PT1558560E - Novo processo para a preparação de um intermediário sintético para pesticidas - Google Patents
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Description
1
DESCRIÇÃO "NOVO PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UM INTERMEDIÁRIO SINTÉTICO PARA PESTICIDAS" A presente invenção refere-se a um novo processo para a preparação de 2,6-dicloro-paratrifluorometilanilina a partir de paratrifluorometilanilina.
Numerosos estudos foram desenvolvidos com o objectivo de desenvolver processos para a preparação de 2,6-dihalo-paratrifluorometilanilina. 0 pedido de patente WO 00/35851 divulga um processo para a preparação de 2,6-dicloro-paratrif luorometilanilina a partir de tri-halodicloro-paratrifluorometilbenzeno a uma temperatura entre 130 e 350 °C, num solvente polar preferido. O uso de paratrif luorometilanilina para a preparação de 2,6-dicloro-paratrif luorometilanilina não aparece neste pedido de patente.
Os pedidos de patente FR 2 810 665 e WO 01/64623 divulgam um processo para a preparação de 2,6-dicloro-paratrif luorometilanilina por cloração de anilinas percursoras num agente de ácido fluoridrico. O composto precursor é fluoreto de trifluoromethilphenilcarbamoilo. O uso de um outro solvente para além do ácido fluoridrico não é mencionado.
No entanto, estes processos resultam na formação de impurezas, tais como policondensados ou compostos pesados policlorados, os quais impossibilitam o uso de 2,6-dicloro-paratrif luorometilanilina na continuação da preparação de compostos pesticidas do tipo fenilpirazol sem os sujeitar a 2 uma fase de purificação prévia. Esta fase de purificação constitui uma grande desvantagem quando se trata da preparação de 2,6-dicloro-paratrifluorometilanilina a uma escala industrial, em particular para a produção de pesticidas do tipo fenilpirazol.
Foi recentemente descoberto, de um modo totalmente surpreendente que o processo para a preparação de 2,6-dihalo-paratrifluorometilanilina de acordo com a presente invenção resulta num composto que é suficientemente puro para ser directamente usado na continuação do processo para a produção de compostos pesticidas do tipo fenilpirazol.
Um assunto crucial da presente invenção é deste modo, um processo para a preparação de um composto da fórmula geral (I) :
em que X representa um átomo de halogénio, por reacção de paratrifluorometilanilina da fórmula (II):
com um di-halogénio X2, sendo os dois compostos introduzidos simultaneamente num solvente polar aprótico a uma temperatura entre 100 a 300 °C a numa razão molar di-halogénio / composto (II) de 1,9 a 2,5. 3
No contexto da presente invenção, X representa um átomo de halogénio. X pode ser um átomo de cloro, um átomo de bromo, um átomo de iodo ou átomo de flúor. 0 composto da fórmula geral (I), de preferência preparado em virtude do processo de acordo com a presente invenção, é 2,6-dicloro-paratrifluorometilanilina, sendo particularmente útil na síntese de fipronil, um composto insecticida do tipo fenilpirazol. 0 solvente usado durante a preparação do composto de fórmula geral (I) de acordo com a presente invenção, é um solvente polar aprótico. Um solvente aprótico polar pode ser um solvente aromático clorado, tal como monoclorobenzeno, ou um solvente alifático clorado, tal como dicloroetano. De um modo totalmente preferido, o monoclorobenzeno será escolhido como solvente. A razão molar di-halogénio / composto (II) é escolhida num alcance de 1,9 a 2,5 durante a preparação de 2,6-dihalo-paratrifluorometilanilina, de acordo com a presente invenção. A razão molar di-halogénio / composto (II) é de preferência escolhida num alcance de 2 a 2,05. A temperatura do agente de reacção de acordo com a invenção é escolhida num alcance de 100 a 300 °C. A temperatura do agente de reacção é de preferência escolhida num alcance 100 a 130 °C. De um modo totalmente preferido, a temperatura do agente de reacção é escolhida num alcance de 105 °C a 115 °C.
De um modo totalmente preferido, o processo de acordo com a invenção consiste na preparação de 2,6-dicloro- 4 paratrifluorometilanilina, através da introdução em simultâneo de paratrifluorometilanilina e CI2 em monoclorobenzeno, numa razão molar CI2/ paratrifluorometilanilina entre 1,85 e 2,05, a uma temperatura entre 105 a 115 °C. O processo de acordo com a presente invenção pode ser realizado de acordo com técnicas gerais conhecidas de um perito na arte. Assim, o processo de acordo com a presente invenção pode ser realizado num reactor revestido, o qual está equipado com um dispositivo de agitação e encimado por um condensador de refluxo, que é mantido a uma temperatura inferior ou igual a -10 °C. O halogénio necessário para a reacção será introduzido através de um sifão que surge coma agitação. O agitador de preferência utilizado tornará possível fornecer uma excelente micromistura dos reagentes. Isto pode ser realizado por um agitador do tipo rotor ou por qualquer outro agitador bem conhecido por um perito na arte.
Durante a reacção de acordo com a presente invenção, é produzido o ácido clorídrico na forma gasosa. Este último é seguidamente absorvido por um aparelho armadilha com hidróxido de sódio. Visto que a paratrifluorometilanilina reage instantaneamente ao contactar com o ácido clorídrico, de modo a formar cloridrato de paratrifluorometilanilina, a paratrifluorometilanilina será de preferência introduzida no reactor através de um sifão, de modo a serem evitados bloqueios.
Durante a introdução dos reagentes, é observada uma tendência notável para formação de espuma. Isto pode geralmente ser evitado através da redução do caudal para a 5 introdução dos reagentes. No entanto, de modo a evitar a acumulação de espuma, o último deveria ser removido pelo liquido. Uma resposta assenta portanto de um modo geral no aumento da taxa de agitação. 0 produto obtido em virtude do processo de acordo com a presente invenção (2,6-dihalo-paratrifluorometilanilina) tem um grau suficiente de pureza para ser reutilizado directamente na síntese dos compostos pesticidas do tipo fenilpirazol. É geralmente considerado que o grau de pureza deveria ser de pelo menos 96% de modo a que o produto possa ser usado na continuação de um processo de preparação. A 2,6-dihalo-paratrifluorometilanilina obtida pode também ser isolada, em particular de modo a ser armazenada, por processo de destilação do solvente de acordo com as técnicas conhecidas por um perito na arte. 0 exemplo de preparação dos compostos que se segue é mencionado com o objectivo de ilustrar a invenção, mas não deverá em alguma circunstância ser considerado como limitando a mesma.
Preparação de 98% de 2,6-dicloro-paratrifluorometilanilina 12 140 kg de monoclorobenzeno puro são carregados num reactor revestido de 20 m3 sendo fundidos em inércia com nitrogénio. O remanescente de solvente é subsequentemente elevado a 110 °C através do aquecimento do invólucro. O reactor é seguidamente alimentado com 70% de solução de paratrifluorometilanilina em monoclorobenzeno a um caudal de 792 Kg/h durante 6h 30min e com CI2, a um caudal de 488 6
Kg. A temperatura é mantida a 110 °C através do arrefecimento do invólucro.
Assim que a alimentação estiver finalizada, é supervisionado o conteúdo residual de paratrifluorometilanilina ou dos derivados de monocloro. Se se mantiver um destes compostos, é então aconselhável ajustar a quantidade de cloro de modo a consumir o produto residual.
No final da reacção, o monoclorobenzeno é destilado através da colocação do reactor sob vácuo gradualmente aumentado através de uma coluna de destilação. Após a remoção do solvente, a 2,6-dicloro-paratrifluorometilanilina é arrefecida para 60 °C, antes de se esvaziar o reactor para o tanque de armazenamento. O produto obtido de acordo com o processo descrito em cima foi analisado. Os resultados enumerados na tabela em baixo correspondem ao meio dos resultados analíticos, que são obtidos para o produto ao longo de um ano:
Ensaio DCp TEMA. (Isento de solvente) Ensaio p-TFMA (Isento de solvente) Ensaio monocloro -paratrifluorometilanilina 98,1% 0,05% 0,09%
Estes resultados mostram portanto que a 2,β-dicloro-paratrif luorometilanilina obtida pelo processo de acordo com a presente invenção apresenta uma pureza superior a 98%, que o rendimento de reacção é muito bom, uma vez permanecer apenas 0,05% de reagente (p-TFMA), e que apenas 7 7 foram 0,09% de monocloro- paratrifluorometilanilina nao convertidos em 2,6-dicloro-paratrifluorometilanilina.
Lisboa, 26 de Janeiro de 2009
Claims (10)
1 REIVINDICAÇÕES 1. Processo para a preparação de um composto da fórmula geral (I) : x
X «> em que X representa um átomo halogénio, por reacção de paratrifluorometilanilina da fórmula (II) :
fít} com um di-halogénio X2, sendo os dois compostos introduzidos simultaneamente num solvente polar aprótico, numa razão molar di-halogénio / composto (II) de 1,9 a 2,5 e a uma temperatura entre 100 a 300 °C.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o composto de fórmula (I) ser 2,6-dicloro-paratrifluorometilanilina.
3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por o solvente utilizado ser um solvente alifático clorado.
4. Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por o solvente utilizado ser dicloroetano. 2
5. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por os solvente utilizado ser um solvente aromático clorado.
6. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por o solvente utilizado ser monoclorobenzeno.
7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado por os reagentes serem introduzidos numa razão molar di-halogénio / composto (II) de 2 a 2,05.
8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado por a temperatura do agente de reacção ser escolhida entre 100 a 130 °C.
9. Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por a temperatura do agente de reacção ser escolhida de 105 a 115 °C.
10. Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por os reagentes serem introduzidos em monoclorobenzeno, numa razão molar dicloro/composto (II) de 1,85 a 2,05, a uma temperatura de 105 a 115 °C. Lisboa, 26 de Janeiro de 2009
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