TWI833687B - 具備銀鏡膜層之表面裝飾結構及其形成方法 - Google Patents
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Abstract
本發明之一態樣之表面裝飾結構係於基體表面上形成有底漆塗膜12、銀鏡膜層13及面漆塗膜14之表面裝飾結構10，且銀鏡膜層13係以使表面被覆有高分子分散劑之奈米尺寸之銀粒子積層的狀態形成膜，面漆塗膜14包含使用含有選自脂肪族烴化合物、包含10質量%以下之芳香族化合物之脂肪族烴化合物溶液及二異丁基酮中之至少1種者作為溶劑而形成者。可於底漆塗膜12、面漆塗膜14之至少一者中含有防銹劑，亦可進而於銀鏡膜層13中亦含有防銹劑。根據該態樣之表面裝飾結構，可獲得具有良好之光澤而且耐蝕性良好之具備銀鏡膜層之表面裝飾結構。
Description
本發明係關於一種具備具有良好之鏡面光澤之銀鏡膜層之表面裝飾結構及其形成方法，尤其係關於一種不易產生藉由塗裝法所製造之銀鏡膜層之變色或剝離的具備銀鏡膜層之表面裝飾結構及其形成方法。
銀(Ag)係光之反射率於可見區域中較高，具有美麗的金屬光澤。若於樹脂或金屬等基體上形成銀鏡膜層，則呈現出美麗的金屬光澤，故而期待於汽車之內飾零件或外飾零件、腳踏車、釣魚用具、行動電話、筆記型電腦、化妝品容器等上施加銀鏡膜層。例如對於汽車，為了保護汽車之主材料(大多數情形為鋼板或塑膠板)及改善汽車之美觀而實施塗裝。與形狀相同、性能相同之汽車相比，經精美塗裝之車好看，作為商品之價值提高。金屬塗裝於金屬質感之方面具有高級感，於觀看車之外觀時，色相因觀看車之角度而看起來不同，可對車之形狀賦予動感，故而作為車之塗裝廣受歡迎。關於車之金屬塗裝，大多使用鋁薄片作為光亮材料。此種金屬塗裝亦可用於其他製品中，正研究於高級品中使用銀作為光亮材料或鏡面形成膜。 先前，作為於基體上形成銀鏡膜層之方法，藉由使用氨性硝酸銀溶液之銀鏡反應進行之銀鏡鍍覆已廣為人知。該使用氨性硝酸銀溶液之銀鏡鍍覆存在以下情況：產生鍍覆特有之白堊化(亦稱為白化或粉化)，或產生裂縫，或膜厚變得不均勻，或由於形成銀鏡鍍覆之銀奈米粒子之凝集存在不均一等原因而導致銀鏡鍍覆面之顯色(金屬光澤)產生不均。進而，該銀鏡鍍覆亦有以下問題：亦存在原本無需實施銀鏡鍍覆之部分被銀鏡鍍覆之情況，不良率較高之問題；或所形成之銀鏡鍍覆面容易自基體等之表面剝落之問題。 為了解決此種使用氨性硝酸銀溶液之銀鏡鍍覆之問題點，已知使用代替銨而經胺化合物或胺基甲酸銨系化合物配位之銀化合物錯合物作為銀化合物錯合物。例如，於日本專利文獻1(日本專利第5610359號公報)中揭示有一種銀鏡膜層形成組合液、銀鏡膜層形成組合液之製造方法及銀鏡膜塗面之形成方法之發明，上述銀鏡膜層形成組合液係於醇系溶劑中，含有胺基甲酸銨系化合物配位於銀化合物之銀原子之第1錯合物、胺系化合物配位於銀化合物之銀原子之第2錯合物、及還原劑，且上述第1錯合物與上述第2錯合物之混合比率以銀原子之莫耳比計為6：4～8：2。 又，亦已知暫且形成銀奈米粒子後以塗膜之形式形成銀鏡膜層之方法。例如，於下述日本專利文獻2(日本專利特開2012-144796號公報)中揭示有：將銀化合物、有機胺化合物或包含有機胺化合物及有機羧酸化合物之有機穩定劑、及有機溶劑混合，獲得混合物，於上述混合物中以粉體狀態添加醯基單醯肼化合物作為還原劑，於非勻相系中使上述銀化合物與上述醯基單醯肼化合物反應而形成銀奈米粒子，將所獲得之銀奈米粒子分離、洗淨、乾燥後，使其分散於合適之有機溶劑中，藉此製備銀墨水，使用該銀墨水塗佈於基體上並於100～180℃下進行焙燒，藉此獲得銀導電性層。 同樣地於下述日本專利文獻3(日本專利第5950427號公報)中揭示有：於醇溶劑中，使包含具有苯乙烯-順丁烯二酸酐樹脂結構、且上述順丁烯二酸酐之一部分經末端羥基之聚伸烷基二醇或末端胺基之聚伸烷基二醇改性而成者的酸值為150以下之高分子分散劑溶解，並且使選自氧化銀及碳酸銀中之至少一種銀化合物分散而獲得醇溶液，使用該醇溶液，對上述醇溶液中照射超音波，藉此製備包含分散有銀奈米粒子之醇溶液之銀鏡膜層形成用組合液，將該銀鏡膜層形成用組合液噴塗於基體之表面並於常溫下進行乾燥，藉此形成銀鏡膜層之方法。 [先前技術文獻] [專利文獻] [日本專利文獻1]日本專利第5610359號公報 [日本專利文獻2]日本專利特開2012-144796號公報 [日本專利文獻3]日本專利第5950427號公報
[發明所欲解決之問題] 根據上述日本專利文獻1所示之銀鏡膜層形成方法，藉由塗佈銀鏡膜層形成組合液後加熱至77～90℃，可於基體之表面形成銀鏡膜層。又，根據上述日本專利文獻2所示之銀導電性層之形成方法，藉由使用奈米尺寸之銀分散液並於100～180℃之相對低溫下進行焙燒，可形成具有良好之導電性之銀導電性層。進而，根據上述日本專利文獻3所示之銀鏡膜層形成方法，僅將包含分散有銀奈米粒子之醇溶液之銀鏡膜層形成用塗裝液噴塗於基體之表面並於常溫下乾燥，便可於基體之表面形成銀鏡膜層。 再者，上述日本專利文獻1所示之銀鏡膜層形成方法中，藉由加熱至77～90℃可形成銀鏡膜層或銀導電性層，又，上述日本專利文獻2所示之銀導電性層之形成方法中，藉由於100～180℃下進行焙燒可形成銀鏡膜層或銀導電性層。然而，上述日本專利文獻3所示之銀鏡膜層形成方法中，僅將銀鏡膜層形成用組合液噴塗於基體之表面並於常溫下進行乾燥便可形成銀鏡膜層，故而與上述引用文獻1及2之記載相比，至少關於處理溫度具有較大之優點。 其中，於上述日本專利文獻1所示之銀鏡膜層形成方法中，由於在銀鏡膜層形成組合液中含有自銀原子游離之胺化合物或胺基甲酸銨系化合物，進而含有還原劑，故而所形成之銀鏡膜層中含有該等化合物或副產物，因此即便該等化合物或副產物為非腐蝕性，亦有對所形成之銀鏡膜層之特性造成影響之可能性。 相對於此，於上述日本專利文獻2或3中所示之銀鏡膜層形成方法中，銀鏡膜層形成用組合液中不含溶劑、奈米尺寸之銀粒子及高分子分散劑以外之成分，故而所形成之銀鏡膜層中不含腐蝕性成分，無需於銀鏡膜層形成後進行有害之副產物之去除處理，而發揮可簡單地於各種基體之表面形成銀鏡膜層之優異效果。尤其於上述日本專利文獻3所示之銀導電性層之形成方法中，無需如上述日本專利文獻2中所示之銀鏡膜層形成方法般，將生成奈米尺寸之銀粒子後所獲得之銀奈米粒子分離、洗淨，進而乾燥後使其分散於有機溶劑中般之步驟，故而具有較大優點。 發明者等尤其為了發揮上述日本專利文獻3所示之銀鏡膜層形成方法之優點，而對在各種基體之表面形成銀鏡膜層反覆進行實驗。其結果為發現尤其存在以下課題：視面漆塗裝形成時所使用之溶劑之種類不同，有於對銀鏡膜層之表面進行面漆塗裝時或形成面漆塗膜後，銀鏡膜層之光澤降低之情況；或有於面漆塗膜形成後進行各種耐蝕性試驗時，產生銀鏡膜層之變色或剝離之情況等。尤其對於釣魚用具或腳踏車零件般之於室外使用之製品而言，與室內使用之製品相比使用條件較為苛刻，故而此種課題有對製品之品質造成較大不良影響之可能性。 本發明係為了解決先前技術之上述般之課題而成者。即，本發明之目的在於提供一種具備銀鏡膜層之表面裝飾結構及其形成方法，上述表面裝飾結構具有形成於各種基體之表面之底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜，並且藉由重新設計面漆塗裝之組成而具有良好之光澤，且耐蝕性良好。 [解決問題之技術手段] 本發明之第1態樣之表面裝飾結構係 於基體表面形成有底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜者，且其特徵在於： 上述銀鏡膜層係以使奈米尺寸之銀粒子之狀態積層形成膜； 上述面漆塗膜包含使用含有選自脂肪族烴化合物、包含10質量%以下之芳香族化合物之脂肪族烴化合物溶液及二異丁基酮中之至少1種者作為溶劑而形成者。 根據該態樣之表面裝飾結構，銀鏡膜層之光亮性不會因面漆塗膜而看起來不均，可獲得具有良好之光亮性之表面裝飾結構。再者，二異丁基酮雖非脂肪族烴化合物，但立體上4個甲基位於酮基之周圍，故而因立體位阻而酮基之極性不會對奈米尺寸之銀之表面造成影響，因此實質上發揮與脂肪族烴化合物相同之功能。又，芳香族烴化合物雖對銀鏡膜層之光亮性造成不良影響，但若於脂肪族烴化合物中為10質量%以下，則其影響不顯現。 又，本發明之第2態樣之表面裝飾結構如上述第1態樣之表面裝飾結構，其特徵在於：上述脂肪族烴化合物為選自正己烷、正庚烷、環己烷、乙基環己烷中之至少1種。 根據該態樣之表面裝飾結構，尤其良好地發揮上述第1態樣發揮之作用效果。 又，本發明之第3態樣之表面裝飾結構如上述第1態樣之表面裝飾結構，其特徵在於：上述底漆塗膜係與上述面漆塗膜同種類者。 根據該態樣之表面裝飾結構，底漆塗膜與面漆塗膜成為同種類者，故而上述面漆塗膜與銀鏡膜層之間產生之作用效果亦於底漆塗膜與銀鏡膜層之間產生，從而更良好地發揮上述效果。 又，本發明之第4態樣之表面裝飾結構如上述第1態樣之表面裝飾結構，其特徵在於：上述面漆塗膜及上述底漆塗膜之至少一者含有下述(1)至(3)中任一組合之紫外線吸收劑及光穩定劑： (1)苯并***系化合物與苯甲酸酯系化合物； (2)苯并***系化合物與受阻胺系化合物；及 (3)三𠯤系化合物與受阻胺系化合物。 根據該態樣之表面裝飾結構，至少面漆塗膜含有上述(1)至(3)中任一組合之紫外線吸收劑及光穩定劑，故而可獲得耐蝕性、耐候性及附著性良好之表面裝飾結構。 又，本發明之第5態樣之表面裝飾結構如上述第1至4中任一態樣之表面裝飾結構，其特徵在於：上述面漆塗膜、上述底漆塗膜及上述銀鏡膜層之至少一者含有選自***系化合物、三𠯤系化合物、苯并噻唑系化合物、脂肪醯胺系化合物、磷酸酯之胺鹽及亞磷酸酯系化合物中之至少1種作為防銹劑。 根據該態樣之表面裝飾結構，對銀鏡膜層之光亮性之影響變少，可長期間維持光亮性。再者，該等防銹劑亦可兼用作紫外線吸收劑，又，亦可與紫外線吸收劑及光穩定劑併用。再者，防銹劑係藉由構成防銹劑之分子與銀粒子接觸或存在於銀粒子之附近而發揮良好之防銹效果，故而若面漆塗膜、底漆塗膜及銀鏡膜層之至少一者中含有防銹劑，則可發揮良好之防銹效果。又，銀鏡膜層之厚度與面漆塗膜或底漆塗膜之厚度相比較薄，故而即便銀鏡膜層中之防銹劑之含量與面漆塗膜或底漆塗膜中之防銹劑之含量相比較少，亦發揮良好之防銹效果。於進而於銀鏡膜層中亦添加防銹劑之情形時，若考慮防銹劑彼此之相互作用，則較佳為與面漆塗膜或底漆塗膜中之防銹劑相同。 進而，本發明之第6態樣之表面裝飾結構係 於基體表面形成有底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜者，且其特徵在於： 上述銀鏡膜層係以使奈米尺寸之銀粒子積層之狀態形成膜， 上述面漆塗膜包含具有極性基之樹脂塗膜。 根據該態樣之表面裝飾結構，若面漆塗膜包含具有極性基之樹脂塗膜，則面漆塗膜與銀鏡膜層之結合強度增大，故而可獲得面漆塗膜與銀鏡膜層不易剝離之表面裝飾結構。 又，本發明之第7態樣之表面裝飾結構如上述第6態樣之表面裝飾結構，其特徵在於：上述極性基為OH基或NH2
基。 根據該態樣之表面裝飾結構，更良好地表現出上述第6態樣之表面裝飾結構發揮之效果。 又，本發明之第8態樣之表面裝飾結構如上述第6態樣之表面裝飾結構，其特徵在於：上述面漆塗膜包含丙烯酸胺基甲酸酯樹脂塗膜、聚胺基甲酸酯樹脂塗膜、矽樹脂塗膜、丙烯酸矽樹脂塗膜或丙烯酸三聚氰胺樹脂塗膜。 根據該態樣之表面裝飾結構，丙烯酸胺基甲酸酯樹脂塗膜、聚胺基甲酸酯樹脂塗膜、矽樹脂塗膜、丙烯酸矽樹脂塗膜及丙烯酸三聚氰胺樹脂塗膜分別具有OH基或NH2
基作為極性基，故而更良好地表現出上述第6態樣之表面裝飾結構發揮之效果。 又，本發明之第9態樣之表面裝飾結構如上述第6態樣之表面裝飾結構，其特徵在於：上述底漆塗膜係與上述面漆塗膜同種類者。 根據該態樣之表面裝飾結構，由於底漆塗膜與面漆塗膜成為同種類者，故而上述面漆塗膜與銀鏡膜層之間產生的作用效果亦於底漆塗膜與銀鏡膜層之間產生，故而更良好地發揮上述效果。 又，本發明之第10態樣之表面裝飾結構如上述第6態樣之表面裝飾結構，其特徵在於：上述面漆塗膜及上述底漆塗膜之至少一者含有下述(1)～(3)中任一組合之紫外線吸收劑及光穩定劑： (1)苯并***系化合物與苯甲酸酯系化合物； (2)苯并***系化合物與受阻胺系化合物；及 (3)三𠯤系化合物與受阻胺系化合物。 根據該態樣之表面裝飾結構，至少面漆塗膜含有上述(1)至(3)中任一組合紫外線吸收劑及光穩定劑，故而獲得耐蝕性、耐候性及附著性良好之表面裝飾結構。 又，本發明之第11態樣之表面裝飾結構如上述第6至10中任一態樣之表面裝飾結構，其特徵在於：上述面漆塗膜、上述底漆塗膜及上述銀鏡膜層之至少一者含有選自***系化合物、三𠯤系化合物、苯并噻唑系化合物、脂肪醯胺系化合物、磷酸酯之胺鹽及亞磷酸酯系化合物中之至少1種作為防銹劑。 根據該態樣之表面裝飾結構，對銀鏡膜層之光亮性之影響變少，可長期間維持光亮性。再者，該防銹劑亦可兼用作紫外線吸收劑，又，亦可與紫外線吸收劑及光穩定劑併用。再者，防銹劑係藉由構成防銹劑之分子與銀粒子接觸或存在於銀粒子之附近而發揮良好之防銹效果，故而若面漆塗膜、底漆塗膜及銀鏡膜層之至少一者中含有防銹劑，則可發揮良好之防銹效果。又，銀鏡膜層之厚度與面漆塗膜或底漆塗膜之厚度相比較薄，故而銀鏡膜層中之防銹劑之含量即便與面漆塗膜或底漆塗膜中之防銹劑之含量相比較少，亦發揮良好之防銹效果。於進而於銀鏡膜層中亦添加防銹劑之情形時，若考慮防銹劑彼此之相互作用，則較佳為與面漆塗膜或底漆塗膜中之防銹劑相同。 進而，本發明之第12態樣之表面裝飾結構之形成方法係 包含於基體表面依次形成底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜者，且其特徵在於： 於上述基體之表面噴塗底漆塗料並進行乾燥，藉此形成上述底漆塗膜； 將使奈米尺寸之銀粒子分散於溶解有高分子分散劑之有機溶劑中的銀鏡膜層形成用組合液噴塗於形成有上述底漆塗膜之基體上，繼而於常溫或加熱下進行乾燥，藉此形成上述銀鏡膜層； 於上述銀鏡膜層之表面噴塗含有選自脂肪族烴化合物、包含10質量%以下之芳香族化合物之脂肪族烴化合物溶液及二甲基異丁基酮中之至少1種作為溶劑之面漆塗料，並進行乾燥，藉此形成上述面漆塗膜。 又，本發明之第13態樣之表面裝飾結構之形成方法如上述第12態樣之表面裝飾結構之形成方法，其特徵在於：使用選自正己烷、正庚烷、環己烷、乙基環己烷中之至少1種作為上述脂肪族烴化合物。 又，本發明之第14態樣之表面裝飾結構之形成方法如上述第12態樣之表面裝飾結構之形成方法，其特徵在於：使用與上述面漆塗膜形成用塗料同種類者作為上述底漆塗形成用塗料。 又，本發明之第15態樣之表面裝飾結構之形成方法如上述第12態樣之表面裝飾結構之形成方法，其特徵在於：於上述面漆塗料及上述底漆塗量之至少一者中，使用含有下述(1)至(3)中任一組合之紫外線吸收劑及光穩定劑者： (1)苯并***系化合物與苯甲酸酯系化合物； (2)苯并***系化合物與受阻胺系化合物；及 (3)三𠯤系化合物與受阻胺系化合物。 又，本發明之第16態樣之表面裝飾結構之形成方法如上述第12至15中任一態樣之表面裝飾結構之形成方法，其特徵在於：於上述面漆塗料、上述底漆塗料及上述銀鏡膜層形成用組合液之至少一者中，使用含有選自***系化合物、三𠯤系化合物、苯并噻唑系化合物、脂肪醯胺系化合物、磷酸酯之胺鹽及亞磷酸酯系化合物中之至少1種作為防銹劑者。 進而，本發明之第17態樣之表面裝飾結構之形成方法係 包含於基體表面依次形成底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜者，且其特徵在於： 於上述基體之表面噴塗底漆塗料並進行乾燥，藉此形成上述底漆塗膜； 將使奈米尺寸之銀粒子分散於溶解有高分子分散劑之有機溶劑中的銀鏡膜層形成用組合液噴塗於形成有上述底漆塗膜之基體上，繼而於常溫或加熱下進行乾燥，藉此形成上述銀鏡膜層；及 於上述銀鏡膜層之表面噴塗作為面漆塗料的包含具有極性基之樹脂之塗料，並進行乾燥，藉此形成上述面漆塗膜。 又，本發明之第18態樣之表面裝飾結構之形成方法如上述第17態樣表面裝飾結構之形成方法，其特徵在於：使用上述極性基包含OH基或NH2
基者。 又，本發明之第19態樣之表面裝飾結構之形成方法如上述第17態樣之表面裝飾結構之形成方法，其特徵在於：使用丙烯酸胺基甲酸酯樹脂塗料、聚胺基甲酸酯樹脂塗料、矽樹脂塗料、丙烯酸矽樹脂塗料或丙烯酸三聚氰胺樹脂塗料作為上述表面塗層塗膜形成用塗料。 又，本發明之第20態樣之表面裝飾結構之形成方法係上述第17態樣之表面裝飾結構之形成方法，其特徵在於：使用與上述面漆塗膜形成用塗料同種類者作為上述底漆塗形成用塗料。 又，本發明之第21態樣之表面裝飾結構之形成方法如上述第17態樣之表面裝飾結構之形成方法，其特徵在於：使用含有下述(1)至(3)中任一組合之紫外線吸收劑及光穩定劑者作為上述面漆塗膜形成用塗料： (1)苯并***系化合物與苯甲酸酯系化合物； (2)苯并***系化合物與受阻胺系化合物；及 (3)三𠯤系化合物與受阻胺系化合物。 又，本發明之第22態樣之表面裝飾結構之形成方法如上述第17至21中任一態樣之表面裝飾結構之形成方法，其特徵在於：於上述面漆塗料、上述底漆塗料及上述銀鏡膜層形成用組合液之至少一者中，使用含有選自***系化合物、三𠯤系化合物、苯并噻唑系化合物、脂肪醯胺系化合物、磷酸酯之胺鹽及亞磷酸酯系化合物中之至少1種作為防銹劑者。 根據上述第12至16或上述第17至22中任一態樣之表面裝飾結構之形成方法，可容易地形成上述第1至5或上述第6至11中任一態樣之表面裝飾結構。 [發明之效果] 如上所述般，根據本發明，可獲得鏡面外觀、耐蝕性、耐光性、附著性等優異之具備銀鏡膜層之表面裝飾結構及其形成方法。
以下，使用各種實驗例對本發明之具備銀鏡膜層之表面裝飾結構及其形成方法進行詳細說明。然而，以下所示之各種實驗例係表示用以使本發明之技術思想具體化之例，並非意圖將本發明限定於該等實驗例所示者。本發明亦可同等地應用於申請專利範圍所包含之其他實施形態。 將本發明之各實驗例或預備實驗中製作之具備銀鏡膜層之表面裝飾結構之模式剖面圖示於圖1。該具備銀鏡膜層之表面裝飾結構10具備基體11、形成於該基體11之表面之底漆塗膜12、形成於底漆塗膜12之表面之銀鏡膜層13、及形成於銀鏡膜層13之表面之面漆塗膜14。以下，關於各實驗例或預備實驗，對基體11、底漆塗膜12、銀鏡膜層13及面漆塗膜14主要藉由形成方法具體地進行說明。 作為本實施形態中可使用之基體，可適宜地選擇使用：Al、Fe、Mg、Ti等各種金屬或該等合金；於該等金屬或合金之表面形成有經陽極氧化之皮膜者；非金屬素材，例如環氧樹脂、酚樹脂、聚酯樹脂、聚乙烯、ABS樹脂、尼龍等合成樹脂，該等合成樹脂與強化纖維(玻璃纖維、碳纖維、芳香族聚醯胺纖維、氧化鋁纖維等)之複合材料等。 又，可用作底漆塗裝或面漆塗裝之塗料可列舉： (1)藉由異氰酸基與羥基之胺基甲酸酯反應而形成的二液性之丙烯酸胺基甲酸酯樹脂塗料； (2)藉由使具有胺基之丙烯酸樹脂與具有環氧基之矽化合物進行脫水且脫醇縮合反應而形成的二液性之丙烯酸矽樹脂塗料； (3)胺基甲酸酯反應與脫水且脫醇縮合反應同時進行之二液性或三液性之胺基甲酸酯改性丙烯酸矽樹脂塗料等， 不限於此，亦可使用氟樹脂系塗料、聚乙烯系塗料、聚丙烯系塗料等。 再者，銀鏡膜層形成用組合液係適當地選擇使用藉由專利文獻3所記載之方法製備之市售者。又，於各實驗例之噴塗時，全部統一為相同條件，以實質上成為相同之塗裝厚度。 [預備實驗] (底漆塗膜) 首先，進行用以確認具備銀鏡膜層之表面裝飾結構之課題的預備實驗。按以丙烯酸多元醇為主劑之丙烯酸胺基甲酸酯塗料(AT62-2(商品名)，大日本塗料((股))成為6質量份、作為溶劑之甲苯成為7質量份、聚異氰酸酯硬化劑(Acrythane(商品名)硬化劑，大日本塗料(股))成為1質量份之比率均勻地攪拌、混合，製備底漆塗料。將該底漆塗料噴塗於作為基材之標準試片之表面，繼而於100℃下強制乾燥30分鐘，獲得複數個形成有底漆塗膜之標準試片預備實驗試樣。 (銀鏡膜層) 作為銀鏡膜層形成用組合液，使用根據上述專利文獻3製作並市售者(GLANTZCOAT TypeRT Silver(商品名)，FECT(股))，以該銀鏡膜層形成用組合液與稀釋劑(GLANTZCOAT TypeRT Silver稀釋劑T2(商品名，FECT(股))稀釋至2倍並進行噴塗，於95℃下乾燥45分鐘，獲得複數個於底漆塗膜上形成有銀鏡膜層之標準試片預備實驗試樣。再者，該銀鏡膜層形成用組合液係於有機溶劑中含有銀奈米粒子作為主成分之分散液，此外含有高分子分散劑。於該銀鏡膜層形成用組合液之噴塗後，雖僅進行乾燥便形成銀鏡膜層，但此處於90℃下強制乾燥45分鐘，由此使各銀鏡膜層之形成時各銀鏡膜層之乾燥條件成為一定，所形成之銀鏡膜層未表現出室溫、濕度等之影響。 (面漆塗膜) 按以丙烯酸多元醇為主劑之丙烯酸胺基甲酸酯塗料(AT62-2)成為6質量份、作為溶劑之乙醇成為7質量份、聚異氰酸酯硬化劑(Acrythane硬化劑)成為1質量份之比率均勻地攪拌、混合，製備面漆塗料。將該面漆塗料噴塗於銀鏡膜層之表面，繼而於100℃下強制乾燥30分鐘，獲得複數個包含形成有底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜之標準試片之預備實驗試樣。 藉由目視而確認如此所製作之標準試片預備實驗試樣，於在銀鏡膜層之表面進行面漆塗裝時或面漆塗裝後，局部確認到鏡面光澤降低之部位。 進而，使用該標準試片預備實驗試樣， (1)對形成有依據JIS K5600-7-1之交叉切割之表面進行鹽水噴霧試驗，結果於交叉切割部確認到變色或剝離(參照圖2)。 (2)進行依據JIS K5600-7-7之使用氙弧燈之耐候性促進試驗，結果確認到色調黃變。 (3)對形成有依據JIS K5600-5-6之交叉切割之表面進行附著性試驗，結果於銀鏡膜層與底漆塗膜之間或銀鏡膜層與面漆塗膜之間產生剝離(參照圖3)。 根據以上之預備實驗結果推定：上述專利文獻3所示之使用含有銀奈米粒子與高分子分散劑之銀鏡膜層形成用組合液所製作之銀鏡膜層雖係同樣地使用含有銀奈米粒子之墨水製作，但結構與於100～180℃下焙燒之上述日本專利文獻2所示之銀導電性層不同。因此，為了確認銀鏡膜層之剖面結構，自上述標準試片預備實驗試樣藉由切片法取出剖面之樣品，使用穿透式電子顯微鏡(TEM)進行剖面觀察。將結果示於圖4。再者，圖4A係剖面之由TEM所得的10萬倍放大照片，圖4B係同樣之50萬倍放大照片，圖4B中之L＝120 nm。 圖4A及圖4B中，根據照片可確認：使用含有銀奈米粒子與高分子分散劑之銀鏡膜層形成用組合液所製作之銀鏡膜層係銀奈米粒子未燒結，而是各銀奈米粒子堆積而形成。進而，尤其根據圖4B之照片可確認：各銀奈米粒子之尺寸基本均勻，成為直徑為幾十nm之銀粒子。 此種情況下推定：預備實驗中所使用之銀鏡膜層形成用組合液中，銀奈米粒子及高分子分散劑以外為揮發性之溶劑，故而使用該銀鏡膜層形成用組合液之銀鏡膜層形成之圖像成為如圖5所示。即，於銀鏡膜形成液中，銀奈米粒子係以於周圍附著有高分子分散劑20之狀態均質地分散於溶液中(圖5A)。若將該銀鏡膜層形成液以膜狀塗佈於基材之表面，則溶劑緩緩地蒸發21(圖5B)。若溶劑完全蒸發，則以使於周圍附著有高分子分散劑之銀奈米粒子積層之狀態形成銀鏡膜層，而獲得高分子分散劑三維地網狀存在於構成該銀鏡膜層之銀奈米粒子之間的狀態之銀鏡膜層 (圖5C)。由此，即便乾燥過程為常溫，即便為100℃以下之溫和加熱條件下，亦獲得均質之銀鏡膜層。 因此，為了發揮使用含有銀奈米粒子與高分子分散劑之銀鏡膜層形成用組合液形成銀鏡膜層之情形之優點，並且克服缺點，需要與先前技術不同之方法。以下，使用各種實驗例對本發明之具備銀鏡膜層之表面裝飾結構及其形成方法之技術意義進行詳細說明。 [溶劑之種類對銀鏡膜層之影響] 首先，藉由實驗例1～21，將面漆塗膜形成用塗料之溶劑進行各種變更，並噴塗於預先形成於底漆塗裝上之銀鏡膜層上，進行乾燥後，藉由目視而確認銀鏡膜層之變色之程度。 [實驗例1] (底漆塗膜) 按作為底漆塗料之主劑的含有烷氧基之矽寡聚物(GLANZCOAT Type RT Black Primer G，FECT(股))成為6質量份、作為溶劑之乙醇成為7質量份、硬化劑(GLANZCOAT type RT Primer硬化劑U， FECT(股))成為1質量份之比率均勻地攪拌、混合，製備底漆塗料。將該底漆塗料噴塗於作為基材之標準試片之表面，繼而於100℃下強制乾燥30分鐘，獲得形成有底漆塗膜之標準試片試樣。 (銀鏡膜層) 作為銀鏡膜層形成用組合液，使用根據上述專利文獻3製備並市售者(GLANTZCOAT TypeRT Silver)，以稀釋劑(GLANTZCOAT TypeRT Silver稀釋劑T2)將該銀鏡膜層形成液稀釋至2倍並噴塗，於100℃下乾燥30分鐘，獲得於底漆塗膜上形成有銀鏡膜層之標準試片。再者，該銀鏡膜層形成用組合液亦係於有機溶劑中含有銀奈米粒子作為主成分之分散液，此外含有高分子分散劑。於該銀鏡膜層形成液之噴塗後，僅進行乾燥便形成銀鏡膜層，但於各實驗例中全部於100℃下乾燥30分鐘，藉此使銀鏡膜層之形成時各銀鏡膜層之乾燥條件成為一定，所形成之銀鏡膜層未表現出室溫、濕度等之影響。 (面漆塗膜) 以作為面漆塗料之主劑的含有烷氧基之矽寡聚物(GLANZCOAT Type RT Primer TOP，FECT(股))成為10質量份，作為溶劑之乙醇成為7質量份，硬化劑(GLANZCOAT type RT TOP硬化劑G，FECT(股))成為1質量份之比率之方式均勻地攪拌、混合，製備面漆塗料。將該面漆塗料噴塗於銀鏡膜層之表面，繼而於100℃下強制乾燥30分鐘，獲得於標準試片之表面形成有底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜之實驗例1之銀鏡膜層形成試樣。再者，此處所使用之面漆塗料為透明塗膜。 [實驗例2] 作為底漆塗料及面漆塗料之溶劑，使用異丙醇代替乙醇，除此以外，以與實驗例1之情形相同之方式獲得於標準試片之表面形成有底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜之實驗例2之銀鏡膜層形成試樣。 [實驗例3] 作為底漆塗料及面漆塗料之溶劑，使用丁醇代替乙醇，除此以外，以與實驗例1之情形相同之方式獲得於標準試片之表面形成有底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜之實驗例3之銀鏡膜層形成試樣。 [實驗例4] 作為底漆塗料及面漆塗料之溶劑，使用乙酸乙酯代替乙醇，除此以外，以與實驗例1之情形相同之方式獲得於標準試片之表面形成有底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜之實驗例4之銀鏡膜層形成試樣。 [實驗例5] 作為底漆塗料及面漆塗料之溶劑，使用乙酸丁酯代替乙醇，除此以外，以與實驗例1之情形相同之方式獲得於標準試片之表面形成有底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜之實驗例5之銀鏡膜層形成試樣。 [實驗例6] 作為底漆塗料及面漆塗料之溶劑，使用丙二醇單甲醚乙酸酯代替乙醇，除此以外，以與實驗例1之情形相同之方式獲得於標準試片之表面形成有底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜之實驗例6之銀鏡膜層形成試樣。 [實驗例7] 作為底漆塗料及面漆塗料之溶劑，使用甲基乙基酮代替乙醇，除此以外，以與實驗例1之情形相同之方式獲得於標準試片之表面形成有底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜之實驗例7之銀鏡膜層形成試樣。 [實驗例8] 作為底漆塗料及面漆塗料之溶劑，使用二異丁基酮代替乙醇，除此以外，以與實驗例1之情形相同之方式獲得於標準試片之表面形成有底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜之實驗例8之銀鏡膜層形成試樣。 [實驗例9] 作為底漆塗料及面漆塗料之溶劑，使用甲基異丁基酮代替乙醇，除此以外，以與實驗例1之情形相同之方式獲得於標準試片之表面形成有底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜之實驗例9之銀鏡膜層形成試樣。 [實驗例10] 作為底漆塗料及面漆塗料之溶劑，使用環己酮代替乙醇，除此以外，以與實驗例1之情形相同之方式獲得於標準試片之表面形成有底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜之實驗例10之銀鏡膜層形成試樣。 [實驗例11] 作為底漆塗料及面漆塗料之溶劑，使用乙二醇單甲醚代替乙醇，除此以外，以與實驗例1之情形相同之方式獲得於標準試片之表面形成有底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜之實驗例11之銀鏡膜層形成試樣。 [實驗例12] 作為底漆塗料及面漆塗料之溶劑，使用3-甲氧基-1-丁醇代替乙醇，除此以外，以與實驗例1之情形相同之方式獲得於標準試片之表面形成有底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜之實驗例12之銀鏡膜層形成試樣。 [實驗例13] 作為底漆塗料及面漆塗料之溶劑。使用甲苯代替乙醇，除此以外，以與實驗例1之情形相同之方式獲得於標準試片之表面形成有底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜之實驗例13之銀鏡膜層形成試樣。 [實驗例14] 作為底漆塗料及面漆塗料之溶劑，使用二甲苯代替乙醇，除此以外，以與實驗例1之情形相同之方式獲得於標準試片之表面形成有底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜之實驗例13之銀鏡膜層形成試樣。 [實驗例15] 作為底漆塗料及面漆塗料之溶劑，使用溶劑石腦油系溶劑(Solvesso 200(商品名)，東燃通用石油(股))代替乙醇，除此以外，以與實驗例1之情形相同之方式獲得於標準試片之表面形成有底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜之實驗例15之銀鏡膜層形成試樣。 [實驗例16] 作為底漆塗料及面漆塗料之溶劑，使用正己烷代替乙醇，除此以外，以與實驗例1之情形相同之方式獲得於標準試片之表面形成有底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜之實驗例16之銀鏡膜層形成試樣。 [實驗例17] 作為底漆塗料及面漆塗料之溶劑，使用正庚烷代替乙醇，除此以外，以與實驗例1之情形相同之方式獲得於標準試片之表面形成有底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜之實驗例17之銀鏡膜層形成試樣。 [實驗例18] 作為底漆塗料及面漆塗料之溶劑，使用環己烷代替乙醇，除此以外，以與實驗例1之情形相同之方式獲得於標準試片之表面形成有底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜之實驗例18之銀鏡膜層形成試樣。 [實驗例19] 作為底漆塗料及面漆塗料之溶劑，使用乙基環己烷代替乙醇，除此以外，以與實驗例1之情形相同之方式獲得於標準試片之表面形成有底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜之實驗例19之銀鏡膜層形成試樣。 [實驗例20] 作為底漆塗料及面漆塗料之溶劑，使用礦油精(芳香族烴≦10質量%)代替乙醇，除此以外，以與實驗例1之情形相同之方式獲得於標準試片之表面形成有底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜之實驗例20之銀鏡膜層形成試樣。 [實驗例21] 作為底漆塗料及面漆塗料之溶劑，使用礦油精(芳香族烴＞10 vol)代替乙醇，除此以外，以與實驗例1之情形相同之方式獲得於標準試片之表面形成有底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜之實驗例21之銀鏡膜層形成試樣。 [實驗例1～21之測定結果] 針對如上述般形成之實驗例1～21之各銀鏡膜層形成試樣，藉由目視而測定變色之程度。結果，作為變色之程度， (1)將實質上獲得均勻之銀鏡膜層，光亮性未見不均者表示為「○」； (2)將光亮性局部可見稍許不均者表示為「△」； (3)將光亮性明顯可見較大不均者表示為「×」。 將結果彙總示於表1。 [表1]
*：商品名(溶劑石腦油系溶劑) 根據表1所示之結果可知以下內容。即，銀鏡膜層形成試樣可見較大之光亮性不均者係溶劑為乙醇(實驗例1)、異丙醇(實驗例2)及丁醇(實驗例3)之醇系化合物之情形。又，銀鏡膜層形成試樣稍許可見光亮性不均者係乙酸乙酯(實驗例4)、乙酸丁酯(實驗例5)、丙二醇單甲醚乙酸酯(實驗例6)、甲基乙基酮(實驗例7)、甲基異丁基酮(實驗例9)、環己酮(實驗例10)、乙二醇單甲醚(實驗例11)、3-甲氧基-1-丁醇(實驗例12)、甲苯(實驗例13)、二甲苯(實驗例14)、作為溶劑石腦油系溶劑之Solvesso 200(實驗例15)及礦油精(芳香族烴＞10質量%)(實驗例21)。相對於此，二異丁基酮(實驗例8)、正己烷(實驗例16)、正庚烷(實驗例17)、環己烷(實驗例18)、乙基環己烷(實驗例19)及礦油精(芳香族烴≦10質量%)(實驗例20)之情形時，銀鏡膜層形成試樣之光亮性實質上未見不均，保持良好之光亮性。 根據以上之結果可知，醇系化合物對銀鏡膜層之光亮性造成最不良之影響。隨後，可知酯系化合物、酮系化合物、醚系化合物及芳香族系化合物對銀鏡膜層之光亮性造成不良影響，且可知若使用脂肪族烴系化合物，則銀鏡膜層之光亮性獲得最良好之結果。 然而，酮系化合物中，二異丁基酮(實驗例8)之情況下銀鏡膜層之光亮性獲得良好之結果，但甲基乙基酮(實驗例7)及甲基異丁基酮(實驗例9)之情況下，成為銀鏡膜層之光亮性較差之結果。可認為其原因在於：二異丁基酮具備下述化學式I所示之化學結構式，立體結構成為於構成酮基之氧原子之外周側等距離地配置有4個甲基之結構，因此藉由該等4個甲基之立體位阻，構成酮基之氧原子實質上作為非極性基發揮作用。 [化1]因此若將表1所示之結果總結則可知，因環己烷係分類至環式脂肪族烴化合物之一種，故而若使用選自脂肪族烴化合物或二異丁基酮中之至少一種作為面漆塗料之溶劑，則獲得光亮性良好之銀鏡膜層。再者，雖然礦油精係以脂肪族烴化合物作為主成分，分類至含有芳香族烴之工業用汽油之石油系溶劑，但若芳香族烴之含量超過10質量%(實驗例21)則對銀鏡膜層之光亮性產生不良影響，但若芳香族烴之含量為10質量%以下(實驗例20)則獲得光亮性良好之銀鏡膜層。因此，作為面漆塗料之溶劑，即便脂肪族烴化合物及二異丁基酮中包含10質量%以下之芳香族化合物，亦可謂容許。 [實驗例22～26] 作為實驗例22～26，研究使用以下者作為溶劑之情形時對銀鏡膜層之光亮性之影響：於市售之稀釋劑(甲苯35質量%、乙酸乙酯65質量%)中，分別以成為10質量%(實驗例22)、30質量%(實驗例23)、50質量%(實驗例24)、80質量%(實驗例25)及90質量%(實驗例26)之方式添加礦油精(芳香族烴之含量未達10質量%)而稀釋者。即，作為底漆塗裝及面漆塗裝之溶劑，使用上述於稀釋劑中添加有礦油精者，除此以外，以與實驗例1之情形相同之方式製作於標準試片之表面形成有底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜之實驗例22～26之銀鏡膜層形成試樣，藉由目視而確認銀鏡膜層之光亮性之程度。將結果彙總示於表2中。 [表2]
根據實驗例22～26之結果可知，於至少使用稀釋劑作為面漆塗料之溶劑之情形時，若以礦油精之添加比率成為30～80質量%之方式稀釋使用，則獲得具有良好之光亮性之銀鏡膜層。認為該結果恐啟示：若稀釋劑與礦油精之混合溶劑中之芳香族化合物成分之含有比率成為合適之範圍內，則獲得具有良好之光亮性之銀鏡膜層。 [實驗例27～34] 於實驗例27～34中，於面漆塗膜中添加紫外線吸收劑及光穩定劑製作銀鏡膜層形成試樣，藉由目視而測定使用氙弧燈進行耐候性促進試驗時之變色之程度，由此進行藉由添加紫外線吸收劑及光穩定劑而進行之耐變色性試驗。 首先，於獲得了具有良好之光亮性之鏡膜層形成試樣的實驗例16之面漆塗料中，分別以相對於面漆塗料之總質量而成為5質量%之比率，添加市售之苯并***系化合物(實驗例27、31)、三𠯤系化合物(實驗例28、32)、二苯甲酮系化合物(實驗例29、33)及環丙烯酸酯系化合物(實驗例30、34)作為紫外線吸收劑，且以同樣地成為2質量%之方式添加市售之苯甲酸酯系化合物(實驗例27～30)或受阻胺系化合物(實驗例31～34)作為光穩定劑，除此以外，以與實驗例16之情形相同之方式獲得於標準試片之表面形成有底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜之實驗例27～34之銀鏡膜層形成試樣。再者，底漆塗膜係使用除了不添加紫外線吸收劑及光穩定劑以外與面漆塗料相同者而製作。 針對所製作之實驗例27～34之各銀鏡膜層形成試樣，藉由依據JIS K5600-7-7之方法進行使用氙弧燈之耐候性促進試驗。其結果，針對各銀鏡膜層形成試樣之表面之黃變程度，將完全未確認到黃變者表示為「◎」，將可見稍許黃變者表示為「○」，將確認到較淡黃變者表示為「△」，將明確地確認到黃變者表示為「×」，彙總示於表3中。 [表3]
[實驗例35] 由表3所示之結果可知，若使用苯并***系化合物作為紫外線吸收劑，使用受阻胺系化合物作為光穩定劑，則獲得良好之耐變色性。因此，作為實驗例35，將作為紫外線吸收劑之苯并***系化合物之添加比率自0.5質量%起矩陣狀變化至15.0質量%，使作為光穩定劑之受阻胺系化合物自0.5質量%起矩陣狀變化至5.0質量%，除此以外，以與實驗例27～34之情形相同之方式製作於標準試片之表面形成有底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜之複數個實驗例35之銀鏡膜層形成試樣，以與實驗例27～34之情形相同之方式進行耐候性促進試驗。將結果彙總示於表4中。 [表4]
*：苯并***系化合物 由表4所示之結果可知，相對於面漆塗料之主劑之總體積，包含苯并***系化合物之紫外線吸收劑之添加比率較佳為1.0～10質量%，受阻胺系光穩定劑之添加比率較佳為0.5～4.0質量%。關於最佳之添加比率，相對於面漆塗料之主劑之總體積，包含苯并***系化合物之紫外線吸收劑為4.0～6.0質量%，受阻胺系光穩定劑為1.0～2.0質量%。 再者，於實驗例27～35中，示出僅於面漆塗膜中添加紫外線吸收劑及光穩定劑而製作銀鏡膜層形成試樣之例，亦可於底漆塗膜中亦添加紫外線吸收劑及光穩定劑，亦可僅於底漆塗膜中添加紫外線吸收劑及光穩定劑。尤其若採用於面漆塗膜及底漆塗膜中添加紫外線吸收劑及光穩定劑之構成，則底漆塗料及面漆塗料無需分別準備不同組成者，故而將面漆塗膜及底漆塗膜之形成作業簡化。 [實驗例36～41] 於實驗例36～41中，於面漆塗膜及底漆塗膜中添加防銹劑而製作銀鏡膜層形成試樣，調查面漆塗膜形成後之銀鏡膜層之變色之程度。即，分別以相對於面漆塗料之總體積而成為5質量%之比率添加市售之***系化合物(實驗例36)、三𠯤系化合物(實驗例37)、苯并噻唑系化合物(實驗例38)、脂肪醯胺系化合物(實驗例39)、磷酸酯之胺鹽(實驗例40)及亞磷酸酯系化合物(實驗例41)作為防銹劑，除此以外，以與實驗例16之情形相同之方式獲得於標準試片之表面形成有底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜之實驗例36～41之銀鏡膜層形成試樣。 針對如上所述般製作之實驗例36～41之各銀鏡膜層形成試樣，進行依據JIS K5600-7-1之鹽水噴霧試驗，藉由目視而確認銀鏡膜層之變色之程度。其結果，將完全未確認到變色者表示為「◎」，將可見稍許變色者表示為「○」，將確認到較淡變色者表示為「△」，將明確地確認到變色者表示為「×」，彙總示於表5中。 [表5]
再者，於實驗例27～35中示出於面漆塗膜或底漆塗膜中添加紫外線吸收劑及光穩定劑之例，於實驗例36～41中示出於面漆塗膜或底漆塗膜中添加防銹劑之例，但亦可於面漆塗膜或底漆塗膜中不僅添加紫外線吸收劑及光穩定劑而且亦同時添加防銹劑。進而，亦可並非僅使面漆塗膜或底漆塗膜中含有防銹劑，而是於銀鏡膜層形成用組合液中亦添加防銹劑而於銀鏡膜層中含有防銹劑。進而，亦可不於面漆塗膜或底漆塗膜中添加防銹劑，而僅於銀鏡膜層中添加防銹劑。即，防銹劑係藉由構成防銹劑之分子與銀粒子接觸或存在於銀粒子之附近而發揮良好之防銹效果，故而若於面漆塗膜、底漆塗膜及銀鏡膜層之至少一者中含有防銹劑，則可發揮良好之防銹效果。 另一方面，銀鏡膜層之厚度與面漆塗膜或底漆塗膜之厚度相比非常薄，故而銀鏡膜層中之防銹劑之含量即便與面漆塗膜或底漆塗膜中之防銹劑之含量相比較少，亦可發揮良好之防銹效果。因此，於在銀鏡膜層形成用組合液中添加防銹劑之情形時，與面漆塗料或底漆塗料中之防銹劑含量相比較少之防銹劑含量即可。再者，於面漆塗料或底漆塗料中添加防銹劑，進而於銀鏡膜層形成用組合液中亦添加防銹劑之情形時，若考慮防銹劑彼此之相互作用，則較佳為與面漆塗料或底漆塗料中之防銹劑相同者。 [實驗例42～46] 由表5所示之結果可知，作為防銹劑較佳為***系者，故而於實驗例42～46中，相對於面漆塗料及底漆塗料之總體積，使市售之***系防銹劑之含有比率變化為1質量%(實驗例42)、2質量%(實驗例43)、5質量%(實驗例44)、10質量%(實驗例45)及20質量%(實驗例46)而添加，以與實驗例36～41之情形相同之方式作成變色之程度。將彙總結果示於表6中。 [表6]
由表6所示之結果可知，若防銹劑之***系化合物之含有比率相對於面漆塗料及底漆塗料之總體積而為2～10質量%，則大體上發揮良好之防銹效果(耐變色性)，但若將實驗例43之結果向實驗例42側及實驗例44側外推，則可知若為4～7質量%則發揮更良好之效果。 [實驗例47～52] 於實驗例1～46中，示出使用以含有烷氧基之矽寡聚物作為主劑者作為面漆塗膜及底漆塗膜形成用塗料之例，但於實驗例47中使用丙烯酸胺基甲酸酯塗料(ACRYDIC A801P(商品名)，DIC(股))，於實驗例48中使用與實驗例1～46中所使用者不同之含有烷氧基之矽寡聚物塗料(FOC100(商品名)，FECT(股)) ，於實驗例49中使用丙烯酸矽塗料(B1161(商品名)，DIC(股))及丙烯酸三聚氰胺塗料(ARBT100(商品名)，久保孝塗料(股))，於實驗例50中使用環氧塗料(GR CRIYA(商品名)，Cashew(股))，於實驗例50中使用甲基丙烯酸噴漆(ACRYDIC A-166(商品名)，DIC(股))，除此以外，以與實驗例16之情形相同之方式各製作複數個於標準試片之表面形成有底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜之實驗例47～52之銀鏡膜層形成試樣。然而，各塗料之硬化劑添加比率及乾燥條件係根據各塗料之目錄值，以對應於各塗料而成為最佳值之方式製備。 使用如此般製作之實驗例47～52之各銀鏡膜層形成試樣，進行依據JIS K5600-5-6之交叉切割法之剝離試驗，研究密接性之程度。藉由目視而確認剝離之程度，將複數個試樣全部未確認到剝離之情形表示為「◎」，將一部分試樣確認到局部剝離之情形表示為「○」，將一部分試樣確認到較大剝離之情形表示為「△」，將所有試樣確認到較大剝離之情形表示為「×」，將結果與硬化劑之添加比率、乾燥條件、塗料之極性基之種類一併彙總示於表7。 [表7]
由表7所示之結果可知，作為面漆塗膜及底漆塗膜之主劑，具有OH或NH2
等極性基者與不具有極性基之實驗例52之塗料相比密接性優異，尤其可知，實驗例48之使用以具有烷氧基之矽寡聚物為主劑之塗料之情形具有最良好之密接性。又，由實驗例47～49與實驗例50及51之結果之比較可知，極性基為OH基之情形與極性基為NH2
基之情形相比密接性優異。 [實驗例53～55] 由實驗例47～52之測定結果可知，作為面漆塗膜及底漆塗膜之主劑，具有OH基作為極性基者係密接性變良好，因此於實驗例53～55中，使用主劑為同一種類但OH值不同之複數種塗料，分別對面漆塗膜及底漆塗膜之密接性進行調查。即，作為面漆塗膜及底漆塗膜之主劑，於實驗例53中使用OH值為「50」之丙烯酸胺基甲酸酯塗料(ACRYDIC A801P(商品名)，DIC(股))，於實驗例54中使用OH值為「25」之丙烯酸胺基甲酸酯塗料(ACRYDIC A837(商品名)，DIC(股))，及於實驗例55中使用OH值為「15」之丙烯酸胺基甲酸酯塗料(ACRYDIC 57-773(商品名)，DIC(股))，除此以外，以與實驗例16之情形相同之方式各製作複數個於標準試片之表面形成有底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜之實驗例53～55之銀鏡膜層形成試樣，以與實驗例47～52之情形相同之方式進行密接性之試驗。然而，各塗料之硬化劑添加比率及乾燥條件係根據各塗料之目錄值，以對應於各塗料而成為最佳值之方式製備。將結果彙總示於表8中。 [表8]
由表8所示之結果可知，作為面漆塗膜及底漆塗膜之主劑，若使用OH值較大即大量含有極性基者，則附著性良好。可認為，此種塗料之主劑中之極性基與附著於奈米尺寸之銀粒子之表面的高分子分散劑形成氫鍵。又，可認為上述各實施形態中形成之銀鏡膜層係如預備實驗中之圖5C所示般，高分子分散劑三維地網狀存在於構成銀鏡膜層之銀奈米粒子之間而形成奈米銀粒子之膜22。因此，若使用OH值較大者作為面漆塗膜及底漆塗膜之主劑，則高分子分散劑捕獲銀奈米粒子，並且與面漆塗膜或底漆塗膜形成氫鍵般之分子力，牢固地結合。 若將上述實驗例53及54之結果內推則可知，作為面漆塗膜及底漆塗膜之主劑之OH值，較佳為25以上，更佳為40以上。然而，關於該OH值之上限值，臨界限度並不明確，若考慮市售塗料之通常之OH值之範圍，則可認為200左右。
10‧‧‧具備銀鏡膜層之表面裝飾結構11‧‧‧基體12‧‧‧底漆塗膜13‧‧‧銀鏡膜層14‧‧‧面漆塗膜20‧‧‧高分子分散劑21‧‧‧溶劑蒸發22‧‧‧奈米銀粒子之膜
圖1係各實驗例或預備實驗中製作之具備銀鏡膜層之表面裝飾結構之模式剖面圖。 圖2係表示對預備實驗試樣進行鹽水噴霧試驗之結果的照片。 圖3係表示對預備實驗試樣進行附著性試驗之結果的照片。 圖4A係預備實驗試樣之剖面之由TEM所得的10萬倍放大照片，圖4B係同樣之50萬倍放大照片。 圖5A～圖5C係按順序說明各實驗例或預備實驗中之銀鏡膜層形成過程之模式圖。
10‧‧‧具備銀鏡膜層之表面裝飾結構
11‧‧‧基體
12‧‧‧底漆塗膜
13‧‧‧銀鏡膜層
14‧‧‧面漆塗膜
Claims (16)
- 一種表面裝飾結構，其係於基體表面形成有底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜者，且其特徵在於：上述銀鏡膜層係由奈米尺寸之銀粒子及高分子分散劑所組成，且以使上述奈米尺寸之銀粒子積層之狀態形成膜；上述面漆塗膜包含使用含有選自下列化合物中之至少1種者作為溶劑而形成者：選自正己烷、正庚烷、環己烷、乙基環己烷中之至少1種；及二異丁基酮；且上述底漆塗膜係包含與上述面漆塗膜相同之樹脂成分者。
- 如請求項1之表面裝飾結構，其中於選自正己烷、正庚烷、環己烷、乙基環己烷中之至少1種中進而包含10質量%以下之芳香族化合物。
- 如請求項1或2之表面裝飾結構，其中上述面漆塗膜包含具有極性基之樹脂塗膜。
- 如請求項3之表面裝飾結構，其中上述極性基為OH基或NH2基。
- 如請求項4之表面裝飾結構，其中上述面漆塗膜包含丙烯酸胺基甲酸酯樹脂塗膜、聚胺基甲酸酯樹脂塗膜、矽樹脂塗膜、丙烯酸矽樹脂塗膜或丙烯酸三聚氰胺樹脂塗膜。
- 如請求項1或2之表面裝飾結構，其中上述面漆塗膜及上述底漆塗膜之至少一者含有下述(1)~(3)中任一組合之紫外線吸收劑及光穩定劑：(1)苯并***系化合物與苯甲酸酯系化合物；(2)苯并***系化合物與受阻胺系化合物；及(3)三系化合物與受阻胺系化合物。
- 如請求項1或2之表面裝飾結構，其中上述銀鏡膜層進而含有選自***系化合物、三系化合物、苯并噻唑系化合物、脂肪醯胺系化合物、磷酸酯之胺鹽及亞磷酸酯系化合物中之至少1種作為防銹劑。
- 如請求項1或2之表面裝飾結構，其中上述面漆塗膜及上述底漆塗膜之至少一者含有選自***系化合物、三系化合物、苯并噻唑系化合物、脂肪醯胺系化合物、磷酸酯之胺鹽及亞磷酸酯系化合物中之至少1種作為防銹劑。
- 一種表面裝飾結構之形成方法，其係包含於基體表面依次形成底漆塗膜、銀鏡膜層及面漆塗膜者，且其特徵在於：於上述基體之表面噴塗底漆塗料並進行乾燥，藉此形成上述底漆塗膜；將由奈米尺寸之銀粒子、高分子分散劑及有機溶劑所組成、並使上述奈米尺寸之銀粒子分散於溶解有上述高分子分散劑之上述有機溶劑中的銀鏡膜層形成用組合液噴塗於形成有上述底漆塗膜之基體上，繼而於常溫或加熱下進行乾燥，藉此形成上述銀鏡膜層； 於上述銀鏡膜層之表面噴塗含有選自下列化合物中之至少1種作為溶劑之面漆塗料，並進行乾燥，藉此形成上述面漆塗膜：選自正己烷、正庚烷、環己烷、乙基環己烷中之至少1種；及二異丁基酮；且使用包含與上述面漆塗料相同之樹脂成分者作為上述底漆塗料。
- 如請求項9之表面裝飾結構之形成方法，其中於選自正己烷、正庚烷、環己烷、乙基環己烷中之至少1種中進而包含10質量%以下之芳香族化合物。
- 如請求項9或10之表面裝飾結構之形成方法，其中使用包含具有極性基之樹脂者作為上述面漆塗料。
- 如請求項11之表面裝飾結構之形成方法，其中使用上述極性基包含OH基或NH2基者作為上述具有極性基之樹脂。
- 如請求項12之表面裝飾結構之形成方法，其中使用丙烯酸胺基甲酸酯樹脂塗料、聚胺基甲酸酯樹脂塗料、矽樹脂塗料、丙烯酸矽樹脂塗料或丙烯酸三聚氰胺樹脂塗料作為上述面漆塗料。
- 如請求項9或10之表面裝飾結構之形成方法，其中於上述面漆塗料及上述底漆塗料之至少一者中，使用含有下述(1)至(3)中任一組合之紫外線吸收劑及光穩定劑者：(1)苯并***系化合物與苯甲酸酯系化合物； (2)苯并***系化合物與受阻胺系化合物；及(3)三系化合物與受阻胺系化合物。
- 如請求項9或10之表面裝飾結構之形成方法，其中作為上述銀鏡膜層形成用組合液，進而使用含有選自***系化合物、三系化合物、苯并噻唑系化合物、脂肪醯胺系化合物、磷酸酯之胺鹽及亞磷酸酯系化合物中之至少1種者作為防銹劑。
- 如請求項9或10之表面裝飾結構之形成方法，其中於上述面漆塗料及上述底漆塗料之至少一者中，使用含有選自***系化合物、三系化合物、苯并噻唑系化合物、脂肪醯胺系化合物、磷酸酯之胺鹽及亞磷酸酯系化合物中之至少1種者作為防銹劑。
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