EA008062B1 - Способ получения синтетических промежуточных соединений для пестицидов - Google Patents
Способ получения синтетических промежуточных соединений для пестицидов Download PDFInfo
- Publication number
- EA008062B1 EA008062B1 EA200500688A EA200500688A EA008062B1 EA 008062 B1 EA008062 B1 EA 008062B1 EA 200500688 A EA200500688 A EA 200500688A EA 200500688 A EA200500688 A EA 200500688A EA 008062 B1 EA008062 B1 EA 008062B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- range
- compound
- solvent
- temperature
- trifluoromethylaniline
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
- C07C209/74—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton by halogenation, hydrohalogenation, dehalogenation, or dehydrohalogenation
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
- A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/45—Monoamines
- C07C211/46—Aniline
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Способ получения соединений общей формулы (I)в которой X представляет собой атом галогена, взаимодействием паратрифторметиланилина формулы (II)с дигалогеном Х, оба соединения одновременно вводят в полярный апротонный растворитель при молярном соотношении дигалоген/соединение (II) в интервале от 1,9 до 2,5 и при температуре в интервале от 100 до 300°С.
Description
Настоящее изобретение относится к новому способу получения 2,6-дигалопаратрифторметиланилина из паратрифторметиланилина.
Уже были проведены многочисленные исследования с целью разработки способа получения 2,6дигалопаратрифторметиланилинов. Международная патентная заявка ШО 00/35851 раскрывает способ получения 2,6-дигалопаратрифторметиланилина из тригалопаратрифторметилбензола при температуре между 130 и 350°С предпочтительно в полярном растворителе. Применение паратрифторметиланилина для получения 2,6-дигалопаратрифторметиланилина не вытекает из этой патентной заявки.
Патентные заявки РК 2810665 и ШО 01/64623 раскрывают способ получения 2,6-дихлорпаратрифторметиланилина хлорированием предшественников анилинов в среде фтористо-водородной кислоты. Соединением-предшественником является фторид трифторметилфенилкарбамоила. Применение растворителя, иного, чем фтористо-водородная кислота, не упоминается.
Тем не менее, эти способы приводят к образованию примесей, таких как поликонденсаты или тяжелые полихлорированные соединения, что делает невозможным использование 2,6-дигалопаратрифторметиланилина в ходе получения пестицидных соединений фенилпиразольного типа без стадии предварительной очистки. Эта стадия очистки представляет главный недостаток, когда речь идет о получении 2,6дихлорпаратрифторметиланилина в промышленном масштабе, в частности для получения пестицидов фенилпиразольного типа.
В настоящее время совершенно неожиданно было обнаружено, что способ получения 2,6-дигалопаратрифторметиланилина согласно настоящему изобретению приводит к образованию соединения, которое является достаточно чистым для использования непосредственно в процессе способа получения пестицидных соединений фенилпиразольного типа.
Таким образом, объектом настоящего изобретения является способ получения соединения общей формулы (I)
в которой X представляет собой атом галогена, взаимодействием пара-трифторметиланилина формулы (II)
с дигалогеном Х2, оба соединения одновременно вводят в полярный апротонный растворитель при температуре в интервале от 100 до 300°С и при молярном соотношении дигалоген/соединение (II) в интервале от 1,9 до 2,5.
В контексте настоящего изобретения X представляет собой атом галогена. X может быть атомом хлора, атомом брома, атомом йода или атомом фтора.
Соединением общей формулы (I), предпочтительно получаемым способом согласно настоящему изобретению, является дихлорпаратрифторметиланилин, который особенно пригоден для синтеза фипронила, инсектицидного соединения фенилпиразольного типа.
Растворителем, используемым в процессе получения соединения общей формулы (I) согласно настоящему изобретению, является полярный апротонный растворитель. Предпочтительным полярным апротонным растворителем может быть хлорированный ароматический растворитель, такой как монохлорбензол, или хлорированный алифатический растворитель, такой как дихлорэтан. Абсолютно предпочтительно в качестве растворителя будет выбран монохлорбензол.
В процессе получения 2,6-дигалопаратрифторметиланилин согласно настоящему изобретению выбирают молярное соотношение дигалоген/соединение (II) в интервале от 1,9 до 2,5. Предпочтительно молярное соотношение дигалоген/соединение (II) выбирают в интервале от 2 до 2,05.
Температуру реакционной среды согласно настоящему изобретению выбирают в пределах от 100 до 300°С. Предпочтительно температуру реакционной среды выбирают в пределах от 100 до 130°С. Абсолютно предпочтительно температуру реакционной среды выбирают в пределах от 105 до 115°С.
Абсолютно предпочтительно способ согласно настоящему изобретению заключается в получении 2,6-дихлорпаратрифторметиланилина путем одновременного введения паратрифторметиланилина и С12 в монохлорбензол при молярном соотношении С12/паратрифтометиланилин между 1,85 и 2,05, при температуре в интервале от 105 до 115°С.
Способ согласно настоящему изобретению может осуществляться в соответствии с общими методиками, известными специалисту в данной области. Таким образом, способ согласно настоящему изо
- 1 008062 бретению может проводиться в реакторе с рубашкой, оснащенном перемешивающим устройством, в верхней части которого установлен обратный холодильник, выдерживаемый при температуре, меньшей или равной -10°С. Галоген, необходимый для реакции, будет вводиться через погруженную трубку при перемешивании. Предпочтительно используемая мешалка будет обеспечивать возможность оптимального микросмешивания реагентов. Оно может осуществляться с помощью мешалки лопастного типа или любой другой мешалки, хорошо известной специалисту в данной области.
В течение реакции согласно настоящему изобретению выделяется хлористо-водородная кислота в газообразной форме. Последняя затем обычно поглощается уловителем с гидроксидом натрия. Поскольку паратрифторметиланилин реагирует мгновенно при контакте с хлористо-водородной кислотой с образованием гидрохлорида паратрифторметиланилина, паратрифторметиланилин будет предпочтительно подаваться в реактор через погруженную трубку, для того, чтобы избежать засорения.
В процессе введения реагентов иногда наблюдается заметная тенденция к пенообразованию. Этого можно, как правило, избежать путем уменьшения скорости потока при введении реагентов. Тем не менее, для того, чтобы избежать скопления пены, последняя должна удаляться жидкостью. Потому одним из решений, как правило, является увеличение скорости перемешивания.
Продукт, получаемый на основании способа согласно настоящему изобретению, (2,6-дигало-паратрифторметиланилин), имеет достаточную степень чистоты для повторного использования непосредственно в синтезе пестицидных соединений фенилпиразольного типа. Обычно считается, что степень чистоты должна быть по меньшей мере 96% для того, чтобы продукт можно было использовать в ходе способа получения.
Полученный 2,6-дигалопаратрифторметиланилин также может быть выделен, в частности, для хранения, отгонкой растворителя в соответствии с методиками, известными специалисту в данной области.
Пример получения соединений, который следует далее, приведен с целью иллюстрации изобретения, и не должен рассматриваться как ограничивающий последнее.
Получение 2,6-дихлорпаратрифторметиланилина с чистотой 98%.
12140 кг чистого монохлорбензола загружают в реактор с рубашкой емкостью 20 м3, в котором создают инертную атмосферу с помощью азота. Температуру растворителя впоследствии доводят до 110°С нагреванием рубашки.
В реактор затем подают 70% раствор паратрифторметиланилина в монохлорбензоле при скорости потока 792 кг/ч в течение 6 ч 30 мин и С12 при скорости потока 488 кг/ч. Температуру поддерживают при 110°С путем охлаждения рубашки.
После того как загрузка закончена, контролируют остаточные количества паратрифторметиланилина или монохлорпроизводного. Если одно из этих соединений остается, то целесообразно регулировать количество хлора для того, чтобы расходовать остаточный продукт.
В конце реакции монохлорбензол отгоняют путем создания в реакторе постепенно повышающегося вакуума через дистилляционную колонну. После удаления растворителя 2,6-дихлорпаратрифторметиланилин охлаждают до 60°С перед разгрузкой реактора в резервуар-хранилище.
Продукт, полученный согласно способу, описанному выше, подвергают анализу. Результаты, приведенные в таблице ниже, соответствуют значениям результатов анализа, которые получены для продукта в течение 1 года.
| ДХ-л-ТФМА исследования (без растворителя) | л-ТФМА исследования (без растворителя) | Монохлор-паратрифторметиланил из исследования |
| 98,1% | 0,05% | 0,09% |
Таким образом, эти результаты показывают, что 2,6-дихлорпаратрифторметиланилин, полученный способом согласно настоящему изобретению, имеет чистоту более 98%, что выход реакции очень высокий, поскольку остается только 0,05% реагента (п-ТФМА), и что только 0,09% монохлор-паратрифторметиланилина не превращается в 2,6-дихлор-пара-трифторметиланилин.
Claims (10)
1. Способ получения соединений общей формулы (I) в которой X представляет собой атом галогена, взаимодействием паратрифторметиланилина формулы (II)
- 2 008062 с дигалогеном Х2, оба соединения одновременно вводят в полярный апротонный растворитель при молярном соотношении дигалоген/соединение (II) в интервале от 1,9 до 2,5 и при температуре в интервале от 100 до 300°С.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что соединением формулы (I) является 2,6дихлорпаратрифторметиланилин.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что используемым растворителем является хлорированный алифатический растворитель.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что используемым растворителем является дихлорэтан.
5. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что используемым растворителем является хлорированный ароматический растворитель.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что используемым растворителем является монохлорбензол.
7. Способ по любому из пп.1-6, отличающийся тем, что реагенты вводят при молярном соотношении дигалоген/соединение (II) в интервале от 2 до 2,05.
8. Способ по любому из пп.1-7, отличающийся тем, что температуру реакционной среды выбирают в интервале от 100 до 130°С.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что температуру реакционной среды выбирают в интервале от 105 до 115°С.
10. Способ по п.2, отличающийся тем, что реагенты вводят в монохлорбензол при молярном соотношении дигалоген/соединение (II) в интервале от 1,85 до 2,05 при температуре в интервале от 105 до 115°С.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0213392A FR2846325B1 (fr) | 2002-10-25 | 2002-10-25 | Nouveau procede de preparation d'un intermediaire de synthese de pesticide |
| PCT/EP2003/013340 WO2004037766A2 (en) | 2002-10-25 | 2003-10-24 | Process for the preparation of 2,6-dihalo-para-trifluoromethylaniline |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200500688A1 EA200500688A1 (ru) | 2005-12-29 |
| EA008062B1 true EA008062B1 (ru) | 2007-02-27 |
Family
ID=32088287
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200500688A EA008062B1 (ru) | 2002-10-25 | 2003-10-24 | Способ получения синтетических промежуточных соединений для пестицидов |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7553993B2 (ru) |
| EP (1) | EP1558560B1 (ru) |
| JP (1) | JP4511359B2 (ru) |
| KR (1) | KR20050055780A (ru) |
| CN (1) | CN100519510C (ru) |
| AT (1) | ATE419230T1 (ru) |
| AU (1) | AU2003288184B2 (ru) |
| BR (1) | BR0315671B1 (ru) |
| CA (1) | CA2503188A1 (ru) |
| DE (1) | DE60325631D1 (ru) |
| DK (1) | DK1558560T3 (ru) |
| EA (1) | EA008062B1 (ru) |
| ES (1) | ES2316840T3 (ru) |
| FR (1) | FR2846325B1 (ru) |
| IL (1) | IL168096A (ru) |
| MX (1) | MXPA05004234A (ru) |
| PL (1) | PL207084B1 (ru) |
| PT (1) | PT1558560E (ru) |
| SI (1) | SI1558560T1 (ru) |
| TW (1) | TWI295154B (ru) |
| UA (1) | UA79998C2 (ru) |
| WO (1) | WO2004037766A2 (ru) |
| ZA (1) | ZA200504203B (ru) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2846325B1 (fr) * | 2002-10-25 | 2006-09-08 | Bayer Cropscience Sa | Nouveau procede de preparation d'un intermediaire de synthese de pesticide |
| US7846399B2 (en) * | 2004-03-23 | 2010-12-07 | W.R. Grace & Co.-Conn. | System and process for injecting catalyst and/or additives into a fluidized catalytic cracking unit |
| CN103408437A (zh) * | 2013-08-30 | 2013-11-27 | 江苏丰华化学工业有限公司 | 一种制备2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的方法 |
| US9725409B2 (en) * | 2013-10-10 | 2017-08-08 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Process for preparing 4[[(benzoyl)amino]sulphonyl]benzoyl chlorides and preparation of acylsulphamoylbenzamides |
| WO2015125155A1 (en) | 2014-02-19 | 2015-08-27 | Srf Limited | Process for the preparation of 2,6-dihalo-para-trifluoromethyl- anilines as intermediates of pyrazoles |
| CN103910639A (zh) * | 2014-03-13 | 2014-07-09 | 凯美泰克（天津）化工科技有限公司 | 一种制备2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的方法 |
| CN104072379B (zh) * | 2014-06-10 | 2018-03-20 | 台州海辰药业有限公司 | 一种2,6‑二氯‑4‑三氟甲基苯胺的制备方法 |
| TWI699351B (zh) * | 2015-04-08 | 2020-07-21 | 德商拜耳作物科學公司 | 製備醯基胺磺醯苯甲醯胺之方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001064623A1 (fr) * | 2000-03-01 | 2001-09-07 | Rhodia Chimie | Chloration d'une aniline en ortho dans un milieu fluorhydrique |
| FR2810665A1 (fr) * | 2000-06-21 | 2001-12-28 | Rhodia Chimie Sa | Chloration en ortho d'un fluorure de n-arylcarbamoyle dans un milieu fluorhydrique |
| FR2846325A1 (fr) * | 2002-10-25 | 2004-04-30 | Bayer Cropscience Sa | Nouveau procede de preparation d'un intermediaire de synthese de pesticide |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0034402B1 (en) * | 1980-02-05 | 1984-08-29 | Imperial Chemical Industries Plc | Method of preparing fluorine-substituted diphenyl ether derivatives and fluorine-substituted halogeno benzene derivatives for use therein |
| FR2787445B1 (fr) * | 1998-12-17 | 2001-01-19 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procede de preparation de para-trifluoromethylanilines polyhalogenees |
-
2002
- 2002-10-25 FR FR0213392A patent/FR2846325B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-10-24 US US10/532,160 patent/US7553993B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-24 UA UAA200504880A patent/UA79998C2/uk unknown
- 2003-10-24 EA EA200500688A patent/EA008062B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-10-24 PT PT03780071T patent/PT1558560E/pt unknown
- 2003-10-24 MX MXPA05004234A patent/MXPA05004234A/es active IP Right Grant
- 2003-10-24 AU AU2003288184A patent/AU2003288184B2/en not_active Expired
- 2003-10-24 TW TW092129612A patent/TWI295154B/zh not_active IP Right Cessation
- 2003-10-24 BR BRPI0315671-0A patent/BR0315671B1/pt active IP Right Grant
- 2003-10-24 JP JP2004546031A patent/JP4511359B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-10-24 CA CA002503188A patent/CA2503188A1/en not_active Abandoned
- 2003-10-24 PL PL375378A patent/PL207084B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2003-10-24 KR KR1020057006958A patent/KR20050055780A/ko not_active Application Discontinuation
- 2003-10-24 AT AT03780071T patent/ATE419230T1/de active
- 2003-10-24 EP EP03780071A patent/EP1558560B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-24 DE DE60325631T patent/DE60325631D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-24 CN CNB2003801019166A patent/CN100519510C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-24 SI SI200331493T patent/SI1558560T1/sl unknown
- 2003-10-24 WO PCT/EP2003/013340 patent/WO2004037766A2/en active Application Filing
- 2003-10-24 DK DK03780071T patent/DK1558560T3/da active
- 2003-10-24 ES ES03780071T patent/ES2316840T3/es not_active Expired - Lifetime
-
2005
- 2005-04-18 IL IL168096A patent/IL168096A/en active IP Right Grant
- 2005-05-24 ZA ZA200504203A patent/ZA200504203B/en unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001064623A1 (fr) * | 2000-03-01 | 2001-09-07 | Rhodia Chimie | Chloration d'une aniline en ortho dans un milieu fluorhydrique |
| FR2810665A1 (fr) * | 2000-06-21 | 2001-12-28 | Rhodia Chimie Sa | Chloration en ortho d'un fluorure de n-arylcarbamoyle dans un milieu fluorhydrique |
| FR2846325A1 (fr) * | 2002-10-25 | 2004-04-30 | Bayer Cropscience Sa | Nouveau procede de preparation d'un intermediaire de synthese de pesticide |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| TOBE YOSHITO ET AL: "Novel Self-Assembly of m-Xylylene Type Dithioureas by Head-to-Tail Hydrogen Bonding", JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, AMERICAN CHEMICAL SOCIETY. EASTON, US, vol. 63, 1998, pages 7481-7489, XP002243988, ISSN: 0022-3263, page 7488, preparation of compound 18 * |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2008500389A (ja) | １，３−ジブロモアセトン、１，３−ジクロロアセトン及びエピクロロヒドリンの製造方法 | |
| ZA200504203B (en) | Process for the preparation of 2,6-dihalo-para-trifluoromethylaniline | |
| US6203670B1 (en) | Method for grafting a substituted difluoromethyl group | |
| JPH0251424B2 (ru) | ||
| CA1298315C (en) | Process for the preparation of fluorobenzaldehydes | |
| JPH069535A (ja) | ２，４，５−トリフルオロベンゾニトリルの製造方法 | |
| JP3059717B2 (ja) | モノおよび／またはビス（モノおよび／またはジおよび／またはトリクロロメチル）ベンゼンの連続製造方法 | |
| EP0140783B1 (fr) | Procédé de préparation d'anilines méta substituées | |
| CA1280124C (fr) | Procede de preparation de 4-fluoroanilines a partir de 4-halogenonitrobenzenes | |
| JPH0465063B2 (ru) | ||
| KR100524336B1 (ko) | o-알킬플루오로벤젠의제조방법 | |
| JPWO2007063939A1 (ja) | テトラフルオロシクロブテノンの製造方法 | |
| JPH05178833A (ja) | Ｎ−シアノアセトアミジン誘導体の製造方法 | |
| FR2731218A1 (fr) | Procede de preparation de l'acide 3-chloropropionique | |
| KR101090539B1 (ko) | 시클로알킬-히드라진의 엑소시클릭 유도체 및헤테로시클로알킬-히드라진의 엑소시클릭 유도체의합성방법 | |
| US20220234993A1 (en) | Making ethylenediaminetetraacetic acid | |
| FR2540108A1 (fr) | Procede de preparation de perhalogenoalkylthioethers | |
| FR2633614A1 (fr) | Procede de monohalogenation en (alpha) des groupements carbonyles des cetones | |
| JP2004075616A (ja) | ４−ハロゲノ−２−（４−フルオロフェニルアミノ）−５，６−ジメチルピリミジンの製造方法 | |
| JPH06321923A (ja) | ２−クロル−ベンゾチアゾール又は２−クロルベンゾキサゾールの製造法 | |
| JP2004075606A (ja) | ３級炭素塩素化炭化水素の製造方法 | |
| JP2003171332A (ja) | ビスベンジル化合物の製造方法 | |
| JP2000143601A (ja) | ヒドラゾン誘導体の製造法 | |
| JP2005047824A (ja) | 塩素化炭化水素化合物の製造方法 | |
| WO2004039760A1 (ja) | フルオロ（トリフルオロメチル）桂皮酸の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): BY |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): RU |