил 6-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-2-илкарбоксилат (4,90 г, 21,0 ммоль) разбавляют ацетонитрилом (7,0 мл), к данному раствору добавляют 28% водный раствор аммиака (10,0 мл) и перемешивают при 100°С в течение 7 часов в закрытой трубке. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, разбавляют водой (20,0 мл), нерастворимое твердое вещество собирают фильтрованием и промывают водой, получая указанное в заголовке соединение в виде белых кристаллов. Выход равен 3,39 г (79,0%).
Тпл.=223,5-224,2°С
1H ЯМР (CDCl3, δ): 1,02 (3Н, т, J=7,4 Гц), 1,79 (2Н, м), 2,81 (2Н, т, J=7,6 Гц), 5,64 (1Н, ушир. с), 7,01 (1Н, д, J=9,4 Гц), 7,21 (1Н, ушир. с), 7,81 (1Н, д, J=9,4 Гц), 8,43 (1Н, с).
ИК (нуйол, см-1): 3437, 3175, 3104, 1632, 1542, 1319, 1294, 812, 682.
Справочный пример 27
Синтез 6-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-2-илкарбонитрила
6-н-Пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-2-илкарбоксамид (3,38 г, 16,5 ммоль) растворяют в пиридине (10,0 мл), к данному раствору при перемешивании и охлаждении на ледяной бане добавляют трифторуксусный ангидрид (3,51 мл, 24,8 ммоль), смесь перемешивают в течение 0,5 часа при охлаждении на ледяной бане и в течение 0,5 часа при комнатной температуре. Реакционную смесь подкисляют, добавляя воду и концентрированную соляную кислоту, нерастворимое твердое вещество разделяют фильтрованием на твердое вещество и водный раствор. Твердое вещество суспендируют в эфире, перемешивают и нерастворимое вещество удаляют, посредством этого получая эфирный экстракт. Водный раствор насыщают хлоридом натрия и затем экстрагируют этилацетатом, получая этилацетатный экстракт. Эфирный экстракт и этилацетатный экстракт концентрируют и очищают колоночной хроматографией на силикагеле (этилацетат:хлороформ = 2:5), получая указанное в заголовке соединение в виде белых кристаллов. Выход равен 2,41 г (78,2%).
Тпл.=81,8-82,4°С
1H ЯМР (CDCl3, δ): 1,02 (3Н, т, J=7,4 Гц), 1,80 (2Н, м), 2,83 (2Н, т, J=7,6 Гц), 7,08 (1Н, д, J=9,4 Гц), 7,88 (1Н, д, J=9,4 Гц), 8,30 (1Н, с).
ИК (нуйол, см-1): 3108, 2235, 1544, 1466, 1326, 1292, 1132, 984, 818.
Справочный пример 28
Синтез 2-циано-6-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
Раствор литийдиизопропиламида в смеси гептан-тетрагидрофуран-этилбензол (2,0М, 3,22 мл, 6,44 ммоль) разбавляют эфиром (30,0 мл), к нему в течение 12 минут при температуре -60°С или ниже по каплям добавляют раствор 6-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-2-илкарбонитрила (1,00 г, 5,37 ммоль) в эфире (20,0 мл) и смесь перемешивают при -60°С в течение 1,5 часов. Непрореагировавшее исходное вещество остается не растворенным, поэтому к нему добавляют тетрагидрофуран (20,0 мл) и перемешивают при -60°С в течение 1,5 часов. В данную смесь при температуре -60°С или ниже в течение 0,5 часа вводят газообразный диоксид серы, получаемый в результате взаимодействия гидросульфита натрия и концентрированной серной кислоты, и перемешивают при температуре -60°С или ниже в течение 20 минут, после чего температуру смеси постепенно увеличивают до 0°С. Осажденное твердое вещество собирают фильтрованием и промывают эфиром. Полученное в результате твердое вещество добавляют к раствору N-хлорсукцинимида (1,15 г, 8,59 ммоль) в смеси дихлорметана (20,0 мл) и воды (20,0 мл) и перемешивают в течение 1 часа, охлаждая на ледяной бане. Органический слой отделяют и водный слой экстрагируют хлороформом. Органические слои объединяют, сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют и фильтрат концентрируют. Сконцентрированный остаток разбавляют ацетонитрилом (10,0 мл) и к нему добавляют 28% водный раствор аммиака (2,0 мл), охлаждая на ледяной бане и перемешивая при той же температуре в течение 0,5 часа. Реакционную смесь концентрируют, затем к ней добавляют воду, нерастворимое твердое вещество собирают фильтрованием и промывают водой. Полученное в результате твердое вещество промывают хлороформом, получая указанное в заголовке соединение в виде белых кристаллов. Выход равен 0,20 г (14,0%).
Тпл.=237,4-243,8°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 0,97 (3Н, т, J=7,3 Гц), 1,78 (2Н, м), 2,82 (2Н, т, J=7,7 Гц), 7,64 (1Н, д, J=9,6 Гц), 8,20 (2Н, ушир. с), 8,33 (1Н, д, J=9,6 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 3316, 3185, 2243, 1550, 1464, 1361, 1175, 606.
Справочный пример 29
Синтез 3-хлор-6-изопропилпиридазина
(a) 5-Метил-4-оксогексановую кислоту (3,60 г, 25,0 ммоль) и безводный гидразин (0,80 г, 26,0 ммоль) нагревают в течение 3 часов в этаноле (36,0 мл) при перемешивании. После концентрирования реакционного раствора при пониженном давлении к остатку добавляют гексан, осаждая кристаллы, и кристаллы собирают фильтрованием, получая 4,5-дигидро-6-изопропил-3(2H)-пиридазинон в виде кристаллов. Выход составляет 3,10 г.
(b) 4,5-Дигидро-6-изопропил-3(2H)-пиридазинон (3,10 г) растворяют в уксусной кислоте (30,0 мл) и к данному раствору в течение 10 минут при нагревании при 100°С и перемешивании по каплям добавляют бром (3,50 г, 22,0 ммоль). После кипячения реакционного раствора с обратным холодильником в течение 1 часа при пониженном давлении отгоняют уксусную кислоту, к остатку добавляют воду (100 мл) и затем смесь экстрагируют 5 раз этилацетатом. Объединяют экстракты, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют, получая неочищенный 6-изопропил-3(2H)-пиридазинон. Выход составляет 3,30 г.
(c) 6-Изопропил-3(2H)-пиридазинон (3,30 г) и оксихлорид фосфора (15,0 мл) кипятят с обратным холодильником в течение 1 часа. После отгонки избытка оксихлорида фосфора к остатку добавляют воду со льдом (200 мл) и затем рН доводят до 6 20% водным раствором гидроксида натрия. Реакционный раствор 3 раза экстрагируют этилацетатом, экстракты объединяют, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (этилацетат:хлороформ = 1:2), получая указанное в заголовке соединение в виде светло-красных кристаллов. Выход равен 1,60 г (40,8% по 5-метил-4-оксогексановой кислоте).
Тпл.=32-33°С
1H ЯМР (CDCl3, δ): 1,35-1,40 (6Н, м), 3,33 (1Н, септ, J=7,0 Гц), 7,34 (1Н, д, J=8,8 Гц), 7,44 (1Н, д, J=8,8 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 1572, 1540, 1409, 1167, 1149, 1069, 1041, 854, 790.
Справочный пример 30
Синтез 3-амино-6-изопропилпиридазина
3-Хлор-6-изопропилпиридазин (1,60 г, 10,2 ммоль) и 28% водный раствор аммиака (15,0 мл) помещают в реактор в виде закрытой трубки и перемешивают под давлением при 140°С в течение 24 часов и при 165°С в течение 25 часов. Реакционному раствору дают охладиться, выливают в воду (30,0 мл), доводят рН до 9 и 3 раза экстрагируют этилацетатом. Объединяют экстракты, сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении, получая неочищенные кристаллы. Кристаллы отфильтровывают, промывая смесью диизопропиловый эфир/гексан, получая указанное в заголовке соединение в виде светло-коричневых кристаллов. Выход равен 0,41 г (29,3%).
Тпл.=131-132°С
1H ЯМР (CDCl3, δ): 1,30 (6Н, д, J=7,0 Гц), 3,17 (1Н, септ, J=7,0 Гц), 4,69 (2Н, ушир. с), 6,72 (1Н, д, J=9,1 Гц), 7,12 (1Н, д, J=9,1 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 3312, 3139, 1645, 1608, 1555, 1056, 850, 840, 651.
Справочный пример 31
Синтез 6-изопропил-2-метилимидазо[1,2-b]пиридазина
3-Амино-6-изопропилпиридазин (0,41 г, 2,99 ммоль) и бромацетон (0,53 г, 3,10 ммоль) смешивают с ацетонитрилом (5,0 мл) и кипятят с обратным холодильником в течение 6 часов. После завершения реакции в реакционный раствор наливают воду (20,0 мл) и рН доводят до 9 20% водным раствором гидроксида натрия. Реакционный раствор дважды экстрагируют этилацетатом и экстракты объединяют, сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (этилацетат:хлороформ = 1:1), получая указанное в заголовке соединение в виде коричневого маслянистого вещества. Выход равен 0,30 г (57,2%).
1H ЯМР (CDCl3, δ): 1,33 (6Н, д, J=7,0 Гц), 2,48 (3Н, д, J=0,8 Гц), 3,09 (1Н, септ, J=7,0 Гц), 6,90 (1Н, д, J=9,4 Гц), 7,65-7,67 (1Н, м), 7,74 (1Н, д, J=9,4 Гц).
ИК (чистое, см-1): 1539, 1327, 1289, 1123, 1084, 1042, 989, 815, 727.
Справочный пример 32
Синтез 6-изопропил-2-метилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
Указанное в заголовке соединение получают в виде светло-коричневых кристаллов такой же реакцией как в справочном примере 4, за исключением того, что вместо 2-хлор-6-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазина используют 6-изопропил-2-метилимидазо[1,2-b]пиридазин. Выход составляет 27,6%.
Тпл.=199-200°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 1,32 (6Н, д, J=6,9 Гц), 2,57 (3Н, с), 3,2-3,4 (1Н, м), 7,44 (2Н, ушир. с), 7,47 (1Н, д, J=9,5 Гц), 8,11 (1Н, д, J=9,5 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 3338, 3067, 1543, 1347, 1332, 1162, 1047, 828, 763, 740, 606.
Справочный пример 33
Синтез 6-хлор-2-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазина
Неочищенный продукт получают такой же реакцией как в справочном примере 31, за исключением того, что вместо 3-амино-6-изопропилпиридазина используют 3-амино-6-хлорпиридазин и 1-хлор-2-пентанон используют вместо бромацетона. Данный продукт очищают колоночной хроматографией на силикагеле (этилацетат:хлороформ = 1:2), получая указанное в заголовке соединение в виде кристаллов телесного цвета. Выход составляет 43,7%.
1H ЯМР (CDCl3, δ): 1,00 (3Н, т, J=7,4 Гц), 1,7-1,9 (2Н, м), 2,79 (2Н, т, J=7,6 Гц), 6,99 (1Н, д, J=9,4 Гц), 7,71 (1Н, с), 7,80 (1Н, д, J=9,4 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 1608, 1518, 1455, 1328, 1286, 1133, 1091, 987, 940, 818, 764, 708, 603, 508.
Справочный пример 34
Синтез 6-хлор-2-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
Указанное в заголовке соединение получают в виде белых кристаллов таким же образом, как в справочном примере 6, за исключением того, что вместо 2-хлор-6-н-бутилимидазо[1,2-b]пиридазина используют 6-хлор-2-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин. Выход составляет 45,1%.
Тпл.=155-156°С (разл.)
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 0,94 (3Н, т, J=7,3 Гц), 1,7-1,8 (2Н, м), 2,98 (2Н, т, J=7,4 Гц), 7,59 (1Н, д, J=9,5 Гц), 7,75 (2Н, ушир. с), 8,30 (1Н, д, J=9,5 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 3404, 3259, 1524, 1359, 1298, 1180, 1164, 1142, 818, 737, 612.
Справочный пример 35
Синтез 2-хлор-6-изопропилимидазо[1,2-b]пиридазина
Смешивают хлоруксусную кислоту (0,32 г, 3,3 ммоль), триэтиламин (0,33 г, 3,3 ммоль), этанол (5,0 мл) и воду (5,0 мл) и к данной смеси, перемешивая, при комнатной температуре добавляют 3-амино-6-изопропилпиридазин (0,45 г, 3,28 ммоль) и, после нагревания смеси при температуре от 80 до 90°С в течение 5 часов при перемешивании, реакционный раствор концентрируют до сухого состояния. Полученное в результате твердое вещество и оксихлорид фосфора (5,0 мл) перемешивают при 150°С в течение 12 часов в реакторе в виде закрытой трубки. Реакционному раствору дают охладиться до комнатной температуры и выливают в воду (50,0 мл) с температурой от 40 до 50°С, чтобы разрушить избыток оксихлорида фосфора. Корректируют рН реакционного раствора до 7 20% водным раствором гидроксида натрия и три раза экстрагируют этилацетатом, экстракты объединяют, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (этилацетат:хлороформ = 1:2), получая указанное в заголовке соединение в виде бледно-желтых кристаллов. Выход равен 0,15 г (23,4%).
Тпл.=69-71°С
1H ЯМР (CDCl3, δ): 1,34 (6Н, д, J=7,0 Гц), 3,11 (1Н, септ, J=7,0 Гц), 6,99 (1Н, д, J=9,4 Гц), 7,75-7,8 (2Н, м).
ИК (нуйол, см-1): 3128, 3050, 1545, 1347, 1327, 1306, 1275, 1257, 1192, 1140, 1088, 1044, 961.
Справочный пример 36
Синтез 2-хлор-6-изопропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
Указанное в заголовке соединение получают в виде светло-коричневых кристаллов такой же реакцией как в справочном примере 4, за исключением того, что вместо 2-хлор-6-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазина используют 2-хлор-6-изопропилимидазо[1,2-b]пиридазин. Выход составляет 28,5%.
Тпл.=179-180°С (разл.)
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 1,33 (6Н, д, J=6,9 Гц), 3,28 (1Н, септ, J=6,9 Гц), 7,61 (1Н, д, J=9,5 Гц), 7,77 (2Н, ушир. с), 8,21 (1Н, д, J=9,5 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 3347, 1549, 1460, 1379, 1366, 1357, 1331, 1317, 1254, 1174, 1166, 1069, 1036, 903, 826.
Справочный пример 37
Синтез 2-хлор-6-этилимидазо[1,2-b]пиридазина
Указанное в заголовке соединение получают в виде бледно-желтых кристаллов такой же реакцией как в справочном примере 3, за исключением того, что вместо раствора пропилмагнийхлорида в тетрагидрофуране используют раствор этилмагнийхлорида в тетрагидрофуране. Выход составляет 66,2%.
1H ЯМР (CDCl3, δ): 1,35 (3Н, т, J=7,6 Гц), 2,85 (2Н, кв, J=7,6 Гц), 6,97 (1Н, д, J=9,3 Гц), 7,75 (1Н, д, J=9,3 Гц), 7,80 (1Н, с).
ИК (нуйол, см-1): 3121, 3058, 1544, 1471, 1318, 1280, 1262, 1189, 1142, 1121, 1059, 983, 953, 822.
Справочный пример 38
Синтез 2-хлор-6-этилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
Указанное в заголовке соединение получают в виде светло-коричневых кристаллов такой же реакцией как в справочном примере 4, за исключением того, что вместо 2-хлор-6-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазина используют 2-хлор-6-этилимидазо[1,2-b]пиридазин. Выход составляет 74,1%.
Тпл. =204-205°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 1,31 (3Н, т, J=7,6 Гц), 2,95 (2Н, кв, J=7,6 Гц), 7,54 (1Н, д, J=9,4 Гц), 7,82 (2Н, ушир. с), 8,19 (1Н, д, J=9,4 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 3317, 3211, 1365, 1356, 1325, 1172, 829, 668.
Справочный пример 39
Синтез 2-метил-6-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазина
Указанное в заголовке соединение получают в виде красноватого маслянистого вещества такой же реакцией как в справочном примере 1, за исключением того, что вместо раствора этилмагнийбромида в эфире используют раствор н-пропилмагнийхлорида в эфире и в качестве растворителя вместо смеси эфира и тетрагидрофурана используют тетрагидрофуран. Выход составляет 19,1%.
1H ЯМР (CDCl3, δ): 1,00 (3Н, т, J=7,4 Гц), 1,7-1,9 (2Н, м), 2,48 (3Н, д, J=0,7 Гц), 2,77 (2Н, т, J=7,5 Гц), 6,85 (1Н, д, J=9,2 Гц), 7,66 (1Н, д, J=0,7 Гц), 7,72 (1Н, д, J=9,2 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 2961, 1541, 1464, 1326, 1296, 1153, 1124, 989, 816, 726.
Справочный пример 40
Синтез 2-метил-6-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
Указанное в заголовке соединение получают в виде светло-коричневых кристаллов такой же реакцией, как в справочном примере 4, за исключением того, что вместо 2-хлор-6-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазина используют 2-метил-6-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин. Выход составляет 14,6%.
Тпл.=178-179°С (разл.)
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 0,96 (3Н, т, J=7,3 Гц), 1,7-1,9 (2Н, м), 2,56 (3Н, с), 2,8-2,9 (2Н, м), 7,39 (1Н, д, J=9,3 Гц), 7,46 (2Н, ушир. с), 8,08 (1Н, д, J=9,3 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 3384, 3327, 1543, 1508, 1420, 1348, 1327, 1309, 1162, 827.
Справочный пример 41
Синтез 6-хлор-2-этилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
Указанное в заголовке соединение получают в виде белых кристаллов такой же реакцией, как в справочном примере 6, за исключением того, что вместо 2-хлор-6-н-бутилимидазо[1,2-b]пиридазина используют 6-хлор-2-этилимидазо[1,2-b]пиридазин. Выход составляет 11,5%.
Тпл.=201-203°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 1,27 (3Н, т, J=7,5 Гц), 3,01 (2Н, кв, J=7,5 Гц), 7,59 (1Н, д, J=9,5 Гц), 7,74 (2Н, с), 8,30 (1Н, д, J=9,5 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 3347, 1520, 1503, 1462, 1448, 1346, 1298, 1171, 1134, 1076, 819, 737.
Справочный пример 42
Синтез 2-этил-6-этилтиоимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
В ДМФА (5,0 мл) суспендируют 60% гидрид натрия (0,19 г, 4,75 ммоль) и к данной смеси при перемешивании добавляют этантиол (0,29 г, 4,6 ммоль). После прекращения выделения водорода к данной смеси добавляют 6-хлор-2-этилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамид (0,30 г, 1,15 ммоль) и перемешивают при 50°С в течение 3 часов. После завершения реакции реакционный раствор выливают в воду (50,0 мл), рН доводят до 2 разбавленной соляной кислотой, осажденные кристаллы отфильтровывают и промывают водой и эфиром, получая указанное в заголовке соединение в виде бледно-желтых кристаллов. Выход равен 0,19 г (57,3%).
Тпл.=164-165°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 1,26 (3Н, т, J=7,5 Гц), 1,37 (3Н, т, J=7,3 Гц), 2,98 (2Н, кв, J=7,5 Гц), 3,31 (2Н, кв, J=7,3 Гц), 7,31 (1Н, д, J=9,5 Гц), 7,39 (2Н, с), 8,01 (1Н, д, J=9,5 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 3384, 1353, 1336, 1301, 1163.
Справочный пример 43
Синтез 6-метилтио-2-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
Указанное в заголовке соединение получают в виде бледно-желтых кристаллов такой же реакцией, как в справочном примере 42, за исключением того, что вместо 6-хлор-2-этилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида используют 6-хлор-2-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамид и метантиол используют вместо этантиола. Выход составляет 73,3%.
Тпл.=185-187°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 0,93 (3Н, т, J=7,4 Гц), 1,6-1,8 (2Н, м), 2,67 (3Н, с), 2,94 (2Н, т, J=7,4 Гц), 7,36 (1Н, д, J=9,5 Гц), 7,39 (2Н, ушир. с), 8,01 (1Н, д, J=9,5 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 3378, 1536, 1446, 1307, 1171, 823, 616.
Справочный пример 44
Синтез 6-этокси-2-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
Указанное в заголовке соединение получают в виде бледно-желтых кристаллов такой же реакцией как в справочном примере 42, за исключением того, что вместо 6-хлор-2-этилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида используют 6-хлор-2-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамид и этанол используют вместо этантиола. Выход составляет 77,7%.
Тпл.=170-176°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 0,93 (3Н, т, J=7,4 Гц), 1,39 (3Н, т, J=7,0 Гц), 1,6-1,8 (2Н, м), 2,91 (2Н, т, J=7,4 Гц), 4,48 (2Н, кв, J=7,0 Гц), 7,06 (1Н, д, J=9,7 Гц), 7,40 (2Н, ушир. с), 8,06 (1Н, д, J=9,7 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 3351, 1551, 1504, 1346, 1166, 823, 629.
Справочный пример 45
Синтез 6-диметиламино-2-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
Смесь 6-хлор-2-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида (0,50 г, 1,81 ммоль), 50% водного диметиламина (1,0 мл) и трет-бутанола (5,0 мл) нагревают при 100°С в течение 8 часов при перемешивании в реакторе в виде закрытой трубки. Реакционному раствору дают охладиться до комнатной температуры, выливают его в воду (50,0 мл) и доводят рН до 6 разбавленной соляной кислотой, осаждая кристаллы, которые затем отфильтровывают и промывают водой, получая указанное в заголовке соединение в виде светло-желтых кристаллов. Выход равен 0,38 г (74,0%).
Тпл.=215-217°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 0,92 (3Н, т, J=7,3 Гц), 1,6-1,8 (2Н, м), 2,87 (2Н, т, J=7,4 Гц), 3,00 (6Н, с), 7,13 (2Н, ушир. с), 7,20 (1Н, д, J=10,0 Гц), 7,86 (1Н, д, J=10,0 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 3340, 1565, 1501, 1345, 1318, 1163, 810, 623.
Справочный пример 46
Синтез 6-хлор-2-трифторметилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
6-Хлор-2-трифторметилимидазо[1,2-b]пиридазин (6,00 г, 27,1 ммоль) растворяют в 1,1,2,2-тетрахлорэтане (60,0 мл) и к данному раствору при перемешивании добавляют хлорсульфоновую кислоту (97%, 2,80 мл, 40,7 ммоль) при комнатной температуре. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 8 часов, затем охлаждают до комнатной температуры и к ней по каплям добавляют триэтиламин (4,39 г, 43,4 ммоль) и оксихлорид фосфора (7,47 г, 48,7 ммоль). Реакционную смесь нагревают при 120°С в течение 3 часов при перемешивании, затем охлаждают до 50°С и к ней добавляют воду (150 мл). После распределения реакционного раствора водный слой дважды экстрагируют хлороформом, органические слои объединяют, дважды промывают водой, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении. Остаток растворяют в ацетонитриле (100 мл) и перемешивают при комнатной температуре, во время чего к раствору добавляют водный раствор аммиака (14 М, 9,00 мл, 126 ммоль). Реакционный раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 2 часов, выливают в смесь воды со льдом (400 мл) и рН доводят до 2 концентрированной соляной кислотой, осаждая кристаллы, которые затем отфильтровывают и промывают водой. Кристаллы сушат и затем очищают хроматографией на силикагеле (этилацетат:хлороформ = 1:9→1:4→1:2), получая указанное в заголовке соединение в виде бесцветных кристаллов. Выход равен 3,80 г (46,6%).
Тпл.=223,0-223,5°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 7,77 (1Н, д, J=9,6 Гц), 8,20 (2Н, ушир. с), 8,52 (1Н, д, J=9,6 Гц).
19F ЯМР (ДМСО-d6, δ): -58,48
ИК (нуйол, см-1): 3177, 3104, 3089, 3069, 1568, 1530, 1452, 1385, 1371, 1361, 1307, 1243, 1173, 1157, 1133, 1119, 1041, 928, 840.
Справочный пример 47
Синтез 6-этилтио-2-трифторметилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
6-хлор-2-трифторметилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамид (1,00 г, 3,33 ммоль) суспендируют в трет-бутиловом спирте (20,0 мл) и перемешивают при комнатной температуре, во время чего к ним добавляют трет-бутоксид калия (80%, 1,40 г, 9,98 ммоль) и этантиол (0,54 мл, 7,29 ммоль). После кипячения смеси с обратным холодильником в течение 4 часов реакционному раствору дают охладиться до комнатной температуры, выливают в смесь воды со льдом (200 мл) и рН доводят до 3. Осажденные кристаллы отфильтровывают и промывают водой, получая указанное в заголовке соединение в виде бесцветных кристаллов. Выход равен 0,54 г (50,0%).
Тпл.=208-210°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 1,38 (3Н, т, J=7,3 Гц), 3,35 (2Н, кв, J=7,3 Гц), 7,48 (1Н, д, J=9,6 Гц), 7,83 (2Н, ушир. с), 8,18 (1Н, д, J=9,6 Гц).
19F ЯМР (ДМСО-d6, δ): -58,22
ИК (нуйол, см-1): 3368, 3198, 3100, 3061, 1598, 1540, 1532, 1455, 1375, 1360, 1320, 1210, 1182, 1162, 1130, 1112, 1038, 973, 916, 820.
Справочный пример 48
Синтез 6-этокси-2-трифторметилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
Указанное в заголовке соединение получают в виде бледно-желтых кристаллов такой же реакцией как в справочном примере 42, за исключением того, что вместо 6-хлор-2-этилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида используют 6-хлор-2-трифторметилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамид и этанол используют вместо этантиола. Выход составляет 83,1%.
Тпл.=191-192°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 1,41 (3Н, т, J=7,0 Гц), 4,55 (2Н, кв, J=7,0 Гц), 7,25 (1Н, д, J=9,8 Гц), 7,88 (2Н, ушир. с), 8,26 (1Н, д, J=9,8 Гц).
19F ЯМР (ДМСО-d6, δ): -58,17
ИК (нуйол, см-1): 3370, 3266, 1618, 1558, 1522, 1493, 1473, 1388, 1371, 1324, 1315, 1296, 1234, 1203, 1180, 1165, 1147, 1122, 1041, 1024, 1003, 906, 828, 732.
Справочный пример 49
Синтез 6-метилтио-2-трифторметилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
Указанное в заголовке соединение получают в виде бесцветных кристаллов такой же реакцией, как в справочном примере 47, за исключением того, что вместо комбинации трет-бутоксида калия и этантиола используют водный раствор натриевой соли метантиола. Выход составляет 87,5%.
Тпл.=272-273°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 2,71 (3Н, с), 7,53 (1Н, д, J=9,6 Гц), 7,84 (2Н, ушир. с), 8,18 (1Н, д, J=9,6 Гц).
19F ЯМР (ДМСО-d6, δ): -58,25
ИК (нуйол, см-1): 3356, 3260, 3095, 3029, 1557, 1538, 1523, 1449, 1372, 1360, 1307, 1206, 1182, 1168, 1144, 1115, 1037, 929, 823.
Справочный пример 50
Синтез 2-этил-6-метилимидазо[1,2-b]пиридазина
3-Амино-6-метилпиридазин (4,00 г, 27,5 ммоль) и 1-бром-2-бутанон (90%, 7,38 г, 44,0 ммоль) кипятят с обратным холодильником в 1-пропаноле (40,0 мл) в течение 13 часов. Реакционный раствор охлаждают до комнатной температуры и концентрируют при пониженном давлении, затем остаток растворяют в ацетоне (50,0 мл) и нейтрализуют 20% водным раствором гидроксида натрия. Реакционный раствор концентрируют при пониженном давлении и затем остаток растворяют в хлороформе, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (изопропанол:гексан = 1:2), получая указанное в заголовке соединение в виде серых кристаллов. Выход равен 2,33 г (39,4%).
Тпл.=53-55°С
1H ЯМР (CDCl3, δ): 1,35 (3Н, т, J=7,5 Гц), 2,53 (3Н, с), 2,84 (2Н, кв, J=7,5 Гц), 6,84 (1Н, д, J=9,2 Гц), 7,65 (1Н, с), 7,72 (1Н, д, J=9,2 Гц).
Справочный пример 51
Синтез 2-этил-6-метилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
Указанное в заголовке соединение получают в виде светло-коричневых кристаллов такой же реакцией, как в справочном примере 2, за исключением того, что вместо 6-этил-2-метилимидазо[1,2-b]пиридазина используют 2-этил-6-метилимидазо[1,2-b]пиридазин. Выход составляет 44,0%.
Тпл.=198-199°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 1,25 (3Н, т, J=7,5 Гц), 2,62 (3Н, с), 2,99 (2Н, кв, J=7,5 Гц), 7,34 (1Н, д, J=9,3 Гц), 7,49 (2Н, ушир. с), 8,08 (1Н, д, J=9,3 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 3312, 3195, 3061, 1578, 1546, 1489, 1397, 1383, 1363, 1342, 1306, 1202, 1169, 1133, 1083, 1036, 990, 906, 853, 818.
Справочный пример 52
Синтез 2-этил-6-диметиламиноимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
Указанное в заголовке соединение получают в виде бесцветных кристаллов такой же реакцией, как в справочном примере 45, за исключением того, что вместо 6-хлор-2-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида используют 6-хлор-2-этилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамид. Выход составляет 87,4%.
Тпл.=211-213°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 1,22 (3Н, т, J=7,5 Гц), 2,91 (2Н, кв, J=7,5 Гц), 3,10 (6Н, с), 7,14 (2Н, ушир. с), 7,19 (1Н, д, J=10,0 Гц), 7,85 (1Н, д, J=10,0 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 3318, 2695, 1629, 1604, 1556, 1504, 1462, 1429, 1406, 1375, 1363, 1349, 1334, 1323, 1312, 1276, 1221, 1183, 1163, 1148, 1100, 1061, 1049, 970.
Справочный пример 53
Синтез 2-этил-6-метилтиоимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
Указанное в заголовке соединение получают в виде бесцветных кристаллов такой же реакцией, как в справочном примере 47, за исключением того, что вместо 6-хлор-2-трифторметилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида используют 6-хлор-2-этилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамид и вместо комбинации трет-бутоксида калия и этантиола используют водный раствор натриевой соли метантиола. Выход составляет 78,3%.
Тпл.=196-197°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 1,26 (3Н, т, J=7,5 Гц), 2,67 (2Н, с), 2,98 (2Н, кв, J=7,5 Гц), 7,36 (1Н, д, J=9,5 Гц), 7,40 (2Н, ушир. с), 8,00 (1Н, д, J=9,5 Гц).
Справочный пример 54
Синтез 2-этил-6-метилсульфонилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
2-Этил-6-метилтиоимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамид (1,10 г, 4,04 ммоль) растворяют в ДМФА (10,0 мл) и перемешивают при охлаждении на ледяной бане, во время чего к данному раствору добавляют м-хлорпербензойную кислоту (сокращенно м-ХПБК) (70%, 2,48 г, 10,1 ммоль). Смесь перемешивают при охлаждении на ледяной бане в течение 1 часа и при комнатной температуре в течение 3 часов, затем реакционный раствор выливают в воду (50,0 мл) и к данной смеси добавляют 25% водный раствор аммиака (1,0 мл). После перемешивания реакционного раствора в течение 5 минут осажденные кристаллы отфильтровывают и промывают водой, получая указанное в заголовке соединение в виде бесцветных кристаллов. Выход равен 1,04 г (84,5%).
Тпл.=225-226°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 1,29 (3Н, т, J=7,5 Гц), 3,09 (2Н, кв, J=7,5 Гц), 3,63 (3Н, с), 7,89 (2Н, ушир. с), 7,94 (1Н, д, J=9,5 Гц), 8,53 (1Н, д, J=9,5 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 3615, 3352, 3015, 1608, 1547, 1523, 1505, 1455, 1411, 1396, 1369, 1339, 1313, 1266, 1210, 1171, 1158, 1130, 1117, 1082, 1000, 969, 919, 826.
Справочный пример 55
Синтез 2-этил-6-метоксиимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
6-Хлор-2-этилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамид (1,50 г, 5,75 ммоль) суспендируют в метаноле (30,0 мл) и перемешивают при комнатной температуре, во время чего к данной смеси добавляют метоксид натрия (28%, 3,34 г, 17,3 ммоль). Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 5 часов, затем реакционный раствор выливают в смесь воды со льдом (200 мл) и рН доводят до 2 концентрированной соляной кислотой. Осажденные кристаллы отфильтровывают и промывают водой, получая указанное в заголовке соединение в виде бесцветных кристаллов. Выход равен 1,02 г (69,3%).
Тпл.=213-214°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 1,24 (3Н, т, J=7,5 Гц), 2,96 (2Н, кв, J=7,5 Гц), 4,05 (3Н, с), 7,08 (1Н, д, J=9,6 Гц), 7,42 (2Н, ушир. с), 8,06 (1Н, д, J=9,6 Гц).
Справочный пример 56
Синтез 2-этил-6-этоксиимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
Указанное в заголовке соединение получают в виде светло-оранжевых кристаллов такой же реакцией, как в справочном примере 55, за исключением того, что вместо комбинации метоксида натрия и метанола используют комбинацию этоксида натрия и этанола. Выход составляет 68,0%.
Тпл.=200-202°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 1,25 (3Н, т, J=7,5 Гц), 1,39 (3Н, т, J=7,1 Гц), 2,96 (2Н, кв, J=7,5 Гц), 4,49 (2Н, кв, J=7,1 Гц), 7,05 (1Н, д, J=9,7 Гц), 7,40 (2Н, ушир. с), 8,06 (1Н, д, J=9,7 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 3320, 1340, 1280, 1210, 1165, 825.
Справочный пример 57
Синтез 6-этокси-2-метилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
Указанное в заголовке соединение получают в виде белых кристаллов такой же реакцией, как в справочном примере 55, за исключением того, что вместо 6-хлор-2-этилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида используют 6-хлор-2-метилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамид и вместо комбинации метоксида натрия и метанола используют комбинацию этоксида натрия и этанола. Выход составляет 92,0%.
Тпл.=225-226°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 1,39 (3Н, т, J=7,5 Гц), 2,55 (3Н, с), 4,50 (2Н, кв, J=7,5 Гц), 7,03 (1Н, д, J=9,6 Гц), 7,38 (2Н, ушир. с), 8,02 (1Н, д, J=9,6 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 3355, 1349, 1293, 1222, 1172, 826.
Справочный пример 58
Синтез 6-этилтио-2-метилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
Указанное в заголовке соединение получают в виде светло-коричневых кристаллов такой же реакцией, как в справочном примере 47, за исключением того, что вместо 6-хлор-2-трифторметилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида используют 6-хлор-2-метилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамид. Выход составляет 62,0%.
Тпл.=217-219°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 1,36 (3Н, т, J=7,2 Гц), 2,56 (3Н, с), 3,30 (2Н, кв, J=7,2 Гц), 7,29 (1Н, д, J=9,3 Гц), 7,38 (2Н, ушир. с), 7,97 (1Н, д, J=9,3 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 3380, 1343, 1303, 1169, 1141, 1068, 816.
Справочный пример 59
Синтез 2-метил-6-метилсульфонилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
Указанное в заголовке соединение получают в виде бледно-желтых кристаллов такой же реакцией, как в справочном примере 54, за исключением того, что вместо 2-этил-6-метилтиоимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида используют 2-метил-6-метилтиоимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамид. Выход составляет 84,0%.
Тпл.=245-246°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 2,69 (3Н, с), 3,63 (3Н, с), 7,88 (2Н, ушир. с), 7,88 (1Н, д, J=9,6 Гц), 8,50 (1Н, д, J=9,6 Гц).
ИК (нуйол, см-1): 3380, 1348, 1323, 1174, 1122, 778, 723.
Справочный пример 60
Синтез 2-хлор-6-изопропоксиимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
Указанное в заголовке соединение получают в виде белых кристаллов такой же реакцией, как в справочном примере 55, за исключением того, что вместо 6-хлор-2-этилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида используют 2,6-дихлоримидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамид и вместо комбинации метоксида натрия и метанола используют комбинацию изопропоксида натрия и изопропанола. Выход составляет 82,6%.
Тпл.=213-214°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 1,40 (6Н, д, J=6,0 Гц), 5,48 (1Н, септ, J=6,0 Гц), 7,10 (1Н, д, J=9,6 Гц), 7,74 (2Н, с), 8,09 (1Н, д, J=9,6 Гц).
Справочный пример 61
Синтез 2-хлор-6-этиламиноимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
2,6-Дихлоримидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамид (2,00 г, 7,50 ммоль) и этиламин (50%, 10,0 мл) перемешивают в ацетонитриле (100 мл) при 70°С в течение 8 часов. Реакционную смесь концентрируют до сухого состояния, растворяют в смеси воды со льдом (50,0 мл) и рН доводят до 6 концентрированной соляной кислотой. Осажденные кристаллы отфильтровывают и промывают водой, получая указанное в заголовке соединение в виде бледно-желтых кристаллов. Выход равен 1,10 г (53,3%).
Тпл.=218-220°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 1,22 (3Н, т), 3,23-3,67 (1Н, м), 6,90 (1Н, д), 7,27 (2Н, ушир. с), 7,67 (1Н, д).
Справочный пример 62
Синтез 6-хлор-2,8-диметилимидазо[1,2-b]пиридазина
3-Амино-6-хлор-4-метилпиридазин (5,50 г, 38,3 ммоль) и бромацетон (6,90 г, 40,0 ммоль) кипятят с обратным холодильником в ацетонитриле (50,0 мл) в течение 8 часов. Реакционный раствор концентрируют при пониженном давлении, к остатку добавляют воду (100 мл), затем рН доводят до 9 20% водным гидроксидом натрия и дважды экстрагируют этилацетатом. Экстракты объединяют, сушат над безводным сульфатом магния, концентрируют и остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (этилацетат:хлороформ = 1:2), получая указанное в заголовке соединение в виде белых кристаллов. Выход равен 3,80 г (54,6%).
Тпл.=109-110°С
1H ЯМР (CDCl3, δ): 2,49-2,50 (3Н, м), 2,63-2,64 (3Н, м), 6,83-6,85 (1Н, м), 7,66 (1Н, с).
ИК (нуйол, см-1): 3129, 1592, 1532, 1289, 1113, 1092, 985, 928, 843, 772.
Справочный пример 63
Синтез 6-хлор-2,8-диметилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
Указанное в заголовке соединение получают в виде белых кристаллов такой же реакцией, как в справочном примере 2, за исключением того, что вместо 6-этил-2-метилимидазо[1,2-b]пиридазина используют 6-хлор-2,8-диметилимидазо[1,2-b]пиридазин. Выход составляет 51,1%.
Тпл.=247-248°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 2,59 (6Н, с), 7,5-7,6 (1Н, м), 7,71 (2Н, ушир. с).
ИК (нуйол, см-1): 3324, 3160, 3063, 1557, 1509, 1459, 1377, 1340, 1295, 1170, 1134, 1067, 933, 910, 863, 724, 613.
Справочный пример 64
Синтез 2,8-диметил-6-диметиламиноимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
Указанное в заголовке соединение получают в виде бледно-желтых кристаллов такой же реакцией, как в справочном примере 45, за исключением того, что вместо 6-хлор-2-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида используют 6-хлор-2,8-диметилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамид. Выход составляет 85,9%.
Тпл.=248-249°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 2,4-2,5 (6Н, м), 3,08 (6Н, с), 7,08 (1Н, с), 7,12 (2Н, ушир. с).
ИК (нуйол, см-1): 3349, 1611, 1525, 1352, 1320, 1184, 1166, 1135, 901, 763, 619.
Справочный пример 65
Синтез 2,8-диметил-6-метилтиоимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида
Указанное в заголовке соединение получают в виде бледно-желтых кристаллов такой же реакцией, как в справочном примере 47, за исключением того, что вместо 6-хлор-2-трифторметилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамида используют 6-хлор-2,8-диметилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамид и вместо комбинации этантиола и трет-бутоксида калия используют водный раствор натриевой соли метантиола. Выход составляет 62,2%.
Тпл.=233-234°С
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 2,50 (3Н, с), 2,55 (3Н, с), 2,64 (3Н, с), 7,24-7,25 (1Н, м), 7,38 (2Н, ушир. с).
ИК (нуйол, см-1): 3373, 1346, 1292, 1179, 1138, 1127, 858, 730, 611.
Пример синтеза 1
Синтез 1-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-3-(6-этил-2-метилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонил)мочевины (Соединение №13)
Как показано в вышеприведенной реакционной схеме, 6-этил-2-метилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамид (0,60 г, 2,50 ммоль) и фенил N-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)карбамат (0,76 г, 2,76 ммоль) суспендируют в ацетонитриле (10 мл) и перемешивают, охлаждая на ледяной бане, при этом к данной смеси добавляют DBU (0,46 г, 3,02 ммоль). Температуру реакционного раствора повышают до комнатной и смесь перемешивают при данной температуре в течение 4 часов. Реакционный раствор выливают в смесь воды со льдом (150 мл) и рН доводят до 3 концентрированной соляной кислотой. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 5 минут, осажденные кристаллы промывают водой, ацетонитрилом и диэтиловым эфиром в указанном порядке и собирают фильтрованием. Кристаллы сушат при пониженном давлении, получая указанное в заголовке соединение в виде бесцветных кристаллов. Выход равен 0,55 г (52%), температура плавления 172-174°С.
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ м.д.): 1,02 (3Н, т, J=7,5 Гц), 2,64 (3Н, с), 2,69 (2Н, кв, J=7,5 Гц), 3,97 (6Н, с), 6,03 (1Н, с), 7,44 (1Н, д, J=9,4 Гц), 8,15 (1Н, д, J=9,4 Гц), 10,56 (1Н, с), 13,21 (1Н, ушир. с).
Пример синтеза 2
Синтез 1-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-3-(2-этил-6-этилтиоимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонил)мочевины (Соединение №7)
Как показано в вышеприведенной реакционной схеме, 2-этил-6-этилтиоимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамид (0,19 г, 0,66 ммоль) и фенил N-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)карбамат (0,20 г, 0,73 ммоль) суспендируют в ацетонитриле (5 мл) и перемешивают при комнатной температуре, при этом к данной смеси добавляют DBU (0,11 г, 0,73 ммоль). После того как смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 часов, реакционный раствор выливают в воду (50 мл) и рН доводят до 2 разбавленной соляной кислотой. Осажденные кристаллы собирают фильтрованием, промывают водой и эфиром в указанном порядке. Кристаллы сушат при пониженном давлении, получая указанное в заголовке соединение в виде бесцветных кристаллов. Выход равен 0,18 г (58%), температура плавления 160-165°С (разл.).
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ м.д.): 1,21 (3Н, т, J=7,5 Гц), 1,31 (3Н, т, J=7,5 Гц), 3,0-3,2 (4Н, м), 3,93 (6Н, с), 6,06 (1Н, с), 7,42 (1Н, д, J=9,5 Гц), 8,09 (1Н, д, J=9,6 Гц), 10,59 (1Н, ушир. с), 12,9 (1Н, ушир. с).
Пример синтеза 3
Синтез 1-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-3-(6-этокси-2-метилимидазо[1,2-a]пиридин-3-илсульфонил)мочевины (Соединение №32)
Как показано в вышеприведенной реакционной схеме, 6-этокси-2-метилимидазо[1,2-a]пиридин-3-илсульфонамид (0,04 г, 0,156 ммоль) и фенил N-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)карбамат (0,048 г, 0,172 ммоль) суспендируют в ацетонитриле (1 мл) и перемешивают при комнатной температуре, при этом к данной смеси добавляют DBU (0,026 г, 0,172 ммоль). После того как смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 часов, реакционный раствор выливают в воду (20 мл) и рН доводят до 3 разбавленной соляной кислотой. Осажденные кристаллы собирают фильтрованием, промывают водой и эфиром в указанном порядке. Кристаллы сушат при пониженном давлении, получая указанное в заголовке соединение в виде светло-коричневых кристаллов. Выход равен 0,06 г (87%), температура плавления 159-164°С (разл.).
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ м.д.): 1,38 (3Н, т, J=7,0 Гц), 2,56 (3Н, с), 3,92 (6Н, с), 4,05 (2Н, кв, J=6,9 Гц), 6,00 (1Н, с), 7,3-7,5 (1Н, м), 7,65 (1Н, д, J=9,7 Гц), 8,3-8,4 (1Н, м), 10,54 (1Н, ушир. с), 12,7-13,0 (1Н, ушир. с).
Соединения, показанные в следующих ниже таблицах 1-4, и соединение №35 синтезируют таким же образом, как описано выше. В качестве контрольных соединений, используемых в показанных ниже тестовых примерах, также были синтезированы соединения сравнения 1 и 2. В таблицах также показаны описанные выше соединения № 13, 7 и 32.
Таблица 1 | |||||
Соединение № | R1 | R2 | R3 | X | Тпл. (°С) |
1 | С2Н5 | Н | CH3 | OCH3 | 182-184 |
2 | С2Н5 | Н | Cl | OCH3 | 174-175 |
3 | Cl | Н | NHC2Н5 | OCH3 | 169-171 |
4 | С2Н5 | Н | N(CH3)2 | OCH3 | 174-176 |
5 | С2Н5 | Н | OC2H5 | OCH3 | 180-181 |
6 | С2Н5 | Н | OCH3 | OCH3 | 118-123 (разлож.) |
7 | С2Н5 | Н | SC2H5 | OCH3 | 160-165 (разлож.) |
8 | С2Н5 | Н | SCH3 | OCH3 | 146-148 |
9 | С2Н5 | Н | SO2CH3 | OCH3 | 206-208 |
10 | CF3 | Н | OC2H5 | OCH3 | 169-171 |
11 | CF3 | Н | SC2H5 | OCH3 | 179-180 |
12 | CF3 | Н | SCH3 | OCH3 | 266-267 |
13 | CH3 | Н | C2H5 | OCH3 | 172-174 |
14 | CH3 | Н | N(CH3)2 | OCH3 | 183-185 (разлож.) |
15 | CH3 | CH3 | N(CH3)2 | OCH3 | 266-268 (разлож.) |
16 | CH3 | Н | OC2H5 | OCH3 | 168-170 (разлож.) |
17 | CH3 | Н | OCH3 | OCH3 | 241 |
18 | CH3 | Н | SC2H5 | OCH3 | 163-165 |
19 | CH3 | Н | SCH3 | OCH3 | 178-180 (разлож.) |
20 | CH3 | CH3 | SCH3 | OCH3 | 191-193 (разлож.) |
21 | CH3 | Н | SO2CH3 | OCH3 | 246-248 (разлож.) |
22 | Cl | Н | N(CH3)2 | OCH3 | 193-195 |
23 | Cl | Н | OC2H5 | OCH3 | 168-169 |
24 | Cl | Н | OC3H7 (изо) |
OCH3 | 178-180 |
25 | Cl | Н | SC2H5 | OCH3 | 180-182 |
26 | Cl | Н | SCH3 | OCH3 | 163-165 |
27 | Cl | Н | SCH3 | CH3 | 172-174 |
28 | н-С3Н7 | Н | Cl | OCH3 | 183-188 (разлож.) |
29 | н-С3Н7 | Н | N(CH3)2 | OCH3 | 203-206 (разлож.) |
30 | н-С3Н7 | Н | OC2H5 | OCH3 | 177-178 (разлож.) |
31 | н-С3Н7 | Н | SCH3 | OCH3 | 176-178 (разлож.) |
Соединение сравнения 1 | CH3 | Н | Н | OCH3 | 173-175 (разлож.) |
Соединение сравнения 2 | Cl | Н | Н | OCH3 | 189-190 |
Таблица 2 | |||||
Соединение № | R1 | R2 | X | Тпл. (°С) | |
32 | CH3 | OC2H5 | OCH3 | 159-164 (разлож.) | |
Таблица 3 | |||||
Соединение № | R1 | R2 | R3 | X | Тпл. (°С) |
33 | CH3 | Н | OCH3 | OCH3 | 211-213 |
34 | CH3 | Н | OC2H5 | OCH3 | -185 |
Таблица 4 | |||||
Соединение № | R1 | X | Тпл. (°С) | ||
35 | SO2CH3 | OCH3 | 190-201 |
Данные ЯМР (ДМСО-d6, δ м.д.)
Соединение №1
1,32 (3Н, т, J=7,5 Гц), 2,37 (3Н, с), 3,06 (2Н, кв, J=7,5 Гц), 3,99 (6Н, с), 6,02 (1Н, с), 7,38 (1Н, д, J=9,3 Гц), 8,14 (1Н, д, J=9,3 Гц), 10,55 (1Н, с), 13,26 (1Н, ушир. с).
Соединение №2
1,33 (3Н, т, J=7,5 Гц), 3,09 (2Н, кв, J=7,5 Гц), 3,99 (6Н, с), 6,00 (1Н, с), 7,63 (1Н, д, J=9,6 Гц), 8,35 (1Н, д, J=9,6 Гц), 10,58 (1Н, ушир. с), 13,37 (1Н, ушир. с).
Соединение №3
1,00 (3Н, т), 2,80-3,23 (2Н, м), 3,96 (6Н, с), 5,98 (1Н, с), 6,93 (1Н, д), 7,38 (1Н, с), 7,80 (1Н, д) 10,60 (1Н, ушир. с), 13,02 (1Н, ушир. с).
Соединение №4
1,28 (3Н, т, J=7,5 Гц), 2,94 (6Н, с), 2,98 (2Н, кв, J=7,5 Гц), 3,92 (6Н, с), 6,01 (1Н, с), 7,22 (1Н, д, J=10,0 Гц), 7,90 (1Н, д, J=10,0 Гц), 10,53 (1Н, с), 12,85 (1Н, ушир. с).
Соединение №5
1,24 (3Н, т, J=7,0 Гц), 1,31 (3Н, т, J=7,5 Гц), 3,03 (2Н, кв, J=7,5 Гц), 3,94 (6Н, с), 4,17 (2Н, кв, J=7,0 Гц), 6,04 (1Н, с), 7,11 (1Н, д, J=9,7 Гц), 8,12 (1Н, д, J=9,7 Гц), 10,57 (1Н, ушир. с), 13,00 (1Н, ушир. с).
Соединение №6
1,30 (3Н, т, J=7,5 Гц), 3,03 (2Н, кв, J=7,5 Гц), 3,80 (3Н, с), 3,92 (6Н, с), 6,02 (1Н, с), 7,15 (1Н, д, J=9,7 Гц), 8,10 (1Н, д, J=9,7 Гц), 10,56 (1Н, с), 13,01 (1Н, ушир. с).
Соединение №7: См. пример синтеза 2.
Соединение №8
1,31 (3Н, т, J=7,5 Гц), 2,47 (3Н, с), 3,06 (2Н, кв, J=7,5 Гц), 3,93 (6Н, с), 6,04 (1Н, с), 7,45 (1Н, д, J=9,6 Гц), 8,09 (1Н, д, J=9,6 Гц), 10,57 (1Н, ушир. с), 12,96 (1Н, ушир. с).
Соединение №9
1,36 (3Н, т, J=7,5 Гц), 3,18 (2Н, кв, J=7,5 Гц), 3,26 (3Н, с), 3,95 (6Н, с), 5,99 (1Н, с), 7,99 (1Н, д, J=9,5 Гц), 8,58 (1Н, д, J=9,5 Гц), 10,56 (1Н, с), 13,34 (1Н, ушир. с).
Соединение №10
1,24 (3Н, т, J=7,0 Гц), 3,94 (6Н, с), 4,20 (2Н, кв, J=7,0 Гц), 6,06 (1Н, с), 7,31 (1Н, д, J=9,8 Гц), 8,34 (1Н, д, J=9,8 Гц), 10,70 (1Н, ушир. с), 13,26 (1Н, ушир. с).
Соединение №11
1,24 (3Н, т, J=7,3 Гц), 3,08 (2Н, кв, J=7,3 Гц), 3,94 (6Н, с), 5,94 (1Н, с), 7,58 (1Н, д, J=9,6 Гц), 8,28 (1Н, д, J=9,6 Гц), 10,69 (1Н, ушир. с), 13,21 (1Н, ушир. с).
Соединение №12
2,49 (3Н, с), 3,93 (6Н, с), 6,04 (1Н, с), 7,63 (1Н, д, J=9,6 Гц), 8,29 (1Н, д, J=9,6 Гц), 10,69 (1Н, ушир. с), 13,23 (1Н, ушир. с).
Соединение №13: См. пример синтеза 1.
Соединение №14
2,55 (3Н, с), 2,94 (6Н, с), 3,92 (6Н, с), 6,00 (1Н, с), 7,21 (1Н, д, J=9,9 Гц), 7,85 (1Н, д, J=9,9 Гц), 10,52 (1Н, ушир. с), 12,85 (1Н, ушир. с).
Соединение №15
2,46 (3Н, с), 2,55 (3Н, с), 2,92 (6Н, с), 3,92 (6Н, с), 6,02 (1Н, с), 7,10-7,11 (1Н, м), 10,52 (1Н, с), 12,83 (1Н, с).
Соединение №16
1,26 (3Н, т, J=7,5 Гц), 2,63 (3Н, с), 3,96 (6Н, с), 4,21 (2Н, кв, J=7,5 Гц), 6,02 (1Н, с), 7,11 (1Н, д, J=9,9 Гц), 8,10 (1Н, д, J=9,9 Гц), 10,54 (1Н, ушир. с), 13,00 (1Н, ушир. с).
Соединение №17
2,60 (3Н, с), 3,81 (3Н, с), 3,92 (6Н, с), 6,01 (1Н, с), 7,14 (1Н, д, J=9,7 Гц), 8,10 (1Н, д, J=9,7 Гц), 10,56 (1Н, ушир. с), 13,01 (1Н, ушир. с).
Соединение №18
1,23 (3Н, т, J=7,5 Гц), 2,63 (3Н, с), 3,08 (2Н, кв, J=7,5 Гц), 3,95 (6Н, с), 5,99 (1Н, с), 7,35 (1Н, д, J=9,6 Гц), 8,02 (1Н, д, J=9,6 Гц), 10,50 (1Н, ушир. с), 12,90 (1Н, ушир. с).
Соединение №19
Соединение №20
2,44 (3Н, с), 2,50 (3Н, с), 2,62 (3Н, с), 3,93 (6Н, с), 6,03 (1Н, с), 7,32 (1Н, с), 10,56 (1Н, с), 12,93 (1Н, с).
Соединение №21
2,75 (3Н, с), 3,28 (3Н, с), 3,96 (6Н, с), 5,98 (1Н, с), 7,98 (1Н, д, J=9,0 Гц), 8,56 (1Н, д, J=9,0 Гц), 10,53 (1Н, ушир. с), 13,31 (1Н, ушир. с).
Соединение №22
2,97 (6Н, с), 3,92 (6Н, с), 5,96 (1Н, с), 7,26 (1Н, д, J=10,0 Гц), 7,88 (1Н, д, J=10,0 Гц), 10,50 (1Н, ушир. с), 12,90 (1Н, ушир. с).
Соединение №25
1,24 (3Н, т, J=7,3 Гц), 3,07 (2Н, кв, J=7,3 Гц), 3,94 (6Н, с), 6,04 (1Н, с), 7,52 (1Н, д, J=9,6 Гц), 8,12 (1Н, д, J=9,6 Гц), 10,67 (1Н, ушир. с), 13,10 (1Н, ушир. с).
Соединение №26
2,47 (3Н, с), 3,93 (6Н, с), 6,03 (1Н, с), 7,57 (1Н, д, J=9,6 Гц), 8,13 (1Н, д, J=9,6 Гц), 10,65 (1Н, ушир. с), 13,12 (1Н, ушир. с).
Соединение №27
2,39 (3Н, с), 2,48 (3Н, с), 3,92 (3Н, с), 6,58 (1Н, с), 7,53 (1Н, д, J=9,5 Гц), 8,10 (1Н, д, J=9,5 Гц), 10,74 (1Н, ушир. с), 13,75 (1Н, ушир. с).
Соединение №28
0,98 (3Н, т, J=7,4 Гц), 1,7-1,9 (2Н, м), 3,04 (2Н, т, J=7,4 Гц), 3,99 (6Н, с), 6,01 (1Н, с), 7,63 (1Н, д, J=9,5 Гц), 8,35 (1Н, д, J=9,5 Гц), 10,58 (1Н, с), 13,38 (1Н, с).
Соединение №29
0,95 (3Н, т, J=7,3 Гц), 1,7-1,9 (2Н, м), 2,9-3,0 (8Н, м), 3,92 (6Н, с), 6,03 (1Н, с), 7,23 (1Н, д, J=10,0 Гц), 7,90 (1Н, д, J=10,0 Гц), 10,54 (1Н, с), 12,9 (1Н, с).
Соединение №30
0,97 (3Н, т, J=7,3 Гц), 1,22 (3Н, т, J=7,1 Гц), 1,7-1,9 (2Н, м), 2,98 (2Н, т, J=7,4 Гц), 3,93 (6Н, с), 4,15 (2Н, кв, J=7,0 Гц), 6,05 (1Н, с), 7,12 (1Н, д, J=9,7 Гц), 8,13 (1Н, д, J=9,7 Гц), 10,58 (1Н, с), 13,0 (1Н, с).
Соединение №31
0,97 (3Н, т, J=7,3 Гц), 1,7-1,9 (2Н, м), 2,45 (3Н, с), 3,00 (2Н, т, J=7,5 Гц), 3,93 (6Н, с), 6,05 (1Н, с), 7,45 (1Н, д, J=9,6 Гц), 8,09 (1Н, д, J=9,5 Гц), 10,58 (1Н, с), 12,9-13,0 (1Н, ушир. с).
Соединение №32: См. пример синтеза 3.
Пример синтеза 4
Синтез 1-(2-хлор-6-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонил)-3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевины (соединение №38)
2-Хлор-6-н-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-илсульфонамид (0,49 г, 1,78 ммоль), фенил N-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)карбамат (0,55 г, 2 ммоль) и ацетонитрил (5 мл) помещают в 25-мл колбу с формой баклажана, перемешивают при комнатной температуре, к данной смеси добавляют DBU (0,31 г, 2 ммоль) одной порцией и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 3 часов. После того как реакция завершится, реакционный раствор выливают в воду (50 мл) и рН доводят примерно до 2 разбавленной соляной кислотой, в результате чего образуются кристаллы. Кристаллы собирают фильтрованием, промывают водой, ацетоном и эфиром в указанном порядке и сушат при пониженном давлении, получая указанное в заголовке соединение в виде светло-коричневых кристаллов. Выход равен 0,71 г (89,5%).
Тпл.=199-201°С (разл.)
1H ЯМР (ДМСО-d6, δ): 0,70 (3Н, т, J=7,3 Гц), 1,4-1,5 (2Н, м), 2,6-2,7 (2Н, м), 3,97 (6Н, с), 6,08 (1Н, с), 7,57 (1Н, д, J=9,4 Гц), 8,26 (1Н, д, J=9,4 Гц), 10,68 (1Н, ушир. с), 13,4-13,5 (1Н, м).
ИК (нуйол, см-1): 3643, 1720, 1703, 1607, 1573, 1453, 1359, 1324, 1290, 1199, 1162, 1016, 888, 840, 629, 589, 514.
Соединения №36, 37 и 39-52, показанные в приведенной ниже таблице 5, синтезируют таким же образом, как описано выше. В таблице также показано описанное выше соединение №38.
Таблица 5 | |||||
Соединение № | R1 | R2 | R3 | X | Тпл. (°С) |
36 | СН3 | Н | н-С3Н7 | OCH3 | 180-184 (разлож.) |
37 | Cl | Н | С2Н5 | OCH3 | 162-166 |
38 | Cl | Н | н-С3Н7 | OCH3 | 199-201 (разлож.) |
39 | СН3 | Н | изо-С3Н7 | OCH3 | 164-165 (разлож.) |
40 | Cl | Н | изо-С3Н7 | OCH3 | 197-199 |
41 | Cl | Н | н-С4Н9 | OCH3 | 164-167 |
42 | Cl | Н | изо-С4Н9 | OCH3 | 171-174 |
43 | Cl | Н | СН2=СН | OCH3 | 140-144 |
44 | Cl | Н | с-С3Н5 | OCH3 | 166-169 |
45 | Cl | Н | (Е)-СН3СН=СН | OCH3 | 170-174 |
46 | F | Н | н-С3Н7 | OCH3 | 177,3-178,5 |
47 | CN | Н | н-С3Н7 | OCH3 | 167,6-170,0 |
48 | SC2H5 | Н | н-С3Н7 | OCH3 | 169,9-170,4 |
49 | SO2C2H5 | Н | н-С3Н7 | OCH3 | 228,4-230,8 |
50 | Cl | H | (Е)-Cl-СН=СН | OCH3 | 170,0-172,5 |
51 | Cl | Н | (Z)-Cl-СН=СН | OCH3 | 171,0-174,0 |
52 | Cl | Н | HC≡ | OCH3 | >200 (разлож.) |
Данные ЯМР (ДМСО-d6, δ м.д.)
Соединение №36
0,71 (3Н, т, J=7,4 Гц), 1,4-1,5 (2Н, м), 2,6-2,7 (5Н, м), 3,97 (6Н, с), 6,05 (1Н, с), 7,43 (1Н, д, J=9,4 Гц), 8,15 (1Н, д, J=9,4 Гц), 10,5-10,6 (1Н, ушир.), 13,2-13,3 (1Н, ушир.).
Соединение №37
1,02 (3Н, т, J=7,5 Гц), 2,70 (2Н, кв, J=7,5 Гц), 3,96 (6Н, с), 6,06 (1Н, с), 7,58 (1Н, д, J=9,4 Гц), 8,26 (1Н, д, J=9,4 Гц), 10,66 (1Н, ушир. с), 13,39 (1Н, ушир. с).
Соединение №38: См. пример синтеза 4.
Соединение №39
1,09 (6Н, д, J=6,9 Гц), 2,64 (3Н, с), 2,96 (1Н, септ, J=6,9 Гц), 3,95 (6Н, с), 6,04 (1Н, с), 7,51 (1Н, д, J=9,4 Гц), 8,17 (1Н, д, J=9,4 Гц), 10,56 (1Н, ушир. с), 13,1-13,2 (1Н, ушир.).
Соединение №40
1,09 (6Н, д, J=7,0 Гц), 2,97 (1Н, септ, J=7,0 Гц), 3,95 (6Н, с), 6,06 (1Н, с), 7,65 (1Н, д, J=9,5 Гц), 8,28 (1Н, д, J=9,5 Гц), 10,66 (1Н, ушир. с), 13,31 (1Н, ушир. с).
Соединение №41
0,71 (3Н, т, J=7,4 Гц), 1,09 (2Н, секст, J=7,4 Гц), 1,39 (2Н, тт, 7,7, 7,4 Гц), 2,66 (2Н, т, J=7,7 Гц), 3,97 (6Н, с), 6,07 (1Н, с), 7,58 (1Н, д, J=9,4 Гц), 8,26 (1Н, д, J=9,4 Гц), 10,68 (1Н, ушир. с), 13,42 (1Н, ушир. с).
Соединение №42
0,66 (6Н, д, J=6,6 Гц), 1,88 (1Н, м), 2,53 (2Н, д, J=7,4 Гц), 3,97 (6Н, с), 6,09 (1Н, с), 7,56 (1Н, д, J=9,4 Гц), 8,26 (1Н, д, J=9,4 Гц), 10,68 (1Н, ушир. с), 13,42 (1Н, ушир. с).
Соединение №43
3,96 (6Н, с), 5,77 (1Н, д, J=11,0 Гц), 6,05 (1Н, с), 6,35 (1Н, д, J=17,7 Гц), 6,58 (1Н, дд, J=17,7, 11,0 Гц), 7,97 (1Н, д, J=9,6 Гц), 8,32 (1Н, д, J=9,6 Гц), 10,62 (1Н, ушир. с), 13,34 (1Н, ушир. с).
Соединение №44
0,75-0,90 (2Н, м), 0,90-1,05 (2Н, м), 2,05-2,15 (1Н, м), 3,96 (6Н, с), 6,06 (1Н, с), 7,53 (1Н, д, J=9,5 Гц), 8,19 (1Н, д, J=9,5 Гц), 10,64 (1Н, ушир. с), 13,21 (1Н, ушир. с).
Соединение №45
1,83 (3Н, дд, J=6,8, 1,6 Гц), 3,97 (6Н, с), 6,10 (1Н, с), 6,20 (1Н, дкв, J=16,0, 1,6 Гц), 6,83 (1Н, дкв, J=16,0, 6,8 Гц), 7,84 (1Н, д, J=9,6 Гц), 8,25 (1Н, д, J=9,6 Гц), 10,63 (1Н, ушир. с), 13,36 (1Н, ушир. с).
Соединение №46
0,72 (3Н, т, J=7,3 Гц), 1,48 (2Н, м), 2,67 (2Н, т, J=7,6 Гц), 3,97 (6Н, с), 6,06 (1Н, с), 7,60 (1Н, д, J=9,4 Гц), 8,27 (1Н, д, J=9,4 Гц), 10,66 (1Н, с), 13,40 (1Н, с).
Соединение №47
0,73 (3Н, т, J=7,4 Гц), 1,51 (2Н, м), 2,71 (2Н, т, J=7,6 Гц), 3,97 (6Н, с), 6,08 (1Н, с), 7,66 (1Н, д, J=9,5 Гц), 8,40 (1Н, д, J=9,5 Гц), 10,75 (1Н, ушир. с), 13,4-13,8 (1Н, ушир.).
Соединение №48
0,68 (3Н, т, J=7,3 Гц), 1,37 (3Н, т, J=7,3 Гц), 1,43 (2Н, м), 2,58 (2Н, т, J=7,7 Гц), 3,23 (2Н, кв, J=7,3 Гц), 3,96 (6Н, с), 6,06 (1Н, с), 7,45 (1Н, д, J=9,3 Гц), 8,18 (1Н, д, J=9,3 Гц), 10,57 (1Н, с), 13,24 (1Н, с).
Соединение №49
0,72 (3Н, т, J=7,3 Гц), 1,18 (3Н, т, J=7,3 Гц), 1,45 (2Н, м), 2,65 (2Н, т, J=7,9 Гц), 3,74 (2Н, кв, J=7,3 Гц), 3,98 (6Н, с), 6,11 (1Н, с), 7,66 (1Н, д, J=9,4 Гц), 8,45 (1Н, д, J=9,4 Гц), 10,77 (1Н, с), 13,60 (1Н, с).
Соединение №50
3,96 (6Н, с), 6,09 (1Н, с), 6,73 (1Н, д, J=13,7 Гц), 7,60 (1Н, д, J=13,7 Гц), 7,88 (1Н, д, J=9,6 Гц), 8,36 (1Н, д, J=9,6 Гц), 10,61 (1Н, ушир. с), 13,31 (1Н, ушир. с).
Соединение №51
3,94 (6Н, с), 6,03 (1Н, с), 6,85 (1Н, д, J=8,2 Гц), 7,01 (1Н, д, J=8,2 Гц), 7,92 (1Н, д, J=9,5 Гц), 8,38 (1Н, д, J=9,5 Гц), 10,62 (1Н, ушир. с), 13,21 (1Н, ушир. с).
Соединение №52
3,99 (6Н, с), 4,81 (1Н, с), 5,98 (1Н, с), 7,71 (1Н, д, J=9,4 Гц), 8,37 (1Н, д, J=9,4 Гц), 10,64 (1Н, ушир. с), 13,52 (1Н, ушир. с).
Препаративный пример 1
10,6 частей соединения №23 из таблицы 1, 5 частей этиленгликоля, 0,1 части бутилпарабена, 0,2 части силиконовой эмульсии (Antifoam E20, Kao Corporation), 0,5 части коллоидного, содержащего воду силиката алюминия (Kunipia F, Kunimine Kogyo Co., Ltd.), 0,3 части натрий карбоксиметилцеллюлозы (Cellogen 7A, Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd), 1 часть сульфата аллилфенилового эфира полиоксиалкилена (Neugen EA-177, Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd), 1 часть дистирилфенилового эфира полиоксиалкилена (New Cargen FS-7, Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.), 0,5 части глицеринового сложного эфира канифоли (Solpoal 7518, Toho Chemical Industry Co., Ltd) и 20,8 частей воды смешивают и измельчают во влажных условиях мельницей Dynomill KDL (Sinmal Enterprise), получая однородную суспензию, и затем к ней добавляют 2 части конденсата натрий нафталинсульфоната (New Cargen PS-P, Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.), 2 части хлорида дидецилдиметиламмония (Catiogen DDM, Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd), 15 частей монолаурата полиоксиэтилена (Emanon 1112, Kao Corporation) и 41 часть воды, получая однородное текучее средство.
Препаративный пример 2
10,6 частей соединения №37 из таблицы 5, 5 частей этиленгликоля, 0,1 части бутилпарабена, 0,2 части силиконовой эмульсии (Antifoam E20, Kao Corporation), 0,5 части коллоидного, содержащего воду силиката алюминия (Kunipia F, Kunimine Kogyo Co., Ltd.), 0,3 части натрий карбоксиметилцеллюлозы (Cellogen 7A, Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd), 1 часть сульфата аллилфенилового эфира полиоксиалкилена (Neugen EA-177, Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd), 1 часть дистирилфенилового эфира полиоксиалкилена (New Cargen FS-7, Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.), 0,5 части глицеринового сложного эфира канифоли (Solpoal 7518, Toho Chemical Industry Co., Ltd) и 20,8 частей воды смешивают и измельчают во влажных условиях мельницей Dynomill KDL (Sinmal Enterprise), получая однородную суспензию, и затем к ней добавляют 2 части конденсата натрий нафталинсульфоната (New Cargen PS-P, Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.), 2 части хлорида дидецилдиметиламмония (Catiogen DDM, Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd), 12 частей монолаурата полиоксиэтилена (Emanon 1112, Kao Corporation) и 44 части воды, получая однородное текучее средство.
Препаративный пример 3
10,6 частей соединения №44 из таблицы 5, 10 частей этиленгликоля, 0,1 части бутилпарабена, 0,2 части силиконовой эмульсии (Antifoam E20, Kao Corporation), 0,8 части коллоидного, содержащего воду силиката алюминия (Kunipia F, Kunimine Kogyo Co., Ltd.), 2 части сульфата аллилфенилового эфира полиоксиалкилена (Neugen EA-177, Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd), 2 части дистирилфенилового эфира полиоксиалкилена (New Cargen FS-7, Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.), 1 часть глицеринового сложного эфира канифоли (Solpoal 7518, Toho Chemical Industry Co., Ltd) и 73,3 части воды смешивают и измельчают во влажных условиях мельницей Dynomill KDL (Sinmal Enterprise), получая однородную суспензию (текучее средство).
Препаративный пример 4
Перемешивают 1,1 часть соединения №38 из таблицы 5, 30 частей бентонита (Kunigel V2, Kunimine Kogyo Co., Ltd.), 66,4 части карбоната кальция (Tancal O-430, Asahi Komatsu Co., Ltd.), 2 части полиакрилата натрия (Toxanon GR-31A, Sanyo Chemical Industries, Ltd.) и 0,5 части диоктилсульфосукцината натрия (Sanmoline OT, Sanyo Chemical Industries, Ltd.), добавляют воду и смесь месят. После этого данный перемешанный продукт экструдируют и гранулируют через сита диаметром 1,2 мм и сушат при 60°С, получая гранулы, имеющие диаметр частиц от 0,5 до 1,7 мм.
Тестовый пример 1
В 5 см·5 см Jiffy Pot™ помещают грунт для выращивания риса-падди, затем в каждый горшок добавляют воду, засевают и выращивают в течение предписанного периода при условиях орошения семян, чувствительных к гербициду на основе сульфонилмочевины Scirpus juncoides var. ohwianus, чувствительной к гербициду на основе сульфонилмочевины Lindernia procumbens (Krock.) Philcox, чувствительной к гербициду на основе сульфонилмочевины Lindernia dubia subsp. major Pennell, устойчивого к гербициду на основе сульфонилмочевины Scirpus juncoides var. ohwianus, устойчивой к гербициду на основе сульфонилмочевины Lindernia procumbens (Krock.) Philcox и устойчивой к гербициду на основе сульфонилмочевины Lindernia dubia subsp. major Pennell. Когда растения достигнут стадии появления второго листа, предписанное количество Jiffy Pot, где выращивают растения, переносят в 150-см2 прямоугольную пластмассовую емкость, добавляют воду до высоты 3 см и в емкость добавляют химический разбавитель, содержащий соединение, в количестве 1 г/ар. Химический разбавитель получают, растворяя 1,5 г соединения в 2 л N,N-диметилформамида (ДМФА), содержащего 2% (м./об.) поверхностно-активного вещества Tween™ 20, и затем разбавляя его водой, доводя общий объем до 10 л.
Через три недели после обработки химическим веществом оценивают действие на каждый сорняк по критериям, показанным в таблице 6.
Таблица 6 | ||
Индекс | Эффект | Степень подавления (гербицидное отношение), % |
0 | Отсутствует | 0 |
1 | Очень незначительный | от 1 до 20 |
2 | Незначительный | от 21 до 40 |
3 | Средний | от 41 до 60 |
4 | Высокий | от 61 до 80 |
5 | Превосходный | от 81 до 100 |
Результаты показаны в таблицах 7 и 8.
Таблица 7 | ||||||||||||
Соединение № |
S cirpus juncoides var. ohwianus |
S Lindernia procumbens (Krock.) Philcox |
S Lindernia dubia subsp. major Pennell |
R Scirpus juncoides var. ohwianus |
R Lindernia procumbens (Krock.) Philcox |
R Lindernia dubia subsp. major Pennell |
||||||
3 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | ||||||
4 | 5 | 5 | 5 | 5 | 3 | 5 | ||||||
7 | 5 | 5 | 5 | 5 | 3 | 4 | ||||||
8 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | ||||||
9 | 5 | 5 | 5 | 5 | 3 | 5 | ||||||
11 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | |||||||
12 | 5 | 5 | 5 | 5 | 3 | 5 | ||||||
13 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | ||||||
14 | 5 | 5 | 5 | 5 | 3 | 4 | ||||||
16 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | 5 | ||||||
18 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | ||||||
19 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | ||||||
23 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | |||||||
25 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | |||||||
26 | 5 | 5 | 5 | 5 | 3 | 4 | ||||||
31 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | |||||||
34 | 4 | 5 | 4 | 5 | ||||||||
35 | 5 | 5 | 5 | 5 | 3 | 5 | ||||||
Соединение сравнения 1 |
5 | 5 | 5 | 2 | 0 | 1 | ||||||
Соединение сравнения 2 |
5 | 5 | 5 | 0 | 0 | 0 | ||||||
Таблица 8 | ||||||||||||
Соединение № |
S Scirpus juncoides var. ohwianus |
S Lindernia procumbens (Krock.) Philcox |
S Lindernia dubia subsp. major Pennell |
R Scirpus juncoides var. ohwianus |
R Lindernia procumbens (Krock.) Philcox |
R Lindernia dubia subsp. major Pennell |
||||||
36 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | ||||||
37 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | ||||||
38 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | ||||||
39 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | ||||||
40 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | ||||||
41 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | 5 | ||||||
43 | 5 | 5 | 5 | 4 | 5 | |||||||
44 | 5 | 5 | 5 | 4 | 5 | |||||||
45 | 5 | 5 | 5 | 4 | 5 | |||||||
46 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | |||||||
S: чувствителен к гербициду на основе сульфонилмочевины; Scirpus juncoides var. ohwianus и Lindernia procumbens (Krock.) Philcox произведены в префектуре Киото; и Lindernia dubia subsp. major Pennell произведена в Макабе, префектура Ибараки. R: устойчив к гербициду на основе сульфонилмочевины; Sciprus juncoides var. ohwianus произведен в Ивамисава на Хоккайдо; Lindernia procumbens (Krock.) Philcox произведена в Таджире, префектура Мияги; и Lindernia dubia subsp. major Pennell произведена в Каваниши, префектура Ямагата. |
ПРОМЫШЛЕННАЯ ПРИМЕНИМОСТЬ
Гербицид по настоящему изобретению может использоваться для борьбы с сорняками, включая сорняки, устойчивые к гербициду на основе сульфонилмочевины, на полях риса-падди, а также может использоваться для уменьшения числа активных ингредиентов в комбинированном препарате.
Claims (10)
1. Гербицид для сорняков, устойчивых к гербициду на основе сульфонилмочевины, включающий соединение, представленное формулой
где Q представляет собой конденсированную гетероциклическую группу, представленную формулами
где R1 представляет собой, атом галогена, необязательно галогенированную низшую алкильную группу, низшую алкилсульфонильную группу;
R2 представляет собой атом водорода;
R3 представляет собой низшую алкильную группу, низшую циклоалкильную группу, низшую алкинильную группу, низшую алкоксильную группу, низшую алкилтиогруппу, низшую алкилсульфонильную группу, низшую алкиламиногруппу или низшую диалкиламиногруппу;
Х представляют собой низшую алкильную группу или низшую алкоксильную группу и Y представляют собой низшую алкоксильную группу.
2. Гербицид по п.1, где R1 представляет собой атом галогена, необязательно галогенированную низшую алкильную группу, или низшую алкилсульфонильную группу, R3 представляет собой низшую алкильную группу, низшую циклоалкильную группу, низшую алкоксильную группу, низшую алкилтиогруппу, низшую алкилсульфонильную группу, низшую алкиламиногруппу или низшую диалкиламиногруппу, и Х и Y, каждый, представляют собой низшую алкоксильную группу.
3. Гербицид по п.1, где R1 представляет собой атом галогена или необязательно галогенированную низшую алкильную группу, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой низшую алкильную группу, низшую циклоалкильную группу, низшую алкоксильную группу, низшую алкилтиогруппу, низшую алкилсульфонильную группу, низшую алкиламиногруппу или низшую диалкиламиногруппу, и Х представляет собой низшую алкильную группу или низшую алкоксильную группу и Y представляет собой низшую алкоксильную группу.
4. Гербицид по п.1, где Q представляет собой конденсированную гетероциклическую группу, представленную вышеуказанной формулой Q1 или Q4.
5. Соединение, представленное формулой
где R1 представляет собой атом галогена или необязательно галогенированную низшую алкильную группу, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой С2-4алкильную группу или низшую циклоалкильную группу, и Х представляет собой низшую алкильную группу или низшую алкоксильную группу и Y представляет собой низшую алкоксильную группу.
6. Соединение по п.5, где R1 представляет собой атом галогена, R3 представляет собой С2-4кильную группу или низшую циклоалкильную группу и Х и Y, каждый, представляют собой метоксигруппу.
7. Гербицид для сорняков, устойчивых к гербициду на основе сульфонилмочевины, включающий соединение, описанное в п.5.
8. Гербицид для сорняков, устойчивых к гербициду на основе сульфонилмочевины, включающий соединение, описанное в п.6.
9. Гербицид по любому из пп.1-4, 7 и 8, который оказывает значительное действие на сорняки, устойчивые к гербициду на основе сульфонилмочевины.
10. Способ борьбы с сорняками, устойчивыми к гербициду на основе сульфонилмочевины, который включает нанесение гербицида по любому из пп.1-4, 7 и 8.
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002-10246 | 2002-01-18 | ||
JP2002010246 | 2002-01-18 | ||
JP2002219786 | 2002-07-29 | ||
JP2002-219786 | 2002-07-29 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2004125152A RU2004125152A (ru) | 2006-01-27 |
RU2292139C2 true RU2292139C2 (ru) | 2007-01-27 |
Family
ID=27615665
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2004125152/04A RU2292139C2 (ru) | 2002-01-18 | 2003-01-15 | Гербициды для сорняков, устойчивых к гербициду на основе сульфонилмочевины, способ борьбы с сорняками, устойчивыми к гербициду на основе сульфонилмочевины, соединения |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US7816526B2 (ru) |
EP (1) | EP1466527B1 (ru) |
KR (1) | KR100977432B1 (ru) |
CN (1) | CN100349517C (ru) |
AT (1) | ATE401002T1 (ru) |
BR (1) | BR0306810B1 (ru) |
CO (1) | CO5590860A2 (ru) |
DE (1) | DE60322177D1 (ru) |
DK (1) | DK1466527T3 (ru) |
ES (1) | ES2307891T3 (ru) |
IL (1) | IL162566A0 (ru) |
PT (1) | PT1466527E (ru) |
RU (1) | RU2292139C2 (ru) |
TW (1) | TWI327462B (ru) |
WO (1) | WO2003061388A1 (ru) |
Families Citing this family (388)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7400477B2 (en) * | 1998-08-24 | 2008-07-15 | Leviton Manufacturing Co., Inc. | Method of distribution of a circuit interrupting device with reset lockout and reverse wiring protection |
AU2003252509A1 (en) * | 2002-07-29 | 2004-02-16 | Sumitomo Chemical Takeda Agro Company, Limited | NOVEL PROCESS FOR PRODUCING IMIDAZO(1,2-b)PYRIDAZINE DERIVATIVE |
DE60331558D1 (de) | 2002-07-29 | 2010-04-15 | Sumitomo Chemical Co | B)pyridazinderivats |
TW200513183A (en) * | 2003-09-30 | 2005-04-16 | Sumitomo Chem Takeda Agro Co | Herbicide composition |
JP2005126415A (ja) * | 2003-09-30 | 2005-05-19 | Sumitomo Chemical Takeda Agro Co Ltd | 除草剤組成物 |
BRPI0608857A2 (pt) | 2005-03-21 | 2012-08-28 | Lilly Co Eli | composto, e, composição farmacêutica |
US7557103B2 (en) | 2005-04-05 | 2009-07-07 | Eli Lilly And Company | Imidazopyridazine compounds |
ES2353723T3 (es) | 2005-08-30 | 2011-03-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Procedimiento destinado a la producción de un compuesto de cloruro de sulfonilo. |
EP1930331B1 (en) * | 2005-08-30 | 2013-03-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | METHOD FOR PRODUCING IMIDAZO[1,2-b]PYRIDAZINE COMPOUND |
ES2315166B1 (es) | 2006-04-28 | 2009-12-11 | Sumitono Chemical Company, Limited | Composicion herbicida. |
US8138122B2 (en) | 2006-04-28 | 2012-03-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Herbicidal composition |
JP2007308400A (ja) * | 2006-05-17 | 2007-11-29 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 除草用組成物 |
EP1891856B1 (en) * | 2006-08-16 | 2011-02-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Herbicidal composition |
JP5053679B2 (ja) * | 2007-03-29 | 2012-10-17 | 三井化学アグロ株式会社 | 除草剤組成物 |
DE102007028019A1 (de) * | 2007-06-19 | 2008-12-24 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische kulturpflanzenverträgliche Kombinationen enthaltend Herbizide aus der Gruppe der Benzoylcyclohexandione für den Einsatz in Reis-Kulturen |
JP5317974B2 (ja) | 2007-08-10 | 2013-10-16 | クミアイ化学工業株式会社 | 除草用組成物 |
EP2052606A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
DE102008037620A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Bayer Crop Science Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
WO2010103065A1 (en) | 2009-03-11 | 2010-09-16 | Basf Se | Fungicidal compositions and their use |
UA108352C2 (uk) | 2009-04-02 | 2015-04-27 | Спосіб зменшення ушкодження рослин сонячними опіками | |
JP2012529472A (ja) | 2009-06-12 | 2012-11-22 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 5−硫黄置換基を有する抗菌性1,2,4−トリアゾリル誘導体 |
WO2010146032A2 (de) | 2009-06-16 | 2010-12-23 | Basf Se | Fungizide mischungen |
US20120088660A1 (en) | 2009-06-18 | 2012-04-12 | Basf Se | Antifungal 1,2,4-triazolyl Derivatives |
WO2010146115A1 (en) | 2009-06-18 | 2010-12-23 | Basf Se | Triazole compounds carrying a sulfur substituent |
CA2762512A1 (en) | 2009-06-18 | 2010-12-23 | Basf Se | Triazole compounds carrying a sulfur substituent |
EP2443097A1 (en) | 2009-06-18 | 2012-04-25 | Basf Se | Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives |
WO2010146116A1 (en) | 2009-06-18 | 2010-12-23 | Basf Se | Triazole compounds carrying a sulfur substituent |
EP2443099A1 (en) | 2009-06-18 | 2012-04-25 | Basf Se | Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives having a 5- sulfur substituent |
KR20120046175A (ko) | 2009-06-18 | 2012-05-09 | 바스프 에스이 | 살진균 혼합물 |
WO2010149758A1 (en) | 2009-06-25 | 2010-12-29 | Basf Se | Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives |
BR112012001001A2 (pt) | 2009-07-14 | 2016-11-16 | Basf Se | compositos azol das formulas i e ii, compostos das formulas i e i, compostos de formula ix, composição agricola, uso de um composto farmaceutica, metodo para tratar infecções de câncer ou virus para combater fungos zoopatigênicos ou humanopatogenicos |
AU2010277783A1 (en) | 2009-07-28 | 2012-03-08 | Basf Se | Pesticidal suspo-emulsion compositions |
WO2011026796A1 (en) | 2009-09-01 | 2011-03-10 | Basf Se | Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi |
WO2011069912A1 (de) | 2009-12-07 | 2011-06-16 | Basf Se | Triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel |
WO2011069894A1 (de) | 2009-12-08 | 2011-06-16 | Basf Se | Triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel |
WO2011069916A1 (de) | 2009-12-08 | 2011-06-16 | Basf Se | Triazolverbindungen, ihre verwendung als fungizide sowie sie enthaltende mittel |
WO2011073615A2 (en) | 2009-12-17 | 2011-06-23 | Syngenta Limited | Herbicidal composition comprising a pyrandione herbicide and a co-herbicide |
BR112012014571A2 (pt) | 2009-12-17 | 2015-09-15 | Syngenta Ltd | "composições herbicidas que compreendem, e métodos de uso de, pirandionas ativas como herbicida". |
WO2011110583A2 (en) | 2010-03-10 | 2011-09-15 | Basf Se | Fungicidal mixtures comprising triazole derivatives |
US9288996B2 (en) | 2010-03-18 | 2016-03-22 | Basf Se | Fungicidal compositions comprising a phosphate solubilizing microorganism and a fungicidally active compound |
EP2366289A1 (en) | 2010-03-18 | 2011-09-21 | Basf Se | Synergistic fungicidal mixtures |
DE102011017669A1 (de) | 2010-04-29 | 2011-11-03 | Basf Se | Synergistische fungizide Mischungen |
DE102011017670A1 (de) | 2010-04-29 | 2011-11-03 | Basf Se | Synergistische fungizide Mischungen |
DE102011017716A1 (de) | 2010-04-29 | 2011-11-03 | Basf Se | Synergistische fungizide Mischungen |
DE102011017715A1 (de) | 2010-04-29 | 2012-03-08 | Basf Se | Synergistische fungizide Mischungen |
DE102011017541A1 (de) | 2010-04-29 | 2011-11-10 | Basf Se | Synergistische fungizide Mischungen |
EP2401915A1 (en) | 2010-06-29 | 2012-01-04 | Basf Se | Pyrazolopyridine compounds |
EP2402340A1 (en) | 2010-06-29 | 2012-01-04 | Basf Se | Pyrazolopyridine compounds |
EP2402335A1 (en) | 2010-06-29 | 2012-01-04 | Basf Se | Pyrazolopyridine compounds |
EP2402343A1 (en) | 2010-06-29 | 2012-01-04 | Basf Se | Pyrazole-fused bicyclic compounds |
EP2402336A1 (en) | 2010-06-29 | 2012-01-04 | Basf Se | Pyrazolopyridine compounds |
EP2402337A1 (en) | 2010-06-29 | 2012-01-04 | Basf Se | Pyrazolopyridine compounds |
EP2402338A1 (en) | 2010-06-29 | 2012-01-04 | Basf Se | Pyrazolopyridine compounds |
EP2402339A1 (en) | 2010-06-29 | 2012-01-04 | Basf Se | Pyrazolopyridine compounds |
EP2402345A1 (en) | 2010-06-29 | 2012-01-04 | Basf Se | Pyrazole fused bicyclic compounds |
EP2402344A1 (en) | 2010-06-29 | 2012-01-04 | Basf Se | Pyrazole fused bicyclic compounds |
CA2806011A1 (en) | 2010-08-03 | 2012-02-09 | Basf Se | Fungicidal compositions |
EP2447261A1 (en) | 2010-10-29 | 2012-05-02 | Basf Se | Pyrrole, furane and thiophene derivatives and their use as fungicides |
EP2447262A1 (en) | 2010-10-29 | 2012-05-02 | Basf Se | Pyrrole, furane and thiophene derivatives and their use as fungicides |
EP2465350A1 (en) | 2010-12-15 | 2012-06-20 | Basf Se | Pesticidal mixtures |
JP5862199B2 (ja) * | 2010-12-27 | 2016-02-16 | 住友化学株式会社 | スルホニルウレア化合物の水和物、その製造方法およびそれを含有する懸濁製剤 |
EP2481284A3 (en) | 2011-01-27 | 2012-10-17 | Basf Se | Pesticidal mixtures |
CN103442567B (zh) | 2011-03-23 | 2016-02-10 | 巴斯夫欧洲公司 | 含有包含咪唑鎓基团的聚合离子型化合物的组合物 |
EP2696689A1 (en) | 2011-04-15 | 2014-02-19 | Basf Se | Use of substituted dithiine-tetracarboximides for combating phytopathogenic fungi |
US9137997B2 (en) | 2011-04-15 | 2015-09-22 | Basf Se | Use of substituted dithiine-dicarboximides for combating phytopathogenic fungi |
WO2012143468A1 (en) | 2011-04-21 | 2012-10-26 | Basf Se | 3,4-disubstituted pyrrole 2,5-diones and their use as fungicides |
AR086961A1 (es) | 2011-06-17 | 2014-02-05 | Basf Se | Mezclas fungicidas sinergicas que comprenden 2,3,5,6-tetraciano-[1,4]ditiina |
PL2731935T3 (pl) | 2011-07-13 | 2016-09-30 | GRZYBOBÓJCZE PODSTAWIONE ZWIĄZKI 2-[2-FLUOROWCO-ALKILO-4-(FENOKSY)fenylo]-1-[1,2,4]TRIAZOL-1-ILOETANOLOWE | |
KR20140057550A (ko) | 2011-07-15 | 2014-05-13 | 바스프 에스이 | 살진균성의 알킬-치환된 2-[2-클로로-4-(4-클로로-페녹시)-페닐]-1-[1,2,4]트리아졸-1-일-에탄올 화합물 |
US9137996B2 (en) | 2011-07-15 | 2015-09-22 | Basf Se | Fungicidal alkyl- and aryl-substituted 2[-2-chloro-4-(dihalo-phenoxy)-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds |
US20140141974A1 (en) | 2011-07-15 | 2014-05-22 | Basf Se | Fungicidal phenylalkyl-substituted 2-[2-chloro-4-(4-chloro-phenoxy)-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds |
EP2559688A1 (en) | 2011-08-15 | 2013-02-20 | Basf Se | Fungicidal substituted 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-2-butoxy-ethyl}-1h [1,2,4]triazole compounds |
US20140187422A1 (en) | 2011-08-15 | 2014-07-03 | Basf Se | Fungicidal substituted 1--1H-[1,2,4]triazole compounds |
EA201400231A1 (ru) | 2011-08-15 | 2014-07-30 | Басф Се | Фунгицидные замещенные 1-{2-[2-галоген-4-(4-галогенфенокси)фенил]-2-алкокси-2-алкинил/алкенилэтил}-1н-[1,2,4]триазольные соединения |
CN103748082B (zh) | 2011-08-15 | 2016-03-02 | 巴斯夫欧洲公司 | 杀真菌的取代的1-{2-[2-卤代-4-(4-卤代苯氧基)苯基]-2-烷氧基-3-甲基丁基}-1h-[1,2,4]***化合物 |
CN103717577B (zh) | 2011-08-15 | 2016-06-15 | 巴斯夫欧洲公司 | 杀真菌的取代的1-{2-环基氧基-2-[2-卤代-4-(4-卤代苯氧基)苯基]乙基}-1h-[1,2,4]***化合物 |
CN103717578B (zh) | 2011-08-15 | 2016-12-21 | 巴斯夫欧洲公司 | 杀真菌的取代的1‑{2‑[2‑卤代‑4‑(4‑卤代苯氧基)苯基]‑2‑乙氧基乙基}‑1h‑[1,2,4]***化合物 |
US20140187423A1 (en) | 2011-08-15 | 2014-07-03 | Basf Se | Fungicidal substituted 1--1H-[1,2,4]triazole compounds |
MX2014001671A (es) | 2011-08-15 | 2014-05-27 | Basf Se | Compuestos fungicidas de 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-fenoxi)-fenil]- 2-aluiniloxi-etil}-1h[1,2,4]triazol sustituidos. |
UA123760C2 (uk) | 2011-11-11 | 2021-06-02 | Гіліад Аполло, Ллс | Сполука (варіанти) та композиція, що містить сполуку |
MX2014006517A (es) | 2011-12-21 | 2015-02-17 | Basf Se | Uso de compuestos tipo estrobilurina para combatir hongos fitopatogenicos resistentes a inhibidores de qo. |
WO2013113719A1 (en) | 2012-02-03 | 2013-08-08 | Basf Se | Fungicidal pyrimidine compounds ii |
AU2013214353A1 (en) | 2012-02-03 | 2014-08-21 | Basf Se | Fungicidal pyrimidine compounds |
WO2013113776A1 (en) | 2012-02-03 | 2013-08-08 | Basf Se | Fungicidal pyrimidine compounds |
WO2013113788A1 (en) | 2012-02-03 | 2013-08-08 | Basf Se | Fungicidal pyrimidine compounds |
WO2013113773A1 (en) | 2012-02-03 | 2013-08-08 | Basf Se | Fungicidal pyrimidine compounds |
WO2013113778A1 (en) | 2012-02-03 | 2013-08-08 | Basf Se | Fungicidal pyrimidine compounds |
WO2013113716A1 (en) | 2012-02-03 | 2013-08-08 | Basf Se | Fungicidal pyrimidine compounds |
IN2014DN07220A (ru) | 2012-02-03 | 2015-04-24 | Basf Se | |
WO2013113720A1 (en) | 2012-02-03 | 2013-08-08 | Basf Se | Fungicidal pyrimidine compounds |
WO2013113781A1 (en) | 2012-02-03 | 2013-08-08 | Basf Se | Fungicidal pyrimidine compounds i |
WO2013113782A1 (en) | 2012-02-03 | 2013-08-08 | Basf Se | Fungicidal pyrimidine compounds |
WO2013124250A2 (en) | 2012-02-20 | 2013-08-29 | Basf Se | Fungicidal substituted thiophenes |
WO2013135672A1 (en) | 2012-03-13 | 2013-09-19 | Basf Se | Fungicidal pyrimidine compounds |
JP2015512891A (ja) | 2012-03-13 | 2015-04-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 殺菌性ピリミジン化合物 |
WO2013144223A1 (en) | 2012-03-30 | 2013-10-03 | Basf Se | N-substituted pyrimidinylidene compounds and derivatives for combating animal pests |
MX2014011829A (es) | 2012-03-30 | 2015-03-19 | Basf Se | Compuestos de piridinilideno n-sustituidos y derivados para combatir plagas de animales. |
WO2013149940A1 (en) | 2012-04-02 | 2013-10-10 | Basf Se | Acrylamide compounds for combating invertebrate pests |
US20150065501A1 (en) | 2012-04-03 | 2015-03-05 | Basf Se | N-substituted hetero-bicyclic furanone derivatives for combating animal |
WO2013150115A1 (en) | 2012-04-05 | 2013-10-10 | Basf Se | N- substituted hetero - bicyclic compounds and derivatives for combating animal pests |
EP2844651A1 (en) | 2012-05-04 | 2015-03-11 | Basf Se | Substituted pyrazole-containing compounds and their use as pesticides |
CN104487439B (zh) | 2012-05-24 | 2017-06-09 | 巴斯夫欧洲公司 | N‑硫代邻氨基苯甲酰胺化合物及其作为杀害虫剂的用途 |
MX2014015265A (es) | 2012-06-14 | 2015-08-12 | Basf Se | Metodos plaguicidas que utilizan compuestos de 3-piridiltiazol sustituido y derivados para combatir plagas de animales. |
CN104427872A (zh) | 2012-07-13 | 2015-03-18 | 巴斯夫欧洲公司 | 取代的噻二唑类及其作为杀真菌剂的用途 |
WO2014009293A1 (en) | 2012-07-13 | 2014-01-16 | Basf Se | New substituted thiadiazoles and their use as fungicides |
BR112015003035A2 (pt) | 2012-10-01 | 2017-12-05 | Basf Se | métodos para o controle de insetos, para a proteção de uma cultura e para o controle da resistência |
AR093771A1 (es) | 2012-10-01 | 2015-06-24 | Basf Se | Metodo para controlar insectos resistentes a insecticidas |
WO2014053407A1 (en) | 2012-10-01 | 2014-04-10 | Basf Se | N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides |
WO2014053404A1 (en) | 2012-10-01 | 2014-04-10 | Basf Se | Pesticidally active mixtures comprising anthranilamide compounds |
EP2903442A1 (en) | 2012-10-01 | 2015-08-12 | Basf Se | Pesticidally active mixtures comprising anthranilamide compounds |
MX2015004175A (es) | 2012-10-01 | 2015-06-10 | Basf Se | Uso de compuestos de n-tio-antranilamida en plantas cultivadas. |
WO2014053401A2 (en) | 2012-10-01 | 2014-04-10 | Basf Se | Method of improving plant health |
US20150257383A1 (en) | 2012-10-12 | 2015-09-17 | Basf Se | Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material |
WO2014079820A1 (en) | 2012-11-22 | 2014-05-30 | Basf Se | Use of anthranilamide compounds for reducing insect-vectored viral infections |
US20150307459A1 (en) | 2012-11-27 | 2015-10-29 | Basf Se | Substituted 2-[phenoxy-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol Compounds and Their Use as Fungicides |
WO2014082879A1 (en) | 2012-11-27 | 2014-06-05 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole compounds |
WO2014082880A1 (en) | 2012-11-27 | 2014-06-05 | Basf Se | Substituted [1,2,4] triazole compounds |
EP2928873A1 (en) | 2012-11-27 | 2015-10-14 | Basf Se | Substituted 2-[phenoxy-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds and their use as fungicides |
WO2014086856A1 (en) | 2012-12-04 | 2014-06-12 | Basf Agro B.V., Arnhem (Nl) | Compositions comprising a quillay extract and a biopesticide |
WO2014086854A1 (en) | 2012-12-04 | 2014-06-12 | Basf Agro B.V., Arnhem (Nl) | Compositions comprising a quillay extract and a plant growth regulator |
WO2014086601A1 (en) | 2012-12-04 | 2014-06-12 | Basf Se | New substituted 1,4-dithiine derivatives and their use as fungicides |
WO2014086850A1 (en) | 2012-12-04 | 2014-06-12 | Basf Agro B.V., Arnhem (Nl) | Compositions comprising a quillay extract and a fungicidal inhibitor of respiratory complex ii |
EP2746262A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-25 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds for combating phytopathogenic fungi |
EP2746279A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-25 | Basf Se | Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds |
WO2014095672A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-26 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole compounds and their use as fungicides |
WO2014095555A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-26 | Basf Se | New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides |
EP2746274A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-25 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole compounds |
EP2746277A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-25 | Basf Se | Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds |
EP2746275A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-25 | Basf Se | New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides |
BR112015014583B1 (pt) | 2012-12-19 | 2020-04-28 | Basf Se | compostos, processo para a preparação de compostos, compostos intermediários, composição, usos de um composto de fórmula i e método para combater fungos nocivos |
EP2935224A1 (en) | 2012-12-19 | 2015-10-28 | Basf Se | New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides |
EP2746264A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-25 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds |
WO2014095381A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-26 | Basf Se | Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds |
EP2746276A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-25 | Basf Se | New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides |
EP2746256A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-25 | Basf Se | Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds |
EP2746278A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-25 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds |
EP2746263A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-25 | Basf Se | Alpha-substituted triazoles and imidazoles |
EP2746255A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-25 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds |
WO2014095534A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-26 | Basf Se | New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides |
EP2746266A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-25 | Basf Se | New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides |
EP2745691A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-25 | Basf Se | Substituted imidazole compounds and their use as fungicides |
PL2934147T3 (pl) | 2012-12-20 | 2020-06-29 | BASF Agro B.V. | Kompozycje zawierające związki triazolowe |
EP2746257A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-25 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds |
EP2746259A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-25 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds |
EP2746260A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-25 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds |
EP2746258A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-25 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds |
BR112015015503A2 (pt) | 2012-12-27 | 2017-07-11 | Basf Se | composto substituído, composição veterinária, utilização de um composto, método para o controle de pragas de invertebrados e para o tratamento ou proteção de um animal e material de propagação do vegetal |
WO2014118099A1 (en) | 2013-01-30 | 2014-08-07 | Basf Se | Fungicidal naphthoquinones and derivatives |
WO2014124850A1 (en) | 2013-02-14 | 2014-08-21 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds |
EA035069B1 (ru) | 2013-03-20 | 2020-04-23 | Басф Корпорейшн | Синергетические композиции, содержащие штамм bacillus subtilis и биопестицид |
US20160270405A1 (en) | 2013-03-20 | 2016-09-22 | Basf Corporation | Synergistic Compositions Comprising a Bacillus Subtilis Strain and a Pesticide |
EP2783569A1 (en) | 2013-03-28 | 2014-10-01 | Basf Se | Compositions comprising a triazole compound |
CN103266118B (zh) * | 2013-04-02 | 2015-02-04 | 江苏省农业科学院 | 一种甘蓝型油菜抗磺酰脲类除草剂基因及其应用 |
WO2014170300A1 (en) | 2013-04-19 | 2014-10-23 | Basf Se | N-substituted acyl-imino-pyridine compounds and derivatives for combating animal pests |
CN105358154A (zh) | 2013-05-10 | 2016-02-24 | 尼普斯阿波罗有限公司 | Acc抑制剂和其用途 |
WO2014182950A1 (en) | 2013-05-10 | 2014-11-13 | Nimbus Apollo, Inc. | Acc inhibitors and uses thereof |
CN103271065B (zh) * | 2013-06-05 | 2015-01-28 | 江苏龙灯化学有限公司 | 一种除草组合物 |
CN103271066B (zh) * | 2013-06-05 | 2015-07-15 | 江苏龙灯化学有限公司 | 一种除草组合物 |
CN103271059B (zh) * | 2013-06-05 | 2015-01-21 | 江苏龙灯化学有限公司 | 一种除草组合物 |
EP2813499A1 (en) | 2013-06-12 | 2014-12-17 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds |
EP2815649A1 (en) | 2013-06-18 | 2014-12-24 | Basf Se | Fungicidal mixtures II comprising strobilurin-type fungicides |
EP2815647A1 (en) | 2013-06-18 | 2014-12-24 | Basf Se | Novel strobilurin-type compounds for combating phytopathogenic fungi |
US20160145222A1 (en) | 2013-06-21 | 2016-05-26 | Basf Se | Methods for Controlling Pests in Soybean |
JP2016529234A (ja) | 2013-07-15 | 2016-09-23 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 殺有害生物化合物 |
WO2015011615A1 (en) | 2013-07-22 | 2015-01-29 | Basf Corporation | Mixtures comprising a trichoderma strain and a pesticide |
EP2835052A1 (en) | 2013-08-07 | 2015-02-11 | Basf Se | Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides |
EP2839745A1 (en) | 2013-08-21 | 2015-02-25 | Basf Se | Agrochemical formulations comprising a 2-ethyl-hexanol alkoxylate |
WO2015036058A1 (en) | 2013-09-16 | 2015-03-19 | Basf Se | Fungicidal pyrimidine compounds |
WO2015036059A1 (en) | 2013-09-16 | 2015-03-19 | Basf Se | Fungicidal pyrimidine compounds |
MX2016003630A (es) | 2013-09-19 | 2016-06-17 | Basf Se | Compuestos heterociclicos de n-acilimino. |
BR122021013202B1 (pt) | 2013-10-18 | 2022-03-08 | Basf Agrochemical Products B.V. | Uso do composto carboxamida ativo pesticida e método de proteção de material de propagação vegetal |
BR112016013263B1 (pt) | 2013-12-12 | 2020-08-25 | Basf Se | compostos, composição, uso de um composto e método para o combate dos fungos fitopatogênicos |
EP3083581A1 (en) | 2013-12-18 | 2016-10-26 | Basf Se | N-substituted imino heterocyclic compounds |
CN105829296A (zh) | 2013-12-18 | 2016-08-03 | 巴斯夫欧洲公司 | 带有亚胺衍生的取代基的唑类化合物 |
WO2015104422A1 (en) | 2014-01-13 | 2015-07-16 | Basf Se | Dihydrothiophene compounds for controlling invertebrate pests |
CN106132935A (zh) | 2014-03-26 | 2016-11-16 | 巴斯夫欧洲公司 | 作为杀真菌剂的取代的[1,2,4]***和咪唑化合物 |
EP2924027A1 (en) | 2014-03-28 | 2015-09-30 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole and imidazole fungicidal compounds |
EP2949216A1 (en) | 2014-05-30 | 2015-12-02 | Basf Se | Fungicidal substituted alkynyl [1,2,4]triazole and imidazole compounds |
EP2949649A1 (en) | 2014-05-30 | 2015-12-02 | Basf Se | Fungicide substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds |
EP2952506A1 (en) | 2014-06-06 | 2015-12-09 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds |
EP2952507A1 (en) | 2014-06-06 | 2015-12-09 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole compounds |
CN106455572B (zh) | 2014-06-06 | 2020-01-14 | 巴斯夫欧洲公司 | 取代噁二唑在防除植物病原性真菌中的用途 |
EP2952512A1 (en) | 2014-06-06 | 2015-12-09 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole compounds |
AR100743A1 (es) | 2014-06-06 | 2016-10-26 | Basf Se | Compuestos de [1,2,4]triazol sustituido |
CN105284849B (zh) * | 2014-07-24 | 2017-08-04 | 江苏龙灯化学有限公司 | 一种除草组合物 |
CN108391672A (zh) * | 2014-07-24 | 2018-08-14 | 江苏龙灯化学有限公司 | 一种除草组合物 |
EP2979549A1 (en) | 2014-07-31 | 2016-02-03 | Basf Se | Method for improving the health of a plant |
CN104186516B (zh) * | 2014-08-14 | 2015-10-07 | 山东滨农科技有限公司 | 一种含有嘧啶肟草醚的水稻田除草剂组合物 |
CN104186517B (zh) * | 2014-08-16 | 2015-10-07 | 山东滨农科技有限公司 | 一种含氟吡磺隆的除草剂组合物 |
BR112017005140A2 (pt) | 2014-10-06 | 2018-01-23 | Basf Se | compostos, mistura, composição, métodos para a proteção de culturas e para o combate ou controle de praga de invertebrados, método não terapêutico para o tratamento de animais infestados ou infectados por parasitas e semente |
EP3209818B1 (de) | 2014-10-24 | 2019-12-11 | Basf Se | Organische pestizid-teilchen |
US20180368404A1 (en) | 2014-11-06 | 2018-12-27 | Basf Se | 3-pyridyl heterobicyclic compound for controlling invertebrate pests |
EP3028573A1 (en) | 2014-12-05 | 2016-06-08 | Basf Se | Use of a triazole fungicide on transgenic plants |
CN104381286A (zh) * | 2014-12-16 | 2015-03-04 | 北京燕化永乐生物科技股份有限公司 | 一种除草组合物 |
US10556844B2 (en) | 2015-02-06 | 2020-02-11 | Basf Se | Pyrazole compounds as nitrification inhibitors |
WO2016128261A2 (en) | 2015-02-11 | 2016-08-18 | Basf Se | Pesticidal mixture comprising a pyrazole compound, an insecticide and a fungicide |
WO2016128240A1 (en) | 2015-02-11 | 2016-08-18 | Basf Se | Pesticidal mixture comprising a pyrazole compound and two fungicides |
BR112017021450B1 (pt) | 2015-04-07 | 2021-12-28 | Basf Agrochemical Products B.V. | Métodos de controle de pragas, método de melhoria da saúde vegetal e semente revestida |
EP3294690A1 (en) | 2015-05-12 | 2018-03-21 | Basf Se | Thioether compounds as nitrification inhibitors |
WO2016198613A1 (en) | 2015-06-11 | 2016-12-15 | Basf Se | N-(thio)acylimino compounds |
WO2016198611A1 (en) | 2015-06-11 | 2016-12-15 | Basf Se | N-(thio)acylimino heterocyclic compounds |
WO2017016883A1 (en) | 2015-07-24 | 2017-02-02 | Basf Se | Process for preparation of cyclopentene compounds |
CN106489971A (zh) * | 2015-09-07 | 2017-03-15 | 江苏龙灯化学有限公司 | 一种除草组合物 |
CN106489970A (zh) * | 2015-09-07 | 2017-03-15 | 江苏龙灯化学有限公司 | 一种除草组合物 |
CN106489972A (zh) * | 2015-09-07 | 2017-03-15 | 江苏龙灯化学有限公司 | 一种除草组合物 |
CN108137537B (zh) | 2015-10-02 | 2021-07-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 作为有害物防治剂的具有2-氯嘧啶-5-基取代基的亚氨基化合物 |
WO2017060148A1 (en) | 2015-10-05 | 2017-04-13 | Basf Se | Pyridine derivatives for combating phytopathogenic fungi |
US20190135798A1 (en) | 2015-11-02 | 2019-05-09 | Basf Se | Substituted Oxadiazoles for Combating Phytopathogenic Fungi |
EP3165094A1 (en) | 2015-11-03 | 2017-05-10 | Basf Se | Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi |
WO2017076740A1 (en) | 2015-11-04 | 2017-05-11 | Basf Se | Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi |
EP3165093A1 (en) | 2015-11-05 | 2017-05-10 | Basf Se | Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi |
EP3167716A1 (en) | 2015-11-10 | 2017-05-17 | Basf Se | Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi |
WO2017081312A1 (en) | 2015-11-13 | 2017-05-18 | Basf Se | Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi |
BR112018009566A2 (pt) | 2015-11-13 | 2018-11-06 | Basf Se | compostos, mistura, composição agroquímica, uso de compostos e método para combater fungos nocivos fitopatogênicos |
CN108347937A (zh) | 2015-11-19 | 2018-07-31 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于防除植物病原性真菌的取代噁二唑 |
WO2017085100A1 (en) | 2015-11-19 | 2017-05-26 | Basf Se | Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi |
JP2018536661A (ja) | 2015-11-25 | 2018-12-13 | ギリアド アポロ, エルエルシー | トリアゾールacc阻害剤およびその使用 |
MX2018006288A (es) | 2015-11-25 | 2018-09-07 | Gilead Apollo Llc | Inhibidores de acc tipo ester y usos de los mismos. |
KR20180082556A (ko) | 2015-11-25 | 2018-07-18 | 길리어드 아폴로, 엘엘씨 | 피라졸 acc 억제제 및 그의 용도 |
PL3383183T3 (pl) | 2015-11-30 | 2020-11-16 | Basf Se | Kompozycje zawierające cis-jasmon i bacillus amyloliquefaciens |
EP3383849B1 (en) | 2015-12-01 | 2020-01-08 | Basf Se | Pyridine compounds as fungicides |
BR112018010140A8 (pt) | 2015-12-01 | 2019-02-26 | Basf Se | compostos de fórmula, composição, utilização de um composto de fórmula, método para o combate de fungos fitopatogênicos e semente |
EP3205208A1 (en) | 2016-02-09 | 2017-08-16 | Basf Se | Mixtures and compositions comprising paenibacillus strains or fusaricidins and chemical pesticides |
WO2017153217A1 (en) | 2016-03-09 | 2017-09-14 | Basf Se | Spirocyclic derivatives |
WO2017153200A1 (en) | 2016-03-10 | 2017-09-14 | Basf Se | Fungicidal mixtures iii comprising strobilurin-type fungicides |
EP3426042A1 (en) | 2016-03-11 | 2019-01-16 | Basf Se | Method for controlling pests of plants |
MX2018012016A (es) | 2016-04-01 | 2019-01-24 | Basf Se | Compuestos biciclicos. |
US10986839B2 (en) | 2016-04-11 | 2021-04-27 | Basf Se | Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi |
MX2018014176A (es) | 2016-05-18 | 2019-02-28 | Basf Se | Capsulas que comprenden bencilpropargileteres para usar como inhibidores de la nitrificacion. |
CN106106489A (zh) * | 2016-06-21 | 2016-11-16 | 广东中迅农科股份有限公司 | 一种含有丙嗪嘧磺隆的农药组合物 |
US20190200612A1 (en) | 2016-09-13 | 2019-07-04 | Basf Se | Fungicidal mixtures i comprising quinoline fungicides |
WO2018054723A1 (en) | 2016-09-26 | 2018-03-29 | Basf Se | Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi |
WO2018054721A1 (en) | 2016-09-26 | 2018-03-29 | Basf Se | Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi |
WO2018054711A1 (en) | 2016-09-26 | 2018-03-29 | Basf Se | Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi |
WO2018065182A1 (en) | 2016-10-04 | 2018-04-12 | Basf Se | Reduced quinoline compounds as antifuni agents |
WO2018073110A1 (en) | 2016-10-20 | 2018-04-26 | Basf Se | Quinoline compounds as fungicides |
EP3544978B1 (de) | 2016-11-23 | 2020-11-04 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | 2-[3-(alkylsulfonyl)-2h-indazol-2-yl]-3h-imidazo[4,5-b]pyridin-derivate und ähnliche verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel |
MX2019007120A (es) | 2016-12-16 | 2019-09-16 | Basf Se | Compuestos plaguicidas. |
WO2018114393A1 (en) | 2016-12-19 | 2018-06-28 | Basf Se | Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi |
EP3339297A1 (en) | 2016-12-20 | 2018-06-27 | Basf Se | Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi |
EP3338552A1 (en) | 2016-12-21 | 2018-06-27 | Basf Se | Use of a tetrazolinone fungicide on transgenic plants |
BR112019014061A2 (pt) | 2017-01-23 | 2020-02-04 | Basf Se | compostos de fórmula i, intermediários b, intermediários c, intermediários ii e intermediários d, composição, uso, método para combater fungos fitopatogênicos, semente e processo para a síntese dos compostos de fórmula i |
WO2018149754A1 (en) | 2017-02-16 | 2018-08-23 | Basf Se | Pyridine compounds |
BR112019015338B1 (pt) | 2017-02-21 | 2023-03-14 | Basf Se | Compostos de fórmula i, composição agroquímica, semente revestida, uso dos compostos e método para combater fungos nocivos fitopatogênicos |
CN106900734A (zh) * | 2017-03-08 | 2017-06-30 | 南京华洲药业有限公司 | 一种含丙嗪嘧磺隆与四唑酰草胺的除草组合物及其应用 |
CN106900732A (zh) * | 2017-03-08 | 2017-06-30 | 南京华洲药业有限公司 | 一种含丙嗪嘧磺隆与氟硫草定的除草组合物及其应用 |
CN106922715A (zh) * | 2017-03-08 | 2017-07-07 | 南京华洲药业有限公司 | 一种含丙嗪嘧磺隆与乙氧苯草胺的除草组合物及其应用 |
CN107047598A (zh) * | 2017-03-08 | 2017-08-18 | 南京华洲药业有限公司 | 一种含丙嗪嘧磺隆与唑吡嘧磺隆的除草组合物及其应用 |
WO2018162312A1 (en) | 2017-03-10 | 2018-09-13 | Basf Se | Spirocyclic derivatives |
WO2018166855A1 (en) | 2017-03-16 | 2018-09-20 | Basf Se | Heterobicyclic substituted dihydroisoxazoles |
UA125313C2 (uk) | 2017-03-28 | 2022-02-16 | Басф Се | Пестициди |
CN116102580A (zh) | 2017-03-31 | 2023-05-12 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于防除动物害虫的嘧啶鎓化合物及其混合物 |
EP3606914A1 (en) | 2017-04-06 | 2020-02-12 | Basf Se | Pyridine compounds |
US20200045974A1 (en) | 2017-04-07 | 2020-02-13 | Basf Se | Substituted Oxadiazoles for Combating Phytopathogenic Fungi |
WO2018188962A1 (en) | 2017-04-11 | 2018-10-18 | Basf Se | Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi |
WO2018192793A1 (en) | 2017-04-20 | 2018-10-25 | Basf Se | Substituted rhodanine derivatives |
EP3612514B1 (en) | 2017-04-20 | 2022-03-30 | PI Industries Ltd | Novel phenylamine compounds |
US20200190073A1 (en) | 2017-04-26 | 2020-06-18 | Basf Se | Substituted succinimide derivatives as pesticides |
WO2018202428A1 (en) | 2017-05-02 | 2018-11-08 | Basf Se | Fungicidal mixture comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles |
CN110621669A (zh) | 2017-05-04 | 2019-12-27 | 巴斯夫欧洲公司 | 防除植物病原性真菌的取代5-卤代烷基-5-羟基异噁唑类 |
WO2018202491A1 (en) | 2017-05-04 | 2018-11-08 | Basf Se | Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi |
EP3618628A1 (en) | 2017-05-05 | 2020-03-11 | Basf Se | Fungicidal mixtures comprising triazole compounds |
US11591335B2 (en) | 2017-05-10 | 2023-02-28 | Basf Se | Bicyclic pesticidal compounds |
WO2018210659A1 (en) | 2017-05-15 | 2018-11-22 | Basf Se | Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides |
WO2018210658A1 (en) | 2017-05-15 | 2018-11-22 | Basf Se | Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides |
WO2018210660A1 (en) | 2017-05-15 | 2018-11-22 | Basf Se | Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides |
WO2018210661A1 (en) | 2017-05-15 | 2018-11-22 | Basf Se | Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides |
EP3625215B1 (en) | 2017-05-18 | 2023-09-13 | PI Industries Ltd | Formimidamidine compounds useful against phytopathogenic microorganisms |
BR112019025295A2 (pt) | 2017-05-30 | 2020-06-23 | Basf Se | Compostos, composição, uso de um composto da fórmula i, método para combater fungos fitopatogênicos e semente |
WO2018219797A1 (en) | 2017-06-02 | 2018-12-06 | Basf Se | Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi |
WO2018224455A1 (en) | 2017-06-07 | 2018-12-13 | Basf Se | Substituted cyclopropyl derivatives |
BR112019025331A2 (pt) | 2017-06-16 | 2020-06-23 | Basf Se | Compostos da fórmula (i), composição, métodos de proteção de safras e de combate, método não terapêutico de tratamento, semente, uso dos compostos e uso de composto |
BR112019025191B1 (pt) | 2017-06-19 | 2023-11-28 | Basf Se | Compostos de pirimidínio substituídos, composição, método para proteger culturas, semente revestida, uso dos compostos e uso de um composto |
WO2018234139A1 (en) | 2017-06-19 | 2018-12-27 | Basf Se | 2 - [[5- (TRIFLUOROMETHYL) -1,2,4-OXADIAZOL-3-YL] ARYLOXY] (THIO) ACETAMIDES FOR THE CONTROL OF PHYTOPATHOGENIC FUNGI |
WO2018234488A1 (en) | 2017-06-23 | 2018-12-27 | Basf Se | SUBSTITUTED CYCLOPROPYL DERIVATIVES |
WO2019002158A1 (en) | 2017-06-30 | 2019-01-03 | Basf Se | SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR THE CONTROL OF PHYTOPATHOGENIC FUNGI |
WO2019025250A1 (en) | 2017-08-04 | 2019-02-07 | Basf Se | SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR COMBATING PHYTOPATHOGENIC FUNGI |
WO2019038042A1 (en) | 2017-08-21 | 2019-02-28 | Basf Se | SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR THE CONTROL OF PHYTOPATHOGENIC FUNGI |
WO2019042800A1 (en) | 2017-08-29 | 2019-03-07 | Basf Se | PESTICIDE MIXTURES |
WO2019042932A1 (en) | 2017-08-31 | 2019-03-07 | Basf Se | METHOD FOR CONTROLLING RICE PARASITES IN RICE |
EP3453706A1 (en) | 2017-09-08 | 2019-03-13 | Basf Se | Pesticidal imidazole compounds |
EP3684761A1 (en) | 2017-09-18 | 2020-07-29 | Basf Se | Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi |
WO2019057660A1 (en) | 2017-09-25 | 2019-03-28 | Basf Se | INDOLE AND AZAINDOLE COMPOUNDS HAVING 6-CHANNEL SUBSTITUTED ARYL AND HETEROARYL CYCLES AS AGROCHEMICAL FUNGICIDES |
WO2019072906A1 (en) | 2017-10-13 | 2019-04-18 | Basf Se | IMIDAZOLIDINE PYRIMIDINIUM COMPOUNDS FOR CONTROL OF HARMFUL ANIMALS |
US11147275B2 (en) | 2017-11-23 | 2021-10-19 | Basf Se | Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi |
WO2019115511A1 (en) | 2017-12-14 | 2019-06-20 | Basf Se | Fungicidal mixture comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles |
US11839214B2 (en) | 2017-12-15 | 2023-12-12 | Basf Se | Fungicidal mixture comprising substituted pyridines |
WO2019121143A1 (en) | 2017-12-20 | 2019-06-27 | Basf Se | Substituted cyclopropyl derivatives |
EP3728204A1 (en) | 2017-12-20 | 2020-10-28 | PI Industries Ltd. | Fluoralkenyl compounds, process for preparation and use thereof |
US11512054B2 (en) | 2017-12-21 | 2022-11-29 | Basf Se | Pesticidal compounds |
BR112020012706A2 (pt) | 2018-01-09 | 2020-11-24 | Basf Se | uso de um composto de silietinil hetarila, composição para uso na redução de nitrificação, mistura agroquímica, métodos para reduzir a nitrificação e para tratamento de um fertilizante ou de uma composição |
WO2019137995A1 (en) | 2018-01-11 | 2019-07-18 | Basf Se | Novel pyridazine compounds for controlling invertebrate pests |
AU2019213693B2 (en) | 2018-01-30 | 2022-09-22 | Pi Industries Ltd. | Oxadiazoles for use in controlling phytopathogenic fungi |
WO2019150311A1 (en) | 2018-02-02 | 2019-08-08 | Pi Industries Ltd. | 1-3 dithiol compounds and their use for the protection of crops from phytopathogenic microorganisms |
WO2019154665A1 (en) | 2018-02-07 | 2019-08-15 | Basf Se | New pyridine carboxamides |
US20200354321A1 (en) | 2018-02-07 | 2020-11-12 | Basf Se | New pyridine carboxamides |
EP3530118A1 (en) | 2018-02-26 | 2019-08-28 | Basf Se | Fungicidal mixtures |
EP3530116A1 (en) | 2018-02-27 | 2019-08-28 | Basf Se | Fungicidal mixtures comprising xemium |
WO2019166558A1 (en) | 2018-02-28 | 2019-09-06 | Basf Se | Use of pyrazole propargyl ethers as nitrification inhibitors |
MX2020009022A (es) | 2018-02-28 | 2020-10-12 | Basf Se | Uso de alcoxipirazoles como inhibidores de la nitrificacion. |
IL302719A (en) | 2018-02-28 | 2023-07-01 | Basf Se | Use of N-functional alkoxy pyrazole compounds as nitrification inhibitors |
BR112020015467A2 (pt) | 2018-02-28 | 2020-12-08 | Basf Se | Misturas fungicidas, composição fungicida, métodos para controlar fungos fitopatogênicos, para melhorar a saúde das plantas e para proteção de material de propagação de plantas contra fungos fitopatogênicos e material de propagação de planta |
US11917995B2 (en) | 2018-03-01 | 2024-03-05 | BASF Agro B.V. | Fungicidal compositions of mefentrifluconazole |
EP3533333A1 (en) | 2018-03-02 | 2019-09-04 | Basf Se | Fungicidal mixtures comprising pydiflumetofen |
EP3533331A1 (en) | 2018-03-02 | 2019-09-04 | Basf Se | Fungicidal mixtures comprising pydiflumetofen |
EP3536150A1 (en) | 2018-03-06 | 2019-09-11 | Basf Se | Fungicidal mixtures comprising fluxapyroxad |
EP3762367A1 (en) | 2018-03-09 | 2021-01-13 | PI Industries Ltd. | Heterocyclic compounds as fungicides |
WO2019175712A1 (en) | 2018-03-14 | 2019-09-19 | Basf Corporation | New uses for catechol molecules as inhibitors to glutathione s-transferase metabolic pathways |
WO2019175713A1 (en) | 2018-03-14 | 2019-09-19 | Basf Corporation | New catechol molecules and their use as inhibitors to p450 related metabolic pathways |
WO2019185413A1 (en) | 2018-03-27 | 2019-10-03 | Basf Se | Pesticidal substituted cyclopropyl derivatives |
BR112020020959A2 (pt) | 2018-04-16 | 2021-01-19 | Pi Industries Ltd. | Uso de compostos de fenilamidina 4-substituídospara controlar doenças de ferrugem em vegetais |
WO2019219464A1 (en) | 2018-05-15 | 2019-11-21 | Basf Se | Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi |
KR20210008036A (ko) | 2018-05-15 | 2021-01-20 | 바스프 에스이 | 벤즈피리목산 및 옥사조술필을 포함하는 혼합물 및 이의 용도 및 이의 적용 방법 |
WO2019224092A1 (en) | 2018-05-22 | 2019-11-28 | Basf Se | Pesticidally active c15-derivatives of ginkgolides |
WO2020002472A1 (en) | 2018-06-28 | 2020-01-02 | Basf Se | Use of alkynylthiophenes as nitrification inhibitors |
US20210340073A1 (en) | 2018-07-23 | 2021-11-04 | Basf Se | Use of substituted 2-thiazolines as nitrification inhibitors |
HUE064943T2 (hu) | 2018-07-23 | 2024-04-28 | Basf Se | Szubsztituált tiazolidin vegyület alkalmazása nitrifikációs inhibitorként |
TW202009235A (zh) | 2018-08-17 | 2020-03-01 | 印度商皮埃企業有限公司 | 1,2-二硫醇酮化合物及其用途 |
EP3613736A1 (en) | 2018-08-22 | 2020-02-26 | Basf Se | Substituted glutarimide derivatives |
BR112021004526A2 (pt) | 2018-09-28 | 2021-06-08 | Basf Se | uso do composto, métodos de proteção de plantas, de controle ou combate a pragas invertebradas e de tratamento de sementes e semente |
EP3628157A1 (en) | 2018-09-28 | 2020-04-01 | Basf Se | Method of controlling insecticide resistant insects and virus transmission to plants |
EP3628158A1 (en) | 2018-09-28 | 2020-04-01 | Basf Se | Pesticidal mixture comprising a mesoionic compound and a biopesticide |
EP3628156A1 (en) | 2018-09-28 | 2020-04-01 | Basf Se | Method for controlling pests of sugarcane, citrus, rapeseed, and potato plants |
AR116558A1 (es) | 2018-10-01 | 2021-05-19 | Pi Industries Ltd | Oxadiazoles |
US20210387954A1 (en) | 2018-10-01 | 2021-12-16 | Pi Industries Limited | Oxadiazoles as fungicides |
EP3643705A1 (en) | 2018-10-24 | 2020-04-29 | Basf Se | Pesticidal compounds |
WO2020095161A1 (en) | 2018-11-05 | 2020-05-14 | Pi Industries Ltd. | Nitrone compounds and use thereof |
WO2020109039A1 (en) | 2018-11-28 | 2020-06-04 | Basf Se | Pesticidal compounds |
EP3670501A1 (en) | 2018-12-17 | 2020-06-24 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole compounds as fungicides |
US20230031024A1 (en) | 2018-12-18 | 2023-02-02 | Basf Se | Substituted pyrimidinium compounds for combating animal pests |
EP3696177A1 (en) | 2019-02-12 | 2020-08-19 | Basf Se | Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests |
AR118614A1 (es) | 2019-04-08 | 2021-10-20 | Pi Industries Ltd | Compuestos de oxidazol para controlar o prevenir hongos fitopatogénicos |
MX2021012325A (es) | 2019-04-08 | 2022-05-18 | Pi Industries Ltd | Nuevos compuestos de oxadiazol para controlar o prevenir hongos fitopatogénicos. |
BR112021020231A2 (pt) | 2019-04-08 | 2021-12-07 | Pi Industries Ltd | Compostos de oxadiazol inovadores para controlar ou prevenir fungos fitopatogênicos |
EP3730489A1 (en) | 2019-04-25 | 2020-10-28 | Basf Se | Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides |
EP3769623A1 (en) | 2019-07-22 | 2021-01-27 | Basf Se | Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests |
EP3975718A1 (en) | 2019-05-29 | 2022-04-06 | Basf Se | Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests |
WO2020244969A1 (en) | 2019-06-06 | 2020-12-10 | Basf Se | Pyridine derivatives and their use as fungicides |
US20220235005A1 (en) | 2019-06-06 | 2022-07-28 | Basf Se | Fungicidal n-(pyrid-3-yl)carboxamides |
WO2020244970A1 (en) | 2019-06-06 | 2020-12-10 | Basf Se | New carbocyclic pyridine carboxamides |
EP3766879A1 (en) | 2019-07-19 | 2021-01-20 | Basf Se | Pesticidal pyrazole derivatives |
AR119774A1 (es) | 2019-08-19 | 2022-01-12 | Pi Industries Ltd | Compuestos de oxadiazol que contienen un anillo heteroaromático de 5 miembros para controlar o prevenir hongos fitopatogénicos |
WO2021063735A1 (en) | 2019-10-02 | 2021-04-08 | Basf Se | New bicyclic pyridine derivatives |
WO2021063736A1 (en) | 2019-10-02 | 2021-04-08 | Basf Se | Bicyclic pyridine derivatives |
AR120374A1 (es) | 2019-11-08 | 2022-02-09 | Pi Industries Ltd | Compuestos de oxadiazol que contienen anillos de heterociclilo fusionados para controlar o prevenir hongos fitopatogénicos |
AU2020414327A1 (en) | 2019-12-23 | 2022-07-07 | Basf Se | Enzyme enhanced root uptake of agrochemical active compound |
US20230106291A1 (en) | 2020-02-28 | 2023-04-06 | BASF Agro B.V. | Methods and uses of a mixture comprising alpha-cypermethrin and dinotefuran for controlling invertebrate pests in t |
US20230142542A1 (en) | 2020-03-04 | 2023-05-11 | Basf Se | Use of substituted 1,2,4-oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi |
WO2021209360A1 (en) | 2020-04-14 | 2021-10-21 | Basf Se | Fungicidal mixtures comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles |
EP3903583A1 (en) | 2020-04-28 | 2021-11-03 | Basf Se | Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iii |
EP3903581A1 (en) | 2020-04-28 | 2021-11-03 | Basf Se | Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors i |
BR112022021631A2 (pt) | 2020-04-28 | 2022-12-06 | Basf Se | Compostos, composição, métodos para combater ou controlar pragas invertebradas, para proteger plantas em crescimento e para tratar ou proteger um animal, semente e uso de um composto |
EP3903582A1 (en) | 2020-04-28 | 2021-11-03 | Basf Se | Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ii |
EP3903584A1 (en) | 2020-04-28 | 2021-11-03 | Basf Se | Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iv |
EP3909950A1 (en) | 2020-05-13 | 2021-11-17 | Basf Se | Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests |
EP3945089A1 (en) | 2020-07-31 | 2022-02-02 | Basf Se | Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors v |
WO2021249800A1 (en) | 2020-06-10 | 2021-12-16 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole compounds as fungicides |
EP3939961A1 (en) | 2020-07-16 | 2022-01-19 | Basf Se | Strobilurin type compounds and their use for combating phytopathogenic fungi |
WO2022017836A1 (en) | 2020-07-20 | 2022-01-27 | BASF Agro B.V. | Fungicidal compositions comprising (r)-2-[4-(4-chlorophenoxy)-2-(trifluoromethyl)phenyl]-1- (1,2,4-triazol-1-yl)propan-2-ol |
EP3970494A1 (en) | 2020-09-21 | 2022-03-23 | Basf Se | Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors viii |
UY39385A (es) | 2020-08-18 | 2022-02-25 | Pi Industries Ltd | Nuevos compuestos heterocíclicos para combatir los hongos fitopatógenos |
AR123502A1 (es) | 2020-09-15 | 2022-12-07 | Pi Industries Ltd | Nuevos compuestos de picolinamida para combatir hongos fitopatógenos |
AR123501A1 (es) | 2020-09-15 | 2022-12-07 | Pi Industries Ltd | Nuevos compuestos de picolinamida para combatir hongos fitopatógenos |
TW202229241A (zh) | 2020-09-26 | 2022-08-01 | 印度商皮埃企業有限公司 | 殺線蟲化合物及其用途 |
EP4236691A1 (en) | 2020-10-27 | 2023-09-06 | BASF Agro B.V. | Compositions comprising mefentrifluconazole |
EP4018830A1 (en) | 2020-12-23 | 2022-06-29 | Basf Se | Pesticidal mixtures |
EP4043444A1 (en) | 2021-02-11 | 2022-08-17 | Basf Se | Substituted isoxazoline derivatives |
BR112023022854A2 (pt) | 2021-05-05 | 2024-01-23 | Pi Industries Ltd | Compostos heterocíclicos fusionados inovadores para combater fungos fitopatogênicos |
WO2022238157A1 (en) | 2021-05-11 | 2022-11-17 | Basf Se | Fungicidal mixtures comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles |
CN117355518A (zh) | 2021-05-18 | 2024-01-05 | 巴斯夫欧洲公司 | 用作杀真菌剂的新型取代吡啶类 |
CN117355520A (zh) | 2021-05-18 | 2024-01-05 | 巴斯夫欧洲公司 | 用作杀真菌剂的新型取代喹啉类 |
AR125925A1 (es) | 2021-05-26 | 2023-08-23 | Pi Industries Ltd | Composicion fungicida que contiene compuestos de oxadiazol |
EP4094579A1 (en) | 2021-05-28 | 2022-11-30 | Basf Se | Pesticidal mixtures comprising metyltetraprole |
EP4119547A1 (en) | 2021-07-12 | 2023-01-18 | Basf Se | Triazole compounds for the control of invertebrate pests |
AU2022321882A1 (en) | 2021-08-02 | 2024-02-15 | Basf Se | (3-pirydyl)-quinazoline |
EP4140986A1 (en) | 2021-08-23 | 2023-03-01 | Basf Se | Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests |
EP4140995A1 (en) | 2021-08-27 | 2023-03-01 | Basf Se | Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests |
EP4151631A1 (en) | 2021-09-20 | 2023-03-22 | Basf Se | Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests |
WO2023072671A1 (en) | 2021-10-28 | 2023-05-04 | Basf Se | Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ix |
WO2023072670A1 (en) | 2021-10-28 | 2023-05-04 | Basf Se | Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors x |
EP4194453A1 (en) | 2021-12-08 | 2023-06-14 | Basf Se | Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests |
EP4198023A1 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-21 | Basf Se | Pesticidally active thiosemicarbazone compounds |
AR127972A1 (es) | 2021-12-17 | 2024-03-13 | Pi Industries Ltd | Novedosos compuestos de piridina carboxamida bicíclica sustituida fusionada para combatir hongos fitopatogénicos |
EP4238971A1 (en) | 2022-03-02 | 2023-09-06 | Basf Se | Substituted isoxazoline derivatives |
WO2023203066A1 (en) | 2022-04-21 | 2023-10-26 | Basf Se | Synergistic action as nitrification inhibitors of dcd oligomers with alkoxypyrazole and its oligomers |
WO2024028243A1 (en) | 2022-08-02 | 2024-02-08 | Basf Se | Pyrazolo pesticidal compounds |
EP4361126A1 (en) | 2022-10-24 | 2024-05-01 | Basf Se | Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors xv |
EP4389210A1 (en) | 2022-12-21 | 2024-06-26 | Basf Se | Heteroaryl compounds for the control of invertebrate pests |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4678499A (en) * | 1985-03-11 | 1987-07-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal sulfonamides |
JPS6438091A (en) | 1986-03-20 | 1989-02-08 | Takeda Chemical Industries Ltd | Condensed heterocyclic sulfonylurea |
US5017212A (en) * | 1986-03-20 | 1991-05-21 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Sulfonylurea compounds and herbicidal use |
US4921527A (en) * | 1987-07-31 | 1990-05-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal sulfonamides |
JPS6438091U (ru) | 1987-08-26 | 1989-03-07 | ||
JP2736381B2 (ja) | 1987-08-31 | 1998-04-02 | 武田薬品工業株式会社 | スルホニル尿素誘導体の製造方法 |
IN167606B (ru) * | 1987-08-31 | 1990-11-24 | Takeda Chemical Industries Ltd | |
JP2863857B2 (ja) | 1988-03-30 | 1999-03-03 | 武田薬品工業株式会社 | 縮合複素環類の製造方法 |
TW268952B (ru) * | 1993-02-26 | 1996-01-21 | Takeda Pharm Industry Co Ltd | |
EP0783496B9 (en) * | 1994-08-10 | 2003-09-03 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Thiazolidinedione derivatives, their production and use |
TW403748B (en) * | 1994-11-02 | 2000-09-01 | Takeda Chemical Industries Ltd | An oxazolidinedione derivative, its production and a pharmaceutical composition for lowering blood sugar and lipid in blood comprising the same |
CA2171702A1 (en) * | 1995-03-14 | 1996-09-15 | Takashi Sohda | Benzofuran compounds and their use |
TWI238064B (en) * | 1995-06-20 | 2005-08-21 | Takeda Chemical Industries Ltd | A pharmaceutical composition for prophylaxis and treatment of diabetes |
ATE227710T1 (de) * | 1996-04-03 | 2002-11-15 | Takeda Chemical Industries Ltd | Oxazole derivate,ihre herstellung und verwendung |
JP3992782B2 (ja) | 1997-04-16 | 2007-10-17 | ローヌ・プーラン油化アグロ株式会社 | 水田用除草剤組成物 |
AU3673000A (en) * | 1999-04-16 | 2000-11-02 | Sumitomo Pharmaceuticals Company, Limited | Agents for ameliorating pancreatic function disorder |
AR031078A1 (es) * | 1999-10-29 | 2003-09-10 | Takeda Pharmaceutical | Compuesto acido (e)-4-[4-(5-metil-2-fenil-4-oxalilmetoxi)benziloxiimino]-4-fenilbutirico cristalino, composicion farmaceutica que lo comprende y su uso para fabricar esta ultima. |
-
2003
- 2003-01-14 TW TW092100667A patent/TWI327462B/zh not_active IP Right Cessation
- 2003-01-15 AT AT03701725T patent/ATE401002T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-01-15 US US10/498,805 patent/US7816526B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-15 RU RU2004125152/04A patent/RU2292139C2/ru active
- 2003-01-15 DE DE60322177T patent/DE60322177D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-15 BR BRPI0306810-2A patent/BR0306810B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-01-15 DK DK03701725T patent/DK1466527T3/da active
- 2003-01-15 WO PCT/JP2003/000244 patent/WO2003061388A1/ja active IP Right Grant
- 2003-01-15 CN CNB038023334A patent/CN100349517C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-15 EP EP03701725A patent/EP1466527B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-15 KR KR1020047011053A patent/KR100977432B1/ko active IP Right Grant
- 2003-01-15 IL IL16256603A patent/IL162566A0/xx unknown
- 2003-01-15 ES ES03701725T patent/ES2307891T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-15 PT PT03701725T patent/PT1466527E/pt unknown
-
2004
- 2004-07-01 CO CO04062818A patent/CO5590860A2/es not_active Application Discontinuation
-
2010
- 2010-02-26 US US12/659,165 patent/US8399381B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE401002T1 (de) | 2008-08-15 |
ES2307891T3 (es) | 2008-12-01 |
TWI327462B (en) | 2010-07-21 |
DK1466527T3 (da) | 2008-10-27 |
US20050032650A1 (en) | 2005-02-10 |
IL162566A0 (en) | 2005-11-20 |
RU2004125152A (ru) | 2006-01-27 |
US7816526B2 (en) | 2010-10-19 |
US20100160163A1 (en) | 2010-06-24 |
WO2003061388A1 (fr) | 2003-07-31 |
KR20040077731A (ko) | 2004-09-06 |
EP1466527B1 (en) | 2008-07-16 |
PT1466527E (pt) | 2008-10-07 |
DE60322177D1 (de) | 2008-08-28 |
EP1466527A1 (en) | 2004-10-13 |
KR100977432B1 (ko) | 2010-08-24 |
EP1466527A4 (en) | 2005-01-19 |
BR0306810B1 (pt) | 2014-11-18 |
TW200306160A (en) | 2003-11-16 |
US8399381B2 (en) | 2013-03-19 |
BR0306810A (pt) | 2004-10-26 |
CO5590860A2 (es) | 2005-12-30 |
CN100349517C (zh) | 2007-11-21 |
CN1617666A (zh) | 2005-05-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2292139C2 (ru) | Гербициды для сорняков, устойчивых к гербициду на основе сульфонилмочевины, способ борьбы с сорняками, устойчивыми к гербициду на основе сульфонилмочевины, соединения | |
EP0087780B1 (en) | Pyrazolesulfonylurea derivative, preparation thereof, herbicide containing said derivative as active ingredient and herbicidal method by use thereof | |
US4881965A (en) | Wheat growing process utilizing selective herebicide | |
US4689417A (en) | Pyrazolesulfonylurea amides and chlorides | |
KR20030045169A (ko) | 이환식 트리아졸론 유도체 및 이를 함유하는 제초제 | |
JP3682288B2 (ja) | 縮合複素環スルホニル尿素化合物、それを含有する除草剤およびそれを用いる雑草の防除方法 | |
US4844728A (en) | Pyrazolesulfonamide derivative, and herbicide containing it | |
RU2065861C1 (ru) | N-пиразолил-1,2,4-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2-сульфонамидные соединения, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью | |
US6124243A (en) | Method of controlling graminaceous weeds | |
JP2005126415A (ja) | 除草剤組成物 | |
JP3464237B2 (ja) | N−ヘテロアリール−n’−(ピリド−2−イル−スルホニル)尿素類、それらの製造方法およびそれらの除草剤および植物生長調整剤としての用途 | |
JP4403105B2 (ja) | イミダゾピリダジン誘導体 | |
JP4336327B2 (ja) | 縮合複素環スルホニル尿素化合物、それを含有する除草剤およびそれを用いる雑草の防除方法 | |
JP4246207B2 (ja) | 除草剤組成物 | |
US5534482A (en) | Herbicidal imidazo[1,2-a]pyridin-3-ylsulfonylurea | |
AU627946B2 (en) | Sulfamidosulfonylurea derivatives | |
US5354731A (en) | Pyridinesulfonamide derivatives as herbicides | |
JPS58162587A (ja) | スルホニルウレア誘導体、その製造法および該誘導体を含有する除草剤 | |
RU2088583C1 (ru) | Производные сульфамидосульфонилмочевины и селективная гербецидная композиция | |
JP2006342130A (ja) | 除草剤組成物 | |
JPS6160669A (ja) | スルホニルグアニジノピリミジン誘導体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD4A | Correction of name of patent owner |