TW567202B - Process for producing novel silicone polymer, silicone polymer produced by the same process, thermosetting resin composition, resin film, metal foil with insulating material - Google Patents

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[567202 A7 B7 五、發明説明（t ) "" 發明領域 本發明關撕嘛氧麟合動I*施，該方法氧烷聚 合物，熱固性樹脂組合物，觀旨膜，絕緣材料貼合金屬箱，金屬箱兩面 貼合的絕緣膜’金屬貼合層壓板，多層金屬貼合層壓板和多層印刷電路 佈線板。 發明背景 一+隨著個人^腦和移動電話的普及，要求用於它們的印刷電路佈線板 高2度化’在這種情況下，要求印刷電路佈線板和金屬貼合層壓板有比 巨前更顯的可靠性，特別是要求提高麵熔流髓接細的耐熱性， 低吸濕性和低應力性，直接影響層間裝配時的連接可靠性的低埶膨脹性 等。 目前使用無機材料實現了的優異的耐熱型，低吸濕性和低熱膨脹 率，而且爲了實現價格低，同時具有耐熱型和低吸濕性，硏究了有效地 利用有機材料和無機材料兩者的優點，作爲這種方法，働呵以舉出使 用石外兀偶口劑等表面處理劑的方法。砂院偶合處理劑在能夠水解的院氧 基中具有結合有機官能基的結構，由於烷氧基和無機材料表面反應及有 機官能基和有機聚合物反應，可以將無機材料和有機材料結合起來，因 此具有提高無機材料和有機聚合物的緊密性的效果。 各領域對於提高無機材料和有機聚合物緊密性性質的利用和應用， 特別是對於提高無機材料和有機聚合物介面粘接性進行了硏究，例如作 爲提局無機材料和有機聚合物介面粘接性的方法，通常是調整矽院偶合 劑中的有機B目自基的種類和數量’提局和有機聚合物反應性的方法(特開 昭63-230729公報，特公昭62-40368公報），但是僅僅提高了有機聚合 物的反應性，形成堅硬的層，很難降低在介面處產生的殘留應力，還不 能期望顯著提高粘接性。 作爲降低介面殘留應力的改進方法，雖然有在表面處理劑中同時加 2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印#4 水紙度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210, 2^7公漦） 567202 A7 _____B7 五、發明説明（*> ) 入降低應力的長鏈聚砂氧烷的方法（特開平3-62845公報，特開平3 -287869公報），但是在通常處理條件下，表面處理劑和長鏈矽氧烷的反 應性非常低，而且一般的長鏈聚矽氧烷中沒有和無機材料反應的烷氧 基，由於長鏈聚矽氧烷中的甲基的疏水性的影響，產生介面的高粘接性 是非常困難的。 因此特開平1-204953公報的特徵是公開了兼有和無機材料反應的烷 氧基及與有機聚合物反應的有機官能基的鏈狀聚矽氧烷，但是這種鏈狀 聚矽氧烷當鏈較長時，由於甲基等疏水基團的排列方向，因此，聚矽氧 烷鏈在無機材料的表面橫向排列的可能性高，很難向樹脂中***鏈，而 且因爲在很多地方由於無機材料的物理吸附，容易形成堅硬的層，由於 鏈的長度實現合適的介面低應力化是困難的。 另外長鏈聚矽氧烷由於物理吸附作用容易形成大環狀，這種大環狀 吸附物可能是引起有機聚合物固化物物性降低的原因，作爲解決上述問 題的方法，使用玻璃等基材預浸漬，公開了利用有既能夠和無機材料表 面的經基反應的官能基，又能夠和有機聚合物反應的有機官能基各一個 以上的’能夠預先進行三維縮合反應的矽氧烷聚合物作爲分散劑及基材 表面處理劑的效果(特開平KM21363公報，特開平11-60951公報，特 開平11-106530公報）。 在這種狀況下’爲了適應半導體搭載用基板等佈線的高密度化要 求，期望出現可以賊膜，丨是麵而是_鉢_有顚·應力性 麵熱膨脹軸腦組合物軸該侧旨組合物形成的腾的新材料。 本發明以提供具有無機材料和有機材料各自的優點的新材料爲目 的，爲實現優異的耐熱性和低吸濕性，以提供可能含有多量的無機成分 的，兼有優異的耐熱性和低吸濕性的新材料爲課題。 根據目前il麵搬齡咖麵娜纖始_#_困難， 本翻提供和無機材料的反應性、無機材料的分散性、和有麟合物的 反應性優異的’而且能夠形成膜的新的矽氧烷聚合物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (CNS ) Λ4規格（ 567202 A7 B7 五、發明説明（3 ) 另外本發明還提供兼有優異的低應力性和低熱膨脹率的新的樹脂組 合物，使用該樹脂組合物實現高可靠性的樹脂膜，絕緣材料貼合的金屬 范及金屬涪貼合的層壓板。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明還提供對於全部樹脂無機塡充劑含量高，而且伸長率大的新 的樹脂組合物，使用該樹脂組合物實現高可靠性的樹脂膜，絕緣材料貼 合的金屬箔及金屬箔貼合的層壓板。 本發明還提供兼有優異的低熱膨脹率和高斷裂應力的新的樹脂組合 物，使用該樹脂組合物實現高可靠性的樹脂膜，絕緣材料貼合的金屬箔 及金屬箔貼合的層壓板。 本發明還提供對於全部樹脂無機塡充劑含量高，而且是高斷裂應力 的新的樹脂組合物，使用該樹脂組合物實現高可靠性的樹脂膜，絕緣材 料貼合的金屬箔及金屬箔貼合的層壓板。 本發明還提供兼有優異的低熱膨脹率和非常好粘接性的新的樹脂組 合物，使用該樹脂組合物實現高可靠性的樹脂膜，絕緣材料貼合的金屬 范及金屬范貼合的層壓板。 本發明還提供對於全部樹脂無機塡充劑含量高，而且有非常好粘接 性的新的樹脂組合物，使用該樹脂組合物實現高可靠性的樹脂膜，絕緣 材料貼合的金屬箔及金屬箔貼合的層壓板。 本發明關於以下(1)-(59)各項。 (1)矽氧烷聚合物的製造方法，其特徵是將化學式(D : 經濟部智慧財產局g(工消费合作社印製 R ηι’⑻kSiX4，+k) (I) (式中X表示可以水解縮合的基團，例如氯，溴等鹵素或—〇R，此處R表 示碳原子數1-4的院基，碳原子數丨―4的院基锻基；R，表示非反應性基 團，働α碳原子數1-4的院基，苯基等的芳基，k表示！或2，m表示〇 或1 ’m+k表示1或2)表示的矽烷化合物35_1〇〇摩爾％，和化學式(π): Rn' SiX4-n (Π) (式中X表示可以水解縮合的基團，例如氯，溴等鹵素或_0R，此處R表 _____ _ 4 567202 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印^ 五、發明説明（今） 示碳原子數1-4的烷基，碳原子數1-4的烷基羰基；R’表示非反應性基 團，例如碳原子數1_4的烷基，苯基等的芳基，η表示〇-2的整數)表示 的矽烷化合物65-0摩爾%進行水解縮合反應，然後和氫甲矽烷化試劑進 行氫甲矽院化反應。 (2) ⑴中記載的矽氧烷聚合物的製造方法，其特徵是⑴中化學式 (I)的m+k是1的矽烷化合物或化學式⑵的η是1以下砂院化合物的總 量爲全部矽烷化合物的3-100摩爾％。 (3) ⑴或⑵任何一項中記載的矽氧烷聚合物的製造方法，其特徵 是氫甲矽烷化試劑是有雙鍵及樹脂固化性官能基的化合物。 (4) (3)中記載的矽氧烷聚合物的製造方法，其特徵是氫甲矽烷化試 劑中雙鍵以外的官能基是環氧基或氨基。 (5) (1) - (4)中任何一項記載的方法製造的矽氧烷聚合物。 (6) 含有⑸記載的矽氧烷聚合物的熱固性樹脂組合物，其中對於砂 氧烷聚合物中的樹脂固化性官能基，含有〇· 2-1. 5當量的固化劑，相對 矽氧烷聚合物100重量份，含有無機塡充劑100-2000重量份。 (7) (6)記載的熱固性樹脂組合物，其特徵是相對上述砍氧烷聚合物 100重量份，還含有〇· 1-30重量份的兩末端用甲矽院基改性的彈性體。 (8) (6)或⑺任何一項記載的熱固性樹脂組合物，其特徵是相對上 述砍氧烷聚合物100重量份，還含有〇· 01-9重量份的有多個反應性的胺 化合物。 (9) 熱固性樹脂組合物，其中含有⑸記載的矽氧烷聚合物和環氧改 性矽油的重量比(前者/後者)= 100/0-0. 1/99.9，相對矽氧烷聚合物和環 氧改性矽油中的樹脂固化官能基含有0. 2-1. 5當量固化劑，而且相對(5) 記載的矽氧烷聚合物和環氧改性的矽油總量100重量份，含有100-2000 重量份無機塡充劑。 (1〇)熱固性樹脂組合物，其中含有非樹脂固化性矽氧烷聚合物和環 氧改性的矽油的重量比(前者/後者)=100/0-0. 1/99.9，相對環氧改性的 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

丁 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（21Ux2t;7公费） 五、 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印繁 赘明説明（<) 砂油中的環氧基含有0· 2-1· 5當量固化劑，而且對於非樹脂固化性矽氧 释聚合物和環氧改性的矽油總量100重量份含有100-2000重量份無機塡 充劑。 (11) (9)或(10)任何一項記載的熱固性樹脂組合物，其特徵是對於 記載的矽氧烷聚合物和環氧改性矽油總量100重量份還含有0.1 -3〇 $复份的兩末端用甲砂院基改性的彈性體。 、（12) (9)-(11)任何一項記載的熱固性樹脂組合物，其特徵是對於⑸ @戰的矽氧烷聚合物和環氧改性砂油總量100重量份還含有〇· 〇1_9重量 &的有多個反應性的胺化合物。 (13) ⑼-(12)中任何一項記載的熱固性樹脂組合物，其特徵是固化 剛中含有胺化合物，對於樹脂固化官能基，固化劑是過量的。 (14) (9)-(13)中任何一項記載的熱固性樹脂組合物，其特徵固化劑 中含有苯酚類固化劑。 (15) (9)-(14)中任何一項記載的熱固性樹脂組合物，其特徵固化劑 ψ含有是苯酣類固化劑和胺化合物。 (16) 熱固性樹脂組合物，其特徵是固化後的熱膨脹係數爲30X1(TV°C (17) 熱固性樹脂組合物，其特徵是固化後的熱膨脹係數爲15X10TC 以卞。 (18) 熱固性樹脂組合物，其特徵是固化後的熱膨脹係數爲50Xl〇-6/°C 以卞，而且固化物的拉伸試驗的伸長率爲1· 0%以上。 (19) 熱固性樹脂組合物，其特徵是固化後的熱膨脹係數爲δΟΧΗΤ/π 以下，而且固化物的斷裂應力2MPa以上。 (20) (19)記載的熱固性樹脂組合物，其特徵是固化後的拉伸試驗的 伸長率爲L 〇%以上。 (21) 熱固性樹脂組合物，其特徵是固化後的熱膨脹係數爲50XKT6/°C 以下，而且在固化物上貼合導體層，固化後和導體層之間的剝離強度爲 尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210,χ M7公# ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) li 、-口 567202 A7 B7___ 五、發明説明（k ) 0· 5kN/m 以上。 (22) (21)記載的熱固性樹脂組合物，其特徵是固化後的拉伸試驗的 伸長率爲1. 〇%以上。 (23) (21)記載的熱固性樹脂組合物，其特徵固化後的斷裂應力2MPa 以上。 (24) 含有無機塡充劑的(16) - (23)任何一項記載的熱固性樹脂組合 物。 (25) (24)記載的熱固性樹脂組合物，其特徵是含有⑸記載的熱固 性樹脂，固化劑和無機塡充劑作爲必要成份’對於熱固性樹脂100重量 份，無機塡充劑的配合量爲100重量份以上。 (26) (24)或(25)任何一項記載的熱固性樹脂組合物’其特徵是對於 熱固性樹脂的樹脂固化官能基含有0· Η· 5當量的固化劑。 (27) (24)-(26)任何一項記載的熱固性樹脂組合物’其特徵是對於 熱固性樹脂1〇〇重量份含有10〇-2〇00重量份無機塡充劑。 (28) (24) _ (27)任何一項記載的熱固性樹脂組合物，其特徵是含有 作爲熱固性樹脂的(5)記載的矽氧烷聚合物。 (29) 熱固性樹脂組合物，其特徵是以熱固性樹脂，固化劑和無機塡 充劑爲必要成份的熱固性樹脂組合物，而且對於熱固性樹目旨100重量份， 無機塡充劑的配合量爲1〇〇重量份以上，固化物的伸長試驗的伸長率爲 1, 0%以上。 (30) 熱固性樹脂組合物，其特徵是以熱固性樹脂，固化劑和無機塡 充劑爲必要成份的熱固性樹脂組合物，而且對於熱固性樹脂100重量份’ 無機塡充劑的配合量爲1〇〇重量份以上，固化物的斷裂應力爲2MPa以上。 (31) (30)記載的熱固性樹脂組合物，其特徵是固化後的伸長試驗的 伸長率爲1· 0%以上。 (32) (30)-(31)任何一項記載的熱固性樹脂組合物，其特徵是含有 兩末端矽烷基改性的彈性體。 __ 7 本紙張尺度適用中國國家$準（CNS .) A4規格（210X297^赞) " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 567202 A7 ___ B7 五、發明説明（/)) (33) (30)-(32)任何一項記載的熱固性樹脂組合物，其特徵是含有 作爲熱固性樹脂的(5)記載矽氧烷聚合物和環氧改性的矽油。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (34) (30)-(33)任何一項記載的熱固性樹脂組合物，其特徵是含有 作爲熱固性樹脂的環氧改性矽油和非樹脂固化性矽氧烷聚合物的混合 物。 (35) (30)-(34)任何一項記載的熱固性樹脂組合物，其特徵是環氧 改性矽油和非樹脂固化性矽氧烷聚合物的混合物1〇〇重量份中，非樹脂 固化性矽氧烷聚合物爲〇. 1-1〇重量份。 (36) 熱固性樹脂組合物，其特徵是對於熱固性樹脂100重量份，無 機塡充劑的配合量爲1〇〇重量份以上，固化物和導體層之間的剝離強度 爲0· 25kN/m以上。 (37) 熱固性樹脂組合物，其特徵是對於熱固性樹脂100重量份，無 機塡充劑的配合量爲重量份以上，固化物和導體層之間的剝離強度 爲0· 5kN/m以上。 (38) (36)或(37)任何一項記載的熱固性測旨組合物，其特徵是固化 後的伸長試驗的伸長率爲1. 〇%以上。 (39) (36)-(38)任何一項記載的熱固性樹脂組合物，其特徵是固化 後的斷裂應力爲2MPa以上。 (40) (36)-(39)任何一項記載的熱固性樹脂組合物，其特徵是含有 多個反應性基的胺類化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (41) (29)-(40)任何一項記載的熱固性樹脂組合物，其特徵是對於 熱固性樹脂1〇〇重量份，無機塡充_的配合量爲800重量份以上。 (42) (41)記載的熱固性樹脂組合物，其特徵是對於樹脂固化性官能 基含有0.2-1.5當量的固化劑。 (43) (41)或(42)任何一項記載的熱固性樹脂組合物，其特徵是含有 作爲熱固性樹脂的(5)記載的矽氧烷聚合物。 (44) (41)-(43)任何一項記載的熱固性樹脂組合物，其特徵是固化 8 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公犛） 567202 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（f ) 後的熱膨脹係數爲50X1(T6/°C以下。 (45) 熱固性樹脂組合物，其特徵是以熱固性樹脂，固化劑和無機塡 充劑作爲必要成份的熱固性樹脂組合物，其中對於熱固性樹脂1〇〇重量 份，無機塡充劑以F (重量)表示，該組合物的固化後的拉伸試驗的拉伸率 以 X(%)表示，其 FxX>800。 (46) (45)記載的熱固性樹脂組合物，其特徵是固化後的熱膨脹係數 爲 50ΧΚΓ6/^：以下。 (47) (45)或(46)任何一項記載的熱固性樹脂組合物，其特徵是固化 後的伸長試驗的伸長率爲1· 〇%以上。 (48) (45)-(47)任何一項記載的熱固性樹脂組合物，其特徵是對於 熱固性樹脂的觀旨固化性官能基含有〇· 2-1· 5當量的固化劑。 (49) (45)-(48)任何一項記載的熱固性樹脂組合物，其特徵是對於 熱固性樹脂重量份含有1⑻-2000重量份的無機塡充劑。 (50) (45)-(49)任何一項記載的熱固性樹脂組合物，其特徵是含有 作爲熱固性樹的樹脂的⑸記載的矽氧烷聚合物。 (51) 使用⑹-(50)任何一項記載的熱固性樹脂組合物製備的樹脂 膜。 (52) 由⑹-(50)任何一項記載的熱固性樹脂組合物構成的層貼合到 金屬箔的一面爲特徵的絕緣材料貼合金屬箔。 (53) 由⑹-(50)任何一項記載的熱固性樹脂組合物構成的層的兩面 層壓金屬范而成的兩面貼合金屬箔的絕緣膜。 (54) 將2片(52)記載的絕緣材料貼合金屬箔的熱固性樹脂組合物層 層壓爲一體爲特徵的兩面金屬箔貼合絕緣膜。 (55) 金屬貼合層壓板’其特徵是在芯材一面或兩面貼合絕緣樹脂 層，在絕緣樹脂層面層壓金屬層構成金屬貼合層壓板，作爲絕緣樹脂層 使用⑹_ (50)任何一項記載的熱固性樹脂組合物構成的棚旨層。 (56) (55)記載的金屬箔貼合絕緣膜，其特徵是使用銅作爲金屬層。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（21()，: 297公t ) 567202 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（) (57) 多層金屬貼合層壓板，其中內層電路板的電路上貼合⑹_ (50) 任何一項記載的熱固性樹脂組合物構成的樹脂層，在該樹脂層上貼合金 屬層。 (58) (57)記載的多層金屬貼合層壓板，其特徵是使用銅作爲金屬 層。 (59) 多層印刷電路佈線板，其中內層電路板的電路上貼合⑹_ (50) 任何一項記載的熱固性樹脂組合物構成的樹脂層，在該樹脂層上形成電 路圖形。 本發明的新矽氧烷聚合物，無機塡充劑的分散性好。另外，含這種新 矽氧烷聚合物的樹脂組合物的無機塡充劑的塡充量可以提高，固化後的 熱膨脹係數小，可以製成在拉伸試驗中伸長率大的樹脂膜或樹脂層。 用本發明的低應力低熱膨脹熱固性樹脂組合物可以製作低應力和低 熱膨脹率都具有的現有技術中沒有的材料。而且，按照本發明，可以製 作膜等樹脂固化物的優良拉伸性和低熱膨脹率相容的材料。而且，根據 本發明，可以製作低熱膨脹率和高粘接性相容的材料。但是，本發明能 夠提供高可靠性的樹脂膜、絕緣材料貼合的金屬箔和金屬箱貼合的層壓 板。再者，用這種低熱膨脹熱固性樹脂組合物製造的樹脂膜和樹脂層作 爲絕緣材料諸特性優良，例如，具備晶片搭載基板等適宜使用的應力緩 和機能，可作爲絕緣層等使用。 本申請已由同一申請人在日本提出申請，即2000-101228號(申請日 爲2000年3月31日）' 2000-244573號（申請曰爲2000年8月u日）和 2000-399796號（申請日爲2000年12月28日），根據優先權要求，這些 申請說明書記載的技術內容弓丨入本申請參考。 本發明的樹脂固化1生砂氧烷聚合物是化學式(I):

Rni，⑻ kSiX4—(ni+k) (I) (式中X表示可以水解縮合的基團，例如氯，溴等鹵素或—0R，此處R表 示碳原子數1-4的院基，碳原子數1-4的院基锻基；R’表示非反應性基 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公楚） (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁)

567202 A7 B7 五、發明説明（ VP ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 團，例如碳原子數1-4的烷基，苯基等的芳基，k表示1或2，m表示0 或1，m+k表示1或2)表示的矽烷化合物和氫甲矽烷化試劑反應得到的。 化學式(I)的矽烷化合物水解縮合形成含有Si_H的矽氧烷縮合體，含有 Si-H的矽氧烷縮合體的Si_H基和氫甲矽烷化試劑之間進行甲矽烷化反 應，導入測旨固化性官能基，得到矽氧烷聚合物。 在化學式⑴的含有Si_H基的矽烷化合物中可以同時使用化學式(II) 表示的矽烷化合物：

Rn，SiXh (ID (式中R’和X和化學式⑴中的定義相同，η表示0-2的整數） 上述化學式⑴的含有Si-Η基的矽烷化合物，具體是： HCH3Si(0CH3)2、HC2H5Si (〇CH3) 2、 H3CH7Si(0CH3)2、HC4H9Si (0CH3) 2、 HCH3Si(0C2H5)2、HC2H5Si (0C2H5) 2、 HC3H7Si(0C2H5)2、HC4H9Si (0C2H5) 2、 HCH3Si(0C3H7)2、HC2H5Si (0C3H7) 2、 HC3H7Si(0C3H7)2、HC4H9Si (0C3H7) 2、 HCH3Si(0C4H9)2、HC2H5Si (0C4H9) 2、 HC3H7Si(0C4H9)2、HC4H9Si (0C4H9) 2、等的院基二院氧基砂院和： H2Si (0CH3) 2、H2Si (0C2H5) 2、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印紫 H2Si (0C3H7) 2、H2Si (0C4H9) 2、等的二烷氧基砂烷和： HPhSi(0CH3)2、HPhSi(0C2H5)2、HPhSi(0C3H7)2、HPhSi(0C4H9)2、 等的苯基二烷氧基砍烷(Ph僅僅表示苯基，以下同)和： H2Si(0CH3)2、H2Si (0C2H5) 2、H2Si (0C3H7) 2、H2Si (0C4H9) 2、 二烷氧基矽烷等的有2個官能度的矽烷化合物，（以下矽烷化合物中的官 能度是有縮合反應性的官能基)及以下的三烷氧基矽院等的有3個官能度 _ 11 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X2^7公楚) ' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印繁 567202 A7 B7 五、發明説明u ) 的砂院化合物： HSi (0CH3) 3、His (0C2H5) 3、HSi (0C3H7) 3、HSi (0C4H9) 3、 作爲化學式(Π)表示的矽烷化合物，具體是：

Si (0CH3) 4、Si (0C2H5) 4、

Si (0C3H7) 4、Si (0C4H9) 4、等的四烷氧基砂院等的有4個官能度的 砂院和： H3CSi (0CH3) 3、H5C2Si (0CH3) 3、 H7C3Si (0CH3) 3、H9C4Si (0CH3) 3、 H3CSi (0C2H5) 3、H5C2Si (0C2H5) 3、 H7C3Si (0C2H5) 3、H9C4Si (0C2H5) 3、 H3CSi (0C3H7) 3、H5C2Si (0C3H7) 3、 H7C3Si (0C3H7) 3、H9C4Si (0C3H7) 3、 H3CSi (0C4H9) 3、H5C2Si (0C4H9) 3、 H7C3Si (0C4H9) 3、H9C4Si (0C4H9) 3、等的單垸基三院氧基砂院和： PhSi (0CH3) 3、PhSi (0C2H5) 3、

PhSi (0C3H7) 3、PhSi (0C4H9) 3等的苯基三烷氧基砂烷㈣僅僅表示 苯基，以下同)和： (H3CC00) 3SiCH3、（H3CC00) 3SiC2H5、 (H3CC00) 3SiC3H7、（H3CC00) 3SiC4H9等的單院基三乙酰氧基砂院和· Cl3SiCH3、Cl3SiC2H5、

Cl3SiC3H7、Cl3SiC4H9、

Br3SiCH3、Br3SiC2H5、

Br3SiC3H7 x Br3SiC4H9 等的單院基三鹵代矽院等有3個官能度的矽烷化合物和： ____ 12 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210x^97公楚) ~-----____ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

’1T 567202 A7 B7 五、發明説明e) (H3C) 2Si (0CH3) 2 > (H5C2) 2Si (0CH3) 2 ' (H7C3) 2Si (0CH3) 2、（H9C4) 2Si (OCH3) 2、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (H3C) 2Si (0C2H5) 2、（H5C2) 2Si (0C2H5) 2、 (H7C3) 2Si (OC2H5) 2、（H9C4) 2Si (OC2H5) 2、 (H3C) 2Si (OC3H7) 2、（H5C2) 2Si (OC3H7) 2、 (H7C3) 2Si (0C3H7) 、（H9C4) 2Si (OC3H7) 2、 (H3C) 2Si (0C4H9) 2、（H5C2) 2Si (0C4H9) 2、 (H7C3) 2Si (0C4H9) 2、（H9C4) 2Si (0C4H9) 2、 等的二烷基二烷氧基矽烷和：

Ph2Si (0CH3) 2、Ph2Si (0C2H5) 2、 等的二苯基二烷氧基矽烷和： (H3CCOO) 2Si (CH3) 2、（H3CCOO) 2Si (C2H5) 2、 (H3CCOO) 2Si (C3H7) 2、（H3CC00) 2Si (C4H9) 2 等的二烷基二乙酰氧基矽烷和： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印^

Cl2Si (CH3) 2、Cl2Si (C2H5) 2、

Cl2Si (C3H7) 3、Cl2Si (C4H9) 2、

Br2Si (CH3) 2、Br2Si (C2H5) 2、

Br2Si (C3H7) ' Br2Si (C4H9) 2 等的烷基二鹵代矽烷等有2個官能度的矽烷化合物。 本發明使用上述化學式(I)表示的含有的砂院化合物作爲必要 本紙张尺度適用中國國家標準（「吣）/\4規格（210/：?〔;7公笕） 567202 A7 B7______ 五、發明説明（〇 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 成分，上述化學式(π)表示的矽烷化合物作爲非必要成份’作爲上述化 學式⑴或(Π)中的可以水解縮合的基團，從反應性考慮，優選^氧@， 作爲上述化學式(I)表示的含有Si-Η的矽烷化合物，特別優選二院氧基 矽烷或單院基二烷氧基砂烷；作爲上述化學式(Π)表示的矽烷化合物’ 特別優選四烷氧基砂烷，單烷基三烷氧基砂烷或二烷基二院氧基砂院。 當製造聚合度大的矽氧烷聚合物時，作爲化學式(I)表示的砂院化合物’ 優選含有3個官能度的矽烷化合物，使用化學式(Π)表示的砂院化合物 時，優選含有4個官能度或3個官能度的化學式(II)表示的砂垸化合物。 在本發明矽氧烷聚合物的製造方法中，對於砂烷化合物的總量，配 合含有Si-H的矽烷化合物35摩爾%以上；對於矽烷化合物的總量優選使 用化學式⑴表示的含有Si_H的矽烷化合物35-100摩爾%(更優選35_85 摩爾%)及化學式(Π)表示的矽烷化合物〇-65摩爾％(更優選15_65摩爾%) 的比例。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印^ 本發明的矽氧烷聚合物優選三維交聯的矽氧烷聚合物，爲此在全部 矽烷化合物中優選含有3-100摩爾%3官能度以上的矽烷化合物，特別優 選全部矽烷化合物中含有3-75摩爾%3官能度以上的矽院化合物。而且優 選矽烷化合物中有15-100摩爾%4官能度矽烷化合物或3官能度矽烷化合 物，更優選20-85摩爾%4官能度矽烷化合物或3官能度矽烷化合物。即 化學式(Π)表示的矽烷化合物中優選使用2官能度矽烷化合物0-85摩爾 %，更優選0-80摩爾%的比例。特別優選化學式(II)表示的矽烷化合物中 4官能度矽烷化合物爲15-1⑻摩爾％，更優選20-100摩爾％，3官能度矽 烷化合物0-85摩爾％，更優選Q-80摩爾％，以及2官能度矽烷化合物〇-85 摩爾％，更優選0-80摩爾％。 2官能度矽烷化合物超過85摩爾%時，矽氧烷聚合物的鏈增長，甲基 等疏水性基團在烷基材料表面橫向排列的可能性高，容易形成堅硬的 層，低應力化是困難的。 本發明的矽氧烷聚合物是使用上述化學式(I)表示的含有Si-Η的砂 14 木紙张尺度適用中國國家標準（（、吣）六4規格（2丨0，.:297公茇） 567202 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印焚 五、發明説明（vV ) 烷化合物和化學式(π)表示的矽烷化合物水解縮合，然後和氫甲矽院化 試劑反應製造的。此時作爲水解縮合催化劑’優選使用鹽酸、硫酸、磷 酸、硝酸、氫氟酸等無機酸；草酸，馬來酸’磺酸，甲酸等有機酸’也 可以使用氣水，三甲基鞍等驗性催化劑。這種水解縮合催化劑的用量對 於化學式(I)表示的含有Si-Η的矽烷化合物和化學式(II)表示的矽烷化 合物適量即可，但是對於化學式⑴表示的含有Si-Η的矽烷化合物和化 學式(II)表示的矽烷化合物總量1摩爾時，使用〇· 001-10摩爾的範圍是 合適的。作爲氫甲矽烷化催化劑，可以使用鉑、鈀、銘等過度金屬化合 物，特別優選使用氯鈾酸等的鉑化合物，也可以使用過氧化鋅、過氧化 鈣、過氧化氫、二叔丁基過氧化物、過氧化總、過氧化鈉、過氧化鉛、 過氧化鋇等過氧化物，另外也可以使用叔胺、磷化氫。這種氫甲矽烷化 催化劑，對於化學式⑴表示的含有Si-H的矽烷化合物的Si-H基1摩爾， 優選使用〇·⑻⑻⑻1-0•⑻01範圍。 本發明的氫甲矽烷化試劑含有乙烯基等能夠進行氫甲矽烷化反應的 雙鍵，環氧基和氨基等的樹脂固化官能基。樹脂固化性官能基是和有機 化合物或無機化合物反應或互相反應的官能基。此處作爲這種官能基， 可以是和固化劑或交聯劑反應的反應性有機基團，自固化反應的反應性 有機基團，和無機塡充劑表面存在的官能基反應或互相反應的有機基團 及和羥基反應的基團等等。具體地說，作爲有環氧基的氫甲矽烷化試劑， 可以使用烯丙基縮水甘油醚等，另外作爲有氨基的氫甲矽烷化試劑，可 以使用烯丙基胺、鹽酸烯丙基胺、氨基乙基丙烯酸酯等氣基烷基丙烯酸 酯、氨基乙基甲基烯丙酸酯等的氨基烷基甲基丙烯酸酯。這種氫甲矽院 化試劑的用量，對於化學式(I)表示的含有Si-H的矽烷化合物的Si-Η基 優選爲〇· 1-2當量範圍，更優選〇· 5-1· 5當量，特別優選0· 9-1. 1當量。 上述水解縮合，氫甲矽烷化反應優選在甲醇、乙醇等醇類溶劑；乙 二醇單甲醚，等醚類溶劑；丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類溶 齊IJ; Ν，Ν-二甲基甲酰胺等爲胺類溶劑；甲苯、二甲苯等芳香族烴類溶劑； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣· "口

本紙张尺度過用中國國家標舉（CNS Μ4規格（21U X，297公垃} 567202 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印¾ 五、發明説明（ί) 乙酸乙酯等酯類溶劑；丁腈等爲腈類溶劑中進行，這些溶劑可以單獨使 用，也可以數種一起以混合溶劑使用。另外上述水解縮合雖然可以不加 水在大氣環境下進行，但是優選添加水，加水的量雖然可以適當決定， 在很多情況下考慮塗布液的保存穩定性降低等問題，添加水的數量對於 上述矽烷化合物總量1摩爾，優選0-5摩爾，特別是〇· 5-4摩爾範圍。 上述條件下製造矽氧烷聚合物，調整配合量可以避免凝膠化，優選 使用矽氧烷聚合物溶解在和上述反應溶劑相同的溶劑中的操作方法。因 此優選使用上述反應的生成溶液，從反應生成溶液中分離出矽氧烷聚合 物，也可以重新溶解在上述溶劑中。 本發明的矽氧烷聚合物雖然是三維交聯的，但不是完全固化或凝膠 化的產品，爲了控制本發明矽氧烷聚合物的聚合，可控制其在反應溶劑 中的溶解程度，因此樹脂固化性矽氧烷聚合物的製造，保存和使用時， 其溫度優選在常溫以上，200°C以下，更優選在15(TC以下。 爲了製造本發明的矽氧烷聚合物，可以將含有Si-Η基的矽氧院聚合 物作爲中間體製備，含有該Si-H基的矽氧烷聚合物的Si-Η基，可以用 含有Si-Η基的2官能度矽氧烷單元(HR’ Si02/2)或(H2Si02/2)(式中R’和 上述相同，矽氧烷聚合物中的R’可以相同，也可以不同，以下同樣)或 含有Si-Η基的3官能度矽氧烷單元(HSi03/2)導入。 本發明矽氧烷聚合物的聚合度優選3以上，7000以下，考慮作爲溶 液使用時的效率，優選聚合度20⑻以下，特別優選聚合度3-500的範圍。 在這種砂氧烷聚合物的側鏈和末端，存在由於Si-H基的氫甲矽烷化反應 導入的樹脂固化性官能基。矽氧烷聚合物的聚合度根據聚合物的分子量 (低聚合度的情況)計算，或根據凝膠滲透色譜法，以標準聚苯乙烯或聚 乙二醇爲內標，由測定的數均分子量計算出來。 另外在製造矽氧烷聚合物時，如上所述製備矽氧烷聚合物，再加入 氫甲矽烷化試劑進行氫甲矽烷化反應，氫甲矽烷化試劑和上述矽烷化合 物同時添加，和矽烷化合物水解縮合同時添加或在此期間添加，都可以 jg 本紙張尺度適用中國國家標準_ ( CNS ) A4規格（210X2W公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣.

、1T

567202 A7 B7 五、發明説明（々） 進行氫甲矽烷化反應。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 含有上述樹脂固化性官能基的矽氧烷聚合物(本發明中稱爲樹脂固 化性矽氧烷聚合物)的熱固性樹脂組合物中可以大量配合無機塡充劑。作 爲無機塡充劑的種類沒有特別的限制，例如可以使用碳酸鈣，氧化銘， 氧化鈦，雲母，碳酸鋁，氫氧化鋁，矽酸鎂，矽酸鋁，二氧化矽，玻璃 短纖維，硼酸鋁纖維和碳化矽纖維等各種纖維，也可以數種一起使用。 對於無機塡充劑的性狀，粒徑沒有特別的限制，通常0· 001-50//m適用 於本發明，〇· 01-10# m更合適。這些無機塡充劑的配合量，對於樹脂固 化性矽氧烷聚合物1〇〇重量份，優選100-2000重量份，特別優選300-1500 重量份，無機塡充劑過少，有熱膨脹係數大的傾向，無機塡充劑過多， 有成膜困難的傾向。 經、¾部智慧財產局員工消費合作社印焚 含有本發明矽氧烷聚合物的熱固性樹脂組合物的固化劑，可以是和 矽氧烷聚合物的樹脂固化性官能基反應(固化)的化合物，沒有特別的限 制，例如樹脂固化性官能基是環氧基時，可以適用胺類固化劑或苯酚類 固化劑等通常在環氧樹脂中適用的固化劑。作爲環氧樹脂適用的固化 劑，優選多官能度的苯酚類化合物，作爲多官能度的苯酌類化合物，有 雙酚A、雙酚F、雙酚S、間苯二酚、鄰苯二酚等多元酚。另外可以使用 這種多元酚、苯酚、甲酚等一元酚化合物和甲醛反應得到的熱塑性酚醛 樹脂等。多官能酚可以被溴等鹵素取代。固化劑的使用量，對於砂氧烷 聚合物的固化官能基1當量，優選使用〇· 2-1· 5當量，特別優選〇· 5-1. 2 當量。爲了提高固化物和金屬的粘接性，優選使用環氧樹脂用固化劑中 的胺類化合物，優選使用過量的固化劑。這種胺類化合物有粘合增強劑 的作用，具體實例見以下記載。考慮耐熱性等其他特性和粘接性的平衡， 對於砂氧烷聚合物中的樹脂固化性官能基1當量，優選使用含胺類固化 劑1· 0-1· 5當量，特別優選1. 0_1· 2當量。 另外可以與固化劑一起加入固化促進劑，例如在樹脂固化性官能基 是環氧基時，通常使用咪唑化合物等’本發明也可以使用這種化合物。 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2U)X：W公翁） 567202 A7 B7 五、發明説明（ Λ ) 作爲固化促進劑使用的咪唑化合物的具體實例，可以舉出咪唑、2-乙基 咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-i烷基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、2-十七烷基咪唑、4，5-二苯基咪唑、2-甲基咪唑啉、2-苯基 咪唑啉、2-^烷基咪唑啉、2-十七院基咪唑啉、2-異丙基咪唑、2，4-二甲基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-異丙基咪唑啉、2， 4-二甲基咪唑啉、2-苯基-4-甲基咪唑啉等。爲了充分發揮固化促進劑的 效果，對於矽氧烷聚合物100重量份，優選使用〇· 01重量份以上，從熱 膨脹率和伸長率的觀點，優選10重量份以下。 含有本發明矽氧烷聚合物的熱固性樹脂組合物按照需要可以加入兩 末端甲矽院基改性的彈性體。在熱固化性樹脂組合物中加入了兩末端甲 矽院基改性的彈性體的樹脂固化物的斷裂應力大，可以提高操作性。本 發明中作爲兩末端甲矽烷基改性的彈性體是重均分子量3000-10萬的長 鏈彈性體，其主鏈的兩末端有烷氧基甲矽烷基，對於彈性體的主鏈沒有 特別的限制，可以使用有聚異丁烯和聚丙烯等聚烯烴，聚環氧丙院等聚 醚，丁二烯橡膠或丙烯基橡膠等主鏈骨架的彈性體。烷氧基甲矽烷基在 Si上可以結合1-3個烷氧基，結合Si的烷氧基中的碳原子數優選1-4個。 作爲兩末端甲矽院基改性的彈性體，例如可以使用SAT200 (兩末端甲矽烷 基改性劑的醚，鍾淵化學工業株式會社製造，商品名），EP103S、EP303S (兩 末端甲矽烷基改性的聚異丁烯，鍾淵化學工業株式會社製造，商品名） 等。兩末端甲矽烷基改性的彈性體的用量，對於砂氧烷聚合物100重量 份，優選〇· 1-30重量份，不足〇· 1重量份時很難發現效果，超過30重 量份時，有熱膨脹率變大的傾向。 本發明的熱固性樹脂組合物可以在本發明的樹脂固化性矽氧烷聚合 物中一起使用有環氧基的矽油(本發明中稱爲環氧改性矽油），樹脂固化 性矽氧烷聚合物和環氧改性矽油的配合比例，優選對於其合計100重量 份使用樹脂固化性矽氧烷聚合物0. 1重量份以上，從熱膨脹，率伸長率 和斷裂應力的觀點考慮，優選樹脂固化性矽氧烷聚合物5重量份以上， 本紙張尺度適用中國國¥:標準·（ CNS ) Λ4規格（2丨()X 297公始) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣. 、\一 一口 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 567202 A7 ____ _B7 五、發明説明（β) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 特別優選20重量份以上。另外從伸長率和斷裂應力的觀點考慮，樹脂 固化性矽氧烷聚合物和環氧改性矽油的配合比例，優選對於其合計100 重量份使用環氧改性矽油5重量份以上，特別優選4〇重量份以上。樹脂 固化性矽氧烷聚合物不足0· 1重量份時，無機塡充劑的分散性有降低的 傾向。樹脂固化性矽氧烷聚合物和環氧改性矽油的配合比例，可以根據 熱膨脹係數和伸長率的値，按照需要決定。即樹脂固化性砂氧院聚合物 的配合比大時，熱膨脹係數小；環氧改性矽油配合比增加，伸長率可能 變大。此處環氧改性矽油是其側鏈含有環氧基官能基的鏈狀聚矽氧烷化 合物’其25°C時的黏度爲10 2-103Pa· S範圍，本發明的黏度是使用東京 計器(株)製造的黏度計於25°C測定的。環氧改性砂油的環氧當量優選 150-5000，特別優選 300-1000。 上述含有環氧改性矽油的熱固性樹脂組合物，可以使用不含有樹脂 固化性官能基的矽氧烷聚合物(本發明中稱爲非樹脂固化性矽氧烷聚合 物)代替本發明的樹脂固化性矽氧烷聚合物的一部分或全部。使用非樹脂 固化性矽氧烷聚合物時，非樹脂固化性矽氧烷聚合物的配合量，對於環 氧改性砍油和矽氧院聚合物合計1⑻重量份，優選30重量份以下，非 樹脂固化性砂氧烷聚合物超過30重量份時，樹脂固化物的伸長率有降低 的傾向。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 作爲非樹脂固化性矽氧烷聚合物含有從2官能度矽氧烷單位 (R2Si02/2)、3官能度矽氧烷單元(RSi03/2)(式中R是有機基團，砂氧院聚 合物中的R可以相同或不同)及4官能度的矽氧烷單元(Si04/2)中選擇出的 至少一種砂氧烷單位，並且末端有一個以上的和羥基反應的官能基，聚 合度優選2-7000，更優選2_100，特別優選2-70。作爲上述R是碳原子 數1-4的院基、苯基等芳香基、作爲和羥基反應的官能基是矽烷醇基、 碳原子數1-4的烷氧基、碳原子數1-4的乙氧基、氯等溴以外的鹵素。 所述非樹脂固化性矽氧烷聚合物可以用上述化學式(Π)表示的矽烷 化合物水解縮合得到，作爲合成上述非樹脂固化性矽氧烷聚合物使用的 1!) 本紙依玟度適用中國國家標率（CNS )六4規輅（2川/，:：^7公犮） 567202 A7 _ B7 五、發明説明（V气） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述化學式(II)表示的矽烷化合物，使用4官能度矽烷化合物或3官能 度矽烷化合物作爲必要成份，根據需要適當使用2官能度矽烷化合物。 特別是作爲4官能度矽烷化合物優選使用四烷氧基矽烷，作爲3官能度 矽烷化合物優選使用單院基三烷氧基矽烷，作爲2官能度矽烷化合物優 選使用二烷基二烷氧基矽烷。矽烷化合物使用的比例，優選4官能度矽 烷化合物或3官能度矽烷化合物15-100摩爾%，2官能度矽烷化合物0-85 摩爾％，更優選4官能度矽烷化合物或3官能度矽烷化合物的一種以上 20-100摩爾％，及2官能度矽烷化合物0-80摩爾％。特別是優選使用4官 能度矽烷化合物15-100摩爾％，3官能度矽烷化合物0-85摩爾%及2官能 度矽烷化合物0-85摩爾%的比例，更優選使用4官能度矽烷化合物20-100 摩爾％，3官能度矽烷化合物〇-80摩爾%及2官能度矽烷化合物0-80摩爾 %的比例。水解縮合反應的催化劑和溶劑可以使用與製造樹脂固化性砂氧 烷聚合物水解縮合反應相同的催化劑和溶劑。調整製造非樹脂固化性矽 氧烷聚合物的條件和配比使不發生凝膠化。非樹脂固化性矽氧烷聚合物 是三維交聯的不完全固化或凝膠化的，三維交聯例如控制在反應溶劑中 溶解度達到，因此製造，保存及使用非樹脂固化性矽氧烷聚合物時，優 選常溫以上，200°C以下，更優選150°C以下。 經濟部智慧財產/¾肖工消費合作社卬％ 樹脂固化性矽氧烷聚合物或非樹脂固化性矽氧烷聚合物與環氧改性 矽油一起使用時，與僅僅使用非樹脂固化性矽氧烷聚合物作爲矽氧烷聚 合物成分比較，含有樹脂固化性矽氧烷聚合物時’從熱膨脹率’伸長率 和斷裂應力觀點考慮是優選的’僅僅使用樹脂固化性矽氧烷聚合物作爲 矽氧烷聚合物成分是特別優選的。 本發明的熱固性樹脂組合物和金屬箔的粘接性高’爲了提高樹脂固 化物和金屬箔的剝離強度’根據需要可以添加粘接性增強劑。作爲粘接 性增強劑可以使用有多個氨基或羥基等反應性官能基的胺化合物，它們 有環氧樹脂固化劑的作用。作爲有多個反應性官能基的胺化合物’例如 可以使用間苯二胺，4，4 ’ —二氨基苯甲酰基苯胺、4，4’ —二氨基_2，2’ 20 才H义度適扣中Ϊ國家標準（rNS ) A4規格（210 : ) 567202 A7 B7 五、發明説明（> ) 二甲基聯苯等分子內有多個氨基的化合物，及二氰基二酰胺等分子內有 多個活性N-H基的化合物，3-氨基-1-丙醇，4-氨基苯酚等分子內有氨基 和羥基的化合物等。粘接性增強劑的配合量相對於上述矽氧烷聚合物100 重量份，優選〇· 01-9重量份，特別優選〇· 1-6重量份，不足0· 01重量 份時，很難發現其效果，超過9重量份時，固化物的耐熱性有降低的傾 向。 一般來說，熱固性樹脂中由於配合無機塡充劑降低了熱膨脹率，雖 然可以提高耐熱性等的佈線基板用材料所要求的各種特性，但是無機塡 充劑過多使固化物的拉伸強度降低，失去了低應力性是公知的。熱固性 樹脂的低熱膨脹率和低應力性極難相容，爲瞭解決這個問題，本發明提 供兼有優異的低應力性和低熱膨脹率的熱固性樹脂。即，爲了達到優異 的低應力性和低熱膨脹率，提供固化物的熱膨脹係數爲50xl(T6/t以下， 而且拉伸試驗的伸長率在1· 0%以上的樹脂。調整滿足熱固性樹脂組合物 熱膨脹係數爲50xl(T7°C以下，而且拉伸試驗的伸長率在L 〇%以上，可 以使低熱膨脹率和低應力性極爲相容，即特別優選熱膨脹係數爲30χΚΓ6/ °C以下，而且拉伸胃式驗的伸長率在2. 0%以上。熱膨脹係數沒有特別的下 限，雖然越低越好，在3xl(T6/°C以上是足夠的，考慮和其他特性的平衡， 優選5xlO~6/°C以上。作爲如此低的熱膨脹率和低應力性兼有的熱固性樹 脂組合物的具體實例，可以舉出在環氧改質砂油等分子內含有環氧基的 鏈狀樹脂和上述本發明的樹脂固化性矽氧烷聚合物等的熱固性樹脂、固 化劑和無機塡充劑及必要應用的分散劑的熱固性樹脂組合物。分散劑可 以使用上述的非樹脂固化性矽氧烷聚合物。而且，根據含有本發明樹脂 固化性矽氧烷聚合物、固化劑和無機塡充劑的熱固性樹脂組合物，可以 提供30xl(T6/°C以下，特別是15xl(T/°C以下非常小的熱膨脹係數的固化 物。 而且發現對於熱固性樹脂100重量份無機塡充劑100重量份以上， 固化物的拉伸試驗的伸長率1.0%以上時，可以實現優異的低應力性和低 21 本紙张尺度適用中國國家標率（（：他）八4規格（2丨0> 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -衣· 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 567202 A7 _____ B7 五、發明説明（# ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 熱膨脹率。調整滿足對於熱固性樹脂100重量份無機塡充劑100重量份 以上，固化物的拉伸試驗的伸長率1· 0%以上，可能使低熱膨脹率和低應 力性相容。對於熱固性樹脂100重量份，優選無機塡充劑800重量份以 上，特別優選伸長率2· 0%以上，樹脂組合物的熱膨脹係數爲50x1〇-6/°C 以下是優選的，作爲這種兼有無機塡充劑的高含量和低應力性的熱固性 樹脂組合物的具體實例，可以舉出含有在環氧改質砍油等分子內含有環 氧基的鏈狀樹脂和上述本發明的樹脂固化性砂氧烷聚合物等的熱固性樹 脂，固化劑和無機塡充劑及必要應用的分散劑的熱固性樹脂組合物。分 散劑可以使用上述的非樹脂固化性砂氧烷聚合物。 另外對於熱固性樹脂100重量份無機塡充劑的配合量計作爲F (重量 份），固化物的拉伸試驗的伸長率計作爲X⑼時，在FxX>800範圍時，可 以達到優異的低應力性和低熱膨脹率。調整滿足FxX>800，可能使低熱 膨脹率和高的低應力性極相容。作爲兼有這種低熱膨脹率和低應力性的 熱固性樹脂組合物的具體實例，可以舉出含有在環氧改質矽油等分子內 含有環氧基的鏈狀棚旨和上述本發明的樹脂固化性矽氧烷聚合物等的熱 固性樹脂，固化劑和無機塡充劑及必要應用的分散劑的熱固性樹脂組合 物。分散劑可以使用上述的非樹脂固化性矽氧烷聚合物。樹脂組合物的 固化物的熱膨脹係數爲50xl0_6/°C以下是優選的，而且固化物的拉伸試驗 的伸長率爲1. 〇%以上是優選的。 經濟部智慧財4局8工消費合作社印製 一般無機塡充劑過多使固化物的斷裂應力變小，作爲成形體保持形 狀困難，操作性明顯下降是公知的。本發明爲瞭解決這一問題，實現高 可靠性和高生產效率，提供兼有低熱膨脹率和好的操作性的熱固性樹 脂。即本發明爲了達到良好的操作性和低熱膨脹率，提供固化後的熱膨 脹係數50xl0_6/°C以下，斷裂應力2MPa以上的熱固性樹脂組合物。調整 滿足固化後的熱膨脹係數5()xl(rV°C以下，斷裂應力2MPa以上，可能使 低熱膨脹率和良好的操作性相容。熱膨脹係數30xl0_6/°C以下是優選的， 斷裂應力6MPa以上是優選的。作爲這種兼有低熱膨脹率和良好的操作性 本紙張尺度適用中國國家標车（CNS ) Α·4規格（210 :>:：>(，/公趟） 567202 kl B7 五、發明説明（) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 的熱固性樹脂的具體實例，可以舉出含有上述本發明的樹脂固化性矽氧 烷聚合物等的熱固性樹脂、固化劑和無機塡充劑的熱固性樹脂組合物。 而且這種低熱膨脹率和良好的操作性相容的熱固性樹脂組合物，從低應 力性的觀點，優選固化物的伸長率1· 〇%以上，更優選2. 〇%以上。而且爲 了提高斷裂應力，優選樹脂組合物中含有兩末端甲矽烷基改性的彈性 體，另外爲了提高斷裂應力，樹脂組合物中優選含有環氧改性的矽油。 相對於熱固性樹脂1〇〇重量份，無機塡充劑的配合量1〇〇重量份以 上，而且固化物的斷裂應力2MPa以上，發現可以實現優異的操作性和低 熱膨脹率。調整滿足相對於熱固性樹脂100重量份，無機塡充劑的配合 量100重量份以上，而且固化物的斷裂應力2MPa以上，可能使低熱膨脹 率和良好的操作性相容。作爲這種兼有低熱膨脹率和良好的操作性的熱 固性樹脂的具體實例，可以舉出含有在環氧改質砂油等分子內含有環氧 基的鏈狀樹脂和上述本發明的樹脂固化性矽氧烷聚合物等的熱固性樹 脂、固化劑和無機塡充劑及必要應用的分散劑的熱固性樹脂組合物。分 散劑可以使用上述的非樹脂固化性矽氧烷聚合物。對於熱固性樹脂100 重量份，無機塡充劑的配合量800重量份以上是優選的，斷裂應力6MPa 以上是優選的，樹脂組合物的固化後的熱膨脹係數50xl0_6/°C以下是優選 的，固化後的拉伸試驗的伸長率從低應力性觀點1· 〇%以上是優選的。而 且爲了提高斷裂應力，優選樹脂組合物中含有兩末端甲矽院基改性的彈 性體，另外爲了提高斷裂應力，樹脂組合物中優選含有環氧改性的矽油。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一般來說，無機塡充劑過多，和固化物的金屬箔的粘接性顯著降低 是公知的，本發明爲瞭解決這一問題，抑制隨著低熱膨脹率化粘接性的 降低，提供和金屬箔有充分粘接性的熱固性樹脂。即，本發明爲了實現 電器部件高的可靠性，達到充分的粘接性和低熱膨脹率，提供固化後的 熱膨脹係數5〇xl(r7°C以下，固化物和金屬箔的剝離強度〇· 5kN/m以上的 熱固性樹脂組合物。熱膨脹係數30x10 6/°C以下是特別優選的。調整滿足 固化後的熱膨脹係數50χ 1 () 7°C以下，而且與固化後的導體層的剝離強度 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4規格（2!0Χ21)7公犮） 567202 A7 B7 五、發明説明) 爲0· 5kN/m以上，可能使低熱膨脹率和充分的粘接性相容。這種兼有充 分粘接性和熱膨脹率的熱固性樹脂組合物，固化後的伸長率1· 〇%以上， 從低應力性的觀點是優選的。這種兼有充分粘接性和熱膨脹率熱固性樹 脂組合物，將固化後的斷裂應力調整到2MPa以上，可以實現有優異的操 作性的熱固性樹脂組合物。熱膨脹係數30xl0_6/°C以下是特別優選的。斷 裂應力6MPa以上是特別優選的。伸長率2. 0%以上是特別優選的。作爲這 種兼有充分粘接性和低熱膨脹率的熱固性樹脂的具體實例，可以舉出含 有在環氧改質矽油等分子內含有環氧基的鏈狀樹脂和上述本發明的樹脂 固化性矽氧烷聚合物等的熱固性樹脂、固化劑和無機塡充劑及必要應用 的分散劑的熱固性樹脂組合物。分散劑可以使用上述的非樹脂固化性砂 氧烷聚合物。爲了提高粘接性，優選樹脂組合物中含有多個反應性官能 基的胺化合物。 另外相對於熱固性測旨100重量份，無機塡充劑的配合量100重量 份以上，而且固化物的剝離強度0· 5kN/m以上，發現充分的粘接性和低 熱膨脹性可以相容。調整滿足熱固化性樹脂100重量份，無機塡充劑配 合量1〇〇重量份以上，而且和固化後導體層的剝離強度0· 5kN/m以上， 可能使低熱膨脹率和充分的粘接性相容。作爲這種兼有充分粘接性和低 熱膨脹率的熱固性樹脂的具體實例，可以舉出含有在環氧改質砂油等分 子內含有環氧基的鏈狀樹脂和上述本發明的樹脂固化性矽氧烷聚合物等 的熱固性樹脂、固化劑和無機塡充劑及必要應用的分散劑的熱固性樹脂 組合物。分散劑可以使用上述的非樹脂固化性砂氧院聚合物。相對於熱 固性樹脂100重量份，無機塡充劑800重量份以上是特別優選的。樹脂 組合物固化後的熱膨脹係數50x 1()_6/°C以下是特別優選的。而且從低應力 性觀點，固化後的拉伸試驗的伸長率L 0%以上是優選的。從操作性的觀 點，固化物的斷裂強度2MPa以上是優選的。爲了提高粘接性，優選樹脂 組合物中含有多個反應性官能基的胺化合物。 本發明的熱固性樹脂組合物可以溶解或分散於上述成份的有機溶劑 24 本紙张又度適用中國國家標準（CNS )八4规格（2丨0 x 297公釐； ' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 J%—. 經濟部智慧財產苟Μ工消費合作社印災 567202 A7 __ B7 五、發明説明（W ) 中，以樹脂淸漆的方式使用，將這種樹脂淸漆塗布於載體片上，乾燥後 成爲塗布於載體上的樹脂膜。塗布熱固性樹脂組合物時，可以按照需要 調整厚度，固化後的厚度，優選調整到10-150//m。塗布淸漆時，優選採 用和載體片平行面的方向負荷剪切力，而且和載體片垂直的方向負荷壓 縮力的塗布方式。例如可以使用刮板塗布機、杆式塗布機、刮刀塗布機， 擠壓塗布機，逆輥塗布機，傳料輥式塗布機等方式。乾燥溫度優選80-200 °C，調整乾燥時間，可以控制樹脂膜的固化狀態。例如製造半固化膜時 的乾燥時間，最好不超過固化程度的時間，優選1分鐘以上。另外爲了 完全固化，乾燥時間優選90分鐘以上。可以使用塗布於載體的樹脂膜， 也可以剝離載體片以後使用。而且由本發明樹脂組合物製備的樹脂膜及 其它樹脂製備的的樹脂膜是在基板或佈線板的芯材的一面或兩面塗布上 述樹脂淸漆，乾燥後形成的，可以在芯材上製成由本發明的熱固性樹脂 組合物製備的樹脂層。 製造塗布載體的樹脂膜時使用的載體片，可以是銅或鋁等的金屬 箔，聚苯乙烯，聚酰胺，聚對苯二甲酸乙二醇酯等樹脂膜，或使用在這 些載體片表面塗敷脫模劑的載體片。使用從塗布於載體的樹脂膜剝離載 體片後的，由本發明樹脂組合物製造的樹脂膜時，將塗布於載體的樹脂 膜於基板上層壓後剝離載體片，使用剝離機處理載體片，容易操作。 將上述本發明的樹脂組合物製備的樹脂膜作爲基材膜，在該基材的 一面或兩面，使用其他的樹脂貼合的樹脂層，可以製成2層樹脂膜或3 層樹脂膜的多層樹脂膜。其他的樹脂製成的樹脂層，是使用聚苯乙烯， 聚酰胺，聚對苯二甲酸乙二醇酯等的樹脂膜層壓爲一體，而且也可以將 環氧樹脂，酚醛樹脂用上述同樣的方法塗布，乾燥。 在由上述樹脂膜和其他樹脂製造的樹脂膜等的膜基材的一面和兩 面，將上述塗布於載體的樹脂膜或由上述本發明樹脂組合物製備的樹脂 膜，層壓粘接成本發明的由樹脂組合物製備的樹脂面，可以製造形成一 體的有本發明樹脂組合物製備的樹脂層的2層樹脂膜或3層樹脂膜的多 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· dw— 經濟部智慧財產苟員工消費合作社印緊 本紙張尺從適用中國國家標準（CNS Ί A<4規格（2丨0X 297公赞） 567202 ΑΊ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印繁 Β7 五、發明説明（/ ) 層樹脂膜。對於由其他樹脂製造的樹脂膜沒有特別的限制，按照需要可 以使用聚苯乙烯，聚酰胺，聚對苯二甲酸乙二醇酯等樹脂膜。 在芯材的一面或兩面貼合由本發明的樹脂組合物製備的樹脂層，可 以賦予層壓材料的低應力性，低熱膨脹性等的特性。選擇合適的操作性， 重量，放熱性，價格等條件，芯材可以使用金屬板，樹脂板，板狀無機 材料等。例如可以使用電子器件的母板和芯片搭載用基板等一般使用的 基板，也可以使用酚醛測旨，環氧樹脂及聚醜胺樹脂等樹脂，以及含有 紙，聚酰胺（7 3彡K )纖維或玻璃纖維等纖維材料的基板。作爲製備本 發明樹脂組合物的樹脂層的方法，可以舉出將上述塗布於載體的樹脂膜 或上述由本發明樹脂組合物製備的樹脂膜層壓爲一體的方法，並且用和 上述相同的方法塗布由本發明的樹脂組合物製備的樹脂淸漆，乾燥，貼 合樹脂層的方法。 絕緣材料貼合的金屬箔可以將本發明的熱固性樹脂組合物層貼合到 金屬箔的一面製造。這種貼合絕緣材料的金屬箔，例如有將上述樹脂膜 或塗布於載體的樹脂膜和金屬箔層壓，加熱加壓的加工方法，以及用上 述同樣的方法將樹脂淸漆塗布在金屬箔的表面，乾燥的製造方法。對於 金屬箔沒有特別的限制，優選電器用的經濟的銅鉑，例如可以使用有一 面粗造化面的目前印刷電路佈線板使用的電解銅箔，壓延銅箔，塗布於 載體片上的極薄的銅箔。 兩面貼合金屬箔的絕緣膜，可以在由本發明的樹脂組合物製備的樹 脂層的兩面貼合金屬層製造。兩面貼合金屬箔的絕緣膜，例如可以將上 述絕緣材料貼合金屬箔的絕緣樹脂面重疊層壓爲一體製造。在加壓爲一 體時，優選在真空或常壓下加壓，溫度80-20CTC，壓力0· 1-15MPa，時 間0· 1-120分鐘條件下進行。 另外在用其他樹脂製造的絕緣材料貼合金屬箔的樹脂面上，可以層 壓本發明樹脂組合物製備的樹脂曆，壓成·一體後在絕緣材料貼合的金屬 箔上可以賦予本發明樹脂組合物具有的低應力性，低熱膨脹性等特性。 ___ 2(\ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（2】0>:297公楚) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

567202 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 A7 ______B7___五、發明説明（>) 作爲絕緣材料貼合的金屬箔使用的樹脂，可以舉出酚酵樹脂，環氧樹脂， 聚酰胺樹脂等。貼合本發明樹脂組合物製備的樹脂層的方法，可以舉出 將上述塗布於載體的樹脂膜或上述由本發明樹脂組合物製備的樹脂膜層 壓爲一體的方法，並且使用和上述同樣的方法將本發明樹脂組合物製備 的樹脂淸漆塗布，乾燥貼合的方法等。 在上述芯材的一面或兩面貼合本發明的樹脂組合物，進一步在該樹 脂層上貼合金屬層，製成金屬貼合層壓板，貼合本發明樹脂組合物製備 的樹脂層的方法，可以舉出將上述塗布於載體的樹脂膜或上述由本發明 樹脂組合物製備的樹脂膜層壓爲一體的方法，並且使用和上述同樣的方 法將本發明樹脂組合物製備的樹脂淸漆塗布，乾燥貼合的方法等。作爲 將芯材和樹脂膜層壓爲一體的方法，優選簡便的將上述樹脂膜和基板或 佈線板重疊，進行熱輥壓等貼合的方法。作爲形成金屬層的金屬，適合 使用一般金屬層壓板用的金屬，例如優選使用銅、鋁等。作爲貼合金屬 層的方法，可以舉出電鍍和將金屬箔層壓爲一體的方法。作爲金屬范例 如可以使用一面粗造化面的目前印刷電路佈線板使用的電解銅箔，壓延 銅箔，塗布於載體片上的極薄的銅箔。另外在芯材的一面或兩面層壓上 述絕緣材料貼合的金屬箔，可以製造層壓爲一體化的金屬層壓板。而且 在芯材上層壓上述樹脂膜和金屬箔，也可以層壓爲一體。優選層壓在真 空或常壓下，於80-20CTC，壓力〇· l-15MPa條件下進行1-120分鐘。 僅在一面有金屬層的金屬貼合層壓板的絕緣面上，層壓本發明的樹 脂組合物製備的樹脂層，壓成一體後可以賦予本發明樹脂組合物具有的 特性。作爲金屬層壓板，一般可以使用一面金屬貼合的層壓板，例如絕 緣層是用含有酚醛樹脂，環氧樹脂或聚腈胺樹脂等的樹脂，紙，聚腈胺 纖維或玻璃纖維等纖維基材形成，另一面用銅箔等的金屬箔層壓的金屬 貼合層壓板。貼合本發明樹脂組合物製備的樹脂層的方法，可以舉出將 上述塗布於載體的樹脂膜或上述由本發明樹脂組合物製備的樹脂膜層壓 爲一體的方法，並且使用和上述同樣的方法將本發明樹脂組合物製備的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X 297公赞） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} .丨衣· 訂

567202 A7 B7 五、發明説明（i) 樹脂淸漆塗布，乾燥貼合的方法等。 多層金屬貼合層壓板的內層電路板，使用和上述同樣的方法將上述 樹脂淸漆塗布，在和上述同樣的加壓條件下將金屬箔加熱加壓進行層壓 製造。而且在內層電路板上層壓上述本發明樹脂組合物製備的樹脂膜， 進一步將金屬箔加熱加壓進行層壓，進入內層電路板可以製造多層金屬 貼合層壓板。並且在內層電路板的電路層，層壓連接上述絕緣材料貼合 的金屬箔的絕緣層，加熱加壓可以製造作爲內層電路板的多層金屬貼合 層壓板。 形成內層電路板的內層電路和外層電路連接的多層印刷電路佈線 板，可以按照常規方法在上述多層金屬層壓板上，實施外層電路的形成 工程，內層電路和外層電路的連接工程等製造。並且在內層電路板上，使 用上述塗布於載體的樹脂膜或上述由本發明樹脂組合物製備的刪旨膜層 壓爲一體的方法，並且使用和上述同樣的方法，將本發明樹脂組合物製 備的樹脂淸漆塗布，乾燥貼合的方法等貼合絕緣層，使用添加法等，在 需要的地方形成電路的方法加工電路，可以製造多層印刷電路佈線板。 由本發明的樹脂組合物製備的樹脂層，其固化物的伸長率大，而且 可能降低熱膨脹係數，可以作爲搭載半導體晶片等的電子部件的基板的 最外絕緣層。 實施例 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 以下用具體實驗例說明本發明。 (實驗例A) 在裝有冷凝器及溫度計的玻璃燒瓶中，於四甲氧基矽烷2〇g(全部矽 烷化合物的10.4摩爾%)，二甲氧基二甲基矽烷6〇S (全部矽烷化合物的 39· 6摩爾%)，二甲氧基甲基矽烷67 g(全部矽烷化合物的50· 0摩爾%)及 作爲合成溶劑的甲醇37g組成的溶液中，加入作爲合成催化劑的馬來酸 1· 5g及蒸餾水50g，於80°C攪拌2小時，加入烯丙基縮水甘油基醚瓜 28 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 567202 A7. B7 五、發明説明（β ) 及氯鉑釀(2%重動鋼_雛)()· 2g，；^灘4獨，合纖氧改性 的砍氧院聚合物(A)，得到的砂氧院聚合物的砂氧垸單元的聚合度是 65 (GPC，標準聚苯乙烯作爲內標，由數均分子量換算，以下同）。 (實驗例B) 除了用隣酸1· 2g代替馬來酸作爲合成催化劑，及氯鉑酸鹽(2%重量 丙醇溶液I的f加量變爲〇· 2g以外，用和實驗例⑷同樣的方法合成 ’翻獅纖齡働賴願元的聚合 度是13 〇 (實驗例0 除了用烯丙繊36g代替烯丙基縮水甘油基酸以外，用和實驗例(A) 同樣的方法合成環氧改性的矽氧烷聚合物(c)，得到的矽氧烷聚合物的矽 氧院單元的聚合度是18。 (實驗例D) 除了用烯丙基胺鹽酸鹽60g代替烯丙基縮水甘油基醚以外，用和實 驗例(A)同樣的方法合成環氧改性的矽氧烷聚合物(D)，得到的矽氧烷聚 合物的矽氧烷單元的聚合度是17。 (實驗例E) 於四甲氧基矽烷25g (全部矽烷化合物的12· 5摩爾%)，二甲氧基二甲 基砂烷75g(全部矽烷化合物的4L 4摩爾%)，二甲氧基甲基政烷56 g(全 部矽烷化合物的40· 1摩爾%)及作爲合成溶劑的甲醇37g組成的溶液中， 加入作爲合成催化劑的馬來酸1· 5g及蒸態水53g，於80°C攪拌2小時， 加入烯丙基縮水甘油基醚60g及氯鉑酸鹽(2%重量的異丙醇溶液)〇.2g， 再攪拌4小時，合成環氧改性的矽氧烷聚合物(E)，得到的矽氧烷聚合物 的矽氧烷單元的聚合度是31。 (實驗例F) 於四甲氧基矽烷l〇g(全部矽烷化合物的5· 2摩爾%)，二甲氧基二甲 基矽烷30g (全部矽烷化合物的19· 9摩爾%)，二甲氧基甲基砂烷100 g (全 29 本紙化K度適用中國國家標專（C，NS ) A4規格（2U) X 297公漦) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ參------

、1Tn n I 經濟部智慧財產局B(工消f合作社印製 567202 A7 B7 五、發明説明（# ) 部矽烷化合物的74· 9摩爾%)及作爲合成溶劑的甲醇37g組成的溶液中， 加入作爲合成催化劑的馬來酸1· 5g及蒸餾水53g，於80°C攪拌2小時， 加入烯丙基縮水甘油基醚108g及氯鉑酸鹽(2%重量的異丙醇溶液)〇. 2g， 再攪拌4小時，合成環氧改性的矽氧烷聚合物(F)，得到的矽氧院聚合物 的矽氧烷單元的聚合度是19。 (實驗例G) 於二甲氧基甲基砂院20g (全部砂院化合物的11· 4摩爾%)，二甲氧基 二甲基砂院60g(全部砂院化合物的38· 8摩爾%)，二甲氧基甲基砂院68 g (全部矽烷化合物的49· 8摩爾%)及作爲合成溶劑的甲醇37g組成的溶液 中，加入作爲合成催化劑的馬來酸1· 5g及蒸顧水49g，於8CTC攪拌2小 時’加入烯丙基縮水甘油基醚74g及氯鉑酸鹽(2%重量的異丙醇溶 液)〇· 2g，再攪拌4小時，合成環氧改性的矽氧烷聚合物⑹，得到的砍 •氧烷聚合物的矽氧烷單元的聚合度是45。 (實驗例H) 於三甲氧基甲基矽烷80g(全部矽烷化合物的50· 1摩爾%)，二甲氧基 甲基矽烷62g (全部矽烷化合物的49.9摩爾%)，及作爲合成溶劑的甲醇 37g組成的溶液中，加入作爲合成催化劑的馬來酸1. 4g及蒸館水53g， 於80°C攪拌2小時，加入烯丙基縮水甘油基醚67g及氯鉑酸鹽(2%重量的 異丙醇溶液)〇· 2g，再攪拌4小時，合成環氧改性的矽氧烷聚合物⑻， 得到的矽氧烷聚合物的矽氧烷單元的聚合度是31。 Λ驗例J) 於四甲氧基矽烷20g(全部矽烷化合物的11. 5摩爾%)，三甲氧基甲 基砍烷60g(全部矽烷化合物的38· 4摩爾%)，二甲氧基甲基砍烷61 g(全 部矽烷化合物的50· 1摩爾%)及作爲合成溶劑的甲醇37g組成的溶液中， 加入作爲合成催化劑的馬來酸1· 3g及蒸餾水53g，於80°C攪拌2小時， 加入烯丙基縮水甘油基醚65g及氯鉑酸鹽(2%重量的異丙醇溶液)〇.2g， 再攪拌4小時，合成環氧改性的矽氧烷聚合物(刀，得到的矽氧烷聚合物 30 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、^τ 經濟部智慧財產苟員工消費合作社印繁 本纸張尺度適用中國國家標準（〇防）八4規格（210:,( 297公麓） 567202 A7 B7 五、發明説明（V") 的矽氧烷單元的聚合度是120。 (實驗例K) 於四甲氧基矽烷25g(全部矽烷化合物的14· 3摩爾%)，三甲氧基甲 基砂烷75g(全部矽烷化合物的48· 0摩爾%)，二甲氧基甲基砂烷51 g(全 部矽烷化合物的41· 9摩爾%)及作爲合成溶劑的甲醇37g組成的溶液中， 加入作爲合成催化劑的馬來酸1· 4g及蒸餾水59g，於80°C攪拌2小時， 加入烯丙基縮水甘油基醚55g及氯鉛酸鹽(2%重量的異丙醇溶液)〇.2g， 再攪拌4小時，合成環氧改性的矽氧烷聚合物(K)，得到的矽氧烷聚合物 的矽氧烷單元的聚合度是45。 (實驗例I -1) 在裝置有攪拌裝置、冷凝器和溫度計的玻璃燒瓶中，加入章驗例A 合成的硅氧烷聚合物固体100重量份，二氧化硅粉末(商品名SO-25R，平 均粒径〇· 5 // m，株式會社7 F、▽于7夕只製造)450重量份和作爲稀釋溶 劑的甲醇202重量份，8(TC攪拌1小時，冷却到室温，相對於硅氧烷聚 合物固体100重量份，加入四溴雙酚A 78重量份及2-乙基-4-甲基咪唑 3重量份，室溫攪拌1小時，製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 Λ驗例I-2) 相對於實驗例Α合成的硅氧烷聚合物固体100重量份，除了添加二 氧化石圭粉末(商品名S0-25R，平均粒径0· 5//m，株式會会社7 p、V于7 夕只製造)900重量份及甲醇的加入量變爲250重量份以外和實驗例(h) 同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例I-3) 相對於實驗例A合成的桂氧院聚合物固体100重量份，除了添加二 氧化硅粉末(商品名S0-25R，平均粒径0· 5//m，株式會会社7卜、、v亍7 夕7製造)1300重量份及甲醇的加入量變爲490重量份以外，和實驗例 (H)同樣的方法製成無機塡充劑溶液(棚旨組合物）。 31 本紙張&度適用中國國家標準（CNS ) /\4規格（2K) X 公t ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,衣--- I訂-----

經濟部智慧財產局員工消費合作社印W 567202 A7 B7 五、發明説明（/ ) (實驗例(1-4) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 除了用實驗例B合成的矽氧烷聚合物替換實驗例A合成的矽氧烷聚 合物以外，和實驗例(1-1)同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合 物）。 (實驗例I-5)

相對於實驗例B合成的硅氧烷聚合物固体1〇〇重量份，除了添加二 氧化硅粉末(商品名so一25R，平均粒径〇· 5/zm，株式會会社7 y于V 夕7製造)900重量份及甲醇的加入量變爲250重量份以外和實驗例(I-4: 同樣的方法製成無機塡充劑溶液(測旨組合物）。 (實驗例I-6) 相對於實驗例B合成的硅氧烷聚合物固体100重量份，除了添加二 氧化硅粉末(商品名s〇一25R，平均粒径〇· 5//m，株式會会社7 fc、v于y 夕7製造)13〇〇重量份及甲醇的加入量變爲490重量份以外，和實驗例 (1-4)同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例1-7) 除了用實驗例C合成的矽氧烷聚合物替換實驗例A合成的砂氧院聚 合物以外，和實驗例(1-1)同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合 物）。 (實驗例I-8) 經濟部智慧財產局員工消費合作T1印裂 除了用實驗例D合成的矽氧烷聚合物替換實驗例A合成的砂氧院聚 合物以外，和實驗例(卜1)同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合 物）。 (實驗例I-9) 除了用實驗例A合成的矽氧烷聚合物固體50重量份和實驗例B合成 的矽氧烷聚合物固體5〇重量份代替實驗例A合成的矽氧烷聚合物100重 量份以外，和實驗例(M)同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合 物）。 32 本紙張尺度適用+國國家標缚(CNS ) Λ4規格（2!0:x:297公釐) '一 567202 經濟部智慧財產苟員工消費合作社卬緊 A7 B7 五、發明説明（Y ) (實驗例I-10) 除了用實驗例E合成的矽氧烷聚合物替換實驗例A合成的矽氧烷聚 合物，以及相對於砂氧烷聚合物固體1〇〇重量份，四溴雙酚A的加入量 變爲66重量份以外，和實驗例(1-1)同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹 脂組合物）。 (實驗例H1) 除了用實驗例F合成的矽氧烷聚合物替換實驗例A合成的矽氧烷聚 合物，以及相對於砂氧烷聚合物固體1〇〇重量份，四溴雙酚A的加入量 變爲104重量份以外，和實驗例(1-1)同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹 脂組合物）。 (實驗例1-12) 除了用實驗例G合成的矽氧烷聚合物替換實驗例A合成的矽氧烷聚 合物，以及相對於矽氧烷聚合物固體1〇〇重量份，四溴雙酚A的加入量 變爲79重量份以外，和實驗例(1-1)同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹 脂組合物）。 (實驗例H3) 除了用實驗例Η合成的矽氧烷聚合物替換實驗例A合成的矽氧烷聚 合物，以及相對於砂氧烷聚合物固體1〇〇重量份，四溴雙酚A的加入量 變爲76重量份以外，和實驗例(1-1)同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹 脂組合物）。 (實驗例I-14) 除了用實驗例J合成的矽氧烷聚合物替換實驗例A合成的矽氧烷聚 合物，以及相對於砂氧烷聚合物固體1〇〇重量份，四溴雙酚A的加入量 變爲76重量份以外，和實驗例(1-1)同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹 脂組合物）。 (實驗例I-⑸ 除了用實驗例κ合成的矽氧烷聚合物替換實驗例A合成的矽氧烷聚 33 紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) 規格（21〇X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

567202 A7 ----------B7__ 五、發明説明（訥） 合物，以及相對於砂氧院聚合物固體1〇〇重量份，四溴雙酚A的加入量 變爲63重量份以外，和實驗例(Ι—D同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹 脂組合物）° (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (實驗例I-16) 除了用雙酚A 33重量份代替作爲固化劑的四溴雙酚A以外，和實驗 例(1-1)同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例I-17) 除了用環氧改性矽油(商品名KF101，信越化學株式會社製造）100 重量份代替實驗例A合成的矽氧院聚合物固體1〇〇重量份，及甲醇的加 入量爲219重量份以外，和實驗例(1-1)同樣的方法製成無機塡充劑溶液 (樹脂組合物）。 (實驗例1-18) 相對於用環氧改性硅油(商品名KF101，信越化學株式會社製造)100 重量份，除了用二氧化硅粉末(商品名SO-25R，平均粒径〇· 5 // m，株式 會社7 K v于7夕7製造)900重量份及甲醇的加入量變爲267重量份以 外，和實驗例(1-17)同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例I-19) 除了用環氧改性矽油(商品名KF105，信越化學株式會社製造)代替環 氧改性矽油(商品名KF101，信越化學株式會社製造)以外，和實驗例(I-17) 同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印纪 (實驗例1-2〇) 除了用r -縮水甘油氧基丙基三甲氧基砂烷(商品名A-187，日本α二 力-株式會社製造)代替環氧改性矽油(商品名KF101，信越化學株式會社 製造)以外，和實驗例(1-17)同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合 物）。 (實驗例1_21) 除了用Ν- /5-[Ν-(乙嫌基节基)氨基乙基]-7 -氨基丙基二甲氧基娃 34 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐] ~ ' 567202 A7 ____B7_ 五、發明説明（、ίγ ) 烷盐酸盐(商品名SZ-6032，東レ·夕、^二一二> 夕、、·シリ二一 >株式會 社製造)代替環氧改性硅油(商品名KF101，信越化學株式會社製造)以外， 和實驗例(1-17)同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例I-22) 在裝備有攪拌裝置、冷凝器、溫度計的玻璃燒瓶中，於四甲氧基矽 烷8g，二甲氧基二甲基砂烷32g，二甲氧基甲基砂烷17 g及作爲合成溶 劑的甲醇98g組成的溶液中，加入作爲合成催化劑的乙酸〇· 5g及蒸餾水 16· 2g，於80°C攪拌2小時，加入烯丙基縮水甘油基醚18· 2g及氯鈾酸鹽 (2%重量的異丙醇溶液)0· 04g，再攪拌4小時，合成環氧改性的矽氧烷聚 合物(L)，得到的矽氧烷聚合物的矽氧烷單位的聚合度是18。 上述方法合成的硅氧烷聚合物固体1〇〇重量份，二氧化硅粉末(商 品名S0-25R，株式會社7 K 7于7夕只製造)450重量份及作爲稀釋 的甲醇的202重量份，於8CTC攪拌1小時，冷却到室温，加入相對於桂 氧烷聚合物固体100重量份的四溴雙酚A 78重量份和2-乙基-4_甲基咪 唑3重量份，室溫攪拌1小時，製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (評價方法1) 將實驗例1-1到實驗例1-22得到的無機塡充劑溶液(樹脂組合物)塗 布在脫模模具上，於17〇°C固化2小時，得到膜。得到的膜特性按下述記 載的各種方法測定。 得到的試樣的熱膨脹率根據熱機械分析拉伸模型測定(TMA:MAC SCIENCE社製造TMA)，試樣的伸長率使用寬lOmmx長80mmx厚50-100//m 的膜，用拉伸試驗機(島津製作所，才一卜夕夕7 AG-100C)測定，在測定 條件:卡盤距離：60mm，拉伸速度5mm/min下進行拉伸試驗。評價“無機 塡充劑的分散性”時，在無機塡充劑爲主劑混合的情況下，將無機塡充 劑不黏附攪拌棒和燒瓶壁，並且均勻混合的試樣計作“〇”，將無機塡充 劑黏附攪拌棒和燒瓶壁，不均勻混合的試樣計作“X”。表1示出了各實 驗例的配比，各配比的樹脂特性的結果示於表2。 35 本紙張尺度適用中國國家標车（CNS ) /\4规格（210 χ:2()7公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --- mu· 1· ml -v i m^i mu ϋ·^— -口 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 567202

A B 五、發明説明（？j<) 表1 實驗例I的配比 （配合量的單位重量份) 實驗例 矽氧烷聚合物 (或代用物） 二氧化矽 粉末 固化劑 備註 1-1 A 100 450 78 1-2 A 100 900 78 1-3 A 100 1300 78 1-4 B 100 450 78 1~5 B 100 900 78 1-6 B 100 1300 78 1-7 C 100 450 78 1-8 D 100 450 78 1-9 A/B 50/50 450 78 1-10 E 100 450 66 1-11 F 100 450 104 1-12 G 100 450 79 1-13 H 100 450 76 1-14 J 100 450 76 1-15 Ί K 100 450 63 1 -16 A 100 450 33 1-17 KF101 100 450 78 比較例 1-18 KF101 100 900 78 比較例 1-19 KF105 100 450 78 比較例 1-20 A-187 100 450 78 比較例 1-21 SZ-6032 100 450 78 比較例 1-22 L 100 450 78 比較例

經濟部智慧財產局員工消費合作社印K 表2實驗例I的特伯 實驗例 熱膨張率 (X i〇'V°c) 伸長率 [X] (%) 無機充塡 劑分散性 [FxX] 備註 1-1 22 3. 1 1395 1-2 15 2.2 1980 1-3 10 1· 2 1560 1-4 20 2.5 1125 1-5 13 1.6 1440 1-6 8 1.0 1300 1-7 30 2.2 990 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

冬紙张义度過用十國國家標準（CNS ) 规格（210:>、公漦） 567202 7 Β 五、發明説明（分） I -8 35 2.0 900 I -9 19 3.2 1440 1-10 25 2.8 1260 1-11 30 2.5 1125 1-12 35 3.5 1575 1-13 25 2.5 1125 1-14 21 2.2 990 I -15 24 2.8 1260 1-16 20 2.6 1170 1-17 60 1.3 585 比較例 I -18 一 一 X 一 比較例 I -19 - — X - 比較例 1-20 80 0.3 135 比較例 1-21 75 0.5 225 比較例 1-22 60 1.6 720 比較例 (實驗例π -1) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社. 在裝設各攪拌裝置、冷凝器和溫度計的玻璃燒瓶中，加入實驗例A 合成的硅氧烷聚合物固体1⑻重量份，二氧化硅粉末(商品名S0-25R，平 均粒径〇· 5 // m，株式會社7卜'' v于v7製造)450重量份及作爲稀釋的 甲醇202重量份，於8CTC攪拌1小時，冷却到室温，加入相對於桂氧烷 聚合物100重量份的四溴双酚A78重量份和2-乙基-4-甲基咪唑3重量份 和兩末端甲硅烷基改性的彈性体(商品名SAT200鍾淵化學工業株式會社 製造)5重量份，室溫攪拌1小時，製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例Π-2) 除了相對於實驗例Λ合成的矽氧烷聚合物1()0固體重量份，兩末端 37 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公# ) 567202 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印繁 五、發明説明（Μ ) 甲矽烷基改性的彈性體(商品名SAT200鍾淵化學工業株式會社製造)變爲 10重量份以外，和實驗例Π_1同樣方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合 物）。 (實驗例Π-3) 除了相對於實驗例Α合成的矽氧烷聚合物固體1〇〇重量份，兩末端 甲矽烷基改性的彈性體(商品名SAT200鍾淵化學工業株式會社製造)變爲 15重量份以外，和實驗例Π-1同樣方法製成無機塡充齊_液(樹脂組合 物）。 (實驗例II-4) 除了相對於實驗例A合成的硅氧烷聚合物固体100重量份，使用二 氧化桂粉末(商品名S0-25R，平均粒径0· 5/ζιη，株式會会社7 K 7于v 夕7製造）900重量份及甲醇的加入量變爲250重量份以外，和實驗例 11-1同樣方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例Π-5) 除了相對於實驗例A合成的矽氧烷聚合物固體1〇〇重量份，兩末端 甲矽院基改性的彈性體(商品名SAT200鍾淵化學工業株式會社製造)變爲 10重量份以外，和實驗例11-4同樣方法製成無機塡充齊彳溶液(樹脂組合 物）。 (實驗例Π-6) 除了相對於實驗例A合成的矽氧烷聚合物固體1⑻重量份，兩末端 甲矽院基改性的彈性體(商品名SAT200鍾淵化學工業株式會社製造)變爲 15重量份以外，和實驗例Π-4同樣方法製成無機塡充齊_液(欄旨組合 物）。 (實驗例Π-7) 除了相對於實驗例Λ合成的硅氧烷聚合物固体1〇〇重量份，使用二 氧化硅粉末(商品名S0-25R，平均粒径0· 5/ζιη，株式會会社7 Κ ν于ν 38 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙张尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規桔（210X297公费j 567202 A7 B7 五、發明説明（义） 夕7製造）1300重量份及甲醇的加入量變爲490重量份以外，和實驗例 II-1同樣方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例Π-8) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 除了相對於實驗例A合成的矽氧烷聚合物固體1〇〇重量份，兩末端 甲矽烷基改性的彈性體(商品名SAT200鍾淵化學工業株式會社製造)變爲 10重量份以外，和實驗例π_7同樣方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合 物）。 (實驗例Π-9) 除了相對於實驗例Α合成的矽氧烷聚合物固體100重量份，兩末端 甲矽院基改性的彈性體(商品名SAT200，鍾淵化學工業株式會社製造)變 爲15重量份以外，和實驗例Π-7同樣方法製成無機塡充劑|容液(樹脂組 合物）。 .(評價方法2) 將實驗例1_1到實驗例1_3和實驗例II-1到實驗例II-9得到的得 到的樹脂組合物每個用和評價方法1同樣的方法製成膜，和評價方法1 同樣的方法評價其熱膨脹率，伸長率及無機塡充劑的分散性。另外其断 裂應力用寬l〇mmx長80_x厚50-100//πι的膜，用拉伸試驗機(島津制作 所，才一卜夕、、y 7 AG-100C)測定，在測定條件:卡盤距離:60mm，拉伸速 度5mm/min下進行拉伸試驗。結果見表4。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表3實驗例Π的配比_ (配合量的單位重量份) 實驗例 石夕氧院聚合物 兩末端基改 性的彈性體 二氧化矽粉 末 固化劑 Π-1 A 100 5 450 78 Π-2 A 100 10 450 78 Π-3 A 100 15 450 78 Π-4 Λ 100 5 900 78 ____ 3ii I紙張3適用中國國家標準（CNS )八4規格 567202

7 B 五、發明説明（?Λ) Π-5 A 100 10 900 78 Π-6 A 100 15 900 78 Π-7 A 100 5 1300 78 Π-8 A 100 10 1300 78 I[-9 A 100 15 1300 78 表4實驗例Π的特性 專案 熱膨張率 (χ io~7°c) 伸長率(%) 斷裂應力 [Y] (Mpa) 無機充塡劑 分散性 [FxX] 1-1 22 3. 1 18.6 1395 1-2 15 2·2 9.5 1980 I -3 10 1.2 2.5 1560 Π-1 25 3.9 23.0 1755 Π-2 28 4.2 26.0 1890 Π -3 31 4.6 37.3 2070 Π-4 17 2.8 12.3 2520 Π -5 19 3.0 15. 1 2700 Π-6 21 3.3 20.0 2970 Π-7 13 1.5 3.4 1950 Π-8 15 1.6 4. 1 2080 Π -9 18 1.8 5.3 2340 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (實驗例ΠΙ-1) 經濟部智慧財產^員工消費合作社印製 在裝備有攪拌裝置、冷凝器和溫度計的玻璃燒瓶中，加入實驗例A 合成的硅氧烷聚合物固体95重量份，環氧改性硅油(商品名KF101，信越 化學株式會社製造)5重量份，二氧化硅粉末(商品名S0-25R，平均粒径 〇· 5 //m，株式會社7 K v于y7製造）900重量份及作爲稀釋的甲醇 250重量份，於80t：攪拌1小時，冷却到室温，加入四溴雙酚A 78重量 份和2-乙基-4-甲基咪唑3重量份，室溫攪拌1小時，製成無機塡充劑溶 液(樹脂組合物）。 木紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4規格（210 x297公赘） 567202 A7 B7 五、發明説明（π ) (實驗例III-2) 除了配合量爲實驗例A合成的硅氧烷聚合物固体75重量份，環氧改 性桂油(商品名KF101，信越化學株式會社製造)25重量份，二氧化桂粉 末(商品名S0-25R，平均粒径0· 5 //m株式會社7 K ▽于V夕7製造）900 重量份及甲醇250重量份，四溴雙酚A 78重量份和2-乙基-4-甲基咪唑 3重量份以外，和實驗例III-1同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組 合物）。 (實驗例III-3) 除了配合量爲實驗例A合成的硅氧烷聚合物固体50重量份，環氧改 性桂油(商品名KF101，信越化學株式會社製造)50重量份，二氧化桂粉 末(商品名S0-25R，平均粒径0· 5 //m，株式會社7 K 77夕又製造）900 重量份及甲醇250重量份，四溴雙酚A 78重量份和2-乙基-4-甲基咪唑 3重量份以外，和實驗例ΙΠ-1同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組 合物）。 (實驗例π 1-4) 除了配合量爲實驗例A合成的硅氧烷聚合物固体25重量份，環氧改 性硅油(商品名KF101，信越化學株式會社製造)75重量份，二氧化硅粉 末(商品名S0-25R，平均粒径0· 5 //m，株式會社7 K ▽亍V夕只製造）900 重量份及甲醇250重量份，四溴雙酚A 78重量份和2-乙基-4-甲基咪唑 3重量份以外，和實驗例ΙΠ-1同樣的方法製成無機塡充齊!1溶液(樹脂組 合物）。 (實驗例Π1-5) 除了配合量爲實驗例A合成的硅氧烷聚合物固体5重量份，環氧改 性硅油(商品名KF101，信越化學株式會社製造)95重量份，二氧化硅粉 末(商品名S0-25R，平均粒径0· 5 //m，株式會社7 K 7v夕7製造）900 重量份及甲醇250重量份，四溴雙酚Λ 78重量份和2-乙基-4-甲基咪唑 3重量份以外，和實驗例Π1-1同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組 41 木紙張尺度迖灼小S國家桴舉ί CNS ) Λ4規格（297公炱） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印％ 567202 經滴部智慧財產局員工消費合作社印髮 A7 B7 五、發明説明（όΛ ) 合物）。 (實驗例III-6) 除了配合量爲實驗例A合成的硅氧烷聚合物固体1重量份，環氧改 性硅油(商品名KF101，信越化學株式會社製造)99重量份，二氧化硅粉 末(商品名SO-25R，平均粒径〇· 5 //m，株式會社7 Κ γv夕只製造）900 重量份及甲醇250重量份，四溴雙酚A 78重量份和2-乙基-4-甲基咪唑 3重量份以外，和實驗例ΠΙ_1同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組 合物）。 (實驗例ΠΙ-7) 在裝備有攪拌裝置、冷凝器、溫度計的玻璃燒瓶中，於二甲氧基二 甲基砂烷20g，四甲氧基矽烷25g和甲醇105g組成的溶液中，加入乙酸 0· 60g及蒸館水17· 8g，於50°C攪拌8小時，合成非樹脂固化性砂氧烷聚 合物。 除了用上述得到的非欄旨固化性矽氧烷聚合物代替實驗例A合成的 矽氧烷聚合物以外，和實驗例I11-6同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹 脂組合物）。 (實驗例III-8) 除了用r縮水甘油氧基丙基三甲氧基桂烷(商品名A-187，日本α二 力-株式會社製造)代替上述非樹脂固化性桂氧烷聚合物以外，和實驗例 III-7同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例II1-9) 在裝備有攪拌裝置、冷凝器、溫度計的玻璃燒瓶中，加入環氧改性 石圭油(茼品名KF101，信越化學株式會社製造)100重量份，二氧化桂粉末 (商品名SO-25R，平均粒径0· 5 //m，株式會社7 Κ γ于义夕只製造）9〇〇 重量份及作爲稀釋劑的甲醇250重量份，8(TC攪拌1小時，冷卻到室温， 加入四漠雙酚A 78重量份和2-乙基-4-甲基咪Π坐3重量份，室温攪拌1 小時’製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 _ 42 木紙3、.尺度適用中^^標率（CNS ) M規格（2U), 297公楚） —' ---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

567202 A7 B7 五、發明説明（k> ) (實驗例III-10) 請 先 閲 讀 背 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 除了用環氧改性砂油(商品名X22-2000，信越化學工業株式會社製造) 代替環氧改性砂油(商品名KF101，信越化學工業株式會社製造)以外，和 實驗例III-1同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例ΠΙ-11) 除了用環氧改性矽油(商品名X22-2000，信越化學工業株式會社製造) 代替環氧改性矽油(商品名KF101，信越化學工業株式會社製造)以外，和 實驗例ΙΠ_2同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例III-12) 除了用環氧改性矽油(商品名Χ22-2000，信越化學工業株式會社製造) 代替環氧改性矽油(商品名KF101，信越化學工業株式會社製造)以外，和 實驗例ΙΠ-3同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 .(實驗例Π1-13) 除了用環氧改性矽油(商品名Χ22-2000，信越化學工業株式會社製造) 代替環氧改性矽油(商品名KF101，信越化學工業株式會社製造)以外，和 實驗例II1-4同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例III-14) 除了用環氧改性矽油(商品名Χ22-2000，信越化學工業株式會社製造) 代替環氧改性矽油(商品名KF101，信越化學工業株式會社製造)以外，和 實驗例ΙΙΙ-5同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印¾ (實驗例III-15) 除了用環氧改性矽油(商品名Χ22-2000，信越化學工業株式會社製造) 代替環氧改性砂油(商品名KF101，信越化學工業株式會社製造)以外，和 實驗例Π1-6同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例ΠΙ-16) 除了用環氧改性矽油(商品名Χ22-2000，信越化學工業株式會社製造 代替ϊ哀氧改性砂油(商品名KF101 ’信越化學工業株式會社製造)以外’和 本紙&尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4規格（2丨Ολ 297公f ) 567202 A7 ____B7 五、發明説明（β ) 實驗例III-7同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例III-17) 除了用環氧改性矽油(商品名X22-2000，信越化學工業株式會社製造) 代替環氧改性矽油(商品名KF101，信越化學工業株式會社製造)以外，和 實驗例III-8同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例III-18) 除了用環氧改性矽油(商品名X22-2000，信越化學工業株式會社製造) 代替環氧改性矽油(商品名KF101，信越化學工業株式會社製造)以外，和 實驗例III-9同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (評價方法3) 實驗例III-1到實驗例ΙΠ-18的棚旨組合物，每個用和評價方法1 同樣的方法製成膜，用和評價方法2同樣的方法評價得到的膜的熱膨脹 率，伸長率和無機塡充劑的分散性和斷應力，與評價方法2同樣的評價。 實驗例III的配比不於表5，得到的特性評價結果示於表6。 表5實驗例m的配比_(配合量的單位重量份） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實驗例 矽氧烷: 聚合物 環氧改性的矽油 二氧化矽 粉末[F] 固化劑 備註 m -1 A 95 KF101 5 900 78 m - 2 A 75 KF101 25 900 78 ΠΙ-3 A 50 KF101 50 900 78 m-4 A 25 KF101 75 900 78 ΠΙ~5 A 5 KF101 95 900 78 m-6 A 1 KF101 99 900 78 m - 7 M 1 KF101 99 900 78 m - 8 1 N 1 KF101 99 900 78 比較例 in-9 一 0 KF101 100 900 78 比較例 m - ίο A 95 X22-2000 5 900 78 m -11 A 75 X22-2000 25 900 78 m -12 A 50 X22-2000 50 900 78 HI-13 A 25 X22-2000 75 900 78 m -14 A 5 X22-2000 95 900 78 m-15 A 1 X22-2000 99 900 78 m-16 M 1 X22-2000 99 900 78 44 本紙張尺度適用中國國$•、標举（C、NS )八4規格（210>: 567202 A7 _________B7 五、發明説明（说） N 1 X22-2000 99 900 78 比較例 一 ο 1 X22-2000 100 900 78 比較例 實驗例 熱膨張率 (X l〇-6/°C ) 伸長率[X] (%) 斷裂應力 (Mpa) 無機充塡 劑分散性 [FxX] (>800) 備註 Ί -2 15 2.2 9.5 1980 —m -1 18 2.5 9. 6 2250 — HI - 2 25 2.8 9. 8 2520 ^3 30 3.2 11· 8 2880 38 3.7 12· 7 3330 43 4.2 14· 7 3780 ΠΙ - 6 45 3.5 14.4 3150 49 2.0 9.0 1800 ~ - 一 X — 比較例 T- θ - — — X 一 比較例 Η -10 17 2· 3 9.6 2070 m-ii 20 2.6 10.8 2340 蒼12 24 2.8 11. 3 2520 27 3.0 11· 9 2700 ^^14 29 3.5 12. 3 3150 m -15 30 3.0 11. 8 2700 35 1. 7 8· 5 1530 ΥΤτ- — 一 一 X 一 比較例 ^^8 一 一 — X 一 比較例 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} Μ:非樹脂固化性砂氧烷聚合物 Ν: 縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷 表6實驗例ΠΙ的特性 經濟部智慧財產局員工消費合作社卬製 (實驗例IV-1) 在裝備有攪拌裝置、冷凝器、溫度計的玻璃燒瓶中，加入實驗例A 合成的硅氧烷聚合物固体100重量份，二氧化桂粉末(商品名SO-25R，平 均粒径〇. 5 "m，株式會社7 κ 7亍。7製造）45〇重量份及作爲稀釋 的甲醇2()2重量份，8()°C攪拌1小時，冷却到室温，加入相對於桂氧烷 聚合物固体1〇〇重量份的四溴雙酚A 78重量份和2-乙基-4—甲基咪唑3

______ 4G 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格'~~—______ 567202 A7 B7 五、發明説明（β ) 重量份及間苯二胺1重量份，室溫攪拌1小時，製成無機塡充劑溶液(樹 脂組合物）。 (實驗例IV-2) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 相對於矽氧烷聚合物100重量份，除了用間苯二胺2重量份代替以 外，和實驗例IV-1同樣的方法製成無機塡充劑溶液(棚旨組合物）。 (實驗例IV-3) 除了用4，4’ -二氨基苯甲酰基苯胺1重量份代替間苯二胺以外，和 實驗例IV-1同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例IV-4) 除了用3-氨基-1-丙醇1重量份代替間苯二胺以外，和實驗例IV-1 同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例IV-5) 除了用二氰基二酰胺1重量份代替間苯二胺以外，和實驗例IV-1同 樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例IV-6) 除了用4-氨基苯酚1重量份代替間苯二胺以外，和實驗例IV-1同樣 的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例IV-7) 除了用4，4’ -二氨基-2，2’二甲基聯苯1重量份代替間苯二胺以 外，和實驗例IV-1同樣的方法製成無機塡充齊!1溶液(棚旨組合物）。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (實驗例IV-8) 相對於實驗例A合成的硅氧烷聚合物固体100重量份，除了二氧化 桂粉末(商品名S0-25R，平均粒径0· 5 //m，株式會社7卜、、7于7夕7製 造）的配合量變爲900重量份及甲醇250重量份以外，和實驗例IV-1同 樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例IV-9) 除了用4，4 ’-二氨基苯甲酰基苯胺1重量份代替間苯二胺以外，和 4(i 本紙張.尺度適用中國國家標準（〇^)六4規格（210,< 297公漦） 567202 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（心） 實驗例IV-8同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例IV-10) 除了用3-氨基-1-丙醇1重量份代替間苯二胺以外，和實驗例IV-8 同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例IV-11) 除了用二氰基二酰胺1重量份代替間苯二胺以外，和實驗例IV-8同 樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例IV-12) 除了用4-氨基苯酚1重量份代替間苯二胺以外，和實驗例IV-8同樣 的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例IV-13) 除了用4，4’ -二氨基-2，2’二甲基聯苯1重量份代替間苯二胺以 外，和實驗例j IV-8同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例IV-14) 相對於實驗例A合成的硅氧烷聚合物固体100重量份，除了二氧化 硅粉末(商品名S0-25R，平均粒径0· 5 /zm，株式會社7 K 7于y夕只製 造)配合量變爲1300重量份及甲醇250重量份以外，和實驗例IV-1同样 的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例IV-15) 除了用4，4’ -二氨基苯甲酰基苯胺1重量份代替間苯二胺以外，和 實驗例IV-14同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例IV-16) 除了用3-氨基-1-丙醇1重量份代替間苯二胺以外，和實驗例IV-14 同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。(實驗例ιν-π) 除了用二氰基二酰胺1重量份代替間苯二胺以外，和實驗例.IV-14 同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 47 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210,<297公弁) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 567202

7 B 五、發明説明（κ<\ ) (實驗例IV-18) 除了用4-氨基苯酚1重量份代替間苯二胺以外，和實驗例IV-14同 樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例IV-19) 除了用4，4’ -二氨基-2，2’ 一二甲基聯苯1重量份代替間苯二胺 以外，和實驗例IV-14同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (評價方法4) 將實驗例1-1到實驗例1-3和實驗例IV-1到實驗例IV-18得到的樹 脂組合物，每個用和評價方法1同樣的方法製成膜，和評價方法1同樣 的方法評價熱膨脹率，伸長率和無機塡充劑的分散性。另外對於斷裂强 度，將無機塡充劑溶液(樹脂組合物)塗布在18/zm的銅箔上，於17(TC及 2. 45Mpa熱壓製成層壓板，浸蝕形成10mm寬的條作爲試樣，在90度方 向用萬能精密材料試驗機(島津制作所，才-卜夕'、^ 7 AG- 100C)强力剝離， 於實速度50mm/miri測定。實驗例IV的配比示於表7，特性的評價結果示 方8 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表7實驗例IV的配比 （配合量的單位重量份) 實驗例 矽氧烷聚合物 胺類个 匕合物 二氧化石夕粉 末[F] 固化劑 化合物 配合量 IV-1 A 100 a 1 450 78 IV - 2 A 100 a 2 450 78 IV - 3 A 100 b 1 450 78 IV-4 A 100 c 1 450 78 IV-5 A J00 d 1 450 78 IV-6 A 100 e 1 450 78 IV-7 A 100 f 1 450 78 IV - 8 A 100 a 1 900 78 IV-9 A 100 b 1 900 78 iv-io A 100 c 1 900 78 IV-11 A 100 d 1 900 78 IV-12 A 100 e 1 900 78 IV-13 A 100 f 1 900 78 IV-14 A 100 a 1 1300 78 48 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X2^7公ft ) 567202

7 B 五、發明説明（，） IV-15 A 100 b 1 1300 78 IV-16 A 100 c 1 1300 78 IV-17 A 100 d 1 1300 78 IV -18 A 100 e 1 1300 78 IV-19 A 100 f 1 1300 78 胺化合物： a:間苯二胺； :4，4’ -二氨基苯甲酰基苯胺； 3-氨基-1-丙醇； e: 4-氨基苯酚； f :4，4’ -二氨基-2，2’ -二甲基聯苯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表8實驗例IV的特ΰ 實驗例 熱膨張率 (X10_6/°C) 伸長率 [X] (%) 剝離強度 [Ζ](Kn/m) 無機充塡劑 分散性 [FxX] (>800) 1-1 22 3· 1 0. 73 1395 1-2 15 2.2 0. 50 1980 1-3 10 1.2 0. 25 1560 IV-1 22 2.9 0. 85 1305 IV - 2 20 2.7 0. 89 1170 IV-3 22 2.9 0. 85 1305 IV-4 23 3. 1 0. 84 1395 IV-5 23 3· 1 0.84 1395 IV-6 22 3.0 0. 83 1350 IV-7 22 3.0 0. 79 1350 IV-8 15 2· 1 0. 58 1890 IV-9 15 2. 1 0.58 1890 49 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2!0〆：^7公楚） 567202 Α7 Β7 五、發明説明（妗） IV -1〇 16 2.2 0.57 1980 IV -11 16 2.2 0. 57 1980 IV -12 15 2. 1 0. 56 1890 IV-13 15 2. 1 0. 54 1890 IV -14 10 1· 1 0. 30 1430 IV -15 10 1. 1 0. 30 1430 IV-16 11 L2 0. 29 1560 IV -17 11 L2 0. 29 1560 IV -18 10 1. 1 0. 28 1430 IV -19 10 1. 1 0. 28 1430 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

(實驗例v-i) 在裝備有攪拌裝置、冷凝器和溫度計的玻璃燒瓶中，加入實驗例A 合成的硅氧烷聚合物固体100重量份，二氧化硅粉末(商品名SO-25R， 平均粒径〇· 5 //m，株式會社7 K' v于y夕又製造）900重量份及作爲稀 釋的甲醇250重量份，於80°C攪拌1小時，冷却到室温，加入相對於桂 氧院聚合物固体100重量份的四溴雙酚A 78重量份和2-乙基-4-甲基咪 嗤3重量份，兩末端甲硅烷基改性的彈性体(商品名SAT200，鍾淵化学株 ^會1吐製造)5重量份和間苯二胺1重量份，室溫攪拌1小時，製成無機 塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例V-2) △、在裝備有攪拌裝置、冷凝器和溫度計的玻璃燒瓶中，加入實驗例A 5成的娃氧烷聚合物固体95重量份，環氧改性硅油(商品名KF101，信 ^化學株式會社製造)5重量份，二氧化硅粉末(商品名SO-25R，平均粒 ^ 〇· 5 ，株式會社7 F' 7于V夕7製造）900重量份及作爲稀釋的甲 ^ /250重量份，於80°C攬拌1小時，冷却到室温，加入四溴雙酚A 78重 ®份和1 2〜乙基甲基咪唑3重量份，兩末端甲硅烷基改性的彈性体(商 50 訂

經濟部智慧財產局員工消費合作社印^

CNS )六4規格（2Π·)Χ2()7公釐） 中國國家標準 567202 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消骨合作社印災

五、發明説明（f ) 品名SAT200，鍾淵化學株式會社製造)5重量份和間苯二胺1重量份，室 溫攪拌1小時，製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例V-3) 除了配合量爲實驗例A合成的硅氧烷聚合物固体5重量份，环氧改 性硅油(商品名KF101，信越化學株式會社製造)9δ重量份，二氧化硅粉 末(商品名S0-25R，平均粒径0· 5 //m，株式會社7 F 7于ν夕又製造）9〇〇 重量份及甲醇250重量份，四溴雙酚A 78重量份和2-乙基-4-甲基咪唑 3重量份，兩末端甲硅烷基改性的彈性体(商品名SAT200，鍾淵化學株式 會社製造)5重量份和間苯二胺1重量份以外，和實驗例V-2同樣的方法 製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例V-4) 除了配合量爲實驗例A合成的硅氧烷聚合物固体1重量份，環氧改 性硅油(商品名KF101，信越化學株式會社製造)99重量份，二氧化硅粉 末(商品名S0-25R，平均粒径0· 5 //m，株式會社7 K、v于v夕又製造）90〇 重量份及甲醇250重量份，四溴雙酚A 78重量份和2-乙基-4-甲基咪唑 3重量份，兩末端甲硅院基改性的彈性体(商品名SAT200，鍾淵化學株式 會社製造)5重量份和間苯二胺1重量份以外，和實驗例V-2同樣的方法 製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例V - 5) 裝備有攪拌裝置，冷卻器和溫度計的玻璃燒瓶中，於二甲氧基二甲 基矽烷20g，四甲氧基矽烷25g和甲醇105g組成的溶液中加入乙酸〇· 6〇g 和蒸餾水17. 8g，50°C攪拌8小時，合成非樹脂固化性矽氧院聚合物。 除了用上述得到的非樹脂固化性矽氧烷聚合物代替實驗例A合成的 矽氧烷聚合物以外，和實驗例V-4同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹 脂組合物）。 (實驗例V-6) 除了用r -縮水甘油氧基丙基三甲氧硅烷(商品名A-187，曰本J二力 5J (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

木紙张尺度適用中國國家標举（CNS ) Λ4規格（29?公釐） 567202 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印焚 五、發明説明（θ ) -株式會社製造)代替非樹脂固化性硅氧烷聚合物以外，和實驗例V-4 同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例V-7) 除了用環氧改性矽油(商品名KF101，信越化學株式會社製造）100 重量份代替實驗例A合成的矽氧烷聚合物以外，和實驗例V-1同樣的方 法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例V-8) 除了將二氧化硅粉末(商品名S0-25R，平均粒径0· 5/zm，株式會社 7 F、7于V夕7製造）900重量份變爲1300重量份以外，和實驗例V-1 同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例V-9) 除了將二氧化硅、粉末(商品名SO-25R，平均粒径0.5//111，株式會社 7 K 7亍v夕只製造）900重量份變爲1300重量份以外，和實驗例V-2 同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 讎例V—10) 除了將二氧化桂粉末(商品名S0-25R，平均粒径0· 5//m，株式會社 7卜、' 7于7夕只製造）900重量份變爲1300重量份以外，和實驗例V-3 同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例V—11) 除了將二氧化桂粉末(商品名SO-25R，平均粒径0· 5//m，株式會社 7 K v于v夕又製造）900重量份變爲1300重量份以外，和實驗例V-4 同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例V - 12) 除了將二氧化硅粉末(商品名S0-25R，平均粒径0. 5 // m，株式會社 7 K 77夕7製造）900重量份變爲1300重量份以外，和實驗例V-5 52 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張&度適用中國國家標碑.（CNS ) Μ規格（2丨) 567202 A7 B7 五、發明説明（f ) 同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例V—13) 除了將二氧化硅粉末(商品名SO-25R，平均粒径0· 5//m，株式會社 7 K' 7于v夕7製造）900重量份變爲1300重量份以外，和實驗例V-6 同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (實驗例V—14) 除了將二氧化桂粉末(商品名SO-25R，平均粒径0· 5//m，株式會社 7 K' 7于7夕只製造）900重量份變爲1300重量份以外，和實驗例V-7 同樣的方法製成無機塡充劑溶液(樹脂組合物）。 (評價方法5) 將實驗例V-1到實驗例V-14的樹脂組合物，每個用和評價方法1同 樣的方法製成膜，和評價方法2同樣的方法評價得到的膜的熱膨脹率， 伸長率和無機塡充劑的分散性和斷裂應力，而且用和評價方法4同樣的 方法評價剝離強度。實驗V的配比示於表9，特性的評價結果示於表10。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表9實驗例J V的配比 （配合量的單位重量份) 實驗例 矽氧烷 聚合物 環氧改性 矽油 甲矽烷基 改性的彈 性體 間苯 二胺 二氧化 砂粉末 [F] 由溴聯 苯酚 V-1 A 100 - 0 5 1 900 78 V-2 A 95 KF101 5 5 1 900 78 V-3 A 5 KF101 95 5 1 900 78 V-4 A 1 KF101 99 5 1 900 78 53 本紙張尺度適用中國國家標準（C'NS ) Λ4规格（公釐） 567202

A B 經濟部智慧財產局員工消費合作社卬製 五、發明説明（奶） V -5 Μ 1 KF101 99 5 1 900 78 V-6 Ν 1 KF101 99 5 1 900 78 V-7 一 0 KF101 100 5 1 900 78 V-8 A 100 一 0 5 1 1300 78 Υ-9 A 95 KF101 5 5 1 1300 78 V -10 A 5 KF101 95 5 1 1300 78 V-11 A 1 KF101 99 5 1 1300 78 V -12 Μ 1 KF101 99 5 1 1300 78 V-13 Ν 1 KF101 99 5 1 1300 78 V-14 一 0 KF101 100 5 1 1300 78 Μ =非樹脂固化性矽氧烷聚合物 ν = r-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷兩末端甲矽烷基改性的彈性體: SAT200 (鍾淵化學工業株式會社制商品名）

二氧化矽粉末：S0-25R (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

表1〇實驗例V的特性 實驗 例 熱膨張率 (xio_6/°c) 伸長率 (%) [X] 斷裂應力 (MPa) 剝離強度 (KN/m) 無機充塡 劑分散性 [FxX] (>800) 備註 V-l 22 3· 1 18.6 0. 60 2790 V-2 25 3.4 18.7 0. 62 3060 V-3 48 5· 1 23.7 0. 65 4590 V-4 49 4.4 23.4 0. 67 3960 V-5 49 2.9 18.0 0. 65 2610 V-6 一 - — - X 一 比較例 V-7 — — — - X 一 比較例 V~8 13 1.5 3.4 0. 32 1980 V-9 14 1.6 3.6 0. 34 2080 54 木紙張尺.度適用中國國家標準（CNS ) A4規枱（2丨〇Λ:π7公釐） 567202 A7 _____B7 五、發明説明（你） V-10 18 2.7 5.0 0. 37 3510 V-11 19 2.5 4.8 0. 40 3250 V -12 20 1.5 3. 2 0. 37 1950 V-13 — - 一 — X 一 比較例 V -14 — 一 一 一 X 一 比較例 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 從以上結果看出，在本發明的不損害無機塡充劑的分散性的組合物 中，可以有多量的無機塡充劑，使熱膨脹係數可能變小。而且儘管無機 塡充劑的高塡充量，伸長率大，也可以實現低應力性。實驗例II-1到實 驗例II-9，實驗例III-1到實驗例III-18，實驗例V-1到實驗例V-14 表明，本發明的樹脂組合物，其固化物的熱膨脹係數小，具有好的斷裂 應力和優異的操作性，由於和兩末端甲矽院基改性的彈性體及環氧改性 矽油一起使用，可以進一步使伸長率和斷裂應力增大。另外實驗例IV-1 到實驗例IV-19和實驗例V-1到實驗例V-14表明，加入粘接性增強劑時， 可以提高和金屬箔的粘接性。 將上述實驗例的樹脂組合物用刮刀塗布機塗布在18//m厚的電解銅 箔的粗造面上，使乾燥後絕緣樹脂的厚度爲50 // m，於140°C乾燥3分鐘， 得到半固化狀態的絕緣材料貼合金屬箔。將該絕緣材料貼合金屬箔的絕 緣樹脂面用樹目旨淸漆重疊，於170°C和2MPa下加熱加壓1小時，得到兩 面金屬箔貼合的絕緣膜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印繁 另外將上述實驗例的樹脂組合物塗布在75/zm厚的有脫模劑的聚對 苯二甲酸乙二醇酯上，於140°C加熱乾燥3分鐘得到80//m厚的塗膜，製 成半固化狀態的樹脂膜。將該樹脂膜層壓到玻璃交聯的環氧樹脂預成型 材料（日立化成工業（株）製造，商品名GE-67N，厚度〇· 1mm，面積 500mmx600mm)的兩面，再層壓電解銅箔，於丨^亡和2MPa壓力下加熱加 壓成型1小時，得到金屬貼合層壓板。 在厚0· 2mm銅箔的厚度18 // m的兩面銅貼合層壓板(商品名MCL—e-67: 日立化成工業(株)製造)上，用浸蝕法進行電路加工得到芯材，在該芯材 _ 55 本紙張尺度適用中國國家標準（) A4規格（21G .>: 297公犛） 567202 A7 __B7 五、發明説明（/ ) 的兩面上將上述製造的絕緣材料貼合金屬箔，層壓爲連接絕緣材料的內 層電路板，於170°C，2MPa條件下加熱成型，製成多層金屬貼合層壓板。 在上述多層金屬貼合層壓板上進行浸蝕電路加工，得到多層印刷電 路佈線板。 評價得到的兩面金屬涪貼合絕緣膜，金屬貼合層壓板，多層金屬貼 合層壓板和多層印刷電路佈線板的阻燃性，耐熱性。用全浸蝕的樣品， 根據UL-94規格的垂直試驗評價阻燃性；用50mmx50mm切斷的試驗片， 在260和288°C的熔融的軟焊中浸漬20秒，評價有無環狀物及氣泡以 評價耐熱性。本發明的多層金屬貼合層壓板和金屬貼合層壓板的阻燃性 和耐熱性優良。本發明的兩面金屬箔貼合絕緣膜、多層金屬貼合層壓板 和金屬貼合層壓板的阻燃性和耐熱性都優良。 上面所述的本發明的優選實施方案，本領域內的技術人員在不背離 .本發明的精神和範圍內，可以進行許多變更和修改。 經濟部智慧財產局員工消赀合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

•^^度適用中國國家標车（CNS ) Λ4規格（2丨〇.>:297公犮）

Claims (1)

1. 567202

   修正替換本 t年β月日 六、申請專利範圍 1· 一種砂氧烷聚合物的製造方法，其特徵是將化學式(1): Rm，（H)kSiX靡） ⑴ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 式中X表示可以水解縮合的基團，例郎氯，溴等鹵素或-0R，此處R表 示碳原子數1-4的院基，碳原子數1-4的院基羰基；R’表示非反應性 基團，例如碳原子數1-4的烷基，苯基等的芳基，k表示1或2，m表示 〇或1，m+k表示1或2，表示的矽烷化合物35-100摩爾％，和化學式 (II)： Rn，SiX“ （II) 式中X表示可以水解縮合的基團，例如氯，溴等鹵素或-OR，此處R表 示碳原子數1-4的垸基，碳原子數1-4的院基羰基；R’表示非反應性 基團，例如碳原子數1-4的院基，苯基等的芳基，η表示0-2的整數， 表示的矽烷化合物65-0摩爾%進行水解縮合反應，然後和氫甲矽烷化試 劑進行氫甲矽烷化反應。 2·如申請專利範圍第1項中所所述的矽氧烷聚合物的製造方法，其 特徵是化學式(I)的m+k是1的矽院化合物或化學式(II)的η是1以下 矽烷化合物的總量爲全部矽烷化合物的3-100摩爾％。 3.如申請專利範圍第1或2項中所述的矽氧烷聚合物的製造方法， 其特徵是氫甲矽烷化試劑是有雙鍵及除雙鍵外的官能基的化合物。 4·如申請專利範圍第3項中所述的矽氧烷聚合物的製造方法，其特 徵是氫甲矽烷化試劑中雙鍵以外的官能基是環氧基或氨基。 ~ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5· —種如申請專利範圍第1-4項中之任一項所述的方法製造的砂氧 烷聚合物Q 6·—種含有如申請專利範圍第5項中所述的砂氧院聚合物的熱固性 樹脂組合物，其中相對於該矽氧烷聚合物中的樹脂固化性官能基，含有 0·2-1. 5當量的固化劑，相對於該矽氧烷聚合物1〇0重量份含有無機塭 充劑100-2000重量份。 57 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 567202 A8B8C8D8 六、申請專利範圍 7.如申請專利範圍第6項所記載的熱固性樹^曰 對於該矽氧烷聚合物100重量份還含有0· 1-30重為’ ▲其特徵是相 烷基改性的彈性體。 惠刀勺兩末端用甲矽 8·如申請專利範圍第6或7項中所述的熱固性樹脂組 是相對於該矽氧烷聚合物100重量份，還含有〇· 〇1〜9 =的 。 里彳刀相夕1U 9· 一種熱固性樹脂組合物，其中含有如申請專利範圍第5項所述 的砂氧丨元聚合物和垣氧改性砂油的重量比（前者/後者）=1〇〇/〇 一 0· 1/99· 9 ’對於該矽氧烷聚合物和環氧改性砂油中的樹脂固化官能基含 有0· 2-1· 5當量固化劑，而且相對於如申請專利範圍第5項所述的矽氧 烷聚合物和環氧改性的矽油總量1⑻重量份，含有丨0〇-2〇⑻重量份無 機塡充劑。 10.如申請專利範圍第9項所述的熱固性樹脂組合物，其特徵是相 對於申請專利範圍第5項所述的砂氧院聚合物和環氧改性砂油總量1〇〇 重量份，還含有〇· 1-30重量份的兩末端用甲矽烷基改性的彈性體。 11·如申請專利範圍第9項項所述的熱固性棚旨組合物，其特徵是 相對於申請專利範圍第5項所述的矽氧烷聚合物和環氧改性矽油總量 100重量份，還含有〇· 〇1—9重量份的有多個反應性基的胺化合物。 一 12·如申請專利範圍第9項所述的熱固性樹脂組合物，其特徵是固 化劑中含有胺化合物，相對於樹脂硬化官能基，固化劑是過量的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 13·如申請專利範圍第9項所述的熱固性樹脂組合物，其特徵是固 化劑中含有苯酚類固化劑。 14·如申請專利範圍第9項所述的熱固性樹脂組合物，其特徵是固 化劑中含有是苯酚類固化劑和胺化合物。 曰15·如申請專利範圍第6或9項所述的熱固性樹脂組合物，其特徵 是固化後的熱膨脹係數爲30X1(TV°C以下。 國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 567202 A8B8C8D8 六、申請專利範固 16·如申請專利範圍第6或9項所述的熱固性樹脂組合物，其特徵 是固化後的熱膨脹係數爲15X10_V°C以下。 一 17.如申請專利範圍第6或9項所述的熱固性棱f脂組合物，其特徵 是固化後的熱膨脹係數爲50XKT6/°C以下，而且固化後的拉伸試驗的伸 長率爲1.0%以上。 18·如申請專利範圍第6或9項所述的熱固性樹脂組合物，其特徵 是固化後的熱膨脹係數爲50X10—TC以下，而且固化後的斷裂應力2MPa 以上。 I9·如申請專利範圍第1S項所述的熱固性樹脂組合物，其特徵是固 化後的拉伸試驗的伸長率爲1. 0%以上。 20. —種熱固性樹脂組合物，其特徵是固化後的熱膨脹係 50XKTV°C以下，而且在固化後上貼合導體層，固化物和導體層^ = 剝離強度爲〇· 5kN/m以上。 Θ〈間的 21. 如申請專利範圍第2〇項所述的熱固性樹脂組合物，其护 化後的拉伸試驗的伸長率爲1. 0%以上。 Ί 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 1¾ 22·如申請專利範圍第2〇或21項所述的熱固性樹脂組合 徵固化後的斷裂應力2MPa以上。 ^ ^ 5 23. —^重熱固性樹脂組合物，其特徵是相對於熱固性樹月t !〇0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 份，無機塡充劑的配合量爲1⑻重量份以上，固化物和導體廢 藥幾 離強度爲◦. 25kN/m以上。 之間的条丨j 24·如申請專利範圍第23項所述的熱固性樹脂組合物， 化後的伸長試驗的伸長率爲1. 〇%以上。 25·如申請專利範圍第23項所述的熱固性樹脂組合物， 化後的斷裂應力爲2MPa以上。 26·如申請專利範圍第23項所述的熱固性樹脂組合物，& 有多個反應性基的胺化合物。 〜

   59 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 567202 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 27. 如申請專利範圍第23項所述的熱固性樹脂組合物，其特徵是相 對於熱固性樹脂1〇〇重量份，無機塡充劑的配合量爲800重量份以上。 28. 如申請專利範圍第27項所述的熱固性樹脂組合物，其特徵是相 對於樹脂固化性官能基含有〇. 2-1. 5當量的固化劑。 29. 如申請專利範圍第27項所述的熱固性樹脂組合物，其特徵是含 有作熱固性脂的如申請專利範圍第5項所述的矽氧烷聚合物。 30. 如申請專利範圍第27項所述的熱固性樹脂組合物，其特徵是固 化後的熱膨脹係數爲50X1(T6/°C以下。 31. —種使用如申請專利範圍第6至30項中之任一項所述的熱固性 樹脂組合物製備的樹脂膜。 32. —種由如申請專利範圍第6至30項中之任一項所述的熱固性樹 脂組合物構成的層貼合到金屬箔的一面爲特徵的絕緣材料貼合金屬箔。 33. —種由如申請專利範圍第6至30項中之任一項所述的熱固性樹 脂組合物構成的層的兩面層壓金屬箔而成的兩面貼合金屬箔的絕緣膜。 34. —種兩面金屬箔貼合絕緣膜，其係將2片如申請專利範圍第32 項所述的絕緣材料貼合金屬箔的熱固性樹脂組合物層層壓爲一體爲特徵 的兩面金屬箔貼合絕緣膜。 35. —種金屬貼合層壓板，其特徵是在芯材一面或兩面貼合絕緣樹 脂層，在絕緣樹脂層面層壓金屬層構成金屬貼合層壓板，作爲絕緣樹脂 層使用如申請專利範圍第6至30項中之任一項所述的熱固性樹脂組合 物構成的樹脂層。 36. 如申請專利範圍第35項所述的金屬貼合層壓板，其特徵是使用 銅作爲金屬層。 37. —種多層金屬貼合層壓板，其中內層電路板的電路上貼合如申 請專利範圍第6至30項中之任一項所述的熱固性樹脂組合物構成的樹 脂層，在該棱f脂層上貼合金屬層。 60 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----1--訂·! ---I 一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 567202 § 六、申請專利範圍 38. 如申請專利範圍第37項所述的多層金屬貼合層壓板，其特徵是 使用銅作爲金屬層。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 39. —種多層印刷電路佈線板，其係於內層電路板的電路上貼合如 申請專利範圍第6至30項中之任一項所述的熱固性楱f脂組合物構成的 樹脂層，在該樹脂層上形成電路圖形。 40. —種如申請專利範圍第6至30項中之任一項所述的熱固性樹脂 組合物，作爲樹脂膜的用途。 41. 一種如申請專利範圍第6至30項中之任一項所述的熱固性樹月旨 組合物，作爲設置在金屬箔的一面的該熱固性樹脂組合物層的絕緣材料 貼合的金屬箔的用途。 42. —種如申請專利範圍第6至30項中之任一項所述的熱固性樹月旨 組合物，作爲在該熱固性樹脂組合物層的兩面層壓銅箔而成的兩面貼合 金屬箔的絕緣膜的用途。 43. —種如申請專利範圍第6至30項中之任一項所述的熱固性樹月旨 組合物，作爲在芯材的一面或兩面設置該熱固性樹脂組合物的絕緣樹脂 層，在該絕緣樹脂層層壓金屬層的金屬貼合層壓板的用途。 44. 一種如申請專利範圍第6至30項中之任一項所述的熱固性樹月旨 組合物，作爲在內層電路板的電路上設置該熱固性樹脂組合物的樹脂 層，在該樹脂層上設置金屬層的多金屬貼合層壓板的用途。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 45. —種如申請專利範圍第6至30項中之任一項所述的熱固性樹脂 組合物，作爲在內層電路板的電路上設置該熱固性樹脂組合物的樹脂 層，在該樹脂層上形成電路圖形的多層印刷電路佈線板的用途。 61 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）