TW462951B - Zeolites and methods of making thereof - Google Patents

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TW462951B TW088112614A TW88112614A TW462951B TW 462951 B TW462951 B TW 462951B TW 088112614 A TW088112614 A TW 088112614A TW 88112614 A TW88112614 A TW 88112614A TW 462951 B TW462951 B TW 462951B
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Description

462951 A7 _B7五、發明說明（/ ) 域0 明 發 粒 小 之 佈 分 徑 粒 幅 狹 且 徑 粒 小 有 具 種 一 於 關 是 明 發 本 外 之 此 除 〇 石 沸 徑 沸具酸 質及與 改石持 之沸保 量徑 含粒 份大 水之 低佈 於分 關徑來 也粒石 明幅沸 發狹徑 本有粒 ，具小 從之 可佈 石分 沸徑 質粒 改幅 。決 石有 可 等 此 ο 得0 性 應 反 之 水 低 最 示 顯 仍 是 但 物 合 聚 之 素 鹵 含 於 用 適 另 C1恃 (H是 氫石 化沸 氣質 如改 例之 質收 物吸 性份 此 法 製 之 石 沸 質 改 和 石 沸 徑 粒 小 於 關 是 也 明 S 發背 本明 ，發 結此 在 。 , 合 料結 材子 質原 晶矽 結的 度近 高鄰 之與 子子 原原 鋁氧 之個 位四 配由 四經 有各 具中 是質 石基 沸性 晶 其結 ，性 4A孔 石多 沸徹 之之 得石 可沸 隹口 於 市由 如 ， 例外 。此 徑 〇 粒米 大橄 有 6 具約 於至 向 3 傾約 石為 沸徑 等粒 劑已 附法 吸製 為的 作同 用不 是種 常各 通。 石媒 沸觸 -為 此作 因用 c 可 分也 濕石。 收沸石 吸，沸 會外造 料之製 材此於 , 除用 構。被 第 利 專 國 蹇 如 例 沸 性 晶 結 低 降 種 一 逑 掲 號 ------------』— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂；' .線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 溫加中 之經質 高將介 升後體 至然液 熱。的 加度度 石溫溫 沸的之 將失高 ，喪提 中性所 法晶於 製結低 此生在 在發持 令 隹 〇 茳雜 法低種 方是 一 的度在 徑溫石 粒此沸 之。之 石度熱 較 生 産 裂 引 石 。 沸性 將晶 會結 k 低 0C降 sh地 alsp Γ 顯 he會 (T不 擊並 衝是 熱但 °9 冷 晶 驟結 以的 D Λ 力 d 0 的 法 製 之 石 沸 於 用21 0 1’ 技58 前 4 先第 利 述 掲 利 專 此 C 號 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210^ 297公釐） 專 國 於 述 掲 是 例 實 燒 鍛 驟 急 cnE 種 4 S 295 1 A7 _B7五、發明說明（> ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 度 溫的反21為 清然清具沸成 理除 常等此生催 溫的高要n)l’作 酸。酸是之造_ 處生 通此當産步 的 於重1058用 物或常經時 Μ 工發 。，。所 一 低 露常at4’石 dso合劑通粒 Η 心加會 向此險物進 較 曝非1Ζ第沸C1化定石大加 ^在常 傾因風合酸 在 期及al利此 U 之安沸。後U物經。的。的聚此 是 長提er專將 剤纟性為，米最 Μ 合而象解小解從且 石將石別i國後 除 U 惰作先徹之 Μ 聚出現裂常降是而 沸 沸特(ffl美然 清纟學石首6物ijtt之泄泡或非有酸 。 後 物得 、為利化於。 酸、化沸。約産 Μ 石石起解是會化件 费 合 吏 法 '因專質述性 的 的用性至終 沸沸現降異物鹵元 方)0，該礦掲酸 效 1 型使制 3 之Lt有從出有差合種之 此 C 度。生。面 有 典中限約物 含會果會的聚一備 據in溫構發卻表 是纟成物其為合ifn當水結時間，信設 根 1 燒結段冷之 物 形合有常聚}，間。工之時相 Η 。ca鍛的階速石 合 _ 應化是通等es外期g)加度工其加 法re的來熱快沸 聚rrii反物由圍此sh此熱in當溫加，蝕 方(P高本加石變 素SP類合理範在mi。加SS物解在時浸 η)燒較其速沸改 鹵)Ε酸聚干其會le低於ga合降物解學 10鍛至壞快將會 含rs與素若，僅(b降由ut聚和合降化 at預熱破此後法 對ge可鹵於徑不點漸 ，(0素度聚物會 in以加會防然製。石en是含基粒粒污逐熱象鹵溫素合酸 1C加内將預。之媒沸av劑在劑大顆面質加現含工鹵聚此 ca下間下是應號觸SC除而除有石表性時氣 加含等 。 (請先閱讀背面之;i意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐） 462951 A7 _B7_ 五、發明說明（☆) 化聚合物之脱除（eUmination)反應和額外的降解。 iitf α 使劑 是定 常安 通為 如作 例用 〇 已 解也 降石 此沸 緩’ 延中琥 肋例0¾ S個10 以㈨一一0, 劑某00 定在4, 安 。 第 出物利 發合專 開化國 已機美 有 聚 之 化 定 安 光 和 熱 種一 述 掲 經範 未徑 種孔 一 同 : 相 括 A 包石 係沸 劑與 定上 安本 之基 物種 成一 組或 於篩 用子 使分 ο A 脂石 樹沸 烯之 乙化 氣活 、吸 機經 無已 的篩 統子 傳分 種H 1 沸 和之 ，化 筛活 子經 分未 的 〇 生劑 發定 然安 天機 化有 活或 經屬 未金 之機 圍有 傳物 和合 石化 沸的 之性 化定 活安 經之 未良 用改 併有 合具 組稱 ，據 和種 專一 該成 據製 根可 。劑 子定 分安 水的 附統 乙 氣 聚 種 1 述 掲 號 (請先閱讀背面之江意事項再填寫本頁) 小 將 係 逑 掲 利 專 該 ο 2 1/ 2 物 8 成 33組 4’劑 第定 利安 專其 國及 美法 ，製 此之 於化 似定 類安 烯 納 鋁 酸 矽 之 米 微 ο 2 至 1X ο 為 佳 較 /V 徑 粒 鹽 鈣 之 酸 肪 旨 多或 、烯 類乙 酯氣 分聚 部及 之類 酸酯 肪酸 i } c 與11 醇Co 元ly 多 ο ί t h 類(t 鹽醇 鋅甘 之二 酸代 肪硫 脂之 、醇 類元 質 晶 結 為 鋁 酸 0 矽物 之合 用混 使製 可模 〇 於 合 用 混使 預是 以物 力成 物組 聚該 共 0 烯納 乙 A 化石 氣沸 劑 65定 71.’s 3 之 4’脂 第樹 利素 專齒 國含 美為 作 用 石 沸 之 代 取 屬 金 BBE 種一 逑 掲 號 周 於 屬 以 種一 括 包 傺 劑 定 安 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 鋁安 酸 。 矽鋁 在酸 代矽 取質 於晶 用結 子之 離子 素離 元屬 屬金 金之 之M) 族丨 AI族 V _—II 或第 Ti I 的 第有 之含 表所 期中 石 沸 劑 定 安 之 稱 宣 量利 10據 有根 含 C 須ο 2 必 Μ 也之 劑子 定離 第 餘 殘 同 如 之 少 更 或 羼 金 族
含 份 水 有 具 A 蓋 覆 質 物 機 有 用 使 述 揭 也-利 5 專- ku 财 ο 少 更 或 X 量 ft 重 8 為 量 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 462951 A7 _B7_ 五、發明說明（4 ) 沸石顆粒之孔隙以防止再吸附水份。 美國專利第5,fl(M, 776號也掲述含有安定化氩化物之 樹脂。安定劑主要是由：（a)高鹼性齡土金屬羧酸鹽或 酚鹽錯合物、（b)沸石、（c>氫氣化鈣和（d)至少一種選 自由鈉、鎂、鈣和銪髙氣酸鹽所組成之金屬高氨酸鹽 (metal perchlorate)與至少一種選自由多元醇類及其 衍生物所組成之化合物的錯合物。此安定劑可顯箸地防 止含氣樹脂當經歴熱成形或長期曝露於高溫下結果導致 褪色和物性惡化。 用於含鹵素聚合物之安定劑組成物也掲逑於美國專利 第5, 2 16, 0 5 8號中。安定劑組成物僳包含水滑石 (hydrotalcite)和分子篩沸石^分子篩沸石傜包含第IA 或I I A族矽酸鋁。 因此，目前需要一種具有小粒徑和狹幅粒徑分佈之沸 石。此外，也需要一種具有降低水份含量同時保持與酸 性成份反應性之改質沸石。較佳的是水份含量少於10重 量？ί。改質沸石可由一種具有狹幅粒徑分佈旦平均粒徑 大於1.5徹米之沸石，或兩種之混合物所組成。除此之 外，也需要一種製造此小粒徑沸石和改質沸石的方法。 發明摘怵 本發明係包含一種新穎小粒徑之沸石。小粒徑沸石之 平均粒徑範圍為約0 . 2 5至約1 . 5徹米，且少於90¾粒徑值 (90重量之粒徑是低於該範圍）為約Q,30至約3·0撤米。 本發明之另一觀點是此小粒徑沸石之製法。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】0 X 297公釐） ------------- ---I I I ^--訂；--------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 462951 A7 _B7_ 五、發明說明（ί ) <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之進一步觀點是一種改質沸石。改質沸石係包 含一種具有狹幅粒徑分佈之小粒徑沸石，或一種具有狹 幅粒徑分佈之大粒徑沸石，或兩種顆粒之混合物。然後 將此等顆粒加以急驟退火或塗覆以製成對酸性成份例如 氣化氫具有反應性之改質沸石。若使用於含鹵素之化合 物中，此等沸石可改善化合物之加工安定性，但是其物 性並不會不利地逐漸降低。 _紬紗沭 沸石是眾所皆知的。沸石基本上是由Si04和六104四 面體（tetrahedra)之三維結構所組成〇四面體（Tetrahedra) 是經由合用氣原子致使氣原子對全部鋁和矽原子的比率 等於2而加以交聯化。此關像是表示為0/(Al + Si)=2。 在結晶中含有鋁和矽之四面體之電子價是藉由包含陽離 子來加以平衡。例如，陽離子可為鍊金屬或ϋ 土金屬離 子。視矽酸鋁沸石之最終用途而定，陽離子可互換成另 一種。在矽酸鋁之四面體之間的空間通常是被水佔據^ 沸石可為天然或合成二者之一。 對所有的矽酸鋁沸石之基本化學式如下所示： Μ2 η 0: [AIM [Si〇2|> ： [H2〇l， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中M代表金屬，n代表金屬之價數，且X、Y和Z跟随 各特定矽酸鋁沸石而變化〇基本上吾相信根據本發明任 何一種矽酸鋁可用作為含鹵素化合物之安定劑，其條件 為在此矽酸鋁沸石中矽對鋁之比率為少於3.0,且可將 矽酸鋁沸石併用人含鹵素聚合物中。在矽酸鋁沸石中矽 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A<1規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 295 1 A7 -^^------- 五、發明說明（多） 對鋁之較佳的比率為少於丨·5，且最佳的比率為約1,0。 其相信可用於本發明之下列沸石包括（但是並不受限） :沸石A(掲述於美國專利第2,822, 24 3號）、沸石X(掲述 於美國專利第2,822,244號}、沸石Y(掲述於美國專利第 3,1 30, 0G7號）、沸石U掲述於比利時專利第575，1Π號） 、沸石F(揭逑於美國專利第2,996,358號）、沸石B(掲述 於美國專利第3,008, 803號）、沸石Q(掲述於美國專利第 2 ,991,151號）、沸石Μ(掲述於美國專利第2, 995, 423號） 、沸石Η(掲述於美圈專利第3, 010，789號）、沸石J(掲述 於美國專利第3,011,869號）和沸石W(掲述於美國專利第 3，1 0 2 , 8 5 3 號）〇 較佳的沸石包括單獨使用或組合併用納之如冏類型 Na2 0-xA12 〇3 -ySi〇2 ·ζΗ2 〇之矽酸鋁第I族金屬水 合物。此等較佳的沸石包括A、X和Y。最佳的沸石是沸 石4A。沸石4 A較佳為具有列化學式： κ2η 0: [Al2〇3 ]12 : [Si〇2 ]12 : [Η2(Πζ7 其中Μ是銷。 可使用任何方法來製造此等小粒徑沸石，其條件為沸 石之平均粒徑為少於1.5微米，且沸石具有少於9 0 X粒徑 為約G . 30至3微米。 視小粒徑沸石之最終用途而定，其可能需要併用一種 除了用於合成小粒徑沸石之金屬以外的活性金屬。此可 藉由任何一種方法例如離子交換、浸透法、共沉澱法、 共膠凝化法來完成。S —可行辦法是金屬可藉由合成來 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公釐） -------------裝.！ I--^--訂·--— III--線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 295 1 A7 _B7_ 五、發明說明（7 ) 添加入。 本發明偽使用相對簡單的製法來製備小粒徑沸石。首 先，合成沸石β確切的合成法是視將被使用之持定沸石 而定；此合成對普通熟諳此藝者是眾所皆知的。然而， 通常涤將一種以Ha2 0、Al2 03、Si02之氧化物混合 物和H20之水性材料在溫度範圍為約50Ό至約lOfTC反 應為期約45分鐘至約2,000分鐘。另一可行辦法是讓反 應物之混合物在預結晶步驟之前在周遭溫度下陳化為期 約（].1至48小時。反應溫度較佳的範圍為約5Q°C至約80°C ，且反應進行為期約60至420分鐘。最佳的是溫度為60°C 至70°C且反應時間為Sfl至300分鐘。此反應的成果是一 種具有平均粒徑在範圍為約0.25至1.5撤米之沸石。少 於9GX粒徑值是在範圍為0. 30至3. D檝米。 小粒徑沸石製成之後，將其清洗。小粒徑沸石較佳為 以去離子水加以清洗t例如可將小粒徑沸石以去離子水 清洗四次。然後將經清洗之小粒徑沸石過濾且在100-2 0 0 °C加以乾燥。可使用任何方法將小粒徑沸石乾燥， 包括空氣乾燥法。在乾燥之後，然後將小顆粒在約250 至約5 G Q°C加以脫水。可使用任何可用的方法將小粒徑 沸石脱水，包括爐脱水（furanee dehydration)在内但 是並不受限於此。吾柑信若將小粒徑沸石加以乾燥，當 其併入含鹵素聚合物時具有較佳的反應性。若進行爐脱 時，可使用任何適用的爐，其條件為可逹到吾所欲之溫 度。一般而言，若使用爐脱水時，偽將沸石加熱至範圍 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]〇χ 297公釐） I -------------- --------訂- — --ϊ I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 α6295 1 _B7_ 五、發明說明（^ ) 為約2 5 0至5 D 0 °C為期約2至6小時。 根據本發明所製成之小粒徑沸石可使用於任何需要小 粒徑沸石之應用。例如此等小粒徑沸石可用作為吸附劑 、吸收劑或增稠劑。除此之外，小粒徑沸石可用於增強 _化聚合物之熱安定性，同時維持吾所欲聚合物之物性。 在本發明之另一具體實例中，沸石是加以改質。經改 質之沸石顆粒具有水份含量為少於1Q重量5^顆粒是可 藉由化學法將沸石顆粒之表面轉化，或將沸石顆粒急驟 退火，或將沸石顆粒塗覆，或急驟退火和塗覆併用來加 以改質。 用於製造改質沸石顆粒之沸石顆粒可為具有狹幅粒徑 分佈之小粒徑沸石顆粒或為具有狹幅粒徑分佈之大粒徑 沸石顆粒^ E就改質目的之沸石顆粒而言，小粒徑沸石 是具有平均粒徑在範圍為約0.25至約1.5撤米且少於90¾ 粒徑值在範圍為約0.3至約3.D徹米者。小粒徑沸石顆粒 是可藉由如上所述製法或任何其他製法來製得，其條件 為可獲得吾所欲之粒徑和分佈即可。最佳的是小粒徑沸 石顆粒是藉由如上所述製法所製得。同樣地，Η就將被 用於改質沸石目的之大粒徑沸石而言，此等顆粒具有平 均粒徑大於或等於1.5徹米且分佈為約90¾是在1/4倍下 限中介值而2倍上限中介值所表示的界限之内。 此外，若將此等改質沸石添加到含齒素化合物中應該 可賦予化合物加工安定性，但是並不會讓其物性不利地 逐漸降低。改質可防止沸石顆粒吸收水份，但是仍允許 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 >= 297公釐） ----------- - -------—訂-lil----- {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印*11衣 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6295 1 A7 _B7_ 五、發明說明（9 ) 沸石顆粒與當含鹵素聚合物加工時裂解或降解而釋放出 的酸反應。 若塗覆是用於改質沸石頼粒的方法，可使用有機、無 機或低分子量（< 1 0，G 0 Q )塗覆劑或塗覆劑混合物，其條 件為具有下列待性。首先，若使用無機塗覆劑時，彼等 不可為氣化還原（redox)活性；亦即組成物之d殼應該 是充埔的（filledU第二，塗覆劑不能是水溶性或水可 滲透性《第三，塗覆劑應該對鹵素酸具有反應性或可滲 透性。第四，塗覆劑應不是路易士酸。較佳的是所使用 之塗覆劑與含鹵素聚合物具有互溶性。適當的塗覆劑實 例包括：氧化物（例如氣化鎂）、石蠛、低分子量有機基 質（例如硬脂酸鈣）、高分子量基質（例如矽氣烷）、和丙 烯酸糸聚合物（例如甲基丙烯酸酯聚合物）。較佳的塗覆 劑是雙丁基錫磺乳醏酯或聚二甲基矽氧烷。市售商品級 之雙丁基錫磺乳_酷是可獲自威特可化學公司之Mark 232。市售商品級聚二甲基矽氧烷是可獲自奇異塑膠之 S F 1 0 0 〇 塗覆是可在製造沸石顆粒時就地製備或在分開的步驟 施用到沸石顆粒。若在分開的步驟施用時，應該注意確 偽塗覆均勻施塗且避免成圃（clumping)。此外，塗覆不 能太厚或太薄，因此必須平衡致使水份吸收低但是仍保 持沸石顆粒作為酸清除劑之反性。 另一可行辦法是沸石顆粒可藉由將顆粒急驟退火來加 以改質β使用急驟退火製法於沸石頼粒時，在沸石顆粒 -1 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]〇χ 297公f ) 座齊"智慧时轰笱員一-一肖費^阼"."^ ^,------^|訂_--------------------------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 462951 _______B7____ 五、發明說明（、<〇 殼之外層表面發生相轉移（phase transformation)。吾 相信相轉移會造成在外雇表面之沸石結構崩裂（collapse) 。急驟退火是在高於沸石之相轉移溫度的溫度接著快速 冷卻時發生。急驟退火是進行一段適當的時間以造成顆 粒之外層表面崩裂。然而在此高於相轉移溫度之溫度的 曝露時間是具有限制性，以將整體熱能吸收減至最低且 將相轉移局限在顆粒之外層表面。沸石在急驟退火時加 熱之溫度是視將被急驟退火之特定的沸石而定。用於急 驟退火之溫度和時間是普通熟諳此替者習知的。 例如一種急驟退火的方法是沸石顆粒在急驟退火步驟 時放置於嫌中β顆粒較佳為可放置於製自石英、高溫網 或氧化鋁之預加熱坩墒中。將含有顆粒之坩堝放回隔焰 (muffle)®*。可使用任何一種嫌衹要其可逹到吾所欲 之溫度即可。在最佳的具體實例中，僳在添加人小粒徑 沸石之前，將含有小粒徑沸石之氧化鋁坩堝預加熱至約 700至 120『C。 一旦添加入沸石之後，將其在溫度範圍為約700至120(TC 加熱為期約1至約孔30分鐘。將顆粒加熱之後，將彼等 快速冷卻。可使用任何一種冷卻方法，衹要能在數秒鐘 之内將溫度冷卻至低於相轉移溫度邸可，例如對沸石4A 而言為約600 °CD顆粒可藉由空氣、水、二氧化硪或液 態氮加以冷卻β此製程之成果是製得一種改質沸石。 改質沸石可使用於任何應用，其中傈霈要沸石具有非 吸水性Uonhydroscopic)但是對酸類具有反應性^例如 -1 2- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS)A4規格（2]0 X 297公釐） } 1-----------裂---ί—τι 訂 _--------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 462951 A7 _B7_ 五、發明說明（d ) 顆粒可用作為含鹵素聚合物之安定劑，及用作為聚烯烴 之酸清除劑。改質可防止矽酸鋁沸石吸收水份，同時允 許顆粒與含鹵素聚合物裂解或降解時所釋放出的酸反應 。若含鹵素聚合物是氣化聚氯乙烯時，改質沸石之水份 含量較佳為少於8重量X。根據本發明所製得之沸石可維 持彼等在含鹵素化合物之穩定的活性。 下列非限制性實施例是用於進一步詳細例證本發明。 奮施例1 一種沸石4 A粉末是藉由個別製備下列溶液所合成：矽 酸納（sodjum silicate)溶液、銘酸鈉（sodium aluminate) 溶液相氫氣化納溶液。 矽酸納溶液是藉由將255.6克"23103.91120溶解 於650克水中所製得。鋁酸鈉溶液是藉由將270.0克NaA102 溶解於320克水中所製得，而氫氣化鈉溶液是藉由將500 克NaOB添加入650克水所製得。也製備一種含有10.0克 Ζ π C 1 2和9 G . [I克水之額外的溶液》在全部固體溶於溶液 之後，所有的溶液是維持在約55 然後在攪拌下將氫 氣化鈉溶液添加到鋁酸鈉溶液中。在攒拌下再將所獲得 之鋁酸納/氫氣化鈉溶液和氯化鋅溶液同時添加到矽酸 鈉溶液中。反應溫度雒持在6 D °C為期2小時。然後將溶 液過濾和清洗。 沸石A粉末具有平均粒徑為0.9微米且<903：為1.8撤米 是使用C 〇 u 1 t e r L S粒徑分析儀所測得。 經35tTC脫水之試樣在曝露於周遭條件2天之後顯示 -1 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） I--I --------訂·------I i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 4 6 295 1 ______B7___ 五、發明說明〇> ) 重量增加22X。一般而言，商品级沸石4 A在4 8小時之内 將會吸收水份範圍為約18至約22重量3；。 一種TetapRite® 3104 CPVC化合物（商品級可獲自B.F· 固瑞奇公司；TeeipRite是B.F.固瑞奇公司之註冊商標名） 含有和不含如上所述沸石A(使用布雷本德Urabender) 轉矩流變儀設定在208 °C轉筒溫度、35rpffl和7G克負載下） 之動態熱安定性（DTS)是根據ASTM D2532所测得來作評 估。TenpRite®31fl4 CPVC對照組之DTS時間為13分鐘。
當添加入3份每百份樹脂（p hr)根據實施例I所製得之 沸石4A到TentpRite® 3104化合物時，化合物之DTS時間 提高到36分鐘。此實施例例證比對照紐增加157X。DTS 增加是定義為：（DTS含沸石-DTS不含沸石）/DTS對照組 DTS時間較長是表示化合物具有強化之安定怯。 贲1例11 將2G.ϋ克之根據實施例I所製得脱水沸石是藉由逐漸 加熱至840°C為期1小時且在真空下逐漸冷卻至室溫來加 以緞燒。所獲得之才料在曝露於周逋條件下為期500小 時後顯示實質上並無水份吸收致使重量增加。TeapRite® 3104 CPVC對照組之DTS時間在添加入3phr經鍛燒之沸石 之後並無變化。（DTS比對照組增加0¾是表示在此等鍛燒 條件下沸石已經喪失其反應性。） 奮旃例I 11 將一 100毫升二氧化二鋁（Al2 03 )坩堝在隔焰瀘中加 熱至84〇°Ce將坩堝從爐中移出並捋20.0克之根據實施 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --I > k -------；--訂 I ------ <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 462951 A7 B7 加除露加 中移曝增 爐中在量 回爐料重 送焰材使 再隔之致 後從得收 然末獲吸 ,粉所於 中石。由 堝沸中示 坩之堝顯 到熱坩後 加加之時 添將溫小 石後室48 沸然在期 水 。一為 脱鐘另下 榑分入件 製15倒條 所期即遭 1 為立周 例熱後於 五、發明說明（^) 0.Π。TempRite®3104 CPVC對照組在添加人3phr經急驟 退火之沸石之後，其DTS時間從13分鐘增加至30分鐘（DTS 比對照組增加131%)。此賁施例例證一種非趿水性 (nonhydroscopic)但是具有活性可作為聚合物安定剤之 沸石的合成。
窗掄例TV-XX 另一種沸石4A粉末是藉由各自製備下列溶液來加以合 成：（1) 一種矽酸鈉溶液、（2)—種鋁酸銪溶液相（3) — 種氫氧化納溶液。矽酸鈉溶液是藉由將255.6克^25103 * 9H20和C11B23COOH溶解於650克水中所製得。鋁酸鈉 溶液是藉由將270.0克NaAl〇2溶解於320克水中所製得， 而氫氣化鈉溶液是藉由將5〇〇克NaO Η添加人650克水所製 得。也製備一種含有1〇.〇克ZnCl2和90·0克水之額外的 溶液。在全部固體溶於溶液之後，所有的溶液是維持在 約5 5 Ό。然後在摟拌下將氫氣化鈉溶液添加到鋁酸鈉溶 液中。在Μ拌下再將所獲得之紹酸納/氫氧化鈉溶液相 氣化鋅溶液同時添加到矽酸納溶液中。反應溫度維持在 6 0 °C為期2小時。然後將溶液過濾和清洗。 將一 100毫升二氧化二鋁（A12 〇3 )坩堝在隔焰爐中加 熱至840 "C。將坩堝從嫌中移出並將20.0克之根據實施 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------I . --------訂·--------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 46295 1 A? _B7_ 五、發明說明) 例I所製得脱水沸石添加到坩堝中，然後再送回爐中加 熱為期15分鐘。然後將加熱之沸石粉末從隔焰爐中移除 後立即倒人不綉銅製杯中且立卽以乾冰加以冷卻β所獲 得之材料在曝露於周遭條件下為期48小時後顯示由於吸 收水份致使其重量增加TempKite®3104 CPVC化 合物對照組在添加入3 phr如上所述所製得之經衝急驟 退火沸石之後，其DTS時間從14分鐘增加至29分鐘（DTS 比對照組增加107¾)。類似於此所製得沸石是根據如下 所示參數加以急驟退火。寫在C 0 2 下方之（s )是意謂 二氣化磺為固體。 ------------- I --------訂·-------線 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 46295 1 A7 B7 五、發明說明（K ) m 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 冷卻劑 溫度 (°C) 時間 (分鐘） 水份吸收 (%) DTS (分鐘） DTS之增加 % 4 空氣 840 15 0.8 30.5 118% 5 空氣 840 15 1,0 33,6 140% 6 空氣 790 20 1.1 2S.0 100% 7 空氣 K30 15 1.1 33.4 m% 8 空氣 785 20 1.2 '30.5 118% 9 空氣 810 15 1.5 33.3 138% 10 CO叫 840 15 0.4 29.4 110% Π CO制 820 15 0.8 33.6 140% 12 C〇2(s) 830 15 0.9 33.0 13 C〇2(s) 810 15 1.1 31,9 128% 14 C〇2(s) 820 15 1.5 34.0 ；43% 15 CO利 800 15 3.9 31.4 124% 】6 C〇2(s) 840 10 4.4 33.3 138% 17 C〇2(s) 790 】5 5.7 32.5 132% 18 C〇2⑷ 820 10 6.7 31.0 121% 19 C〇2fs) 750 15 8.0 34.0 143% 20 C〇2fs) 770 15 10.5 34.5 146% 此等 實施例顯示反應性 (D T S )和 %水份吸 收之平衡 是 可藉由 各種不ra 的條件（溫度、時 間、冷卻 條件）來達到。 -17- 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS)A4規格（2]〇x 297公釐） ------------ ^ ----I ----訂------I--線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 46295 1 A7 _B7_ 五、發明說明)
窖旃例XX卜XXXTT S —条列之沸石4 A粉末是藉由各自製備下列溶液來加 以合成：（1) 一種矽酸鈉溶液、（2)—種鋁酸鈉溶液相（3) 一種氫氧化鈉溶液。矽酸鈉溶液是藉由將255. 6克 Na2Si03 · 9H20溶解於650克水中所製得。鋁酸鈉溶 液是藉由將270.G克Na2 Al〇3溶解於32G克水中所製得， 而氫氣化納溶液是藉由將5QQ克NaOH添加入650克水所製 得。在全部固體溶於溶液之後。所有的溶液是維持在約 55°CD也製備一種含有10.G克ZnCl2和90.0克水之額外 的溶液，且如下表所示來使用。將1Q克CuHzbCOOH也添 加到矽酸鈉溶液中如下表II所示。然後在攪拌下將氫氧 化鈉溶液添加到鋁酸鈉溶液中。在攪拌下再將所獲得之 鋁酸鈉/氫氣化納溶液相氣化鋅溶液同時添加到矽酸納 溶液中。反應溫度維持在6 G °C為期2小時。然後將溶液 過濾和清洗。 在數實驗中傺使用急驟退火。將一 1QD毫升二氣化二 鋁（Α12 03 )坦渦在隔焰爐中加熱至84tTC^將坩堝從爐 中移出並將20.0克之上述所製得脱水沸石添加到坩堝中 ，然後再送回爐中加熱為期15分鐘。然後將加熱之沸石 粉末從隔焰爐中移除後立即倒入在室溫之三氧化二鋁 (A 1 2 0 3 )坩堝中，且立即以乾冰加以冷卻β所獲得之 材料在曝露於周遭條件下為期4 8小時後顯示由於吸收水 份致使其重量增加如下表所示。TempRite®3104 CPVC 對照組在添加入3phr各相對應的沸石之後，其DTS時間 從14分鐘增加至如下所示之數值。 -1 8- 本紙張尺度適用中國固家標準（CNS)A4規格（2】〇x297公釐） ----------------— In--訂·---- ----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 462951 A7 B7 五、發明說明) 表II 實施例 社 添加 ZnCt2 添加 CnH23COOH 衝擊 徐冷 粒徑 DTS 增加 (%) 水份 吸附 (48 hrs) (%) 平均 直徑 (Mm) 中等 直徑 (μηι) <90% 粒徑 (μηι) 21 是 是 是 1.4 II 2.9 100 0.6% 22 是 是 否 1.7 12 2.5 171 I2.-V)n 23 是 否 是 1.5 U 2.6 93 1.0% 24 是 否 否 !.4 1.1 2.5 150 14 1% 25 否 是 是 2.1 1.4 5.6 79 0,5% 26 否 是 否 1.9 1.6 4.1 129 10.9% 27 否 否 是 11,8 ί'9 5.6 Q? 0.8°ί, 28 否 否 否 27.3 14.9 91.9 ΙΜ 2.1% 29 是 是 是 1.4 1.1 2.2 93 1.0% 30 否 否 否 1.9 1.5 4.7 121 12.0% 3】 商品級 商品級 是 4.3 4.0 7.1 57 2.8% 沸石 沸石 32 商品級 商品級 否 3.9 3.6 6.5 143 16.2% 沸石 沸石 ---I - -, -: IE i I I— 1 ll Tf 一OJ* In I (請先閲讀背面之;i意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在實施例28中，沸石並不是在待定的磔件下所製得。 在上逑實施例中所使用之商品级沸石為分子篩沸石4A具 有粒徑範圍為約5微米，可獲自可瑞奇公司且産品编號 為23,366-8(批號03024』0)。 此實施例糸列是設計用於檢規Z n C 1 2、C u Η妇C Ο Ο Η和 急驟退火對粒徑分佈之效果，以平衡沸石反應性和水份 吸收。除此之外，實驗也設計用於展示急驟退火對化合 物之熱安定性的效果。急驟退火條件對此糸列而言並未 -1 9- 本紙張尺度適用中固國家標準（CNS)A4規格（2]〇χ 297公釐） A7
462951 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（以） 加以最適化。 w m m xyx τ τ τ 另一種沸石4Α粉末是藉由各自製備下列溶液來加以D 成：（ι) —種矽酸納溶液、（2) 一種鋁酸鈉溶液相（3)種 氫氣化納溶液。矽酸鈉溶液是藉由將195克Ν32 Sli) 3 · 5H 2 0和1.5克硫酸月桂納溶解於525克水中所製得。銘 酸納溶液是藉由將115克NaA1〇2溶解於415克水中所製 得，其中氫氧化納（NaOH)溶液是從210克NaOH於2U克水 所製得。在室溫攪拌下將所獲得之鋁酸納氧化納溶 液添加到矽酸鈀溶液中。立即製得一種嬝凝膠。獮缠攪 拌為期數分鐘直到獲得均勻混合物為止β讓条統在室溫 下陳化為期約16小時。在此陳化期之後，再開始携伴並 將条統加熱至60 °Ce反鼴溫度維持2小時。然後將溶液 過濾和淸洗。 藉此方法所製得之沸石4 A粉末是籍由X-射線繞射證實 具有平均粒徑為35微米且<9D3i之0.5徹米傺使用Coulter L S粒徑分析儀所測得。 經350 °C脱水之試樣在曝露於周遭條件4天之後顯示 重量增加2 2 . 6 S!。 一種TempRite® 3104 CPVC化合物（商品级可獲自B.F. 固瑞奇，公司）含有和不含如上所述沸石A(使用布雷本德 (Brabender)轉矩流變儀設定在208 °C轉筒溫度、35rpa 和70克負載下）之動態熱安定性（DTS)是根據ASTM D2532 所測得來作評估。TempRiU®3104 CPVC對照組之DTS時 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公釐） ---------------------訂·------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 46295 1 A7 _B7_ 五、發明說明（）
間為20分鐘。然而當添加入3份毎百份樹脂（phr)之根 據此實施例所製得之沸石4A到TenpSUe® 31ϋ4 CPVC化 合物時，D T S時間提高到3 5分鐘》將沸石4 Α添加到C Ρ V C 化合物時，結果導致熱安定性比對照組增加75%。 曹施例X X X I V 一種商品级沸石4 A粉末（眄瑞奇公司産品#23,366-8、 枇號# 0 3 0 2 4 - J Q )具有使用C 〇 u 11 e r L S粒徑分析儀所測得 之如下粒徑分佈：平均粒徑為2.5撤米、中等直徑為2.4 徹米且<90%為4. 6微米。經35(TC脱水之試樣在曝露於周 遭條件下2天後顯示重量增加2U。 將一 100毫升三氣化二鋁（Al2 03 )坩堝在隔焰嫌中加 熱至84Q°C^將坩堝從爐中移出並將20.0克之上述商品 級沸石添加到坩堝中，然後再送回爐中加熱為期15分鐘 。然後將加熱之沸石粉末從爐中移除後立即倒人在室溫 之另一坩堝中，且立即以乾冰加以冷卻。所獲得之材料 在曝露於周遭條件下為期48小時後顯示由於吸收水份致 使其重量增加1.0U TempRite®3104 CPVC對照組在添 加入3Phr經衝擊徐冷的沸石後，其DTS時間從16分鐘增 加至3 1 . 5分鐘（D T S增加9 7 3! ) β 一種商品级沸石4Α粉末（阿瑞奇公司産品#23 ,366-8、 批號# 0 3 0 2 4 - J Q )具有使用C 〇 u 1 t e r L S粒徑分析儀所測得 之如下粒徑分佈：平均粒徑為2.5微米、中等直徑為2.4 撤米且<903S為4.6徹米。經35卩°0脱水之試樣在曝露於周 -2 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公f ) ---------I ί -------I 訂·--— I —--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 462951 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（w) 遭條件下2天後顯示重量增加215ίβ 將一 1G0毫升三氧化二鋁（Α12 03 )坩堝在隔焰爐中加 熱至8 2 0 °C。將坩堝從爐中移出並將20.0克之上逑商品 级沸石添加到坩堝中，然後再送回嫌中加熱為期15分鐘 。然後將加熱之沸石粉末從爐中移除後立卽倒入在室溫 之不锈銷製杯中，且立即以乾冰加以冷卻。所獲得之材 料在曝露於周逋條件下為期4 8小時後顯示由於吸收水份 致使其重量增加3.23Ϊ。TempRite®3104 CPVC對照組在 添加入3phr經急驟退火的沸石後，其DTS時間從13分鐘 增加至25分鐘（DTS增加92X)。
審施細X X X V T 將3phr經急驟退火的商品级沸石4 A粉末（原狀使用阿 瑞奇公司産品#23,366-8、批號#03024-^)添加到商品 级CPVC化合物（TenpRite®3104 CPVC)。沸石具有使用 Coulter LS粒徑分析儀所測得之如下粒徑分佈：平均粒 徑為2·5撖米、中等直徑為2·4撤米且<9UX為4·6撤米。 經35ITC脱水之相同試樣在曝蕗於馬遭條件下2天後顯示 重量增加2U。TempRite®3104 CPVC對照組在添加入 3phr經急驟退火的沸石後，其DTS時間從13分鐘增加至 33 分鐘（DTS 增加 154J：)。然而在製自 TeBpRite<®3104 CPVC 經擠製之3/4英寸SDRII管所測得之在22.8。0梯级落體急 驟試驗（staircase drop impact)降低 52X(對照組：25英 尺-磅；含有沸石4A之化合物：12英尺-磅）且在82_2°C 之周向慝力（h〇〇P stress)降低16U對照組：49G0psi; -2 2- 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS)A4規格（21C x 297公釐） I I — — — * — I ---- - ^ — — — — — — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 46295\ __B7__— 五、發明說明（W ) 含有沸石4々之化合物為412[^5〇» (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
官施例X X X V T T 將3 Phr經急驟退火的商品级沸石4 A粉末（原狀使用阿瑞 奇公司産品# 2 3,3 6 6 - 8、批號#〇3〇24-](1，經8 4 0。〇急驟 退火為期15分鐘）添加到商品级CPVC化合物（TeRPRite<S> 3104 CPVC)。經急驟退火之沸石具有使用Coulter “粒 徑分析儀所測得之如下粒徑分佈：平均粒徑為3.1撤米、 中等直徑為3.1微米且<90X為5·7微米。經急顆[退火之試 樣在曝露於周遭條件下2天後顯示由於吸牧水份致使重 量增加<2«。TenpRite®3104 CPVC對照組之DTS時間從 16分鐘增加至33分鐘（DTS增加106% )。然而在製自 TeropRite® 3 104 CPVC經擠製之3/4英寸SDRII營所測得 之在22.8eC悌級落髏衝擊試驗降低4U(對照組：25英尺 -磅；含有經急驟退火之沸石之化合物：14英尺-磅）且 在82.2。0之周向應力（hoop stress)降低9% (對照組： 490Dpsi;含有經急驟退火之沸石之化合物為446Qpsi)。 g m xxxv τ τ τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用獲自Geon Co·之PVC 103EPF76樹脂之兩種化合 物偽以下列方法所製得》諸組成份是在Henschel混合器 在3500γρ·下混合為期15分鐘。條料（寬度2英寸、厚度 0.035英寸）是在20Q°C絰由Haake圓錐型雙螺旋擠製機在 2〇〇°C擠製出。使用於此之沸石是根據在實施例XXXIII 所敘述方法製得並在使用之前先450*0爐中加以乾燥。 其待性是如下表所示。在條料上量测可變高度急驟試驗 -23- 本紙張尺度適用令國固家標準（CNS)A4規格（2】0 X 297公釐） 4 6295 1 A7 _ B7__ 五、發明說明（#) (Variable Height Impact Test) (VHIT)以量測其耐衝 擊性（ASTM D4226)。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用下列配方 PV C 1 G3EPF76 lOOphr
Dibutyl tin bis-2-ethylhexyliaercapto 1.6 acetate) 二氧化鈦 1 硬指酸鈣 1.5 石蟠 1 · 5 氣化聚乙烯 〇 · 1 丙烯酸加工助劑 1.0 耐衝擊性改良劑 5 獲得下列結果：
表IX 對照組 化合物1 沸石含量 0 2 <9〇%沸石粒徑（微米） " 0.6 平均粒徑（微米） - 0.35 水份含童（％) 0 VHIT値（英寸-磅/英寸） 2·43±0·Ι8 2.45±0」3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制^ 此實施例例證一種含有水份含量減少之小粒徑沸石可 獲得優良耐衝擊性，如PVC條料之VHIT值所例證者。 總結而言是已經掲述一種新穎且非顯而易見的沸石， 及此等沸石之製法。雖然在此已經揭述特定的具體實例 和實施例，其應該了解到此等傲提供作為說明用且本發 明並本局限於此。當然對普通熟諳此藝者之修改仍視為 本發明之領域如下列申請專利範圍所定義者β ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格公釐)

Claims (1)

  1. 46295 1 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制Λ 六、申請專利範圍 第8S11 2614號「沸石及其製法」專利案+， (90年6月修正) 六、申請專利範圍： 1 . 一種具有水份含量少於1 〇重量％同時可維持其對酸性 物質之反應性的沸石，係藉由合成沸石顆粒且將沸石 顆粒加以改質所製得由急驟退火加以改質，或藉由將 顆粒以塗覆劑加以塗覆來改質，以防止吸收水份到沸 石顆粒中。 2.如申請專利範圍第1項之沸石，其中相轉換是在急驟 退火期間，於沸石顆粒之外層表面以熱所誘導。 3 .如申請專利範圍第1項之沸石，其中在急驟退火期間 ，係將沸石顆粒快速加熱至溫度範圍爲7〇〇°C至1 200 4 .如申請專利範圍第3項之沸石，其中在快速加熱之後 ，係將沸石顆粒快速冷卻至低於沸石顆粒之相轉移溫 度。 5.如申請專利範圍第1項之沸石’其中該塗覆劑是一種 有機塗覆劑。 6 .如申請專利範圍第1項之沸石，其中該塗覆劑是一種 無機塗覆劑。 7 .如申請專利範圍第1項之沸石，其中該塗覆劑是一種 低分子量塗覆劑。 8 .如申請專利範圔第i項之沸石’其中該塗覆劑係包含 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） ------- ------ K,-------1 訂-------線. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 6 4 888 8 ABCD 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 具有狹幅粒徑分佈之小粒徑顆粒、具有狹幅粒徑分佈 之大粒徑顆粒、或其混合物=. 9 .如申請專利範圍第S項之沸石，其中該小粒徑沸石顆 粒具有平均直徑範圍爲0.25至1.5微米。 1 0 .如申請專利範圍第9項之沸石，其中該小粒徑沸石顆 粒具有<9 0%粒徑在範圍爲0.30至3,0微米。 1 1 .如申請專利範圍第8項之沸石，其中該大粒徑沸石顆 粒具有平均直徑爲大於1.5微米和狹幅粒徑分佈之約 90%是在以W 4倍下限中介値與2倍上限中介値所表示 之邊界之內。 1 2 . —種製造改質沸石顆粒之方法1係包括： 合成沸石顆粒， 藉由急驟退火將沸石顆粒加以改質，或引介入塗膜 於沸石顆粒上*以將水份吸收減至最低，同時保持對 酸性物質之反應性， 其中在急驟退火期間，該沸石顆粒係被快速加熱到 700t:至1 200t之溫度範圍爲。 13.如申請專利範圍第12項之製法，其中是在急驟退火期 間，在沸石顆粒之外層表面係因熱而誘導出相轉移。 i 4 .如申請專利範圍第1 2項之沸石’其中在快速加熱之後 ，係將沸石顆粒快速冷卻至低於沸石顆粒之相轉移溫 度。 1 5 種具有狹幅粒徑分佈之小粒徑矽酸鋁沸石的製法， 本紙張尺度適國國蚤標準（CNS)A4規^10^7公麓） ------------ 裝-------1 訂------線 * (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ABaD 4 6295 1 六、申請專利範圍 係包括： 製備矽酸鈉溶液； 製備矽酸鋁溶液； 製備氫氧化鈉溶液； 將氫氧化鈉溶液添加到鋁酸鈉溶液中； 將氫氧化鈉/鋁酸鈉溶液添加到矽酸鈉溶液中，在結 晶化步驟之前，讓所獲得之混合物’熟化爲期0 . 1至4 8 小時。 1 6 ,如申請專利範圍第1 5項之製法，其中係將該沸石顆粒 加以過濾和乾燥。 1 7 . —種改質沸石顆粒之製法，係包括： 合成沸石， 將沸石顆粒加以脫水， 藉由將沸石顆粒急驟退火加以改質，或藉由引介入 塗膜在沸石顆粒上，以將水份吸收減至最低，同時可 保持對酸性物質之反應性， 其中在急驟退火期間，該沸石顆粒係被快速加熱到 700&C至1200t之溫度範圖。 1 8 ·如申請專利範圍第1 7項之誕:舞，其中相轉移是在急驟 退火期間，於沸石顆粒之夕表面以熱所誘導。 1 9 .如申請專利範圍第1 7項;其中在快速加熱之後 ，係將沸石顆粒快速冷卻沸石顆粒之相轉移溫 度.. . ' 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 297公釐） ------------- I -------Ί 訂·;--------線 I (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 462951 餡 C8 D8 _ 六、申請專利範圍 20 _ 種具有水份含量少於1 〇重量％之沸石，其係藉由合 成沸石顆粒並藉由急驟退火加以改質，或藉由將顆粒 以塗覆劑加以塗覆來改質，以降低水份含量並防止吸 收水份到沸石顆粒中，且同時維持對酸性物質之反應 性而製得， 其中在急驟退火期間，沸石顆粒係被快速加熱到 70(TC至1200°C之溫度範圍， 其中該沸石顆粒係包含具有平均直徑範圍爲0.25 至1 . 5微米狹幅粒徑分佈之小粒徑顆粒、具有狹幅粒 徑分佈之大粒徑顆粒、或其混合物， 其中粒徑在0.30至3 . 0微米之範圍內的小粒徑沸石 顆粒係佔90%。 21.如申請專利範圍第20項之沸石，其中相轉移是在急驟 退火期間，於沸石顆粒之外層表面以熱所誘導。 22 .如申請專利範圍第20項之沸石，其中在快速加熱之後 ，係將沸石顆粒快速冷卻至低於沸石顆粒之相轉移溫 度。 23 .如申請專利範圍第20項之沸石.其中該塗覆劑是一種 有機塗覆劑。 24 .如申請專利範圍第20項之沸石，其中該塗覆劑是一種 無機塗覆劑。 2 5 ‘如申誚專利範圍第2 0項之沸石，其中該塗覆劑是一種 低分子量塗覆劑。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---.---.------Κ-------1 訂-1-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 BS C8 D8 申請專利範圍 26 .如申請專利範圍第20項之沸石’其中該大粒徑沸石顆 粒具有平均直徑爲大於1 . 5微米和狹幅粒徑分佈之約 9 0 %是在以1/ 4倍下限中介値與2倍上限中介値表 示之邊界之內。 2 7 · —種小粒徑矽酸鋁沸石之製法，係包括下列步驟： 製備矽酸鈉溶液； 製備矽酸鋁溶液； 製備氫氧化鈉溶液； 製備氯化鋅溶液； 將氫氧化鈉溶液添加到鋁酸鈉溶液中； 將含有氯化鋅溶液之氫氧化鈉/鋁酸鈉溶液添加到 矽酸鈉溶液中，在結晶化步驟之前，在並無攪拌下讓 獲得之混合物熟化爲期0 . 1至48小時。 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 再 !裳 頁I 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚）
    46295 1 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制Λ 六、申請專利範圍 第8S11 2614號「沸石及其製法」專利案+， (90年6月修正) 六、申請專利範圍： 1 . 一種具有水份含量少於1 〇重量％同時可維持其對酸性 物質之反應性的沸石，係藉由合成沸石顆粒且將沸石 顆粒加以改質所製得由急驟退火加以改質，或藉由將 顆粒以塗覆劑加以塗覆來改質，以防止吸收水份到沸 石顆粒中。 2.如申請專利範圍第1項之沸石，其中相轉換是在急驟 退火期間，於沸石顆粒之外層表面以熱所誘導。 3 .如申請專利範圍第1項之沸石，其中在急驟退火期間 ，係將沸石顆粒快速加熱至溫度範圍爲7〇〇°C至1 200 4 .如申請專利範圍第3項之沸石，其中在快速加熱之後 ，係將沸石顆粒快速冷卻至低於沸石顆粒之相轉移溫 度。 5.如申請專利範圍第1項之沸石’其中該塗覆劑是一種 有機塗覆劑。 6 .如申請專利範圍第1項之沸石，其中該塗覆劑是一種 無機塗覆劑。 7 .如申請專利範圍第1項之沸石，其中該塗覆劑是一種 低分子量塗覆劑。 8 .如申請專利範圔第i項之沸石’其中該塗覆劑係包含 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） ------- ------ K,-------1 訂-------線. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2240612A1 (en) * 1997-07-29 1999-01-29 Vladimir Borisovich Kazansky Preparation of phenol and its derivatives
US6221835B1 (en) 1999-06-25 2001-04-24 Albemarle Corporation High density zeolites and their production
US6357678B1 (en) 1999-10-29 2002-03-19 Albermarle Corporation Process for producing ultra finely-divided zeolite powder
US6432380B1 (en) 2000-09-08 2002-08-13 Albemarle Corporation Synthesis of aluminosilicates via cofeeding an alkali metal aluminate and sodium silicate and cofeeding apparatus therefor
US6961733B2 (en) * 2003-03-10 2005-11-01 Unisys Corporation System and method for storing and accessing data in an interlocking trees datastore
GB2399775B (en) * 2003-03-28 2005-07-27 Council Scient Ind Res Process for the preparation of a molecular sieve adsorbent for the size/shape selective separation of air
CN1533833B (zh) * 2003-03-31 2011-11-16 科学与工业研究委员会 靠大小/形状选择性分离空气的分子筛吸附剂的制备方法
DE10333156A1 (de) * 2003-07-22 2005-02-24 H.C. Starck Gmbh Verfahren zur Herstellung von Niobsuboxid
WO2005051533A1 (en) * 2003-11-24 2005-06-09 Council Of Scientific And Industrial Research Preparation of molecular sieve used for the dehydration of the alcohol
US7407906B2 (en) * 2003-12-02 2008-08-05 Council Of Scientific And Industrial Research Process for the preparation of a molecular sieve adsorbent for the adsorptive dehydration of alcohols
JP2005340020A (ja) * 2004-05-27 2005-12-08 Hitachi Displays Ltd 有機エレクトロルミネッセンス表示装置およびその製造方法
US7399341B2 (en) * 2005-04-26 2008-07-15 Uop Llc Gas purification process
US7734571B2 (en) * 2006-03-20 2010-06-08 Unisys Corporation Method for processing sensor data within a particle stream by a KStore
US8138111B2 (en) * 2007-06-06 2012-03-20 Honeywell International Inc. Time-delayed activation of zeolite heating
US20090022462A1 (en) * 2007-07-20 2009-01-22 Polymer Products Company, Inc. Fire resistant jacket composition for electrical coaxial and fiber optic cable
KR100919128B1 (ko) 2007-12-27 2009-09-25 한국건설기술연구원 고온소성 제올라이트 합성물질 제조방법 및 상기제조방법에 의해 제조된 제올라이트 합성물질
CN102083519B (zh) * 2008-07-22 2015-02-25 埃克森美孚化学专利公司 含分子筛的催化剂的制备和它在烷基芳族烃的生产中的应用
US20100270239A1 (en) * 2009-04-24 2010-10-28 Headwaters Technology Innovation, Llc Zeolite membrane and methods of making and using same for water desalination
CN107376882A (zh) * 2017-08-01 2017-11-24 洛阳理工学院 一种纳米二氧化钛复合材料循环利用方法
CN109251364A (zh) * 2018-08-14 2019-01-22 含山县胜发塑料制品有限公司 一种pvc塑料生产加工用热稳定剂
CN113149025B (zh) * 2021-03-12 2023-04-18 许昌学院 一种球形ltj沸石及其制备方法和应用

Family Cites Families (71)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2882243A (en) 1953-12-24 1959-04-14 Union Carbide Corp Molecular sieve adsorbents
US2882244A (en) 1953-12-24 1959-04-14 Union Carbide Corp Molecular sieve adsorbents
US2848346A (en) 1955-05-16 1958-08-19 Huber Corp J M Production of zeolitic pigments
US2996358A (en) 1957-09-04 1961-08-15 Union Carbide Corp Crystalline zeolite f
US3011869A (en) 1957-09-19 1961-12-05 Union Carbide Corp Crystalline zeolite j
US2995423A (en) 1957-09-20 1961-08-08 Union Carbide Corp Crystalline zeolite m
US3010789A (en) 1957-12-05 1961-11-28 Union Carbide Corp Crystalline zeolite h
NL276666A (zh) 1958-01-08
US3054769A (en) 1958-06-19 1962-09-18 Union Carbide Corp Stabilized silicone elastomers and process for their production
US2979381A (en) 1958-12-01 1961-04-11 Union Carbide Corp Process for producing zeolite x
US2992068A (en) 1959-02-20 1961-07-11 Minerals & Chem Philipp Corp Method for making synthetic zeolitic material
US3245946A (en) 1959-04-29 1966-04-12 Union Carbide Corp Rubber and plastic formulations and process
US3008803A (en) 1959-07-17 1961-11-14 Union Carbide Corp Crystalline zeolite b
US3114603A (en) 1960-01-15 1963-12-17 Union Carbide Corp Process for synthetic zeolite a
US3071434A (en) 1960-01-20 1963-01-01 Socony Mobil Oil Co Inc Process for makling crystalline zeolites
US3130007A (en) 1961-05-12 1964-04-21 Union Carbide Corp Crystalline zeolite y
NL302055A (zh) 1962-12-27
US3313594A (en) 1963-07-05 1967-04-11 Mobil Oil Corp Method for producing crystalline aluminosilicate zeolitic particles of uniform size
FR89193E (fr) 1965-01-15 1967-05-19 Pechiney Saint Gobain Procédé continu de chloration du polychlorure de vinyle et appareil pour la mise en oeuvre de ce procédé
FR1435020A (fr) 1965-02-16 1966-04-15 Pechiney Saint Gobain Procédé de chloration du polychlorure de vinyle
US3428595A (en) 1965-04-07 1969-02-18 Tokyo Shibaura Electric Co Method of preparing antistatic molded articles of synthetic resin
US3730943A (en) 1965-09-03 1973-05-01 Cincinnati Milacron Chem Stabilized vinyl chloride polymers
US3433587A (en) 1965-10-22 1969-03-18 Engelhard Min & Chem Method for preparing crystalline zeolite catalyst
US3506637A (en) 1967-03-14 1970-04-14 Nippon Carbide Kogyo Kk Process for the preparation of chlorinated polyvinyl chloride
US3528615A (en) 1967-06-16 1970-09-15 Mobil Oil Corp Method of reducing particle size of crystalline zeolites
US3534013A (en) 1967-07-08 1970-10-13 Nippon Carbide Kogyo Kk Process for the preparation of chlorinated polyvinyl chloride resin
US3516786A (en) 1968-02-23 1970-06-23 Grace W R & Co Method of preparing microcrystalline faujasite-type zeolite
US3518206A (en) 1968-05-17 1970-06-30 Du Pont Supported catalysts composed of substrate coated with colloidal silica and catalyst
US3842016A (en) 1968-09-20 1974-10-15 Union Oil Co Thermally activated crystalline aluminosilicates
US4000100A (en) 1971-06-04 1976-12-28 W. R. Grace & Co. Thermal and light stabilized polyvinyl chloride resins
US3844977A (en) 1972-11-15 1974-10-29 Union Oil Co Aluminosilicate compositions, method of preparation
US3864282A (en) 1973-01-08 1975-02-04 Union Oil Co Zeolitic porous refractory oxide particles
US3894983A (en) 1973-06-13 1975-07-15 Phillips Petroleum Co Poly(arylene sulfide) coating
JPS5148795B2 (zh) 1974-05-18 1976-12-22
JPS5232899B2 (zh) 1974-11-15 1977-08-24
US4113659A (en) 1976-03-29 1978-09-12 Uop Inc. Catalytic composite and method of manufacture
US4198320A (en) 1977-02-16 1980-04-15 Mobil Oil Corporation Cracking catalyst with improved resistance to poisoning by metals
US4134965A (en) 1977-08-31 1979-01-16 Merck & Co., Inc. Caustic washed molecular sieves
DE2833675C2 (de) 1978-08-01 1982-06-24 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Thermoplastische Mischungen zur Herstellung von Kunststoff-Folien mit Antiblocking-Eigenschaften
US4338226A (en) 1979-10-13 1982-07-06 Neynaber Chemie Gmbh Process for the stabilization of polyvinyl chloride and stabilizer compositions
US4307010A (en) 1980-01-17 1981-12-22 Pennwalt Corporation Zeolites as smoke suppressants for halogenated polymers
JPS6045657B2 (ja) 1980-07-23 1985-10-11 日本化学工業株式会社 塩素含有樹脂用の安定剤
US4377459A (en) 1980-08-14 1983-03-22 The B. F. Goodrich Company Process for chlorination of poly(vinyl chloride) with liquid chlorine, and chlorinated poly(vinyl chloride) composition
US4412898A (en) 1980-08-26 1983-11-01 The B.F. Goodrich Company Process for chlorination of PVC in water without use of swelling agents
US4350798A (en) 1981-01-26 1982-09-21 The B. F. Goodrich Company Chlorination of poly(vinyl chloride) in liquid chlorine, and chlorinated poly(vinyl chloride) composition
US4400366A (en) 1981-09-08 1983-08-23 Ethyl Corporation Method of making zeolites
US4406823A (en) 1981-10-05 1983-09-27 Ethyl Corporation Method of making zeolites
US4406822A (en) 1981-10-05 1983-09-27 Ethyl Corporation Method of making zeolites
CA1190206A (en) 1982-03-30 1985-07-09 Brent M. Lok Modification of zeolites by treatment with chlorine gas
US4540727A (en) 1982-10-29 1985-09-10 Raychem Corporation Polyamide compositions
JPS59164618A (ja) 1983-03-11 1984-09-17 Kanto Mineraru Kogyo Kk 天然産沸石鉱物の脱水処理方法
US4758328A (en) 1984-01-17 1988-07-19 Union Oil Company Of California Shock calcined aluminosilicate zeolites
US4581214A (en) 1984-01-17 1986-04-08 Union Oil Company Of California Shock calcined aluminosilicate zeolites
EP0236602A1 (en) 1986-03-04 1987-09-16 Union Oil Company Of California Shock calcined aluminosilicate zeolites
US4585640A (en) * 1984-11-16 1986-04-29 The Standard Oil Company Synthesis of molecular sieving high silica mordenite using synthesis directing organic dyes
US4684623A (en) * 1985-05-02 1987-08-04 The Board Of Trustees Of The Cetus Corporation Use of tumor necrosis factor as a weight regulator
JPH0617218B2 (ja) 1985-06-03 1994-03-09 鐘紡株式会社 疎水性ゼオライト組成物及びその製造方法
US4741779A (en) 1985-07-19 1988-05-03 Nippon Chemical Industrial Co. Ltd. Additives for resins and their composition
SE451544B (sv) * 1986-11-14 1987-10-19 Zeol Ab Forfarande for framstellning av dealuminiserad zeolit y med hog hydrofobicitet
DE69025088T2 (de) 1989-04-24 1996-06-13 Kanebo Ltd Stabilisierter, synthetischer Zeolith sowie Verfahren zu dessen Herstellung
JPH07709B2 (ja) 1989-04-27 1995-01-11 昭島化学工業株式会社 熱安定化された塩素含有樹脂組成物
US5200058A (en) 1990-01-25 1993-04-06 Mobil Oil Corp. Catalytic conversion over modified synthetic mesoporous crystalline material
JPH0497908A (ja) 1990-08-10 1992-03-30 Lion Corp ゼオライトの製造方法
US5216088A (en) 1992-02-18 1993-06-01 The B. F. Goodrich Company Two-step process for post-chlorinating poly(vinyl chloride)
US5216058A (en) 1992-04-02 1993-06-01 Vista Chemical Company Stabilizer compositions for halogen-containing polymers and polymer compositions containing same
US5833739A (en) * 1992-11-13 1998-11-10 Klatte; Fred Chemically coated zeolite and method for chemically coating zeolite and using coated zeolite
DE4309656A1 (de) 1993-03-25 1994-09-29 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von feinstteiligen zeolithischen Alkalimetallaluminiumsilicaten
JPH0779765B2 (ja) 1993-10-13 1995-08-30 小林製薬株式会社 グリル調理用加熱材
TW342404B (en) 1994-04-15 1998-10-11 Ciba Sc Holding Ag Stabilized polyvinyl chloride
US5582873A (en) 1994-08-04 1996-12-10 Carol M. Botsolas Acid scavenger stabilized halogen containing organic polymers and method for processing
US5739188A (en) 1994-10-14 1998-04-14 Desai; Nirav Thermoplastic polymer compositions with improved processability and method of processing

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