CN110431005A - 具备银镜膜层的表面装饰结构及其形成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的一个形态的表面装饰结构是在基体表面上形成有底漆涂膜(12)、银镜膜层(13)及面漆涂膜(14)的表面装饰结构(10)，且银镜膜层(13)是以积层有在表面被覆有高分子分散剂的纳米尺寸的银粒子的状态形成膜，面漆涂膜(14)包含使用含有选自脂肪族烃化合物、包含10质量％以下的芳香族化合物的脂肪族烃化合物溶液及二异丁基酮中的至少1种作为溶剂的涂料所形成的涂膜。可在底漆涂膜(12)、面漆涂膜(14)的至少一个中含有防锈剂，也可进而在银镜膜层(13)中也含有防锈剂。根据该形态的表面装饰结构，可获得具有良好的光泽而且耐蚀性良好的具备银镜膜层的表面装饰结构。

Description

具备银镜膜层的表面装饰结构及其形成方法
技术领域
本发明涉及一种具备具有良好的镜面光泽的银镜膜层的表面装饰结构及其形成方法，尤其是涉及一种不易产生通过涂装法所制造的银镜膜层的变色或剥离的具备银镜膜层的表面装饰结构及其形成方法。
背景技术
银(Ag)的光的反射率在可见区域中较高，具有美丽的金属光泽。如果在树脂或金属等基体上形成银镜膜层，则呈现出美丽的金属光泽，所以期待对于汽车的内饰零件或外饰零件、脚踏车、钓鱼用具、手机、笔记本电脑、化妆品容器等施加银镜膜层。例如就汽车而言，为了保护汽车的主材料(大多数情况下为钢板或塑料板)及提高汽车的美观而实施涂装。如果对形状相同、性能相同的汽车进行比较，则经过精美涂装的车看起来好看，而作为商品的价值提高。金属涂装在金属质感的方面有高级感，且在看到车的外观时，根据观看车的角度不同而看起来色泽不同，而可赋予车形以动感，所以作为汽车涂装广受欢迎。车的金属涂装大多使用铝薄片作为光亮材料。此种金属涂装还可用于其它制品，正研究在高级品中使用银作为光亮材料或镜面形成膜。
以往作为在基体上形成银镜膜层的方法，通过使用氨性硝酸银溶液的银镜反应进行的银镜镀覆广为人知。该使用氨性硝酸银溶液的银镜镀覆存在以下情况：产生镀覆特有的白垩化(亦称为白化或粉化)；或产生裂缝；或膜厚变得不均匀；或由于形成银镜镀覆的银纳米粒子的凝集存在不均一等原因而导致银镜镀覆面的显色(金属光泽)产生不均。进而，该银镜镀覆还有如下问题：原本无需实施银镜镀覆的部分也有时被银镜镀覆，而不良率较高的问题；或所形成的银镜镀覆面容易自基体等的表面剥落的问题。
为了解决此种使用氨性硝酸银溶液的银镜镀覆的问题，已知作为银化合物络合物，使用代替铵而经胺化合物或氨基甲酸铵系化合物配位的银化合物络合物。例如在专利文献1(日本专利第5610359号公报)中揭示有一种银镜膜层形成组合液、银镜膜层形成组合液的制造方法及银镜膜涂面的形成方法的发明，所述银镜膜层形成组合液是在醇系溶剂中含有氨基甲酸铵系化合物配位于银化合物的银原子上的第1络合物、胺系化合物配位于银化合物的银原子上的第2络合物、及还原剂，且所述第1络合物与所述第2络合物的混合比率以银原子的摩尔比计为6∶4～8∶2。
另外，还已知暂且形成银纳米粒子后以涂膜的形式形成银镜膜层的方法。例如在下述专利文献2(日本专利特开2012-144796号公报)中揭示有：将银化合物、包含有机胺化合物或有机胺化合物及有机羧酸化合物的有机稳定剂、及有机溶剂进行混合，获得混合物，在所述混合物中以粉体状态添加酰基单酰肼化合物作为还原剂，在非匀相系中使所述银化合物与所述酰基单酰肼化合物反应而形成银纳米粒子，将所获得的银纳米粒子分离、洗净、干燥后，使其分散至合适的有机溶剂中，由此制备银墨水，使用该银墨水涂布在基体上并在100～180℃下进行焙烧，由此获得银导电性层。
同样地在下述专利文献3(日本专利第5950427号公报)中揭示有：在醇溶剂中，使包含具有苯乙烯-顺丁烯二酸酐树脂结构且所述顺丁烯二酸酐的一部分经末端羟基的聚烷撑二醇或末端氨基的聚烷撑二醇改性而成者的酸值为150以下的高分子分散剂溶解，并且使选自氧化银及碳酸银中的至少一种银化合物分散而获得醇溶液，使用该醇溶液，对所述醇溶液中照射超音波，由此制备包含分散有银纳米粒子的醇溶液的银镜膜层形成用组合液，将该银镜膜层形成用组合液喷涂于基体的表面并在常温下进行干燥，由此形成银镜膜层的方法。
[现有技术文献]
[专利文献]
专利文献1：日本专利第5610359号公报
专利文献2：日本专利特开2012-144796号公报
专利文献3：日本专利第5950427号公报
发明内容
[发明要解决的问题]
根据所述专利文献1所示的银镜膜层形成方法，通过涂布银镜膜层形成组合液后加热至77～90℃，可在基体的表面形成银镜膜层。另外，根据所述专利文献2所示的银导电性层的形成方法，通过使用纳米尺寸的银分散液并在100～180℃的相对低温下进行焙烧，可形成具有良好的导电性的银导电性层。进而，根据所述专利文献3所示的银镜膜层形成方法，仅将包含分散有银纳米粒子的醇溶液的银镜膜层形成用涂装液喷涂在基体的表面并在常温下干燥，便可在基体的表面形成银镜膜层。
而且，在所述专利文献1所示的银镜膜层形成方法中，通过加热至77～90℃可形成银镜膜层或银导电性层，另外，在所述专利文献2所示的银导电性层的形成方法中，通过在100～180℃下进行焙烧可形成银镜膜层或银导电性层。然而，在所述专利文献3所示的银镜膜层形成方法中，仅将银镜膜层形成用组合液喷涂在基体的表面并在常温下进行干燥便可形成银镜膜层，所以与所述引用文献1及2中所记载的相比，至少关于处理温度具有较大的优点。
其中，在所述专利文献1所示的银镜膜层形成方法中，因为在银镜膜层形成组合液中含有自银原子游离的胺化合物或氨基甲酸铵系化合物，进而含有还原剂，所以在所形成的银镜膜层中含有这些化合物或副产物，因此即便这些化合物或副产物为非腐蚀性，也有对所形成的银镜膜层的特性造成影响的可能性。
相对于此，在所述专利文献2或3中所示的银镜膜层形成方法中，因为在银镜膜层形成用组合液中不含溶剂、纳米尺寸的银粒子及高分子分散剂以外的成分，所以在所形成的银镜膜层中不含腐蚀性成分，而无需在银镜膜层形成后进行有害的副产物的去除处理，而发挥可简单地在各种基体的表面形成银镜膜层的优异效果。尤其在所述专利文献3所示的银导电性层的形成方法中，无需如下步骤，即如所述专利文献2中所示的银镜膜层形成方法般，将生成纳米尺寸的银粒子后所获得的银纳米粒子分离、洗净，进而干燥后使其分散于有机溶剂中，所以具有较大优点。
发明者等尤其为了发挥所述专利文献3所示的银镜膜层形成方法的优点，而针对在各种基体的表面形成银镜膜层，反复进行实验。其结果发现，尤其存在以下课题：视面漆涂装形成时所使用的溶剂的种类不同，有在对银镜膜层的表面进行面漆涂装时或形成面漆涂膜后，银镜膜层的光泽降低的情况；或有在面漆涂膜形成后进行过各种耐蚀性试验时，产生银镜膜层的变色或剥离的情况等。尤其对于钓竿或脚踏车零件之类的在室外使用的制品而言，与在室内使用的制品相比使用条件较为苛刻，所以此种课题有对制品的质量造成较大不良影响的可能性。
本发明是为了解决现有技术的所述课题而完成。即，本发明的目的在于提供一种具备银镜膜层的表面装饰结构及其形成方法，所述表面装饰结构具有形成在各种基体的表面的底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜，且通过重新研究面漆涂装的组成而具有良好的光泽，且耐蚀性良好。
[解决问题的技术手段]
本发明的第1形态的表面装饰结构是
在基体表面形成有底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的表面装饰结构，其特征在于：
所述银镜膜层是以积层有纳米尺寸的银粒子的状态形成膜；
所述面漆涂膜包含使用含有选自脂肪族烃化合物、包含10质量％以下的芳香族化合物的脂肪族烃化合物溶液及二异丁基酮中的至少1种作为溶剂的涂料所形成的涂膜。
根据该形态的表面装饰结构，银镜膜层的光亮性不会因面漆涂膜而看起来不均，可获得具有良好的光亮性的表面装饰结构。此外，二异丁基酮虽不是脂肪族烃化合物，但立体上4个甲基位于酮基的周围，所以因空间位阻而酮基的极性不会对纳米尺寸的银的表面造成影响，因此实质上发挥与脂肪族烃化合物相同的功能。另外，芳香族烃化合物虽对银镜膜层的光亮性造成不良影响，但如果在脂肪族烃化合物中为10质量％以下，则其影响不会显现出。
另外，本发明的第2形态的表面装饰结构如所述第1形态的表面装饰结构，其特征在于：所述脂肪族烃化合物为选自正己烷、正庚烷、环己烷、乙基环己烷中的至少1种。
根据该形态的表面装饰结构，尤其良好地发挥所述第1形态所发挥的作用效果。
另外，本发明的第3形态的表面装饰结构如所述第1形态的表面装饰结构，其特征在于：所述底漆涂膜是与所述面漆涂膜同种类。
根据该形态的表面装饰结构，因为底漆涂膜与面漆涂膜成为同种类，所以在所述面漆涂膜与银镜膜层之间所产生的作用效果也在底漆涂膜与银镜膜层之间产生，而更良好地发挥所述效果。
另外，本发明的第4形态的表面装饰结构如所述第1形态的表面装饰结构，其特征在于：所述面漆涂膜及所述底漆涂膜的至少一个含有下述(1)至(3)的任一组合的紫外线吸收剂及光稳定剂：
(1)苯并***系化合物与苯甲酸酯系化合物；
(2)苯并***系化合物与受阻胺系化合物；及
(3)三嗪系化合物与受阻胺系化合物。
根据该形态的表面装饰结构，因为至少面漆涂膜含有所述(1)至(3)的任一组合的紫外线吸收剂及光稳定剂，所以可获得耐蚀性、耐候性及附着性良好的表面装饰结构。
另外，本发明的第5形态的表面装饰结构如所述第1至4中任一形态的表面装饰结构，其特征在于：所述面漆涂膜、所述底漆涂膜及所述银镜膜层的至少一个含有选自***系化合物、三嗪系化合物、苯并噻唑系化合物、脂肪酰胺系化合物、磷酸酯的胺盐及亚磷酸酯系化合物中的至少1种作为防锈剂。
根据该形态的表面装饰结构，对于银镜膜层的光亮性的影响变少，可长期间维持光亮性。此外，这些防锈剂也可兼用作紫外线吸收剂，另外，还可与紫外线吸收剂及光稳定剂并用。此外，因为防锈剂是通过构成防锈剂的分子与银粒子接触或存在于银粒子的附近而发挥良好的防锈效果，所以如果面漆涂膜、底漆涂膜及银镜膜层的至少一个中含有防锈剂，则可发挥良好的防锈效果。另外，因为银镜膜层的厚度与面漆涂膜或底漆涂膜的厚度相比较薄，所以即便银镜膜层中的防锈剂的含量与面漆涂膜或底漆涂膜中的防锈剂的含量相比较少，也发挥良好的防锈效果。进而在银镜膜层中也添加防锈剂的情况下，如果考虑防锈剂彼此的相互作用，则优选与面漆涂膜或底漆涂膜中的防锈剂相同。
进而，本发明的第6形态的表面装饰结构是
在基体表面形成有底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的表面装饰结构，其特征在于：
所述银镜膜层是以积层有纳米尺寸的银粒子的状态形成膜，
所述面漆涂膜包含具有极性基的树脂涂膜。
根据该形态的表面装饰结构，如果面漆涂膜包含具有极性基的树脂涂膜，则面漆涂膜与银镜膜层的结合强度增大，所以可获得面漆涂膜与银镜膜层不易剥离的表面装饰结构。
另外，本发明的第7形态的表面装饰结构如所述第6形态的表面装饰结构，其特征在于：所述极性基为OH基或NH2基。
根据该形态的表面装饰结构，更良好地表现出所述第6形态的表面装饰结构所发挥的效果。
另外，本发明的第8形态的表面装饰结构如所述第6形态的表面装饰结构，其特征在于：所述面漆涂膜包含丙烯酸氨基甲酸酯树脂涂膜、聚氨基甲酸酯树脂涂膜、硅树脂涂膜、丙烯酸硅树脂涂膜或丙烯酸三聚氰胺树脂涂膜。
根据该形态的表面装饰结构，因为丙烯酸氨基甲酸酯树脂涂膜、聚氨基甲酸酯树脂涂膜、硅树脂涂膜、丙烯酸硅树脂涂膜及丙烯酸三聚氰胺树脂涂膜分别具有OH基或NH2基作为极性基，所以更良好地表现出所述第6形态的表面装饰结构所发挥的效果。
另外，本发明的第9形态的表面装饰结构如所述第6形态的表面装饰结构，其特征在于：所述底漆涂膜是与所述面漆涂膜同种类。
根据该形态的表面装饰结构，因为底漆涂膜与面漆涂膜成为同种类，所以在所述面漆涂膜与银镜膜层之间产生的作用效果也在底漆涂膜与银镜膜层之间产生，因此更良好地发挥所述效果。
另外，本发明的第10形态的表面装饰结构如所述第6形态的表面装饰结构，其特征在于：所述面漆涂膜及所述底漆涂膜的至少一者含有下述(1)至(3)的任一组合的紫外线吸收剂及光稳定剂：
(1)苯并***系化合物与苯甲酸酯系化合物；
(2)苯并***系化合物与受阻胺系化合物；及
(3)三嗪系化合物与受阻胺系化合物。
根据该形态的表面装饰结构，因为至少面漆涂膜含有所述(1)至(3)的任一组合的紫外线吸收剂及光稳定剂，所以获得耐蚀性、耐候性及附着性良好的表面装饰结构。
另外，本发明的第11形态的表面装饰结构如所述第6至10中任一形态的表面装饰结构，其特征在于：所述面漆涂膜、所述底漆涂膜及所述银镜膜层的至少一个含有选自***系化合物、三嗪系化合物、苯并噻唑系化合物、脂肪酰胺系化合物、磷酸酯的胺盐及亚磷酸酯系化合物中的至少1种作为防锈剂。
根据该形态的表面装饰结构，对银镜膜层的光亮性的影响变少，可长期间维持光亮性。此外，这些防锈剂也与紫外线吸收剂兼用，另外，还可与紫外线吸收剂及光稳定剂并用。此外，因为防锈剂是通过构成防锈剂的分子与银粒子接触或存在于银粒子的附近而发挥良好的防锈效果，所以如果面漆涂膜、底漆涂膜及银镜膜层的至少一者中含有防锈剂，则可发挥良好的防锈效果。另外，因为银镜膜层的厚度与面漆涂膜或底漆涂膜的厚度相比较薄，所以银镜膜层中的防锈剂的含量即便与面漆涂膜或底漆涂膜中的防锈剂的含量相比较少，也发挥良好的防锈效果。进而在银镜膜层中也添加防锈剂的情况下，如果考虑防锈剂彼此的相互作用，则优选与面漆涂膜或底漆涂膜中的防锈剂相同。
进而，本发明的第12形态的表面装饰结构的形成方法是
包括在基体表面依次形成底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的表面装饰结构的形成方法，其特征在于：
在所述基体的表面喷涂底漆涂料并进行干燥，由此形成所述底漆涂膜；
将在溶解有高分子分散剂的有机溶剂中分散有纳米尺寸的银粒子的银镜膜层形成用组合液喷涂在形成有所述底漆涂膜的基体上，然后在常温或加热下进行干燥，由此形成所述银镜膜层；
在所述银镜膜层的表面喷涂含有选自脂肪族烃化合物、包含10质量％以下的芳香族化合物的脂肪族烃化合物溶液及二甲基异丁基酮中的至少1种作为溶剂的面漆涂料，并进行干燥，由此形成所述面漆涂膜。
另外，本发明的第13形态的表面装饰结构的形成方法如所述第12形态的表面装饰结构的形成方法，其特征在于：作为所述脂肪族烃化合物，使用选自正己烷、正庚烷、环己烷、乙基环己烷中的至少1种。
另外，本发明的第14形态的表面装饰结构的形成方法如所述第12形态的表面装饰结构的形成方法，其特征在于：作为所述底漆涂形成用涂料，使用与所述面漆涂膜形成用涂料同种类的涂料。
另外，本发明的第15形态的表面装饰结构的形成方法如所述第12形态的表面装饰结构的形成方法，其特征在于：所述面漆涂料及所述底漆涂料的至少一个使用含有下述(1)至(3)的任一组合的紫外线吸收剂及光稳定剂的涂料：
(1)苯并***系化合物与苯甲酸酯系化合物；
(2)苯并***系化合物与受阻胺系化合物；及
(3)三嗪系化合物与受阻胺系化合物。
另外，本发明的第16形态的表面装饰结构的形成方法如所述第12至15中任一形态的表面装饰结构的形成方法，其特征在于：所述面漆涂料、所述底漆涂料及所述银镜膜层形成用组合液的至少一个使用含有选自***系化合物、三嗪系化合物、苯并噻唑系化合物、脂肪酰胺系化合物、磷酸酯的胺盐及亚磷酸酯系化合物中的至少1种作为防锈剂者。
进而，本发明的第17形态的表面装饰结构的形成方法是
包括在基体表面依次形成底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的表面装饰结构的形成方法，其特征在于：
在所述基体的表面喷涂底漆涂料并进行干燥，由此形成所述底漆涂膜；
将在溶解有高分子分散剂的有机溶剂中分散有纳米尺寸的银粒子的银镜膜层形成用组合液喷涂在形成有所述底漆涂膜的基体上，然后在常温或加热下进行干燥，由此形成所述银镜膜层；及
在所述银镜膜层的表面喷涂作为面漆涂料的包含具有极性基的树脂的涂料，并进行干燥，由此形成所述面漆涂膜。
另外，本发明的第18形态的表面装饰结构的形成方法如所述第17形态表面装饰结构的形成方法，其特征在于：使用所述极性基包含OH基或NH2基的树脂。
另外，本发明的第19形态的表面装饰结构的形成方法如所述第17形态的表面装饰结构的形成方法，其特征在于：作为所述表面涂层涂膜形成用涂料，使用丙烯酸氨基甲酸酯树脂涂料、聚氨基甲酸酯树脂涂料、硅树脂涂料、丙烯酸硅树脂涂料或丙烯酸三聚氰胺树脂涂料。
另外，本发明的第20形态的表面装饰结构的形成方法如所述第17形态的表面装饰结构的形成方法，其特征在于：作为所述底漆涂形成用涂料，使用与所述面漆涂膜形成用涂料同种类的涂料。
另外，本发明的第21形态的表面装饰结构的形成方法如所述第17形态的表面装饰结构的形成方法，其特征在于：作为所述面漆涂膜形成用涂料，使用含有下述(1)至(3)的任一组合的紫外线吸收剂及光稳定剂的涂料：
(1)苯并***系化合物与苯甲酸酯系化合物；
(2)苯并***系化合物与受阻胺系化合物；及
(3)三嗪系化合物与受阻胺系化合物。
另外，本发明的第22形态的表面装饰结构的形成方法如所述第17至21中任一形态的表面装饰结构的形成方法，其特征在于：所述面漆涂料、所述底漆涂料及所述银镜膜层形成用组合液的至少一个使用含有选自***系化合物、三嗪系化合物、苯并噻唑系化合物、脂肪酰胺系化合物、磷酸酯的胺盐及亚磷酸酯系化合物中的至少1种作为防锈剂者。
根据所述第12至16或所述第17至22中任一形态的表面装饰结构的形成方法，可容易地形成所述第1至5或所述第6至11中任一形态的表面装饰结构。
[发明的效果]
如上所述，根据本发明，可获得镜面外观、耐蚀性、耐光性、附着性等优异的具备银镜膜层的表面装饰结构及其形成方法。
附图说明
图1是各实验例或预备实验中所制作的具备银镜膜层的表面装饰结构的示意剖面图。
图2是表示对预备实验试样进行盐水喷雾试验所得的结果的照片。
图3是表示对预备实验试样进行附着性试验所得的结果的照片。
图4A是预备实验试样的剖面的利用TEM的10万倍放大照片，图4B是同样的50万倍放大照片。
图5A～图5C是按顺序说明各实验例或预备实验中的银镜膜层形成过程的示意图。
具体实施方式
以下，使用各种实验例对本发明的具备银镜膜层的表面装饰结构及其形成方法详细地进行说明。但是，以下所示的各种实验例是表示用以使本发明的技术思想具体化的例，并不是意图将本发明特定为这些实验例所示。本发明也可同等地应用于申请专利范围中所包含的其它实施形态。
将本发明的各实验例或预备实验中所制作的具备银镜膜层的表面装饰结构的示意剖面图示于图1。该具备银镜膜层的表面装饰结构10具备基体11、形成于该基体11的表面的底漆涂膜12、形成于底漆涂膜12的表面的银镜膜层13、及形成于银镜膜层13的表面的面漆涂膜14。以下，关于各实验例或预备实验，对于基体11、底漆涂膜12、银镜膜层13及面漆涂膜14，主要通过形成方法具体地进行说明。
作为本实施方式中可使用的基体，可适宜地选择使用：Al、Fe、Mg、Ti等各种金属或这些的合金；在这些金属或合金的表面形成有经阳极氧化的皮膜的基体；非金属素材，例如环氧树脂、酚树脂、聚酯树脂、聚乙烯、ABS树脂、尼龙等合成树脂、这些合成树脂与强化纤维(玻璃纤维、碳纤维、芳香族聚酰胺纤维、氧化铝纤维等)的复合材料等。
另外，可用作底漆涂装或面漆涂装的涂料可列举：
(1)通过异氰酸基与羟基的氨基甲酸酯反应所形成的二液性丙烯酸氨基甲酸酯树脂涂料；
(2)通过使具有氨基的丙烯酸树脂与具有环氧基的硅化合物进行脱水且脱醇缩合反应所形成的二液性丙烯酸硅树脂涂料；
(3)氨基甲酸酯反应与脱水且脱醇缩合反应同时进行的二液性或三液性的氨基甲酸酯改性丙烯酸硅树脂涂料等，
但不限于此，也可使用氟树脂系涂料、聚乙烯系涂料、聚丙烯系涂料等。
此外，银镜膜层形成用组合液是适当地选择使用通过专利文献3所记载的方法制备的市售组合液。另外，在各实验例中的喷涂时，全部统一为相同条件，以实质上成为相同的涂装厚度。
[预备实验]
(底漆涂膜)
首先，进行用以确认具备银镜膜层的表面装饰结构的课题的预备实验。按以丙烯酸多元醇为主剂的丙烯酸氨基甲酸酯涂料(AT62-2(商品名)，大日本涂料((股))成为6质量份、作为溶剂的甲苯成为7质量份、聚异氰酸酯硬化剂(Acrythane(商品名)硬化剂，大日本涂料(股))成为1质量份的比率均匀地搅拌、混合，制备底漆涂料。将该底漆涂料喷涂在作为基材的标准试片的表面，然后在100℃下强制干燥30分钟，获得复数个形成有底漆涂膜的标准试片预备实验试样。
(银镜膜层)
作为银镜膜层形成用组合液，使用基于所述专利文献3制作并市售的组合液(GLANTZCOAT TypeRT Silver(商品名)，FECT(股))，利用稀释剂(GLANTZCOAT TypeRTSilver稀释剂T2(商品名，FECT(股))将该银镜膜层形成用组合液稀释至2倍而进行喷涂，在95℃下干燥45分钟，获得复数个在底漆涂膜上形成有银镜膜层的标准试片预备实验试样。此外，该银镜膜层形成用组合液是在有机溶剂中含有银纳米粒子作为主成分的分散液，此外还含有高分子分散剂。在该银镜膜层形成用组合液的喷涂后，虽仅进行干燥便形成银镜膜层，但此处通过在90℃下强制干燥45分钟，而使各银镜膜层的形成时各银镜膜层的干燥条件变得固定，而所形成的银镜膜层未出现由室温、湿度等引起的影响。
(面漆涂膜)
按以丙烯酸多元醇为主剂的丙烯酸氨基甲酸酯涂料(AT62-2)成为6质量份、作为溶剂的乙醇成为7质量份、聚异氰酸酯硬化剂(Acrythane硬化剂)成为1质量份的比率均匀地搅拌、混合，制备面漆涂料。将该面漆涂料喷涂在银镜膜层的表面，然后在100℃下强制干燥30分钟，获得复数个包含形成有底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的标准试片的预备实验试样。
通过目视来确认如此所制作的标准试片预备实验试样，结果，于在银镜膜层的表面进行面漆涂装时或面漆涂装后，发现了局部镜面光泽降低的部位。
进而，使用该标准试片预备实验试样，
(1)进行依据JIS K5600-7-1的对于形成有交叉切割的表面的盐水喷雾试验，结果于交叉切割部发现变色或剥离(参照图2)。
(2)进行依据JIS K5600-7-7的使用氙弧灯的耐候性促进试验，结果发现色调黄变。
(3)对形成有依据JIS K5600-5-6的交叉切割的表面进行附着性试验，结果在银镜膜层与底漆涂膜之间或银镜膜层与面漆涂膜之间产生剥离(参照图3)。
根据以上的预备实验结果推测：所述专利文献3中所示的使用含有银纳米粒子与高分子分散剂的银镜膜层形成用组合液所制作的银镜膜层虽同样是使用含有银纳米粒子的墨水所制作，但结构与在100～180℃下焙烧的所述专利文献2所示的银导电性层不同。因此，为了确认银镜膜层的剖面结构，通过切片法从所述标准试片预备实验试样取出剖面的样品，使用穿透式电子显微镜(TEM)进行剖面观察。将结果示于图4。此外，图4A是剖面的利用TEM的10万倍放大照片，图4B是同样的50万倍放大照片，图4B中的L＝120nm。
图4A及图4B中，根据照片可确认：使用含有银纳米粒子与高分子分散剂的银镜膜层形成用组合液所制作的银镜膜层中银纳米粒子未烧结，而是各银纳米粒子堆积而形成。进而，尤其是根据图4B的照片可确认：各银纳米粒子成为尺寸基本均匀，且直径为几十nm的银粒子。
关于此种情况，推测因为预备实验中所使用的银镜膜层形成用组合液中除银纳米粒子及高分子分散剂以外为挥发性的溶剂，所以使用该银镜膜层形成用组合液的银镜膜层形成的图像成为如图5所示。即，在银镜膜形成液中，银纳米粒子以周围附着有高分子分散剂的状态均质地分散于溶液中(图5A)。如果将该银镜膜层形成液以膜状涂布在基材的表面，则溶剂缓缓地蒸发(图5B)。如果溶剂完全蒸发，则以积层有周围附着有高分子分散剂的银纳米粒子的状态形成银镜膜层，而获得高分子分散剂三维网状存在于构成该银镜膜层的银纳米粒子之间的状态的银镜膜层(图5C)。由此，无论是干燥过程为常温，还是在100℃以下的温和加热条件下，均可获得均质的银镜膜层。
因此，为了发挥使用含有银纳米粒子与高分子分散剂的银镜膜层形成用组合液而形成银镜膜层的情况下的优点，并且克服缺点，需要与现有技术不同的方法。以下，使用各种实验例对本发明的具备银镜膜层的表面装饰结构及其形成方法的技术意义详细地进行说明。
[溶剂的种类对银镜膜层的影响]
首先，通过实验例1～21，将面漆涂膜形成用涂料的溶剂进行各种变更，并喷涂在预先形成于底漆涂装上的银镜膜层上，进行干燥后，通过目视而确认银镜膜层的变色程度。
[实验例1]
(底漆涂膜)
按作为底漆涂料的主剂的含有烷氧基的硅寡聚物(GLANZCOAT Type RT BlackPrimer G，FECT(股))成为6质量份、作为溶剂的乙醇成为7质量份、硬化剂(GLANZCOAT typeRT Primer硬化剂U，FECT(股))成为1质量份的比率均匀地搅拌、混合，制备底漆涂料。将该底漆涂料喷涂在作为基材的标准试片的表面，然后在100℃下强制干燥30分钟，获得形成有底漆涂膜的标准试片试样。
(银镜膜层)
作为银镜膜层形成用组合液，使用基于所述专利文献3所制备并市售的组合液(GLANTZCOAT TypeRT Silver)，利用稀释剂(GLANTZCOAT TypeRT Silver稀释剂T2)将该银镜膜层形成液稀释至2倍而进行喷涂，在100℃下干燥30分钟，获得在底漆涂膜上形成有银镜膜层的标准试片。此外，该银镜膜层形成用组合液也是在有机溶剂中含有银纳米粒子作为主成分的分散液，此外还含有高分子分散剂。在该银镜膜层形成液的喷涂后，仅进行干燥便形成银镜膜层，但在所有各实验例中，通过在100℃下干燥30分钟，而使银镜膜层的形成时各银镜膜层的干燥条件变得固定，而所形成的银镜膜层未出现由室温、湿度等引起的影响。
(面漆涂膜)
以成为作为面漆涂料的主剂的含有烷氧基的硅寡聚物(GLANZCOAT Type RTPrimer TOP，FECT(股))为10质量份，作为溶剂的乙醇为7质量份，硬化剂(GLANZCOAT typeRT TOP硬化剂G，FECT(股))为1质量份的比率的方式均匀地搅拌、混合，制备面漆涂料。将该面漆涂料喷涂在银镜膜层的表面，然后在100℃下强制干燥30分钟，获得在标准试片的表面形成有底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的实验例1的银镜膜层形成试样。此外，此处所使用的面漆涂料为透明涂膜。
[实验例2]
作为底漆涂料及面漆涂料的溶剂，使用异丙醇代替乙醇，除此以外，以与实验例1的情况相同的方式获得在标准试片的表面形成有底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的实验例2的银镜膜层形成试样。
[实验例3]
作为底漆涂料及面漆涂料的溶剂，使用丁醇代替乙醇，除此以外，以与实验例1的情况相同的方式获得在标准试片的表面形成有底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的实验例3的银镜膜层形成试样。
[实验例4]
作为底漆涂料及面漆涂料的溶剂，使用乙酸乙酯代替乙醇，除此以外，以与实验例1的情况相同的方式获得在标准试片的表面形成有底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的实验例4的银镜膜层形成试样。
[实验例5]
作为底漆涂料及面漆涂料的溶剂，使用乙酸丁酯代替乙醇，除此以外，以与实验例1的情况相同的方式获得在标准试片的表面形成有底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的实验例5的银镜膜层形成试样。
[实验例6]
作为底漆涂料及面漆涂料的溶剂，使用丙二醇单甲醚乙酸酯代替乙醇，除此以外，以与实验例1的情况相同的方式获得在标准试片的表面形成有底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的实验例6的银镜膜层形成试样。
[实验例7]
作为底漆涂料及面漆涂料的溶剂，使用甲基乙基酮代替乙醇，除此以外，以与实验例1的情况相同的方式获得在标准试片的表面形成有底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的实验例7的银镜膜层形成试样。
[实验例8]
作为底漆涂料及面漆涂料的溶剂，使用二异丁基酮代替乙醇，除此以外，以与实验例1的情况相同的方式获得在标准试片的表面形成有底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的实验例8的银镜膜层形成试样。
[实验例9]
作为底漆涂料及面漆涂料的溶剂，使用甲基异丁基酮代替乙醇，除此以外，以与实验例1的情况相同的方式获得在标准试片的表面形成有底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的实验例9的银镜膜层形成试样。
[实验例10]
作为底漆涂料及面漆涂料的溶剂，使用环己酮代替乙醇，除此以外，以与实验例1的情况相同的方式获得在标准试片的表面形成有底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的实验例10的银镜膜层形成试样。
[实验例11]
作为底漆涂料及面漆涂料的溶剂，使用乙二醇单甲醚代替乙醇，除此以外，以与实验例1的情况相同的方式获得在标准试片的表面形成有底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的实验例11的银镜膜层形成试样。
[实验例12]
作为底漆涂料及面漆涂料的溶剂，使用3-甲氧基-1-丁醇代替乙醇，除此以外，以与实验例1的情况相同的方式获得在标准试片的表面形成有底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的实验例12的银镜膜层形成试样。
[实验例13]
作为底漆涂料及面漆涂料的溶剂，使用甲苯代替乙醇，除此以外，以与实验例1的情况相同的方式获得在标准试片的表面形成有底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的实验例13的银镜膜层形成试样。
[实验例14]
作为底漆涂料及面漆涂料的溶剂，使用二甲苯代替乙醇，除此以外，以与实验例1的情况相同的方式获得在标准试片的表面形成有底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的实验例13的银镜膜层形成试样。
[实验例15]
作为底漆涂料及面漆涂料的溶剂，使用溶剂石脑油系溶剂(Solvesso 200(商品名)，东燃通用石油(股))代替乙醇，除此以外，以与实验例1的情况相同的方式获得在标准试片的表面形成有底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的实验例15的银镜膜层形成试样。
[实验例16]
作为底漆涂料及面漆涂料的溶剂，使用正己烷代替乙醇，除此以外，以与实验例1的情况相同的方式获得在标准试片的表面形成有底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的实验例16的银镜膜层形成试样。
[实验例17]
作为底漆涂料及面漆涂料的溶剂，使用正庚烷代替乙醇，除此以外，以与实验例1的情况相同的方式获得在标准试片的表面形成有底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的实验例17的银镜膜层形成试样。
[实验例18]
作为底漆涂料及面漆涂料的溶剂，使用环己烷代替乙醇，除此以外，以与实验例1的情况相同的方式获得在标准试片的表面形成有底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的实验例18的银镜膜层形成试样。
[实验例19]
作为底漆涂料及面漆涂料的溶剂，使用乙基环己烷代替乙醇，除此以外，以与实验例1的情况相同的方式获得在标准试片的表面形成有底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的实验例19的银镜膜层形成试样。
[实验例20]
作为底漆涂料及面漆涂料的溶剂，使用矿油精(芳香族烃≤10质量％)代替乙醇，除此以外，以与实验例1的情况相同的方式获得在标准试片的表面形成有底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的实验例20的银镜膜层形成试样。
[实验例21]
作为底漆涂料及面漆涂料的溶剂，使用矿油精(芳香族烃＞10vol)代替乙醇，除此以外，以与实验例1的情况相同的方式获得在标准试片的表面形成有底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的实验例21的银镜膜层形成试样。
[实验例1～21的测定结果]
针对如所述般形成的实验例1～21的各银镜膜层形成试样，通过目视而测定变色的程度。结果，作为变色的程度，
(1)将获得实质上均匀的银镜膜层，且未见光亮性不均的程度以“○”表示；
(2)将局部可见光亮性稍许不均的程度以“△”表示；
(3)将明显可见光亮性有较大不均的程度以“×”表示。
将结果汇总示于表1。
[表1]
面漆涂料中所使用的溶剂 耐变色性
实验例1 乙醇 ×
实验例2 异丙醇 ×
实验例3 丁醇 ×
实验例4 乙酸乙酯 △
实验例5 乙酸丁酯 △
实验例6 丙二醇单甲醚乙酸酯 △
实验例7 甲基乙基酮 △
实验例8 二异丁基酮 ○
实验例9 甲基异丁基酮 △
实验例10 环己酮 △
实验例11 乙二醇单甲醚 △
实验例12 3-甲氧基-1-丁醇 △
实验例13 甲苯 △
实验例14 二甲苯 △
实验例15 SOLVESSO200* △
实验例16 正己烷 ○
实验例17 正庚烷 ○
实验例18 环己烷 ○
实验例19 乙基环己烷 ○
实验例20 矿油精(芳香族烃≤10vol％) ○
实验例21 矿油精(芳香族烃＞10vol％) △
*：商品名(溶剂石脑油系溶剂)
根据表1所示的结果可知以下内容。即，在溶剂为乙醇(实验例1)、异丙醇(实验例2)及丁醇(实验例3)的醇系化合物的情况下，银镜膜层形成试样可见较大的光亮性不均。另外，在溶剂为乙酸乙酯(实验例4)、乙酸丁酯(实验例5)、丙二醇单甲醚乙酸酯(实验例6)、甲基乙基酮(实验例7)、甲基异丁基酮(实验例9)、环己酮(实验例10)、乙二醇单甲醚(实验例11)、3-甲氧基-1-丁醇(实验例12)、甲苯(实验例13)、二甲苯(实验例14)、作为溶剂石脑油系溶剂的Solvesso 200(实验例15)及矿油精(芳香族烃＞10质量％)(实验例21)的情况下，银镜膜层形成试样稍许可见光亮性不均。相对于此，在溶剂为二异丁基酮(实验例8)、正己烷(实验例16)、正庚烷(实验例17)、环己烷(实验例18)、乙基环己烷(实验例19)及矿油精(芳香族烃≤10质量％)(实验例20)的情况下，银镜膜层形成试样的光亮性实质上未见不均，保持良好的光亮性。
根据以上的结果可知，醇系化合物最会对银镜膜层的光亮性造成不良影响。其次，可知酯系化合物、酮系化合物、醚系化合物及芳香族系化合物会对银镜膜层的光亮性造成不良影响，且可知如果使用脂肪族烃系化合物，则可获得银镜膜层的光亮性最良好的结果。
但是，在酮系化合物中，如果为二异丁基酮(实验例8)，则可获得银镜膜层的光亮性良好的结果，但如果为甲基乙基酮(实验例7)及甲基异丁基酮(实验例9)，则成为银镜膜层的光亮性较差的结果。可认为其原因在于：二异丁基酮具备下述化学式I所示的化学结构式，作为立体结构，成为在构成酮基的氧原子的外周侧等距离地配置有4个甲基的结构，因此通过基于这些4个甲基的空间位阻，构成酮基的氧原子实质上作为非极性基发挥作用。
[化1]
因此，如果总结表1所示的结果，则可知，因为环己烷被分类为环式脂肪族烃化合物的一种，所以如果使用选自脂肪族烃化合物或二异丁基酮中的至少一种作为面漆涂料的溶剂，则可获得光亮性良好的银镜膜层。此外，矿油精是以脂肪族烃化合物作为主成分且被分类为含有芳香族烃的工业用汽油的石油系溶剂，但如果芳香族烃的含量超过10质量％(实验例21)，则会对银镜膜层的光亮性产生不良影响，但如果芳香族烃的含量为10质量％以下(实验例20)，则获得光亮性良好的银镜膜层。因此，作为面漆涂料的溶剂，可以说可容许在脂肪族烃化合物及二异丁基酮中也含有10质量％以下的芳香族化合物。
[实验例22～26]
关于实验例22～26，作为溶剂，使用在市售的稀释剂(甲苯35质量％、乙酸乙酯65质量％)中分别以成为10质量％(实验例22)、30质量％(实验例23)、50质量％(实验例24)、80质量％(实验例25)及90质量％(实验例26)的方式添加矿油精(芳香族烃的含量未达10质量％)并进行稀释所得的溶剂，调查这些情况下的对于银镜膜层的光亮性的影响。即，作为底漆涂装及面漆涂装的溶剂，使用所述在稀释剂中添加矿油精所得的溶剂，除此以外，以与实验例1的情况相同的方式制作在标准试片的表面形成有底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的实验例22～26的银镜膜层形成试样，通过目视而确认银镜膜层的光亮性的程度。将结果汇总示于表2中。
[表2]
稀释剂中的矿油精添加比率(vol％) 耐变色性
实验例22 10 ×
实验例23 30 ○
实验例24 50 ○
实验例25 80 ○
实验例26 90 ×
根据实验例22～26的结果可知，在至少使用稀释剂作为面漆涂料的溶剂的情况下，如果以矿油精的添加比率成为30～80质量％的方式进行稀释来使用，则可获得具有良好的光亮性的银镜膜层。认为该结果或许暗示了如果稀释剂与矿油精的混合溶剂中的芳香族化合物成分的含有比率成为合适的范围内，则可获得具有良好的光亮性的银镜膜层。
[实验例27～34]
在实验例27～34中，在面漆涂膜中添加紫外线吸收剂及光稳定剂而制作银镜膜层形成试样，通过目视而测定使用氙弧灯进行耐候性促进试验时的变色程度，由此进行利用紫外线吸收剂及光稳定剂的添加的耐变色性试验。
首先，在获得了具有良好的光亮性的镜膜层形成试样的实验例16的面漆涂料中，将市售的苯并***系化合物(实验例27、31)、三嗪系化合物(实验例28、32)、二苯甲酮系化合物(实验例29、33)及环丙烯酸酯系化合物(实验例30、34)以分别相对于面漆涂料的总质量成为5质量％的比率进行添加以作为紫外线吸收剂，且将市售的苯甲酸酯系化合物(实验例27～30)或受阻胺系化合物(实验例31～34)同样地以成为2质量％的方式进行添加以作为光稳定剂，此外，以与实验例16的情况相同的方式获得在标准试片的表面形成有底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的实验例27～34的银镜膜层形成试样。此外，关于底漆涂膜，除不添加紫外线吸收剂及光稳定剂以外，使用与面漆涂料相同的涂料。
针对所制作的实验例27～34的各银镜膜层形成试样，通过依据JIS K5600-7-7的方法进行使用氙弧灯的耐候性促进试验。其结果，关于各银镜膜层形成试样的表面的黄变程度，将完全未发现黄变的程度以“◎”表示，将可见稍许黄变的程度以“○”表示，将发现较淡黄变的程度以“△”表示，将明确地发现黄变的程度以“×”表示，汇总示于表3中。
[表3]
[实验例35]
根据表3所示的结果可知，如果使用苯并***系化合物作为紫外线吸收剂，且使用受阻胺系化合物作为光稳定剂，则可获得良好的耐变色性。因此，作为实验例35，使作为紫外线吸收剂的苯并***系化合物的添加比率自0.5质量％矩阵状地变化至15.0质量％，使作为光稳定剂的受阻胺系化合物自0.5质量％矩阵状地变化至5.0质量％，此外，以与实验例27～34的情况相同的方式制作在标准试片的表面形成有底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的复数个实验例35的银镜膜层形成试样，以与实验例27～34的情况相同的方式进行耐候性促进试验。将结果汇总示于表4中。
[表4]
*：苯并***系化合物
根据表4所示的结果可知，相对于面漆涂料的主剂的总体积，包含苯并***系化合物的紫外线吸收剂的添加比率优选1.0～10质量％，受阻胺系光稳定剂的添加比率优选0.5～4.0质量％。关于最优选的添加比率，相对于面漆涂料的主剂的总体积，包含苯并***系化合物的紫外线吸收剂为4.0～6.0质量％，受阻胺系光稳定剂为1.0～2.0质量％。
此外，在实验例27～35中，示出了仅在面漆涂膜中添加紫外线吸收剂及光稳定剂而制作银镜膜层形成试样的例，但也可在底漆涂膜中也添加紫外线吸收剂及光稳定剂，也可仅在底漆涂膜中添加紫外线吸收剂及光稳定剂。尤其是如果采用在面漆涂膜及底漆涂膜中添加紫外线吸收剂及光稳定剂的构成，则底漆涂料及面漆涂料无需分别准备不同组成的涂料，因此面漆涂膜及底漆涂膜的形成作业得到简化。
[实验例36～41]
在实验例36～41中，在面漆涂膜及底漆涂膜中添加防锈剂而制作银镜膜层形成试样，调查面漆涂膜形成后的银镜膜层的变色程度。即，将市售的***系化合物(实验例36)、三嗪系化合物(实验例37)、苯并噻唑系化合物(实验例38)、脂肪酰胺系化合物(实验例39)、磷酸酯的胺盐(实验例40)及亚磷酸酯系化合物(实验例41)分别以相对于面漆涂料的总体积成为5质量％的比率进行添加以作为防锈剂，此外，以与实验例16的情况相同的方式获得在标准试片的表面形成有底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的实验例36～41的银镜膜层形成试样。
针对如上所述般制作的实验例36～41的各银镜膜层形成试样，进行依据JISK5600-7-1的盐水喷雾试验，通过目视而确认银镜膜层的变色程度。其结果，将完全未发现变色的程度以“◎”表示，将可见稍许变色的程度以“○”表示，将发现较淡变色的程度以“△”表示，将明确发现变色的程度以“×”表示，汇总示于表5中。
[表5]
防锈剂的种类 耐变色性
实施例36 ***系 ◎
实施例37 三嗪系 ○
实施例38 苯并噻唑系 ○
实施例39 脂肪酰胺系 ○
实施例40 磷酸酯的胺盐 △
实施例41 亚磷酸酯 △
此外，在实验例27～35中示出了在面漆涂膜或底漆涂膜中添加有紫外线吸收剂及光稳定剂的例，在实验例36～41中示出了在面漆涂膜或底漆涂膜中添加了防锈剂的例，但也可在面漆涂膜或底漆涂膜中不仅添加紫外线吸收剂及光稳定剂，还同时添加防锈剂。进而，也可并非仅使面漆涂膜或底漆涂膜含有防锈剂，而是在银镜膜层形成用组合液中也添加防锈剂而使防锈剂含于银镜膜层中。进而，也可不在面漆涂膜或底漆涂膜中添加防锈剂，而仅在银镜膜层中添加防锈剂。即，防锈剂因为是通过构成防锈剂的分子与银粒子接触或存在于银粒子的附近而发挥良好的防锈效果，所以如果在面漆涂膜、底漆涂膜及银镜膜层的至少一个中含有防锈剂，则可发挥良好的防锈效果。
另一方面，因为银镜膜层的厚度与面漆涂膜或底漆涂膜的厚度相比非常薄，所以银镜膜层中的防锈剂的含量即便少于面漆涂膜或底漆涂膜中的防锈剂的含量，也可发挥良好的防锈效果。因此，在银镜膜层形成用组合液中添加防锈剂的情况下，防锈剂含量少于面漆涂料或底漆涂料中的防锈剂含量即可。此外，在面漆涂料或底漆涂料中添加防锈剂，进而在银镜膜层形成用组合液中也添加防锈剂的情况下，如果考虑防锈剂彼此的相互作用，则优选与面漆涂料或底漆涂料中的防锈剂相同的防锈剂。
[实验例42～46]
根据表5所示的结果可知，作为防锈剂，优选***系防锈剂，因此在实验例42～46中，使市售的***系防锈剂的含有比率变化为相对于面漆涂料及底漆涂料的总体积为1质量％(实验例42)、2质量％(实验例43)、5质量％(实验例44)、10质量％(实验例45)及20质量％(实验例46)而进行添加，以与实验例36～41的情况相同的方式作成变色的程度。将汇总结果示于表6中。
[表6]
含量(vol％) 耐变色性
实验例42 1 △
实验例43 2 ○
实验例44 5 ◎
实验例45 10 ○
实验例46 20 △
根据表6所示的结果可知，如果防锈剂的***系化合物的含有比率相对于面漆涂料及底漆涂料的总体积为2～10质量％，则大体上发挥良好的防锈效果(耐变色性)，但如果将实验例43的结果向实验例42侧及实验例44侧外推，则可知如果为4～7质量％则发挥更良好的效果。
[实验例47～52]
在实验例1～46中，示出了作为面漆涂膜及底漆涂膜形成用涂料，使用以含有烷氧基的硅寡聚物作为主剂的涂料的例，但分别在实验例47中使用丙烯酸氨基甲酸酯涂料(ACRYDIC A801P(商品名)，DIC(股))，在实验例48中使用与实验例1～46中所使用的涂料不同的含有烷氧基的硅寡聚物涂料(FOC100(商品名)，FECT(股))，在实验例49中使用丙烯酸硅涂料(B1161(商品名)，DIC(股))及丙烯酸三聚氰胺涂料(ARBT100(商品名)，久保孝涂料(股))，在实验例50中使用环氧涂料(GR CRIYA(商品名)，Cashew(股))，在实验例50中使用甲基丙烯酸喷漆(ACRYDIC A-166(商品名)，DIC(股))，此外，以与实验例16的情况相同的方式各制作多个在标准试片的表面形成有底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的实验例47～52的银镜膜层形成试样。但是，关于各涂料的硬化剂添加比率及干燥条件，基于各涂料的目录值，以对应于各涂料而成为最优选值的方式制备。
使用如此制作的实验例47～52的各银镜膜层形成试样，进行利用依据JIS K5600-5-6的交叉切割法的剥离试验，研究密接性的程度。通过目视而确认剥离的程度，将多个试样全部未发现剥离的情况以“◎”表示，将一部分试样发现局部剥离的情况以“○”表示，将一部分试样发现较大剥离的情况以“△”表示，将所有试样发现较大剥离的情况以“×”表示，将结果与硬化剂的添加比率、干燥条件、涂料的极性基的种类一并汇总示于表7。
[表7]
涂料的种类 主剂∶硬化剂 干燥条件 极性基 密接性
实验例47 丙烯酸氨基甲酸酯 4∶1 80℃×30分钟 OH ○
实验例48 具有烷氧基的硅寡聚物 8∶1 80℃×20分钟 OH ◎
实验例49 丙烯酸硅 - 80℃×20分钟 OH ○
实验例50 丙烯酸三聚氰胺 - 150℃×20分钟 NH<sub>2</sub> ○～△
实验例51 环氧树脂 2∶1 80℃×30分钟 NH<sub>2</sub> ○～△
实验例52 甲基丙烯酸喷漆 - 常温 无 ×
根据表7所示的结果可知，作为面漆涂膜及底漆涂膜的主剂，具有OH或NH2等极性基的涂料的密接性优于不具有极性基的实验例52的涂料，尤其是可知，实验例48的使用以具有烷氧基的硅寡聚物作为主剂的涂料的情况具有最良好的密接性。另外，根据实验例47～49与实验例50及51的结果的比较可知，极性基为OH基的情况下的密接性优于极性基为NH2基的情况。
[实验例53～55]
根据实验例47～52的测定结果可知，作为面漆涂膜及底漆涂膜的主剂，具有OH基作为极性基的涂料的密接性变得良好，因此在实验例53～55中，使用主剂为同一种类但OH值不同的多种涂料，分别对面漆涂膜及底漆涂膜的密接性进行调查。即，作为面漆涂膜及底漆涂膜的主剂，在实验例53中使用OH值为“50”的丙烯酸氨基甲酸酯涂料(ACRYDIC A801P(商品名)，DIC(股))，在实验例54中使用OH值为“25”的丙烯酸氨基甲酸酯涂料(ACRYDICA837(商品名)，DIC(股))，及在实验例55中使用OH值为“15”的丙烯酸氨基甲酸酯涂料(ACRYDIC 57-773(商品名)，DIC(股))，此外，以与实验例16的情况相同的方式各制作多个在标准试片的表面形成有底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的实验例53～55的银镜膜层形成试样，以与实验例47～52的情况相同的方式进行密接性的试验。但是，关于各涂料的硬化剂添加比率及干燥条件，基于各涂料的目录值，以对应于各涂料成为最优选值的方式制备。将结果汇总示于表8中。
[表8]
根据表8所示的结果可知，作为面漆涂膜及底漆涂膜的主剂，如果使用OH值较大即大量含有极性基的主剂，则附着性变得良好。可认为，此种涂料的主剂中的极性基与附着在纳米尺寸的银粒子的表面的高分子分散剂进行氢键合。另外，可认为所述各实施形态中所形成的银镜膜层是如预备实验中的图5C所示般，高分子分散剂三维网状存在于构成银镜膜层的银纳米粒子之间的银镜膜层。因此，作为面漆涂膜及底漆涂膜的主剂，如果使用OH值较大的主剂，则高分子分散剂捕获银纳米粒子，并且形成如与面漆涂膜或底漆涂膜氢键合的分子力，而牢固地结合。
如果内推所述实验例53及54的结果，则可知，作为面漆涂膜及底漆涂膜的主剂的OH值，优选25以上，更优选40以上。但是，关于该OH值的上限值，临界限度没有明确，但如果考虑市售涂料的通常OH值的范围，则可认为200左右。
[符号的说明]
10 具备银镜膜层的表面装饰结构
11 基体
12 底漆涂膜
13 银镜膜层
14 面漆涂膜

Claims (22)

1.一种表面装饰结构，其是在基体表面形成有底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的表面装饰结构，其特征在于：
所述银镜膜层是以积层有纳米尺寸的银粒子的状态形成膜；
所述面漆涂膜包含使用含有选自脂肪族烃化合物、包含10质量％以下的芳香族化合物的脂肪族烃化合物溶液及二异丁基酮中的至少1种作为溶剂的涂料所形成的涂膜。
2.根据权利要求1所述的表面装饰结构，其特征在于：所述脂肪族烃化合物为选自正己烷、正庚烷、环己烷、乙基环己烷中的至少1种。
3.根据权利要求1所述的表面装饰结构，其特征在于：所述底漆涂膜是与所述面漆涂膜同种类。
4.根据权利要求1所述的表面装饰结构，其特征在于：所述面漆涂膜及所述底漆涂膜的至少一个含有下述(1)至(3)的任一组合的紫外线吸收剂及光稳定剂：
(1)苯并***系化合物与苯甲酸酯系化合物；
(2)苯并***系化合物与受阻胺系化合物；及
(3)三嗪系化合物与受阻胺系化合物。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的表面装饰结构，其特征在于：所述面漆涂膜、所述底漆涂膜及所述银镜膜层的至少一个含有选自***系化合物、三嗪系化合物、苯并噻唑系化合物、脂肪酰胺系化合物、磷酸酯的胺盐及亚磷酸酯系化合物中的至少1种作为防锈剂。
6.一种表面装饰结构，其是在基体表面形成有底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的表面装饰结构，其特征在于：
所述银镜膜层是以积层有纳米尺寸的银粒子的状态形成膜；
所述面漆涂膜包含具有极性基的树脂涂膜。
7.根据权利要求6所述的表面装饰结构，其特征在于：所述极性基为OH基或NH2基。
8.根据权利要求6所述的表面装饰结构，其特征在于：所述面漆涂膜包含丙烯酸氨基甲酸酯树脂涂膜、聚氨基甲酸酯树脂涂膜、硅树脂涂膜、丙烯酸硅树脂涂膜或丙烯酸三聚氰胺树脂涂膜。
9.根据权利要求6所述的表面装饰结构，其特征在于：所述底漆涂膜是与所述面漆涂膜同种类。
10.根据权利要求6所述的表面装饰结构，其特征在于：所述面漆涂膜及所述底漆涂膜的至少一个含有下述(1)至(3)的任一组合的紫外线吸收剂及光稳定剂：
(1)苯并***系化合物与苯甲酸酯系化合物；
(2)苯并***系化合物与受阻胺系化合物；及
(3)三嗪系化合物与受阻胺系化合物。
11.根据权利要求6至10中任一项所述的表面装饰结构，其特征在于：所述面漆涂膜、所述底漆涂膜及所述银镜膜层的至少一个含有选自***系化合物、三嗪系化合物、苯并噻唑系化合物、脂肪酰胺系化合物、磷酸酯的胺盐及亚磷酸酯系化合物中的至少1种作为防锈剂。
12.一种表面装饰结构的形成方法，其是包括在基体表面依次形成底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的表面装饰结构的形成方法，其特征在于：
在所述基体的表面喷涂底漆涂料并进行干燥，由此形成所述底漆涂膜；
将在溶解有高分子分散剂的有机溶剂中分散有纳米尺寸的银粒子的银镜膜层形成用组合液喷涂在形成有所述底漆涂膜的基体上，然后在常温或加热下进行干燥，由此形成所述银镜膜层；及
在所述银镜膜层的表面喷涂含有选自脂肪族烃化合物、包含10质量％以下的芳香族化合物的脂肪族烃化合物溶液及二异丁基酮中的至少1种作为溶剂的面漆涂料，并进行干燥，由此形成所述面漆涂膜。
13.根据权利要求12所述的表面装饰结构的形成方法，其特征在于：作为所述溶剂的脂肪族烃化合物，使用选自正己烷、正庚烷、环己烷、乙基环己烷中的至少1种。
14.根据权利要求12所述的表面装饰结构的形成方法，其特征在于：作为所述底漆涂料，使用与所述面漆涂料同种类的涂料。
15.根据权利要求12所述的表面装饰结构的形成方法，其特征在于：所述面漆涂料及所述底漆涂料的至少一个使用含有下述(1)至(3)的任一组合的紫外线吸收剂及光稳定剂的涂料：
(1)苯并***系化合物与苯甲酸酯系化合物；
(2)苯并***系化合物与受阻胺系化合物；及
(3)三嗪系化合物与受阻胺系化合物。
16.根据权利要求12至15中任一项所述的表面装饰结构的形成方法，其特征在于：所述面漆涂料、所述底漆涂料及所述银镜膜层形成用组合液的至少一个使用含有选自***系化合物、三嗪系化合物、苯并噻唑系化合物、脂肪酰胺系化合物、磷酸酯的胺盐及亚磷酸酯系化合物中的至少1种作为防锈剂者。
17.一种表面装饰结构的形成方法，其是包括在基体表面依次形成底漆涂膜、银镜膜层及面漆涂膜的表面装饰结构的形成方法，其特征在于：
在所述基体的表面喷涂底漆涂料并进行干燥，由此形成所述底漆涂膜；
将在溶解有高分子分散剂的有机溶剂中分散有纳米尺寸的银粒子的银镜膜层形成用组合液喷涂在形成有所述底漆涂层的基体上，然后在常温或加热下进行干燥，由此形成所述银镜膜层；及
在所述银镜膜层的表面喷涂作为面漆涂料的包含具有极性基的树脂的涂料，并进行干燥，由此形成所述面漆涂膜。
18.根据权利要求17所述的表面装饰结构的形成方法，其特征在于：使用所述极性基包含OH基或NH2基的树脂。
19.根据权利要求17所述的表面装饰结构的形成方法，其特征在于：作为所述面漆涂料，使用丙烯酸氨基甲酸酯树脂涂料、聚氨基甲酸酯树脂涂料、硅树脂涂料、丙烯酸硅树脂涂料或丙烯酸三聚氰胺树脂涂料。
20.根据权利要求17所述的表面装饰结构的形成方法，其特征在于：作为所述底漆涂料，使用与所述面漆涂料同种类的涂料。
21.根据权利要求17所述的表面装饰结构的形成方法，其特征在于：作为所述面漆涂料及所述底漆涂料的至少一个，使用含有下述(1)至(3)的任一组合的紫外线吸收剂及光稳定剂的涂料：
(1)苯并***系化合物与苯甲酸酯系化合物；
(2)苯并***系化合物与受阻胺系化合物；及
(3)三嗪系化合物与受阻胺系化合物。
22.根据权利要求17至21中任一项所述的表面装饰结构的形成方法，其特征在于：所述面漆涂料、所述底漆涂料及所述银镜膜层形成用组合液的至少一个使用含有选自***系化合物、三嗪系化合物、苯并噻唑系化合物、脂肪酰胺系化合物、磷酸酯的胺盐及亚磷酸酯系化合物中的至少1种作为防锈剂者。
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