TW382013B

TW382013B - Fungicidal 2-methoxybenzophenones

Info

Publication number: TW382013B
Application number: TW087113743A
Authority: TW
Inventors: Juergen Curtze; Gerd Morschhaeuser; Karl-Otto Stumm; Guido Albert; Gunther Reichert
Original assignee: American Cyanamid Co
Priority date: 1997-08-20
Filing date: 1998-08-20
Publication date: 2000-02-11
Also published as: EE9800301A; CO5050332A1; IL125788A; CZ256898A3; CA2245124C; MY126559A; JP4416851B2; CZ294488B6; ZA987489B; TR199801629A2; BR9803198B1; CN1147456C; SK113198A3; HUP9801900A2; HU9801900D0; BR9803198A; HRP980439B1; ID20744A; US5922905A; GEP20032878B

Description

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 // Λ7 B7 五、發明説明發明本發明係關於某些二笨基酮化合琢化合物之组合物，—種對抗—場所眞，衣備万法，s有該化合物處理該場所，及其作爲殺眞菌^；二’包含以食物之產生依賴多種農業技術， ^ 飲+ & 崔使與日劇增之人口奴p<〜而要維持供應，有營養，在严机匕#… 仕·冰禽店架上輕易可 .。权具囷劑爲這些通用於世界之.農業技術之一人殺直菌心農業化學化合物，可保護作物及食物^眞菌及直菌疾病。作物及食物不斷爲多種眞菌生物所威脅，若未控制’可能造成作物損壞及收穫荒蕪。子囊菌，爲白粉病之致病原因，特別是經常存在之威脅，尤其對於榖類及水果作物。然而，殺眞菌劑以疾病控制比例使用對於標的植物可能造成植物毒性損害。本發明化合物以通式揭示於歐洲專利（，,Ερ”）案Ερ 〇 141，其公開於丨996年8月21日。該歐洲專利案揭示化合物對於植物病原性眞菌具有活性，但相當低之系統性。該歐洲專利案並未揭示經取代之二苯基酮，其中第—個苯基經—甲氧基取代於2位置及一 ή素原子或—故基取代於6位置，第二個笨基經三個烷氧基及一個曱基取代。發明之摘要本發明提供下式I之化合物 -4- 本紙張尺度適用中國國家檩準（CNS ) Α4規格（21Όχ29?公楚） KH —1— m· nn Jl^i ^—#.1 :f - ..'_/ < -: (請先閱讀背面之注意事項再填贫'本頁)

'II 線I 0 Λ7 B7五、發明説明（2 )

經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中 ' R 1表一鹵素原子或烷基， R2表一氫或鹵素原子，或烷基，烷氧基，或硝基；或R1及 R2 — 起表式-CH = CH-CH = CH-之基； R3及R4各獨立表一選擇性經书代之烷基··及 η爲0至3之整數。此化合物對於各種作物具有極佳之選擇性殺眞菌活性合併相當高之系統性。 " 本發明之一目的爲提供高系統性嚴眞菌化合物。本發明之另一目的爲提供控制不欲眞菌之方法，έ植物與殺眞菌有效量之該化合物接觸。本發明之另一目的爲提供4擇性殺眞菌組合物，含有該化合物作爲活性成份。本發明之這些及其他目的及特點可由下文之詳細説明及申請專利範圍而更爲明瞭3 較佳具體實施例之詳細説明已驚奇地發現下式I之化合物 -5- 一6-- - - .). - - - (請先閱讀背面之注意事項再^^本頁)

、1T 線L- 本纸張尺度適用中國國家標準·（ CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐）五、發明説明（ Λ7 m

〇: -CH, (I) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中R1至R4及n具有上述意義，對於植物病原性眞菌，特別是引起白粉病之眞菌，具有極佳之殺眞菌活、相當高之系統性。及具有在一般術語中，除非另外説明，本文中所用之術語「_ 素原子」可表漠，氣，破，考.氟原子，尤其是溴，氯氟原子，特別是溴或氯原子。氧或選擇性經取代之基可未經取代，或具有—至最大可能數目之取代基。典型存在〇至〗個取代基。各選擇性經取$之基獨立經一或多個自素原子，或硝基.，·氰基，環^基，= 佳爲ere；環烷基，環烯基，較佳爲環晞基，鹵威基^ 較佳爲c^6鹵烷基，鹵環烷基，較佳爲q4鹵環烷基，烷虱基，較佳爲c i _6烷氧基，鹵烷氧基，較佳爲c ^鹵烷= 基，苯基，ή -或二1¾ -苯基，或p比咬基取代。在一般術語中，除非另外説明，本文中所用之術語「烷基」及「垸氧基」表直鏈或分支鏈基。該等基—般^有^ 達10個，特別是6個碳原子。適合之烷基或烷氧基具有【2 6個碳原子，較佳爲1至5個碳原子。較佳之烷基爲曱基， -6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（2〗0><297公釐） -ϋ· m vn^l nn ml em/dt9 in ^^^^1 i 0¾ > , }. I ~ (請先聞讀背面之注意事項再填才本頁} 訂 -線ί 1、發明説明（4 Λ7 B7 乙基，正丙基，異丙基，或正丁基。本發明特別關於通式丨之化合基部份可爲直鍵或分支縫，含有多達;。:‘= '土] 乂人一或夕個南素原子，或硝基，氰基，環烷基， =佳爲C3_6環烷基，環歸基，較佳紅“環晞基乂烷 :’板佳齒烷基，由環烷基，較佳爲C3_6南環烷土，、燒乳基，較佳爲C, -6燒氧基，函炊氧I，較佳爲C" ί烷氧基，苯基，或吡啶基取代，其中苯基選擇性铖一或二個選自-素原子，氰基，c16燒基，及C1^氧=之取代基取代。本發明特別關於通式；[之化合物，其中R1表—鹵素原子，特別是氯，直鏈或分支鏈之Ci_iq烷基，特別是直鏈hi烷基，最佳爲甲基，未經取代，或經至少一個選擇性經取代之苯基取代。本發明特別關於通式丨化合物，其中R 2表一氫或卣素原子’特別是氯，溴，或碘原子，硝基，ci Q烷基，或 1---1. I · ---^------^--^-- - .、}' - - ^ · (請先閱讀背面之注意事項再f本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 I 0鹵烷基，最隹爲一氫，氣，或溴原子。若R2不爲氫，最佳接於R 1之鄰位。本發明特別關於通式I之化合物，其中R3及R4各獨立表選擇性經取代之直鏈或分支鏈C ! _ 5燒基，特別是直鏈c i _3 烷基，最佳爲未經取代或經取代之甲基。此曱基較佳未經取代，或經一笨基取代，該苯基未經取代，或經1至5個，較佳1或2個鹵素原子或烷基或C,-4烷氧基取代。

C 7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X 297公釐） A 7 ___ _B? 五、發明説明（5 ) ~~~~〜根據式I之二笨基酮化合物爲油，膠，或主要爲結晶固體物負’具有重要之殺眞菌性質。例如.，其可用於農業，气有關之領域，如園藝及葡萄栽培，用於控制植物病原眞鮰’尤其疋子囊菌，特別是白粉病，如由禾白粉菌 (Erysiphe graminis)，白叉絲單囊殼（pod〇Sphaera leucotl icha) ’ 葡萄鉤絲殼（Uncinula necator)等引起者。該二苯基酮化合物於廣泛濃度範圍具有高殺眞菌活性，可用於農業而無有害之植物毒性作用。此外，.根據本發明之化合物，與習知之殺眞菌劑比較，顯示增進之治療及殘餘控制眞菌及眞菌疾病，如縠類^音瓜’及葡萄之白粉病，及改良之葉系統性.。控制植物病原眞菌之有用結果可以式〗所定義之化八得，其中： ^ R1表一氯原子或曱基： R2表一氫，氯或溴原子： R 3表C 1 _ 5燒基： R4表C〗_5烷基或苯甲基，選擇性經—或多個鹵素原子，戋一或多個C 1 _4烷基或烷氧基取代：及 η爲0或2，特另Q是〇。若R 2表c 1或Β〗，，其較佳在R 1之鄰位接索^苯環。特佳爲F式I A之化合物： -8 ~ 本紙張尺度適用中國國家棒準（CNS ) ( 210Χ 297^ΪΤ ---裝-- -?先g讀背面之注意事項再本頁)

,1T 線卜 © 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝五、發明説明 6 Λ 7 Β7 CH. 〇

CT .CK 其中 R1表一氯原子或曱基； R2表一氫，氯或溴原子，或甲基 R'表一氫原子或Cu烷基或苯基子，或一或多個C 1 _ 4燒基'耳又代。特佳爲下式I B之化合物：及選擇性經一或多個氟原 ------------ ^ II - ·' /、. (請先閱讀背面之注意事項再^FT本頁)

、1T

線經濟部中央標準局負工消费合作社印製 (IB) 其中 R’表一氫原予或C ! _4烷基或苯基，選擇性經一或多個氟原子，或一或多個C 1 _ 4燒基取代。控制植物病原眞菌之特佳結果可以使用例如下列式I化合 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ2.97公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 B7 。五、發明説明（7 ) 物獲得： 6,6'-二曱基-2,2’，3’，4’ -四甲氧基-二苯基酮， 6,6 ’ -二曱基-3、戊氧基-2,2’，4 ’ -三甲氧基-二苯基酮， 5 -溴-6，6 '-二曱基-2,2 3 ’，4 '-四甲氧基-二苯基酮， 5 -氯-6,6'-二曱基-2,2’，3',4’ -四甲氧基-二苯基酮， 5 -碘-6,6'-二曱基-2,2’，3'，4'-四曱氧基-二苯基酮， 6 -氯-6、曱基-2,2'，3'，4、四甲氧基-二苯基酮， 5 -溴-6-氯- 6’-甲基-2,2’，3'，4’ -四曱氧基-二苯基酮， 6 -氯-5,6'-二甲基-2,2',3',4'-四曱氧基-二苯基酮， 2’ -正丁氧基-6-氣- 6' -曱基-2,3’，4’ -三曱氡基-二苯基酮， 2·-正丁氧基-6 -氣-5,6'-二甲基-2,2',3’ -三甲氧基-二苯基. 酮， 6 -氯-2 1 - ( 2 -氰苯曱氧基）-6 1 -甲基-2,3 1,4 ’ -三曱氧基-二苯基酮， 6-氯-2’-(4 -氟苯曱氧基）-6’-曱基- 2,3',41-三曱氧基-二苯基酮， 5 -溴-6,6 1 -二曱基-3 1 -正戍氧基，2,2 '，4 ’ -三曱氧基-二苯基酮，： 6 -氣-6 ’ -甲基-2 1 -正戊氧基-2，3 ’，4 '-三曱氧基-二苯基酮， .6 -氯-2'-(3-甲基丁氧基）-6'-曱基-2,3 ', 4 ’ -三曱氧基-二苯基酮， 2 ’ -苯甲氧基-6 -氣-6 '-甲基-2,3 \ 4 ’ -三曱氧基-二苯基酮， 6-氯-2’-(3 -曱基苯曱氧基）-6’ -曱基-2,3'，4’-三甲氧基-二苯基酮， .， -10- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ---------1¾衣-- J . 、/ , - (請先閱讀背面之注意事項再填r本頁) ,-ιτ 線 © 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 ___ _ B7 五、發明説明（8 ) ~' 6-氣-2’-(4-曱基笨甲氧基）_6._曱基_2,3’,.4'-三曱氧基_二苯基酮， * _ 6_氯-2-二氟甲氧基_6、甲基_21，3、|，4，_三曱氧基_二苯基酉同， 1-(6 -曱基- 2,3,4-三甲氧基笨甲醯胺）_ 2 -曱氧基萬， 1-(6 -甲基-2,3,4 -三甲氧基苯曱醯胺）-2 -二氟甲氧基萘。本發明另提供一種製備式I化合物之方法（A )，其中η爲〇 ’其包含下通式11之化合物 .

鹼金屬甲醇鹽，較佳以曱醇鈉處理。另一種可製備式I化合物之方法（Β)，其包含下列步，驟 (a)下式111之化合物

------- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Λ7 B7五、發明説明（9 ) 其中R 1，R 2及η具有上述意義，Y表,f去基，特別是氯原子或羥基，與下式I V之化合物 ΠΗ

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 I I H C 0、3 R3 (IV) 其中R3具有申請專利範圍第1項所示之意義，在Lewis酸 (Y =離去基）或脱水劑（Y = Ο Η )，較佳爲五氧化，磷或P0C13 存在下反應；及 ' (b)生成之式I中R4表曱基之二苯基酮選擇性以下式V之化合物處理 .· R4-0-Met (V) > 其中R4表選擇性經取代之烷基，並非甲基，M e t表鹼金屬原子，較佳爲鈉。式111中R 2表一鹵素原子之化合物較佳由方法（C )獲得，其包含下列步驟 (a)下式V I之化合物 -12 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） - - I I— ^in fnn I I I n-.i —HI— ----- (請先閱讀背面之注意事項再：^<本頁)

、1T 線 Θ 五、發明説明（10 A7 B7

OR" (VI) 其中R 1及η具有申請專利範圍第1項所示之意義，R ”表一氫原子或娱:基，與鹵化劑反應， (b) 選擇性水解生成之鹵化笨甲酸烷酯（R" =熔基），及 (c) 選擇性以亞硫醯氯處理生成之函化苯曱酸。式11，I V，V，及V I之起始物質爲已知產物，式111之起始物質爲部份已知及部份.新穎之產物。因此，本發明提供下式Π! A之析.穎中間物

---------.^-- 釋 ...·.. 1 * '1 (請先閱讀背面之注意事項再灸爲'本頁)

.1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中R 1表坑基，特別是甲基。式11，I V，V，及V I之起始物質可依據已知方法或其一般調適法製備。與所選擇之反應條件不相容之取代基可在二苯基酮形成後加入。彼等可以已知方法產生，例如其後 13 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ， '___________ }Μ 五、發明説明（11 ) 衍化，或以一適合基取代，或裂解一適合保護基。式Π之2 -鹵二笨基酮及鹼金屬甲醇鹽間之反應較佳在溶劑’例如醚，如四氫唆喃，***，第三丁基甲基醚，或二曱氧基乙燒，或曱醇，或這些溶劑之混合物存在下進行。式11及鹼金屬曱醇鹽間之莫耳比在2 5至120/C間之溫度較佳在0.3至1.9之範圍内。式111及I V間之Friedel Ceafts反應係在Lewis酸催化劑存在下依據已知程序（γ = C1)進行。適合之催化劑包括

FeCl3，A1C13，SnCU，Zn.Cl2，TiCl4，SbCl5，及 BF3，可以一莫耳當量（基於式III之苯甲醯氯）。然而，在高溫，適合在回流溫度下，可使用較少量之催化劑，在這些條件下較佳催化劑爲FeCl3，I2，ZnCl2，鐵，銅，強磺酸，如 f:iCS〇3H，及酸性離子交換樹脂，如Amberlyst® 15及 Nafion®。較佳催化劑爲FeCh，在約5 0至180 °C之溫度以〇 · 〇〇 1主0.2莫耳比。反應可在反應條件下惰性之溶劑，例如二氯乙烷或二氯甲坑，笨，辛烷，癸烷，或溶劑混合物中’或在溶劑不存在下，方便使用過量之—種反應物，例如在1 : 5至5 : 1之範園内。若使用A1C13 ,莫耳比較佳在 0.5至2之範圍内，適合溶劑爲例如二氣甲烷或二氣乙烷， —般在-1 0至7 0 °C間之溫度。在根據本發明之另一較佳方法中，式n丨之苯甲酸 (Y = Ο Η)與式I V之化合物在五氧化齊存在下於約〇至5 〇之溫度，較佳在室溫，或在POCI3存在下於約5 〇至15〇。〇之溫度，較佳在回流下反應。 -14- 本紙張尺用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐]~~------- - - - ί i— —1! ......... . I I ·' - !, 一 ' - (請先閲讀背面之注意事項再ί本頁) *1Τ 線 ©· 五、發明説明 12 Λ7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製式V I之笨曱酸鹽之鹵化 ^佳在惰性溶劑存在下進行。較佳之鹵化釗爲例如硫醯氣 R,，r „ 溴，及N_碘-琥珀醯亞胺。若 R表一鹵素原子，較佳鸟… θ ^ , 阿如性洛劑，如醇或羧酸，特別疋醋I。右R表一燒基， . 符別疋f基，較佳爲非極性溶劑，如四氣曱烷。若反應 Λ /吳在0至4 Θ C之溫度，較佳在 1：溫進行，㈣主要發，基之鄰位。在較佳之具體實施例中，式 ,^ 式Iu中R表—溴原子之化合物由式VI中R>表一蜣基，^爲 — . 馬0及R表—虱原子之化合物與溴反應而製備。此澳化牛 y 二、匕步i較佳在極性質子溶劑，如脂方夭自手或脂族叛酸，特別县耻& 士钟々〗尤醋鉍存在下進行。溴化有利在弱鹼或緩衝系統，如醋酸鈉或碳酸鈉存在下進行。本發明方法之-具體實施例爲所用溴之量選自式νι起始化口物〈1_〇土1_5，特別是105112莫耳當量之範圍内。式v I化合物及溴間之反應—般在足以適當轉化式v】化合物爲式ΙΠ化合物之溫度進行。此術語表溫度充分高以維持轉化，但亦充分低以避免起始物質及產物分解。反應較佳在0至4 0 °c間之溫度，特別在周圍溫度進行。式VI化合物及溴間之反應—般以足以適當轉化式νι化合物A式I Π化合物之時間進行。此術語表時間長得足以使最大里起始物貝轉化爲式11 [化合物。反應較佳在反應時間i 至4 0小時之間，特別是5至2 4小時之間進行。若需要，下述方法可相似地應用於其他起始化合物。由於極佳之植物耐受性..式丨化合物可用於所有不欲被控制之眞菌感染之植物之栽培中，例如穀類，蔬菜，豆類， 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -------------- I! , ( . / 'J' (封先闆讀背面之注意事項再本頁) 、1Τ 線卜五、發明説明（13

蘋果，葡萄。在眞茴灰A 之—特點。 '二丨比例對標的作物無毒性爲本發明因此，本發明另提劑及至少—種如上、狀、〜—.種殺眞菌组合物，其包含—種载供—種製造該組合t義之式1化合物作爲活性成份。.亦提合物與至少—種：：法，其包含使如上述定義之幻化合物或幾種本發明;、入&。該組合物可含有一種本發明化異構物之混合物，可：物〈混合物。巾包括不同異構物或可包含各種異構物里、：不同量或活性範圍，因此組合物 , ^ π 4構物之混合物。根據本發明之組份。佳含有〇.5%至95%重量之活性成根據本發明之組合以有助施用於處理場所任何與活性成份調配可貯存，運輸或處理Clf，種子或土壤，或有助常爲氣體，但經塾嗜开4厂载劑可馬固體或液體，包括正於調配殺眞菌組合物之任何載劑。了使“用組·合物可以已知程库制七y撰、，·、裊成例如乳液濃縮物，.可直接喷灑或稀〜心落液，稀釋之乳液，可濕粉末塵，顆粒，水可分散顆粒，叔末 _,, 1、e„找、/ ά ^h依據所欲目的及特定裱境，可璉擇灸施用形式如嗜乂如貧複，務化，分散，澆注該組合物。調配物，即包含至少—種根據通幻之化合物及選擇性固體及’或液體輔助劑及佐劑，可以已知程序製備，例如充分混合及/或研麽活性成份與其他物質，如填料，溶劑， -16- —^ϋ - KH - - 1 : -- n - K f '1/ - . , i. (請先聞讀背面之注意事項再ί本頁) 訂

線卜 I 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公尨五、發明説明（）固體載劑，及選擇性矣‘ _ 溶劑可爲芳族蛵，較估t性劑化合物或佐劑。二曱苯混合物，經取代C 8至C 12餾份，例如二甲笨或辛酯，脂族烴，例如谔1 ’、酞鉍酯，如酞酸二丁酯或二酯，例如乙醇，乙二^ —烷或石蠟，醇及二醇，及其醚及極性溶劑，如N-曱^ Τ'及二甲基链’酉同，如環己酮，強胺，環氧化植物油，咬酮，：甲亞颯，坑基甲· 不同液體之混合物。衣氧化椰子或黃豆油，水。通常可用於粉塵或可分散方解石，滑石，二末〈固體載劑可爲礦物填料，如 (attapulglte)。物理性微晶高嶺土，珍鎂土散之聚合物而改良。^由加人高度分散之讀或高度分 ^ 幻松又載劑可爲多孔物質，例如浮 / (SePl〇Ute)，膨土，非吸附載劑可爲方：石或沙。此外，可体花* 丁我M J馬万解 ,^ ..., 預先顆粒化之無機或有機物質，4 白爸石或砰植物殘餘物。、如殺眞菌組合物通常調配地 ^ —成，辰縮形式及以該形式運輸，炊仗在使用刖由使用者稀釋。少量表面：助於此稀釋程序。因此，戰剎乔在有在根據本發明之组合物中之— 經濟部中央標準局員工消費合作社印製載劑較佳爲一種表面活性劑。例二種載劑，其中至少—種爲表面活性劑。有土少適合之表面活性劑可戌i古、μ _ & 瑪具有艮好分散，乳化及濕潤性砰之非離子，陰離子或陽離具，、表面活性劑，依欲調配之根栌之混合物。表面活性劑亦可爲表面活性劑 -17- 泰紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規17710X297$ Λ7五、發明説明（15 經濟部中央標準局員工消費合作社印製、適合之表面活性劑可爲所謂之水溶性肥岂及水溶性合成之表面活性化合物。口肥皂—般爲高脂肪酸（C,q-C2(〇之鹼金屬鹽，鹼土金屬鹽，或選擇性經取代之銨鹽，例如油酸，或硬脂酸，或例如由椰予或牛油所製備之天然脂肪酸之混合物之鈉或鉀鹽。此外，可使用脂肪酸之甲基牛磺酸鹽。 /而，較佳使用所謂之合成表面活性劑，特別是脂肪酸 %酸鹽，脂肪酸硫酸鹽，磺酸化笨幷咪唑扩 •V·计 ’丁生物’或fe基不基％酸鹽。脂肪酸硫酸鹽或脂肪酸磺酸鹽一般以鹼么、I屬鹽，鹼土金屬鹽，或選擇性經取代之銨鹽使用，立且古 ^ . '、丹有一個8或2 2個反原子之烷基，而烷基亦可爲醯基之烷基，如木質磺酸或硫酸十二酸或由天然脂肪酸所製備之脂枋醇之混合物之納或鈣鹽。亦包括硫酸酯，磺酸及脂肪醇及 ^ 衣氧乙院 < 加成物之鹽。績酸化笨并咪岐衍生物較佳含有二個確酸殘基及一個8至22個竣原子之脂肪酸殘基。垸基芳基磺酸鹽^例如十二基苳磺酸，二丁基莕磺酸，或萘磺酸及甲醛之縮合物之鈉，鈣，或三乙基銨鹽。此外，可使用磷酸鹽，如對-壬基酚-(4 _丨4 )_環氧己烷加成物之鱗酸醋之鹽，或場脂。非離子表面活性劑較佳爲脂族或環脂族醇，飽和或非飽 "一、^ —技醚衍生物，具有3至1 〇個二醇裝-- f . \l... ;- t (背先閲讀背面之注意事項再本頁) -訂 .線U Θ 和脂肪酸及烷基酚之聚二醇 _。_ 碳原子於（脂族）烴殘基中，及6至1 8個碳原醚基，8至2 0個子於烷基驗之坑基殘基中 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) Α4規格（2丨〇Χ297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ 7 __Η"五、發明説明（16 ) 其他適合非離子表面活性劑爲水溶性，含有2 0至250個乙二醇醚基之環氧乙燒及聚丙二醇之聚合加成物，乙二胺基聚丙二醇及烷基聚丙二醇之聚合加成物，烷基中含有1 至1 〇個碳原子，此物質每個丙二醇單元一般含有1至5個乙二醇單元。非離子表面活性劑之實例爲壬基驗聚乙氧基乙醇’湛麻油聚二醇醚，環氧乙燒及聚丙烯之聚合加成物，三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇，聚乙二醇，辛基笨氧基聚乙氧基乙醇。此外，可使用聚氧乙烯山梨糖醇酐之脂肪酸酯，如聚氧乙烯山梨糖醇酐三油酸酯。陽離子表面活性劑較佳爲四級銨鹽，具有至少一個含8至 2 2個碳原子之垸基殘基，及選擇性化之低’坑基，笨甲基，或經基坑基殘基。鹽較佳爲鹵化物，曱基硫酸鹽，或烷基硫酸鹽，例如氣化硬脂酸三甲基銨或氣化苯甲基雙（2 -(氯乙基）乙基銨。本發明組合物可調配成例如可濕粉末，粉塵，顆粒，溶液，可乳化濃縮物，乳液，懸浮液濃縮物，及氣溶膠。可濕粉末一般含有2 5 %，5 0 %或7 5 %重量/重量活性成份.，除固體固體惰性載劑外，一般含有約3 % - 1 0 %重量/重量分散劑，及若需要，0 % - 1 0 %重量/重量安定劑及/或其他添加劑，如滲透劑或黏合劑。粉塵一般調配成粉塵濃縮物，具有相似於可濕粉末之成份，但無分散劑，可於田地以其他固體載劑稀釋以獲得一般含有0.5 % - 1 0 %重量/重 -19- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 1 - -I. - II - - 1 I - -- - -- ----- κ , \/ (請先閱讀背面之注意事項再^if本頁) -'3 、1Τ 線 Λ· Λ· ,17 五、發明説明量活性成份之組合物。顆粒一般製備成大小在1 〇至100網目ASTM (約2.00毫米-0.1 5毫米）之間，可以黏聚或浸潰技術製造。顆粒—般含有0.5% - 7 5 %重量/重量活性成份，及0 - 1 0 %重量/重量添加劑，如安定劑，表面活性劑，.緩釋修飾劑，及黏合劑。所謂之「乾燥可流動粉末」包含具有相當高濃度活性成份之相當小顆粒。可乳化濃縮物，除溶劑或溶劑混合物外，一般含有1 % _ 5 〇 %重量/體積活性成份，2%-20%重量/體積乳化劑，及〇_2〇%重量/體積其他添加劑，如安定劑，滲透劑，及腐蝕抑制劑。懸浮液濃縮物一般複合以獲得一種安定，不沉積之可流動產物，一般含有10%-75%重量/重量活性成份，〇 5%_15%重量 ‘/重量分散劑，O.i-M%懸浮劑，如保護性膠體及搖變劑，0-10%重量/重量其他添加劑，如除泡沫劑，腐触ς 制劑，安定劑，參透劑及黏合劑，及水，<實質上不溶解活性成份之有機液體：某些有機固體或無機鹽可溶於調配物中以協助防止沉積.或作_爲水之防；東劑。水性分散液及乳液，例如以水稀經招妙士 β η . >怖擇根據本發明之可渴粉末或濃縮物所獲得之組合物，亦在本 ’' % +知明 < 靶圍内。該乳液可爲油包水或水包油型式，可且古 “有如「吴奶滋」之稠性。 . 一本發明之組合物亦可含有其他成份，例如其他草’殺昆蟲，或殺眞菌性質之化合物。、增進本發明化合物之保護活性期間特別有利爲使用—種可提供緩慢釋放殺眞菌化合物進入.欲保護植物環境之载 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） _—批衣— - 一；} (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂 --線I- Φ 經濟部中標準局員工消費合作社印製

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Η Ο 五、發明説明（劑。該缓慢調配物例如可***鄰近植物根部之土壤，或可包含一種可使其直接施於植物莖部之黏合劑成份。作爲商品，組合物較佳呈濃縮形式，使用者—般使用稀釋组合物。組合物可稀釋成〇〇〇1 %濃度之活性成份 (a.i.)。劑量一般在〇.〇1至1〇公斤活性成份/公頃1 ^ ha)。本發明組合物亦可包含其他具有生物活性之化合物，例如具有相似或互補之殺眞菌活性之化合物，或具有植物生長調節，除草或殺昆蟲活性之化合物。其他殺眞菌化合物可爲如可對抗穀類（例如小麥）疾病，例如由白粉菌（Erysipha)，柄銹菌（Puccinia)，殼針孢 (Septoria)，赤霉（Gibberella)，及長螺抱 (Helminthosporium)所引起者，種子及土壤煤介之疾病，葡萄之霜霉及粉霉病，蘋果之粉霉病及療痂病，等。這些殺眞'菌劑之混合物具有較通式I化合物單獨爲廣之活性範圍。其他殺眞菌化合物之實例爲貝芬替（carbendazim)，免賴得（benomyl)，曱基多保淨（thiophanate-methyl)，腐絕 (thiabendazole)，夫伯利達吨（fuberidazole)，依得利 (etridiazole)，益發靈（dichlofluanid)，西莫生尼 (cymoxanil)，惡狄克西（〇xadixyl)，歐夫瑞斯（ofurace)，滅達樂（metalaxyl)，夫拉克西（furalaxyl)，般那拉西 (benalaxyl)，弗西提铭（f〇lSety1_aluminiuni) ’ 芬瑞莫 (fenarimol)，依普同（iPr〇dione)，撲滅寧（Procymidione), 免克寧（viticlozolin)，潘康峻（Penconaz〇le)，米克羅布坦 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X 297公籍） ------抽衣II I . 、\ r , ... (請先閱讀背面之注意事項再本頁) -=° 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ 7 Λ 7 ,19 五、發明説明尼（myclobutanil) ， R015 1297 ， S3308 ，白粉松 (pyi’azophos) ’ 依.瑞莫（ethirimol)，普得松（ditalimfos)，三得芬（tridemorph)，赛福寧（tdforine)，紐阿利莫 (nuarimol)，丁基三吐（triazbutyl)，雙胍·鹽（guazatine)， 1，厂-亞胺基二（八亞曱基）-二胍之三醋酸鹽，普克利 (propiconazole)，撲克拉（prochloraz)，氟三阿弗 (flutriafol)，六康嗤(hexaconazole)，氟西啥 (flusilazole)，三泰芬（triadimefon)，三泰隆 (triadimenol)，二氯比它 σ坐（diclobutrazol)，芬普比莫 (fenpropimorph)，比利.芬羅（pyrifenox)，西普康〇坐 (cyproconazole)，特丁康 °坐（tebuconazole)，環氧康〇坐 (epoxiconazole)，4-氯-Ν-(氰基（乙氧基）甲基）苯.曱醯胺，芬普比定（fenpropidin)，氣吐 11休酸鹽（chlorozolinate)，地尼康σ坐（d.iniconazol)，依滅列（imazalil)，甲基苯基吱喃幾西產胺（fenfuram)，萎銹靈（cai’boxin)，嘉得信 (oxycarboxin)，三曱基苯基吱喃瘦BI胺（methfuroxam)，嗎茵靈（dodemorph )，保米黴素（blasticidin S )，喜賜.黴素 (kasugamycin)，護粒松（edifenphos)，丙喜樂松（kitazin P)，亞胺環己 S同（cycloheximide)，§太（phthalide)，撲殺熱 (probenazole)，亞賜圃（isoprothiolane)'，三赛口坐 (tricyclazole)，百快隆（pyroquilon)，氯苯 p墓腙 (chlorbenzthiazon)，鐵甲神酸铵（neoasozin)，保利黴素 (po丨yoxin) D ，維利黴素（validamycin)A ，滅普寧 (mepronil)，氟托南尼（f】utolanil)，賓克隆（pencycuron)， -22 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇 X 297公釐） -----------¾|_ *- . : 一 f許先閱讀背面之注意事項再本頁) .、一11 -線」 ®' 經濟部中央標準局I貝工消费合作社印製經濟，邓中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 __;____B? 五、發明説明（2Q ) 一氯美辛（diclomezin) ’ 吩唤氧化物（phenazineoxide)，二曱基一硫胺基曱般鎳（nickel dimethyldithiocarbamate )，特氣夫沙南（techlofthalam)，白特丹羅（bitertanol)，布瑞莫 (bupirimate)，伊它康唑（etaconaz〇ie)，鏈黴素，西普夫南 (cypofuram) ’ 白羅沙唑（biloxazol) ， ^ 離丹 (quinomethionate)，二曱瑞莫（dimethirimol)，1-(2-氰基- 2 -甲氧基亞胺基-乙醯基）-3 -乙基脲，丁基苯基咪唑丙腈 (fenapanil) ’妥克羅夫斯曱基（tolclofosmethyl)，派羅西夫 (pyroxyfur)，免得爛（polyram )，錳乃浦（maneb )，鋅錳乃浦（mancozeb)，蓋普它福（captafol ，四氯異笨腈 (chlorothalonil) ’ 防徵靈（anilazin)，得恩地（thiram)，蓋普丹（captan).’福爾培鋅乃浦（f〇lpet, zineb )，曱基鋅乃浦 (propineb)，疏，白粉克（dinocap)，百滿克（binapacryl)，石肖基沙異丙基（nitrothalisopropyl)，多寧（dodine)，腈繞酉昆 (dithianon)，三苯經錫（fe.ntin hydroxide)，三苯醋锡 (fentin acetate)，四氣硝基苯（tecnazene)，五氣硝笨 (quintozen)，大克爛（dichloran)，含銅化合物，如鋼驢氣’硫酸銅及鋅Μ波爾多（bordeaux)混合物，及有機求化合物，快索克辛-甲基（kresoxim-methyl)，坐史卓賓 (azoxystrobin)，SSF-126，比利美沙尼（pyrimethanil)，西普狄尼（cyprodinil)，螺惡胺（spiroxamine)，氟二惡尼 (Hudioxonil)，奎諾克西芬（quinoxyfen)·，卡波帕麥 (carpropamid)，米特康 σ坐（metconazole)，二甲馬 P夫 (dimethomorph)，凡惡同（famoxadone)，普略諾卡 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS_) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之：狂意事項再^^本頁} .裝

、1T 線五、發明説明 21 Λ' R: 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (propanocarb)，氟.米脫弗（flumetover)，芬比克隆尼 (fenpiclonil)，氟 p井南（fluazinam).，米潘尼比林 (mepanipyrim)，三哇氧化物（triazoxide)，四氣異苯腈 (chlorothalonil) ^ 此外，根據本發明之共調配物可含有至少一種式I之二苯基酮及任一下列種類之生物控制劑，如病毒，細菌，線蟲，眞菌，及其他適合用以控制昆蟲，雜草，或植物疾病，或引發植物宿主抗性之微生物。生物控制劑之實例爲：蘇雲金桿菌（Bacillus thuringiensis )，輪枝孢菌 (Verticillium lecanii)，Autographica californica NPV.，白僵菌（Beauvaria bassiana)，Ampelomyces quisqualis ,枯草桿菌（Baciiis subtills)，螢光假單胞菌（pseud〇m〇nas fluoreseens)，灰綠鏈黴菌（steptomyces grise〇viridis)及木黴（丁1’1〇110(161-111&1^.21&111101)。另外，根據本發明之共調配物可含有至少—種式J之二苯基酮及一種可引發植物系統抗性之化學劑，如菸鹼酸或其衍生物或BION。通式I化合物可與土壤，泥煤，或其他生根介質混合，以保護植物對抗種子媒介，土壤媒介，或葉之眞菌疾病。本發明另提供如上述定義之通式〗化合物或如上述定義之組合物作爲殺眞菌劑之用途，一種對抗—場所眞菌之方法，其包含以該化合物或组合物處理該場所，1可爲例如或已受眞菌侵襲之植物，該植物之種予，：該植物生長或將生長之介質。 -24- I---^--种衣-- 1 .. - (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 、π Θ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格 (210X 297公釐）經濟部中夬標隼局員工消費合作社印製 Λ 7 _____Β7 五、發明说明（22 ) —~~~~~ 本發明廣泛用於保護作物及裝飾植物對抗眞菌侵襲。可保護之典型作物包括葡萄，穀類作物，.如小麥及大麥稻，姑菜’果樹樹冠（top fruit )，花生，馬給薯，韩菜，番茄。保護期間一般依所選擇之化合物及多種外在因素（如卞候）而定，該衝擊一般由使用適合調配物而減輕。才下列實例進一步例示本發明。然而，應明瞭，本發明不受限於下列特定實例。實例丄 6,6，_-ϋ碁_2，_2」，3二四甲氧基-三^基酮之製備 1 A 2 -曱氧基-6-曱基苯曱酸 2 -甲氧基-6-甲基苯甲酸乙酯（5_〇克，25毫莫耳），水 (10Φ升）’曱醇（40毫升），及氫氧化鈉（21克，5〇毫莫耳）之混合物在回流下加熱並攪拌。反應混合物以水（丨5〇毫升）稀釋，以濃鹽酸酸化。固體物質以過濾收集，以水洗，乾燥，獲得深黃色結晶，2.1克，熔點13 6 °C。 1B_ 2-甲氧基-6-曱基笨甲醯氣 1AX 1.7克，1 〇_2毫莫耳）及亞硫醯氣（2毫升）之混合物在回流下加熱1小時.。混合物濃縮，使用生成之苯曱醯氯，不進一步純化。 6,6·-二甲基-2,2',3，，4'-四甲氧基-二苯基酮 3,4,5-三甲氧基曱笨（1.86克，10.2毫莫耳），1^_(10.2毫莫耳）’氣化鋁（丨.33克，1 0毫莫耳），及二氯甲烷（2 0毫升）之混合物在0 攪拌。反應設定於〇 °C，形成氯化氫。然後反應混合物在室溫再攪拌4小時。然後稀鹽酸及醋酸乙酯 _ - 25 - __ 本紙张尺度適用;關家辟（CNS ) A4現格（21()><297公發-) 裝-- f . \. 1 ^ (請先閱讀背面之注意事項再本頁} 、一一5

Λ7 IP 23 五、發明説明之混合物（1 :丨體積/體積，100毫升）在〇τ緩慢加入。有機相濃縮，殘餘物由甲醇中再結晶。固體物質以眞空過滤收集，以甲醇/水〇 · 1體積/體積，i 〇〇毫升）洗三次，乾燥，獲得白色結晶，1.0克（30.3%)，熔點84Ό。實例2 甲氣基-二苯基酮之製備正丁醇（5當升）及或化納（6 〇 %於油中，1 〇毫莫耳）之混合物攪拌，直到Η 2氣之形成停止爲止。&( 0 7克，2_2毫莫耳）及二甲氧基乙烷（1 5毫升）之混合物加入生成之反應混合物中。然後反應混合物在回流下加熱，並攪拌2 4小時。然後水及醋酸乙酯之混合物（1 : 1體積/體積，1〇0毫升）在室溫緩慢加入。有機相分離，濃縮，殘餘物以管柱層析（石油醚：醋酸乙酯，9 5 : 5體積/體積）純化，獲得純產物，呈黃色油，0.2克，（24.4%)。實例3 6 -氯-2戊氧基-6’-..甲基-2,3·，4·-三甲氧基-二苯基酮之製備甲醇鈉於甲醇中（5_4莫耳/升，19.6毫莫耳），2,6 -二氯 -3 4 ’ -二甲基-6 1 -甲基-2 ’ -戊氧基-二苯基酮（根據EP 0 727 141獲得，2.69克，6.5毫莫耳）及二甲氧基乙烷（20毫升）之混合物加熱至8 0 ，並攪拌2 4小時。然後水及醋酸乙酯之混合物（1 : 1體積/體積，丨〇〇毫升）在室溫緩慢加入。有機相分離，濃縮，殘餘物以管柱層析（二氯甲烷）純化，獲 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2Ι0Χ297公釐） ----------批衣— 一 -/. (請先閱讀背面之注意事項再riy本頁) 二一3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 B? 五、發明説明（24 ) 得純產物，呈黃色油_，0.52克，（1 9· 7% ) ° 實例4 5 -溴-6-氯-6’ -甲基-2,2’.3，.4，-四1f氧棊-二笨某酮 4A. 5 -溴-6 -氣-2 -甲氧基苯甲酸乙酯 6 -氣-2 -甲氧基苯甲酸乙酯（1 ·8克，8.4毫莫耳），溴（丨4又克，8.8毫莫耳）及醋酸（5毫升）之混合物在室溫攪拌2 4小時3反應混合物'倒入水中，以醋酸乙酯萃取。有機相分離，濃縮，殘餘物以管柱層析（石油醚：醋酸乙酯，9 5 : 5 體積/體積）純化，獲得純產物，呈黃色油，1.7克， (6 9%) ° 4B. 5 -溴-6 -氣-2 -甲氧基苯甲酸 4A( 1.7克，5_8毫莫耳），水（1〇毫升），乙醇（2〇毫升），及氫氧化鈉（0.5克，12_5毫莫耳）之混合物在回流下加熱並攪拌。反應混合物以水（8 0毫升）稀釋，以濃鹽酸酸化。固體物質以過濾收集，以水洗，乾燥，獲得白色結晶，1.3克 (85%)，熔點 186 - 188 °C。 5 -溴-6 -氣-2 -甲氧基苯甲酸氣 1B_( 1，2克，，4·6毫莫耳），二氯甲烷（1 5毫升）及草醯氯（i 毫升）之混合物在室溫攪拌2小時。混合物濃縮，使用生成之笨曱驗氯，不進一步純化。 5 -溴-6 -氣-6 '-甲基-2,2 3 1,4 '-四甲氧基-二笨基酮 3，4，5 -三甲氧基曱笨(,0.83克，4_6毫莫耳），4C (4 6毫莫耳），氯化鋁（0.62克，4.6毫莫耳），及二氣甲烷（20毫升）之’昆合物在室温撥掉3小時。然後水及醋酸乙酷之混合物 -27- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（21〇X 297公釐） ----------裝丨_ (請先閲讀背面之注意事項再t本頁) 訂 Λ' 五、發明説明（25) _ ( 1 . 1 知/體積’ 5 0毫升）加入。有機相濃縮’殘餘物由二異丙醚中結晶，由甲.醇中再結晶。固體物質以眞空過滤收集，以水洗，乾燥，獲得黃色結晶，0.7克（35.4%產率），熔點 8 7 - 8 8 3C 〇實例5 1-(6’ -曱基-2'.3'.4、三甲氣基苯甲醯基）-2 -曱氧基：之遨備 1A. (2-甲氧基茶-1. _基）_羧酸曱酯 2-¾基各-1-基幾酸（is.82克，100毫莫耳）’氯氧化納 (8.8克，220毫莫耳），硫酸二曱酯（31_5克，250毫莫耳），及水（200毫升）之混合物加熱至7 0 °C，並攪拌2 0小時。然後反應混合物冷卻至室溫，以醋酸乙酯萃取二次。合併之有機相濃縮，殘餘物不進一步純化而使用。 1S. ( 2 -甲氧基萘-1 _基）羧酸 iA( 10.5克，48毫莫耳），水（100毫升），曱醇（150毫升）’及氧氧化納（12克’ 300¾旲耳）之混合物在回流下加熱並攪拌。反應混合物以乙酸萃取二次。水性反應混合物過濾，以濃鹽酸酸化。固體物質以過濾收集，以水洗，乾燥，獲得黃色結晶，9.45克（97.4%)，熔點175 _ i76°C。 5-C 1-(6’-甲基-2',3’，4’-三曱氧基苯甲醯基）_2_甲氧基奈 2.02克，10毫莫耳），3,4,5 -三甲氧基甲苯（1.82 克，1 0毫莫耳），P 2 Ο s (丨0.0克），及二氣曱烷之混合物在室溫攪拌1 6小時。然後二氣曱 '坑蒸飽移除，殘餘物以醋酸 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!〇X297公釐） ----------抽衣丨| 7 ί- ' . - (請先閱讀背面之注意事項再^^本頁}

、1T 腺I '\& 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 B1 B1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（26 ) 乙醋稀釋。有機相以水洗，濃縮。殘餘物以管柱層析（石油醚：醋酸乙酯，8 : 2體積/體積）純化，由石油醚：二異丙醚（1 : 1體積/體積）中再結晶。固體物質以眞空過濾收集，以冷石油醚：二異丙醚（1 : 1體積/體積）洗，乾燥，獲得白色結晶，〇. 9克（24.6 % )，熔點7 2 °C。實例6 5 -溴-6,6'-二甲基- 2,2'，3\4'-四曱氧基-二苯基酮之製備 6 A 5 -溴-6-曱基-2-甲氧基苯曱酸乙酯 6 -甲基-2 -甲氧基苯曱酸乙酯（8.4克，43.2毫莫耳），溴 (6.9克，43.2毫莫耳）及四氯曱烷（170毫升）之混合物在室溫攪拌6 0小時。反應混合物倒入水中，以醋酸乙酯萃取。有機相分離，濃縮。獲得粗產物，呈黃色油，10.3克（8 7 % 產率），不進一步純化而使用。 6B 5-溴-6-曱基-2-曱氧基苯曱酸 6 ΑΓ9.8克，34.1毫莫耳），水（4 0毫升），乙醇（8 0毫升），及氫氧化鈉（2.7克，68.3毫莫耳）之混合物在回流下加熱並攪拌4 2小時。反應混合物以水（8 0毫升）稀釋，以濃鹽酸酸化，以二氣曱烷萃取。有機相分離，濃縮。固體物質以過濾收集，以水洗，乾燥，獲得灰白色結晶，5.4克 (6 1 % )，熔點 8 卜 8 3 °C。 6C 5 -溴-6,6’-二甲基-2,2’，3',4’-四甲氧基-二苯基酮〇_(24克，：10毫莫耳）3,4,5-三曱氧基曱笨（1.82克，10 毫莫耳），P2〇5( 1〇.〇克），及二氯曱烷（150毫升）之混合物在室溫攪拌1 6小時。然後二氯曱烷蒸餾移除，殘餘物以醋 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） - ^m— - ^ (請先閱讀背面之注意事項再%{得本頁)

、1T A 7 B7 五、發明説明（27 ) 酸乙酯稀釋。有機相以水洗，濃縮。殘餘抑以管柱層析（石油醚：醋酸乙酯，8 : 2體積/體積）純化，由二異丙醚中 ' 再結晶。固體物質以眞空過濾收集、，以冷石油醚：二異丙醚（1 : 1體積/體積）洗，乾燥，獲得白色結晶，2.2克 (5 4 %)，熔點 8 9 - 9 1 °C。實例7 - 4 9 使用實質上相同於上述實例1至6中所述之程序及使用標準衍化技術，若適合，製備下列化合物，.如表I及II所示：

表I (請先閱讀背面之注意事項再f-ϊτ本頁)

CH 、®τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製實例 R， R2 R3 溶點(°C) 7 Η 曱基曱基 95 8 正丙基甲基曱基油 9 正丁基甲基曱基油 10 Η Η 曱基 51 11 正丙基 Η 曱基油 12 2-曱基丙基 Η 曱基 55-56 13 苯基 Η 曱基 120-122 14 4-氟苯基 Η 曱基 96-98 15 4-曱基苯基 Η 曱基 80 -30 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） Λ五、發明説明（28 ) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製實例 R, R2 R3 熔點(°c) 16 3-甲基苯基 Η 甲基油 17 2-氟苯基 Η 甲基 90-93 18 2-甲基苯基曱基甲基 19 苯基甲基甲基 20 4-氟苯基甲基甲基 21 4-甲基苯基甲基- 曱基 22 3-甲基苯基甲基曱基 23 2-氟苯基曱基曱基 24 正丙基 Br 曱基 25 正丁基 Br 曱基 26 2-甲基苯基 Br 曱基 27 苯基 Br 曱基 28 4-氟苯基 Br 曱基 29 4-甲基苯基 Br 曱基 30 3-甲基苯基 Br 曱基 31 2-氟苯基 Br 甲基 32 正丙基 H 正丁基油勹勹 Η 甲基乙基 34 Η 曱基 Η 35 Η 曱基正丙基油 36 Η 曱基正丁基油 37 Η 曱基正戊基油 38 Η 曱基 3-曱基-丁基油 39 Η N〇2 曱基油 -31 - 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I-----'---~ — I裝-- _ ^ (請先閱讀背面之注意事項再^'我--7本頁)

’1T >^- Λ?五、發明説明（29 ) 表2 j.U人

實例 η R1 R2 R' R3 熔點(°C) 40 0 甲基 Br H 正戊基油 41 0 甲基異丙基 H 甲基 42 2 C1 Η H 甲基油 43 2 -CH=CH-CH=CH- * H 甲基油 44 0 甲基 Br 正丙基曱基 45 0 甲基 'Cl H 曱基 46 0 甲基 I H' 曱基 102 47 0 甲基 Br 甲基曱基 r 48 0 甲基 N〇2 H 曱基 77 49 0 甲基甲氧基 H 曱基 135-137 ----------—I (請先閱讀背面之注意事項再¾本頁)

、1T

線丨 0 /V 經濟部中央標準局員工消費合作社印製實例5 0 5 -溴-6,6’-二甲基-2，2’，3’，4' -四曱氧基-二苯基酮之製備 50 A 6 -曱基-2 -曱氧基苯甲酸 6 -曱基-2-曱氧基苯甲酸乙酯（642.0克，3.3莫耳），水 -32 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 R"7 五、發明説明（30) ' (2.5升）’乙醇（4.0升），及氫氧化鈉（27〇克，6.6莫耳）之混合物在回流下加熱並攪拌2 〇小時。然後乙醇蒸餾移除，反應混合物以水稀釋，以濃鹽酸酸化，。固體物質以眞空過滤收集’以水洗，乾燥，獲得灰白色結晶，460.0克 (83.9%) 〇 5 -溴-6-曱基-2-甲氧基苯甲酸溴（102毫升，2_0莫耳）及醋酸（225毫升）之混合物加入 (304.0克，1.8莫耳），醋酸鈉（164.〇克，2.0莫耳）及酷酸（3·0升）之混合物中，在1 〇至丨5 t之溫度。反應混合物在室溫攪拌1 6小時。固體物質以眞空過濾收集，以水洗’乾燥，獲得灰白色結晶，32 ι_0克（72.6%)，熔點8 1- 8 3 °C。 5 -溴-6,6’-二甲基_2,2,,3^ -四曱氧基-二苯基酮如實例6中所述，5 0 B (240克，1.0莫耳）與3,4,5-三曱氧基曱笨（182克，1.0莫耳）P2〇5(l.〇克）及二氣甲烷存在下反應，獲得白色結晶，220克（54%)，熔點89-9 TC。實例5 0 A及5 0 B中分別所述之皂化（以氫氧化鈉）及溴化步驟之順序與實例6 B及6 A中相反。實例5 0 B及6 A中所述之漠化係分別以自由酸及醋。反應條件亦不同，如實例5 0 B使用極性質子溶劑（醋酸）及緩衝鹽（醋酸鈉）。實例6 A使用非極性非質子溶劑（四氣曱烷）。實例5 1 6，6 '-二甲某-5 -氟-2，2 ', 3 氧基-二苯基酮之製備 5 1 A 2 -第三丁基-4 -氟-5 -曱基酚 -33 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公楚） --------^—批衣------ΐτ------.ii . s, liJJ (請先閱讀背面之注意事項再^本頁) t' A7 B? 五、發明説明（31 4 -氟-3 -甲基酚（丨2.60克，〇 ]莫耳体、；旲斗）弟二丁基氣（25毫 ^ 3炙混合物加熱至回流歷1 6小時。過量第三丁基氯洛餾移除，殘餘物以管柱看析(石油醚：醋酸… 二二體積/體積)純化，獲得純產物，呈黃色油，⑴克 6 -溴-2 _第二丁基_ 4 _氟_ 5 _甲基酚 =〇.91克），四氣甲院（2〇毫升），ν_漠號㈣亞胺 .)及A1Ch〈混合物在周園溫度攪掉3天。反應混合物過遽，濃縮。所獲得黃色油（125克）不進—步純化用。 2-溴_4_氟-3-甲基酚 (18.5克），笨（12〇毫升），及腹13(6 5克）之混合物加熱至回流歷5小日•。反應混合物冷卻至室溫，以醋酸乙酯及水稀釋。有機相分離，濃縮。殘餘物以管柱層析（石油醚：醋酸乙酯，95 : 5體積/體積）純化，獲得純產物，呈白色結晶，9_0克（62%)。 ” D 2 _溴-6 -氟-3 _曱氧基曱苯. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 9.0克），碳-酸鉀（6克），硫酸二甲酯（6克），及乙腈 (15 0耄升）之混合物加熱至回流歷丨小時。反應混合物冷卻至室溫’以水稀釋，以***萃取二次。有機相分離，濃縮’殘餘物（9.0克）不進一步純化而使用。 3 -氟-6 -曱氧基_ 2 -甲基苯曱酸正丁基鋰於己坑中之溶液（丨8.1毫升，25莫耳/升）緩慢加入11£_( 9.0克）及四氫呋喃（9 〇毫升）之混合物内，在_ 7 8 34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（ 210X297 公釐）經濟部中央標準局員工消费合作社印製 Λ 7 1 _ —· - 五、發明説明（32 ) 〜〜~ °C。生成之反應混合物在-7 8 °C .以二氧化碳飽和，力p熱至周圍溫度3反應混合物倒入水中，酸化，以***萃取二次°有機相以氫氧化鈉水溶液（5 %)萃取。水性萃取物酉六化，以***萃取一次。有機.相乾燥，濃縮。殘餘物（3 _ 9克）不進一步純化而使..用3 6,6·-二甲基-5-氟-2,2’，3，，4，-四甲氧基-二苯基酮如實例6中所述，^_]_1_(3_9克，〇_〇21莫耳）與3,4,5-三曱氧基曱苯（3.85克，0.021莫耳）p2〇5(12 〇克）及二氯曱燒 (150毫升）存在下反應，獲得白色結晶，〇 34 0克，缘點5 8 3C。生物學研究 A 葉系統性小麥白粉霉（W P Μ ): 宿主：小麥（T.riticum aestngim L.)品種 Kanzler ..小麥禾白粉菌（araminis DC. f. sp. ixjjj处 e Marchal) 試驗程序： 1 .小麥種子（8粒/盆）種植於溫室中直徑8公分之塑膠盆内。 2 .當初生葉完全展開時，每盆中植物減少至四株，其中二株在上葉表面之葉尖下5公分作一個永久標記。因此，每盆中有二株經帶（band )處理及二株未經處理之植物。 3 .使用一吸量管將5微升經調配之化合物施於下葉表面之 __：___ -35_ 本紙張又度適用中國標準（CNS )7^77「0'χ297公以 ~ ~' ----------抽衣— : ^ (請先閱讀背面之注意事項再^本頁)

'IT 線丨一1· 五、發明説明 33 Λ7 137 —帶上，相對於該標記。該帶應覆蓋整個葉寬。在施加後，不移動植物，直到該帶乾燥（半小時或稍久）。 4 .在經處理之植物乾燥後，移至溫室中，置於其中2夭以使化合物移動。植物保持由底部澆水。 5 .在施加後二天，植物於溫室中接種，由撒以白粉霉分生孢子。評估典型在接種後7_8天進行。評估由評估各經帶處理之葉中:三區域之疾病，估計三種類型之化合物移動。橫葉（translaminai’）移動：估計橫葉帶區域之疾病區域百分率（上葉表面之標記區域直接相對於施於下葉表面之帶；帶寬約5毫米）。然後使用下式計算橫葉之疾病控制：疾病控制％ =100- 經處理植物之疾病。/。 —---— _ 未經處理植物之疾病％ X 100 (請先閲讀背面之注意事項再資寫本頁} 批衣訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製遠端移動及近端移動：測量上葉表面上遠端及近端無疾病之區域（毫米）。遠端方向爲由帶向葉尖，近端方向爲由帶向茱基。計算無疾病區域相對於帶至葉尖或葉基間之整個距# t百分率。若疾病在遠端或近端區域顯著較輕，亦士己下。 ° 調配物及對照： 1 .化合物在含有5 %丙酮及〇〇5% Tween 2〇於去離子水之溶劑/表面活性劑系統中.調配。.所調配之化合物 -36 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公您 A' 五、發明説明（34 2.=:::製備 ''化合物典型〜測試植物以溶劑/表白）面活性劑落液帶處理及接種（溶劑空未^處理疋植物接種（接種對照）此評估之結果示於表Iu : is 號碼 ——mi 葉系統性近端移動 _ (距帶，毫采）遠端移動 (距帶，當米) 橫葉活性 (0/Λ 1 10 50 (/0; 100 1〇〇 10 6 46 標準1 標準2 4 8 5 28 100 100 下列化合物揭示方〇 727 14 1，用作標準·· ^ I . — ^裝訂 (請先間讀背面之注意事項再填窝本頁y 標準 2,6_二氣-6’ -甲基-2',3,，4’ -三甲氧基二笨基酮標準 2’，3’，4’-三曱氧基_2,6,6'-三甲基二苯基酮 -g_-甲氧基-二笨基酮與2.6 -二氪及2.6 -二甲基-二笨基酮之殺眞菌活性之比較測試疾病、 (a)小麥白粉霉（W Ρ Μ ): 宿主：小麥（Triticum aestivum I,.、品秭 K：an7.1er 病原 :小麥禾白粉菌(Ervsiphe graminis DC. f. sp. tritici E.

Marchal) -37- iS：尺度適甩中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210X297公釐）線經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、 A7 B7 發明説明（35 ) (b)大麥白粉霉（BPM): 思^ :大麥（H_〇j.deum. mlgare L.)品種 Golden Promise :大麥禾白粉菌(Erysiphe graminis DC. f. Sp. hordej £ Marchal) 愚程序：此武驗爲控制小麥及大麥白粉霉之〇天保護試驗。 1 '小麥或大麥種子（約8 - 1 0粒/盆）種植於直徑6公分之塑膠盆内並置於溫室中。當初生葉完全展開時，經調配之試驗化合物以單—喷 S南架噴)麗器以200升/公頃之比例噴灑。然後植物以空氣乾燥。在化合物施用後約3小時接種。植物放置於溫室中具底邵澆水墊之台（benches)上，並接種，撒以白粉霉感染植物之分生孢子（原培養物年齡爲1 〇 _ i 4天）。在接種後約7天評估初生葉上疾病，具有疾病徵候/跡象之葉區域百分率。此評估排除葉尖及葉基。然後以下式計算疾病控制之百分率： 2 4 (請先閱讀背面之注意事項再.，寫本頁)

、1T 線經濟部中央標準局員工消費合作社印製疾病控制％ = 1〇〇 _ 經處理植物之感染％未經處理植物之感染％ 100 調配物，參考化合物，及對照： 1 ·技術化合物在含有5 %丙酮及0.05% Tween 20於去離子水中之落劑/表面活性劑系統中調配。在水加入前化 -38- 本纸張尺度適财S1B家標準（CNS ) M規格（21{)χ297公楚經濟部中央標準局I工消費合作社印製 Λ 7 五、發明説明— 一- — 合物溶於丙酮中：丁ween 20可經丙_或水加入。使用落釗/表面活性劑系統稀釋。試驗化合物典型以濃户範圍測試，包括量之幾次方，然後計算ED値以比Z 化合物。又各調配化合物係使用去離子水製備。 2 . 包括二種對照：植物以溶劑/表面活性劑溶液處理及接種（溶劑命白）。工未經處理之植物接種（接種對照）。此坪估之結果示於表I V : 表1 V 2_曱氧基二苯基酮之殺眞菌活性（EC>90値） 2 -甲氧基-二苯基酮與2,6_二氯_及2,6_二甲基-二苯基酮之殺眞菌活性之比較〇天保護試驗之結果，其中所有類似物並排測試 ED90(ppm) 2-曱氧基二苯基酮實例參考疾病標準1標準2 1 4 6 7 10 45 奎1若克西落(Quinoxvfeti、 WPM 28 20 4 5 0.1 7 7 0.1 12 BPM 24 8 6 7 0.9 6 8 <0.1 26 化合物係以在0.5 %丙酮，0.05% Tween 2 0水中調配之技術物質施用 ^~~~I甲氧基-二苯基酮與2.6 -二氣-及2,6=甲基-二苯 ______________-39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X 297公釐） ----Ί!---1.裝 (請先閱讀背面之注意事項再势勢本頁} -丁 . 、-0

.荥| C 五、發明説明（37 ) 療及殘餘躲直Μ活性之比較 (a) 小麥白粉霉（从ρ μ ): --•小麥（Triticiim aestivum L.)品種 Kanzler 適··小麥禾白粉菌(Ervsiphe graminis DC. f. sp. tritici E.

Marchal) (b) 黃瓜白粉霉（QPM): ：黃瓜（CliiiiminMiYm L.)品種Bush pickle -原-·—孢白粉菌（Ervsiphe cichoracearum DC) 试驗程序·：此試驗程序爲治療及殘餘控制白粉霉疾病。 1 ·小參種子（約8 - 1 〇粒/盆）或黃瓜種子（1粒/盆）種.植於直徑6公分之塑膠盆内並置於溫室中。 2 · §初生葉（小麥）或子葉（黃瓜）完全展開時，經調配之試驗化合物以單一噴嘴高架噴灑器以2〇〇升/公頃之比例噴灑。然後植物以2氣乾燥ί. 3 ·於治療評估中，在處理前2天接種，而於殘餘評估中，經濟部中央標準局員工洧費合作社印製在處理後3天接種。爲進行接種，植物放置於溫室中具底邵澆水墊之台上，並接種，撒以白粉霉感染植物之分生孢子（原培養物年齡爲1〇_14天）。於治療評估中，在接種及處理之間，而於殘餘評估中，在處理及接種之間，植物置於溫室中，以底部澆水。 4.在接種後約7天評估初生葉（小麥）或子葉黃瓜上疾病， _____-40- 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公盤) 1 B" 五、發明説明（38 ) 具有疾病徵候/跡象之葉區域百分率。在小麥之情況，此評估排除葉尖及葉基=然後以下式計算疾病控制之百分率：經處理植物之感染％疾病控制％ = 100 ----- X 100 未經處理植物之感染％調配物，參考化合物，及對照： 1 . 技術化合物在含有5 %丙酮及0.05% Tween 20於去離子水中之溶劑/表面活性劑系統中調配。在水加入前化合物溶於丙酮中：Tween 20可經丙酮或水加入。使用溶劑/表面活性劑系統稀釋。調配化合物係使用去離子水製備。 2 . 包括二種對照：植物以溶劑/表面活性劑溶液處理及接種（溶劑空白）。未經處理之植物接種（接種對照）。此評估之結果示於表V : ---卜—^----裝------訂------痒， ' ·Θ (請先閱讀背面之注意事項再费，寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Λ ΙΓ 五、發明説明（39 ) 表V 2 -甲氧基二苯基酮之治療及殘餘殺眞菌活性疾病試驗比例 (ppm) 疾病控制(功效％) 2-甲氧基二苯基酮實例標準1 標準2 1 6 4 7 Test A B A/B A/B B C WPM 1250 79 92 88/85 98/87 61 97 2 daC 125 60 74 79/65 95/89 71 93 12,5 31 55 69/52 90/61 55 73 WPM 1250 100 100 100/100 100/100 100 100 3 daR 125 83 81 100/100 100/100 100 100 12,5 75 70 90/100 100/100 99 99 QPM 1250 100 89 100/100 100/100 100 100 3 da R 125 0 6 5/61 92/92 97 89 12,5 0 14 2/3 2/35 8 2 2 d a C = 2天治療接種（施用前2天） 3 d a R = 3天殘餘接種（施用後3天）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -42- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

Claims

經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (I) 其中 R1表一鹵素原子或(^-6烷基； R2表一氫或鹵素原子，或Cl_6烷基，C|_6烷氧基，或硝基；或R1及R2 —起表式_CH = CH-CH = CH-之基； R3表選擇性經Cl 6烷基取代之Ci 6烷基； R4表氫，選擇性經Cw烷基取代之Ci_6烷基或選擇性經 Cu烷基或由素取代之苯甲基；及 η為0至3之整數。 2.根據申請專利範圍第1項之式I化合物，其中 R1表一氯原子或甲基； R2表一氫，氯或溴原子； R3表〇丨_5烷基； …表匕-5烷基或苯甲基，選擇性經至少—個 Cm烷基取代；及、帛 η為〇。 3‘根據申請專利範圍第2項之式丨化合物，其係選自 Β張尺度^"國國家標準(CNS ) A4^—OX：297^F)-----—^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (I) 其中 R1表一鹵素原子或(^-6烷基； R2表一氫或鹵素原子，或Cl_6烷基，C|_6烷氧基，或硝基；或R1及R2 —起表式_CH = CH-CH = CH-之基； R3表選擇性經Cl 6烷基取代之Ci 6烷基； R4表氫，選擇性經Cw烷基取代之Ci_6烷基或選擇性經 Cu烷基或由素取代之苯甲基；及 η為0至3之整數。 2.根據申請專利範圍第1項之式I化合物，其中 R1表一氯原子或甲基； R2表一氫，氯或溴原子； R3表〇丨_5烷基； …表匕-5烷基或苯甲基，選擇性經至少—個 Cm烷基取代；及、帛 η為〇。 3‘根據申請專利範圍第2項之式丨化合物，其係選自 Β張尺度^"國國家標準(CNS ) A4^—OX：297^F)-----—^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α8 Β8 C8 D8 夂、申請專利範圍 6,6、二甲基-2,2·，3·，4·-四甲氧基-二苯基酮， 6,6’ -二甲基- 3’-戊氧基-2,2’，4·-三甲氧基-二苯基酮， 5-溴_6,6'-二甲基-2,2’，3|，4，-四甲氧基-二苯基酮’ 5- 氣-6,6·-二.甲基-2,2·，3’，4·-四甲氧基-二苯基酮， 5 -碘-6,6·-二甲基-2,2·，3·，4'-四甲氧基-二苯基酮， 6- 氯-6·-甲基-2,2·，3·，4·-四甲氧基-二笨基酮， 5 -溴-6-氣- 6· -甲基- 2,2·，3·，4’ -四甲氧基-二苯基酮， 6 -氯-5,6、二甲基-2，2’，3'，4·-四甲氧基-二苯基酮， 2、丁氧基-6 -氯-6’-甲基-2,3·，4·-三甲氧基-二苯基酮，，21-丁氧基-6-氯-5,6'-二甲基-2,2，，3，-三甲氧基-二苯基酮， 6 -氯-2、（2 -氟苯甲氧基）-6·-甲基-2,3’，4·-三甲氧基- 二苯基酮， 6-氯-2'-(4-氟苯甲氧基）-6|-甲基-2,3',4，-三甲氧基- 一未基嗣^ -5 -溴-6,6·-二甲基-3，-戊氧基-2,2·，4，-三甲氧基-二苯基鋼， 6 -氯-6’ -甲基-21-戊氧基-2,3，，4·-三甲氧基-二苯基鲷， 6 -氯-2·-(3 -甲基丁氧基）_6，-甲基-2,3，，4，，三甲氧基-二苯基酮， 2、苯甲氧基-6-氣-6· -甲基-2，3，，4，-三甲氧基-二苯基 ( ____-2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇χ297公釐） 4 、-'0 (請先閎讀.背面之注意事項再填寫本頁)

j bs^dis b L-o D8 々、申請專利範圍酮，， 6-氯-2’-(3 -曱基苯甲氧基）-6、甲基-2,3·，4'-三甲氧基-二苯基銅， 6-氯-2·-(4 -甲基苯甲氧基）-6’ -甲基-2,3',4·-三甲氧基-二苯基酮，. 6 -氯-2-二氟甲氧基-6’ -甲基-2:3^4:三甲氧基-二苯基酮， 1-(6、甲基- 2^,41-三甲氧基苯甲醯胺）-2 -甲氧基葚， 1_(6'_甲基-2'，3’，4’-三甲氧基苯甲醯胺）-2-二氟甲氧基莕。 4. 一種製備根據申請專利範圍第1項之式I化合物之方法，其中η為0，其包含將下式II之化合物

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本1 ) 其中R 1，R2，R3及R4如申請專利範圍第1項之式I化合物所定義，X表氟或氯原子，與驗金屬甲醇鹽反應。 5. —種製備根據申請專利範圍第1項之式I化合物之方法，其包含 ______-_3_-_ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） A8 B8 C8 D8 —----— 申請專利範圍 (a)下式111之化合物

其中R 1，R2及n如申請專利範圍第i項之式i化合物所定義，Y表離去基，或羥基，與下式IV之化合物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁>

CT ,CH, 、-° 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製其中R3如申請專利範圍第1項之式I化合物所定 Lewis酸或脫水劑存在下反應；及 (b )所獲得之產物選擇性以下式v之化合物處嗤 R - 0 - M e t (V) 其中R4如申請專利範圍第1項之式I化合物所< 基並非甲基，Met表鹼金屬原子。羲，義，在 4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4» ( 210X297公釐） A8 B8 C8 D8 mMU 申請專利範圍 6. —種製備式III化合物之方法

Y 其中R2表一鹵素原子，R1及η如申請專利範圍第1項之式 I化合物所定義，其.包含 (a)下式VI之化合物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

OR" 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製其中R 1及η如申請專利範圍第1項之式I化合物所定義 R"表一氫原子或C! 規•基，與鹵化劑反應。 7. —種製備式III化合物之方法，

-5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210 X 297公釐） S8^0i3 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍其中R2表一鹵素原子，Rl&n如申請專利範圍第夏 I化合物所定義，其包含、<式 (a)下式VI之化合物

OR，，經濟部中央標隼局員工消費合作社印製其中R 1及η如申請專利範圍第1項之式I化合物所定義， R表一 C! ·6燒基，與卣化劑反應； (b) 選擇性水解生成之鹵化苯甲酸烷酯；及 (c) 選擇性以亞硫醯氯處理生成之鹵化烷基苯甲酸。一種殺真菌組合物’其包含殺真菌有效量之至 ^ 7 裡根據申請專利範圍第1項之化合物及一種載劑。 —種對抗一場所真菌或真菌植物疾病之方法，其包各根據申凊專利範圍第1項之化合物處理該場所。10. —種對抗一場所真菌或真菌植物疾病之方法，其包含根據申請專利範圍第8項之殺真菌組合物處理該場所。 11. 根據申請專利範圍第9項之方法，其中真菌植物疾病子囊菌綱（ascomycetes)。 12. 根據申請專利範圍第！〇項之方法，其中真菌植物疾病子囊菌綱（ascomycetes)。 13. 根據申清專利範圍第9項之方法，其中真菌為白粉菌巨 8. 9. 以以為 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁j ^ J —^i^i n^l -•a -6- 本紙張尺度適用中國國家棵準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A8 B8 C8 D8 經濟部中央標隼局員工消費合作社印褽 S820i3 六、申請專利範圍 (Erysiphales)之一員。 14. 根據申請專利範園第1 3項之方法，其中真菌係選自禾白粉菌（Efysiphe graminis)，二孢白粉菌（Erysiphe cichoracearum)，白叉絲單囊殼（Podosphaeraleucotricha) 或葡萄鉤絲殼（Uncinula necator)。 15. 根據申請專利範圍第1 0項之方法，其中真菌為白粉菌目 (Erysiphales)之一員。 16. 根據申請專利範圍第1 5項之方法，其中真菌係選自禾白粉菌（Erysiphe graminis)，二孢白粉菌（Erysiphe cichoracearum)，白叉絲單囊殼（Podosphaeraleucotricha) 或.葡萄釣絲殼（Uncinula necator)。 17. 根據申請專利範圍第6項之製備式111化合物之方法，其中R2表一溴原子，其包含式VI中R1表一CN6烷基，η為 0 ’及R”表一氫原子之化合物與溴反應。 I8·根據申請專利範圍第1 7項之製備式丨Π化合物之方法，其中式VI化合物及溴間之反應係在極性質子溶劑存在下進行。 19.下式之化合物‘

其中R1表一 Cw烷基。 -7· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)