TW499455B - Crystalline propylene copolymer compositions having improve - Google Patents

Crystalline propylene copolymer compositions having improve Download PDF

Info

Publication number
TW499455B
TW499455B TW88112873A TW88112873A TW499455B TW 499455 B TW499455 B TW 499455B TW 88112873 A TW88112873 A TW 88112873A TW 88112873 A TW88112873 A TW 88112873A TW 499455 B TW499455 B TW 499455B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
ethylene
propylene
olefins
composition
copolymer
Prior art date
Application number
TW88112873A
Other languages
English (en)
Inventor
Anteo Pelliconi
Paolo Ferrari
Original Assignee
Montech Usa Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8234052&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=TW499455(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Montech Usa Inc filed Critical Montech Usa Inc
Application granted granted Critical
Publication of TW499455B publication Critical patent/TW499455B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/50—Partial depolymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/10—Chemical modification of a polymer including a reactive processing step which leads, inter alia, to morphological and/or rheological modifications, e.g. visbreaking
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L2023/40—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds changing molecular weight
    • C08L2023/42—Depolymerisation, vis-breaking or degradation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2308/00—Chemical blending or stepwise polymerisation process with the same catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
    • C08L2314/02—Ziegler natta catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • C08L2666/06—Homopolymers or copolymers of unsaturated hydrocarbons; Derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

499455 A7 ' ___B7____ 五、發明說明（/ ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係有關於一種結晶丙烯共聚物組成物’其用 於製備熱封性薄膜、片材、和由其所構成之薄膜’還 有關於該組成物之製法。 丙烯與其他烯烴（主要是乙烯、1-丁烯或兩者）之結 晶性共聚物，或者該共聚物與其他烯烴聚合物之混合 物，均爲先前技藝所熟知之熱封性材料。 結晶共聚物可藉由丙烯與少量其他烯烴共聚單體之聚 合，在配位催化劑存在下而得。聚合之共聚單體單元係 統計學地分佈在所得共聚物中，且該共聚物的熔點也比 結晶性丙烯均聚物的熔點來得低。該共聚物之密封起始 溫度（稍後在下文定義）相較起來也較低。 但是，共聚單體單元的引入，對聚合物的結晶結構 有負面影響，因此造成聚合物有相當大的部分會溶於 有機溶劑中，所以有特別低密封起始溫度的共聚物係 無法用於食品包裝領域中。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 許多技術性的解答，已經被掲示在先前技藝中’該等 技藝尋求熱封性（由低的密封起始溫度來證實）和溶解度 間良好的平衡。特別是歐洲公開專利申請案483 523揭示 一種直接製自聚合法之組成物，其具有低的密封起始溫 度，而且該組成物具有少部分含量可溶於室溫中的二甲 苯或5 0 °C的正己烷中。該組成物包括（以重量計）： • 30至60 %的一種由丙烯和C4-C8 α -烯烴所構成的共 聚物，其含有80-98%丙烯； -35至70%的一種由丙烯與乙烯和視需要選用的1_1〇% 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 499455 Α7 Β7 五、發明說明（>) c4 - Cs α -烯烴所構成的共聚物，其中當C4 - c8 α -烯烴 不存在時，則乙烯含量爲5 - 10% ’而當C4 - C8 α -烯烴存 在時，則乙烯含量爲0 . 5 - 5%。 歐洲公開專利申請案674991揭示直接由聚合法製得之 其它組成物，該組成物除了具有低密封起始溫度和少量 聚合物部分可溶於有機溶劑外，還具有優良油墨黏附性 。該組成物包括（以重量計）： -20至6 0%的一種由丙烯和乙烯所構成之共聚物，其含 有1 - 5%乙烯； -40至8 0%的一種由丙烯與乙烯和C4-C8 α -烯烴所構成 之共聚物，其乙烯含量爲1-5%，C^C8 α-烯烴含量爲 6- 15%; 組成物中乙烯的總含量爲1 - 5%，而組成物中C4-C8 α -烯烴的總含量爲2 . 4 - 12%。 其它的熱封性組成物，包括兩種不同丙烯和高級α -烯 烴之共聚物，其揭示於歐洲公開專利申請案560326。 一般已知烯烴聚合物之熔融流動速率（MFR)可藉由降 解來調整，特別是在高溫、自由基起始劑存在下，進行 處理（「減黏裂化」處理）。 在熱密封烯烴共聚物的領域中，已知降解處理可以改 善熱封性，光學和溶解性，如美國專利第5,246, 769號 及曰本公開專利申請案昭和5 9 - 1 1 7 5 0 6中所說明的。 但是，在該兩篇文獻中，降解處理都是施加在丙烯和 乙嫌和/或高級α -嫌烴之單一共聚物上，而形成仍舊高 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 499455
1、發明說明（>) 的密封起始溫度。 --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 欲對一種熱封性組成物施加降解處理，該組成物即如 歐洲公開專利申請案203727掲示之包括丙烯與乙烯和/ 或高級α -烯烴之兩種共聚物。在此丙烯與2 5 - 4 5重量％ 1 -丁烯形成之共聚物，首先進行降解處理，接著再使之與 其他丙烯與乙烯和/或丁烯之共聚物摻合。 雖然密封起始溫度和霧度數値到達令人滿意的程度， 但是溶於有機溶劑之部分顯得太高（2 5 °C二甲苯可溶部 分含量約30%被認爲是滿意的）。 現令人驚異地發現，熱封性、有機溶劑中低的可溶部 分含量與光學特性之特別有利的平衡（特別是非常低的 霧度），係可藉由特定結晶性丙烯共聚物組成物接受降解 處理而得。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 因此本發明提供一種結晶性丙烯共聚物組成物，具有 MFRL値爲2至15克/10分鐘，較佳爲3至15克/10分 鐘，更佳爲4至10克/10分鐘，而且包括（重量百分比）·· A) 20-80%，較佳爲20 - 60%，更佳爲30 - 50%之一或多種 丙烯共聚物，其選自於：（A1)含有1至7%乙烯之丙烯/ 乙烯共聚物；（A2)丙烯與一或多種（％-(：8 α-烯烴之共 聚物，其含有2至10%的α ·烯烴；（A3)丙烯與 乙烯和一或多種匕-匕烯烴之共聚物，其含有〇·5 至4 . 5%乙烯以及2至6% C4-Cs α -烯烴，限制條件 爲（A3)中乙烯和C4-C8 烯烴的總含量等於或低於 6.5% ； 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 499455 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（屮） B) 20-80%，較佳爲40 - 80%，更佳爲50 - 70%之一或多種 丙烯共聚物，其選自於：（B1)丙烯與一或多種C4-C8a -烯烴之共聚物，其含有10以上至30% C4-Cs α ·烯烴 ;(Β2)丙烯與乙烯和一或多種（：4-(：8 烯烴之共聚物 ，其含有1至7%乙烯以及6至15% C4-C8 α -烯烴； 該MFR L値（MFR L(2))係藉由將先質組成物降解而得 ，該先質組成物包括上述比例之同樣的A )和B )成分，但 是具有MFR L値（MFR L( 1 ))爲0 . 3至5克/ 10分鐘，較 佳爲0.5至3克/10分鐘，且MFR L( 2) / MFR L( 1 )的比値 爲2至20，較佳爲3至15。 從上述定義明顯得知「共聚物」包括了超過一種共聚 單體的聚合物。 如前述，本發明之組成物具有低的密封起始溫度（較佳 低於100 °C )，有機溶劑之可溶解量低或萃取量低（較佳在 25 °C二甲苯中，等於或低於20重量％，以及在50 °C正己 烷中低於5重量％ )，而且霧度値低（根據下列實施例所列 方法，對薄膜測試得到霧度較佳低於1%，更佳等於或低 於 0.5%)。 該組成物的熔點較佳約126至147t。更佳本發明之組 成物，可藉由充分且便宜之製程製得（此構成了本發明之 進一步的目的），包括下列步驟： 1 )藉由至少兩個連續步驟，將單體聚合以製得上述先質 組成物，其中成分A)和B)係在分開之連續步驟中製 備，每個步驟都在前個步驟形成之聚合物和使用催化 劑的存在下進行，而且分子量調整劑的量（較佳爲氫氣） -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---— — — — — —-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 499455 A7 ^ _B7_ 五、發明說明（，） ，可使先質組成物之M F R L ( 1 )值為Ο . 3至5克/ 1 0分鐘 ，較佳為Ο . 5至3克/ 1 0分鐘； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 )接著讓步驟1 )所得先質組成物，進行降解處理，其 降解比例，讓最後組成物之M F R L ( 2 )值為3至15克/ 1 0分鐘，較佳為4至1 0克/ 1 0分鐘，且以M F R L ( 2 ) / M F R L ( 1 )表示之降解比值為2至2 0，較佳為3至1 5。 該較佳製法極為有利，而且可以避免先質組成物成分 分別製備，以及降解的分開處理。 從前文所述，很清楚得知先質組成物之共聚單體含量， 與最後組成物（經降解）之成分Α)和Β)之相對含量是相同 的。降解處理的效果從M F R L ( 2 ) / M F R L ( 1 )比例增加了 組成物之M F R L值，且兩個M F R L數值之比例，主要由 M F R L ( 2 ) / M F R L ( 1 )表示，為 2 至 2 0。 上述M F R L數值偽根據A S T M D 1 2 3 8 L測量而得。 先質和最後組成物之成分A )和Β )的M F R L值並不恃別 重要，只要總組成物的M F R L值落在上述範圍内即可。 順便提及的是在先質組成物中，成分A )和Β )的M F R L 值為（Κ 1至Π)克/ 1 0分鐘。 本發明組成物中，較佳共聚單體含量爲（以重量計） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 - 2 - 4 %的乙烯，供（A 1 ); -4-8%的 *一或多種C4 - Csa -締烴，供（A2); -1 - 4 °/◦的乙烯和2 - 5 %的一或多種C 4 - C 8 α -烯烴，乙 烯和C 4 - C 8 cr -烯烴的總含量等於或低於6 % ,供（A 3 ); - 11-20%的一或多種稀烴，供（B1); 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]〇χ 297公釐） 499455 A7 B7 五、發明說明（k ) -2 - 4 %的乙烯和7 - 1 2 %的一或多種C 4 - C 8 ct -烯烴， 供（B 2 ) 0 更者，當希望得到較佳油墨黏箸性，本發明組成物應 包括成分（A1)和成分（B2)，含量比如上述範圍，而組成 物之乙烯總含量應為1 - 5 %，較佳為2 - 4重量％，且相同 組成物中C 4 - C 8 α -烯烴總含量應為2 · 4 - 1 2 %，較佳為 3 . 5 - 8 . 4 重量 ％。 C 4 - C 8 α -烯烴的例子為1 - 丁烯、1 -戊烯、1 -己烯、 4-甲基-戊烯、和1-辛烯。較佳為卜丁烯。 如前文解釋，先質組成物可以連續聚合製備之。該聚 合傺在Ziegler-Natta催化劑存在下製得。該聚合偽在 立體特異性之Ziegler-Natt a催化劑存在下進行。該催 化劑之必要成分是一種含有鈦化合物之催化劑成分，其 中至少含有一個鈦-氫鍵，而且還含有一種電子供予體 化合物，兩者均在活化型態之鹵化鎂載體上。另一個必 要成分（輔催化劑）為有機鋁化合物，如烷基鋁化合物。 於 大 數 指 規 等 得 製 。能 入， 加劑 要化 需催 視之 可用 體常 予法 供製 的明 加發 外本 ϋ ·_ϋ ϋρ 1^1 n n 1_1 an ϋ— i_^i —Bi Hi · n I— ml n ^ _ shb am· mm I ·μι aw·屢 Is (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 07F 技97 知45 已利 為專 劑洲 化歐 催和 之號 4 性 5 特,0 述99 上,3 4 ο %c第利 9 利有 於專為 大國最 佳美劑 較在化 ， 是催 烯別之 丙特示 的，掲 體 予 供 子 電 括內 包 、 mz ， 酉 分、 成醚 劑於 化自 催選 的物 用 合 使化 所該 中 ， 匕 f Μ予 u,巨 一 催 供 述卩 内 曰 含 單 及 以 f 物 合 化 子 原 S 或 / 和 群 族 的 酯 之 酸 羧 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 499455 A7 B7 五、發明說明（7 異二 如 ί ο 酯酯 酸酸 甲甲 二 二 苯苯 為基 物丁 合基 化 ί下 體和 予基 供苯 子二 電、 的基 當辛 適二 別、 特基 R1R11
C
II 中基 式烷 或 之 同 不 或 同 相 為 基 芳 18
IV 基 烷 18 環 18 之 同 不 或 同 相 為 或 基 烷 成 構 於 屬 子 原 碳 的 2 置 位 之 醚二 三 或 個 兩 有 含 且 並 奪 檑 結 環 多 或 環 之 子 原 碩 7 或 案 請 串 利 專 開 公 洲 歐 於 示 掲 被 〇經 鍵已 和醚 飽種 不這 個 為 ， 子7 例基 表丁 代異 的二 醚2-二2, 該 、 烷 丙戊 氧環 甲 2 一-一基 3’丙 7異 基2-丙 、 異烷 2 丙 -氧 甲 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基 甲 • 烷 基丙 基 戊 異 - 2 I 基 丙 異基 2 甲 、基 烷氧 丙甲 氧丨 甲 雙 ί弗 氧 甲 二 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 之 行 進 法 方 f 1 種 各— 據 WRO 持 根(f且 可物字 ，成數 備加的 製0H3 的nR至 分 · 1 成 2 為 劑C1般 化Mgl 催 ， η 述如中 上例其 子或 粒 、 的醇 狀丁 形 、 圓醇 橢乙 是為 量 過 之 體 予 供 子 電12 有至 含80 與為 醇般 由一 傜度 物溫 成應 加反 該 。 ，得 醇而 丁 應 異反
V 固 出 分 著 接 應止 反為 4 失 CI消 •X Τ 子 與離 ，氯 下到 在直 存 ， 不冼 或沖 在份 存整 iiwx Ann «ΤΛ 予用 供並 子離 電分 在著 並接 體次 般 1 其 物 合 化 鈦 之 示 表 鈦 以 中 分 成 劑 化 催 體 固 在 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 499455 , A7 _B7_ 五、發明說明（$ ) 含量為0 . 5至1 G重量％。電子供予體化合物的含量，會在 固體催化劑成分中維持定量，一般相對於二鹵化鎂的含 量為5至20莫耳％。 用來製備催化劑成分之钛化合物為鈦的鹵化物和鹵醇 化物。四氯化鈦為較佳的化合物。 上述反應會形成活化型態的鹵化鎂。其他文獻已知反 應，會形成活化型態之鹵化鎂，俗藉由除鹵化物之鎂化 合物為起始材料，如羧酸鎂。 固體催化劑成分中之鹵化鎂的活性型態，可藉由催化 劑成分之X射線光譜辨識結構，其光譜中未經活化的鹵 化鎂（表面積小於3平方米/克）之最大強度反射不再出 現，而相對於該未經活化的鹵化鎂之最大強度反射的位 置已經被鹵素取代而發生位移，或者最大強度峰位置之 半高寬，至少比未經活化的齒化«光譜中出現之最大強 度反射光譜之一的訊號峰，寬約3 0 %。上述固體催化劑 成分中，更佳的活化位置為X射線光譜出現的鹵位置。 在鹵化鎂中，氯化鎂較佳。在氯化鎂更活化的位置的 例子來看，固體催化劑成分之X射線顯示，取代未經活 化鹵化鎂之最大強度反射值者，為2 . 5 6。 共催化劑中所用的鋁-烷基化合物，包括鋁-三烷基， 如鋁-三乙基、鋁-三異丁基、鋁-三正丁基、和包括兩 個或多個彼此靠0或N原子鍵結在一起之鋁原子的線形 或環狀鋁-烷基化合物，或S 0 4或S 0 3基。 一般使用之鋁-烷基化合物，其用量比以A 1 / T i比表示 為1至1 0 0 0。 -1 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐) --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 499455 A7 B7_ 五、發明說明（9 ) 用為内部供予體之電子供予體化合物，包括芳酸酯， 如烷基苯甲酸酯，以及恃殊的矽化合物，其至少含有一 個S i _ 0 R鍵，其中R為烴基。 矽化合物的例子為（第三丁基）2 - S i ( 0 C Η 3 ) 2、（環 己基）（甲基）-Si(OCH3 )2、（苯基）2 _Si(OCH3 )2、 和（璟戊基）2 - S i ( 0 C Η 3 ) 2。含上式之1，3 -二醚也是有 利的例子。.若内部供予體為該二醚中的一種，那麼可省 略内部供予體。 如前文所述，聚合步驟可至少在兩個連續的步驟裡進 行，其中成分A )和Β )偽在分開之連續步驟中製備，每個 步驟都在前個步驟形成之聚合物和使用催化劑的存在下 進行。催化劑僅在第一步驟中加入，但是其活性在所有 連續步驟中仍屬有效。 成分A )和B )的製備順序並不重要。 不管是連纊或批次之聚合步驟中，其可藉由習知技術 進行之，並在液相中操作之，可選用或不選用惰性的稀 釋劑，或在氣相中進行之，或在液-氣混合相中進行。 較佳的聚合傺在液相中進行。 兩步驟之相對反應時間、壓力和溫度並不重要，但是 較佳溫度範圍為20至100°C。壓力可為室壓或更高。分 子量調整劑可利用已知調整劑進行之，特佳為氫氣。 催化劑可與少量烴預先接觸（預聚合）。適用來製得本 發明組成物之先質組成物的恃定例子，傺利用降解處理 ，而且製備先質組成物之聚合法，已經掲示於歐洲公開 -1 1 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]〇χ297公釐） ——'----------·衣--------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 499455 A7 _B7_ 五、發明說明（、° ) 專利申請案 4 8 3 5 2 3、5 6 ϋ 3 2 6、和 6 7 4 9 9 1。 降解處理的進行，可藉由任何已知方法和條件，只要 該技術足以降低烯烴聚合物的分子量即可。 特別已知之降低烯烴聚合物之分子量的方法，是加熱 (熱降解），恃別是在自由基起始劑存在下進行之，例如 離子自由基或化學起始劑。 化學引發劑中，特佳者為有機過氧化物，恃別的例子 為2,5 -二甲基-2, 5 -二（第三丁基過氧）己烷、和二異丙 基過氧化物。利用化學引發劑之降解處理，可在用來製 造熔態聚合物之傳統設備下進行，像特別的單-或雙螺 桿擠壓機。較佳的操作條件偽在惰性氣氛下進行，例如 氮氣。 加入先質組成物之化學引發劑的用量，可容易由習知 技藝者決定，其基於M F R L (1 )值（即先質組成物之M F R L值）以及希望的M F R L ( 2 )(即最後組成物之M F R L值）。 一般的用量範圍為100至7Q0ppm。 降解溫度較佳範圍為1 8 0至3 0 0 °C。 本發明組成物也可包括習知技藝常用之添加劑，如抗 氯化劑、光安定劑、熱安定劑、著色劑和镇料。各種應 用中，可能由先前所述性質決定，本發明組成物特別適 用於薄膜和Η材的製造上。 一般的薄膜厚度低於1 〇 〇微米，而片材之厚度則大於 或等於1 0 G微米。 薄膜和片材兩者可為單層或多層。 - 1 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 499455 Λ7 ^ B7_ 五、發明說明（U ) 在多層薄膜和片材的例子裡，至少有一層包括本發明 之組成物。不包括本發明組成物之每層，可由其他烯烴 聚合物構成，如聚丙烯或聚乙烯。 一般而言，本發明之薄膜和片材可藉由習知技藝之任 何方法製得，如擠壓法和壓延法。含有本發明組成物之 特定薄膜的例子，其密封起始溫度（S . I . T .)值的測試實 驗如下文所逑。 特定的例子在下面的實例中掲示，但其僅用來說明， 而並非用來限制本發明。 奮例1 和2 ( hh龄用） 根據本發明，下列實例1之先質組成物，其偽利用連 續的聚合，接著降解而得最後組成物。為了比較起見， 實例2組成物偽藉由直接的聚合而得，其密封起始溫度 低於1 Ο ϋ °C ,且M F R L值可與經降解製得之實例1者相 比較。 聚合反應中所使用之催化劑成分，傺為氛化«載體上 含有高立體特異性之Ziegler-Natta催化劑成分，其包括 約2 . 5重量％鈦和二異丁基苯二甲酸酯作為内部供予體 ，該催化劑俗予歐洲公告專利申請案6 7 4 9 9 1所述實施例 之方法類似。 催化劑备統和聚合處理 在上述催化劑成分加入聚合容器前，催化劑成分在-5 °C 與三乙基鋁（TEAL)和二環戊基二甲氧基矽烷（DCPMS)接 觸5分鐘，其中T E A L / D C P M S重量比約等於4，且T E A L / T i -1 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A,1規格（21〇χ 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閒讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 499455 Α7 Β7 五、發明說明（A ) 含量的莫耳比等於6 5。 接箸讓催化劑条統進行預聚合，該預聚合在加入第一 聚合反應器前，維持液態丙烯懸浮液在2 0 °C約2 0分鐘。 聚合 將丙烯/乙烯共聚物（成分（A ))加進第一氣相聚合反應 器，該共聚物係藉由將預聚合催化劑糸統、氫氣（用來 作為分子量調整劑）和氣相之丙烯以及乙烯單體，以連 續又固定的速率進料而製得。 聚合條件，反應物莫耳比、和所得之共聚物成分，均 列於表1。 在第一反應器中製得之共聚物，包括了 35重量％實施 例1之總組成物，以及4 G重量％實施例2之總組成物， 該共聚物以連續流動排出，而且在未反應之單體抽出後 ，連續流動地加入第二氣相反應器，而且還一起含有定 量流進的氫氣和丙烯、乙烯和1 - 丁烯氣相單體。 第二反應器（成分（B))中形成之丙烯/乙烯/1-丁烯共 聚物，其含量包括6 5重量％實施例1之總組成物，以及 60重量％實施例2之總組成物。 聚合條件，反應物莫耳比、和所得之共聚物成分，均 列於表1。 在第二反應器内存在的聚合物顆粒，進行氣流的處理， 以除去反應性單體和揮發性成分，接箸還乾燥之。 接箸將聚合物顆粒加入旋轉圓筒中，其與〇 . 〇 5重量％ 石蠟油R 0 L / 0 B 3 0 (根據A S T M D 1 2 9 8測得2 0 T之密度為 -1 4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]〇χ 297公釐） •^1 11 ϋ ^^1 I ·ϋ ϋ·· ϋ n ·1 ϋ 0 tmt ΒΒϋ m 1_1 H ϋ I ^ ·Β·ϋ 11 ϋ ϋ ϋ —Μβ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 499455 A7 B7 五、發明說明（θ 據 根 且 升 / 斤 公 % 量 重 、 第 V)/ 一 °c二 ο 一 1 4 I J i 2 為 t 點參 動% 流量 得重 ny 6 S 6 9 約 D 3 由 三 基 甲 酯基 酸丁 磷三 亞第 ]二 基-: 5 苯 ， • 3 基 ί 至 足 補 餘 其 及 以 亞 、 [ \-/ 肆分 之成 %)] ο 匕日 ο 酉 I酸 桂 肉 化 氫 基 羥 合分 混部0Χ 15粒 e 酸顆up 脂物L· 硬合ΡΠ1 %聚 ο 量之30 重 1 入 ο 伊 加 ϋ 實還 和 中 其第 成「 構5, 物7 成基 組甲 質二 先5-由， 偽
2 /IV 自 為 作 中 m: 理 處 壓 擠 之 來 下 接 為 作 其 \)/ 烷 己 '^/0 氧劑 過發 基引 丁基 三由 聚 將 箸 接 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) E 擠 Z下 ff氛 or氮 St之 er件 B條 機y 壓歹 下 擠 在肖Μ 螺、3Ε 雙), 進33 加為 粒比 穎徑 物直 合/ 度 長 之 桿 螺 之 壓 所之入 量明加 測發要 傺本主 ，據 ， 據根後 數為解 的偽降 物據物 成數成 組的組 物 2 質 合表先 ^—_ 斤oc之得例 ΡΪΠ公25列而實 0Γ20Ο-所物將 2 6 2 2 合其 ...... 表聚 ， 率出度和的物 速輸溫 1 壓成 轉壓融表擠組 旋擠熔下的後 謂最 時 小 / °c --------訂---------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 利Ii由¾ X 得hh ro法百 pe試莫 LU測之 述列體 上下氣 pm用料 定 決和 儀烯 析乙 層之 相物 氣合 之 定 決 譜 光 外 紅 由 得 所 壓 擠 據 數 列 表 。 到 之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 499455 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7 五、發明說明) 鱗 溶— 融 動 诔 率 MFR L 根 據 AS TM D 12 3 8條 件 L 決 定之 — 熔 融 溫 度 (T m )以及結晶溫度（丁 r 由 D S C ( 示 差 掃 描量: 熱計）決定之 - 二 甲 苯 可 溶 部 分 由 下 列 決 定 之 〇 將 2 . 5克聚合物和2 5 0 立 方 公分二 甲 苯 加 入 備 有 冷 凍 器 和 機 械 攪 拌 器 之玻 璃 燒 瓶 中。在 3 0 分 鐘 内 9 將 溫 度 提 升 至 溶 劑 的 沸 點 〇將 所 謂 的 澄清溶 液 維 持 在 冰 和 水 浴 中 30分 鐘 9 並 在 2 5 。。之 恆 溫 水 浴30分 鐘 〇 過 濾 所 形 成 的 固 體 在 快 速 過 濾 紙。 將 1 0 0立方公分的過濾液體倒入預 先 秤 量 好 的 鋁 容 器中 該 鋁 容器在 氮 流 下 於 加 熱 板 上 加 熱 > 以 藉 由 蒸 發 除去 溶 劑 〇 接著將 容 器 維 持 在 真 空 下 之 8 0 °C 的 爐 上 9 直 到得 到 固 定 重量為 止 〇 - 己 院 可 溶 解 部 分 根 據 F D A 1 7 7 1 5 2 0 決 定 之 ，其俗 將 分 析 過 之 組 成 物 的 1 0 10微米厚之薄膜樣品， 懸浮至過量己烷中， 在5 o°c高 壓 容 器 置 放 2小時。接箸蒸發除去已烷， 並乾燥殘餘物 並 秤 量 之 0 - 密 封 m 始 溫 度 (S . I .T 't ) 由 下 列 決 定 之 〇 薄 膜 樣 品 之 m 備 藉 由 aa 早 螺 桿 C c )1 1 i r 丨擠 壓 機 (螺桿之長度/ 直 徑 比 為 2 5 ) y 將 每 個 測 試 樣 品擠 壓 衣 成厚5 0 丨微 米 之 薄 膜 9 其 中 薄 -16- ϋ §t ϋ— I ϋ— «I 1 ϋ n ϋ- 1 · —8 ^1· ^^1 tt I 1__ n 1 ^ ϋ —·1 ϋ §§ ϋ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】0 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 499455 A7 B7_ 五、發明說明（A ) 膜拉伸速率設為7米/分鐘，且熔融溫度為2 1 0 - 2 5 G °C。 將每個測試薄膜置於1 〇 〇 G微米厚之丙烯共聚物薄膜上， 該薄膜之異構化指數為9 7，且M F R L值為2克/ 1 0分鐘。 2 0 0 °C及9 0 0 Q公斤負荷之壓製5分鐘後，重疊的薄膜彼此 黏結在一起。 所得積層體以縱向和橫向位伸，即雙軸位伸，在1 5 0 °C 下以拉伸比6之TM長膜下進行，得到20微米厚薄膜（18 微米均聚物+ 2微米測試組成物）。 從薄膜切下2 X 5公分的樣品。 S . I . T.的測量 每個上述樣品對齊重疊在一起，相鄰層即為値別測試 組成物層。利用Brugger Feinmechanik密封機（型號HSG -E T K 7 4 5 )，將重疊的樣品沿5公分邊密封起來。每次密 封，逐漸提高密封溫度，從約小於測試組成物熔點1 〇 °C 開始。讓密封樣品冷卻，接著讓未密封端與I n s t r ο η機器 接觸，其中在拉引速率為50毫米/分鐘下進行測試。 S . I . Τ .是在至少2牛頓之負荷的測試條件下，使得密 封不至於破裂之最小密封溫度。 一簿膜的露庠 如上述S . I . Τ測試，決定5 0徼米厚之測試組成物。切 割薄膜中區域之5 0 X 5 Q毫米部分，進行測量。 使用測量的儀器為備有G . Ε . 1 2 0 9燈泡以及過濾器C之 Gardner光度計（Haze-meter UX-10)。該儀器的校正， 可在不放入樣品（0 %霧度）的條件下，用截斷的光束作 -1 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A.l規格（2】〇χ 297公釐） ------------·衣--------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 499455 A7 B7_ 五、發明說明（A ) 測量（1 〇 0 %霧度）。 -薄隖光澤 如上述霧度來決定測試樣品。 用來測試人射測量之儀器為型號1 G 2 0 Z e h n t n e r光度計 。在入射角為6 G度之黑玻璃下進行，黑玻璃的標準9 6 . 2 % 下進行校正，並在入射角為45度之黑玻璃下進行，黑玻 璃的標準5 5 . 4 %下進行測量。 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 _ 1 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 499455 Α7 Β7 五、發明說明（α) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例 1 2(比較用） 第一反應器 溫度，°c 70 70 壓力’ Mpa 1.8 1.6 H2/CV，mol <0.01 0.04 C2 / C3 +C3-，mol 0.03 0.03 所得聚合物 C2·，〇/〇 3.1 3.1 MFRL，克/10分鐘 0.54 5.0 笫二反應器 溫度，°C 65 65 壓力，Mpa 1.6 1.6 H/C/，mol 0.021 0.13 C2 / C2 +C3' * mol 0.03 0.03 C4V C4 +C3' » mol 0.17 0.17 總组成 C2·，％ 4.0 4.0 C4·，％ 6.0 5.8 MFRL，克/10分鐘 0.98 4.4 Tm/Tc， 136/88.7 134/87.7 x.s.，％ 11.9 15.1 H.S· ， ％ 3.9 7.0 C2- In X I·，％ 3.2 - C4_ in Χ·Ι·，％ 5.6 - C2· in X.S·，0/〇 10.9 - C； in X.S. » % 8.9 - S.I.T·，。C 97 97 霧度，％ 11.9 1.9 光澤，％ 66.2 80.0 ------—^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)/Vl規格（2]〇x 297公釐） 499455 Λ7 137 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（d ) 表 2 (實例1 ) 總 組 成 c2·，％ 4.0 c4-，％ 6.0 MFRL，克/10分鐘 5.7 ΤΛ ^ 〇C 137/89.7 X.S·，％ 11.9 H.S· ， ％ 3.8 C2· in X.I.，％ 3 C/ in X L，％ 4.6 C2_ inX.S·，％ 6.6 C4- in X.S·，0/〇 9.8 S.I.T·，。C 93 霧度，％ 0.1 光澤，％ 88.5 注意： C2 =乙燒；C3 =丙稀；C4 =1-丁燥；X.S.= Xilene 可溶部分；H.S.=己烷可溶部分；X.I =二甲苯不可溶 部分；所有百分比含量（除了霧度外）均以重量計。 從表2數據和表1之實例2的數據（比較用）比較看起 來，顯示本發明組成物具有S . I . T .間的平衡、低溶解度 和光學性質，遠些性質不是直接聚合之MFR L值所能達到 的。 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A.1規恪（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
· I I I I

Claims (1)

  1. 499455 ----- __么、告 六、申請專利範圍 第88 1 1 2873號「具有改良密封性和光學性及減少溶解度之 結晶丙烯共聚物組成物」專利案 (9 1年3月修正） Λ申請專利範圍： 1 . 一種結晶丙烯共聚物組成物，具有2至1 5克/1 0分鐘 之MFR L値，且包括（重量百分比）： Α)20-80%的一種丙烯共聚物，選自於：（Α1)含有1至 7%乙烯之丙烯/乙烯共聚物；（Α2)丙烯與一或多種 C4-C8 α -烯烴之共聚物，其含有2至10% C4-Cs a -烯烴；（A3)丙烯與乙烯和一或多種C4-C8 α-烯烴 之共聚物，其含有0.5至4.5%乙烯以及2至6%的 C 4 - C 8 -傭煙’限制條件爲（A 3 )中乙嫌和C 4 - C 8 α -烯烴的總含量等於或低於6 . 5 % ; Β) 20 - 80%的一種丙烯共聚物，選自於：（Β1)丙烯與一 或多種C4-C8 α-烯烴之共聚物，其含有超過10至 3 0% C4-C8 α -烯烴；（Β2)丙烯與乙烯和一或多種 C4-C8 α -烯烴之共聚物，其含有1至7%乙烯以及6 至 1 5% C4-C8 α -烯烴； 該MFR L値（MFR L(2))係藉由將先質組成物降解 而得，該先質組成物包括上述比例之同樣A )和B ) 成分，但是具有MFR L値（MFR L(l))爲0.3至5克 /10分鐘，且MFRL(2)/MFR L(l)的比値爲2至20。 2 .如申請專利第1項之結晶丙烯共聚物組成物，包括（ 499455 六、申請專利範圍 重量百分比）： A ) 20 - 60%的丙烯/乙烯共聚物，其含有1-7%乙烯； B) 40 - 80%的丙烯乙烯和一或多種C4-C8 α-烯烴之共 聚物，其含有1 - 7%乙烯和6 - 15% C4-C8 α -烯烴； 該組成物中乙烯的總含量爲1 - 5 %且C4 - C8 α -烯烴 的總含量爲2 . 4 - 1 2 %。 3 .如申請專利範圍第1項之結晶丙烯共聚物組成物，其 可用於製造一或多層薄膜或片材。
TW88112873A 1998-08-20 1999-07-29 Crystalline propylene copolymer compositions having improve TW499455B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP98202800 1998-08-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW499455B true TW499455B (en) 2002-08-21

Family

ID=8234052

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW88112873A TW499455B (en) 1998-08-20 1999-07-29 Crystalline propylene copolymer compositions having improve

Country Status (20)

Country Link
US (1) US6395831B1 (zh)
EP (1) EP1025162B1 (zh)
JP (1) JP4625182B2 (zh)
KR (1) KR100553505B1 (zh)
CN (1) CN1238414C (zh)
AR (1) AR023641A1 (zh)
AT (1) ATE248892T1 (zh)
AU (1) AU762538B2 (zh)
BR (1) BR9915469B1 (zh)
CA (1) CA2306034C (zh)
DE (1) DE69910967T2 (zh)
ES (1) ES2205862T3 (zh)
HU (1) HUP0100378A3 (zh)
ID (1) ID24288A (zh)
IL (1) IL135199A0 (zh)
NO (1) NO20002000D0 (zh)
PL (1) PL194685B1 (zh)
TW (1) TW499455B (zh)
WO (1) WO2000011076A1 (zh)
ZA (1) ZA200001595B (zh)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY132768A (en) * 2001-10-09 2007-10-31 Basell Poliolefine Italia Spa Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility.
WO2003046021A1 (en) * 2001-11-27 2003-06-05 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Clear and flexible propylene polymer compositions
JP2006500487A (ja) * 2002-09-25 2006-01-05 バセル ポリオレフィン イタリア エス．アール．エス． スパンボンド不織布に適するポリプロピレン繊維
US7700707B2 (en) 2002-10-15 2010-04-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
EP1620479B1 (en) 2002-10-15 2013-07-24 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
WO2004101673A2 (en) * 2003-05-08 2004-11-25 Novolen Technology Holdings C.V. Polypropylene resin composition
US7109290B2 (en) 2004-06-07 2006-09-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer transfer within a polymerization system
CA2591823A1 (en) * 2004-12-20 2006-06-29 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process and apparatus for the polymerization of propylene
WO2006066998A1 (en) * 2004-12-21 2006-06-29 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Heat-sealable polyolefin films
DE602005019621D1 (de) * 2004-12-21 2010-04-08 Basell Poliolefine Srl Polyolefinzusammensetzungen und durchlässige folien daraus
KR101183747B1 (ko) * 2005-05-10 2012-09-17 에스케이종합화학 주식회사 우수한 내충격성, 굴곡탄성율 및 투명성을 갖는폴리프로필렌 조성물 및 이의 제품
WO2007034915A1 (ja) 2005-09-22 2007-03-29 Japan Polypropylene Corporation プロピレン系樹脂組成物
EP2231314B1 (en) * 2007-12-18 2015-10-28 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin multilayer membranes
CN102666680B (zh) 2009-09-24 2015-06-24 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 热封聚烯烃膜
WO2011039314A1 (en) 2009-09-29 2011-04-07 Basell Poliolefine Italia Srl Heat-sealable polyolefin films
US8735498B2 (en) 2009-11-17 2014-05-27 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Soft polyolefin compositions with improved processability
EP2504393B1 (en) 2009-11-24 2014-04-16 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositions having improved sealability
ES2544512T3 (es) 2010-04-21 2015-08-31 Borealis Ag Composición de copolímero de propileno/1-hexeno con baja temperatura de sellado
CN103298874B (zh) 2011-01-03 2016-03-09 博里利斯股份公司 具有改进的光学性能的聚丙烯密封材料
ES2527333T5 (es) 2011-02-14 2021-08-02 Borealis Ag Copolímero de propileno sellador
EP2810773A1 (en) * 2013-06-05 2014-12-10 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Butene-1 copolymer tie layer in multilayer film structures having a low seal temperature and improved hot tack
EP2998323B1 (en) 2014-08-29 2018-06-06 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Method for producing propylene polymeric material
WO2018122031A1 (en) * 2016-12-29 2018-07-05 Borealis Ag Polypropylene composition combining low sealing initiation temperature and high melting temperature
US10487203B2 (en) * 2016-12-29 2019-11-26 Borealis Ag Polypropylene composition combining low sealing initiation temperature and high melting temperature
EP3553096B1 (en) * 2018-04-10 2020-03-18 Borealis AG Polypropylene composition
CN111868115A (zh) * 2018-04-10 2020-10-30 北欧化工公司 聚丙烯组合物
CA3102857C (en) 2018-06-14 2022-12-20 Lyondellbasell Advanced Polymers Inc. Foamable polyolefin compositions and methods thereof
WO2023215304A1 (en) 2022-05-03 2023-11-09 Equistar Chemical, Lp Polyolefin compositions and products

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1098272B (it) 1978-08-22 1985-09-07 Montedison Spa Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine
IT1209255B (it) 1980-08-13 1989-07-16 Montedison Spa Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.
JPS587409A (ja) * 1981-07-06 1983-01-17 Mitsubishi Petrochem Co Ltd プロピレン共重合体の製造方法
JPS58189250A (ja) * 1982-04-30 1983-11-04 Tokuyama Soda Co Ltd 変性ブロツク共重合体の製造方法
JPS59117506A (ja) 1982-12-24 1984-07-06 Sumitomo Chem Co Ltd 結晶性プロピレン−α−オレフイン共重合体フイルム
JPS61211306A (ja) * 1985-03-15 1986-09-19 Idemitsu Petrochem Co Ltd 改質ポリプロピレン樹脂の製造方法
JPS61248740A (ja) 1985-04-26 1986-11-06 住友化学工業株式会社 ポリプロピレン多層フイルム
IT1227260B (it) 1988-09-30 1991-03-28 Himont Inc Dieteri utilizzabili nella preparazione di catalizzatori ziegler-natta
ATE140016T1 (de) * 1990-05-14 1996-07-15 Shell Oil Co Polymerzusammensetzungen
DE4030669A1 (de) 1990-09-28 1992-04-02 Hoechst Ag Beidseitig siegelbare, biaxial orientierte polyolefinmehrschichtfolie mit sehr guten optischen eigenschaften
IT1243430B (it) 1990-09-28 1994-06-10 Himont Inc Composizioni di polimeri cristallini del propilene aventi bassa temperatura
IT1254244B (it) 1992-03-10 1995-09-14 Himont Inc Composizioni di copolimeri random del propene contenenti una alfa- olefina come comonomero
DE4310684A1 (de) * 1993-04-01 1994-10-06 Hoechst Ag Siegelflähige orientierte Polyolefin-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
IT1269307B (it) * 1994-03-09 1997-03-26 Himont Inc Film o lastre di polimeri olefinici
IT1269914B (it) 1994-03-24 1997-04-16 Himonty Inc Composizioni verniciabili di copolimeri cristallini del propilene aventi bassa temperatura di saldabilita'
IL117114A (en) 1995-02-21 2000-02-17 Montell North America Inc Components and catalysts for the polymerization ofolefins
JPH09300558A (ja) * 1996-05-13 1997-11-25 Showa Denko Kk 積層体およびその成形品
US5994482A (en) * 1997-03-04 1999-11-30 Exxon Chemical Patents, Inc. Polypropylene copolymer alloys and process for making
JP3397095B2 (ja) * 1997-09-18 2003-04-14 住友化学工業株式会社 高透明性フィルム及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CA2306034A1 (en) 2000-03-02
PL194685B1 (pl) 2007-06-29
ZA200001595B (en) 2000-10-17
ES2205862T3 (es) 2004-05-01
NO20002000L (no) 2000-04-17
KR20010031069A (ko) 2001-04-16
AU762538B2 (en) 2003-06-26
KR100553505B1 (ko) 2006-02-20
CA2306034C (en) 2008-09-23
DE69910967D1 (de) 2003-10-09
BR9915469A (pt) 2001-12-04
PL340052A1 (en) 2001-01-15
NO20002000D0 (no) 2000-04-17
CN1275144A (zh) 2000-11-29
ID24288A (id) 2000-07-13
HUP0100378A3 (en) 2002-02-28
BR9915469B1 (pt) 2009-01-13
EP1025162B1 (en) 2003-09-03
DE69910967T2 (de) 2004-07-22
US6395831B1 (en) 2002-05-28
WO2000011076A1 (en) 2000-03-02
CN1238414C (zh) 2006-01-25
AR023641A1 (es) 2002-09-04
JP4625182B2 (ja) 2011-02-02
EP1025162A1 (en) 2000-08-09
AU5163499A (en) 2000-03-14
JP2002523543A (ja) 2002-07-30
HUP0100378A2 (hu) 2001-06-28
IL135199A0 (en) 2001-05-20
ATE248892T1 (de) 2003-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW499455B (en) Crystalline propylene copolymer compositions having improve
TW593504B (en) Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility
TW505678B (en) Sealant resin composition for use in retort film and sealant film
EP0611801B1 (en) Olefin polymer films
TW212191B (zh)
JP5769821B2 (ja) ４−メチル−１−ペンテン（共）重合体組成物、該組成物からなるフィルムおよび中空成形体
EP2310450B1 (en) Composition based on polypropylene compounds with styrenic based elastomers
JP5191469B2 (ja) 医療用プロピレン系樹脂組成物およびその成形品
EP2143760B1 (en) Heterophasic polymer composition providing high sealing strength
WO2008018409A1 (fr) Composition de résine de propylène pour un matériau d'emballage
JP4705703B2 (ja) ポリプロピレン系医療用ブロー容器
JP4163112B2 (ja) ポリオレフィン系樹脂材料およびそれを用いた積層体ならびにその製造方法、それらの成形体
CN107921763B (zh) 包含丙烯-乙烯-1-丁烯三元共聚物的膜
BR112019007278B1 (pt) Estrutura de múltiplas camadas e método para preparar a estrutura de múltiplas camadas
KR100295028B1 (ko) 폴리프로필렌블록공중합체및이의필름
WO2001044367A1 (en) Compositions of random copolymers of propene containing an alpha-olefin as comonomer
JP3634022B2 (ja) フィルムおよびシーラント
JPH0677987B2 (ja) 積層フイルム
JP4005977B2 (ja) フィルムおよびシーラント
JPH0745603B2 (ja) 樹脂組成物
JP2000129053A (ja) ポリプロピレン樹脂組成物およびその無延伸フィルム
JPH0475818B2 (zh)
JP2009007457A (ja) 包装材料用プロピレン系樹脂組成物
JP2001302723A (ja) プロピレン系重合体及びフィルム成形体
JPH0730219B2 (ja) 医療器具用樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
GD4A Issue of patent certificate for granted invention patent
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees