TWI295154B - Novel process for the preparation of a synthetic intermediate for pesticides - Google Patents
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Description
1295154 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種由對-三氟甲基苯胺製備一種2,6-二鹵 -對-三氟甲基苯胺之新穎方法。 【先前技術】 β夕研先以發展製備2，6 -二1¾ -對-三氟甲基苯胺之方法 為目標進行。專利申請案W0 00/35 85 1揭示一種由三南_對一 '一氣甲基笨在13 0至3 5 0 C間之溫度於一種較佳極性溶劑中 製備一種2,6-二商-對三氟甲基苯胺之方法。使用對-三氟甲 基苯胺製備2,6-二ι| -對-三氟甲基苯胺未揭示於該專利申 請案中。 專利申請案FR 2 810 665及WO 01/64623揭示一種由前驅 物苯胺在一種氫氟酸介質中氯化製備2,6_二氯_對_三氣甲 基苯胺之方法。該前驅物化合物為三氟甲基苯基胺基甲驢 基氟。並未提及使用非氫氟酸之其他溶劑。 雖然如此’這些方法形成不純物，如聚縮合物或重多氣 化化合物，使得2,6-二對-三氟甲基苯胺未先進行純化階 段；Γ、可繼續用於苯基吡唑類殺蟲劑化合物之製備。此純化 階段，在以工業規模製備2,6-二氯，-三氟甲基苯胺，特別 是用於製造苯基吡唑類殺蟲劑時，為一個 卜 支人缺點。 f發明内容】 現在已發現，令人非常驚奇地，根據本發明製備2 二鹵 ，三氟甲基苯胺之方法所產生之化合物充分純，可直接繼 續廊於生產苯基吨σ坐類殺蟲劑化合物之方法 I295l54 I發明之主題為—種製備下通式（I)化合物之方法： NH,
其中X表一個南素原子， 由下式（Π)之對_三氟甲基苯胺
與—種二鹵素χ2， 二種化合物同時加 範圍之溫度，以 土 2 · 5反應。
入一種極性非質子溶劑中，在100至300 二画素/化合物（11)之莫耳比例範圍在U 個明中，X表—個自素原子。X可為-個氯原子，-化臭原子’或—個氟原子。 」《本發明之方法製備之通式⑴之化合物為二氯-對 —虱甲基苯胺，其特別可用於* '、 ^ ^ LU r L 、σ 成非晋尼（fipronil)，一種 奉基吡唑類殺昆蟲化合物。 期間所用之溶劑為一種極 予溶劑可為一種氯化芳族 根據本發明製備通式（I)化合物 性非質子溶劑。較佳之極性非質 88612 ' 1295154 溶劑，如單氯苯，或一種氯化脂族溶劑，如二氯乙燒。極 佳為選擇單氯苯作為溶劑。 在根據本發明製備2,6-二#-對-三氟甲基苯胺期間選擇 二鹵素/化合物（II)之莫耳比例範圍為1.9至2.5。較佳選擇二 鹵素/化合物（II)之莫耳比例範圍為2至2.05。 根據本發明，反應介質之溫度選擇在1〇〇至300°C之範 圍。反應介質之溫度較佳選擇在100至130°C之範圍。反應 介質之溫度最佳選擇在105至115°C之範圍。 根據本發明之方法最佳包含由對-三氟甲基苯胺及(：12同· 時加入單氯苯中，以Cl2/對-三氟甲基苯胺之莫耳比例在 1.85至2.05之間，在105至115X：範圍之溫度，製備2,6-二氯-對-三氟甲基苯胺。 根據本發明之方法可根據熟習技藝人士已知之一般技術 進行。因此，根據本發明之方法可在一個裝有一個攪:拌裝 置及載有一個回流冷凝器維持在低於或等於-10 °C溫度之 套層反應器中進行。反應所需之iS素經由一個浸潰管加入 並攪拌。所用之較佳攪拌器可提供反應物最佳微混合。其 可由一種葉輪攪拌器或由熟習技藝人士周知之任何其他攪 拌器進行。 在根據本發明之反應期間，氫氯酸以氣體形式產生。然 後該氣體一般由一個氫氧化鈉阱吸收。因為對-三氟甲基苯 胺在與氫氯酸接觸時立即反應形成對-三氟甲基苯胺鹽酸 鹽，因此三氟甲基苯胺較佳經由一個浸潰管加入反應器中 以避免堵塞。 88612 號專利申請案 厂.—··一〜一， · 中文說明書替換頁(％年5月） ί二:.*銳11 在反應物加入期間，有時可之傾向。其 一般可由降低反應物加入之流速而避免。雖然如此，為避 免泡沫堆積，泡沫應由液體吸收。一個解決方法一般為增 加攪拌速率。 "" 根據本發明方法所獲得之產物（2,6-二鹵_對_三氟甲基苯 胺）具有充分純度以直接再用於合成苯基吡唑類殺蟲劑化 合物。一般認為純度應至少96%以使產物可繼續用於製備 方法。 所獲传<2,6-二_ _對-三氟甲基苯胺亦可根據熟習技藝 人士已知之技術由溶劑蒸餾而分離，特別用於貯存。 下列化合物之製備實例係用於例示本發明，不應视為限 制本發明。 【實施方式】 21% 2,6_二乘乙對·三氟甲某苽脖夕苹复 12 140公斤（一萬二千一百四十公斤）之純單氯苯裝入一 個20立方公尺套層反應器中以氮鈍化。然後由加熱套層反 應器以使溶劑跟（heel)達到11 〇°C。 然後反應器裝入對-三氟甲基苯胺於單氯苯中之7〇%溶 液，以792公斤/小時之流速歷6小時3〇分鐘，及ci2以488公 斤/小時之流速。由冷却套層反應器維持溫度在11〇它。 -旦裝入完成，偵測對-三氟甲基苯胺或單氯衍生物之殘 餘量。若這些化合物之-殘餘，則最好調節氯之量以消耗 殘餘之產物。 在反應結束時，由反應器放在逐漸增加之真空下，經由 88612 -10- 1295第 1為蘇29612號專利申請案 中文說明書替換頁(96年5月） $ γ j 一個蒸飽塔蒸餾移除單氯苯。在溶劑移除後，2,6-二氯-對- 三氟甲基苯胺冷卻至60°C，然後反應器排空至貯存槽。 分析根據上述方法所獲得之產物。下表中所示之結果為 產物經過一年所獲得之分析結果之平均值： 2,6-二氯-對-三氟 甲基苯胺（DCpTFMA) 分析 (不含溶劑） 對-三氟甲基苯胺 (p-TFMA)分析 (不含溶劑） 一氯-對-三氟甲基-苯胺分析 98:1% 0.05% 0.09% 這些結果顯示根據本發明方法所獲得之2,6-二氯-對-三 氟甲基苯胺之純度大於98%，反應之產量極佳，因為僅0.05 %之反應物（ρ-TFMA)殘餘，且僅0.09%之單氯-對-三氟曱基 苯胺未轉化為2,6-二氯-對-三氟甲基苯胺。 88612 -11 -
Claims (1)
- 方法， 1295154 第？?_9612號專利申請案 V “中丈串^專利範圍替換 拾 '申請專利範圍： i· 一種製備下通式（I)化合物之其中X表一個_素原子， 由下式（II)之對-三氟甲基苯胺興 種二鹵素χ2， -種化合物同時加入一種極性非質子溶劑中，以二函素/ 化合物（Π)之莫耳比例範圍在19至25，在1〇〇至3〇〇。〇範 園之溫度下反應。 根據申請專利範圍第!項之方法，其特徵在於式⑴化合物 為2,6-二氯-對-三氟甲基苯胺。 :據申請專利範圍第_項之方法，其特徵在於所用溶 劑為一種氯化脂族溶劑。 4, 鼠乙烷。 根據申請專利範圍第3項之方法，其特徵在於所用溶劑為 88612 根據申請專利範圍第…項之方法，其特徵在於所用 溶 1295154 劑為一種氯化芳族溶劑。 6·根據申請專利範圍第5项之 ^ 万法’其特徵在於所用溶劑為 早氣苯。 、、 7.根據申請專利範圍第】或2項之方法，其特徵在於所加入 s…物二齒素/化合物⑼之莫耳比例範圍為2至2.05。 .根據申請專利範圍第⑷項之方法，其特徵在於選擇反 應介質之溫度範圍在100至U〇〇c。 9·根據申請專利範圍第8項之方法，其特徵在於選擇反應公 質之溫度範圍在105至115。(：。 " ；1 1 〇·根據申請專利範圍第2項之方法，其特徵在於反應物二氯 /化合物（II)以莫耳比例範圍1·85至2·〇5加入單氯苯中，“ 溫度範圍105至115°C。88612 2-
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