UA46826C2 - Фунгіцидні 2-метоксибензофенони та композиція на їх основі - Google Patents

Фунгіцидні 2-метоксибензофенони та композиція на їх основі Download PDF

Info

Publication number
UA46826C2
UA46826C2 UA98084467A UA98084467A UA46826C2 UA 46826 C2 UA46826 C2 UA 46826C2 UA 98084467 A UA98084467 A UA 98084467A UA 98084467 A UA98084467 A UA 98084467A UA 46826 C2 UA46826 C2 UA 46826C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
benzophenone
methyl
chloro
trimethoxy
dimethyl
Prior art date
Application number
UA98084467A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Юрген Куртце
Герд Моршхойзер
Карл-Отто Штумм
Гвідо Альберт
Гвидо Альберт
Гюнтер Райхерт
Вернер Зімон
Андреас Вальдек
Хенрі Ван Туіль Коттер
Аннерозе Едіт Елізе Реніг
Original Assignee
Амерікан Ціанамід Компані
Американ Цианамид Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25435014&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=UA46826(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Амерікан Ціанамід Компані, Американ Цианамид Компани filed Critical Амерікан Ціанамід Компані
Publication of UA46826C2 publication Critical patent/UA46826C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof, directly attached to an aromatic ring system, e.g. acetophenone; Derivatives thereof, e.g. acetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/676—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton by elimination of carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C65/21—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C65/21—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C07C65/24—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups polycyclic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Описано заміщені сполуки бензофенону, що мають формулу: . Сполуки є корисними як фунгіциди, що мають сильну системну дію.

Description

Опис винаходу
Цей винахід стосується деяких сполук бензофенону, способу їх одержання, сумішей, які містять такі 2 сполуки, способу боротьби з грибами в осередку зараження, що включає обробку цього вогнища такими сполуками, та їх застосування як фунгіцидів.
Виробництво харчових продуктів базується на різноманітних сільськогосподарських технологіях, щоб забезпечити зростаючі потреби населення в продуктах харчування так, щоб вони залишалися здатними задовольнити ці потреби, живильними і легко доступними на стелажах для зберігання продовольства. Фунгіциди 70 належать до однієї з цих сільськогосподарських технологій, які є доступними для світового суспільства.
Фунгіциди є агрохімічними сполуками, що захищають сільськогосподарські культури та харчові продукти від грибків та грибкових хвороб. Сільськогосподарським культурам та харчовим продуктам постійно загрожують різноманітні грибкові організми, які, якщо їх залишити без контролю, можуть спричинити загибель сільськогосподарських культур та втрату урожаю. 19 Зокрема, аскоміцети, як фактор, що викликає захворювання борошнистою росою, є постійно існуючою загрозою, особливо, для зернових та плодових культур. Однак застосування фунгіцидних засобів у нормах витрачання, що контролюють захворювання, можуть спричинити фітотоксичне пошкодження цільових рослин.
Сполуки цього винаходу розкрито в загальній формулі Європейської патентної | ЕР") заявки ЕР 0727141, що її опубліковано 21 серпня 1996. ЕР заявка розкриває сполуки, які мають активність проти патогенних грибків, але відносно низький системний вплив Іна організм рослини в цілому).
В ЕР заявці не описано заміщені бензофенони, де перша фенільна група заміщена метоксигрупою у позиції 2 та атомом галогену або алкільною групою у позиції 6 та другу фенільну групу заміщено трьома алкоксигрупами і однією метильною групою.
Цей винахід представляє сполуку формули | с щі 6)
Н.. Екс Ї
Зп п - о о сн, й
Зо сч в: нн шо Се 4 «І
Кк О дз 1 : . дек означає атом галогену або алкільну групу;
В2 означає атом водню чи галогену або алкіл, алкокси- чи нітрогрупу; або В! та ВЕ? разом означають групу -о - - . с формули -«СНА:СН-СНІ:СН-;
ВЗ та 7, кожен незалежно, означають необов'язково заміщену алкільну групу та :з» п дорівнює цілому числу від 0 до 3.
Сполуки поєднують відносно високу селективну фунгіцидну активність для різноманітних сільськогосподарських рослин із порівняльно високою системністю дії. їз Мета цього винаходу полягає в тому, щоб забезпечити високо системні фунгіцидні сполуки.
Метою винаходу є також забезпечення способів боротьби з небажаними грибками шляхом контактування (2) зазначених рослин з фунгіцидно ефективною кількістю сполук. о Інша мета винаходу полягає в тому, щоб забезпечити фунгіцидні суміші вибірної дії, що містять ці сполуки як активні інгредієнти. ко ЦІ та інші цілі та особливості винаходу стануть більш очевидними з докладного опису, наведеного нижче, та
Ф з формули винаходу, що додається.
Несподівано було виявлено, що сполуки формули
Ш
Ну. а о о о СН, іме) 2 й й сн о 077 по
ЗЕ б5 де В/!-87 та п мають значення, які наведено вище, мають водночас відносно високу фунгіцидну активність проти патогенних грибів, зокрема тих, які викликають захворювання борошнистою росою, та мають порівняно високу системну дію.
Взагалі, за винятком інакше визначеного, термін атом галогену, як він вживається тут, може означати атом брому, хлору чи фтору, особливо атом брому чи хлору.
Необов'язково заміщені фрагменти молекули можуть бути незаміщеними або можуть мати від одного аж до максимально можливого числа замісників. Як правило наявні 0-2 замісники. Кожна необов'язково заміщена група незалежно заміщена одним чи кількома атомами галогену або групами нітро, ціано, циклоалкілу, більш 70 прийнятно С 36 циклоалкілу, циклоалкенілу, більш прийнятно С 36 циклоалкенілу, галогеналкілу, більш прийнятно С »з.6 галогеналкілу, галогенциклоалкілу, більш прийнятне, С 3.5 галогенциклоалкілу, алкокси, більш прийнятно, С 36 алкокси, галогеналкокси, більш прийнятно С 3.5 галогеналкокси, фенілу, галоген- або дигалоген-фенілу чи піридилу.
Як правило, за винятком інакше визначеного, терміни алкіл та алкокси, як вони вживаються тут відносно до 75 радикалу або частини молекули, стосуються радикалу або частини молекули нормальної або ізопобудови. Як правило, такі радикали мають аж до 10, особливо аж до 6 атомів вуглецю. Відповідно, алкіл або алкоксигрупа має від 1 до 6 атомів вуглецю, більш прийнятне від 1 до 5 атомів вуглецю. Більш прийнятними алкільними групами є метил, етил, н-пропил, ізобутил або Н-бутил.
Винахід, особливо, стосується сполук загальної формули І, де будь-яка алкільна частина груп В 7-27, які можуть бути нормальної або ізопобудови, містить аж до 10 атомів вуглецю, більш прийнятне аж до 9 атомів вуглецю, ще більш прийнятне аж до б атомів вуглецю, та де кожна необов'язково заміщена група незалежно заміщена одним чи кількома атомами галогену або групами нітро, ціано, циклоалкілу, більш прийнятно С 3.6 циклоалкілу, цикпоалкенілу, більш прийнятно С 36 циклоалкенілу, галогеналкілу, більш прийнятно
Су вгалогеналкілу, галогенциклоалкілу, більш прийнятно Сз.6 галогенциклоалкілу, алкокси, більш прийнятно С.4.6 с алкокси, галогеналкокси, більш прийнятно С у вгалогеналкокси, фенілу або піридилу, де фенільну частину о необов'язково заміщено одним чи кількома замісниками, вибраними з атомів галогену, ціано-, С .6 алкільної та Су валкоксигруп.
Винахід, переважно, стосується сполук загальної формули І, де БК !" означає атом галогену, зокрема хлору, Сі зоралкіл нормальної або ізопобудови, особливо, Сі залкільну групу нормальної побудови, більш прийнятно метильну групу, незаміщену або заміщену, принаймні, однією необов'язково заміщеною сч феніл-групою.
Винахід особливо стосується сполук загальної формули І, де 22 означає атом водню або галогену, зокрема, со атом хлору, брому чи йоду, нітро, Су .-1оалкіл або С..1огалогеналкілгрупу, найбільш прийнятно атом водню, хлору («о або брому. Якщо К2 відрізняється від водню, він найбільш прийнятно є прикріпленим в орто-позиції до радикалу В. ч
Винахід, головним чином, стосується сполук загальної формули І, де ВЗ та 27, кожен незалежно, означають необов'язково заміщений С 5. 5алкіл нормальної чи ізопобудови, особливо Сі.3 алкільну групу, найбільш прийнятно незаміщену або заміщену метильну групу. Ця метильна група більш прийнятно є незаміщеною або « 20 заміщеною фенільною групою, яка є незаміщеною або заміщеною 1-5, більш прийнятно 1-2 атомами галогену чи ш-в групами С. .далкіл, або С. далкокси. с Сполуки бензофенону відповідно до формули 1 є маслами, камедями або, здебільшого, кристалічними :з» твердими речовинами та мають цінні фунгіцидні властивості. Наприклад, вони можуть використовуватися в агрохімії або споріднених галузях, таких як садівництво та виноградарство, для боротьби з фітопатогенними 415 грибками, особливо аскоміцетами, зокрема, захворюванням борошнистою росою, такими що викликаються їз Егузірпе дгатіпіз, Родозрнаєга І ейсоїгісна, Опсіпша песаїг тощо. Названі сполуки бензофенону мають високу фунгіцидну активність в широкому діапазоні концентрацій та можуть використовуватись в сільському (2) господарстві без шкідливих фітотоксичних ефектів. о Більше того, сполуки відповідно до винаходу виявляють цілюще та залишкове регулювання грибків та грибкових хвороб, таких як борошниста роса злаків, огірків та винограду, та покращену системну дію через іме) листя порівняно з звичайними фунгіцидами.
Ф Корисні результати пригнічення фітопатогенних грибів одержано із сполукою, зазначеною у формулі І, де:
В" означає атом хлору або метильну групу;
В2 означає атом водню, хлору або брому;
ВЗ означає С. 5 алкіл або бензильну групу, необов'язково заміщену одним чи кількома атомами галогену або о однією чи кількома Су.далкільними, або алкоксигрупами, та п означає 0 або 2, особливо 0.
Якщо В? означає СІ або Вг, він більш прийнятно є приєднаним до кільця бензолу в орто-позиції відносно до де радикалу В.
Особливо прийнятними є сполуки формули ІА: 60 б5 сн ПА) х о о сн, . в о - 07 й ке сн, о. ) сн в з де ВЕ! означає атом хлору або метильну групу; їз В2 означає атом водню, хлору або брому чи метильну групу, та
В! означає атом водню або С. .далкіл чи фенільну групу, необов'язково заміщену одним чи кількома атомами фтору або однією або кількома С. лалкільними групами.
Особливо прийнятними є сполуки формули ІВ: сн, ВІ - о ? сн, с
ФІ фі о (Се) зо сн. о.
І ' сн се
В З с де В! означає атом водню або Су. валкільну або фенільну групу, необов'язково заміщену одним чи кількома ісе) з5 атомами фтору або однією чи кількома С. лалкільними групами. «
Особливо добрі результати щодо пригнічення фітопатогенних грибів одержують при використанні, наприклад, таких сполук формули І: 6,6'і-диметил-2,2,3'4-тетраметокси-бензофенон, 6,6'-диметил-3'-пентокси-2,2',4"-триметокси-бензофенон, « 20 5-бром-6,6'-диметил-2,2,3',4-тетраметокси-бензофенон, - с 5-хлор-6,6'і-диметил-2,2,3'4"-тетраметокси-бензофенон, 5-йод-6,6'-диметил-2,2,3',4-тетраметокси-бензофенон, ; Р. б-хлор-6'-метил-2,2,3,4-тетраметокси-бензофенон, 5-бром-6-хлор-6'-метил-2,2,3'4-тетраметокси-бензофенон, б-хлор-5,6'і-диметил-2,2,3'4"-тетраметокси-бензофенон, їх 2'-н-бутокси-6-хлор-6'-метил-2,3',4-триметокси-бензофенон, 2'-н-бутокси-6-хлор-5,6'-диметил-2,2,3'-триметокси-бензофенон,
Ме, 6'-хлор-2- (2-фторбензилокси|-6'-метил-2, 3, 4'-триметокси-бензофенон, со 6'-хлор-2- |(4-фторбензилокси|-6'-метил-2, 3, 4'-триметокси-бензофенон, 20 5-бром-6,6'-диметил-3'-н-пентилокси-2,2'4"-триметокси-бензофенон, їмо) б-хлор-6'-метил-2'-н-пентилокси-2,3'4"-триметокси-бензофенон,
Ф 6'-хлор-2-(З-метилбутилокси|-6'-метил-2,3,4"-триметокси-бензофенон, 2'-бензилокси-6б-хлор-6'-метил-2,34-триметокси-бензофенон, б-хлор-2'-(З-метилбензилокси)|-6'-метил-2,34-триметокси-бензофенон, б-хлор-2-(А4-метилбензилокси)|-6'-метил-2,3,4-триметокси-бензофенон, б-хлор-2-дифторметокси-6'-метил-2,3,4"-триметокси-бензофенон, (Ф) 1-(6'-метил-2,3,4-триметоксибензоїл|-2-метоксинафталін, ко 1-(6б'-метил-2,3'4-триметоксибензоїл|-2-дифторметоксинафталін.
Цей винахід також забезпечує спосіб (АЇ одержання сполуки формули І, де п дорівнює 0, який включає во обробку сполуки загальної формули ЇЇ б5 а! І х сн, 2
Кк в їх о 4
Кк од 3
Кк де В", 82, ВЗ та ВЕ" мають значення, які названо вище, та Х означає атом фтору або хлору, метилатом лужного металу, більш прийнятне метилатом натрію.
Іншою можливістю для одержання сполук формули І є спосіб ІВ), що включає стадії (а) здійснення реакції сполуки формули ЇЇ,
ПІ
Неси. у о ч 2
В
В см (8) де В", В? та п мають значення, вказані вище, та у означає групу, що відходить, зокрема атом хлору або гідроксигрупу, з сполукою формули ІМ, (Се) зо ІМ) сн, СЯ с (Се) о о7 У» « не о 3
Кк « з . . . . Й - с де К" має значення, подані в пункті 1 формули винаходу, в присутності кислоти Льюїса | у хх урупа, що відходить) або дегідратуючого агента (у - ЕНІ, більш прийнятно пентоксидом фосфору або РОСІ»з, та ;» ІБ необов'язкової обробки отриманого бензофенону формули І, де Б 7 означає метил-групу, сполукою формули У, ї» В о-меї ІМ)
Ме де В? означає необов'язково заміщену алкіл-групу, яка не є метилом, та Меї означає атом лужного металу, со більш прийнятно натрій.
Сполуки формули І, де Б? означає атом галогену, більш прийнятно одержують у спосіб ІСІ, що включає о стадії
Ф Іа) здійснення реакції сполуки формули МІ,
МІ о о ок іме) бо Е! де В! та п мають значення, наведені в пункті 1 формули винаходу, і К" означає атом водню або алкільну групу, з галогенувальним агентом,
І6) необов'язкового гідролізу отриманого галогенованого алкіл-бензоату (К" - алкілі та бо Ів| необов'язкової обробки отриманої галогенованої бензойної кислоти тіонілхлоридом.
Вихідні матеріали формул ІІ, ІМ, М та МІ є відомими продуктами, вихідні матеріали формули І є частково відомими і частково новими продуктами.
Відповідно, винахід представляє нові проміжні сполуки формули ША
НС. о ІА! он в!
ВГ з (ША) де В! означає алкільну групу, особливо метил-групу.
Вихідні матеріали формул ІІ, М, М та МІ можна одержати згідно з прийнятими способами або звичайними їх 2о адаптаціями. Замісники, що є несумісними з вибраними умовами реакції, можуть вводитись після утворення бензофенону. Вони можуть утворюватись у відомі способи, такі як послідовна дериватизація або заміщення підхожої групи, чи шляхом відщеплення підхожої захисної групи.
Реакцію між 2-галогенбензофеноном формули ІІ та метилатом лужного металу більш прийнятно проводять в присутності розчинника, такого як прості ефіри, подібні до тетрагідрофурану, діетилового ефіру, с ов трет-бутил-метилового ефіру, або диметоксіетан чи метанол або суміші цих розчинників. Молярне відношення між сполукою формули ІІ та метилатом лужного металу більш прийнятно знаходиться в діапазоні від 0,3 до 1,9 і) при температурі між 25 та 12076.
Реакцію Фриделя-Крафтса між сполуками формули ІІ та ІМ здійснюють в присутності каталізатора - кислоти
Льюїса згідно з добре відомими методиками |М - СІ). Підхожі каталізатори включають Ресі», АІСіІз, ЗпСі/, 2пСі», «я зо ТіСії, ЗЬСі5 та ВЕз, що можуть бути в молярній еквівалентній кількості |на основі бензоїлхлориду формули
ПІ). Однак, можливим є використання менших кількостей каталізатора за підвищених температур, відповідно за с температур кипіння флегми, більш прийнятними каталізаторами за цих умов є ГРесі 3, І», 2пСі», залізо, мідь, «3 сильні сульфонові кислоти, такі як ЕзСЗОЗН і кислотні іонообмінні смоли, такі як Атрегпіуві Є 15 та Майоп Ф).
Більш прийнятним каталізатором є РеСіз у 0,001 - 0,2 молярному відношенні при температурі близько 50 до ісе) з5 180"С. Реакція може проводитись в розчиннику, що є інертним за умов реакції, наприклад, в етилен- чи « метилен-хлориді, бензолі, октані, декані або сумішах розчинників, або за відсутності розчинника, часто, використовуючи один з реагентів у надлишку, наприклад, в діапазоні від 1 : 5 до 5 : 1. Якщо використовують
АЇСІз, молярне відношення більш прийнятно знаходиться в діапазоні від 0,5 до 2 та підхожими розчинниками є, наприклад, метиленхлорид або етиленхлорид при температурі часто між -10 та 707С. «
В іншому більш прийнятному способі відповідно до винаходу бензойну кислоту формули ПІ (у - ОНІ| піддають пт) с реакції з сполукою формули ІМ в присутності пентоксиду фосфору при температурах близько 0 до 507С, більш й прийнятно при кімнатній температурі або в присутності РОСІз при температурах від близько 50 до 1507С, більш "» прийнятно при температурі кипіння флегми.
Галогенування бензоата формули МІ більш прийнятно проводять в присутності інертного розчинника. Більш прийнятними галогенувальними агентами є, наприклад, сульфурилхлорид, бром та М-іод-сукцинімід. Якщо В! «їз» означає атом галогену, більш прийнятними є високо полярні розчинники, такі як спирти або карбонові кислоти, б» особливо, оцтова кислота. Якщо В означає алкільну групу, особливо, метильну групу, більш прийнятними є неполярні розчинники, такі як тетрахлорметан. Якщо реакцію проводять з бромом при температурі між 0 та 407С, (ее) більш прийнятно при кімнатній температурі, галогенирование має місце, здебільшого, в орто-позиції відносно до мо 20 радикалу В".
В більш прийнятному втіленні сполуки формули І, де Б 2 означає атом брому, одержують шляхом щи реагування сполуки формули МІ, де Б! означає алкільну групу, п дорівнює О та В" означає атом водню з бромом. Цю стадію бромування більш прийнятно проводять в присутності полярного протонного розчинника, такого як аліфатичний спирт або аліфатична карбонова кислота, особливо, оцтова кислота. Бромування може 22 здійснюватись у підхожий спосіб в присутності слабкої основи або буферної системи, такої як ацетат натрію або
ГФ) карбонат натрію. юю Одним втіленням способу цього винаходу є спосіб, де бром використовують в кількості, що її вибрано з-поміж величин в діапазоні між 1,0 та 1,5, особливо 1,05 - 1,2 молярних еквівалентів відносно до вихідної сполуки формули МІ. 60 Реакцію між сполукою формули М! та бромом проводять, як правило, при температурі, достатньої для оптимального перетворення сполуки формули МІ на сполуку формули ПІ. Це поняття означає, що температура є достатньо високою, щоб забезпечити це перетворення, але також достатньо низькою, щоб уникнути розкладу вихідного матеріалу та продукту. Реакцію проводять більш прийнятно при температурах між 0"С та 402С, особливо, при кімнатній температурі. бо Реакцію між сполукою формули МІ та бромом проводять, як правило, протягом періоду часу, достатнього для оптимального перетворення сполуки формули МІ на сполуку формули І. Це поняття означає період часу, достатньо тривалий для перетворення максимальної кількості вихідного матеріалу на сполуку формули І.
Реакцію проводять більш прийнятно при часі реакції між 1 та 40 годинами, особливо, між 5 та 24 годинами.
Способи, описані нижче, можуть аналогічно застосовуватись до інших вихідних матеріалів при бажанні.
Завдяки дуже добрій толерантності рослин, сполуки формули | можуть використовуватися при культивації всіх рослин, де небажаною є інфекція контрольованими грибами, наприклад, злаків, овочів, бобів, яблунь, винограду. Відсутність фітотоксичності для цільової культури при дозах пригнічення грибів є характерною ознакою цього винаходу. 70 Відповідно, винахід також надає фунгіцидну суміш, композицію, що містить носій та як активний інгредієнт принаймні одну сполуку формули І, як зазначалось вище. Запропоновано також спосіб одержання такої суміші, який передбачає приведення сполуки формули І, як зазначалось вище, у тісний взаємозв'язок принаймні з одним носієм. Така суміш може містити єдину сполуку або суміш різних сполук цього винаходу. Припускається також, що різноманітні ізомери або суміші ізомерів можуть мати різні рівні або спектри активності, і тому суміші 7/5 Можуть містити індивідуальні ізомери або суміші ізомерів.
Суміш відповідно до винаходу більш прийнятно містить від 0,595 до 9595 активного інгредієнта.
Носієм в суміші відповідно до винаходу є будь-який матеріал, з яким активний інгредієнт змішують, щоб полегшити нанесення на осередок, який слід обробити, що може бути, наприклад, рослиною, насінням або грунтом, або щоб полегшити зберігання, транспортування або маніпулювання. Носій може бути твердим або рідким, включаючи матеріал, який звичайно буває газоподібним, але який стиснуто до перетворення на рідину, та будь-які носії, що звичайно використаються в приготуванні фунгіцидних препаратів, можуть застосовуватись.
Композиції можуть вироблятися добре встановленими методами, наприклад, у виді емульсійних концентратів, розчинів, які можна розпорошувати безпосередньо або розбавленими, розбавлених емульсій, порошків, що змочуються, розчинних порошків, дусту, гранул, гранулятів, що диспергуються у воді, с об Мікроінкапсулятів. Форма нанесення, така як розприскування, розпилення, диспергування, дощування, може вибиратись, як і препарати, згідно з бажаними цілями та заданими умовами. і)
Препарати, тобто суміші, що містять принаймні одну сполуку, що відповідає загальній формулі 1, і, необов'язково, тверді та/або рідкі додаткові і допоміжні речовини, можуть бути отримані у широко відомі процедури, наприклад, шляхом інтенсивного перемішування та/або подрібнення активних інгредієнтів з іншими Ге зо речовинами, такими як наповнювачі, розчинники, тверді носії та, необов'язково, поверхнево-активні сполуки або допоміжні речовини. с
Розчинниками можуть бути ароматичні вуглеводні, більш прийнятно фракції Свя-С4», наприклад, ксилоли або со суміші ксилолів, заміщені нафталіни, складні ефіри фталевої кислоти, такі як дибутил- або діоктил-фталат, аліфатичні вуглеводні, наприклад, циклогексан або парафіни, спирти та гліколі, а також їх прості та складні ісе) з5 ефіри, наприклад, етанол, етиленгліколь, простий моно- та диметиловий ефір, кетони, такі як циклогексанон, «г сильно полярні розчинники, такі як М-метил-2-піролідон, диметилсульфоксид, алкілформаміди, епоксидовані рослинні масла, наприклад, епоксидоване кокосове або соєве масло, вода. Часто прийнятними є суміші різноманітних рідин.
Тверді носії що можуть використовуватись для дусту або порошків, що диспергуються, можуть бути « мінеральними наповнювачами, такими як кальцит, тальк, каолін, монтморилоніт, атапульгіт. Фізичні властивості з с можуть бути покращені шляхом додання високо дисперсного силікагелю або високо дисперсних полімерів. Носії для гранулятів можуть бути пористим матеріалом, таким як пемза, бита цегла, сепіоліт, бентоніт, несорбційними ;» носіями можуть бути кальцит або пісок. Крім того, можна використати численні попередньо гранульовані неорганічні та органічні матеріали, такі як доломіт або подрібнені залишки рослин.
Фунгіцидні препарати часто готують та транспортують в концентрованій формі, яку потім розбавляють ї5» користувачі перед нанесенням. Наявність невеликих кількостей носія, що є поверхнево-активною речовиною, полегшує цей процес розведення. Тому більш прийнятним є те, щоб один носій в препараті відповідно до
Ме. винаходу був поверхнево-активною речовиною. Наприклад, препарат може містити принаймні два носія, о принаймні один з яких є поверхнево-активною речовиною. Підхожими поверхнево-активними речовинами можуть бути неіоногенні, аніоногенні або катіоногенні поверхнево-активні речовини з добрими диспергувальними, о емульгувальними та змочувальними властивостями, залежно від характеру сполуки, що відповідає загальній
Ф формулі І, що буде використовуватися в препараті. Поверхнево-активні речовини можуть також означати суміші поверхнево-активних речовин.
Підхожими поверхнево-активними речовинами можуть бути так звані водорозчинні мила, а також в Водорозчинні синтетичні поверхнево-активні сполуки.
Милами часто є солі лужних металів, лужноземельних металів та необов'язково заміщеного амонію з вищими
Ф) жирними кислотами |С10-С2о| наприклад, натрієві або калійні солі олеїнової, чи стеаринової кислоти, або ка сумішей натуральних жирних кислот, що їх одержують, наприклад, з кокосового або талового масла. Крім того, можуть використовуватись метил-тауринові солі жирних кислот. 60 Однак більш прийнятним є використання так званих синтетичних поверхнево-активних речовин, особливо жирних сульфонатів, жирних сульфатів, сульфонованих похідних бензимідазолу або алкіл-арил-сульфонатів.
Жирні сульфати або жирні сульфонати часто використовують у вигляді солей з лужними, лужноземельними металами або необов'язково заміщеним амонієм, та вони мають алкільну частину з 8 - 22 атомів вуглецю, де алкіл також означає алкільну частину кислотних залишків, таких як натрієва або кальцієва сіль 65 лігнінсульфонової кислоти, додецилату сірчаної кислоти або суміші жирних спиртів, отриманих з натуральних жирних кислот. Сюди належать також солі складних ефірів сірчаної кислоти, сульфонових кислот та продуктів приєднання (адуктів|) жирних спиртів та етиленоксиду. Сульфоновані похідні бензимідазолу більш прийнятно містять 2 залишки сульфонової кислоти та залишок жирної кислоти з 8 - 22 атомами вуглецю.
Алкіл-арил-сульфонатами є, наприклад, солі натрію, кальцію та триетиламонію додецил-бензол-сульфонової
КИСЛОТИ, дибутилнафталін-сульфонової кислоти або продукту реакції конденсації нафталін-сульфонової кислоти та формальдегіду.
Крім того, можуть використовуватись фосфати, такі як сіль складного ефіру фосфорної кислоти аддукту п-нонілфенол-|4-14)| етиленоксиду або фосфоліпіди.
Неійоногенними поверхнево-активними речовинами більш прийнятне є поліглікольефірні похідні аліфатичних 70 або циклоаліфатичних спиртів, насичених або ненасичених жирних кислот та алкілфенолів, що мають від З до 10 груп простого гліколевого ефіру та від 8 до 20 атомів вуглецю в (алірфратичному)| вуглеводневому залишку та від 6 до 18 атомів вуглецю в алкільному залишку алкілфенолів.
Іншими підхожими неіїоногенними поверхнево-активними речовинами є водорозчинні речовини, що містять від 20 до 250 груп простого етиленгліколевого ефіру поліаддукти етиленоксиду та пропіленгліколю, 7/5 етилен-діаміно-пропіленгліколю та алкілпропіленгліколю з 1-10 атомами вуглецю в алкільній частині; речовини часто містять від 1 до 5 ланок етиленгліколю на ланку пропіленгліколю.
Прикладами неіоногенних поверхнево-активних речовин є нонілфенол-поліетокси-етаноли, простий полігліколевий ефір касторового масла, поліаддукти етиленоксиду та поліпропілену, трибутил-фенокси-поліетокси-етанол, поліетиленгліколь, октил-фенокси-поліетокси-етанол. 20 Крім того, можуть використовуватись складні ефіри жирних кислот поліоксіетилен-сорбітану, такі як триолеат пполіоксіетилен-сорбітану.
Катіоногенними поверхнево-активними речовинами більш прийнятно є солі четвертинного амонію, які мають принаймні один алкільний залишок з 8 - 22 атомами вуглецю, та, окрім того, залишки нижчого необов'язково галогенованого алкілу, бензилу або гідроксилакілу. Солі більш прийнятно є галогенідами, метилсульфатами або сч ов алкілсульфатами, наприклад, хлорид стеарил-триметиламонію або бромід бензил-біс (2-хлоретилі етиламонію.
Композиції відповідно до винаходу можуть, наприклад, готуватись у вигляді порошків, що змочуються, дусту, (8) гранул, розчинів, концентратів, що емульгуються, емульсій, суспензійних концентратів та аерозолів. Порошки, що змочуються, часто містять 2595, 5096 або 75905 мас./мас. активного інгредієнта та як правило містять на додаток до твердого інертного носія 395 - 1095 мас./мас. диспергатору і, якщо необхідно, 095 - 1095 мас./мас. «я зо стабілізатора (стабілізаторів) та/або інші добавки, такі як речовини, що покращують проникність або липкість.
Дуети часто готують у вигляді концентрату дуста, що має склад, подібний до складу порошку, що змочується, с але без диспергатора, і вони можуть бути розбавлені в полі додатковим твердим носієм, щоб отримати суміш, о яка звичайно містить 0,595 - 10905 мас./мас. активного інгредієнта. Гранули як правило одержують з розмірами між та 100 меш АЗТМ (прибл. 2, ООмм - 0,15ммі і вони можуть виготовлятись за технологією агломерування або ісе) імпрегнування. Звичайно гранули будуть містити 0,595 - 7595 активного інгредієнта та 0 - 1095мас./мас. добавок, «г таких як стабілізатор, поверхнево-активні речовини, що уповільнюють вивільнення, модифікатори та зв'язувальні речовини. Так звані "сухі сипкі порошки" складаються з відносно невеликих гранул, що мають відносно високу концентрацію активного інгредієнта. Емульговані концентрати часто містять на доповнення до розчинника або суміші розчинників 195 - 509омас./об. активного інгредієнта, 295 - 2090мас./об. емульгаторів та 0905 - 2095 мас./об. « інших добавок, таких як стабілізатори, речовини, що покращують проникність та інгібітори корозії. Суспензійні з с концентрати часто складають так, щоб отримати стійкий текучий продукт, що не осаджується, та вони звичайно містять 1095 - 7590омас./мас. активного інгредієнта, 0,590 - 1590омас./мас. диспергаторів, 0,195 - 1090омас./мас. з суспендувальних агентів, таких як захисні колоїди та тиксотропні засоби, 095 - 1095 інших добавок, таких як піноприглушувачі, інгібітори корозії, стабілізатори, речовини, що покращують проникність та липкість, та воду чи органічну рідину, в якій активний інгредієнт по суті не є розчинним; певні органічні тверді речовини або їх неорганічні солі можуть бути розчинені в препараті, щоб сприяти запобіганню осадженню або як антифризи для води.
Ме, Водні дисперсії та емульсії, наприклад, препарати, отримані шляхом розведення водою порошку, що
Го! змочується, або концентрату відповідно до винаходу, також входять до обсягу винаходу. Зазначені емульсії 5р Можуть бути типу вода-в-маслі або масло-у-воді та можуть мати густу консистенцію типу "майонезу". ю Препарат винаходу може також містити інші інгредієнти, наприклад, інші сполуки, що мають гербіцидну,
Ф інсектицидну або фунгіцидну дію.
Особливий інтерес для покращення тривалості захисної дії сполук цього винаходу являє використання носія, що забезпечуватиме уповільнене вивільнення фунгіцидних сполук в навколишнє середовище рослини, що Її 5в Потрібно захистити. Такі препарати, що уповільнено вивільнюються, можуть, наприклад, бути вноситись в грунт поблизу коріння рослини або можуть включати клейкий компонент, що дозволить наносити їх безпосередньо на
Ф) стебло рослини. ка Як предмети торгівлі, препарати більш прийнятно можуть бути в концентрованій формі, однак, користувач часто застосовує розбавлені препарати. Препарати можуть бути розбавлені до концентрації 0,00195 активного во інгредієнта (а.І.. Звичайно використовують дози в діапазоні від 0,01 до10Окг а.1і./га.
Композиції винаходу можуть містити також інші сполуки, що мають біологічну активність, наприклад, сполуки, що мають подібну або додаткову фунгіцидну активність, або сполуки, що мають регулюючу рост рослин, гербіцидну або інсектицидну активність.
Іншою фунгіцидною сполукою може бути, наприклад, сполука, здатна боротися з хворобами злаків 65 Інаприклад, пшениці), такими як хвороби, що викликаються Егузірпа, Риссіпіа, Зеріогіа, СіррегейМйа та
НеїІітіпійозрогіит зрр., хвороби, що передаються через насіння або грунт та неправдива, і справжня борошниста роса на винограді та борошниста роса та парша яблук тощо. Такі суміші фунгіцидів можуть мати більш широкий спектр дії, ніж одна сполука загальної формули І.
Прикладами іншої фунгіцидної сполуки є карбендазим, беноміл, тіофанат-метил, тіабендазол, фуберидазол, етридіазол, дихлорфлуанід, цимоксаніл, оксадиксил, офурас, металаксил, фуралаксил, беналаксил, фосетилалюміний, фенаримол, іпродіон, процимідіон, винклозолін, пенконазол, міклобутаніл, КО151297, 53308, піразофос, етиримол, диталимфос, тридеморф, трифорин, нуаримол, триазбутил, гуазатин, триацетатна сіль 1,7-іміноди (октаметилені|-дигуанідину, пропіконазол, прохлораз, флутріафол, гексаконазол, флусилазол, триадимефон, триадименол, диклобутразол, фенпропиморф, пірифенокс, ципроконазол, тебуконазол, 7/0 епоксиконазол, 4-хлор-М-Іціано (етокси| метил)| бекзамід, фенпропідин, хлорозолінат, диніконазол, імізаліл, фенфурам, карбоксин, оксикарбоксин, метфуроксам, додеморф, бластицидин 5, касугаміцин, едифенфос, китазин Р, циклогексимід, фталід, пробеназол, ізопротіолан, трициклазол, піроквилон, хлорбензтіазон, неоазозин, поліоксин ОО, валідаміцин А, мепроніл, флутоланіл, пениикурон, дикломезин, феназиноксид, диметилдитіокарбамат нікелю, теклофталам, бітертанол, бупіримат, етаконазол, стрептоміцин, ципофурам, білоксазол, хинометіонат, диметиримол, 1-(2-ціано-2-метоксиіміно-ацетил)|-З-етил-сечовина, фенапаніл, толклофосметил, піроксифур, полірам, манеб, манкозеб, каптафол, хлороталоніл, анілазин, тирам, каптан, фолпет, зинеб, пропінеб, сульфур, динокап, бінапакрил, нітроталізопропил, додин, дитіанон, фентин гідроксид, фентин ацетат, текназен, хінтозен, дихлоран, сполуки, що містять мідь, такі як оксихлорид міді, сірнокисла мідь та суміш Вогдеаих, а також органічні ртутні сполуки, крезоксим-метил, азоксистробін, З5Е-126, піриметаніл, ципродиніл, спироксамін, флудіоксоніл, хіноксифен, карпропамід, метконазол, диметоморф, фамоксадон, пропанокарб, флуметовер, фенпиклоніл, флуазинам, мепаніпірим, триазоксид.
Крім того, сопрепарати відповідно до винаходу можуть містити принаймні один бензофенон формули І! та будь-який агент з таких класів агентів біологічного контролю, таких як віруси, бактерії, нематоди, грибки та інші мікроорганізми, що придатні для боротьби з комахами, бурянами або хворобами рослин, або для с ов індукування резистентності у рослини-господаря. Прикладами таких агентів біологічного контролю є: ВасшШив
Іпигіпдіепвзіз, Мепісіййшт Іесапі, Аціцдгарпіса саійогпіса МРМ, Веацймагіа Браззіапа, Атреотусев і) диіздцаїїв, Васіїїв зибів, Рвепдотопаз Пиогезсепз, Зігеріотусез дгізеомігідів та Тгісподегта Наггіапит.
Більше того, сопрепарати відповідно до винаходу можуть містити принаймні одну сполуку формули ! та хімічний агент, який індукує системну набуту резистентність у рослин, такий як, наприклад, нікотинова кислота «о зо або її похідні, або ВІОМ.
Сполуки загальної формули !/| можуть бути змішані з грунтом, торфом або іншим укорінювальним с середовищем для захисту рослин від хвороб, пов'язаних з насінням, хвороб, що передаються через грунт або со листяних грибних хвороб.
Винахід також передає застосування як фунгіциду сполуки загальної формули І, як визначено вище, або ісе) з5 препарату, як визначено вище, та спосіб боротьби з грибами в осередку зараження, що включає обробку такою «г сполукою або препаратом осередку, яким можуть бути, наприклад, рослини, що піддаються або піддані грибковій атаці, насіння таких рослин або середовище, на якому такі рослини вирощуються або будуть вирощуватися.
Цей винахід є придатним для широкого застосування для захисту сільськогосподарських та декоративних рослин проти грибкової атаки. Типові сільськогосподарські рослини, що можуть бути захищені, включають «
Виноград, зернові культури, такі як пшениця і ячмінь, рис, цукровий буряк, фрукти, арахіс, картопля, овочі та з с томати. Тривалість захисту як правило залежить від вибраної конкретної сполуки, а також різноманітних зовнішніх факторів, таких як клімат, вплив яких часто зменшують за рахунок використання підхожого препарату. ;» Наступні приклади далі ілюструють цей винахід. Слід розуміти, однак, що винахід не обмежується лише конкретними прикладами, поданими нижче.
Приклад 1 їх Одержання 6,6'-диметил-2,2,3',4-тетраметокси-бензофенону 1А 2-Метокси-6-метилбензойна кислота
Ме, Суміш етил-2-метокси-6-метилбензоату |5,0г, 25ммоль), води |(1Омлі, метанолу (4Омлі та гідроксиду натрію
Го! (21, 5Оммоль) нагрівають з зворотним холодильником, перемішуючи. Реакційну суміш розбавляють водою 5р (5Омл)| та підкислюють концентрованою хлористоводневою кислотою. Тверду речовину збирають шляхом ю фільтрування, промивають водою та сушать, одержуючи темножовті кристали, 2,1г, т.пл. 13670.
Ф 18 2-Мепюкси-6б-метилбензоїл-хлорид
Суміш ТА Г1,7г, 10,2ммоль)| та тіонілхлориду (2мл| нагрівають при кипінні із зворотним холодильником протягом 1 години. Суміш концентрують та отриманий бензоїлхлорид використовують без подальшого очИЩЕеННЯ. 1С 6,6'-диметил-2,2'3'4"-тетраметокси-бензофенон
Ф) Суміш 3,4,5-триметокситолуолу (1,86бг, 10,2ммоль)|, 18 (10,2ммоль), хлориду алюмінію (1,33г, ТОммоль)| та ка дихлорметану (2Омл| перемішують при 0"С. Реакція протікає при 0"С з утворенням хлористого водню. Потім реакційну суміш перемішують ще 4 години при кімнатній температурі. Потім поволі додають при 07С суміш во розбавленої хлористоводневої кислоти та етилацетату |1 : 1 об./об.; 100млі|. Органічну фазу концентрують та залишок рекристалізують з метанолу. Твердий матеріал збирають шляхом вакуумного фільтрування, три рази промивають сумішшю метанол/вода |З : 1 об./об.; 100мл кожен разі та сушать, одержуючи білі кристали 1,0г
ІЗО, Зб, т.пл. 8470.
Приклад 2 65 Одержання 6,6'-диметил-2'-н-бутокси- 2,3'4-триметокси-бензофенону
Суміш н-бутанолу |(бмл)| та гідриду натрію |БОб5 в маслі, ТОммоль| перемішують, доки не припиниться утворення газоподібного Н 5». Суміш 1С (|0,7г, 2,2ммоль| та диметоксиетану (15мл| додають до отриманої реакційної суміші. Потім реакційну суміш нагрівають із зворотним холодильником при перемішуванні протягом 24 годин. Суміш води та етилацетату |1 : 1 об./об.; 100мл| потім поволі додають при кімнатній температурі.
Органічну фазу відділяють, концентрують та залишок очищають колонковою хроматографією |петролейний ефір: етилацетат, 95 : 5 об./об.), одержуючи чистий продукт у вигляді жовтого масла, 0,2г (244961.
Приклад З
Отримання б-хлор-2'-пентилокси-6б'-метил-2,3'4-триметокси-бензофенону
Суміш метилату натрію в метанолі (5,А4ммоль/л, 19 ,бммоль), 70 2,6-дихлор-3'4'-диметокси-6'-метил-2'пентилокси-бензофенону (одержаного згідно з ЕР 0727141, 2,69Гг, б,5ммоль) та диметоксиетану (2Омл| нагрівають при 807С з перемішуванням протягом 24 годин. Суміш води та етилацетату (1 : 1об./об.; 100мл) потім поволі додають при кімнатній температурі. Органічну фазу відділяють та концентрують, та залишок очищують колонковою хроматографією |дихлорметані, одержуючи чистий продукт у вигляді жовтого масла, 0,52г, (19,790|.
Приклад 4
Отримання 5-бром-6б-хлор-6'-метил-2,2,3 4 -тетраметокси-бензофенону 4А Етил-5-бром-6-хлор-2-метоксибензоат
Суміш етил-б-хлор-2-метоксибензоату (|1,8г, 8,4ммоль)|, брому (|1,41г, 8,6ммоль)| та оцтової кислоти (бмл) перемішують при кімнатній температурі протягом 24 годин. Реакційну суміш виливають у воду та екстрагують етилацетатом. Органічну фазу відділяють та концентрують, і залишок очищають колонковою хроматографією (петролейний ефір: етилацетат, 95 : 5об./об.), одержуючи чистий продукт у вигляді жовтого масла, 1,7г, ІБ99р|. 48 5-Бром-6б-хлор-2-метоксибензойна кислота
Суміш 4А |1,7г, 5,8ммоль), води /Омлі, етанолу (2Омл| та гідроксида натрію (0,5г, 12,5ммоль) нагрівають із зворотним холодильником при перемішуванні. Реакційну суміш розбавляють водою |вВОмлі| та підкислюють сч концентрованою хлористоводневою кислотою. Твердий матеріал збирають шляхом фільтрування, промивають водою й сушать, одержуючи білі кристали, 1,3г (8595), т.пл. 186 - 18870. о 4С 5-Бром-6-хлор-2-метоксибензоил-хлорид
Суміш 48 (|1,2г, 4,бммоль)|, дихлорметана (15мл| та оксалілхлориду (1мл| перемішують при кімнатній температурі протягом 2 годин. Суміш концентрують та отриманий бензоїлхлорид використовують без Ге зо подальшого очищення. 40 5-Бром-6-хлор-6'-метил-2,2'3'4-тетраметокси-бешофенон с
Суміш 3,4,5-триметокситолуолу |0,83г, 4,бммоль), 4С |4,бммоль)|, хлориду алюмінію (0,62г, 4,бммоль)| та со дихлорметану (2Омлі| перемішують при кімнатній температурі протягом З годин. Потім додають суміш води та етилацетату (1 : 106б./06.; 5 мл)|. Органічну фазу концентрують та залишок кристалізують з дізопропилового ісе) ефіру та рекристалізують з метанолу. Твердий матеріал збирають шляхом вакуумного фільтрування, «Е промивають водою та сушать, одержуючи жовті кристали, 0,7г, (35,40, т.пл. 87 - 8870.
Приклад 5
Отримання 1-(6'-метил'-2,3'4"-триметоксибензоїл)-2-метоксинафталіну
БА Метил (2-метоксинафт-1-ил)-карбоксилат «
Суміш 2-гідроксинафт-1-ил карбонової кислоти (|18,82г, 100ммоль), гідроксиду натрію |8,8г, 220Оммоль), пу с диметилсульфату ІЗ1,5г, 250ммоль)| та води (20Омлі| нагрівають до 70"С з перемішуванням протягом 20 годин. . Потім реакційну суміш охолоджують до кімнатної температури та екстрагують етилацетатом двічі. Об'єднані а органічні фази концентрують та залишок використовують без подальшого очищення. 5В Метил (2-метоксинафт-1-ил)-карбонова кислота
Суміш сирого 5А |10,5г, 4вммоль|, води (1ООмл), метанолу (15Омл| та гідроксиду натрію (12г, ЗООммоль) їх нагрівають із зворотним холодильником при перемішуванні. Реакційну суміш екстрагують діетиловим ефіром двічі. Водну реакційну суміш фільтрують та підкислюють концентрованою хлористоводневою кислотою. Твердий
Ме, матеріал збирають шляхом фільтрування, промивають водою та сушать, одержуючи жовті кристали, 9,45г
Го! І97,49бі|, т.пл. 175 - 17676. 5С 1-(6-метил'-2,3 4 -триметоксибензоїл)-2-метоксинафталін ю Суміш 58 12,02г, 1Оммоль|, 3,4,5-триметокситолуолу |1,82г, 1Оммоль)|, РоОбБ (|10,0г| та дихлорметану
Ф перемішують при кімнатній температурі протягом 16 годин. Потім дихлорметан відганяють та залишок розбавляють етилацетатом. Органічну фазу промивають водою та концентрують. Залишок очищують колонковою хроматографією (петролейні ефіри: етилацетат, 8 : 206./06. та рекристалізують з суміші ов Петролейний ефір : діїзопропіловий ефір (1 : То06/о06.1. Твердий матеріал збирають шляхом вакуумного фільтрування, промивають холодною сумішшю петролейний ефір : дізопропіловий ефір (1 : 1об/об.| та сушать, (Ф) одержуючи білі кристали, 0,9г (2469051, т.пл. 7276. ка Приклад 6
Отримання 5-бром-6,6'-диметил-2,2,3'4-тетраметокси-бензофенону 60 бА Етил-5-бром-6-метил-2-метоксибензоат
Суміш етил-6-метил-2-метоксибензоату (|8,4г, 43,2ммоль)|, брому |б,9г, 43,2ммоль| та тетрахлорметану (170мл| перемішують при кімнатній температурі протягом 60 годин. Реакційну суміш виливають у воду та екстрагують етилацетатом. Органічну фазу відділяють та концентрують. Сирий продукт одержують у вигляді жовтого масла, 10,3г І8795| та використовують без подальшого очищення. 65 6В 5-Бром-6б6-метил-2-метоксибензойна кислота
Суміш БбА (9,8г, 34,1ммоль), води (4Омлі, етанолу |бЗОмл| та гідроксиду натрію (2,7г, 68,3ммоль) нагрівають із зворотним холодильником при перемішуванні впродовж 42 годин. Реакційну суміш розбавляють водою (|ВОмлі, підислюють концентрованою хлористоводневою кислотою та екстрагують дихлорметаном. Органічну фазу відділяють та концентрують. Твердий матеріал збирають шляхом фільтрування, промивають водою та сушать, одержуючи не зовсім білі кристали, 5,4г (619051, т.пл. 81 - 8376. 6С 5-Бром-6,6'-диметил-2,2,3 4 -тетраметокси-бензофенон
Суміш 68 (24г, 1Оммоль), 3,4,5-триметокситолуолу (|1,82г; 1Оммоль), Р»ОБ5 (10,0г| та дихлорметану |15Омл) перемішують при кімнатній температурі впродовж 16 годин. Потім дихлорметан відганяють та залишок розбавляють етилацетатом. Органічну фазу промивають водою та концентрують. |Залишок очищають 7/0 Колонковою хроматографією Іпетролейний ефір: етилацетат, 8 : 206./о06.| та рекристалізують з діізопропилового ефіру. Твердий матеріал збирають шляхом вакуумного фільтрування, промивають холодною сумішшю петролейні ефіри : дізопропиловий ефір (1 : 10б./06.4 та сушать, одержуючи білі кристали, 2,2г, І5490), т.пл. 89 - 9176.
Приклади 7-49
Використовуючи по суті ті ж самі процедури, що описані вище для Прикладів 1-6, та використовуючи стандартні методики дериватизації, де вони підходять, одержують такі сполуки, подані в Таблицях І та ІІ:
Таблиця І сн, о 7о сн.
СО ен
СІ 0 19) ія СН; Од й т о)
Приклад ве во Температура с 7 н метил метил 95 с
ПИ Я ШУ й
Но ПРИ ПО ПР НО НІ й « с и? й ї5» 15 4-метилфеніп Н метил о (ее) ! 17 2-фторфеніл Нн метил 80-93 з 50 2-метилпропил метил метил 42) не НИНІ НІ НУ НИ
Ф) іме) 60 б5
Приклад де в Температура плавлення (С)
НО ен де, ПІ НІШ чи и "Гае| стік є
ПРІ НИ ШЕ НИ з гне кін а | з | шен я же бю зяжн я ек с » о 51 (я яті кі- 1 о з с зб н метил н-бугил масло (Се) - « - с ;з» щ» (22) (ее) г) 50 42)
Ф) іме) 60 б5
Таблиця
Най то Ї сн. в: в о. дз ет 17818 тнте в | юЦ|оляиі | ко еят тяю и еоеи|не; кон а |в во фютя;жи в ерервїю ню х сіні | ок о
ПЕНЯ Я НЕ ПЕ ПРИ ШИ
(Се) зо метил МО Н метил 77 с
Приклад 50 (Се)
Одержання 5-Бром-6,6'і-диметил-2,2,3',4-тетраметокси-бензофенону «
БОА б-метил-2-метоксибензойна кислота
Суміш етил-6-метил-2-метоксибензоату І642,0г, 3З,Змоль), води (|2,5л|, етанолу |4,0л| та гідроксиду натрію (27Ог, 6б,бмоль)| нагрівають із зворотним холодильником при перемішуванні протягом 20 годин. Потім етанол відганяють та реакційну суміш розбавляють водою, підкислюють концентрованою хлористоводневою кислотою. «
Твердий матеріал збирають за допомогою вакуумного фільтрування, промивають водою і сушать, одержуючи не -о пк о зовсім білі кристали, 460,Ог І83,9961. с 50ОВ 5-Бром-6б-метил-2-метоксибензойна кислота :з» Суміш брому |102мл, 2,Омоль) та оцтової кислоти (225млі| додають до суміші 50А ІЗ04,Ог, 1,вмоль), ацетату натрію (|(164,0г, 2,О0моль| та оцтової кислоти |ЗОл| при температурі від 10 до 15"С. Реакційну суміш перемішують при кімнатній температурі протягом 16 годин. Твердий матеріал збирають за допомогою 1» 15 вакуумного фільтрування, промивають водою і сушать, одержуючи не зовсім білі кристали, 321,0г (72,69051, т.пл. 81 - 8376. (22) 5о0с бо 5-Бром-6,6'-диметил-2,2,3 4 -тетраметокси-бензофенон (240г, 1,Омоль| піддають реакції Кк! 3,4,5-триметокситолуолом (|182г, 1,0моль) в присутності Р»ОБ |(1,0кг)| та дихлорметану, як описано в Прикладі ко 20 6, одержуючи білі кристали, 220г І5496), т.пл. 89 - 9176.
Ф Послідовність стадій омилення (гідроксидом натрію) та бромування, яку описано в Прикладах 50А та 508, відповідно, є зворотною до тієї, що її використано в Прикладах 68 та бА, вище.
Бромування, описане в Прикладах 5ОВ та бА, здійснюють з вільною кислотою та складним ефіром, відповідно. Умови реакції також відрізняються, як, наприклад, в Прикладі 508, де використовують полярний протонний розчинник (оцтова кислота| та буферну сіль (ацетат натрію). В Прикладі бА використовують
ГФ) неполярний апротонний розчинник Ітетрахлорметані. 7 Приклад 51
Одержання 6,6'-диметил-5-фтор-2,2,3',4-тетраметокси-бензофенону во Б1А 2-трет-бутил-4-фтор-5-метилфенол
Суміш 4-фтор-3-метилфенолу (|12,60г, 0, Тмоль)|, трет-бутилхлориду (25мл) та Ресіз нагрівають із зворотним холодильником протягом 16 годин. Надлишок трет-бутилхлориду відганяють і залишок очищують колонковою хроматографією |петролейний ефір: етилацетат, 95 : 5об./06б.), одержуючи чистий продукт у вигляді жовтого масла, 15,3г ІВАОрі. 518 6-Бром-2-трет-бутил 4-фтор-метилфенол бо Суміш 51А І0,91г), тетрахлорметану |(20млі, М-бромсукциніміду) (0,89г) та АІСІз перемішують за навколишньої температури протягом З діб. Реакційну суміш фільтрують та концентрують. Отримане жовте масло |1,25Гг) використовують без подальшого очищення. 51С 2-Бром-4-фтор-3-метилфенол
Суміш 518 (18,5г), бензолу |(12Омлі) та АїІСі»з |б,5г| нагрівають із зворотним холодильником протягом 5 годин.
Реакційну суміш охолоджують до кімнатної температури та розбавляють етилацетатом і водою. Органічну фазу відділяють та концентрують. Залишок очищують колонковою хроматографією |петролейний ефір : етилацетат, 95 : Боб./об.), одержуючи чистий продукт у вигляді білих кристалів, 9,Ог І(б2901. 510 2-Бром-6б-фтор-3-метокситолуол 70 Суміш 51С (9,0г|), карбонату калію |бг), диметилсульфату |бг| та ацетонітрилу (15Омл)| нагрівають із зворотним холодильником протягом 1 години. Реакційну суміш охолоджують до кімнатної температури, розбавляють водою та екстрагують діетиловим ефіром двічі. Органічну фазу відділяють та концентрують, і залишок І9,0г| використовують без подальшого очищення.
Б51Е 3-Фтор-6-метокси-2-метилбензойна кислота
Розчин н-бутиллітію в гексані (18,1мл, 2,5моль/л| поволі додають до суміші 510 (9,0г| та тетрагідрофурану (ФОмлі| при 78"С. Отриману реакційну суміш насичують діоксидом вуглецю при -78"С та дають нагрітись до температури довкілля. Реакційну суміш виливають у воду, підкислюють та екстрагують діетиловим ефіром двічі.
Органічну фазу сушать та концентрують. Залишок (|З3,9г| використовують без подальшого очищення. 51 6,6'-диметил-5-фтор-2,2,3' 4 -тетраметоксибензофенон ІЗ, Ог, 0,021моль) піддають реакції Кк! 3,4,5-триметокситолуолом |З,85г, 0,021моль) у присутності Р»ОБ (|12,0г| та дихлорметану (150млі, як описано в
Прикладі 6, одержуючи білі кристали, 0,34г, т.пл. 5870.
БІОЛОГІЧНІ ДОСЛІДЖЕННЯ
А Системна дія крізь листя сч
Борошниста роса пшениці (БРПІ:
РЕЦИПІЄНТ: Пшениця Птйсит аевіїмит І | різновидність Капліег і)
ПАТОГЕН: Егузірне дгатіпіз ОС. т. вр. ігсі Е. Магснаї
МЕТОДИКА ВИПРОБОВУВАННЯ
1. Зерна пшениці ІвВ/горшок)| висаджують у пластмасові горшки діаметром 8см в теплиці. Ге зо 2. Коли перший лист повністю розпуститься, залишають по чотири рослини на кожен горшок, з яких два мітять постійним маркером на 5см нижче кінчика листа на верхній поверхні листа. Таким чином, в кожному с горшку знаходяться дві оброблені смужкою та необроблені рослини. со 3. Піпетку використовують, щоб нанести 5мкл приготованої у вигляді препарату сполуки у вигляді смужки на нижню поверхню листа, протилежну мітці. Нанесена смужка має перекривати всю ширину листа. Після ісе) з5 Нанесення рослини не переміщають, аж доки смужки не повисихають (півгодини чи довше). «г 4. Коли оброблені рослини висохнуть, їх переносять до теплиці та залишають там на 2 доби, щоб здійснилося переміщення сполук. Рослини забезпечують донним зволоженням. 5. За дві доби після нанесення рослини інокулюють шляхом обсипання їх конідіями справжньої борошнистой роси в теплиці. Оцінку як правило проводять через 7-8 діб після інокуляції. «
Оцінка з с Три типи переміщення сполуки визначають, оцінюючи хворобу в трьох ділянках кожного обробленого смужкою листа. ;» Трансламінарне переміщення: Ділянку хвороби у відсотках оцінюють для трансламінарної площі смужки
Ізозначена площина на верхній поверхні листа безпосередньо навпроти тієї, куди було нанесено смужку на нижній поверхні листах; ширина полоски становить близько 5мм)|. Трансламінарне пригнічення хвороби їх розраховують потім згідно з такою формулою: о бл мажцйх демжи тих м дви ях с» МібьцР-ЯЗну Фібще -100-- ЩЕ БОБЄАБО ОЇ ду со теївісіає їаїтасізваї ей ощшевї юю 50 Дистальне переміщення та проксимальне переміщення: дистальну та проксимальну зони, вільні від хвороби, на верхній поверхні листа вимірюють у мм. Дистальний напрям - це напрям від смужки до апекса листа та 4) проксимальний напрям - від смужки до пазухи (основи) листа. Розраховують процентну частку зони, вільної від хвороби, відносно до всієї відстані між смужкою та апексом чи пазухою листа. Якщо хвороба помітно слабкіша в дистальній або проксимальній зоні, це також відзначають.
ПРЕПАРАТ ТА КОНТРОЛІ: 1. Сполуки вводять до складу системи розчинник/поверхнево-активна речовина, що містить 595 ацетону та о 0,05956 Тмееп 20 у деіонізованій воді. Сполуки у формі препарату підготовляють, використовуючи деїіонізовану іме) воду. Сполуки як правило випробовують при 400ч. на млн. 2. Два види контролів включають: 60 Рослини, оброблені смужкой розчином розчинник/поверхнево-активна речовина та інокулювання (контроль розчинника).
Необроблені рослини, які інокулюють (нокульований контроль). Результати цієї оцінки подано в Таблиці ПІ: б5
Таблиця ПІ Системна дія крізь листя переміщення (мм | переміщення (мм активність (905) від смужки) від смужки) 61571775 5015 сте! 80 | 81 юю 19 Наведені далі сполуки, що відомі з ЕР 0727141 використовувались як стандарти:
Стандарт! 2,6'-дихлор-6б'-метил-2,3' 4 -триметокси-бензофенон
Стандарт? 2,3',4-триметокси-2,6,6' --триметилбензофенон
В-1 Порівняння фунгіцидної активності 2-метокси-бензофенонів з 2,6-дихлор- та 2,6-диметил-бензофеноном
Хвороби, що досліджуються:
Іа| Справжня борошниста роса пшениці (БРПІ:
РЕЦИПІЄНТ: Пшениця Птйсит аевіїмит І | різновидність Капліег
ПАТОГЕН: Егузірпе дгатіпіз ОС. т. вр. (пісі Е. Магснаї! , с ре І6Ї Справжня борошниста роса ячменю |(БРЯ|:
РЕЦИПІЄНТ: Ячмінь І(Ногаеит уцшідаге І | різновидність СоЇдеп Рготізе (о)
ПАТОГЕН: Егузірпе дгатіпіз ОС. ї. зр. погаеєї Е. Магснаї!
МЕТОДИКА ВИПРОБОВУВАНЬ
Цей тест є випробовуванням захисного засобу у день нуль в боротьбі з борошнистими росами пшениці та «со зо ячменю. 1. Зерна пшениці або ячменю (приблизно 8 - 10/горшок| висаджують у пластмасові горшки діаметром бсм та СМ витримують в теплиці. со 2. Коли перший лист повністю розпуститься, приготовані у вигляді препаратів сполуки, що досліджуються, розпорошують у дозі 200л/га за допомогою навісного розприскувача з переміщенням, що має єдине сопло. Потім. з5 рослинам дають висохнути на повітрі. «
З. Інокуляція наступає приблизно за три години після нанесення сполуки. Рослини встановлюють на стелажах теплиці з донними зволожувальними матами та інокулюють їх обпиленням конідіями з інфікованих борошнистою росою рослин |вихідні культури у віці 10 - 14 діб). 4. Хворобу на першому листі як відсоткову площу листа з симптомами/ознаками хвороби оцінюють близько 7 « 20 днів після інокуляції. Кінчики та основа листя виключають з оцінки. Пригнічення хвороби у відсотках з розраховують потім за такою формулою: - счааво; їабіаеаівО Зійсеї
І» ївевг-ай усаівіе -100- пев вит ти ОХ 100 ттібаво; їаїзбіаваї епошесеі
ТЕХНОЛОГІЯ ПРИГОТУВАННЯ ПРЕПАРАТУ, СПОЛУКИ ПОРІВНЯННЯ ТА КОНТРОЛІ ьч 1. Технічні сполуки вводять до складу системи розчинник/поверхнево-активна речовина, що містить 590
Ф ацетону та 0,0595 Тм'ееп 20 в деіонізованій воді. Сполуки розчиняють в ацетоні перед доданням до води; Тмееп 20 може додаватись або з ацетоном, або з водою. Розведення роблять, використовуючи систему (ее) розчинник/поверхнево-активна речовина. Досліджувані сполуки як правило випробовують в діапазоні юю 50 Кконцентрацій, що перекриває кілька порядків величин, і потім розраховують величини ЕД для порівняння сполук.
Сполуки в формі препаратів готують, використовуючи деїіонізовану воду.
Я») 2. Два види контролей включають:
Рослини, оброблені розчином розчинник/поверхнево-активна речовина та інокульовані (контроль розчинника).
Необроблені рослини, що їх інокулюють (інокульований контроль). Результати цієї оцінки подано в Таблиці ІМ:
Ф) іме) 60 б5
Таблиця ТИ Фунгіцидна активність 2-метокси-бензофенонів (величини ЕДО0)
Порівняння фунгіцидної активності 2-метокси-бензосренонів з 2,6- дихлор-та 2, Б-диметилбензофеноном
Наведено результати випробувань захисного засобу на день О, в яких 70 усі аналоги випробовували один поряд з іншим.
Хвороба ЕДЗО (ч. на млн)
Стан- Стан- Приклад Порівняння дарт дарт 2-метоксибензофенону 1 45 7 70 45 | Хіноксифен 24 7 вв аб 1
Сполуки наносять як технічний матеріал, приготований з 0,595 ацетону, 0,0595 Ту'ееп 20 та водою.
В-2 Порівняння лікувальної та залишкової фунгіцидної активності 2-метокси-бензофенонів з 2,6-дихлор- та с 2,6-диметил-бензофеноном о
Хвороби, що досліджуються: (а) Борошниста роса пшениці (БРПІ:
РЕЦИПІЄНТ: Пшениця Птйсит аевіїмит І | різновидність Капліег
ПАТОГЕН: Егузірне дгатіпіз ОС. т. вр. ігсі Е. Магснаї (Се) 6) Борошниста роса огірка (БРОЇ. сч
РЕЦИПІЄНТ: Огірок |Сиситів заїйїмиз І..| різновидність Визв рісКіе
ПАТОГЕН: Егузірпе сіспогасеагит ОС. (ее)
МЕТОДИКА ВИПРОБОВУВАННЯ со
Ця процедура випробування призначена для лікувального та залишкового пригнічення захворювань на борошнисту росу. «І 1. Зерна пшениці (приблизно 8 - 10/горшок) або насіння огірка (1 насіння/горшок| висаджують у пластмасові горшки діаметром бсм та витримують в теплиці. 2. Коли перший лист |пшениці| або сім'ядолі (огіркаї повністю розпустяться, приготовані у вигляді « препаратів досліджувані сполуки розпиляють в дозі 20Ол/га за допомогою навісного сприскувана, що переміщається, з єдиним соплом. Потім рослинам дають висохнути на повітрі. - с 3. Інокуляцію здійснюють на 2 доби раніше від обробки у випадку лікувальних оцінки та через З доби після "з обробки у випадку оцінки залишкової дії. Для інокуляції рослини встановлюють на стелажах теплиці з донними " зволожувальними матами та інокулюють їх обпиленням конідіями з інфікованих борошнистою росою рослин
Івихідні культури у віці 10 - 14 діб). Між інокуляцією та обробкою для лікувальних оцінок та між обробкою та інокуляцією для оцінки залишкової дії рослини витримують в теплицях з донним зволоженням. т» 4. Хворобу на першому листі (пшениці або на сім'ядолях (огірка як процентну площу листа з б симптомами/ознаками хвороби оцінюють близько 7 діб після інокуляції. У випадку пшениці кінчики та основу листя виключають з оцінки. Пригнічення хвороби у відсотках розраховують потім за такою формулою: бо аріцітлюбт повиті їоаво; їабіавЗіво бійбеї мо бо йевісай убаїйяє -100- 5 стю тити тоїраво; іаїабізваї епошееї щи ТЕХНОЛОГІЯ ПРИГОТУВАННЯ ПРЕПАРАТУ, СПОЛУКИ ПОРІВНЯННЯ ТА КОНТРОЛІ: 1. Технічні сполуки вводять до складу системи розчинник/поверхнево-активна речовина, що містить 590 ацетону та 0,0595 Тм'ееп 20 в деіонізованій воді. Сполуки розчиняють в ацетоні перед доданням до води; Тмееп 5о 20 може додаватись або з ацетоном, або з водою. Розведення роблять, використовуючи систему
Ф! розчинник/поверхнево-активна речовина.
Сполуки в формі препаратів готують, використовуючи деїіонізовану воду. о 2. Два види контролей включають:
Рослини, оброблені розчином розчинник/поверхнево-активна речовина та інокульовані (контроль 60 розчинника)|.
Необроблені рослини, що їх інокулюють (інокульований контроль). Результати цієї оцінки подано в Таблиці М: б5
Таблиця У Лікувальна та залишкова фунгіцидна активність 2- метоксибензофенонів
Хворо- | Доза Пригнічення хвороби (95 ефективності) ба (ч. на
Випро- | млн) Стан- | Стан- Приклад 2-метоксибензофенону 70 буван дарт" дарт" ои НОМ ПОННЯ ПОЖНЯ НОЯ НО НО НЕ нині ШЕ ННЯ Пс ії ШИ ННЯ
ЬРП 1250 79 Зе 88/85 | 98787 61 97 гас 125 БО 74 79/55 | 35789 71 аз 12,5 31 55 6е/5а | 90/61 55 73
БРП 1250 100 тво Побловр лом 100 100
Заав 125 вз 81 ле су 100 100 12,5 75 70 5 оо 89 за
БРО 1250 100 ва лщрлло шУЮ) оо 100 сч
Зав 125 о б 58/61 | З2;52 87 ва ге) 12,5 |в) 14 2/3 2г/ЗВ 8 2 2 да С - 2 дні лікувальна дія - Інокуляція за 2 дні ДО нанесення Ге зо З да К - З дні залишкова дія - Інокуляція через З дні ПІСЛЯ нанесення с

Claims (4)

Формула винаходу со (Се)
1. Фунгіцидні 2-метоксибензофенони формули І: де «т
Н.. сина о о Н. « 2 ші с Кк 1 «Сн І» В о 073 4 п до. у гі ЧК» Ф () (о В" означає атом галогену або алкільну групу, 7 50 В2 означає атом водню чи галогену або алкіл, алкокси- чи нітрогрупу, або В! та 2 разом означають групу формули -«СН-СН-СН-СНУ-, щи ВЗ та 7, кожен незалежно, означають необов'язково заміщену групу алкіл або бензил, і п дорівнює цілому числу від 0 до 3.
2. Сполука за п. 1, де 99 В" означає атом хлору або метильну групу, ГФ) В? означає атом водню, хлору або брому, ГІ ВЗ означає С. 5 алкільну групу, В означає Сі.5 алкільну групу або групу бензилу, необов'язково заміщену принаймні атомом галогену 60 або С. лалкілом, або алкоксигрупою, і п дорівнює 0.
3. Сполука за п. 2, яку вибрано з групи, що складається з 6,6'-диметил-2,2,3',4"-тетраметокси-бензофенону, 6,6'-диметил-3'-пентокси-2,2,4"-триметокси-бензофенону, 5-бром-6,6'-диметил-2,2,3',4"-тетраметокси-бензофенону, 65 5-хлор-6,6'і-диметил-2,2",3',4"-тетраметокси-бензофенону, 5-йод-6,6'-диметил-2,2,3,4"-тетраметокси-бензофенону,
б-хлор-6'-метил-2,2,3,4"-тетраметокси-бензофенону, 5-бром-6-хлор-6'-метил-2,2,3'4"-тетраметокси-бензофенону, б-хлор-5,6--диметил-2,2",3',4"-тетраметокси-бензофенону, 2"-бутокси-б-хлор-6'-метил-2,3'4-триметокси-бензофенону, 2"-бутокси-б-хлор-5,6'-диметил-2,2,3'-триметокси-бензофенону, б-хлор-2-(2-фторбензилокси)-6'-метил-2,34"-триметокси-бензофенону, б-хлор-2-(4-фторбензилокси)-6'-метил-2,34"-триметокси-бензофенону, 5-бром-6,6'-диметил-3'-пентилокси-2,2'4"-триметокси-бензофенону, 70 б-хлор-6'-метил-2"--пентилокси-2,3'4"-триметокси-бензофенону, б-хлор-2-(3-метилбутилокси)-6'-метил-2,3'4"-триметокси-бензофенону, 2"-бензилокси-6б-хлор-6'-метил-2,34"-триметокси-бензофенону, б-хлор-2-(3-метилбензилокси)-6'-метил-2,3'4-триметокси-бензофенону, б-хлор-2-(4-метилбензилокси)-6'-метил-2,3'4-триметокси-бензофенону, б-хлор-2-дифторметокси-6'-метил-2,34"-триметокси-бензофенону, 1-(6'-метил-2,3,4"-триметоксибензоїл)-2-метоксинафталіну, 1-(6'-метил-2,3'4"-триметоксибензоїл)-2-дифторметоксинафталін.
4. Композиція, що включає фунгіцидно ефективну кількість принаймні однієї сполуки за п. 1 та носій. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2002, М 6, 15.06.2002. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. с о (Се) сч с (Се) « - с ;» щ» (22) (ее) з 50 42) Ф) іме) 60 б5
UA98084467A 1997-08-20 1998-08-17 Фунгіцидні 2-метоксибензофенони та композиція на їх основі UA46826C2 (uk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/914,966 US5945567A (en) 1997-08-20 1997-08-20 Fungicidal 2-methoxybenzophenones

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA46826C2 true UA46826C2 (uk) 2002-06-17

Family

ID=25435014

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA98084467A UA46826C2 (uk) 1997-08-20 1998-08-17 Фунгіцидні 2-метоксибензофенони та композиція на їх основі

Country Status (25)

Country Link
US (2) US5945567A (uk)
JP (1) JP4416851B2 (uk)
KR (2) KR100659806B1 (uk)
CN (2) CN1147456C (uk)
AR (1) AR016392A1 (uk)
BG (1) BG64048B1 (uk)
BR (1) BR9803198B1 (uk)
CA (1) CA2245124C (uk)
CO (1) CO5050332A1 (uk)
CZ (1) CZ294488B6 (uk)
EA (1) EA002606B1 (uk)
EE (1) EE03962B1 (uk)
GE (1) GEP20032878B (uk)
HR (1) HRP980439B1 (uk)
HU (1) HU225229B1 (uk)
ID (1) ID20744A (uk)
IL (2) IL125788A (uk)
MY (1) MY126559A (uk)
PL (1) PL193675B1 (uk)
RO (1) RO120905B1 (uk)
SK (1) SK283231B6 (uk)
TR (1) TR199801629A3 (uk)
TW (1) TW382013B (uk)
UA (1) UA46826C2 (uk)
ZA (1) ZA987489B (uk)

Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6242498B1 (en) * 1997-08-20 2001-06-05 Juergen Curtze Fungicidal 2,6,6′-trimethylbenzophenones
US6277856B1 (en) * 1998-09-25 2001-08-21 American Cynamid Co. Fungicidal mixtures
US6346535B1 (en) * 1999-01-29 2002-02-12 American Cyanamid Company Fungicidal mixtures
US6521628B1 (en) 1999-01-29 2003-02-18 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures
US6613806B1 (en) 1999-01-29 2003-09-02 Basf Corporation Enhancement of the efficacy of benzoylbenzenes
US6383984B1 (en) 1999-01-29 2002-05-07 Basf Aktiengesellschaft Aqueous suspension concentrate
US6444618B1 (en) 1999-01-29 2002-09-03 Basf Aktiengesellschaft Crop protection emulsifiable concentrate containing defoaming agents
GB9912220D0 (en) 1999-05-26 1999-07-28 Novartis Ag Organic compounds
GB9912219D0 (en) 1999-05-26 1999-07-28 Novartis Ag Organic compounds
PT1185173E (pt) * 1999-06-14 2003-10-31 Syngenta Participations Ag Combinacoes fungicidas
DE60005193T2 (de) 1999-07-15 2004-07-01 Basf Ag Verfahren zum herstellen von 5-und/oder 6-substituierten-2-hydroxybenzöesäureestern
US6559336B2 (en) 1999-07-15 2003-05-06 Basf Aktiengesellschaft Process for the preparation of 5- and/or 6-substituted-2-hydroxybenzoic acid esters
US6699874B2 (en) 1999-09-24 2004-03-02 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures
GB0010198D0 (en) * 2000-04-26 2000-06-14 Novartis Ag Organic compounds
GB0028702D0 (en) * 2000-11-24 2001-01-10 Novartis Ag Organic compounds
JP4188688B2 (ja) * 2001-01-18 2008-11-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ベンゾフェノン類およびイミダゾール誘導体を含む殺菌性混合物
EP1373181A1 (de) * 2001-03-13 2004-01-02 Basf Aktiengesellschaft Benzophenone, deren herstellung und verwendung zur bekämpfung von pflanzenpathogenen pilzen
CA2708937C (en) * 2002-03-21 2012-10-23 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures
ATE420555T1 (de) * 2002-07-11 2009-01-15 Basf Se Fungizide verwendung
WO2004045288A2 (de) * 2002-11-15 2004-06-03 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen zur bekämpfung von reispathogenen
UA79182C2 (en) * 2002-12-13 2007-05-25 Basf Ag Method for the production of benzophenones
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
EP1744629B1 (de) 2004-04-30 2012-12-05 Basf Se Fungizide mischungen
DE102004049761A1 (de) * 2004-10-12 2006-04-13 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102005015677A1 (de) 2005-04-06 2006-10-12 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
CN103947644A (zh) 2005-08-05 2014-07-30 巴斯夫欧洲公司 包含取代的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺的杀真菌混合物
DE102006023263A1 (de) 2006-05-18 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
JP2010503642A (ja) 2006-09-18 2010-02-04 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 三成分殺有害生物混合物
EP2164323A1 (en) 2006-12-15 2010-03-24 Rohm and Haas Company Mixtures comprising 1-methylcyclopropene
CN101605461A (zh) 2007-02-06 2009-12-16 巴斯夫欧洲公司 农药混合物
CN101668860B (zh) 2007-04-23 2014-02-12 巴斯夫欧洲公司 组合化学剂和转基因修饰增强植物生产力
EA020203B1 (ru) 2007-09-20 2014-09-30 Басф Се Композиции и агенты, содержащие фунгицидный штамм и активное соединение
WO2009040397A1 (en) 2007-09-26 2009-04-02 Basf Se Ternary fungicidal compositions comprising boscalid and chlorothalonil
JP6081797B2 (ja) * 2009-07-07 2017-02-15 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ （２，４−ジメチルビフェニル−３−イル）酢酸、それらのエステルおよび中間体を調製する方法
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
MX2013006737A (es) 2010-12-20 2013-07-15 Basf Se Mezclas de activos pesticida que comprende compuestos de pirazol.
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
CN103442567B (zh) 2011-03-23 2016-02-10 巴斯夫欧洲公司 含有包含咪唑鎓基团的聚合离子型化合物的组合物
WO2013030338A2 (en) 2011-09-02 2013-03-07 Basf Se Agricultural mixtures comprising arylquinazolinone compounds
BR122019015104B1 (pt) 2012-06-20 2020-04-07 Basf Se mistura pesticida, composição, composição agrícola, métodos para o combate ou controle das pragas de invertebrados, para a proteção dos vegetais em crescimento ou dos materias de propagação vegetal, para a proteção de material de propagação vegetal e uso de uma mistura pesticida
CN102823597A (zh) * 2012-09-13 2012-12-19 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含苯菌酮和苯氧喹啉的杀菌组合物
US20150257383A1 (en) 2012-10-12 2015-09-17 Basf Se Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
PL2934147T3 (pl) 2012-12-20 2020-06-29 BASF Agro B.V. Kompozycje zawierające związki triazolowe
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
WO2015036058A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
CN106577651B (zh) * 2014-03-15 2019-09-17 海南正业中农高科股份有限公司 含苯菌酮与苦参碱或氧化苦参碱的农药组合物
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
EP3209818B1 (de) 2014-10-24 2019-12-11 Basf Se Organische pestizid-teilchen
CN107033006B (zh) * 2016-02-04 2018-12-18 长沙理工大学 一种二芳基酮的制备方法
EP3443842A4 (en) * 2016-04-15 2019-09-11 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. METHOD FOR POTENTIATING THE PLANT-DISEASING EFFECT OF AN ARYLPHENYLKETONE FUNGICIDE AND METHOD FOR CONTROLLING PLANT DISEASES
IL257535B (en) 2018-02-14 2020-01-30 N3 Coat Ltd Benzophenone compounds as light catalysts for polyolefins
GB2592668A (en) * 2020-03-06 2021-09-08 Rotam Agrochem Int Co Ltd A novel form of metrafenone, a process for its preparation and use of the same
CN113060808A (zh) * 2021-03-19 2021-07-02 衡阳市建衡实业有限公司 一种含聚氯化铝的水处理剂及其制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5248817A (en) * 1991-07-15 1993-09-28 Merck & Co., Inc. Process for aromatic bromination
CZ294096B6 (cs) * 1995-01-20 2004-10-13 Americanácyanamidácompany Benzofenonové sloučeninyŹ způsob jejich výrobyŹ fungicidní prostředky s jejich obsahem a způsob ochrany rostlin

Also Published As

Publication number Publication date
EE9800301A (et) 1999-04-15
CO5050332A1 (es) 2001-06-27
IL125788A (en) 2005-11-20
CZ256898A3 (cs) 1999-03-17
CA2245124C (en) 2008-08-05
MY126559A (en) 2006-10-31
JP4416851B2 (ja) 2010-02-17
CZ294488B6 (cs) 2005-01-12
ZA987489B (en) 2000-02-21
TR199801629A2 (xx) 1999-10-21
BR9803198B1 (pt) 2008-11-18
CN1147456C (zh) 2004-04-28
SK113198A3 (en) 2000-02-14
HUP9801900A2 (hu) 1999-06-28
TW382013B (en) 2000-02-11
HU9801900D0 (en) 1998-10-28
BR9803198A (pt) 2000-03-28
HRP980439B1 (en) 2003-08-31
ID20744A (id) 1999-02-25
US5922905A (en) 1999-07-13
GEP20032878B (en) 2003-02-25
RO120905B1 (ro) 2006-09-29
CN1495153A (zh) 2004-05-12
TR199801629A3 (tr) 1999-10-21
CN1217317A (zh) 1999-05-26
IL169544A (en) 2009-08-03
IL125788A0 (en) 1999-04-11
HUP9801900A3 (en) 2001-02-28
EE03962B1 (et) 2003-02-17
EA002606B1 (ru) 2002-06-27
AR016392A1 (es) 2001-07-04
CN1300084C (zh) 2007-02-14
CA2245124A1 (en) 1999-02-20
SK283231B6 (sk) 2003-04-01
EA199800645A1 (ru) 1999-02-25
KR100693645B1 (ko) 2007-03-14
PL328112A1 (en) 1999-03-01
BG102704A (en) 1999-10-29
HRP980439A2 (en) 1999-06-30
BG64048B1 (bg) 2003-11-28
KR100659806B1 (ko) 2007-05-17
JPH11171818A (ja) 1999-06-29
US5945567A (en) 1999-08-31
PL193675B1 (pl) 2007-03-30
KR20060014458A (ko) 2006-02-15
KR19990023639A (ko) 1999-03-25
HU225229B1 (en) 2006-08-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA46826C2 (uk) Фунгіцидні 2-метоксибензофенони та композиція на їх основі
AU751033B2 (en) Fungicidal 2-methoxybenzophenones
CH616662A5 (uk)
PT93089B (pt) Processo para a preparacao de derivados do acido propenoico e de composicoes fungicidas que os contem
SK7496A3 (en) Benzophenones and fungicidal agent on their base
JPH0819047B2 (ja) アクリル酸エステル誘導体、その製造方法および殺菌剤または植物生長調整剤組成物
JPH07309848A (ja) 新規の殺ダニ活性テトラジン誘導体
JPH07116130B2 (ja) アクリル酸誘導体、その製造方法及びこれを含有する殺菌剤、殺虫剤又は植物生長調整剤組成物
US6001883A (en) Fungicidal 2-methoxybenzophenones
CN113045561A (zh) 用作杀真菌剂的二芳胺衍生物
CN116947749B (zh) 一类酰胺类化合物及其应用
JPH03220178A (ja) 殺菌性化合物、その製造法及びそれを含有する殺菌剤組成物
CA2602380C (en) Ring-brominated 2-methoxy-6-substituted benzoic acid derivatives for the preparation of fungicidal 2-methoxybenzophenones
RU2017721C1 (ru) Производные пропеновой кислоты или их стереоизомеры
JP2533589B2 (ja) 置換ピリジル尿素誘導体及びこれを有効成分とする除草剤
MXPA98006657A (en) 2-metoxybenzofenone fungicide
AU744632B2 (en) Fungicidal methods, compounds and compositions containing benzophenones
JPH0733611A (ja) 殺菌性スピロ複素環式化合物
JPH0251553B2 (uk)
JPS63159379A (ja) プロペン酸誘導体、その製造方法およびこれを含有する殺菌剤または植物生長調節剤組成物
JPS60204764A (ja) イソニコチン酸アニリド誘導体、その製造法およびそれらを含有する農園芸用殺菌剤
DD289045A5 (de) Verfahren zur herstellung von derivaten der acrylsaeure fuer die anwendung als fungizide, insektizide und mitizide sowie zusammensetzungen