TWI229120B - Condensed ring compound for liquid crystal - Google Patents

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TWI229120B
TWI229120B TW088115632A TW88115632A TWI229120B TW I229120 B TWI229120 B TW I229120B TW 088115632 A TW088115632 A TW 088115632A TW 88115632 A TW88115632 A TW 88115632A TW I229120 B TWI229120 B TW I229120B
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propyl
difluoro
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TW088115632A
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Shinji Ogawa
Tatsuo Kawara
Sadao Takehara
Hiroyuki Ohnishi
Kiyofumi Takeuchi
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Dainippon Ink & Chemicals
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Description

1229120 五、發明說明（1 ) 本發明係有關一種做爲電光學液晶顯示材料極爲有用的 新穎稠合環化合物及液晶組成物，及使用其之液晶顯示 器。 液晶顯示元件係做爲計算機之顯示螢幕登場以來，與電 腦之開發同步，無法以TN(扭轉向列）型達成而使大顯示容 量化藉由STN(超扭轉向列）型達成效果，廣泛地做爲電腦 與人之互動作用普及。而且，各畫素中附有薄膜晶體之主 動矩陣液晶顯示元件（AM-LCD)亦可代替CRT，具備有高畫 質，於扁平化’省能源化後受到限制，更企求具將來性之 顯示儀器。 近年來，提高對以攜帶爲目的之筆記本型電腦之需求， 尤其是使用於此等用途之STN-LCD及AM-LCD，要求於戶外 使用時仍具耐性。因此，強烈企求在高溫下具優異對比性 ，在低溫下沒有發現結晶析出或層列相，即使放置於UV 光，太陽光下曝曬，仍不見對比性降低或顯示不良的情形 ’惟習知之液晶化合物及液晶組成物皆無法滿足此等特性 。尤其是在低溫下之結晶析出問題甚爲嚴重，爲避免析出 ’大多爲液晶化合物之添加量少，具有優異的特性之材料 不佳，習知一般採用的直環型液晶化合物無法予以解決。 換言之，直環型液晶化合物爲無法同時滿足低結晶（或層 歹[』）轉移溫度，高向列同位素波峰轉移溫度，高介電率異 方性，最適合的彈性定數，雙折射之液晶化合物。 本發明解決之課題係提供藉由添加該化合物，可有效
1229120 五、發明說明（2) 地改善液晶相之溫度範圍，尤其是低溫下之安定性，而且 使用該化合物之溫度範圍廣的液晶組成物及液晶顯示元 件。 本發明爲解決上述課題，提供一般式（I)所不的稠合環化 合物之新穎化合物。 發明1 一般式⑴所示之稠合環化合物。
(其中，R係表示碳數爲1〜16之院基或院氧基、碳數爲 2〜16之烯基，碳數爲3〜16之烯氧基，或碳數1〜10之 烷氧基取代的碳數1〜1 2之烷基，此等亦可以鹵素取代， 藉由取代或支鏈而產生不對稱碳時亦可以爲光學活性，亦 可以爲消旋體，環A及環C係各爲獨立的基中存在的1 個CH2基或不相鄰的2個以上CH2基以-0-及取代之反 式-1，4-伸環己基，基中存在的1個CH基或不相鄰的2 個以上CH基以-N=取代之1，4-伸苯基，1，4-伸環己烯基 ，1，4-二環（2.2.2)伸辛基，吡啶基-1,4-二基、萘-2,6-二基、反式-十氫萘-反式- 2,6-二基或1，2,3，4-四氫萘-2,6-二基，此等亦可以氰基或鹵素取代，環B爲 1229120 五、發明說明（3 )
(其中’ X1，χ3，χ4，χ5，χ6，χ8及xlQ係各獨立的氫 原子、氯原子或氟原子，滿足下述之規則， 1. (1-1)及（1-2)中，Χ3，Χ4, Χ5或χ6中至少—個爲氟 原子且餘者爲氫原子時，X1，X8，X9或χΐ❹中至少一 個爲氯原子或氟原子， 2. (1-1)及（1-2)中，X1，X8，X9 或 x1G 中至少一個爲 氟原子且餘者爲氫原子時，X3，X4，X5或X6中至少 一個爲氯原子或氟原子， 3.(1-3)〜（1-9)中，環中之氫原子以氰基或鹵素取代） L1 及 L2 係各爲獨立的<«^-〇112-、_0^〇-、-(<：112)4-、 -CF — CF- ' -OCH2~ ' -CH2O* ' -OCF2- ' -CF2O" ' -C〇2" 、-OCO-、-CH=-N-N=CH-、-CH=CH-CH2-CH2-
1229120 五、發明說明（4) 、-CH2-CH2-CH = CH-或單鍵，m及η係各爲獨立的0， 1或2，m + nS2、m或η爲2時，存在的L1或L2中至 少一個爲單鍵，Υ爲氫原子、氟原子、氯原子、三氟甲 氧基、二氟甲氧基、三氟甲基、3，3,3-三氟乙氧基、氰 基、碳數1〜16之直鏈狀烷基、碳數2〜16之直鏈狀烯基 、碳數1〜12之直鏈烷氧基或碳數2〜16之直鏈狀烯氧基 ，惟下述情形除外， 1·環Β爲（1-2)，m及η爲0、R爲烷基、Υ爲烷基時， 2. 環B爲（I-3)，m及η爲0、R爲烷基、Y爲烷氧基 時， 3. 環B爲（1-4)，m及η爲0、R爲院基、Y爲院基或 氨基時* 4·環Β爲（1-8)，m及η爲0、R爲烷基、Υ爲烷基時， 5 ·環B爲（I - 4) ’ in及η爲0、環C爲1，4 -伸本基、L 爲- C〇2-、R爲院基、Υ爲垸基、院氧基及氰基時， 6. 環 B 爲（1-4)，m=0、n=l、環 C 爲 1，4-伸苯基、 L2爲- OCO-、R爲院基、Y爲院氧基時， 7. 環B爲（1-2)，m=0、n=l、環C爲1，4-伸環己基、 L2爲- C02-、R爲烷基、Y爲烷基時， 8·環B爲（1-1)，X9及X1G爲氟原子時， 9.環B爲（1-3)，X1、X4、X5及X6同時爲氟原子時， 而且，以組合簡略號，與上述等價之化合物相同） 發明2發明1之化合物，其中，環A及環C各爲獨立 的以氟原子取代的1，4-伸苯基或反式-1，4-伸環己基。 1229120 五、發明說明（Ο 發明3如發明1之化合物，其中，l1及L2各爲獨立 的-OCO-、-C02-、-CH2-CH2-或單鍵。 發明4如發明1之化合物，其中，m爲〇，^爲〇或1。 發明5如發明1之化合物，其中，L1及L 2爲單鍵。 發明6如發明1之化合物，其中，環b爲亦可以鹵素 取代的（1-3)或（1-4)。 發明7如發明1之化合物，其中，環b爲（1-丨）或（1-2)。 發明8如發明1之化合物，其中，環b爲（1-1)、X9 及X 1G爲氫原子。 發明9如發明1之化合物，其中，環a及環C各爲獨 立的以贏取代的1，4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基，環b 爲以鹵素取代的（1-1)、（1-2)、（1-3)及（1-4)。 發明10如發明1之化合物，其中，環A及環C各爲 獨立以氟原子取代的1，4-伸苯基或反式-1，4 -伸環己基 ，環B爲以鹵素取代的（1-1)、（1-2)、（1-3)及（1-4)，L1及 L2爲單鍵。 發明Π如發明1之化合物，其中，環a及環C各爲 獨立以氟原子取代的1，4 -伸苯基或反式-1，4 -伸環己基 ，環B爲以鹵素取代的（1-1)、（1-2)、（1-3)及（1-4)，且m 爲〇，n爲1，L2爲單鍵。 發明12如發明1之化合物，其中，環A及環C各爲 獨立以氟原子取代的1,4-伸苯基或反式-1，4-伸環己基， 環B爲以鹵素取代的（1-1)、（1-2)、（1-3)及（1-4)，m 爲〇、η爲1，L2爲單鍵，且環B爲以鹵素取代的（1-1) 1229120 A7 '_B7_ 五、發明說明（^ ) 時，X9及X1G為氫原子。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 發明1 3如發明1之化合物，其中，R為碩數1〜12之 直鏈狀烷基或磺數2〜12之直鏈狀烯基，Y偽為氟原子 、氮原子、三氟甲氧基、三氟甲基、二氟甲氯基、3,3, 3-三氟乙氣基、氡基。 發明1 4 一種液晶組成物，其特徵為含有至少一種如 發明1〜13之化合物。 發明1 5 —種使用如發明1 4之液晶組成物的液晶顯示 元件0 發明1 6 —種使用如發明1 4之液晶組成物的液晶組成 物之主動矩陣驅動液晶顯示元件。 發明1 7 —種使用如發明1 4之液晶組成物的超杻轉向 列液晶顯示元件。 為實施發明之最佳形態 於下逑中詳細說明本發明，本發明中提供的一般式（I ) 之化合物以下述之形態較佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於一般式（I)中，R為以磺數1〜16之烷基或烷氧基、 碩數2〜16之烯基、磺數3〜16之烯氧基、或磺數1〜10 之烷氧基取代的磺數1〜12之烷基，具體例有烷基有甲 基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬 基、癸基、十一基、十二基、十三基、十四基、十五基 、十六基、十七基、十八基、十九基、二十基之直鎖型 飽和烷基、1-甲基乙基、1-甲基丙基、2 -甲基丙基、1, 2-二甲基丙基、卜甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 戊 基 3- •甲 基 戊 基 S 4- •甲 基 1， 3 - •二 甲 基 戊 基 卜甲 基 己 基 基 4- .甲 基 己 基 5-甲 基 己 基 ‘二 甲 基 己 基 、 1- .甲 基 庚 基 、 2- 4- .甲 基 庚 基 5- _甲 基 庚 基 Ν 6- 基 \ 1， 3- •二 甲 基 庚 基 1- 甲 基 基 辛 基 、 4- 甲 基 辛 基 S 5- 甲 基 基 辛 基 、 1 , 2- 二 甲 基 辛 基 、 1 , 基 X 2 - 甲 基 壬 基 3- 甲 基 壬 基 基 、 6 - 甲 基 壬 基 、 7- 甲 基 壬 基 基 壬 基 、 1 , 3- 二 甲 基 壬 基 1- 3 - 甲 基 癸 基 、 1 , 2 - ‘二 甲 基 癸 基 基 十 基 2- 甲 基 十 一 基 S 3- 十 — 基 X 1 , 3- 二 甲 基 十 一 基 、 二 基 3- 甲 基 十 二 基 、 1 , 2- 二 十 二 基 、 1 - 甲 基 十 三 基 Λ 2 - 甲 S 1 , 2 - 二 甲 基 十 三 基 1 , 3 - 二 和 烷 基 〇 院 氧 基 有 甲 氣 基 、 乙 戊 氣 基 、 己 氣 基 庚 氣 基 、 辛 十 氧 基 X 十 二 氧 基 、 十 三 氧 \ 十 氣 基 十 七 氣 基 十 八 基 等 之 直 鏈 型 飽 和 烷 氧 基 異 基 丙 氣 基 1 , 2 - 二 甲 基 丙 氧 基 A7 B7 五、發明說明（7 ) 、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁 基、1-甲基戊基、2-甲基 戊基、1,2-二甲基戊基、 、2-甲基己基、3-甲基己 、1 , 2-二甲基己基、1 , 3-甲基庚基、3-甲基庚基、 甲基庚基、1,2-二甲基庚 辛基、2-甲基辛基、3-甲 辛基、6-甲基辛基、7-甲 3 -二甲基辛基、1-甲基壬 、4-甲基壬基、5-甲基壬 、8-甲基壬基、1,2-二甲 甲基癸基、2-甲基癸基、 、1,3-二甲基癸基、1-甲 甲基十一基、1,2-二甲基 1-甲基十二基、2 -甲基十 甲基十二基、1,3-二甲基 基十三基、3-甲基十三基 甲基十三基等之支鏈型飽 氧基、丙氯基、丁氯基、 氧基、壬氧基、癸氧基、 基、十四氣基、十五氧基 氧基、十九氧基、二十氧 丙氧基、異丁氧基、卜甲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------------訂----------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 _B7 五、發明說明（/ ) 、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氯基、1,2-二甲基丁氣基、1,3-二甲基丁氧基、2, 3-二甲基丁氧基 、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲 基戊氧基、1,2-二甲基戊氧基、1,3-二甲基戊氧基、1-甲基己氧基、2-甲基己氣基、3-甲基己氧基、4-甲基己 氧基、5-甲基己氧基、1,2-二甲基己氯基、1,3-二甲基 己氧基、1-甲基庚氧基、2-甲基庚氧基、3-甲基庚氧基 、4-甲基庚氧基、5-甲基庚氧基、6-甲基庚氧基、1,2-二甲基庚氧基、1,3-二甲基庚氧基、1-甲基辛氧基、2-甲基辛氧基、3-甲基辛氧基、4-甲基辛氧基、5-甲基辛 氣基、6-甲基辛氧基、7-甲基辛氧基、1,2-二甲基辛氣 基、 1 , 3-二甲基辛氧基、1-甲基壬氧基、2-甲基壬氧 基、3-甲基壬氧基、4-甲基壬氯基、5-甲基壬氧基、6-甲基壬氣基、7-甲基壬氧基、8-甲基壬氯基、1,2-二甲 基壬氣基、1 , 3 -二甲基壬氧基、1 -甲基癸氣基、2 -甲基 癸氧基、3-甲基癸氣基、1,2-二甲基癸氣基、1,3-二甲 基癸氧基、1-甲基十一氣基、2-甲基十一氣基、3-甲基 十一氣基、1,2-二甲基十一氧基、1,3-二甲基十一氧基 ----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 基基式 氧甲反 二 二 、 十 3 基 基1,烯 甲 、乙 2-基有 、氯基 基二烯 氧十 〇 二基基 十甲氧 基二烷 甲 2 和 1-1,飽 、、型 基鏈 氧支 二之 十等 基基 甲氧 3'-二 基 烯 丙 丙 基-基 烯式烯 式 反 基 烯 式 反 基 I 基 烯式烯 丁反己 式 反 基 烯 戊 式 反 基 ~ 基 烯式烯 丁反己 反 、 基 烯 基 烯 戊 式 反 戊烯 4-己 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 B7 五、發明說明（9 ) 基、反式-4-己締基、5 -己：t希基、反式-1-庚締基、反式 -2-庚烯基、反式-3-庚烯基、反式-4-庚烯基、反式-5-庚烯基、6-庚烯基、反式-1-辛烯基、反式-2-辛烯基、 反式-3-辛烯基、反式-4-辛烯基、反式-5-辛烯基、反 式-6 -辛烯基、7 -辛烯基、反式-卜壬烯基、.8 -壬烯基、 反式-卜癸烯基、9-癸烯基、反式-1-十一烯基、10-十 一烯基、反式-卜十二烯基、1卜十二烯基等。烯氣基有 乙烯氯基、反式-1-丙烯氧基、2-丙烯氣基、反式-1-丁 烯氧基、反式-2-丁烯氧基、3-丁烯氧基、反式-1-戊烯 氣基、反式-2-戊烯氧基、反式-3-戊烯氣基、4-戊烯氧 基、反式-1-己烯氧基、反式-2-己烯氧基、反式-3-己 烯氧基、反式-4-己烯氧基、5-己烯氧基、反式-1-庚烯 氧基、反式-2-庚烯氣基、反式-3-庚烯氧基、反式-4 -庚烯氧基、反式-5-庚烯氧基、6-庚烯氧基、反式-1-辛 烯氣基、反式-2-辛烯氣基、反式-3-辛烯氧基、反式- 4-辛烯氯基、反式-5 -辛烯氧基、反式-6 -辛烯氣基、7 -辛 烯氣基、反式-1-壬烯氣基、8-壬烯氧基、反式-卜癸烯 氧基、9-癸烯氧基、反式-卜十一烯氧基、10-十一烯氧 基、反式-1-十二烯氧基、1卜十二烯氣基等。而且，此 等之基可具有磺數1〜10之烷氣基、鹵素原子等之取代 基、鹵素原子以氟原子較佳。例如甲氣基甲基、乙氧基 甲基、丙氧基甲基、丁氣基甲基、戊氣基甲基、己氯基 甲基、庚氧基甲基、1-甲氯基乙基、1-乙氧基乙基、1 -丙氧基乙基、卜丁氣基乙基、卜戊氧基乙基、1-己氣基 -1 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----I---------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（…） 乙基、1-庚氧基乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氣基乙基、 2- 丙氧基乙基、2-丁氣基乙基、2-戊氧基乙基、2-己氧 基乙基、2-庚氧基乙基、1-甲氣基丙基、1-乙氧基丙基 、卜丙氧基丙基、1-丁氯基丙基、1-戊氣基丙基、1-己 氧基丙基、卜庚氣基丙基、2-甲氣基丙基、2-乙氧基丙 基、2-丙氧基丙基、2-丁氣基丙基、2-戊氧基丙基、2-己氧基丙基、2-庚氧基丙基、3-甲氣基丙基、3-乙氧基 丙基、3-丙氧基丙基、3-丁氣基丙基、3-戊氧基丙基、 3- 己氣基丙基、3-庚氣基丙基、4-甲氣基丁基、4_乙氧 基丁基、4-丙氧基丁基、4-丁氣基丁基、4-戊氧基丁基 、4-己氧基丁基、4-庚氣基丁基、5-甲氣基戊基、5-乙 氧基戊基、5-丙氧基戊基、5-丁氧基戊基、5-戊氧基戊 基、5-己氧基戊基、5-庚氧基戊基、6-甲氧基己基、6 -乙氧基己基、6-丙氣基己基、6-丁氧基己基、6-戊氧基 己基、6-己氣基己基、6-庚氣基己基等之烷氣基取代的 烷基，氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2-氟甲基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1,1,2,2,2-五氟乙基、3 -氟丙基、2-氟丙基、1-氟丙基、3, 3-二氟丙基、3,3,3-三氟丙基、3, 3 ,3,3-四氟丙基、2,2 ,3,3,3-五氟丙基、 1,1,2,2,3,3,3-七氟丙基、4-氟丁基、3-氟丁基、2-氟 丁基、卜氟丁基、4, 4-二氟丁基、4,4,4-三氟丁基、3, 3,4,4-四氟丁基、3,3,4,4,4-五氟丁基、2,2,3,3,4,4, 4- 七氟丁基、5-氟戊基、4-氟戊基、3-氟戊基、2-氟戊 基、卜氟戊基、5,5-二氟戊基、5,5,5-三氟戊基、4,4, -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------：---------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 五、發明說明（11) 5,5-四氟戊基、4,4,5,5,6-五氟戊基、3,3,4,4,5,5,5-七氟戊基、6-氟己基、5-氟己基、4-氟己基、3-氟己基 、2-氟己基、1-氟己基、6,6-二氟己基、6,6,6-三氟己 基、5,5,6,6,6-五氟己基、4,4,5,5,6,6,6-七_ 己基、 7-氟庚基、6-氟庚基、5-氟庚基、4-氟庚基、3-氟庚基 、2-氟庚基、1-氟庚基、7,7-二氟庚基、7,7,7-三氟庚 基、6,6,7,7-四氟庚基、6,6,7,7,7-五氟庚基、5,5,6， 6,7,7,7-七氟庚基、8-氟辛基、7-氟辛基、6-氟辛基、 5-氟辛基、4-氟辛基、3-氟辛基、2-氟辛基、1-氟辛基 、8,8-二氟辛基、8,8,8-三氟辛基、7,7,8,8-四氟辛基 、7,7,8,8,8-五氟辛基、6,6,7,7,8,8,8-七氟辛基等氟 取代的烷基。以碳數1〜1 2之直鏈狀烷基或碳數2〜1 2之 直鏈狀烯基較佳，更佳者爲碳數1〜7之直鏈狀烷基或碳 數2〜7之直鏈狀烯基，最佳者係爲直鏈狀烯基時具下述 之構造 , /~V_ , ~v_ · . (構造式係以右端連結於環者） 環Α及環Β係各爲獨立的基中存在的1個CH2基或不 相鄰的2個以上CH2基以-0-及/或-S-取代的反式-1， 4-伸環己基，基中存在的1個CH基或不相鄰的2個以上 CH基以-N =取代的1，4-伸苯基、1，4-伸環己烯基、υ-二環（2·2·2)伸辛基、吡啶-1，4-二基、萘_2,6_二基、四 氫萘-2,6 -二基或1，2,3，4 -四氫萘-2,6 -二基，例如下述
-13- 1229120 五、發明說明（12) 之基。 〇普 ~^0~~ Ν-Ν 广0 厂S * -<0>- _C〇)--Cs^ m 4-伸笨 •伸環 己基 此等可以氰基或鹵素取代，惟以鹵素取代；@ ι 基、反式-1，4-伸環己基較佳，環A中以反式_丨^ 己基更佳，環C中以I，4·伸苯基、反式-丨，4_丨申環 較佳，尤以下述之構造更佳。
-14- 1229120 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明.說明（0 )
(11-7) (11-8) Ο·*9) (式中，X1、X3、X4、X5、X6、 X8、 X9 及 X10 俗 各為獨立的氫原子，氮原子或氟原子，可滿足下述之規 則 1.(1卜1)及（1卜2)中至少一個义3、又4、又5或；（6為氟 原子，餘者為氫原子時，至少一個X1、X8、X9或X1。 為氛原子或氟原子， 2·(Ι卜1)及（ΙΙ-2)中至少一個X1、X8、X9或X1。為氟 原子，餘者為氫原子時，至少一個X3、X4、Xs或X6 為氛原子或氟原子， (ΙΙ-3)〜（I 1-9)中環中之氫原子可以氰基或鹵素取代） 以> -1 5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----I---------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7 五、發明說明（^ )
-----I---------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明說明（^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
. --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 _B7_ 五、發明說明（+ ) 最佳。L1及L2僳各為獨立的- CH2 -CH2 -、-Cs C-、 -(CH 2 )4 ' -CF=CF' -OCH 2 ' -CH 2 〇' - 〇 C F 2 ' -CF2 0-、-CO 2 -x -0C0-、-CH= -N-N= CH-、-CH= CH-CH 2 -CH 2 _、-CH 2 -CH 2 -CH=CH-或單鍵，惟以 -CH 2 -CH 2 或單鍵較佳，以單鍵更佳0 m及n 各為獨立的0, 1或2 , m + ng2、惟以m及n為0 ,或m 或η中1個為1較佳佳。Y為氫原子、氟原子.、氮原子 、三氟甲氧基、二氟甲氣基、三氟甲基、3, 3, 3-三氟乙 氧基、氡基、磺數1〜12之直鏈狀烷基、碩數2〜12之直 鏈狀烯基、磺數1〜12之直鏈烷氣基或磺數2〜12之直鏈 狀烯氣基，惟以氟原子、氛原子、二氟甲氧基、三氟甲 基、3,3 ,3 -三氟乙氣基、氡基較佳，更佳者為氟原子或 氡基。如上述之一般式（I)之化合物視所選擇的R,環A 、環B、環C、L1、L2、ηι、η及Y而定，可包含非常 多種的化合物，於此等之中以下述一般式（I-laa)〜（I -3hr)所示的各化合物較佳。 ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7B7 五、發明說明（7
(Mam) (Mab) (l-tnn)
(Mad) (Mae) (Ma〇 ㈣ r~〇H〇>
(Mao) 修 F (卜lap) F (Maq) R~<D)^D)~(〇)-〇CP3 (Mag) M〇^〇>h^-〇cf3 (Mah) R~h〇^〇)^〇)-(^3 (Mai)
F F F (Mar) 〇CF3 (Mas) 〇CF3 (1-1 at)
(Mau) -----I---------------訂---------線(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
0-1 aj) - = <Q)~〇CF3 (i-iav) F <^K〇CF3 (1-1 aw)
-OCF3 (Max)
F F -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明說明（y ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
F
F F (Mbm) (Mbn) (Mbo) ~Ξ~(Mbp) ^-Φά—ότ
F F 〇H〇 F (Mbq) (1-1 br)
(Mbt) (l-1bu) (Mbv) (1-1 bw) (Mbx) F F •2 0· (Mbs) ----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明說明（ OCF3 (Mca)
F F OCF3 (Mem) 〇CF3 (|-1cn) 〇CF3 (1-1 co)
OCF3 (»-1cq) (Med) OCF3 (1-1 cp)
〇CF3 (Mcr) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
F F OCF3 (Mes) OCF3 (Met) 〇CF3 (Meu) 〇CF3 (Mex) ------_---------------訂---------線(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -21- 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210 x 297公釐） 1229120 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CN (Mda)
CN (|-1du) CN (Mdv)
五、發明說明（/) RHOM〇^co2--<0>-CN (Mein) CN (Mdo) (ΜΦ)
CN (Mdq) (M dr>
CN (丨-Ids) n〇M〇py)-CN (Mdj) r- (OHO>^CN (Mdk) M^^-CC^/DV CN (MdW) .22· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7 五、發明說明（y)
-CN (Mem)
CN (Men)
F F CN (卜1 eP)
(丨-1ee) R-^〇〉—〈◦^CC^—^OVCN (卜1 eq) F (Me〇 (Meg) (Meh)
F F -CN (l-1er) cc^^ryy-cu (Mes) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
F F F 一
F F CN (Met) CN (l-1eu) C02—<OV-CN (Mev)
F F
F F I---------------^---------線 0^- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (l-1ew) CN (Mex) -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明說明（》)
I F (Mfm)
〇〉-「（丨”丨”
(Mfc) (Mfd) (1-1 fe) R- ♦ F (1-1 f〇) (Mfp)
F F
F F ♦ F (1-1 fq) F (Mfg) (Mfs> p p F (1-1 fr) •ocf3 (i-ift) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 ~^^~〇CF3 (l-1fh)
F F
F F OCF3 (1-1 fu) OCF3 (Mfv)
ocf3 (1-1M I---------------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
♦ ocf3 (m fx)
F F -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明說明（y) (Mgm) (M9b, ^Φοτ^άτ (Mg")
f (Mg〇 F (Mgo) (ι·_ (Mgs)
F F (M9h, (Mgt) ---------------------訂 --------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
F (Mgu)
F F
F (Mgv) f (i-igw) F (Mgx) •25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明說明（4 R-H^~^H〇>-〇CF3 (Mha) 〇CF3 (Mhm)（Mhb) OCP3 (Mhn)
OCF3 (Mho)
OCF3 (i-1hr) R〇CF3 0*1h9) OCF3 (丨-1hs) F F OCF3 (>-1ht) F '~Φ〇τ^ύί： OCF3 (l-1hu) F F(I， ^------------------I I I I--(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
F F
F F
OCF3 (1-1 hv) 〇CF3 (Mhw) F F ♦ OCF3 (Mhx) •26 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明說明（） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
------_---------------^---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明說明（4) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
F (l-2ak) 〇CF3 (l-2am) 〇CF3 (l-2an) (l-2ao) CN (l-2ap) CN (l-2aq) -28 * 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I---------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7B7 五、發明說明) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(l-2bn)
(l-2bo) (l_2bp)
F F
善 F (l-2bq)
F F
F F
F F
-29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (l-2br) (l-2bs) (l-2bt) (l-2bu) (l-2bv) ---------------------訂---------線(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ♦ (i-2bw)
F F
F F (l-2bx) 1229120 A7B7 五、發明說明（
(l-2ca) R
善 °°ρ3 (l-2cn)
♦ qcf3 (l-2co) 修 〇CF3 (l-2cp)
F F
善 〇CF3 (l-2cq)
F F ♦ °CF3 (|-2cr)
^^-h(^-OCF3 (l-2cg) 一 F
(l-2ci) °^3 (l-2cs) °°ρ3 (!-2ct) ------_---------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
〇CF, F F (l-2d) °°ρ3 (|.2cu) F F °°ρ3 (l-2cj) (!-2ck)
•30 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明說明（巧）
(l-2dm)
r- co2CN
C〇2-~<( )V-CN
(l-2do)
R
C〇2—(Γ J)-CN (|-2ds) CN (l-2dp) CN (l-2dq) CN (|-2dr) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
CN
〇Vc°2^〇Vcn (l-2dt)
F - CN F F
C〇2—<( jV-CN (!-2dv) (l-2dk) R.
-31- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (l-2du)
F F F C〇2~<^CN (卜 2dw) F F F C〇2 令 N (l-2dx) F F 1229120 A7B7 五、發明說明（冰）
F (l-2eb) F (l-2ec) F3 (l-2ed) F (l-2ea)
d-2ej)
F (!-2eK)
F3 (l-2ee)
(l-2en) 〇CF3 (|.2eo)
CN (l-2eh) CN (l-2eg)
CN (|-2ep) -------：---------------訂---------線一 (請先閲讀背面之注音J事項再填寫本頁) CN (l-2eq)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明說明（w)
(Up) (l-2fr) (l-2fs) (l-2ft)
F (l-2fq)
(!-2ίη) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(1-2¾ (l-2fk) (Ι-2Π) F F
(l-2fu) (l-2fv) (l-2fw)
(l-2fx) -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----1---------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7 五、發明說明 3 (l-2ga)
°°Ρ3 (l-2go) •<0>~ocf3 (i-2gp)
F F
OCF3 (l-2gq)
〇CF3 (l-2gg)
(丨-2gh)
F F
(l-2gr)
°°ρ3 (!-2gt) ◎>~ocf3 (»-2gs) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
°°Ρ3 (l-2gj) OCP3 (l-2gk) Q^00^ (l-2gl) R F V
°°Ρ3 (l-2gu) 〇CF3 ^^3 (Igw) F F
♦
F F . --------IT----------線# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (l-2gv) °°^ (l-2gx) .34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7B7 五、發明說明（w )
(l-2hg) (l-2hh)
(l-2ha) R- (l-2hb) r. (〇)^C^^N (»-2hc) R (〇W〇)-CN (l-2hd) R.
(l-2hm) (l-2hn) (l-2ho) ：N (l>2hp)
(l-2hq) (l-2hr)
N (l-2hs) CN (l-2hu) ----------------訂---------線(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(l-2hk)
；N (l-2hv) CN (l-2h\v) CN (l-2hx) -35« 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明說明（外
a) a -3
ΌΧ
z
I 1|陶| I z z 尸 ah 3 (ί-
*3η
ap 3 (1- aj 3 (1- ak) -3
I -3a an) -3 ao) -3 ----------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7
五、發明說明（V
Ο,V
2- (l-3bb)
F F R·
Z- (l-3bc)
Z (l-3bd)
Z (l-3be) (l-3b〇 (,-3bn) 〆 F (l-3bo) (»-3bp) (丨-_V F7
Z (丨-3bg)
F F F
z (丨-3bh)
Z (l-3br) F F ----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Z (卜 3bj) (OHO卜剛 v rh〇HE^z (丨 V F F. V F R—(〇)~{C^~Z (l-3bu) .37- ‘紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明說明（从
Z (i-3ca) Z (|-3cc) (l-3cd) Z (!*3ce)
Z (l-3ck) z (_
Z (l-3cm)
Z (l-3c〇 Z (>-3cg)
Z (l-3ch)
(l-3cn) (l-3co) d-3cp) (l*3cq) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (l-3cr)
I---------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明説明（w
z (l-3dc)
1 (l-3dl) (l-3dk)
(l-3dd)
Z (l-3de)
Z (l-3d〇 Z (l-3dg)
(l-3dm) Z (l-3dn) (l-3do) (l-3dp) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
(l-3dh) Z (l-3di)
Z (l-3dr) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
2 (l-3dj)
•39· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1229120 Α7 Β7 五、發明説明卜ο 經濟部智葸財產局員工消^合作社印製
Z (l-3ek) (l-3el)
〇Γζ (丨-3ee) R
(l-3em) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1229120 A7 B7
五、發明説明（W
本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明説明u。
Z (l-3ge) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(l-3gg) R^0)~\0^^^~Z (l-3go) (|-細) F F F ? \ (,'39q)
-42- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7
五、發明説明（4I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(l-3hd) Z (l-3he) Z (l-3h〇 z (l-3hg)
-43- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 29<7公釐） 1229120 Α7 Β7 五、發明說明（6 (其中，R為磺數1〜7之直鏈狀烷基或下述構造之直鏈 狀烯基、Z為與R相同者或氟原子） r\-、 (構造式為以右端連結環者） 一般式（I)之化合物可如下述予以製造。 1.具有環Β為9, 10-二氫菲架構或芴架構之一般式（I)的 製造 1.由一般式（I-lfa I-lfc)、由一般式（卜If g) (I-lfi)、由一般式（I-lga)--般式（II)所示的化合物 中，有氯化鋁等之路易斯酸存在下，使一般式（III)之 羧酸氮化物反應製得的一般式（IV)之羰基藉由沃耳夫-基施納還原等予以還原，製得一般式（V)後，予以鹵化 製造一般式（VI )。
(II) (其中，z係表示- ch2 -ch2 -或-ch2 -） 人⑽ ------：---------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 (其中，R傜表示氫原子或碩數1〜17之烷基） 又 ^ (IV) (其中，R俗與（III)中同義，Z傺與（II)中同義） -44 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明說明（ο )
(其中，R與（III)中同義，Ζ與（II)中同義） T (VI) (其中，R與（III)中同義，Z與（II)中同義，X3偽表 示溴原子或碘原子） 於此等之中有過渡金屬觸媒存在下使一般式（VII)之化 合物反應， X1
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 娌等之金屬原子、B(0H)2、SiF(CH3)2, X1、X2及 Υ 為與一般式（I)同義之 Β(0Η)2、SiF(CH3 )2 , X1 , X2及Υ雖與一般式（I)所示者同義，惟不含Υ為氡基之 情況。）可製得含有一般式（I-lfu)、一般式（I-lfg)〜 一般式（I-lfi)、一般式（I-lga)〜一般式（I-lgc)及一 般式（I-lha)--般式（卜lhc)之一般式（IA-1)。 Z X1 丫（κι) (其中，R、X1、X2及Y與（I)中同義，惟Y不為氡基 時，Z傺與（II)中同義） -45- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------；---------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120
X? A7 ___ B7___ 五、發明說明（44 ) 1 - 2· — 般式（I-lfffl)〜（I-lfo)、一般式（卜 lfs)〜（I- lfu>、一般式（I-lgm)〜（Ι-lgo)及一般式（i-lhm)〜 (I-lho)之製造 X1 (VIII) 使一般式（VIII)在有一般式（VI)與肆三苯基膦鉑（0) 等之過渡金屬觸媒存在下反應，可製得含有一般式（I-lfm)〜（I-lfo)、一般式（I-lfs)〜（i-ifu)、一般式（卜 lgro)〜（I-lgo)及一般式（I-lhm)〜（i-iho)之一般式（IA -2)。 Y (IA-2) (式中，R、Y、X1及X2與（I)中同義，Z傺與（II)中同 義）〇 1-3· — 般式（I-lgd)〜（i-igi)及一般式（i-ihd)〜（I 一 lhi)之製造 在上述之一般式（VI)中使甲甲氧化銷等之烷氣化物反 應，製得一般式（IX)後，使用溴化氫酸等以除去苯酚之 保護基，製得一般式（X)。使一般式（X)使用親電子的® 化劑，可製得一般式（X I)。 ------；---------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 1229120 A7 B7 五、發明說明) (其中，R偽與（III)中同義，Z係與（II)中同義）
Z
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (其中，R係與（III)中同義，Z偽與（II)中同義）
(其中，R與（I)中同義，Z與（II)中同義，X3及X4各 為獨立的氫原子，氟原子及氯原子，惟X3或X4中至少 一個為氫原子） 此處所使用的親電子鹵化劑之典型劑，有溴、氯氣體、 氟氣體或氟化屯或MEC試藥（賴金（譯音）工業（股）製）或 ACCUFLOR NFPy(AlliedSignal 製）等之 N -氟卩 tt 啶衍生物 、或 ACCUFLOR NFTh、ACCUFLOR NFSi(Allied Signal 製） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、F-TEDA-BF4(AIR PRODUCTS 製）等。於一般式（XI)中使 三氟甲烷磺酸酐等反應，製得一般式（XI)後，一般式（VII) 在有肆三苯基膦耙（0)等之過渡金屬觸媒存在下反應， 使所得的異構物以矽膠柱色層分析法分離，可製得含有 一般式（I-lgd)—般式（I-lgi)及一般式（I-lhd)〜（I-lhi) 之一般式（IA-3)。
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（d) (其中，R係與（I)中同義，Z俗與（II)中同義，X3及 χ4偽與（XI)中同義，W傺為三氟甲烷磺醯氧基，甲烷 氣基，苯磺醯氧基或對-甲苯磺醯氣基等之脱離基） (ΙΑ-3) 、义 Μχ2 (其中，R、Υ、Ρ及χ2傺與（1)中同義，ζ傺與（II)中 定義，X 3及X 4俗與（XI)同義） 卜4·—般式（卜lgp)〜（I-lgu)及一般式（I-lhp)〜（I-
Ihu)之製造 使上述一般式（VIII)在有一般式（I)(XII)與肆三苯基 _ie(〇)等之過渡金屬觸媒存在下反應，可製得含一般式 (工-lgp)〜（I-lgli)及一般式（I-lhp)〜（I-lhu)之一般式 (IA-4)。
(IA-4) (其中，R、Y、X1及X2僳與（I)中同義，Z俗與（II)中 定義，X3及X4俗與（XI)同義） 卜 5 · —般式（I - 1 f d )〜（I - 1 f η、一般式（I - 1 f j )〜（I-Ifl)、一般式（I-lgi)〜（卜 Igl)及一般式 U-lhj)〜（I — lhl )之製造 使上逑一般式UIII)所示之化合物中使吡啶等之2級 胺反應，製得做為烯胺之——般式（XIX)。於其中使甲基 -4 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----1------------------------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7 五、發明說明（V ) 乙烯酮反應後，在酸性條件下環化製得的一般式（XX)中 使一般式（XXI)之化合物反應後，在酸觸媒存在下脱水， 製得一般式（XXII)所示之化合物。使該化合物使用溴， DDQ(2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-對苯醌）等氧化劑予以 氣化，製得一般式（XXIII)。使該化合物以丁基鋰等之 烷基鋰予以鋰化後，使溴或碘反應製得的一般式UXIV) 與一般式（VII)反應，可製得含一般式（I-lfd)〜（I-lff) 、一般式（I-lhj)〜（I-lfl)、一般式（I-lgi)〜（I-lhl) 及一般式（I-lhj)〜（I-lhl)之一般式（IA-5)。 τ、 x?
(XIII) (XIII) (其中，Ζ係與（II)中定義，Ζ5及X6係各為獨立的氟 原子或氯原子） 又 X5
(XIX) (XX) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —— 訂----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 中 其 中 其 中 其 子 原
—49 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 偽與（XXIII)中相同），
R
A7 B7 五、發明說明uo (其中，R偽與（I)中相同，Z俗與（II)中相同，X5及X6 X? > (XXIII) (其中，R偽與（I)中相同，Z偽與（II)中相同，^及^ 係與（X I I I )中相同），
(其中，R偽與（I)中相同，Z僳與（II)中相同，X5及X6 傺與UIII)中相同），X7為溴原子或碘原子） ζ X1 丫 (ΙΑ·5) # X? (其中，R、X1、X2及Y俗與（I)中相同，Z係與（II) 中相同，X 5及X 6傺與（X I I I )中相同） 1·6· —般式（I-lf〇 〜（I-lfx)、一般式（I-lfp)〜（I-lfr)、一般式（I-lgv)〜（I-lgx)及一般式（I-lhv)〜（I-lhx)之製造 使上述一般式（VIII)在有一般式UIV)與肆三苯基膦 耙（〇)等之過渡金屬觸媒存在下反應，製得含一般式（I-lfv)〜（I-lfx)、一般式（I-lfp)〜（卜lfr)、一般式（I-lgv)〜（I-lgx)及一般式（I-lhv)〜（I-lhx)之一般式（IA -6)。 一 5 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I ----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 B7 五、發明說明)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中，R 、Y、X1及X2傜與（I)中相同，Z係與（II) 中相同，X5及X6係與UIII)中相同） 1-7· — 般式（I-lia)〜（I-lib)及一般式（I-ldg)〜（I -ldh)之製造 在一般式（VI)中使一般式（XXV)使用***等除去 氡基之保護基，可製得含一般式（I-lia)(I-lib)及一般 式（I-ldg)〜（I-ldh)之一般式（IA-7)。 (XXV) (其中，X1係與（I)中相同，Μ係與（XXI)中相同） Z yi
(其中，R及X1僳與（I)中相同，Z偽與（XXI)中相同） 卜8· —般式（I-lic)及一般式（I-ldi)之製造 -51- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----1---------------訂--------1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120
A7 B7 五、發明說明（π ) 使記載的一般式（IA-1)中Y為氫原子之化合物一般式 (IA-la)藉由丁基鋰等之烷基鋰予以鋰化後，使碩酸氣 體反應而得的一般式（X X V I I )予以酸氯化後，使銨反應 而得的一般式（XXVII)使用***等予以脱水，可製 得含一般式（I-lic)及一般式（I-ldi)之一般式（IA-8)
(IA-1a) (其中，R, X1及X2與（I)中同義，惟氫原子時除外， Z與（II)中同義） 又 / _C〇2H (XXVII) (其中，R, X1及X2與（I)中同義，惟氫原子時除外， Z與（I I )中同義） z X1 R-H^-^M^-*conh2 (XXVIII) (其中，R，X1及X2與（I)中同義，惟氫原子時除外， Z與（II)中同義） z X1 (其中，R, X1及X2與（I)中同義，Z與（U)中同義） 52- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1· ·ϋ n III 1· t^i n ϋ n n n ϋ · n n I n n —a— n 一口> · ϋ n n I in ϋ n I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 B7
(其中，R及X1與（I)中相同，X3及X4與（XI)中相同 ,Ζ與（I I )中相同）。 五、發明說明（h 1-9. 一般式（I-lid)--般式（I-lie)及一般式（I-lig) --般式（I-lih)之製造 藉由使一般式（XII)在肆三苯基膦ί巴（0)等之過渡金屬 觸媒存在下與一般式（XXV)反應而得一般式（XXIX)。使 一般式（X X I X )使用***等脱保護，且使所得的異構 物之混合物以柱色層分析法分離，製得含一般式（I-lid) 〜（I-lie)及一般式（I-lig)--般式（I-lih)之一般式 (IA-9) 〇 乂 X1
(XXIX) (其中，R及X1與（I)中相同，X3及X4與（XI)中相同 ,Ζ與（I I )中相同） CN (ΙΑ-9) 1-10· —般式（I-lif)及一般式（I-lii)之製造 所記載的一般式（IA-3)之製法中使Y為氫原子之化合 物一般式（IA-3 a)藉由丁基鋰等烷基鋰予以鋰化後，使 磺酸氣反應而得的一般式UXX)予以酸氯化後，使銨反 應而得的一般式（X X X I )使用***等脱水，使所得的 異構物之混合物水柱色層分析法予以分離，製得含一般 -53- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 B7 又 X? X1
X4 五、發明說明 式（I-lif)及一般式（I-lii)之一般式（IA-10)
(IA-3a) (其中，R 、X1及X2與（I)中相同，氫原子時除外，X 3 及X4與（XI)中相同，Z與（II)中相同） _ -C02H (XXX) (其中，R 、x1及x2與（I)中相同，氫原子時除外，X3 及X4與（XI)中相同，Z與（II)中相同） z x? X1 r~<^—^^<^-c〇nh2 (XXXI) X4 X2 (其中，R 、X1及X2與（I)中相同，氫原子時除外，X 3 及X4與（XI)中相同，Z與（II)中相同） X1 RM^-^-<^KCN (IA-10) X4 ~X2 (其中，R 、X1及x2與（I)中相同，氫原子時除外，X3 及X 4與（X I )中相同，Z與（I I )中相同） 1-11· 一般式（I-1U)、一般式（I-lik)、一般式（I-ldj) 及一般式（I-lkd)之製造 藉由使一般式（XXIV)在肆三苯基膦耙（0)等之過渡金 54- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 _B7_ 五、發明說明（〇 ) 屬觸媒存在下與一般式（XXV)反應而得一般式（XXXII)。 使一般式（X X X I I )使用***等脱保護，製得含一般 式（I-1U)〜（I-lik)及一般式（I-ldj)--般式（I-ldk) 之一般式（I A- 1 1 )。
(其中，R及X1與（I)中相同，Z與（II)中相同，XS及 X 6偽與（X I I I )中相同）
(其中，R及X1與（I)中相同，X5及X6與（XIII)中相同 ，Z與（I I )中相同）。 卜12. —般式（I-lil)及一般式（I-ldl)之製造 所記載的一般式（IA-5)之製法中使Y為氫原子之化合 物一般式（IA-5a)藉由丁基鋰等烷基鋰予以鋰化後，使 碩酸氣反應而得的一般式（L V )予以酸氯化後，使銨反應 -------------------—訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 的 { 得式 而般
水 含 得 〇 製2) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7
五、發明說明（外 (其中，R 、X1及X2與（I)中相同，氫原子時除外，Xs 及X6與（XIII)中相同，Z與（II)中相同） Z ^ X1 (XXXIII) ) (其中，R 、X1及X2與（I)中相同，氫原子時除外，Xs 及X6與（XIII)中相同，Z與（II)中相同） — CONH2 (XXXIV) ^ ^X2 (其中，1ί 、X1及X2與（I)中相同，氫原子時除外，Xs 及X 6與（X I I I )中相同，Ζ與（I I )中相同） Ζ X? X1 (IA-12) ^x2 (其中，R 、X1及X2與（I)中相同，氫原子時除外，X5 及X6與（XIII)中相同，Z與（II)中相同） ---------------------^---------^ AW. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 - 1 3 · —般式（I - 1 i m ) -* 般式（I-liu)及一般式（I-lds 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 --般式（I-ldu)之製造 藉由使一般式（V)或一般式（XXIII)在氮化鋁等之路易 斯酸觸媒存在下與草酸氛化物等反應而得的一般式（XXXV) 與一般式（XXXVI)反應，有異構物存在時，使異構物以 柱色層分析法分離，製得含一般式（I-lim)〜（I-liu)及 一般式（I-lds)--般式（I-ldu)之一般式（IA-13)。 -5 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
五、發明說明（π)
(其中，R係與（I)中相同，X3與X4與（XI)中相同，Z 與（I I )中相同） X1 (XXXVI) X2 (其中，R , X1及X2與（I)中相同）
同，Z與（I I )中相同） 1-14. 一般式（I-lvf)--般式（I-lix)及一般式（I-ldv) --般式（I-ldx)之製造 使一般式（XXIII)藉由丁基鋰等之烷基鋰予以鋰化後 ，使碩酸氣反應製得的一般式U X X V I I )予以酸氯化後， 與一般式（XXXVI)反應，製得含一般式（I-liv)--般式 (I-lix)及一般式（I-ldv)--般式（I-ldx)之一般式（IA- 14) 〇 z yp (XXXVII) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） •I» ϋ I H ί ί »ϋ I n I ϋ m · n ϋ n ϋ n i n )°J» ϋ fI d l l ϋ ί I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明) (其中，R與（I)中相同，Xs與X6與（XIII)中相同，Z 與（I I )中相同）
(其中，R、Y、X1及X2與（I)中相同，15與义6與（XIII) 中相同，Z與（I I )中相同）。 2-1· — 般式（I-laa)--般式（I-lac)、一般式（I-lag) 〜一般式（I-lai)之製造 在上逑一般式（VI)中Z為- CH2 -CH2 -之化合物一般式 (VI-1)藉由使用溴，DDQ(2,3 -二氯- 5,6 -二 jml -1,4 -苯 甲酮），氯_ (四氬-1,2-苯甲酮、四氯-1,4-苯甲酮）等 之氧化劑予以氧化製得一般式（XXXVIII)後，在有過渡 金屬觸媒存在下使一般式（VII)反應，製得含一般式（I - laa)--般式（I-lac)、一般式（I-lag)--般式（I-lai) 之一般式（IB-1)、而且，亦可使一般式（IA-1)藉由溴、 〇〇9(2,3-二氯-5,6-二胺基-1，4-苯甲酮）、氡醒（四氯-1 ，2-苯甲酮、四氯-1,4-苯甲酮）等之氣化劑予以氧化製 得。
(其中，R與（III)中相同，X3與（VI)中相同）
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----I---------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（π ) (其中，R與（III)中相同，X3與（VI)中相同）
(其中，R 、Y、X1及X2與（I)中相同，Y為氘基時除 外）。 2-2· — 般式（I-lau)--般式（I-lao)及一般式（卜 las) --般式（I-lau)之製法 使一般式（VIII)與一般式（XXXVIII)在有肆三苯基膦 把（〇)等之過渡金屬觸媒存在下反應，可製得含一般式 (I-lam)〜一般式（I-lao)及一般式（I-las)〜一般式（I-lau)之一般式（IB-2)。
(其中，R 、Y、X1及X2與（I)中相同）。 2-3. —般式（ΙΒ-3)之製造 於上述一般式（XI)中Ζ為- CH2-CH2之化合物一般式 (X卜1 )藉由使用溴、D D Q ( 2 , 3 -二氯-5，6 -二胺基-1 , 4 -苯 甲酮）、氯觀（四氯-1,2-苯甲酮、四氯-1,4-苯甲酮）等 之氧化劑予以氧化，可得一般式（XXXIX)。在一般式 (XXXIX)中使三氟甲烷磺酸酐等反應製得一般式（XL)後 ，在有肆三苯基膦钯（0 )等之過渡金屬觸媒存在下反應 ,使所得的異構物以柱色層分析法予以分離，可製得一 -59- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I--------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7 五、發明說明（以） 般式（I B-3)
OH (XM) (其中，R與（III)中相同，X3及X4與（XI〉中相同） (XXXIX) (其中，R與（III)中相同，X3及X4與（XI)中相同）
w (XL) (其中，R與（I)中相同，X3及X4與UI)中相同，W與 (X I I )相同
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------_---------------訂---------^ AV. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 _B7_ 五、發明說明（β ) (其中，R 、Y、X1及X2與（I)中相同，X3及X4與（XI) 中相同）。 2 - 5· — 般式（卜 led)--般式（I-laf)及一般式（I-laj) --般式（卜lal)之製造 於上逑一般式（XIII)中Z為- CH2 -CH2之化合物一般 式以叉111-1)使用溴、00^1(2,3-二氯-5,6-二胺基-1,4-苯 甲酮）、氯_ (四氮-1,2-苯甲酮、四氯-1,4-苯甲酮）等 之氧化劑予以氧化，可得一般式（X L I )。使該化合物藉 由丁基鋰等與一般式（VII)反應，可製得含一般式（I-lad) --般式（I-laf)及一般式（I-laj)--般式（I-lal)之 一般式（IB-5)。
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------------訂---------線 mr (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1229120 A7 B7
^ X? 五、發明說明（k)
R (其中，R、X1、X2及Y俗與（I)中相同，Xs與X6與 (X I I I )中相同）。 2-6. — 般式（I-lap)〜一般式（I-lar)及一般式（I-lav) --般式（I-lax)之製造 使上述一般式（VIII)與一般式（XII)在肆三苯基膦耙 (〇)等之過渡金屬觸媒存在下反應，可製得含一般式（I - lap)--般式（I-lar)及一般式（I-lav)--^般式（I-lax) 之一般式（IB-6)。
(其中，R、Y、X1及X2與（I)中相同，Xs與X6與UIII) 中相同）。 2-7- — 般式（I-lda)--般式（I-ldb)及一般式（I-ldd) --般式（I-lde)之製造 使一般式（XXV)與上逑方法製得的一般式（XLIII)反應 製得的一般式（XLIV)使用氯氯化磷等以除去胺基之保護 基，可製得含一般式（I-lda)〜（I-ldb)及一般式（I-ldd) --般式（I-lde)之一般式（IB-7)。
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------丨 --------訂---------線0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（Μ ) (其中，R與（I)中相同，W1為溴原子、碘原子、三氟 甲烷磺醯氧基、甲烷磺醯氧基、苯磺醯氧基或對-甲苯 磺醯氧基等之脱離基，X3及X4係各為獨立的氫原子、 氟原子及氮原子） _ )(1 (XLIV) X4 (其中，R與X1傺與（I)中相同，X3及X4僳與（XLIII) 中相同）。 rh^H〇h^-cn (|b-7) X1 (其中，R與X1偽與（I)中相同，X3及X4偽與（XLIII)中 相同）。 2-8· —般式（I-ldc)及一般式（I-ldf)之製造 在所記載的一般式（IA-1)、一般式（IA-3)或一般式 (IA-5)中Y為氫原子之化合物一般式（IA-36)使用使用 溴、0卩£!(2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯甲酮）、氯醇（四 氯_1，2_苯甲酮、四氯-1,4-苯甲酮）等之氧化劑予以氧 化，製得一般式（XLV)。使該化合物藉由丁基鋰等之烷 基鋰予以鋰化後，使碩酸氣體反應製得的一般式（XLVI) 予以酸氯化後，使銨反應製得的一般式（X L V I I ),使用 ***等予以脱水，可製得含一般式（I-ldc)及一般 式（I-ldf )之一般式（IB-8)。 -63- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7 五、發明說明
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------^裝--------訂---------^9. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120
(其中，R僳與（I)中相同，X3及X4係與（XLIII)中相同 五、發明說明) ,Χ3及X4與（XLIII)中相同）。 2-9· —般式（I-ldm)〜一般式（I-ldr)之製造 使可以上述方法製造的化合物，一般式（XLVI11)予以 酸氯化後，與一般式（XXXVI)反應，可製得含一般式（1一 ldro)〜"般式（I-ldr)之"般式（IB-9)。 >? rh^〇)M〇)-co2h (XLVIII) (其中，R與（I)中相同，x3及X4俗與（XLIII)中相同 (旧-9) 2-10· — 般式（I-lba)--般式（I-lbl)及一般式（I-lca) --般式（I-lcl)之製造 使一般式（XLIX)在有過渡金屬觸媒存在下與一般式 (VII)反應，可製得含一般式（I-lba)--般式（I-lbl) 及一般式（I-lca)--般式（I-lcl)之一般式（IB-10)。 W1 (XLIX) (其中，R係與（I)中相同，W1係為溴原子、碘原子、 三氟甲烷磺醯氧基、甲烷磺醯氧基、苯磺醯氣基或對一 -65- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----1------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 B7 五、發明d明（k ) 甲苯磺酿氧基等之脱離基，x3及X4僳與（XLIII)中柑 同，X3係為氟原子或氯原子）。 X?
Y (IB-10) (其中，R ，y ，X1及χ2俗與（I)中相同，γ為氡基時 除外，X3及X4與（XLIII)中相同，Χ8僳與（XVIX)中相 同） 2-11· — 般式（I-lbm)--般式（I-lbx)及一般式（I-lcm) 〜一般式（I-lcx)之製造使一般式（VIII)與一般式（XLIV)在有肆三苯基膦耙（〇) 等之過渡金屬觸媒存在下反應，可製得一般式（I-lbin)〜一般式（I-lbx)及一般式（i-icm)--般式（I-lcx)之一 般式（IB-1 1)。
------------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中，R, Y, X1及X2偽與（I)中相同，Y為氰原子時 除外，X3及X4與（XLIII)中相同，X8係與（XVIX)中相 同） 2-12 · —般式（I-lea)--般式（I - 1 e b )、一般式（I _ 1 e d ) 〜一般式（I-lee)及一般式（I-lej)〜（I-lek)之製造 使一般式（XXV)在有肆三苯基瞵耙（〇)等之過渡金靥觸 媒存在下與一般式（XLIX)反應製得的一般式（L)使用氧氮 -6 6 - 本紙張&度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（β) 化磷等以除去氡基之保護基，可製得含一般式（I-lea) --般式（I-leb)、一般式（I-led)--般式（I-lee)及 一般式（I-lei)〜一般式（I-lek)之一般式（IB-12)。
(其中，R, X1及X2係與（I)中相同，X3及X4係與 (XLIII)中相同、X8僳與（xLIx)中相同）。 (旧-12) X4 (其中，R, X1及X2傺與（I)中相同，X3及X4僳與 (XLIII)中相同、X8傺與（XLIx)中相同）。 2-13· — 般式（I-lec)、一般式（I-lef)及一般式（I-lei) 、一般式（I-lel)之製造 使所記載的一般式（IB-1Q)中Y為氫原子之化合物一 般式（I B - 1 ϋ a )使用丁基鋰等之烷基鋰予以鋰化後，使碩 酸氣反應而得的一般式（L I )予以酸氯化後，使銨反應製 得的一般式（L I I )使用***等脱水，可製得含一般式 (I-lec)、一般式（I-lef)、一般式（I-lei)及一般式（I-lel)之一般式（IB-13)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----1------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 -------- B7 ____ 五、發明說明（以） (其中，R，X1及χ2係與（I)中相同，X3及X4係與 (XLIII)中相同、χ8傺與（XLIX)中相同）。
(其中，R, X1及χ2傺與（I)中相同，X3及X4傺與 (XLI11)中相同、X8傺與（XLIX)中相同）。 X?
(其中，R, χι及X2傺與（I)中相同，為氫原子時除外 ，X3及X4像與（XLIII)中相同、X8傺與（XLIX)中相同
X* X2 (其中，R, X1及X2傺與（I)中相同，為氫原子時除外 ,X3及X4俗與（XLIII)中相同、X8俗與（XLIX)中相同）。 -----1-------^裝--------訂---------^9. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式 般 Θ 式 般 造 之 )/ X 6 物 合 化 的 造 製 法 方 逑 上 以，式 可後般 使化一 氣 ~
應 反 式 Η CC
(UII 式 般 酸 以 予 式 般 1 含 得 可 m 6 8 -6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 _B7_ 五、發明說明（β) (其中，R傺與（I )中相同，X 3及X 4僳與（X L I I I )中相 同、X8偽與（XLIX)中相同）。
(其中，R俗與（I)中相同，X3及X4傺與（XLIII)中相 同、X8僳與（XLIX)中相同） 3.環B為具有十氫菲架構之一般式（I)之製造 3-1 · —般式（I-2aa)--般式（I-2af)之製造 使一般式（CII)所示之化合物與一般式（CIII)之化合 物反應後，在有酸觸媒存在下脱水製得的一般式（CIVa) 及一般式（CIVb)使用碳化耙等之過渡金屬觸媒予以接觸 還原後，使用鉀-第3-丁氧化物等之強鹸予以異構化， 可製得含上述一般式（I-2aa)--般式（I-2af)之化合物 一般式（la-1)。 -----1------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 中 其
L X 中 其 與同 係相 R 中 中
(CI L X 式 反 為 體 立)o 之同 環相 己> 環
X
X
與 9 係-6 Y 及 2 X 外 除 時 基 氡 為 同 相 中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明說明 ^Mgx(而X為氮原子、溴原孑、辨原子）或1^等之金 屣原子
(CIVa) (其中，R，X1 , X2及γ僳與（I)中相同，璟己院環之 立體為反式）
γ (la-1) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中，R，X1 ，X2及γ偽與（I)中相同，璟己烷環之 立體為反式） 3-2· —般式（I-2aj)--般式（I-2ao)之製造 使一般式（CII)與式（CV)所示之化合物反應後，在有 酸觸媒存在下加水分解，且藉由鹸予以異構化製得的-般式（CVIa)、再與式（CV)反應後，在有酸觸媒存在下赛 得的一般式（CVIb)與一般式（III)反應後，在有酸觸媒 存在下脱水製得的化合物一般式（C V I I )使用磺化把等5 過渡金屬觸媒予以接觸還原，可製得含上述一般式（卜 2aj)--般式（I-2ao)之化合物的一般式（Ia-2)。 CH.a^PPh-, (CV)
CHO (CVIa) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公爱） ------------------- —訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120
A7 B7 五、發明說明u?) (其中，R俗與（I)中相同，環己烷環之立體為反式）
R (其中，R傜與（I )中相同，璟己烷環之立體為反式） (cv") (其中，R, X1 , X2及γ偽與（1)中相同，環己烷環之 立體為反式） γ (la-2) X2 (其中，R, X1 , X2及Y俗與（I)中相同，環己烷環之 立體為反式） 3-3· — 般式（I-2ag)--般式（I-2ai)及一般式（I-2ap) --般式（I-2ar)之製造 使一般式（II)與一般式（CVIII)反應製得的一般式（CIX) 使用氣氯化磷等予以脱水，製得的一般式（CX)在有雷氏 鎳，磺化耙等觸媒存在下予以還原，可製得含一般式（I - 2ag)--般式（I-2ai)之一般式（la-3)。使用一般式（I- 2ag)--般式（I-2ai)之一般式（la-3)。使用一般式 (CVIIb)來取代一般式（CII)、同樣地可製得含一般式（I-2ap)〜一般式（I-2ar)之一般式（Ia-4)〇 -7 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------------------------- 華 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 1229120 A7 B7 五、發明說明（π) X1
(CVIII) (其中，X 1傺與（I )中相同，Μ僳與（I I I )中相同）
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中，R及X1係與（I)中相同，環己烷環之立體為反 式） CN (CX) (其中，R及X1係與（I)中相同，環己烷環之立體為反 式） CN (la-3) (其中，R及X1係與（I)中相同，環己烷環之立體為反 式） CN (la-4) (其中，R及X1係與（I)中相同，環己烷環之立體為反式） 3-4· —般式（I-2ai)及一般式（I-2ar)之製造 使所記載的一般式（Ia-Ι)中Y為氫原子之化合物一般 -72-
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7
五、發明說明（ 式（la-la)藉由丁基鋰等之烷基鋰予以鋰化後，使磺酸 氣反應製得的一般式（CXI)予以酸氯化後，使銨反應製 得的一般式（C X 11 )使用氣氛化磷等予以脱水，可製得含 一般式（I-2ai)之一般式（la-5)。使用一般式（Ia-lb)來 取代一般式（la-la),同樣地可製得含一般式（I-2ar)之 一般式（la-6)。 (la-1 a) (其中，R, X1及X2僳與（I)中相同，為氫原子時除外 ，環己烷環之立體為反式）
C02H (CXI) (其中，R, X1及X2傺與（I)中相同，為氫原子時除外 ，環己烷環之立體為反式） ------^---------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
CONH2 (CXII)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明說明（p) (其中，R，X1及X2偽與（I)中相同，環己烷環之立體 為反式） (ia·1 b) (其中，R, X1及X2係與（I)中相同，為氫原子時除外 ，環己烷環之立體為反式） il· (其中，R , X1及X2傺與（I)中相同，環己烷環之立體 為反式） 3 - 5· —般式（I-2as)〜一般式（I-2au)之製造 使所記載的一般式（CVIa)與氧化銀等之氧化劑反應製 得的一般式（CXIII)予以酸氯化後，與一般式（CXIV)之 化合物反應，可製得含一般式（I-2as)--般式（I-2au) 之一般式（I a - 7 )。 -----I---------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
C02H (CXIII) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中， (其中，R係與（I)中相同，環己烷環之立體為反式）
•V (CXIV) X2及Y係與（I)中相同） 74- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（π) Y (la-7) (其中，R、Y、X1及X2偽與（I)中相同，環己烷環之立 體為反式） 3-6· —般式（I-2aa)--^般式（I-2ai)之製造 使式（CXV)所示之化合物與吡啶等之2级胺反應成烯 胺，且使甲基乙烯酮反應後，在酸性條件下璟化後，使 用金屬鋰等還原製得的一般式（CXVI)與一般式（III)反 應後，在有酸性觸媒存在下脫水，再於有磺化把等之金 屬觸媒存在下還原後，在鹼性條件下異構化，可得一般 式（CXVII)。使其在酸性條件下加水分解，除去羰基之保 護基，可得一般式（CXVIII)所7F之化合物。使其與式（CV) 反應後，在酸性條件下加水分解、再於鹼性條件下予以 異性化，可得一般式（CXIX)所示之化合物。使其與式（CV) 反應，加水分解之工程可任意數次重覆操作後，使一般 式（CXX)反應，可製得含具有任意的烯基之一般式（I-2aa) --般式（I-2ai)之一般式（la-8)。 〇 (CXV) 〇 (CXVI) (其中，環己烷環之立體為反式） -75-
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7 五、發明說明（％ )
Y (CXVII)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（π ) 4-1· 一般式（i，2ba)--般式（I_2bc)及一般式（卜2ca) 般式（I-2cc)之製造1 使一般式；（C X X X )所示之化合物使用溴化氫酸等來進行 脱甲氧基化，製得一般式（CXXXI)所示之化合物。使其 與三氟甲烷磺酸酐等反應製得一般式（C XXXII)後，使一 般式（CIII)在有肆三苯基膦耙（〇)等之過渡金屬觸媒存 在下反應，可製得含一般式（I_2ba)〜一般式（卜2bc)及 一般式（I-2ca)--般式（I-2cc)之一般式（Ib-1)。 〇CH3 (CXXX) (其中，R係與（I)中相同，環己烷環之立體為反式） OH (CXXXI) (其中，R偽與（I〉中相同，環己烷環之立體為反式） z (CXXXII) (其中，R僳與（I)中相同，z偽為三氟甲烷磺醯氣基、 甲烷磺醯氣基、苯磺醯氧基或對-甲苯磺醯氧基等之脱 離基，且環己烷環之立體為反式） Y (lb-1) (其中，R、Y、X1及X2僳與（I)中相同，環己烷環之立 體為反式） -77-
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------.—ίί 丨訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7 X1
五、發明說明（A) 4-2· — 般式（I-2ba)--般式（1-21)(；)及一般式（1-2〇玨） --般式（I-2cc)之製造2 使一般式（CXXXIII)與一般式（CIII)反應後，藉由脱 水有得的一般式（01乂11¥)使用溴、000(2,3-二氯-5,6-二氚基-1,4-苯甲酮）、氛醍（四氯-1,2-苯甲酮、四氯-1 ,4-苯甲酮）等之氧化劑予以氧化，可製得含一般式（I- 2ba)--般式（I-2bc)及一般式（I-2ca)--般式（I-2cc) 之（Ib-l)。 (CXXXIII) (其中，R僳與（I)中相同，環己烷環之立體為反式） -Y (CXXXIV) (其中，R, Y, X1及X2係與（1)中相同，Y為氡基時除 外，環己烷環之立體為反式） 4-3· —般式（I-2bm)〜一般式（I-2bo)及一般式（I-2cm) --般式（I-2co)之製造 使一般式（CXXXV)與一般式（CXXXII)在有肆三苯基膦 钯（〇)等之過渡金屬觸媒存在下反應，可製得含一般式 (I-2bm)--般式（I-2bo)及一般式（I-2cm)--般式（I- 2co)之一般式（Ib-2)。
(CXXXV) •78· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----1-------ΛΜ--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 B7 五、發明說明（# (其中，Υ,χ1及X2僳與（I)中相同） (11>2) -2) >? (其中，R, Y, X1及X2僳與（I)中相同，環己烷環之立 體為反式） 4-4· 一般式（I-2bd)--般式（I-2bi)及一般式（I-2cd) --般式（I-2ci)之製造 使一般式（CXVI)與1-3相同地使用親用電子之鹵化劑 予以鹵化之化合物，製得一般式（CXXXVI)。使其與三氟 甲烷磺酸酐等反應製得一般式（CXXXVII)後，使一般式 (CIII)在有肆三苯基膦耙（0)等之過渡金屬觸媒存在下 反應，使所得的異構物以柱色層分析法予以分離，可製 得含一般式（I-2bd)--般式（I-2bi)及一般式（I-2cd) --般式（I-2ci)之一般式（Ib-3)。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
OH (CXXXVI) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中，R係與（I)中相同，X3及X4俗各為獨立的氬原 子、氟原子及氯原子，惟X3或X4中至少一個為氫原子 ，璟己烷環之立體為反式）
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120
V V A7 B7 五、發明說明（W ) (其中，R傺與（I)中相同，及χ4係與（CXXXVI)相同 ，Ζ像為三氟甲烷磺醯氧基、甲烷磺醯氯基、苯磺醯氧 基或對-甲苯磺醯氧基等之脫離基，璟己烷環之立體為 反式） R— >—<f )\—/f (lb-3) (其中，R、Y、X1及X2係與（D中相同，X3及χ4係與 UXXXVI)相同）環己烷環之立體為反式） 4_5·—般式（卜 2bp)--般式（I-2bu)及一般式 U-2CP) --般式（I-2cu)之製造 使一般式（CXXXVII)與一般式（CXXXV)在有肆三苯基隣 粑（〇)等之過渡金屬觸媒存在下反應，使所得的異構物以 柱色層分析法予以分離，可製得一般式（I-2bp)〜一般式 (I-2bu)及一般式（I-2cp)--般式（I-2cu)之一般式 (Ib-4) 〇 」^X1 (其中，R、Y、X1及X2與（I)中相同，X3及X4與 (CXXXVI)中相同，環己烷璟之立體為反式） 4-6. — 般式（I-2bj)〜一般式（I-2bl)及一般式 --般式（I-2cl)之製造 使一般式（CXXXVI II)所示之化合物與吡啶等之2級胺 -8 0 - 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑽x 297公® ) ------------------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) tr---------線讀· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（π ) 反應成烯胺，製得一般式（CX XX IX)。於其中使甲基乙烯 酮反應後，在酸性條件下環化製得的一般式（CXL)使用 金屬理等予以還原，製得一般式（CXLI),於其中使式 (C V )反應後，在酸性條件下加水分解，且在鹼性條件下 予以異構化，製得一般式（CXLII)所示之化合物。於該 化合物中使一般式（CXX)反應，製得一般式（CXLII)。此 虎，以式（CV)取代一般式（CXX)反應，重覆加水分解I 程後，使一般式（CXX)反應，亦可製得任意的烯基。使 一般式（CXLIII)使用磺化耙等之過渡金屬觸媒予以接觸 還原，製得一般式（CXLIV)。使該化合物藉由丁基鋰等 之烷基鋰予以鋰化後，使溴或碘反應製得的一般式1 ( C X L V ) 與一般式（CIII)反應，製得含一般式（卜2bj)〜一般式 (I-2bl)及一般式（I-2cj)--^般式（I-2cl)之一般式（Ib -5)〇
(CXXXVIII) (其中，X5及X6僳與各為獨立的氟原子或氯縻子
(CXXXIX) (其中，Xs及$6偽與（CXXXVIII)中相同）
(CXL) -81- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------^裝--------訂--------- 華 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1229120 A7 B7 五、發明說明（〃） (其中，Xs及X6係與（CXXXVIII)中相同）
(CXLI) (其中，Xs及X6係與（CXXXVIII)中相同）
(CXLII) (其中，X5及X6傺與（CXXXVIII)中相同） (CXUII) (其中，IT係與（CXX)中相同，Xs及X6傺與（CXXXVIII 中相同、環己烷環之立體為反式）
(CXLIV) (其中，R偽與（CXX)中相同，X5及X6傺與（CXXXVIII) 中相同、環己烷環之立體為反式）
X7 (CXLV) (其中，R像與（CXX)中相同，XS&X6係與（CXXXVIII) 中相同、X7傺為溴原子或碘原子，環己烷環之立體為 -8 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----1---------------^ —------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（w) 反式）
(其中，R, X1 , X2及Y偽與（I)中相同，义5及义6偽 與（CXXXV)中相同、環己烷璟之立體為反式） 4-7· —般式（I-2da)及一般式（I-2db)之製造 在一般式（CXXXII)中使一般式（CVIII)反應製得的一 般式（CXLVI)使用***等除去保護基，可製得含一 般式（I-2da)及一般式（I-2db)之一般式（Id-1)。
(其中，R及X1係與（I)中相同，環己烷環之立體為反 式） 在一般式（CXXXIII)中使一般式（CVIII)反應，製造一 般式（CXLVII),且在其中使氧氛化磷等反應，進行脱保 護與脫水，製得一般式（C X L V I I I )。使該物使用溴、D D Q (2, 3-二氛-5, 6-二氰基-1,4-苯甲酮）、氮醒（四氣-1,2-苯甲酮、四氮-1，4-苯甲酮）等之氧化劑予以氧化，製得 -8 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------衣--------訂---------線 ^1- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120
A7 B7 五、發明說明（h) 含一般式（I-2da)及一般式（I-2db)之一般式（Id-1)。 (其中， (CXLVII) (其中，R及X1偽與（I)中相同，璟己烷環之立體為反 式） CN (CXLVIII) (其中，R及X1像與（I)中相同，環己烷環之立體為反 式） 4-8 · —般式（I-2dc)之製造 在所記載的一般式（Id-Ι)中Y為氫原子之化合物一般 式（Id-la)藉由丁基鋰等之烷基鋰予以鋰化後，使磺酸氣 反應製得一般式（CXLIX)予以酸氯化後，使銨反應製得 的一般式（CL)使用***等予以脱水，可製得含一般 式（I - 2 a c )之一般式（I d - 2 )。
(其中，R, X1及X2傺與（I)中相同，為氫原子時除外， 環己烷環之立體為反式） -84- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----I---------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（衫
C02H (CXLIX) (其中，R，X1及X2傺與（I)中相同，為氫原子時除外， 環己烷環之立體為反式） (cl) (其中，R，X1及X2傺與（I)中相同，為氫原子時除外， 璟己烷環之立體為反式） (Id-2) X2 (其中，R， X1及X2係與（I)中相同，璟己烷環之立體 為反式） 4 - 9 . 一* 般式（I-2dd)〜一般式（I-2de)及一般式（I-2dg) 〜一般式（I-2dh)之製造 在一般式（CXX XVI)中在有肆三苯基膦耙（0)等之過渡 金屬觸媒存在下使一般式（CVIII)反應製得一般式（CU) 。使一般式（C L I )使用***予以脱保護，且使所得 的異構物之混合物藉由柱色層分析法予以分離，製得含 一般式（I-2dd)〜一般式（I-2de)及一般式（I-2dg)-- 般式（I-2dh)之一般式（Id-3)。 -8 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------•裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（私） 炎 X1
(CLI) (其中，R及X1傺與（I)中相同，X3及X4偽與（CXXXVI) 中相同，環己烷璟之立體為反式）
CN (Id-3) (其中，R, X1及X2俗與（I)中相同，X3及λ/4係與 (CXXXVI)中相同，環己烷環之立體為反式） 4 - 10. —般式（I-2df)及一般式（I-2di)之製造 使所記載的一般式（I b - 3 )中Y為氫原子之化合物一般 式（Ib-3a)藉由丁基鋰等之烷基鋰予以鋰化後，使磺數 氣反應製得的一般式（C L I I )予以酸氯化後，使銨反應製 得的一般式（C L I I I )使用氣氯化磷等予以脱水，可製得含 一般式（I-2df)及一般式（I-2di)之一般式（Id-4)。
(lb-3a) (其中，R，X1及X2傺與（I)中相同，為氫原子時除外 ，X 3及X 4係與（C X X X V I )相同，環己烷璟之立體為反式
C02H (CLII) X4 X2 -86· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------•裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（π) (其中，R, X1及X2傺與（I)中相同，為氫原子時除外 ，X3及X4偽與（XXXVI)相同，璟己烷環之立體為反式） R (其中，R，X1及X2傺與（I)中相同，為氳原子時除外 ，X3及X4偽與（CXXXVI)相同，璟己烷環之立體為反式） (lcM) (其中，R，X1及X2俗與（I)中相同，為氫原子時除外 ，X3及X4與（CXXXVI)相同，環己烷璟之立體為反式） 4-11· 一般式（I-2dj)及一般式（I-2dk)之製造 在一般式（CXLV)中在有肆三苯基膦粑（0)等之過渡金 屬觸媒存在下使一般式（CVIII)反應製得一般式（CLIV) 。使一般式（C L I V )使用氣氣化磷予以脱保護，製得含一 般式（I-2dg)及一般式（I-2dk)之一般式（Id-5) (CLIV) (其中，R，X1及X2僳與（I)中相同，X5及X6係與 (CXXXIX)中相同，環己烷璟之立體為反式） CN (Id-5) -87-
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公t ) ------_------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7 五、發明說明（& )(其中，R, X 1及X 2係與（1)中相同，X 5及X 6俗與 (CXXXIX)中相同，璟己烷璟之立體為反式） 4-12· —般式（I-2dl)之製造 使所記載的一般式（1卜3)中y為氫^原子之化合物一般 式（lb-3b)藉由丁基鋰等之烷基鋰予以鋰化後，使磺酸氣 反應製得的一般式（C L V )予以酸氛化後，使銨反應到得 的一般式（CLVI)使用氯氯化磷等予以脱水，可製得含一 般式（I-2dl)之一般式（Id-6)。 一 (lb-3b) (其中，R傺與（I)中相同，Xs及X6傺與（CXXXIX)中相 同，X8及X9傺各為獨立的氟原子或氯原子，環己烷環 之立體為反式）
經濟部智慧財產局員工消費合作社印制來 (CLV)(其中，R傺與（I)中相同，X5及X6傜與（CXXXIX)中相 同，X8及X9傺各為獨立的氟原子或氣原子，璟己烷環 之立體為反式）
Υ X9 R—( )—(( )Υ~(1 )) —CONH2 (CLVI) (其中，R俗與（I)中相同，X5及X6傜與（CXXXIX)中相 88- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120
A7 B7 五、發明說明（π) 同，X8及X9僳各為獨立的氟原子或氯原子，環己院環 之立體為反式） CN (Id-6) ^ X9 (其中，與（I)中相同，P及X6俗與（CXXXIX)中相 同，X8及X9#各為獨立的氟原子或氯原子，環己院環 之立體為反式） 4-13· — 般式（I-2dm)〜一般式（I-2do)及一般式（I-2dp) 〜一"般式（I**2du)之製造 使一般式（c L v )所示之化合物與吡啶等2級胺反應成 烯胺，製得一般式（CLVI)。於其中使甲基乙燦酮反應後 ，在酸性條件下環化製得的一般式（CLVI1)使用金屬鋰 等予以還原，且製得一般式（CLVI11)，於其中使式（CV) 反應後，在酸性條件下加水分解，再於鹼性條件下予以 異構化，製得一般式（C L I X )所示之化合物。於該化合物 中使一般式（CXX)反應，製得一般式（CLX)。此處，以式 (C V )取代一般式（C X X )反應，製得一般式（C L X )。此處， 以式（C V )取代一般式（C X X )反應可製得任意的烯基。 使一般式（CLX)使用磺化耙等之過渡金屬觸媒予以接 觸還原，製得一般式（C L X I )。於該化合物中在有氯化鋁 等路易斯酸觸媒存在下，使草酸二氣化物等反應製得的 一般式（clxii)與一般式（cm)反應，有異構物存在時 以柱色層分析法予以分離，可製得含一般式（卜2dm)〜 -89- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----1---^ ^--------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 B7 五、發明說明（Η 一般式（I-2do)及一般式（I-2dp)〜一般式（I-2du)之一 般式（I d - 7 )。 〇
(CLV (其中，X3及X4係與（CXXXVI)中相同）
〇
(CLVI I ) (其中，X3及X4傺與（CXXXVI)中相同）
X4
(CL V I I I -------：------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制取 (其中，X3及X4俗與（CXXXVI)中相同） (CLIX) X4 (其中，X3及X4傺與（CXXXVI)中相同，環己烷璟之立 體為反式） 一 90-本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明說明（π
(C LX (其中，R1偽與（CXX)中相同，X3及X4傺與（CXXXVI) 中相同，環己烷環之立體為反式）
(CLXI) (其中，R1傺與（I)中相同，X3及X4傺與（CXXXVI)中 相同，璟己烷璟之立體為反式） R^^Z^^_C〇Ci (CLXII) X4 (其中，R1傺與（I)中相同，X3及X4傜與（CXXXVI)中 相同，環己烷環之立體為反式）
Y (Id-7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 與（CXXXVI)中相同，璟己烷環之立體為反式） 4-14. 一般式（I-2dv)--般式（I-2dx)之製造 使一般式（XLIV)藉由丁基鋰等之烷基鋰予以鋰化後， 使碩酸氣反應製得的一般式（C L X I I I )予以酸氯化後，於 其中使一般式（CXIV)反應，可製得含一般式（I-2dv)〜 -9 1 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明說明（9〇 ) 一般式（I-2dx)之一般式（Id-8)。 C02H (CLXIII) (其中，R傜與（I)中相同，係與（CXXXVI)中相 同，環己烷璟之立體為反式）
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中，R、Y、X1及X2與（I)中相同，X5及Xe傜與 (cxxxvi)中相同，璟己院璟之立體為反式） 5·環B為具1，2, 3 ,4 -四氳菲架構之一般式（I)之製造 在一般式（CLXIV)所示之化合物中使氛化亞硫醯等之 齒化劑反應，製得式（C L X V )。於其中在有氯化鋁等之路 易斯酸存在下使乙烯氣體反應，在酸觸媒存在下脱水， 製得的一般式（C L X V I I I )使用碩化耙等之過渡金屬觸媒 予以雙鍵還原後，使用鉀-第3-丁氧化物等之強鹸予以 異構化，製得一般式（C L X I X )。 @且，使式（C V )取代式（C L X V )反應後，在酸性條件下加 #分解，再於鹸性條件下予以異性化，製得式（C L X X )所 示之化合物。 在該化合物中使一般式（CXX)反應，製得一般式（CLXXI) 。此處，使式（C V )取代一般式（C X X )反應，重覆操作加 水分解工程後，使一般式（C X X )反應，可製得任意的烯 一 9 2 - 訂--- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公釐） 1229120 A7 B7
五、發明說明（V 基。使所得的一般式（c L X I X )或一般式（C L X X I )使用溴化 氫酸等進行苯酚之脱保護，製得一般式（CLXXII)。於其 中使與製造一般式（C X X X V I )相同的鹵化劑反應，可製得 一般式（CLXXIII)。使所得的一般式（CLXXII)取代上述 製造具1，2，3，4，4 a，9，1 Q，1 G a -八氫菲架構之一般式（I ) 所記載的一般式（CXXXI)，可製得具對應的1，2,3,4-四 氫菲架構之化合物。另外，藉由使用一般式（CLXXIII) 來取代一般式（C X X X V I )，可製得對應的化合物。
CO〇H
(CLXI V
COCI
(CLXV
(CLXVI —-----_------裝--------訂---------^9 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 RM (CLXVII) (其中，R傺與（I)中相同，M係為MgX(X偽為氯原子， 溴原子、碘原子）或Li等之金屬原子，B(0H)2、 SiF(CH 3 ) 2 ) ▲ ~ (CLXVIII) och3 (其中，R傺與（I )中相同） -9 3 -
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f ) 1229120 A7 B7 五、發明說明（9> )
OCH, CLXIX) (其中，R係與（I )中相同，環己烷環之立體為反式） OCH, (CLXX) (其中，環己烷環之立體為反式）
och3
CLXXI (其中，R1傺與（CXX)中相同，環己烷環之立體為反式）
CLXXI I (其中，R傜與（I )中相同，環己烷環之立體為反式）
(CLXXI I I -----1------裝--------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中，R, X3及X4傺與（I)中相同，環己烷環之立體 為反式） 6.璟B為具1，2,3,4,5,6,7,8-八氫菲架構之一般式（I) 的製造 使式（CLXXIV)所示之化合物在有把、釕、白金等之金 -94- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 Α7 Β7 五 、發明說明（π) 屬鲢媒存在下藉由氫使芳香璟部份還原，製得式（CLXXV) 。使該化合物中僅羰基之一方藉由二醇保護的式（C L X X V I ) 後，便一般式（CLXVII)反應，在有酸觸媒存在下脱水、 製得〜般式（c L χ X ν〗〗）。使該化合物之雙鍵在有金羼觸 媒存在下、藉由氫還原，製得一般式（CLXX VIII)。使該 化合物在有酸觸媒存在下脱保護，製得一般式（C L X〗Χ ) 。使用所得的一般式（CLXXIX)來取代製造上逑之具四氫 彥痒架樽的一般式（I )所記載的一般式（C I I )，可製得具對 應1，2，3，4，5，6，7，8 -八氫菲架構之化合物。
CLXXIV)
(CLXXV) κΛ>ο (CLXXVI) ------11------------訂----—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中
傺與（I )中相同
CLXXVII
CLXXVIII 本紙張國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 1229120 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印？衣 五、發明說明（？4 ) (其中，R傺與（I)中相同）
(其中，R傜與（I )中相同） 7 ·其他的的一般式（I )之製造1 7 - 1· 一般式（I-3ab)--般式（卜3ad)、一般式（I-3ba) --般式（I-3bd)及一般式（l-3bi)--般式（卜3bu)之
造可如 下製得。 Nr r，m1 ► R — <yHQ (1-lA) (1-1Β) (l-iQ (其中，W 傺為- CH2CH2 -、- CH=CH-、-CH2-、X、Y 係為獨立的氛、溴、碘、對-甲苯磺醯基、甲烷磺醯基 或三氟甲烷磺醯基等之脱離基，R、R1傜為烷基、烯基 、Μ1 、 Μ2 俗為 MgCl、 MgBr、 Mgl、 Li、 Β(0Η)2 等之金 屬離子）換言之，使具適當脱離基之一般式（1-1Α)所示 之化合物與一般式R-M1所代表之有機金屬化合物在有 耙錯體，鎳錯體等之過渡金屬觸媒存在下反應，製得一 般式（1 - 1 B )所示之化合物，另使一般式R 1 - Μ 2所代表 的化合物，另使一般式R 1 - Μ 2所代表的有機金屬化合 物反應，可製得含一般式（I-3ab)、一般式（卜3ba)及一 般式（I - 3 b i )之一般式（I - 1 c )所示之化合物。 化合物（I - 1 A )係可藉由習知的方法予以容易地調製。 -9 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公釐） ------：------裝--------訂---------^9. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 五、發明說明（95 ) Y爲溴或碘時之例如下。
12, hi〇4
1· RMgDr 2. R'N^Br
NBS/AIBN
J.RMgBr l.KMghr 1. RMgBr 2. R'MgBr
而且，W爲-CH2CH2-、-CH=CH-所示之化合物時 可藉由下述之方法予以製得。 <P>-aw ^ ohc^Q) —~
R R， V <Ρ>-〇Η=€ΗΗ^) R (MD) R，
^ ⑻ (其中，R，R 1係與上述相同） 換言之，使2種苯甲醛衍生物使用四氯化鈦、吡啶片粒 來進行交叉偶合，可得一般式（I-1D)所示之式衍生物。使 其藉由光異構化、氧化予以熱環化，可製得一般式（b) 所示之化合物。另外，在有Pd-C、Rh-C、Pt-C、Pd(〇H)2 等過渡金屬觸媒存在下予以加氫，可製得一般式（a)所示 之化合物。 7-2. —般式（I-3ah)〜一般式（I-3ap)及一般式（i_3be) 〜一般式（I-3bh)之製造 -97- 1229120
R2 R
A7 B7 五、發明說明（％ ) 可如下述予以製得。 為一般式（f)或（g)所示之化合物時，使7-1所得的一般 式（b)所示之化合物在有Pd-C、 Rh-C、 Pt-C、 Pd(OH)2 等過渡金屬觸媒存在下加氫反應而製得。 ―也.）rKO) (其中，R1與R、R2與R相同，Μ3係為Pd-C、Rh-C、 Pt-C、Pd (OH) 2等之過渡金屬） 而且，一般式（d)或（e)所示之化合物時可如下述予以製 得。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
R (1-2 A)
XJ
aho^^oab BuU R'
(1-2B)
0-2Q U/NH3 r R (1-2D) (卜叩
N(CH3>2 BuU 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R1
• R2 N(CHbh (1-2F) »2〇 R'
R2 n 丨 BCT^CThSH H bf3b2o "rI 0-2G)
-98-
(1-2H) 2傜為溴、氣 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明說明（外。 或碘）換言之，在一般式（1-2A)所示之苯甲基鹵化物衍 生物中使1，5-二甲氧基璟己基-1,4-二酮之陰離子反應 成一般式（1-2B)所示之1，3_環己二酮衍生物後，使用磷 酸、硫酸等予以脱水環，製得一般式（1 - 2 C )所示之烯_ 。使其Birch還原成飽和_後，與胼反應以調製一般式 (1-2E)所示之亞胺衍生物之陰離子。於其中使烷基或芳 基鹵化物反應以導入R 2加水分解後使再生的羰基，例 如為.二ϊί烷衍生物後以鎳等予以還原、可製得含一般式 (I-3ah)及一般式（I-3be)之一般式（d)。 卜3· —般式（I-3aa)及一般式（I-3ae)--般式（I-3ag) 之製造 為一般式（h)所示之化合物時，可如下述予以製得。 Ο ό _1 …R1 R1 (1-3Α) F^OCHCOCHj ^ ο
NaOCH, (1-3Β)
(1-3E) U/NHj
(1-3F) 1-----—^wi -----I--訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (1-3D) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 .R1 .R1
2.NaOH U/Nlh (1-3G) " (1-3H) 、R 2及M 2係與上述相同） 2. TsOH 3. PdfHj • R2·!^2
(其中，R 1 、 換言之，使一般式（1 - 3 A )所示之璟己酮衍生物成烯胺後 - 98 -/3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明說明（Μ) ，使3 - 丁烯-2 - _反應成二酮（1 - 3 C )。藉由魯賓遜璟化 反應予以環化，且與2 - ( 2 -溴乙基）-2 -甲基-1，2 -二噁Η 烷反應，再於其中進行Brich還原，醛醇縮合，再予以 Brich還原，製得一般式（1-3H)所示之菲衍生物。然後 ，使有機金屬試藥R2-M2反應以導入R2，在有對甲苯 磺酸等酸觸媒存在下脱水，再於有Pd-C、Rh-C、Pt-C、 Pd(OH)2 等之過渡金屬觸媒存在下加氫，可製得含一 般式（I-3aa)之一般式（h)。為一般式（i)所示之化合物 時，亦可如下述製得。 ©
OHC
CO, Η KMnO. ho2c
Zn-Mg
C02H (1-3Κ) ΓΓΑ
1) Me3Sia 2) n-DuU 3) R2X (1-3L) (1-3M)
(1-3N) -----1--------------訂·--------*^11^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
1) H2NNH2 2) KOH 3) HT
2) K0H 3) HT
OivfcjSia 2) n-BuU 3) R!X
RJ
(1-3Γ) (1-30)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公釐） 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明說明（0) (其中，R1、R2及X係與上述相同） 換言之，使丁醛與溴化3, 3 -乙烯基二氧化丙基鎂反應增 碩成6碩而成羥基醛衍生物（1 - 3 I )。以過錳酸鉀等之氧 化劑予以氧化，形成酮羧酸（1 - 3 J )後，使羰基以鎳汞齊 等予以還原成羧酸（1-3K)。使用聚磷酸（P.PA)，硫酸等 予以脱水還原化以製得一般式（1 - 3 L )所示之八氬菲二酮 。然後，使一個羧基予以保護後，例如經由矽烷烯醇醚 等以導入取代基R 2。除去保護基，進行相同的反應， 在相反側導入取代基R 1 ,可製得含一般式（卜3 a e )之一 般式（i)所示之化合物。 7-4. — 般式（I-3ca)--般式（I-3ct)、一般式（I-3da) 〜一般式（I-3dp)、一般式（I-3ea)〜一般式（I-3em)、 一般式（I-3fa)〜一般式（I-3fx)、一般式（I-3ga)〜一 般式（I-3gp)及一般式（I-3ha)--般式（I-3hr)之製造 (n, m中至少一個為1, L1 ， L2為單鍵時） 一般而言，使用 R1-h(T)hM, R2 R 丨"丨 X2-(c)-R2 (其中，環A、環C傺與上逑一般式（I)中相同，R1 、R2 、Μ 1 、Μ 2、X 1 、X 2係與上述相同）
來取代有機金屬試藥R-M1或R1 -Μ2或鹵化物R1 -X1 或R 2 - X 2等，或可藉由預先調製對應的酮，醛等予以 製造。例如，如下述在1，4 -環己二酮單縮醛中使含璟A -ί 0 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公釐） -----1--------------訂--------1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7 五、發明說明（9?) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 之有機金屬試藥反應，在有對-甲苯磺酸等之酸觸媒存在 下予以脱水後，在有Pd-C、 Rh-C、 Pt-C、 Pd(0H)2等之 過渡金屬觸媒存在下加氫予以還原，且除去保護基，可 製得璟己酮衍生物（2 - A )。 Ο〇〇3 I #^Κ>〇〇3
HO r1^>^>0〇3 R>-<SK>〇 (2-A) (其中，環A、R 1、M 1傺與上述相同） 使其應用一般式（h )所示之化合物的製法時，可製得 十四氫菲（2-B)。另外，使含環C之有機金屬試藥反應 ,製得醇（2-C)。使其在有對-甲苯磺酸等之酸觸媒存在 下脱水後，在有Pd-C、 Rh-C、 Pt-C、 Pd(0H)2等之金屬 觸媒存在下加氫，可製得一般式（I )所示之化合物（2 - D )。
(2-Q OH (2-D) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (2-E) (其中，環A 、璟C 、R 1 、R 2、M 2係與上述相同） -1 0 1 -本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明說明（ 7 - 5· —般式（3-C)之製造（n、m中至少一個為1、L1、 L2為單鍵或CH2 CH2時，至少一個為CH2 CH2 ) 一般而言，使用下逑之試藥來取代上逑（1)所使用的 有機金屬試藥R - Μ 1或R 1 - Μ 2予以製得。 R,-h(V^C=CMi R,-h(T^CH2 GHNPPhi !VfC=C--(c)-R2 (其中，環A、環C、R1、R2、Μ1、M2傺與上述相同） 使用導入上述化合物（2 - E )之相同的中間體（2 - B )的製 造法如下所述，
(2-B) (3-A) c 三 o(2^R2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ~Hj〇
c=c (3-B) 你R2 h2
(3-Q 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中r環A、環C、R 1、R 2、M 1、M 2俗與上述相同） 換言之，在十四氫菲（2-B)中使含環C之有機金屬試藥 (乙炔化物）反應，製得醇（3 - A )。在其在有對-甲苯磺酸 等之酸觸媒存在下脱水後，在有Pd-C、Rh_C、Pt-C、 Pd(0H)2等之金屬觸媒存在下加氫，可製得一般式（I) 所示之化合物（3 - C )。同樣地，在十四氫菲（2 - B )中使含 環C之維悌希試藥反應，製得烯烴（3 - D )。使其在有P d - C 、Rh-C、Pt-C、Pd(0H)2等之金屬觸媒存在下加氫，亦 - 1 0 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明說明 可製得一般式（I)所示之化合物（3-C)。
(3-Q (其中，環A、環C、R 1、R 2傺與上述相同） 另外，亦可如下述予以製得。
(3-Q -----------丨•裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中，環A、環C、R1、R2傺與上述相同） 換言之，在十四氫菲（2 - B )中使甲氣基甲炔化物反應， 加水分解，製得醛（3 - E )。於其中使含璟C之維悌希試 藥反應，製得烯烴（3-F)。使其在有Pd-C、Rh-C、Pt-C、 Pd(OH)2等之金屬觸媒存在下加氫，可製得一般式（I)所 示之化合物（3 - C )。 8·其他的一般式（I)之製造 一 1 0 3 -本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]〇x 297公t ) 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明 8-1· —般式（I-3dd)--般式（I-3dg)、一般式（I-3be) --般式（I-3bh)之製造（Z為鹵素、氰基等之極性基時） 如下述予以製造。
(其中，R、X1、X2傜與一般式（I)相同，R1為烷基、 X為碘或溴） (a )於酮（1 - 1 )中使嗎啉、嘧啶等之2級胺反應以調製 -104- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------_--------------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（) 烯胺（卜2 )。 （ b )然後，使甲基乙烯_反應後，在酸性條 件下璟化所得的烯酮衍生物予以B i r c h還原，以製得八 氫菲酮（1 - 3 )。在化合物（卜3 )中使有機金屬試藥（R - Μ ) (Μ 為 MgCl、MgBr、Mgl、Li、Β(0Η)2 等之含金屬基）反 應，所得的醇以對-甲苯磺酸等之酸觸媒予以脱水，製 得烯烴衍生物（卜4)。（e)使其在有Pd-C、Rh-C、Pt-C、 P d ( Ο Η ) 2等之金屬觸媒存在下加氫、可製得八氫菲衍生 物（1 - 6 )。 （ g )另外，使用金屬鋰與碘或溴予以成鹵化物 (1 - 7 )後，（h )使氟化鉀等反應，可製得氟衍生物（1 - 8 ) 。或可使用金屬鋰與MEC-31等之氟化劑自（1-6)以1工 程導入（1-8)。而且，（d)於菲酮（1-3)中使維悌希試藥 (C Η 3 0 C H = P P h 3 )反應，加水分解，可得醛（卜5 )。 （ k ) 於其中使維悌希試藥（RCH= PPH3 )反應，製得烯烴（1-12) 。（1)使其在有Pd-C等之金屬觸媒存在下加氫，製得L為 乙烯鏈之化合物（3 - C )、 （ i )於化合物（1 - 6 )中在有氣化鋁 等之路易斯酸觸媒存在一使草酸二氯化物等反應製得的 酸氯化物（卜9 ) ( f )中使胺反應成醯胺（1 - 1 0 )後，（j )使 用硫酸、氧氣化磷等予以脱水，可製得氰基衍生物 (卜 11) 〇 8 - 2. — 般式（I-3ah)〜——般式（I-3ap)、一般式（I-3dh) --般式（I-3dp)之製造（Z為鹵素、氣基等之極性基時） 如下述予以製得。 -10 5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公釐） ------_------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7 五、發明說明（、#)
2-
F3
-5 2-
F 2 earn/ i_l in 1·ϋ ϋ a^i ^1· ϋ ϋ n 11 I— I— Hi ·ϋ ϋ ^ 0 1_1 mmrntw —ϋ I n in I t ^-VU 口(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 ο 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）
F
F 經濟部智慧財產局員工消費合作社印？农 1229120 A7 _B7_ 五、發明說明（\β) (其中，R、 X1、Χ2偽與一般式（1)中相同） (a)使萘醋酸衍生物（2_1)藉由氛化亞硫醯基等成酸氯 化物（2-2)，且（6)在有氯化鋁等之路易斯酸存在下使乙 烯氣體反應，製得四氫菲（2 - 3 )。然後，（c )與上述（8 - 1 ) 時相同地，使在機金屬試藥U-M)(M為MgCl、MgBr、Mgl 、Li、B(0H)2等之含金屬基）反應後，脱水、加氫、且 藉由溴化氫酸等以除去保護基、可得化合物（2 - 4 )。（ d ) 於其中使氟化劑（F - T E D A - B F 4等）作用，製得化合物（2 - 5 ) 。（e)另使氟化劑（DAST等）反應，可得四氟物（2-6)。（f) 使其在有三乙胺等3级胺存在下使Pd-C做為觸媒予以還 原，可製得二氟四氫菲衍生物（2-7)。 (g )另使化合物（2 - 7 )以正丁基鋰處理後，使氟化劑 (NFSi等）反應，可製得三氟四氫菲衍生物（2-8)。而且 ,(h)在化合物（2-4)中使氟化劑（MEC-31等）反應，可得 化合物（2-9)。（i)於其中使三氟甲烷磺酸酐反應成三氟 化物（2-10)後，U)使钯錯體等做為觸媒使気化銅反應 ,可製得衍生物（2-11)。而且，使化合物（2-9)以氫化 鈉等成鈉鹽後，使氛二硫磺酸-S-乙基反應，製得二硫 碩酸酯。（k )使其使用氟化氫-蜜胺錯體等予以氟化，可 製得三氟甲氧基衍生物（2 - 1 2 )。 8-3. — 般式（I-3ab)--般式（I-3ad)、一般式（I-3da) 〜一般式（I-3db)之製造（Z為鹵素、氡基等之極性基時） 可如下述予以製造。 -10 7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------：------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7 五、發明說明)
3-4 3-5 3-6 (其中，R、X1、X2偽與一般式（I)中相同，R1可為具 取代之烷基，X為氛原子、溴原子或碘原子） (a)使9, 10-二氫菲在有氣化鋁等存在下予以醯化（3-2) 、（b)且使用鋅水各等使羰基還原、製得單烷基物（3-3)。 (c)使其以金屬或金屬鹽做為觸媒予鹵化，製得化合物 (3-4)。（d)使其以碘化銅等做為觸媒與甲氧化鈉反應， 製得甲氧基衍生物（3-5)。另外，以鹽酸，溴化氫酸等 加水分解，可製得化合物（3-6)。該化合物可藉由與上 述（8-2)中所記載的製造方法進行，可變換成一般式（I) 所示之各種衍生物。 8 - 4· 一般式（I-3ba)--般式（I-3bd)、一般式（I-3dq) --般式（I-3du)、一般式（卜3ga)--般式（I-3gd)之 製造（Z為鹵素，氡基等之極性基時） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i i^i —ϋ —Bi I— I— I ϋ n 1_1 1 an
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7_ 五、發明說明（^7) (d)使上逑（8-3)所記載的9, 10 -二氫菲衍生物（3-4)在 有過氧化物存在下以N -溴琥珀酸醯亞胺等予以二溴化， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 且使用鋅，碘化鈉等脱鹵化可製得化合物（4 - 1 )。 （ e〜f ) 該化合物藉由上逑（8-3)所記載的方法，可容易地導入 羥基衍生物（4-3)中。另外，化合物（4-3)可藉由與上述 (8_2)所記載的相同製法進行，製得一般式（I)所示之各 種衍生物。 8-5. — 般式（I-3bi)--般式（I-3bu)、一般式（卜 3ge) --般式（I-3gu)之製造（Z為鹵素、氨基等之極性基時） 且芴架構時（lie)可如下述予以製造 5-1 5-2 5-3 -…e-令 5^4 5-5 5-6 (a «· e )以芴（5 - 1 )為開始物質，藉由上述（8 - 3 )所記載 的方法，容易地導入羥基衍生物（5-6)中。另外，化合 物（5 - 6 )可藉由上述（8 - 2 )所記載的相同方法，製得一般 式（I)所示之各種衍生物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此等為製造法例，本專利之化合物亦可藉由其他的方 法製造。如此，可使用與一般式（I)所示之化合物混合 的向列液晶化合物之較佳例，於本發明提供的組成物中 ,第一成份偽至少含有1種一般式（I)所示之化合物， 其他的成份尤以至少含有1種下述第二成份〜第四成份 較佳。 -10 9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 五、發明說明（1 〇8 ) 換言之，第二成份爲氟系（鹵素系）之p型液晶化合物 ，係由下述一般式（A1)〜（A3)所示之化合物所成者。
(其中，R6係表示碳數1〜12之烷基，且此等可爲直鏈 肇 狀、亦可以爲具甲基或乙基之支鏈，可具有3〜6碳環之 環狀構造，基內存在的任意之-CHr-可藉由-0-、<：11=(：11-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-、或-C三C-交換，基 內存在的任意氫原子可藉由氟原子或三氟甲氧基取代， 惟以碳數爲2〜7之直鏈狀烷基、碳數2〜7之直鏈狀1-烯 基、碳數4〜7之直鏈狀3-烯基、末端以碳數1〜3之烷氧 基取代的碳數1〜5之烷基較佳。而且，因支鏈而產生不 對稱碳數時，化合物可以爲光學活性或消旋體。 環A、環B及環C各爲獨立的反式-1，4 -伸環己基、 · 反式-十氫萘-反式-2,6-二基、以1個以上氟原子取代 的1，4 -伸苯基、以1個以上氟原子取代的萘-2，6 _二基 、以1個氟原子取代的四氫萘-2，6 -二基、以氟原子取 代的1，4-伸環己烯基、l，3-二噁烷-反式-2,5-二基、嘧 啶-2，5 -二基或吡啶-2，5 -二基，惟以反式-1，4 -伸環己 基、反式-十氫萘-反式-2,6-二基、以氟原子取代的萘 -2,6-二基或以1〜2個氟原子取代的；!〆_伸苯基較佳 -110- 1229120 五、發明說明（1〇9 ) 。尤其是環B以反式-1，4-伸環己基或反式-十氫萘-反 式·2,6-二基時，以環A爲反式·1，4-伸環己基較佳、 環C爲反式-1,4-伸環己基或反式-十氫萘-反式-2,6-二 基時，環Β及環Α以反式-1，4-伸環己基較佳。而且， (A3)中環Α以反式-；ι，4-伸環己基較佳。 La、Lb及Le爲連結基，各爲獨立的單鍵、乙烯基 (_CH2CH2-)、1，2-伸丙基（-CH(CH3)CH2-及 -CH2CH(CH3)-)、1,4-伸t*、-coo-、-oco-、-ocf2-、-CF20-、-CH= CH-、-CH= CF-、CF= CH-、-CF= CF-、 -〇C-或-CH= NH= CH-，以單鍵、伸乙基、1，4-伸丁基、 -C00-、-OCF〗-、-CF2O-、-CF = CF -或-C Ξ C - f圭， 尤以單鍵或伸乙基更佳。此外，於（A2)中至少2個爲 單鍵。 環Z爲芳香環之下述一般式（La)〜（Lc)所示。
(其中，Ya〜Yj係爲各爲獨立的氫原子或氟原子，於（La) 中，丫3及Yb中至少1個爲氟原子較佳，（Lb)中Yd〜Yf 中至少1個爲氟原子較佳，尤以Ya爲氟原子更佳）。 末端Pa爲氟原子、氯原子、三氟甲氧基、二氟申氧 基、三氟甲基或二氟甲基或2個以上氟原子取代的碳數 2或3之院氧基、院基、燒基或稀氧基、以氟原子、三
-111- 1229120 五、發明說明（！1〇) 氟甲氧基或二氟申氧基較佳，以氟原子更佳。） 而且，（A2)中本發明之一般式（I)所示之化合物除外。 第三成份爲氰系之p型液晶化合物，由下述一般式（B 1) 〜（B3)所示之化合物所成者。
(B2)
(B3) (其中Re爲碳數1〜12之烷基，且此等可爲直鏈狀、亦 可以爲具甲基或乙基之支鏈，亦可以具有3〜6碳環之環 狀構造，基內存在的任意之-CH2-可藉由-0-、（：11=(：1^-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-、或-C^C-交換，基 內存在的任意氫原子可藉由氟原子或三氟甲氧基取代， 惟以碳數爲2〜7之直鏈狀烷基、碳數2〜7之直鏈狀1 -烯 基、碳數4〜7之直鏈狀3-烯基、末端以碳數1〜3之烷氧 基取代的碳數1〜5之烷基較佳。而且，因支鏈而產生不 對稱碳數時，化合物可以爲光學活性或消旋體。 環D、環E及環F各爲獨立的反式-i，4-伸環己基 、反式-十氫萘-反式-2,6-二基、以1個以上氟原子取 代的1，4-伸苯基、以丨個以上氟原子取代的萘-2,6_二 基、以1個氟原子取代的四氫萘-2，6 _二基、以氟原子 取代的1,4-伸環己烯基、丨，、二噁烷-反式-2,5-二基、 嘧D定-2,5-二基或吡啶-2,5_二基，惟以反式-丨，^伸環己
-112- 1229120 五、發明說明（111 ) 基、反式•十氫萘-反式- 2,6 -二基、以氟原子取代的萘 -2,6-二基或以1〜2個氟原子取代的1,4-伸苯基較佳、 。尤其是環E以反式-1，4 -伸環己基或反式-十氨蔡-反 式-2,6-二基時，以環D爲反式-i，4-伸環己基較佳、 環F爲反式-1，4-伸環己基或反式-十氫萘-反式-2,6-二 基時，環D及環E以反式-1，4-伸環己基較佳。而且， (B3)中環D以反式-l，4-伸環己基較佳。
Ld、Le及Lf爲連結基，各爲獨立的單鍵、伸乙基 (-CH2CH2-)、1，2-伸丙基（-CH(CH3)CH2-及 -CH2CH(CH3)-)、1，4-伸丁基、-000-、-0(：0-、-0€?2-、-CF20-、CH-、-CH= CF-、CF= CH-、-CF= CF-、 • 〇C-或-CH=NH二CH-，以單鍵、伸乙基、M-伸丁基、 -COO- > -OCF2-、-CF20-、-CF=CF -或- CeC -較佳， 尤以單鍵或伸乙基更佳。此外，於（B3)中至少2個爲單 鍵。 環Y爲芳香環之下述一般式（Ld)〜（Lf)所示。
(其中，yk〜Yg係爲各爲獨立的氫原子或氟原子，於（Le) 中，γη及Y。中至少1個爲氟原子較佳。 末端Pb爲氰基（-CN)、氰氧基（-0CN)或-CsCCN。惟 以氰基較佳。 -113- 1229120 五、發明說明（1 12 ) 而且，（B2)中本發明之一般式（I)所示之化合物除外。 第四成份爲誘電率異方性爲0之非極性液晶，由下述 一般式（C1)〜（C 3)所示之化合物所成者。
(C1) (C2) (C3)
(其中，Rd及Pe係表示碳數1〜12之烷基，且此等可爲 直鏈狀、亦可以爲具甲基或乙基之支鏈，可具有3〜6碳 環之環狀構造，基內存在的任意之-CH2-可藉由-0-、 CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-、或-C = c-交換，基內存在的任意氫原子可藉由氟原子或三氟甲氧 基取代，惟以碳數爲2〜7之直鏈狀烷基、碳數2〜7之直 鏈狀1-烯基、碳數4〜7之直鏈狀3-烯基、炭數1〜3之直 鏈烷氧基或末端以碳數1〜3之烷氧基取代的碳數1〜5之 烷基較佳。尤其以至少一方爲碳數1〜7之直鏈狀烷基、 碳數2〜7之直鏈狀1-烯基或碳數4〜7之直鏈狀3-烯基 更佳。 環G、環Η 、環I及環J各爲獨立的反式-1，4-伸環己 基、反式-十氫萘-反式-2,6-二基、1〜2個以氟原子或甲 基取代的1,4-伸苯基、1個以上以氟原子取代的萘-2,6-二基、1〜2個氟原子取代的四氫萘-2,6-二基、1〜2個 以氟原子取代的1,4-伸環己烯基、1,3-二噁烷-反式·2,5- -114- 1229120 五、發明說明（113) 二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基，惟於各化合物 中以1個以內爲反式-十氫萘-反式- 2,6 -二基、1個以 上以氟原子取代的萘-2,6-二基，以氟原子取代的1,4-伸環己燦基、1，3 -二n惡院-反式-2，5 -二基、喷B定-2，5 -二 基或吡啶2,5-二基較佳，其他的環則以反式-14-伸環己 基或1〜2個以氟原子或甲基取代的1，4-伸苯基較佳。 Lg、Lh及Lj爲連結基，各爲獨立的單鍵、伸乙基 (-CH2CH2-)、1，2-伸丙基（-CH(CH3)CH2-及 -CH2CH(CH3)-)、1，4-伸 TS、-C00-、-0C0-、-0CF2-、-CF20-、_CH= CH_、_CH= CF-、CF = CH_、_CF= CF-、 -C = C-或-CH= NH= CH-，惟以單鍵、伸乙基、1，4-伸丁 基、-COO-、-OCO-、-〇CF2-、-CF20·、-CF= CF-或 -CeC-或- CH=NN=CH-較佳、（C2)中至少有1個，而 (C3)中至少有2個爲單鍵者較佳。 而且、（C2)中本發明之一般式⑴的化合物除外。 (C 1)中較佳的形態爲下述之一般式（c 1 a)〜（C 1 h)所示 者0
-115- 1229120 五、發明說明（1 14 ) 上述各式中、r/及Rg各爲獨立的碳數1〜7之直鏈狀烷 基、碳數2〜7之直鏈狀1-烯基、碳數4〜7之直鏈狀3-烯 基、碳數1〜3直鏈狀烷氧基或末以碳數1〜3之烷氧基取 代的碳數1〜5之直鍵狀院基’惟至少一方爲碳數1〜7之 直鏈狀烷基、碳數2〜7之直鏈狀卜烯基或碳數4〜7之直 鏈狀3-烯基。惟環G1〜環G3爲芳香環時、對應的R爲1· 烯基及烷氧基除外，環Η1〜環H3爲芳香環時、對應的R 爲卜烯基及烷氧基除外。 環G1及環Η1各爲獨立的反式-1，4-伸環己基、反式-十 氫萘-反式-2，6-二基、1〜2個以氟原子或甲基取代的1， 4-伸苯基、1個以上以氟原子取代的萘-2,6-二基、1〜 2個氟原子取代的四氫萘-2,6-二基、1〜2個以氟原子 取代的1，4-伸環己烯基、1，3-二噁烷-反式-2,5-二基、嘧 啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基，惟於各化合物中以1個 以內爲反式-十氫萘-2,6-二基、1個以上以氟原子取代 的萘-2,6-二基，1〜2個以氟原子取代的四氫萘-2,6-二 基，以氟原子取代的1，4-伸環己烯基、1，3-二噁烷-反式-2,5-二基、嘧啶_2,5_二基或吡啶2,5-二基較佳，此時其 他環以1個以內爲反式-1，4-伸環己基或1〜2個以氟原 子或甲基取代的1，4-伸苯基。環G2及環Η2各爲獨立的 反式-1，4-伸環己基、反式-十氫萘-反式-2,6_二基、1〜 2個以氟原子或甲基取代的1，4 -伸苯基、1個以上以氟 原子取代的萘-2，6-二基、1〜2個氟原子取代的四氫萘 -2，6-二基，惟各化合物中以1個以內爲反式-十氫萘_
-116- 1229120 五、發明說明（115) 反式-2,6-二基、1個以上以氟原子取代的萘-2,6-二基 ’ 1〜2個氟原子取代的四氫萘-2，6-二基較佳，此時其他 環爲反式-1，4-伸環己基或1〜2個以氟原子或甲基取代的 1，4-伸苯基。環G3及環H3各爲獨立的1〜2個以氟原子 或甲基取代的1，4-伸苯基、1個以上以氟原子取代的萘-2 ，6-二基、1〜2個氟原子取代的四氫萘-2,6-二基，惟各 化合物中以1個以內爲佳，1個以上以氟原子取代的萘 -2,6-二基，1〜2個氟原子取代的四氫萘-2,6-二基較佳。 (C2)中較佳的形態可以爲下述之一般式（C2a)〜（C2m) 所示者。
(C2h) (C2i) (C2j) (C2d) (C2k)
12 /-R0 (C2e) (C2g)
上式中、環Gl、環G2、環G3、環HI、環H2及環H2與上 述相同、環II與環G1、環12與環G2、環13與環G3各爲相 同。而且，於上述各化合物中以1個以內爲反式-十氫 -117- 1229120 五、發明說明（we) 蔡-反式-2,6-二基、1個以上以氟原子取代的萘-2,6-' 1〜2個以氟原子取代的四氫萘-2,6-二基、以氟 原子取代的1，4-伸環己烯基、1，3-二噁烷-反式-2,5-二基 、嘧、陡-2,5-二基或吡啶-2,5-二基較佳，此時，其他環 爲反式-1，4·伸環己基或1〜2個以氟原子或甲基取代的 1，4 **亞苯基。 其次，（C3)中較佳的形態爲下述一般式（C3a)〜（C3f) 所示者。
(其中，環G1、環G2、環H1、環H2、環II及環12係與上 述同義，且環II係各與環G1或環J2或環G2同義；而且， 於上述各化合物中，1個以內爲反式-十氫萘-反式-2， 6-二基、以1個以上氟原子取代的萘-2,6-二基、以1〜 2個氟原子取代的四氫萘-2,6-二基’以氟原子取代的1， 4 -伸環己烯基，1，3 -二噁烷-反式-2，5 -二基、嘧啶-2，5 ·
-118- 1229120 A7 _B7_五、發明說明（W) 二基或吡啶-2, 5 -二基較佳，此時，其他的環為反式-1， 4-環己烯基或1〜2個以氟原子或甲基取代的1,4 -亞苯基） 實施例 於下述中以實施例更詳細地說明本發明，惟本發明不 受此等實施例所限制。 (實施例1 ) 2 -丙基-7 - ( 3，4 , 5 -三氟苯基）-9，1 0 -二氫菲 之製造 (ΝΗ2)2, ΚΟΗ DEO 卜
〆 F
\7 , NalQ4 ^ H2S04 , AcOH
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 _F — Pd(PPh3)4.THF 使360g氯化鋁之1JI氯化亞甲基懸濁液冷卻至0°C、且 滴入250g丙酸氯化物之8ϋ0πι1氯化亞甲基溶液。滴完後 在同溫—度下攪拌30分鐘後，滴入4 4 3 g 9 ,10-二氫菲之 8 0 0 m 1氯化亞甲基溶液。再攪拌1小時後，加入冰水使 反應糸停止反應。使有機層分離，使水層以氛化亞甲基 萃取，使有機合併。以水、飽和重曹水，飽和食鹽水洗 淨，以無水硫酸鈉乾燥。餾去溶劑，藉由柱色層分析法 精製、製得504g 1-(9，10 -二氫菲-2-基）-丙烷-1-酮。 使497g 1-(9,10 -二氫菲-2-基）_丙烷-1-酮懸浮於3JI二 乙二醇中，加入4 2 1 g胼水和物，在1 0 0 °C下加熱攪拌1 -----1--------------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填k本頁) -119- 1229120 A7 _B7_ 五、發明說明ΟΟ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 小時。使溫度升至120°C，餾去未反應的胼後，使溫度 下降。加入1 3 . 9 g氫氧化鉀，注意發泡且在1 6 0 °C下加 熱攪拌2小時。回復至室溫，加入甲苯及水，使有機層 分離。使有機層以飽和重曹水，水，飽和食鹽水洗淨， 以無水硫酸鈉乾燥。餾去溶劑，藉由柱色層分析法予以 精製，製得361层2_丙基-9，10-二氫菲。在33(^2-丙基 -9, 10 -二氫菲之300ml 1，2 -二氯乙烷溶液中加入2.4JL醋 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 酸、12ml硫酸、6 0 0 ml水、2 2 6 g碘、165g過碘酸水合物 ，在内溫5 0 °C下攪拌3小時。冷卻後，加入亞硫酸姥鈉 水溶液以使殘留的碘分解後，加入氯化亞甲基使有機層 分離。使有機層以飽和重曹水、水、飽和食鹽水洗淨， 且以無水硫酸鈉乾燥。餾去溶劑，藉由柱色層分析法予 以精製，製得2 4 5 g 2 -碘-7 -丙基-9 , 1 0 -二氫菲。在1 0 0 g 2-碘-7-丙基-9，10-二氫菲之3001111 1〇溶液中加人3.3层 肆（三苯基隣）钯（0)、在室溫下攪拌，於其中使由79g 3，4, 5 -三氟溴苯與9. lg鎂調製的格利雅試劑反應。在 室溫下攪拌2小時後，冷卻至室溫，加入水，以甲苯萃 取，使有機層以水，飽和食鹽水順序洗淨，以無水硫酸 鈉脱水乾燥。餾去溶劑，使所得的粗生成物以矽膠柱色 層分析法（己烷）予以精製，另再自乙醇中3次再結晶， 製得45g 2 -丙基- 7- (3,4，5 -三氟苯基）-9,10 -二氫菲之 白色結晶。測定其相轉移溫度時，在自結晶相之升溫時 6 8 °C時轉移成等方性液體相。 -1 2 0 -本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 _B7 五、發明說明（"9 ) NMR : δ =0.99(tv J=7Hz, 3H), δ=1·65(ιη、2H)、6=2.52(t、J=7Hz、2H)、δ = 2.88(s、4Η)、δ=6·9〜7·6(ιη、8Η) MS : m/e=352(M-f) 同樣地製得下述之化合物。 2-丙基- 7- (4-氟苯基）-9,10-二氫菲 2-丙基-7-(3,4-二氟苯基）_9，10-二氫菲（：114(〇2.0)1 2-丙基- 7- (3 ,5-二氟苯基）-9, 10-二氫菲 2-丙基- 7- (4-三氟甲氧基苯基）-9,10 -二氫菲 2 -丙基- 7- (3 -氟-4-三氟甲氧基苯基）-9,10 -二氫菲 2-丙基-7- (3, 5 -二氟-4-三氟甲氣基苯基）-9,10-二氫菲 2-丙基- 7- (4 -二氟甲氣基苯基）-9,10 -二氫菲 2 -丙基-7- (4 -三氟甲基苯基）-9,10 -二氫菲 2-丙基- 7- (3 -氟-4-三氟甲基苯基）-9,10 -二氫菲 2-丙基- 7- (3 ,5 -二氟-4-三氟甲基苯基）-9,10 -二氫菲 2-丙基- 7- (4-氯苯基）-9，10-二氫菲 2-丙基- 7- (3-氟-4-氯苯基）-9,10-二氫菲 2-丙基- 7- (3 ,5 -二氟-4-氯苯基）-9,10 -二氫菲 2-丙基-7- (4-氟苯基）-笏 2-丙基- 7- (3，4-二氣苯基）-¾ 2-丙基- 7- (3,5-二氣苯基）-怒 2-丙基- 7- (3,4,5 -三氟苯基）-芴 C 13 61 2-丙基-7- (4-三氟甲氣基苯基）-芴 2 -丙基-7- (3 -氟-4-三氟甲氧基苯基）-怒 2 -丙基- 7- (3 ,5 -二氟-4 -三氟甲氧基苯基）-怒 -12 1- -----I------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7_
五、發明說明（l-O (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2-丙基- 7-(4-二氟甲氣基苯基卜笏 2-丙基-7-(4-三氟甲基苯基）-笏 2-丙基- 7_(3-氟-4-三氟甲基苯基）-芴 2 -丙基- 7- (3，5~二氟-4-三氟甲基苯基）-芴 2-丙基-7- (4-氣苯基）_芴 2-丙基-7-(3-氟-4-氯苯基）-笏 2 -丙基- 7- (3，5 -二氟-4-氯苯基）-场 (實施例2 ) 2-丙基-7-(3,4-二氟苯基乙炔基）芴之製造
F
Et3N , DMF 使2-碘-7-丙基-芴在二甲基甲醯胺及三乙胺中在有肆 (三苯基膦）鈀（0)存在下與4-乙炔基-1，2-二氟苯反應， 以矽膠柱色層分析法（己烷）精製、自乙醇中再結晶，製 得2-丙基- 7-(3，4-二氟苯基乙炔基）-芴。 同樣地製得下述之化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印？衣 2-丙基-7M4-氟苯基乙炔基）-笏 2-丙基- 7-(3，4-二氟苯基乙炔基）-芴 2-丙基- 7-(3，5-二氟苯基乙炔基）-笏 2-丙基- 7- (4 -三氟甲氧基苯基乙炔基）-怒 2-丙基- 7- (3 -氟-4-三氟甲氣基苯基乙炔基）-芴 2-丙基- 7-(3，5-二氟-4-三氟甲氣基苯基乙炔基）_芴 2-丙基-7-(3, 4 ,5-三氟苯基乙炔基）-芴 2-丙基- 7-(4-二氟甲氧基苯基乙炔基）笏 -1 2 2 - 1229120 A7 B7 五、發明說明0-0 基基基基基基基基基基基基基菲基基基基 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
基基基H及 施 I I I I I I I I I I I I I 一 - * 一一 lit? 一一一 實一气 2222222222222 二 2 2 2 2 葡 2 2 2 /S 例 氟
Maa2Z9,基基 :苯甲¥炔基-9U U KZ,基 κ)-Ν3ί本S)JJ 苯㈣一一一 M ^基基 g氟4炔苯4 基 · A -乙苯苯 甲-氟陘 I 氟基氟氟 氟>4二苯-4二苯二二 三氣 5 氯氣 1〇 氣 45 笏 芴 I \1/ 芴基 )-炔 基乙 炔基 乙苯 基 炔 乙 基 苯 氟 三 芴 菲 氫二 菲 菲 氫氫二二 菲 氫二 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基 快 乙 基 苯 基 氧 甲 氟 三 基 炔 乙 基 苯 基 氣 甲 氟 三- 4- 氟 菲 氫二 菲 氫二 基 炔 乙 基 苯 基 氧 甲 氟 三- 4 I 氟二 基)-炔基 乙炔 基乙 苯基 基苯 氧基 甲甲 氟氟 二三 菲 氫菲 二氫 0-二 氟 氟二 9 基 )-炔 基乙 炔基 乙苯 基基 苯甲 基氟 甲三 氟4-三- 基 炔 乙 基 T 氟 苯T二-氯氟5-氟 基 9 菲 V 9苯)-氫10)-氟基 二9,基三苯 0-)-炔5-氟 ,1基乙4,三 一 快基 3 5 乙苯 I 4 基氯-73, 苯4-基-( 0 ,1 丙-7 基 丙 菲 氫二 菲 氫二 β I 氫
--------訂---------AWI 二 二 菲 氫二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（π) 之製造
使實施例1所得2-碘-7-丙基-9,10-二氫菲依定法成 苯酚體後，使所得的7-丙基-9, 1G-二氫菲-2-醇在氛化 亞甲基中，徐徐地加入四氟硼酸Ν，（Γ -二氟- 2,2夂二吡 啶（MEC-3 1),再於室溫下攪拌小時。加入水，10%氫 氧化鈉水溶液以使過剩的氟化劑分解，且以稀鹽酸回復 至酸tf後，分取有機層。水層以二氛甲烷萃取，使有機 層合併。以水、飽和食鹽水洗淨，以無水硫酸鈉脱水乾 燥。餾去溶劑，使所得的粗生成物以矽膠柱色層分析法 (己烷及甲苯）分離精製、各製得1-氟-7-丙基-9,10-二 氫菲2 -醇及3 -氟-7-丙基-9, 10 -二氫菲-2-醇。 使所得的卜氟-7-丙基-9, 10-二氫菲-2-醇溶解於氯化 亞甲基中，加入無水三氟甲烷磺酸予以懸濁、冷卻至5 °C 。激烈攪拌且滴入吡啶、再攪拌1小時。加入水使反應 -1 2 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------；------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7 合以 層， 機淨 有洗 使水 ，鹽 取食 萃和 烷飽 甲， 氯水 二 ， 以水 層 曹 水重 〇 和 層飽 iz 機、 有酸 取鹽 分稀 ，以 止， 停併 予 法 析 分 層 色 柱 膠 矽 以7 ，氟 後1-劑酸 溶磺 去烷 餾甲 。氟 燥三 乾得 鈉製 酸 ， 硫製 水精 無以 基 丙 菲 氫二 基
與 其 K 由 傺 物 此 /(V 酸 硼 基 苯 氟 三 三 以鉀至 C 酸卻 後磷冷 應及 ， 反，後 酸0)然wffi(。 基)a時 甲膦小 三基10 及苯拌 劑三攪 試—下 雅II°C J 與 ο 和 } 8 格得 ， 的製 製解 調分 鎂水 與加 苯酸 溴鹽 氟稀 中 胺 醯 甲 基 甲 三 在 鹽得 食所 和使 飽劑 ,溶 水去 以餾 層 〇 機燥 有乾 使水 , 脱 取納 萃酸 苯硫 甲水 以無 ，以 水 ， 入淨 加洗 , 序 溫順 室水 ^ ^ ^ 析1程 分7工 層氟的 色8-樣 柱得同 膠製以 矽 ，。 以晶菲 物結氫 成再二 生次0-粗 3 ， 的中-9 烷 己 氫氫二二 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 地 222222 _ _ - ϊ ϊ ϊ ϊ 一 i 同氟氟氟氟氟氟氫 氟 _ 。：3 基基基基基基 基 製 彦參 ί 尹 ？ 护 ？ 歹 ？ Br 基 丙 I 7 I 氟 赫 6 得 製 A5 醇 基 苯 氟 製,5氟三 ί 4 I 1 精，3 5 Dr 3J 9 的 4 離3, 分： 醇 乙 自 再 基-苯基 氟丙 三7- -----I------Aw --------訂---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 物 合 化 之 述 下 得 α 9 基 ο 一 - € 1 Ν—/ \)/ tTT 9,基基基 )-苯苯氧 基氟氟甲 Ϊ 氟 苯二二氟-4二 氣 4 5 三氣 ΙΟ 菲 氫二 菲 氫 菲菲二 氫氫0-二二,1 菲 氫0-二 1’ I 9 ο I 11 \)/ 9 基 )-苯 基基 苯氣 基甲 氣氟 甲三 氟4- 三- 基 苯 基 氧 甲 氟二 菲 氫二 華 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 _B7_ 五、發明說明（IM) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 8-氟_2_丙基-7-(4-三氟甲基苯基）-9，10-二氫菲 8-氟-2-丙基- 7- (3 -氟-4-三氣甲基苯基）-9,10 -二氫菲 8-氣_2 -丙基-7-(3,5-二氣-4-二氣甲基苯基）-9，10 -二 氫菲 8 -氟-2-丙基- 7- (4-氣苯基）-9,10-二氫菲 8 -氟-2 _丙基-7 - ( 3 -氟-4 -氯苯基）-9，1 0 -二氫菲 8-氟-2-丙基- 7- (3，5 -二氟-4-氯苯基）-9, 10 -二氫菲 6 -氟-2-丙基- 7- (4-氟苯基）-9,10-二氫菲 6 -氟-2-丙基- 7- (3 ,4 -二氟苯基）-9, 10 -二氫菲 6 -氟-2-丙基- 7- (3,5-二氟苯基）-9,10-二氫菲 6 -氟-2-丙基- 7- (4 -三氟甲氧基苯基）-9,10 -二氫菲 6-氟-2-丙基- 7- (3 -氟-4-三氟甲氧基苯基）-9,10 -二氫菲 6-氟-2-丙基-7- (3 ,5-二氟-4-三氟甲氧基苯基）-9,10-二氫菲 6-氟-2 -丙基- 7- (4 -二氟甲氧基苯基）-9, 10 -二氫菲 6 -氟-2-丙基-7- (4_三氟甲基苯基）-9,10-二氫菲 6-氟-2-丙基- 7- (3 -氟-4-三氟甲基苯基）-9,10-二氫菲 6 -氟-2-丙基- 7- (3, 5-二氟-4-三氟甲基苯基）-9,10-二 氳菲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6-氟-2-丙基-7- (4_氯苯基）-9,10-二氫菲 6-氟-2-丙基- 7- (3 -氟-4_氯苯基）-9，10-二氫菲 6 -氣-2-丙基_7_(3，5 -二氟-4_氯苯基）-9,10-二氫菲 8-氟-2-丙基- 7- (4-氟苯基）-怒 8-氟-2-丙基-7- (3，4-二氟苯基）-苗 -1 2 6-本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 _B7_ 五、發明說明） 8-氟-2-丙基-7- (3，5-二氟苯基）-怒 8-氟-2-丙基-7-(4-三氟甲氧基苯基卜芴 8 -氟-2-丙基- 7- (3 -氟-4-三氟甲氧基苯基）-怒 8-氣-2-丙基-7-(3,5 -二氟-4-三氟甲氣基苯基）-鼓 8 -氟-2-丙基- 7- (3，4,5-三氟苯基）-滅 8 -氟-2-丙基- 7- (4 -二氟甲氧基苯基）-¾ 8 -氟-2-丙基-7- (4-三氟甲基苯基）-鼓 8 -氟-2-丙基- 7- (3 -氣-4-三氣甲基苯基）-场 8 -氟-2-丙基-7-(3,5-二氣-4-三氟甲基苯基）-贫 8 -氣-2-丙基- 7- (4-氯苯基）-场 8 -氟-2-丙基- 7- (3-氟-4-氯苯基）-贫 8-氣-2_丙基-7-(3,5-二氟-4-氯苯基）-场 6 -氟-2-丙基- 7- (4 -氟苯基）-笏 6 -氣-2-丙基- 7- (3 ,4 -二氣苯基）-怒 6 -氟-2-丙基- 7- (3，5-二氟苯基）-贫 6-氟-2-丙基- 7- (4 -三氟甲氧基苯基）-场 6-氟-2-丙基- 7- (3 -氟-4-三氟甲氧基苯基）-怒 6-氟-2-丙基- 7- (3 ,5-二氟-4-三氟甲氧基苯基）-被 6-氣-2-丙基- 7- (4-二氟甲氧基苯基）-场 6-氟-2-丙基-7-(4_三氟甲基苯基）-笏 6-氟-2-丙基- 7_(3-氟-4-三氟甲基苯基）-芴 6-氟-2-丙基- 7- (3，5 -二氟-4-三氟甲基苯基）-努 6-氟-2-丙基-7-(4-氯苯基）-场 6 -氟-2-丙基- 7- (3-氟-4-氯苯基）-场 -1 2 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----I------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明說明（^) 6 -氟-2-丙基- 7- (3，5-二氟-4-氣苯基）-场 (實施例4) 6, 8-二氟-2-丙基- 7-(3, 4 ,5-三氟苯基）-9, 1 〇 -二氫菲之製造
使（3, 5 -二氟茉基卜醋酸藉由氮化亞硫醯予以酸氯化 後，在<氛化亞甲基中，有氯化鋁存在下，-10 °C下使乙 烯氣體反應，製得5, 7 -二氟- 3,4 -二氫-1H -萘-2-围|。於 其中在甲苯中加入吡咯烷酮，加熱3小時予以共沸、除 去水。使過量的吡咯烷酮與甲苯共沸予以除去，製得Ια， 7-二氟 -1,4-二氫萘 -2-基 ）-吡 咯烷酮 。直接 冷卻至 室溫，再加入甲苯，藉由水浴冷卻，在2 5 °C以下，以1 小時滴入甲基乙烯酮。滴完後，直接加熱，加熱回流20 小時。冷卻至室溫，加入藉由醋酸鈉、醋酸，水調製的 -128- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----I------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 _B7_ 五、發明說明（1巧） P Η 5緩衝液，再予以加熱回流4小時。冷卻至室溫後， 使有機層分離，且以水、飽和食鹽水洗淨，以無水硫酸 鈉乾燥。餾去溶劑，製得 6,8-二氟-反式-4,43,9，10-四氫-311-菲-2-_。 在-4 Q °C以下，液體銨中加入少量的金屬鋰予以溶解。 使内溫保持於-3 0〜-4 0 °C且滴入6，8 -二氟-反式-4，4 a，9 ,10-四氫- 3H-菲-2-酮及第3-丁醇之THF溶液，滴完後， 持續攪拌30分鐘。加入少量的固體氯化銨，使鋰氧化後 ,升溫至室溫且餾去銨。加入水，以甲苯萃取，使有機 層以飽和食鹽水洗淨，以無水硫酸鎂乾燥。餾去溶劑， 減壓蒸餾，製得6,8 -二氟-反式- 3,4,4a，9，lQ，10a_六氫 - 1 Η -菲-2 -酮。於其中使丙基溴化鎂反應，加入1 0 %鹽 酸以停止反應。加入醋酸乙酯，使有機層分離。水層以 醋酸乙酯萃取，使有機層合併。以水、飽和重曹水，飽 和食鹽水洗淨，以無水硫酸鈉乾燥。餾去溶劑，加入甲 苯與對-甲苯磺酸1水合物，使餾出的水份分離除去， 在110 °C下加熱攪拌。直至無水餾出後，回復至室溫， 加入水以使有機層分離。使有機層以飽和重曹水，水 ，飽和食鹽水洗淨，以無水硫酸鈉乾燥。餾去溶劑，使 全量溶解於甲苯中，加入DDQ(2, 3 -二氯-5, 6 -二氡基-1， 4 -苯甲酮），在1 Q G °C下加熱攪拌5小時。餾去溶劑，藉 由矽膠色層分析法精製，製得1，3-二氟-7-丙基-9，10 -二氫菲。使其在正_ 丁基鋰-己烷溶液中鋰化後，使碘反 應，製得2-碑-1,7 -二氟-7-丙基-9，1G-二氫菲。 -129- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線φ- 1229120 A7 B7_ 五、發明說明（j) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在2 -碘-1,7 -二氟-7-丙基-9，10-二氫菲中加入3，4，5-三氟苯基硼酸（該物俗使用3,4,5_三氟溴苯與溴調製的 格利雅試藥與三甲基硼酸反應後，以稀鹽酸加水分解製 得）及肆（三苯基膦）鈀（0)，及磷酸鉀、在二甲基甲醯胺 中，8 0 °C下攪拌1 0小時。然後，冷卻至室溫、加入水， 以甲苯萃取，使有機層以水，飽和食鹽水順序洗淨，以 無水硫酸鈉乾燥。餾去溶劑，使所得的粗生成物以矽膠 柱色層分析法（己烷）精製，再自甲醇中3次再結晶，製 得6 ,8 -二氟-2-丙基- 7- (3, 4, 5-三氟苯基）-9,10-二氫菲。 同樣地製得下述之化合物。 6.8 -二氟-2-丙基-7-(4-氟苯基）-9,10-二氫菲 6, 8 -二氟-2-丙基- 7- (3，4 -二氟苯基）-9, 10 -二氫菲 6，8 -二氟-2-丙基- 7- (3 ,5 -二氟苯基）-9, 10 -二氫菲 6, 8 -二氟-2-丙基- 7- (4 -三氟甲氧基苯基）-9，10_二氫菲 6，8 -二氟-2-丙基-7- (3 -氟-4-三氟甲氧基苯基）-9，10-二氳菲 6, 8-二氟-2-丙基- 7- (3, 5 -二氟-4-三氟甲氧基苯基）-9 ，1 〇 -二氫菲 6 ,8 -二氟-2-丙基- 7- (4 -二氟甲氧基苯基）-9, 10 -二氫菲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6.8 -二氟-2-丙基- 7- (4 -三氟甲基苯基）_9, 10 -二氫菲 6，8 -二氟-2-丙基- 7- (3 -氟-4-三氟甲基苯基）-9,10 -二 氫菲 6 ,8-二氟-2-丙基- 7-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯基）-9, 10 -二氫菲 -1 3 0 -本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 _B7_ 五、發明說明（IW) 6，8 -二氟-2-丙基- 7- (4-氯苯基）-9，10-二氫菲 6, 8 -二氟-2-丙基-7-(3-氟-4-氯苯基）-9,10-二氫菲 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 6, 8 -二氟-2-丙基- 7- (3 ,5 -二氟-4-氣苯基）-9,10 -二氫菲 6，8-二氟-2-丙基- 7- (4-氟苯基）-场 6，8-二氟-2 -丙基- 7- (3，4-二氟苯基）-贫 6，8-二氟-2-丙基-7_(3,5-二氟苯基）-怒 6,8-二氟-2-丙基-7-(3，4,5-三氟苯基）-怒 6，8 -二氟-2-丙基_7-(4-三氣甲氧基苯基）-场 6, 8-二氟-2-丙基- 7-(3-氟-4-三氟甲氣基苯基）_芴 6 ,8-二氟-2-丙基- 7- (3 ,5-二氟-4-三氣甲氧基苯基）-怒 6，8_二氟-2-丙基- 7-(4-二氟甲氧基苯基）-芴 6,8 -二氟-2*丙基- 7- (4-三氟甲基苯基）-场 6，8 -二氟-2-丙基- 7- (3 -氟-4-三氟甲基苯基）-场 6，8-二氟-2-丙基-7-(3,5-二氣-4-三氣甲基苯基）-场 6 ,8-二氟-2-丙基- 7- (4-氛苯基）-怒 6 ,8-二氟-2-丙基- 7- (3 -氟-4-氛苯基）-¾ 6, 8 -二-氟-2-丙基- 7- (3, 5 -二氟-4-氯苯基）-场 (實施例5) 2-氟-4- (7-丙基-9, 10-二氫菲-2-基）苯甲腈 之製造 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
C
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 _B7_五、發明說明（^) 在實施例1所得的2-碘-7-丙基-9，10-二氫菲中，有 肆（三苯基膦）粑存在下使4- (4, 4_二甲基-4 ,5 -二氫噁烷 - 2-基）-2-氟苯基硼酸反應後，使***反應以除去 氰基之保護基後，製得2 -氟-4 - ( 7 -丙基-9，1 0 -二氫菲-2 -基）苯甲腈。 同樣地製得下述之化合物。 4-(7_丙基-9，10-二氫菲-2-基）苯甲腈 2-氟_4-(7-乙基-9，10-二氫菲-2_基）苯甲腈 4 -（7 -乙基-9, 10-二氫菲-2-基）苯甲腈 2-氟- 4- (7-丁基-9, 10-二氫菲-2-基）苯甲腈 4-(7-丁基_9, 10-二氫菲-2-基）苯甲腈 2-氟- 4- (7 -戊基-9, 10-二氫菲-2_基）苯甲腈 4 -（7-戊基-9, 10-二氫菲-2-基）苯甲腈 2-氟-4-(7 -己基-9, 10-二氫菲-2-基）苯甲腈 4_(7-己基-9，10-二氫菲-2_基）苯甲腈 2-氟- 4- (8 -氟-7-丙基_9，10-二氫菲-2-基）苯甲腈 4-(8_氟-7-丙基-9，10-二氫菲-2-基）苯甲腈 2 -氟- 4- (8-氟-7-乙基- 9,10-二氫菲-2-基）苯甲腈 4-(8_氟-7-乙基- 9,10 -二氫菲-2-基）苯甲腈 2-氟-4-(8-氟-7-丁基-9，10-二氣菲-2-基）苯甲腈 4 -（8 -氟_7_ 丁基-9, 10 -二氫菲-2-基）苯甲腈 2-氟- 4- (8 -氟-7-戊基-9，10-二氫菲-2-基）苯甲腈 4 -（8_氟-7-戊基-9, 10-二氫菲-2-基）苯甲腈 2 -氟-4_(8_氟-7-己基-9, 10-二氫菲-2-基）苯甲腈 -1 3 2 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝----- 訂---- #· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 1229120 A7 _B7_五、發明說明) 4-(8_氟-7-已基-9, 10 -二氫菲-2-基）苯甲腈 2-氟- 4- (8 -氟-7-庚基-9, 10 -二氫菲-2-基）苯甲腈 4 -（8-氟-7-庚基_9, 10 -二氫菲-2-基）苯甲腈 2-氟_4-(6 -氟-7-丙基-9, 10-二氳菲-2-基）苯甲腈 4-(6 -氟-7-丙基- 9,10-二氫菲-2-基）苯甲腈 2-氟- 4- (6-氟-7-乙基-9, 10 -二氫菲-2-基）苯甲腈 4-(6 -氟-7-乙基-9 ,10-二氫菲-2-基）苯甲腈 2 -氟-4 - ( 6 -氟-7 - 丁基-9，1 0 -二氫菲-2 -基）苯甲腈 4-(6-氟-7_丁基-9，10-二氫菲-2-基）苯甲腈 2 -氟-4 - ( 6 -氟-7 -戊基-9 , 1 0 -二氫菲-2 -基）苯甲腈 4-(6 -氟-7-戊基-9 ,10 -二氫菲-2-基）苯甲腈 2_氟- 4- (6-氟-7-已基-9, 10 -二氫菲-2-基）苯甲腈 4 -（6 -氟-7-已基-9, 10_二氫菲-2-基）苯甲腈 2-氟- 4- (6 -氟-7-庚基-9 ,10 -二氫菲-2-基）苯甲腈 4-(6 -氟-7-庚基-9 ,10-二氫菲-2-基）苯甲腈 4-(6,8 -二氟-7-丙基-9 ,10-二氫菲-2-基）苯甲腈 ------------41^ 裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 氟氟 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氟 氟 氟 氟二 氟二 -7-i基 *7 基-7 氟氟乙氟丁氟 二二7-二7-二 基基 丙乙
一一一Γ 二 I I 彥 J 菲 氫10氫二 9 二 I I I ο ο 1 基 1 基 戊 二 菲菲基菲基菲 氫氫2-氫2-氫 I»W 甲甲 % ^ S \1/ \)/ 基基甲 2-2-苯 青 RW 甲 苯 \)/ 基 I 2 腈 甲 苯 基 戊 I 7 I 氟二 基 己 I 7 1 氟二 基 I 2 I β i 氫 腈 甲 苯腈 基甲 2 苯 菲 氫二 腈 甲 苯 \)/ 基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（w) 4-(6，8 -二氟-7-已基-9, 10-二氫菲-2-基）苯甲腈 2-氟- 4- (6 ,8-二氟-7-庚基-9, 10-二氫菲-2-基）苯甲腈 4_(6, 8 -二氟-7-庚基-9 ,10-二氫菲-2-基）苯甲腈 2-氟- 4-(7-丙基-芴-2-基）苯甲腈 4-(7 -丙基-2-基）苯甲腈 2-氟- 4-(7-乙基-芴-2-基）苯甲腈 4- (7-乙基-芴-2-基）苯甲腈 2-氟- 4-(7-丁基-芴-2-基）苯甲腈 4 -（7-丁基-笏-2-基）苯甲腈 2-氟_4-(7-戊基-芴-2-基）苯甲腈 4- (7-戊基-笏-2-基）苯甲腈 2-氟- 4-(7-己基-芴-2_基）苯甲腈 4 -（7_己基-¾ -2-基）苯甲腈 2-氟- 4- (7 -庚基-芴_2_基）苯甲腈 4-(7 -庚基-芴-2-基）苯甲腈 2-氟-4-(8-氟-7-丙基-¾ - 2-基）苯甲腈 4 -（8-氟-7-丙基-¾ - 2-基）苯甲請 2-氟- 4-(8-氟-7-乙基-¾ - 2-基）苯甲腈 4-(8 -氟-7-乙基-¾ - 2-基）苯甲腈 2-氟- 4- (8 -氟-7-丁基-笏-2-基）苯甲腈 4-(8-氟_7_ 丁基-笏-2-基）苯甲腈 2-氟- 4-(8-氟-7-戊基-¾ - 2-基）苯甲腈 4 -（8-氟-7-戊基- 2-基）苯甲腈 2-氟-4-(8-氟-7-己基-芴-2-基）苯甲腈 -1 3 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） II----------«農--------訂---------^w. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 _B7_ 五、發明說明（（W) 4-（8_氟-7 -己基- 2-基）苯甲腈 2-氟-4-(8-氟-7-庚基-芴-2-基）苯甲腈 4 -（8_氟-7-庚基-芴-2-基）苯甲腈 2-氟_4-(6 -氟-7-丙基-笏_2_基）苯甲腈 4 -（6-氟-7-丙基-芴-2-基）苯甲腈 2-氟_4-(6-氟-7-乙基-芴-2-基）苯甲腈 4 -（6_氟-7-乙基-芴-2-基）苯甲腈 2-氟-4-(6 -氟-7-丁基-努-2_基）苯甲腈 4-(6 -氟-7-丁基-芴_2-基）苯甲腈 2 -氟-4 - ( 6 -氟-7 -戊基-芴-2 -基）苯甲腈 4-(6-氟-7-戊基-芴-2-基）苯甲腈 2-氣_4_(6 -氟-7-己基- 2-基）苯甲腈 4 -（6-氟-7-己基-笏-2-基）苯甲腈 2-氣- 4- (6 -氣-7-庚基-场-2-基）苯甲腈 4 -（6-氟-7-庚基-¾ - 2_基）苯甲腈 2-氟- 4- (6 ,8 -二氟-7 -丙基-芴-2-基）苯甲腈 4 -（6, 8-二氟-7-丙基-芴-2-基）苯甲腈 2-氟- 4- (6，8_二氟-7-乙基-芴-2-基）苯甲腈 4-(6, 8 -二氟-7-乙基- 2-基）苯甲腈 2 -氟-4- (6,8 -二氟-7-丁基-¾ - 2-基）苯甲腈 4 -（6，8 -二氟-7-丁基-¾ - 2-基）苯甲腈 2-氟_4-(6, 8-二氟-7-戊基-芴-2-基）苯甲腈 4 -（6 ,8-二氟-7-戊基-笏-2-基）苯甲腈 2 -氟-4-(6,8 -二氟-7-己基-怒-2-基）苯甲腈 - 1 3 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（Μ) 4 -（6, 8_二氟-7-己基-芴-2-基）苯甲腈 2-氟- 4- (6 ,8 -二氟-7-庚基-场-2-基）苯甲腈 4 -（6 ,8 -二氟-7-庚基-芴_2 -基）苯甲腈 (實施例6) 2 -氟-4-(1-氟-7-丙基-9，10-二氫菲-2-基） 苯甲腈及2 -氟-4 - ( 3 -氟-7 -丙基-9，1 0 _二氫菲-2 -基）苯 甲腈之製造
F 在三氟甲烷磺酸1-氟-7-丙基-9 ,10 -二氫菲-2-基中， 有肆（三苯基膦）鉑存在下使4-(4,4-二甲基-4, 5-二氫噁 烷-2-基）-2 -氟苯基硼酸反應後，使***反應除去 氡基之保護基後，製得2-氟- 4-(1-氟-反式-7-丙基-9， 10-二氩菲-2-基）-苯甲腈 同樣地製得下述之化合物。 2-氟- 4- (1-氟-反式丙基-9, 10-二氳菲-反式-2-基）-苯甲腈 4-(卜氟-反式-7-丙基-9，10-二氫菲-反式_2-基卜苯甲腈 2-氟-4-(卜氟-反式-7-乙基-9，10-二氫菲-反式-2-基）- 苯甲腈 4-(1-氟-反式-7-乙基-9, 10-二氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 -1 3 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂---- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 B7_ 五、發明說明（iW) 2-氟- 4- (1-氟-反式-7-丁基-9，10-二氫菲-反式-2*基）-苯甲腈 4 -（卜氟-反式-7-丁基-9, 10-二氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 2-氟- 4- (1-氟-反式-7-戊基-9，1G -二氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 4 -（1-氟-反式-7-戊基_9, 10-二氫菲-反式-2-基卜苯甲腈 2 -氟- 4- (1-氟-反式-7-己基-9，10-二氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 4-(1-氟-反式-7-己基-9, 10-二氫菲-反式-2-基卜苯甲腈 2 -氟- 4- (1-氟-反式-7-庚基-9，10-二氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 4 -（1-氟-反式-7-庚基-9, 10-二氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 2 -氟- 4- (3-氣-反式-7-丙基-9，10-二氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 4 -（3-氟-反式-7-丙基-9, 10-二氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 2-氟- 4- (3-氟-反式-7-乙基-9, 10-二氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 4-(3 -氟-反式-7-乙基-9, 10 -二氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 2-氟- 4- (3-氟-反式-7-丁基-9，10-二氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 4 -（3_氟-反式-7-丁基_9, 10 -二氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 ^氟~4-(3-氟-反式_7-戊基-9，10-二氫菲-反式-2-基）- 苯甲腈 4-(3 -氟-反式-7-戊基-9, 10 -二氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 -137- 本紙張尺度適用中國國家標準（CRS)A4規格（210x 297公釐） ------------裝--------訂---------^9— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（Μ) 2-氟- 4- (3-氟-反式-7 -己基-9, 10-二氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 4-(3 -氟-反式-7-己基-9, 10-二氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 2-氟- 4- (3-氟-反式-7-庚基-9 ,10-二氫菲_反式-2-基）-苯甲腈 4-(3-氟-反式-7-庚基-9, 10-二氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 2-氟- 4- (1-氟-反式_7_丙基-芴-反式-2-基）-苯甲腈 4 -（1-氟-反式-7-丙基-芴-反式-2-基）-苯甲腈 2-氟- 4- (1-氟-反式-7-乙基-芴-反式-2-基）-苯甲腈 4-(1-氟-反式-7-乙基-芴-反式-2-基）-苯甲腈 2-氟-4-U -氟-反式-7-丁基-笏-反式-2-基）-苯甲腈 4 -（1-氟-反式-7-丁基-场-反式-2-基）-苯甲腈 2-氟- 4-(l-氟-反式-7-戊基-芴-反式-2-基）-苯甲腈 4-(1-氟-反式-7-戊基-笏-反式-2-基）-苯甲腈 2-氣- 4- (1-氣-反式-7-己基-场-反式-2-基）-苯甲腈 4 -（卜氟-反式-7-己基-芴-反式-2-基卜苯甲腈 2-氟- 4-(卜氟-反式-7-庚基-芴-反式-2-基）-苯甲腈 2-氟- 4- (3-氟-反式-7-丙基-芴-反式-2-基）-苯甲腈 4 -（3 -氟-反式-7-丙基-芴-反式-2-基）-苯甲腈 2 -氟- 4- (3 -氟-反式-7 -乙基-芴-反式-2-基）-苯甲腈 4 -（3-氟-反式-7-乙基-芴-反式-2-基）-苯甲腈 2-氟- 4-(3-氟-反式-7-丁基-芴-反式-2-基）-苯甲腈 4 -（3-氟-反式-7-丁基-反式-2-基）-苯甲腈 2 -氟-4-(3 -氟-反式-7-戊基-芴-反式-2-基）-苯甲腈 -138- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------裝--------訂--------- # (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明 4-(3-氟-反式-7-戊基-场-反式-2-基）-苯甲腈 2-氟-4-(3_氟-反式-7-己基-芴-反式-2-基）-苯甲腈 4-(3-氟-反式-7-己基-反式-2-基）-苯甲腈 2-氟_4 -（3-氟-反式-7-庚基-反式-2-基）-苯甲腈 4 -（3-氟-反式-7-庚基-反式基）-苯甲腈 (實施例7) 2, 6 -二氟- 4- U-氟-反式-7-丙基-9 ,10 -二氫 菲-反式-2 ~基）-苯甲腈之製造
使實施例3的方法製造之1-氟-反式-7-丙基- 2- (3 ,5-二氟苯基）-9,10 -二氫菲在丁基鋰-己烷溶液中予以鋰化 後，使韻氣反應，製得2, 6-二氟-4-(卜氟-反式-7-丙基 -9，1 G -二氫菲-反式-2 -基）-苯甲酸。使其在氯化亞硫醯 中酸氯化後，使銨反應，製得2,6-二氟-4-(1-氟-反式 - 7 -丙基-9, 10 -二氫菲-反式-2-基）-苯甲醯胺。於其中 使***反應，脱水，製得2,6-二氟-4-(卜氟-反式 -7 -丙基-9 ,10-二氫菲-反式-2-基）-苯甲腈。 同樣地製得下述之化合物。 2, 6 -二氟- 4- (反式-7-乙基-9, 10-二氫菲-反式-2-基）- -139- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------^^裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（H〇 苯甲腈 2，6 -二氟-4-(反式-7-丙基-9，10-二氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 2，6 -二氟- 4- (反式-7 -丁基-9，10_二氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 2，6 -二氟- 4- (反式-7-戊基-9，10-二氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 2 ,6 -二氟- 4- (反式-7-己基-9, 10 -二氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 2,6 -二氟-4-(反式-7-庚基- 9,10-二氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 2，6 -二氟- 4- (1,3-二氟-反式-7 -丙基-9，1G-二 fl 菲-反 式-2-基）-苯甲腈 2-氣_4-(1，3-二氟-反式-7_丙基- 9,10 -二氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 4_(1，3-二氟-反式-7-丙基-9，10-二氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 2, 6 -二氟- 4- (1 ,3 -二氟-反式-7-乙基-9, 10 -二氫菲-反 式_ 2 -基）-苯甲腈 2 -氟- 4- (1，3 -二氟-反式-7-乙基-9 ,10-二氫菲-反式-2 -基）-苯甲腈 4 -（1,3 -二氟-反式-7-乙基-9, 10_二氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 2 ,6 -二氟- 4- (1，3_ 二氟-反式-7-丁基-9, 10-二氫菲-反 一 1 4 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（（Μ) 式-2 _基）-苯甲腈 2-氟- 4- (1，3_二氟-反式-7-丁基-9, 10 -二氫菲-反式-2 -基）-苯甲腈 4-(1 ,3-二氟-反式-7-丁基-9, 10-二氫菲-反式-2-基卜 苯甲腈 2, 6-二氟- 4- (1 ,3-二氟-反式-7-戊基-9, 1G-二氫菲-反 式-2-基）-苯甲腈 2 -氟_4_(1，3 -二氟-反式-7-戊基-9, 10 -二氫菲-反式-2 -基）-苯甲腈 4-(1,3-二氟-反式-7-戊基-9, 10-二氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 2, 6-二氟-4-(1,3-二氟-反式-7-己基-9, 10-二氫菲-反 式-2 -基）_苯甲腈 2-氟- 4- (1，3 -二氟-反式-7-己基- 9,10 -二氫菲-反式-2 -基）-苯甲腈 4-(1，3 -二氟-反式-7 -己基-9, 10 -二氫菲-反式-2-基）-苯甲B青 2, 6-二氟- 4- (1 ,3-二氟-反式-7-庚基-9, 10-二氫菲-反 式-2 -基）-苯甲腈 2-氟-4-(1，3 -二氟-反式-7-庚基- 9，1G -二氫菲-反式-2 -基）_苯甲腈 4-(1，3-二氟-反式-7-庚基-9, 10-二氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 2，6-二氟-4-(1_氣-反式-7~乙基-9，10-二氫菲-反式_2- -1 4 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------^|^裝--------訂---------^9. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（Μ) 基）-苯甲腈 2，6-二氟- 4- (1-氟-反式-7-丁基-9，10-二氫菲-反式-2 -基）-苯甲腈 2 ,6 -二氟- 4- (l -氟-反式-7-戊基-9，10-二氫菲-反式-2 -基）-苯甲腈 2.6 -二氟- 4- (1-氟-反式-7-己基-9 ,10-二氫菲-反式-2 -基）-苯甲腈 2 ,6-二氟- 4- (1-氟-反式-7-庚基-9 ,10-二氫菲·反式-2-基）-苯甲腈 2 ,6 -二氟- 4- (3-氟-反式-7-丙基-9, 10-二氫菲-反式-2 -基）-苯甲腈 2 ,6-二氟- 4- (3-氟-反式_7_乙基-9, 10-二氫菲-反式-2 -基）-苯甲腈 2, 6-二氟- 4- (3-氟-反式-7-丁基-9, 1Q-二氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 2, 6-二氟- 4- (3-氟-反式-7-戊基-9, 10-二氫菲-反式- 2-基）-苯甲腈 2 ,6-二氟- 4- (3-氟-反式-7-己基-9 ,10-二氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 2, 6 -二氟- 4- (3-氟-反式-7-庚基-9, 10_二氫菲-反式- 2-基）-苯甲腈 2.6 -二氟_4_(反式-7 -乙基-芴-反式-2-基）_苯甲腈 2，6-二氟- 4- (反式-7-丙基-¾ -反式-2-基）-苯甲腈 2,6-二氟-4_(反式_7-丁基-芴-反式-2-基）-苯甲腈 一 1 4 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------；------装--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（ 2,6-二氟_4-(反式_7-戊基-芴-反式-2-基）-苯甲腈 2, 6 -二氟-4_(反式-7-己基-芴-反式-2-基）-苯甲腈 2, 6 -二氟-4-(反式-7-庚基-芴-反式-2-基）-苯甲腈 2, 6-二氟-4-(1,3-二氟-反式-7-丙基-反式-2-基）-苯甲腈 2-氟- 4- (1，3_二氟-反式-7-丙基-¾ -反式-2-基）-苯甲腈 4 -（1,3 -二氟-反式-7-丙基-芴-反式-2 -基）-苯甲腈 2, 6 -二氟- 4- (1，3 -二氟-反式-7-乙基-¾ -反式-2-基）-苯甲腈 2 -氟- 4- (1，3 -二氟-反式-7-乙基-芴-反式-2-基卜苯甲B青 4-(1，3-二氟-反式-7-乙基-芴-反式-2-基）_苯甲腈 2 ,6-二氟-4-(1，3-二氟-反式-7-丁基-笏-反式-2-基）-苯甲腈 2-氟- 4- (1，3 -二氟-反式-7-丁基-芴-反式-2-基）-苯甲腈 4-(1，3_二氟-反式-7-丁基-芴-反式-2-基卜苯甲腈 2 ,6 -二氟- 4- (1，3 -二氟-反式-7-戊基-怒-反式-2-基）-苯甲腈 2-氟-4-(1,3 -二氟-反式-7-戊基-芴-反式-2-基）-苯甲腈 4 -（1,3 -二氟-反式-7-戊基-芴-反式-2-基）-苯甲腈 2 ,6-二氟- 4-(1 ,3-二氟-反式-7-己基-芴-反式-2-基）-苯甲腈 2-氟- 4- (1 ,3-二氟-反式-7-己基-芴-反式-2_基）-苯甲腈 4-(1,3-二氟-反式-7-己基-芴-反式-2-基）-苯甲腈 2, 6-二氟- 4-(1 ,3-二氟-反式-7-庚基-芴-反式-2-基）- -143- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明 苯甲腈 2 -氟- 4- (1，3-二氟-反式-7-庚基-¾ -反式-2-基）-苯甲腈 4-(1,3 -二氟-反式-7-庚基-努-反式-2-基）-苯甲腈 2 ,6-二氟- 4- (1•氟-反式-7-乙基-¾ -反式-2-基）-苯甲腈 2，6-二氟- 4- (1-氟-反式-7-丙基-反式-2-基）-苯甲腈 2，6-二氟-4- (1-氟-反式-7-丁基-场-反式-2-基）-苯甲腈 2，6 -二氟- 4- (1-氟-反式_7_戊基-反式-2*•基）-苯甲腈 2, 6-二氟-4-(1-氟-反式-7-己基-笏-反式-2-基）-苯甲腈 2, 6 -二氟- 4- (1-氟-反式-7-庚基-笏-反式-2-基）-苯甲腈 2 ,6 -二氟- 4- (3-氟-反式-7-丙基-笏-反式-2-基）-苯甲腈 2，6-二氟-4-(3-氟-反式-7-乙基-努-反式-2-基）-苯甲腈 2，6-二氟- 4- (3-氟-反式-7-丁基-反式-2-基）-苯甲腈 2, 6-二氟- 4_(3 -氟-反式-7-戊基-笏-反式-2-基）-苯甲腈 2, 6-二氟- 4_(3-氟-反式-7-己基-笏-反式-2-基）-苯甲腈 2 ,6-二氟- 4- (3-氣-反式-7-庚基-反式-2-基）-苯甲腈 (實施例8 )反式-7 -丙基-9，1 0 -二氫菲-2 -羧酸-4 -氡基 - 3-氟苯基之製造
在實施例1製造的卜丙基-9, 10 -二氫菲中使草酸二氛 化物反應後，使2 -氟-4-羥基苯甲腈反應，製得反式-7 - -1 4 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公釐） ------；------裝 *-------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7 五、發明說明（w) 丙基-9 ,10 -二氫菲-2-羧酸-4-氰基-3-氟苯基。 同樣地製得下述之化合物。 7-丙基-9, 10_二氫菲-2-羧酸-4-氡基苯基 7 -丙基-9, 10-二氫菲-2-羧酸-4-氡基-3, 5 -二氟苯基 1-氟-7-丙基-9, 10-二氫菲-2-羧酸-4-氰基苯基 1-氟-7 -丙基-9 ,10 -二氫菲-2-矮酸-4-氡基-3 -氟苯基 1-氟-7-丙基-9 ,10-二氫菲-2-矮酸-4-氡基- 3,5 -二氟苯基 1-氟-7-丙基-芴-2-羧酸-4-氡基苯基 1-氟-7-丙基-笏-2-羧酸-4-氰基-3-氟苯基 1-氟-卜丙基-¥-2-羧酸-4-氰基-3 ,5-二氟苯基 1.3- 二氟-7-丙基-9, 10-二氫菲-2-羧酸-4-氰基苯基 1，3-二氟-7-丙基-9, 10-二氫菲-2-羧酸-4-氡基-3-氟苯基 1，3 -二氟-7-丙基-9, 10-二氫菲-2-羧酸-4-氡基-3 ,5 -二 氟苯基 1.3- 二氟-7-丙基-芴-2-羧酸-4-氰基苯基 1，3 -二氟-7-丙基- 2-錢酸-4-氡基-3-氟苯基 (實施例9) 2-丙基- 7-(3, 4, 5-三氟苯基）-菲之製造 ------------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 —'
使2 -碘-7 -丙基-菲溶解於甲苯中，加入D D Q，在1 0 0 °C 一 1 4 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（Id) 下加熱攪拌5小時。餾去溶劑，藉由矽膠色層分析法予 以精製，製得2 -碘-7 -丙基菲。於其中，使由3 , 4，5 -三 氟溴苯與鎂調製的格利雅試藥反應。在室溫下攪拌2小 時後，冷卻至室溫且加入水，以甲苯萃取，使有機層以 水，飽和食鹽水順序洗淨，以無水硫酸鈉乾燥。餾去溶 劑，使所得的粗生成物以矽膠柱色層分析法（己烷）精製 ，另再自乙醇中3次再結晶，製得2-丙基-7 - (3 , 4，5-三 氣苯基）-菲之白色結晶。 同樣地製得下述之化合物。 2-丙基-7- (4-氟苯基）-菲 2-丙基-7- (3，4-二氟苯基）-菲 2 -丙基-7-(3,5 -二氟苯基）-菲 2-丙基- 7- (3，4, 5 -二氟苯基）-菲 2-丙基-7- (4-三氟甲氧基苯基）-菲 2-丙基- 7_(3 -氟-4-三氟甲氧基苯基菲 2 -丙基- 7- (3, 5 -二氟-4-三氟甲氧基苯基）-菲 2-丙基- 7- (4 -二氟甲氧基苯基）-菲 2 -丙基- 7- (4 -三氟甲基苯基）-菲 2-丙基- 7- (3 -氟-4-三氟甲基苯基）-菲 2 -两基- 7- (3，5 -二氟-4-三氟甲基苯基）-菲 2 -丙基- -氯苯基）-菲 2 -丙基- 7- (3 -氟-4-氯苯基）-菲 2-丙基- 7- (3, 5 -二氟-4-氯苯基）-菲 (實施例10) 2 -丙基- 7- (3,4 -二氟苯基乙炔基）-菲 -1 4 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----1------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7 五、發明說明（i^r)
~Pd(PPh3)4. Et3N , DMF
rvCW
肆 有 中 胺 乙 三 及 胺 0 甲 基 甲二 中 菲 J 基 丙 - 7 I 碘 I 2 在 膦 基 苯 三 柱丙 膠2-矽得 以製 基 炔 乙 I 4 使烷 下己 /_\ 在 存 應晶 反結 苯再 氟中 二醇 〇 2 甲菲 5 I 1 自 } _再基 ，炔 製乙 )«基 丨苯 氟二 法4-析3, (0分 T 鉑層-7 色基 物基 合炔 化乙 之基 述苯 下氟 得4-製T 地T 樣基 同丙 菲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 基基基基基基基基基基基基基 丙丙丙丙丙丙丙丙丙丙丙丙丙 菲 菲 I I V)/ \ϊ/ 基基 炔炔 乙乙 基基 苯苯 氟氟 二二 基 炔 乙 基 苯 基 氧 甲 氟 三 氟 二 氟氟 二三 氟 二 苯 _ 二 氯氟5- 菲 菲 )-菲 菲基)-卜炔 基 基乙 _ 菲炔 菲 炔基 ρ Τ)-乙)-乙苯-is)p基基 基基|)^1-|炔ί本 苯®炔乙*)乙基 基甲 J I U基甲 甲三基苯乙甲三基 氟-苯»基氟_^ =_ = ^4乙-，氟三甲甲-氟基，氟 菲 菲基 )~炔 基乙 炔基 乙苯 基氯 苯 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----1-------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明說明（4 ) (實施例11) 8 -氟-2-丙基- 7- (3,4,5 -三氟苯基）-菲及 6 -氟-2-丙基- 7- (3,4,5 -三氟苯基）-菲之製造
F 使實施例1所得的8 -氟-2 -丙基-7 - ( 3，4，5 -二氟苯基） - 9，1 Q -二氫菲溶解於苯中，且加入N B S ( N -溴化琥珀酸鹽 亞胺）及AIBN(2,2’-偶氮雙異丁腈），徐徐地加熱至苯之 回流溫度。另再攪拌2小時後，加入水以停止反應，分 取有機層。水層以甲苯萃取，使有機層合併，以稀水， 飽和食鹽水洗淨，以無水硫酸鈉脱水乾燥。餾去溶劑， 全量溶解於醋酸乙酯中，加入5 %鈾/磺（含水），在壓 熱鍋中，氫壓4 k g / c m 2下攪拌。在室溫下攪拌5小時後 ，使觸媒藉由沸石過濾予以除去，餾去溶劑。以矽膠柱 色層析法（己烷）精製，再自甲醇中3次再結晶，製得8-2 -丙基- 7- (3,4,5 -二氟苯基）-菲。 同樣地製得下逑之化合物。 8-氟-2-丙基- 7- (4 -氟苯基）-菲 8 -氟_2_丙基- 7- (3 ,4 -二氟苯基）-菲 8 -氟-2-丙基-7-(3,5 -二氟苯基）-菲 8 -氟-2-丙基-7-(3，4，5 -二氟苯基）-菲 8 -氟-2-丙基-7-(4 -三氟甲氧基苯基）-菲 一 1 4 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------·裝--------訂---------^9 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明說明） 8-氟-2-丙基- 7_(3 -氟-4-三氟甲氧基苯基）-菲 8 -氟-2-丙基- 7- (3，5 -二氟-4-三氟甲氧基苯基）-菲 氟-2-丙基- 7- (4-二氟甲氧基苯基）-菲 8-氟-2-丙基- 7- (4 -三氟甲基苯基）-菲 8 -氟-2-丙基- 7- (3 -氣-4-三氟甲基苯基）-菲 8 -氟-2-丙基- 7- (3，5-二氟-4-三氟甲基苯基）-菲 8-氟-2-丙基- 7- (4 -氯苯基卜菲 8 -氟-2-两基- 7- (3-氟-4-氯苯基）-菲 8-氟-2-丙基- 7- (3 ,5 -二氟-4-氯苯基）-菲 6 -氟-2-丙基- 7- (4 -氟苯基）-菲 6-氟-2-丙基- 7- (3，4 -二氟苯基）-菲 6-氟-2-丙基-7- (3, 5 -二氟苯基）-菲 6-氟-2 -丙基- 7- (3,4,5-二氟苯基）-菲 6-氟-2-丙基_7-(4-三氟甲氧基苯基）-菲 6-氟-2-丙基- 7- (3-氟-4-三氟甲氧基苯基）-菲 6 -氟-2-丙基- 7- (3，5_二氟-4-三氟甲氧基苯基）•菲 6-氟_2_丙基- 7- (4 -二氟甲氧基苯基）-菲 6_氟-2-丙基- 7- (4 -三氟甲基苯基）-菲 6 -氟-2-丙基-7- (3 -氟-4-三氟甲基苯基）-菲 6-氟_2 -丙基- 7_(3,5 -二氟-4-三氟甲基苯基）-菲 6-氟-2-丙基-7-(4-氯苯基）-菲 6 -氟-2 -丙基-7- (3_氟-4-氯苯基）-菲 6-氣-2-丙基- 7- (3，5 -二氟-4-氯苯基）-菲 (實施例12) 2 -氟- 4- (7 -丙基菲-2-基）-苯甲腈之製造 -1 4 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7
五、發明說明OO
在2 -碘-7 -丙基菲中有肆（三苯基膦）把存在下使4-(4， 4 -二甲基-4, 5 -二氫噁烷-2-基）-2 -氟苯基硼酸反應，使 ***反應以除去氡基之保護基後，製得2-氟-4-(7-丙基菲-2 -基）-苯甲腈。 同樣地製得下述之化合物。 4 -（ 7 -丙基菲-2 -基）-苯甲腈 2-氟- 4- (1-氟-7-丙基菲-2-基）-苯甲腈 4 -（1-氟-7-丙基菲-2-基）-苯甲腈 2-氟- 4- (3-氟-7-丙基菲-2-基）-苯甲腈 4-(3-氟-7-丙基菲-2-基）_苯甲腈 4-(1，3 -二氟_7~丙基菲-2-基）-苯甲腈 2-氟- 4- (1，3_二氟-7 -丙基菲-2-基）-苯甲腈 2 -氟-4 - ( 1 , 3 _二氟-7 _乙基菲-2 -基）-苯甲腈 4-(1,3-二氟-7-乙基菲-2 -基）-苯甲腈 2-氟- 4- (1 ,3 -二氟-7 - 丁基菲-2-基）-苯甲腈 4 -（ 1，3 -二氟-7 - 丁基菲-2 -基）-苯甲睛 2-氟-4- (1，3 -二氟-7-戊基菲-2-基）-苯甲腈 4-(1,3 -二氟-7-戊基菲-2-基）_苯甲請 2-氟- 4- (1，3 -二氟-7-己基菲-2-基）-苯甲腈 -1 5 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------·裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7 五、發明說明（^9 ) 4-(1，3 -二氟-7-己基菲-2-基）_苯甲腈 2 -氟-4 _( 1，3 -二氟-7 -庚基菲_ 2 -基）_苯甲腈 4 -（1，3 -二氟-7-庚基菲-2-基）-苯甲腈 (實施例13) 2 -氟- 4- (1-氟-反式-7-丙基菲-2-基）-苯甲 腈之製造
C P
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) NBS t A1BN H? , Pd/C、 Benzene AcOEt 使實施例6所得的2-氟- 4-(1 -氟-7 _丙基-9,10 _二氟 菲-2-基）_苯甲腈溶解於苯中，且加入NBS (N-溴化琥珀 酸鹽亞胺）及AIBN (2, 2'-偶氮雙異丁腈），徐徐地加熱至 苯之回流溫度。另再攪拌2小時後，加入水以停止反應 ，分取有機層。水層以甲苯萃取，使有機層合併，以稀 水，飽和食鹽水冼淨，以無水硫酸鈉脱水乾燥。以矽膠 柱色層析法精製，再自甲醇中3次再結晶，製得2 -氟- 4 (1_氟-反式-4-氟菲-2-基）-苯甲腈。 同樣地製得下述之化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2-氟-4-(1-氟-反式-7-丙基菲-反式-2-基）-苯甲腈 4-(卜氟-反式-7-丙基菲-反式-2-基）-苯甲腈 2 -氟-4- (1-氟-反式-7-乙基菲-反式-2-基）-苯甲腈 4-(1-氟-反式-7-乙基菲-反式-2 -基）-苯甲腈 2-氟- 4- (1-氟-反式-7-丁基菲-反式-2-基）-苯甲腈 - 1 5 1 -本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（心） 4 -（1-氟-反式-7-丁基菲-反式-2-基）-苯甲腈 2-氟-4- (1-氟-反式-7-戊基菲_反式-2-基）-苯甲腈 4-(卜氟-反式-7-戊基菲-反式-2-基）-苯甲腈 2 -氟- 4- (l -氟-反式-7-己基菲-反式-2-基）-苯甲腈 4 -（1_氟-反式-7-己基菲-反式-2-基）-苯甲腈 2-氟-4- (1-氟-反式-7-庚基菲-反式-2-基）-苯甲腈 4-(1-氟-反式-7-庚基菲-反式-2-基）-苯甲腈 2 -氟-4-(3 -氟-反式-7-丙基菲-反式-2-基）-苯甲腈 4 -（3 -氟-反式-7-丙基菲-反式-2-基）-苯甲腈 2-氟-4- (3-氟-反式-7-乙基菲-反式-2-基）-苯甲腈 4-(3-氟-反式-7_乙基菲-反式-2-基）-苯甲腈 2 -氟_4_(3_氟-反式-7- 丁基菲-反式-2-基）-苯甲腈 4 -（3 -氟-反式-7-丁基菲-反式-2-基）-苯甲腈 2-氟-4- (3 -氟-反式-7_戊基菲-反式-2-基）-苯甲腈 4-(3-氟-反式-7-戊基菲-反式-2-基）-苯甲腈 2-氟- 4- (3-氟-反式-7-己基菲-反式-2-基）-苯甲腈 4-(3-氟-反式-7-己基菲-反式-2-基）-苯甲腈 2-氟- 4- (3 -氟-反式-7-庚基菲-反式-2-基）-苯甲腈 4-(3_氟-反式-7-庚基菲-反式-2-基）_苯甲腈 (實施例14) 2,6 -二氟- 4- U-氟-反式-7-丙基菲-反式-2 -基）-苯甲腈之製造 -15 2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------«裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 B7 五、發明說明（^)
使實施例1 1所製得的1-氟-反式-7-丙基-2 - (3，5-二氟 苯基）菲在丁基鋰-己烷溶液中鋰化後，使碩氣反應，製 得2, 6_二氟- 4- (1-氟-反式-7-丙基菲-反式-2-基）-苯甲 酸。使其在氯化亞硫醯中酸氯化後，使銨反應，製得2 , 6 -二氟- 4- (l -氟-反式-7-丙基菲-反式-2-基）-苯甲醯胺 。於其中使***反應，脱水，製得2，6 -二氟-4 - ( 1 -氟-反式-7-丙基菲-反式-2-基）-苯甲腈。 同樣地製得下述之化合物。 2, 6 -二氟- 4- (反式-7-乙基菲-反式-2-基）-苯甲腈 2, 6 -二氟-4_(反式-7-丙基菲-反式-2-基卜苯甲腈 2,6 -二氟-4_(反式-7 -丁基菲-反式-2-基）-苯甲腈 2，6_二氟-4-(反式-7 -戊基菲-反式-2 -基）-苯甲腈 2, 6 -二氟_4-(反式-7-己基菲-反式-2-基）-苯甲腈 2,6-二氟_4-(反式-7-庚基菲-反式-2_基）-苯甲腈 2 ,6 -二氟- 4- (1 ,3 -二氟-反式-卜丙基菲-反式-2-基）-苯 甲睛 2 -氟- 4- (1 ,3 -二氡-反式-7-丙基菲-反式-2_基）-苯甲腈 -15 3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------^裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 _B7_ 五、發明說明（m) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 -（1，3_二氟-反式-7-丙基菲-反式-2-基）-苯甲腈 2，6-二氟- 4- (1，3-二氟-反式-7-乙基菲-反式-2-基）-苯 甲§青 2-氟- 4- (1，3-二氟-反式-7-乙基菲-反式基）-苯甲腈 4-(1,3 -二氟-反式-7-乙基菲-反式-2_基）_苯甲腈 2, 6 -二氟- 4- (1，3_二氟-反式-7-丁基菲-反式-2-基）-苯 甲月青 2-氟-4_(1，3-二氟-反式-7-丁基菲-反式-2-基）-苯甲腈 4-(1,3 -二氟-反式_7-丁基菲-反式-2-基）-苯甲腈 2, 6 -二氟- 4- (1，3 -二氟-反式-7-戊基菲-反式-2-基）-苯 甲請 2-氟- 4- (1, 3_二氟-反式-7 -戊基菲-反式-2-基）-苯甲腈 4-（1，3-二氟-反式-7-戊基菲-反式-2-基）-苯甲腈 2，6 -二氣- 4- (1,3-二氟-反式-7-己基菲-反式-2-基）-苯 甲腈 2-氟-4- (1,3 -二氟-反式-7-己基菲-反式-2-基）-苯甲腈 4-(1，3-二氟-反式-7-己基菲-反式-2 -基卜苯甲腈 2，6-二氟- 4- (1,3-二氟-反式-7-庚基菲-反式-2-基）-苯 甲1青 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2-氟-4-(1,3 -二氟-反式-7-庚基菲-反式-2-基）-苯甲腈 4 -（1,3 -二氟-反式-7-庚基菲-反式-2-基）-苯甲腈 2 ,6 -二氟-4-(1-氟-反式-7-乙基菲-反式-2-基）-苯甲請 2，6-二氟- 4- (1-氟-反式-7-丁基菲-反式-2-基）-苯甲腈 2 ,6 -二氟- 4- (1-氟-反式-7 -戊基菲-反式-2-基）-苯甲腈 -1 5 4 -本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 _B7_ 五、發明說明（1以） 2, 6-二氟_4-(卜氟-反式-7-己基菲-反式-2-基）-苯甲腈 2,6_二氟_4-(1-氟-反式-7-庚基菲-反式-2-基）_苯甲睛 2,6 -二氟-4-(3-氟-反式-7 -丙基菲-反式-2-基）_苯甲腈 2, 6-二氟-4-(3-氟-反式-7-乙基菲-反式-2-基）-苯甲腈 2, 6 -二氟-4- (3 -氟-反式-7- 丁基菲-反式-2-基）-苯甲請 2，6 -二氟- 4- (3 -氟-反式-7-戊基菲-反式-2-基）-苯甲腈 2,6-二氟_4-(3_氟_反式-7_己基菲-反式-2-基）-苯甲腈 2, 6 -二氟-4-(3 -氟-反式-7-庚基菲-反式-2-基）-苯甲腈 2，6 -二氟~4-(反式-7 -乙基-反式-2-基），苯甲腈 2,6_二氟-4-(反式-7-丙基-芴-反式-2-基）-苯甲腈 2, 6-二氟- 4- (反式-7 - 丁基-笏-反式-2-基）-苯甲腈 2, 6 -二氟-4-(反式-7 -戊基-笏-反式_2_基卜苯甲腈 2,6_二氟-4_(反式-7 -己基_芴-反式-2-基卜苯甲腈 2, 6 -二氟- 4- (反式-7-庚基-反式-2-基）-苯甲腈 2,6_二氟-4-(1,3_二氟-反式-7-丙基-笏-反式-2-基）-苯甲腈 2-氟- 4- (1, 3 -二氟-反式-7-丙基-芴-反式-2-基）-苯甲腈 4 -（1,3-二氟-反式-7_丙基-笏-反式-2-基卜苯甲腈 2 ,6-二氟- 4-(1 ,3-二氟-反式-7-乙基反式-2-基）-苯甲請 2-氟-4-(1,3 -二氟-反式-7-乙基-芴-反式-2-基）-苯甲腈 4-(1，3_二氟-反式-7-乙基-滅-反式-2-基）-苯甲腈 2, 6-二氟- 4-(1 ,3-二氟-反式-7-丁基-芴-反式-2-基）-苯甲@青 -1 5 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------"^裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（π) 2-氟- 4-(1，3-二氟-反式-7-丁基-芴-反式-2-基）-苯甲腈 4-(1，3_二氟-反式-7-丁基-场-反式-2-基）-苯甲腈 2 ,6-二氟- 4- (1 ,3-二氟-反式-7-戊基-场-反式-2-基）-苯甲腈 2 -氟-4- (1，3_二氟-反式-7-戊基-芴-反式-2 -基）-苯甲腈 4-(1,3 -二氟-反式-7_戊基-场-反式-2-基）-苯甲腈 2,6-二氟_4-(1，3_二氟-反式_7-己基-芴-反式-2-基）-苯甲腈 2 -氟- 4- (1,3 -二氟-反式-7-己基-反式-2-基）-苯甲腈 4-(1,3-二氟-反式-7-己基-芴-反式-2-基）-苯甲腈 2，6_二氟- 4- (1,3-二氟-反式-7-庚基-¾ -反式-2-基）-苯甲腈 2-氟- 4- (1 ,3-二氟-反式-7-庚基-笏-反式-2-基）-苯甲腈 4-(1,3-二氣-反式-7-庚基-场-反式-2-基）_苯甲腈 2，6_二氟- 4- (1-氟-反式-7-乙基-芴-反式-2-基）_苯甲腈 2，6-二氟- 4- (1-氣-反式-7-丙基-贫-反式-2-基）_苯甲腈 2 ,6 -二氟-4- (1_氟-反式-7-丁基-芴-反式-2-基）-苯甲腈 2,6_二氟-4- (1-氟_反式-7-戊基-芴-反式-2-基）-苯甲腈 2，6-二氟- 4- (1-氟-反式-7-己基-反式-2-基）_苯甲腈 2，6 -二氟-4- (1-氟-反式-7-庚基-笏-反式-2-基）-苯甲腈 2, 6 -二氟-4- (3-氟-反式-7-乙基-反式-2-基）-苯甲腈 2，6 -二氟- 4- (3-氟-反式-7-丙基-滅-反式-2-基）_苯甲腈 2, 6 -二氟- 4- (3 -氟-反式-7-丁基-芴-反式-2-基）_苯甲腈 2，6 -二氟- 4- (3 -氟-反式-7-戊基-反式-2-基）-苯甲腈 -1 5 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------Φ裝--------訂--------- \ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7 五、發明說明 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2，6 -二氟- 4- (3 -氟-反式-7-己基-¾ -反式-2-基）-苯甲腈 2, 6 -二氟-4- (3 -氟-反式-7-庚基-¾ -反式_2_基）-苯甲腈 (賁施例15) 7 -丙基菲-2-羧酸4 -氡基-3-氟苯基之製造
在實施例1製造的2 -碘-7 -丙基菲中使草酸二氯化物 反應後，使2-氟-4-羥基苯甲腈反應，製得7-丙基菲-2-羧酸4 -氡基-3-氟苯基。 同樣地製得下述之化合物。 7-丙基菲-2-羧酸4-氡基苯基 卜丙基菲-2 -羧酸4_氰基_3,5 -二氟苯基 1-氟-7-丙基菲-2-羧酸4 -氡基苯基 1-氟-7-丙基菲-2-羧酸4-氛基-3-氟苯基 1-氟-7-丙基菲-2-錢酸4_氡基-3，5 -二氟苯基 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1-氟-7-丙基芴-2-羧酸4 -氡基苯基 1-氟丙基芴-2-羧酸4 -氰基-3-氟苯基 1-氟-7-丙基芴-2-羧酸4-氡基-3 ,5-二氟苯基 1.3 -二氟-7-丙基菲-2-羧酸4 -氣基苯基 1.3 -二氟-7-丙基菲-2-羧酸4 -氡基-3-氟苯基 -1 5 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明說明（d) 1，3 -二氟-7-丙基菲-2-羧酸4 -氣基-3, 5 -二氟苯基 1，3 -二氟-7-丙基笏-2-羧酸4 -氡基苯基 1.3 -二氟-7-丙基笏-2-羧酸4 -氡基-3-氟苯基 1.3 -二氟-7_丙基芴-2-羧酸4_氡基-3 ,5 -二氟苯基 (實施例16) 1,9 -二氟-2 -丙基-7- (3, 4, 5 -三氟苯基）-菲 之製造
F 使用氟化氙等將2-碘-7-丙基菲氟化，且藉由管柱色 層分析法使異構物分離，製得的卜碘-1，9-二氟-7-丙基 菲之THF溶液中加入肆三苯基膦耙（0)，在室溫下攪拌、 且於其中使用3, 4, 5-三氟溴苯與鎂調製的格利雅試藥反 應。在室溫下攪拌2小時後，冷卻至室溫，加入水，以 甲苯萃取，使有機層以水，飽和食鹽水順序洗淨，以無 水硫酸鈉脱水乾燥。餾去溶劑，使所得的粗生成物以矽 膠柱色層析法（己烷）精製，再自乙醇中3次再結晶，製 得2 -丙基-7 - ( 3，4，5 -三氟苯基）-9，1 0 -二氫菲之結晶。 同樣地製得下述之化合物。 1.9 -二氟-2-丙基_7-(4 -氟苯基）-菲 1.9 -二氟-2 -丙基- 7- (3，4-二氟苯基）-菲 1.9 -二氟-2-丙基- 7- (3 ,5 -二氟苯基）-菲 1，9~二氟-2-丙基- 7- (4 -三氟甲氣基苯基）-菲 1.9 -二氟-2 -丙基- 7- (3-氟-4_三氟甲氧基苯基）-菲 -1 58- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------裝--------訂--------- 'V (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 _B7_ 五、發明說明（、W) 1，9 -二氟-2-丙基-7- (3, 5 -二氟-4-三氟甲氧基苯基）-菲 1，9_二氟-2-丙基- 7-(4-二氟甲氧基苯基）-菲 1，9 -二氟-2 -丙基- 7- (4 -三氟甲基苯基）-菲 1，9 -二氟-2-丙基-7- (3 -氟-4_三氟甲基苯基）-菲 1.9 -二氟-2-丙基- 7- (3, 5 -二氟-4-三氟甲基苯基）-菲 1，9_二氟-2-丙基-7- (4-氯苯基）-菲 1，9 -二氟-2-丙基- 7- (3 -氟-4-氯苯基）-菲 1，9-二氟-2-丙基- 7- (3，5-二氟-4-氯苯基）-菲 1,9-二氟-2-丙基- 7-(4-氟苯基卜菲 1.9 -二氟-2-丙基- 7- (3，4 -二氟苯基）-菲 1 ,9-二氟-2-丙基- 7-(3 ,5-二氟苯基）-菲 I，9-二氟-2-丙基- 7-(4-三氟甲氧基苯基卜菲 1，9_二氟_2-丙基-7-(3_氟三氟甲氯基苯基）_菲 1，9_二氟丙基- 7·(3,5-二氟三氟甲氧基苯基）-菲 1，9_二氟_2-丙基- 7-(4-二氟甲氧基苯基）-菲 1，9_二氟-2_丙基-7-(4_三氟甲基苯基）-菲 I，9 -二氟-2 -丙基- 7- (3 -氟-4-三氟甲基苯基卜菲 1，9-二氟-2-丙基-7-(3,5-二氟_4-三氟甲基苯基）-菲 1，9_二氟_2-丙基- 7_(4-氯苯基）-菲 1，9-二氟-2-丙基- 7_(3-氟-4-氯苯基卜菲 1，9 -二氟-2-两基- 7- (3，5 -二氟-4-氯苯基）-菲 (實施例17) 2 -丙基- 7- (3,4，5_三氟苯基）_反式-十四氫 菲之製造 一 1 5 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 _B7 五、發明說明
F
F 使41.6g鎂鎂懸浮於40ml THF中，使361g溴-3,4,5-三氟苯基之1 · 4 T H F溶液以平穩的回流速度、約1小 時内滴入。再攪拌1小時後，以約1小時滴入3 5 4 g反 式-7-丙基-反式-十二氫菲（該物俗以D. Varech， L. Lacombl and J . L a c q u e s Νουν. J. Chini. ,8,445(1984) 記載的方法予以製造）之7 G 0 in 1 T H F溶液。再攪拌1小時 後，加入1 〇 %鹽酸以停止反應。加入醋酸乙酯，使有機 層分離，且水層以醋酸乙酯萃取，使有機層合併，以水 ，飽和重曹水，飽和食鹽水洗淨，以無水硫酸鈉乾燥。 餾去溶劑，加入2 · 9 jl 甲苯與1 3 · 6 g對-甲苯磺酸1水 合物，使餾出的水份予以分離除去，且在1 1 G °C下加熱 攪拌。沒有水餾出後，回後至室溫，加入水以使有機層 分離，使有機層以飽和重曹水，水，飽和食鹽水洗淨， 以無水硫酸鈉乾燥。餾去溶劑，使全量溶解於2义醋酸 乙酯，加入5 2 g 5 %鉑/磺（含水），在壓熱鍋中，氫壓 4 k g / c m 2下攪拌。在室溫下攪拌5小時後，使觸媒藉由 -1 6 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----I------，φ裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7_ 五、發明說明d) 沸石過濾除去，餾去溶劑，餾去溶劑後，在冰冷下， 2.2JI MDF中以16.5g第3 -丁氧化鉀異構化成反式體， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 予以再結晶，再於甲醇中再結晶，製得3 4 5 g 2 -丙基- 7 -(3，4 , 5 -三氟苯基卜反式-十四氫菲之白色結晶。測定相 轉移溫度時，自結晶相升溫時1 G 6 °C下轉移成等方性液 體相，且過冷卻時7 3 °C以上呈現向列相。 NMR : 6 =0.66~0.79(m,5H)N δ =0.82~1.35(m,15H), δ =1·64〜2.01(m,8H)、δ 2.47(m，lH)、6 =6.79(dd,2H,J=6.4Hz,J=9.2Hz) MS : m/e=364(M-f) 同樣地製得下述之化合物。 反式_2 -丙基-反式- 7- (4 -氟化苯基）-反式-十四氫菲 反式-2-丙基-反式- 7- (3 ,4-二氟化苯基）~反式-十四氫菲 反式-2-丙基-反式- 7- (3 ,5 -二氟化苯基）-反式-十四氫菲 反式-2-丙基-反式- 7-(4-三氟甲氧基苯基）-反式-十四 氫菲 反式-2-丙基-反式- 7-(3-氟-4_三氟甲氧基苯基）-反式 -十四氫菲 反式-2-丙基-反式- 7-(3, 5-二氟-4-三氟甲氧基苯基）-反式··十四氫菲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 反式-2-丙基-反式- 7-(4-二氟甲氧基苯基）-反式-十四 氫菲 反式-2-丙基-反式- 7- (4 -三氟甲基苯基）_反式-十四氫菲 反式-2-丙基-反式- 7-(3-氟-4-三氟甲基苯基）-反式-十 四氫菲 -1 6 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 _B7_ 五、發明說明（4。） 反式-2-丙基-反式- 7-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯基）-反 式-十四氫菲 反式-2-丙基-反式- 7-(4-氯化苯基）-反式-十四氫菲 反式-2-丙基-反式- 7- (3 -氟-4-氯化苯基）-反式-十四氫菲 反式-2-丙基-反式-7-(3,5 -二氟-4-氯化苯基）-反式-十 四氫菲 (實施例18)反式-2-丙基-反式-7-〔 2-(3,4，5 -三氟苯 基）乙基〕-反式-十四氫菲之製造
使反式-7-丙基-反式-十二氫菲-2-酮與甲氧基甲基三 苯基鄰氯化物及以鉀-第3 -丁氧化物調整的維悌希反應 劑反應，使生成的烯醇醚加水分解於T H F中1 0 %鹽酸水 溶液後，在甲醇中以氫氣化鈉水溶液進行異構化，製得 反式-7-丙基-反式-十四氫菲-2-氨基甲醛。於其中再使 甲氣基甲基三苯基鄰氯化物與藉由鉀-第3 -丁氧化物調整 的維悌希反應劑反應，使生成的烯醇醚在T H F中1 0 %鹽 酸水溶液中加水分解，製得（反式-7-丙基-反式-十四氫 菲-2-基）-乙醛。於其中使溴-3,4, 5 -三氟苯及藉由鎂調 一 1 6 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -----I-------^裝--------訂·--------線S· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（Ή) 整的格利雅反應劑反應後，在甲苯中脱水成對-甲苯磺 酸1水合物，製得反式-2 -丙基-反式-7 _〔 2 - ( 3，4，5 -三 氟苯基）乙基〕-反式-十四氫菲後，在5 %鉑/碩（含水） 觸媒存在還原，製得反式-2-丙基-反式-7-〔 2-(3,4,5 -三氟苯基）乙基〕-反式-十四氫菲。 同樣地製得下述之化合物。 反式-2-丙基-反式-7-〔2-(4-氟苯基）乙基〕-反式-十 四氫菲 反式-2-丙基-反式_7_〔 2-(3,4-二氟苯基）乙基〕-反式 -十四氫菲 反式-2-丙基-反式-7-〔 2-(3,5-二氟苯基）乙基〕-反式 -十四氫菲 反式_2_丙基-反式-7-〔 2-(4-三氟苯基）乙基〕-反式-十四氳菲 反式-2-丙基-反式-7-〔 2-(3 -氟-4-三氟甲基苯基）乙基〕 -反式-十四氫菲 反式-2-丙基-反式-7-〔 2-(3,5-二氟-4-三氟甲氧基苯基） 乙基〕-反式-十四氫菲 反式-2-两基-反式_7-〔 2-(4 -二氟甲氧基苯基）乙基〕-反式-十四氫菲 反式-2-丙基-反式-7-〔 2-(4-三氟甲基苯基）乙基〕-反 式-十四氫菲 反式_2_丙基-反式-7-〔 2-(3 -氟-4-三氟甲基苯基）乙基〕 -反式-十四氫菲 -1 6 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂--------- 1229120 五、發明說明（162) 反式-2-丙基-反式-7-〔 2-(3,5-二氟-4-三氟甲基苯基） 乙基〕-反式-十四氫菲 反式-2-丙基-反式-7-〔 2-(4-氯化苯基）乙基〕-反式-十四氫菲 反式-2-丙基-反式-7-〔 2-(3-氟-4-氯化苯基）乙基〕- 反式-十四氫菲 反式-2-丙基-反式-7-〔 2-(3,5-氯化苯基）乙基〕-反式 -十四氣菲 (實施例19) 2-氟- 4-(反式-7_丙基-反式-十四氫菲-反 式-2-基）-苯甲腈之製造
F
H2 , RaNi AcOEt
CN 在反式-7-丙基-反式-十二氫菲-2-酮中使2-(4 -溴_2_ 氟苯基）-4,4-二甲基-4,5-二氫噁烷及藉由鎂調整的格 利雅反應劑反應後，在氧化氯化磷中進行氰基之脫保護 及芳香環脫水，再於雷氏鎳觸媒存在下還原，製得2-氟 -4-(反式-7-丙基-反式-十四氫菲-反式-2-基）-苯甲腈。 測定該相轉移溫度時，升溫時1 73 °C下由結晶相轉移成 -164- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 _B7_ 五、發明說明 等方性液體相。 同樣地製得下述之化合物。 4 -（反式-7-丙基-反式-十四氫菲-反式-2-基）_苯甲腈 2 -氟- 4- (反式-7-乙基-反式-十四氫菲-反式-2-基）-苯 甲腈 4-(反式-7-乙基-反式-十四氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 2-氟- 4-(反式-7-丁基-反式-十四氫菲-反式-2-基）-苯 甲睛 4-(反式-7-丁基-反式-十四氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 2-氟- 4- (反式-7-戊基-反式-十四氫菲-反式-2-基）-苯 甲睛 4 -（反式-7-戊基-反式-十四氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 2 -氟- 4- (反式-7-己基-反式-十四氫菲-反式-2-基）-苯 甲腈 4-(反式-7-己基-反式-十四氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 2 -氟- 4- (反式-7-庚基-反式-十四氳菲-反式-2-基）-苯 甲睛 4-(反式-7-庚基-反式-十四氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 (實施例20) 2, 6 -二氟- 4- (反式-7-丙基-反式-十四氫菲 -反式-2-基）-苯甲腈之製造
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -165- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
· n n n n ϋ n n 一5·口、I n n n n i I i I n in I n n I ϋ I n 1 1 n I n n I n n n n I I I A7 1229120 _B7_ 五、發明說明（》W) 使實施例1之方法製造的反式-2-丙基-反式-7-(3,5-二氟苯基）-反式-十四氳菲在丁基鋰-己烷溶液中予以鋰 化後，使磺氣反應，製得2, 5 -二氟- 4- (反式-7-丙基-反 式-十四氫菲-反式-2-基卜苯甲酸，使其在氛化亞硫醯 中酸氯化後，使銨反應製得2,5-二氟-4-(反式-7-丙基 -反式-十四氬菲-反式-2-基）-苯甲醯胺。於其中使氧化 氯化磷反應，脱水，製得2,5-二氟-4-(反式-7-丙基-反 式-十四氫菲-反式-2-基）-苯甲腈。 同樣地製得下述之化合物。 2, 6 -二氟- 4- (反式-7-乙基-反式-十四氫菲-反式-2-基） -苯甲腈 2 ,6 -二氟- 4- (反式丁基-反式-十四氫菲-反式-2-基） -苯甲腈 2, 6 -二氟- 4- (反式-7-戊基-反式-十四氫菲-反式-2-基） -苯甲腈 2, 6 -二氟- 4- (反式-7-己基-反式-十四氫菲-反式-2-基） -苯甲腈 2，6 -二氟- 4- (反式-7-庚基-反式-十四氫菲-反式-2-基） -苯甲腈 (實施例21)反式-7-丙基-反式-十四氫菲-2-羧酸-4-氰 基-3-氟苯之製造 -166- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 B7 五、發明說明（4*0
使實施例18所製造的反式-7-丙基-反式-十四氫菲-2 -氨基甲醛在藉由硝酸銀與氫氧化鈉調整的氧化銀中氧化 ，製得反式-7-丙基-反式-十四氫菲-2-羧酸。使其藉由 氯化亞硫醯予以酸氯化後，使2-氟-4-羥基苯甲腈反應 ，製得反式-7-丙基-反式-十四氫菲-2-羧酸-4-氰基- 3-氟苯基。 同樣地製得下述之化合物。 反式-7-丙基-反式-十四氫菲-2-羧酸-4-氡基苯基 反式-7-丙基-反式-十四氫菲-2-錢酸-4-氰基-3 ,5-二氟 苯基 反式-7-乙基-反式-十四氫菲-2-羧酸-4-氡基苯基 反式-7-乙基-反式-十四氫菲-2-羧酸-4-氣基-3-氟苯基 反式-7-乙基-反式-十四氫菲-2-羧酸-4-氰基-3, 5-二氟 苯基 反式-7-丁基-反式-十四氫菲-2-羧酸-4-氡基苯基 反式-卜丁基-反式-十四氫菲-2-羧酸-4-氣基-3-氟苯基 反式-7-丁基-反式-十四氫菲-2-羧酸-4-氡基-3, 5 -二氟 苯基 -1 6 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------·------- 丨訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
F THF
五、發明說明（々t) 反式-卜戊基-反式-十四氫菲-2-羧酸-4-氰基苯基 反式-7-戊基-反式-十四氫菲-2-羧酸-4-氰基-3-氟苯基 反式_卜戊基-反式-十四氫菲-2-羧酸-4 -氡基-3, 5 -二氟 苯基 反式-7-己基-反式-十四氫菲-2-羧酸-4-氡基苯基 反式-7-己基-反式-十四氫菲-2-羧酸-4-氰基-3-氟苯基 反式-7-己基-反式-十四氫菲-2-羧酸-4-氰基-3 ,5-二氟 苯基 反式-7-庚基-反式-十四氫菲-2-羧酸-4-氡基苯基 反式-7-庚基-反式-十四氫菲-2-羧酸-4-氡基-3-氟苯基 反式-7-庚基-反式-十四氫菲-2-羧酸-4-氰基-3 ,5 -二氟 苯基 (實施例22)反式-2-(3,4，5 -三氟苯基）-反式-7-乙烯基 -反式-十四氫菲之製造
F 〇cib=。
CH30APPH3· Hat Na〇Hi Toluene THF CH3OhT
= PPH3
Toluene
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） . --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7 五、發明說明（47) 在反式-十二氫菲-2, 7-二酮單乙烯縮醛中使溴-3, 4, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 5-三氟苯及藉由鎂調整的格利雅反應劑反應後，在甲苯 中脱水成對-甲苯磺酸1水合物，製得反式-卜（3, 4,5-三氟苯基）-3,4,43,41)，5,6,8&，9，10，10&-反式-十二氫 -1 Η -菲-2 -酮乙烯縮醛及反式-7 - ( 3，4，5 -三氟苯基）_ 3， 4,4a,4b, 5, 8, 8a, 9, 10, 10a-反式-十二氫-1Η-菲-2-酮乙 烯縮醛之混合物。除去羰基之保護基，使甲氧基甲基三 苯基鎏氯化物與藉由鉀-第3-丁氧化物調整的維悌希反 應劑反應，使生成的乙醇醚在T H F中加水分解成1 D %鹽 酸水溶液後，於甲醇中以氫氧化鈉水溶液進行異構化， 製得反式- 7- (3，4, 5 -三氟苯基卜反式-四氫菲-反式- 2-氨基甲醛。於其中使甲基三苯基燐溴化物與藉由鉀-第 3 - 丁氣化物調整之維悌希反應劑反應，製得反式- 2- (3, 4 ,5 -三氟苯基）-反式-7-乙纟希基-反式-四氫菲。 在反式- 7- (3,4 ,5 -三氟苯基）-反式-四氫菲-反式-2 -氨基甲醛中使各種維悌希反應劑反應，製得下述之化合 物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 反式- 2- (4-氟苯基）-反式-7-乙烯基-反式-四氫菲 反式- 2- (3，4-二氟苯基）-反式-7-乙烯基-反式-四氫菲 反式- 2- (3，5-二氟苯基卜反式-7-乙烯基-反式-四氫菲 反式-2-(4-三氟甲氧基苯基）-反式-7-乙烯基-反式-四 氫菲 反式-2M3-氟-4-三氟甲氧基苯基反式-7-乙烯基-反 式-四氫菲 -1 6 9-本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1229120 B7 五、發明說明（W) 反式- 2-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯基）-反式-7-乙烯基 -反式-四氫菲 反式- 2- (4 -氯苯基）-反式-7-乙烯基-反式_四氫菲 反式_2~(3_氟-4-氯苯基）-反式-7-乙嫌基-反式-四氫菲 反式- 2- (3，5-二氟-4-氯苯基）-反式-7-乙烯基-反式-四 氫菲 反式- 2- (反式-1-丙烯基）-反式- 7- (4 -氟苯基卜反式-十 四氫菲 反式- 2-(反式-1-丙烯基）-反式- 7-(3，4-二氟苯基）-反 式-十四氫菲 反式- 2-(反式-1-丙烯基）-反式- 7-(3 ,5-二氟苯基）-反 式-十四氫菲 反式-2-(反式-卜丙烯基）-反式-7-(3,4,5-三氟苯基）-反式-十四氫菲 反式- 2- (反式-1-丙烯基卜反式-7- (4_三氟甲氣基苯基） -反式-十四氫菲 反式-2-(反式-1-丙烯基）-反式- 7- (3 -氟-4-三氟甲氧基 苯基）-反式-十四氳菲 反式- 2-(反式-卜丙烯基）-反式-7-(3, 5-二氟-4-三氟甲 氧基苯基）-反式-十四氫菲 反式_2_(反式-卜丙烯基）-反式-7-(4 -二氟甲氧基苯基） -反式-十四氫菲 反式_2-(反式-卜丙烯基）-反式-7-(4_三氟甲基苯基）-反式-十四氫菲 -170- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） , --------訂---------線 一^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 _B7_五、發明說明) 反式- 2-(反式-1-丙烯基）-反式- 7-(3-氟-4-三氟甲基苯 基）-反式-十四氫菲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 • - - · 401L -菲-4--式 式 式P式，式II式氫式--+式反 反 反II反U反gfi反四反式反卜 - I - - I 十 I 反 I 基 基-2ί非~2-fE-2式-2ί非-2-fE-2feg~2t-2$-2)--2^ 式苯式氫式-式反式氳式 t 式 t 式式式Η式基式基 反基反四反式反 Λ 反四反式反式反反反-Μ反苯反氧 式式式 反反反 式肖式 反II反 2 四 2 菲 氫 四 十 式式 式式式 式式式 式式式 反反 反反反 反反反 反反反 ~ ~ _ * _ _ _ _ · · -Nj \)/ \J/ X^/ X—', .--/ \J/ \—/ »----' +TTt\ 基菲基 基 基 基 基 基 基 基 基 基氫 烯氫烯 烯 烯 烯 烯 烯 烯 烯 烯菲烯四 两四丙 丙 丙 丁 丁 丁 丁 丁 丁 氫丁十 - I X 四 T- 甲 氟 三 J 4 I 氟二 式 反 %Λί/ 基 苯 氯 氟 反 \-/ 基 苯 氛 氟二 I 5 3 基 苯 氯 式 反 1 \)/ 基 苯 氟 反 I \)/ 基 苯 氟二 反 I \)/ 基 苯 氟二 基 苯 氟 三 I 5 4 3 基 苯 基 氣 甲 氟 三 基 氧 甲 氟 三 I 4 I 氟 甲 氟 三 I 4- 氟二 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1 --------訂---------線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐） 1229120 A7 B7_ 五、發明說明（《7Ρ) 反式- 2-(反式-1-丁烯基）-反式- 7-(4_二氟甲氧基苯基） -反式-十四氫菲 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 反式-2-(反式-1-丁烯基）-反式- 7-(4-三氟甲基苯基）-反式-十四氪菲 反式_2_(反式-1-丁稀基）-反式- 7- (3-氟-4-三氟甲基苯 基）-反式-十四氫菲 反式- 2- (反式-1- 丁嫌基）-反式- 7- (3 ,5-二氟-4-三氣甲 基苯基）-反式-十四氫菲 反式-2-(反式_1_丁烯基）-反式- 7- (4 -氯苯基）-反式-十 四氫菲 反式- 2- (反式-1-丁締基）-反式- 7- (3 -氟-4-氯苯基）-反 式-十四氫菲 反式- 2- (反式-1-丁纟希基）-反式-7-(3,5 -二氟-4-氯苯基） -反式-十四氫菲 反式- 2- (反式-1-戊稀基）-反式- 7- (4-氟苯基）-反式-十 四氫菲 反式- 2- (反式-1-戊烯基卜反式- 7- (3，4 -二氟苯基卜反 式-十四氫菲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 反式- 2- (反式-卜戊烯基）-反式-7-(3,5 -二氟苯基）-反 式·十四氫菲 反式_2-(反式-1-戊《希基）-反式-7-(3，4，5-三氟苯基）-反式-十四氫菲 反式-2-(反式-1-戊烯基）-反式- 7- (4 -三氟甲氧基苯基） -反式-十四氫菲 -1 7 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7_ 五、發明說明（《7/) 反式(反式-卜戊烯基）_反式- 7-(3-氟-4-三氟甲氧基 苯基）-反式-十四氫菲 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 反式- 2- (反式-1-戊烯基）-反式- 7- (3，5 -二氟-4-三氟甲 氧基苯基）-反式-十四氫菲 反式- 2- (反式-1-戊烯基）-反式- 7- (4-二氟甲氧基苯基） -反式-十四氫菲 反式- 2- (反式-1-戊嫌基）-反式- 7_(4 -三氟甲基苯基）-反式-十四氫菲 反式- 2-(反式-卜戊烯基）-反式-7-(3-氟-4-三氟甲基苯 基）-反式-十四氫菲 反式- 2-(反式-1-戊烯基）-反式- 7-(3 ,5-二氟-4-三氟甲 基苯基）-反式-十四氫菲 反式- 2-(反式-1-戊烯基）-反式-7-(4-氯苯基）-反式-十 四氫菲 反式- 2- (反式-1-戊嫌基）-反式- 7- (3 -氟-4-氯苯基）-反 式-十四氫菲 反式- 2- (反式_卜戊烯基）-反式- 7- (3 ,5-二氟-4-氯苯基） -反式-十四氫菲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 反式- 2- (反式-3-戊烯基卜反式- 7- (4 -氟苯基）-反式-十 四氫菲 反式-2-(反式-3-戊烯基卜反式- 7- (3,4 -二氟苯基）-反 式-十四氫菲 反式-2-(反式-3-戊烯基）-反式- 7- (3, 5 -二氟苯基）-反 式-十四氣菲 -173-本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明說明（口” 式式式 反反反 式 反
反31·反四 /f\ /V 式 反 I \)/ 基 烯 戊 I 3- 式 基 苯 氟 三
WiL i 氫 式 反 I \—/ 基 烯 戊 I 3 • 菲 式氫 基 苯 基 氣 甲 氟 三 式基式基式 反苯反氧反 式 反 式式式}式苯式氫 反反反基反基反四 基 基氫基 烯菲烯四烯 戊氫戊十戊 - - - _ -3 四 3 : 3 3 I 十 I 式 lrl 式.式反式氫式 反式反 Λ 反四反 /IV /V /fv /V 1 反 | 基一十 一 2 | 2 - } - 苯 菲 氫 四 式 反 式 反 基 氧 甲 氟 三 I 4 I 氟 甲 氟 三- 4 I 氟二 菲 式 反 式 反 美 \—/ 基 烯 戊 基 基菲基 烯 烯氫烯 戊菲戊四戊 I I I 3*3 十 3 _ I I I 式 式式式 反-+反反反 /fv /V | /fv -$ - } 一 2 * » 2 : 2 . - 反-基-菲 式 反 式 反 式 反 基 苯 基 氣 甲 氟二 基 苯 基 甲 氟 三 苯 基 甲 氟 三 I 4- 氟 甲 氟 三- 4 I 氟二 式 反 I 基 苯 氯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式一 反式 式 反 基 烯 戊- 3 I 式 反 反 I \)/ 基 苯 氯 I 4 I 氟 菲 氫 四 基基 -3菲烯烯 式氫丁丁 反四 3 3 /—\ /—\ ^—V 1+1 1 2 12 2 式Η式式 反4反反 式 反- \7 基 烯 戊 基 苯 氮 I 4- 氟二 式式 反反 菲 氫十 - 反 式)-反基 )-苯 基氟 苯二 氟4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明說明 菲 氫 四 式 反 式 反 I \)y 基 烯 式 反 I \—/ 基 苯 氟二 I 5 3 菲 氫 四 式 反 式 反 釋 ]/ 基 烯 式 反 I \ly 基 苯 氟 三 一 5 4 3 菲 氫 四 式 反 式 反- 基 烯 式 反 I \J/ 基 苯 基 氧 甲 氟 三 菲 氫 四 式 反 I \1/ 基 烯 - 氫 (3四 2-十 I 鱗 式式 反反 氟 基 苯 基 氧 甲 氟 三 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 式 -2 2 I 反 I 式)-式 反基反 式 反 I \1/ 基 烯 菲 氫 四 式 反 I \—/ 基 烯 氟二 苯 基 氧 甲 氟 三 式 反 1/ 基 苯 基 氧 甲 氟二 菲 氬 四 - 一菲一 3 3 3 --- ^M\ - - 9 _ 2 痒 2 四 2 _ 彥 I I 式氳式-+式 反四反式反 式 反 I ---- 基 烯 式 反- 基 烯 式 反 I \)/ 基 烯 式 反 I N)/ 基 苯 基 甲 氟 三 反- \)/ 基 苯 基 甲 氟 三 I 4- 氟 氟 苯 基 甲 氟 三 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 菲 氫 四 十 I 式 反 I 基 式式 反反 菲 氫 四 基基 烯烯 丁丁 基 烯 -τί非 (3氫 2 四 式t 反式 式式 式 反反 反 基 苯T 氯氟 式 反 基 苯 氯 β i h 四式 十反 反 I \1/ 基 苯 氯 I 4- 氟 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7
OCH3
OTT 五、發明說明 (實施例23)反式-2-丙基- 7-(3,4 ,5-三氟苯基）-反式 ，2，3，4，4 a，9，1 G，1 0 a -八氫菲之製造
使20g 7 -甲氧基-反式-2-丙基-反式- l，2,3,4,4a，9， 10，1〇8-八氫菲（該化合物之製造像以0.\^以(：11,1^. Lacorobe and J . L a c q u e s Νουν. J . C h i m . , 8 , 4 4 5 ( 1 9 8 4 ) 記載的方法進行）與4 0 m 1醋酸及8 0 m 1，4 0 %溴化氫酸回 流1 〇小時，製得1 9 . 1 g反式-7 -丙基反式-4 b，5，6，7，8， 8 a，9，1 G -八氫菲-2 -醇。使粗生成物溶解於1 0 0 m 1氮化亞 甲基中，加入1 5 . 8 m 1三氟甲烷磺酸酐予以懸浮，在5 °C下 冷卻。激烈攪拌且滴入1 5 m 1吼啶。再攪拌1小時。加入 100ml水，停止反應，分取有機層。水層以8Gml二氯甲 烷萃取，使有機層合併，以稀鹽酸，飽和重曹水，水， 再以飽和食鹽水洗淨，以無水硫酸納脱水乾燥。餾去溶 劑後，以矽膠柱色層析法（己烷）精製，製得2 4 . 5 g三氟 甲烷磺酸，反式-7-丙基-反式- 4b，5 ,6, 7 ,8,8a, 9, 10 -八 氫菲-2 -基。以其中使1 3 . 2 g 3，4，5 -三氟苯基硼酸（此傺 為使3,4,5 -三氟溴苯與由鎂調製的格利雅反應劑與三甲 基硼酸反應後，以稀鹽酸加水分解製得）。及1 . 5 g肆三 苯基膦耙（0)，及21. lg磷酸鉀在120ml二甲基甲醯胺， -1 7 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明ο，） 8 0 °C下攪拌1 Q小時。然後，；$卻至室溫，加入水，以甲 苯萃取，使有機層以水，飽和食鹽水順序洗淨，且以無 水硫酸鈉脱水乾燥。餾去溶劑，以矽膠柱色層析法（己 烷）精製所得的粗成物，另自乙醇3次再結晶，製得6 . 3 g 反式-2-丙基- 7- (3,4，5 -三氟苯基卜反式-1,2,3,4，4a，9， 1 0 , 1 0 a -八氫菲。 NMR : ό=0·86〜0.89(m，5H)、0=l.ll〜l，35(m，15H)、ό =1.74〜1.86(m，8H)、ό = 2.37(m,lH)N δ =6.79(dd,2H,J=6.4Hz,J=9.2Hz) MS : mye=358(M+) 同樣地製得下述之化合物。 反式-2-丙基"反式- 7- (4-氟苯基）-反式-1,2，3，4，4a ,9 ，1 0，1 0 a-八氫菲 反式-2-丙基-反式- 7-(3,4-二氟苯基）-反式-1,2, 3,4， 4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 反式-2-两基-反式- 7- (3，5-三氟苯基）-反式-1,2,3,4, 4a，9，10，10a-八氣菲 反式-2-丙基-反式- 7- (4-三氟甲氧基苯基）-反式-1,2， 3,4,4a，9, 10, 10a-八氫菲 反式-2-丙基-反式- 7-(3-氟-4-三氟甲氧基苯基卜反式 -1，2，3，4，4a，9, 10，10a-八氫菲 反式-2-丙基-反式-7_(3,5_二氟-4-三氟甲氧基苯基）-反式-1，2,3,4,4&，9，10，10&-八氫菲 反式-2-丙基-反式-7- (4-二氟甲氧基苯基）-反式-1,2， 3,4,4a，9, 10, 10a-八氫菲 -1 7 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 Α7 Β7 五、發明說明 反式-2-丙基-反式- 7-(4-三氟甲基苯基）-反式-1，2, 3, 4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 反式-2-丙基-反式- 7-(3-氟-4-三氟甲基苯基卜反式-1 ,2 , 3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 反式-2-丙基-反式- 7-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯基）-反 式-1，2，3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 反式-2-丙基-反式- 7- (4 -氯苯基）-反式- l，2，3，4，4a，9 ，1 0，1 0 a -八氫菲 反式-2-丙基-反式- 7- (3 -氟-4-氮苯基）-反式-1,2,3,4 ，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 反式-2-丙基-反式- 7- (3，5 -二氟-4-氯苯基）-反式-1,2 ，3,4,4a，9, 10, 10a-八氫菲 (實施例24)反式-2-丙基- 7-(3，4-二氟苯基乙炔基卜反 式-1，2, 3, 4, 4a，9, 10, IGa-八氫菲之製造
Pd(PPh3)4, Et3N , DMF
於反式-7-丙基-反式- 4b，5 ,6, 7, 8, 8a，9 ,10-八氫菲-2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 二 有 在 中 醇 使 下烷 在己 (0析 精氟 丨二 鉑層s ο 膦二1’ 丙 ο基柱呻1 苯膠 I 9 三矽式a, 肆以反,4 有，得,4 ，應製,3 中反，,2 胺苯晶 Ϊ 乙氟結式 三 二再反 及2-醇)-胺1’乙基 醯-自炔 基 甲再乙 基 ，基 甲I製苯 β i 氫 物 合 化 之 述 下 得 製 地 樣 同 8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 _B7_ 五、發明說明（^7) 反式-2-丙基-反式- 7-(4-氟苯基乙炔基）-反式-1，2,3, 4 ，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 反式-2-丙基-反式- 7- (3，4 -二氟苯基乙快基）-反式-1，2 ，3,4,4a，9,l[)，10a-八氫菲 反式-2-丙基-反式- 7-(3,5-二氟苯基乙炔基）-反式-1,2 ，3，4,4a，9, 10, 10a-八氫菲 反式-2-丙基-反式-7-(4-三氟甲氧基苯基乙炔基）-反式 -1,2, 3,4,4a，9, 10, 10a-八氫菲 反式丙基-反式- 7-(3-氟-4-三氟甲氧基苯基乙炔基） -反式_1，2,3,4,43,9，10，10&-八氫菲） 反式-2-丙基-反式- 7-(3,5-二氟-4-三氟甲氧基苯基乙炔 基）-反式-1，2，3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 反式-2-丙基-反式- 7_(4-二氟甲氧基苯基乙炔基）-反式-1，2，3，4 , 4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 反式-2-丙基-反式- 7-(4-三氟甲基苯基乙炔基）-反式-1， 2，3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 反式-2-丙基-反式- 7-(3-氟-4-三氟甲基苯基乙炔基）-反 式 _ 1，2，3，4，4 a，9，1 0 , 1 0 a -八氫菲 反式-2-丙基-反式- 7- (3 ,5-二氟-4-三氟甲基苯基乙快 基）-反式-1,2 ,3, 4, 4a ,9,10,10a-八氫菲 反式-2-丙基-反式- 7- (4 -氯苯基乙炔基）-反式-1，2, 3, 4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 反式-2-丙基-反式- 7-(3-氟-4-氯苯基乙炔基）-反式-1， 2，3，4，4 a，9，1 0 , 1 0 a -八氫菲 -1 7 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
一：口、 He «^1 i^i ·ϋ n I n an ϋ I I ·ϋ n n l n ϋ I n n i^i I n n n n I— I I 1229120 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7_五、發明說明（Ή) 反式-2_丙基-反式- 7-(3, 5-二氟-4-氯苯基乙炔基）-反 式-1 , 2，3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 反式-2-乙基-反式- 7-(4-氟苯基乙炔基）-反式-1，2, 3, 4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 反式-2-乙基-反式- 7-(3,4-二氟苯基乙炔基）-反式-1， 2，3，4，4 a，9，1 0 , 1 0 a -八氫菲 反式-2-乙基-反式- 7-(3 ,5-二氟苯基乙炔基）-反式-1, 2，3 , 4，4 a , 9 , 1 0 , 1 0 a -八氫菲 反式-2-乙基-反式- 7-(3, 4 ,5-三氟苯基乙炔基）-反式-1 ，2,3,4,4a，9，10，10a-八氫菲 反式-2-乙基-反式- 7- (4 -三氟甲氧基苯基乙炔基）-反式 -1，2，3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 反式-2-乙基-反式- 7-(3-氟-4-三氟甲氧基苯基乙炔基） -反式-1，2 , 3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 反式-2-乙基-反式- 7-(3,5-二氟-4-三氟甲氧基苯基乙 炔基）-反式 _1，2, 3, 4, 4a，9, 10, 10a-八氫菲 反式-2-乙基-反式- 7-(4-二氟甲氧基苯基乙炔基）-反式 -l,2,3,4,4a,9,10,10a-/V fi %% 反式-2-乙基-反式- 7- (4 -三氟甲基苯基乙炔基）-反式-1 ，2，3，4，4 a , 9，1 G，1 0 a -八氫菲 反式-2-乙基-反式- 7-(3-氟-4-三氟甲基苯基乙炔基）-反式-1，2,3,4,43,9，10，10&-八氫菲 反式-2-乙基-反式- 7-(3, 5-二氟-4-三氟甲基苯基乙炔 基）*反式-1，2，3，4，4&，9，10，10&-八氫菲 一 1 8 0 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·____ ·
ϋ n n n ^^1 ϋ I ϋ n n I n Hi n ·ϋ ϋ ϋ- n n n mm^f —ϋ n n i^i I I i^i I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 B7 五、發明說明〇79) 反式-2-乙基-反式- 7-(4-氯苯基乙炔基）-反式-1,2, 3, 4 ,4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 反式-2-乙基-反式- 7- (3 -氟-4-氯苯基乙炔基）-反式-1， 2，3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 反式-2-乙基-反式- 7-(3，5-二氟-4-氯苯基乙炔基）-反 式-1，2，3，4，4 a，9 , 1 0，1 0 a -八氫菲 反式-2-丁基-反式- 7-(4-氟苯基乙炔基）-反式-1,2，3， 4, 4a，9, IQ, 10a-八氫菲 反式-2-丁基-反式- 7-(3 ,4-二氟苯基乙炔基）-反式-1, 2，3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 反式-2-丁基-反式- 7- (3，5_二氟苯基乙炔基）-反式-1， 2，3，4，4 a，9，1 0 , 1 0 a ~ 八氫菲 反式-2-丁基-反式- 7-(3,4 ,5-三氟苯基乙炔基卜反式-1 , 2，3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲
反式-2-丁基-反式- 7-(4-三氟甲氧基苯基乙炔基）-反式 — l，2，3，4，4a，9，10，10a-/VfiiP 反式-2-丁基-反式- 7-(3-氟-4-三氟甲氧基苯基乙炔基） -反式-1,2, 3,4，4a，9, 10, 10a-八氫菲 反式-2-丁基-反式- 7- (3, 5-二氟-4-三氟甲氧基苯基乙 炔基）-反式-1，2,3,4,4&，9，10，10&-八氳菲 反式丁基-反式- 7-(4-二氟甲氧基苯基乙炔基）-反式 -1，2，3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 反式-2-丁基-反式- 7-(4-三氟甲基苯基乙炔基）-反式-1 ，2，3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 -1 8 1 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •____
一 H ϋ I ϋ n a^t I n I ϋ n I I I ϋ ϋ i n n n ϋ n n ϋ ϋ I n ϋ n I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 Δ7 Α7 Β7 五、發明說明（l<^) 反式-2-丁基-反式- 7-(3-氟-4-三氟甲基苯基乙炔基）-反式-1，2 , 3，4，4 a，9 , 1 0，1 0 a -八氫菲 反式-2-丁基-反式- 7-(3, 5-二氟-4-三氟甲基苯基乙炔 基）-反式-1，2, 3, 4, 4a，9, 10, 10a-八氫菲 反式-2-丁基-反式- 7-U-氯苯基乙炔基）-反式-1，2,3， 4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 反式-2-丁基-反式- 7-(3-氟-4-氯苯基乙炔基反式-1， 2，3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 反式-2-丁基-反式- 7-(3, 5-二氟-4-氯苯基乙炔基）-反 式-1，2，3,4，4 a，9，10，1 0 a-八氫菲 反式-2-戊基-反式- 7- (4 -氟苯基乙炔基）-反式-1，2，3，4 ，4a，9, 10，10a-八氫菲 反式-2-戊基-反式- 7-(3，4-二氟苯基乙炔基）-反式-1，2 ，3,4,4a，9，10，10a-八氫菲 反式-2-戊基-反式- 7-(3，5-二氟苯基乙炔基）-反式-1，2 ，3，4,4a，9，10,10a-八氫菲 反式-2 -戊基-反式- 7- (3,4, 5 -三氟苯基乙炔基）-反式-1 ，2，3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 反式-2-戊基-反式- 7-(4-三氟甲氧基苯基乙炔基）-反式 - 1，2，3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 反式-2-戊基-反式- 7-(3-氟-4-三氟甲氧基苯基乙炔基） -反式 _1，2, 3, 4, 4a，9, 10, 10a-八氫菲 反式-2-戊基-反式- 7-(3, 5-二氟-4-三氟甲氧基苯基乙炔 基）-反式-1,2,3, 4, 4a，9, 10, 10a-八氫菲 -182- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7 五、發明説明（…） 反式-2-戊基-反式- 7-(4-二氟甲氧基苯基乙炔基）-反式 -l，2,3,4,4a,9,10,10a-八氫菲 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 反式-2-戊基-反式- 7-(4-三氟甲基苯基乙炔基）-反式-1 ，2，3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 反式-2-戊基-反式-7-(3-氟-4-三氟甲基苯基乙炔基）-反 式-1，2,3,4,4&，9，10，10&-八氫菲 反式-2-戊基-反式-7-(3,5-二氟-4-三氟甲基苯基乙炔基） -反式-1，2，3，4，4 a，9 , 1 0 , 1 0 a -八氫菲 反式-2-戊基-反式- 7-(4-氯苯基乙炔基）-反式-1,2,3,4， 4a，9, 10, 10a-八氫菲 反式-2-戊基-反式- 7-(3-氟-4-氯苯基乙炔基）-反式-1，2 ，3,4,4a,9，10，10a-八氣菲 反式-2-戊基-反式- 7-(3，5-二氟-4-氯苯基乙炔基反式 - 1，2，3，4 , 4 a，9，1 0 , 1 0 a -八氫菲 反式-2-己基-反式- 7-(4-氟苯基乙炔基）-反式-1,2, 3,4, 4a,9，lG，l()a-八氫菲 反式-2-己基-反式- 7- (3, 4-二氟苯基乙炔基）-反式-1,2, 3,4,4a,9，10，10a-八氣菲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 反式-2-己基-反式- 7-(3 ,5-二氟苯基乙炔基）-反式-1，2, 3,4,4a，9，10，10a-八氫菲 反式-2-己基-反式- 7-(3,4 ,5-三氟苯基乙炔基）-反式-1， 2，3,4，4a，9 ,10，10a-八氫菲 反式-2-己基-反式- 7-(4-三氟甲氧基苯基乙炔基）-反式_ 1，2，3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 -183- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明説明（d>) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 反式-2-己基-反式- 7-(3-氟-4-三氟甲氧基苯基乙炔基） 反式-1，2,3，4，4a，9，10，10a-八氫菲 反式-2-己基-反式- 7-(3, 5-二氟-4-三氟甲氧基苯基乙炔 基卜反式-1，2，3，4 , 4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 反式-2-己基-反式- 7-(4-二氟甲氧基苯基乙炔基）-反式 -1，2,3,4,4a，9，10，10a-八氫菲 反式-2-己基-反式- 7-(4-三氟甲基苯基乙炔基）-反式-1 ，2,3,4,4a，9,10，10a-八氫菲 反式-2-己基-反式- 7-(3-氟-4-三氟甲基苯基乙炔基）-反式-1，2 , 3 , 4，4 a , 9，1 0，1 0 a -八氫菲 反式-2-己基-反式- 7-(3,5-二氟-4-三氟甲基苯基乙炔 基）_ 反式· 1，2 , 3 , 4，4 a，9，1 0 , 1 0 a -八氫菲 反式-2-己基-反式- 7-(4-氛苯基乙炔基）-反式-1,2, 3， 4, 4a，9 ,10, 10a-八氫菲 反式-2-己基-反式- 7-(3-氟-4-氛苯基乙炔基）-反式-1 ，2,3,4,4a，9，10，10a-八氫菲 反式-2-己基-反式- 7-(3，5-二氟-4-氯苯基乙炔基）-反 式-1，2，3，4，4&，9，10，10&-八氮菲 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 反式-2-庚基-反式- 7-(4-氟苯基乙炔基）-反式-1，2, 3， 4, 4a，9, 10, 10a-八氫菲 反式-2-庚基-反式- 7-(3，4-二氟苯基乙炔基）-反式-1， 2, 3, 4, 4a，9，10，10a-八氫菲 反式-2-庚基-反式- 7-(3，5-二氟苯基乙炔基）-反式-1， 2, 3, 4, 4a，9，10，10a-八氫菲 -1 8 4 - 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明説明〇衫） 反式-2-庚基-反式- 7-(3，4, 5-三氟苯基乙炔基）-反式-l，2,3,4,4a,9，10，10a-八氦菲 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 反式-2-庚基-反式- 7-(4-三氟甲氧基苯基乙炔基）-反式 -1，2,3,4,48,9，10，10&-八氫菲 反式-2-庚基-反式- 7-(3-氟-4-三氟甲氧基苯基乙炔基） -反式-1，2，3，4，4 a , 9，1 0，1 0 a -八氫菲 反式-2-庚基-反式- 7-(3, 5-二氟-4-三氟甲氣基苯基乙 炔基）-反式-1，2 , 3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 反式-2-庚基-反式- 7-(4-二氟甲氣基苯基乙炔基）-反式 -l，2，3，4，4a，9，10，10a-八氫菲 反式-2-庚基-反式- 7-(4-三氟甲基苯基乙炔基）-反式-1 ，2, 3,4, 4a，9，10，10a-八氫菲 反式-2-庚基-反式- 7-(3-氟-4-三氟甲基苯基乙炔基）-反式-1，2,3,4,48,9，10，10&-八氫菲 反式-2-庚基-反式- 7-(3,5-二氟-4-三氟甲基苯基乙炔 基）-反式-1 , 2，3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 反式-2-庚基-反式-7-(4-氯苯基乙炔基）-反式-1,2, 3,4 經濟部智慈財產局8工消費合作社印製 式 反- 基- 2 I 式 反 氣菲 3 氮 式9, 反a, 1 4 基4, 1¾ ， 0 3 I > 2 2 I 5 式7 反式 氟二 基 )--炔 基 乙 炔 基 乙 苯 基 氯 苯4-氯 · 式 反 反 例 施 實 式 反 I 氟 氫基 八丙 菲 式 反 苯 氟 三 式 反 I \)/ 基 式 反- 氟 I 6 及 菲 氫 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明説明（说） 丙基-反式-7-(3, 4, 5-三氟苯基）-反式-1,2,3, 4, 4a, 9, 1 0，1 0 a -八氫菲之製造
F F F (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使實施例2 3所得的反式-7 -丙基-反式-4 b，5，6 , 7，8，8 a ，9，1 Ο -八氫菲-2 -醇在氯化亞甲基徐徐地加入雙四氟硼 酸1)，^-二氟-2,2’-二吡啶（》£(：-31)，另在室溫下攪拌 5小時。再加入水，1 0 %氫氣化鈉水溶液，使過剩的氟 化劑分解，以稀鹽酸回復至酸性後，分取有機層。水層 以二氮甲烷萃取，且使有機層合併，再以水，飽和食鹽 水洗淨，以無水硫酸鈉脱水乾燥。餾去溶劑，使所得的 粗生成-物以矽膠柱色層析法（己烷及甲苯）分離精製，各 自得8 -氟-反式-7 -丙基-反式-4 b，5，6，7，8，8 a , 9，1 Q -八 氫菲-2-醇及6 -氟-反式-7-丙基-反式- 4b，5, 6, 7,8, 8a，9 ,1 Ο -八氫菲-2 -醇。 使所得的8 -氟-反式-7 -丙基-反式-4 b , 5，6，7，8，8 a，9 , 1 Ο -八氫菲-2 -醇溶解於氯化亞甲基中，加入無水三氟甲 烷磺酸予以懸濁，冷卻至5 °C。激烈攪拌，滴入吡啶後 再攪拌1小時。加入水，停止反應，分取有機層。水層 -1 8 6 -本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明説明（|杜） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 以二氯甲烷萃取，使有機層合併，以稀鹽酸，飽和重曹 水，水，飽和食鹽水洗淨，且以無水硫酸鈉脱水乾燥。 餾去溶劑後，以矽膠柱色層析法（己烷）精製，製得三氟 甲烷磺酸8-氟-反式-7-丙基-反式- 4b，5, 6, 7，8,8a，9, 10 -八氫菲-2 -醇。於其中使3，4，5 -三氟苯基硼酸（此物俗 由3,4, 5 -三氟溴苯與鎂調製的格利雅反應劑與三甲基硼 酸反應後，以稀鹽酸加水分解製得）及肆三苯基瞵耙（〇) 及磷酸鉀在二甲基甲醯胺中80 °C下攪拌10小時。然後， 冷卻至室溫，加入水，以甲苯萃取，使有機層以水。飽 和食鹽水順序洗淨，且以無水硫酸鈉脱水乾燥。餾去溶 劑，使所得的粗生成物以矽膠柱色層析法（己烷）精製， 再自乙醇中3次再結晶，製得8 -氟-反式-2 -丙基-7 - ( 3， 4,5-三氟苯基）-反式-1,2,3,4,43,9，10,1(^-八氫菲。 使分離的6 -氟-反式-7-丙基-反式- 4b, 5,6, 7，8,8a，9, 10 -八氫菲-2-醇亦以相同的工程，製得6 -氟-反式-2-丙基 -7-(3, 4, 5-三氟苯基）-反式-1,2,3,4, 4a ,9, 10, 10a -八 氫菲。 同樣地製得下述之化合物。 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 8-氟-反式-2-丙基-反式- 7-(4-氟苯基）-反式-1,2,3,4, 4a，9，10，10a-八氫菲 8-氟-反式-2-丙基-反式- 7-(3,4-二氟苯基卜反式-1,2, 3 ,4,4a,9,10，10a-八氣菲 8-氟-反式-2-丙基-反式- 7-(3，5-三氟苯基）-反式-1,2， 3,4,4a，9,10，10a-八氩菲 -187-本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1229120 ΑΊ Β7 五、發明説明（W) 8-氟-反式-2-丙基-反式- 7-(4-三氟甲氧基苯基卜反式-1，2, 3,4,4a，9,10, 10a-八氫菲 8-氟-反式-2-丙基-反式-7 -(3-氟-4-三氟甲氧基苯基）-反式-1，2，3，4，4 a , 9 , 1 0，1 0 a -八氫菲 8-氟-反式-2-丙基-反式- 7-(3，5-二氟-4_三氟甲氧基苯 基）-反式-1，2 , 3，4，4 a，9 , 1 G，1 0 a -八氫菲 8-氟-反式-2-丙基-反式- 7-(4-二氟甲氧基苯基）-反式-l，2,3,4,4a，9，10，10a-八氫菲 8-氟-反式-2-丙基-反式- 7-(4-三氟甲基苯基）-反式-1， 2, 3,4, 4a，9 ,10, 10a·*八氫菲 8-氟-反式-2-丙基-反式- 7-(3-氟-4-三氟甲基苯基）-反 式- l，2,3,4,4a,9，10，10a-八氫菲 8-氟-反式-2-丙基-反式- 7-(3,5-二氟-4-三氟甲基苯基） -反式-1，2，3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 8-氟-反式-2-丙基-反式- 7-(4-氛苯基反式-1，2,3,4， 4a, 9,10,10a-八氫菲 8-氟-反式-2-丙基-反式- 7-(3-氟-4-氯苯基）-反式-1，2 ，3,4,4a，9，10，10a-八氣菲 8-氟-反式-2-丙基-反式- 7- (3, 5 -二氟-4-氯苯基）-反式 -1，2，3，4 , 4 a，9，1 0，10 a-八氫菲 6-氟-反式-2-丙基-反式- 7- (4 -鑛苯基）-反式-1，2，3,4， 4a, 9 ,10，10a-八氫菲 6-氟-反式-2-丙基-反式- 7-(3，4-二氟苯基卜反式-1，2， 3,4,4a,9，10, 10a-八氫菲 -188- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 離· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 B7 五、發明説明（w) 6-氟-反式-2-丙基-反式- 7-(3,5-三氟苯基）-反式-1，2, 3, 4，4a，9, 10，10a-八氫菲 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 6-氟-反式-2-丙基-反式- 7-(4-三氟甲氣基苯基）-反式_ 1，2,3,4,4&,9，10,10&-八氫菲 6-氟-反式-2-丙基-反式- 7-(3-氟-4-三氟甲氧基苯基）_ 反式-1,2,3,4, 4a ,9,10, 10a-八氫菲 6-氟-反式-2-丙基-反式- 7-(3, 5-二氟-4-三氟甲氧基苯 基）-反式-1，2 , 3 , 4，4 a，9 , 1 0，1 0 a -八氫菲 6-氟-反式-2-丙基-反式- 7-(4-二氟甲氧基苯基）-反式-1，2,3,4,48,9,10，1〇3-八氫菲 6-氟-反式-2-丙基-反式_7-(4-三氟甲基苯基）-反式-1， 2，3,4，4a，9, 10，10a-八氫菲 6-氟-反式-2-丙基-反式- 7-(3-氟-4-三氟甲基苯基）-反 式-1，2，3，4，4 a，9 , 1 0，1 0 a -八氫菲 6-氟-反式-2-丙基-反式- 7-(3, 5-二氟-4-三氟甲基苯基） -反式-1，2，3，4，48，9，10，1〇3-八氮菲 6-氟-反式-2-丙基-反式- 7-(4-氯苯基卜反式-1,2, 3，4, 4a，9, 10, 10a-八氫菲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 -氟-反式-2-丙基-反式- 7- (3-氟-4-氯苯基）-反式-1，2 ，3,4,4a，9，10，10a-八氫菲 6-氟-反式-2-丙基-反式- 7-(3，5-二氟-4-氛苯基卜反式 -l，2,3,4,4a，9，10，10a-八氫菲 (實施例26)反式-2-丙基- 7- (3，4, 5 -三氟苯基）-1,2,3, 4，4 a , 9 , 1 0，1 0 a -八氫菲之製造 -189-本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 _B7 五、發明說明（l 〇)
使（3, 5 -二氟苯基）-醋酸藉由氯化亞硫醯予以氯氯化 後，在氯化亞甲基中有氮化鋁存在下，-10 °C下使乙烯 氣體反應，製得5, 7 -二氟-3，4 -二氫-1H -萘-2-酮。在甲 苯中使吡啶加入其中，加熱、沸騰3小時，以除去水。 使過量-的吡啶與甲苯共沸、除去。直接冷卻至室溫，再 加入甲苯，藉由水浴予以冷卻，在2 5 °C以下，1小時内 滴入甲基乙烯_。滴完後，直接加熱予以加熱回流2 0小 時。冷卻至室溫，加入藉由醋酸鈉、醋酸、水調製的PH 5之緩衝液，另再加熱回流4小時。冷卻至室溫後，使 有機層分離，以水，飽和食鹽水洗淨，以無水硫酸鈉乾 燥。餾去溶劑，製得6,8 -二氟-反式-4, 4a ,9, 10 -四氫 -3 Η -菲 + _。 -190- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------------訂---------線 Ί^· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（…） 在-4 0 °C以下液體銨中加入少量的金屬鋰且予以溶解。 使内溫保持於-3 0〜-4 0 °C，且滴入6，8 -二氟-反式-4，4 a ，9，10-四氫- 3H-菲- 及第3-丁醇之THF溶液，滴完後 ，持續攪拌3 G分鐘。加入少量固體氯化銨，使鋰氧化後 ，升溫至室溫且餾去銨。加入水，以甲苯萃取，使有機 層以飽和食鹽水洗淨，以無水硫酸鎂乾燥。且餾去溶劑 ，減壓蒸餾，製得6,8 -二氟-反式- 3,4,4a,9，10，lQa-A 氫-1H-菲-2-酮。於其中使藉由甲氧基甲基三苯基氯化 _與第3 -丁氧化鉀調整的維悌希反應劑反應，使生成的 乙醇醚於THF中加水分解成10 %鹽酸水溶液後，在甲醇 中以氫氧化鈉水溶液進行異構化，製得6，8-二氟-反式 1，2 , 3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲-反式-2 -丙醛。於其中使 藉由乙基三苯基溴化燐與第3 -丁氧化鉀調整的維悌希反 應劑反應，製得6,8 -二氟-反式-丙烯基-反式-1,2，3,4, 4 a，9 , 1 G，1 G a -八氫菲後，在有5 %鉑/磺（含水）觸媒存 在下還原氳以製得6,8 -二氟-反式-2-丙基-反式-1，2, 3, 4，4 a , 9，1 0，1 0 a -八氫菲。使其予以鋰化成正-丁基鋰-己 烷溶液後，使碘反應以製得6，8 -二氟-7 -碘-反式-2 -丙 基-反式_1，2，3，4，4&，9，10，10&-八氫菲。 在6,8-二氟-7-碘-反式-2-丙基-反式-1，2,3,4,4&，9, 10 ,10a-八氫菲中使3, 4, 5 -三氟苯基硼酸（該物俗由3, 4, 5 -三氟溴苯與鎂調製的格利雅反應劑與三甲基硼酸反應 後，以稀鹽酸加水分解而製得）及肆（三苯基膦）钯（0)， 及磷酸鉀加入，在二甲基甲醯胺中，80 °C下攪拌10小時 -1 9 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 _B7_ 五、發明說明（^ ) 。然後，冷卻至室溫且加入水，以甲苯萃取，使有機層 以水，飽和食鹽水順序洗淨，以無水硫酸鈉脱水乾燥。 餾去溶劑，使所得的粗生成物以矽膠柱色層析法（己烷） 精製，再自乙醇予以3次再結晶，製得6,8-二氟-反式 -2 -丙基- 7- (3,4 ,5 -三氟苯基）-反式-1,2, 3, 4, 4a，9, 10, 1 0 a -八憲菲。 同樣地製得下述之化合物。 6，8-二氟-反式-2-丙基-(4-氟苯基）-反式-1，2，3，4，48， 9 , 1 0 , 1 0 a -八氫菲 6 ,8-二氟-反式-2-丙基- (3,4-二氟苯基）-反式-1,2,3,4 ，4 a，9，1 0 , 1 0 a -八氫菲 6 ,8-二氟-反式-2-丙基-(3 ,5-二氟苯基）~反式-1,2,3,4 ，4 a，9，1 0 , 1 0 a -八氫菲 6, 8-二氟-反式-2-丙基- (4-三氟甲氧基苯基卜反式-1,2 ，3,4,4a，9，10,10a-八氫菲 6.8- 二氟-反式-2-丙基-(3-氟-4-三氟甲氧基苯基卜反 式-1,2, 3,4, 4a，9, 10 ,10a-八氫菲 6，8 -二氟-反式-2-丙基- (3，5 -二氟-4-三氟甲氯基苯基） -反式-1，2，3，4，4 a , 9，1 0，1 0 a -八氫菲 6, 8-二氟-反式-2-丙基- (4-二氟甲氧基苯基）-反式-1,2 ，3,4,4a,9，10，10a-八氫菲 6，8-二氟-反式-2-丙基- (4-三氟甲基苯基）-反式-1,2, 3 ,4，4 a，9，1 0，1 0a-八氫菲 6.8- 二氟-反式-2-丙基- (3-氟-4-三氟甲基苯基卜反式-1 -1 92- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------·--------訂---------^ IAWI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 _B7_ 五、發明說明（θ» ) ，2，3，4，4a, 9，10，10a-八氫菲 6，8-二氟-反式-2*•丙基-(3，5 -二氟-4-三氣甲基苯基）-反式-1，2,3,4,4a，9, 10, 10a-八氫菲 6.8- 二氟-反式-2-丙基-(4_氯苯基卜反式-1,2, 3, 4, 4a ，9 , 1 0，1 0 a -八氫菲 6，8-二氟-反式-2-丙基- (3-氟-4-氯苯基卜反式-1，2, 3 ,4,4a，9，10, 10a-八氫菲 6.8 -二氟-反式-2-丙基-(3，5 -二氟-4-氯苯基）-反式-1 ，2,3, 4,4a，9, 10, 10a -八氫菲 在 6,8-二氟-反式-1,2, 3,4,4a，9, 10, 10a-八氫菲-反 式-2-丙醛中使各種維悌希反應劑反應，然後進行相同 的反應，製得下述之化合物。 6, 8 -二氟-反式-2-乙燃基- (4-氟苯基）-反式-1,2,3,4, 4 a，9，1 0 , 1 0 a -八氫菲 6, 8-二氟-反式-2-乙纟希基-(3 ,4-二氟苯基）-反式-1,2, 3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲
6.8- 二氟-反式-2-乙烯基- (3, 5-二氟苯基）-反式-1,2， 3,4, 4a, 9, 10, 10a -/V M
6.8 -二氟-反式-2-乙烯基- (3, 4 ,5 -三氟苯基）-反式-1， 2,3,4,4a,9,10,10a-yV fiP 6, 8-二氟-反式-2-乙烯基- (4-三氟甲氧基苯基）-反式-1 ，2，3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 6，8 -二氟-反式-2-乙烯基- (3 -氟-4-三氟甲氧基苯基）-反式-1,2,3,4,4a，9, 10, 10a-八氫菲 -1 9 3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1229120 B7_ 五、發明說明（π) 6, 8-二氟-反式-2-乙烯基- (3, 5-二氟-4-三氟甲氯基苯 基）-反式-1 , 2，3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 6, 8 -二氟-反式-2-乙烯基-(卜二氟甲氧基苯基卜反式-1 ，2,3,4,4a，9，10，10a-八氫菲 6, 8 -二氟-反式-2-乙烯基- (4 -三氟甲基苯基）-反式-1，2 ，3, 4, 4a，9，10，10a-八氫菲 6, 8-二氟-反式-2-乙烯基- (3-氟-4-三氟甲基苯基）-反 式-1，2，3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 6, 8-二氟-反式-2-乙烯基-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯基） -反式-1,2, 3, 4, 4a，9, 10, 10a-八氫菲 6, 8-二氟-反式-2-乙烯基- (4-氯苯基）-反式-1,2,3,4, 4a，9，10，10a_八氫菲 6 ,8-二氟-反式-2-乙締基- (3-氟-4-氯苯基）-反式-1，2 ，3,4,4a，9, 10, 10a-八氫菲 6，8 -二氟-反式-2-乙嫌基-(3 ,5 -二氟-4-氯苯基）-反式 -1,2，3,4,4a，9，10，10a-八氣菲 6, 8-二氟-反式- 2-(反式-1-丙烯基）-(4-氟苯基卜反式 -1，2,3,4,4&，9，10，10&-八氫菲 6 ,8-二氟-反式- 2- (反式-卜丙嫌基）-(3,4-二氟苯基）-反式-1，2,3,4,43,9，10，10&-八氫菲 6，8-二氟-反式_2-(反式-1-丙嫌基）-（3，5-二氟苯基）-反式-1，2,3,4,4&,9，10，1〇3-八氫菲 6 ,8-二氟-反式- 2- (反式-1-丙雜基）-（3，4，5-三氟苯基） -反式-1，2,3,4,4&，9，10，10&-八氫菲 -194- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----I-------0------- — 訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 1229120 B7_ 五、發明說明（…） 6 ,8 -二氟-反式_2-(反式-1-丙烯基）-(4 -三氟甲氣基苯 基）-反式-1，2 , 3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 6, 8-二氟-反式- 2-(反式-1-丙烯基）-(3-氟-4-三氟甲氧 基苯基）-反式-1，2,3,4,43,9，10，1〇3-八氫菲 6, 8 -二氟-反式- 2- (反式-1-丙稀基）-(3,5-二氟-4-三氟 甲氧基苯基）-反式-1,2, 3, 4，4a,9, 10, 10a-八氫菲 6, 8-二氟-反式- 2-(反式-卜丙烯基）-(4-二氟甲氧基苯 基反式-1,2，3，4，4a，9，10，10a-八氫菲 6, 8 -二氟-反式- 2- (反式-1-丙烯基）-(4 -三氟甲基苯基） -反式-1，2，3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 6, 8-二氟-反式- 2-(反式-1-丙烯基）-(3-氟-4-三氟甲基 苯基）-反式-1，2，3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 6，8 -二氟-反式- 2- (反式-1-丙嫌基）-(3,5-二氣-4-三氣 甲基苯基）-反式-1,2, 3,4,4a, 9, 10, 10a-八氫菲 6 ,8-二氟-反式- 2-(反式-1-丙烯基）-(4-氯苯基）-反式-1 ，2，3，4，4 a , 9，1 0，1 0 a _ 八氫菲 6，8-二氟-反式- 2- (反式-1-丙烯基）-(3 -氟-4-氯苯基）-反式-1,2, 3,4,4a, 9, 10, 10a-八氫菲 6, 8-二氟-反式- 2-(反式-1-丙烯基）-(3, 5-二氟-4-氯苯 基）-反式-1 , 2，3 , 4 , 4 a , 9 , 1 0，1 0 a -八氫菲 6, 8 -二氟-反式- 2- (反式-1-丁稀基）-(4 -氟苯基）-反式-1 ，2，3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 6,8-二氟-反式-2-(反式-1-丁烯基）-(3, 4-二氟苯基）-反式-1，2，3，4，4 a，9，1 0 , 1 0 a -八氳菲 -195- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 1229120 B7_ 五、發明說明（啊） 6.8- 二氟-反式-2-(反式-1-丁纟希基）-(3,5-二氟苯基）-反式-1，2 , 3，4，4 a，9 , 1 0，1 0 a -八氫菲 6，8 -二氟-反式- 2- (反式-1-丁稀基）-(3,4,5 -三氟苯基） -反式-1，2，3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氳菲 6，8-二氣-反式- 2- (反式-1-丁稀基）-(4-三氟甲氧基苯 基）-反式-1,2, 3,4, 4a，9, 10, 10a-八氫菲 6 ,8-二氟-反式- 2-(反式-1-丁烯基）-(3-氟-4-三氟甲氧 基苯基）-反式-1，2,3,4,43,9，10，1〇3-八氬菲 6.8- 二氟-反式- 2-(反式-1-丁烯基）-(3,5-二氟-4-三氟 甲氧基苯基）-反式·1 ,2,3,4，4a，9, 10, 10a-八氫菲 6, 8-二氟-反式- 2- (反式-1-丁烯基）-(4-二氟甲氣基苯 基）-反式-1，2，3，4，4 a，9，1 0 , 1 0 a -八氫菲 6.8- 二氟-反式- 2-(反式-卜丁烯基）-(4-三氟甲基苯基） -反式-1，2, 3,4,4a,9,10, 10a-八氫菲 6,8 -二氟-反式~2-(反式-1-丁締基）-(3-氟-4-三氟甲基 苯基）-反式-1 , 2，3，4，4 a , 9，1 0 , 1 0 a -八氫菲 6，8 -二氟-反式- 2- (反式-1-丁嫌基）-(3, 5 -二氟-4-三氟 甲基苯基）-反式-1，2，3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 6.8- 二氟-反式-2_(反式-卜丁烯基）-(4-氯苯基）-反式-1，2,3, 4, 4a，9, 10，10a-八氫菲 6，8-二氟-反式- 2- (反式-1-丁締基）-(3-氟-4-氯苯基）-反式-1，2,3,4,4&，9，10,1〇3-八氫菲 6, 8 -二氟-反式- 2- (反式-1-丁烯基）-(3,5 -二氟-4-氯苯 基）-反式-1,2,3, 4,4a，9, 10, 10a-八氫菲 -196- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -·___ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一 δ， ί »^i i ϋ ·ϋ ϋ I ϋ ϋ n I I ϋ n ι> ϋ n ·ϋ ϋ ϋ ϋ d ϋ ϋ ϋ n i>i n · 1229120 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明) 6, 8-二氟-反式- 2-(反式-1-戊烯基）-(4-氟苯基）-反式-l，2,3,4,4a，9，10，10a-八氫菲 6，8-二氟-反式- 2-(反式-卜戊烯基）-(3,4-二氟苯基卜 反式-1，2,3,4,4&，9，10，10&-八氫菲 6，8-二氟-反式- 2-(反式-1-戊烯基）-(3,5 -二氟苯基）-反式-1，2,3,4,48,9，10，10&-八氫菲 6, 8-二氟-反式- 2-(反式-1-戊烯基）-(3, 4, 5-三氟苯基） -反式-1,2, 3,4,4a,9, 10, 10a-八氫菲 6, 8-二氟-反式- 2-(反式-卜戊烯基）_(4-三氟甲氧基苯 基）-反式-1，2,3,4,43,9，10，1〇3-八氫菲 6, 8 -二氟-反式-2-(反式-卜戊烯基）-(3 -氟-4-三氟甲氧 基苯基）_反式-1，2,3,4,43,9，10，1〇3-八氫菲 6, 8 -二氟-反式- 2- (反式-1-戊烯基）-(3,5 -二氟-4-三氟 甲氣基苯基）-反式-1，2,3,4,43,9，10，1〇3-八氳菲 6, 8-二氟-反式- 2-(反式-卜戊烯基）_(4_二氟甲氣基苯 基）-反式-1，2,3,4,43,9,10，10&-八氫菲 6, 8-二氟-反式- 2-(反式-卜戊烯基）-(4-三氟甲基苯基） -反式-l，2,3,4,4a，9，10，l[)a-八氫菲 6, 8-二氟-反式- 2- (反式-1-戊烯基）-(3-氟-4-三氟甲基 苯基）-反式-1 , 2 , 3 , 4，4 a , 9，1 0，1 0 a -八氫菲 6, 8-二氟-反式- 2-(反式-卜戊烯基）-（3 ,5-二氟-4-三氟 甲基苯基）_反式-1，2,3,4,43,9，10，10&-八氫菲 6, 8-二氟-反式- 2-(反式-1-戊烯基）-(4-氯苯基）-反式-1 ，2,3,4,43,9，10，1(^-八氣菲 -19 7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1229120 _B7_ 五、發明說明 6，8 -二氟-反式- 2- (反式-1-戊儲基）-(3 -氟-4-氯苯基）-反式-1，2 , 3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 6，8-二氟-反式- 2-(反式_1_戊纟希基）-(3,5-二氟-4-氛苯 基）-反式-1，2，3，4，4 a，9，1 G，1 ϋ a -八氫菲 6, 8-二氟-反式- 2-(3-丁烯基）-(4-氟苯基）-反式-1,2, 3 ，4,4a,9，10，10a-八氫菲 6, 8-二氟-反式- 2- (3-丁嫌基）-(3, 4 -二氣苯基）-反式-1 ，2 , 3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 6, 8-二氟-反式- 2- (3-丁烯基）-(3，5-二氟苯基）-反式-1 ，2，3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 6 ,8-二氟-反式- 2- (3-丁締基）-(3，4，5 -三氟苯基）-反式 一1，2，3, 4, 4a，9，10，10a— 八 Μι I痒 6, 8 -二氟-反式- 2- (3-丁烯基）-(4 -三氟甲氧基苯基）-反 式-1,2, 3,4, 4a，9, 10, 10a-八氫菲 6, 8-二氟-反式-2-(3-丁烯基）-(3-氟-4-三氟甲氣基苯基） -反式-1，2,3,4,4&，9，10，1〇3-八氫菲 6 ,8-二氟-反式-2- (3-丁烯基）-(3, 5-二氟-4-三氟甲氧基 苯基）-反式-1,2, 3,4, 4a，9, 10, 10a-八氫菲 6, 8-二氟-反式- 2-(3-丁烯基）-(4-二氟甲氧基苯基）-反 式-1,2,3,4,4a，9, 10, 10a-八氫菲 6, 8-二氟-反式- 2-(3-丁烯基）-(4-三氟甲基苯基）-反式 -1，2,3,4,43,9，10，1〇1八氫菲 6，8 -二氟-反式- 2- (3 -丁缔基）-(3 -氟-4-三氟甲基苯基） -反式-1,2，3，4，4&，9，10，1〇3-八氫菲 -1 98- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •____ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
一-0、· ϋ m n I I ϋ ϋ ϋ ϋ n ϋ n n - - I— 1.1 n n ϋ ϋ— «ϋ n I— n I A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 B7_ 五、發明說明) 6, 8-二氟-反式- 2-(3-丁烯基）-(3，5-二氟-4-三氟甲碁 苯基）-反式- l,2,3,4,4a,9，lG，10a-八氫菲 6, 8-二氟-反式- 2- (3 -丁締基）-(4-氛苯基）-反式-1，2， 3，4 , 4 a , 9，1 0，1 0 a -八氫菲 6, 8 -二氟-反式- 2- (3-丁烯基）-(3 -氟-4-氯苯基）-反式 -1,2, 3, 4, 4a，9, 10, 10a，八氫菲 6, 8-二氟-反式- 2-(3-丁烯基）-(3,5-二氟-4-氯苯基）-反式-1，2,3,4,4a, 9, 10, 10a-八氫菲 6, 8-二氟-反式- 2-(反式-3-戊烯基）-(4-氟苯基）-反式 -1，2，3,4,4&，9，10，1〇3-八氫菲 6，8-二氟-反式- 2- (反式-3-戊纟希基）-(3,4-二氟苯基）-反式-1，2，3，4，4 a，9，1 0，1 [) a -八氫菲 6，8 -二氟-反式- 2- (反式-3-戊烯基）-(3, 5 -二氟苯基）-反式-1 , 2 , 3 , 4 , 4 a , 9 , 1 0，1 G a -八氫菲 6, 8-二氟-反式- 2- (反式-3-戊纟希基）-(3,4, 5-三氟苯基） "•反式-1,2，3，4，4a，9，10，10a-八氫菲 6, 8 -二氟-反式- 2- (反式-3-戊烯基）-(4-三氟甲氧基苯 基）-反式-1，2，3，4，4a，9，10，10a-八氫菲 6, 8-二氟-反式- 2- (反式-3-戊烯基）-(3 -氟-4-三氟甲氧 基苯基）_反式-1,2, 3, 4,4a，9, 10, 10a-八氫菲 6, 8-二氟-反式- 2- (反式-3-戊嫌基）-(3, 5-二氟-4-三氟 甲氧基苯基）_反式-1,2,3, 4, 4a，9, 10, 10a-八氫菲 6, 8_二氟-反式- 2-(反式-3-戊烯基）-(4-二氟甲氣基苯 基）-反式-1，2，3，4，43，9,10，1〇8-八氫菲 -1 99- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I --------訂 i ϋ «ϋ ϋ· ϋ H ϋ I n ϋ HV ΜΜ— ϋ ϋ ^1 ϋ ^1 n n ·1 n 1 ϋ ϋ ϋ ϋ ^1 ϋ «^1 ϋ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 _B7 五、發明說明 6, 8-二氟-反式- 2- (反式-3-戊烯基）-(4-三氟甲基苯基） -反式-1，2,3,4,4&，9，10，1〇3-八氫菲 6, 8-二氟-反式- 2-(反式-3-戊烯基）-(3-氟-4-三氟甲基 苯基）_反式-1，2,3,4,43,9，10,1〇3-八氫菲 6 ,8 -二氟-反式- 2- (反式-3-戊纟希基）-(3,5 -二氟-4-三氟 甲基苯基）-反式-1,2, 3,4, 4a，9, 10, 10a-八氫菲 6,8 -二氟-反式- 2- (反式-3-戊稀基）-(4-氯苯基）-反式 -l，2，3,4,4a，9，10，10a-八氫菲 6, 8-二氟-反式- 2-(反式-3-戊烯基）-(3-氟-4-氯苯基）-反式-1，2，3，4，4 a，9，1 0，1 0 a -八氫菲 6, 8 -二氟-反式- 2- (反式-3-戊嫌基）-(3,5 -二氟-4-氯苯 基）-反式-1，2,3,4,48,9，10，10&-八氫菲 (實施例27) 2-氟- 4- (反式-7-丙基-反式- 4b，5，6，7，8， 8 a，9，1 0 _八氫菲-2 -基）-苯甲腈之製造 F(卿 Pd(PPh3)4，THF，r (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
h 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氟 三 的 得 所 3 2 例 施 實 在 β i 氫 基 甲 二 基 基苯 丙三 - ( 7肆 式有 反在 酸中 磺基 院 2 I 甲 式 反 0 )/ 膦 基 護 ， 保8a 之8, 基7, 2 -Lv J I 氣 6 烷去5, 噁除b, 氫以~4 二應式 LO 反反 4, 0 I 化 氯 氧7 使式 4,，反 (4後 T 4-應 T 使反氟-2 下酸 2 菲 在硼得氫 存基製八 f ffti 甲 苯 I 基 苯 氟 基 · n H ϋ I I I* n 一aI，« n ϋ ϋ ϋ n l n I I ^^^^1 I I I I I n I n n n —i 基 丙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明) 同樣地製得下述之化合物。 4-(反式-7-丙基）-反式-41)，5,6,7,8,8&，9，10-八氫菲-2-基）-苯甲腈 2 -氟- 4- (反式-7-乙基-反式- 4b，5,6,7,8,8a，9，10 -八氫 菲-2 -基）-苯甲腈 4-(反式-卜乙基-反式- 4b，5, 6, 7,8, 8a，9 ,10-八氫菲-2-基）_苯甲腈 2- 氟- 4- (反式-7-丁基 _ 反式-41]，5,6,7,8,8&,9，10-八氫 菲-2 -基）-苯甲腈 4_(反式-7-丁基-反式- 4b，5,6,7,8,8a，9，lQ-八氫菲- 2-基）-苯甲腈 2 -氟- 4- (反式-7-戊基-反式-41)，5,6,7,8,83,9，10-八氫 菲- 2 -基）-苯甲腈 4 -（反式-7 -戊基-反式-4 b，5，6，7，8，8 a，9，1 0 -八氫菲-2 -基）-苯甲腈 2- 氟- 4- (反式-7-己基-反式- 4b, 5,6, 7,8, 8a，9, 10 -八氫 菲-2 -基）-苯甲腈 4-(反式-7-己基-反式- 4b，5, 6, 7, 8,8a，9, 10-八氫菲- 2-基）-苯甲腈 2 -氟- 4- (反式-7-庚基-反式-41)，5,6,7,8,8&，9，10-八氫 菲-2 -基）-苯甲腈 4-（反式-7-庚基-反式- 4b，5, 6, 7,8,8a, 9, 10-八氫菲- 2-基）-苯甲腈 (實施例28) 2-氟- 4- (1-氟-反式-7-丙基-反式- 4b，5，6， -201- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _· 訂---------線' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 B7 五、發明說明（ 7，8, 8a，9, 10-八氫菲-2-基）-苯甲腈之製造
在實施例25所得的三氟甲烷磺酸8-氟-反式-7-丙基-反式- 4b,5,6,7,8,8a，9，10-八氫菲-2-基中在有肆（三苯 基膦）鉑存在下使4(4 ,4-二甲基-4, 5-二氫噁烷-2-基）-2-氟苯基硼酸反應後，使氣氯化磷反應除去氡基之保護基 ，製得2 -氟- 4- (1-氟-反式-7-丙基-反式- 4b，5，6，7，8， 8a，9，10-八氫菲-2-基）-苯甲腈。 同樣地製得下述之化合物。 2- 氟- 4- (1-氟-反式-7-丙基-反式- 4b，5,6，7，8,8a，9,10-八氫菲-2 -基）-苯甲腈 4 -（1-氟-反式-7-丙基-反式- 4b，5,6, 7, 8, 8a ,9,10 -八氫 菲-2-基）-苯甲腈 2- 氟- 4- (3-氟-反式-7-丙基-反式- 4b，5, 6,7，8, 8a，9，10 -八氫菲-2 -基）-苯甲腈 4-(3 -氟-反式-7-丙基-反式- 4b，5，6，7，8,8a,9, 10 -八氫 菲-2 -基）-苯甲腈 (實施例29) 2 ,6 -二氟- 4- (卜氟-反式-7-乙基-反式- 4b, 5，6 , 7，8，8 a，9，1 0 -八氫菲-2 -基）-苯甲腈之製造 -2 0 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----I----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7
1)Βυϋ 2) C02
CN 使實施例2 5之方法製造的1 -氟-4 -反式-7 _丙基-2 - ( 3， 5-二氟苯基）-反式- 4b，5, 6, 7，8,8a，9, 10-八氫菲在丁基 鋰-己烷溶液中予以鋰基化後，使碩氣反應，製得2，6 -二氟- 4-(1-氟-反式-7-丙基-反式- 4b，5, 6, 7，8,8a，9, 10 -八氫菲-2-基）-苯甲酸。使其在氯化亞硫醯中酸氯物後 ，使銨反應，製得2,6-二氟-4-(卜氟-反式-7-丙基-反 式-413,5,6,7,8,8&，9，10-八氫菲-2-基）-苯甲醯胺。在 其中使氣氯化磷反應。脱水，製得2, 6-二氟-4-(1-氟-反式-卜丙基-反式-4 b , 5，6 , 7，8，8a , 9，1 0-八氫菲-2-基） -苯甲腈。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ) ττυ Ϊ 合，甲 化· 苯7 I 7 I 7 I 一 ) 1 \—/ _ *—'/ 述式基式基式.基 下反 2 反 2 反 2 /1. | /IV―/V I 得-製Τ 地氟-J氟 Τ 氟 樣二菲二菲二菲 同 6 氮 CO 氮 CO 氮 , 、 V IV 2 1/21/27 式 反 式 反 式 反 6 5 b 4 I 式 O 反 物基腈 6 5 b 4 - 式 反 I 基 丙 a 8 腈 甲 苯 b 4 I 式 反 I 基 腈 甲 苯 8 a 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（ 2,6-二氟-4-(反式-卜戊基-反式-41)，5,6,7,8,83,9，10-八氫菲-反式-2 -基）-苯甲腈 2, 6-二氟- 4-(反式-7-己基-反式- 4b，5, 6, 7,8, 8a，9, 10 -八氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 2，6-二氟- 4- (反式-7-庚基-反式- 4b，5, 6, 7, 8,8a，9,10-八氫菲·反式-2 -基）-苯甲腈 2, 6-二氟- 4-(1，3-二氟-反式-7-丙基-反式- 4b，5, 6, 7，8 ，8 a，9，1 0 -八氫菲-反式-2 -基）-苯甲腈 2 -氟- 4- (1，3 -二氟-反式-7-丙基-反式- 4b，5,6，7,8,8a， 9, 10-八氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 4 -（1，3 -二氟-反式-7-丙基-反式- 4b，5, 6，7,8,8a，9，10-八氫菲-反式-2 -基）-苯甲腈 2, 6-二氟- 4-(1 ,3-二氟-反式-7-乙基-反式- 4b,5, 6, 7，8 ，8 a，9，1 0 -八氳菲-反式-2 -基卜苯甲腈 2-氟- 4-(1,3-二氟-反式-7-乙基-反式- 4b, 5, 6, 7,8,8a， 9, 10-八氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 4-(1，3-二氟-反式-7-乙基-反式-41)，5,6,7,8,83,9,10-八氫菲-反式-2 -基）-苯甲腈 2, 6-二氟- 4-(1，3-二氟-反式-7-丁基-反式- 4b, 5, 6, 7,8 ，8 a，9，1 0 -八氫菲-反式-2 -基卜苯甲腈 2-氟- 4-(1，3-二氟-反式-7-丁基-反式- 4b，5, 6, 7,8, 8a， 9，1 0 -八氫菲-反式-2 -基）-苯甲腈 4-(1，3-二氟-反式-7-丁基-反式-41)，5,6,7,8,83,9，10-八氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 -2 0 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 κι _Β7 五、發明說明（>。4) 2, 6-二氟- 4- (1, 3-二氟-反式-7-戊基-反式- 4b，5,6, 7,8 ,8 a，9，1 0 -八氫菲-反式-2 -基）-苯甲腈 2-氣-4-(1，3-二氟-反式-7-戊基-反式-41)，5，6,7,8,83, 9, 10-八氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 4 -（1,3-二氟-反式-7-戊基-反式- 4b，5, 6, 7，8, 8a ,9,10-八氫菲-反式-2 -基）-苯甲腈 2, 6-二氟- 4-(1，3-二氟-反式-7-己基-反式- 4b, 5, 6, 7，8 ,8 a，9，1 0 -八氳菲-反式-2 -基）-苯甲腈 2-氟-4-(1，3-二氟-反式-7-己基-反式-41)，5,6,7,8,83, 9 , 1 0 -八氫菲-反式-2 -基）-苯甲腈 4-(1,3-二氟-反式-7-己基-反式- 4b，5,6,7,8,8a，9，10-八氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 2, 6-二氟- 4-(1，3-二氟-反式-7-庚基-反式- 4b，5, 6, 7，8 ，8 a，9，1 0 -八氫菲-反式-2 -基）-苯甲腈 2 -氟- 4- (1，3-二氟-反式-7-庚基-反式- 4b,5 ,6,7,8,8a， 9，1 0 -八氫菲-反式-2 -基）-苯甲腈 4-(1，3-二氟-反式-7-庚基-反式- 4b，5, 6, 7, 8, 8a，9, 10 -八氫菲-反式-2 -基）-苯甲腈 2, 6 -二氟- 4- (1-氟-反式-7-乙基-反式- 4b，5, 6,7,8, 8a， 9，10-八氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 2, 6-二氟- 4-(卜氟反式-7-丁基-反式- 4b,5, 6, 7,8,8a,9 ,10 -八氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 2,6-二氟-4-(1-氟反式-7-戊基-反式-41)，5,6,7,8,8&，9 ,10-八氫菲-反式-2-基卜苯甲腈 - 2 0 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .·____
一 n n l n an ϋ n I I I n I— I ϋ n ϋ ϋ ϋ n n n n n n ϋ n ϋ n n I I 1229120 A7 _B7 五、發明說明（^斗） 2，6 -二氟- 4- (1-氟反式-7-己基-反式- 4b，5, 6, 7，8,8a，9 ，10-八氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 2.6- 二氟-4-(1_氟反式-7-庚基-反式-41)，5,6,7,8,8&，9 ,10-八氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 2.6- 二氟-4-(3-氟-反式-7-丙基-反式-4 1),5,6,7,8,83, 9，1 0 _八氫菲-反式-2 -基）-苯甲腈 2.6- 二氟-4-(3-氟-反式-7-乙基-反式-41)，5,6,7,8,83, 9，1 0 -八氫菲-反式-2 -基苯甲腈 2 ,6 -二氟- 4- (3 -氟反式-7 -丁基-反式- 4b，5, 6, 7,8,8a，9 ，10-八氫菲-反式-2-基）-苯甲腈 2 ,6-二氟- 4- (3-氟反式-7-戊基-反式- 4b，5，6,7,8,8a，9 ，1 〇 -八氫菲-反式-2 -基卜苯甲腈 2.6- 二氟-4-(3-氟反式-7-己基-反式-41)，5,6,7,8,8&，9 ，1 〇 -八氫菲-反式-2 -基）-苯甲腈 2，6-二氟- 4- (3-氟反式-7-庚基-反式- 4b，5, 6, 7, 8,8a,9 ，1 0 -八氫菲-反式-2 -基）-苯甲腈 (實施例30)反式-7-丙基-1,2,3,4 -四氫菲-2-醇之製造 ---------------------訂---------線_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明
使（6-甲氧基萘-2-基卜醋酸藉由氯化亞硫醯予以酸氛 化後，在氛亞甲基中有氯化鋁存在下-1 0 °C下，使乙烯 氣體反應，製得7 -甲氧基-3, 4 -二氫-1H -菲-2-酮。於其 中使藉由甲氧基甲基三苯基燐氯化物與第3 -丁氧化鉀調 整的維悌希反應劑反應，使生成的乙醇醚在THF中加水 分解魂1 0 %鹽酸水溶液後，在甲醇中以氫氧化鈉水溶液 進行異構化，製得7 -甲氧基-1，2 , 3，4 -四氫菲-反式-2 -氨基甲醛。於其Φ使藉由乙基三苯基鎩溴化物與第3 -丁 氯化評調整的維悌希反應劑反應，製得7 -甲氯基-反式 - 2 -丙烯基-1，2，3，4 -四氫菲後，藉由在有5 %鉑/碳（含 水）觸媒存在下還原成氫，製得7 -甲氯基-反式-2-丙基 -1，2，3，4 -四氫菲。使其於第3 - 丁基鋰-己烷溶液中鋰基 化後，使碘反應以製得反式-7 -丙基-1，2，3，4 -四氫菲-2 - - 2 0 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） ---------------------訂---------線 一^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7 五、發明說明（>Λ) 醇。使該化合物與實施例2 3〜2 9相同進行反應，製得下 述之化合物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 反式-2-丙基- (4-氟苯基）-1，2, 3 ,4-四氫菲 反式-2-丙基-(3,4-二氟苯基）-1，2,3,4-四氫菲 反式-2-丙基- (3, 5 -二氟苯基）-1，2, 3, 4 -四氳菲 反式-2-丙基- (3, 4, 5 -三氟苯基卜1，2, 3,4-四氫菲 反式-2-丙基- (4 -三氟甲氧基苯基）-1,2,3，4-四氫菲 反式-2-丙基- (3 -氟-4-三氟甲氧基苯基）-1，2, 3,4-四氫菲 反式-2-丙基-(3,5 -二氟-4-三氟甲氣基苯基）-1，2,3,4-四氫菲 反式-2 -丙基- (4 -二氟甲氧基苯基）-1，2, 3, 4-四氫菲 反式-2-丙基- (4 -三氟甲基苯基）-1，2, 3, 4 -四氫菲 反式-2-丙基- (3 -氟-4-三氟甲基苯基）-1，2, 3,4-四氫菲 反式-2-丙基-(3 ,5-二氟-4-三氟甲基苯基）-1，2, 3, 4-四 氫菲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 反式-2-丙基- (4-氯苯基）-1，2, 3,4-四氫菲 反式-2-丙基-（3-氟-4-氯苯基）-1，2，3, 4-四氣菲 反式-2-丙基- (3, 5 -二氟-4-氯苯基）-1,2, 3, 4-四氫菲 反式-2-丙基- (4 -氟苯基乙炔基）-1，2,3,4-四氫菲 反式-2 -丙基- (3, 4 -二氟苯基乙炔基卜1,2, 3 ,4 -四氫菲 反式-2-丙基- (3,5 -二氟苯基乙炔基）-1，2, 3, 4-四氫菲 反式-2-丙基- (4-三氟甲氧基苯基乙炔基）-1，2, 3, 4-四 氫菲 反式-2-丙基-(3_氟-4-三氟甲氧基苯基乙炔基）-1，2,3， -2 0 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 _B7_ 五、發明說明（^7) 4 -四氫菲 反式-2-丙基-(3 ,5 -二氟-4-三氟甲氧基苯基乙炔基）-1， 2，3，4 -四氫菲 反式-2-丙基- (4-二氟甲氧基苯基乙炔基）-1，2, 3, 4-四 氫菲 反式-2-丙基- (4 -三氟甲基苯基乙炔基）-1，2, 3,4 -四氫菲 反式-2-丙基- (3-氟-4-三氟甲基苯基乙炔基）-1，2, 3,4 -四氫菲 反式-2-丙基-(3 ,5-二氟-4-三氟甲基苯基乙炔基）-1,2 ,3，4 -四氫菲 反式-2-丙基- (4 -氛苯基乙炔基）-1,2,3 ,4 -四氫菲 反式-2-丙基- (3 -氟-4-氯苯基乙炔基）-1,2,3,4 -四氫菲 反式-2-丙基- (3, 5-二氟-4-氯苯基乙炔基）-1,2,3，4 -四 氫菲 8 -氟-反式-2-丙基- (4 -氟苯基）-1,2,3, 4-四氫菲 8-氟-反式-2-丙基-(3,4-二氟苯基）-1，2,3,4-四氫菲 8-氟-反式-2-丙基- (3，5-二氟苯基）-1,2,3, 4-四氫菲 8 -氟-反式-2-丙基- (4 -三氟甲氧基苯基）-1，2, 3, 4 -四氫菲 氟-反式-2-丙基- (3-氟-4-三氟甲氧基苯基）-1，2，3，4 -四氫菲 8-氟-反式-2-丙基- (3, 5-二氟-4-三氟甲氣基苯基）-1，2 ，3，4 -四氫菲 8 -氟-反式-2-丙基- (4 -二氟甲氣基苯基）-1,2，3, 4 -四氫菲 8-氟-反式-2-丙基- (4-三氟甲基苯基）-1，2,3, 4-四氫菲 - 2 0 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----1----------------訂--------- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（wy 8 -氟"·反式-2-丙基- (3 -氟-4-三氟甲基苯基）-1，2，3,4-四S菲 8-氟-反式-2-丙基-(3 ,5 -二氟-4-三氟甲基苯基）-1，2， 3，4 -四氫菲 8-氟-反式-2-丙基- (4-氯苯基）-1,2,3,4 -四氫菲 8-氟-反式-2-丙基- (3-氟-4-氯苯基）-1,2,3,4-四氫菲 8-氣-反式-2-丙基-(3 ,5 -二氟-4-氯苯基）-1，2，3，4 -四 氫菲 6-氟-反式-2-丙基- (4 -氟苯基）-1，2, 3,4-四氫菲 6 -氟"反式-2-丙基-(3 ,4 -二氟苯基）-1，2, 3,4 -四氫菲 6-氟-反式-2-丙基- (3，5-二氟苯基）-1,2,3, 4-四氫菲 6-氟-反式-2-丙基- (4-三氟甲氧基苯基）-1，2, 3,4-四氳菲 6-氟-反式-2-丙基- (3-氟-4-三氟甲氧基苯基）-1,2，3, 4 -四氫菲 6-氟-反式-2-丙基-(3 ,5-二氟-4-三氟甲氧基苯基）-1，2 ，3，4 -四氫菲 6 -氟-反式-2-丙基- (4 -二氟甲氯基苯基）-1，2,3,4-四氫菲 6 -氟-反式-2-丙基_(4 -三氟甲基苯基）-1，2,3,4 -四氫菲 6-氟-反式-2-丙基- (3-氟-4-三氟甲基苯基）-1，2, 3,4-四氫菲 6-氟-反式-2-丙基- (3，5-二氟-4-三氟甲基苯基）-1，2， 3，4 -四氫菲 6-氟-反式-2-丙基- (4 -氯苯基）-1,2 ,3,4-四氫菲 6-氣-反式-2-丙基- (3 -氟-4-氯苯基）-1,2,3,4-四氫菲 -2 10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 _B7_ 五、發明說明（>。〇 6-氟-反式-2-丙基-(3 ,5-二氟-4-氛苯基）-1, 2, 3, 4 -四 氫菲 4 -（反式-7-丙基- 5,6,7，8-四氫菲-2-基）-苯甲腈 2 -氟~4-(反式-7-乙基- 5，6，7,8-四氫菲-2-基）-苯甲腈 4 -（反式-7-乙基-5,6, 7,8 -四氫菲-2-基）-苯甲腈 2 -氟-4-(反式-7-丁基- 5,6,7,8 -四氫菲-2-基）-苯甲腈 4_(反式-7-丁基- 5,6,7,8-四氫菲-2-基）-苯甲腈 2-氟- 4- (反式-7-戊基-5, 6, 7,8-四氫菲-2-基）-苯甲腈 4-(反式-7-戊基-5, 6, 7 ,8 -四氫菲-2-基）-苯甲腈 2-氟-4-(反式-7-己基- 5,6,7,8-四氫菲-2-基）-苯甲腈 4-(反式-7-己基-5, 6, 7, 8-四氫菲-2-基）-苯甲腈 2-氟- 4- (反式-7-庚基-5, 6，7 ,8-四氫菲-2-基）-苯甲請 4_(反式-7-庚基- 5,6, 7，8-四氫菲-2-基卜苯甲腈 2 -氟- 4- (8-氟-反式-7-丙基- 5，6，7,8-四氫菲-2-基）-苯 甲睛 4 -（8-氟-反式-7-丙基-5，6，7，8-四氫菲-2-基）-苯甲腈 2-氟- 4- (8-氟-反式-7-乙基-5, 6，7,8-四氫菲-2-基）-苯 甲腈 4 -（8-氟-反式-7-乙基-5, 6, 7, 8-四氫菲-2-基卜苯甲腈 2 -氟- 4- (8-氟-反式-7-丁基-5 ,6 ,7 ,8-四氫菲-2-基）-苯 甲腈 4-(8-氟-反式-7-丁基-5, 6, 7, 8 -四氫菲-2-基）-苯甲腈 2 -氟- 4- (8-氟-反式-7-戊基-5,6,7,8-四氫菲-2-基）-苯 甲腈 -211- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（w) 4-(8_氟-反式-7-戊基-5,6,7,8-四氫菲-2-基）-苯甲腈 2 -氟-4- (8-·-反式-7-己基- 5，6，7,8-四氫菲-2-基）-苯 甲請 4 -（8-氟-反式-7-己基-5，6，7,8-四氫菲-2-基）-苯甲腈 2-氟- 4-(8-氟-反式-7-庚基-5, 6, 7, 8-四氫菲-2-基）-苯 甲腈 4-(8 -氟-反式-7-庚基- 5,6, 7,8-四氫菲-2-基）-苯甲腈 2-氟- 4- (6-氣-反式-7-丙基-5, 6,7, 8-四氫菲-2-基）-苯 甲腈 4 -（6 -氟-反式-7-丙基-5, 6, 7,8-四氫菲-2-基）-苯甲腈 2-氟- 4- (6-氟-反式-7-乙基- 5,6 ,7 ,8-四氫菲-2-基）-苯 甲腈 4 -（6 -氟-反式-7-乙基-5, 6, 7,8-四氫菲-2-基）-苯甲腈 2 -氟- 4- (6-氟-反式-7-丁基- 5,6,7,8-四氫菲-2-基）-苯 甲腈 4-(6 -氟-反式-7-丁基-5, 6, 7, 8-四氫菲-2-基）-苯甲腈 2 -氟- 4- (6 -氟-反式-7-戊基-5,6, 7,8 -四氫菲-2-基卜苯 甲腈 K6 -氟-反式-7-戊基- 5,6,7，8 -四氫菲-2-基卜苯甲腈 2 -氟- 4- (6-氟-反式-7-己基-5, 6, 7,8-四氫菲-2-基）-苯 甲腈 4-(6 -氟-反式-7-己基-5, 6, 7, 8 -四氫菲-2-基）-苯甲腈 2-氟- 4- (6-氟-反式-7-庚基- 5,6，7，8-四氫菲-2-基）-苯 甲腈 -2 1 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（v/) 4-(6 -氟-反式-7-庚基-5, 6, 7，8-四氫菲-2-基）-苯甲腈 2-氟-4_(6, 8 -二氟-反式-7-丙基-5, 6, 7 ,8-四氫菲-2-基） -苯甲腈 4 -（6,8-二氟-反式-7-丙基-5 ,6, 7 ,8-四氫菲-2-基）_苯甲腈 2-氟-4_(6 ,8 -二氟-反式-7-乙基-5, 6, 7 ,8-四氫菲-2-基） -苯甲腈 4-(6, 8-二氣-反式-7-乙基-5，6, 7,8-四氫菲-2-基）-苯甲腈 2 -氟- 4- (6,8 -二氟-反式-7-丁基-5,6,7,8_ 四氫菲-2-基） -苯甲腈 4-(6，8-二氟-反式-7-丁基-5,6，7 ,8-四氫菲-2-基）-苯甲腈 2-氟- 4- (6,8-二氟-反式-7-戊基-5, 6, 7, 8-四氫菲-2-基） -苯甲腈 4-(6,8 -二氟-反式-7-戊基-5, 6，7 ,8-四氫菲-2-基）-苯甲腈 2 -氟- 4- (6,8-二氟-反式-7-己基- 5,6，7,8-四氫菲-2-基） -苯甲腈 4-(6,8 -二氟-反式-7-己基-5, 6, 7，8 -四氫菲-2-基）-苯甲腈 2 -氟- 4- (6,8-二氟-反式-7-庚基- 5,6,7,8-四氫菲-2-基） -苯甲腈 4 -（6，8-二氟-反式-7-庚基-5, 6, 7 ,8-四氫菲-2-基）-苯甲腈 (實施例31)反式-7-丙基-3,4,5,6,7,8-四氫-1{1-菲-2-酮之製造 -213- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7
五、發明說明°<Λ>° (CH2OH), 0 Ns^vMgBr ^ KHS〇 v JCH2〇H)v TeOH \ / ~、__/"〇, THF Toluene H2 , Pd/C r t-BuOK AcOEt ~DMF
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 HC02H Toluene 使菲-2 , 7 -二醇在有5 %鉑/碩（含水）觸媒存在下還原 成氫後，在三氧化鉻、硫酸、水之混合物中氧化，製得 ，3，4，5 , 6，8 -六氫菲-2，7 -二酮。使該化合物之羰基的 一邊經乙二醇保護後，使丙基鎂溴化物反應，在有酸觸 媒存在下脱水，部份有藉由具保護基以製得7 -丙基_ 3，4 ，5，6 -四氫-1 Η -菲-2 -酮乙烯縮醛。使其在有5 °/。铂/碩 (含水）觸媒存在下還原成氫後，在DMF中第3 -丁氧化鉀 予以異構化，製得反式-7-丙基-3, 4, 5, 6,8-四氫-Η-菲 -2 - _。使該化合物與實施例1 7〜2 2進行相同的反應， 製得下述之化合物。 反式-2-丙基-反式- 7- (4 -氟苯基）-1，2, 3, 4, 5, 6, 7,8-八 氫菲 反式-2-丙基-反式- 7- (3,4-二氟苯基）-1,2 ,3, 4 ,5，6，7, 8 -八氫菲 反式-2-丙基-反式- 7- (3,5-二氟苯基）-1，2,3,4，5，6,7, -2 14-
----------------------訂---------線_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐） 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（w) 8 -八氫菲 反式-2-丙基-反式- 7- (3,4，5 -三氟苯基）-1，2，3，4，5，6, 7，8 -八氫菲 反式_2_丙基-反式- 7-(4-三氟甲氣基苯基）-1，2, 3, 4, 5, 6，7，8 -八氫菲 反式-2-丙基-反式- 7- (3 -氟-4-三氟甲氧基苯基）-1，2，3 ，4，5，6，7，8 -八氫菲 反式-2-丙基-反式- 7-(3，5-二氟-4-三氟甲氣基苯基）-1 ，2，3，4，5，6，7 , 8 -八氫菲 反式-2-丙基-反式- 7-(卜二氟甲氧基苯基）-1，2, 3, 4,5, 6，7，8 -八氫菲 反式-2-丙基-反式- 7-(4-三氟甲基苯基）-1，2, 3, 4, 5, 6, 7，8 -八氫菲 反式-2-丙基-反式- 7-(3-氟-4-三氟甲基苯基）-1，2, 3,4 ，5，6，7 , 8 -八氣菲 反式-2-丙基-反式- 7-(3，5_二氟-4-三氟甲基苯基）-1,2 ，3, 4, 5,6, 7, 8_八氫菲 反式-2-丙基-反式- 7- (4 -氯苯基）-1,2，3, 4, 5, 6, 7, 8 -八 氫菲 反式-2-丙基-反式- 7- (3 -氟-4-氣苯基）-1，2，3，4，5，6，7 ，8 -八氫菲 反式-2-丙基-反式- 7- (3, 5-二氟-4-氯苯基）-1，2，3，4,5 ，6，7，8 -八氫菲 反式-2-丙基-反式- 7-〔2-(4 -氟苯基）乙基〕-1，2，3，4, -215- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------------訂---------線 一^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明 5，6，7 , 8 -八氫菲 反式-2-丙基-反式-7-〔 2-(3,4-二氟苯基）乙基〕-1,2, 3，4，5，6，7，8 -八氫菲 反式-2-丙基-反式-7-〔 2-(3,5 -二氟苯基）乙基〕-1,2， 3，4，5，6，7，8 -八氫菲 反式-2-丙基-反式-7-〔 2-(3,4, 5-三氟苯基）乙基〕-1， 2，3，4，5，6，7，8 -八氳菲 反式-2-丙基-反式-7-〔 2-(4-三氟甲氧基苯基）乙基〕 -1，2，3，4，5，6，7，8 -八氫菲 反式-2-丙基-反式-7-〔 2-(3-氟-4-三氟甲氯基苯基）乙 基〕-1，2，3，4，5，6，7，8 -八氫菲 反式-2-丙基-反式-7-〔2-(3, 5-二氟-4-三氟甲氧基苯 基）乙基〕-1，2，3，4，5，6，7，8 -八氫菲 反式-2-丙基-反式-7-〔 2-(4-二氟甲氧基苯基）乙基〕 -1 , 2，3，4，5，6 , 7，8 -八氫菲 反式-2-丙基-反式-7~〔 2-(4-三氟甲基苯基）乙基〕-1 ，2 , 3，4 , 5，6，7，8 -八氫菲 反式-2-丙基-反式-7-〔 2-(3-氟-4-三氟甲基苯基）乙基〕 - 1，2 , 3，4，5，6，7，8 -八氫菲 反式-2-丙基-反式-7-〔 2-(3,5-二氟-4-三氟甲基苯基） 乙基〕-1，2，3，4，5，6 , 7 , 8 -八氫菲 反式-2-丙基-反式-7-〔 2-(4-氯苯基）乙基〕-1，2, 3,4, 5，6，7，8 -八氫菲 反式-2-丙基-反式-7-〔 2-(3-氟-4-氯苯基）乙基〕-1，2 -2 16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----I---------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 _B7_ 五、發明說明 ,3，4 , 5，6，7，8 -八氳菲 反式-2-丙基-反式-7-〔2-(3, 5-二氟-4-氯苯基）乙基〕 -1 , 2，3，4，5，6，7，8 -八氫菲 2-氟- 4- (反式-7-丙基-1,2, 3, 4, 5, 6, 7,8-八氫菲-反式 - 2 -基）苯甲腈 4-(反式-7-丙基-1,2, 3, 4, 5, 6, 7,8-八氫菲-反式-2-基） 苯甲腈 2-氟- 4- (反式-7-乙基一1，2, 3, 4, 5, 6, 7, 8-八氫菲-反式 - 2-基）苯甲腈 4-(反式-7-乙基-1,2, 3, 4，5, 6,7, 8-八氫菲-反式-2-基） 苯甲腈 2 -氟- 4- (反式-7-丁基-1，2,3,4,5,6,7,8-八氫菲-反式-2 -基）苯甲腈 4 -（反式-7-丁基-1，2,3,4,5,6,7,8-八氫菲-反式-2-基） 苯甲腈 2 -氟- 4- (反式-7-戊基-1,2, 3, 4, 5, 6, 7，8-八氫菲-反式-2 -基）苯甲腈 4 -（反式-7-戊基-1,2, 3, 4, 5, 6, 7，8-八氫菲-反式-2-基） 苯甲腈 2-氟- 4- (反式-7-己基-1,2,3,4 ,5,6, 7,8-八氫菲-反式-2 -基）苯甲腈 4 -(反式-7 -己基-1，2，3，4 , 5 , 6，7，8 -八氫菲-反式-2 -基） 苯甲腈 2 -氟- 4- (反式-7-庚基-1，2,3,4,5,6,7,8-八氫菲-反式- -2 1 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 _B7_ 五、發明說明 2 -基）苯甲腈 4 -（反式-7-庚基-1，2, 3, 4, 5, 6, 7, 8-八氫菲-反式-2-基） 苯甲請 2,5-二氟-4-(反式-7-乙基-1，2,3,4,5,6,7,8-八氫菲-反式_ 2 -基）苯甲腈 2,5_二氟-4-(反式-7-丙基-1，2,3,4,5,6,7,8_八氫菲-反式-2 -基）苯甲腈 2 ,5 -二氟- 4- (反式-7-丁基-1，2, 3,4, 5, 6, 7,8-八氫菲-反式-2 -基）苯甲腈 2,5_ 二氟- 4- (反式-7-戊基-1，2,3,4,5,6,7,8-八氫菲-反式_ 2 -基）苯甲腈 2 ,5 -二氟- 4- (反式-7-己基-1,2, 3,4, 5, 6, 7,8-八氫菲-反式-2-基）苯甲腈 2,5 -二氟- 4- (反式 庚基-1,2, 3, 4, 5,6, 7，8-八氫菲-反式-2 -基）苯甲腈 反式-7-丙基-1,2, 3, 4, 5, 6, 7，8-八氫菲-2-羧酸-4-氰基苯酯 反式-卜丙基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氫菲-2-羧酸-4-氰基-3 ，5-二氟苯酯 反式-7-乙基-1，2, 3,4, 5, 6, 7,8-八氫菲-2-羧酸-4-氰基苯酯 反式-7 _乙基-1，2，3，4，5，6，7，8 -八氫菲-2 -羧酸-心氰基-3 -氟苯酯 反式-卜乙基-1，2, 3, 4, 5, 6, 7,8-八氫菲-2-羧酸-4-氰基-3 ，5 -二氟苯醋 反式-7-丁基-1,2, 3,4, 5, 6, 7 ,8-八氫菲-2-羧酸冰氰基苯酯 -2 1 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------------訂--------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明說明（/7) 反式-7 - 丁基-1，2，3，4，5，6，7，8 -八氫菲-2 -羧酸-4-氰基-3 -氟苯酯 反式-7 -丁基_1，2,3, 4, 5, 6, 7, 8-八氫菲-2-羧酸-4-氰基-3 ，5 -二氟苯酯 反式-7 -戊基-1，2，3，4，5，6，7，8 -八氫菲-2 -羧酸-4-氰基苯酯 反式-7 -戊基-1，2，3，4，5，6，7，8 -八氫菲-2 -羧酸-4-氰基-3 -氟苯酯 反式-7-戊基-1，2,3, 4, 5, 6, 7, 8-八氫菲-2-羧酸冬氰基-3 ，5-二氟苯酯 反式-7-己基-1,2, 3 ,4,5,6,7,8-八氫菲-2-羧酸-4-氰基苯酯 反式-7 -己基-1，2，3 , 4，5，6，7，8 -八氫菲-2 -羧酸-4-氰基-3 -氟苯酯 反式-7-己基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氫菲-2-羧酸-4-氰基-3 ，5 -二氟苯酯 反式-7-庚基-1，2,3,4, 5,6,7, 8-八氫菲-2-羧酸-4-氰基苯酯 反式-7-庚基-1,2,3, 4, 5, 6, 7,8-八氫菲-2-羧酸-4-氰基-3 -氟苯醋 反式-7 -庚基-1 , 2，3，4，5，6，7，8 -八氫菲-2 -羧酸-4-氰基-3 ，5 _二氟苯酯 反式- 2- (4 -氟苯基）-反式-7-乙烯基-反式-四氫菲 反式- 2- (3，4 -二氟苯基）-反式-7-乙烯基-反式-四氫菲 反式- 2- (3，5 -二氟苯基）~反式-7-乙烯基-反式-四氫菲 反式- 2-(4-三氟甲氣基苯基）-反式-7-乙烯基-反式-四 氫菲 -2 1 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7_ 五、發明說明（ 反式_2-(3_氟-4-三氟甲氧基苯基）_反式-7-乙烯基-反 式-四氫菲 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 反式- 2- (3，5 -二氟-4-三氟甲氧基苯基）-反式-7-乙烯基 -反式-四氫菲 反式- 2- (4 -二氟甲氧基苯基）_反式-7-乙烯基-反式-四氫菲 反式- 2- (4 -三氟甲基苯基）-反式-7-乙烯基-反式-四氫菲 反式- 2- (3 -氟-4-三氟甲基苯基）-反式-7-乙稀基-反式-四氫菲 反式-2-(3,5 -二氟-4-三氟甲基苯基）-反式-7-乙嫌基-反式-四氫菲 反式-2-(4 -氯苯基）-反式-7-乙烯基-反式_四氫菲 反式- 2- (3 -氟-4-氯苯基）-反式-7-乙烯基-反式-四氫菲 反式-2-(3,5-二氟-4-氯苯基）-反式-7-乙烯基-反式-四 氫菲 反式- 2-(反式-1-丙烯基卜反式- 7-(4-氟苯基卜1，2, 3, 4 ，5 , 6 , 7，8 -八氫菲 反式_2-(反式-1-丙烯基）-反式- 7- (3,4 -二氟苯基）-1，2 ，3 , 4，5，6，7，8_八氫菲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 反式-2-(反式-1-丙烯基）-反式_7_(3,5_二氟苯基）-1，2 ，3, 4 ,5,6,7 ,8-八氫菲 反式- 2- (反式-1-丙烯基）-反式- 7- (3,4,5 -三氟苯基）-1 ,2, 3,4, 5, 6 ,7,8-八氫菲 反式- 2- (反式-1-丙烯基）-反式- 7- (4-三氟甲氧基苯基） -1，2,3,4,5,6,7,8-八氫菲 -2 2 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 _B7_ 五、發明說明（>ί9) 反式- 2- (反式_1_丙烯基）-反式- 7- (3 -氟三氟甲氧基 苯基）-1 , 2，3，4，5 , 6，7 , 8 -八氫菲 反式- 2-(反式-1-丙烯基）-反式- 7-(3,5-二氟-4-三氟甲 氯基苯基）-1 , 2，3，4，5，6，7，8 -八氫菲 反式- 2- (反式-1-丙烯基）-反式- 7_(4 -二氟甲氯基苯基） - 1，2，3，4，5，6，7，8 _ 八氫菲 反式- 2- (反式-1-丙嫌基）-反式- 7- (4-三氟甲基苯基）-1 ，2, 3, 4, 5, 6, 7 ,8-八氫菲 反式-2-(反式-1-丙嫌基）-反式- 7- (3-氟-4-三氟甲基苯 基）-1，2，3，4，5，6，7，8 -八氫菲 反式- 2- (反式-1-丙締基）-反式-7_(3，5_二氟_4_三甲 基苯基）-1，2 , 3，4，5，6 , 7，8 -八氫菲 反式_2-(反式-1-丙纟希基）-反式-7-(4-氛苯基）-1，2，3，4 ，5，6，7，8 -八氫菲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式 反 式 反 式 反 2 5 2 一 5 I 式ί式 反,3反 式7,式，式氫式，式 反6,反,5反八反,7反 菲 式式式 反反反 一 -痒- xj N—^ XJ 基肖基氫基 稀ο烯八烯 Ϊ 氫 ί 一 1 丙、丙 〇〇 丁 基 苯 氯- 4- 氟 基 苯 氡 I 4 I 氟二 基 苯 氟 I---------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基 基 烯菲烯菲 丁 氫丁氫 式 反 式 反 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 基 苯 氟二 基 苯 氟 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（Μ) 反式- 2- (反式-1-丁稀基）-反式- 7- (3 ,4,5 -三氟苯基）-1 ，2，3，4，5，6，7，8 -八氫菲 反式- 2-(反式-1-丁烯基）-反式- 7-(4-三氟甲氧基苯基） -1，2，3,4,5,6，7,8-八氫菲 反式- 2- (反式-1-丁烯基）-反式- 7_(3 -氟-4-三氟甲氧基 苯基）-1，2，3，4 , 5，6，7，8-八氫菲 反式- 2- (反式-卜丁烯基）-反式- 7- (3 ,5 -二氟-4-三氟甲 氧基苯基）-1，2，3 , 4，5，6，7，8 -八氫菲 反式- 2-(反式-1-丁烯基）-反式-7- (4-二氟甲氧基苯基） - 1，2，3，4，5，6 , 7，8 -八氫菲 反式- 2- (反式-1-丁嫌基）-反式- 7- (4 -三氟甲基苯基）-1 ，2，3，4，5，6，7，8 -八氫菲 反式~2-(反式-1-丁纟希基）-反式- 7- (3 -氟-4-三氟甲基苯 基）-1，2，3，4，5，6，7，8 -八氫菲 反式- 2- (反式-1-丁纟希基）-反式-7- (3，5 -二氟-4-三氟甲 基苯基）-1，2，3，4，5，6，7 , 8 -八氫菲 反式_2-(反式-1-丁纟希基）-反式-7-(4 -氯苯基）-1,2,3,4 ，5，6，7，8 -八氫菲 反式- 2- (反式-1-丁烯基）-反式- 7- (3-氟-4-氯苯基）-1, 2，3 , 4 , 5，6，7，8 -八氳菲 反式- 2- (反式-1-丁稀基）~反式- 7- (3,5-二氟-4-氯苯基） -1，2 , 3，4，5，6，7，8 -八氫菲 反式- 2- (反式-1-戊稀基）-反式-7-(4-氟苯基）-1，2，3,4, 5，6，7，8 -八氫菲 -111 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7 五、發明說明（ 式 反 式 反 學 N)/ 基 嫌 戊 I 11- 式 反 基 苯 氟二 式 反 式 反 式 反 式 反 式 反 式 反 式 3 式 1 式 反2,反)-反 /(\ ， /(V ----- i 1 ISJ 2 - 2 2 I } I T本一 式基式基式 反苯反氯反 基 基菲基氫基 ，基 菲烯菲烯氫烯八烯,7烯 氫戊氫戊八戊8-戊,6戊 V - V - - . ， I 5 | y 11 / 1 8 1 t1—- 1α 式 反 式 反 式 反 基 苯 氟 基 苯 氟 三 基 苯 基 氧 甲 氟 三 菲 β i 氫 基 氧 甲 氟 三 I 4- 氟 甲 氟 三 I 4 I 氟二 式 反 式 反 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 ， 2 I 2 1 1 1S1 式一 式苯式 反基反基反 式 反 式 反 基氫基菲基 烯八烯氫烯 戊8-戊八戊 式 反 基 苯 基 氧 甲 氟二 基 烯 戊 - 上 I 式 反 式 反 式 反 基 基 烯 烯 戊 戊 - _ -1 +TT\\ -—_ _氫- β 氫 菲 式 反
式肖式 反U反 I 氯 I β i 氫 式 反 式 反 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 基 苯 基 甲 氟 三 苯 基 甲 氟 三- 4 1 氟 甲 氟 三 I 4- 氟二 基 苯 氯 基 苯 氯 I 4 1 氟 ----------------------訂---------線一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7 五、發明說明（ 式 反 式 反 I \—/ 基 烯 戊 I IX 1 式 反 氟二 基 苯 氯 β 氫 V y I 8 7 6 5 4 3 式 反 式 反 式 反 I X--/ 基 烯 戊 基 苯 氟 β i I 氫式 八反 I ( 8 一 ， 2 7 I 6,式 5，反 式 反 式 反 8 7 6 5 式 反 式 反 8 7 6 5 式，式基式基式，式 反 Ϊ 反苯反氣反 Ϊ 反 式 反 8 7 6 式 反 4 3 2 式1,式 反卜反 /IV /(V I 基 I 2 : 2 一 苯 - 7 6 基 基 基菲基氫基 烯菲烯菲烯氫烯八烯 戊氫戊氫戊八戊8-戊 式 反 式 反 式 反 式 反 基 苯 氟二 1 4 3 基 苯 氟二 - 5 3 基 苯 氟 三 - 5 基 苯 基 氧 甲 氟 三 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — 菲 式 反 氟 嫌 3 基 氧 甲 氟 三 β i 氫 V y I 8 式 反 I %/ 基 烯 戊 氟二 甲 氟 三 β I 氫 訂---------線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式 反 8 7 6 5 -1 - 基 式)-式苯 反基反基 式 反 基氫基菲基 烯八烯氳烯 戊8-戊八戊 式 反 基 苯 基 氧 甲 氟 基 烯 戊 I 3 I 式 反 菲 式 反 式P式 反—反 ?氫？ β β 氫 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 基 苯 基 甲 氟 三 苯 基 甲 氟 三 I 4- 氟 甲 氟 三 I 4 I 氟二 1229120 A7 B7 五、發明說明 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式，式 3 式，式 00 式 6 式 CO 式 5 式 4 式，式基式，式 反 ，反 2 反 I 反 7 反 ΙΟ 反 5 反 4 反 3 反 I 反苯反 ，反 式 反 I \—/ 基 烯 戊 1 3 I 式 反 基 苯 氯 β i 氫 式 反 式 反 β 氫 基_基氫 «gi^A 1 戊S戊8-} -Γ< 吖,8基 3 | 3 7 -J 18 1 ，^ 基 基 基菲基氫基 ，基 烯菲烯菲烯氫烯八烯,7烯 丁氮 丁氫 丁八丁 αο 丁 ，丁 菲 式 反 式 反 基 苯 氯 基 苯 氯 I 4 I 氟二 β i 式 式 反 式 反 式 反 式 反 - 痒 -C C 力氫力 反 反 β i 氫 式 反 I \—^/ 基 烯 式 反 1 基 烯 +J1L i 氫 基 苯 氟 基 苯 氟二 基 苯 氟二 基 苯 氟 三 基 苯 基 氧 甲 氟 三 基 苯 基 氧 甲 氟 三 J 4 - 氟 基 氣 甲 氟 三 I 4 1 氟二 基 苯 基 氧 甲 氟二 基 苯 基 甲 氟 三 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------------------訂---------線 i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7 五、發明說明（ 式 反 式 反- 基 基 苯 基 甲 氟 三 I 4 I 氟 β i 氫 一 - , -3 3 3 i 3 /fv 9 /V /V I 2 1*1 2 1 2 V- 2 -1-/- 式卜式8-式 反基反7,反 式 反 I \—/ 基 烯 式 反- %—/ 基 烯 式 反 I \1/ 基 烯 β 氫 苯 基 甲 氟 三 I 4 I 氟 基 苯 氯 基 苯 氯 I 4 I 氟 式 反 式 反 I \—/ 基 烯 基 苯 氯 4 - 氟 二 β 氫 例 施 實 基 苯 基 甲 正 α 3 菲 氫 四 製 之 基 丙造 α ------I----------I----訂 —--------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明說明（/) C3H7 (J-l>
〇0N 0 c3\b i^c-aicoaij (J-2)
II (J-3)
NaOCHj 〇
C3H7 H (J-4)
C3Hj H
o (J4) C3H7
ΗΓ-η 2Na〇H JE!_► ηΓηΤ C3Hj
Li/NH3 (J-7)
〇4T H(J-S) C3H7
TsOH -----1---------------訂·--------Aw (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
C3H7
-227- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印？衣 A7 B7 五、發明說明 (1) 卜嗎啉代-4-正-丙基-1-環己烯（J-2)之合成 使44.9g 4-正-丙基環己酮（J-l)、33.2g嗎啉，0.32g 對-甲苯磺酸溶解於200ml甲苯中，使用脱水裝置直至無 水狀態予以在加熱回流下反應後，減壓蒸餾製得6 1 . 4 g (J-2) 0 (2) 4-正-丙基-2-(3-羰基丁基）環己酮（J-3)之合成 使29.3g烯胺，20ml 3-丁烯基-2-酮溶解於150ml甲苯 中，在1 0 0 °C下反應4小時。以6 N鹽酸處理，水洗，乾 燥後，以矽膠柱色層析法（己烷：氯化亞甲基=1 : 1 )精 製，製得2 1 · 5 g璟己酬（J - 3 ) (3) 6-正-丙基-4, 4a, 5, 6, 7,8-六氫- 2(3H)-萘酮（J - 4) 之合成 使2 1 . 5 g環己酮（J - 3 )溶解於2 5 0 m 1甲醇中，加入甲氣 化鈉溶液（鈉4. 6g/甲醇250ml)，在氮氣氣氛中，加熱 回流下反應9 0分鐘。以鹽酸中和後，餾去甲醇，以甲苯 萃取。水洗，乾燥後，以矽膠柱色層析法（己烷：氯化 亞甲基=1 : 1)精製，製得13.7g萘酮（J-4)。 (4) 5 -正-丙基-4, 4a, 5, 6, 7,8 -六氫- l-〔 2-(2 -甲基-1， 3-二噁茂烷-2-基）乙基〕-2-(3H) -萘酮（J-5)之合成
在氮氣氣氛中使2.2g氫化鈉（55% Dispersion)分散 於1 0 0 m 1乾燥的二甲基亞嗎中，在6 5 °C下加熱1小時。 冷卻至室溫後，加人9 · 6 g萘酮（J - 4 )之D M S 0 ( 1 0 0 m 1 )溶液 ，攪拌1小時。然後，加入9 · 8 g 2 - ( 2 -溴甲基）-2 -甲基 -1，3 -二噁茂烷之D M S 0 ( 5 G in 1 )溶液，攪拌1 9小時。在0 °C -2 2 8 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------------訂---------線 0/^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明說明（》?) 下使2 5 G m 1飽和氯化銨水溶液加入，以甲苯萃取，以矽 膠柱色層析法（己烷：氯化亞甲基=1 : 1 )精製，製得 8 . 4 g 萘酮（J - 5 )。 (5) 5-正-丙基-八氫-1-〔 2-(2 -甲基-1，3 -二噁茂烷- 2-基）乙基〕-2-(1Η)-萘酮（J-6)之合成 在〇 . 9 g鋰之液體銨溶液（約6 0 0 in 1 )中滴入6 . 2 g萘酮之 四氫呋喃（T H F ) ( 8 0 m 1 )溶液。攪拌9 0分鐘後，加入8 · 0 g 氯化銨，餾去錢、以氯化亞甲基萃取，以矽膠柱色層析 法（己烷：氯化亞甲基=1 : 1 )精製，製得3 · 7 g萘酮（J - 6 )。 (6) 7-正-丙基_4,4&，41)，5,6,7,8,8&，9，10-十氫_2-(31〇 -菲（J - 7 )之合成 使3.7g^_(J-6)在100ml甲苯中，加人100ml 6N鹽酸 ，在80 °C下反應2小時。使有機層分離，加入3ml氫氧 化鈉水溶液，使用脱水裝置直至無水狀態，加熱回流下 反應。以飽和碩氫鈉水溶液，飽和食鹽水順序洗淨，乾 燥後以矽膠柱色層析法（己烷：氯化亞甲基=1 : 1 )精製 ，製得2.4g萘酮（J-7)。 (7) 7 -正-丙基-十四氫-2-菲（J-8)之合成 在〇 · 4 g鋰之液體銨溶液（約3 0 0 in 1 )中滴人2 · 4 g菲（J _ 7 ) 之四氫呋喃（T H F ) ( 4 0 in 1 )溶液。攪拌9 0分鐘後，加入4 . 0 g 氮化銨。餾去銨，以氣化亞甲基萃取。以矽膠柱色層析 法（己烷：氯化亞甲基=1 : 1 )精製，製得1 . 5 g菲（J - 8 )。 (8) 2-(4 -甲基苯基）_7 -正-丙基-十四氫-2-菲醇（J-9) 之合成 -2 2 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明說明（>4) 使8 m 1由1 . 2 0 g對-甲苯基溴化物及0 . 2 0 g鎂調製的 G r i g n a r d試藥（1 m ο 1 / A / T H F )以約1小時滴人1 · 5 g菲 醇（J _ 8 )之T H F ( 2 0 m 1 )溶液中。另外，攪拌2小時後冷卻 至室溫，且加入1 G m 1 1 0 %鹽酸水溶液並攪拌。以1 0 0 in 1 甲苯萃取，以飽和磺酸氫鈉水溶液，飽和食鹽水順序洗 淨，乾燥後餾去溶劑，製得8 . 4 g菲醇（J - 9 )(粗生成物） 。該物沒有精製下直接使用於下述之反應。 (9) 2-(4-(甲基苯基）-7-正-丙基-4, 4a，4b，5, 6, 8a ,8a， 9 , 1 〇 H^一 氫 _(3Η 及 /或 1Η) -菲（J-Ιϋ)之合成 使2 · 1 g菲醇（J - 9 )(粗生成物）溶解於3 0 m 1甲苯中，加 入0.1 g對甲苯磺酸水合物後，使用脱水裝置直至無水狀 態，在加熱回流下反應。回復至室溫，加入1 0 ni 1水。使 有機層以飽和碩酸氫鈉水溶液，飽和食鹽水順序洗淨， 乾燥後餾去溶劑，製得2 . G g菲（J - 1 D )粗生成物。該物沒 有精製，直接使用於下述之反應。 (10) 2-(4_甲基苯基）_7 -正-丙基-十四氫菲（J-11)之合成 壓熱鍋中加入2 · Q g菲（J - 1 0 )(粗生成物）之醋酸乙酯溶 液（3 0 m 1 )、0 · 3 g之5 °/◦鉑磺（含水物），在氣壓4 k g / c m 2 ，室溫下攪拌5小時。使觸媒沸石過濾後，餾去溶劑， 製得2 · Gg菲（J-1 1 )(粗生成物）。該物沒有精製，直接使 用於下述之反應。 (11) 2-(4 -甲基苯基）-7-(正-丙基）-4acr、 4b>&、 8aa 、8b>5-+四氫菲（II-A1)之製造 使2 · 0菲（J - 1 1 )(粗生成物）溶解於3 0 m 1二甲基甲醯胺 - 2 3 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（w) (DMF)中。加入0.7g第3 -丁氣化鉀，在加熱回流下反應 5小時。冷卻至室溫後加入1 0 m 1水。以5 0 m 1甲苯予以2 次萃取。組合有機層藉由各2 0 0 m 1 1 0 %鹽酸水溶液，飽 和碩酸氫鈉水溶液，飽和食鹽水予以順序洗淨，乾燥後 餾去溶劑，以矽膠柱色層析法（甲苯）精製，製得1 . 0 g 2-(4-甲基苯基）-7_ 正-丙基- 4aa、 4b>8、 8acr、 8b>S-十四氫菲（I I - A 1 )。 (實施例33)反式-2-丙基-7_三氟甲氧基-8-氟-反式-1， 2,3,4,4&，9，10，10&-八氳菲（1^1)之製造
J-3 “1 (1) 反式_2-丙基-反式-41)，5,6,7,8,8&，9，10-八氫菲-7-醇（J - 2 )之合成 使20g 4 -甲氣基-反式-2-丙基-反式-1，2, 3, 4, 4a，9, 10，10a_八氫菲（J-l)(該化合物之合成係以D.Varech， L. Lacombeand J . Lacques N o u v . J . Chim. ,8,445 (1 9 8 4 )記載的方法進行）與8 0 πι 1醋酸及8 Q m 1，4 0 %溴化 氫酸加熱回流1 〇小時，製得1 9 . 1 g八氫菲-2 -醇（J - 2 )。 (2) 反式-1-氟-7-丙基-反式- 4b，5，6，7，8，8a，9,10 -八 氫菲-2 -醇（J - 3 )之合成 - 2 3 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7_ 五、發明說明 使1 2 · 2 g八氫菲_ 2 -醇（J - 2 )溶解於6 0 m 1氯化亞甲基， 且加入0 . 9 g三氟甲烷磺酸鈉後，攪拌且在1小時内分4 次加入1 0 . 7 g Μ E C - 3 1。攪拌5小時後，加入2 0 m 1水，以 氯化亞甲基萃取，以水，飽和食鹽水順序洗淨，乾燥後 ，餾去溶劑，製得10.5 g化合物（J-3) ^該物沒有精製直 接使用於繼後之反應。 (3)反式-2-丙基-7-三氟甲氧基-8-氟-反式-1,2, 3,4, 4 a，9，1 0，.1 0 a -八氫菲（I - A 1 )之合成 使1 . 7 g氫化鈉懸浮於5 m 1四氫呋喃（T H F )中，於其中滴 入1 〇 · 5 g化合物（J - 3 )之5 0 id 1 T H F溶液。搜拌1小時後， 滴入8 · 1 g氯化二硫磺酸-S -乙基之4 0 m 1 T H F溶液。攪拌 1小時後加入2 0 m 1水，以6 G m 1醋酸乙酯萃取。水洗，乾 燥後，餾去溶劑，製得1 2 . 5 g氯化二硫磺酸-S -乙基-8 -氟-2-丙基-反式- 4b，5, 6, 7，8,8a, 9 ,10 -八氫菲-7-基。 使其溶解5 0 m 1氯化亞甲基，滴入冷卻至0°C的3 Q 0 m g氫化 氫-蜜胺複合物及1，3~二溴-5, 5 -二甲基乙内醯脲之1氨 化亞甲基溶液。攪拌3 0分鐘後，加入2 G G in 1水以分離有 機層。 水洗，乾燥後餾去溶劑，使殘渣以矽膠柱色層析法 (展開溶液：己烷）。使該精製物溶解於5 0 m 1 T H F，且在 - 7 8 °C下滴入5 0 m 1 1，6 - Μ η 丁基鋰己烷溶液。攪拌2 0分鐘 後，加入1 0 m 1 1，6 - Μ η 丁基鋰己烷溶液。攪拌2 0分鐘後 ，加入1 G m 1水以使有機層分離，水洗，乾燥後，餾去溶 劑，使殘渣以矽膠柱色層析法（展開溶劑：己烷/醋酸 - 2 3 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 _B7_ 五、發明說明（ei ) 乙酯= 9/1)精製，另在乙醇中再結晶，製得7. 6g反式 - 2-丙基-7-三氟甲氧基-8-氟-反式-1,2, 3, 4,4a，9 ,10, 丨例號 菲中記 氫述略 八下簡 a 於之 10 1i
A 下 用 使 中 例 體 具 處 此 ο 例 體 具 的 佳 較 示 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
• · I I I I 訂---------線！ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 3 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7B7 ΒΙΟ: Β20: Β30: Β40: Β50:
Ζ Β2Ι:
Ζ j—» vl
F
1 y~v vl r—( V I Ζ B41: B42: ^〇)^q>-Z B43: F X2 1 V1 Ζ B51: ^C^--{〇)-Z F F X2 A10: A20: —<〇>— A30: A40: R: R01:CH3 R02:Alky (C2-C5) R03:CH2=CH2 R04：CH2==CH〇Hb R05:CH2CH==CH2 R06:CH2=CHCH2CTb R07:CH2CH==CHCFb ROSrOTjC^CHNCHz R09 :CH2=CHCH2CH2CH3 R1 (hCH2CH=CHCH2〇^ RllO^CHzOKHCHb R12 rC^OH^CHjCB^liz
L: LIOiCHjCHz X1，X2 : X00=H X10=F Z: Z00=H Z10=F Z20=OCF3 Z21=OCHF2 Z22=OCH2F Z30=CF3 Z40=CN ---------------------訂--------"·線 (請先閒讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -2 34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明說明
F 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 . ----------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) F R05-A40«LI〇.B42.X10-X00-Z22 R02.B10-H-H-ZOO R02-B10-H-H-Z40 R02-B10-H-F-Z30 R02-B10-F-H-Z20 R02-B1O-F-F-ZOO R02-B10-F-F-Z40 R02-B20-H-H-Z30 R02-B20-H-F-Z20 R02-B20-F-H-Z10 R02-B20-F-H-Z40 R02-B20-F-F-Z30 R02-B30-H-H-Z20 R02-B30-H-F-Z10 R02-B30-F-H-ZOO R02-B30-F-H-Z40 R02-B30-F-F-Z20 R02-B40-H-H-Z10 R02-B4O-H-F-ZOO R02-B40-H-F-Z40 R02-B40-F-H-Z30 R02-B40-F-F-Z10 R02-B10-H-H-Z10 R02-B10-H-F-Z0O R02-B10-H-F-Z40 R02-B10-F-H-Z30 R02-B10-F-F-Z10 R02-B20-H-H-Z00 R02-B20-H-H-Z40 R02-B20-H-F-Z30 R02-B20-F-H-Z20 R02-B20-F-F-Z00 R02-B20-F-F-Z40 R02-B30-H-H-Z30 R02-B30-H-F-Z20 R02-B30-F-H-Z10 R02-B30-F-H-Z40 R02-B30-F-F-Z30 R02-B40-H-H-Z20 R02-B40-H-F-Z10 R02-B40-F-H-Z00 R02-B40-F-H-Z40 R02-B40-F-F-Z20
OCI^F R02-B10-H-H-Z20 R02-B10-H-H-Z30 R02-B10-H-F-Z10 R02-B10-H-F-Z20 R02-B10-F-H-ZOO R02-B10-F-H-Z10 R02-B10-F-H-Z40 R02-B10-F-H-Z40 R02-B10-F-F-Z20 R02-B10-F-F-Z30 R02-B20-H-H-Z10 R02-B20-H-H-Z20 R02-B20-H-F-Z00 R02-B20-H-F-Z10 R02-B20-H-F-Z40 R02-B20-F-H-Z00 R02-B20-F-H-Z30 R02-B20-F-H-Z40 R02-B20-F-F-Z10 R02-B20-F-F-Z20 R02-B30-H-H-Z00 R02-B30-H-H-Z10 R02-B30-H-H-Z40 R02-B30-H-F-Z00 R02-B30-H-F-Z30 R02-B30-H-F-Z40 R02-B30-F-H-Z20 R02-B30-F-H-Z30 R02-B30-F-F-Z00 R02-B30-F-F-Z10 R02-B30-F-F-Z40 R02-B40-H-H-Z00 R02-B40-H-H-Z30 R02-B40-H-H-Z40 R02-B40-H-F-Z20 R02-B40-H-F-Z30 R02-B40-F-H-Z10 R02-B40-F-H-Z20 R02-B40-F-H-Z40 R02-B40-F-F-Z00 R02-B40-F-F-Z30 R02-B40-F-F-Z40 -235· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R02-B5O-H-H-ZOO R02-B50-H-H-Z40 R02-B50-H-F-Z30 R02-B50-F-H-Z20 R02-B5O-F-F-ZOO R02-B50-F-F-Z40 R03-B1O-H-H-ZOO R03-B10-H-H-Z40 R03-B10-H-F-Z30 R03-B10-F-H-Z20 R03-B1O-F-F-ZOO R03-B10-F-F-Z40 R03-B20-H-H-Z30 R03-B20-H-F-Z20 R03-B20-F-H-Z10 R03-B20-F-H-Z40 R03-B20-F-F-Z30 R03-B30-H-H-Z20 R03-B30-H-F-Z10 R03-B30-F-H-Z00 R03-B30-F-H-Z40 R03-B30-F-F-Z20 R03-B40-H-H-Z10 R03-B40-H-F-Z00 R03-B40-H-F-Z40 R03-B40-F-H-Z30 R03-B40-F-F-Z10 R03-B50-H-H-Z00 R03-B50-H-H-Z40 五、發明說明（-H) R02-B50-H-H-Z10 R02-B50-H-H-Z20 R02-B50-H-H-Z30 R02-B50-H-F-Z00 R02-B50-H-F-Z10 R02-B50-H-F-Z20 R02-B50-H-F-Z40 R02-B50-F-H-Z00 R02-B50-F-H-Z10 R02-B50-F-H-Z30 R02-D50-F-H-Z40 R02-U50-I:-II-Z40 R02-B50-F-F-Z10 R02-B50-F-F-Z20 R02-B50-F-F-Z30 R03-B10-H-H-Z10 R03-B10-H-H-Z20 R03-B10-H-H-Z30 R03-B10-H-F-Z00 R03-B10-H-F-Z10 R03-B10-H-F-Z20 R03-B10-H-F-Z40 R03-B10-F-H-ZOO R03-B10-F-H-Z10 R03-B10-F-H-Z30 R03-B10-F-H-Z40 R03-B10-F-H-Z40 R03-B10-F-F-Z10 R03-B10-F-F-Z20 R03-B10-F-F-Z30 R03-B20-H-H-Z00 R03-B20-H-H-Z10 R03-B20-H-H-Z20 R03 七 20-Η-Η-Ζ40 R03-B20-H-F-Z00 R03-B20-H-F-Z10 R03-B20-H-F-Z30 R03-B20-H-F-Z40 R03-B20-F-H-Z00 R03-B20-F-H-Z20 R03-B20-F-H-Z30 R03-B20-F-H-Z40 R03-B20-F-F-Z00 R03-B20-F-F-Z10 R03-B20-F-F-Z20 R03-B20-F-F-Z40 R03-B30-H-H-Z00 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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） R02-A20-B10*H*F-21 〇 R02-A20-B1 〇*H-p-240 R02-A20-B10-F-H-Z20 R02-A20-B1 〇~F-F*ZOO R02-A20-B10-F-F-230 R02-A20-B20-H-H-Z10 R02-A20-B20-H-H-Z40 R02-A20-B20-H-F.Z20 R02-A20-B20-F-H-Z00 R02-A20-B20-F-H-Z30 R02-A20-B20-F-F-Z10 R02-A20-B20-F-F-Z40 R02-A20-B40-H-H-Z20 R02-A20-B40-H-F-Z00 R02-A20-B40-H-F-Z30 R02-A20-B40-F-H-Z10 R02-A20-B40-F-H-Z40 R02-A20-B40-F-F-Z20 R02-A20-B50>H-H-Z00 R02-A20-B50-H-H-Z30 R02-A20-B50-H-F-Z10 R02-A20-B50-H-F-Z40 R02-A20-B50-F-H-Z20 R02-A20-B50-F-F-Z00 R02-A20-B50-F-F-Z30 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R02-A30-B10-H-H-Z00 R02-A30-B10-H-H-Z30 R02-A30-B10-H-F-Z10 1229120 A7 _ B7 五、發明說明（^9) R02-A20-B10-H-F-Z20 R02-A20-B10-H-F-Z30 R02-A20-B10-F-H-Z00 R02-A20-B10-F-H-Z10 R02-A20-B10-F-H-Z30 R02-A20-B10-F-H-Z40 R02-A20-B10-F-F-Z10 R02-A20-B10-F-F-Z20 R02-A20-B10-F-F-Z40 R02-A20-B20-H-H-Z00 R02-A20-B20-H-H-Z20 R02-A20-B20-H-H-Z30 R02-A20-B20-H-F-Z00 R02-A20-B20-H-F-Z10 R02-A20-B20-H-F-Z30 R02-A20-B20-H-F-Z40 R02-A20-B20-F-H-Z10 R02-A20-B20-F-H-Z20 R02-A20-B20-F-H-Z40 RO2-A2O-B2O-F-F-Z0O R02-A20-B20-F-F-Z20 R02-A20-B20-F-F-Z30 R02-A20-B40-H-H-Z00 R02-A20-B40-H-H-Z10 R02-A20-B40-H-H-Z30 R02-A20-B40-H-H-Z40 R02-A20-B40-H-F.Z10 R02-A20-B40-H-F-Z20 R02-A20-B40-H-F-Z40 R02-A20-B40-F-H-Z00 R02-A20-B40-F-H-Z20 R02-A20-B40-F-H-Z30 R02-A20-B40-F-F-ZOO R02-A20-B40-F-F-Z10 R02-A20-B40-F-F-Z30 R02-A20-B40-F-F-Z40 R02-A20-B50-H-H-Z10 R02-A20-B50-H-H-Z20 R02-A20-B50-H-H-Z40 R02-A20-B50-H-F-Z00 R02-A20-B50-H-F-Z20 R02-A20-B50-H-F-Z30 R02-A20-B50-F-H-Z00 R02-A20-B50-F-H-Z10 R02-A20-B50-F-H-Z30 R02-A20-B50-F-H-Z40 R02-A20-B50-F-F-Z10 R02-A20-B50-F-F-Z20 R02-A20-B50-F-F-Z40 R02-A30-B10-H-H-Z10 R02-A30-B10-H-H-Z20 R02-A30-B10-H-H-Z40 R02-A30-B10-H-F-Z00 R02-A30-B10-H-F-Z20 R02-A30-B10-H-F-Z30 一 241- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） . --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R02-A30-B10-H-F-Z40 R02-A30-B10-F-H-Z20 R02-A30-B10~F-F-Z00 R02-A30-B10-F-F.Z30 R02-A30-B20-H^H-Z10 R02.A30-B20.H-H-Z40 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R02-A40-B40-F-F-Z20 R02-A40-B50-H-H-Z00 R02-A40-B50-H-H-Z30 R02-A40-B50-H-F-Z10 R02-A40-B50-H-F-Z40 R02-A40-B50-F-H-Z20 R02-A40-B50-F-F-Z00 R02-A40-B50-F-F-Z30 五、發明說明（>〜） R02-A40-B10-F-H-Z30 R02-A40-B10-F-H-Z40 R02-A40-B10-F-F-Z10 R02-A40-B10-F-F-Z20 R02-A40-B10-F-F-Z40 R02-A40-B20-H-H-Z00 R02-A40-B20-H-H-Z20 R02-A40-B20-II-I1-Z30 R02-A40-B20-H-F-Z00 R02-A40-B20-H-F-Z10 R02-A40-B20-H-F-Z30 R02-A40-B20-H-F-Z40 R02-A40-B20-F-H-Z10 R02-A40-B20-F-H-Z20 R02-A40-B20-F-H-Z40 R02-A40-B20-F-F-Z00 R02-A40-B20-F-F.Z20 R02-A40-B20-F-F-Z30 R02· A40-B40-H-H-Z00 R02-A40-B40-H-H-Z10 R02-A40-B40-H-H-Z30 R02-A40-B40-H-H-Z40 R02-A40-B40-H-F-Z10 R02-A40-B40-H-F-Z20 R02-A40-B40-H-F-Z40 R02-A40-B40-F-H-Z00 R02-A40-B40-F-H-Z20 R02-A40-B40-F-H-Z30 R02-A40-B40-F-F-Z00 R02-A40-B40-F-F-Z10 R02-A40-B40-F-F-Z30 R02-A40-B40-F-F-Z40 R02-A40-B50-H-H-Z10 R02-A40-B50-H-H-Z20 R02-A40-B50-H-H-Z40 R02-A40-B50-H-F-Z00 R02-A40-B50-H-F-Z20 R02-A40-B50-H-F-Z30 R02-A40-B50-F-H-Z00 R02-A40-B50-F-H-Z10 R02-A40-B50-F-H-Z30 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R03-A10-B20-F-F-Z30 R03-A10-B20-F-F-Z40 R03-A10-B40-H-H-Z00 R03 - A10-B40-H-H-Z10 R03-A10-B40-H-H-Z20 R03-A10-B40-H-H-Z30 R03-A10-B40-H-H-Z40 R03-A10-B40-H-F-Z00 R03-A10-B40-H-F-Z10 R03-A10-B40-H-F-Z20 R03-A10-B40-H-F-Z30 R03-A10-B40-H-F-Z40 R03-A10-B40-F-H-Z00 R03 - A10-B40-F-H-Z10 R03-A10-B40-F-H-Z20 R03-A10-B40-F-H-Z30 R03-A10-B40-F-H-Z40 R03-A10-B40-F-F-Z00 R03-A10-B40-F-F-Z10 R03-A10-B40-F-F-Z20 R03-A10-B40-F-F-Z30 R03-A10-B40-F-F-Z40 R03-A10-B50-H-H-Z00 R03-A10-B50-H-H-Z10 R03-A10-B50-H-H-Z20 R03-A10-B50-H-H-Z30 R03-A10-B50-H-H-Z40 R03-A10-B50-H-F-Z00 R03-A10-B50-H-F-Z10 R03-A10-B50-H-F-Z20 R03-A10-B50-H-F-Z30 R03-A10-B50-H-F-Z40 R03-A10-B50-F-H-Z00 R03-A10-B50-F-H-Z10 R03-A10-B50-F-H-Z20 R03-A10-B50-F-H-Z30 R03-A10-B50-F-H-Z40 RO3-A10-B50-F-F-ZOO R03-A10-B50-F-F-Z10 R03-A10-B50-F-F-Z20 R03-A10-B50-F-F-Z30 R03-A10-B50-F-F-Z40 R03-A20-B10-H-H-ZOO R03-A20-B10-H-H-Zl 0 R03-A20-B10-H-H-Z20 R03-A20-B10-H-H-Z30 R03-A20-B10-H-H-Z40 R03-A20-B10-H-F-ZOO R03-A20-B10-H-F-Z10 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R03-A30-B10-F-H-Z10 R03-A30-B10-F-H-Z40 R03-A30-B10-F-F-Z20 R03-A30-B20-H-H-Z00 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明 R03-A30-B20-H-H-Z10 R03-A30-B20-H-H-Z20 R03-A30-B20-H-H-Z30 R03-A30-B20-H-H-Z40 R03-A30-B20-H-F-Z00 R03-A30-B20-H-F-Z10 R03-A30-B20-H-F-Z20 R03-A30-B20-H-F-Z30 R03-A30-B20-H-F-Z40 R03-A30^B20-F-H-Z00 R03-A30-B20-F-H-Z10 R03-A30-B20-F-H-Z20 R03-A30-B20-F-H-Z30 R03-A30-B20-F-H-Z40 R03-A30-B20-F-F-Z00 R03-A30-B20-F-F-Z10 R03-A30-B20-F-F-Z20 R03-A30-B20-F-F-Z30 R03-A30-B20-F-F-Z40 R03-A3O-B40-H-H-Z00 R03-A30-B40-H-H-Z10 R03-A30-B40-H-H-Z20 R03-A30-B40-H-H-Z30 R03-A30-B40-H-H-Z40 R03-A30-B40-H-F-Z00 R03-A30-B40-H-F-Z10 R03-A30-B40-H-F-Z20 R03-A30-B40-H-F-Z30 R03-A30-B40-H-F-Z40 R03-A30-B40-F-H-Z00 R03-A30-B40-F-H-Z10 R03-A30-B40-F-H-Z20 R03-A30-B40-F-H-Z30 R03-A30-B40.F-H-Z40 R03-A30-B40-F-F-Z00 R03-A30-B40-F-F-Z10 R03-A30-B40-F-F-Z20 R03-A30-B40-F-F-Z30 R03-A30-B40-F-F-Z40 R03-A3O-B50-H-H-Z00 R03-A30-B50-H-H-Z10 R03-A30-B50-H-H-Z20 R03-A30-B50-H-H-Z30 R03-A30-B50-H-H-Z40 RO3-A30-B50-H-F-ZO0 R03-A30-B50.H-F-Z10 R03-A30-B50-H-F-Z20 R03-A30-B50-H-F-Z30 R03-A30-B50-H-F-Z40 R03-A30-B50-F-H-Z00 R03-A30-B50-F-H-Z10 R03-A30-B50-F-H-Z20 R03-A30-B50-F-H-Z30 R03-A30-B50-F-H-Z40 R03-A30-B50-F-F-Z00 R03-A30-B50-F-F-Z10 R03-A30-B50-F-F-Z20 R03-A30-B50-F-F-Z30 R03-A30^B50-F-F-Z40 . R03-A40-B10-H-H-Z00 R03-A40-B10-H-H-Z10 R03-A40-B10-H-H-Z20 R03-A40-B10-H-H-Z30 R03-A40-B10-H-H-Z40 R03-A40-B10-H-F-Z00 R03-A40-B10-H-F-Z10 R03-A40-B10-H-F-Z20 R03-A40-B10-H-F-Z30 R03-A40-B10-H-F-Z40 R03-A40-B10-F-H-Z00 R03-A40-B10-F-H-Z10 R03-A40-B10-F-H-Z20 R03-A40-B10-F-H-Z30 R03-A40-B10-F-H-Z40 R03-A40-B10-F-F-Z00 R03-A40-B10-F-F-Z10 R03-A40-B10-F-F-Z20 R03-A40-B10-F-F-Z30 R03-A40-B10-F-F-Z40 R03-A40-B20-H-H-Z00 R03-A40-B20-H-H-Z10 R03-A40-B20-H-H-Z20 R03-A40-B20-H-H-Z30 —246 ·· . --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明說明（4Γ) R03-A40-B20-H-H-Z40 R03-A40-B20-H-F-Z20 R03-A40-B20-F-H-Z00 R03-A40-B20-F-H-Z30 R03-A40-B20-F-F-Z10 R03-A40-B20-F-F-Z40 R03-A40-B40-H-H-Z20 R03-A40-B40-H-F-Z00 R03-A40-B40-H-F-Z30 R03-A40-B40-F-H-Z10 R03-A40-B40-F-H-Z40 R03-A40-B40-F-F-Z20 R03-A40-B50-H-H-Z00 R03-A40-B50-H-H-Z30 R03-A40-B50-H-F-Z10 R03-A40-B50-H-F-Z40 R03-A40-B50-F-H-Z20 R03-A40-B50-F-F-Z00 R03-A40-B50-F-F-Z30 R04-A10-B10-H-H-Z00 R04-A10-B10-H-H-Z30 R04-A10-B10-H-F-Z10 R04-A10-B10-H-F-Z40 R04-A10-B10-F-H-Z20 R04-A10-B10-F-F-Z00 R04-A10-B10-F-F-Z30 R04-A10-B20-H-H-Z10 R04-A10-B20-H-H-Z40 ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R03-A40-B20-H-F-Z00 R03-A40-B20-H-F-Z30 R03-A40-B20-F-H-Z10 R03-A40-B20-F-H-Z40 R03-A40-B20-F-F-Z20 R03-A40-B40-H-H-Z00 R03-A40-B40-H-H-Z30 R03-A40-B40-H-F-Z10 R03-A40-B40-H-F-Z40 R03-A40-B40-F-H-Z20 R03-A40-B40-F-F-Z00 R03-A40-B40-F-F-Z30 R03-A40-B50-H-H-Z10 R03-A40-B50-H-H-Z40 R03-A40-B50-H-F-Z20 R03-A40-B50-F-H-Z00 R03-A40-B50-F-H-Z30 R03-A40-B50-F-F-Z10 R03-A40-B50-F-F-Z40 R04-A10-B10-H-H-Z10 R04-A10-B10-H-H-Z40 R04-A10-B10-H-F-Z20 R04-A10-B10-F-H~Z00 R04-A10-B10-F-H-Z30 R04-A10-B10-F-F-Z10 R04-A10-B10-F-F-Z40 R04-A10-B20-H-H-Z20 R04-A10-B20-H-F-Z00 -24 7- R03-A40-B20-H-F-Z10 R03-A40-B20-H-F-Z40 R03-A40-B20-F-H-Z20 R03-A40-n20.F-F-Z00 R03-A40-B20-F-F-Z30 R03-A40-B40-H-H-Z10 R03-A40-B40-H-H-Z40 R03-A40-B40-H-F-Z20 R03-A40-B40-F-H-Z00 R03-A40-B40-F-H-Z30 R03-A40-B40-F-F-Z10 R03-A40-B40-F-F-Z40 R03-A40-B50-H-H-Z20 RO3-A4O-B5O-H-F-ZO0 R03-A40-B50-H-F-Z30 R03-A40-B50-F-H-Z10 R03-A40-B50-F-H-Z40 R03-A40-B50-F-F-Z20 R04-A10-B10-H-H-Z20 R04-A10-B10-H-F-Z00 R04-A10-B10-H-F-Z30 R04-A10-B10-F-H-Z10 R04-A10-B10-F-H-Z40 R04-A10-B10-F-F-Z20 R04-A10-B20-H-H-Z00 R04-A10-B20-H-H-Z30 R04-A10-B20-H-F-Z10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（>) R04-A10-B20-H-F-Z20 R04-A10-B20-H-F-Z3 0 R04-A10-B20-H-F-Z40 R04-A10-B20-F-H-Z00 R04-A10-B20-F-H-Z10 R04-A10-B20-F-H-Z20 R04· A10-B20-F-H-Z30 R04-A10-B20-F-H-Z40 R04-A10-B20-F-F-Z00 R04-A10-B20-F-F-Z10 R04-A10-B20-F-F-Z20 R04-A10-B20-F-F-Z30 R04-A10-B20-F-F-Z40 R04-A10-B40-H-H-Z00 R04-A10-B40-H-H-Z10 R04-A10-B40-H-H-Z20 R04-A10-B40-H-H-Z30 R04-A10-B40-H-H-Z40 R04-A10-B40-H-F-Z00 R04-A10-B40-H-F-Z10 R04-A10-B40-H-F-Z20 R04-A10-B40-H-F-Z30 R04-A10-B40-H-F-Z40 R04-A10-B40-F-H-Z00 R04-A10-B40-F-H-Z10 R04-A10-B40-F-H-Z20 R04-A10-B40-F-H-Z30 R04· A10-B40-F-H-Z40 R04-A10-B40-F-F-Z00 R04-A10-B40-F-F-Z10 R04-A10-B40-F-F-Z20 R04-A10-B40-F-F-Z30 R04-A10-B40-F-F-Z40 R04-A10-B50-H-H-Z00 R04-A10-B50-H-H-Z10 R04-A10-B50-H-H-Z20 R04-A10-B50-H-H-Z30 R04-A10-B50-H-H-Z40 R04-A10-B50-H-F-Z00 R04-A10-B50-H-F-Z10 R04-A10-B50-H-F-Z20 R04-A10-B50-H-F-Z30 R04-A10-B50-H-F-Z40 R04· A10-B50-F-H-Z00 R04-A10-B50-F-H-Z10 R04-A10-B50-F-H-Z20 R04-A10-B50-F-H-Z30 R04-A10-B50-F-H-Z40 R04-A10-B50-F-F-Z00 R04-A10-B50-F-F-Z10 R04-A10-B50-F-F-Z20 R04-A10-B50-F-F-Z30 R04-A10-B50-F-F-Z40 R04-A20-B10-H-H-ZOO R04-A20-B10-H-H-Z10 R04-A20-B10-H-H-Z20 R04-A20-B10-H-H-Z30 R04-A20-B10-H-H-Z40 R04-A20-B10-H-F-ZOO R04-A20-B10-H-F-Z10 R04-A20-B10-H-F-Z20 R04-A20-B10-H-F-Z30 R04-A20-B10-H-F-Z40 R04-A20-B10-F-H-ZOO R04-A20-B10-F-H-Z10 R04-A20-B10-F-H-Z20 R04-A20-B10-F-H-Z30 R04-A20-B10-F-H-Z40 R04· A20-B10-F-F-ZOO R04-A20-B10-F-F-Z10 R04-A20-B10-F-F-Z20 R04-A20-B10-F-F-Z30 R04-A20-B10-F-F-Z40 R04-A20-B20-H-H-Z00 R04-A20-B20-H-H-Z10 R04-A20-B20-H-H-Z20 R04-A20-B20-H-H-Z30 R04-A20-B20-H-H-Z40 RO4-A20-B2O-H-F-ZOO R04-A20-B20-H-F-Z10 R04-A20-B20-H-F-Z20 R04-A20-B20-H-F-Z30 R04-A20-B20-H-F-Z40 -248- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐) -----I---------------訂---------線* (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（47) R04-A20-B20-F-H-Z00 R04-A20-B20-F-H-Z10 R04-A20-B20-F-H-Z20 R04-A20-B20-F-H-Z30 R04-A20-B20-F-H-Z40 R04-A20-B20-F-F-Z00 R04-A20-B20-F-F-Z10 R04-A20-B20-F-F-Z20 R04-A20-B20-F-F-Z30 R04-A20-B20-F-F-Z40 Ι104·Λ20-Β40-Π-Ι I-ZOO R04-A20-U40-Il-U-ZI0 R04-A20-B40-H.H-Z20 R04-A20-B40-H-H-Z30 R04-A20-B40-H-H-Z40 R04-A20-B40-H-F-Z00 R04-A20-B40-H-F-Z10 R04-A20-B40-H-F-Z20 R04-A20-B40-H-F-Z30 R04-A20-B40-H-F-Z40 R04-A20-B40-F-H-Z00 R04-A20-B40-F-H-Z10 R04-A20-B40-F-H-Z20 R04-A20-B40-F-H-Z30 R04-A20-B40-F-H-Z40 R04-A20-B40-F-F-ZOO R04-A20-B40-F-F-Z10 R04-A20-B40-F«F-Z20 R04-A20-B40-F-F-Z30 R04-A20-B40-F-F-Z40 R04-A20-B50-H-H-Z00 R04-A20-B50-H-H-Z10 R04-A20-B50-H-H-Z20 R04-A20-B50-H«H-Z30 R04-A20-B50-H-H-Z40 R04-A20-B50-H-F-Z00 R04-A20.B50-H-F-Z10 R04-A20-B50-H-F-Z20 R04-A20 七 50-H-F-Z30 R04-A20-B50-H-F-Z40 R04-A20-B50-F-H-Z00 R04-A20-B50-F-H-Z10 R04-A20-B50-F-H-Z20 R04-A20-B50-F-H-Z30 R04-A20-B50-F-H-Z40 R04-A20-B50-F-F-Z00 R04-A20-B50-F-F-Z10 R04-A20-B50-F-F-Z20 R04-A20-B50-F-F-Z30 R04-A20-B50-F-F-Z40 R04-A30-B10-H-H-ZOO R04-A30-B10-H-H-Z10 R04-A30-B10-H-H-Z20 R04-A30-B10-H-H-Z30 R04-A30-B10-H-H-Z40 R04-A30-B10-H-F-ZOO R04-A3 O-B10-H-F-Z10 R04-A30-B10-H-F-Z20 R04-A30-B10-H-F-Z30 R04-A30-B10-H-F-Z40 R04-A30-B10-F-H-ZOO R04-A30-B10-F-H-Z10 R04-A30-B10-F-H-Z20 R04-A30-B10-F-H-Z30 R04-A30-B10-F-H-Z40 R04-A30-B10-F-F-ZOO R04-A30-B10-F-F-Zl 0 R04-A30-B10-F-F-Z20 R04-A30-B10-F^F-Z30 R04-A30-B10-F-F-Z40 R04-A30-B20-H-H-Z00 R04-A30-B20-H-H-Z10 R04-A30-B20-H-H-Z20 R04-A30-B20-H-H-Z30 R04-A30-B20-H-H-Z40 R04-A30-B20-H-F-Z00 R04-A30-B20-H-F-Z10 R04-A30^B20-H-F-Z20 R04-A30-B20-H-F-Z30 R04-A30-B20-H-F-Z40 R04-A3O-B2O-F-H-ZOO R04-A30-B20-F-H-Z10 R04-A30-B20-F-H-Z20 -249- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------------^---------^ AW. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 Α7 Β7 五、發明說明（外？） R04-A30-B20-F-H-Z40 R04-A30-B20-F-F-Z00 R04-A30-B20-F-F-Z20 R04-A30-B20-F-F-Z30 R04-A30-B40-H-H-Z00 R04-A30-B40-H-H-Z10 R04-A30-B40-H-H-Z30 R04-A30-B40-H-H-Z40 R04-A30^B40-H-F-Z10 R04-A30-B40-H-F-Z20 R04-A30-B40-H-F-Z40 R04-A30-B40-F-H-Z00 R04-A30-B40-F-H-Z20 R04-A30-B40-F-H-Z30 R04-A30-B40-F-F.Z00 R04-A30-B40-F-F-Z10 R04-A30-B40-F-F-Z30 R04-A30-B40-F-F-Z40 R04-A30-B50-H-H-Z10 R04-A30-B50-H-H-Z20 R04-A30-B50-H-H-Z40 R04-A30-B50-H-F-Z00 R04-A30-B50-H-F-Z20 R04-A30-B50-H-F-Z30 R04-A30-B50-F-H-Z00 R04-A30-B50-F-H-Z10 R04-A30-B50-F-H-Z30 R04-A30-B50-F-H-Z40 R04-A30-B50-F-F-Z10 R04-A30-B50-F-F-Z20 R04-A30-B50-F-F-Z40 I---------------訂---------線赢 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R04-A30-B20-F-H-Z30 R04-A30"B20~F**F-Z10 R04-A30-B20-F-F-Z40 R04-A30-B40-H-H-Z20 R04-A30-B40-H、F-Z00 R04-A3 0-B40~H-F-Z3 Ο R04-A30-B40-F-H-Z10 R04-A30-B40-F-H-Z40 R04-A30-B40-F-F-Z20 R04-A30-B50-H-H-Z00 R04-A30-B50-H-H-Z30 R04-A30-B50-H-F-Z10 R04-A30-B50-H-F-Z40 R04-A30-B50-F-H-Z20 R04-A30-B50-F-F-Z00 R04-A30-B50-F-F-Z30 R04-A40-B10-H-H-Z00 R04-A40-B10-H-H-Z30 R04-A40-B10-H-F-Z10 R04-A40-B10-H-F-Z40 R04-A40-B10-F-H-Z20 R04-A40-B10-F-F-Z00 R04-A40-B10-F-F-Z30 R04-A40-B20-H-H-Z10 R04-A40-B20-H-H-Z40 R04-A40-B20-H-F-Z20 R04-A40-B20-F-H-Z00 R04-A40-B20-F-H-Z30 R04-A40-B10-H-H-Z10 R04-A40-B10-H-H-Z40 R04-A40-B10-H-F-Z20 R04-A40-B10-F-H-Z00 R04-A40-B10-F-H-Z30 R04-A40-B10-F-F-Z10 R04-A40-B10-F-F-Z40 R04-A40-B20-H-H-Z20 R04-A40-B20-H-F-Z00 R04-A40-B20-H-F-Z30 R04-A40-B20-F-H-Z10 R04-A40-B20-F-H-Z40 -250· R04-A40-B10-H-H-Z20 R04-A40-B10-H-F-Z00 R04-A40-B10-H-F-Z30 R04-A40-B10-F-H-Z10 R04-A40-B10-F-H-Z40 R04-A40-B10-F-F-Z20 R04-A40-B20-H-H-Z00 R04-A40-B20-H-H-Z30 R04-A40-B20-H-F-Z10 R04-A40-B20-H-F-Z40 R04-A40-B20-F-H-Z20 R04-A40-B20-F-F-Z00 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明說明（_ ) R04-A40-B20-FU10 R04-A40-B20-F-F-Z40 R04-A40-B40-H-H-Z20 R04-A40-B40-H-F-Z00 R04-A40-B40-H-F-Z30 R04-A40-B40-F-H-Z10 R04-A40-B40-F-H-Z40 R04-A40-B40-F-F-Z20 R04-A40-B50-H-H-Z00 R04-A40-B50-H-H-Z30 R04-A40-B50-H-F-Z10 R04-A40-B50-H-F-Z40 R04-A40-B50-F-H-Z20 R04-A40-B50-F-F-Z00 R04-A40-B50-F-F-Z30 R04-A4Q-B20-F-F-Z20 R04-A40-B20-F-F-Z30 R〇4· A40-B40-H-H-Z00 R04-A40-B40-H-H-Z10 R04-A40-B40-H-H-Z30 R04-A40-B40-H-H-Z40 R04-A40-B40-H-F-Z10 R04-A40-B40-M-F-Z20 R04-A40-B40-H-F-Z40 R04-A40-B40-F-H-Z00 R04-A40-B40-F-H-Z20 R04-A40-B40-F-H-Z30 R04-A40-B40-F-F-Z00 R04-A40-B40-F-F-Z10 R04-A40-B40-F-F-Z30 R04-A40-B40-F-F-Z40 R04-A40-B50-H-H-Z10 R04-A40-B50-H-H-Z20 R04-A40-B50.H-H-Z40 R04-A40-B50-H-F-Z00 R04-A40-B50-H-F-Z20 R04-A40-B50-H-F-Z30 R04-A40-B50-F-H-Z00 R04-A40-B50-F-H-Z10 R04-A40-B50-F-H-Z30 R04-A40-B50-F-H-Z40 R04-A40-B50-F-F-Z10 R04-A40-B50-F-F-Z20 R04-A40-B50-F-F-Z40 -------------------- —訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R10-A20-B10-H-H-Z00 R10-A20-B10-H-H-Z30 R10-A20-B10-H-F-Z10 R10-A20-B10-H-F-Z40 R10-A20-B10-F-H-Z20 R10-A20-B10-F-F-Z00 R10-A20-B10-F-F-Z30 R10-A20-B20-H-H-Z10 R10-A20-B20-H-H-Z40 R10-A20-B20-H-F-Z20 R10-A20-B20-F-H-Z00 R10-A20-B20-F-H-Z30 R10-A20-B20-F-F-Z10 R10-A20-B10-H-H-Z10 R10-A20-B10-H-H-Z40 R10-A20-B10-H-F-Z20 R10-A20-B10-F-H-Z00 R10-A20-B10-F-H-Z30 R10-A20-B10-F-F-Z10 R10-A20-B10-F-F-Z40 R10-A20-B20-H-H-Z20 R10-A20-B20-H-F-Z00 R10-A20-B20-H-F-Z30 R10-A20-B20-F-H-Z10 R10-A20-B20-F-H-Z40 R10-A20-B20-F-F-Z20 -251- R10-A20-B10-H-H-Z20 R10-A20-BI0-H-F-Z00 R10-A20-B10-H-F-Z30 R10-A20-B10-F-H-Z10 R10-A20-B10-F-H-Z40 R10-A20-B10-F-F-Z20 R10-A20-B20-H-H-Z00 R10-A20-B20-H-H-Z30 R10-A20-B20-H-F-Z10 R10-A20-B20-H-F-Z40 R10-A20-B20-F-H-Z20 R10-A20-B20-F-F-Z00 R10-A20-B20-F-F-Z30 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明說明（ ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R10-A20-B20-F-F-Z40 R10-A20-B40-H-H-Z20 R10-A20-B40-H-F-Z00 R10-A20-B40-H-F-Z30 R10-A20-B40-F-H-Z10 R10-A20-B40-F-H-Z40 R10-A20-B40-F-F-Z20 R10-A20-B50-H-H-Z00 R10-A20-B50-H-H-Z30 R10-A20-B50-H-F-Z10 R10-A20-B50-H-F-Z40 R10-A20-B50-F-H-Z20 R10-A20-B50-F-F-Z00 R10-A20-B50-F-F-Z30 R10-A30-B10-H-H-Z00 R10-A30-B10-H-H-Z30 R10-A30-B10-H-F-Z10 R10-A30-B10-H-F-Z40 R10-A30-B10-F-H-Z20 R10-A30-B10-F-F-Z00 R10-A30-B10-F-F-Z30 R10-A30-B20-H-H-Z10 R10-A30-B20-H-H-Z40 R10-A30-B20-H-F-Z20 R10-A30-B20-F-H-Z00 R10-A30-B20-F-H-Z30 R10-A30-B20-F-F-Z10 R10-A30-B20-F-F-Z40 R10-A20-B40-H-H-Z00 R10-A20-B40-H-H-Z30 R10-A20-B40-H-F-Z10 R10-A20-B40-H-F-Z40 R10-A20-B40-F-H-Z20 R10-A20-B40-F-F-Z00 R10-A20-B40-F-F-Z30 R10-A20-B50-H-H-Z10 R10-A20-B50-H-H-Z40 R10-A20-B50-H-F-Z20 R10-A20-B50-F-H-Z00 R10-A20-B50-F-H-Z30 R10-A20-B50-F-F-Z10 R10-A20-B50-F-F-Z40 R10-A20-B40-H-H-Z10 R10-A20-B40-H-H-Z40 R10-A20-B40-H-F-Z20 R10-A20-R40-F-H-Z00 R10-A20-B40-F-H-Z30 R10-A20-B40-F-F-Z10 R10-A20-B40-F-F-Z40 R10-A20-B50-H-H-Z20 R10-A20-B50-H-F-Z00 R10-A20-B50-H-F-Z30 R10-A20-B50-F-H-Z10 R10-A20-B50-F-H-Z40 R10-A20-B50-F-F-Z20 R10-A30-B10-H-H-Z10 R10-A30-B10-H-H-Z20 R10-A30-B10-H-H-Z40 R10-A30-B10-H-F-Z00 R10-A30-B10-H-F-Z20 R10-A30-B10-H-F-Z3 0 R10-A30-B10-F-H-Z00 R10-A30-B10-F-H-Z10 R10-A30-B10-F-H-Z30 R10-A30-B10-F-H-Z40 R10-A30-B10-F-F-Z10 R10-A3 0-B10-F-F-Z20 R10-A30-B10-F-F-Z40 R10-A30-B20-H-H-Z00 R10-A30-B20-H-H-Z20 R10-A30-B20-H-H-Z30 R10-A30-B20-H-F-Z00 R10-A30-B20-H-F-Z10 R10-A30-B20-H-F-Z30 R10-A30-B20-H-F-Z40 R10-A30-B20-F-H-Z10 R10-A30-B20-F-H-Z20 R10-A30-B20-F-H-Z40 R10-A30-B20-F-F-Z00 R10-A30-B20-F-F-Z20 R10-A30-B20-F-F-Z30 R10-A30-B40-H-H-Z00 R10-Α30-Β40·Η-Η·Ζ 10 -252- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（β) R10-A30-B40.H*H-Z20 R10-A30-B40-H-H-Z30 R10-A30-B40-H-H-Z40 R10-A30-B40-H.F-ZOO R10-A30-B40-H-F-Z10 R10-A30-B40-H-F-Z20 R10-A30-B40-H«F-Z30 R10-A30-B40-H-F-Z40 R10-A30-B40-F-H-Z00 R10-A30-B40.F-H-Z10 R10-A30-B40-F-H-Z20 R10-A30-B40-F-H-Z30 R10-A30-B40«F.H«Z40 R10-A30-B40-F-F-Z00 R10-A30-B40-F-F-Z10 R10-A30-B40-F<F-Z20 R10-A30-B40-F-F-Z30 R10-A30-B40-F-F-Z40 R10-A30-B50-H-H-Z00 R10-A30-B50-H-H-Z10 R10-A30-B50-H-H-Z20 R10-A30-B50-H4I-Z30 R10-A30-B50-H-H-Z40 R10-A30-B50-H-F-Z00 R10-A30-B50-H-F.Z10 R10-A30-B50-H-F-Z20 R10-A30-B50-H-F-Z30 R10-A30-B50-H-F.Z40 R10-A30-B50-F-H-Z00 R10-A30-B50-F-H-Z10 R10-A30-B50-F-H-Z20 R10-A30-B50-F-H-Z30 R10-A30-B50-F-H-Z40 R10-A30-B50-F-F-Z00 R10-A30-B50-F-F-Z10 R10-A30-B50-F-F-Z20 R10-A30-B50-F-F-Z30 R10-A30-B50-F-F-Z40 R10-A40-B10-H-H-ZOO R10-A40-B10-H-H-Z10 R10-A40-B10-H-H-Z20 R10-A40-B10-H-H-Z30 R10-A40-B10-H-H-Z40 R10-A40-B10-H-F-Z00 R10-A40-B10-H-F-Z10 R10-A40-B10-H-F-Z20 R10-A40-B10-H-F-Z30 R10-A40-B10-H-F-Z40 R10-A40-B10-F-H-Z00 R10-A40-B10-F-H-Z10 R10· A40-B10-F-H-Z20 R10-Α40·Β 10-F-H-Z3 0 R10-Α40·Β 10-F-H-Z40 R10-A40-B10-F-F-ZOO R10-Α40·Β 10-F-F-Z10 R10-A40-B10-F-F-Z20 R10-A40-B10-F-F-Z30 R10-A40-B10-F-F-Z40 R10-A40-B20-H-H-Z00 R10· A40-B20-H-H-Z10 R10-A40-B20-H-H-Z20 R10-A40-B20-H-H-Z30 R10-A40-B20-H-H-Z40 R10-A40-B20-H-F-Z00 R10-A40-B20-H-F-Z10 R10-A40-B20-H-F-Z20 R10-A40-B20-H-F-Z30 R10-A40-B20-H-F-Z40 R10-A40-B20-F-H-Z00 R10-A40-B20-F-H-Z10 R10-A40-B20-F-H-Z20 R10-A40-B20-F-H-Z30 R10-A40-B20-F-H-Z40 R10-A40-B20-F-F-Z00 R10-A40-B20-F-F-Z10 R10-A40-B20-F-F-Z20 R10-A40-B20-F-F-Z30 R10-A40-B20-F-F-Z40 R10-A40-B40-H-H-Z00 R10· A40-B40-H-H-Z10 R10-A40-B40-H-H-Z20 R10-A40-B40-H-H-Z30 R10-A40-B40-H-H-Z40 一253- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） ----------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 A7 B7 五、發明說明（ο) R10-A40-B40-H-F-Z00 R10-A40-B40-H-F»Z30 R10-A40-B40-F-H^Z10 R10-A40-B40-F-H-Z40 R10-A40-B40-F-F-Z20 ,R10-A40-B50-H-H-Z00 R10-A40-B50-H-H-Z30 R10-A40-B50-H-F-Z10 R10-A40-B50-H-F-Z40 R10-A40-B50-F-H-Z20 R10-A40-B50-F-F-Z00 R10-A40-B50-F-F-Z30 R10-A40-B40-H-F-Z10 R10-A40-B40-H-F-Z40 R10-A40-B40-F-H-Z20 R10-A40-B40-F-F-Z00 R10-A40-B40-F-F-Z30 R10-A40-B50-H-H-Z10 R10-A40-B50-H-H-Z40 R10-A40-B50-H-F-Z20 R10-A40-B50-F-H-Z00 R10-A40-B50-F-H-Z30 R10-A40-B50-F-F-Z10 R10-A40-B50-F-F-Z40 R10-A40-B40-H-F-Z20 R10-A40-B40-F-H-Z00 R10-A40-B40-F-H-Z30 R10-A40-n40-F-F-Z10 R10-A40-B40-F-F-Z40 R10-A40-B50-H-H-Z20 R10-A40-B50-H-F-Z00 R10-A40-B50-H-F-Z30 R10-A40-B50-F-H-Z10 R10-A40-B50-F-H-Z40 R10-A40-B50-F-F-Z20 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(實施例34) 7-(4 -甲基苯基）_2-(正-丙基）-1，8 -二氟场
QtHsCOCI F F l)NaBH4 (K-1) c3h； Λΐα3 ^ (K-2)
CI^CH=CH
(K-3) B(OHh (K-5) «2
PdC C3H7
1) n>BuU (K-4) 2) B(OCH3)3 3) Ρ^
Pd〇PPh3)4/Na2C〇3 -254- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ch3 1229120 A7 B7 五、發明說明（夂4) (1) 2 -丙烯基-1，8 -二氟芴（K-2)之合成 芴 氟二 I 8 1X S 5 於 液 溶 0 ο 中 化 硫 至 卻 冷 再 鋁 化 氯 水 無 β ο 3 入 加 下 溫 同 於 持 保 0 °c 溫酸 同鹽 在稀 N ， 1X 基 ο 烯20 丙在 化下 氯卻 入冷 滴 ， 内後 鐘了 分終 30拌 在攪 ， ο 下時 度小 溫 2 同拌 於攪 持下 保度 GF 猙 25洗 以次 再 2 ，以 液予 應水 反 1 入 投 中以 € ο ο
層 機 有 的 得 所 使 Ο 取 萃 苯 甲 TX 柱 膠 矽 以 劑 溶 去 餾 後 燥 乾 得 製 製 精 \--/ 苯 甲 /-\ 法)o 析-2 層(K 色 }勿 S 5 基 烯 氫 基基 1-烯 基丙 烯2 丙5g 成 合 之 \—/ 3 I K ✓_\ }勿 氟二 1 8 ί勿 氟二 I 8 及 之 古子 甲 TX ra 升在 地下 徐卻 徐冷 後在 然 ， ，後 鈉了 硼終 化應 氫反 S 5 ο 1.時 入小 加 2 下應 P 反 10下 一 C 在0° 中在 物且 合 ， 混溫 入 加 中入 液加 應中 反渣 ο ο 醇ΟΠ 甲10 去以 餾層 壓機 減有 再使 5 Ο 酸取 鹽萃 稀以 1N予 1 苯 甲 殘 在 水
ST ------I------·· —— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·11111 0 7 入 加 後 溫 室 對至 og卻 1.冷 入液 加應 後反 燥使 乾 。 。 時 小 T—i 流 回 熱 加 物 合 水 1X 酸 磺 苯 甲 溶 水 鈉 氫 酸 磺 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CJ 後 1 和得 中製 液 ， 應劑 反溶 使去 ，is 液下 猙 洗 水 T1 ra ο ο 1± 以 壓 減 後 燥 乾 應 反 烯 丙 基 8 氟 的 後 繼 於 用 使 接 直 製 精 有 没 物 該 ο \—/ 物 成 生 粗 基 丙 ? 基 ¥ ί 氟-1 二基 8-丙 芴 成氟 合二 之8- 物 成 生 粗 拌 攪 在 物 合 混 之 苯 甲 P—Η ο 8 及 醇 乙 ΤΧ 0 ο 8 碩 鉛 % 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（XM) 下，在常溫，常壓予以加氫8小時。過濾把碳，在減壓 下自濾液餾去溶劑後，使殘渣以矽膠柱色層析法（己烷） 精製，製得8.5g 2 -丙基-1，8_二氟芴（K-4)。 (4 ) 7 - ( 2 -丙基-1，8 -二氟芴）硼酸（K - 5 )之合成 在8. 5g 2-丙基-1，8-二氟芴及50ml THF之混合物中， 在-78 °C下，30分鐘内滴入25ml 1_60M正-丁基鋰己烷， 直接攪拌1小時。然後，在同溫下於反應液以3 0分鐘内 滴入5.2g硼酸三甲酯之2ϋιιι1 THF溶液，再徐徐之地升 溫，在室溫下反應2小時。反應終了後，使反應液加入 80ml 2Ν稀鹽酸，再以3GGml甲苯萃取。使所得的有機層 水洗，乾燥後，在減壓下餾去溶劑，使殘渣以己烷洗淨 ，製得8.2g 7-(2 -丙基-1，8 -二氟芴）硼酸（K-5) (5) 7-(4 -甲基苯基）-2-(正-丙基）-1,8_ 二氟芴（II-I1) 之合成例 在200ml甲苯中加入8.2g (2 -丙基-1,8 -二氟芴基）硼 酸，7.4g對-碘甲苯、31ml 2M碩酸鈉水溶液，0.5ml甲 醇及1，〇 g肆三苯基膦把，在加熱回流下反應2 0小時。以 水，飽和食鹽水順序洗淨，乾燥後以矽膠柱色層析法 (己烷）精製，製得7.1g 7-(4_甲基苯基）-2-(正-丙基） -1,8-二氟芴（11-11)。 (實施例3 5 )液晶組成物之調製1 由下述之組成物調製而成的主液晶組成物（H-1)
F 5〇% P (H-1) 5。％ 2 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------------訂--------^線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1229120 Α7 Β7
五、發明說明 此處（H-1)之物性值如下所述。 向列相上限溫度（T N - ! ) : 1 1 6 · 7 °C 固定柑或層列相-向列相轉移溫度（T — n ): 1 1 °C 臨界值電壓（V t h ) 2 . 1 4 V 介電率異方性（△ s ) 4 . 8 折射率異方性（△ η ) 0.090 測定係在2 0 °C下進行。 由8 0 %該母體液晶（Η- 1 )與2 0 %實施例1所得的（I g e - 1 ) 調製而成的液晶組成物（Μ - 1 )時，（Μ - 1 )之物性值係如下 所逑 F (lgc-1)
F 向列相上限溫度（T N - i ) : 1 0 1 . 2 °C ------1-------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 固定相或層列相-向列相轉移溫度（T — N ) : 1 7 °C 臨界值電壓（Vth) 1.91V 介電率異方性（△£) 5 . 5 折射率異方性（△ η ) 0.116 由該結果可知，式（I g e - 1 )不會使液晶相溫度範圍相 當惡化，可有效地降低臨界值電壓，△ h亦增大。 (實施例3 6 )液晶組成物之調製2 調製由8 0 %主液晶組成物（Η - 1 )與2 0 %實施例1所得 的（I j c - 1 )所成的液晶組成物（Μ - 2 )時，（Μ - 2 )之物性值 如下所述。 - 2 5 7 - 訂---------線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120
F A7 _B7_ 五、發明說明（>^) F (ljc-1)
向列相上限溫度（T N — ί ) : 1 0 3 . 2 °C
固定相或層列相-向列相轉移溫度（T — n ) : 2 7 °C 臨界值電壓（Vth) 1 . 89 V 介電率異方性（△£) 5 . 9 折射率異方性（△ η ) 0.119 由該結果可知，式（Ijc-1)不會使液晶相溫度範圍相 當惡化，可有效地降低臨界值電壓，△ h亦增大。 (比較例1 ) 在（Η - 1 )中添加3 0 %重量％具取代（I a c - 1 )相似的構造 之化合物（R - 1 )所得的液晶組成物（M R - 1 )之物性值係如 下所述。
F F
向列相上限溫度（T N -】）： 1 0 2 . 4 °C
固定相或層列相-向列相轉移溫度（T — N ) : 3 9 °C 臨界值電壓（Vth) 2 . 0 9 V 介電率異方性（△€) 7 . 7 折射率異方性（△ η ) 0.133 (R - 1 )添加於（Η - 1 )中，由於添加量愈多，△ η值愈增 大，惟添加量增多，會使臨界值電壓之降低效果大幅惡 -2 5 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----I---------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7
· n I n n n n n 訂---------線♦ \ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公g ) 1229120
F
F
F Α7 Β7 五、發明說明（/f ) 調製由8 0 %該母體液晶（H - 2 )與2 0 %實施例7所得的 (I i c - 1 )所成的液晶組成物（Μ - 3 )時，（Μ - 3 )之物性值俗 如下所述。 CN (lic-1)
向列相上限溫度（T n - ! ) ·· 6 3 · 6 °C
固定相或層列相-向列相轉移溫度（T — n ) : - 7 0 °C 臨界值電壓（V t h ) 1.23V 介電率異方性（△£) 8 . 8 折射率異方性（△ η ) 0.129 由該結果可知，式（Iic-1)亦具有臨界值電_之降低 效果。 (比較例2 ) 取代（I i c )將同量的具類似的構造之化合物（R _ 2 )加入 (Η - 2 )中，所得的液晶組成物（M R - 2 )之物性值為下述者。 CN (R-2)
向列相上限溫度（Τ Ν — ! ) : 6 9 · 2 °C
固定相或層列相-向列相轉移溫度（T — n ) : - 7 0 °C 臨界值電壓（Vth) 1.29V 介電率異方性（Λε) 9 . 8 折射率異方性（Λη) 0.134 - 2 6 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----I---------------訂·--------線 S (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1229120 A7 _B7__五、發明說明（,） (R - 2 )之臨界值電壓的降低效果較（I i c - 1 )不佳。 (實施例3 8 )液晶組成物之調製4 調製由8 0 %母體液晶（H - 1 )與2 0 %實施例1 7所得的 (I a c - 1 )所成的液晶組成物（Μ - 4 )時，（Μ - 4 )之物性值 如下所述。 F (lac-1)
F 向列相上限溫度（T N — I ) : 1 0 7 . 9 °C 固定相或層列相-向列相轉移溫度（T 4 N ) : - 1 3 °C 臨界值電壓（Vth) 1 · 92V 介電率異方性（△$) 4.5 折射率異方性（△ η ) 0.085 由該結果可知，式（Iac-1)可降低臨界值電壓且不會 使其恃性惡化，可T— n有效地降低。 (比較例3 ) 取代（I a c - 1 ),添加同·量的（2 G重量％ )的具類似的構 造之化合物（卜3 )，所得的液晶組成物（M R - 3 )之物性值 如下所述。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .-------^---------1^^— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
F
F F (R-3) 向列相上限溫度（Τ ν - ! ) : 1 〇 9 . 4 °C 固定相或層列相-向列相轉移溫度（T — n ) : 1 5°C -2 6 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ,1229120 A7 _B7_ 五、發明說明)
臨界值電壓（Vth) 1 . 7 9 V 介電率異方性（△£) 7.0 折射率異方性（△ η ) 0.087 藉由在（Η _ 1 )中添加（R - 3 )，可極有效地降低臨界值電 壓之效果，惟Τ — Ν之降低效果不佳。 (實施例3 9 )液晶組成物之調製5 調製由8 0 %母體液晶（Η - 2 )與2 0 %實施例1 9所得的 (I a h - 1 )液晶組成物（Μ - 5 )時，（Μ - 5 )之物性值偽如下所逑。
向列相上限溫度（Τ ν - I ) : 6 4 . 5 °C
固定相或層列相-向列相轉移溫度（T — n ) : - 6 0 °C
臨界值電壓（V t h ) 1.49V 介電率異方性（△<£) 8 . 2 由該結果可知，式（Iah-1)亦具有T— N降低效果。 (比較例4 ) -----I------#--------訂---------線#- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 代 取 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於述 中 - 所 (R下 物如 合 值 化性 之物 造之 構4) 的 R 似(M 類物 具成 勺 且 白 紹 量晶 同液 加的 添得 1)所
\—/ (R 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 _B7_ 五、發明說明（41)
向列相上限溫度（T N - I ) : 6 7 · 2 °C
固定相或層列相-向列相轉移溫度（T — n ) ·· - 4 0 °C 臨界值電壓（Vth) 1.44V 介電率異方性（△€) 9·1 藉由將（R - 4 )添加於（Η - 2 )中，臨界值電壓之降低效果 極高，幾乎沒有Τ— ν之降低效果。 (實施例4 0 )液晶組成物之調製6 調製由下述之組成而成的主液晶組成物（Η-3)。此 處，（Η - 2 )之物性值傺如下所述。 -----I------#------- —訂---------線^^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明說明 257 ^ ^~OCjHs A% 3% C3H7 -C〇2- -OCjHs 3% C3Ht~h(3""H0)~CN^<y〇r 3% 4% CN 3% f<XyQr CH3 3%
CsHtt~^ ^~^~3〇/o c^VH〇>-=-<P>--ch3 4% 3% CN 3% 4%
CN 3% (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
CsHir CHaOCaHe·
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CN 3% F 3% C3HrHCM〇H〇>- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
F 4% F 4% °3^'
F 3% ^H7~KZ)^O^c〇2*h^^ CN 4% C3H7O^0h^ F 3% °3Hr
F 3% -264· #·1 丨 III ^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 A7 B7 五、發明說明 向列相上限溫度（T N - ! ) : 7 5 . 0 °C 固定相或層列相-向列相轉移溫度（T — n ) : - 7 0 °C 臨界值電壓（V t h ) 1.49V 介電率異方性（△£) 10.3 折射率異方性（△ η ) 0.142 調製由9 0 %該液晶母體（Η - 3 )與1 0 %實施例1 7所得的 (I a c - 1 )所成的液晶組成物（Μ - 6 )。該組成物具良好的低 溫安定性、（I a c - 1 )與廣泛的液晶材料之相溶性優異。 F (lac-1)
F (賁施例4 1 )液晶組成物之調製7 調製由9 0 %母體液晶（Η - 3 )與1 0 %實施例1所得的 (I j c - 1 )所成的液晶組成物（Μ - 7 )時，（Μ - 7 )之物性值 如下所述。 F (ljc-1)
F (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 向列相上限溫度（Τ μ - ! ) : 7 2 · 6 °C 固定相或層列相-向列相轉移溫度（T — n ) : - 7 0 °C 臨界值電壓（Vth) 1 . 47 V 介電率異方性（△£) 10.4 折射率異方性（△ η ) 0.151 由於該組成物之Τ— Ν沒有變化，故可知（Ijc-1)與廣 -2 6 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1229120 五、發明說明 泛的液晶材料之相容性優異。 (實施例42)液晶組成物之調製8
調製由90%該母體液晶（11_3)與10%實施例32所得的化 合物所成的液晶組成物。同樣地作成液晶元件，且測定電 氣光學特性時，可了^爲82.5°C，Δη爲0.134。 (實施例43)液晶組成物之調製9 調製由90%母體液晶（Η-3)與10%實施例33所得的化合 物 所成的液晶組成物。同樣地作成液晶元件，測定電氣光學 特性時 ’ T n . 1 爲 6 8 . 5 °C，△ η 爲 0 . 1 3 7。 產業上利用可能性 本發明之一般式（I)所示之化合物，具有如實施例所示可 在工業上極爲容易製造，做爲向列液晶與一般泛用的母體 液晶之相同性優異，在低溫下很少有結晶析出的特性。而 且，藉由在該母體液晶中少量添加，不會使液晶材料之各 種特性惡化，可有效地擴大在低溫之液晶溫度範圍之效 果。因此，適於要求廣大運作範圍之各種液晶顯示元件， 非常適當爲液晶材料。 - 2 6 6 -

Claims (1)

12291罕Ο 亨 六、申請專利範圍 第 8 8 1 1 5 6 3 2 號 六申請專利範圍： 液晶用稠合環化合物」專利案 (92年12月15日修正本） .一種一般式（I )所示之液晶用稠合環化合物 其中，R係表示碳數1〜16之烷基或烷氧基、碳數 2〜16之烯基，因取代或分枝而產生不對稱碳時可具 光學活性或爲消旋體；環Α及環C係各獨立地爲反 式-1，4 -伸環己基、1，4 -伸苯基，此等亦可經氰基或鹵 素取代；環B係表示以下結構式中任一者：
X5 X3 (1-3A) (I，3B) X6 X\4 ’X3 (I-3C) 1229120 六、申請專利範圍 其中，X!、X3、X4、χ5、X6、χ8及xi〇係各獨立的氫 原子、氯原子或氟原子，滿足下述之規則： [a] ( I - 1 )及（1-2)中，X3、X4、X5 或 X6 中至少一個爲 氟原子且餘者爲氫原子時，χΐ、X8、X9或X1。中至少一 個爲氯原子或氟原子， [b] (Ι·1)及（1-2)中，Xi、X8、X9 或 X1G 中至少一個爲 氟原子且餘者爲氫原子時，X3、X4、X5或X6中至少一 個爲氯原子或氟原子；（I-3C)中X3、X4、X5或X6中至 少一個爲氫原子； [c] (1-3)〜（1-4)中，環中之氫原子以氰基或鹵素取 代，L1及L2係各獨立地爲- CH2-CH2-、-〇CF2-、 -CF20-、-C02-、-0C0-、或單鍵，m 係 〇，n 係 〇、1 或 2，η爲2時，存在的L1或L2中至少一個爲單鍵，γ 係氟原子、氯原子、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟 甲基、3，3 ,3-三氟乙氧基、氰基、碳數1〜16之直鏈 狀烷基、碳數2〜16之直鏈狀烯基，惟下述情形除外， [i] 環Β爲（I-2)，m及η爲0，R爲烷基，γ爲烷基 時， [ii] 環Β爲（I-3)’m及η爲0，R爲烷基，γ爲烷 氧基時， [iii] 環B爲（I-4)，m及η爲0，R爲烷基，γ爲烷 基或氰基時，[v]環B爲（I-4)，m爲0，n爲1，環C爲1，4 -伸苯 1229120 六、申請專利範圍 基，L2爲-C02-，R爲烷基，Y爲烷基、烷氧基及氰基 時， [vi] 環B爲（I-4)，m爲0，n爲1，環C爲1，4 -伸苯 基，L2爲-0C0-，R爲烷基，Y爲烷氧基時， [vii] 環 B 爲（I-2)，m 爲 0，n 爲 1，環 C 爲 1，4·伸 環己基，L2爲-C02-，R爲烷基，Y爲烷基時， [viii] 環B爲（1-1)，X9及X1G爲氟原子時， [i X ]環B爲（I - 3 )，X3、X4、X5及X6同時爲氟原子 時， 而且，簡略號的組合與上述等價之化合物相同。 2.如申請專利範圍第1項之化合物，其中L1及L2係 表示單鍵。 3 .如申請專利範圍第1項之化合物，其中m爲〇，n 爲1，L2爲單鍵。 4 ·如申請專利範圍第1項之化合物，其中m爲〇，η 爲1，L2爲單鍵，環Β爲可經鹵素取代的（I - 1 )時， X9及X1G爲氫原子。 5 . —種液晶組成物，其特徵爲至少含有1種如申請專 利範圍第1至4項中任一項之化合物。 6 ·如申請專利範圍第5項之液晶組成物，其係用於液 晶顯示元件。 7 .如申請專利範圍第5項之液晶組成物，其係用於主 動矩陣驅動液晶顯示元件。 1229120 六、申請專利範圍 8 .如申請專利範圍第5項之液晶組成物 扭轉向列液晶顯示元件。 其係用於超
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