KR20100119873A - 양이온성 나노입자의 제조 및 상기 나노입자를 포함하는 개인 케어 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 양이온성 나노입자, 그의 제조 방법, 및 상기 나노입자를 함유하는 조성물의 개인 케어 조성물 또는 제제에서의 용도에 관한 것이다. 본 나노입자는 개인 케어 적용분야에 유용하며, 그것을 함유하는 가정 및 개인 케어 제품에 항미생물 특성을 부여한다. 이와 같은 양이온성 나노입자는 또한 모발-케어 및 피부-케어 제품에 유용한 컨디셔닝 특성을 제공한다.
Description
본 발명은 양이온성 나노입자 및 상기 양이온성 나노입자를 포함하는 개인 케어 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 다양한 재료 및 표면; 예를 들면 모발, 피부 등을 처리하기 위하여 상기 양이온성 나노입자를 사용하는 방법에 관한 것이다.
나노입자를 사용한 재료의 처리에 대해서는 예를 들면 WO04/090053호 (정전기방지 라미네이트) 및 WO06/016800호 (친수성 코팅)에 기술되어 있는데, 여기에서 나노입자의 조성물은 추가적인 단량체 및 추가적인 광개시제와 함께 재료에 적용되며, 이후 그렇게 코팅된 재료의 표면은 경화되어 나노입자를 재료 상에 그라프팅시킨다.
저온 플라스마의 제조, 및 진공 조건하 및 정상 압력하 모두에서의 얇은 유기 또는 무기 층의 플라스마-보조 침착에 대해서 가끔씩 공지된 바 있었다. 기초적인 원리 및 적용에 대해서는 예를 들면 문헌 [H. Suhr, Plasma Chem. Plasma Process 3(1), 1, (1983)]에 기술되어 있다. 플라스틱 표면이 플라스마처리에 적용될 수 있으며, 결과로써, 이후에 적용되는 소정의 마감은 특히 저압 처리 후에 플라스틱 재료에 대한 향상된 접착성을 나타낸다 (문헌 [J. Friedrich et al ., Surf. Coat. Technol. 59, 371 (1993)] 참조).
WO 00/24527호는 진공에서의 직접 증기-침착 및 광개시제의 그라프트화를 사용한 재료의 플라스마 처리에 대해 기술하고 있다.
WO03/048258호 및 WO06/044375호는 각각 조사 건조에 의해 예비-처리된 플라스틱 표면에 대한, 광개시제와 조합된 메타크릴로일옥시프로필-개질 실리카 입자의 적용에 대해 기술하고 있다. WO00/22039호는 전자 광선에 의한, 또는 광개시제와 조합되어 UV 방사선에 의한, 실리카-나노입자, 개질제 및 소정의 올리고머를 함유하는 혼합물의 경화에 대해 교시하고 있다.
US 2003/0235685호는 본원에 그 전체가 참조로써 개재되는, 수성 접착제 제제 중 중합체성 나노입자에 대해 개시하고 있다.
US 2004/0250354호는 본원에 그 전체가 참조로써 개재되는, 비가교결합 중합체 기재의 친수성 나노입자를 사용하여 직물 및 비-직물의 표면을 처리하는 방법에 대해 개시하고 있다.
US 2005/0085144호는 본원에 그 전체가 참조로써 개재되는, 우수한 기체 흡수 특성을 가지는 금속 이온을 함유하는 나노입자의 코팅에 대해 개시하고 있다.
US 2004/0033270호는 본원에 그 전체가 참조로써 개재되는, 나노크기의 산화 아연 입자를 함유하는 위생 제품에 대해 개시하고 있다.
2007년 11월 26일에 출원된 공동계류중인 출원 PCT/EP2007/062800호는 관능화된 나노입자를 사용한 재료의 표면 개질 방법에 대해 개시하고 있다.
US 2004/0010864호는 본원에 그 전체가 참조로써 개재되는, 유기황 화합물로 코팅된 금속성 입자를 사용한 인간 케라틴 섬유의 처리 방법에 대해 개시하고 있다.
US 2003/0203009호는 본원에 그 전체가 참조로써 개재되는, 악취 제거용의 금속 이온으로 개질된 나노입자에 대해 개시하고 있다.
US 2005/0084438호는 본원에 그 전체가 참조로써 개재되는, 금속-개질된 실리카 입자을 사용한 악취 감소 방법에 대해 개시하고 있다.
US 2004/0171515호는 본원에 그 전체가 참조로써 개재되는, 가교결합 중합체 기재의 친수성 나노입자를 사용한 직물 및 비-직물 표면의 처리 방법에 대해 개시하고 있다.
US 5,354,564호는 본원에 그 전체가 참조로써 개재되는, 해당 입자가 입자 표면 상으로 흡착된 표면 개질제를 가지는 실리콘 입자의 개인 케어 조성물에 대해 개시하고 있다.
US 2005/0234416호는 본원에 그 전체가 참조로써 개재되는, 나노크기의 산화 아연 입자를 함유하는 위생 제품에 대해 개시하고 있다.
US 2006/0160715호는 본원에 그 전체가 참조로써 개재되는, 유기/무기 나노입자를 포함하는 세탁물 처리 조성물에 대해 개시하고 있다.
WO 2006/052285호는 화합물의 추출 및 방출을 위한 중합체성 나노입자에 대해 개시하고 있다.
US 2007/0049678호는 본원에 그 전체가 참조로써 개재되는, 고무-개질된 그라프트 공중합체 및 산화 금속 나노입자를 포함하는 열가소성 나노복합재에 대해 개시하고 있다.
WO 2002/062881호는 나노입자를 포함하는 압력-감지 접착제용의 발포 조성물에 대해 개시하고 있다.
WO 2006/007286호는 나노입자를 포함하는 중합가능 조성물에 대해 개시하고 있다.
US 2006/0269441호는 본원에 그 전체가 참조로써 개재되는, 나노입자 실리카 피커링(Pickering) 에멀션에 대해 개시하고 있다.
US 2006/0263898호는 본원에 그 전체가 참조로써 개재되는, 전구-향수 또는 전구-약물 부분에 결합된 나노입자에 대해 개시하고 있다.
따라서, 개인 케어 제품에서 뛰어난 컨디셔닝 특성을 제공하는 양이온성 나노입자에 대한 필요성이 여전히 존재한다.
이와 같은 본 발명의 양이온성 나노입자는 개인 케어 제품에서 요구되는 특별한 컨디셔닝 상의 이익을 제공한다. 이러한 양이온성 나노입자는 또한 개인 케어 제품 및 조성물에 유용한 항미생물 특성을 부여한다.
<발명의 개요>
본 발명은 양이온성 나노입자를 포함하는 개인 케어 조성물, 그의 제조 방법, 및 상기 양이온성 나노입자를 함유하는 조성물의 개인 케어 제품에서의 용도에 관한 것이다. 상기 양이온성 나노입자는 개인 케어 적용분야에 유용하다. 이와 같은 본 발명의 양이온성 나노입자는 개인 케어 제품에서 요구되는 특별한 컨디셔닝 상의 이익을 제공한다. 이러한 양이온성 나노입자는 또한 모발-케어 및 피부-케어 제품에 유용한 컨디셔닝 특성을 부여한다.
본 발명의 양이온성 나노입자는 또한 상기 양이온성 나노입자를 함유하는 개인 케어 제품 및 조성물에 유용한 항미생물 특성을 부여한다.
본 발명의 또 다른 구현예는 포유동물 케라틴-함유 섬유의 컨디셔닝 처리 방법으로서, 상기 방법은 화학식 (I)의 양이온성 나노입자 1종 이상을 포함하는 개인 케어 조성물 또는 제제의 유효량과 상기 섬유를 접촉시키는 것을 포함한다.
본 발명의 또 다른 구현예는 포유동물 피부의 컨디셔닝 처리 방법으로서, 상기 방법은 화학식 (I)의 양이온성 나노입자 1종 이상을 포함하는 개인 케어 조성물 또는 제제의 유효량과 상기 피부를 접촉시키는 것을 포함한다.
본 발명은
(a) 유효량의 1종 이상의 하기 화학식 (I)의 양이온성 나노입자:
[화학식 I]
(여기서
상기 양이온성 나노입자 코어는 무기 또는 유기 물질을 포함하고,
A는 코어 나노입자 표면에 공유 결합되며 하나 이상의 양이온성 기 L을 함유하는 유기 치환체이고;
B는 코어 나노입자 표면에 공유 결합되며 하나 이상의 양이온성 잔기 G를 함유하는 유기 치환체이고;
C는 코어 나노입자 표면에 공유 결합되며 하나 이상의 관능기 Z를 함유하는 유기 치환체이고;
a는 1 내지 na의 수이며;
b는 0 내지 nb의 수이고;
c는 0 내지 nc의 수이며;
na + nb + nc의 합계는 1에서 nl까지의 수이고, 여기서 nl은 코어 나노입자의 형상 및 표면적, 및 각 치환체 A, B, C의 입체적 요건에 의해 제한됨); 및
(b) 화장용으로 허용가능한 보조제
를 포함하는 개인 케어 조성물을 제공한다.
본 발명의 또 다른 구현예는 화학식 (I)의 양이온성 나노입자를 포함하는 개인 케어 조성물로서, 여기서 코어 나노입자 표면에 공유 결합된 유기 치환체는:
A는 
또는 
이며;
B는 
또는 
이고;
C는 
또는 
이며, 여기서
X, Y, X', Y', X" 및 Y", 및 n, m, o, T1, T1', T1", T2, T2', T2", T3, T3', T3"는 하기 정의되는 바와 같다.
본 발명의 또 다른 구현예는 화학식 (I)의 양이온성 나노입자를 포함하는 개인 케어 조성물로서, 상기 화학식 (I)의 양이온성 나노입자 코어는 코어 나노입자 표면에 공유 결합된 유기 치환체가 A, B, 및/또는 C인 무기 물질을 포함하며,
여기서
A는 
이고,
B는 
이며,
C는 
이고,
X, X' 및 X"는 서로 독립적으로 -O-, -S-, -NR1-, -NR101-, -OCO-, -SCO-, -NR1CO-, -OCOO-, -OCONR1-, -NR1COO-, -NR1CONR2- 또는 단일 결합이며;
n, m 또는 o는 서로 독립적으로 0 내지 8의 수이고,
n이 0인 경우라면, X는 단일 결합이며;
m이 0인 경우라면, X'는 단일 결합이고;
o가 0인 경우라면, X"는 단일 결합이며;
R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬, 산소 또는 황이 개재된 C3-C25 알킬, C6-C12 아릴 또는 R이고;
R101은 C1-C24 아실이며;
T1은 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 양이온성 기 L을 함유하며;
T1'는 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 양이온성 잔기 G를 함유하며;
T1"는 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 잔기 Z를 함유하며;
T2, T2', T2", T3, T3', T3"는 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬, 산소 또는 황이 개재된 C3-C25 알킬, C2-C24 알케닐, 페닐, C7-C9 페닐알킬, -OR3, 
, 
, 또는 
이고;
R3는 수소, C1-C25 알킬, 산소 또는 황이 개재된 C3-C25 알킬, C2-C24 알케닐, 페닐, C7-C9 페닐알킬, 
또는 나노입자 표면이며;
R4 및 R5는 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬, 산소 또는 황이 개재된 C3-C25 알킬, C2-C24 알케닐, 페닐, C7-C9 페닐알킬 또는 -OR3이고;
R6, R7 및 R8은 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬, 산소 또는 황이 개재된 C3-C25 알킬, C2-C24 알케닐, 페닐 또는 C7-C9 페닐알킬이며;
R은 C1-C20 알킬, C5-C12 시클로알킬, C2-C20 알케닐, C5-C12 시클로알케닐, C2-C20 알키닐, C6-C14 아릴, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C1-C20 알킬, 하나 이상의 E가 개재된 C2-C20 알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C2-C20 알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C5-C12 시클로알킬, 하나 이상의 E가 개재된 C2-C12 시클로알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C2-C12 시클로알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C2-C20 알케닐, 하나 이상의 E가 개재된 C3-C20 알케닐, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C3-C20 알케닐, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C5-C12 시클로알케닐, 하나 이상의 E가 개재된 C3-C12 시클로알케닐, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C3-C12 시클로알케닐, 또는 하나 이상의 D에 의해 치환된 C6-C14 아릴이거나, 또는 X, X', 또는 X"가 단일 결합의 의미를 가지는 경우, R은 L, G, 또는 Z일 수 있고;
D는 L, G, Z, R9, OR9, SR9, NR9R10, 할로겐, NO2, CN, O-글리시딜, O-비닐, O-알릴, COR9, NR9COR10, COOR9, OCOR9, CONR9R10, OCOOR9, OCONR9R10, NR9COOR10, SO3H, COOMC, COO-, SO3 - 또는 SO3MC, 페닐, C7-C9 알킬페닐이며;
E는 O, S, COO, OCO, CO, NR9, NCOR9, NR9CO, CONR9, OCOO, OCONR9, NR9COO, SO2, SO, 
, 
, CR9=CR10 또는 
, C≡C, N=C-R9, R9C=N, C5-C12 시클로알킬렌, 페닐렌 및/또는 D에 의해 치환된 페닐렌이고;
L 및 G는 독립적으로 
, 
, 
, 
, 
, 
, 
, 
, 또는 
이며;
R9, R10 또는 R11은 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬, 벤질, 또는 페닐이고;
R20 및 R21은 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬, 벤질, 또는 페닐이며;
R108, R109 및 R110은 서로 독립적으로 히드록실, 
또는 
이고;
R111은 수소 또는 C1-C25 알킬이며;
R112는 수소 또는 C1-C25 알킬, 산소, 황 또는 
이 개재된 C3-C25 알킬 또는 C2-C24 알케닐이고;
R122, R123, R124 및 R125는 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬 또는 히드록실-치환 C2-C24 알킬이며;
M은 r-가의 금속 양이온이고;
X-는 플루오르화물, 염화물, 브롬화물, 요오드화물, 니트라이트, 니트레이트, 수산화물, 아세테이트, 수소 술페이트, 술페이트, 메틸 술페이트 또는 이들의 혼합물이며;
r은 1, 2 또는 3이고;
Z는 할로겐, CN, NO2, 또는 양이온성 잔기, 음이온성 잔기, 친수성 잔기, 소수성 잔기, 폴리실록산 잔기, 폴리할로겐화 잔기, 폴리에틸렌글리콜 잔기, 폴리프로필렌글리콜 잔기, 금속 착물 또는 중합체이며;
MC는 무기 또는 유기 양이온이고;
MA는 무기 또는 유기 음이온이다.
본 발명의 또 다른 구현예는 화학식 (I)의 양이온성 나노입자를 포함하는 개인 케어 조성물로서, 여기서 상기 화학식 (I)의 양이온성 나노입자 코어는 코어 나노입자 표면에 공유 결합된 유기 치환체가 A, B, 및/또는 C인 무기 물질을 포함하며,
여기서
A는 
이고,
B는 
이며,
C는 
이고,
X, X' 및 X"는 서로 독립적으로 -O-, -NR1-, -NR101-, -OCO-, -NR1CO-, -OCOO-, -NR1COO- 또는 단일 결합이며;
n, m 또는 o는 서로 독립적으로 0 내지 6의 수이고,
n이 0인 경우라면, X는 단일 결합이며;
m이 0인 경우라면, X'는 단일 결합이고;
o가 0인 경우라면, X"는 단일 결합이며;
R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, C1-C18 알킬, 산소가 개재된 C3-C25 알킬, C6-C12 아릴 또는 R이고;
R101은 C1-C18 아실이며;
T1은 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 양이온성 기 L을 함유하며;
T1'는 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 양이온성 잔기 G를 함유하며;
T1"는 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 잔기 Z를 함유하며;
T2, T2', T2", T3, T3', T3"는 서로 독립적으로 C1-C18 알킬, 산소가 개재된 C3-C25 알킬, C2-C24 알케닐, 페닐, C7-C9 페닐알킬, 또는 -OR3이고;
R3는 수소, C1-C18 알킬, 산소가 개재된 C3-C25 알킬, C2-C24 알케닐, 페닐, C7-C9 페닐알킬, 또는 나노입자 표면이며;
R은 C1-C18 알킬, C5-C12 시클로알킬, C2-C20 알케닐, C5-C12 시클로알케닐, C6-C14 아릴, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C1-C18 알킬, 하나 이상의 E가 개재된 C2-C20 알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C2-C20 알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C5-C12 시클로알킬, 하나 이상의 E가 개재된 C2-C12 시클로알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C2-C12 시클로알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C2-C20 알케닐, 하나 이상의 E가 개재된 C3-C20 알케닐, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C3-C20 알케닐, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C5-C12 시클로알케닐, 하나 이상의 E가 개재된 C3-C12 시클로알케닐, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C3-C12 시클로알케닐, 또는 하나 이상의 D에 의해 치환된 C6-C14 아릴이거나, 또는 X, X', 또는 X"가 단일 결합의 의미를 가지는 경우, R은 L, G, 또는 Z일 수 있고;
D는 L, G, Z, R9, OR9, SR9, NR9R10, Cl, Br, I, NO2, CN, COR9, NR9COR10, COOR9, OCOR9, CONR9R10, OCOOR9, OCONR9R10, NR9COOR10, SO3H, COOMC, COO-, SO3 - 또는 SO3MC, 페닐, C7-C9 알킬페닐이며;
E는 O, S, COO, OCO, CO, NR9, NCOR9, NR9CO, CONR9, OCOO, OCONR9, NR9COO, SO2, SO, 
, 
, C5-C12 시클로알킬렌, 페닐렌 및/또는 D에 의해 치환된 페닐렌이고;
L 및 G는 독립적으로 
, 
, 
, 
, 
, 
, 또는 
이며;
R9, R10 또는 R11은 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬, 벤질, 또는 페닐이고;
R20 및 R21은 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬, 벤질, 또는 페닐이며;
R108은 히드록실, 
또는 
이고;
R111은 수소 또는 C1-C18 알킬이며;
R112는 수소 또는 C1-C18 알킬, 산소 또는 
이 개재된 C3-C25 알킬 또는 C2-C24 알케닐이고;
R122, R123, R124 및 R125는 서로 독립적으로 수소, C1-C18 알킬 또는 히드록실-치환 C2-C24 알킬이며;
M은 r-가의 금속 양이온이고;
X-는 플루오르화물, 염화물, 브롬화물, 요오드화물, 니트라이트, 니트레이트, 수산화물, 아세테이트, 수소 술페이트, 술페이트, 메틸 술페이트 또는 이들의 혼합물이며;
r은 1, 2 또는 3이고;
Z는 할로겐, CN, NO2, 또는 양이온성 잔기, 음이온성 잔기, 친수성 잔기, 소수성 잔기, 폴리실록산 잔기, 폴리에틸렌글리콜 잔기, 또는 폴리프로필렌글리콜 잔기이며;
MC는 무기 또는 유기 양이온이고;
MA는 무기 또는 유기 음이온이다.
본 발명의 또 다른 구현예는 화학식 (I)의 양이온성 나노입자를 포함하는 개인 케어 조성물로서, 여기서 상기 화학식 (I)의 양이온성 나노입자 코어는 코어 나노입자 표면에 공유 결합된 유기 치환체가 A, B, 및/또는 C인 무기 물질을 포함하며,
여기서
A는 
이고,
B는 
이며,
C는 
이고,
X, X' 및 X"는 서로 독립적으로 -O-, -NR1-, -NR101-, -OCO-, -NR1COO- 또는 단일 결합이며;
n, m 또는 o는 서로 독립적으로 1 내지 3의 수이고,
R1은 수소, C1-C18 알킬, 산소가 개재된 C3-C25 알킬, C6-C12 아릴 또는 R이고;
R101은 C1-C18 아실이며;
T1은 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 양이온성 기 L을 함유하며;
T1'는 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 양이온성 잔기 G를 함유하며;
T1"는 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 잔기 Z를 함유하며;
T2, T2', T2", T3, T3', T3"는 서로 독립적으로 C1-C18 알킬, 산소가 개재된 C3-C25 알킬, 페닐, C7-C9 페닐알킬, 또는 -OR3이고;
R3는 C1-C18 알킬, 산소가 개재된 C3-C25 알킬, 페닐, C7-C9 페닐알킬, 또는 나노입자 표면이며;
R은 C1-C18 알킬, C5-C12 시클로알킬, C6-C14 아릴, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C1-C18 알킬, 하나 이상의 E가 개재된 C2-C20 알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C2-C20 알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C5-C12 시클로알킬, 하나 이상의 E가 개재된 C2-C12 시클로알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C2-C12 시클로알킬, 또는 하나 이상의 D에 의해 치환된 C6-C14 아릴이거나; 또는 X, X', 또는 X"가 단일 결합의 의미를 가지는 경우, R은 L, G, 또는 Z일 수 있고;
D는 L, G, Z, R9, OR9, NR9R10, Cl, Br, I, NR9COR10, COOR9, OCOR9, CONR9R10, OCONR9R10, NR9COOR10, SO3H, COOMC, COO-, SO3 - 또는 SO3MC, 페닐, C7-C9 알킬페닐이며;
E는 O, COO, CO, NR9, NCOR9, NR9CO, CONR9, OCOO, OCONR9, NR9COO, SO2, SO, 
, 
, C5-C12 시클로알킬렌, 페닐렌 및/또는 D에 의해 치환된 페닐렌이고;
L 및 G는 독립적으로 
, 
, 
, 
, 또는 
이며;
R9, R10 또는 R11은 서로 독립적으로 수소, C1-C18 알킬, 벤질, 또는 페닐이고;
R20 및 R21은 서로 독립적으로 수소, C1-C18 알킬, 벤질, 또는 페닐이며;
R111은 수소 또는 C1-C18 알킬이고;
R112는 수소 또는 C1-C18 알킬, 산소 또는 
이 개재된 C3-C25 알킬이며;
X-는 플루오르화물, 염화물, 브롬화물, 요오드화물, 니트라이트, 니트레이트, 수산화물, 아세테이트, 수소 술페이트, 술페이트, 메틸 술페이트 또는 이들의 혼합물이고;
Z는 할로겐 또는 양이온성 잔기, 음이온성 잔기, 친수성 잔기, 소수성 잔기, 폴리실록산 잔기, 폴리에틸렌글리콜 잔기, 또는 폴리프로필렌글리콜 잔기이며;
MC는 무기 또는 유기 양이온이고;
MA는 무기 또는 유기 음이온이다.
본 발명의 또 다른 구현예는 개인 케어 조성물로서, 여기서 상기 화학식 (I)의 양이온성 나노입자 코어는 산화 규소, Al2O3, TiO2, 산화 규소-코팅된 TiO2, ZnO, SnO2, ZrO2, Ag, Au, Cu, Sb-SnO2, Fe2O3, 자철석, 산화 인듐 주석, 안티몬-도핑된 산화 주석, 산화 인듐, 산화 안티몬, 플루오르-도핑된 산화 주석, 인-도핑된 산화 주석, 아연 안티모나이트, 인듐 도핑된 산화 아연 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되는 무기 물질을 포함한다.
본 발명의 또 다른 구현예는 개인 케어 조성물로서, 여기서 상기 화학식 (I)의 양이온성 나노입자 코어는 산화 규소, Al2O3, TiO2, ZnO, SnO2, ZrO2, Sb-SnO2, Fe2O3, 자철석, 산화 인듐 주석 (ITO), 안티몬-도핑된 산화 주석 (ATO), 산화 인듐 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되는 무기 물질을 포함한다.
본 발명의 또 다른 구현예는 개인 케어 조성물로서, 여기서 상기 화학식 (I)의 양이온성 나노입자 코어는 산화 규소, Al2O3, TiO2, ZnO, SnO2, ZrO2, Fe2O3, 자철석, 산화 인듐 주석 (ITO), 안티몬-도핑된 산화 주석 (ATO) 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되는 무기 물질을 포함한다.
본 발명의 또 다른 구현예는 개인 케어 조성물로서, 여기서 상기 화학식 (I)의 양이온성 나노입자 코어는 산화 규소, Al2O3, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되는 무기 물질을 포함한다.
본 발명의 또 다른 구현예는 개인 케어 조성물로서, 여기서 상기 화학식 (I)의 양이온성 나노입자 코어는 산화 규소 및 그의 비정질 형태의 군에서 선택되는 무기 물질을 포함한다.
본 발명의 또 다른 구현예는 화학식 (I)의 양이온성 나노입자를 포함하는 개인 케어 조성물로서, 여기서 상기 화학식 (I)의 양이온성 나노입자 코어는 코어 나노입자 표면에 공유 결합된 유기 치환체가 A, B, 및/또는 C인 유기 물질을 포함하며,
여기서
A는 
이고,
B는 
이며,
C는 
이고,
Y, Y' 및 Y"는 서로 독립적으로 C1-C25 알킬렌, -O-, -S-, -NR1-, -OCO-, -SCO-, -NR1CO-, -OCOO-, -OCONR1-, -NR1COO-, -NR1CONR2-, -COO-, -CONR1-, -CO- 또는 단일 결합이며;
T1은 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 양이온성 기 L을 함유하며;
T1'는 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 양이온성 잔기 G를 함유하며;
T1"는 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 잔기 Z를 함유하며;
R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬, 산소 또는 황이 개재된 C3-C25 알킬, C6-C12 아릴 또는 R이고;
R은 C1-C20 알킬, C5-C12 시클로알킬, C2-C20 알케닐, C5-C12 시클로알케닐, C2-C20 알키닐, C6-C14 아릴, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C1-C20 알킬, 하나 이상의 E가 개재된 C2-C20 알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C2-C20 알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C5-C12 시클로알킬, 하나 이상의 E가 개재된 C2-C12 시클로알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C2-C12 시클로알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C2-C20 알케닐, 하나 이상의 E가 개재된 C3-C20 알케닐, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C3-C20 알케닐, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C5-C12 시클로알케닐, 하나 이상의 E가 개재된 C3-C12 시클로알케닐, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C3-C12 시클로알케닐, 또는 하나 이상의 D에 의해 치환된 C6-C14 아릴이거나, 또는 Y, Y', 또는 Y"가 단일 결합의 의미를 가지는 경우, R은 L, G, 또는 Z일 수 있고;
D는 L, G, Z, R9, OR9, SR9, NR9R10, 할로겐, NO2, CN, O-글리시딜, O-비닐, O-알릴, COR9, NR9COR10, COOR9, OCOR9, CONR9R10, OCOOR9, OCONR9R10, NR9COOR10, SO3H, COOMC, COO-, SO3 - 또는 SO3MC, 페닐, C7-C9 알킬페닐이며;
E는 O, S, COO, OCO, CO, NR9, NCOR9, NR9CO, CONR9, OCOO, OCONR9, NR9COO, SO2, SO, 
, 
, CR9=CR10 또는 
, C≡C, N=C-R9, R9C=N, C5-C12 시클로알킬렌, 페닐렌 및/또는 D에 의해 치환된 페닐렌이고;
L 및 G는 독립적으로 
, 
, 
, 
, 
, 
, 
, 
, 또는 
이며;
R9, R10 또는 R11은 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬, 벤질, 또는 페닐이고;
R20 및 R21은 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬, 벤질, 또는 페닐이며;
R108, R109 및 R110은 서로 독립적으로 히드록실, 
또는 
이고;
R111은 수소 또는 C1-C25 알킬이며;
R112는 수소 또는 C1-C25 알킬, 산소, 황 또는 
이 개재된 C3-C25 알킬 또는 C2-C24 알케닐이고;
R122, R123, R124 및 R125는 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬 또는 히드록실-치환 C2-C24 알킬이며;
M은 r-가의 금속 양이온이고;
X-는 플루오르화물, 염화물, 브롬화물, 요오드화물, 니트라이트, 니트레이트, 수산화물, 아세테이트, 수소 술페이트, 술페이트, 메틸 술페이트 또는 이들의 혼합물이며;
r은 1, 2 또는 3이고;
Z는 할로겐, CN, NO2, 또는 양이온성 잔기, 음이온성 잔기, 친수성 잔기, 소수성 잔기, 폴리실록산 잔기, 폴리할로겐화 잔기, 폴리에틸렌글리콜 잔기, 폴리프로필렌글리콜 잔기, 금속 착물 또는 중합체이며;
MC는 무기 또는 유기 양이온이고;
MA는 무기 또는 유기 음이온이다.
본 발명의 또 다른 구현예는 화학식 (I)의 양이온성 나노입자를 포함하는 개인 케어 조성물로서, 여기서 상기 화학식 (I)의 양이온성 나노입자 코어는 코어 나노입자 표면에 공유 결합된 유기 치환체가 A, B, 및/또는 C인 유기 물질을 포함하며,
여기서
A는 
이고,
B는 
이며,
C는 
이고,
Y, Y' 및 Y"는 서로 독립적으로 C1-C18 알킬렌, -O-, -S-, -NR1-, -OCO-, -NR1CO-, -OCONR1-, -NR1COO-, -COO-, -CONR1-, -CO- 또는 단일 결합이며;
T1은 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 양이온성 기 L을 함유하며;
T1'는 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 양이온성 잔기 G를 함유하며;
T1"는 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 잔기 Z를 함유하며;
R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, C1-C18 알킬, 산소 또는 황이 개재된 C3-C25 알킬, C6-C12 아릴 또는 R이고;
R은 C1-C18 알킬, C5-C12 시클로알킬, C2-C20 알케닐, C5-C12 시클로알케닐, C6-C14 아릴, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C1-C20 알킬, 하나 이상의 E가 개재된 C2-C20 알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C2-C20 알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C5-C12 시클로알킬, 하나 이상의 E가 개재된 C2-C12 시클로알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C2-C12 시클로알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C2-C20 알케닐, 하나 이상의 E가 개재된 C3-C20 알케닐, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C3-C20 알케닐, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C5-C12 시클로알케닐, 하나 이상의 E가 개재된 C3-C12 시클로알케닐, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C3-C12 시클로알케닐, 또는 하나 이상의 D에 의해 치환된 C6-C14 아릴이거나, 또는 Y, Y', 또는 Y"가 단일 결합의 의미를 가지는 경우, R은 L, G, 또는 Z일 수 있고;
D는 L, G, Z, R9, OR9, NR9R10, Cl, Br, I, NO2, CN, COR9, NR9COR10, COOR9, OCOR9, CONR9R10, OCOOR9, OCONR9R10, NR9COOR10, SO3H, COOMC, COO-, SO3 - 또는 SO3MC, 페닐, C7-C9 알킬페닐이며;
E는 O, COO, OCO, CO, NR9, NCOR9, NR9CO, CONR9, OCONR9, NR9COO, SO2, SO, 
, 
, C5-C12 시클로알킬렌, 페닐렌 및/또는 D에 의해 치환된 페닐렌이고;
L 및 G는 독립적으로 
, 
, 
, 
, 
, 
, 또는 
이며;
R9, R10 또는 R11은 서로 독립적으로 수소, C1-C18 알킬, 벤질, 또는 페닐이고;
R20 및 R21은 서로 독립적으로 수소, C1-C18 알킬, 벤질, 또는 페닐이며;
R108은 히드록실, 
또는 
이고;
R111은 수소 또는 C1-C18 알킬이며;
R112는 수소 또는 C1-C18 알킬, 산소, 황 또는 
이 개재된 C3-C25 알킬이고;
R122, R123, R124 및 R125는 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬 또는 히드록실-치환 C2-C24 알킬이며;
M은 r-가의 금속 양이온이고;
X-는 플루오르화물, 염화물, 브롬화물, 요오드화물, 니트라이트, 니트레이트, 수산화물, 아세테이트, 수소 술페이트, 술페이트, 메틸 술페이트 또는 이들의 혼합물이며;
r은 1, 2 또는 3이고;
Z는 할로겐, CN, NO2, 또는 양이온성 잔기, 음이온성 잔기, 친수성 잔기, 소수성 잔기, 폴리실록산 잔기, 폴리에틸렌글리콜 잔기, 또는 폴리프로필렌글리콜 잔기이며;
MC는 무기 또는 유기 양이온이고;
MA는 무기 또는 유기 음이온이다.
본 발명의 또 다른 구현예는 화학식 (I)의 양이온성 나노입자를 포함하는 개인 케어 조성물로서, 여기서 상기 화학식 (I)의 양이온성 나노입자 코어는 코어 나노입자 표면에 공유 결합된 유기 치환체가 A, B, 및/또는 C인 유기 물질을 포함하며,
여기서
A는 
이고,
B는 
이며,
C는 
이고,
Y, Y' 및 Y"는 서로 독립적으로 C1-C18 알킬렌, -O-, -NR1-, -OCO-, -NR1CO-, -OCONR1-, -NR1COO-, -COO-, -CONR1- 또는 단일 결합이며;
T1은 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 양이온성 기 L을 함유하며;
T1'는 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 양이온성 잔기 G를 함유하며;
T1"는 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 잔기 Z를 함유하며;
R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, C1-C18 알킬, 산소 또는 황이 개재된 C3-C25 알킬, C6-C12 아릴 또는 R이고;
R은 C1-C18 알킬, C5-C12 시클로알킬, C6-C14 아릴, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C1-C20 알킬, 하나 이상의 E가 개재된 C2-C20 알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C2-C20 알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C5-C12 시클로알킬, 하나 이상의 E가 개재된 C2-C12 시클로알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C2-C12 시클로알킬, 또는 하나 이상의 D에 의해 치환된 C6-C14 아릴이거나; 또는 Y, Y', 또는 Y"가 단일 결합의 의미를 가지는 경우, R은 L, G, 또는 Z일 수 있고;
D는 L, G, Z, R9, OR9, NR9R10, Cl, Br, I, NO2, CN, COR9, NR9COR10, COOR9, OCOR9, CONR9R10, OCOOR9, OCONR9R10, NR9COOR10, SO3H, COOMC, COO-, SO3 - 또는 SO3MC, 페닐, C7-C9 알킬페닐이며;
E는 O, COO, OCO, CO, NR9, NCOR9, NR9CO, CONR9, OCONR9, NR9COO, SO2, SO, 
, 
, C5-C12 시클로알킬렌, 페닐렌 및/또는 D에 의해 치환된 페닐렌이고;
L 및 G는 독립적으로 
, 
, 
, 
, 또는 
이며;
R9, R10 또는 R11은 서로 독립적으로 수소, C1-C18 알킬, 벤질, 또는 페닐이고;
R20 및 R21은 서로 독립적으로 수소, C1-C18 알킬, 벤질, 또는 페닐이며;
R111은 수소 또는 C1-C18 알킬이고;
R112는 수소 또는 C1-C18 알킬, 산소, 황 또는 
이 개재된 C3-C25 알킬이며;
R122, R123, R124 및 R125는 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬 또는 히드록실-치환 C2-C24 알킬이고;
X-는 플루오르화물, 염화물, 브롬화물, 요오드화물, 니트라이트, 니트레이트, 수산화물, 아세테이트, 수소 술페이트, 술페이트, 메틸 술페이트 또는 이들의 혼합물이며;
Z는 할로겐, CN, NO2, 또는 양이온성 잔기, 음이온성 잔기, 친수성 잔기, 소수성 잔기, 폴리실록산 잔기, 폴리에틸렌글리콜 잔기, 또는 폴리프로필렌글리콜 잔기이고;
MC는 무기 또는 유기 양이온이며;
MA는 무기 또는 유기 음이온이다.
본 발명의 또 다른 구현예는 화학식 (I)의 양이온성 나노입자를 포함하는 개인 케어 조성물로서, 여기서 상기 나노입자의 코어는 단량체 반복 단위로 구성되는 중합체인 유기 물질을 포함한다. 상기 중합체는 단일중합체, 공중합체 또는 삼원중합체이다. 양이온성 나노입자 코어의 상기 단일중합체, 공중합체 또는 삼원중합체 (유기 물질)는 가교결합되거나 가교결합되지 않는 것 중 어느 하나이다.
본 발명의 또 다른 구현예는 화학식 (I)의 양이온성 나노입자를 포함하는 개인 케어 조성물로서, 여기서 상기 양이온성 나노입자 코어는 하기 화학식 (II)의 유기 물질을 포함하며:
[화학식 II]
여기서
u, v, w, 및 y는 각 반복 단위 또는 유래 단량체가 유기 물질 내에 함유되어 있는 중량%를 나타내고;
u, v, w, 및 y는 합쳐서 유기 물질의 총 중량 대비 총 100 중량%이며;
u 및 w는 독립적으로 유기 물질의 약 0 내지 약 94.9999 중량%이고;
y는 유기 물질의 약 5 중량% 내지 약 99.9999 중량%이며;
v는 유기 물질의 약 0.0001 중량% 내지 약 5 중량%이고;
*는 말단 기, 예컨대 촉매 잔기이며;
M, T, D 및 E는 서로 공유 결합되고;
M은 하기 화학식 (III)의 단량체로부터 유래하며:
[화학식 III]
T6, T7, 및 T8은 C1-C4 알킬 또는 수소이고; Y 및 T1은 명세서 어딘가에서 정의되며;
D 및 E는 독립적으로 아크릴산, (메트)아크릴산, 아크릴옥시프로피온산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 시트라콘산, 2-아크릴아미도-2-메틸 프로판 술폰산, 스티렌 술폰산, 비닐 술폰산, 술포에틸 (메트)아크릴레이트, 술포프로필 (메트)아크릴레이트, 2-아크릴아미도-2-메틸 프로판 술핀산, 스티렌 술핀산, 및 비닐 술핀산, 2-포스포에틸 (메트)아크릴레이트, 비닐 인산, 비닐 포스핀산, N,N-디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N-t-부틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필 (메트)아크릴아미드, p-아미노스티렌, N,N-시클로헥실알릴아민, 알릴아민, 디알릴아민, 디메틸알릴아민, N-에틸디메틸알릴아민, 크로틸 아민, N-에틸메탈릴아민, 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 비닐 이미다졸, 옥사졸리디닐에틸 (메트)아크릴레이트, 비닐벤질아민, 비닐페닐아민, 2-모르폴리노에틸 (메트)아크릴레이트, 메타크릴아미도프로필 트리메틸 암모늄 클로라이드, 디알릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 2-트리메틸 암모늄 에틸 메타크릴 클로라이드, 디메틸-N-(3-메타크릴아미도프로필)-N-(3-술포프로필) 암모늄 베타인, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 펜타데실 (메트)아크릴레이트, 헥사데실 (메트)아크릴레이트, 옥타데실 (메트)아크릴레이트, 노나데실 (메트)아크릴레이트, 스티렌, 알파-메틸스티렌, 비닐톨루엔, p-메틸스티렌, 에틸비닐벤젠, 비닐나프탈렌, 비닐크실렌, 비닐 아세테이트, 비닐 포름아미드, 염화 비닐, 플루오르화 비닐, 브롬화 비닐, 염화 비닐리덴, 플루오르화 비닐리덴, 브롬화 비닐리덴 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되는 단량체로부터 유래하고;
T는 디비닐 벤젠, 트리비닐 벤젠, 디비닐톨루엔, 디비닐피리딘, 디비닐나프탈렌 디비닐크실렌, 에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 트리비닐시클로헥산, 알릴 (메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 2,2-디메틸프로판-1,3-디(메트)아크릴레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 200 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 600 디(메트)아크릴레이트, 에톡실화 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 폴리(부탄디올) 디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리에톡시 트리(메트)아크릴레이트, 글리세릴 프로폭시 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 모노히드록시펜타(메트)아크릴레이트, 디비닐 실란, 트리비닐 실란, 디메틸 디비닐 실란, 디비닐 메틸 실란, 메틸 트리비닐 실란, 디페닐 디비닐 실란, 디비닐 페닐 실란, 트리비닐 페닐 실란, 디비닐 메틸 페닐 실란, 테트라비닐 실란, 디메틸 비닐 디실록산, 폴리(메틸 비닐 실록산), 폴리(비닐 히드로 실록산), 폴리(페닐 비닐 실록산), 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되는 단량체로부터 유래한다.
본 발명의 또 다른 구현예는 화학식 (I)의 양이온성 나노입자를 포함하는 개인 케어 조성물로서, 여기서 상기 양이온성 나노입자 코어는 하기 화학식 (II)의 유기 물질을 포함하며:
<화학식 II>
여기서
u, v, w, 및 y는 각 반복 단위 또는 유래 단량체가 유기 물질 내에 함유되어 있는 중량%를 나타내고;
u, v, w, 및 y는 합쳐서 유기 물질의 총 중량 대비 총 100 중량%이며;
u 및 w는 독립적으로 유기 물질의 약 10 중량% 내지 약 84.99 중량%이고;
y는 유기 물질의 약 15 중량% 내지 약 89.99 중량%이며;
v는 유기 물질의 약 0.01 중량% 내지 약 5 중량%이고;
M은 하기 화학식 (III)의 단량체로부터 유래하며:
<화학식 III>
T6, T7, 및 T8은 메틸 또는 수소이고;
D 및 E는 독립적으로 아크릴산, (메트)아크릴산, 아크릴옥시프로피온산, 2-아크릴아미도-2-메틸 프로판 술폰산, 스티렌 술폰산, 비닐 술폰산, 술포에틸 (메트)아크릴레이트, 술포프로필 (메트)아크릴레이트, 2-포스포에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N-t-부틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필 (메트)아크릴아미드, p-아미노스티렌, N,N-시클로헥실알릴아민, 알릴아민, 디알릴아민, 디메틸알릴아민, N-에틸디메틸알릴아민, N-에틸메탈릴아민, 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 비닐 이미다졸, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 스티렌, 알파-메틸스티렌, 비닐톨루엔, p-메틸스티렌, 에틸비닐벤젠, 비닐크실렌, 비닐 아세테이트, 비닐 포름아미드, 염화 비닐 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되는 단량체로부터 유래하며;
T는 디비닐 벤젠, 트리비닐 벤젠, 디비닐톨루엔, 디비닐피리딘, 디비닐나프탈렌 디비닐크실렌, 에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 트리비닐시클로헥산, 알릴 (메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 2,2-디메틸프로판-1,3-디(메트)아크릴레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 200 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 600 디(메트)아크릴레이트, 에톡실화 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 폴리(부탄디올) 디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리에톡시 트리(메트)아크릴레이트, 글리세릴 프로폭시 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 모노히드록시펜타(메트)아크릴레이트, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되는 단량체로부터 유래한다.
본 발명의 또 다른 구현예는 화학식 (I)의 양이온성 나노입자를 포함하는 개인 케어 조성물로서, 여기서 상기 양이온성 나노입자 코어는 하기 화학식 (II)의 유기 물질을 포함하며:
<화학식 II>
여기서
u, v, w, 및 y는 각 반복 단위 또는 유래 단량체가 유기 물질 내에 함유되어 있는 중량%를 나타내고;
u, v, w, 및 y는 합쳐서 유기 물질의 총 중량 대비 총 100 중량%이며;
u 및 w는 독립적으로 유기 물질의 약 25 중량% 내지 약 74.9 중량%이고;
y는 유기 물질의 약 25 중량% 내지 약 74.9 중량%이며;
v는 유기 물질의 약 0.1 중량% 내지 약 5 중량%이고;
M은 하기 화학식 (III)의 단량체로부터 유래하며:
<화학식 III>
T6, T7, 및 T8은 수소이고;
D 및 E는 독립적으로 아크릴산, (메트)아크릴산, N,N-디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N-t-부틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필 (메트)아크릴아미드, p-아미노스티렌, 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 비닐 이미다졸, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 스티렌, 알파-메틸스티렌, 비닐톨루엔, p-메틸스티렌, 에틸비닐벤젠, 비닐 아세테이트, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되는 단량체로부터 유래하며;
T는 디비닐 벤젠, 트리비닐 벤젠, 디비닐톨루엔, 디비닐피리딘, 에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 트리비닐시클로헥산, 알릴 (메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 2,2-디메틸프로판-1,3-디(메트)아크릴레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 200 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 600 디(메트)아크릴레이트, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되는 단량체로부터 유래한다.
본 발명의 또 다른 구현예는 화학식 (I)의 양이온성 나노입자를 포함하는 개인 케어 조성물로서, 여기서 상기 양이온성 나노입자 코어는 하기 화학식 (II)의 유기 물질을 포함하며:
<화학식 II>
여기서
u 및 w는 독립적으로 유기 물질의 약 35 중량% 내지 약 64.9 중량%이고;
y는 유기 물질의 약 35 중량% 내지 약 64.9 중량%이다.
"(메트)아크릴"이라는 용어에는 아크릴 및 메타크릴 모두가 포함되며, "(메트)아크릴레이트"라는 용어에는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 모두가 포함된다. 마찬가지로, "(메트)아크릴아미드"라는 용어는 아크릴아미드 및 메타크릴아미드 모두를 지칭한다.
실제 중합체에서는 다양한 기들이 임의의 순서로 연결될 수 있다는 것이 분명히 이해되어야 한다. 따라서, 블록 및 랜덤 공중합체 모두와 삼원중합체는 상기 화학식의 영역에 속하게 된다.
상기 양이온성 나노입자 코어가 유기 물질을 포함하는 화학식 (I)의 양이온성 나노입자인 본 발명에 있어서, 상기 유기 물질의 중량 평균 분자량은 약 1,000 내지 약 10,000,000 달톤이다. 본 발명의 또 다른 구현예는 상기 나노입자의 코어가 유기 물질을 포함하며, 상기 유기 물질의 중량 평균 분자량이 중량 평균 분자량 약 25,000 내지 약 5,000,000 달톤인, 화학식 (I)의 양이온성 나노입자이다. 본 발명의 또 다른 구현예는 상기 나노입자의 코어가 유기 물질을 포함하며, 상기 유기 물질의 중량 평균 분자량이 중량 평균 분자량 약 40,000 내지 약 4,000,000 달톤인, 화학식 (I)의 양이온성 나노입자이다. 본 발명의 또 다른 구현예는 상기 나노입자의 코어가 유기 물질을 포함하며, 상기 유기 물질의 중량 평균 분자량이 중량 평균 분자량 약 50,000 내지 약 2,000,000 달톤인, 화학식 (I)의 양이온성 나노입자이다. 본 발명의 또 다른 구현예는 상기 나노입자의 코어가 유기 물질을 포함하며, 상기 유기 물질의 중량 평균 분자량이 중량 평균 분자량 약 50,000 내지 약 1,000,000 달톤인, 화학식 (I)의 양이온성 나노입자이다. 본 발명의 또 다른 구현예는 상기 나노입자의 코어가 유기 물질을 포함하며, 상기 유기 물질의 중량 평균 분자량이 중량 평균 분자량 약 50,000 내지 약 500,000 달톤인, 화학식 (I)의 양이온성 나노입자이다. 본 발명의 또 다른 구현예는 상기 나노입자의 코어가 유기 물질을 포함하며, 상기 유기 물질의 중량 평균 분자량이 중량 평균 분자량 약 50,000 내지 약 200,000 달톤인, 화학식 (I)의 양이온성 나노입자이다.
중합체성 유기 물질 (양이온성 나노입자 코어, 유기 물질)의 제조는 용액, 에멀션, 미세에멀션, 역 에멀션, 및/또는 벌크 중합과 같은 다양한 중합 기술은 물론, 업계 숙련자에게 가용한 기타 기술들을 사용하여 수행될 수 있다. 상기 중합은 자유 라디칼 개시제를 사용하거나 사용하지 않고, 또한 다양한 개시제 농도로 수행될 수 있다. 중합체성 유기 물질은 또한 생성되는 중합체성 유기 물질의 구조가 랜덤, 블록, 교호 또는 코어-셸이 되도록 하는 방식으로, 그리고 니트록실 에테르 또는 기타 유형의 니트록실 라디칼과 같은 중합 조절제를 사용하거나 사용하지 않고 제조될 수 있다.
적합한 개시제의 예에는 퍼술페이트 예컨대 암모늄 퍼술페이트 (APS); 퍼옥시드 예컨대 과산화 수소, t-부틸 히드로퍼옥시드, 및 t-부틸 퍼옥시 피발레이트; 아조 개시제 예컨대 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판) 디히드로클로리드, 4,4'-아조비스-4-시아노발레르산 및 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 및 산화환원 개시제 시스템 예컨대 t-부틸 히드로퍼옥시드/Fe(II) 및 암모늄 퍼술페이트/비술페이트가 포함되나, 이에 제한되는 것은 아니다.
중합 공정에 사용되는 자유 라디칼 개시제의 양은 총 단량체 농도 및 사용되는 단량체의 유형에 따라 달라지며, 99 %를 초과하는 총 단량체 전환율을 달성하기 위해서는 총 단량체 충전량의 약 0.2 내지 약 5.0 중량% 범위일 수 있다.
중합은 산소의 실질적인 부재하에 수행된다. 산소는 진탕하면서 진공을 적용하는 것, 또는 질소 또는 아르곤과 같은 불활성 기체를 사용하여 퍼지하는 것에 의해 반응 매체로부터 제거될 수 있다. 중합은 또한 불활성 기체의 블랭킷(blanket)하에 수행될 수 있다.
유기 치환체는 보통 상기 입자 표면 상의 반응성 산소 또는 황 기에 의해 (예컨대 -O- 또는 -S-를 통하여) 나노입자에 결합되는데; 산화물계 나노입자의 경우에는 상기 화학식에서와 같은 O-결합이 더욱 바람직하다. 유기 치환체는 바람직하게는 예를 들면 -O-, -S-, -COO-, -OCO-, -NR1CO-, -CONR1 (Y에 대하여 정의된 바와 같음)과 같은 기들을 통하여 유기 나노입자에 결합된다.
일반적으로, T1으로서의 R은 하나 이상의 양이온성 기 L을 함유하며; T1'로서의 R은 하나 이상의 양이온성 잔기 G를 함유하고; T1"로서의 R은 하나 이상의 잔기 Z을 함유하는데; 이는 R이 상기 잔기와 동일하거나, 또는 R이 하나 이상의 상기 잔기에 의해 치환된다는 것으로 이해되어야 한다. L 및 G를 함유하는 R, L 및 Z를 함유하는 R, G 및 Z를 함유하는 R, L 및 G 및 Z를 함유하는 R과 같이, 한 종류의 잔기 R은 일반적으로 하나를 초과하고, 1종을 초과하는 관능성 잔기를 함유할 수 있지만, 특히 개인 케어 관점에서 중요한 성분들은 T1으로서의 R이 하나 이상의 양이온성 기 L을 함유하며, G 및 Z은 함유하지 않고; T1'로서의 R은 하나 이상의 양이온성 잔기 G를 함유하며, L 및 Z는 함유하지 않고; T1"로서의 R은 하나 이상의 잔기 Z을 함유하며, 반응성 기 L 및 G는 함유하지 않는 것들이다. 그에 따라, 관능성 잔기 L, G 및 Z는 R에 직접 결합될 수 있거나, 또는 Q1, Q2 또는 Q3와 같은 이격 기(spacer group)를 건너 결합될 수 있다.
Z는 예를 들면 각각 그의 유도체를 포함하여, 할로겐, CN, NO2, 알킬, 아릴, 알킬아릴, 2,6-폴리실록산, 디알킬페놀, (퍼)할로겐화 알킬, (퍼)할로겐화 아릴, (퍼)할로겐화 알킬아릴, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 히드록실화 알킬, 히드록실화 아릴, 히드록실화 알킬아릴, 암모늄 염, 포스포늄 염, 술포늄 염, 아민, 카르복실레이트, 양이온성 기, 음이온성 기, 술피드, 폴리고리형 기, 헤테로고리형 기, 금속 착물 또는 중합체로부터 선택될 수 있다. 특히 중요한 것은: 예를 들면 폴리디메틸실록산 (구조 단위 
를 함유하는 것을 특징으로 함, 하기 참조), 및 그의 유도체에서 선택되는 폴리실록산 잔기; 예를 들면 할로겐화 알킬, 할로겐화 아릴, 할로겐화 알킬아릴, 퍼할로겐화 잔기 예컨대 퍼할로겐화 알킬, 퍼할로겐화 아릴, 퍼할로겐화 알킬아릴에서 선택되는 할로겐화 잔기; 예를 들면 암모늄 염, 포스포늄 염, 술포늄 염에서 선택되는 양이온성 잔기 또는 암모늄 잔기; 또는 음이온성 잔기로서의 Z이다.
Z는 예를 들면 -(CF2)f-CF3를 포함한 (퍼)할로겐화 잔기일 수 있으며, 여기서 f는 0 내지 100의 수이고;
폴리실록산 잔기의 예에는 화학식 
, 
, 
, 
의 것들이 포함되며;
양이온성 잔기의 예에는 화학식 
, 
의 것들이 포함되고;
Q1은 O, S 또는 NR9이며;
Q2는 O, S, NR9, COO, OCO, CONR9, NR9CO, CO, 단일 결합 또는 C1-C6 알킬렌이고;
Rs1, RS2 또는 RS3는 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬, 산소 또는 황이 개재된 C1-C25 알킬, 페닐, C7-C9 페닐알킬, -CH2-CH=CH2, 
, 
, 
, 
, 
이며;
Rs4, Rs5 또는 Rs6는 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬, 산소 또는 황이 개재된 C1-C25 알킬, 페닐, C7-C9 페닐알킬, -CH2-CH=CH2, 
이고;
R200, R201 또는 R202는 서로 독립적으로 RG이며;
RG는 수소, C1-C20 알킬, C5-C12 시클로알킬, 페닐, 나프틸, 비페닐, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C1-C20 알킬, 하나 이상의 E가 개재된 C2-C20 알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C2-C20 알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C5-C12 시클로알킬, 하나 이상의 E가 개재된 C2-C12 시클로알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C2-C12 시클로알킬, 또는 하나 이상의 D에 의해 치환된 페닐이고;
f는 0 내지 100의 수이며;
p는 0 내지 100의 수이고;
q는 0 내지 100의 수이다.
본 발명에 따른 성분 a)의 개인 케어 조성물에서 사용하기에 적합한 나노입자는 보통 상기 정의된 바와 같은 화학식 I의 것이다.
한 가지 유형의 나노입자 또는 상이한 나노입자들의 혼합물이 본 발명에 따른 개인 케어 조성물 및 방법에 사용될 수 있다.
상기 나노입자 코어는 밀집성 또는 다공성일 수 있다.
상기 코어 나노입자는 보통 한 가지 유형의 물질로만 구성되나: 한 가지 물질, 예컨대 금속 또는 무기 산화물로 구성되는 내부 코어를 포함하며, 이것은 또 다른 물질, 예컨대 유기 중합체 물질 또는 또 다른 무기 산화물의 하나 이상의 층에 의해 덮여있는 코어 나노입자를 사용하는 것이 대안적으로 가능하다.
상기 코어 나노입자는 보통 상기 무기 물질을 그의 표면상에 발현하며, 바람직하게는 상기 물질들 중 하나로 구성된다.
무기 나노입자 (코어)는 졸-겔 공정, 증기 침착 기술 등에 의해 제조될 수 있으며; 유기 나노입자는 예를 들면 미세캡슐화 기술에 의해 제조될 수 있다 (예컨대 WO 2005/023878호에 기술되어 있음). 예를 들면 닛산 케미칼 아메리칸 코포레이션(Nissan Chemical American Corporation) 사의 MT-ST (산화 규소 나노 입자), 미쓰비시 머티어리얼즈 코포레이션(Mitsubishi Materials Corporation) 사의 T-1 (ITO), 미쓰이 마이닝 & 스멜팅(Mitsui Mining & Smelting) Co., Ltd. 사의 파쓰트란(Passtran) (ITO, ATO), 이시하라 산교 가이샤(Ishihara Sangyo Kaisha), Ltd. 사의 SN-100P (ATO), C.I. 카세이(Kasei) Co., Ltd. 사의 나노텍(NanoTek) ITO, 닛산 케미칼 인더스트리즈(Nissan Chemical Industries), Ltd. 사의 ATO 및 FTO, 및 기타 나노 입자들, 예컨대 WO 2004/090053호에 개시되어 있는 것들과 같은 무기 나노입자들이 예컨대 물, 메틸 에틸 케톤 또는 알콜 중의 예컨대 분산액으로서 시중에서 구입가능하다.
화학식 (I) 화합물의 제조는 예를 들면 WO06045713호 또는 WO05040289호 및 거기에 인용되어 있는 문헌들, 또는 US-A-2004-138343호에 기술되어 있는 것과 같이 업계에 공지되어 있는 방법, 또는 하기에 제공되는 실시예와 유사하게 수행될 수 있다. 일반적으로는, 활성 연결 기를 도입하는 적합한 실란 커플링제를 사용하여 입자 표면이 먼저 개질된 다음, 원하는 관능기 또는 관능기들을 도입하는 제제(들)과 반응된다. 다르게는, 원하는 관능기 또는 관능기들을 함유하는 1종 이상의 커플링제와 비개질 입자가 직접 반응될 수 있다. 1종을 초과하는 개질제와의 반응은 동시에 또는 연속적으로 수행될 수 있다.
상기 언급된 바와 같은 다양한 성분들, 예를 들면 중합가능 잔기 또는 기타 관능성 성분들 예컨대 첨가제가 실리카, 알루미나 및 산화 규소 알루미늄과 같은 나노입자 표면에 화학적으로 결합될 수 있다. 가능한 합성 경로에는 하기의 것들이 포함된다:
1) -SH 또는 -NH2와 같은 활성 연결 기를 나타내는 입자 (예를 들면 WO06045713호의 실시예 1에 따라, 또는 그와 유사하게 제조됨)는 예를 들면 에스테르-, 에폭시-, 카르복시-, 카르보닐-, 아크릴-, 메타크릴-, 알킬할로겐화물-, 알킬술페이트-, 무수물-, 말단 이중 결합-, 니트릴- 및 α,β-불포화 카르보닐-기에서 선택되는 관능기를 보유하는 첨가제에 의해 용이하게 표면 개질될 수 있다. 이러한 물질들의 화학 및 분자 유기 합성 (예컨대 친핵성 치환, 친핵성 첨가, 마이클(Michael) 첨가, 개환 반응, 라디칼 첨가 등)에 대해서는 잘 알려져 있거나, 또는 본 고체 상 유기 화학에 맞추어 용이하게 개조될 수 있다 (역시 WO06045713호의 실시예 9, 10, 11 등 참조).
2) 그의 표면에 에스테르-, 에폭시-, 카르복시-, 카르보닐-, 아크릴-, 메타크릴-, 알킬할로겐화물-, 알킬술페이트-, 무수물-, 말단 이중 결합-, 니트릴- 및 예컨대 α,β-불포화 카르보닐-기와 같은 관능기를 나타내는 입자는 상기 언급된 화학 반응들에 의해 -SH, -RNH 또는 -NH2와 같은 기를 보유하는 첨가제와 용이하게 추가 반응될 수 있다.
3) -OH, -RNH 또는 -NH2 기를 함유하는 첨가제와 같은 성분들은 염기성 조건하에서 아크릴로일클로리드를 사용하는 것에 의해 활성화되어, 관능성 아크릴레이트를 생성시킬 수 있으며 (아실화), 이것은 마이클 첨가를 사용하는 것에 의해 -SH 또는 -NH2 기를 보유하는 입자와 용이하게 반응될 수 있는 바; 1) 및 2)에서 언급된 관능기로 이어지는 기타 합성에 대해서는 잘 알려져 있으며, 표준 화학 문헌들에 기술되어 있다.
4) 첨가제와 같은 성분들은 상기 1), 2) 또는 3)에서 언급된 바와 같은 관능기 및 기작을 사용하고, 알콕시실란과 같은 반응성 제제를 사용하는 것에 의해 관능화될 수 있으며, 그 다음에는 현 기술 수준의 실란화 반응을 사용하여 입자 표면, 예컨대 나노-실리카와 같은 산화물 입자 표면상에 직접적으로 그라프팅될 수 있다.
일반적으로, 반응은 용매를 사용하지 않고, 예를 들면 액체인 반응 성분들 중 하나가 용매로 작용함으로써 수행될 수 있다. 그러나, 불활성 용매 중에서 반응을 수행하는 것 역시 가능하다. 적합한 용매의 예는 예를 들면 지방족 또는 방향족 탄화수소 예컨대 알칸 및 알칸 혼합물, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔 또는 크실렌, 알콜 예컨대 메탄올, 이소프로판올 또는 에탄올, 에테르 예컨대 디에틸에테르, 디부틸에테르, 디옥산, 테트라히드로퓨란 (THF)이다. 물 또는 용매의 수성 혼합물 역시 적합하다.
반응은 사용되는 개시 물질 및 용매에 맞추어진 온도에서 편리하게 수행된다. 해당 반응에 요구되는 온도 및 기타 반응 조건들에 대해서는 일반적으로 공지되어 있으며, 숙련자에게 익숙하다. 반응 생성물은 일반적이고 통상적인 방법, 예를 들면 원심분리, 침전, 증류, 재결정화 등을 사용하는 것에 의해 분리 및 정제될 수 있다.
다양한 라디칼들에서의 화학식 (I)에서 정의된 치환체들의 의미를 하기에 설명한다.
C1-C20 알킬과 같은 알킬은 선형 또는 분지형으로서, 예를 들면 C1-C18-, C1-C14-, C1-C12-, C1-C8-, C1-C6- 또는 C1-C4 알킬이다. 구체적인 예는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, tert-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 2,4,4-트리메틸펜틸, 2-에틸헥실, 옥틸, 노닐, 데실, 도데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 옥타데실, 이코실이다.
C2-C20 알킬에는 하나 이상의 E, 즉 예를 들면 O, S, COO, OCO, CO, NR9, NCOR9, NR9CO, CONR9, OCOO, OCONR9, NR9COO, SO2, SO, 
, 
, CR9=CR10 또는 
, C≡C, N=C-R9, R9C=N, 페닐렌 및/또는 D에 의해 치환된 페닐렌이 1-20회, 예를 들면 1-15, 1-10, 1-8, 1-6, 1-5, 1-3, 1-2회, 또는 1회 또는 2회 개재된다. 상기 알킬은 선형 또는 분지형이다. 이것은 예를 들면 -CH2-O-CH2-, 
, 
, -CH2-S-CH2-, -CH2-N(CH3)-CH2-, -CH2CH2-O-CH2CH2-, -[CH2CH2O]y-, -[CH2CH2O]y-CH2- (여기서 예를 들면 y = 1-10임), -(CH2CH2O)7CH2CH2-, -CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH(CH3)- 또는 -CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH2CH2-와 같은 구조 단위를 생성시킨다. 개재되는 O-원자는 비-연속적이다. E가 O인 경우, 개재 알킬의 상기 구조 단위는 다양한 사슬 길이의 통상적인 폴리에틸렌글리콜 또는 폴리프로필렌글리콜, 또는 폴리테트라히드로퓨란으로부터 유래할 수도 있다. 바람직한 것은 시중에서 구입가능한 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 및 폴리테트라히드로퓨란으로부터 유래하는, 예를 들면 폴리에틸렌글리콜의 경우 35000 이하의 MW, 폴리프로필렌글리콜의 경우 35000 이하의 MW, 및 폴리테트라히드로퓨란의 경우 50000 이하의 MW를 가지는 구조이다.
개재 C2-C20 알킬은 예를 들면 C2-C18-, C2-C15-, C2-C12-, C2-C10-, C2-C8-, C2-C5-, C2-C3 알킬이다. 하나 이상의 E가 개재된 C2-C20-, C2-C18-, C2-C15-, C2-C12-, C2-C10-, C2-C8-, C2-C5-, C2-C3 알킬은 해당 C-원자 수까지 하나 이상의 E가 개재된 C2-C20 알킬에 대하여 제시된 것과 동일한 의미를 가진다.
상기 정의들 중 어느 것이 서로 조합되어 연속되는 O-원자로 이어지는 경우, 이것은 본 출원의 맥락에서는 화학식 I의 화합물에서 배제되는 것으로 생각되어야 한다.
C2-C20 알케닐 라디칼은 모노 또는 폴리불포화, 선형 또는 분지형으로서, 예를 들면 C2-C12-, C2-C10-, C2-C8-, C2-C6- 또는 C2-C4 알케닐이다. 그 예는 알릴, 메탈릴, 비닐, 1,1-디메틸알릴, 1-부테닐, 3-부테닐, 2-부테닐, 1,3-펜타디에닐, 5-헥세닐 또는 7-옥테닐, 특히 알릴 또는 비닐이다.
하나 이상의 E가 개재된 C3-C20 알케닐은 (하나 이상의 알킬렌 단위가 불포화 단위에 의해 치환되게 되는) 개재 알킬에 대하여 기술된 것과 유사한 단위를 생성시키는데, 다시 말하자면, 개재 알케닐은 모노- 또는 폴리불포화, 및 선형 또는 분지형이다.
C5-C12 시클로알킬은 예를 들면 C4-C12-, C5-C10 시클로알킬이다. 그 예는 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로옥틸, 시클로도데실, 특히 시클로펜틸 및 시클로헥실, 바람직하게는 시클로헥실이다. 본 출원의 맥락에서 C5-C12 시클로알킬은 하나 이상의 고리를 포함하는 알킬로도 이해되어야 한다. 예를 들면 메틸시클로펜틸, 메틸- 또는 디메틸시클로헥실, 
, 
, 
, 
는 물론, 가교되거나 융합된 고리 시스템, 예를 들면 
, 
등 역시 상기 용어에 의해 포괄됨을 의미한다.
C2-C20 알키닐 라디칼은 모노 또는 폴리불포화, 선형 또는 분지형으로서, 예를 들면 C2-C8-, C2-C6- 또는 C2-C4 알키닐이다. 그 예는 에티닐, 프로피닐, 부티닐, 1-부티닐, 3-부티닐, 2-부티닐, 펜티닐, 헥시닐, 2-헥시닐, 5-헥시닐, 옥티닐 등이다.
C5-C12 시클로알킬렌 (C5-C12 시클로알킬디일)은 예를 들면 C5-C10-, C5-C8-, C5-C6 시클로알킬렌이다. 그 예는 시클로펜틸렌, 시클로헥실렌, 시클로옥틸렌, 시클로도데실렌, 특히 시클로펜틸렌 및 시클로헥실렌, 바람직하게는 시클로헥실렌이다. 본 발명의 맥락에서 C5-C12 시클로알킬렌은 하나 이상의 고리를 포함하는 알킬렌 (알칸디일)으로도 이해되어야 한다. 예를 들면 메틸시클로펜틸렌, 메틸- 또는 디메틸시클로헥실렌, 
, 
는 물론, 가교되거나 융합된 고리 시스템, 예를 들면 
, 
등 역시 상기 용어에 의해 포괄됨을 의미한다.
임의의 아릴 라디칼은 보통 6 내지 14개 탄소 원자의 방향족 탄화수소 잔기를 나타내며; 그 구체적인 예는 페닐, 알파- 또는 베타-나프틸, 비페닐릴이다.
C7-C9 페닐알킬은 예를 들면 벤질, 페닐에틸, 알파-메틸벤질, 페닐프로필, 또는 알파,알파-디메틸벤질, 특히 벤질이다.
C1-C24 아실로서의 R101과 같은 임의의 아실 라디칼은 보통 지방족 또는 방향족일 수 있는 C1-C24 카르복실산의 모노-아실 잔기에서 선택되며; 그 예에는 -CO-C1-C23 알킬; -CO- 페닐; COOR1' 또는 COOH 또는 COOMe'에 의해 치환된 -CO- 알킬 (여기서 CO, 알킬, 및 COOR1' 또는 COOH 또는 COOMe' 잔기의 탄소 원자 합계는 총 3 내지 24개의 범위임); R1', COOR1', COOH 및/또는 COOMe'에 의해 치환된 -CO- 페닐 (여기서 CO, 페닐, R1' 및/또는 존재하는 COOR1', COOH, COOMe'의 탄소 원자 합계는 총 8 내지 24개의 범위임)로서의 R101이 포함되고; 여기서 R1'는 상기 정의된 바와 같은 탄소 원자 범위 내의 알킬, 바람직하게는 C1-C4 알킬이며, Me'는 MC에 대하여 하기 정의되는 바와 같은 1+ 또는 2+ 산화 상태의 금속 양이온, 특히 Li+, Na+, K+의 등가물이다. 바람직한 아실은 C1-C12 모노카르복실산의 잔기 예컨대 포르밀, 아세틸, 프로파노일, 부타노일, 펜타노일, 헥사노일, 헵타노일, 옥타노일, 노나노일, 데카노일, 운데카노일 (각각 선형 사슬은 물론 트리메틸아세틸과 같은 분지형 변형을 포함함), 도데카노일, 아크릴로일, 메타크릴로일, 펜테노일, 신나모일, 시클로펜타노일, 시클로헥사노일, 시클로헵타노일, 벤조일, 페닐아세틸, 히드록시벤조일, 메틸벤조일이며; 더욱 바람직한 것은 C2-C8 알카노일, 특히 아세틸이다.
치환 페닐은 1 내지 4회, 예를 들면 1회, 2회 또는 3회, 특히 1회 치환된다. 치환체는 예를 들면, 페닐 고리의 2-, 3-, 4-, 2,4-, 2,6-, 2,3-, 2,5-, 2,4,6-, 2,3,4-, 2,3,5-위치에 존재한다.
할로겐은 플루오르, 염소, 브롬 및 요오드이다. 알킬이 1회 이상 할로겐에 의해 치환되는 경우라면, 알킬 라디칼 상에는 예를 들면 1 내지 3개, 또는 1 또는 2개의 할로겐 치환체가 존재하게 된다.
MC는 무기 또는 유기 양이온으로서; n-가 양이온으로서의 MC는 예를 들면 1가 양이온인 MC1, 2가 양이온인 MC2, 3가 양이온인 MC3, 또는 4가 양이온인 MC4이다. MC는 예를 들면 +1 산화 상태의 금속 양이온, 예컨대 Li+, Na+, K+, Cs+, "오늄" 양이온, 예컨대 암모늄-, 포스포늄-, 요오도늄- 또는 술포늄 양이온, +2 산화 상태의 금속 양이온, 예컨대 Mg2 +, Ca2 +, Zn2 +, Cu2 +, +3 산화 상태의 금속 양이온, 예컨대 Al3+, +4 산화 상태의 금속 양이온, 예컨대 Sn4 + 또는 Ti4 +이다. 오늄 양이온의 예는 암모늄, 테트라알킬암모늄, 트리알킬아릴암모늄, 디알킬디아릴암모늄, 트리-아릴알킬암모늄, 테트라아릴암모늄, 테트라-알킬포스포늄, 트리-알킬-아릴-포스포늄, 디-알킬-디-아릴-포스포늄, 트리-아릴-알킬-포스포늄, 테트라-아릴-포스포늄이다. 예를 들면 N+RA1RA2RA3RA4 또는 P+RA1RA2RA3RA4로서, 여기서 RA1, RA2, RA3, RA4는 서로 독립적으로 수소, C1-C20 알킬, 페닐; OH 또는 페닐에 의해 치환된 C1-C20 알킬; OH 또는 C1-C4 알킬에 의해 치환된 페닐이다.
MC1은 예를 들면 +1 산화 상태의 금속 양이온, N+RA1RA2RA3RA4 또는 P+RA1RA2RA3RA4로서, 여기서 RA1, RA2, RA3, RA4는 서로 독립적으로 수소, C1-C20 알킬, 페닐; OH 또는 페닐에 의해 치환된 C1-C20 알킬; OH 또는 C1-C4 알킬에 의해 치환된 페닐이다. MC1은 바람직하게는 Li+, Na+, K+, Cs+, N+RA1RA2RA3RA4 또는 P+RA1RA2RA3RA4; 특히 Li+, Na+, K+, N+RA1RA2RA3RA4 또는 P+RA1RA2RA3RA4이다.
MC2는 예를 들면 +2 산화 상태의 금속 양이온; 예를 들자면 Mg2 +, Ca2 +, Zn2 +로서, MC2는 바람직하게는 Mg2 + 또는 Ca2 +이다.
MC3는 +3 산화 상태의 금속 양이온; 예를 들자면 Al3 +이며; MC4는 +4 산화 상태의 금속 양이온; 예를 들자면 Sn4 + 또는 Ti4 +이다. 1가 양이온 MC1이 바람직하다.
MA는 무기 또는 유기 음이온으로서; n-가 양이온으로서의 MA는 예를 들면 1가 음이온인 MA1, 2가 음이온인 MA2, 3가 음이온인 MA3, 또는 4가 음이온인 MA4이다.
MA1은 예를 들면 F-, Cl-, Br-, I-, OH-, C1-C20-COO-, C6-C12 아릴-COO-, C7-C9 알킬페닐-COO-, C1-C20-SO3 -, 할로겐화 C1-C20-SO3 -, C7-C9 알킬페닐-SO3 - 또는 C6-C12 아릴-SO3 -이며; MA1은 바람직하게는 F-, Cl-, Br-, I-, C1-C20-COO-, CF3-COO-, C1-C20-SO3 -, CF3-SO3 -, 또는 C7-C9 알킬페닐-SO3 -이고; MA1은 더욱 바람직하게는 Cl-, Br- 또는 C1-C6-COO-이며; MA2는 예를 들면 CO3 2 -, SO4 2 -, -OOC-C1-C8-알킬렌-COO- 또는 -OOC-페닐렌-COO-이고; MA2는 바람직하게는 CO3 2 -, SO4 2 -, 
또는 
이며; MA2는 더욱 바람직하게는 CO3 2 - 또는 SO4 2 -이고; MA3는 예를 들면 PO4 3 - 또는 
이며; MA4는 예를 들면 
이다.
1가의 음이온 MA1이 바람직하다.
라디칼의 정의에 대하여 상기-제시된 예들은 예시적인 것으로 간주되며, 청구 영역의 관점에서 비제한적이다.
본 문맥에서 "및/또는" 또는 "또는/및"이라는 용어는 정의된 대안들 (치환체들) 중 하나뿐만 아니라, 정의된 대안들 (치환체들) 중 수개가 함께, 즉 상이한 대안들 (치환체들)의 혼합물도 존재할 수 있음을 표현하고자 하는 것이다.
"적어도"라는 용어는 하나 또는 하나 초과, 예를 들면 하나 또는 둘 또는 셋 등을 정의하고자 하는 것이다.
"임의 치환된"이라는 용어는 그것이 지칭하는 라디칼이 치환되지 않거나 또는 치환되는 것 중 어느 것임을 의미한다.
하기하는 본 명세서 및 청구항 전체에서, 문맥상 다르게 요구되지 않는 한, "포함하다"라는 단어, 또는 "포함하다" 또는 "포함하는"과 같은 변형들은 언급된 내용물 또는 단계, 또는 내용물 또는 단계의 군이 포함되나, 임의의 다른 내용물 또는 단계, 또는 내용물 또는 단계의 군이 배제되지는 않음을 암시하는 것으로 이해될 것이다.
본 발명에 따른 개인 케어 조성물의 상기 화학식 (I)의 양이온성 나노입자는 단독으로, 또는 서로간의 임의 조합으로써, 또는 다른 공지의 나노입자 및 원칙적으로 나노입자 개질 표면을 형성하는 임의의 화합물 및 혼합물과의 임의의 조합으로써 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 개인 케어 제품 내에 포함되어 있는 조성물의 상기 화학식 (I)의 양이온성 나노입자는 단독으로, 또는 서로간의 임의 조합으로써, 또는 다른 공지의 나노입자 및 원칙적으로 나노입자 개질 표면을 형성하는 임의의 화합물 및 혼합물과의 임의의 조합으로써 사용될 수 있다.
본 발명의 화학식 (I)의 양이온성 나노입자는 개인 케어 조성물에 완전히 용해되거나 부분적으로 용해될 수 있다. 상기 화학식 (I)의 양이온성 나노입자는 입자 또는 복합체의 형태로 개인 케어 조성물에 존재할 수 있다.
화학식 (I)의 양이온성 나노입자의 입자에 절대적인 크기 제한이 존재하는 것은 아니지만, 약 0.001 내지 약 500 마이크로미터의 크기를 가지는 입자가 특히 유리하다. 본 발명의 또 다른 구현예는 약 0.01 내지 300 마이크로미터의, 화학식 (I)의 양이온성 나노입자의 입자 크기이다. 본 발명의 또 다른 구현예는 약 1 내지 300 마이크로미터의, 화학식 (I)의 양이온성 나노입자의 입자 크기이다. 본 발명의 또 다른 구현예는 약 5 내지 200 마이크로미터의, 화학식 (I)의 양이온성 나노입자의 입자 크기이다. 본 발명의 또 다른 구현예는 약 10 내지 200 마이크로미터의, 화학식 (I)의 양이온성 나노입자의 입자 크기이다. 본 발명의 또 다른 구현예는 약 10 내지 100 마이크로미터의, 화학식 (I)의 양이온성 나노입자의 입자 크기이다. 본 발명의 또 다른 구현예는 약 10 내지 50 마이크로미터의, 화학식 (I)의 양이온성 나노입자의 입자 크기이다.
본 발명의 양이온성 나노입자는 다양한 물리적 형태, 즉 용액, 분산액, 현탁액, 과립, 분말, 비드, 블록 등으로 존재할 수 있다. 용액, 분산액, 현탁액 등과 같은 액체 형태의 경우, 액체 상은 수성이거나, 및/또는 대두 오일, 에스테르 또는 미네랄 오일 중 분산액과 같은 비-수성일 수 있다. 비-수성 용매 또는 분산 매체로서 바람직한 탄화수소에는 나프톨 주정(naphthol spirit), 엑손(Exxon) 사의 에스케이드(ESCAID) 110, 콘데아 비스타(Condea Vista) 사의 LPA 170 및 펜레코(Penreco) 사의 코노솔(CONOSOL) 200, 방향족물질/파라핀/나프탈렌 혼합물이 포함되나, 이에 제한되는 것은 아니다.
"유효량"이라는 용어는 예를 들면 원하는 효과를 달성하는 데에 필요한 양을 의미한다.
개인 케어 조성물의 화학식 (I)의 양이온성 나노입자는 바람직하게는 조성물의 약 50 중량% 이하; 더욱 바람직하게는 개인 케어 조성물의 약 25 중량% 이하; 한층 더 바람직하게는 약 7 중량% 이하; 더욱 더 바람직하게는 약 5 중량% 이하를 구성한다. 개인 케어 조성물의 화학식 (I)의 양이온성 나노입자는 바람직하게는 개인 케어 조성물의 약 0.0001 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 약 0.01 중량% 이상, 한층 더 바람직하게는 약 0.1 중량% 이상, 더욱 더 바람직하게는 조성물의 약 0.2 중량% 이상을 구성한다.
본 개인 케어 조성물은 추가적인 통상의 첨가제, 예를 들면 자외선 (UV) 광 흡수제 및 항산화제를 포함할 수 있다.
따라서, 본 발명은 추가적으로
(a) 유효량의 1종 이상의 하기 화학식 (I)의 양이온성 나노입자:
<화학식 I>
(여기서 상기 코어 나노입자는 무기 또는 유기 물질을 포함하고,
A는 코어 나노입자 표면에 공유 결합되며 하나 이상의 양이온성 기 L을 함유하는 유기 치환체이고;
B는 코어 나노입자 표면에 공유 결합되며 하나 이상의 양이온성 잔기 G를 함유하는 유기 치환체이고;
C는 코어 나노입자 표면에 공유 결합되며 하나 이상의 관능기 Z를 함유하는 유기 치환체이고;
a는 1 내지 na의 수이며;
b는 0 내지 nb의 수이고;
c는 0 내지 nc의 수이며;
na + nb + nc의 합계는 1에서 nl까지의 수이고, 여기서 nl은 코어 나노입자의 형상 및 표면적, 및 각 치환체 A, B, C의 입체적 요건에 의해 제한됨),
(b) 화장용으로 허용가능한 보조제; 및
(c) 자외선 광 흡수제, 항산화제, 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 힌더드(hindered) 아민 광 안정화제, 착물 형성제, 형광 증백제, 계면활성제 및 폴리유기실록산으로 구성되는 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물
을 포함하는 개인 케어 조성물에 관한 것이다.
성분 a) 화학식 (I)의 치환체 및 또는 기들에 대한 정의는 상기에 정의되어 있다.
본 성분 (c)의 추가적인 첨가제는 예를 들면 공동-계류중인 2001년 5월 1일자 U.S. 출원 제09/830,788호 및 2001년 5월 1일자 09/830,787호에 개시되어 있는 것들이다. 이들 공동-계류 출원의 개시내용은 이로써 참조로써 개재된다. 이들 출원은 WO 00/25730호 및 WO 00/25731호로 공개되어 있다.
UV (자외선 광) 흡수제는 예를 들면 2H-벤조트리아졸, s-트리아진, 벤조페논, 알파-시아노아크릴레이트, 옥사닐리드, 벤즈옥사지논, 벤조에이트 및 알파-알킬 신나메이트로 구성되는 군에서 선택된다.
UV 흡수제는 예를 들면 하기이다:
2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진;
2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진;
2,4-비스(2-히드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진;
2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진;
2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진;
2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-부틸옥시프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진;
2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-옥틸옥시프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진;
2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-트리데실옥시-프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진;
5-클로로-2-(2-히드록시-3,5-디-tert-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸;
2-(2-히드록시-3-도데실-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸;
5-클로로-2-(2-히드록시-3-tert-부틸-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸;
비스-(3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-2-히드록시-5-tert-옥틸)메탄;
2-(2-히드록시-3,5-디-tert-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸;
2-(2-히드록시-3,5-디-tert-아밀페닐)-2H-벤조트리아졸;
2-(2-히드록시-3,5-디-알파-큐밀페닐)-2H-벤조트리아졸;
2-(2-히드록시-3-알파-큐밀-5-tert-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸;
2-(2-히드록시-5-tert-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸;
3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-히드록시-5-(1-메틸프로필)-벤젠술폰산 모노나트륨염;
3-tert-부틸-4-히드록시-5-(2H-벤조트리아졸-2-일)-히드로신남산 및 나트륨염;
12-히드록시-3,6,9-트리옥사도데실 3-tert-부틸-4-히드록시-5-(2H-벤조트리아졸-2-일)-히드로신나메이트;
옥틸 3-tert-부틸-4-히드록시-5-(2H-벤조트리아졸-2-일)-히드로신나메이트;
4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-2-(4-(3-도데실옥시*-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시페닐)-s-트리아진 (*은 C12 -14 옥시 이성질체들의 혼합물임);
4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-2-(4-옥틸옥시-2-히드록시페닐)-s-트리아진;
2,4-디히드록시벤조페논;
2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시-5,5'-디술포벤조페논, 디나트륨염;
2-히드록시-4-옥틸옥시벤조페논;
2-히드록시-4-도데실옥시벤조페논;
2,4-디히드록시벤조페논;
2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논;
4-아미노벤조산;
2,3-디히드록시프로필-4-아미노벤조산;
3-(4-이미다졸릴)아크릴산;
2-페닐-5-벤즈이미다졸 술폰산;
N,N,N-트리메틸-알파-(2-옥소-3-보르닐리덴)-p-톨루이디늄 메틸 술페이트;
5-벤조일-4-히드록시-2-메톡시벤젠술폰산, 나트륨염;
3-(4-벤조일-3-히드록시페녹시)-2-히드록시-N,N,N-트리메틸-1-프로판아미늄 클로라이드;
3-[4-(2H-벤조트리아졸-2-일)-3-히드록시페녹시]-2-히드록시-N,N,N-트리메틸-1-프로판아미늄, 염화물;
2-(2-히드록시-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸; 및
2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논 (유비눌(Uvinul)® 3049).
예를 들어, 적합한 UV 흡수제는 하기에서 선택된다:
3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-히드록시-5-(1-메틸프로필)-벤젠술폰산 모노나트륨염;
3-tert-부틸-4-히드록시-5-(2H-벤조트리아졸-2-일)-히드로신남산 및 나트륨염;
2-(2-히드록시-3,5-디-tert-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸;
2-(2-히드록시-3,5-디-tert-아밀페닐)-2H-벤조트리아졸;
4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-2-(4-(3-도데실옥시*-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시페닐)-s-트리아진 (*은 C12 -14 옥시 이성질체들의 혼합물임);
12-히드록시-3,6,9-트리옥사도데실 3-tert-부틸-4-히드록시-5-(2H-벤조트리아졸-2-일)-히드로신나메이트;
2,4-디히드록시벤조페논;
2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시-5,5'-디술포벤조페논, 디나트륨염;
2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논;
3-(4-벤조일-3-히드록시페녹시)-2-히드록시-N,N,N-트리메틸-1-프로판아미늄 클로라이드;
3-[4-(2H-벤조트리아졸-2-일)-3-히드록시페녹시]-2-히드록시-N,N,N-트리메틸-1-프로판아미늄, 염화물;
5-벤조일-4-히드록시-2-메톡시-벤젠술폰산, 나트륨염; 및
2-(2-히드록시-3-알파-큐밀-5-tert-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸.
추가적으로 적합한 항산화제는 예를 들면 힌더드 페놀물질 및 벤조퓨라논 안정화제에서 선택된다.
적합한 항산화제는 예를 들면 하기로 구성되는 군에서 선택된다:
성분 (c)의 힌더드 아민 광 안정화제 (HALS)는 예를 들면 공지의 시중 화합물이다. 그것은 예를 들면 하기로 구성되는 군에서 선택된다:
비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)세바케이트, n-부틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질말론산-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)에스테르, 1-히드록시에틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘과 숙신산의 축합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-tert-옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-s-트리아진의 축합물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-l,2,3,4-부탄테트라오에이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)-비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-tert-부틸벤질)말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, N,N-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물, 2-클로로-4,6-디(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물, 2-클로로-4,6-디(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-시클로헥실아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄과 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 및 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합물 (CAS 등록 번호 [136504-96-6]); (2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, (1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디-아자-4-옥소-스피로[4,5]데칸, 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4,5]데칸과 에피클로로히드린의 반응 생성물, 테트라(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-부탄-1,2,3,4-테트라카르복실레이트, 테트라(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)-부탄-1,2,3,4-테트라카르복실레이트, 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자-21-옥소-디스피로[5.1.11.2]-헤네이코산, 8-아세틸-3-도데실-1,3,8-트리아자-7,7,9,9-테트라메틸스피로[4,5]-데칸-2,4-디온,
및
성분 (c)의 착물 형성제는 예를 들면 질소-함유 착물 형성제 또는 폴리음이온계-유래 천연 다당류, 예컨대 포스페이트, 포스포네이트 또는 메틸포스포네이트 기를 함유하는 것들, 예컨대 키틴 유도체, 예를 들면 술포키틴, 카르복시메틸키틴, 포스포키틴, 또는 키토산 유도체, 예를 들면 술포키토산, 카르복시메틸키토산 또는 포스포키토산이다.
성분 (c)의 착물 형성제는 예를 들면 에틸렌디아민테트라아세트산 (EDTA), 니트릴로트리아세트산 (NTA), 베타-알라닌디아세트산 (EDETA) 또는 에틸렌디아민디숙신산 (EDDS),
하기 화학식에 부합하는 아민트리메틸렌인산 (ATMP):
하기 화학식에 부합하는 세린디아세트산 (SDA):
하기 화학식에 부합하는 아스파라긴디아세트산:
하기 화학식에 부합하는 메틸글리신디아세트산 (MGDA):
으로 구성되는 군에서 선택된다.
성분 (c)의 폴리유기실록산은 예를 들면 WO 2001/41719호, US 6,432,894호, US 6,383,995호, US 2004/0105832호 및 US 6,403,542호에 열거되어 있으며, 상기 US 참고문헌들은 이로써 참조로써 개재된다.
개인 케어 조성물의 성분 (c)는 바람직하게는 조성물의 약 10 중량% 이하; 더욱 바람직하게는 개인 케어 조성물의 약 7중량% 이하; 한층 더 바람직하게는 약 5 중량% 이하; 더욱 더 바람직하게는 약 3 중량% 이하를 구성한다. 개인 케어 조성물의 성분 (c)는 바람직하게는 개인 케어 조성물의 약 0.0001 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 약 0.01 중량% 이상, 한층 더 바람직하게는 약 0.1 중량% 이상, 더욱 더 바람직하게는 조성물의 약 0.2 중량% 이상을 구성한다.
화학식 (I)의 본 발명의 양이온성 나노입자는 개인 케어 조성물 또는 제품, 특히 피부-케어 제품, 예컨대 목욕 및 샤워 제품, 방향 및 향기 물질을 함유하는 제제, 모발-케어 제품, 치아제품, 탈취 및 지한제, 장식용 제제, 광 보호 제제 및 활성 성분을 함유하는 제제에 사용하기에 특히 적합하다.
적합한 피부-케어 제품은 구체적으로 바디 오일, 바디 로션, 바디 젤, 트리트먼트 크림, 피부 보호 연고, 면도용 제제, 예컨대 면도 폼 또는 젤, 스킨 파우더, 예컨대 베이비 파우더, 보습 젤, 보습 스프레이, 소생 바디 스프레이, 셀룰라이트 젤 및 박리 제제이다.
방향 및 향기 물질을 함유하는 제제는 구체적으로 방향제, 향수, 및 면도용 로션 (애프터셰이브 제제)이다.
적합한 모발-케어 제품은 예를 들면 인간 및 동물, 특히 개 및 고양이용 샴푸, 헤어 컨디셔너, 모발의 스타일링 및 트리팅용 제품, 퍼머용 제제, 헤어 스프레이 및 래커, 헤어 젤, 모발 고정 및 모발 염색 또는 탈색 제제이다.
적합한 치아제품은 구체적으로 치아 크림, 치약, 구강세척제, 구강세정제, 항-플라크 제제 및 의치용 세정제이다.
적합한 장식용 제제는 구체적으로 립스틱, 네일 니스, 아이 섀도우, 마스카라, 건조 및 습윤 메이크-업, 루즈, 파우더, 탈모 제제 및 선탠 로션이다.
활성 성분을 함유하는 적합한 화장용 제제는 구체적으로 호르몬 제제, 비타민 제제, 식물성 추출물 제제 및 항균 제제이다.
본 개인 케어 조성물 또는 제품은 크림, 연고, 페이스트, 폼, 젤, 로션, 분말, 메이크-업, 스프레이, 스틱 또는 에어로졸의 형태일 수 있다. 화학식 (I)의 본 발명의 양이온성 나노입자는 오일 상, 또는 수성 또는 수성/알콜성 상으로 존재할 수 있다.
크림은 50 %를 초과하는 물을 함유하는 수-중-유 에멀션이다. 여기에 사용되는 오일-함유 기제는 보통 주로 지방 알콜, 예를 들면 라우릴, 세틸 또는 스테아릴 알콜, 지방산, 예를 들면 팔미트산 또는 스테아르산, 액체-고체(liquid to solid) 왁스, 예를 들면 이소프로필미리스테이트 또는 밀랍 및/또는 탄화수소 화합물, 예컨대 파라핀 오일이다. 적합한 에멀션화제는 주로 친수성 특성을 가지는 계면활성제, 예컨대 상응하는 비-이온계 에멀션화제, 예를 들면 에틸렌 옥시드 첨가생성물의 폴리알콜의 지방산 에스테르, 예컨대 폴리글리세롤 지방산 에스테르 또는 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에테르 (트윈(TWEEN) 상표); 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르 또는 그의 에스테르 또는 상응하는 이온성 에멀현화제, 예컨대 지방 알콜 술포네이트의 알칼리 금속염, 나트륨 세틸 술페이트 또는 나트륨 스테아릴 술페이트 (이들은 보통 세틸 알콜 또는 스테아릴 알콜과 같은 지방 알콜과 함께 사용됨)이다. 또한 크림은 증발 동안의 수분 손실을 감소시키는 제제, 예를 들면 폴리알콜, 예컨대 글리세롤, 소르비톨, 프로필렌글리콜, 및/또는 폴리에틸렌 글리콜을 함유한다.
연고는 70 % 이하, 예를 들면 20 내지 50 % 이하의 물 또는 수성 상을 함유하는 유-중-수 에멀션이다. 오일-함유 상은 주로 탄화수소, 예컨대 물 흡수성을 향상시키기 위하여 예컨대 히드록시 화합물, 예를 들면 지방 알콜 또는 그의 에스테르, 예컨대 세틸 알콜 또는 울 왁스를 함유하는 파라핀 오일 및/또는 고체 파라핀, 을 함유한다. 에멀션화제는 상응하는 친지질 물질, 예컨대 소르비탄 지방산 에스테르이다. 또한, 연고는 보습제, 예컨대 폴리알콜, 예를 들면 글리세롤, 프로필렌 글리콜, 소르비톨 및/또는 폴리에틸렌 글리콜은 물론 보존제를 함유한다.
진한 크림은 무수 제제로서, 탄화수소 화합물, 예컨대 파라핀, 천연 또는 부분적 합성 지방, 예를 들면 코코넛 지방산 트리글리세리드 또는 예를 들면 경화 오일 및 글리세롤 부분 지방산 에스테르를 기재로 하여 제조된다.
페이스트는 분비물을 흡수하는 분말화 성분들, 예를 들면 금속 산화물, 예컨대 이산화 티타늄 또는 산화 아연, 및 또한 수분 또는 흡수된 분비물에 결합하는 수지(tallow) 및/또는 알루미늄 실리케이트를 함유하는 크림 및 연고이다.
폼은 에어로졸 형태의 액체 수-중-유 에멀션이다. 특히 오일-함유 상에는 탄화수소 화합물, 예를 들면 파라핀 오일, 지방 알콜, 예컨대 세틸 알콜, 지방산 에스테르, 예컨대 이소프로필미리스테이트 및/또는 왁스가 사용된다. 적합한 에멀션화제는 특히 주로 친수성 특성을 가지는 에멀션화제, 예를 들면 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르, 및 또한 주로 친지질 특성을 가지는 에멀션화제, 예를 들면 소르비탄 지방산 에스테르의 혼합물이다. 시중에서 구입가능한 첨가제, 예를 들면 보존제가 보통 추가적으로 사용된다.
젤은 특히 겔 형성제가 분산 또는 팽창되어 있는 활성 물질의 수용액 또는 현탁액, 특히 셀룰로스 에테르, 예컨대 메틸 셀룰로스, 히드록시에틸 셀룰로스, 카르복시메틸 셀룰로스 또는 식물성 히드로콜로이드, 예를 들면 나트륨 알기네이트, 트라가칸스 또는 아라비아 고무 및 폴리아크릴레이트 증점제 시스템이다. 젤은 예를 들면 보습제로서의 폴리알콜, 예컨대 프로필렌 글리콜 또는 글리세롤, 및 습윤제, 예컨대 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르를 추가적으로 함유한다. 젤은 또한 시중에서 구입가능한 보존제, 예컨대 벤질 알콜, 페네틸 알콜, 페녹시에탄올 등을 함유한다.
하기는 본 발명 개인 케어 조성물 예의 부분적인 목록 및 그의 성분이다:
바디
케어
제품
성분
보습 크림 식물성 오일, 에멀션화제, 증점제, 향수, 물,
항산화제, UV 흡수제, 본 발명의 양이온성 나노입자
샴푸 계면활성제, 에멀션화제, 보존제, 향수, 항산화제,
UV 흡수제, 본 발명의 양이온성 나노입자
치약 세정제, 증점제, 감미제, 향미제, 착색제, 항산화제,
물, UV 흡수제, 본 발명의 양이온성 나노입자
립-케어 스틱 식물성 오일, 왁스, TiO2, 항산화제, UV 흡수제,
본 발명의 양이온성 나노입자
본 개인 케어 조성물은 염료, 색소 또는 이들의 혼합물을 추가적으로 포함할 수 있다.
따라서, 본 발명은 추가적으로
(a) 유효량의 1종 이상의 하기 화학식 (I)의 양이온성 나노입자:
<화학식 I>
(여기서 상기 코어 나노입자는 무기 또는 유기 물질을 포함하고,
A는 코어 나노입자 표면에 공유 결합되며 하나 이상의 양이온성 기 L을 함유하는 유기 치환체이고;
B는 코어 나노입자 표면에 공유 결합되며 하나 이상의 양이온성 잔기 G를 함유하는 유기 치환체이고;
C는 코어 나노입자 표면에 공유 결합되며 하나 이상의 관능기 Z를 함유하는 유기 치환체이고;
a는 1 내지 na의 수이며;
b는 0 내지 nb의 수이고;
c는 0 내지 nc의 수이며;
na + nb + nc의 합계는 1에서 nl까지의 수이고, 여기서 nl은 코어 나노입자의 형상 및 표면적, 및 각 치환체 A, B, C의 입체적 요건에 의해 제한됨),
(b) 화장용으로 허용가능한 보조제; 및
(d) 염료 또는 색소, 또는 이들의 혼합물
을 포함하는 개인 케어 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 성분 (d)의 염료는 예를 들면 하기이다:
- HC 유형의 직접 모발 염료, 예를 들면 HC Red No. 3, HC Blue NO. 2 및 문헌 [International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 7th edition 19997]에 열거되어 있는 다른 모든 모발 염료와 같이 용매 중에 가용화될 수 있는 분산성 염료, 또는 문헌 [Color Index International or Society of Dyers and Colourists]에 열거되어 있는 분산 염료;
- 컬러 니스 (많은 음이온계 염료의 Ca-, Ba- 또는 Al-염과 같은 가용성 염료의 불용성 염);
- 산 염료 (음이온계), 염기성 염료 (양이온계), 직접 염료, 반응성 염료 또는 용매 염료와 같은 가용성의 음이온계 또는 양이온계 염료.
일반적으로, 개인 케어 조성물의 착색에는, 전자기 방사선의 가시 광 (약 4000 내지 700 nm의 파장)에서 흡수를 가지는 모든 물질들이 적합하다. 상기 흡수는 종종 하기의 발색단에 의해 야기된다: 아조- (모노-, 디-, 트리스-, 또는 폴리-) 스틸벤-, 카로테노이드-, 디아릴메탄-, 트리아릴메탄-, 크산텐-, 아크리딘-, 퀴놀린-, 메틴- (또한 폴리메틴-), 티아졸-, 인다민-, 인도페놀-, 아진-, 옥사진-, 티아진-, 안트라퀴논-, 인디고이드-, 프탈로시아닌- 및 기타 합성, 천연 및/또는 무기 발색단.
본 발명에 있어서, 성분 (d)의 색소에는 무기 색소, 금속 산화물 및 수산화물, 운모, 유기 색소, 진주양(pearlscent) 색소, 무기 실리케이트, 다공성 재료, 탄소, 간섭 색소 등이 포함된다.
본 발명에 따라 이용될 수 있는 성분 (d) 무기 색소의 예는 울트라마린 블루, 울트라마린 바이올렛, 프루시안 블루, 망간 바이올렛, 티타늄-코팅 운모, 비스무트 옥시클로리드, 산화 철, 수산화 철, 이산화 티타늄, 티타늄 하급 산화물, 수산화 크롬 및 산화 크롬, 및 탄소 기재의 색소 (예컨대 카본 블랙)이다. 이들 중 무기 색소인 울트라마린 블루 및 프루시안 블루가 특히 유리하다.
본 발명에 있어서, 유용한 성분 (d) 유기 색소의 범위는 모노아조, 디스아조, 나프톨, 디옥사존, 아조메틴, 아조축합, 금속 착물, 니트로, 페리논, 퀴놀린, 안트라퀴논, 벤즈이미도졸론, 이소인돌린, 이소인돌리논, 트리아릴메탄, 퀴나크리돈, 히드록시안트라퀴논, 아미노안트라퀴논, 안트라피리미딘, 인단트론, 플라반트론, 피란트론, 안탄트론, 이소비올란트론, 디케토피롤로피롤, 카르바졸, 인디고 또는 티오인디고 색소를 포함할 수 있다.
본 발명에 있어서, 성분 (d) 유기 색소의 예는 C.I. 15850, C.I. 15850:1, C.I. 15585:1, C.I. 15630, C.I. 15880:1, C.I. 73360, C.I. 12085, C.I. 15865:2, C.I. 12075, C.I. 21110, C.I. 21095, 및 C.I. 11680, C.I. 74160, 및 C.I. 45430, C.I. 45410, C.I. 45100, C.I. 17200, C.I. 45380, C.I. 45190, C.I. 14700, C.I. 15510, C.I. 19140, C.I. 15985, C.I. 45350, C.I. 47005, C.I. 42053, C.I. 42090의 지르코늄, 바륨 또는 알루미늄 진홍(lake)이다.
C.I.는 염색 및 색채 기술자 협회(The Society of Dyers and Colourists) 및 미국 직물 화학 및 염색 기술자 협회(The American Association of Textile Chemists and Colourists)에 의해 동의되는 바와 같은 색상 지수를 의미한다.
본 발명에서는, 성분 (d) 유기 색소의 혼합물이 사용될 수 있다.
본 발명에서는, 성분 (d) 무기 및 유기 색소의 혼합물이 사용될 수 있다.
본 발명에서는, 성분 (d) 염료, 및 유기 및/또는 무기 색소의 혼합물이 사용될 수 있다.
개인 케어 조성물의 성분 (d)는 바람직하게는 조성물의 약 10 중량% 이하; 더욱 바람직하게는 개인 케어 조성물의 약 7 중량% 이하; 한층 더 바람직하게는 약 5 중량% 이하, 더욱 더 바람직하게는 약 3 중량% 이하를 구성한다. 개인 케어 조성물의 성분 (d)는 바람직하게는 개인 케어 조성물의 약 0.0001 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 약 0.01 중량% 이상, 한층 더 바람직하게는 약 0.1 중량% 이상, 더욱 더 바람직하게는 조성물의 약 0.2 중량% 이상을 구성한다.
본 발명에 따른 개인 케어 조성물은 일반적으로 인간 및/또는 동물의 피부 및/또는 모발에 적용될 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현예는 포유동물 케라틴-함유 섬유의 컨디셔닝 처리 방법으로서, 상기 방법은 상기 섬유를 1종 이상의 화학식 (I)의 양이온성 나노입자를 포함하는 개인 케어 조성물 또는 제제의 유효량과 접촉시키는 것을 포함한다.
본 발명의 또 다른 구현예는 포유동물 피부의 컨디셔닝 처리 방법으로서, 상기 방법은 상기 피부를 1종 이상의 화학식 (I)의 양이온성 나노입자를 포함하는 개인 케어 조성물 또는 제제의 유효량과 접촉시키는 것을 포함한다.
본 발명의 또 다른 구현예는 포유동물 케라틴-함유 섬유의 항미생물 처리 방법으로서, 상기 방법은 상기 섬유를 1종 이상의 화학식 (I)의 양이온성 나노입자를 포함하는 개인 케어 조성물 또는 제제의 유효량과 접촉시키는 것을 포함한다.
본 발명의 또 다른 구현예는 포유동물 피부의 항미생물 처리 방법으로서, 상기 방법은 상기 피부를 1종 이상의 화학식 (I)의 양이온성 나노입자를 포함하는 개인 케어 조성물 또는 제제의 유효량과 접촉시키는 것을 포함한다.
본 발명의 또 다른 구현예는 항미생물 개인 케어 조성물 또는 제제의 제조 방법으로서, 상기 방법은 1종 이상 화학식 (I)의 양이온성 나노입자의 항미생물 유효량을 상기 개인 케어 조성물 또는 제제에 혼입하는 것을 포함한다.
본 발명에 따른 개인 케어 조성물은 매우 다양한 개인 케어 제제에 함유될 수 있다. 예를 들면, 특히 하기의 제제들이 고려된다:
- 면도용 제제, 예컨대 면도 비누, 발포 면도 크림, 비-발포 면도 크림, 폼 및 젤, 건식 면도용 프리셰이브 제제, 애프터셰이브 또는 애프터셰이브 로션;
- 피부-케어 제제, 예컨대 스킨 에멀션, 멀티-에멀션 또는 스킨 오일, 바디 파우더, 핫-오일 트리트먼트, 및 박리 마스크;
- 화장용 개인 케어 제제, 예컨대 립스틱 형태의 페이셜 메이크-업, 아이 섀도우, 아이 라이너, 액체 메이크-업, 데이 크림 또는 파우더, 페이셜 로션, 파운데이션, 크림 및 파우더 (성김형 또는 압축형), 모발 제거 시스템;
- 광-보호 제제, 예컨대 선탠 로션, 크림 및 오일, 선 블록, 예비태닝 제제 및 선리스(sunless) 태닝 제제;
- 매니큐어 제제, 예컨대 네일 연마제, 네일 에나멜, 에나멜 제거제, 네일 트리트먼트;
- 탈취제, 예컨대 탈취제 스프레이, 펌프-작용 스프레이, 탈취제 젤, 스틱 또는 롤-제품;
- 지한제, 예컨대 지한제 스틱, 크림 또는 롤-제품; 및
- 고체/액체 개인 세정 제품, 예컨대 비누, 클린저, 샴푸, 컨디셔너, 모발 트리트먼트.
본 발명의 또 다른 구현예는 유-중-수 또는 수-중-유 에멀션으로, 알콜성 또는 알콜-함유 제제로서, 이온성 또는 비-이온성 친양쪽성 액체의 소포 분산액으로, 수성 또는 비-수성 시스템으로서의 젤 또는 고체 스틱으로 제제화된, 상기 화학식 (I)의 양이온성 나노입자를 포함하는 개인 케어 조성물이다.
본 발명의 또 다른 구현예는 개인 케어 조성물로서, 여기서 상기 개인 케어 또는 화장용 조성물은 추가적으로 단일 매트릭스 재료에 개별적으로 제공되는 색소 입자의 블렌드를 포함한다.
본 발명의 개인 케어 조성물은 1종 이상의 추가적인 피부 케어 또는 모발 케어 성분을 함유할 수 있다. 조성물이 인간 또는 동물 케라틴성 조직과 접촉해야 하는 바람직한 구현예에서, 상기 추가적인 성분은 케라틴성 조직에 적용하기에 적합해야 하는데, 다시 말하면 조성물에 혼입되는 경우, 그것은 정상적인 의학적 판단의 영역 내에서 과도한 독성, 불친화성, 불안정성, 알레르기 반응 등이 없이 인간 또는 동물 케라틴성 조직과의 접촉에 사용하기에 적합해야 한다.
본 조성물은 특히 비제한적으로 지방 물질, 유기 용매, 오일 구조형성물질, 계면활성제, 에멀션화제, 증점제, 유기 양이온성 침착 중합체, 완화제, 불투명화제, 추가 착색제, 배합 색소, 추가 안정화제, 연화제, 소포제, 보습제, 항산화제, 비타민, 펩티드, 아미노산, 식물성 추출물, 미립자, 향수, 보존제, 중합체, 충전재, 격리제, 추진제, 알칼리화제 또는 산성화제, 또는 본 발명에 따라 화장품 또는 다른 개인 케어 조성물에 통상적으로 배합되는 기타 임의의 성분들 중에서 선택되는 성분 (b)의 화장용으로 허용가능한 성분 및 보조제를 추가적으로 포함할 수 있다.
지방 물질은 오일 또는 왁스, 또는 이들의 혼합물일 수 있으며, 여기에는 또한 지방산, 지방 알콜 및 지방산의 에스테르가 포함된다. 상기 오일은 동물, 식물, 무기 또는 합성 오일 중에서, 특히 액체 파라핀, 파라핀 오일, 실리콘 오일, 휘발성 또는 다르게는 이소파라핀, 폴리올레핀, 플루오르화 또는 퍼플루오르화 오일 중에서 선택될 수 있다. 마찬가지로, 상기 왁스는 역시 원래 공지되어 있는 동물, 화석, 식물, 무기 또는 합성 왁스일 수 있다.
대표적인 유기 용매에는 저급 알콜 및 폴리올이 포함될 수 있다.
물론, 당 업계 숙련자라면, 유리한 특성, 특히 본 발명에 따른 선스크린 조성물과 본질적으로 관련된 물에 대한 내성, 안정성이 예정된 추가물질(들)에 의해 변경되지 않거나 실질적으로 변경되지 않도록, 이와 같은 상기 임의의 추가 화합물 및/또는 그의 양을 신중하게 선택하게 될 것이다.
문헌 [The CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, Second Edition (1992)]은 개인 케어 산업에서 통상적으로 사용되며, 본 발명의 개인 케어 조성물에 사용하기에 적합한 매우 다양한 비-제한적 화장용 및 약제학적 성분들에 대해 기술하고 있다.
본 발명은 임의로 오일 구조형성물질을 포함할 수 있다. 상기 구조형성물질은 올바른 유변학적 특성을 가지는 분산 상을 제공할 수 있다. 이것은 피부에서의 효과적인 침착 및 유지를 제공하는 것을 도울 수 있는데, 구조화된 오일 또는 오일 상은 1 Sec-1에서 측정하였을 때, 100 내지 약 200,000 푸와즈, 바람직하게는 200 내지 약 100,000 푸와즈, 가장 바람직하게는 200 내지 약 50,000 푸와즈 범위의 점도를 가져야 한다. 이와 같은 점도를 생성시키는 데에 필요한 구조형성물질의 양은 오일 및 구조형성물질에 따라 달라질 것이나, 일반적으로 상기 구조형성물질은 바람직하게는 분산 오일 상의 75 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 50 중량% 미만, 더욱 더 바람직하게는 분산 오일 상의 35 중량% 미만일 것이다.
구조형성물질은 유기 또는 무기 구조형성물질 중 어느 것일 수 있다. 본 발명에 적합한 유기 증점제의 예는 고체 지방산 에스테르, 천연 또는 개질 지방, 지방산, 지방 아민, 지방 알콜, 천연 및 합성 왁스, 및 광유, 및 셸(Shell) 사에 의해 크라톤(KRATON)이라는 명칭으로 판매되는 블록 공중합체이다. 무기 구조형성제에는 소수성으로 개질된 실리카 또는 소수성으로 개질된 점토가 포함된다. 무기 구조형성물질의 비제한적인 예는 레옥스(Rheox) 사의 벤톤(BENTONE) 27V, 벤톤 38V 또는 벤톤 젤 MIO V; 및 캐보트 코포레이션(Cabot Corporation)사의 CAB-O-SIL TS720 또는 CAB-O-SIL M5이다.
상기 요건을 충족하는 구조형성물질은 선택된 피부 친화성 오일과 함께 3-차원 네트워크를 형성하여 선택된 오일의 점도를 증강시킬 수 있다. 그와 같은 구조화 오일 상, 즉 3-차원 네트워크로 구성된 것은 목욕시 사용되는 습윤-피부 트리트먼트 조성물로서 사용하기에 극히 바람직한 것으로 밝혀졌다. 이러한 구조화 오일은 습윤 스킨 상에 매우 효과적으로 침착되어 유지되며, 세정 후에도 유지될 수 있고, 건조되어 너무 오일성/기름질인 습윤 및 건조시의 느낌을 야기하지 않고 오래 지속되는 세척 후 피부상의 이익을 제공한다. 그와 같은 구조화 오일의 매우 바람직한 사용시 및 사용후 특성은 그의 전단 박화(thinning) 유변학적 특성 및 네트워크의 취약한 구조에 기인하는 것으로 여겨진다. 그의 고도 저-전단 점도로 인하여, 3-차원 네트워크 구조화 오일은 스킨 컨디셔너 적용시 피부에 잘 부착되어 유지될 수 있다. 피부에 침착된 후에는 결정 네트워크의 취약한 구조화 및 그의 낮은 고도-전단 점도로 인하여 문지르는 동안에 용이하게 네트워크가 형성된다.
매우 다양한 계면활성제가 본원에서 분산 상의 에멀션화는 물론 허용가능한 퍼짐을 제공하는 것 모두에, 및 비-거품 시스템을 위한 사용 특성에서 유용할 수 있다. 클렌징 적용의 경우에는, 계면활성제 상이 피부를 세정하고 허용가능한 양의 거품을 사용자에게 제공하는 기능도 한다. 조성물은 바람직하게는 약 50 중량% 이하의 계면활성제, 더욱 바람직하게는 약 30 중량% 이하, 더욱 더 바람직하게는 약 15 중량% 이하, 한층 더 바람직하게는 약 5 중량% 이하의 계면활성제를 함유한다. 조성물은 바람직하게는 약 5 중량% 이상의 계면활성제, 더욱 바람직하게는 약 3 중량% 이상, 더욱 더 바람직하게는 약 1 중량% 이상, 한층 더 바람직하게는 약 0.1 중량% 이상의 계면활성제를 함유한다. 클렌징 적용의 경우, 개인 케어 조성물은 바람직하게는 거품화 부피 시험(Lathering Volume Test)에 기술되어 있는 바와 같이, 300 ml 이상, 더욱 바람직하게는 600 ml 초과의 총 거품 부피를 생성시킨다. 개인 케어 조성물은 바람직하게는 거품화 부피 시험에 기술되어 있는 바와 같이, 100 ml 이상, 바람직하게는 200 ml 초과, 더욱 바람직하게는 300 ml 초과의 플래시(Flash) 거품 부피를 생성시킨다.
본 발명의 개인 케어 조성물에 유용한 바람직한 계면활성제에는 음이온계 계면활성제, 비이온계 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 비-거품 계면활성제, 에멀션화제 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되는 것들이 포함된다. 본 발명의 조성물에 유용한 계면활성제의 비-제한적인 예는 2001년 8월 28일자로 허여되었으며, 본원에 참조로써 개재되는 맥카티(McAtee) 등의 U.S. 특허 제6,280,757호에 개시되어 있다.
본 발명의 개인 케어 조성물에 유용한 음이온계 계면활성제의 비-제한적인 예는 문헌 [McCutcheon's, Detergents and Emulsifiers, North American edition (1986), published by Allured Publishing Corporation]; [McCutcheon's, Functional Materials, North American Edition (1992)]; 및 1975년 12월 30일자로 허여되었으며, 본원에 참조로써 개재되는 라우글린(Laughlin) 등의 U.S. 특허 제3,929,678호에 개시되어 있다.
매우 다양한 음이온계 계면활성제들이 본원에 유용하다. 음이온계 계면활성제의 비-제한적인 예에는 사르코시네이트, 술페이트, 이세티오네이트, 타우레이트, 포스페이트, 락틸레이트, 글루타메이트, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되는 것들이 포함된다. 이세티오네이트 중에서는 알코일 이세티오네이트가 바람직하며, 술페이트 중에서는 알킬 및 알킬 에테르 술페이트가 바람직하다.
본원에 유용한 다른 음이온계 물질로는 통상적으로 약 8 내지 약 24개의 탄소 원자, 바람직하게는 약 10 내지 약 20개의 탄소 원자를 가지는 지방산을 가지는 지방산 비누 (즉, 알칼리 금속염, 예컨대 나트륨 또는 칼륨 염)가 있다. 비누를 제조하는 데에 사용되는 이러한 지방산은 예를 들면 식물 또는 동물-유래의 글리세리드 (예컨대 팜 오일, 코코넛 오일, 대두 오일, 피마자 오일, 수지, 라드(lard) 등)과 같은 천연 공급원으로부터 수득될 수 있다. 상기 지방산은 합성으로 제조될 수도 있다. 비누 및 그의 제조에 대해서는 본원에 참조로써 개재되는 U.S. 특허 제4,557,853호에 상세하게 기술되어 있다.
다른 음이온계 물질에는 모노알킬, 디알킬, 및 트리알킬포스페이트 염과 같은 포스페이트가 포함된다. 본원에 유용한 바람직한 음이온계 거품화 계면활성제의 비-제한적인 예에는 나트륨 라우릴 술페이트, 암모늄 라우릴 술페이트, 암모늄 라우레트 술페이트, 나트륨 라우레트 술페이트, 나트륨 트리데세트 술페이트, 암모늄 세틸 술페이트, 나트륨 세틸 술페이트, 암모늄 코코일 이세티오네이트, 나트륨 라우로일 이세티오네이트, 나트륨 라우로일 락틸레이트, 트리에탄올아민 라우로일 락틸레이트, 나트륨 카프로일 락틸레이트, 나트륨 라우로일 사르코시네이트,나트륨 미리스토일 사르코시네이트, 나트륨 코코일 사르코시네이트, 나트륨 라우로일 메틸 타우레이트, 나트륨 코코일 메틸 타우레이트, 나트륨 라우로일 글루타메이트, 나트륨 미리스토일 글루타메이트, 및 나트륨 코코일 글루타메이트 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되는 것들이 포함된다.
본원에 사용하기에 특히 바람직한 것은 암모늄 라우릴 술페이트, 암모늄 라우레트 술페이트, 나트륨 라우로일 사르코시네이트, 나트륨 코코일 사르코시네이트, 나트륨 미리스토일 사르코시네이트, 나트륨 라우로일 락틸레이트, 및 트리에탄올아민 라우로일 락틸레이트이다.
본 발명의 개인 케어 조성물에 사용하기 위한 비이온계 계면활성제의 비-제한적인 예는 본원에 참조로써 개재되는 문헌 [McCutcheon's, Detergents and Emulsifiers, North American edition (1986), published by Allured Publishing Corporation]; 및 [McCutcheon's, Functional Materials, North American Edition (1992)]에 개시되어 있다.
본원에 유용한 비이온계 계면활성제에는 알킬 글루코시드, 알킬 폴리글루코시드, 폴리히드록시 지방산 아미드, 알콕실화 지방산 에스테르, 슈크로스 에스테르, 아민 산화물, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되는 것들이 포함된다.
본원에 사용하기에 바람직한 비이온계 계면활성제의 비-제한적인 예에는 C8-C14 글루코스 아미드, C8-C14 알킬 폴리글루코시드, 슈크로스 코코에이트, 슈크로스 라우레이트, 라우라민 산화물, 코코아민 산화물 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되는 것들이다.
본원에서 사용될 때의 "양쪽성 계면활성제"라는 용어는 양쪽성 계면활성제의 하위군으로서 업계 숙련 제조자에게 잘 알려져 있는 쯔비터이온계 계면활성제 역시 포괄하고자 하는 것이다.
매우 다양한 양쪽성 거품화 계면활성제들이 본 발명의 개인 케어 조성물에 사용될 수 있다. 특히 유용한 것은 바람직하게는 질소가 양이온 상태에 있고, 지방족 라디칼은 선형 또는 분지형 사슬일 수 있으며, 라디칼들 중 하나가 이온화가능한 수 가용화 기, 예컨대 카르복시, 술포네이트, 술페이트, 포스페이트, 또는 포스포네이트를 함유하는, 지방족 2차 및 3차 아민의 유도체로서 광범위하게 기술되어 있는 것들이다.
본 발명의 조성물에 유용한 양쪽성 계면활성제의 비-제한적인 예는 본원에 참조로써 개재되는 문헌 [McCutcheon's, Detergents and Emulsifiers, North American edition (1986), published by Allured Publishing Corporation]; 및 [McCutcheon's, Functional Materials, North American Edition (1992)]에 개시되어 있다.
쯔비터이온계 계면활성제의 비-제한적인 예는 베타인, 술테인, 히드록시술테인, 알킬이미노아세테이트, 이미노디알카노에이트, 아미노알카노에이트, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되는 것들이다.
본원에 사용하기에 바람직한 계면활성제는 하기로서, 여기서 음이온계 계면활성제는 암모늄 라우로일 사르코시네이트, 나트륨 트리데세트 술페이트, 나트륨 라우로일 사르코시네이트, 암모늄 라우레트 술페이트, 나트륨 라우레트 술페이드, 암모늄 라우릴 술페이트, 나트륨 라우릴 술페이트, 암모늄 코코일 이세티오네이트, 나트륨 코코일 이세티오네이트, 나트륨 라우로일 이세티오네이트, 나트륨 세틸 술페이트, 나트륨 라우로일 락틸레이트, 트리에탄올아민 라우로일 락틸레이트, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되며, 비-이온계 계면활성제는 라우라민 산화물, 코코아민 산화물, 데실 폴리글루코스, 라우릴 폴리글루코스, 슈크로스 코코에이트, C12-14 글루코스아미드, 슈크로스 라우레이트, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되고, 양쪽성 계면활성제는 디나트륨 라우로암포디아세테이트, 나트륨 라우로암포아세테이트, 세틸 디메틸 베타인, 코코아미도프로필 베타인, 코코아미도프로필 히드록시 술테인, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택된다.
매우 다양한 비-거품화 계면활성제가 본원에 유용하다. 본 발명의 개인 케어 조성물은 충분한 양의 1종 이상 비-거품화 계면활성제를 포함함으로써, 분산 상을 에멀션화하여 적절한 입자 크기 및 습윤 피부 상에서의 우수한 적용 특성을 산출할 수 있다.
이러한 비-거품화 조성물의 비제한적인 예는 하기이다: 폴리에틸렌 글리콜 20 소르비탄 모노라우레이트 (폴리소르베이트(Polysorbate) 20), 폴리에틸렌 글리콜 5 콩 스테롤, 스테아레트(Steareth)-20, 세테아레트(Ceteareth)-20, PPG-2 메틸 글루코스 에테르 디스테아레이트, 세테트(Ceteth)-10, 폴리소르베이트 80, 세틸 포스페이트, 칼륨 세틸 포스페이트, 디에탄올아민 세틸 포스페이트, 폴리소르베이트 60, 글리세릴 스테아레이트, PEG-100 스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 20 소르비탄 트리올레에이트 (폴리소르베이트 85), 소르비탄 모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌 4 라우릴 에테르 나트륨 스테아레이트, 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트, 헥실 라우레이트, 스테아레트-20, 세테아레트-20, PPG-2 메틸 글루코스 에테르 디스테아레이트, 세테트-10, 디에탄올아민 세틸 포스페이트, 글리세릴 스테아레이트, PEG-100 스테아레이트, 및 이들의 혼합물.
또한, 본 발명에 따른 개인 케어 조성물의 일부 구현예에 유용한 수종의 시중 에멀션화제 혼합물들이 존재한다. 그 예에는 ISP 사의 프로리피드(PROLIPID) 141 (글리세릴 스테아레이트, 베헤닐 알콜, 팔미트산, 스테아르산, 레시틴, 라우릴 알콜, 미리스틸 알콜 및 세틸 알콜) 및 151 (글리세릴 스테아레이트, 세테아릴 알콜, 스테아르산, 1-프로파나뮴, 3-아미노-N-(2-(히드록시에틸)-N-N-디메틸), N-C(16-18) 아실 유도체, 염화물); 크로다(Croda) 사의 폴라왁스(POLAWAX) NF (에멀션화 왁스 NF), 인크로콰트 베헤닐(INCROQUAT BEHENYL) TMS (베헨트리모늄 술페이트 및 세테아릴 알콜); 및 가테포쎄(Gattefosse) 사의 에뮬리움 델타(EMULLIUM DELTA) (세틸 알콜, 글리세릴 스테아레이트, PEG-75 스테아레이트, 세테트-20 및 스테아레트-20)가 포함된다.
일부 구현예에서, 본 발명의 개인 케어 조성물은 1종 이상의 증점/수성 상 안정성 제제를 추가적으로 포함할 수 있다. 상이한 안정성 제제들이 상이한 효율로 증점하기 때문에, 정밀한 조성 범위를 제공하는 것은 어려우나, 존재할 경우에는, 조성물은 바람직하게는 개인 케어 조성물의 약 20 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 약 10 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 약 8 중량% 이하, 더욱 더 바람직하게는 약 7 중량% 이하를 포함한다. 존재하는 경우, 증점/수성 상 안정성 제제는 바람직하게는 개인 케어 조성물의 약 0.01 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 약 0.05 중량% 이상, 더욱 더 바람직하게는 약 0.1 중량% 이상을 구성한다. 안정성 제제를 기술하는 가장 좋은 방법은 다시 말하자면 그것이 생성물에서 점도를 구성해야 한다는 것이다. 이것은 안정성 제제 점도 시험을 사용하여 측정될 수 있는데; 바람직하게는, 안정성 제제는 상기 시험에서 1000 cps 이상, 더욱 바람직하게는 1500 cps 이상, 더욱 더 바람직하게는 2000 cps 이상의 점도를 생성시킨다.
본원에 유용한 증점제의 비제한적인 예에는 카르보머(carbomer) (예컨대 B.F. 굿리치(Goodrich) 사로부터 카르보폴(CARBOPOL).RTM.900 시리즈라는 상표명으로 시중에서 구입가능한 것들; 예를 들면 카르보폴.RTM.954)와 같은 카르복실산 중합체가 포함된다. 다른 적합한 카르복실산 중합체 제제에는 C10-30 알킬 아크릴레이트의 아크릴산, 메타크릴산 또는 이들의 짧은 사슬 (즉, C1-4 알콜) 에스테르 중 하나 중 1종 이상 단량체와의 공중합체가 포함되며, 여기서 가교결합제는 슈크로스 또는 펜타에리트리톨의 알릴 에테르이다. 이러한 공중합체들은 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체로 알려져 있으며, B.F. 굿리치 사로부터 카르보폴.RTM.1342, 카르보폴.RTM.1382, 페뮬렌(PEMULEN) TR-1, 및 페뮬렌 TR-2로 시중에서 구입가능하다.
증점제의 다른 비제한적인 예에는 양이온계 및 음이온계 중합체 모두를 포함한 가교결합 폴리아크릴레이트 중합체가 포함된다.
증점제의 또 다른 비제한적인 예에는 폴리아크릴아미드 중합체, 특히 치환 분지형 또는 비분지형 중합체를 포함한 비이온계 폴리아크릴아미드 중합체가 포함된다. 이러한 폴리아크릴아미드 중합체들 중 더욱 바람직한 것은 CTFA 호칭 폴리아크릴아미드 및 이소파라핀을 부여받은 비이온계 중합체, 및 세픽 코포레이션(Seppic Corporation) 사 (뉴저지 페어필드 소재)로부터 세피겔(SEPIGEL) 305라는 상표명으로 구입가능한 라우레트-7이다. 본원에 유용한 다른 폴리아크릴아미드 중합체에는 아크릴아미드 및 치환 아크릴아미드의 아크릴산 및 치환 아크릴산과의 다중-블록 공중합체가 포함된다. 이러한 다중-블록 공중합체의 시중에서 구입가능한 예에는 리포 케미칼즈(Lipo Chemicals), Inc. 사 (뉴저지 패터슨 소재)의 하이판(HYPAN) SR150H, SS500V, SS500W, SSSA100H가 포함된다.
본원에 유용한 또 다른 비제한적 증점제 종류는 다당류이다. 다당류 젤화제의 비제한적인 예에는 셀룰로스 및 셀룰로스 유도체에서 선택되는 것들이 포함된다. 알킬 히드록시알킬 셀룰로스 에테르들 중 바람직한 것은 CTFA 호칭 세틸 히드록시에틸셀룰로스를 부여받은 물질로서, 이것은 아쿠알론 코포레이션(Aqualon Corporation) 사 (델라웨어 윌밍턴 소재)로부터 나트로셀(NATROSEL).RTM.CS PLUS라는 상표명으로 판매되는 세틸 알콜 및 히드록시에틸셀룰로스의 에테르이다. 다른 유용한 다당류에는 매 3개 단위체마다 (1-6) 연결 글루코스를 가지는 (1-3) 연결 글루코스 단위체의 선형 사슬인 스클레로글루칸이 포함되는데, 그의 시중에서 구입가능한 예는 마이클 메르시어 프라덕츠(Michel Mercier Products) Inc. 사 (뉴저지 마운틴사이드 소재)의 클리어로젤(CLEAROGEL).TM.CS 11이다.
본원에 유용한 또 다른 비제한적 증점제 종류는 고무이다. 본원에 유용한 고무의 비제한적인 예에는 헥토라이트, 수화 실리카, 크산탐 고무, 셀룰로스 고무, 구아 고무, 생체당류 고무 및 이들의 혼합물이 포함된다.
본원에 유용한 또 다른 비제한적 증점제 종류는 개질된 전분이다. 그레인 프로세싱 코포레이션(Grain Processing Corporation) 사의 워터락(WATERLOCK).RTM과 같은 아크릴레이트 개질 전분이 사용될 수 있다. 내셔날 스타치(National Starch) 사의 상표명 스트럭쳐(STRUCTURE) XL인 히드록시프로필 전분 포스페이트가 유용한 개질 전분의 또 다른 예이며, 다른 유용한 예에는 클라리안트 앤드 카타이오닉 스타빌렌즈(Clariant and cationic stabylens) 사의 아리스토플렉스(ARISTOFLEX) HMB (암모늄 아크릴로디메틸타우레이트/베헤네트-25 메타크릴레이트 가교중합체)가 포함된다.
본 발명에 따른 개인 케어 조성물은 또한 유기 양이온성 침착 중합체를 함유할 수 있다. 상기 양이온성 침착 중합체의 농도는 바람직하게는 개인 케어 조성물 중량 기준 약 0.025 %내지 약 10 %, 더욱 바람직하게는 약 0.05 % 내지 약 2 %, 한층 더 바람직하게는 약 0.1 % 내지 약 1 %의 범위이다.
본 발명에 사용하기에 적합한 양이온성 침착 중합체는 4차 암모늄과 같은 양이온성 질소-함유 잔기, 또는 양이온성 양성자화 아미노 잔기를 함유한다. 양이온성 양성자화 아민은 개인 케어 조성물의 구체적인 종 및 선택된 pH에 따라 1차, 2차, 또는 3차 아민 (바람직하게는 2차 또는 3차)일 수 있다. 양이온성 침착 중합체의 평균 분자량은 약 5,000 내지 약 10,000,000 사이, 바람직하게는 약 100,000 이상, 더욱 바람직하게는 약 200,000 이상이나, 바람직하게는 약 2,000,000 이하, 더욱 바람직하게는 약 1,500,000 이하이다. 상기 중합체는 또한 개인 케어 조성물의 예정된 사용 pH (상기 pH는 일반적으로 약 pH 4 내지 약 pH 9, 바람직하게는 약 pH 5 내지 약 pH 8 사이의 범위일 것임)에서 약 0.2 meq/gm 내지 약 5 meq/gm 범위, 바람직하게는 약 0.4 meq/gm 이상, 더욱 바람직하게는 약 0.6 meq/gm 이상의 양이온 전하 밀도를 가진다.
개인 케어 조성물에 사용하기 위한 양이온성 침착 중합체의 비제한적인 예에는 양이온성 셀룰로스 유도체와 같은 다당류 중합체가 포함된다. 바람직한 양이온성 셀룰로스 중합체는 업계 (CTFA)에서 폴리쿼터늄(Polyquaternium) 10으로 지칭되는, 트리메틸 암모늄 치환 에폭시드와 반응된 히드록시에틸 셀룰로스의 염으로서, 이것은 아메르콜(Amerchol) Corp. 사 (미국 뉴저지 에디슨 소재)로부터 그의 폴리머(POLYMER) KG, JR 및 LR 시리즈의 중합체로 구입가능하며, 가장 바람직한 것은 KG-30M이다.
기타 적합한 양이온성 침착 중합체에는 양이온성 구아 고무 유도체, 예컨대 구아 히드록시프로필트리모늄 염화물이 포함되며, 그의 구체적인 예에는 로디아(Rhodia) Inc. 사로부터 시중에서 구입가능한 재규어(Jaguar) 시리즈 (바람직하게는 재규어 C-17), 및 아쿠알론 사로부터 시중에서 구입가능한 N-HANCE 중합체 시리즈가 포함된다.
다른 적합한 양이온성 침착 중합체에는 합성 양이온성 중합체가 포함된다. 본원의 개인 클렌징 조성물에 사용하기에 적합한 양이온성 중합체는 약 4 meq/gm 내지 약 7 meq/gm, 바람직하게는 약 4 meq/gm 내지 약 6 meq/gm, 더욱 바람직하게는 약 4.2 meq/gm 내지 약 5.5 meq/gm의 양이온 전하 밀도를 가지는 수용성 또는 수분산성의 비가교결합 양이온성 중합체이다. 선택되는 중합체는 또한 약 1,000 내지 약 1,000,000, 바람직하게는 약 10,000 내지 약 500,000, 더욱 바람직하게는 약 75,000 내지 약 250,000의 평균 분자량을 가져야 한다.
클렌징 조성물에 사용하기 위한 시중에서 구입가능한 합성 양이온성 중합체의 비제한적인 예는 미국 뉴저지 크란베리 소재 로디아 사로부터 폴리케어(POLYCARE) 133이라는 상표명으로 구입가능한 폴리메틸아크릴아미도프로필 트리모늄 클로라이드이다.
임의성분의 기타 비제한적인 예에는 비타민 및 그의 유도체 (예컨대 아스코르브산, 비타민 E, 토코페릴 아세테이트 등); 선스크린제; 증점제 (예컨대 폴리올 알콕시 에스테르, 크로다 사로부터 크로틱스(CROTHIX)로 구입가능); 클렌징 조성물의 항미생물 완전성을 유지하기 위한 보존제; 항-여드름 약제 (레소르시놀,살리실산 등); 항산화제; 피부 진정 및 치유 제제 예컨대 알로에 베라 추출물, 알란토인 등; 킬레이팅제 및 격리제; 및 미용목적에 적합한 제제, 예컨대 방향제, 에센샬 오일, 스킨 센세이트, 색소, 진주양 제제 (예컨대 운모 및 이산화 티타늄), 진홍(lake), 착색제 등 (예컨대 정향 오일, 멘톨, 캠퍼, 유칼립투스 오일, 및 유제놀), 항균제 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되는 유익한 제제들이 포함된다. 이러한 물질들은 업계 숙련자에게 자명할 바와 같은, 필요한 이익을 제공하기에 충분한 범위로 사용될 수 있다.
[실시예]
하기의 실시예는 본 발명의 소정 구현예들을 기술하고 있으나, 본 발명이 그에 제한되는 것은 아니다. 본 발명의 기술사상 또는 영역을 벗어나지 않고도 본원의 개시내용에 따라 개시된 구현예에 대한 수많은 변화들이 이루어질 수 있다는 것이 이해되어야 한다. 따라서, 이러한 실시예들이 본 발명의 영역을 제한하는 것을 의미하지는 않는다. 오히려, 본 발명의 영역은 첨부된 청구항 및 그의 등가물에 의해서만 결정되어야 한다. 이들 실시예에서, 제시되는 모든 부는 다르게 표시되지 않는 한 중량 기준이다.
실시예
1. 3-
요오도프로필실란
개질 실리카 나노입자
루독스(Ludox) TMA (33.4 g, 물 중 34 % 나노실리카 분산액, 헬름(Helm) AG 사)의 수성 분산액을 적절한 보조 장치들이 구비된 실험실 플라스크에서 190 ml의 에탄올과 혼합하였다. 이 교반 분산액에 주변 온도에서 45분 동안 3-요오도프로필-트리메톡시실란 (25 g, 푸룸 소재 플루카(Fluka) 사)를 적가하였다. 첨가가 완료된 후, 혼합물을 18시간 동안 50 ℃로 가열하였다. 실온으로 냉각한 후, 300 ml의 헥산을 사용하여 분산액을 2회 추출하여 모든 미반응 3-요오도프로필-트리메톡시실란을 제거한 다음, 회전 증발기에서 75 %의 에탄올계 상을 증발시켰다. 상기 농축액을 120 ml의 에탄올에 재-분산시켜 백색의 수지를 수득하였다. 생성물을 50 ml의 에탄올에 재-분산시켜 24 중량%의 고체 함량을 가지는 123.1 g의 황색 분산액을 수득하였다. 열감지측정 분석(Thermographimetric analysis) (TGA) (가열 속도: 50 ℃에서 800 ℃까지 10 ℃/분)으로, 실리카 나노입자에 공유 결합된 유기 물질의 양에 해당하는 46.6 %의 중량 손실을 산출하였다. 개질 실리카 나노입자의 원소 분석으로 C 11.58 %, H 2.12 %, I 31.69 %임이 밝혀졌는데; 이는 약 50 %의 유기 함량에 상응하는 것으로써, TGA 분석과 잘 부합하였다. 동적 광 산란(dynamic light scattering) (DLS)에 의해 입자 크기 분석을 수행하였으며, 평균 입자 크기는 37 nm이었다.
실시예
2. N,N-디메틸-N-
도데실암모늄
-
요오디드
-N-
프로필실란
개질 실리카 나노입자
상기 실시예 1의 에탄올계 분산액 (10 g, 요오도 함량: 0.76 g 또는 6 mmol)을 N,N-디메틸아미노도데칸 (1.28 g, 6 mmol, 푸룸 소재 플루카 사)과 혼합하고, 60 ℃로 16시간 동안 가열하였다. 반응 과정 동안, 반응물의 색상은 백색이 되었다. 냉각 후, 회전 증발기에서 모든 용매를 증발시켜, 백색의 고체로서 3.26 g의 표제 화합물을 수득하였다. 열감지측정 분석 (TGA) (가열 속도: 50 ℃에서 800 ℃까지 10 ℃/분)으로, 유기 물질에 해당하는 66.0 %의 중량 손실을 산출하였다. 이는 66.8 %의 이론 값과 잘 부합하였다. 생성물을 에탄올에 재-분산시켜 10 중량%의 고체 함량을 가지는 분산액을 수득하였다. 동적 광 산란 (DLS)에 의해 입자 크기 분석을 수행하였으며, 평균 입자 크기는 214.9 nm이었다.
실시예
3. N,N-디메틸-N-
도데실암모늄
-
클로리드
-N-
프로필실란
개질 유기 중합체 나노입자
기계식 교반이 구비된 1 L 원형저 플라스크에, 나트륨도데실술페이트 (5.15 g, SDS, 플루카 techn. 사) 및 385 ml의 물을 도입하고, 질소를 사용하여 30분 동안 퍼지하였다. 스티렌 (50.02 g, 0.48 몰, 푸룸 소재 플루카 사), 4-클로로메틸 스티렌 (73.25 g, 0.48 몰, 플루카 테크니칼(Fluka technical) 사) 및 5.20 g (0.04 몰)의 디비닐벤젠 (5.20 g, 0.04 몰, 플루카 테크니칼 사)의 혼합물을 별도로 제조하고, 이 혼합물 15 ml를 반응기에 첨가하였다. N2 하에서의 1시간 동안의 교반에 의한 균질화 후, 칼륨 퍼옥소디술페이트 (KPS; 플루카 퓨리스(Fluka puriss) p.a. 사)의 5 % 수용액 10 ml 및 0.16 g의 나트륨 수소술파이트 (물 중 40 % 용액) 용액을 첨가하고, 상기 에멀션을 오일 배스를 사용하여 60 ℃로 10분 동안 가열하였다. 이 시점에서, 나머지 단량체 혼합물을 1.5시간에 걸쳐 적가하였다. 이후, 칼륨 퍼옥소디술페이트 (KPS)의 5 % 수용액 10 ml 및 0.16 g의 나트륨 수소술파이트 용액 (물 중 40 %)의 제2 분획을 첨가하고, 60 ℃에서 3시간 동안 중합을 계속하였다. 냉각 후, 중합체성 백색 에멀션 (492.3 g)을 수득하였다. 동적 광 산란 (DLS)에 의해 입자 크기를 분석하였으며, 평균 입자 크기는 87.2 nm이었다. 중합체성 에멀션의 고체 함량 (10 % MgSO4 수용액에서의 침전에 의한 응집 및 건조 후의 중량측정 분석)은 18.2 중량 %인 것으로 측정되었다.
원소 분석: CI 함량: 계산치: 13.3 %
측정치: 12.2 %
기계식 교반기가 구비된 1 L 원형저 플라스크에, 상기한 중합체성 에멀션 (100 g), 물 (190 g) 및 이소프로판올 (74 g)을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 교반하였다. 30 g의 이소프로판올/물 (2:1 중량비)에 용해시킨 N,N-디메틸아미노도데칸 (13.34 g, 62.5 mmol, 푸룸 소재 플루카 사)을 1시간에 걸쳐 적가하였다. 다음에, 혼합물을 60 ℃로 16시간 동안 가열하였다. 백색의 균질 에멀션으로서 표제 생성물을 수득하였다. 동적 광 산란 (DLS)에 의해 입자 크기 분석을 수행하였으며, 평균 입자 크기는 120.9 nm이었다.
실시예
4. 3-
아미노프로필실란
개질 실리카 나노입자
루독스 TMA (510 g, 물 중 34 % 나노실리카 분산액, 헬름 AG 사)의 수성 분산액을 적절한 보조 장치들이 구비된 5-L 실험실 플라스크에서 에탄올 (1933.3 g)과 혼합하였다. 이 교반 분산액에 주변 온도에서 120분 동안 3-아미노프로필-트리메톡시실란 (345 g, 알드리치(Aldrich) 사)를 적가하였다. 첨가가 완료된 후, 혼합물을 24시간 동안 50 ℃로 가열하였다. 반응 유지 기간 후, 회전 증발기에서 약 50 %의 에탄올계 상을 증발시켰다. 29.8 중량%의 고체 함량을 가지는 황백색의 분산액으로서 농축액 (1278.6 g)을 수득하였다.
실시예
5.
4차화
암모늄
관능성
개질 실리카 나노입자
상기 실시예 4의 3-아미노프로필실란 개질 실리카 나노입자 (100 g, 29.8 % 고체)를 교반기, 질소 유입구 및 온도조절기가 장착된 원형-저 플라스크에 넣고, 가열하였다. 온도가 75 ℃에 도달하였을 때, 3-클로로-2-히드록시프로필-디메틸도데실암모늄 클로라이드 (19.8 g, 21.96 mmol, 38 % 고체, QUAB 342, 데구싸(Degussa) 사)을 4시간에 걸쳐 반응 플라스크에 첨가하였다. 첨가 후, 교반하면서 4시간 동안 반응 온도를 75 ℃로 유지하였다. 이 시점에서, 고압 액체 크로마토그래피 (HPLC) 분석에 의해 QUAB 342의 소비가 완료된 것으로 측정되었다. 분석이 완료된 후, 혼합물을 실온으로 냉각하고, 탈염수 (51.02 g)를 첨가하여 점도를 감소시켰다. 23.0 중량%의 고체 함량을 가지는 청백색의 에멀션으로서 4차화 암모늄 관능성 개질된 실리카 나노입자를 수득하였다.
실시예
6. 3차-아미드
관능성
개질 실리카 나노입자
상기 실시예 4의 3-아미노프로필실란 개질 실리카 나노입자 (40.2 g, 29.8 % 고체)를 교반기, 질소 유입구 및 온도조절기가 장착된 원형-저 플라스크에 넣고, 가열하였다. 온도가 70 ℃에 도달하였을 때, N,N-디메틸아크릴아미드 (3.7 g, 37 mmol, 시바(Ciba) 사)를 1시간에 걸쳐 반응 플라스크에 첨가하였다. 첨가 후, 교반하면서 9시간 동안 반응 혼합물을 70 ℃로 유지하였다. 이 시점에서, 반응액의 기체 크로마토그래피 (GC) 분석에 의해 N,N-디메틸아크릴아미드의 소비가 97.3 %인 것으로 측정되었다. 31.8 중량%의 고체 함량을 가지는 백색의 에멀션으로서 3차-아미드 관능성 개질된 실리카 나노입자를 수득하였다.
실시예
7. 아미드
관능성
개질 실리카 나노입자
상기 실시예 4의 3-아미노프로필실란 개질 실리카 나노입자 (40.5 g, 29.8 % 고체)를 교반기, 질소 유입구 및 온도조절기가 장착된 원형-저 플라스크에 넣고, 가열하였다. 온도가 70 ℃에 도달하였을 때, 2-클로로아세트아미드 (13.3 g, 0.14 몰, 알드리치 사)를 5분에 걸쳐 반응 플라스크에 첨가하였다. 첨가 후, 교반하면서 4시간 동안 반응 혼합물을 70 ℃로 유지하였으며, 반응물의 pH는 50 % NaOH (총 15.6 g)를 사용하여 10으로 유지하였다. 반응은 pH가 더 이상 감소하지 않을 때 완료된 것으로 측정되었다. 상기 혼합물을 실온으로 냉각하고, 20.8 g의 탈염수 및 3.3 g의 에탄올을 첨가하여 탁도를 감소시켰다. 27.2 중량%의 고체 함량을 가지는 백색의 약간 탁한 에멀션으로서 아미드 관능화 개질된 실리카 나노입자를 수득하였다.
실시예
8. 3차-아미드
관능성
개질 실리카 나노입자
상기 실시예 4의 3-아미노프로필실란 개질 실리카 나노입자 (42 g, 29.8 % 고체)를 교반기, 질소 유입구 및 온도조절기가 장착된 원형-저 플라스크에 넣고, 가열하였다. 온도가 70 ℃에 도달하였을 때, N,N-디메틸아크릴아미드 (5.5 g, 55 mmol, 시바 사)를 1시간에 걸쳐 반응 플라스크에 첨가하였다. 첨가 후, 교반하면서 9시간 동안 반응 혼합물을 70 ℃로 유지하였다. 이 시점에서, 반응액의 기체 크로마토그래피 (GC) 분석에 의해 N,N-디메틸아크릴아미드의 소비가 94.4 %인 것으로 측정되었다. 일부 에탄올 및 물을 증류 제거하고, 탈염수 (29 g)로 대체하였다. 반응물을 냉각하여 방출하였다. 33.1 중량%의 고체 함량을 가지는 백색의 에멀션으로서 3차-아미드 관능화 개질된 실리카 나노입자를 수득하였다.
실시예
9.
페녹시
관능화
개질 실리카 나노입자
상기 실시예 4의 3-아미노프로필실란 개질 실리카 나노입자 (40.5 g, 29.8 % 고체)를 교반기, 질소 유입구 및 온도조절기가 장착된 원형-저 플라스크에 넣고, 가열하였다. 온도가 70 ℃에 도달하였을 때, 페닐글리시딜에테르 (10.5 g, 69.9 mmol, 알드리치 사)를 1시간에 걸쳐 반응 플라스크에 첨가하였다. 첨가 및 발열과정이 완료된 후, 교반하면서 2시간 동안 반응 혼합물을 70 ℃로 유지하였다. 이 시점에서, 반응액의 기체 크로마토그래피 (GC) 분석에 의해 페닐글리시딜 에테르의 소비가 100 %인 것으로 측정되었다. 일부 에탄올 및 물을 증류 제거하고, 22.7 g의 에탄올로 대체하였다. 반응물을 냉각하여 방출하였다. 30.6 중량%의 고체 함량을 가지는 청백색의 투명 에멀션으로서 페녹시-관능화 개질된 실리카 나노입자를 수득하였다.
실시예
10.
페녹시
관능화
개질 실리카 나노입자
상기 실시예 4의 3-아미노프로필실란 개질 실리카 나노입자 (81 g, 29.8 % 고체)를 교반기, 질소 유입구 및 온도조절기가 장착된 원형-저 플라스크에 넣고, 가열하였다. 온도가 70 ℃에 도달하였을 때, 페닐글리시딜에테르 (10.5 g, 69.9 mmol, 알드리치 사)를 1시간에 걸쳐 반응 플라스크에 첨가하였다. 첨가 및 발열과정이 완료된 후, 교반하면서 2시간 동안 반응 혼합물을 70 ℃로 유지하였다. 이 시점에서, 반응액의 기체 크로마토그래피 (GC) 분석에 의해 페닐글리시딜 에테르의 소비가 100 %인 것으로 측정되었다. 반응물을 냉각하여 방출하였다. 37.9 중량%의 고체 함량을 가지는 청백색의 투명 에멀션으로서 페녹시-관능화 개질된 실리카 나노입자를 수득하였다.
실시예
11. 1-
메틸
-3-벤질-
이미다졸륨
-
클로리드
개질 유기
중합체성
나노입자
첫 번째 부분인 스티렌과 4-클로로메틸 스티렌의 가교결합 라텍스 형성은 실시예 3에서 기술된 바와 같다.
기계식 교반기가 구비된 0.75 L 원형저 플라스크에, 상기한 중합체성 에멀션 (116 g), 물 (190 g) 및 이소프로판올 (74 g)을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 교반하였다. 30 g의 이소프로판올/물 (2:1 중량비)에 용해시킨 1-메틸-이미다졸 (5.95 g, 72.5 mmol, 플루카 퓨리스 p.a. 사)을 1시간에 걸쳐 적가하였다. 다음에, 상기 혼합물을 60 ℃로 16시간 동안 가열한 후, 이어서 연속적으로 교반하면서 초음파 배스에서 2시간 유지하였다. 백색의 균질 에멀션으로서 표제 생성물을 수득하였다. 동적 광 산란 (DLS)에 의해 입자 크기 분석을 수행하였으며, 평균 입자 크기는 388.1 nm이었다.
실시예
12. 대장균(
Escherichia
coli
)을 사용한
항미생물
적용 시험
본 발명의 양이온성 나노입자를 현탁액 시험에 의해 생체외 살세균 활성에 대하여 시험하였다. 본 시험 방법은 유럽 표준 방법 EN 1040에서 정의된 변형 조건에 따라, 용액 또는 제제 중에서의 물질의 살세균 활성, 즉 관련 생물체의 생존가능 세균 세포 수 감소를 달성하는 생성물의 능력을 측정하는 데에 사용되었다.
가용화되거나 균질하게 현탁된 시험 물질을 가지는 적절한 부피의 시험 제제 또는 용액에 세균 세포의 현탁액을 접종하였다. 특정 접촉 시간 후, 분취량을 채취하여, 불활성화하고 희석하였다. 표면 플레이트-계수법에 의해 각 샘플 중 생존 세포의 수를 측정하였다.
대장균 ATCC 10,536에 대하여 1 % (10,000 ppm) 및 0.1 % (1000 ppm)의 농도로 본 발명의 화합물들을 시험하였다. 분석물 밀리리터 당 생존 세균 세포의 수는 아가 플레이트 상에서 cfu/mL (집락 형성 단위/밀리리터)를 계수하고, 희석 단계를 계산함으로써 측정하였다. 시험 물질을 함유하는 분석물에서 측정된 생존 세포와 물 대조에서의 생존 세균의 차이는 log 감소로 제시하였다. 최소 세포 계수 감소는 <1로 주어졌으며, 최대 세포 계수 감소는 >5로 주어졌다.
접종물의 감도를 시험하기 위하여, 시험 샘플과 동일한 방식으로 항세균 표준물을 시험하였다. 표준물로는 하기의 화합물이 사용되었으며: 벤즈알코늄 (염화 알킬벤질디메틸암모늄 클로라이드, CAS 번호: 63449-41-2, 플루카 사): 대장균에 대한 시험 농도는 7 ppm이었다.
시험 원칙:
적절한 농도의 시험 생성물을 가지는 1 g 모용액을 8 g의 물과 혼합한 다음, 1 ml의 선택된 시험 생물체를 접종하였다. 주어진 접촉 기간 후, 분취량을 채취하여, 불활성화하고 희석하였다. 플레이트 계수에 의해 배양 분석물 ml 당 생존 세균의 수를 측정하였다. 사용된 불활성화 매체에 의한 적정한 불활성화 여부를 매번 점검하였다.
희석제: 미생물용 트립톤수
(0.1 % 트립톤 (옥소이드(Oxoid) L42), 0.85 % NaCl, 탈염수)
시험 물질용 탈염수
생존 미생물 검출용 불활성화 매체
생장 배지: 카세인 대두 펩톤 아가 (머크(Merck) 사)
불활성화 매체: 트립틱 콩 배양액 스페셜
(10 % w/w 트윈 80, 3 % w/w 레시틴, 0.1 % w/w L-히스티딘,
0.055 % w/w 나트륨 티오술페이트)
시험 생물체: 대장균 ATCC 10536
시험 농도: 10,000 ppm
접촉 시간: 22 ℃에서 5 및 30분
배양 시간: 37 ℃에서 24시간
Log 감소: 세균 생장에서의 Log 감소는 하기의 방정식에 따라 계산하였다:
Log감소 = log[물 바탕, cfu/mL] - log[샘플, cfu/mL]
10,000 ppm 농도에서의 양이온성 나노입자의 살미생물 활성 [log감소]는 하기와 같다:
샘플 대장균 Log 감소 Log 감소
cfu/mL 5분 30분
접종물 3.13E+08 - -
물 바탕 1.34E+07* 0 -
물 바탕 1.34E+07** - 0
실시예 1 0.00E+00 >5 -
실시예 1 0.00E+00 - >5
실시예 2 0.00E+00 >5 -
실시예 2 0.00E+00 - >5
실시예 3 0.00E+00 >5 -
실시예 3 0.00E+00 - >5
실시예 11 3.25E+05 1.6 -
실시예 11 2.85E+03 - 3.7
* 물 바탕을 사용한 처리 5분 후 분석물 밀리리터 당 생존 세균 세포의 수.
** 물 바탕을 사용한 처리 30분 후 분석물 밀리리터 당 생존 세균 세포의 수.
본 발명의 양이온성 나노입자는 그람-음성 균주에 대하여 뛰어난 활성을 나타내었다. 양 균주에 대하여 >5의 log 감소가 발견되었는데 이는 뛰어난 항미생물 활성을 증명한다.
실시예
13. 황색포도상구균(
Staphylococcus
aureus
)을 사용한
항미생물
적용 시험
본 발명의 양이온성 나노입자를 현탁액 시험에 의해 생체외 살세균 활성에 대하여 시험하였다. 본 시험 방법은 유럽 표준 방법 EN 1040에서 정의된 변형 조건에 따라, 용액 또는 제제 중에서의 물질의 살세균 활성, 즉 관련 생물체의 생존가능 세균 세포 수 감소를 달성하는 생성물의 능력을 측정하는 데에 사용되었다.
가용화되거나 균질하게 현탁된 시험 물질을 가지는 적절한 부피의 시험 제제 또는 용액에 세균 세포의 현탁액을 접종하였다. 특정 접촉 시간 후, 분취량을 채취하여, 불활성화하고 희석하였다. 표면 플레이트-계수법에 의해 각 샘플 중 생존 세포의 수를 측정하였다.
황색포도상구균 ATCC 6538에 대하여 1 % (10,000 ppm) 및 0.1 % (1000 ppm)의 농도로 본 발명의 화합물들을 시험하였다. 분석물 밀리리터 당 생존 세균 세포의 수는 아가 플레이트 상에서 cfu/mL (집락 형성 단위/밀리리터)를 계수하고, 희석 단계를 계산함으로써 측정하였다. 시험 물질을 함유하는 분석물에서 측정된 생존 세포와 물 대조에서의 생존 세균의 차이는 log 감소로 제시하였다. 최소 세포 계수 감소는 <1로 주어졌으며, 최대 세포 계수 감소는 >5로 주어졌다.
접종물의 감도를 시험하기 위하여, 시험 샘플과 동일한 방식으로 항세균 표준물을 시험하였다. 표준물로는 하기의 화합물이 사용되었으며: 벤즈알코늄 클로라이드(알킬벤질디메틸암모늄 클로라이드, CAS 번호: 63449-41-2, 플루카 사): 황색포도상구균에 대한 시험 농도는 10 ppm이었다.
시험 원칙:
적절한 농도의 시험 생성물을 가지는 1 g 모용액을 8 g의 물과 혼합한 다음, 1 ml의 선택된 시험 생물체를 접종하였다. 주어진 접촉 기간 후, 분취량을 채취하여, 불활성화하고 희석하였다. 플레이트 계수에 의해 배양 분석물 ml 당 생존 세균의 수를 측정하였다. 사용된 불활성화 매체에 의한 적정한 불활성화 여부를 매번 점검하였다.
희석제: 미생물용 트립톤수
(0.1 % 트립톤 (옥소이드 L42), 0.85 % NaCl, 탈염수)
시험 물질용 탈염수
생존 미생물 검출용 불활성화 매체
생장 배지: 카세인 대두 펩톤 아가 (머크 사)
불활성화 매체: 트립틱 콩 배양액 스페셜
(10 % w/w 트윈 80, 3 % w/w 레시틴, 0.1 % w/w L-히스티딘,
0.055 % w/w 나트륨 티오술페이트)
시험 생물체: 황색포도상구균 ATCC 6538
시험 농도: 10,000 ppm
접촉 시간: 22 ℃에서 5 및 30분
배양 시간: 37 ℃에서 24시간
10,000 ppm 농도에서의 양이온성 나노입자의 살미생물 활성 [log감소]는 하기와 같다:
샘플 황색포도상구균 Log 감소 Log 감소
cfu/mL 5분 30분
접종물 1.35E+08 - -
물 바탕 3.17E+07* 0 -
물 바탕 1.66E+07** - 0
실시예 1 0.00E+00 >5 -
실시예 1 0.00E+00 - >5
실시예 2 0.00E+00 >5 -
실시예 2 0.00E+00 - >5
실시예 3 0.00E+00 >5 -
실시예 3 0.00E+00 - >5
* 물 바탕을 사용한 처리 5분 후 분석물 밀리리터 당 생존 세균 세포의 수.
** 물 바탕을 사용한 처리 30분 후 분석물 밀리리터 당 생존 세균 세포의 수.
본 발명의 양이온성 나노입자는 그람-양성 및 그람-음성 균주에 대하여 뛰어난 활성을 나타내었다.
실시예
14. 대장균을 사용한
항미생물
적용 시험
상기 실시예 11의 절차에 이어, 1000 ppm의 농도에서 대장균에 대한 항미생물 활성에 대하여 본 발명의 양이온성 나노입자를 시험하였다.
1000 ppm 농도에서의 양이온성 나노입자의 살미생물 활성 [log감소]는 하기와 같다:
샘플 대장균 Log 감소 Log 감소
cfu/mL 5분 30분
접종물 1.77E+08 - -
물 바탕 1.70E+07* 0 -
물 바탕 1.81E+07** - 0
실시예 2 0.00E+00 >5 -
실시예 2 0.00E+00 - >5
실시예 3 0.00E+00 >5 -
실시예 3 0.00E+00 - >5
* 물 바탕을 사용한 처리 5분 후 분석물 밀리리터 당 생존 세균 세포의 수.
** 물 바탕을 사용한 처리 30분 후 분석물 밀리리터 당 생존 세균 세포의 수.
본 발명의 양이온성 나노입자는 그람-양성 및 그람-음성 균주에 대하여 뛰어난 활성을 나타내었다. 양 균주에 대하여 >5의 log 감소가 발견되었는데 이는 뛰어난 항미생물 활성을 증명한다.
실시예
15. 황색포도상구균을 사용한
항미생물
적용 시험
상기 실시예 12의 절차에 이어, 1000 ppm의 농도에서 황색포도상구균에 대한 항미생물 활성에 대하여 본 발명의 양이온성 나노입자를 시험하였다.
1000 ppm 농도에서의 양이온성 나노입자의 살미생물 활성 [log감소]는 하기와 같다:
샘플 황색포도상구균 Log 감소 Log 감소
cfu/mL 5분 30분
접종물 1.16E+08 - -
물 바탕 1.66E+07* 0 -
물 바탕 1.48E+07** - 0
실시예 2 1.02E+02 >5 -
실시예 2 0.00E+00 - >5
실시예 3 2.34E+03 3.9 -
실시예 3 0.00E+00 - >5
* 물 바탕을 사용한 처리 5분 후 분석물 밀리리터 당 생존 세균 세포의 수.
** 물 바탕을 사용한 처리 30분 후 분석물 밀리리터 당 생존 세균 세포의 수.
본 발명의 양이온성 나노입자는 그람-양성 및 그람-음성 균주에 대하여 뛰어난 활성을 나타내었다. 양 균주에 대하여 >5의 log 감소가 발견되었는데 이는 뛰어난 항미생물 활성을 증명한다.
실시예
16. 개인
케어
제제에 함유되어 있는
양이온성
나노입자의
항미생물
시험
본 시험 방법은 용액 (0.5 %) 중에서의 물질의 살미생물 활성을 측정하는 데에 사용되었다. 개인 케어 조성물 중에서, EN 1040/1275에 정의되어 있는 변형 조건에 따라, 관련 생물체의 생존가능 세균 세포, 곰팡이 포자 및 효모 세포 수 감소를 달성하는 본 발명의 능력을 증명하기 위하여 본 발명의 양이온성 나노입자를 1 % PEG-40과 조합하여 시험하였다.
적절한 부피의 시험 제제에 세균 세포, 곰팡이 포자 또는 효모 세포의 현탁액을 접종하였다. 48시간 및 72시간 후, 분취량을 채취하여, 불활성화하고 희석하였다. 표면 플레이트-계수법에 의해 각 샘플 중 생존 세포의 수를 측정하였다.
접촉 시간 후 분석물에서 측정되는 생존 세포와 접종 농도 (1.5-5*106 cfu, cfu = 집락 형성 단위)의 차이는 상기 실시예 12에 제시되어 있는 식에 따른 log 감소로 제시하였다. 최소 세포 계수 감소는 <1로 주어졌으며, 최대 세포 계수 감소는 >3으로 주어졌다.
시험 생물체: 황색포도상구균 ATCC 6538
대장균 ATCC 10536
녹농균(Pseudomonas aeruginosa) ATCC 15442
칸디다 알비칸스(Candida albicans) ATCC 10231
아스퍼길루스 니제르(Aspergillus niger) ATCC 16404
5000 ppm 농도에서의 양이온성 나노입자의 살미생물 활성 [log감소]를 하기에 제시하였다:
본 발명의 양이온성 나노입자는 그람-양성 및 그람-음성 균주에 대하여 뛰어난 활성을 나타내었다.
실시예 17-20. 모발 컨디셔닝 제제
하기 표 4에 따라 모발 컨디셔닝 제제를 제조하였다.
실시예 21-24. 로션/크림 제제
하기 표 5에 따라 로션 및/또는 크림 제제를 제조하였다.
실시예 25. 투인원(2 in 1) 샴푸 제제
표 6에 투인원 샴푸용 제제를 제시하였다. 본 발명의 양이온성 나노입자를 0.05 및 0.1 중량%의 농도로 하기 제제에 첨가하였다. 양이온성 나노입자가 혼입된 하기의 제제를 본 발명의 양이온성 나노입자가 0.05 및 0.1 중량%의 양이온성 중합체 (양이온성 셀룰로스, 폴리쿼터늄 10 또는 구아 히드록시프로필 트리메틸암모늄 클로라이드) 및 2 중량%의 폴리디메틸실록산으로 대체된 대조 샴푸 제제와 비교하였다.
샴푸의 pH는 5.5로 조정하였다. 염화 나트륨을 사용하여 샴푸의 점도를 대략 6000 cps로 조정하였다. 폴리실록산 및 폴리쿼터늄 10 또는 구아 히드록시프로필 트리메틸암모늄 클로라이드 폴리쿼터늄 10을 가지는 대조 제제는 0.1 내지 약 20.0 마이크로미터 범위의 폴리실록산 액적 크기가 달성될 때까지 균질화하였다.
본 발명의 나노입자로 처리된 모발의 측정값 및 실리콘의 실체성 및 증강에 대한 결과, 및 모발에서의 습윤 및 건조 빗질 에너지의 감소는 투인원 샴푸 제제에서의 본 발명 양이온성 나노입자의 뛰어난 컨디셔닝 특성을 증명한다.
실시예 26-27. 투인원 샴푸 제제
본 발명의 양이온성 나노입자가 0.5 중량%로 첨가되었다는 것 이외에는 표 6에서와 같이 투인원 샴푸로써 실시예 26 및 27을 제제화하였다. 양이온성 나노입자 단독 및 양이온성 감자 전분과의 조합을 사용하여 비교를 수행하였다.
실시예 28. 페이셜 보습제 제제
하기 성분 목록을 포함하는 페이셜 보습제 제제를 제조하였다.
실시예 29. 바디 보습제 제제
하기 성분 목록을 포함하는 바디 보습제 제제를 제조하였다.
실시예 30. 스프레이 보습제 제제
하기 성분 목록을 포함하는 스프레이 보습제 제제를 제조하였다.
실시예 31. 리브-온(Leave-On) 컨디셔너 제제
하기 성분 목록을 포함하는 리브-온 컨디셔너 제제를 제조하였다.
실시예 32. 실리콘 컨디셔너 제제
하기 성분 목록을 포함하는 실리콘 컨디셔너 제제를 제조하였다.
실시예 33. 세정제거형(Rinse-Off) 컨디셔너 제제
하기 성분 목록을 포함하는 세정제거형 컨디셔너 제제를 제조하였다.
실시예 34. 선스크린 제제를 가지는 선리스 태닝 크림
하기 성분 목록을 포함하는 선스크린 제제 포함 선리스 태닝 크림을 제조하였다.
실시예 35. 보습 립스틱 제제
하기 성분 목록을 포함하는 보습 립스틱 제제를 제조하였다.
실시예 36. 보습 비누 기제 제제
하기 성분 목록을 포함하는 보습 비누 기제 제제를 제조하였다.
실시예 37. 항-여드름 스킨 크림 제제
하기 성분 목록을 포함하는 항-여드름 스킨 크림 제제를 제조하였다.
실시예 38. 컨디셔너 제제
하기 성분 목록을 포함하는 컨디셔너 제제를 제조하였다.
Claims (30)
- (a) 유효량의 1종 이상의 하기 화학식 (I)의 양이온성 나노입자:
<화학식 I>
(여기서
상기 양이온성 나노입자 코어는 무기 또는 유기 물질을 포함하고,
A는 코어 나노입자 표면에 공유 결합되며 하나 이상의 양이온성 기 L을 함유하는 유기 치환체이고;
B는 코어 나노입자 표면에 공유 결합되며 하나 이상의 양이온성 잔기 G를 함유하는 유기 치환체이고;
C는 코어 나노입자 표면에 공유 결합되며 하나 이상의 관능기 Z를 함유하는 유기 치환체이고;
a는 1 내지 na의 수이며;
b는 0 내지 nb의 수이고;
c는 0 내지 nc의 수이며;
na + nb + nc의 합계는 1에서 nl까지의 수이고, 여기서 nl은 코어 나노입자의 형상 및 표면적, 및 각 치환체 A, B, C의 입체적 요건에 의해 제한됨); 및
(b) 화장용으로 허용가능한 보조제
를 포함하는 개인 케어 조성물. - 제 1항에 있어서, 상기 화학식 (I)의 양이온성 나노입자 코어가, 코어 나노입자 표면에 공유 결합된 유기 치환체가 A, B, 및/또는 C인 무기 물질을 포함하며,
여기서
A는이고,
B는이며,
C는이고,
X, X' 및 X"는 서로 독립적으로 -O-, -S-, -NR1-, -NR101-, -OCO-, -SCO-, -NR1CO-, -OCOO-, -OCONR1-, -NR1COO-, -NR1CONR2- 또는 단일 결합이며;
n, m 또는 o는 서로 독립적으로 0 내지 8의 수이고,
n이 0인 경우라면, X는 단일 결합이며;
m이 0인 경우라면, X'는 단일 결합이고;
o가 0인 경우라면, X"는 단일 결합이며;
R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬, 산소 또는 황이 개재된 C3-C25 알킬, C6-C12 아릴 또는 R이고;
R101은 C1-C24 아실이며;
T1은 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 양이온성 기 L을 함유하며;
T1'는 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 양이온성 잔기 G를 함유하며;
T1"는 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 잔기 Z를 함유하며;
T2, T2', T2", T3, T3', T3"는 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬, 산소 또는 황이 개재된 C3-C25 알킬, C2-C24 알케닐, 페닐, C7-C9 페닐알킬, -OR3,,
, 또는
이고;
R3는 수소, C1-C25 알킬, 산소 또는 황이 개재된 C3-C25 알킬, C2-C24 알케닐, 페닐, C7-C9 페닐알킬,또는 나노입자 표면이며;
R4 및 R5는 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬, 산소 또는 황이 개재된 C3-C25 알킬, C2-C24 알케닐, 페닐, C7-C9 페닐알킬 또는 -OR3이고;
R6, R7 및 R8은 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬, 산소 또는 황이 개재된 C3-C25 알킬, C2-C24 알케닐, 페닐 또는 C7-C9 페닐알킬이며;
R은 C1-C20 알킬, C5-C12 시클로알킬, C2-C20 알케닐, C5-C12 시클로알케닐, C2-C20 알키닐, C6-C14 아릴, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C1-C20 알킬, 하나 이상의 E가 개재된 C2-C20 알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C2-C20 알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C5-C12 시클로알킬, 하나 이상의 E가 개재된 C2-C12 시클로알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C2-C12 시클로알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C2-C20 알케닐, 하나 이상의 E가 개재된 C3-C20 알케닐, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C3-C20 알케닐, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C5-C12 시클로알케닐, 하나 이상의 E가 개재된 C3-C12 시클로알케닐, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C3-C12 시클로알케닐, 또는 하나 이상의 D에 의해 치환된 C6-C14 아릴이거나, 또는 X, X', 또는 X"가 단일 결합의 의미를 가지는 경우, R은 L, G, 또는 Z일 수 있고;
D는 L, G, Z, R9, OR9, SR9, NR9R10, 할로겐, NO2, CN, O-글리시딜, O-비닐, O-알릴, COR9, NR9COR10, COOR9, OCOR9, CONR9R10, OCOOR9, OCONR9R10, NR9COOR10, SO3H, COOMC, COO-, SO3 - 또는 SO3MC, 페닐, C7-C9 알킬페닐이며;
E는 O, S, COO, OCO, CO, NR9, NCOR9, NR9CO, CONR9, OCOO, OCONR9, NR9COO, SO2, SO,,
, CR9=CR10 또는
, C≡C, N=C-R9, R9C=N, C5-C12 시클로알킬렌, 페닐렌 및/또는 D에 의해 치환된 페닐렌이고;
L 및 G는 독립적으로,
,
,
,
,
,
,
, 또는
이며;
R9, R10 또는 R11은 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬, 벤질, 또는 페닐이고;
R20 및 R21은 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬, 벤질, 또는 페닐이며;
R108, R109 및 R110은 서로 독립적으로 히드록실,또는
이고;
R111은 수소 또는 C1-C25 알킬이며;
R112는 수소 또는 C1-C25 알킬, 산소, 황 또는이 개재된 C3-C25 알킬 또는 C2-C24 알케닐이고;
R122, R123, R124 및 R125는 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬 또는 히드록실-치환 C2-C24 알킬이며;
M은 r-가의 금속 양이온이고;
X-는 플루오르화물, 염화물, 브롬화물, 요오드화물, 니트라이트, 니트레이트, 수산화물, 아세테이트, 수소 술페이트, 술페이트, 메틸 술페이트 또는 이들의 혼합물이며;
r은 1, 2 또는 3이고;
Z는 할로겐, CN, NO2, 또는 양이온성 잔기, 음이온성 잔기, 친수성 잔기, 소수성 잔기, 폴리실록산 잔기, 폴리할로겐화 잔기, 폴리에틸렌글리콜 잔기, 폴리프로필렌글리콜 잔기, 금속 착물 또는 중합체이며;
MC는 무기 또는 유기 양이온이고;
MA는 무기 또는 유기 음이온인 조성물. - 제 1항 또는 2항에 있어서, 상기 화학식 (I)의 양이온성 나노입자 코어가, 코어 나노입자 표면에 공유 결합된 유기 치환체가 A, B, 및/또는 C인 무기 물질을 포함하며,
여기서
A는이고,
B는이며,
C는이고,
X, X' 및 X"는 서로 독립적으로 -O-, -NR1-, -NR101-, -OCO-, -NR1CO-, -OCOO-, -NR1COO- 또는 단일 결합이며;
n, m 또는 o는 서로 독립적으로 0 내지 6의 수이고,
n이 0인 경우라면, X는 단일 결합이며;
m이 0인 경우라면, X'는 단일 결합이고;
o가 0인 경우라면, X"는 단일 결합이며;
R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, C1-C18 알킬, 산소가 개재된 C3-C25 알킬, C6-C12 아릴 또는 R이고;
R101은 C1-C18 아실이며;
T1은 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 양이온성 기 L을 함유하며;
T1'는 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 양이온성 잔기 G를 함유하며;
T1"는 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 잔기 Z를 함유하며;
T2, T2', T2", T3, T3', T3"는 서로 독립적으로 C1-C18 알킬, 산소가 개재된 C3-C25 알킬, C2-C24 알케닐, 페닐, C7-C9 페닐알킬, 또는 -OR3이고;
R3는 수소, C1-C18 알킬, 산소가 개재된 C3-C25 알킬, C2-C24 알케닐, 페닐, C7-C9 페닐알킬, 또는 나노입자 표면이며;
R은 C1-C18 알킬, C5-C12 시클로알킬, C2-C20 알케닐, C5-C12 시클로알케닐, C6-C14 아릴, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C1-C18 알킬, 하나 이상의 E가 개재된 C2-C20 알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C2-C20 알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C5-C12 시클로알킬, 하나 이상의 E가 개재된 C2-C12 시클로알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C2-C12 시클로알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C2-C20 알케닐, 하나 이상의 E가 개재된 C3-C20 알케닐, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C3-C20 알케닐, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C5-C12 시클로알케닐, 하나 이상의 E가 개재된 C3-C12 시클로알케닐, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C3-C12 시클로알케닐, 또는 하나 이상의 D에 의해 치환된 C6-C14 아릴이거나, 또는 X, X', 또는 X"가 단일 결합의 의미를 가지는 경우, R은 L, G, 또는 Z일 수 있고;
D는 L, G, Z, R9, OR9, SR9, NR9R10, Cl, Br, I, NO2, CN, COR9, NR9COR10, COOR9, OCOR9, CONR9R10, OCOOR9, OCONR9R10, NR9COOR10, SO3H, COOMC, COO-, SO3 - 또는 SO3MC, 페닐, C7-C9 알킬페닐이며;
E는 O, S, COO, OCO, CO, NR9, NCOR9, NR9CO, CONR9, OCOO, OCONR9, NR9COO, SO2, SO,,
, C5-C12 시클로알킬렌, 페닐렌 및/또는 D에 의해 치환된 페닐렌이고;
L 및 G는 독립적으로,
,
,
,
,
, 또는
이며;
R9, R10 또는 R11은 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬, 벤질, 또는 페닐이고;
R20 및 R21은 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬, 벤질, 또는 페닐이며;
R108은 히드록실,또는
이고;
R111은 수소 또는 C1-C18 알킬이며;
R112는 수소 또는 C1-C18 알킬, 산소 또는이 개재된 C3-C25 알킬 또는 C2-C24 알케닐이고;
R122, R123, R124 및 R125는 서로 독립적으로 수소, C1-C18 알킬 또는 히드록실-치환 C2-C24 알킬이며;
M은 r-가의 금속 양이온이고;
X-는 플루오르화물, 염화물, 브롬화물, 요오드화물, 니트라이트, 니트레이트, 수산화물, 아세테이트, 수소 술페이트, 술페이트, 메틸 술페이트 또는 이들의 혼합물이며;
r은 1, 2 또는 3이고;
Z는 할로겐, CN, NO2, 또는 양이온성 잔기, 음이온성 잔기, 친수성 잔기, 소수성 잔기, 폴리실록산 잔기, 폴리에틸렌글리콜 잔기, 또는 폴리프로필렌글리콜 잔기이며;
MC는 무기 또는 유기 양이온이고;
MA는 무기 또는 유기 음이온인 조성물. - 제 1항 내지 3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화학식 (I)의 양이온성 나노입자 코어가, 코어 나노입자 표면에 공유 결합된 유기 치환체가 A, B, 및/또는 C인 무기 물질을 포함하며,
여기서
A는이고,
B는이며,
C는이고,
X, X' 및 X"는 서로 독립적으로 -O-, -NR1-, -NR101-, -OCO-, -NR1COO- 또는 단일 결합이며;
n, m 또는 o는 서로 독립적으로 1 내지 3의 수이고,
R1은 수소, C1-C18 알킬, 산소가 개재된 C3-C25 알킬, C6-C12 아릴 또는 R이고;
R101은 C1-C18 아실이며;
T1은 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 양이온성 기 L을 함유하며;
T1'는 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 양이온성 잔기 G를 함유하며;
T1"는 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 잔기 Z를 함유하며;
T2, T2', T2", T3, T3', T3"는 서로 독립적으로 C1-C18 알킬, 산소가 개재된 C3-C25 알킬, 페닐, C7-C9 페닐알킬, 또는 -OR3이고;
R3는 C1-C18 알킬, 산소가 개재된 C3-C25 알킬, 페닐, C7-C9 페닐알킬, 또는 나노입자 표면이며;
R은 C1-C18 알킬, C5-C12 시클로알킬, C6-C14 아릴, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C1-C18 알킬, 하나 이상의 E가 개재된 C2-C20 알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C2-C20 알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C5-C12 시클로알킬, 하나 이상의 E가 개재된 C2-C12 시클로알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C2-C12 시클로알킬, 또는 하나 이상의 D에 의해 치환된 C6-C14 아릴이거나; 또는 X, X', 또는 X"가 단일 결합의 의미를 가지는 경우, R은 L, G, 또는 Z일 수 있고;
D는 L, G, Z, R9, OR9, NR9R10, Cl, Br, I, NR9COR10, COOR9, OCOR9, CONR9R10, OCONR9R10, NR9COOR10, SO3H, COOMC, COO-, SO3 - 또는 SO3MC, 페닐, C7-C9 알킬페닐이며;
E는 O, COO, CO, NR9, NCOR9, NR9CO, CONR9, OCOO, OCONR9, NR9COO, SO2, SO,,
, C5-C12 시클로알킬렌, 페닐렌 및/또는 D에 의해 치환된 페닐렌이고;
L 및 G는 독립적으로,
,
,
, 또는
이며;
R9, R10 또는 R11은 서로 독립적으로 수소, C1-C18 알킬, 벤질, 또는 페닐이고;
R20 및 R21은 서로 독립적으로 수소, C1-C18 알킬, 벤질, 또는 페닐이며;
R111은 수소 또는 C1-C18 알킬이고;
R112는 수소 또는 C1-C18 알킬, 산소 또는이 개재된 C3-C25 알킬이며;
X-는 플루오르화물, 염화물, 브롬화물, 요오드화물, 니트라이트, 니트레이트, 수산화물, 아세테이트, 수소 술페이트, 술페이트, 메틸 술페이트 또는 이들의 혼합물이고;
Z는 할로겐 또는 양이온성 잔기, 음이온성 잔기, 친수성 잔기, 소수성 잔기, 폴리실록산 잔기, 폴리에틸렌글리콜 잔기, 또는 폴리프로필렌글리콜 잔기이며;
MC는 무기 또는 유기 양이온이고;
MA는 무기 또는 유기 음이온인 조성물. - 제 1항 내지 4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화학식 (I)의 양이온성 나노입자 코어가 산화 규소, Al2O3, TiO2, 산화 규소-코팅된 TiO2, ZnO, SnO2, ZrO2, Ag, Au, Cu, Sb-SnO2, Fe2O3, 자철석, 산화 인듐 주석, 안티몬-도핑된 산화 주석, 산화 인듐, 산화 안티몬, 플루오르-도핑된 산화 주석, 인-도핑된 산화 주석, 아연 안티모나이트, 인듐 도핑된 산화 아연 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되는 무기 물질을 포함하는 조성물.
- 제 1항 내지 5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화학식 (I)의 양이온성 나노입자 코어가 산화 규소, Al2O3, TiO2, ZnO, SnO2, ZrO2, Sb-SnO2, Fe2O3, 자철석, 산화 인듐 주석, 안티몬-도핑된 산화 주석, 산화 인듐 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되는 무기 물질을 포함하는 조성물.
- 제 1항 내지 6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화학식 (I)의 양이온성 나노입자 코어가 산화 규소, Al2O3, TiO2, ZnO, SnO2, ZrO2, Fe2O3, 자철석, 산화 인듐 주석, 안티몬-도핑된 산화 주석 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되는 무기 물질을 포함하는 조성물.
- 제 1항 내지 7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화학식 (I)의 양이온성 나노입자 코어가 산화 규소, Al2O3, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되는 무기 물질을 포함하는 조성물.
- 제 1항에 있어서, 상기 화학식 (I)의 양이온성 나노입자 코어가, 코어 나노입자 표면에 공유 결합된 유기 치환체가 A, B, 및/또는 C인 유기 물질을 포함하며,
여기서
A는이고,
B는이며,
C는이고,
Y, Y' 및 Y"는 서로 독립적으로 C1-C25 알킬렌, -O-, -S-, -NR1-, -OCO-, -SCO-, -NR1CO-, -OCOO-, -OCONR1-, -NR1COO-, -NR1CONR2-, -COO-, -CONR1-, -CO- 또는 단일 결합이며;
T1은 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 양이온성 기 L을 함유하며;
T1'는 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 양이온성 잔기 G를 함유하며;
T1"는 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 잔기 Z를 함유하며;
R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬, 산소 또는 황이 개재된 C3-C25 알킬, C6-C12 아릴 또는 R이고;
R은 C1-C20 알킬, C5-C12 시클로알킬, C2-C20 알케닐, C5-C12 시클로알케닐, C2-C20 알키닐, C6-C14 아릴, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C1-C20 알킬, 하나 이상의 E가 개재된 C2-C20 알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C2-C20 알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C5-C12 시클로알킬, 하나 이상의 E가 개재된 C2-C12 시클로알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C2-C12 시클로알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C2-C20 알케닐, 하나 이상의 E가 개재된 C3-C20 알케닐, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C3-C20 알케닐, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C5-C12 시클로알케닐, 하나 이상의 E가 개재된 C3-C12 시클로알케닐, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C3-C12 시클로알케닐, 또는 하나 이상의 D에 의해 치환된 C6-C14 아릴이거나, 또는 Y, Y', 또는 Y"가 단일 결합의 의미를 가지는 경우, R은 L, G, 또는 Z일 수 있고;
D는 L, G, Z, R9, OR9, SR9, NR9R10, 할로겐, NO2, CN, O-글리시딜, O-비닐, O-알릴, COR9, NR9COR10, COOR9, OCOR9, CONR9R10, OCOOR9, OCONR9R10, NR9COOR10, SO3H, COOMC, COO-, SO3 - 또는 SO3MC, 페닐, C7-C9 알킬페닐이며;
E는 O, S, COO, OCO, CO, NR9, NCOR9, NR9CO, CONR9, OCOO, OCONR9, NR9COO, SO2, SO,,
, CR9=CR10 또는
, C≡C, N=C-R9, R9C=N, C5-C12 시클로알킬렌, 페닐렌 및/또는 D에 의해 치환된 페닐렌이고;
L 및 G는 독립적으로,
,
,
,
,
,
,
, 또는
이며;
R9, R10 또는 R11은 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬, 벤질, 또는 페닐이고;
R20 및 R21은 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬, 벤질, 또는 페닐이며;
R108, R109 및 R110은 서로 독립적으로 히드록실,또는
이고;
R111은 수소 또는 C1-C25 알킬이며;
R112는 수소 또는 C1-C25 알킬, 산소, 황 또는이 개재된 C3-C25 알킬 또는 C2-C24 알케닐이고;
R122, R123, R124 및 R125는 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬 또는 히드록실-치환 C2-C24 알킬이며;
M은 r-가의 금속 양이온이고;
X-는 플루오르화물, 염화물, 브롬화물, 요오드화물, 니트라이트, 니트레이트, 수산화물, 아세테이트, 수소 술페이트, 술페이트, 메틸 술페이트 또는 이들의 혼합물이며;
r은 1, 2 또는 3이고;
Z는 할로겐, CN, NO2, 또는 양이온성 잔기, 음이온성 잔기, 친수성 잔기, 소수성 잔기, 폴리실록산 잔기, 폴리할로겐화 잔기, 폴리에틸렌글리콜 잔기, 폴리프로필렌글리콜 잔기, 금속 착물 또는 중합체이며;
MC는 무기 또는 유기 양이온이고;
MA는 무기 또는 유기 음이온인 조성물. - 제 1항 또는 9항에 있어서, 상기 화학식 (I)의 양이온성 나노입자 코어가, 코어 나노입자 표면에 공유 결합된 유기 치환체가 A, B, 및/또는 C인 유기 물질을 포함하며,
여기서
A는이고,
B는이며,
C는이고,
Y, Y' 및 Y"는 서로 독립적으로 C1-C18 알킬렌, -O-, -S-, -NR1-, -OCO-, -NR1CO-, -OCONR1-, -NR1COO-, -COO-, -CONR1-, -CO- 또는 단일 결합이며;
T1은 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 양이온성 기 L을 함유하며;
T1'는 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 양이온성 잔기 G를 함유하며;
T1"는 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 잔기 Z를 함유하며;
R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, C1-C18 알킬, 산소 또는 황이 개재된 C3-C25 알킬, C6-C12 아릴 또는 R이고;
R은 C1-C18 알킬, C5-C12 시클로알킬, C2-C20 알케닐, C5-C12 시클로알케닐, C6-C14 아릴, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C1-C20 알킬, 하나 이상의 E가 개재된 C2-C20 알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C2-C20 알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C5-C12 시클로알킬, 하나 이상의 E가 개재된 C2-C12 시클로알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C2-C12 시클로알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C2-C20 알케닐, 하나 이상의 E가 개재된 C3-C20 알케닐, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C3-C20 알케닐, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C5-C12 시클로알케닐, 하나 이상의 E가 개재된 C3-C12 시클로알케닐, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C3-C12 시클로알케닐, 또는 하나 이상의 D에 의해 치환된 C6-C14 아릴이거나, 또는 Y, Y', 또는 Y"가 단일 결합의 의미를 가지는 경우, R은 L, G, 또는 Z일 수 있고;
D는 L, G, Z, R9, OR9, NR9R10, Cl, Br, I, NO2, CN, COR9, NR9COR10, COOR9, OCOR9, CONR9R10, OCOOR9, OCONR9R10, NR9COOR10, SO3H, COOMC, COO-, SO3 - 또는 SO3MC, 페닐, C7-C9 알킬페닐이며;
E는 O, COO, OCO, CO, NR9, NCOR9, NR9CO, CONR9, OCONR9, NR9COO, SO2, SO,,
, C5-C12 시클로알킬렌, 페닐렌 및/또는 D에 의해 치환된 페닐렌이고;
L 및 G는 독립적으로,
,
,
,
,
, 또는
이며;
R9, R10 또는 R11은 서로 독립적으로 수소, C1-C18 알킬, 벤질, 또는 페닐이고;
R20 및 R21은 서로 독립적으로 수소, C1-C18 알킬, 벤질, 또는 페닐이며;
R108은 히드록실,또는
이고;
R111은 수소 또는 C1-C18 알킬이며;
R112는 수소 또는 C1-C18 알킬, 산소, 황 또는이 개재된 C3-C25 알킬이고;
R122, R123, R124 및 R125는 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬 또는 히드록실-치환 C2-C24 알킬이며;
M은 r-가의 금속 양이온이고;
X-는 플루오르화물, 염화물, 브롬화물, 요오드화물, 니트라이트, 니트레이트, 수산화물, 아세테이트, 수소 술페이트, 술페이트, 메틸 술페이트 또는 이들의 혼합물이며;
r은 1, 2 또는 3이고;
Z는 할로겐, CN, NO2, 또는 양이온성 잔기, 음이온성 잔기, 친수성 잔기, 소수성 잔기, 폴리실록산 잔기, 폴리에틸렌글리콜 잔기, 또는 폴리프로필렌글리콜 잔기이며;
MC는 무기 또는 유기 양이온이고;
MA는 무기 또는 유기 음이온인 조성물. - 제 9항 또는 10항에 있어서, 상기 화학식 (I)의 양이온성 나노입자 코어가, 코어 나노입자 표면에 공유 결합된 유기 치환체가 A, B, 및/또는 C인 유기 물질을 포함하며,
여기서
A는이고,
B는이며,
C는이고,
Y, Y' 및 Y"는 서로 독립적으로 C1-C18 알킬렌, -O-, -NR1-, -OCO-, -NR1CO-, -OCONR1-, -NR1COO-, -COO-, -CONR1- 또는 단일 결합이며;
T1은 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 양이온성 기 L을 함유하며;
T1'는 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 양이온성 잔기 G를 함유하며;
T1"는 R의 의미를 가지고, 하나 이상의 잔기 Z를 함유하며;
R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, C1-C18 알킬, 산소 또는 황이 개재된 C3-C25 알킬, C6-C12 아릴 또는 R이고;
R은 C1-C18 알킬, C5-C12 시클로알킬, C6-C14 아릴, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C1-C20 알킬, 하나 이상의 E가 개재된 C2-C20 알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C2-C20 알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환된 C5-C12 시클로알킬, 하나 이상의 E가 개재된 C2-C12 시클로알킬, 하나 이상의 D에 의해 치환되고 하나 이상의 E가 개재된 C2-C12 시클로알킬, 또는 하나 이상의 D에 의해 치환된 C6-C14 아릴이거나; 또는 Y, Y', 또는 Y"가 단일 결합의 의미를 가지는 경우, R은 L, G, 또는 Z일 수 있고;
D는 L, G, Z, R9, OR9, NR9R10, Cl, Br, I, NO2, CN, COR9, NR9COR10, COOR9, OCOR9, CONR9R10, OCOOR9, OCONR9R10, NR9COOR10, SO3H, COOMC, COO-, SO3 - 또는 SO3MC, 페닐, C7-C9 알킬페닐이며;
E는 O, COO, OCO, CO, NR9, NCOR9, NR9CO, CONR9, OCONR9, NR9COO, SO2, SO,,
, C5-C12 시클로알킬렌, 페닐렌 및/또는 D에 의해 치환된 페닐렌이고;
L 및 G는 독립적으로,
,
,
, 또는
이며;
R9, R10 또는 R11은 서로 독립적으로 수소, C1-C18 알킬, 벤질, 또는 페닐이고;
R20 및 R21은 서로 독립적으로 수소, C1-C18 알킬, 벤질, 또는 페닐이며;
R111은 수소 또는 C1-C18 알킬이고;
R112는 수소 또는 C1-C18 알킬, 산소, 황 또는이 개재된 C3-C25 알킬이며;
R122, R123, R124 및 R125는 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬 또는 히드록실-치환 C2-C24 알킬이고;
X-는 플루오르화물, 염화물, 브롬화물, 요오드화물, 니트라이트, 니트레이트, 수산화물, 아세테이트, 수소 술페이트, 술페이트, 메틸 술페이트 또는 이들의 혼합물이며;
Z는 할로겐, CN, NO2, 또는 양이온성 잔기, 음이온성 잔기, 친수성 잔기, 소수성 잔기, 폴리실록산 잔기, 폴리에틸렌글리콜 잔기, 또는 폴리프로필렌글리콜 잔기이고;
MC는 무기 또는 유기 양이온이며;
MA는 무기 또는 유기 음이온인 조성물. - 제 1항에 있어서, 상기 양이온성 나노입자 코어가 하기 화학식 (II)의 유기 물질을 포함하는 조성물.
<화학식 II>
여기서
u, v, w, 및 y는 각 반복 단위 또는 유래 단량체가 유기 물질 내에 함유되어 있는 중량%를 나타내고;
u, v, w, 및 y는 합쳐서 유기 물질의 총 중량 대비 총 100 중량%이며;
u 및 w는 독립적으로 유기 물질의 약 0 내지 약 94.9999 중량%이고;
y는 유기 물질의 약 5 중량% 내지 약 99.9999 중량%이며;
v는 유기 물질의 약 0.0001 중량% 내지 약 5 중량%이고;
*는 말단 기, 예컨대 촉매 잔기이며;
M, T, D 및 E는 서로 공유 결합되고;
M은 하기 화학식 (III)의 단량체로부터 유래하며:
<화학식 III>
T6, T7, 및 T8은 C1-C4 알킬 또는 수소이고;
D 및 E는 독립적으로 아크릴산, (메트)아크릴산, 아크릴옥시프로피온산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 시트라콘산, 2-아크릴아미도-2-메틸 프로판 술폰산, 스티렌 술폰산, 비닐 술폰산, 술포에틸 (메트)아크릴레이트, 술포프로필 (메트)아크릴레이트, 2-아크릴아미도-2-메틸 프로판 술핀산, 스티렌 술핀산, 및 비닐 술핀산, 2-포스포에틸 (메트)아크릴레이트, 비닐 인산, 비닐 포스핀산, N,N-디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N-t-부틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필 (메트)아크릴아미드, p-아미노스티렌, N,N-시클로헥실알릴아민, 알릴아민, 디알릴아민, 디메틸알릴아민, N-에틸디메틸알릴아민, 크로틸 아민, N-에틸메탈릴아민, 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 비닐 이미다졸, 옥사졸리디닐에틸 (메트)아크릴레이트, 비닐벤질아민, 비닐페닐아민, 2-모르폴리노에틸 (메트)아크릴레이트, 메타크릴아미도프로필 트리메틸 암모늄 클로라이드, 디알릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 2-트리메틸 암모늄 에틸 메타크릴 클로라이드, 디메틸-N-(3-메타크릴아미도프로필)-N-(3-술포프로필) 암모늄 베타인, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 펜타데실 (메트)아크릴레이트, 헥사데실 (메트)아크릴레이트, 옥타데실 (메트)아크릴레이트, 노나데실 (메트)아크릴레이트, 스티렌, 알파-메틸스티렌, 비닐톨루엔, p-메틸스티렌, 에틸비닐벤젠, 비닐나프탈렌, 비닐크실렌, 비닐 아세테이트, 비닐 포름아미드, 염화 비닐, 플루오르화 비닐, 브롬화 비닐, 염화 비닐리덴, 플루오르화 비닐리덴, 브롬화 비닐리덴 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되는 단량체로부터 유래하며;
T는 디비닐 벤젠, 트리비닐 벤젠, 디비닐톨루엔, 디비닐피리딘, 디비닐나프탈렌 디비닐크실렌, 에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 트리비닐시클로헥산, 알릴 (메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 2,2-디메틸프로판-1,3-디(메트)아크릴레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 200 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 600 디(메트)아크릴레이트, 에톡실화 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 폴리(부탄디올) 디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리에톡시 트리(메트)아크릴레이트, 글리세릴 프로폭시 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 모노히드록시펜타(메트)아크릴레이트, 디비닐 실란, 트리비닐 실란, 디메틸 디비닐 실란, 디비닐 메틸 실란, 메틸 트리비닐 실란, 디페닐 디비닐 실란, 디비닐 페닐 실란, 트리비닐 페닐 실란, 디비닐 메틸 페닐 실란, 테트라비닐 실란, 디메틸 비닐 디실록산, 폴리(메틸 비닐 실록산), 폴리(비닐 히드로 실록산), 폴리(페닐 비닐 실록산), 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되는 단량체로부터 유래한다. - 제 1항 또는 12항에 있어서, 상기 양이온성 나노입자 코어가 하기 화학식 (II)의 유기 물질을 포함하는 조성물.
<화학식 II>
여기서
u 및 w는 독립적으로 유기 물질의 약 10 중량% 내지 약 84.99 중량%이고;
y는 유기 물질의 약 15 중량% 내지 약 89.99 중량%이며;
v는 유기 물질의 약 0.01 중량% 내지 약 5 중량%이고;
M은 하기 화학식 (III)의 단량체로부터 유래하며:
<화학식 III>
T6, T7, 및 T8은 메틸 또는 수소이고;
D 및 E는 독립적으로 아크릴산, (메트)아크릴산, 아크릴옥시프로피온산, 2-아크릴아미도-2-메틸 프로판 술폰산, 스티렌 술폰산, 비닐 술폰산, 술포에틸 (메트)아크릴레이트, 술포프로필 (메트)아크릴레이트, 2-포스포에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N-t-부틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필 (메트)아크릴아미드, p-아미노스티렌, N,N-시클로헥실알릴아민, 알릴아민, 디알릴아민, 디메틸알릴아민, N-에틸디메틸알릴아민, N-에틸메탈릴아민, 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 비닐 이미다졸, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 스티렌, 알파-메틸스티렌, 비닐톨루엔, p-메틸스티렌, 에틸비닐벤젠, 비닐크실렌, 비닐 아세테이트, 비닐 포름아미드, 염화 비닐 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되는 단량체로부터 유래하며;
T는 디비닐 벤젠, 트리비닐 벤젠, 디비닐톨루엔, 디비닐피리딘, 디비닐나프탈렌 디비닐크실렌, 에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 트리비닐시클로헥산, 알릴 (메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 2,2-디메틸프로판-1,3-디(메트)아크릴레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 200 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 600 디(메트)아크릴레이트, 에톡실화 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 폴리(부탄디올) 디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리에톡시 트리(메트)아크릴레이트, 글리세릴 프로폭시 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 모노히드록시펜타(메트)아크릴레이트, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되는 단량체로부터 유래한다. - 제 1항, 12항 및 13항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 양이온성 나노입자 코어가 하기 화학식 (II)의 유기 물질을 포함하는 조성물.
<화학식 II>
여기서
u 및 w는 독립적으로 유기 물질의 약 25 중량% 내지 약 74.9 중량%이고;
y는 유기 물질의 약 25 중량% 내지 약 74.9 중량%이며;
v는 유기 물질의 약 0.1 중량% 내지 약 5 중량%이고;
M은 하기 화학식 (III)의 단량체로부터 유래하며:
<화학식 III>
T6, T7, 및 T8은 수소이고;
D 및 E는 독립적으로 아크릴산, (메트)아크릴산, N,N-디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N-t-부틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필 (메트)아크릴아미드, p-아미노스티렌, 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 비닐 이미다졸, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 스티렌, 알파-메틸스티렌, 비닐톨루엔, p-메틸스티렌, 에틸비닐벤젠, 비닐 아세테이트, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되는 단량체로부터 유래하며;
T는 디비닐 벤젠, 트리비닐 벤젠, 디비닐톨루엔, 디비닐피리딘, 에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 트리비닐시클로헥산, 알릴 (메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 2,2-디메틸프로판-1,3-디(메트)아크릴레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 200 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 600 디(메트)아크릴레이트, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택되는 단량체로부터 유래한다. - 제 12항 내지 14항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 양이온성 나노입자 코어가 화학식 (II)의 유기 물질을 포함하며, 상기 유기 물질의 중량 평균 분자량이 약 1,000 내지 약 10,000,000 달톤인 조성물.
- 제 12항 내지 15항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 양이온성 나노입자 코어가 화학식 (II)의 유기 물질을 포함하며, 상기 유기 물질의 중량 평균 분자량이 약 40,000 내지 약 4,000,000 달톤인 조성물.
- 제 12항 내지 16항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 양이온성 나노입자 코어가 화학식 (II)의 유기 물질을 포함하며, 상기 유기 물질의 중량 평균 분자량이 약 50,000 내지 약 2,000,000 달톤인 조성물.
- 제 1항 내지 12항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (a)의 화학식 (I)의 양이온성 나노입자가 입자의 형태이며, 약 0.001 내지 약 500 마이크로미터의 입자 크기를 가지는 조성물.
- 제 1항 내지 12항 및 18항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (a)의 화학식 (I)의 양이온성 나노입자가 입자의 형태이며, 약 0.01 내지 약 300 마이크로미터의 입자 크기를 가지는 조성물.
- 제 1항 내지 12항, 18항 및 19항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (a)의 화학식 (I)의 양이온성 나노입자가 입자의 형태이며, 약 1 내지 약 300 마이크로미터의 입자 크기를 가지는 조성물.
- 제 1항 내지 20항 중 어느 한 항에 있어서,
(c) 자외선 광 흡수제, 항산화제, 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 힌더드(hindered) 아민 광 안정화제, 착물 형성제, 형광 증백제, 계면활성제 및 폴리유기실록산으로 구성되는 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물
을 추가적으로 포함하는 조성물:. - 제 1항 내지 20항 중 어느 한 항에 있어서,
(d) 염료 또는 색소, 또는 이들의 혼합물
을 추가적으로 포함하는 조성물. - 제 1항 내지 20항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (a)의 화학식 (I)의 양이온성 나노입자가 조성물의 총 중량 기준 약 0.0001 중량% 내지 약 50 중량%의 농도로 존재하는 조성물.
- 제 1항 내지 20항 및 23항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (a)의 화학식 (I)의 양이온성 나노입자가 조성물의 총 중량 기준 약 0.01 중량% 내지 약 25 중량%의 농도로 존재하는 조성물.
- 제 1항 내지 20항, 23항 및 24항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (a)의 화학식 (I)의 양이온성 나노입자가 조성물의 총 중량 기준 약 0.1 중량% 내지 약 7 중량%의 농도로 존재하는 조성물.
- 제 1항 내지 20항 및 23항 내지 25항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (a)의 화학식 (I)의 양이온성 나노입자가 조성물의 총 중량 기준 약 0.2 중량% 내지 약 5 중량%의 농도로 존재하는 조성물.
- 제 1항 내지 26항 중 어느 한 항에 있어서, 개인 케어 조성물이 피부-케어 제품, 목욕 및 샤워 제품, 액체 비누, 막대 비누, 방향 및 향기 물질을 함유하는 제제, 모발-케어 제품, 치아제품, 탈취 및 지한제, 장식용 제제, 광 보호 제제 및 활성 성분을 함유하는 제제, 면도용 로션, 바디 오일, 바디 로션, 바디 젤, 트리트먼트 크림, 피부 보호 연고, 면도용 제제, 스킨 파우더, 샴푸, 헤어 컨디셔너, 투인원 컨디셔너, 잔존형 및 세정제거형 컨디셔너, 모발 스타일링 및 트리팅용 제제, 모발 퍼머용 제제, 완화제, 헤어 스프레이 및 래커, 영구 모발 염색 시스템, 반-영구 모발 염색 시스템, 일시적 모발 염색 시스템, 모발 탈색 시스템, 립스틱, 네일 니스, 아이 섀도우, 마스카라, 건조 및 습윤 메이크-업, 루즈, 파우더, 탈모 제제, 선케어 및 애프터선 제품으로 구성되는 군에서 선택되는 제품인 조성물.
- 포유동물 케라틴-함유 섬유를, 제 1항 내지 20항 중 어느 한 항에 따른 유효량의 1종 이상의 화학식 (I)의 양이온성 나노입자를 포함하는 개인 케어 조성물 또는 제제와 접촉시키는 것을 포함하는, 포유동물 케라틴-함유 섬유의 항미생물 처리 방법.
- 포유동물 피부를, 제 1항 내지 20항 중 어느 한 항에 따른 유효량의 1종 이상의 화학식 (I)의 양이온성 나노입자를 포함하는 개인 케어 조성물 또는 제제와 접촉시키는 것을 포함하는, 포유동물 피부의 항미생물 처리 방법.
- 해당 개인 케어 조성물 또는 제제에, 제 1항 내지 20항 중 어느 한 항에 따른 항미생물 유효량의 1종 이상의 화학식 (I)의 양이온성 나노입자를 혼입하는 것을 포함하는, 항미생물 개인 케어 조성물 또는 제제의 제조 방법.
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