JPH0525173A

JPH0525173A - 縮合ピリミジンジオン誘導体および除草剤

Info

Publication number: JPH0525173A
Application number: JP3182616A
Authority: JP
Inventors: Yasuo Kawamura; 保夫河村; Jun Sato; 純佐藤; Kenzo Fukuda; 憲造福田; Kaoru Ito; 馨伊藤; Hiroshi Kita; 浩北; Tsutomu Nawamaki; 勤縄巻; Shigeomi Watanabe; 重臣渡辺; Kimihiro Ishikawa; 公広石川
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 1991-07-23
Filing date: 1991-07-23
Publication date: 1993-02-02

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】式（Ｉ）で表されるピリミジンジオン誘導体、
及びそれを含有する除草剤。〔式中、R⁴は水素原子あるいはハロゲン原子を表し、R⁵
はハロゲン原子あるいはNO₂を表し、R⁶はH 、ハロゲン
原子、SH 、NH₂、CO₂A¹、OA²、OCHA³CO₂A⁴、SCHA³C
O₂A⁴、NHCHA³CO₂A⁴またはNHCO₂A⁵を表し、こゝに、Ａ
^１は水素原子またはＣ_１〜６−アルキル基を、Ａ^２は水
素原子、Ｃ_１〜６−アルキル基等を、Ａ^３は水素原子ま
たはＣ_１〜３−アルキル基を、Ａ^４は水素原子またはＣ
_１〜４−アルキル基を表わす。またＱは図示の縮合環の
何れかである〕（式中ｑ^１，ｑ^２，ｑ^３，ｑ^４，ｑ^５，ｑ^６，ｑ^７，ｑ
^８，ｑ^９，ｑ^１０，ｑ^１１，ｑ^１２，ｑ^１３，ｑ^１４，
ｑ^１５，ｑ^１６，ｑ^１７およびｑ^１８はそれぞれ独立し
て水素原子、ハロゲン原子またはメチル基を表し、Ｘは
酸素原子または硫黄原子を表す。）を表す。〕【効果】この化合物は作物に対して害が少なく、多くの
雑草に対して低薬量で高い効果を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な縮合ピリミジンジ
オン誘導体および該誘導体を有効成分として含有する選
択性除草剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、重要作物、例えばイネ、大
豆、小麦、トウモロコシ、ワタ、ビート等を雑草から守
り、これらの重要作物の生産性を高める為に多くの除草
剤が実用化されてきた。しかしながら、依然として更に
優れた新しい除草剤の需要も存在する。すなわち、低薬
量で高い除草効果を有するもの（特に環境保護の観点か
らできるだけ低薬量散布によって雑草を枯殺することが
必要である。）、適度な残効性を有するもの（近年、土
壌残留の長い薬物が後作へ被害を与えることが問題とな
っており、散布後、適度な残効性を示すことが重要であ
る。）、散布後、速やかに雑草を枯殺するもの（薬剤処
理後、短い期間で次の作物の播種、移植が可能であ
る。）、薬剤処理回数が少いもの（農業従事者にとって
繁雑な雑草防除作業の回数をできるだけ少くすることは
重要である。）、雑草防除対象が広範なもの（広葉雑
草、イネ科雑草、多年生雑草等性質の異った雑草種に対
して、１つの薬剤で、これらを防除できる薬剤が望まし
い。）、施用方法が多いもの（土壌処理効果、茎葉処理
効果等を併せ持つことにより、より強力な除草効果が得
られる。）、作物に対して問題となる薬害を示さないも
の（作物と雑草が混在するような耕地に於いて選択的に
雑草だけを枯殺できるものが好ましい。）、高い安全性
を有するもの（人畜毒性が低く、作物残留の少ないもの
が好ましい。）が望まれている。

【０００３】一方、ウラシル誘導体の特定の化合物が除
草活性を示すことは知られており、例えば、ザ・ペステ
ィサイド・マニュアル（The Pesticide Manual) 第８
版、第８９頁、ザ・ブリティッシュ・クロップ・プロテ
クション・カウンシル（The British Crop Protection
Council ) （１９８７年）等にウラシル骨格を持つ除草
剤のひとつとしてブロマシル（ bromacil ) が記載され
ている。また、特開昭６３−１０７９６７号公報、特開
昭６３−４１４６６号公報、特開昭６１−２２１１７８
号公報、米国特許第３８６９４５７号、米国特許第３９
８１７１５号および国際出願公開８８／１０２５４等に
除草作用を有するウラシル誘導体が記載されている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況に鑑み、重要作物に対して選択性を示し、多くの
雑草に対して低薬量で優れた除草効果を有し、土壌処
理、茎葉処理効果を兼ね備えた除草剤を開発する為に研
究を続けた結果、式（Ｉ）

【０００５】

【化５】

【０００６】〔式中Ｒ⁴は水素原子あるいはハロゲン原
子を表し、Ｒ⁵はハロゲン原子あるいはニトロ基を表
し、Ｒ⁶は水素原子、ハロゲン原子、メルカプト基、ア
ミノ基、ＣＯ₂Ａ¹（Ａ¹は水素原子または炭素原子数
１〜６のアルキル基を表す。）、ＯＡ²（Ａ²は水素原
子、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数３〜６
のアルケニル基、炭素原子数３〜６のアルキニル基また
は炭素原子数３〜６のシクロアルキル基を表す。）、Ｏ
ＣＨＡ³ＣＯ₂Ａ⁴（Ａ³は水素原子または炭素原子数
１〜３のアルキル基を表し、Ａ⁴は水素原子または炭素
原子数１〜４のアルキル基を表す。）、ＳＣＨＡ³ＣＯ
₂Ａ⁴（Ａ³およびＡ⁴は前記と同様の意味を表
す。）、ＮＨＣＨＡ³ＣＯ₂Ａ⁴（Ａ³およびＡ⁴は前
記と同様の意味を表す。）あるいはＮＨＣＯ₂Ａ⁵（Ａ
⁵は炭素原子数１〜６のアルキル基、置換していてもよ
いフェニル基またはフェニル環が置換していてもよいベ
ンジル基を表す。）を表し、Ｑは式

【０００７】

【化６】

【０００８】（式中ｑ¹、ｑ²、ｑ³、ｑ⁴、ｑ⁵、ｑ
⁶、ｑ⁷、ｑ⁸、ｑ⁹、ｑ¹⁰、ｑ¹¹、ｑ¹²、ｑ¹³、
ｑ¹⁴、ｑ¹⁵、ｑ¹⁶、ｑ¹⁷およびｑ¹⁸はそれぞれ独立に水
素原子、ハロゲン原子またはメチル基を表し、Ｘは酸素
原子または硫黄原子を表す。）を表す。〕で表される縮
合ピリミジンジオン誘導体（以下、本発明化合物と称す
る。）を見出した。

【０００９】次に、式（Ｉ）の置換基を具体的にあげ
る。Ｒ⁴としては水素原子、弗素原子、塩素原子、臭素
原子および沃素原子があげられ、好ましくは水素原子、
弗素原子および塩素原子があげられる。Ｒ⁵としてはニ
トロ基、弗素原子、塩素原子、臭素原子および沃素原子
があげられ、好ましくは塩素原子および臭素原子があげ
られる。

【００１０】Ｒ⁶としては水素原子、メルカプト基、ア
ミノ基、弗素原子、塩素原子、臭素原子および沃素原子
があげられる。Ｒ⁶がＣＯ₂Ａ¹の場合、Ａ¹は水素原
子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−
ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎｅ
ｏ−ペンチル基およびｎ−ヘキシル基等があげられる。
Ｒ⁶がＯＡ²の場合、Ａ²としては水素原子、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎｅｏ−ペンチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アリル
基、１−メチル−２−プロペニル基、プロパギル基およ
び１−メチル−２−プロピニル基等があげられ、好まし
くは、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、シクロペ
ンチル基、プロパギル基および１−メチル−２−プロピ
ニル基があげられる。Ｒ⁶がＯＣＨＡ³ＣＯ₂Ａ⁴、Ｓ
ＣＨＡ³ＣＯ₂Ａ⁴またはＮＨＣＨＡ³ＣＯ₂Ａ⁴の場
合、Ａ³としては水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基およびｉｓｏ−プロピル基等があげられ、Ａ
⁴としては水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｉｓｏ−プロピル基およびｎ−ブチル基等があげ
られる。Ｒ⁶がＮＨＣＯ₂Ａ⁵の場合、Ａ⁵としてはメ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル
基、ｎｅｏ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、置換してい
てもよいファニル基（置換基としてはメチル基、フッ素
原子および塩素原子等があげられる。）およびフェニル
基が置換していてもよいベンジル基（置換基としてはメ
チル基、フッ素原子および塩素原子等があげられる。）
等があげられる。

【００１１】Ｑとしては

【００１２】

【化７】

【００１３】

【化８】

【００１４】等があげられる。本発明化合物の構造上の
特徴は、ピリミジン環の１位と６位を炭素鎖によって環
化した縮合ヘテロ環を有し、かつ、窒素原子に置換する
ベンゼン環に置換基としてＲ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶という
特異な組合せを持つことにある。このことにより本発明
化合物は浸透移行性および極めて高い除草活性を有す
る。その結果、本発明化合物は従来の除草剤に比べて、
多年生雑草を含む多種の雑草に対して土壌処理、茎葉処
理のいずれの方法においても適用でき、極めて低薬量の
散布にもかかわらず速効的に高い効果を発現し、また適
度な残効性をあわせもつという大きな特徴を有する。

【００１５】本発明化合物は例えばスキーム１〜７に示
す方法によって合成できる。〔スキーム１〜７のＲ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｑ、ｑ¹、ｑ²、ｑ³、ｑ⁴、ｑ⁵、
ｑ ⁶、ｑ⁷、ｑ⁸、ｑ⁹、ｑ¹⁰、ｑ¹¹、ｑ¹²、ｑ¹³、ｑ
¹⁴、ｑ¹⁵、ｑ¹⁶、ｑ¹⁷およびｑ¹⁸は前記と同様の意味を
表し、Ｘ¹は酸素原子または硫黄原子を表し、Ｇ¹は炭
素原子数１〜４のアルキル基を表し、Ｇ²は炭素原子数
１〜４のアルキル基またはフェニル基を表し、Ｈａｌは
ハロゲン原子を表し、Ｙ¹はＡ²またはＣＨＡ³ＣＯ₂
Ａ⁴（Ａ²、Ａ³およびＡ⁴は前記と同様の意味を表
す。）を表し、Ｙ²はＣＨＡ³ＣＯ₂Ａ⁴（Ａ³および
Ａ⁴は前記と同じ意味を表す。）を表し、Ｙ³はＣＨＡ
³ＣＯ₂Ａ⁴またはＣＯ₂Ａ⁵（Ａ³、Ａ⁴およびＡ⁵
は前記と同様の意味を表す。）を表す。〕

【００１６】

【化９】

【００１７】（１）スキーム１はイソプロピリデンマロ
ネート誘導体（IIａ〜ｃ）にフェニルイソ（チオ）シア
ネート（III ａ）を反応させてピリミジン−１，３−ジ
オン誘導体（Ｉ）を製造する方法を表す。通常（IIａ〜
ｃ）に対して（III ａ）０．５〜１．５当量を、好まし
くは０．８〜１．２当量を使用する。反応は無溶媒でも
進行するが、通常溶媒を使用することによって促進され
る。溶媒としてはヘキサン、ヘプタン、リグロイン、石
油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、
クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素
類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン類、アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニ
トリル類、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等の第
三級アミン類、ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の酸アミド
類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含硫黄化合
物、水およびこれらの混合物があげられ、好ましくは上
記の脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、酸アミド
類、含硫黄化合物およびこれらの混合物があげられる。

【００１８】反応は塩基がなくても進行するが、通常
（IIａ〜ｃ）に対して０．５〜１０当量、好ましくは
１．０〜３．０当量を用いる。塩基としてピリジン、ト
リエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアニリン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピ
リジン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタ
ン等の含窒素有機塩基、水酸化ナトリウム、水素化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキシ
ド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキ
シド等の金属アルコラート類があげられ、好ましくは水
素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが
あげられる。

【００１９】反応温度は通常−７０〜２００℃で、好ま
しくは−５０℃から反応混合物の還流温度で行われる。
反応時間は通常５分から７２時間を、好ましくは１０分
から１２時間を要する。

【００２０】

【化１０】

【００２１】（２）スキーム２はイソプロピリデンマロ
ネート誘導体（IIａ〜ｃ）にＮ−フェニル（チオ）カー
バメート（III ｂ）を反応させてピリミジン−１，３−
ジオン誘導体（Ｉ）を製造する方法を表す。通常（IIａ
〜ｃ）に対して（III ｂ）０．５〜１．５当量を好まし
くは０．８〜１．２当量を使用する。反応は通常溶媒を
必要とし、溶媒としてヘキサン、ヘプタン、リグロイ
ン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素
類、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水
素類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等
のケトン類、アセトニトリル、イソブチロニトリル等の
ニトリル類、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等の
第三級アミン類、ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の酸アミド
類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含硫黄化合
物、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル等のアルコール類、水およびこれらの混合物があげら
れ、好ましくは上記の脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水
素類、酸アミド類、含硫黄化合物およびこれらの混合物
があげられる。

【００２２】通常（IIａ〜ｃ）に対して塩基０．５〜１
０当量、好ましくは１．０〜３．０当量を用いる。塩基
としてヒリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリン、Ｎ，Ｎジエチルアニリン、４−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ）ピリジン、１，４−ジアザビシクロ
［２．２．２］オクタン等の含窒素有機塩基、水素化ナ
トリウム、水素化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩
基、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カ
リウムｔｅｒｔ−ブトキシド等の金属アルコラート類、
ナトリウムメチルメルカプチド、ナトリウムエチルメル
カプチド等の金属アルキルメルカプチド類があげられ、
好ましくは水素化ナトリウム等の無機塩基、ナトリウム
メトキシド等の金属アルコラート類があげられる。

【００２３】反応温度は通常０〜２００℃、好ましくは
室温から反応混合物の還流温度で行われる。反応時間は
通常１０分から７２時間、好ましくは３０分から２４時
間を要する。

【００２４】

【化１１】

【００２５】（３）スキーム３はアクリル酸誘導体（IV
ａ〜ｃ）にフェニルイソ（チオ）シアネート（III ａ）
を反応させてピリミジン−１，３−ジオン誘導体の
（Ｉ）を製造する方法を表し、スキーム１と同様の反応
条件で行なうことができる。

【００２６】

【化１２】

【００２７】（４）スキーム４はアクリル酸誘導体（IV
ａ〜ｃ）にＮ−フェニル（チオ）カーバメート（III
ｂ）を反応させてピリミジン−１，３−ジオン誘導体
（Ｉ）を製造する方法を表し、スキーム２と同様の反応
条件で行なうことができる。

【００２８】

【化１３】

【００２９】（５）スキーム５はフェノール誘導体（Ｖ
ａ）にＨａｌ−Ｙ¹（VIａ）を反応させてピリミジン−
１，３−ジオン誘導体（Ｉ）を製造する方法を表す。通
常（Ｖａ）に対して（VIａ）０．５〜１０当量を好まし
くは０．８〜２．０当量を用いる。反応は無溶媒でも進
行するが、通常溶媒を使用することによって促進され
る。溶媒としてヘキサン、ヘプタン、リグロイン、石油
エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、
キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、クロ
ロホルム、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素類、ジ
エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の
エーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類、アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル
類、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等の第三級ア
ミン類、ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の酸アミド類、ジメ
チルスルホキシド、スルホラン等の含硫黄化合物、およ
びこれらの混合物があげられる。

【００３０】反応は塩基がなくても進行するが、通常
（Ｖａ）に対して０．５〜１０当量を用いる。また、溶
媒として大過剰に用いてもよい。塩基としてピリジン、
トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアニリン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）
ピリジン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オク
タン等の含窒素有機塩基、水素化ナトリウム、水素化カ
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキ
シド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブト
キシド等の金属アルコラート類があげられ、好ましくは
上記の含窒素有機塩基および無機塩基があげられる。

【００３１】反応温度は通常−３０〜１６０℃で、好ま
しくは−１０〜１３０℃て行われる。反応時間は通常１
０分から４８時間を、好ましくは３０分〜２４時間を要
する。

【００３２】

【化１４】

【００３３】（６）スキーム６はチオフェノール誘導体
（Ｖｂ）にＨａｌ−Ｙ²（VIｂ）を反応させてピリミジ
ン−１，３−ジオン誘導体（Ｉ）を製造する方法を表
し、スキーム５と同様の反応条件で行なうことができ
る。

【００３４】

【化１５】

【００３５】（７）スキーム７はアニリン誘導体（Ｖ
ｃ）にＨａｌ−Ｙ³（VIｃ）を反応させてピリミジン−
１，３−ジオン誘導体（Ｉ）を製造する方法を表し、ス
キーム５と同様の反応条件で行なうことができる。

【００３６】

【実施例】以下に本発明化合物の合成例を実施例として
具体的に述べるが、本発明はこれによって限定されるも
のではない。〔実施例１〕２−（４−クロロ−５−エトキシカルボニ
ル−２−フルオロフェニル）−５，６，７−トリハイド
ロ−２Ｈ，８Ｈ−ピロロ〔１，２−Ｃ〕ピリミジン−
１，３−ジオン（化合物 No.１）の合成

【００３７】

【化１６】

【００３８】４−クロロ−５−エトキシカルボニル−２
−フルオロアニリン３．００ｇ（１３．８mmol）を酢酸
エチル２８mlに溶解し、０℃でトリクロロメチルクロロ
ホーメート１．６５ml（１３．８mmol）を加えた。３０
分後、反応液を還流温度に加熱し、２時間反応させた。
反応後、酢酸エチルを留去することによって、イソシア
ナート誘導体を合成した。水素化ナトリウム（５５％）
０．６０ｇ（１３．８mmol）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド（２９ml）の混合液に、１０℃以下でイソプロピ
リデン（ピロリジン−２−イリデン）−マロネート２．
９１ｇ（１３．８mmol）を加えて３０分後、−３０℃に
冷却し、先に合成したイソシアナート誘導体をＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド２１mlに溶解して滴加した。３０
分後室温に戻し、さらに１１０℃で４時間反応させた。
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを留去後、酢酸エチルに
溶解し、水（３回）、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸
ナトリウムで乾燥し、酢酸エチルを留去して組生成物を
得た。これをカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ク
ロロホルム）で精製することによって目的物０．７４ｇ
を無色オイルとして得た。

【００３９】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ｐｐ
ｍ）：１．３６（３Ｈ，ｔ，ｊ＝７Ｈｚ）、２．１６
（２Ｈ，ｔｔ，ｊ＝７, ７Ｈｚ），３．００（２Ｈ，
ｔ，ｊ＝７Ｈｚ），４．０１（２Ｈ，ｔ，ｊ＝７Ｈ
ｚ），４．３８（２Ｈ，ｑ，ｊ＝７Ｈｚ），５．７５
（１Ｈ，ｓ），７．３９（１Ｈ，ｄ，ｊ＝８Ｈｚ），
７．９２（１Ｈ，ｄ，ｊ＝７Ｈｚ）〔実施例２〕２−（４−クロロフェニル）−５，６，７
−トリハイドロ−２Ｈ，８Ｈ−ピロロ［１，２−Ｃ］ピ
リミジン−１，３−ジオン（化合物 No.２）の合成

【００４０】

【化１７】

【００４１】水素化ナトリウム（５５％）０．６２ｇ
（１４．２mmol) 、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２
５ml) の混合液に１０℃以下でイソプロピリデン（ピロ
リジン−２−イリデン）−マロネート３．００ｇ（１
４．２mmol) を加えて３０分後、−３０℃に冷却し、４
−クロロ−フェニルイソシアナート２．１８ｇ（１４．
２mmol) をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２１mlに溶解
して滴加した。３０分後室温に戻し、さらに１１０℃で
４時間反応させた。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを留
去後、酢酸エチルに溶解し、水（３回）、飽和食塩水で
洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥し、酢酸エチルを
留去して粗生成物を得た。これをカラムクロマトグラフ
ィー（展開溶媒：クロロホルム）で精製することによっ
て目的物０．７４ｇを淡黄色結晶として得た。

【００４２】融点１８２〜１８４℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ｐｐｍ）：２．１４
（２Ｈ，ｔｔ，ｊ＝７，７Ｈｚ）、２．９６（２Ｈ，
ｔ，ｊ＝７Ｈｚ），３．９７（２Ｈ，ｔ，ｊ＝７Ｈ
ｚ），５．７３（１Ｈ，ｓ），７．０５（２Ｈ，ｄ，ｊ
＝８Ｈｚ），７．４８（２Ｈ，ｄ，ｊ＝８Ｈｚ）〔実施例３〕２−（４−クロロ−２−フルオロフェニ
ル）−５，６，７−トリハイドロ−２Ｈ，８Ｈ−ピロロ
［１，２−Ｃ］ピリミジン−１，３−ジオン（化合物 N
o.３）の合成

【００４３】

【化１８】

【００４４】水素化ナトリウム（５５％）０．２６ｇ
（６．００mmol) 、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１
０ml) の混合液に１０℃以下でエチル（ピロリジン−２
−イリデン）−アセテート０．９３ｇ（６．００mmol)
を加えて３０分後、エチル４−クロロ−２−フルオロ
フェニルカーバメート１．３１ｇ（６．００mmol) を加
え、１１０℃で６時間加熱した。Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミドを留去後、氷水を加え、酢酸エチルで抽出し
た。抽出液を、水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した。酢酸エチルを留去して粗生成物を得
た。これを分取薄層クロマトグラフィー（展開溶媒：ヘ
キサン−酢酸エチル２：１）で精製することによって目
的物０．１７ｇを無色粘性オイルとして得た。

【００４５】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ｐｐ
ｍ）：２．１０（２Ｈ，ｔｔ，ｊ＝７，７Ｈｚ）、２．
９１（２Ｈ，ｔ，ｊ＝７Ｈｚ），３．８９（２Ｈ，ｔ，
ｊ＝７Ｈｚ），５．６０（１Ｈ，ｓ），６．９２〜７．
２６（３Ｈ，ｍ）〔実施例４〕

【００４６】

【化１９】

【００４７】同様にして、目的物を無色粘性オイルとし
て得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ｐｐｍ）：２．２４
（２Ｈ，ｔｔ，ｊ＝７，７Ｈｚ）、３．０１（２Ｈ，
ｔ，ｊ＝７Ｈｚ）、３．７８（３Ｈ，ｓ）、４．０１
（２Ｈ，ｔ，ｊ＝７Ｈｚ）、５．７４（１Ｈ，ｓ）、
７．２１（１Ｈ，ｂｒｓ）、７．２９（１Ｈ，ｄ，ｊ＝
９Ｈｚ）、８．２０（１Ｈ，ｄ，ｊ＝７Ｈｚ）前記スキームあるいは実施例に準じて合成される本発明
化合物を前記実施例で合成した化合物を含め第１表に示
すが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。ただし第１表中でＭｅはメチル基を、Ｅｔはエチル
基を、Ｐｒはプロピル基を、Ｂｕはブチル基を、Ｐｅｎ
はペンチル基を、Ｈｅｘはヘキシル基をＰｈはフェニル
基を示し、ｎ−はノルマルを、ｉ−はイソを、ｓ−はセ
カンダリーを、ｔ−はターシャリーをｃ−はシクロを示
す。また本発明に包含される化合物の中で不斉炭素を有
する化合物の場合には、光学活性な化合物（＋）体およ
び（−）体が含まれるものとする。第１表

【００４８】

【化２０】

【００４９】

【化２１】

【００５０】

【化２２】

【００５１】 ─────────────────────────── Ｒ⁴ Ｒ⁵ Ｒ⁶ ─────────────────────────── H Cl H H Cl F H Cl Cl H Cl Br H Cl I H Cl CO₂H H Cl CO₂Me H Cl CO₂Et H Cl CO₂n-Pr H Cl CO₂i-Pr H Cl CO₂n-Bu H Cl CO₂i-Bu H Cl CO₂s-Bu H Cl CO₂t-Bu H Cl CO₂n-Pen H Cl CO₂n-Hex H Cl OH H Cl OMe H Cl OEt H Cl O-n-Pr H Cl O-i-Pr H Cl O-n-Bu H Cl O-i-Bu H Cl O-s-Bu H Cl O-t-Bu ───────────────────────────

【００５２】第１表（続き） ─────────────────────────── Ｒ⁴ Ｒ⁵ Ｒ⁶ ─────────────────────────── H Cl O-n-Pen H Cl O-n-Hex H Cl O-c-Pr H Cl O-c-Pen H Cl O-c-Hex H Cl OCH₂CH=CH₂ H Cl OCH₂C ≡CH H Cl OCHMeC≡CH H Cl OCH₂CO₂Me H Cl OCH₂CO₂Et H Cl OCHMeCO₂Me H Cl OCHMeCO₂Et H Cl SCH₂CO₂Me H Cl SCH₂CO₂Et H Cl SCHMeCO₂Me H Cl SCHMeCO₂Et H Cl SH H Cl NH₂ H Cl NHCH₂CO₂Me H Cl NHCH₂CO₂Et H Cl NHCHMeCO₂Me H Cl NHCHMeCO₂Et H Cl NHCO₂Me ───────────────────────────

【００５３】第１表（続き） ─────────────────────────── Ｒ⁴ Ｒ⁵ Ｒ⁶ ─────────────────────────── H Cl NHCO₂Et H Cl NHCO₂n-Pr H Cl NHCO₂i-Pr H Cl NHCO₂n-Bu H Cl NHCO₂i-Bu H Cl NHCO₂s-Bu H Cl NHCO₂t-Bu H Cl NHCO₂n-Pen H Cl NHCO₂n-Hex H Cl NHCO₂Ph H Cl NHCO₂-(4-Cl-Ph) H Cl NHCO₂-(4-Me-Ph) H Cl NHCO₂CH₂Ph H Cl NHCO₂CH₂-(4-Me-Ph) H Cl NHCO₂CH₂-(4-Cl-Ph) H Cl NHCO₂CH₂-(4-Et-Ph) Cl Cl H Cl Cl F Cl Cl Cl Cl Cl Br Cl Cl I Cl Cl CO₂H Cl Cl CO₂Me ───────────────────────────

【００５４】第１表（続き） ─────────────────────────── Ｒ⁴ Ｒ⁵ Ｒ⁶ ─────────────────────────── Cl Cl CO₂Et Cl Cl CO₂n-Pr Cl Cl CO₂i-Pr Cl Cl CO₂n-Bu Cl Cl CO₂i-Bu Cl Cl CO₂s-Bu Cl Cl CO₂t-Bu Cl Cl CO₂n-Pen Cl Cl CO₂n-Hex Cl Cl OH Cl Cl OMe Cl Cl OEt Cl Cl O-n-Pr Cl Cl O-i-Pr Cl Cl O-n-Bu Cl Cl O-i-Bu Cl Cl O-s-Bu Cl Cl O-t-Bu Cl Cl O-n-Pen Cl Cl O-n-Hex Cl Cl O-c-Pr Cl Cl O-c-Pen Cl Cl O-c-Hex ───────────────────────────

【００５５】第１表（続き） ─────────────────────────── Ｒ⁴ Ｒ⁵ Ｒ⁶ ─────────────────────────── Cl Cl OCH₂CH=CH₂ Cl Cl OCH₂C ≡CH Cl Cl OCHMeC≡CH Cl Cl OCH₂CO₂Me Cl Cl OCH₂CO₂Et Cl Cl OCHMeCO₂Me Cl Cl OCHMeCO₂Et Cl Cl SCH₂CO₂Me Cl Cl SCH₂CO₂Et Cl Cl SCHMeCO₂Me Cl Cl SCHMeCO₂Et Cl Cl SH Cl Cl NH₂ Cl Cl NHCH₂CO₂Me Cl Cl NHCH₂CO₂Et Cl Cl NHCHMeCO₂Me Cl Cl NHCHMeCO₂Et Cl Cl NHCO₂Me Cl Cl NHCO₂Et Cl Cl NHCO₂n-Pr Cl Cl NHCO₂i-Pr Cl Cl NHCO₂n-Bu Cl Cl NHCO₂i-Bu ───────────────────────────

【００５６】第１表（続き） ─────────────────────────── Ｒ⁴ Ｒ⁵ Ｒ⁶ ─────────────────────────── Cl Cl NHCO₂s-Bu Cl Cl NHCO₂t-Bu Cl Cl NHCO₂n-Pen Cl Cl NHCO₂n-Hex Cl Cl NHCO₂Ph Cl Cl NHCO₂-(4-Cl-Ph) Cl Cl NHCO₂-(4-Me-Ph) Cl Cl NHCO₂CH₂Ph Cl Cl NHCO₂CH₂-(4-Me-Ph) Cl Cl NHCO₂CH₂-(4-Cl-Ph) Cl Cl NHCO₂CH₂-(4-Et-Ph) F Cl H F Cl F F Cl Cl F Cl Br F Cl I F Cl CO₂H F Cl CO₂Me F Cl CO₂Et F Cl CO₂n-Pr F Cl CO₂i-Pr F Cl CO₂n-Bu F Cl CO₂i-Bu ───────────────────────────

【００５７】第１表（続き） ─────────────────────────── Ｒ⁴ Ｒ⁵ Ｒ⁶ ─────────────────────────── F Cl CO₂s-Bu F Cl CO₂t-Bu F Cl CO₂n-Pen F Cl CO₂n-Hex F Cl OH F Cl OMe F Cl OEt F Cl O-n-Pr F Cl O-i-Pr F Cl O-n-Bu F Cl O-i-Bu F Cl O-s-Bu F Cl O-t-Bu F Cl O-n-Pen F Cl O-n-Hex F Cl O-c-Pr F Cl O-c-Pen F Cl O-c-Hex F Cl OCH₂CH=CH₂ F Cl OCH₂C ≡CH F Cl OCHMeC≡CH F Cl OCH₂CO₂Me F Cl OCH₂CO₂Et ───────────────────────────

【００５８】第１表（続き） ─────────────────────────── Ｒ⁴ Ｒ⁵ Ｒ⁶ ─────────────────────────── F Cl OCHMeCO₂Me F Cl OCHMeCO₂Et F Cl SCH₂CO₂Me F Cl SCH₂CO₂Et F Cl SCHMeCO₂Me F Cl SCHMeCO₂Et F Cl SH F Cl NH₂ F Cl NHCH₂CO₂Me F Cl NHCH₂CO₂Et F Cl NHCHMeCO₂Me F Cl NHCHMeCO₂Et F Cl NHCO₂Me F Cl NHCO₂Et F Cl NHCO₂n-Pr F Cl NHCO₂i-Pr F Cl NHCO₂n-Bu F Cl NHCO₂i-Bu F Cl NHCO₂s-Bu F Cl NHCO₂t-Bu F Cl NHCO₂n-Pen F Cl NHCO₂n-Hex F Cl NHCO₂Ph ───────────────────────────

【００５９】第１表（続き） ─────────────────────────── Ｒ⁴ Ｒ⁵ Ｒ⁶ ─────────────────────────── F Cl NHCO₂-(4-Cl-Ph) F Cl NHCO₂-(4-Me-Ph) F Cl NHCO₂CH₂Ph F Cl NHCO₂CH₂-(4-Me-Ph) F Cl NHCO₂CH₂-(4-Cl-Ph) F Cl NHCO₂CH₂-(4-Et-Ph) H Br H H Br F H Br Cl H Br Br H Br I H Br CO₂H H Br CO₂Me H Br CO₂Et H Br CO₂n-Pr H Br CO₂i-Pr H Br CO₂n-Bu H Br CO₂i-Bu H Br CO₂s-Bu H Br CO₂t-Bu H Br CO₂n-Pen H Br CO₂n-Hex H Br OH ───────────────────────────

【００６０】第１表（続き） ─────────────────────────── Ｒ⁴ Ｒ⁵ Ｒ⁶ ─────────────────────────── H Br OMe H Br OEt H Br O-n-Pr H Br O-i-Pr H Br O-n-Bu H Br O-i-Bu H Br O-s-Bu H Br O-t-Bu H Br O-n-Pen H Br O-n-Hex H Br O-c-Pr H Br O-c-Pen H Br O-c-Hex H Br OCH₂CH=CH₂ H Br OCH₂C ≡CH H Br OCHMeC≡CH H Br OCH₂CO₂Me H Br OCH₂CO₂Et H Br OCHMeCO₂Me H Br OCHMeCO₂Et H Br SCH₂CO₂Me H Br SCH₂CO₂Et H Br SCHMeCO₂Me ───────────────────────────

【００６１】第１表（続き） ─────────────────────────── Ｒ⁴ Ｒ⁵ Ｒ⁶ ─────────────────────────── H Br SCHMeCO₂Et H Br SH H Br NH₂ H Br NHCH₂CO₂Me H Br NHCH₂CO₂Et H Br NHCHMeCO₂Me H Br NHCHMeCO₂Et H Br NHCO₂Me H Br NHCO₂Et H Br NHCO₂n-Pr H Br NHCO₂i-Pr H Br NHCO₂n-Bu H Br NHCO₂i-Bu H Br NHCO₂s-Bu H Br NHCO₂t-Bu H Br NHCO₂n-Pen H Br NHCO₂n-Hex H Br NHCO₂Ph H Br NHCO₂-(4-Cl-Ph) H Br NHCO₂-(4-Me-Ph) H Br NHCO₂CH₂Ph H Br NHCO₂CH₂-(4-Me-Ph) H Br NHCO₂CH₂-(4-Cl-Ph) ───────────────────────────

【００６２】第１表（続き） ─────────────────────────── Ｒ⁴ Ｒ⁵ Ｒ⁶ ─────────────────────────── H Br NHCO₂CH₂-(4-Et-Ph) F Br H F Br F F Br Cl F Br Br F Br I F Br CO₂H F Br CO₂Me F Br CO₂Et F Br CO₂n-Pr F Br CO₂i-Pr F Br CO₂n-Bu F Br CO₂i-Bu F Br CO₂s-Bu F Br CO₂t-Bu F Br CO₂n-Pen F Br CO₂n-Hex F Br OH F Br OMe F Br OEt F Br O-n-Pr F Br O-i-Pr F Br O-n-Bu ───────────────────────────

【００６３】第１表（続き） ─────────────────────────── Ｒ⁴ Ｒ⁵ Ｒ⁶ ─────────────────────────── F Br O-i-Bu F Br O-s-Bu F Br O-t-Bu F Br O-n-Pen F Br O-n-Hex F Br O-c-Pr F Br O-c-Pen F Br O-c-Hex F Br OCH₂CH=CH₂ F Br OCH₂C ≡CH F Br OCHMeC≡CH F Br OCH₂CO₂Me F Br OCH₂CO₂Et F Br OCHMeCO₂Me F Br OCHMeCO₂Et F Br SCH₂CO₂Me F Br SCH₂CO₂Et F Br SCHMeCO₂Me F Br SCHMeCO₂Et F Br SH F Br NH₂ F Br NHCH₂CO₂Me F Br NHCH₂CO₂Et ───────────────────────────

【００６４】第１表（続き） ─────────────────────────── Ｒ⁴ Ｒ⁵ Ｒ⁶ ─────────────────────────── F Br NHCHMeCO₂Me F Br NHCHMeCO₂Et F Br NHCO₂Me F Br NHCO₂Et F Br NHCO₂n-Pr F Br NHCO₂i-Pr F Br NHCO₂n-Bu F Br NHCO₂i-Bu F Br NHCO₂s-Bu F Br NHCO₂t-Bu F Br NHCO₂n-Pen F Br NHCO₂n-Hex F Br NHCO₂Ph F Br NHCO₂-(4-Cl-Ph) F Br NHCO₂-(4-Me-Ph) F Br NHCO₂CH₂Ph F Br NHCO₂CH₂-(4-Me-Ph) F Br NHCO₂CH₂-(4-Cl-Ph) F Br NHCO₂CH₂-(4-Et-Ph) Cl Br H Cl Br F Cl Br Cl Cl Br Br ───────────────────────────

【００６５】第１表（続き） ─────────────────────────── Ｒ⁴ Ｒ⁵ Ｒ⁶ ─────────────────────────── Cl Br I Cl Br CO₂H Cl Br CO₂Me Cl Br CO₂Et Cl Br CO₂n-Pr Cl Br CO₂i-Pr Cl Br CO₂n-Bu Cl Br CO₂i-Bu Cl Br CO₂s-Bu Cl Br CO₂t-Bu Cl Br CO₂n-Pen Cl Br CO₂n-Hex Cl Br OH Cl Br OMe Cl Br OEt Cl Br O-n-Pr Cl Br O-i-Pr Cl Br O-n-Bu Cl Br O-i-Bu Cl Br O-s-Bu Cl Br O-t-Bu Cl Br O-n-Pen Cl Br O-n-Hex ───────────────────────────

【００６６】第１表（続き） ─────────────────────────── Ｒ⁴ Ｒ⁵ Ｒ⁶ ─────────────────────────── Cl Br O-c-Pr Cl Br O-c-Pen Cl Br O-c-Hex Cl Br OCH₂CH=CH₂ Cl Br OCH₂C ≡CH Cl Br OCHMeC≡CH Cl Br OCH₂CO₂Me Cl Br OCH₂CO₂Et Cl Br OCHMeCO₂Me Cl Br OCHMeCO₂Et Cl Br SCH₂CO₂Me Cl Br SCH₂CO₂Et Cl Br SCHMeCO₂Me Cl Br SCHMeCO₂Et Cl Br SH Cl Br NH₂ Cl Br NHCH₂CO₂Me Cl Br NHCH₂CO₂Et Cl Br NHCHMeCO₂Me Cl Br NHCHMeCO₂Et Cl Br NHCO₂Me Cl Br NHCO₂Et Cl Br NHCO₂n-Pr ───────────────────────────

【００６７】第１表（続き） ─────────────────────────── Ｒ⁴ Ｒ⁵ Ｒ⁶ ─────────────────────────── Cl Br NHCO₂i-Pr Cl Br NHCO₂n-Bu Cl Br NHCO₂i-Bu Cl Br NHCO₂s-Bu Cl Br NHCO₂t-Bu Cl Br NHCO₂n-Pen Cl Br NHCO₂n-Hex Cl Br NHCO₂Ph Cl Br NHCO₂-(4-Cl-Ph) Cl Br NHCO₂-(4-Me-Ph) Cl Br NHCO₂CH₂Ph Cl Br NHCO₂CH₂-(4-Me-Ph) Cl Br NHCO₂CH₂-(4-Cl-Ph) Cl Br NHCO₂CH₂-(4-Et-Ph) F NO₂ H F NO₂ F F NO₂ Cl F NO₂ Br F NO₂ I F NO₂ CO₂H F NO₂ CO₂Me F NO₂ CO₂Et F NO₂ CO₂n-Pr ───────────────────────────

【００６８】第１表（続き） ─────────────────────────── Ｒ⁴ Ｒ⁵ Ｒ⁶ ─────────────────────────── F NO₂ CO₂i-Pr F NO₂ CO₂n-Bu F NO₂ CO₂i-Bu F NO₂ CO₂s-Bu F NO₂ CO₂t-Bu F NO₂ CO₂n-Pen F NO₂ CO₂n-Hex F NO₂ OH F NO₂ OMe F NO₂ OEt F NO₂ O-n-Pr F NO₂ O-i-Pr F NO₂ O-n-Bu F NO₂ O-i-Bu F NO₂ O-s-Bu F NO₂ O-t-Bu F NO₂ O-n-Pen F NO₂ O-n-Hex F NO₂ O-c-Pr F NO₂ O-c-Pen F NO₂ O-c-Hex F NO₂ OCH₂CH=CH₂ F NO₂ OCH₂C ≡CH ───────────────────────────

【００６９】第１表（続き） ─────────────────────────── Ｒ⁴ Ｒ⁵ Ｒ⁶ ─────────────────────────── F NO₂ OCHMeC≡CH F NO₂ OCH₂CO₂Me F NO₂ OCH₂CO₂Et F NO₂ OCHMeCO₂Me F NO₂ OCHMeCO₂Et F NO₂ SCH₂CO₂Me F NO₂ SCH₂CO₂Et F NO₂ SCHMeCO₂Me F NO₂ SCHMeCO₂Et F NO₂ SH F NO₂ NH₂ F NO₂ NHCH₂CO₂Me F NO₂ NHCH₂CO₂Et F NO₂ NHCHMeCO₂Me F NO₂ NHCHMeCO₂Et F NO₂ NHCO₂Me F NO₂ NHCO₂Et F NO₂ NHCO₂n-Pr F NO₂ NHCO₂i-Pr F NO₂ NHCO₂n-Bu F NO₂ NHCO₂i-Bu F NO₂ NHCO₂s-Bu F NO₂ NHCO₂t-Bu ───────────────────────────

【００７０】第１表（続き） ─────────────────────────── Ｒ⁴ Ｒ⁵ Ｒ⁶ ─────────────────────────── F NO₂ NHCO₂n-Pen F NO₂ NHCO₂n-Hex F NO₂ NHCO₂Ph F NO₂ NHCO₂-(4-Cl-Ph) F NO₂ NHCO₂-(4-Me-Ph) F NO₂ NHCO₂CH₂Ph F NO₂ NHCO₂CH₂-(4-Me-Ph) F NO₂ NHCO₂CH₂-(4-Cl-Ph) F NO₂ NHCO₂CH₂-(4-Et-Ph) ───────────────────────────

【００７１】本発明化合物の施用薬量は適用場面、施用
時期、施用方法、栽培作物等により差異はあるが一般に
は有効成分量としてヘクタール（ha) 当たり0.0001〜10
kg程度、好ましくは0.001 〜5kg 程度が適当である。本
発明化合物は必要に応じて製剤または散布時に他種の除
草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、共力剤な
どと混合施用しても良い。

【００７２】特に、他の除草剤と混合施用することによ
り、施用薬量の減少による低コスト化、混合薬剤の相乗
作用による殺草スペクトラムの拡大や、より高い殺草効
果が期待できる。この際、同時に複数の公知除草剤との
組み合わせも可能である。本発明化合物と混合使用する
除草剤の種類としては、例えば、ファーム・ケミカルズ
・ハンドブック（ Farm Chemicals Handbook )１９９０
年版に記載されている化合物などがある。

【００７３】とりわけ、本発明化合物を大豆に適用する
場合、本発明化合物と混合使用するのに好ましい薬剤と
しては、トリフルラリン(trifluralin) 、ペンジメタリ
ン(pendimethalin) 、アラクロール(alachlor)、メトラ
クロール(metolachor)、メトリブジン(metribuzin)、リ
ニュロン(linuron) 、クロリムロン−エチル(chlorimur
on ethyl) 、イマザキン(imazaquin) 、イマゼタピル(i
mazethapyr) 、ジノセブ(dinoseb) 、ビフェノックス(b
ifenox) 、クロマゾン(clomazone) 等があげられる。

【００７４】本発明化合物を除草剤として施用するにあ
たっては、一般には適当な担体、例えばクレー、タル
ク、ベントナイト、珪藻土、ホワイトカーボン等の固体
担体あるいは水、アルコール類（イソプロパノール、ブ
タノール、ベンジルアルコール、フルフリルアルコール
等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン等）、エ
ーテル類（アニソール等）、ケトン類（シクロヘキサノ
ン、イソホロン等）、エステル類（酢酸ブチル等）、酸
アミド類（Ｎ−メチルピロリドン等）またはハロゲン化
炭化水素類（クロルベンゼン等）などの液体担体と混用
して適用することができ、所望により界面活性剤、乳化
剤、分散剤、浸透剤、展着剤、増粘剤、凍結防止剤、固
結防止剤、安定剤などを添加し、液剤、乳剤、水和剤、
ドライフロアブル剤、フロアブル剤、粉剤、粒剤等任意
の剤型にて実用に供することができる。

【００７５】次に具体的に本発明化合物を用いる場合の
製剤の配合例を示す。但し本発明の配合例は、これらの
みに限定されるものではない。なお、以下の配合例にお
いて「部」は重量部を意味する。〔水和剤〕本発明化合物─────── ５〜８０部固体担体 ───────１０〜８５部界面活性剤 ─────── １〜１０部その他 ─────── １〜５部その他として、例えば固結防止剤などがあげられる。

【００７６】〔乳剤〕本発明化合物─────── １〜３０部液体担体 ───────３０〜９５部界面活性剤 ─────── ５〜１５部〔フロアブル剤〕本発明化合物─────── ５〜７０部液体担体 ───────１５〜６５部界面活性剤 ─────── ５〜１２部その他 ─────── ５〜３０部その他として、例えば凍結防止剤、増粘剤等があげられ
る。

【００７７】〔粒状水和剤（ドライフロアブル剤）〕本発明化合物───────２０〜９０部固体担体 ───────１０〜６０部界面活性剤 ─────── １〜２０部〔粒剤〕本発明化合物───────0.1 〜１０部固体担体 ───────90〜99.99 部その他 ─────── １〜５部〔配合例１〕水和剤本発明化合物 No.１ ────────５０部ジークライトＰＦＰ ────────４３部（カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商品名）ソルポール 5050 ──────── ２部（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）ルノックス 1000 Ｃ ──────── ３部（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）カープレックス＃８０（固結防止剤）──２部（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００７８】〔配合例２〕乳剤本発明化合物 No.１ ──────── ３部キシレン ────────７６部イソホロン ────────１５部ソルポール3005Ｘ ──────── ６部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学工業（株）商品名）以上を均一に混合して乳剤とする。

【００７９】〔配合例３〕フロアブル剤本発明化合物 No.１ ────────３５部アグリゾールＳ−711 ──────── ８部（非イオン性界面活性剤：花王（株）商品名）ルノックス 1000 Ｃ ──────── 0.5部（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）１％ロドポール水 ────────２０部（増粘剤：ローン・プーラン社商品名）エチレングリコール（凍結防止剤）── ８部水 ────────28.5部以上を均一に混合して、フロアブル剤とする。

【００８０】〔配合例４〕粒状水和剤（ドライフロアブ
ル剤）本発明化合物 No.１ ────────７５部イソバンNo.1 ────────１０部（アニオン性界面活性剤：クラレイソプレンケミカル
（株）商品名）バニレックスＮ ──────── ５部（アニオン性界面活性剤：山陽国策パルプ（株）商品
名）カープレックス＃８０────────１０部（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）以上を均一に混合微粉砕してドライフロアブル剤とす
る。

【００８１】〔配合例５〕粒剤本発明化合物 No.１ ─────── 0.1部ベントナイト ─────── 55.0部タルク ─────── 44.9部以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて攪拌混
合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にす
る。

【００８２】〔配合例６〕水和剤本発明化合物 No.２ ────────５０部ジークライトＰＦＰ ────────４３部（カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商品名）ソルポール 5050 ──────── ２部（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）ルノックス 1000 Ｃ ──────── ３部（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）カープレックス＃８０（固結防止剤）──２部（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００８３】〔配合例７〕乳剤本発明化合物 No.２ ──────── ３部キシレン ────────７６部イソホロン ────────１５部ソルポール3005Ｘ ──────── ６部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学工業（株）商品名）以上を均一に混合して乳剤とする。

【００８４】〔配合例８〕フロアブル剤本発明化合物 No.２ ────────３５部アグリゾールＳ−711 ──────── ８部（非イオン性界面活性剤：花王（株）商品名）ルノックス 1000 Ｃ ──────── 0.5部（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）１％ロドポール水 ────────２０部（増粘剤：ローン・プーラン社商品名）エチレングリコール（凍結防止剤）── ８部水 ────────28.5部以上を均一に混合して、フロアブル剤とする。

【００８５】〔配合例９〕粒状水和剤（ドライフロアブ
ル剤）本発明化合物 No.２ ────────７５部イソバンNo.1 ────────１０部（アニオン性界面活性剤：クラレイソプレンケミカル
（株）商品名）バニレックスＮ ──────── ５部（アニオン性界面活性剤：山陽国策パルプ（株）商品
名）カープレックス＃８０────────１０部（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）以上を均一に混合微粉砕してドライフロアブル剤とす
る。

【００８６】〔配合例１０〕粒剤本発明化合物 No.２ ─────── 0.1部ベントナイト ─────── 55.0部タルク ─────── 44.9部以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて攪拌混
合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にす
る。

【００８７】〔配合例１１〕水和剤本発明化合物 No.３ ────────５０部ジークライトＰＦＰ ────────４３部（カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商品名）ソルポール 5050 ──────── ２部（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）ルノックス 1000 Ｃ ──────── ３部（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）カープレックス＃８０（固結防止剤）──２部（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００８８】〔配合例１２〕乳剤本発明化合物 No.３ ──────── ３部キシレン ────────７６部イソホロン ────────１５部ソルポール3005Ｘ ──────── ６部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学工業（株）商品名）以上を均一に混合して乳剤とする。

【００８９】〔配合例１３〕フロアブル剤本発明化合物 No.３ ────────３５部アグリゾールＳ−711 ──────── ８部（非イオン性界面活性剤：花王（株）商品名）ルノックス 1000 Ｃ ──────── 0.5部（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）１％ロドポール水 ────────２０部（増粘剤：ローン・プーラン社商品名）エチレングリコール（凍結防止剤）── ８部水 ────────28.5部以上を均一に混合して、フロアブル剤とする。

【００９０】〔配合例１４〕粒状水和剤（ドライフロア
ブル剤）本発明化合物 No.３ ────────７５部イソバンNo.1 ────────１０部（アニオン性界面活性剤：クラレイソプレンケミカル
（株）商品名）バニレックスＮ ──────── ５部（アニオン性界面活性剤：山陽国策パルプ（株）商品
名）カープレックス＃８０────────１０部（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）以上を均一に混合微粉砕してドライフロアブル剤とす
る。

【００９１】〔配合例１５〕粒剤本発明化合物 No.３ ─────── 0.1部ベントナイト ─────── 55.0部タルク ─────── 44.9部以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて攪拌混
合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にす
る。

【００９２】使用に際しては上記水和剤、乳剤、フロア
ブル剤、粒状水和剤は水で50〜1000倍に希釈して、有効
成分が１ヘクタール（ha) 当たり0.0001〜10kgになるよ
うに散布する。本発明化合物は、畑地用の除草剤とし
て、土壌処理、土壌混和処理、茎葉処理のいずれの処理
方法においても使用できる。本発明化合物の対象とする
畑地雑草（Cropland weeds）としては、例えば、イヌホ
ウズキ（Solanum nigrum）、チョウセンアサガオ（Da
tura stramonium ）等に代表されるナス科（Solanacea
e）雑草、イチビ（Abutilon theophrasti）、アメリカ
キンゴジカ（Side spinosa）等に代表されるアオイ科
（Malvaceae ）雑草、マルバアサガオ（Ipomoeapurpure
a）等のアサガオ類（Ipomoea spps.) やヒルガオ類（C
alystegia spps.) 等に代表されるヒルガオ科（Convolv
ulaceae）雑草、イヌビユ( Amaranthus lividus）、ア
オビユ（Amaranthus retroflexus）等に代表されるヒ
ユ科（Amaranthaceae)雑草、オナモミ（Xanthium pensy
lvanicum）、ブタクサ（Ambrosia artemisiaefolia）、
ヒマワリ（Helianthus annuu) 、ハキダメギク( Galins
oga ciliat)、セイヨウトゲアザミ( Cirsium arvens
e)、ノボロギク（Senecio vulgaris）、ヒメジョン（Er
igeron annus）等に代表されるキク科（Compositae) 雑
草、イヌガラシ（Rorippa indica）、ノハラガラシ（Si
napis arvensis）、ナズナ( Capsella Bursapastris ）
等に代表されるアブラナ科（Cruciferae）雑草、イヌタ
デ(Polygonum Blumei)、ソバカズラ（Polygonum convol
vulus ）等に代表されるタデ科（Polygonaceae）雑草、
スベリヒユ（Portulaca oleracea）等に代表されるスベ
リヒユ科（Portulacaceae ）雑草シロザ（Chenopodium
album ）、コアカザ（Chenopodium ficifolium）、ホウ
キギ（Kochia scoparia）等に代表されるアカザ科（Ch
enopodiaceae）雑草、ハコベ（Stellaria media ）等に
代表されるナデシコ科（Caryophyllaceae ）雑草、オオ
イヌノフグリ（Veronica persica）等に代表されるゴマ
ノハグサ科（Scrophulariaceae）雑草、ツユクサ（Comm
elina communis）等に代表されるツユクサ科（Commelin
aceae ）雑草、ホトケノザ（Lamium amplexicaule ）、
ヒメオドリコソウ（Lamium purpureum）等に代表される
シソ科（Labiatae）雑草、コニシキソウ（Euphorbia su
pina）、オオニシキソウ（Euphorbia maculata) 等に代
表されるトウダイグサ科（Euphorbiaceae)雑草、トゲナ
シヤエムグラ（Galium spurium）、ヤエムグラ（Galium
aparine）、アカネ（Rubia akane ) 等に代表されるア
カネ科（Rubiaceae ）雑草、スミレ（Viola arvensis）
等に代表されるスミレ科（Violaceae ）雑草、アメリカ
ツノクサネム（Sesbania exaltata ）、エビスグサ（Ca
ssia obtusifolia）等に代表されるマメ科（Leguminosa
e ）雑草等の広葉雑草（Broad-leaved weeds）、野生ソ
ルガム（Sorgham bicolor)、オオクサキビ（Panicum di
chotomiflorum ）、ジョンソングラス（Sorghum halepe
nse ）、イヌビエ( Echinochloa crus-galli) 、メヒシ
バ( Digitaria adscendens）、カラスムギ（Avena fatu
a ）、オヒシバ（Eleusine indica ）、エノコログサ
（Setaria viridis ）、スズメノテッポウ（Alopecurus
aegualis ）等に代表されるイネ科雑草（Graminaceous
weeds）、ハマスゲ（Cyperus rotundus, Cyperus escu
lentus）等に代表されるカヤツリグサ科雑草（Cyperace
ous weeds ）等があげられる。

【００９３】また、本発明化合物は水田用の除草剤とし
て、湛水下の土壌処理及び茎葉処理のいずれの処理方法
に於いても使用できる。水田雑草（Paddy weeds）とし
ては、例えば、ヘラオモダカ（Alisma canaliculatu
m）、オモダカ（Sagittaria trifolia ）、ウリカワ（S
agittaria pygmaea）等に代表されるオモダカ科（Alism
ataceae）雑草、タマガヤツリ（Cyperus difformis)、
ミズガヤツリ( Cyperus serotinus）、ホタルイ( Scirp
us juncoides ）、クログワイ( Eleocharis kuroguwa
i）等に代表されるカヤツリグサ科（Cyperaceae）雑
草、アゼナ（Lindemia pyxidaria) に代表されるゴマノ
ハグサ科（Scrothulariaceae）雑草、コナギ（Monochor
ia vaginalis）等に代表されるミズアオイ科（Potender
iaceae）雑草、ヒルムシロ（Potamogeton distinctus）
等に代表されるヒルムシロ科（Potamogetonaceae）雑
草、キカシグサ（Rotala indica ）等に代表されるミソ
ハギ科（Lythraceae）雑草、タイヌビエ（Echinochloa
crus-galli）等に代表されるイネ科（Gramineae ）雑草
等があげられる。

【００９４】また、本発明化合物は畑地、水田、果樹園
などの農園芸分野以外に運動場、空地、線路端など非農
耕地における各種雑草の防除にも適用することができ
る。次に、本発明化合物の除草剤としての有用性を以下
の試験例において具体的に説明する。〔試験例１〕土壌処理による除草効果試験縦１５cm、横２２cm、深さ６cmのプラスチック製箱に殺
菌した洪積土壌を入れ、ノビエ、メヒシバ、カヤツリグ
サ、イヌホーズキ、ハキダメギク、イヌガラシ、イネ、
トウモロコシ、コムギ、ダイズ、ワタを混播し、約１cm
覆土した後有効成分量が所定の割合となるように土壌表
面へ小型スプレーで均一に散布した。散布の際の薬液
は、前記配合例等に準じて適宜調整された製剤を水で希
釈して用い、これを散布した。薬液散布３週間後に各種
雑草および作物に対する除草効果を下記の判定基準に従
い調査した。結果を第２表に示す。

【００９５】判定基準５−殺草率９０％以上（ほとんど完全枯死）４−殺草率７０〜９０％３−殺草率４０〜７０％２−殺草率２０〜４０％１−殺草率５〜２０％０−殺草率５％以下（ほとんど効力なし）但し、上記の殺草率は、薬剤処理区の地上部生草重およ
び無処理区の地上部生草重を判定して下記の式により求
めたものである。殺草率＝〔１−処理区の地上部生草重／無処理区の地上
部生草重〕×１００〔試験例２〕茎葉処理による除草効果試験縦１５cm、横２２cm、深さ６cmのプラスチック製箱に殺
菌した洪積土壌を入れ、ノビエ、メヒシバ、カヤツリグ
サ、イヌホーズキ、ハキダメギク、イヌガラシ、イネ、
トウモロコシ、コムギ、ダイズ、ワタ、ビートの種子を
それぞれスポット状に播種し、約１cm覆土した。各種植
物が２〜３葉期に達したとき、有効成分量が所定の割合
となるように茎葉部へ均一に散布した。

【００９６】散布の際の薬液は、前記配合例等に準じて
適宜調整された製剤を水で希釈して用い、これを小型ス
プレーで各種雑草の茎葉部の全面に散布した。薬液散布
４週間後に各種雑草および作物に対する除草効果を試験
例−１の判定基準に従い調査した。結果を第３表に示
す。なお、各表中の化合物No. は実施例中の化合物No.
を表し、記号は次の意味を示す。

【００９７】Ｎ（ノビエ）、Ｍ（メヒシバ）、Ｋ（カヤ
ツリグサ）、Ｈ（イヌホーズキ）、Ｄ（ハキダメギ
ク）、Ｉ（イヌガラシ）、Ｒ（イネ）、Ｔ（トウモロコ
シ）、Ｗ（コムギ）、Ｓ（ダイズ）、Ｃ（ワタ）、Ｂ
（ビート）

【００９８】第２表 ──────────────────────────── 化合物薬量Ｎｏ． (g/ha) N M K H D I R T W S C ──────────────────────────── １ 40 5 5 5 5 5 5 5 1 3 0 0 ──────────────────────────── ２ 630 5 5 5 5 5 5 0 0 0 2 1 ──────────────────────────── ３ 630 5 5 5 5 5 5 4 4 4 4 2 ────────────────────────────

【００９９】第３表 ───────────────────────────── 化合物薬量Ｎｏ． (g/ha) N M K H D I R T W S C B ───────────────────────────── １ 160 5 5 5 5 5 5 5 4 5 4 5 5 ───────────────────────────── ２ 630 2 0 2 5 4 5 0 0 0 3 3 0 ───────────────────────────── ３ 630 5 5 5 5 5 5 5 4 3 4 4 1 ─────────────────────────────

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者伊藤馨千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工業株式会社中央研究所内 (72)発明者北浩千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工業株式会社中央研究所内 (72)発明者縄巻勤埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者渡辺重臣埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者石川公広埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化学工業株式会社生物科学研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（Ｉ）【化１】〔式中Ｒ⁴は水素原子あるいはハロゲン原子を表し、Ｒ
⁵はハロゲン原子あるいはニトロ基を表し、Ｒ⁶は水素
原子、ハロゲン原子、メルカプト基、アミノ基、ＣＯ₂
Ａ¹（Ａ¹は水素原子または炭素原子数１〜６のアルキ
ル基を表す。）、ＯＡ²（Ａ²は水素原子、炭素原子数
１〜６のアルキル基、炭素原子数３〜６のアルケニル
基、炭素原子数３〜６のアルキニル基または炭素原子数
３〜６のシクロアルキル基を表す。）、ＯＣＨＡ³ＣＯ
₂Ａ⁴（Ａ³は水素原子または炭素原子数１〜３のアル
キル基を表し、Ａ⁴は水素原子または炭素原子数１〜４
のアルキル基を表す。）、ＳＣＨＡ³ＣＯ₂Ａ⁴（Ａ³
およびＡ⁴は前記と同様の意味を表す。）、ＮＨＣＨＡ
³ＣＯ₂Ａ⁴（Ａ³およびＡ⁴は前記と同様の意味を表
す。）あるいはＮＨＣＯ₂Ａ⁵（Ａ⁵は炭素原子数１〜
６のアルキル基、置換していてもよいフェニル基または
フェニル環が置換していてもよいベンジル基を表す。）
を表し、Ｑは式【化２】（式中ｑ¹、ｑ²、ｑ³、ｑ⁴、ｑ⁵、ｑ⁶、ｑ⁷、ｑ
⁸、ｑ⁹、ｑ¹⁰、ｑ¹¹、ｑ¹²、ｑ¹³、ｑ¹⁴、ｑ¹⁵、
ｑ¹⁶、ｑ¹⁷およびｑ¹⁸はそれぞれ独立して水素原子、ハ
ロゲン原子またはメチル基を表し、Ｘは酸素原子または
硫黄原子を表す。）を表す。〕で表される縮合ピリミジ
ンジオン誘導体。
【請求項２】式（Ｉ）【化３】〔式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＱは請求項１と同様の意味を
表し、Ｒ⁶は水素原子、ハロゲン原子、メルカプト基、
ＣＯ₂Ａ¹（Ａ¹は請求項１と同様の意味を表す。）、
ＯＡ²（Ａ²は請求項１と同様の意味を表す。）、ＯＣ
ＨＡ³ＣＯ₂Ａ⁴（Ａ³およびＡ⁴は請求項１と同様の
意味を表す。）あるいはＳＣＨＡ³ＣＯ₂Ａ⁴（Ａ³お
よびＡ⁴は請求項１と同様の意味を表す。）を表す。〕
で表される請求項１記載の縮合ピリミジンジオン誘導
体。
【請求項３】式（Ｉ）【化４】〔式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＱは請求項１と同様の意味を
表し、Ｒ⁶はアミノ基、ＮＨＣＨＡ³ＣＯ₂Ａ⁴（Ａ³
およびＡ⁴は請求項１と同様の意味を表す。）あるいは
ＮＨＣＯ₂Ａ⁵（Ｒ⁵は請求項１と同様の意味を表
す。）を表す。〕で表される請求項１記載の縮合ピリミ
ジンジオン誘導体。
【請求項４】請求項１記載の縮合ピリミジンジオン誘
導体を含有する除草剤。