JPS59117506A - 結晶性プロピレン−α−オレフイン共重合体フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、フィルム特性の改善された結晶性プロピレン
−α−オレフィン共重合体フィルムに関する。

結晶性プロピレン−α−オレフィン共重合体（以後「プ
ロピレン共重合体」と略称する）は、プロピレン単独重
合体と比較してｏ°ｃ以下の低温における強度（耐寒性
）に優れまたより低温でのヒートシール（低温ヒートシ
ール性）が可能である。耐寒性や低温ヒートシール性だ
けでは低密度ポリエチレンフィルム等の方が優れている
が、プロピレン共重合体フィルムは低密度ポリエチレン
フィルムにくらべて、べとつきが少なく、透明性、耐傷
つき性に優れているため、単独フィルムとしてまた二軸
延伸ポリプロビレンフィルム等の基材フィルムとの複合
フィルムとして広く使用されている。

一般に、プロピレン共重合体フィルムの耐寒性や低温ヒ
ートシール性は共重合体中のコモノマ一単位の含有量を
増加させると向上するが、−万でべとつき等が悪化し、
プロピレン共重合体の特徴が失なわれる傾向にある。こ
の原因は、アタクチック重合体成分が共重合体中のコモ
ノマ一単位の含有量を多くする程多量に共重合体中に含
まれる様になり、その結果フィルム中に残存したアタク
チック重合体成分がブリードする為であると考えられて
いる。

本願発明者等はこの問題を解決する為に種々の検討を行
った結果、テトラリン中で１８５°Ｃにおいて測定され
た極限粘度（以後［η〕）が２、５　ｄｔ／ＩＩ以上の
共重合体を分解し、その結果得られた共重合体中の２０
℃キシレン可溶な重合体成分（以後０ＸＩＳ）の〔η〕
が１．８５　ｄ４’７以上の共重合体を製膜してなるフ
ィルムは、コモノマ一単位の含有量が多い場合において
も、フィルムのべとつき、開口性が良好でかつ耐寒性や
低温ヒートシール性の改良されたフィルムが得られるこ
とを見い出し本発明に至ったものである。

すなわち、本発明は、プロピレン単位含有量が９８〜７
５モル％であり、かつテトラリン中で１８５℃において
測定された極限粘度が２．５°Ｃキシレンに可溶な重合
体成分のテトラリン中で１８５°Ｃにおいて測定された
極限粘度が１．８５ｄｔ／Ｑ以上である該共重合体を製
膜して寿たフィルムである。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明のフィルムにおいて使われる共重合体中のＣＸＳ
は従来の共重合体中のＣＸＳと異なり、フィルムのべと
つき、開口性を悪化させないかあるいは悪化させる程度
が著るしく小さい。

特開昭５１−２４６８５号、同５８−７’／８６号、お
よび同５４−１１８４８６号各公報滋ホに示されている
ように、従来、ＣＸ８の含有量とフィルムのべとつき、
ブロッキングとの間には極めて良好な相関が、プロピレ
ンの単独重合体および共重合体について存在したことか
ら考えると、本発明のフィルムにおいて使われる共重合
体はＣｘＳが従来の共重合体にくらべて決して少ない訳
ではないのにフィルムのべとつき（ブロッキング）が小
さいのは驚きである。

共重合体中の２０°Ｃのキシレンに可溶な重合体成分は
いわゆるアタクチック重合体成分に相当するものである
。ＣＸ８は共重合体を加熱したキシレンに完全に溶解し
、２０°Ｃまで徐冷して析出した共重合体を分離した後
２ｏ℃のキシレンに溶解している重合体を溶媒の蒸発に
よって回収することによって得られる。実験方法の詳細
は後述する。

本発明のフィルムの原料となる結晶性プロピレン−α−
オレフィンランダム共重合体は、〔η〕が２．５　ｄｌ
、７１１以上である結晶性プロピレン−α（５） −オレフィンランダム共重合体（以後１分解前共重合体
」）を分解した共重合体であって、かつ該共重合体中の
ＯＸＳの〔η〕が１．８５　ｄＬ／ｆ１以上のものであ
る。

分解前共重合体の極限粘度は、好ましくは２．７〜４．
０　ｄＬ／ｆ／　、さらに好ましくは２．７〜８．５ｄ
ｔ／Ｉ／である。また、分解前共重合体のＣｘ８の〔η
］は、１．４〜１．６　ｄｌ／Ｉであることが好ましい
。分解後共重合体中のＯＸＳの〔η〕は１．４０ｄＬ／
’１以上が好ましい。分解後の共重合体中のＣＸＳはそ
の重量平均分子量ＭＪｆｆと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍ
ｗ／ＭＮが８．５以下であることが好ましい。

分解前共重合体を分解する方法としては、ポリプロピレ
ンを分解する方法として公知な熱分解等の方法を用いる
ことができるが、たとえばエクストルーダー中で溶融混
練しながら分解する方法が工業的には有利である。効率
的に分解を行わせるためには、ラジカル発生剤を使用す
るのが好ましい。フィルム用途は特に臭気や着（６） 色を問題とするので脂肪族系有機過酸化物が好ましく用
いられる。好ましい脂肪族系有機過酸化物を例示すると
、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリブチルパ
ーオキシ）ヘキサン、２．５−ジメチル−２，５−ジ（
ターシャリブチルパーオキシ）ヘキセン−８などを挙げ
ることができる。これら有機過酸化物の使用量は、好ま
しくは分解前共重合体に対して０．００５〜１重量％、
さらに好ましくは０．２〜０．０８重量％であり、分解
温度は１８０〜８００℃の範囲であることが好ましい。

また、分解の程度は、分解前共重合体の〔η〕を０．４
以上低下させる程度が好ましい。

このようにして分解により得られた結晶性プロピレン−
α−オレフィン共重合体を製膜してなるフィルムは、そ
の特性が従来の共重合体を製膜してなるフィルムにくら
べて著るしく改善される。すなわちコモノマー含有量お
よびメルトフローインデクスが等しい従来の共重合体（
分子量の調節を共重合時に共存させる分子量調節剤によ
って行なったもの）を製膜してなるフィルムとくらべて
本発明のフィルムのべたつきおよび透明性が著るしく改
善され、しかも低温ヒートシール性も向上する。

さらに本発明のフィルムは、５０℃（７）　ｎ　−ヘキ
サンで抽出した時の抽出物の量が、従来の共重合体より
得られたフィルムより少ないという特徴を有している。

厚み０．１　ｍ以下で２．５　ａｍ角のフィルム状試片
について２時間抽出した時、抽出される量は８重量％以
下、通常２．５重量％以下である。本発明の共重合体か
らなるフィルムを油性食品の包装に用いる場合、上記抽
出量が少ないことは非常に好ましい。また、本発明の共
重合体を製膜して得たフィルムは、透明性の経時的悪化
が極めて小さいという特性を有している。

本発明の共重合体を実際に特にフィルムに加工する際に
好適であり、且加工物が有用な物性を示す範囲として、
ＪＩ８　Ｋ６７５８−１９ＴＴに準じて測定されたメル
トフローインデクスＭＦＩはｏ、　ｉないし８００ｇ／
１０分、特に１．０ないし１００ｇ／１００分の範囲内
であることが好ましい。

本発明においては、公知の種々の製膜方法によって公知
の種々の形態のフィルムに加工することができる。また
本発明のフィルムは単体としてまた他の基材との複合フ
ィルムとして用いることができる。製膜方法は共重合体
を溶融した後、フィルム状に加工する方法が工業的には
有利である。具体的にはＴダイ製膜機によるキャストフ
ィルムやインフレーション加工機によるインフレーシ冒
ンフィルム、−軸または二軸方向に延伸された延伸フィ
ルム、ポリプロピレンフィルムやポリエチレンテレフタ
レートフィルムや紙など他の基材との複合フィルムなど
の形態をとることができる。複合フィルムは接着剤によ
る貼合せ、押出コーティング、ラミネーション、共押出
しなどの方法によって得ることができる。製膜方法の詳
細は種々の文献に記載されているが、たとえばマクグロ
ーヒル出版（９） （ＭｃＪｔｒａｗ−Ｈｉｌｌ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ
　）　（７）　［％ダン・プラスチックス・エンサイク
ロペディア（ＭｏｄｅｒｎＰｌａｓｔｉｃｓ　Ｅｎｃｙ
ｃｌｏｐｅｄｉａ　）　Ｊ　（７）　１２　Ｂ　１−、
６２年版に詳しく記載されている。

本発明の結晶性プロピレン−α−オレフィンランダム共
重合体に２元重合体では９３〜７５モル％、８元共重合
体では９６〜８５モル％のプロピレン単位を含有してい
る。プロピレン含有単位が多すぎるとフィルムにした時
、耐寒性や低温ヒートシール性が不満足である。プロピ
レン単位が少なすぎると結晶性プロピレン共重合体とし
ての特性、すなわちほどよい腰や耐傷つき性が不満足で
ある。

コモノマーとしてのα−オレフィンはプロピレン以外の
α−オレフィン、好ましくは炭素数２〜１８のａ−オレ
フィンから選ばれる。かかるα−オレフィンとしては、
エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、
４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン
などを例示することができるが、特にこれら例（１０） 示されたα−オレフィンに限定される理由はない。しか
しながら主として経済的な理由からエチレンおよび１−
ブテンは好ましいコモノマーである。

コモノマーは１種類に限られる必要はなく、２種類以上
存在してもよい。従って、本発明の共重合体として具体
的にはプロピレン−エチレン２元共重合体、プロピレン
−１−ブチ２２元共重合体、プロピレン−エチレン−１
−ブチ２８元共重合体などを例示することができる。

プロピレン−エチレン２元共重合体の場合、プロピレン
の含有量は９８〜８０モル％が好ましく、特に９８〜８
５モル％が好ましい。プロピレン−１−ブチ２２元共重
合体の場合、プロピレンの含有量は９０〜７７モル％が
好ましく、特に８７〜８８モル％が好ましい。プロピレ
ン−エチレン−１−ブチ２８元共重合体においては、プ
ロピレン含有量は９６〜８５モル％が好ましく、特に９
５〜８８モル％が好ましく、エチレン含有量は１．５〜
１１モル％が好ましく、特に８〜６モル％が好ましく、
１−ブテン含有量は２〜１６モル％が好ましく、特に２
〜６モル％が好ましい。

本発明のランダム共重合体は、必ずしも統計学的に厳密
な意味での「ランダム共重合体」、すなわちプロピレン
とα−オレフィンの連鎖分布（炭素１８核磁気共鳴によ
って定量できる）がベルヌーイ統計則に厳密に従う共重
合体である必要はない。本発明の定義に従う限りにおい
て、組成に分布があってもよい。

本発明で「プロピレン−α−オレフィンランダム共重合
体」と言うのは、いわゆる「プロピレン−α−オレフィ
ンブロック共重合体」と区別するためである。したがっ
て本発明の共重合体はプロピレンの単独重合体を２０重
量％を越えて、好ましくは５重量％を越えて、特に好ま
しくは２重量％を越えて含有しない。でないとフィルム
の透明性が著るしく悪化する。また共重合体が結晶性で
ないと、フィルムの腰や耐傷つき性が満足できないもの
となり、結晶性プロピレン共重合体フィルムの特徴が失
われる。

本発明で用いる分解前共重合体は、猛イソ特異性の（１
ｓｏｓｐｅｃｉｆｉｃ　）　　チーグラー・ナツタ触媒
を使用し、プロピレンとα−オレフィンの混合物を共重
合することによって製造することができる。使用する触
媒はアイソ特異性（１ｓｏｓｐｅｃｉｆｉｃｉｔｙ）が
高いものが好ましい。

′好適に使用できる触媒は、その遷移金属触媒成分が層
状の結晶構造を有する三塩化チタンまたはマグネシウム
化合物とチタン化合物との複合固体化合物であり、その
典型金属成分が有機アルミニウム化合物である。触媒は
第三成分として公知の電子供与性化合物を含むことがで
きる。

三塩化チタンは四塩化チタンを種々の還元剤によって還
元することによって製造されたものを使用することがで
きる。還元剤としてはアルミニウム、チタン等の金属、
水素、有機金属化合物などが知られている。金属還元に
よって製造された三塩化チタンとして代表的なものは、
（１８） 四塩化チタンを金属アルミニウムによって還元し、その
後ボールミル、振動ミルなどの装置中で粉砕することに
よって活性化されたアルミニウムの塩化物を含有する三
塩化チタン組成物（Ｔｉ０ｚａ　ＡＡ　）である。アイ
ソ特異性、重合活性および／または粒子性状を向上させ
る目的で、粉砕時にエーテル、ケトン、エステル、塩化
アルミニウム、四塩化チタンなどから選ばれた化合物を
共存させることもできる。

本発明の目的にとって更に好ましい三塩化チタンは、四
塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還元し、得られ
た三塩化チタン組成物を、エーテル化合物およびハロゲ
ン化合物と同時にあるいは逐次的に接触反応させて得ら
れた三塩化チタンである。エーテル化合物は一般式Ｒ−
０−Ｒ”　（Ｒ’　、　Ｒ２は炭素数１〜１８のアルキ
ル基である）を持つもの特にジ−ｎ−ブチルエーテル、
ジ−ｔ−アミルエーテルが好ましく、ハロゲン化合物は
ハロゲン特にヨウ素、ハロゲン間化合物特に三塩化ヨウ
素、ハロゲン化チタン特（１４） に四塩化チタン、ハロゲン化炭化水素特に四塩化炭素、
１．２−ジクロルエタンから選ばれるのが好ましい。有
機アルミニウム化合物は一般式ＡｚＲ”ｎＸａ−ｎ　（
Ｒ”は炭素数１〜１８の炭化水素基、Ｘは（３ｚ、Ｂｒ
、Ｉから選ばれるハロゲン、ｎは８≧ｎ　）　ｌを満足
する数である）で表わされるもの特にジエチルアルミニ
ウムクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリドが好
ましい。

これらの三塩化チタンの製造方法については、特開昭４
７−８４４７０号、同５Ｂ−８８２８９号、同５Ｂ＝５
１２８５号、同５４−１１９８６号、特願昭５７−２６
５０７号公報等に詳しく述べられている。

遷移金属化合物成分として層状の結晶構造を有する三塩
化チタンを使用する場合、典型金属化合物成分として一
般式ＡｚＲ’ｍＸ５−ｍ　（Ｒ’は炭素数１〜１８の炭
化水素基、ＸはＣｚ、Ｂｒ、Ｉから選ばれるハロゲン、
ｍは８≧ｍ〉０）で表わされる有機アルミニウム化合物
が好ましい。本発明の目的にとって特に好ましい有機ア
ルミニウム化合物はＷがエチルまたはイソブチル基、ｍ
が２．５≧ｍ≧１．５であるような化合物である。

具体的にはジエチルアルミニウムクロライド、ジエチル
アルミニウムブロマイド、ジエチルアルミニウムアイオ
ダイドおよびこれらとトリエチルアルミニウムまたはエ
チルアルミニウムジクロライドとの混合物を例示するこ
とができる。

後述の第三成分を併用する場合には８≧ｍ≧２．５ある
いは１．５≧ｍ〉０の有機アルＥニウム化合物も本発明
の目的にとって好適に使用することができる。

有機アルミニウム化合物と三塩化チタンの比率は１：１
〜１０００：１の広範囲のモル比から選ぶことができる
〇 三塩化チタンと有機アルミニウムとからなる触媒は公知
の第三成分を含むことができる。第三成分としてはε−
カプロラクタム、メタクリル酸メチル、安息香酸エチル
、トルイル酸メチルなどのエステル化合物、亜リン酸ト
リフェニル、亜リン酸トリブチルなどの亜リン酸エステ
ル、ヘキサメチルホスホリックトリアミドなどのリン酸
誘導体などを例示することができる。

第三成分の使用量は化合物によって作用力が異るので個
々の化合物毎に実験的に決定しなければならないが、一
般に有機アルミニウムに対し等モル以下である。

触媒の遷移金属固体触媒成分としてマグネシウム化合物
とチタン化合物との複合固体化合物を使用する場合、典
型金属触媒成分としては、有機アルミニウム化合物特に
一般式ＡｔＲ’ｐＸｓ−ｐ＜　ｉｔ４は炭素数１〜１８
の炭化水素基、ＸはＣｔ。

Ｂｒ、Ｉから選ばれたハロゲン、ｐは８≧ｐ〉２）で表
わされる化合物が好ましい。具体的にはトリエチルアル
ミニウム、トリイソブチルアルミニウムおよびこれらと
ジエチルアルミニウムクロライドまたはジイソブチルア
ルミニウムクロライドとの混合物を例示することができ
る。

触媒は更に電子供与性化合物特に芳香族モノカルボン酸
エステルを含むことが好ましい。該電子供与性化合物は
有機アルミニウム化合物１（１７） モルに対し、１モル以下、特に０．１〜０．５モルの範
囲内で使用されることが好ましい。

マグネシウム化合物とチタン化合物との複合固体化合物
としては、四塩化チタンを有機マグネシウム化合物で還
元して得たマグネシウムの塩化物を含有する三塩化チタ
ンも使用できるが、好ましくは固体のマグネシウム化合
物を液相のチタン化合物と接触反応させることによって
製造されたいわゆる「担持触媒」を使用する。固体のマ
グネシウム化合物は電子供与性化合物特に芳香族モノカ
ルボン酸エステル、エーテル化合物、アルコ−Ｊｌ／　
ｌｆＪ、　オヨび／またはフェノール類を含有するもの
であることが好ましい。芳香族モノカルボン酸エステル
はチタン化合物との接触反応の時に共存させることもで
きる。

上記マグネシウム化合物とチタン化合物との複合固体化
合物については多くの特許公報に記載があるが、本発明
の目的にとって好適な触媒については特開昭５４−１１
２９８８号、同５４−１１９５８６号、同５６−８０４
０７号、同５７−（１８） ５９９０９号、同５７−５９９１０号、同５７−５９９
１１号、同５７−５９９１２号、同５７−５９９１４号
、同５７−５９９１５号、同５７−５９９１６号、同５
４−１１２９８２分解前共重合体以上記の触媒の存在下
、プロピレンとα−オレフィンの混合物を気相もしくは
液相で共重合することにより得ることができる。液相に
おける共重合の場合、ヘキサン、ヘプタン等の不活性炭
化水素溶媒にモノマー類を溶解させて共重合することも
できるし、液相のモノマー混合物中で共重合することも
できる。

分子量の調整は水素を共存させて行うのが一般的かつ有
効である。

共重合反応は任意の温度および圧力下で行うことができ
るが、本発明の目的のためには８０〜８０°Ｃの範囲内
の温度を選ぶことが好ましい。

本発明の共重合体およびそのフィルムは酸化防止剤、紫
外線防止剤、滑剤、抗ブロツキング剤、帯電防止剤、防
曇剤、造核剤など公知の添加剤を必要に応じて含むこと
ができる。

本発明をさらに明確に説明するために以下に比較例なら
びに実施例を記すが本発明はこれら実施例によってのみ
限定されるものではない。

なお、以下の例中の特性値は下記の方法で測定したもの
である。

（１）　　キシレン可溶部 ５ｇのポリマーを５００−の沸騰キシレンに溶解したの
ち、室温まで徐冷し２０°Ｃで４時間放置後析出したポ
リマーを戸別する。Ｐ液からキシレンを蒸発させ、６０
°Ｃで真空乾燥して２０″′Ｃのキシレンに可溶なポリ
マーを回収する。

（２）　　ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（
ＧＰＣ） 米国ウォーターズ・アソシエイッ（ＷａｔｅｒｓＡｓｓ
ｏｃｉａｔｅｓ　）社製モデル１５０−　ＣＡＬＣ／Ｇ
ＰＯに、昭和電工社製のカラム８ｈｏｄａｘ”　ＧＰ　
Ｓ　ＡＤ　−８０Ｍ／８を２本型列に接続し、以下２．
６−−ジーｔ−ブチルーｐ−クレゾールを０．０４重量
％含む１．２．４−トリクロルベンゼンを溶媒として１
４０°Ｃで測定した。検量線は、分子量が２．８　Ｘ　
１０”から６．２　Ｘ　１０’　の範囲内で異なる東洋
曹達製の標準ポリスチレン（Ｍｗ／Ｍｎ　＝　１．０１
〜１．１４　）　９種を使い、作成した。Ｎ　Ｂ　８　
（Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｂｕｒｅａｕ　ｏｆ　５ｔａｎｄ
ａｒｄｓ　）（ｙ）　８ｔａｎｄａｒｄ　Ｒｅｆｅｒｅ
ｎｃｅ　Ｍａｔｅｒｉａｌ　７Ｑ６（Ｍｗ／Ｍｎ　＝２
．１のポリスチレン）を上記方法によってＧＰＣ ン測定したところ、Ｍｗ／Ｍｎは２．１ん２．２であっ
た。

（８）　　メルトフローインデクス（ＭＦＩ）ＪＩ８　
　Ｋ６７５Ｂに準じて測定した。

（４）△ヘイズ 製膜後、６０℃で９時間次いで２８°Ｃで数時間放置し
たフィルムを４枚ｔね、Ａ８ＴＭＤＩ００Ｂに準じて測
定したヘイズ値と、製膜後２８°Ｃで１夜放置したフィ
ルムを同様にして測定したヘイズ値との差を△ヘイズ値
とした。

（２１） （６）　　ブロッキング ５ｃｒｎＸ２５ｍの長方形に切断されたフィルム２枚を
水平に重ね、重ねたフィルム全面に均等に４０　ｆｌ／
ｄｉの荷重をかけ６０°Ｃで９時間放置することにより
２枚のフィルムを密着させる。密着した２枚のフィルム
を高滓製作所製ブロッキングテスターでフィルム面と垂
直な方向にはく離させるに要する力でもって、フィルム
の密着面積１００ｄあたりの密着強度、すなわちブロッ
キング値とする。

（７）　　ヒートシール温度 ２枚のフィルムを重ね、所定の温度に加熱されたヒート
シーラーで２秒間２に９〜の荷重をかけ圧着して得た幅
２５ｍのシールされたフィルムを一夜放置後、２８°Ｃ
ではく離速度２００鰭／分、はく離角度１８０°ではく
離する時のはく前低抗力が８００　ｆ／２５簡になるヒ
ートシーラーの温度をヒートシール温度とした。

（２２） （８）ｎ−ヘキサン抽出量 ２．５　ｃｍ　Ｘ　２．５　ｃｍの正方形に切断された
厚さ８０ミクロンのフィルム０．５１を２００−のｎ−
ヘキサンの入ったコンデンサー付きフラスコに浸し、マ
グネチック・スタージーで攪拌しながら５０℃で２時間
加熱する。熱時に濾過して得たＰ液を乾固して抽出物を
得る。

抽出物を１１０℃で１時間真空乾燥し、デシケータ−中
で８０分間冷却して秤量する。

（９）極限粘度 極限粘度はテトラリンに完全に溶解された重合体溶液の
粘度を１８５℃で常法に従いウベローデ型粘度計で測定
することにより決定することができる。測定操作中の重
合体の分解を防止するため、溶媒のテトラリンは適当な
酸化防止剤、たとえば２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾールを０．２重量％程度含有させたものを用いた。

実施例１ （１）共重合 内容積８８０ｔの攪拌機付きステンレス製オートクレー
ブを十分プロピレンで置換した後、これに精製された工
業用へブタンを１１０ｔ１プロピレンを１９助仕込み４
０℃に昇温した。ジエチルアルミニウムクロリドを１６
５１１三塩化チタン触媒成分を１２．８Ｆ、水素圧でオ
ートクレーブに送入し、ただちに５０℃に昇温した。用
いた三塩化チタン触媒成分は、特開昭４７−８４４７８
号公報に記載された製法による丸紅−ソルベイ社製三塩
化チタンに、該三塩化チタン１重量部あたり０．２７重
量部のポリプロピレンを８０°Ｃにおけるプロピレンの
重合によって形成せしめたものである。

５０℃に昇温した後、この温度を保ちつつオートクレー
ブ中の気相部のエチレンおよび水素の濃度がそれぞれ８
．５および６．０容積％となるように、また全圧が６．
０　Ｋｇ／ｄ　（ゲージ圧）になるようプロピレン、エ
チレンおよび水素を供給しながら共重合反応を続けた。

５０°Ｃ昇温後オートクレーブに供給したプロピレン量
が８時間４０分後に２５Ｋｆに達したので、モノマーを
減圧パージし、イソブタノール１Ｏ１１プロピレンオキ
シド２１およびヘプタン１１０ｔをオートクレーブに投
入し、６０℃で８０分間攪拌した。内容物を遠心分離機
で固液分離し、固体部分を乾燥することにより２６、６
５〜の粉末共重合体を得た。

得られた粉末共重合体のエチレン含有量は９．２モル％
、テトラリン中１８５°Ｃで測定された極限粘度は２．
８７　ｄＬ／ｆであった。また、粉末共重合体中の２０
℃のキシレンに可溶な部分（ＣＸＳ）は１２．９重量％
であり、ＣＸＳの極限粘度は２．２５　ｄｔ／ｇであっ
た。

（２）造粒 （２６） ラムおよび０．０４５重量部の２．５−ジメチル−２，
５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサンを混合した。混
合物を２２０°Ｃに加熱された４０澗σの単軸押出機で
溶融押出し、押出されたストランドを切断してペレット
を得た。押出機中での共重合体の滞留時間は約１．５分
である。

得られｔこペレットの極限粘度は１．６５　ｄｔ／ｆｌ
、メルトフローインデクスは５．Ｏｆ／１０分、溶融膨
張比は１．０６であった。また、ペレット中（７）　Ｏ
Ｘ　８　ハ１２．８　Ｊｔｌｉ％　”’Ｑｌｏ　リ、Ｃ
ＸＳの極限粘度は１．６６　ｄｔ／ｌ、ＣＸＳのＭｗ／
Ｍｎは２．２であった。

（８）製膜 （２）で得られたペレットをＴダイ製膜機で厚さ８０ミ
クロンのキャストフィルムに製膜した。ダイの温度は２
２０°Ｃ１冷却ロールの温度は２８°Ｃであった。

（２６） フィルムの諸性質は以下の通りであった△ヘイズ２．８
％、ブロッキング５８ｇ／１００−、ヒートシール温度
１１５°Ｃ０ 上記フイルムを５０℃でｎ−へキサンによって２時間抽
出すると、抽出量は０．８重量％と極めて少なかった。

実施例２ 共重合反応に使用した触媒がジエチルアルミニウムクロ
ライド１６５ｇ、Ｃ−カプロラクタム１５−１三塩化チ
タン触媒成分１８．８ｆとした以外は実施例１と同様に
実施した。

得られた粉末共重合体について、エチレン含有量は１０
．４モル％、極限粘度は２．９７　ｄｌ／ｌ、ＣＸ８含
有量は１８．６重量％であった。また粉末共重合体中の
ＣＸＳの極限粘度は２．１６ｄｔ／ｆｌであった。

得られたペレットについて、極限粘度は１、６２　ｄｔ
／Ｉ　、メルトフローインデクスは５．８ｆ／１０分、
溶融膨張比は１．０６、ＣＸＳ含有量は２２．８重量％
であった。ペレット中のＣＸ８の極限粘度ハ１．５６　
ｄｔ／Ｑ、Ｍｗ／Ｍｎは２．６であった。

得られた厚さ３０ミクロンのキャストフィルムの諸性質
は以下の通りであった： △ヘイズ２．７％、ブロッキング１２０ｇ／１００−、
ヒートシール温度１１１℃、５０°Ｃｎ　−ヘキサン抽
出分２．２重量％。

比較例１ 共重合反応時のオートクレーブ中の気相部の水素濃度を
１８，０容積％とした以外は実施例１の（１）と同様に
実施し、分解剤の２．５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−
ブチルパーオキシヘキサンを混合しない以外は実施例１
の（２）と同様に造粒した。

得られたペレットのエチレン含有量は９．７モル％、極
［［は１．６７　ｄＬ／Ｉ　、メルトフローインデクス
は７．９１／／１０分、溶融膨張比は１．８６であった
。また、ペレット中のＣＸＳは１４．４重量％であり、
ＣＸＳの極限粘度は１、２２　（１１／１１　、　Ｍ、
ｗ／Ｍｎは８．２テあツタ。

このペレットから実施例１の（８）と同様にして得られ
た厚さ８０ミクロンのキャストフィルムの諸性質は以下
の通りであった： △ヘイズ８，４％、ブロッキング１２０ｆ／１００−以
上、ヒートシール温度１１８°Ｃ１５０°Ｃのｎ−ヘキ
サン抽出分４．１重量％。

このフィルムの性質を実施例１および２のそれらと比較
すると、本発明の共重合体のフィルムの優れた性質が明
瞭になる。すなわち、比較例１の共重合体は、そのエチ
レン含有量およびＣＸ８含有量がそれぞれ実施例１およ
び２の共重合体のそれらの中間の値を有しているのにも
かかわらず、ヒートシール温度、△ヘイズ、ブロッキン
グはいずれも実施例１および２のいずれよりも悪い（高
い）値を示している。換言すれば、本発明の共重合体フ
ィルムは従来のそれよりヒートシール温度と△ヘイズ、
ブロッキングのバランスの点で優れている。また、５０
°Ｃのｎ−ヘキサンに抽出される共重合体量も、実施例
１および２の（２９） フィルムは比較例１のそれよりもはるかに少なく、非常
に好ましい。

比較例２および実施例８ 比較例１および実施例１の粉末共重合体を用いてそれぞ
れ比較例１および実施例１に記■ ｍ−トロンＳ　Ｏ，１１重量部を両者共にデノン■ＤＳ
Ｌ−１０，８重量部に変えた。

得られたペレットを水冷インフレーションフィルム加工
機で厚さ８０ミクロンのインフレーションフィルムに加
工した。ダイの温度は１９５°Ｃ１冷却水の温度は２５
°Ｃ１ブロー比は１．５であった。

ニップ・ロールで折りたたまれたフィルムの開口性につ
いて、実施例１の共重合体を用いたフィルムでは、親指
と人差し指でつまんで逆方向に１〜２回ずらすと簡単に
口が開いたが、比較例１の共重合体を用いたフィルム（
８０） では、何度指で逆方向にずらしても口が開かず、両手で
もみほぐしてやっと口が開いた。

開口性の点で、実施例８のフィルムは実用的であるが、
比較例のフィルムは全く実用に供せられない。

開口させた後のフィルムの性質を第１表に示す。

第　　１　　表 娑゛ロッキング（ｇ／１００ｉ）　　　ハクリ　　　　
　１７第１表でブロッキングの項で「ハクリ」とあるの
は、ブロッキングの測定で操作直後直５にハクリしたこ
とを示し、極めて小さいブロッキングであることを意味
している。

比較例８ 内容積８８０１の重合槽にｌｌ０Ｋｇの液化プロピレン
を送入し、６０°Ｃに加熱して気相のエチレン濃度が２
．２％になるまでエチレンを刃口えた。ジエチルアルミ
ニウム メタクリル酸メチル２．１コおよび実施例１で使用した
と同じ三塩化チタン８．１ｇを加え、２時間８０分共重
合を行なわせた。この間、温度を６０°Ｃに、気相のエ
チレンと水素の濃度を、それぞれ平均２．７および８．
０％に保った。イソブタノール８ｔとプロピレンオキシ
ド１ｔを加えて共重合を停止させ、６０°Ｃで８０分間
攪拌した。攪拌を停めて５分間静置し、パイプから液を
抜出した。液化プロピレン６７−を加え、６０°Ｃで５
分間攪拌、５分間静置し、再び液を抜出す一連の操作を
２度繰返すことによって粉末共重合体を得た。

造粒、製膜は第２表に記載された事項以外は実施例１と
同様である。

この比較例８は、分解前共重合体として〔η〕が２．　
８　８　ｄｌｌＩＩと低〔η］のものを用いた為に、ン ブロッキングが大きな値を示し、エチｂ噛有量が多いに
もかかわらす趙いヒートシール温度を示している。

第　　２　　表 （８８完） 手続補正書゛（自発） 昭和５９年１月７日 １、事件の表示 昭和５７年　特許願第２８０５８２号 ２、発明の名称 結晶性プロピレン−α−オレフィン共重合体フィルム ８、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５番地名称　（２０
９）住友化学工業株式会社代表者　　　土　　方　　　
　　武 ４、代理人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５番地５、　補正に
より増加する発明の数　　　　１６、補正の対称 明細書の特許請求の範囲の欄 （１） ７、補正の内容 別紙のとおり。

以　　上 特許請求の範囲 （１）　　プロピレン単位含有量が９３〜７５モル％で
あり、かつテトラリン中で１８５℃において測定された
極限粘度が２．５１ｚ１以上である結晶性プロピレン−
α−オレフィンランダム２元共重合体を分解して得られ
た共重合体であって、かつ該共重合体中の２０℃キシレ
ンに可溶な重合体成分のテトラリン中で１８５℃におい
て測定された極限粘度が１．　：ｌｌ　５　ｄｉ／９以
上である該共重合体を製膜して得たフィルム。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　プロピレン単位含有量が９８〜７５モル％で
   あり、かつテトラリン中で１８５°Ｃにおいて測定され
   た極限粘度が２．５　ｄＬ／Ｉ以上であンに可溶な重合
   体成分のテトラリン中で１３５°Ｃにおいて測定された
   極限粘度が１．８５　ｄＬ／ｇ以上である該共重合体を
   製膜して得たフィルム。
2. （２）　　プロピレン単位含有量が９６〜８５モル％で
   あり、かつテトラリン中で１８５℃において測定された
   極限粘度が２．５　ｄｔ／ｆ／以上である結晶性プロピ
   レン−α−オレフィンランダム８元共重合体を分解して
   得られた共重合体であって、かつ該共重合体中の２０℃
   キシレンに可溶な重合体成分のテトラリン中で１８５ム
   。