WO2018135132A1 - 銀鏡膜層を備えた表面装飾構造及びその形成方法 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a surface decoration structure provided with a silver mirror film layer having a good specular gloss and a method for forming the surface decoration structure, and in particular, a surface provided with a silver mirror film layer in which discoloration or peeling of the silver mirror film layer produced by a coating method is difficult
- the present invention relates to a decorative structure and a method for forming the same.
- Silver (Ag) has a high light reflectance in the visible region and a beautiful metallic luster.
- a silver mirror film layer When a silver mirror film layer is formed on a substrate such as resin or metal, it exhibits a beautiful metallic luster, so the silver mirror film layer should be applied to automobile interior parts and exterior parts, bicycles, fishing gear, mobile phones, laptop computers, cosmetic containers, etc.
- automobiles are painted for the purpose of protecting the main materials of automobiles (in most cases, steel plates and plastic plates) and improving the aesthetics of automobiles. Compared to cars with the same shape and performance, a beautifully painted car looks better and increases its value as a product.
- Metallic paint has a high-class metallic texture, and when you look at the exterior of the car, the color looks different depending on the angle at which you look at the car, and it can give a sharp shape to the shape of the car.
- Aluminum flakes are often used as metallic luster for car metallic paint.
- Such metallic coating is also used in other products, and the use of silver as a bright material or a mirror surface forming film is being studied in high-grade products.
- silver mirror plating by a silver mirror reaction using an ammoniacal silver nitrate solution is well known as a method for forming a silver mirror film layer on a substrate.
- Silver mirror plating using this ammoniacal silver nitrate solution causes plating-specific chalking (also known as whitening or skinning), cracks, film thickness does not become uniform, and silver nanoplating that forms silver mirror plating.
- plating-specific chalking also known as whitening or skinning
- cracks also known as whitening or skinning
- film thickness does not become uniform
- silver nanoplating that forms silver mirror plating.
- this silver mirror plating may cause the part that does not need to be silver mirror plated to be silver mirror plated, which has a high defect rate and that the formed silver mirror plating surface is easily peeled off from the surface of the substrate or the like. There is also a problem.
- Patent Document 1 Japanese Patent No. 5610359 discloses a first complex in which an ammonium carbamate compound is coordinated to a silver atom of a silver compound in an alcohol solvent, and an amine compound to the silver atom of the silver compound. And a reducing agent, and the mixing ratio of the first complex to the second complex is 6: 4 to 8: 2 in terms of the molar ratio of silver atoms.
- the invention of a silver mirror film layer forming composition liquid, a method of producing a silver mirror film layer forming composition liquid, and a method of forming a silver mirror film coating surface is disclosed.
- Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2012-144796
- a silver compound, an organic amine compound, or an organic stabilizer containing an organic amine compound and an organic carboxylic acid compound, and an organic solvent are mixed, Obtaining a mixture, an acyl monohydrazide compound as a reducing agent is added to the mixture in a powder state, and in a heterogeneous system, the silver compound is reacted with the acyl monohydrazide compound to form silver nanoparticles.
- the silver nanoparticles obtained are separated, washed and dried, and then dispersed in a suitable organic solvent to prepare a silver ink, which is coated on a substrate using the silver ink and baked at 100 to 180 ° C. To obtain a silver conductive layer.
- Patent Document 3 has a styrene-maleic anhydride resin structure in an alcohol solvent, and a part of the maleic anhydride is a polyalkylene glycol having a terminal hydroxyl group or a polyamino glycol having a terminal amino group.
- a composition solution for forming a silver mirror film layer comprising an alcohol solution in which silver nanoparticles are dispersed is prepared by irradiating ultrasonic waves in an alcohol solution, and this silver mirror film layer forming composition liquid is spray-coated on the surface of the substrate.
- a method for forming a silver mirror film layer by drying at room temperature is shown.
- a silver mirror film layer can be formed on the surface of a substrate by heating the silver mirror film layer forming composition solution to 77 to 90 ° C. after coating. .
- a nano-sized silver dispersion is used, and good conductivity is obtained by firing at a relatively low temperature of 100 to 180 ° C.
- a silver conductive layer can be formed.
- a coating liquid for forming a silver mirror film layer comprising an alcohol solution in which silver nanoparticles are dispersed is spray-coated on the surface of the substrate and dried at room temperature.
- a silver mirror film layer can be formed on the surface of the substrate.
- the silver mirror film layer forming method disclosed in Patent Document 1 includes an amine compound or an ammonium carbamate compound liberated from silver atoms in the silver mirror film layer forming composition liquid, and further a reducing agent. Since these compounds or by-products are contained in the formed silver mirror film layer, even if these compounds or by-products are non-corrosive, the properties of the formed silver mirror film layer are affected. There is a possibility to give.
- the silver mirror film layer forming composition liquid contains components other than the solvent, nanometer-sized silver particles, and the polymer dispersant. Therefore, the formed silver mirror film layer does not contain corrosive components, and there is no need to remove harmful by-products after the silver mirror film layer is formed. There is an excellent effect that a film layer can be formed.
- the method for forming a silver conductive layer disclosed in Patent Document 3 was obtained after producing nano-sized silver particles as in the method for forming a silver mirror film layer described in Patent Document 2. Since silver nanoparticles are separated, washed, dried, and then dispersed in an organic solvent, a great advantage is obtained.
- the inventors have repeated experiments on forming silver mirror film layers on the surfaces of various substrates, in particular, in order to take advantage of the silver mirror film layer forming method disclosed in Patent Document 3.
- the gloss of the silver mirror film layer may be lowered when the top coat film is formed on the surface of the silver mirror film layer or after the top coat film is formed, depending on the type of solvent used at the time of top coat formation, or after the top coat film is formed.
- problems such as discoloration or peeling of the silver mirror film layer when various corrosion resistance tests are performed. Such problems are particularly severe for products used outdoors, such as fishing rods and bicycle parts, because the use conditions are harsh compared to products used indoors. There is a possibility to give.
- the present invention has been made to solve the above-described problems of the prior art. That is, the present invention is a surface decoration structure having an undercoat coating film, a silver mirror film layer and a top coating film formed on the surfaces of various substrates, and particularly has a good gloss by reexamining the composition of the top coating. And it aims at providing the surface decoration structure provided with the silver mirror film layer with favorable corrosion resistance, and its formation method.
- the surface decoration structure according to the first aspect of the present invention comprises: In the surface decoration structure in which a base coat film, a silver mirror film layer and a top coat film are formed on the substrate surface,
- the silver mirror film layer forms a film in a state where nanometer-sized silver particles are laminated
- the top coat film was formed using a solvent containing at least one selected from an aliphatic hydrocarbon compound solution containing 10% by mass or less of an aromatic compound and diisobutyl ketone as a solvent. It consists of things.
- the surface coating structure having good glitter can be obtained without any unevenness in the glitter of the silver mirror film layer due to the top coating film.
- diisobutylketone is not an aliphatic hydrocarbon compound, since four methyl groups are located sterically around the ketone group, the polarity of the ketone group on the surface of nano-sized silver is caused by steric hindrance. Since it has no effect, it has substantially the same function as an aliphatic hydrocarbon compound.
- the aromatic hydrocarbon compound adversely affects the glitter of the silver mirror film layer, but the effect does not appear as long as it is 10% by mass or less in the aliphatic hydrocarbon compound.
- the surface decoration structure according to the second aspect of the present invention is the surface decoration structure according to the first aspect, wherein the aliphatic hydrocarbon compound is selected from n-hexane, n-heptane, cyclohexane, and ethylcyclohexane. And at least one kind.
- the operational effects exhibited by the first aspect can be exhibited particularly well.
- the surface decoration structure of the third aspect of the present invention is characterized in that, in the surface decoration structure of the first aspect, the undercoat film is the same type as the topcoat film.
- the undercoat film and the topcoat film are of the same type, the effect produced between the above-described topcoat film and the silver mirror film layer is the same as that of the undercoat film and the silver mirror. This also occurs between the film layers, and the above-described effect is more satisfactorily achieved.
- the surface decoration structure of the fourth aspect of the present invention is the surface decoration structure of the first aspect, wherein at least one of the top coat film and the undercoat film is any of the following (1) to (3): It contains the ultraviolet absorber and light stabilizer of these combinations.
- a benzotriazole compound and a benzoate compound contains the ultraviolet absorber and light stabilizer of these combinations.
- a benzotriazole compound and a benzoate compound contains the ultraviolet absorber and light stabilizer of these combinations.
- a benzotriazole compound and a benzoate compound contains the ultraviolet absorber and light stabilizer of these combinations.
- a benzotriazole compound and a benzoate compound contains the ultraviolet absorber and light stabilizer of these combinations.
- a benzotriazole compound and a benzoate compound contains the ultraviolet absorber and light stabilizer of these combinations.
- a benzotriazole compound and a benzoate compound contains the ultraviolet absorber and light stabilizer of these combinations.
- a benzotriazole compound and a benzoate compound contains the ultraviolet absorb
- the top coating film contains the ultraviolet absorber and the light stabilizer in any combination of (1) to (3), the corrosion resistance, weather resistance, and adhesion are high. A good surface decoration structure is obtained.
- the surface decoration structure according to the fifth aspect of the present invention is the surface decoration structure according to any one of the first to fourth aspects, wherein at least one of the top coat film, the undercoat film, and the silver mirror film layer is: As a rust preventive agent, it contains at least one selected from a triazole compound, a triazine compound, a benzothiazole compound, a fatty acid amide compound, an amine salt of a phosphate ester, and a phosphite compound. .
- these rust preventive agents can also be used as an ultraviolet absorber, and can also be used in combination with an ultraviolet absorber and a light stabilizer.
- the rust preventive agent exhibits a good rust preventive effect because the molecules constituting the rust preventive agent are in contact with or in the vicinity of the silver particles, the top coat film and the undercoat film If at least one of the silver mirror film layers contains a rust inhibitor, a good rust preventive effect can be obtained.
- the content of the rust inhibitor in the silver mirror film layer is the content of the rust inhibitor in the top coat film or the undercoat film. Even if it is less, it has a good rust prevention effect. Furthermore, when adding a rust preventive agent also in a silver mirror film layer, when the interaction between rust preventive agents is considered, the same thing as the rust preventive agent in top coat film or undercoat film is preferable.
- the surface decoration structure of the sixth aspect of the present invention is: In the surface decoration structure in which a base coat film, a silver mirror film layer and a top coat film are formed on the substrate surface,
- the silver mirror film layer forms a film in a state where nanometer-sized silver particles are laminated
- the top coat film comprises a resin film having a polar group.
- the surface decoration structure of this aspect when the top coat film is made of a resin film having a polar group, the bond strength between the top coat film and the silver mirror film layer is increased, so that the top coat film and the silver mirror film layer are peeled off. A difficult surface decoration structure is obtained.
- the surface decoration structure according to a seventh aspect of the present invention is the surface decoration structure according to the sixth aspect, wherein the polar group is an OH group or an NH 2 group.
- the effect exhibited by the surface decoration structure of the sixth aspect appears more favorably.
- the surface decoration structure of the eighth aspect of the present invention is the surface decoration structure of the sixth aspect, wherein the top coating film is an acrylic urethane resin coating film, a polyurethane resin coating film, a silicon resin coating film, or acrylic silicon. It consists of a resin coating film or an acrylic melamine resin coating film.
- the acrylic urethane resin coating film, polyurethane resin coating film, silicon resin coating film, acrylic silicon resin coating film, and acrylic melamine resin coating film each have an OH group or NH 2 group as a polar group. Since it has, the effect which the surface decoration structure of the said 6th aspect show
- the surface decoration structure according to the ninth aspect of the present invention is the surface decoration structure according to the sixth aspect, characterized in that the undercoat coating film is the same type as the top coating film.
- the undercoat film and the topcoat film are of the same type, the effect produced between the above-described topcoat film and the silver mirror film layer is the same as that of the undercoat film and the silver mirror. Since it also occurs between the film layers, the above-described effect can be achieved better.
- the surface decoration structure according to the tenth aspect of the present invention is the surface decoration structure according to the sixth aspect, wherein at least one of the top coating film and the undercoating film is any of the following (1) to (3): It contains the ultraviolet absorber and light stabilizer of these combinations.
- (1) A benzotriazole compound and a benzoate compound.
- (2) A benzotriazole compound and a hindered amine compound.
- (3) Triazine compounds and hindered amine compounds.
- the top coating film contains the ultraviolet absorber and the light stabilizer in any combination of (1) to (3), the corrosion resistance, weather resistance, and adhesion are high. A good surface decoration structure is obtained.
- the surface decoration structure according to the eleventh aspect of the present invention is the surface decoration structure according to any one of the sixth to tenth aspects, wherein at least one of the top coat film, the undercoat film and the silver mirror film layer is: As a rust preventive agent, it contains at least one selected from a triazole compound, a triazine compound, a benzothiazole compound, a fatty acid amide compound, an amine salt of a phosphate ester, and a phosphite compound. .
- these rust preventive agents can also be used as an ultraviolet absorber, and can also be used in combination with an ultraviolet absorber and a light stabilizer.
- the rust preventive agent exhibits a good rust preventive effect because the molecules constituting the rust preventive agent are in contact with or in the vicinity of the silver particles, the top coat film and the undercoat film If at least one of the silver mirror film layers contains a rust inhibitor, a good rust preventive effect can be obtained.
- the content of the rust inhibitor in the silver mirror film layer is the content of the rust inhibitor in the top coat film or the undercoat film. Even if it is less, it has a good rust prevention effect. Furthermore, when adding a rust preventive agent also in a silver mirror film layer, when the interaction between rust preventive agents is considered, the same thing as the rust preventive agent in top coat film or undercoat film is preferable.
- the method for forming the surface decoration structure according to the twelfth aspect of the present invention includes: In the method for forming a surface decoration structure comprising sequentially forming an undercoat coating film, a silver mirror film layer, and a top coating film on the substrate surface, Spray coating an undercoating paint on the surface of the substrate, and forming the undercoating film by drying,
- the silver mirror film layer is spray-coated on a substrate on which the undercoat film is formed with a composition solution for forming a silver mirror film layer in which nanometer-sized silver particles are dispersed in an organic solvent in which a polymer dispersant is dissolved.
- a top coating material containing at least one selected from aliphatic hydrocarbon compounds containing 10% by mass or less of aromatic compounds and dimethyl isobutyl ketone as a solvent is sprayed on the surface of the silver mirror film layer.
- the top coat film is formed by painting and drying.
- the surface decoration structure forming method of the thirteenth aspect of the present invention is the method of forming the surface decoration structure of the twelfth aspect, wherein the aliphatic hydrocarbon compound is n-hexane, n-heptane, cyclohexane. And at least one selected from ethylcyclohexane.
- the surface decoration structure forming method according to the fourteenth aspect of the present invention is the same as the top coating film forming paint as the primer coating forming paint in the surface decoration structure forming method according to the twelfth aspect. It is characterized by using.
- the surface decoration structure forming method of the fifteenth aspect of the present invention is the surface decoration structure forming method of the twelfth aspect, wherein at least one of the top coating and the undercoating amount includes the following (1) to (3) A combination containing an ultraviolet absorber and a light stabilizer in any combination is used.
- a benzotriazole compound and a benzoate compound is used.
- a benzotriazole compound and a hindered amine compound is used.
- Triazine compounds and hindered amine compounds Triazine compounds and hindered amine compounds.
- the surface decoration structure forming method according to the sixteenth aspect of the present invention is the surface decoration structure forming method according to any one of the twelfth to fifteenth aspects, wherein the top coating material, the undercoating material, and the silver mirror film layer are formed.
- the surface decoration structure forming method of the seventeenth aspect of the present invention is In the method for forming a surface decoration structure comprising sequentially forming an undercoat coating film, a silver mirror film layer, and a top coating film on the substrate surface, Spray coating an undercoating paint on the surface of the substrate, and forming the undercoating film by drying,
- the silver mirror film layer is spray-coated on a substrate on which the undercoat film is formed with a composition solution for forming a silver mirror film layer in which nanometer-sized silver particles are dispersed in an organic solvent in which a polymer dispersant is dissolved. And then formed by drying at room temperature or under heating,
- the surface of the silver mirror film layer is spray-coated with a paint containing a resin having a polar group as a top coat and dried to form the top coat.
- the surface decoration structure forming method of the eighteenth aspect of the present invention is characterized in that in the seventeenth aspect surface decoration structure forming method, the polar group is an OH group or an NH 2 group. To do.
- the surface decoration structure forming method of the nineteenth aspect of the present invention is the surface decoration structure forming method of the seventeenth aspect, wherein the paint for forming the top coat film is an acrylic urethane resin paint, a polyurethane resin paint, Silicone resin paint, acrylic silicon resin paint, or acrylic melamine resin paint is used.
- the surface decoration structure forming method of the twentieth aspect of the present invention is the same as the top coating film forming paint as the primer coating forming paint in the surface decoration structure forming method of the seventeenth aspect. It is characterized by using.
- a surface decoration structure forming method is the surface decoration structure forming method according to the seventeenth aspect, wherein the paint for forming a top coat film is the following (1) to (3):
- a combination containing any combination of an ultraviolet absorber and a light stabilizer is used.
- a benzotriazole compound and a benzoate compound is used.
- a benzotriazole compound and a hindered amine compound is used.
- Triazine compounds and hindered amine compounds Triazine compounds and hindered amine compounds.
- a surface decoration structure forming method is the surface decoration structure forming method according to any one of the seventeenth to twenty-first aspects, wherein the top coating material, the undercoating material, and the silver mirror film layer are formed.
- At least one selected from a triazole compound, a triazine compound, a benzothiazole compound, a fatty acid amide compound, an amine salt of a phosphate ester and a phosphite compound as at least one of the composition liquids It is characterized by using a seed-containing material.
- the surface decoration structure forming method of any one of the twelfth to sixteenth to seventeenth to twenty-second aspects can be easily obtained. Can be formed.
- a surface decoration structure provided with a silver mirror film layer excellent in specular appearance, corrosion resistance, light resistance, adhesion, and the like, and a method for forming the surface decoration structure can be obtained.
- FIG. 4A is an enlarged photograph with a magnification of 100,000 times by TEM of a cross section of the preliminary experimental sample
- FIG. 4B is an enlarged photograph with a magnification of 500,000 times.
- FIG. 5A to FIG. 5C are schematic diagrams for explaining the silver mirror film layer forming process in each experimental example or preliminary experiment step by step.
- FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of a surface decoration structure provided with a silver mirror film layer prepared in each experimental example or preliminary experiment of the present invention.
- the surface decoration structure 10 provided with the silver mirror film layer includes a base body 11, an undercoat film 12 formed on the surface of the base body 11, a silver mirror film layer 13 formed on the surface of the undercoat film 12, and a silver mirror film. And an overcoating film 14 formed on the surface of the layer 13.
- each of the experimental examples and preliminary experiments will be specifically described mainly with respect to the forming method with respect to the substrate 11, the undercoat film 12, the silver mirror film layer 13, and the top coat film 14.
- the substrate that can be used in this embodiment includes various metals such as Al, Fe, Mg, and Ti, alloys thereof, those in which an anodized film is formed on the surface of these metals or alloys, and nonmetallic materials.
- metals such as Al, Fe, Mg, and Ti
- alloys thereof those in which an anodized film is formed on the surface of these metals or alloys, and nonmetallic materials.
- synthetic resins such as epoxy resin, phenol resin, polyester resin, polyethylene, ABS resin, nylon, composite materials of these synthetic resins and reinforcing fibers (glass fiber, carbon fiber, aramid fiber, alumina fiber, etc.) Can be appropriately selected and used.
- paints that can be used as undercoat or topcoat (1) a two-component acrylic urethane resin paint formed by a urethane reaction between an isocyanate group and a hydroxyl group; (2) A two-component acrylic silicone resin paint formed by dehydration and dealcoholization condensation reaction between an acrylic resin having an amino group and a silicone compound having an epoxy group, (3) Two-component or three-component urethane-modified acrylic silicone resin paint in which urethane reaction and dehydration and dealcohol condensation reaction occur simultaneously,
- the present invention is not limited to this, and fluororesin-based paints, polyethylene-based paints, polypropylene-based paints, and the like can also be used.
- composition liquid for forming the silver mirror film layer a commercially available liquid prepared by the method described in Patent Document 3 was appropriately selected and used.
- spray coating in each experimental example was unified so that all the conditions were the same, so that the coating thickness was substantially the same.
- composition liquid for silver mirror film layer formation is a dispersion liquid which contains a silver nanoparticle as a main component in an organic solvent, and also contains a polymer dispersing agent.
- the silver mirror film layer is formed simply by drying.
- each of the silver mirror film layers is formed by forced drying at 90 ° C. for 45 minutes.
- the drying conditions of the silver mirror film layer were made constant so that the effect of room temperature, humidity, etc. did not appear on the formed silver mirror film layer.
- Top coat Uniform stirring and mixing at a ratio of 6 parts by weight of acrylic urethane paint (AT62-2) based on acrylic polyol, 7 parts by weight of ethanol as solvent, and 1 part by weight of polyisocyanate curing agent (acrylane curing agent) A top coat was prepared. This top coat paint is spray-coated on the surface of the silver mirror film layer, and then forcibly dried at 100 ° C. for 30 minutes, and a preliminary test consisting of a standard test piece on which a plurality of base coat films, silver mirror film layers and top coat films are formed. Experimental samples were obtained.
- TEM transmission electron microscope
- the silver mirror film layer prepared using the silver mirror film layer-forming composition liquid containing silver nanoparticles and the polymer dispersant is not sintered with silver nanoparticles. It can be confirmed that silver nanoparticles are deposited and formed. Furthermore, especially from the photograph of FIG. 4B, it can be confirmed that the individual silver nanoparticles are almost uniform in size and have a diameter of several tens of nanometers.
- the silver mirror film layer forming composition liquid used in the preliminary experiment is a volatile solvent other than the silver nanoparticles and the polymer dispersant, so that the silver mirror film layer forming composition liquid is used.
- the image of layer formation is presumed to be as shown in FIG. That is, in the silver mirror film forming solution, the silver nanoparticles are uniformly dispersed in the solution with the polymer dispersant adhering to the surroundings (FIG. 5A). When this silver mirror film layer forming solution is applied to the surface of the substrate in a film form, the solvent gradually evaporates (FIG. 5B).
- a silver mirror film layer is formed in a state where silver nanoparticles having a polymer dispersant adhering to the periphery are laminated, and the polymer dispersant is formed between the silver nanoparticles constituting the silver mirror film layer.
- a silver mirror film layer in a three-dimensional network form is obtained (FIG. 5C).
- Silver mirror film layer A silver mirror film layer forming composition liquid prepared on the basis of Patent Document 3 and commercially available (GLANTZCOAT Type RT Silver) is used. The sample was spray-coated and dried at 100 ° C. for 30 minutes to obtain a standard test piece having a silver mirror film layer formed on the undercoat film.
- the silver mirror film layer forming composition liquid is also a dispersion liquid containing silver nanoparticles as a main component in an organic solvent, and additionally contains a polymer dispersant. After spray coating of the silver mirror film layer forming solution, a silver mirror film layer is formed simply by drying. In all of the experimental examples, by drying at 100 ° C. for 30 minutes, The drying condition of the silver mirror film layer was made constant so that the effect of room temperature, humidity, etc. did not appear on the formed silver mirror film layer.
- Top coat 10 parts by mass of an alkoxyl group-containing silicon oligomer (GLANZCOAT Type RT Primer Top, Co., Ltd.) as the main component of the top coating, 7 parts by mass of ethanol as a solvent, a curing agent (GLANZCOAT type RT top curing agent G,
- the top coating composition was prepared by uniformly stirring and mixing so that “fect” was 1 part by mass.
- This top coat paint was spray-coated on the surface of the silver mirror film layer, and then forced-dried at 100 ° C. for 30 minutes, whereby an undercoat film, a silver mirror film layer, and a top coat film were formed on the surface of the standard test piece. A silver mirror film layer-forming sample was obtained.
- the top coating used here is a transparent coating.
- Example 4 The undercoat, silver mirror film and topcoat are formed on the surface of the standard test piece in the same manner as in Experimental Example 1 except that ethyl acetate is used instead of ethanol as the solvent for the undercoat and topcoat. A silver mirror film layer-forming sample of Experimental Example 4 was obtained.
- Example 5 The undercoat, silver mirror film and top coat are formed on the surface of the standard test piece in the same manner as in Experiment 1 except that butyl acetate is used instead of ethanol as the solvent for the undercoat and topcoat. A silver mirror film layer-forming sample of Experimental Example 5 was obtained.
- Example 7 As in the case of Experimental Example 1 except that methyl ethyl ketone was used instead of ethanol as the solvent for the undercoat and topcoat, an undercoat film, a silver mirror film layer and an overcoat film were formed on the surface of the standard test piece. A silver mirror film layer-forming sample of Experimental Example 7 was obtained.
- Example 8 As in the case of Experimental Example 1 except that diisobutylketone was used instead of ethanol as the solvent for the undercoat and topcoat, an undercoat film, a silver mirror film layer and an overcoat film were formed on the surface of the standard test piece. A silver mirror film layer-forming sample of Experimental Example 8 was obtained.
- Example 9 As in the case of Experimental Example 1 except that methyl isobutyl ketone was used instead of ethanol as the solvent for the undercoat and topcoat, an undercoat film, a silver mirror film layer and an overcoat film were formed on the surface of the standard test piece. Thus, a silver mirror film layer formation sample of Experimental Example 9 was obtained.
- Example 10 As the solvent for the undercoat and topcoat, cyclohexanone was used instead of ethanol, and the undercoat, silver mirror film and topcoat were formed on the surface of the standard test piece in the same manner as in Experimental Example 1. A silver mirror film layer formation sample of Experimental Example 10 was obtained.
- Example 11 As in the case of Experimental Example 1 except that ethylene glycol monomethyl ether was used instead of ethanol as the solvent for the undercoat and topcoat, an undercoat, a silver mirror film and an overcoat were formed on the surface of the standard test piece. A silver mirror film layer-formed sample of Experimental Example 11 was obtained.
- Example 12 As in the case of Experimental Example 1, except that 3-methoxy-1-butanol was used instead of ethanol as the solvent for the undercoat and topcoat, the surface of the standard test piece was coated with the undercoat, silver mirror film and topcoat. The silver mirror film layer formation sample of Experimental example 12 in which the coating film was formed was obtained.
- Example 13 The undercoat, silver mirror film and topcoat were formed on the surface of the standard test piece in the same manner as in Experimental Example 1 except that toluene was used instead of ethanol as the solvent for the undercoat and topcoat. A silver mirror film layer-forming sample of Experimental Example 13 was obtained.
- Example 14 The undercoat film, the silver mirror film layer and the top coat film were formed on the surface of the standard test piece in the same manner as in Experimental Example 1 except that xylene was used instead of ethanol as the solvent for the undercoat paint and the topcoat paint. A silver mirror film layer-forming sample of Experimental Example 13 was obtained.
- Example 15 Standard test piece as in Experimental Example 1 except that solvent naphtha solvent (Solvesso 200 (trade name), TonenGeneral Sekiyu KK) was used instead of ethanol as the solvent for the undercoat and topcoat.
- solvent naphtha solvent Solvesso 200 (trade name), TonenGeneral Sekiyu KK
- a silver mirror film layer-forming sample of Experimental Example 15 was obtained in which an undercoat coating film, a silver mirror film layer and a top coating film were formed on the surface.
- Example 16 The undercoat, silver mirror film and topcoat are formed on the surface of the standard test piece in the same manner as in Example 1 except that n-hexane is used instead of ethanol as the solvent for the undercoat and topcoat. Thus, a silver mirror film layer formation sample of Experimental Example 16 was obtained.
- Example 17 In the same manner as in Experimental Example 1, except that n-heptane was used instead of ethanol as the solvent for the undercoat and topcoat, an undercoat, a silver mirror film and an overcoat were formed on the surface of the standard test piece. A silver mirror film layer-formed sample of Experimental Example 17 was obtained.
- Example 18 The undercoat, silver mirror film and top coat were formed on the surface of the standard test piece in the same manner as in Example 1 except that cyclohexane was used instead of ethanol as the solvent for the undercoat and the topcoat. A silver mirror film layer formation sample of Experimental Example 18 was obtained.
- Example 19 The undercoat, silver mirror film and top coat are formed on the surface of the standard test piece in the same manner as in Example 1 except that ethylcyclohexane is used instead of ethanol as the solvent for the undercoat and topcoat. Thus, a silver mirror film layer-forming sample of Experimental Example 19 was obtained.
- Example 21 In the same manner as in Experimental Example 1 except that mineral spirit (aromatic hydrocarbon> 10 vol) was used instead of ethanol as a solvent for the undercoat and topcoat, an undercoat film and a silver mirror film were formed on the surface of the standard test piece.
- the silver mirror film layer formation sample of Experimental example 21 in which the layer and the top coat film were formed was obtained.
- the sample with the silver mirror film layer formed with large unevenness in glitter was in the case of alcohol compounds in which the solvent was ethanol (Experimental Example 1), isopropyl alcohol (Experimental Example 2), and butanol (Experimental Example 3). there were.
- samples with silver mirror film layer formation with slightly uneven brightness were ethyl acetate (Experimental Example 4), butyl acetate (Experimental Example 5), propylene glycol monomethyl ether acetate (Experimental Example 6), methyl ethyl ketone ( Experimental example 7), methyl isobutyl ketone (experimental example 9), cyclohexanone (experimental example 10), ethylene glycol monomethyl ether (experimental example 11), 3-methoxy-1-butanol (experimental example 12), toluene (experimental example 13) And xylene (Experimental Example 14), Solvesso 200 (Experimental Example 15), which is a solvent naphtha solvent, and mineral spirits (aromatic hydrocarbon> 10% by mass) (Experimental Example 21).
- diisobutyl ketone (Experimental Example 8) has good results in the glitter of the silver mirror film layer, but in methyl ethyl ketone (Experimental Example 7) and methylisobutylketone (Experimental Example 9).
- the result is inferior luster of the silver mirror film layer.
- diisobutyl ketone has a chemical structural formula represented by the following chemical formula I, and the three-dimensional structure is a structure in which four methyl groups are arranged equidistantly on the outer peripheral side of the oxygen atom constituting the ketone group. Therefore, it is considered that the oxygen atom constituting the ketone group substantially acts as a nonpolar group due to the steric hindrance caused by these four methyl groups.
- Example 22 to 26 In Experimental Examples 22 to 26, a commercially available thinner (35% by mass of toluene, 65% by mass of ethyl acetate) as a solvent and 10% by mass of mineral spirit (having an aromatic hydrocarbon content of less than 10% by mass) each ( Experimental Example 22), 30% by mass (Experimental Example 23), 50% by mass (Experimental Example 24), 80% by mass (Experimental Example 25) and 90% by mass (Experimental Example 26) The effect of silver on the glitter of silver mirror film layer was investigated.
- a commercially available thinner (35% by mass of toluene, 65% by mass of ethyl acetate) as a solvent and 10% by mass of mineral spirit (having an aromatic hydrocarbon content of less than 10% by mass) each ( Experimental Example 22), 30% by mass (Experimental Example 23), 50% by mass (Experimental Example 24), 80% by mass (Experimental Example 25) and 90% by mass (Experimental Example 26)
- the effect of silver on the glitter of silver mirror film layer was investigated.
- Silver mirror film layer formation samples of Experimental Examples 27 to 34 in which an undercoat film, a silver mirror film layer, and a top coat film were formed on the surface of the test piece were obtained.
- the undercoating film was prepared using the same material as the top coating except that no UV absorber and light stabilizer were added.
- Example 35 From the results shown in Table 3, it was found that good discoloration resistance was obtained when a benzotriazole-based compound was used as the ultraviolet absorber and a hindered amine-based compound was used as the light stabilizer. Therefore, as Experimental Example 35, the addition ratio of the benzotriazole-based compound as the ultraviolet absorber is from 0.5% by mass to 15.0% by mass, and the hindered amine-based compound as the light stabilizer is from 0.5% by mass to 5%. 0.0 mass%, each was changed into a matrix, and the others were the same as in Experimental Examples 27 to 34, and a plurality of samples having an undercoat film, a silver mirror film layer, and an overcoat film formed on the surface of the standard test piece. A silver mirror film layer-formed sample of Experimental Example 35 was prepared, and a weather resistance promotion test was performed in the same manner as in Experimental Examples 27 to 34. The results are summarized in Table 4.
- the addition ratio of the UV absorber composed of the benzotriazole compound is 1.0 to 10% by mass and the addition ratio of the hindered amine light stabilizer is 0 with respect to the total volume of the main component of the top coat. It can be seen that 0.5 to 4.0 mass% is preferable. The most preferable addition ratio is 4.0 to 6.0% by mass of the UV absorber made of a benzotriazole compound and 1.0 to 2.0 of the hindered amine light stabilizer with respect to the total volume of the main component of the top coating. % By mass.
- Example 36 In Experimental Examples 36 to 41, a sample for forming a silver mirror film layer was prepared by adding a rust preventive agent to the top coat film and the undercoat film, and the degree of discoloration of the silver mirror film layer after forming the top coat film was investigated. That is, commercially available triazole compounds (Experimental Example 36), triazine compounds (Experimental Example 37), benzothiazole compounds (Experimental Example 38), fatty acid amide compounds (Experimental Example 39), and phosphate esters as rust inhibitors.
- a rust inhibitor may be added only to the silver mirror film layer without adding a rust inhibitor to the top coat film or the undercoat film. That is, the rust preventive agent exhibits a good rust preventive effect because the molecules constituting the rust preventive agent are present in contact with or in the vicinity of the silver particles. If at least one of the silver mirror film layers contains a rust inhibitor, a good rust preventive effect can be obtained.
- the content of the rust inhibitor in the silver mirror film layer is the same as that in the top coat film or the undercoat film. Even if the content is less than the content of the rust inhibitor, a good rust preventive effect can be obtained. Therefore, when a rust inhibitor is added to the silver mirror film layer forming composition liquid, the content of the rust inhibitor is less than the content of the rust inhibitor in the top coat or undercoat. In addition, when a rust inhibitor is added to the top coat or the undercoat paint and further added to the silver mirror film layer forming composition liquid, the top coat paint or the The same rust preventive as that in the undercoat paint is preferred.
- Example 42 to 46 From the results shown in Table 5, it was found that triazole type rust preventives are preferable. Therefore, in Experimental Examples 42 to 46, the content of the commercially available triazole rust preventive agent is set to the total volume of the top coat and undercoat paints. 1% by mass (Experimental example 42), 2% by mass (Experimental example 43), 5% by mass (Experimental example 44), 10% by mass (Experimental example 45) and 20% by mass (Experimental example 46) The degree of discoloration was prepared in the same manner as in Experimental Examples 36 to 41. The results are summarized in Table 6.
- an acrylic urethane paint (Aclidick A801P (trade name), DIC Corporation) having an OH value of “50” in Experimental Example 53, and an OH value of “50” in Experimental Example 54 25 ”acrylic urethane paint (Acridic A837 (trade name), DIC Corporation) and in Experimental Example 55, acrylic urethane paint (Acridick 57-773 (trade name), DIC Corporation) with an OH value of“ 15 ”
- the silver mirror film layer-formed samples of Experimental Examples 53 to 55 in which an undercoat film, a silver mirror film layer, and a top coat film were formed on the surface of a standard test piece were used.
- the adhesion was improved when a material having a large OH value, that is, containing a large amount of polar groups, was used as the main component of the top coat and the undercoat.
- a polar group in the main agent of the coating is considered to form hydrogen bonds with the polymer dispersant attached to the surface of the nano-sized silver particles.
- the silver mirror film layer formed in each of the embodiments described above has a three-dimensional network of polymer dispersants between the silver nanoparticles constituting the silver mirror film layer. Can be considered to exist.
- the polymer dispersant traps silver nanoparticles while intermolecular forces such as hydrogen bonding with the topcoat or undercoat. It is thought that it forms and binds firmly.
- the OH value of the main component of the top coat and the undercoat is preferably 25 or more, and more preferably 40 or more.
- the upper limit of the OH value is not clearly defined as critical, but is considered to be about 200 in consideration of the general OH value range of commercially available paints.
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Abstract
本発明の一態様の表面装飾構造は、基体表面に下塗り塗膜12、銀鏡膜層13及び上塗り塗膜14が形成された表面装飾構造10において、銀鏡膜層13は、表面に高分子分散剤が被覆されたナノメーターサイズの銀粒子が積層された状態で膜を形成しており、上塗り塗膜14は、溶媒として、脂肪族炭化水素化合物、10質量%以下の芳香族化合物を含む脂肪族炭化水素化合物溶液及びジイソブチルケトンから選択された少なくとも1種を含むものを用いて形成されたものからなる。下塗り塗膜12、上塗り塗膜14の少なくとも一方には防錆剤が含有されていてもよく、さらには銀鏡膜層13にも防錆剤が含有されていてもよい。係る態様の表面装飾構造によれば、良好な光沢を有し、しかも耐食性が良好な銀鏡膜層を備えた表面装飾構造が得られる。
Description
本発明は、良好な鏡面光沢を有する銀鏡膜層を備えた表面装飾構造及びその形成方法に関し、特に塗装法によって製造された銀鏡膜層の変色や剥離が生じ難い、銀鏡膜層を備えた表面装飾構造及びその形成方法に関する。
銀(Ag)は、光の反射率が可視領域において高く、美しい金属光沢を有している。樹脂や金属等の基体上に銀鏡膜層を形成すると美しい金属光沢を呈するので、自動車の内装部品や外装部品、自転車、釣り具、携帯電話、ノートパソコン、化粧品容器等に銀鏡膜層を施すことが期待される。例えば、自動車は、自動車の主材料(ほとんどの場合は、鋼板やプラスチック板)の保護及び自動車の美観の向上を目的として、塗装が施されている。同一形状、同一性能の自動車を比べると、美しく塗装された車の方が良く見え、商品としての価値が向上する。メタリック塗装は、金属的な質感に高級感があり、車の外観を見た際に、車を見る角度によって色相が異なって見え、車の形状にメリハリを与えることができるので、車の塗装として人気がある。車のメタリック塗装は、光輝材としてアルミフレークが多く使用されている。このようなメタリック塗装は他の製品おいても採用されており、高級品では光輝材ないし鏡面形成膜として銀の使用が検討されている。
従来、基体に銀鏡膜層を形成する方法として、アンモニア性硝酸銀溶液を用いた銀鏡反応による銀鏡メッキがよく知られている。このアンモニア性硝酸銀溶液を用いた銀鏡メッキは、メッキ特有の白亜化(白化又はシケともいう。)を生じたり、クラックが生じたり、膜厚が均一にならなかったり、銀鏡メッキを形成する銀ナノ粒子の凝集にばらつきがある等の原因により、銀鏡メッキ面の発色(金属光沢)にムラを生じたりすることがある。さらに、この銀鏡メッキは、本来銀鏡メッキを施す必要がない部分が銀鏡メッキされてしまったりすることもあり、不良率が高いという問題や、形成した銀鏡メッキ面が基体等の表面から剥がれやすいという問題もある。
このようなアンモニア性硝酸銀溶液を用いた銀鏡メッキの問題点を解決するために、銀化合物錯体としてアンモニウムに換えてアミン化合物やアンモニウムカルバメート系化合物が配位した銀化合物錯体を用いることが知られている。例えば、特許文献1(特許第5610359号公報)には、アルコール系溶媒中に、銀化合物の銀原子にアンモニウムカルバメート系化合物が配位した第1の錯体と、銀化合物の銀原子にアミン系化合物が配位した第2の錯体と、還元剤と、を含み、前記第1の錯体と前記第2の錯体との混合割合は、銀原子のモル比で、6:4~8:2である、銀鏡膜層形成組成液、銀鏡膜層形成組成液の製造方法及び銀鏡膜塗面の形成方法の発明が開示されている。
また、一旦銀ナノ粒子を形成してから塗膜として銀鏡膜層を形成する方法も知られている。例えば、下記特許文献2(特開2012-144796号公報)には、銀化合物と、有機アミン化合物、又は、有機アミン化合物及び有機カルボン酸化合物を含む有機安定剤と、有機溶媒とを混合し、混合物を得て、前記混合物に、還元剤としてアシルモノヒドラジド化合物を粉体状態で添加し、不均一系において、前記銀化合物を前記アシルモノヒドラジド化合物と反応させて銀ナノ粒子を形成し、得られた銀ナノ粒子を分離・洗浄・乾燥した後に、適切な有機溶媒中に分散させることにより銀インクを調製し、この銀インクを用いて基体上に塗布し、100~180℃で焼成することにより銀導電性層を得ることが示されている。
同じく下記特許文献3(特許第5950427号公報)には、アルコール溶媒中にスチレン-無水マレイン酸樹脂構造を有し、前記無水マレイン酸の一部が末端水酸基のポリアルキレングリコール又は末端アミノ基のポリアルキレングリコールで変性されているものからなる酸価が150以下の高分子分散剤を溶解させるとともに、酸化銀及び炭酸銀から選択される少なくとも1種の銀化合物を分散させたアルコール溶液を用い、前記アルコール溶液中に超音波を照射することにより、銀ナノ粒子が分散したアルコール溶液からなる銀鏡膜層形成用組成液を調製し、この銀鏡膜層形成用組成液を基体の表面にスプレー塗装して常温下で乾燥することにより、銀鏡膜層を形成する方法が示されている。
前記特許文献1に示されている銀鏡膜層形成方法によれば、銀鏡膜層形成組成液を塗布後に77~90℃に加熱することにより、基体の表面に銀鏡膜層を形成することができる。また、前記特許文献2に示されている銀導電性層の形成方法によれば、ナノサイズの銀分散液を用い、100~180℃という比較的低温で焼成することにより良好な導電性を有する銀導電性層を形成することができる。さらに、前記特許文献3に示されている銀鏡膜層形成方法によれば、銀ナノ粒子が分散したアルコール溶液からなる銀鏡膜層形成用塗装液を基体の表面にスプレー塗装して常温下で乾燥するのみで基体の表面に銀鏡膜層を形成することができる。
ところで、前記特許文献1に示されている銀鏡膜層形成方法では77~90℃に加熱することにより、また、前記特許文献2に示されている銀導電性層の形成方法においては100~180℃で焼成することにより、それぞれ銀鏡膜層ないし銀導電性層を形成することができる。しかしながら、前記特許文献3に示されている銀鏡膜層形成方法においては、銀鏡膜層形成用組成液を基体の表面にスプレー塗装して常温下で乾燥するのみで銀鏡膜層を形成することができるので、前記引用文献1及び2記載されているものに比すると少なくとも処理温度に関して大きな利点を有している。
このうち、前記特許文献1に示されている銀鏡膜層形成方法では、銀鏡膜層形成組成液中に銀原子から遊離したアミン化合物やアンモニウムカルバメート系化合物、さらには還元剤が含まれているため、形成された銀鏡膜層中にこれらの化合物ないし副成物が含まれているので、これらの化合物ないし副成物が非腐食性であるとしても、形成された銀鏡膜層の特性に影響を与える可能性がある。
それに対し、前記特許文献2ないし3に示されている銀鏡膜層形成方法では、銀鏡膜層形成用組成液中には溶媒、ナノメーターサイズの銀粒子及び高分子分散剤以外の成分は含まれていないので、形成された銀鏡膜層には腐食性成分が含まれておらず、銀鏡膜層形成後に有害な副成物の除去処理を行う必要がなく、簡単に種々の基体の表面に銀鏡膜層を形成することができるという優れた効果を奏する。特に、前記特許文献3に示されている銀導電性層の形成方法では、前記特許文献2に示されている銀鏡膜層形成方法のように、ナノサイズの銀粒子を生成した後に得られた銀ナノ粒子を分離し、洗浄し、さらに乾燥した後、有機溶媒中に分散させるというような工程が不要となるため、大きな利点を有している。
発明者等は、特に前記特許文献3に示されている銀鏡膜層形成方法の利点を生かすべく、種々の基体の表面に銀鏡膜層を形成することについて実験を重ねてきた。その結果、特に上塗り塗装形成時に用いられた溶媒の種類によって銀鏡膜層の表面への上塗り塗装時もしくは上塗り塗膜形成後に銀鏡膜層の光沢が低下することがあることや、上塗り塗膜形成後に各種耐食性試験を行った際に銀鏡膜層の変色ないし剥離が生じることがあること等の課題があることを見出した。このような課題は、特に釣り竿や自転車部品のような屋外で使用される製品に対しては、屋内で使用される製品に比して使用条件が過酷であるため、製品の品質に大きな悪影響を与える可能性がある。
本発明は、従来技術の前記のような課題を解決すべくなされたものである。すなわち、本発明は、種々の基体の表面に形成された下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜を有する表面装飾構造において、特に上塗り塗装の組成を見直すことにより、良好な光沢を有し、しかも耐食性が良好な銀鏡膜層を備えた表面装飾構造及びその形成方法を提供することを目的とする。
本発明の第1の態様の表面装飾構造は、
基体表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された表面装飾構造において、
前記銀鏡膜層は、ナノメーターサイズの銀粒子が積層された状態で膜を形成しており、
前記上塗り塗膜は、溶媒として、脂肪族炭化水素化合物、10質量%以下の芳香族化合物を含む脂肪族炭化水素化合物溶液及びジイソブチルケトンから選択された少なくとも1種を含むものを用いて形成されたものからなることを特徴とする。
基体表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された表面装飾構造において、
前記銀鏡膜層は、ナノメーターサイズの銀粒子が積層された状態で膜を形成しており、
前記上塗り塗膜は、溶媒として、脂肪族炭化水素化合物、10質量%以下の芳香族化合物を含む脂肪族炭化水素化合物溶液及びジイソブチルケトンから選択された少なくとも1種を含むものを用いて形成されたものからなることを特徴とする。
係る態様の表面装飾構造によれば、上塗り塗膜によって銀鏡膜層の光輝性にムラが見られず、良好な光輝性を有する表面装飾構造が得られる。なお、ジイソブチルケトンは、脂肪族炭化水素化合物ではないが、立体的にケトン基の周囲に4個のメチル基が位置しているため、立体障害によってケトン基の極性がナノサイズの銀の表面に影響を与えなくなるので、実質的に脂肪族炭化水素化合物と同様の機能を奏する。また、芳香族炭化水素化合物は、銀鏡膜層の光輝性に悪影響を与えるが、脂肪族炭化水素化合物中に10質量%以下であればその影響は現れない。
また、本発明の第2の態様の表面装飾構造は、前記第1の態様の表面装飾構造において、前記脂肪族炭化水素化合物は、n-ヘキサン、n-へプタン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサンから選択された少なくとも1種であることを特徴とする。
係る態様の表面装飾構造によれば、前記第1の態様の奏する作用効果が特に良好に奏されるようになる。
また、本発明の第3の態様の表面装飾構造は、前記第1の態様の表面装飾構造において、前記下塗り塗膜は、前記上塗り塗膜と同種のものであることを特徴とする。
係る態様の表面装飾構造によれば、下塗り塗膜と上塗り塗膜とが同種のものとなっているので、上述した上塗り塗膜と銀鏡膜層との間に生じる作用効果が下塗り塗膜と銀鏡膜層との間にも生じるようになり、前記効果がより良好に奏されるようになる。
また、本発明の第4の態様の表面装飾構造は、前記第1の態様の表面装飾構造において、前記上塗り塗膜及び前記下塗り塗膜の少なくとも一方は、下記(1)~(3)のいずれかの組み合わせの紫外線吸収剤及び光安定剤を含むことを特徴とする。
(1)ベンゾトリアゾール系化合物とベンゾエート系化合物。
(2)ベンゾトリアゾール系化合物とヒンダードアミン系化合物。
(3)トリアジン系化合物とヒンダードアミン系化合物。
(1)ベンゾトリアゾール系化合物とベンゾエート系化合物。
(2)ベンゾトリアゾール系化合物とヒンダードアミン系化合物。
(3)トリアジン系化合物とヒンダードアミン系化合物。
係る態様の表面装飾構造によれば、少なくとも上塗り塗膜が前記(1)から(3)のいずれかの組み合わせの紫外線吸収剤及び光安定剤を含んでいるため、耐食性、耐候性及び付着性が良好な表面装飾構造が得られる。
また、本発明の第5の態様の表面装飾構造は、前記第1~4のいずれかの態様の表面装飾構造において、前記上塗り塗膜、前記下塗り塗膜及び前記銀鏡膜層の少なくとも一方は、防錆剤として、トリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、脂肪酸アミド系化合物、リン酸エステルのアミン塩及び亜リン酸エステル系化合物から選択される少なくとも1種を含むことを特徴とする。
係る態様の表面装飾構造によれば、銀鏡膜層の光輝性に与える影響が少なくなり、長期間光輝性を維持することができるようになる。なお、これらの防錆剤は、紫外線吸収剤と兼用することも可能であり、また、紫外線吸収剤及び光安定剤と併用することも可能である。なお、防錆剤は、防錆剤を構成する分子が銀粒子と接触ないし銀粒子の近傍に存在していることにより良好な防錆効果を奏するものであるから、上塗り塗膜、下塗り塗膜及び銀鏡膜層の少なくとも一方に防錆剤が含有されていれば良好な防錆効果を奏することができる。また、銀鏡膜層の厚さは上塗り塗膜ないし下塗り塗膜の厚さよりも薄いので、銀鏡膜層中の防錆剤の含有量は上塗り塗膜ないし下塗り塗膜中の防錆剤の含有量よりも少なくても良好な防錆効果を奏する。さらに銀鏡膜層中にも防錆剤を添加する場合には、防錆剤同士の相互作用を考慮すると上塗り塗膜ないし下塗り塗膜中の防錆剤と同一のものが好ましい。
さらに、本発明の第6の態様の表面装飾構造は、
基体表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された表面装飾構造において、
前記銀鏡膜層は、ナノメーターサイズの銀粒子が積層された状態で膜を形成しており、
前記上塗り塗膜は、極性基を有する樹脂塗膜からなることを特徴とする。
基体表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された表面装飾構造において、
前記銀鏡膜層は、ナノメーターサイズの銀粒子が積層された状態で膜を形成しており、
前記上塗り塗膜は、極性基を有する樹脂塗膜からなることを特徴とする。
かかる態様の表面装飾構造によれば、上塗り塗膜が極性基を有する樹脂塗膜からなると、上塗り塗膜と銀鏡膜層との結合強度が大きくなるので、上塗り塗膜と銀鏡膜層とが剥離し難い表面装飾構造が得られる。
また、本発明の第7の態様の表面装飾構造は、前記第6の態様の表面装飾構造において、前記極性基は、OH基又はNH2基であることを特徴とする。
かかる態様の表面装飾構造によれば、前記第6の態様の表面装飾構造が奏する効果がより良好に現れる。
また、本発明の第8の態様の表面装飾構造は、前記第6の態様の表面装飾構造において、前記上塗り塗膜は、アクリルウレタン樹脂塗膜、ポリウレタン樹脂塗膜、シリコン樹脂塗膜、アクリルシリコン樹脂塗膜又はアクリルメラミン樹脂塗膜からなることを特徴とする。
かかる態様の表面装飾構造によれば、アクリルウレタン樹脂塗膜、ポリウレタン樹脂塗膜、シリコン樹脂塗膜、アクリルシリコン樹脂塗膜及びアクリルメラミン樹脂塗膜は、それぞれ極性基としてOH基又はNH2基を有しているので、前記第6の態様の表面装飾構造が奏する効果がより良好に現れる。
また、本発明の第9の態様の表面装飾構造は、前記第6の態様の表面装飾構造において、前記下塗り塗膜は、前記上塗り塗膜と同種のものであることを特徴とする。
係る態様の表面装飾構造によれば、下塗り塗膜と上塗り塗膜とが同種のものとなっているので、上述した上塗り塗膜と銀鏡膜層との間に生じる作用効果が下塗り塗膜と銀鏡膜層との間にも生じるようになるので、前記効果がより良好に奏されるようになる。
また、本発明の第10の態様の表面装飾構造は、前記第6の態様の表面装飾構造において、前記上塗り塗膜及び前記下塗り塗膜の少なくとも一方は、下記(1)~(3)のいずれかの組み合わせの紫外線吸収剤及び光安定剤を含むことを特徴とする。
(1)ベンゾトリアゾール系化合物とベンゾエート系化合物。
(2)ベンゾトリアゾール系化合物とヒンダードアミン系化合物。
(3)トリアジン系化合物とヒンダードアミン系化合物。
(1)ベンゾトリアゾール系化合物とベンゾエート系化合物。
(2)ベンゾトリアゾール系化合物とヒンダードアミン系化合物。
(3)トリアジン系化合物とヒンダードアミン系化合物。
係る態様の表面装飾構造によれば、少なくとも上塗り塗膜が前記(1)から(3)のいずれかの組み合わせの紫外線吸収剤及び光安定剤を含んでいるため、耐食性、耐候性及び付着性が良好な表面装飾構造が得られる。
また、本発明の第11の態様の表面装飾構造は、前記第6~10のいずれかの態様の表面装飾構造において、前記上塗り塗膜、前記下塗り塗膜及び前記銀鏡膜層の少なくとも一方は、防錆剤として、トリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、脂肪酸アミド系化合物、リン酸エステルのアミン塩及び亜リン酸エステル系化合物から選択される少なくとも1種を含むことを特徴とする。
係る態様の表面装飾構造によれば、銀鏡膜層の光輝性に与える影響が少なくなり、長期間光輝性を維持することができるようになる。なお、これらの防錆剤は、紫外線吸収剤と兼用することも可能であり、また、紫外線吸収剤及び光安定剤と併用することも可能である。なお、防錆剤は、防錆剤を構成する分子が銀粒子と接触ないし銀粒子の近傍に存在していることにより良好な防錆効果を奏するものであるから、上塗り塗膜、下塗り塗膜及び銀鏡膜層の少なくとも一方に防錆剤が含有されていれば良好な防錆効果を奏することができる。また、銀鏡膜層の厚さは上塗り塗膜ないし下塗り塗膜の厚さよりも薄いので、銀鏡膜層中の防錆剤の含有量は上塗り塗膜ないし下塗り塗膜中の防錆剤の含有量よりも少なくても良好な防錆効果を奏する。さらに銀鏡膜層中にも防錆剤を添加する場合には、防錆剤同士の相互作用を考慮すると上塗り塗膜ないし下塗り塗膜中の防錆剤と同一のものが好ましい。
さらに、本発明の第12の態様の表面装飾構造の形成方法は、
基体表面に、下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜を順次形成することからなる表面装飾構造の形成方法において、
前記基体の表面に下塗り塗料をスプレー塗装し、乾燥することにより前記下塗り塗膜を形成し、
前記銀鏡膜層を、高分子分散剤が溶解された有機溶媒中にナノメーターサイズの銀粒子が分散されている銀鏡膜層形成用組成液を前記下塗り塗膜が形成された基体上にスプレー塗装し、次いで常温又は加熱下で乾燥することにより形成し、
前記銀鏡膜層の表面に、溶媒として、脂肪族炭化水素化合物、10質量%以下の芳香族化合物を含む脂肪族炭化水素化合物溶液及びジメチルイソブチルケトンから選択された少なくとも1種を含む上塗り塗料をスプレー塗装し、乾燥することにより前記上塗り塗膜を形成することを特徴とする。
基体表面に、下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜を順次形成することからなる表面装飾構造の形成方法において、
前記基体の表面に下塗り塗料をスプレー塗装し、乾燥することにより前記下塗り塗膜を形成し、
前記銀鏡膜層を、高分子分散剤が溶解された有機溶媒中にナノメーターサイズの銀粒子が分散されている銀鏡膜層形成用組成液を前記下塗り塗膜が形成された基体上にスプレー塗装し、次いで常温又は加熱下で乾燥することにより形成し、
前記銀鏡膜層の表面に、溶媒として、脂肪族炭化水素化合物、10質量%以下の芳香族化合物を含む脂肪族炭化水素化合物溶液及びジメチルイソブチルケトンから選択された少なくとも1種を含む上塗り塗料をスプレー塗装し、乾燥することにより前記上塗り塗膜を形成することを特徴とする。
また、本発明の第13の態様の表面装飾構造の形成方法は、前記第12の態様の表面装飾構造の形成方法において、前記脂肪族炭化水素化合物として、n-ヘキサン、n-へプタン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサンから選択された少なくとも1種を用いることを特徴とする。
また、本発明の第14の態様の表面装飾構造の形成方法は、前記第12の態様の表面装飾構造の形成方法において、前記下塗り塗形成用塗料として前記上塗り塗膜形成用塗料と同種のものを用いることを特徴とする。
また、本発明の第15の態様の表面装飾構造の形成方法は、前記第12の態様の表面装飾構造の形成方法において、前記上塗り塗料及び前記下塗り塗量の少なくとも一方に、下記(1)~(3)のいずれかの組み合わせの紫外線吸収剤及び光安定剤を含むものを用いることを特徴とする。
(1)ベンゾトリアゾール系化合物とベンゾエート系化合物。
(2)ベンゾトリアゾール系化合物とヒンダードアミン系化合物。
(3)トリアジン系化合物とヒンダードアミン系化合物。
(1)ベンゾトリアゾール系化合物とベンゾエート系化合物。
(2)ベンゾトリアゾール系化合物とヒンダードアミン系化合物。
(3)トリアジン系化合物とヒンダードアミン系化合物。
また、本発明の第16の態様の表面装飾構造の形成方法は、前記第12~15のいずれかの態様の表面装飾構造の形成方法において、前記上塗り塗料、前記下塗り塗料及び前記銀鏡膜層形成用組成液の少なくとも一方に、防錆剤として、トリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、脂肪酸アミド系化合物、リン酸エステルのアミン塩及び亜リン酸エステル系化合物から選択される少なくとも1種を含むものを用いることを特徴とする。
さらに、本発明の第17の態様の表面装飾構造の形成方法は、
基体表面に、下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜を順次形成することからなる表面装飾構造の形成方法において、
前記基体の表面に下塗り塗料をスプレー塗装し、乾燥することにより前記下塗り塗膜を形成し、
前記銀鏡膜層を、高分子分散剤が溶解された有機溶媒中にナノメーターサイズの銀粒子が分散されている銀鏡膜層形成用組成液を前記下塗り塗膜が形成された基体上にスプレー塗装し、次いで常温又は加熱下で乾燥することにより形成し、
前記銀鏡膜層の表面に、上塗り塗料として極性基を有する樹脂を含む塗料をスプレー塗装し、乾燥することにより前記上塗り塗膜を形成することを特徴とする。
基体表面に、下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜を順次形成することからなる表面装飾構造の形成方法において、
前記基体の表面に下塗り塗料をスプレー塗装し、乾燥することにより前記下塗り塗膜を形成し、
前記銀鏡膜層を、高分子分散剤が溶解された有機溶媒中にナノメーターサイズの銀粒子が分散されている銀鏡膜層形成用組成液を前記下塗り塗膜が形成された基体上にスプレー塗装し、次いで常温又は加熱下で乾燥することにより形成し、
前記銀鏡膜層の表面に、上塗り塗料として極性基を有する樹脂を含む塗料をスプレー塗装し、乾燥することにより前記上塗り塗膜を形成することを特徴とする。
また、本発明の第18の態様の表面装飾構造の形成方法は、前記第17の態様表面装飾構造の形成方法において、上記極性基がOH基又はNH2基からなるものを用いることを特徴とする。
また、本発明の第19の態様の表面装飾構造の形成方法は、前記第17の態様の表面装飾構造の形成方法において、前記上塗り塗膜形成用塗料として、アクリルウレタン樹脂塗料、ポリウレタン樹脂塗料、シリコン樹脂塗料、アクリルシリコン樹脂塗料又はアクリルメラミン樹脂塗料を用いることを特徴とする。
また、本発明の第20の態様の表面装飾構造の形成方法は、前記第17の態様の表面装飾構造の形成方法において、前記下塗り塗形成用塗料として前記上塗り塗膜形成用塗料と同種のものを用いることを特徴とする。
また、本発明の第21の態様の表面装飾構造の形成方法は、前記第17の態様の表面装飾構造の形成方法において、前記上塗り塗膜形成用塗料として、下記(1)~(3)のいずれかの組み合わせの紫外線吸収剤及び光安定剤を含むものを用いることを特徴とする。
(1)ベンゾトリアゾール系化合物とベンゾエート系化合物。
(2)ベンゾトリアゾール系化合物とヒンダードアミン系化合物。
(3)トリアジン系化合物とヒンダードアミン系化合物。
(1)ベンゾトリアゾール系化合物とベンゾエート系化合物。
(2)ベンゾトリアゾール系化合物とヒンダードアミン系化合物。
(3)トリアジン系化合物とヒンダードアミン系化合物。
また、本発明の第22の態様の表面装飾構造の形成方法は、前記第17~21のいずれかの態様の表面装飾構造の形成方法において、前記上塗り塗料、前記下塗り塗料及び前記銀鏡膜層形成用組成液の少なくとも一方に、防錆剤として、トリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、脂肪酸アミド系化合物、リン酸エステルのアミン塩及び亜リン酸エステル系化合物から選択される少なくとも1種を含むものを用いることを特徴とする。
前記第12~16ないし前記第17~22のいずれかの態様の表面装飾構造の形成方法によれば、前記第1~5ないし前記第6~11のいずれかの態様の表面装飾構造を容易に形成することができる。
以上述べたように、本発明によれば、鏡面外観、耐食性、耐光性、付着性等に優れた銀鏡膜層を備えた表面装飾構造及びその形成方法が得られる。
以下、本発明に係る銀鏡膜層を備えた表面装飾構造及びその形成方法について、各種実験例を用いて詳細に説明する。ただし、以下に示す各種実験例は、本発明の技術思想を具体化するための例を示すものであって、本発明をこれらの実験例に示したものに特定することを意図するものではない。本発明は特許請求の範囲に含まれるその他の実施形態のものにも等しく適用し得るものである。
本発明の各実験例ないし予備実験で作成した銀鏡膜層を備えた表面装飾構造の模式断面図を図1に示した。この銀鏡膜層を備えた表面装飾構造10は、基体11と、この基体11の表面に形成された下塗り塗膜12と、下塗り塗膜12の表面に形成された銀鏡膜層13と、銀鏡膜層13の表面に形成された上塗り塗膜14と、を備えている。以下では、各実験例ないし予備実験について、基体11、下塗り塗膜12、銀鏡膜層13及び上塗り塗膜14について、主として形成方法によって具体的に説明する。
本実施形態で使用することができる基体としては、Al,Fe,Mg,Ti等の各種金属やこれらの合金、これらの金属ないし合金の表面に陽極酸化した皮膜が形成されたもの、非金属素材、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン、ABS樹脂、ナイロン等の合成樹脂、これらの合成樹脂と強化繊維(ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、アルミナ繊維等)との複合材等、を適宜に選択して用いることができる。
また、下塗り塗装ないし上塗り塗装として使用することができる塗料は、
(1)イソシアネート基とヒドロキシル基とのウレタン反応によって形成される二液性のアクリルウレタン樹脂塗料、
(2)アミノ基を持つアクリル樹脂とエポキシ基を持つシリコン化合物とを脱水かつ脱アルコール縮合反応によって形成される二液性のアクリルシリコン樹脂塗料、
(3)ウレタン反応と脱水かつ脱アルコール縮合反応が同時におこる二液性又は三液性のウレタン変性アクリルシリコン樹脂塗料、
等が挙げられるが、これに限られるものではなく、フッ素樹脂系塗料、ポリエチレン系塗料、ポリプロピレン系塗料等も用いることができる。
(1)イソシアネート基とヒドロキシル基とのウレタン反応によって形成される二液性のアクリルウレタン樹脂塗料、
(2)アミノ基を持つアクリル樹脂とエポキシ基を持つシリコン化合物とを脱水かつ脱アルコール縮合反応によって形成される二液性のアクリルシリコン樹脂塗料、
(3)ウレタン反応と脱水かつ脱アルコール縮合反応が同時におこる二液性又は三液性のウレタン変性アクリルシリコン樹脂塗料、
等が挙げられるが、これに限られるものではなく、フッ素樹脂系塗料、ポリエチレン系塗料、ポリプロピレン系塗料等も用いることができる。
なお、銀鏡膜層形成用組成液は、特許文献3に記載された方法により調製された市販のものを適宜に選択して使用した。また、各実験例におけるスプレー塗装に際しては、全て同一の条件となるように統一して、実質的に同一の塗装厚さとなるようにした。
[予備実験]
(下塗り塗膜)
最初に、銀鏡膜層を備えた表面装飾構造の課題を確認するための予備実験を行った。アクリルポリオールを主剤とするアクリルウレタン塗料(AT62-2(商品名)、大日本塗料((株))が6質量部、溶媒としてのトルエンが7質量部、ポリイソシアネート硬化剤(アクリタン(商品名)硬化剤、大日本塗料(株))が1質量部となる割合で均一に撹拌・混合し、下塗り塗料を調製した。この下塗り塗料を基材としての標準試験片の表面にスプレー塗装し、次いで、100℃で30分間強制乾燥し、複数の、下塗り塗膜が形成された標準試験片予備実験試料を得た。
(下塗り塗膜)
最初に、銀鏡膜層を備えた表面装飾構造の課題を確認するための予備実験を行った。アクリルポリオールを主剤とするアクリルウレタン塗料(AT62-2(商品名)、大日本塗料((株))が6質量部、溶媒としてのトルエンが7質量部、ポリイソシアネート硬化剤(アクリタン(商品名)硬化剤、大日本塗料(株))が1質量部となる割合で均一に撹拌・混合し、下塗り塗料を調製した。この下塗り塗料を基材としての標準試験片の表面にスプレー塗装し、次いで、100℃で30分間強制乾燥し、複数の、下塗り塗膜が形成された標準試験片予備実験試料を得た。
(銀鏡膜層)
銀鏡膜層形成用組成液として前記特許文献3に基づいて作成され、市販されているもの(GLANTZCOAT TypeRT シルバー(商品名)、(株)フェクト)を用い、この銀鏡膜層形成用組成液とシンナー(GLANTZCOAT TypeRT シルバーシンナーT2(商品名)、(株)フェクト)で2倍に希釈してスプレー塗装し、95℃で45分間乾燥して、複数の、下塗り塗膜上に銀鏡膜層が形成された標準試験片予備実験試料を得た。なお、この銀鏡膜層形成用組成液は、有機溶媒中に銀ナノ粒子を主成分として含む分散液であり、他に高分子分散剤が含まれている。この銀鏡膜層形成用組成液のスプレー塗装後には、単に乾燥するのみで銀鏡膜層が形成されるが、ここでは90℃で45分間強制乾燥することにより、それぞれの銀鏡膜層の形成時に各銀鏡膜層の乾燥条件が一定となるようし、形成された銀鏡膜層に室温、湿度等による影響が現れないようにした。
銀鏡膜層形成用組成液として前記特許文献3に基づいて作成され、市販されているもの(GLANTZCOAT TypeRT シルバー(商品名)、(株)フェクト)を用い、この銀鏡膜層形成用組成液とシンナー(GLANTZCOAT TypeRT シルバーシンナーT2(商品名)、(株)フェクト)で2倍に希釈してスプレー塗装し、95℃で45分間乾燥して、複数の、下塗り塗膜上に銀鏡膜層が形成された標準試験片予備実験試料を得た。なお、この銀鏡膜層形成用組成液は、有機溶媒中に銀ナノ粒子を主成分として含む分散液であり、他に高分子分散剤が含まれている。この銀鏡膜層形成用組成液のスプレー塗装後には、単に乾燥するのみで銀鏡膜層が形成されるが、ここでは90℃で45分間強制乾燥することにより、それぞれの銀鏡膜層の形成時に各銀鏡膜層の乾燥条件が一定となるようし、形成された銀鏡膜層に室温、湿度等による影響が現れないようにした。
(上塗り塗膜)
アクリルポリオールを主剤とするアクリルウレタン塗料(AT62-2)が6質量部、溶媒としてのエタノールが7質量部、ポリイソシアネート硬化剤(アクリタン硬化剤)が1質量部となる割合で均一に撹拌・混合し、上塗り塗料を調製した。この上塗り塗料を、銀鏡膜層の表面にスプレー塗装し、次いで、100℃で30分間強制乾燥し、複数の、下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された標準試験片からなる予備実験試料を得た。
アクリルポリオールを主剤とするアクリルウレタン塗料(AT62-2)が6質量部、溶媒としてのエタノールが7質量部、ポリイソシアネート硬化剤(アクリタン硬化剤)が1質量部となる割合で均一に撹拌・混合し、上塗り塗料を調製した。この上塗り塗料を、銀鏡膜層の表面にスプレー塗装し、次いで、100℃で30分間強制乾燥し、複数の、下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された標準試験片からなる予備実験試料を得た。
このようにして作成された標準試験片予備実験試料を目視により確認したところ、銀鏡膜層の表面に上塗り塗装を行った際や上塗り塗装後において、部分的に鏡面光沢が低下している箇所が認められた。
さらに、この標準試験片予備実験試料を用い、
(1)JIS K5600-7-1に準拠したクロスカットを形成した表面に対して塩水噴霧試験を行った結果、クロスカット部に変色ないし剥離が認められた(図2参照)。
(2)JIS K5600-7-7に準拠したキセノンアークランプを用いた耐候性促進試験を行ったところ、色調に黄変が認められた。
(3)JIS K5600-5-6に準拠したクロスカットを形成した表面に対して付着性試験を行ったところ、銀鏡膜層と下塗り塗膜との間ないし銀鏡膜層と上塗り塗膜との間に剥離が生じた(図3参照)。
(1)JIS K5600-7-1に準拠したクロスカットを形成した表面に対して塩水噴霧試験を行った結果、クロスカット部に変色ないし剥離が認められた(図2参照)。
(2)JIS K5600-7-7に準拠したキセノンアークランプを用いた耐候性促進試験を行ったところ、色調に黄変が認められた。
(3)JIS K5600-5-6に準拠したクロスカットを形成した表面に対して付着性試験を行ったところ、銀鏡膜層と下塗り塗膜との間ないし銀鏡膜層と上塗り塗膜との間に剥離が生じた(図3参照)。
以上の予備実験結果から、前記特許文献3に示されている銀ナノ粒子と高分子分散剤とを含む銀鏡膜層形成用組成液を用いて作成した銀鏡膜層は、同じく銀ナノ粒子を含むインクを用いて作成されているが100~180℃で焼成されている前記特許文献2に示されている銀導電性層とは構造が相違していると推定される。そこで、銀鏡膜層の断面構造を確認するため、上述した標準試験片予備実験試料からミクロトーム法により断面のサンプルを取り出し、透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて断面観察を行った。結果を図4に示した。なお、図4Aは断面のTEMによる10万倍の拡大写真であり、図4Bは同じく50万倍の拡大写真であり、図4BにおけるL=120nmである。
図4A及び図4Bに写真から、銀ナノ粒子と高分子分散剤とを含む銀鏡膜層形成用組成液を用いて作成した銀鏡膜層は、銀ナノ粒子が焼結されておらず、個々の銀ナノ粒子が堆積して形成されていることが確認できる。さらに、特に図4Bの写真からすると、個々の銀ナノ粒子は、サイズがほぼ均一であり、直径が数十nmの銀粒子となっていることが確認できる。
このことは、予備実験で用いられた銀鏡膜層形成用組成液は、銀ナノ粒子及び高分子分散剤以外は揮発性の溶媒であるので、この銀鏡膜層形成用組成液を用いた銀鏡膜層形成のイメージは、図5に示したとおりになっていると推定される。すなわち、銀鏡膜形成液中では、銀ナノ粒子は周囲に高分子分散剤が付着した状態で溶液中に均質に分散している(図5A)。この銀鏡膜層形成液が基材の表面に膜状に塗布されると、溶媒が徐々に蒸発する(図5B)。完全に溶媒が蒸発すると、周囲に高分子分散剤が付着した銀ナノ粒子が積層された状態で銀鏡膜層を形成し、この銀鏡膜層を構成する銀ナノ粒子の間に高分子分散剤が3次元的に網目状に存在した状態の銀鏡膜層が得られる(図5C)。これにより、乾燥過程が常温であっても、100℃以下の温和な加熱条件下でも、均質な銀鏡膜層が得られることになる。
そのため、銀ナノ粒子と高分子分散剤とを含む銀鏡膜層形成用組成液を用いて銀鏡膜層を形成する場合の利点を生かしながら、弱点を克服するには従来技術とは異なるアプローチが必要である。以下、本発明の銀鏡膜層を備えた表面装飾構造及びその形成方法の技術的意義を、各種実験例を用いて詳細に説明する。
[溶媒の種類による銀鏡膜層への影響]
まず、実験例1~21により、予め下塗り塗装上に形成された銀鏡膜層に対し上塗り塗膜形成用塗料の溶媒を種々変更してスプレー塗装し、乾燥後に銀鏡膜層の変色の程度を目視により確認した。
まず、実験例1~21により、予め下塗り塗装上に形成された銀鏡膜層に対し上塗り塗膜形成用塗料の溶媒を種々変更してスプレー塗装し、乾燥後に銀鏡膜層の変色の程度を目視により確認した。
[実験例1]
(下塗り塗膜)
下塗り塗料の主剤としてアルコキシル基を含有するシリコンオリゴマー(GLANZCOAT Type RT プライマーブラックG、(株)フェクト)が6質量部、溶媒としてのエタノールが7質量部、硬化剤(GLANZCOAT type RT プライマー硬化剤U、(株)フェクト)が1質量部となる割合で均一に撹拌・混合し、下塗り塗料を調製した。この下塗り塗料を、基材としての標準試験片の表面にスプレー塗装し、次いで、100℃で30分間強制乾燥し、下塗り塗膜が形成された標準試験片試料を得た。
(下塗り塗膜)
下塗り塗料の主剤としてアルコキシル基を含有するシリコンオリゴマー(GLANZCOAT Type RT プライマーブラックG、(株)フェクト)が6質量部、溶媒としてのエタノールが7質量部、硬化剤(GLANZCOAT type RT プライマー硬化剤U、(株)フェクト)が1質量部となる割合で均一に撹拌・混合し、下塗り塗料を調製した。この下塗り塗料を、基材としての標準試験片の表面にスプレー塗装し、次いで、100℃で30分間強制乾燥し、下塗り塗膜が形成された標準試験片試料を得た。
(銀鏡膜層)
銀鏡膜層形成用組成液として前記特許文献3に基づいて調製され、市販されているもの(GLANTZCOAT TypeRT シルバー)を用い、この銀鏡膜層形成液をとシンナー(GLANTZCOAT TypeRT シルバーシンナーT2)で2倍に希釈してスプレー塗装し、100℃で30分間乾燥して下塗り塗膜上に銀鏡膜層が形成された標準試験片を得た。なお、この銀鏡膜層形成用組成液も、有機溶媒中に銀ナノ粒子を主成分として含む分散液であり、他に高分子分散剤が含まれている。この銀鏡膜層形成液のスプレー塗装後には、単に乾燥するのみで銀鏡膜層が形成されるが、各実験例の全てにおいて、100℃で30分間乾燥することにより、銀鏡膜層の形成時に各銀鏡膜層の乾燥条件が一定となるようして、形成された銀鏡膜層に室温、湿度等による影響が現れないようにした。
銀鏡膜層形成用組成液として前記特許文献3に基づいて調製され、市販されているもの(GLANTZCOAT TypeRT シルバー)を用い、この銀鏡膜層形成液をとシンナー(GLANTZCOAT TypeRT シルバーシンナーT2)で2倍に希釈してスプレー塗装し、100℃で30分間乾燥して下塗り塗膜上に銀鏡膜層が形成された標準試験片を得た。なお、この銀鏡膜層形成用組成液も、有機溶媒中に銀ナノ粒子を主成分として含む分散液であり、他に高分子分散剤が含まれている。この銀鏡膜層形成液のスプレー塗装後には、単に乾燥するのみで銀鏡膜層が形成されるが、各実験例の全てにおいて、100℃で30分間乾燥することにより、銀鏡膜層の形成時に各銀鏡膜層の乾燥条件が一定となるようして、形成された銀鏡膜層に室温、湿度等による影響が現れないようにした。
(上塗り塗膜)
上塗り塗料の主剤としてアルコキシル基を含有するシリコンオリゴマー(GLANZCOAT Type RT プライマートップ、(株)フェクト)が10質量部、溶媒としてのエタノールが7質量部、硬化剤(GLANZCOAT type RT トップ硬化剤G、(株)フェクト)が1質量部の割合となるように均一に撹拌・混合し、上塗り塗料を調製した。この上塗り塗料を、銀鏡膜層の表面にスプレー塗装し、次いで、100℃で30分間強制乾燥し、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例1の銀鏡膜層形成試料を得た。なお、ここで用いられた上塗り塗料は透明塗膜である。
上塗り塗料の主剤としてアルコキシル基を含有するシリコンオリゴマー(GLANZCOAT Type RT プライマートップ、(株)フェクト)が10質量部、溶媒としてのエタノールが7質量部、硬化剤(GLANZCOAT type RT トップ硬化剤G、(株)フェクト)が1質量部の割合となるように均一に撹拌・混合し、上塗り塗料を調製した。この上塗り塗料を、銀鏡膜層の表面にスプレー塗装し、次いで、100℃で30分間強制乾燥し、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例1の銀鏡膜層形成試料を得た。なお、ここで用いられた上塗り塗料は透明塗膜である。
[実験例2]
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてイソプロピルアルコールを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例2の銀鏡膜層形成試料を得た。
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてイソプロピルアルコールを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例2の銀鏡膜層形成試料を得た。
[実験例3]
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてブタノールを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例3の銀鏡膜層形成試料を得た。
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてブタノールを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例3の銀鏡膜層形成試料を得た。
[実験例4]
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えて酢酸エチルを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例4の銀鏡膜層形成試料を得た。
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えて酢酸エチルを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例4の銀鏡膜層形成試料を得た。
[実験例5]
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えて酢酸ブチルを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例5の銀鏡膜層形成試料を得た。
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えて酢酸ブチルを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例5の銀鏡膜層形成試料を得た。
[実験例6]
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例6の銀鏡膜層形成試料を得た。
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例6の銀鏡膜層形成試料を得た。
[実験例7]
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてメチルエチルケトンを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例7の銀鏡膜層形成試料を得た。
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてメチルエチルケトンを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例7の銀鏡膜層形成試料を得た。
[実験例8]
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてジイソブチルケトンを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例8の銀鏡膜層形成試料を得た。
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてジイソブチルケトンを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例8の銀鏡膜層形成試料を得た。
[実験例9]
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてメチルイソブチルケトンを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例9の銀鏡膜層形成試料を得た。
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてメチルイソブチルケトンを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例9の銀鏡膜層形成試料を得た。
[実験例10]
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてシクロヘキサノンを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例10の銀鏡膜層形成試料を得た。
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてシクロヘキサノンを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例10の銀鏡膜層形成試料を得た。
[実験例11]
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてエチレングリコールモノメチルエーテルを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例11の銀鏡膜層形成試料を得た。
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてエチレングリコールモノメチルエーテルを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例11の銀鏡膜層形成試料を得た。
[実験例12]
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えて3-メトキシ-1-ブタノールを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例12の銀鏡膜層形成試料を得た。
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えて3-メトキシ-1-ブタノールを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例12の銀鏡膜層形成試料を得た。
[実験例13]
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてトルエンを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例13の銀鏡膜層形成試料を得た。
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてトルエンを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例13の銀鏡膜層形成試料を得た。
[実験例14]
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてキシレンを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例13の銀鏡膜層形成試料を得た。
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてキシレンを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例13の銀鏡膜層形成試料を得た。
[実験例15]
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてソルベントナフサ系溶媒(ソルベッソ200(商品名)、東燃ゼネラル石油(株))を用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例15の銀鏡膜層形成試料を得た。
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてソルベントナフサ系溶媒(ソルベッソ200(商品名)、東燃ゼネラル石油(株))を用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例15の銀鏡膜層形成試料を得た。
[実験例16]
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてn-ヘキサンを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例16の銀鏡膜層形成試料を得た。
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてn-ヘキサンを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例16の銀鏡膜層形成試料を得た。
[実験例17]
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてn-へプタンを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例17の銀鏡膜層形成試料を得た。
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてn-へプタンを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例17の銀鏡膜層形成試料を得た。
[実験例18]
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてシクロヘキサンを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例18の銀鏡膜層形成試料を得た。
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてシクロヘキサンを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例18の銀鏡膜層形成試料を得た。
[実験例19]
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてエチルシクロヘキサンを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例19の銀鏡膜層形成試料を得た。
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてエチルシクロヘキサンを用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例19の銀鏡膜層形成試料を得た。
[実験例20]
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてミネラルスピリット(芳香族炭化水素≦10質量%)を用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例20の銀鏡膜層形成試料を得た。
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてミネラルスピリット(芳香族炭化水素≦10質量%)を用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例20の銀鏡膜層形成試料を得た。
[実験例21]
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてミネラルスピリット(芳香族炭化水素>10vol)を用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例21の銀鏡膜層形成試料を得た。
下塗り塗料及び上塗り塗料の溶媒として、エタノールに換えてミネラルスピリット(芳香族炭化水素>10vol)を用いた他は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例21の銀鏡膜層形成試料を得た。
[実験例1~21の測定結果]
上述のようにして形成された実験例1~21の各銀鏡膜層形成試料について、目視により変色の程度を測定した。結果は、変色の程度として、
(1)実質的に均一な銀鏡膜層が得られ、光輝性にムラが見られなかったものを「○」、
(2)部分的に光輝性に僅かなムラが見られたものを「△」、
(3)光輝性にはっきりと大きなムラが見られたものを「×」、
で表した。結果を纏めて表1に示した。
上述のようにして形成された実験例1~21の各銀鏡膜層形成試料について、目視により変色の程度を測定した。結果は、変色の程度として、
(1)実質的に均一な銀鏡膜層が得られ、光輝性にムラが見られなかったものを「○」、
(2)部分的に光輝性に僅かなムラが見られたものを「△」、
(3)光輝性にはっきりと大きなムラが見られたものを「×」、
で表した。結果を纏めて表1に示した。
表1に示した結果から、以下のことが分かる。すなわち、銀鏡膜層形成試料に大きな光輝性のムラが見られたものは、溶媒がエタノール(実験例1)、イソプロピルアルコール(実験例2)及びブタノール(実験例3)のアルコール系化合物の場合であった。また、銀鏡膜層形成試料に僅かに光輝性のムラが見られたものは、酢酸エチル(実験例4)、酢酸ブチル(実験例5)、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(実験例6)、メチルエチルケトン(実験例7)、メチルイソブチルケトン(実験例9)、シクロヘキサノン(実験例10)、エチレングリコールモノメチルエーテル(実験例11)、3-メトキシ-1-ブタノール(実験例12)、トルエン(実験例13)、キシレン(実験例14)、ソルベントナフサ系溶媒であるソルベッソ200(実験例15)及びミネラルスピリット(芳香族炭化水素>10質量%)(実験例21)であった。それに対し、ジイソブチルケトン(実験例8)、n-ヘキサン(実験例16)、n-ヘプタン(実験例17)、シクロヘキサン(実験例18)、エチルシクロヘキサン(実験例19)及びミネラルスピリット(芳香族炭化水素≦10質量%)(実験例20)の場合は、銀鏡膜層形成試料の光輝性に実質的にムラが見られず、良好な光輝性を保っていた。
以上の結果から、アルコール系化合物は最も銀鏡膜層の光輝性に悪影響を及ぼすことが分かる。それに次いで、エステル系化合物、ケトン系化合物、エーテル系化合物及び芳香族系化合物が銀鏡膜層の光輝性に悪影響を及ぼすことが分かり、脂肪族炭化水素系化合物を用いると銀鏡膜層の光輝性に最も良好な結果が得られることが分かる。
ただ、ケトン系化合物の中では、ジイソブチルケトン(実験例8)では銀鏡膜層の光輝性に良好な結果が得られているが、メチルエチルケトン(実験例7)及びメチルイソブチルケトン(実験例9)では銀鏡膜層の光輝性が劣る結果となっている。このことは、ジイソブチルケトンは、下記化学式Iで示される化学構造式を備えており、立体構造としてはケトン基を構成する酸素原子の外周側に4個のメチル基が等距離に配置された構造となっているので、これらの4個のメチル基による立体障害によってケトン基を構成する酸素原子は実質的に非極性基として作用しているためと考えられる。
したがって、表1に示した結果を纏めると、シクロヘキサンは環式脂肪族炭化水素化合物の一種に分類されるから、上塗り塗料の溶媒として脂肪族炭化水素化合物又はジイソブチルケトンから選択された少なくとも1種を用いれば、光輝性が良好な銀鏡膜層が得られることが分かる。なお、ミネラルスピリットは、脂肪族炭化水素化合物を主成分とし、芳香族炭化水素を含有する工業用ガソリンに分類される石油系溶媒であるが、芳香族炭化水素の含有量が10質量%を越える(実験例21)と銀鏡膜層の光輝性に悪影響が生じているが、芳香族炭化水素の含有量が10質量%以下(実験例20)であれば光輝性が良好な銀鏡膜層が得られている。そのため、上塗り塗料の溶媒としては、脂肪族炭化水素化合物及びジイソブチルケトン中に芳香族化合物が10質量%以下含まれていても、許容し得るといえる。
[実験例22~26]
実験例22~26としては、溶媒として市販のシンナー(トルエン35質量%、酢酸エチル65質量%)にミネラルスピリット(芳香族炭化水素の含有量が10質量%未満のもの)をそれぞれ10質量%(実験例22)、30質量%(実験例23)、50質量%(実験例24)、80質量%(実験例25)及び90質量%(実験例26)となるように添加して希釈したものを用いた場合の銀鏡膜層の光輝性に対する影響を調べた。すなわち、下塗り塗装及び上塗り塗装の溶媒として、前記のシンナーにミネラルスピリットを添加したものを使用した以外は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例22~26の銀鏡膜層形成試料を作成し、目視により銀鏡膜層の光輝性の程度について確認した。結果を纏めて表2に示した。
実験例22~26としては、溶媒として市販のシンナー(トルエン35質量%、酢酸エチル65質量%)にミネラルスピリット(芳香族炭化水素の含有量が10質量%未満のもの)をそれぞれ10質量%(実験例22)、30質量%(実験例23)、50質量%(実験例24)、80質量%(実験例25)及び90質量%(実験例26)となるように添加して希釈したものを用いた場合の銀鏡膜層の光輝性に対する影響を調べた。すなわち、下塗り塗装及び上塗り塗装の溶媒として、前記のシンナーにミネラルスピリットを添加したものを使用した以外は実験例1の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例22~26の銀鏡膜層形成試料を作成し、目視により銀鏡膜層の光輝性の程度について確認した。結果を纏めて表2に示した。
実験例22~26の結果によれば、少なくとも上塗り塗料の溶媒としてシンナーを用いる場合は、ミネラルスピリットの添加割合が30~80質量%となるように希釈して用いると、良好な光輝性を有する銀鏡膜層が得られることが分かる。この結果は、おそらくシンナーとミネラルスピリットの混合溶媒中の芳香族化合物成分の含有割合が適切な範囲内になると、良好な光輝性を有する銀鏡膜層が得られることを示唆しているものと思われる。
[実験例27~34]
実験例27~34では、上塗り塗膜中に紫外線吸収剤及び光安定剤を添加して銀鏡膜層形成試料を作成し、キセノンアークランプを用いた耐候性促進試験を行った際の変色の程度を目視により測定することにより、紫外線吸収剤及び光安定剤の添加による耐変色性試験を行った。
実験例27~34では、上塗り塗膜中に紫外線吸収剤及び光安定剤を添加して銀鏡膜層形成試料を作成し、キセノンアークランプを用いた耐候性促進試験を行った際の変色の程度を目視により測定することにより、紫外線吸収剤及び光安定剤の添加による耐変色性試験を行った。
まず、良好な光輝性を有する鏡膜層形成試料が得られた実験例16の上塗り塗料中に、紫外線吸収剤として市販のベンゾトリアゾール系化合物(実験例27,31)、トリアジン系化合物(実験例28,32)、ベンゾフェノン系化合物(実験例29,33)及びシクノアクリレート系化合物(実験例30,34)をそれぞれ上塗り塗料の全質量に対して5質量%となる割合で添加し、光安定剤として市販のベンゾエート系化合物(実験例27~30)ないしヒンダードアミン系化合物(実験例31~34)を同じく2質量%となるように添加し、その他は実験例16の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例27~34の銀鏡膜層形成試料を得た。なお、下塗り塗膜は、紫外線吸収剤及び光安定剤を添加しない以外は上塗り塗料と同様のものを用いて作成した。
作成された実験例27~34のそれぞれの銀鏡膜層形成試料について、JIS K5600-7-7に準拠した方法によりキセノンアークランプを用いた耐候性促進試験を行った。結果は、それぞれの銀鏡膜層形成試料の表面の黄変の程度を、全く黄変が認められなかったものを「◎」で、僅かな黄味がみられたものを「○」で、薄く黄変が認められたものを「△」で、明確に黄変が認められたモノを「×」で表し、表3に纏めて示した。
[実験例35]
表3に示した結果からすると、紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール系化合物、光安定剤としてヒンダードアミン系化合物を用いると良好な耐変色性が得られることが分かった。そこで、実験例35としては、紫外線吸収剤としてのベンゾトリアゾール系化合物の添加割合を0.5質量%から15.0質量%まで、光安定剤としてのヒンダードアミン系化合物を0.5質量%から5.0質量%まで、それぞれマトリクス状に変化させ、その他は実験例27~34の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された複数の実験例35の銀鏡膜層形成試料を作成し、実験例27~34の場合と同様にして耐候性促進試験を行った。結果は、表4に纏めて示した。
表3に示した結果からすると、紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール系化合物、光安定剤としてヒンダードアミン系化合物を用いると良好な耐変色性が得られることが分かった。そこで、実験例35としては、紫外線吸収剤としてのベンゾトリアゾール系化合物の添加割合を0.5質量%から15.0質量%まで、光安定剤としてのヒンダードアミン系化合物を0.5質量%から5.0質量%まで、それぞれマトリクス状に変化させ、その他は実験例27~34の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された複数の実験例35の銀鏡膜層形成試料を作成し、実験例27~34の場合と同様にして耐候性促進試験を行った。結果は、表4に纏めて示した。
表4に示した結果から、上塗り塗料の主剤の全体積に対して、ベンゾトリアゾール系化合物からなる紫外線吸収剤の添加割合は1.0~10質量%、ヒンダードアミン系光安定剤の添加割合は0.5~4.0質量%が好ましいことが分かる。最も好ましい添加割合は、上塗り塗料の主剤の全体積に対して、ベンゾトリアゾール系化合物からなる紫外線吸収剤は4.0~6.0質量%、ヒンダードアミン系光安定剤は1.0~2.0質量%である。
なお、実験例27~35では、上塗り塗膜中にのみ紫外線吸収剤及び光安定剤を添加して銀鏡膜層形成試料を作成した例を示したが、下塗り塗膜中にも紫外線吸収剤及び光安定剤を添加してもよく、下塗り塗膜のみに紫外線吸収剤及び光安定剤を添加するようにしてもよい。特に上塗り塗膜及び下塗り塗膜に紫外線吸収剤及び光安定剤を添加する構成を採用すると、下塗り塗料及び上塗り塗料にそれぞれ異なる組成のものを用意する必要がなくなるので、上塗り塗膜及び下塗り塗膜の形成作業が簡略化される。
[実験例36~41]
実験例36~41では、上塗り塗膜及び下塗り塗膜中に防錆剤を添加して銀鏡膜層形成試料を作成し、上塗り塗膜形成後の銀鏡膜層の変色の程度を調査した。すなわち、防錆剤として市販のトリアゾール系化合物(実験例36)、トリアジン系化合物(実験例37)、ベンゾチアゾール系化合物(実験例38)、脂肪酸アミド系化合物(実験例39)、リン酸エステルのアミン塩(実験例40)及び亜リン酸エステル系化合物(実験例41)をそれぞれ上塗り塗料の全体積に対して5質量%となる割合で添加し、その他は実験例16の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例36~41の銀鏡膜層形成試料を得た。
実験例36~41では、上塗り塗膜及び下塗り塗膜中に防錆剤を添加して銀鏡膜層形成試料を作成し、上塗り塗膜形成後の銀鏡膜層の変色の程度を調査した。すなわち、防錆剤として市販のトリアゾール系化合物(実験例36)、トリアジン系化合物(実験例37)、ベンゾチアゾール系化合物(実験例38)、脂肪酸アミド系化合物(実験例39)、リン酸エステルのアミン塩(実験例40)及び亜リン酸エステル系化合物(実験例41)をそれぞれ上塗り塗料の全体積に対して5質量%となる割合で添加し、その他は実験例16の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例36~41の銀鏡膜層形成試料を得た。
上述のようにして作成された実験例36~41の銀鏡膜層形成試料のそれぞれに対し、JIS K5600-7-1を準拠した塩水噴霧試験を行い、銀鏡膜層の変色の程度を目視により確認した。結果は、全く変色が認められなかったものを「◎」で、僅かな変色がみられたものを「○」で、薄く変色が認められたものを「△」で、明確に変色が認められたモノを「×」で表し、表5に纏めて示した。
なお、実験例27~35では上塗り塗膜ないし下塗り塗膜中に紫外線吸収剤及び光安定剤を添加した例を示し、実験例36~41では上塗り塗膜ないし下塗り塗膜中に防錆剤を添加した例を示したが、上塗り塗膜ないし下塗り塗膜中に紫外線吸収剤及び光安定剤だけでなく防錆剤も同時に添加してもよい。さらに、上塗り塗膜ないし下塗り塗膜のみに防錆剤を含有させるのみでなく、銀鏡膜層形成用組成液中にも防錆剤を添加して銀鏡膜層中に防錆剤を含有させてもよい。さらには、上塗り塗膜ないし下塗り塗膜には防錆剤を添加せず、銀鏡膜層のみに防錆剤を添加させてもよい。すなわち、防錆剤は、防錆剤を構成する分子が銀粒子と接触ないし銀粒子の近傍に存在していることにより良好な防錆効果を奏するものであるから、上塗り塗膜、下塗り塗膜及び銀鏡膜層の少なくとも一方に防錆剤が含有されていれば良好な防錆効果を奏することができる。
一方、銀鏡膜層の厚さは、上塗り塗膜ないし下塗り塗膜の厚さに比してはるかに薄いので、銀鏡膜層中の防錆剤の含有量は上塗り塗膜ないし下塗り塗膜中の防錆剤の含有量よりも少なくても良好な防錆効果を奏することができる。そのため、銀鏡膜層形成用組成液中に防錆剤を添加する場合には、上塗り塗料ないし下塗り塗料中の防錆剤含有量よりも少ない防錆剤含有量ですむ。なお、上塗り塗料ないし下塗り塗料中に防錆剤を添加し、さらに銀鏡膜層形成用組成液中にも防錆剤を添加する場合には、防錆剤同士の相互作用を考慮すると上塗り塗料ないし下塗り塗料中の防錆剤と同一のものが好ましい。
[実験例42~46]
表5に示した結果から、防錆剤としてはトリアゾール系のものが好ましいことがわかったので、実験例42~46では市販のトリアゾール系防錆剤の含有割合を上塗り塗料及び下塗り塗料の全体積に対して、1質量%(実験例42)、2質量%(実験例43)、5質量%(実験例44)、10質量%(実験例45)及び20質量%(実験例46)と変化させて添加し、実験例36~41の場合と同様にして変色の程度を作成した。結果を纏めて表6に示した。
表5に示した結果から、防錆剤としてはトリアゾール系のものが好ましいことがわかったので、実験例42~46では市販のトリアゾール系防錆剤の含有割合を上塗り塗料及び下塗り塗料の全体積に対して、1質量%(実験例42)、2質量%(実験例43)、5質量%(実験例44)、10質量%(実験例45)及び20質量%(実験例46)と変化させて添加し、実験例36~41の場合と同様にして変色の程度を作成した。結果を纏めて表6に示した。
表6に示した結果から、防錆剤としてのトリアゾール系化合物の含有割合は、上塗り塗料及び下塗り塗料の全体積に対して2~10質量%であれば一応良好な防錆効果(耐変色性)を奏するが、実験例43の結果を実験例42側及び実験例44側に外挿すると、4~7質量%であればより良好な効果を奏することがわかる。
[実験例47~52]
実験例1~46では、上塗り塗膜及び下塗り塗膜形成用塗料としてアルコキシル基を含有するシリコンオリゴマーを主剤としてものを用いた例を示したが、実験例47ではアクリルウレタン塗料(アクリディックA801P(商品名)、DIC(株))、実験例48では実験例1~46で用いたものとは異なるアルコキシル基を含有するシリコンオリゴマー塗料(FOC100(商品名)、フェクト(株))、実験例49ではアクリルシリコン塗料(B1161(商品名)、DIC(株))、アクリルメラミン塗料(ARBT100(商品名)、久保孝ペイント(株))、実験例50ではエポキシ塗料(GRクリヤー(商品名)、カシュー(株))、実験例50ではメタクリル酸ラッカー(アクリディックA-166(商品名)、DIC(株))をそれぞれ用い、その他は実験例16の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例47~52の銀鏡膜層形成試料を複数個ずつ作成した。ただし、それぞれの塗料の硬化剤添加割合及び乾燥条件は、それぞれの塗料のカタログ値に基づいて、それぞれの塗料に応じて最適な値となるように調製してある。
実験例1~46では、上塗り塗膜及び下塗り塗膜形成用塗料としてアルコキシル基を含有するシリコンオリゴマーを主剤としてものを用いた例を示したが、実験例47ではアクリルウレタン塗料(アクリディックA801P(商品名)、DIC(株))、実験例48では実験例1~46で用いたものとは異なるアルコキシル基を含有するシリコンオリゴマー塗料(FOC100(商品名)、フェクト(株))、実験例49ではアクリルシリコン塗料(B1161(商品名)、DIC(株))、アクリルメラミン塗料(ARBT100(商品名)、久保孝ペイント(株))、実験例50ではエポキシ塗料(GRクリヤー(商品名)、カシュー(株))、実験例50ではメタクリル酸ラッカー(アクリディックA-166(商品名)、DIC(株))をそれぞれ用い、その他は実験例16の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例47~52の銀鏡膜層形成試料を複数個ずつ作成した。ただし、それぞれの塗料の硬化剤添加割合及び乾燥条件は、それぞれの塗料のカタログ値に基づいて、それぞれの塗料に応じて最適な値となるように調製してある。
このようにして作成された実験例47~52の各銀鏡膜層形成試料を用いて、JIS K5600-5-6に準拠したクロスカット法による剥離試験を行ない、密着性の程度を調べた。目視により剥離の程度を確認し、複数個の試料の全てに剥離が認められなかった場合を「◎」、一部の試料に部分的な剥離が認められたものを「○」で、一部の試料に大きな剥離が認められたものを「△」で、全ての試料に大きな剥離が認められたものを「×」で、それぞれ表し、結果を硬化剤の添加割合、乾燥条件、塗料の極性基の種類とともに表7に纏めて示した。
表7に示した結果から、上塗り塗膜及び下塗り塗膜の主剤としては、OHないしNH2等の極性基を有するものの方が極性基を有しない実験例52の塗料よりも密着性に優れていることが分かり、特に実験例48のアルコキシル基を有するシリコンオリゴマーを主剤とする塗料を用いた場合が最も良好な密着性を有していることがわかった。また、実験例47~49と実験例50及び51の結果の比較から、極性基がOH基の場合の方が極性基がNH2基の場合よりも密着性に優れていることがわかった。
[実験例53~55]
実験例47~52の測定結果から、上塗り塗膜及び下塗り塗膜の主剤としては極性基としてOH基を有しているものが密着性が良好となることがわかったので、実験例53~55では、同一種類の主剤であるが、OH価が異なる複数の塗料を用いてそれぞれ上塗り塗膜及び下塗り塗膜の密着性について調査した。すなわち、上塗り塗膜及び下塗り塗膜の主剤として、実験例53ではOH価が「50」のアクリルウレタン塗料(アクリディックA801P(商品名)、DIC(株))、実験例54ではOH価が「25」のアクリルウレタン塗料(アクリディックA837(商品名)、DIC(株))及び実験例55ではOH価が「15」のアクリルウレタン塗料(アクリディック57-773(商品名)、DIC(株))をそれぞれ用い、その他は実験例16の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例53~55の銀鏡膜層形成試料を複数個ずつ作成し、実験例47~52の場合と同様にして密着性の試験を行った。ただし、それぞれの塗料の硬化剤添加割合及び乾燥条件は、それぞれの塗料のカタログ値に基づいて、それぞれの塗料に応じて最適な値となるように調製してある。結果を纏めて表8に示した。
実験例47~52の測定結果から、上塗り塗膜及び下塗り塗膜の主剤としては極性基としてOH基を有しているものが密着性が良好となることがわかったので、実験例53~55では、同一種類の主剤であるが、OH価が異なる複数の塗料を用いてそれぞれ上塗り塗膜及び下塗り塗膜の密着性について調査した。すなわち、上塗り塗膜及び下塗り塗膜の主剤として、実験例53ではOH価が「50」のアクリルウレタン塗料(アクリディックA801P(商品名)、DIC(株))、実験例54ではOH価が「25」のアクリルウレタン塗料(アクリディックA837(商品名)、DIC(株))及び実験例55ではOH価が「15」のアクリルウレタン塗料(アクリディック57-773(商品名)、DIC(株))をそれぞれ用い、その他は実験例16の場合と同様にして、標準試験片の表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された実験例53~55の銀鏡膜層形成試料を複数個ずつ作成し、実験例47~52の場合と同様にして密着性の試験を行った。ただし、それぞれの塗料の硬化剤添加割合及び乾燥条件は、それぞれの塗料のカタログ値に基づいて、それぞれの塗料に応じて最適な値となるように調製してある。結果を纏めて表8に示した。
表8に示した結果から、上塗り塗膜及び下塗り塗膜の主剤としてOH価が大きい、すなわち極性基を多く含むものを用いると付着性が良好となることが分かった。このような塗料の主剤中の極性基は、ナノサイズの銀粒子の表面に付着している高分子分散剤と水素結合を行うと考えられる。また、上述の各実施形態で形成された銀鏡膜層は、予備実験における図5Cに示したように、銀鏡膜層を構成する銀ナノ粒子の間に高分子分散剤が3次元的に網目状に存在しているものを考えられる。そのため、上塗り塗膜及び下塗り塗膜の主剤としてOH価が大きいものを用いると、高分子分散剤が銀ナノ粒子をトラップしながら、上塗り塗膜ないし下塗り塗膜と水素結合のような分子間力を形成し、強固に結合するものと考えられる。
前記実験例53及び54の結果を内挿すると、上塗り塗膜及び下塗り塗膜の主剤のOH価としては25以上が好ましく、40以上がより好ましいことが分かる。ただ、このOH価の上限値は、臨界的限度は明確ではないが、市販の塗料の一般的なOH価の範囲を考慮すると、200程度と考えられる。
10…銀鏡膜層を備えた表面装飾構造
11…基体
12…下塗り塗膜
13…銀鏡膜層
14…上塗り塗膜
11…基体
12…下塗り塗膜
13…銀鏡膜層
14…上塗り塗膜
Claims (22)
- 基体表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された表面装飾構造において、
前記銀鏡膜層は、ナノメーターサイズの銀粒子が積層された状態で膜を形成しており、
前記上塗り塗膜は、溶媒として、脂肪族炭化水素化合物、10質量%以下の芳香族化合物を含む脂肪族炭化水素化合物溶液及びジイソブチルケトンから選択された少なくとも1種を含むものを用いて形成されたものからなることを特徴とする表面装飾構造。 - 前記脂肪族炭化水素化合物は、n-ヘキサン、n-へプタン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサンから選択された少なくとも1種であることを特徴とする、請求項1に記載の表面装飾構造。
- 前記下塗り塗膜は、前記上塗り塗膜と同種のものであることを特徴とする、請求項1に記載の表面装飾構造。
- 前記上塗り塗膜及び前記下塗り塗膜の少なくとも一方は、下記(1)~(3)のいずれかの組み合わせの紫外線吸収剤及び光安定剤を含むことを特徴とする、請求項1に記載の表面装飾構造。
(1)ベンゾトリアゾール系化合物とベンゾエート系化合物。
(2)ベンゾトリアゾール系化合物とヒンダードアミン系化合物。
(3)トリアジン系化合物とヒンダードアミン系化合物。 - 前記上塗り塗膜、前記下塗り塗膜及び前記銀鏡膜層の少なくとも一方は、防錆剤として、トリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、脂肪酸アミド系化合物、リン酸エステルのアミン塩及び亜リン酸エステル系化合物から選択される少なくとも1種を含むことを特徴とする、請求項1~4のいずれかに記載の表面装飾構造。
- 基体表面に下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜が形成された表面装飾構造において、
前記銀鏡膜層は、ナノメーターサイズの銀粒子が積層された状態で膜を形成しており、
前記上塗り塗膜は、極性基を有する樹脂塗膜からなることを特徴とする、表面装飾構造。 - 上記極性基は、OH基又はNH2基であることを特徴とする、請求項6に記載の表面装飾構造。
- 前記上塗り塗膜は、アクリルウレタン樹脂塗膜、ポリウレタン樹脂塗膜、シリコン樹脂塗膜、アクリルシリコン樹脂塗膜又はアクリルメラミン樹脂塗膜からなることを特徴とする、請求項6に記載の表面装飾構造。
- 前記下塗り塗膜は、前記上塗り塗膜と同種のものであることを特徴とする、請求項6に記載の表面装飾構造。
- 前記上塗り塗膜及び前記下塗り塗膜の少なくとも一方は、下記(1)~(3)のいずれかの組み合わせの紫外線吸収剤及び光安定剤を含むことを特徴とする、請求項6に記載の表面装飾構造。
(1)ベンゾトリアゾール系化合物とベンゾエート系化合物。
(2)ベンゾトリアゾール系化合物とヒンダードアミン系化合物。
(3)トリアジン系化合物とヒンダードアミン系化合物。 - 前記上塗り塗膜、前記下塗り塗膜及び前記銀鏡膜層の少なくとも一方は、防錆剤として、トリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、脂肪酸アミド系化合物、リン酸エステルのアミン塩及び亜リン酸エステル系化合物から選択される少なくとも1種を含むことを特徴とする、請求項6~10のいずれかに記載の表面装飾構造。
- 基体表面に、下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜を順次形成することからなる表面装飾構造の形成方法において、
前記基体の表面に下塗り塗料をスプレー塗装し、乾燥することにより前記下塗り塗膜を形成し、
前記銀鏡膜層を、高分子分散剤が溶解された有機溶媒中にナノメーターサイズの銀粒子が分散されている銀鏡膜層形成用組成液を前記下塗り塗膜が形成された基体上にスプレー塗装し、次いで常温又は加熱下で乾燥することにより形成し、
前記銀鏡膜層の表面に、溶媒として、脂肪族炭化水素化合物、10質量%以下の芳香族化合物を含む脂肪族炭化水素化合物溶液及びジイソブチルケトンから選択された少なくとも1種を含む上塗り塗料をスプレー塗装し、乾燥することにより前記上塗り塗膜を形成することを特徴とする、表面装飾構造の形成方法。 - 前記溶媒の脂肪族炭化水素化合物として、n-ヘキサン、n-へプタン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサンから選択された少なくとも1種を用いることを特徴とする、請求項12に記載の表面装飾構造の形成方法。
- 前記下塗り塗料として前記上塗り塗料と同種のものを用いることを特徴とする、請求項12に記載の表面装飾構造の形成方法。
- 前記上塗り塗料及び前記下塗り塗量の少なくとも一方に、下記(1)~(3)のいずれかの組み合わせの紫外線吸収剤及び光安定剤を含むものを用いることを特徴とする、請求項12に記載の表面装飾構造の形成方法。
(1)ベンゾトリアゾール系化合物とベンゾエート系化合物。
(2)ベンゾトリアゾール系化合物とヒンダードアミン系化合物。
(3)トリアジン系化合物とヒンダードアミン系化合物。 - 前記上塗り塗料、前記下塗り塗料及び前記銀鏡膜層形成用組成液の少なくとも一方に、防錆剤として、トリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、脂肪酸アミド系化合物、リン酸エステルのアミン塩及び亜リン酸エステル系化合物から選択される少なくとも1種を含むものを用いることを特徴とする、請求項12~15のいずれかに記載の表面装飾構造の形成方法。
- 基体表面に、下塗り塗膜、銀鏡膜層及び上塗り塗膜を順次形成することからなる表面装飾構造の形成方法において、
前記基体の表面に下塗り塗料をスプレー塗装し、乾燥することにより前記下塗り塗膜を形成し、
前記銀鏡膜層を、高分子分散剤が溶解された有機溶媒中にナノメーターサイズの銀粒子が分散されている銀鏡膜層形成用組成液を前記下塗り塗膜が形成された基体上にスプレー塗装し、次いで常温又は加熱下で乾燥することにより形成し、
前記銀鏡膜層の表面に、上塗り塗料として極性基を有する樹脂を含む塗料をスプレー塗装し、乾燥することにより前記上塗り塗膜を形成することを特徴とする、表面装飾構造の形成方法。 - 上記極性基がOH基又はNH2基からなるものを用いることを特徴とする、請求項17に記載の表面装飾構造の形成方法。
- 前記上塗り塗料として、アクリルウレタン樹脂塗料、ポリウレタン樹脂塗料、シリコン樹脂塗料、アクリルシリコン樹脂塗料又はアクリルメラミン樹脂塗料を用いることを特徴とする、請求項17に記載の表面装飾構造の形成方法。
- 前記下塗り塗料として前記上塗り塗料と同種のものを用いることを特徴とする、請求項17に記載の表面装飾構造の形成方法。
- 前記上塗り塗料及び前記下塗り塗量の少なくとも一方として、下記(1)~(3)のいずれかの組み合わせの紫外線吸収剤及び光安定剤を含むものを用いることを特徴とする、請求項17に記載の表面装飾構造の形成方法。
(1)ベンゾトリアゾール系化合物とベンゾエート系化合物。
(2)ベンゾトリアゾール系化合物とヒンダードアミン系化合物。
(3)トリアジン系化合物とヒンダードアミン系化合物。 - 前記上塗り塗料、前記下塗り塗料及び前記銀鏡膜層形成用組成液の少なくとも一方に、防錆剤として、トリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、脂肪酸アミド系化合物、リン酸エステルのアミン塩及び亜リン酸エステル系化合物から選択される少なくとも1種を含むものを用いることを特徴とする、請求項17~21のいずれかに記載の表面装飾構造の形成方法。
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---|---|---|---|---|
JPS5610359B2 (ja) | 1975-04-30 | 1981-03-07 | ||
JPS5950427B2 (ja) | 1980-12-08 | 1984-12-08 | ウラデイミ−ル エブセ−ヴイツチ ズロテイン | フランジ素材とウエブ素材を高周波溶接する方法及び装置 |
JP2007169685A (ja) * | 2005-12-20 | 2007-07-05 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 被金属めっき材 |
WO2011162153A1 (ja) * | 2010-06-23 | 2011-12-29 | コニカミノルタオプト株式会社 | 太陽熱発電用フィルムミラー、その製造方法及び太陽熱発電用反射装置 |
JP2012096225A (ja) * | 2010-10-06 | 2012-05-24 | Taika:Kk | 加飾方法、加飾物品および美爪料 |
JP2012144796A (ja) | 2011-01-14 | 2012-08-02 | Daicel Corp | 銀ナノ粒子の製造方法及び銀ナノ粒子、並びに銀インク |
JP2013028864A (ja) * | 2011-07-28 | 2013-02-07 | Xerox Corp | 銀ナノ粒子を製造するプロセス |
JP2013159649A (ja) * | 2012-02-02 | 2013-08-19 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 溶剤組成物および銀鏡被膜積層体 |
JP2013177596A (ja) * | 2006-04-29 | 2013-09-09 | Inktec Co Ltd | 有機銀錯体化合物を含む反射膜コーティング液組成物及びこれを用いた反射膜の製造方法 |
JP5950427B1 (ja) * | 2015-06-12 | 2016-07-13 | 株式会社フェクト | 銀鏡膜層形成用組成液の製造方法及び銀鏡膜層の形成方法 |
-
2017
- 2017-11-24 WO PCT/JP2017/042140 patent/WO2018135132A1/ja unknown
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5610359B2 (ja) | 1975-04-30 | 1981-03-07 | ||
JPS5950427B2 (ja) | 1980-12-08 | 1984-12-08 | ウラデイミ−ル エブセ−ヴイツチ ズロテイン | フランジ素材とウエブ素材を高周波溶接する方法及び装置 |
JP2007169685A (ja) * | 2005-12-20 | 2007-07-05 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 被金属めっき材 |
JP2013177596A (ja) * | 2006-04-29 | 2013-09-09 | Inktec Co Ltd | 有機銀錯体化合物を含む反射膜コーティング液組成物及びこれを用いた反射膜の製造方法 |
WO2011162153A1 (ja) * | 2010-06-23 | 2011-12-29 | コニカミノルタオプト株式会社 | 太陽熱発電用フィルムミラー、その製造方法及び太陽熱発電用反射装置 |
JP2012096225A (ja) * | 2010-10-06 | 2012-05-24 | Taika:Kk | 加飾方法、加飾物品および美爪料 |
JP2012144796A (ja) | 2011-01-14 | 2012-08-02 | Daicel Corp | 銀ナノ粒子の製造方法及び銀ナノ粒子、並びに銀インク |
JP2013028864A (ja) * | 2011-07-28 | 2013-02-07 | Xerox Corp | 銀ナノ粒子を製造するプロセス |
JP2013159649A (ja) * | 2012-02-02 | 2013-08-19 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 溶剤組成物および銀鏡被膜積層体 |
JP5950427B1 (ja) * | 2015-06-12 | 2016-07-13 | 株式会社フェクト | 銀鏡膜層形成用組成液の製造方法及び銀鏡膜層の形成方法 |
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