TW201437267A - 透明製品用氯乙烯系樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
一種透明性、熱安定性及耐著色性皆優異之透明製品用氯乙烯系樹脂組成物,特徵在於:其為相對於100質量份的氯乙烯系樹脂而言,含有0.01~10質量份之下述(A)成分、0.01~10質量份之下述(B)成分、及0.01~3質量份之下述(C)成分而成者;(A)自有機酸鋅鹽之中所選出的至少一種的鹽;(B)自鋅改性水滑石系化合物之中所選出的至少一種之化合物;(C)自亞磷酸酯化合物之中所選出的至少一種之化合物。
Description
本發明係關於一種適用於透明製品用途之氯乙烯系樹脂組成物,特別是關於一種不須使用含有錫等之重金屬的重金屬系安定劑之透明製品用氯乙烯系樹脂組成物。
氯乙烯系樹脂,由於能夠藉由添加可塑劑而容易調整硬度,因此它能夠使用於各種用途。尤其,完全不含可塑劑的硬質、或含有少量可塑劑的半硬質之氯乙烯系樹脂組成物,由於其具有優異的剛性,因而它被廣泛使用於建材等。從而,在完全不摻混可塑劑的硬質氯乙烯系樹脂組成物、或只摻混少量可塑劑的半硬質氯乙烯系樹脂組成物之情況,置於高溫高壓下加工時,自過往以來,即使是對於成形品的熱安定性及耐候性也要求具有更高度的性能。
又,由透明成型品用所摻混的硬質氯乙烯系樹脂組成物所得到的硬質透明成形品,其係可使用於需要如玻璃這樣的透明品之容器類、工業板、雕飾板、薄膜及薄片等之廣泛的製品。另一方面,已知道:氯乙烯系樹脂對於光與熱之安定性不足,因而在加熱成形加工時與製品使用時,主要具有容易發生由脫鹵化氫所引起的分解之缺點。為了改善像這樣的缺點,從過往以來一直是試著摻混有機酸之金屬鹽、有機錫化合物、有機亞磷酸酯化合物、環氧化合物、β-二酮化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑等之各種的安定劑,藉以改善氯乙烯系樹脂之安定性。
上述安定劑,從成本面之優越性等之觀點來看,雖然向來一直使用鉛、鎘等之重金屬系安定劑,然而近年來對於環境問題的關心度提高了,因重金屬等之毒性與對於環境的影響已成為問題,所以有了使用鋇-鋅系之複合系安定劑的傾向。但是,在最近,由於也開始擔心鋇對於環境的影響了,因而期望進一步地替換成更低毒性的鈣-鋅系、鎂-鋅系或鈣-鎂-鋅系之複合系安定劑。
從上述對於環境問題之觀點來看,雖然已有提案指出一種添加有機酸鈣鹽、有機酸鋅鹽、鹼基性亞磷酸鹽及水滑石化合物之方法(專利文獻1);一種添加有機酸鹼土金屬鹽、有機酸鋅鹽、鹼基性磷酸鋅及水滑石化合物之方法(專利文獻2);然而即使將此等加以組合來使用,也無法得到滿足耐熱性等之性能的物質。又,在此等之文獻中,對於透明性完全沒有記載,且對於改善透明性之相關的提示亦沒有任何記述。
再者,亦另外有提案指出一添加無機填充劑、鋅化合物、鋅改性水滑石系化合物、及熱分解型有機發泡劑之發泡成形品用氯乙烯系發泡性樹脂組成物(專利文獻3)或混合己二酸酯系可塑劑、有機羧酸之鈣鹽、及鋅改性水滑石化合物之食品包裝用聚氯乙烯系樹脂組成物(專利文獻4)。然而,由於在此等文獻之任一者中,皆沒有任何關於透明性的文字記載,所以從此等之文獻無法得到改善透明性有關的認知見解。
又,已有提案指出一種錫系安定劑之能夠提高透明性之安定劑(專利文獻5及6)。但,從對於環境的影響與毒性的觀點來看,錫也是不理想的。此外,大多數的錫系安定劑,由於是液狀的,所以在使用它的情況下,不只是會有成形加工時的溶融樹脂的滑性降低之問題,而且也會有成形體之熱變形溫度(軟化
點)下降之問題。
又,在使用前述鈣-鋅系與鎂-鋅系、鈣-鎂-鋅系等之安定劑的情況,常常會有著色性之問題。
如此,至今尚未能知道:不只是不對於環境產生不好的影響、而且亦可得到耐著色性及透明性皆優異的成型品之一種氯乙烯系樹脂組成物。
〈專利文獻1〉特開平9-67489號公報
〈專利文獻2〉特開2003-160707號公報
〈專利文獻3〉特開平3-237140號公報
〈專利文獻4〉特開平6-100749號公報
〈專利文獻5〉特開昭62-4739號公報
〈專利文獻6〉特開2008-1840號公報
從而,本發明之第1目的係在於提供:一種不需要使用鉛、錫、鋇等之重金屬系安定劑,且透明性、熱安定性及耐著色性皆優異的透明製品用氯乙烯系樹脂組成物。
本發明之第2目的係在於提供:一種由不只是透明性高、而且熱安定性、耐著色性及環境適合性皆優異的氯乙烯系樹脂組成物所成形而成之透明成型品。
本發明人們為了達成上述各項目的而蓄意檢討,結果發現:於使得在氯乙烯系樹脂組成物中含有特定量的有機酸鋅
鹽、鋅改性水滑石系化合物及亞磷酸酯化合物的情況,能夠得到良好的結果,因而完成本發明。
即,本發明為一種透明製品用氯乙烯系樹脂組成物、及一種特徵為由該組成物所成形而成之透明成形品;其中該透明製品用氯乙烯系樹脂組成物之特徵在於:其為相對於100質量份之氯乙烯系樹脂而言,含有0.01~10質量份之下述(A)成分、0.01~10質量份之下述(B)成分、及0.01~3質量份之下述(C)成分而成者;(A)有機酸鋅鹽中之至少一種;(B)鋅改性水滑石系化合物中之至少一種;(C)亞磷酸酯化合物中之至少一種。
在本發明中,前述(A)成分之有機酸鋅鹽較佳為碳原子數6~18之有機羧酸的鹽;前述(C)成分較佳為碳原子數12~32之亞磷酸酯化合物。
再者,在本發明中,前述(B)成分較佳為以下述一般式(I)所表示的鋅改性水滑石系化合物;尤其,特佳者為不含有機錫系化合物;My1Zny2Alx(OH)2(CO3)x/2.mH2O (I)
但,上式中之M表示鎂或者鎂及鈣;x、y1及y2為分別滿足以0<x≦0.5、y1+y2=1-x、y1≧y2、0.3≦y1<1、0<y2<0.5的式子所表示的條件之數;m表示0或任何的正數。
本發明之透明製品用氯乙烯系樹脂組成物(以下,單純地簡稱為「本發明之樹脂組成物」),由於透明性、熱安定性、及耐著色性皆是優異的,因而由本發明之樹脂組成物所成形而成的成型品也是透明性高、且熱安定性及耐著色性皆是優異的。
以下,詳細說明關於本發明之樹脂組成物。
本發明所使用的構成(A)成分之有機酸鋅鹽的有機酸,舉例來說,例如,其可以是羧酸、有機磷酸或苯酚類等。又,上述的有機酸鋅鹽可以是酸性鹽、鹼性鹽或過鹼性鹽中之任何者。
上述的羧酸,舉例來說,例如,其可以是己酸、辛酸、壬酸、2-乙基己酸、癸酸、新癸酸、十一烯酸、月桂酸、肉豆蒄酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、12-羥基硬脂酸、氯代硬脂酸、12-側氧硬脂酸、苯基硬脂酸、篦麻油酸、亞麻油酸、亞麻仁油酸、油酸、二十酸、二十一酸、芥子酸、反芥子酸及類似酸;以及動物油脂脂肪酸、椰子油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及棉子油脂肪酸等之天然生產的上述酸之混合物、安息香酸、p-第三丁基安息香酸、乙基安息香酸、異丙基安息香酸、p-甲苯甲酸、o-甲苯甲酸、m-甲苯甲酸、二甲基苯甲酸、水楊酸、5-第三辛基水楊酸、萘酸、環己基羧酸等。
前述的有機磷酸,舉例來說,例如,其可以是單或貳辛基磷酸、單或貳十二基磷酸、單或貳十八基磷酸、單或貳-(壬基苯基)磷酸、膦酸壬基苯基酯、膦酸硬脂基酯等;上述苯酚類,舉例來說,例如,其可以是酚、甲酚、乙酚、環己基苯酚、壬基苯酚、十二基苯酚等。
在本發明中,使用來做為(A)成分之有機酸鋅鹽,可以只使用1種類,也可以併用2種以上。然而,從本發明之樹脂組成物的熱安定性、透明性、耐著色性之觀點來看,較佳者為使用有機羧酸之鋅鹽,特佳者為使用碳原子數6~18的有機羧酸之鋅
鹽;最佳者為使用碳原子數6~14的有機羧酸之鋅鹽。具體而言,較佳的有機酸鋅鹽,舉例來說,例如,其可以是硬脂酸鋅、月桂酸鋅、安息香酸鋅、p-甲苯甲酸鋅、及油酸鋅。
使用來做為(A)成分之上述有機酸鋅鹽的含量,相對於氯乙烯系樹脂100質量份計,宜為0.01~10質量份。然而,從本發明的樹脂組成物之透明性、熱安定性、及耐著色性的觀點來看,上述的含量較佳為0.01~5質量份,更佳為0.05~2質量份,最佳為0.1~1.0質量份。當上述的含量小於0.01質量份時,本發明的樹脂組成物之耐著色性就會不夠充分;當超過10質量份時,樹脂組成物的透明性與熱安定性就會降低。
本發明所使用的可用來做為(B)成分之鋅改性水滑石系化合物,其係指以鎂、鋅及鋁為金屬成分的複鹽化合物、或者以鎂、鈣、鋅及鋁為金屬成分之複鹽化合物。在本發明中,特別是從透明性之觀點來看,較佳者為使用以鎂、鋅及鋁為金屬成分的複鹽化合物。
上述的複鹽化合物為藉由使用鋅化合物,以一般的方法處理水滑石系化合物所得到之物。該處理,可以是以鋅化合物,在合成前述水滑石系化合物之時進行處理、或者是在合成後進行處理所得到的鋅改性水滑石系化合物。此等之鋅改性水滑石系化合物,例如,在特公昭46-2280號公報、特公昭47-32198號公報、特公昭50-30039號公報、特公昭48-29477號公報、及特公昭51-29129號公報等所記載者。在本發明中,當然也是可以使用市售品。
從本發明的樹脂組成物有關之加工性、熱安定性、及透明性之觀點來看,(B)成分之鋅改性水滑石系化合物較佳為使用以下述一般式(I)所表示之物。
My1Zny2Alx(OH)2(CO3)x/2.mH2O (I)
但,(I)式中之M表示鎂、或者鎂及鈣;然而從本發明的樹脂組成物之透明性的觀點來看,特佳為鎂。x、y1及y2為分別滿足以下述關係式所表示的條件之數;m表示0或任何的正數。
0<x≦0.5、y1+y2=1-x、y1≧y2、0.3≦y1<1、及、0<y2<0.5
本發明中所用的鋅改性水滑石系化合物之具體例,舉例來說,例如,以下所示的化合物。
Mg0.38Zn0.3Al0.32(OH)2(CO3)0.16.0.2H2O
Mg0.45Zn0.23Al0.32(OH)2(CO3)0.16
Mg0.48Zn0.18Al0.34(OH)2(CO3)0.17
Mg0.48Zn0.2Al0.32(OH)2(CO3)0.16
Mg0.5Zn0.17Al0.33(OH)2(CO3)0.165.0.45H2O
Mg0.5Zn0.18Al0.32(OH)2(CO3)0.16
Mg0.5Zn0.2Al0.3(OH)2(CO3)0.16
Mg0.5Zn0.2Al0.3(OH)2(CO3)0.15.0.52H2O
Mg0.5Zn0.25Al0.25(OH)2(CO3)0.125
Mg0.51Zn0.17Al0.32(OH)2(CO3)0.16
Mg0.52Zn0.16Al0.32(OH)2(CO3)0.16.0.5H2O
Mg0.55Zn0.15Al0.32(OH)2(CO3)0.15
Mg0.6Zn0.14Al0.26(OH)2(CO3)0.13
Mg0.6Zn0.16Al0.24(OH)2(CO3)0.12
Mg0.6Zn0.2Al0.2(OH)2(CO3)0.1
Mg0.4Ca0.1Zn0.18Al0.32(OH)2(CO3)0.16
Mg0.3Ca0.2Zn0.2Al0.3(OH)2(CO3)0.15
Mg0.5Zn0.17Al0.33(OH)2(CO3)0.17.0.5H2O
Mg0.5Zn0.17Al0.33(OH)2(CO3)0.17.0.42H2O
Mg0.6Zn0.16Al0.24(OH)2(CO3)0.12.0.45H2O
Mg0.5Zn0.25Al0.25(OH)2(CO3)0.13.0.39H2O
Mg0.5Zn0.17Al0.33(OH)2(CO3)0.17
Mg0.5Zn0.25Al0.25(OH)2(CO3)0.13
市售品,舉例來說,例如,其可以是阿魯卡麥雜-4(阿魯卡麥雜P-93:協和化學工業製之商品名)等。尤其,從透明性的觀點來看,特佳為使用阿魯卡麥雜-4(阿魯卡麥雜P-93)。在本發明中,可以只使用此等的鋅改性水滑石系化合物之1種類,然而也可以併用2種以上。
又,在本發明中用來做為(B)成分之鋅改性水滑石系化合物的折射率,從透明性的觀點來看,較佳者為1.52~1.56。
在本發明中,也可以使用以硬脂酸等之高級脂肪酸類、油酸鹼金屬鹽等之高級脂肪酸金屬鹽類、十二基苯磺酸鹼金屬鹽等之有機磺酸金屬鹽類、高級脂肪酸醯胺類、高級脂肪酸酯類或臘等,來被覆上述鋅改性水滑石系化合物的表面而成的鋅改性水滑石系化合物。
在本發明中,使用來做為(B)成分的鋅改性水滑石系化合物之使用量,相對於100質量份的氯乙烯系樹脂計,宜為0.01~10質量份。上述之使用量,從本發明的樹脂組成物之透明性、熱安定性、及耐著色性的觀點來看,較佳為0.05~5質量份,更佳為0.1~5質量份。當使用量小於0.01質量份時,本發明的樹脂組成物之熱安定性就會不夠充分;當超過10質量份時,就會發生本發明的樹脂組成物之耐著色性降低等之性能下降現象。
其次,說明在本發明中使用來做為(C)成分之亞磷酸酯化合物。
能夠於本發明使用的亞磷酸酯化合物,舉例來說,例如,其可以是亞磷酸三烷酯、亞磷酸二烷酯、亞磷酸二烷基烯丙酯、亞磷酸烷基烯丙酯、亞磷酸烷基二烯丙酯、亞磷酸二烯丙酯、亞磷酸三烯丙酯等。在本發明中,雖然可以使用三酯,也可以使用二酯;然而從本發明的樹脂組成物之透明性與耐著色性的觀點來看,較佳為使用三酯。又,也可以使用硫酯。
列舉上述亞磷酸酯化合物的例子,舉例來說,例如,其可以是亞磷酸三苯酯、亞磷酸三鄰甲苯酯、亞磷酸參(2,4-二第三丁基苯基)酯、亞磷酸參(壬基苯基)酯、亞磷酸參(二壬基苯基)酯、亞磷酸參(單-及二-混合壬基苯基)酯、亞磷酸二苯酯、2,2’-亞甲基雙(4,6-二第三丁基苯基)辛基亞磷酸酯、亞磷酸二苯基癸酯、亞磷酸二苯基(2-乙基己基)酯、亞磷酸二苯基十三酯、亞磷酸二苯基(C12~C15混合烷基)酯、亞磷酸苯基二異癸酯、亞磷酸苯基雙(異十三基)酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸參(2-乙基己基)酯、亞磷酸參(癸基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸參(十三基)酯、亞磷酸三油酯、亞磷酸參硬脂醯酯、亞磷酸二乙酯、亞磷酸二丁酯、亞磷酸二月桂酯、亞磷酸雙(2-乙基己基)酯、亞磷酸二油酯、三硫代亞磷酸三月桂酯、二亞磷酸雙(新戊基二醇)-1,4-環己基二甲酯、二亞磷酸雙(2,4-二第三丁基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙硬脂醯基季戊四醇酯、二亞磷酸苯基-4,4’-異亞丙基二苯酚.季戊四醇酯、二亞磷酸四(C12~15混合烷基)-4,4’-異亞丙基二苯酯、多亞磷酸氫化-4,4’-異亞丙基二苯酚酯、二亞磷酸雙(辛基苯基).雙〔4,4’-n-亞丁基雙(2-第三丁基-5-甲基苯酚)〕.1,6-己二醇.酯、二亞磷酸肆十三基.4,4’-亞丁基雙(2-第三丁基-5-甲基苯酚)酯、三亞磷酸陸(十三基).1,1,3-參(2-甲基-5-第三丁基-4-羥基苯基)丁烷.酯、單亞磷酸9,10-二氫-9-
氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、2-丁基-2-乙基丙二醇.2,4,6-三第三丁基苯酚酯等。
在本發明中使用來做為(C)成分的亞磷酸酯化合物,可以是只使用1種類,也可以是併用2種以上。從本發明的樹脂組成物之熱安定性、透明性、耐著色性的觀點來看,較佳者為使用碳原子數12~32的亞磷酸酯化合物,更佳者為使用碳原子數18~28的亞磷酸酯化合物。
本發明中使用的(C)成分之亞磷酸酯化合物的使用量,相對於100質量份的氯乙烯系樹脂計,宜為0.01~3質量份;然而,從本發明的樹脂組成物之透明性、熱安定性、耐著色性的觀點來看,較佳者為使用0.05~2質量份,特佳者為使用0.2~1.5質量份。當使用量小於0.01質量份時,本發明的樹脂組成物之透明性與耐著色性就會不夠充分;當超過3質量份時,則就會發生本發明之樹脂組成物之透明性與耐著色性降低等之性能下降現象。
在本發明的樹脂組成物中,從加工性的觀點來看,較佳者為更進一步地含有滑劑。上述滑劑可以從公知的滑劑之中適當地選出。該公知的滑劑,舉例來說,例如,低分子臘、鏈烷烴臘、聚乙烯臘、氯化烴、氟碳等烴系滑劑;棕櫚臘、堪地里拉臘等之天然臘系滑劑;月桂酸、硬脂酸、二十二酸等之高級脂肪酸、或羥基硬脂酸之類的含氧脂肪酸等之脂肪酸系滑劑;硬脂醯基醯胺、月桂基醯胺、油基醯胺等之脂肪族醯胺化合物或亞甲基雙硬脂醯基醯胺、伸乙基雙硬脂醯基醯胺之類的伸烷基雙脂肪族醯胺等之脂肪族醯胺系滑劑;硬脂醯基硬脂酸酯、丁基硬脂酸酯、二硬脂醯基酞酸酯等之脂肪酸1價醇酯化合物、或甘油三硬脂酸酯、山梨糖醇三硬脂酸酯、季戊四醇肆硬脂酸酯、二季戊四醇六硬脂酸酯、聚甘油聚蓖麻油酸酯、硬化蓖麻油等之脂肪酸多價醇
酯化合物、或二季戊四醇之己二酸.硬脂酸酯之類的1價脂肪酸、及多鹼基性有機酸與多價醇的複合酯化合物等之脂肪酸醇酯系滑劑;硬脂醯基醇、月桂基醇、棕櫚醇等之脂肪族醇系滑劑;金屬皂類;部分皂化褐煤酸酯等之褐煤酸系滑劑;丙烯酸系滑劑;聚矽氧油等。此等之滑劑,可以是只使用1種類,也可以併用2種以上。
在本發明中,特別是從透明性的觀點來看,較佳者為使用1價脂肪酸、及/或多鹼基性有機酸與多價醇的複合酯化合物等之脂肪酸醇酯系滑劑。在本發明的樹脂組成物中使用滑劑的情況,相對於100質量份的氯乙烯系樹脂計,其含量較佳為0.01~10質量份,特佳者為0.05~5質量份。當滑劑的含量小於0.01質量份時,本發明的樹脂組成物之加工性就會有不夠充分的情況;當超過10質量份時,就會有透明性降低等之性能下降現象。
在本發明的樹脂組成物中,從加工性的觀點來看,較佳為更進一步含有加工助劑。上述的加工助劑,雖然是可以從公知的加工助劑之中適當地選出,然而,在本發明中,特佳者為使用丙烯酸系加工助劑。能夠於本發明使用的加工助劑,舉例來說,例如,其可以是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等之甲基丙烯酸烷酯的單獨重合物或共聚物;上述的甲基丙烯酸烷酯與、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等之丙烯酸烷酯的共聚物;上述的甲基丙烯酸烷酯與、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等之芳香族乙烯基化合物的共聚物;上述甲基丙烯酸烷酯與、丙烯腈、甲基丙烯腈等之乙烯基氰化合物等之共聚物等。此等之加工助劑,可以是只使用1種類,也可以併用2種以上。
在本發明的樹脂組成物中使用加工助劑的情況下之
使用量,相對於100質量份的氯乙烯系樹脂計,較佳者為0.01~10質量份,特佳者為0.05~5質量份。當加工助劑的使用量小於0.01質量份時,加工性的改善效果就會有不夠充分的情況;當超過10質量份時,就會發生本發明的樹脂組成物之透明性減低等之性能下降現象。
在本發明的樹脂組成物中,從耐著色性的觀點來看,較佳者為更進一步地含有β-二酮化合物。上述β-二酮化合物,舉例來說,例如,其可以是乙醯基丙酮、三乙醯基甲烷、2,4,6-庚三酮(heptatrione)、丁醯基乙醯基甲烷、月桂醯基乙醯基甲烷、棕櫚醯基乙醯基甲烷、硬脂醯基乙醯基甲烷、苯基乙醯基乙醯基甲烷、二環己基羰基甲烷、苯甲醯基甲醯基甲烷、苯甲醯基乙醯基甲烷、二苯甲醯基甲烷、辛基苯甲醯基甲烷、硬脂醯基苯甲醯基甲烷、雙(4-辛基苯甲醯基)甲烷、苯甲醯基二乙醯基甲烷、4-甲氧基苯甲醯基苯甲醯基甲烷、雙(4-羧基甲基苯甲醯基)甲烷、2-羧基甲基苯甲醯基乙醯基辛基甲烷、脫氫乙酸、環己基-1,3-二酮、3,6-二甲基-2,4-二氧環己基-1羧酸甲基、2-乙醯基環己酮、雙美酮(dimedone)、2-苯甲醯基環己基等。
在本發明中,也可以使用上述β-二酮化合物的金屬鹽。能提供該β-二酮金屬鹽的金屬種,舉例來說,例如,其可以是鋰、鈉及鉀等之鹼金屬;鎂、鈣、鍶、鋅、鋁等。β-二酮化合物,從本發明的樹脂組成物之耐著色性及透明性之觀點來看,佳者為使用二苯甲醯基甲烷、硬脂醯基苯甲醯基甲烷。
在本發明的樹脂組成物中使用β-二酮化合物的情況下之使用量,相對於100質量份的氯乙烯系樹脂計,較佳者為0.01~10質量份,特佳者為0.05~5質量份。當β-二酮化合物的含量小於0.01質量份時,耐著色性的改善效果就會有不夠充分的情況;
當超過10質量份時,就會發生本發明的樹脂組成物之熱安定性與透明性減低等之性能下降現象。
在本發明的樹脂組成物中,從熱安定性與耐著色性的觀點來看,較佳者為更進一步地含有苯酚系抗氧化劑。上述苯酚系抗氧化劑,舉例來說,例如,其可以是2,6-二第三丁基-p-甲酚、2,6-二苯基-4-十八氧基苯酚、硬脂醯基(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯、二硬脂醯基(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)磷酸酯、硫代二乙二醇雙〔(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、1,6-六亞甲基雙〔(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、1,6-六亞甲基雙〔(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸醯胺〕、4,4'-硫代雙(6-第三丁基-m-甲酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、雙〔3,3-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)丁酸〕二醇酯、4,4'-亞丁基雙(6-第三丁基-m-甲酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二第三丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4-第二丁基-6-第三丁基苯酚)、1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、雙〔2-第三丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯基〕對酞酸酯、1,3,5-參(2,6-二甲基-3-羥基-4-第三丁基苄基)三聚異氰酸酯、1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)三聚異氰酸酯、1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-參〔(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基乙基〕三聚異氰酸酯、肆〔亞甲基-3-(3’,5’-二第三丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯〕甲烷、2-第三丁基-4-甲基-6-(2-丙烯醯氧基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯酚、3,9-雙〔1,1-二甲基-2-{(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}乙基〕-2,4,8,10-肆氧雜螺〔5.5〕十一烷、三乙二醇雙〔(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯〕等。
在本發明之樹脂組成物中使用苯酚系抗氧化劑的情
況下之使用量,相對於100質量份的氯乙烯系樹脂計,較佳者為0.01~10質量份,特佳者為0.05~5質量份。當苯酚系抗氧化劑的含量小於0.01質量份時,本發明的樹脂組成物之耐著色的改善效果就會有不夠充分的情況;當超過10質量份時,則就會發生透明性減低等之性能下降現象。
本發明的樹脂組成物較佳為更進一步含有一種以上的糖醇。上述糖醇的例子,舉例來說,例如,其可以是甘露糖醇、麥芽糖醇、乳糖糖醇、山梨糖醇、赤藻糖醇、甘油、木糖醇、肌醇等;從本發明的樹脂組成物之熱安定性、著色性、及透明性的觀點來看,特佳者為使用甘露糖醇、麥芽糖醇、乳糖糖醇。
在本發明的組成物中使用糖醇的情況下之使用量,相對於100質量份的氯乙烯系樹脂計,其較佳者為0.001~1質量份;從本發明的樹脂組成物之透明性、熱安定性、及耐著色性的觀點來看,較佳者為使用0.005~0.5質量份,特佳者為使用0.01~0.3質量份。
在製造本發明的樹脂組成物之際,(A)~(C)成分,視情況而定,更進一步地在氯乙烯系樹脂中摻混滑劑與其他的任何添加成分的時點,並未特別加以限制。例如,可以預先將(A)~(C)成分、滑劑與從其他的任何添加成分之中所選出的2種以上予以一批(one pack)化再摻混於氯乙烯系樹脂,也可以將各個成分相對地與氯乙烯系樹脂摻混在一起。又,在進行一批化的情況下,可以分別地將各成分粉碎再混合,也可以混合後再予以粉碎。
本發明所用的氯乙烯系樹脂,舉例來說,例如,其可以是聚氯乙烯、後氯化聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、氯化橡膠、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯-異
丁烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯-馬來酸酐三元共聚物、氯乙烯與烷基、環烷基或芳基馬來醯亞胺之共聚物、氯乙烯-苯乙烯-丙烯腈三元共聚物、氯乙烯-丁二烯共聚物、氯乙烯-異戊二烯共聚物、氯乙烯-氯化丙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-馬來酸酯共聚物、氯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-胺基甲酸酯共聚物等之氯乙烯系樹脂;及上述氯乙烯系樹脂與聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚-3-甲基丁烯等之α-烯烴聚合物;或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等之聚烯烴及此等之共聚物、聚苯乙烯、丙烯酸樹脂、苯乙烯與其他的單體(例如,馬來酸酐、丁二烯、丙烯腈等)之共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚胺基甲酸酯之摻混品等。
在本發明的樹脂組成物中,雖然可以添加通常在氯乙烯系樹脂所用的金屬系安定劑,然而從對於環境的影響與毒性之觀點來看,應不宜添加鉛系安定劑、(有機)錫系安定劑、鎘系安定劑、鋇系安定劑。
可以在本發明中使用的金屬系安定劑,舉例來說,例如,其可以是鉛、錫、鎘、鋇以外的有機酸金屬鹽、及此等之複合安定劑等。此等之有機酸金屬鹽,在不損害本發明的效果之範圍內可以任意地使用。但,在添加此等之有機酸金屬鹽的情況,本發明的樹脂組成物之透明性會有降低的傾向。
可以在本發明中使用的上述金屬系安定劑之有機酸金屬鹽,舉例來說,例如,其可以是羧酸、有機磷酸類或苯酚類之金屬(Li、Na、K、Ca、Mg、Sr、Zn、Cs、Al)鹽等。上述的羧酸,舉例來說,例如,其可以是己酸、辛酸、壬酸、2-乙基己酸、
癸酸、新癸酸、十一烯酸、月桂酸、肉豆蒄酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、12-羥基硬脂酸、氯代硬脂酸、12-側氧硬脂酸、苯基硬脂酸、篦麻油酸、亞麻油酸、亞麻仁油酸、油酸、二十酸、二十一酸、芥子酸、反芥子酸及類似酸;以及動物脂脂肪酸、椰子油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及棉子油脂肪酸等之天然生產的上述酸之混合物;安息香酸、p-t-丁基安息香酸、乙基安息香酸、異丙基安息香酸、甲苯甲酸、二甲基苯甲酸、水楊酸、5-t-辛基水楊酸、萘酸、環己基羧酸等。
又,前述有機磷酸類,舉例來說,例如,其可以是單-或二-辛基磷酸、單-或貳十二基磷酸、單-或貳十八基磷酸、單-或二-(壬基苯基)磷酸、膦酸壬基苯基酯、膦酸硬脂基酯等。
又,前述苯酚類,舉例來說,例如,其可以是苯酚、甲酚、乙基苯酚、環己基苯酚、壬基苯酚、十二基苯酚等。
此等之有機酸金屬鹽可以是正鹽、酸性鹽、鹼性鹽或過鹼性錯合物。
本發明的樹脂組成物,由於能夠不摻混可塑劑,使用於硬質用途不只是透明性高,而且可得到軟化點等之物性皆優異的成形品,所以是理想的。然而,相對於100質量份的氯乙烯系樹脂而言,亦能夠使之含有50質量份以下的量之可塑劑而使用於半硬質用途上。在本發明中使用可塑劑的情況,在不損害本發明的效果之範圍內,能夠適當地使用通常於氯乙烯系樹脂所用的可塑劑。
上述的可塑劑,舉例來說,例如,其可以是酞酸二丁酯、酞酸丁基己酯、酞酸二庚酯、酞酸二辛酯、酞酸二異壬酯、酞酸二異癸酯、酞酸二月桂酯、酞酸二環己酯、對酞酸二辛酯等之酞酸酯系可塑劑;二辛基己二酸酯、二異壬基己二酸酯、二異
癸基己二酸酯、二(丁基二二醇)己二酸酯等之己二酸酯系可塑劑;磷酸三苯酯、磷酸三鄰甲苯酯、磷酸參二甲苯酯、磷酸三(異丙基苯基)酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸辛基二苯酯等之磷酸酯系可塑劑;乙烯二醇、二乙烯二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、新戊基二醇等之多價醇、與草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、酞酸、異酞酸、對酞酸等之使用二鹼基酸,視需要而使用一價醇或單羧酸做為終止劑而成的聚酯系可塑劑;其他的四氫酞酸系可塑劑、壬二酸系可塑劑、癸二酸系可塑劑、硬脂酸系可塑劑、檸檬酸系可塑劑、偏苯三甲酸系可塑劑、苯四甲酸系可塑劑、及聯伸苯聚羧酸系可塑劑等。
又,在本發明的樹脂組成物,在不損害本發明的效果之範圍內,能夠更進一步地摻混通常使用來做為氯乙烯系樹脂用添加劑的各種之添加劑,舉例來說,例如,其可以是硫系抗氧化劑、做為(B)成分使用的鋅改性水滑石系化合物以外之水滑石化合物、環氧化合物、多醇類、糖類、紫外線吸收劑、受阻胺系光安定劑、衝擊改良劑、填充劑、難燃劑、難燃助劑等。
前述硫系抗氧化劑,舉例來說,例如,其可以是硫代二丙酸之二月桂基、二肉豆蒄基、肉豆蒄基硬脂醯基、二硬脂基等之二烷基硫二丙酸酯類、及季戊四醇肆(β-十二基硫醇基丙酸酯)等之多醇之β-烷基硫醇基丙酸酯類等。
做為前述(B)成分使用的鋅改性水滑石系化合物以外之水滑石化合物,舉例來說,例如,其可以是以下述式所表示的化合物。
Mg1-XAlX(OH)2(Aq-)X/q.aH2O
但,式中的q為1或2;Aq-為q價的陰離子;即(CO3)2-或(ClO4)-;X為0<X≦0.5;a表示0或正數。
做為上述(B)成分使用的鋅改性水滑石系化合物以外之水滑石的代表例,舉例來說,例如,其可以是下述之物。
Mg0.750Al0.250(OH)2(CO3)0.125.0.5H2O
Mg0.692Al0.308(OH)2(CO3)0.154.0.1H2O
Mg0.683Al0.317(OH)2(CO3)0.159.0.5H2O
Mg0.667Al0.333(OH)2(CO3)0.167.0.1H2O
Mg0.750Al0.250(OH)2(ClO4)0.250.0.5H2O
Mg0.692Al0.308(OH)2(ClO4)0.308.0.1H2O
Mg0.667Al0.333(OH)2(ClO4)0.333.0.1H2O
市售品,舉例來說,例如,其可以是DHT-4A(協和化學工業(股)製)、瑪格色勤-1(協和化學工業(股)製)等。
前述環氧化合物,舉例來說,例如,其可以是環氧化大豆油、環氧化亞麻仁油、環氧化桐油、環氧化魚油、環氧化牛脂油、環氧化蓖麻油、環氧化紅花油等之環氧化動植物油、環氧化硬脂酸甲基、環氧化硬脂酸丁基、環氧化硬脂酸2-乙基己基、環氧化硬脂酸硬脂基、環氧化聚丁二烯、參(環氧丙基)三聚異氰酸酯、環氧化妥爾油脂肪酸酯、環氧化亞麻仁油脂肪酸酯、雙苯酚A二縮水甘油醚、乙烯基環己烯二環氧化物、二環己烯二環氧化物、3,4-環氧環己基甲基、環氧環己基羧酸酯等之環氧化合物。
前述多醇化合物,舉例來說,例如,其可以是三羥甲基丙烷、二三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、聚季戊四醇、季戊四醇或二季戊四醇之硬脂酸半酯、雙(二季戊四醇)己二酸酯、二甘油、參(2-羥基乙基)三聚異氰酸酯等。
糖類,舉例來說,例如,其可以是木糖、蔗糖(sucrose)、海藻
糖、果糖、麥芽糖、乳糖等。
前述紫外線吸收劑,舉例來說,例如,其可以是2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亞甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等之2-羥基二苯甲酮類;2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并***、2-(2-羥基-5-第三辛基苯基)苯并***、2-(2-羥基-3,5-二第三丁基苯基)-5-氯代苯并***、2-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯代苯并***、2-(2-羥基-3,5-二丙苯基苯基)苯并***、2,2’-亞甲基雙(4-第三辛基-6-苯并***基)苯酚、2-(2-羥基-3-第三丁基-5-羧基苯基)苯并***之聚乙烯二醇酯等之2-(2-羥基苯基)苯并***類;苯基水楊酸酯、間苯二酚單苯甲酸酯、2,4-二第三丁基苯基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯、六癸基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯等之苯甲酸酯類;2-乙基-2’-乙氧基氧雜氮化物(okizanirido)、2-乙氧基-4’-十二基氧雜氮化物等之置換氧雜氮化物類;乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(p-甲氧基苯基)丙烯酸酯等之氰基丙烯酸酯類等。
前述受阻胺系光安定劑,舉例來說,例如,其可以是2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁烷肆羧酸酯、肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丁烷肆羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基).二(十三基)-1,2,3,4-丁烷肆羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)丙二酸酯、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙基縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四乙基-4-哌啶基胺基)己烷/二溴乙烷縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶
基胺基)己烷/2,4-二氯代-6-嗎啉基-s-三嗪基縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯代-6-第三辛基胺基-s-三嗪基縮聚物、1,5,8,12-肆〔2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪基-6-基〕-1,5,8,12-三嗪癸烷、1,5,8,12-肆〔2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪基-6-基〕-1,5,8,12-三嗪癸烷、1,6,11-參〔2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪基-6-基胺基〕十一烷、1,6,11-參〔2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪基-6-基胺基〕十一烷等之受阻胺化合物。
前述衝擊改良劑,舉例來說,例如,其可以是聚丁二烯、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、氟橡膠、苯乙烯-丁二烯系共聚物橡膠、甲基丙烯酸甲基-丁二烯-苯乙烯系共聚物、甲基丙烯酸甲基-丁二烯-苯乙烯系分枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯系共聚物橡膠、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯系分枝共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡膠、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物橡膠、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物橡膠、乙烯-丙烯共聚物橡膠、乙烯-丙烯-二烯共聚物橡膠(EPDM)、聚矽氧含有丙烯酸系橡膠、聚矽氧/丙烯酸複合橡膠系分枝共聚物、聚矽氧系橡膠等。另外,上述的乙烯-丙烯-二烯共聚物橡膠(EPDM)之二烯,舉例來說,例如,其可以是1,4-己烷二烯、二環戊二烯、亞甲基降冰片烯、亞乙基降冰片烯、丙烯基降冰片烯等。
前述填充劑的具體例,舉例來說,例如,其可以是碳酸鈣、氧化鈣、氫氧化鈣、氫氧化鋅、碳酸鋅、硫化鋅、氧化鎂、氫氧化鎂、碳酸鎂、氧化鋁、氫氧化鋁、氧化鋁矽酸鈉、水鋁鈣石、矽酸鋁、矽酸鎂、矽酸鈣、沸石等之矽酸金屬鹽、活性白土、滑石、石膏、紅鐵、石綿、三氧化銻、矽石、玻璃珠、雲
母、絹雲母、玻璃碎片、石棉、矽灰石、鈦酸鉀、PMF、石膏纖維、硬矽鈣石、MOS,磷酸酯纖維、玻璃纖維、碳纖維、芳族醯胺纖維等。
前述難燃劑與難燃助劑的例子,舉例來說,例如,其可以是三嗪基環含有化合物、金屬氫氧化物、其他的無機磷、鹵素系難燃劑、矽系難燃劑、磷酸酯系難燃劑、縮聚磷酸酯系難燃劑、膨脹系難燃劑、三氧化銻等之氧化銻、其他的無機系難燃助劑、有機系難燃助劑等。
前述三嗪基環含有化合物,舉例來說,例如,其可以是三聚氰胺、二胺對稱三嗪醇、苯并胍胺、乙醯胍胺、酞醯二胍胺、三聚氰胺三聚氰酸酯、焦磷酸三聚氰胺、丁烯二胍胺、降冰片烯二胍胺、亞甲基二胍胺、乙烯二三聚氰胺、三亞甲基二三聚氰胺、肆亞甲基二三聚氰胺、六亞甲基貳三聚氰胺、1,3-伸己基貳三聚氰胺等。
前述金屬氫氧化物,舉例來說,例如,其可以是氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鋅、奇斯瑪-5A(氫氧化鎂:協和化學工業(股)製)等。
前述磷酸酯系難燃劑的例子,舉例來說,例如,其可以是三甲基磷酸酯、三乙基磷酸酯、三丁基磷酸酯、三丁氧基乙基磷酸酯、參氯代乙基磷酸酯、參二氯代丙基磷酸酯、三苯基磷酸酯、三鄰甲苯磷酸酯、縮水甘油基二苯基磷酸酯、三伸二甲苯基磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、伸二甲苯基二苯基磷酸酯、參異丙基苯基磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯、t-丁基苯基二苯基磷酸酯、雙-(t-丁基苯基)苯基磷酸酯、參-(t-丁基苯基)磷酸酯、異丙基苯基二苯基磷酸酯、雙-(異丙基苯基)二苯基磷酸酯、參-(異丙基苯基)磷酸酯等。
前述縮合磷酸酯系難燃劑的例子,舉例來說,例如,其可以是1,3-伸苯基雙(二苯基磷酸酯)、1,3-伸苯基雙(二伸二甲苯基磷酸酯)、雙苯酚A雙(二苯基磷酸酯)等;膨脹系難燃劑,舉例來說,例如,其可以是聚磷酸銨、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸哌啶、焦磷酸銨、焦磷酸三聚氰胺、焦磷酸哌啶等之(聚)磷酸的銨鹽或胺鹽。
前述其他的無機系難燃助劑,舉例來說,例如,其可以是氧化鈦、氧化鋁、氧化鎂、滑石等之無機化合物、及其表面處理品。例如,可以使用TIPAQUE R-680(氧化鈦:石原產業(股)製)、曲瑪古150(氧化鎂:協和化學工業(股)製)等之各種的市售品。又,前述其他的有機系難燃助劑,舉例來說,例如,其可以是季戊四醇、二季戊四醇等。
在本發明的透明製品用氯乙烯系樹脂組成物中,於不損害本發明的效果之範圍內,可以添加通常氯乙烯系樹脂所使用的安定化助劑。此種的安定化助劑,舉例來說,例如,其可以是二苯基硫尿素、苯胺基二硫三嗪、三聚氰胺、安息香酸、桂皮酸、p-第三丁基安息香酸、沸石、過氯酸鹽等。
其他在本發明的透明製品用氯乙烯系樹脂組成物中,視需要而定,在不損害本發明的效果之範圍內,可以摻混通常氯乙烯系樹脂所使用的添加劑,舉例來說,例如,其可以是架橋劑、抗靜電劑、防曇劑、防洩出劑、表面處理劑、螢光劑、防黴劑、殺菌劑、發泡劑、金屬不活性劑、離型劑、顏料、抗氧化劑、光安定劑等。
本發明的透明製品用氯乙烯系樹脂組成物,能夠與氯乙烯系樹脂的加工方法毫無關係地隨意使用,例如,可以適合使用輥加工、擠押成型加工、熔融流延法、加壓成型加工等。
以下,藉由實施例及比較例而更進一步地詳細說明本發明,然而本發明不受到該等之任何的限制。
<實施例1~21、比較例1~3>
以亨式混合機將下述表1~3的摻混物予以摻混之後,在190℃×30rpm(輥之旋轉速度)×0.6mm(薄片厚)×3分鐘(混練時間)的條件下,進行輥混練而製作成薄片。將所得到的薄片裝入190℃、200℃的格爾烘爐,依<熱安定性試驗>測定黑化時間(分鐘)。結果,如表1~3所示。
另一方面,將上述所得到的0.6mm厚之薄片予以拉開,於190℃,進行壓製加工5分鐘而製作成1mm厚的薄片;使用此等之薄片,依照以下的方法進行<透明性試驗>、<耐著色性試驗>。又,對於不使用(C)成分的比較例,和上述同樣地進行比較試驗。實施例的結果分別地表示於表1~3,比較例的結果則表示於表1。
<透明性試驗>
對於在190℃進行壓製加工5分鐘而成的1mm厚之薄片,使用霧度測定儀2(東洋精機製作所股份有限公司製)測定霧度(Haze)值。
<耐著色性試驗>
對於在190℃進行壓製加工5分鐘而成的1mm厚之薄片,使用泛用型色差計色彩STC-8600A(東京電色有限公司製)測定黃色度(Y.I.)。
*3:G-60(酞酸烷酯系滑劑)(日本Congis化學品(股)製)
*4:P-551A(丙烯酸系加工助劑)(三菱嫘縈(股)製)
*5:硬脂醯基苯甲醯基甲烷
*6:肆〔亞甲基-3-(3’,5’-二第三丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯〕甲烷
(摻混:質量份)
*1:ZEST1000Z(新第一鹽必(股)製)
*2:鋅改性水滑石(協和化學工業(股)製)Mg3.0ZnAl2(OH)12(CO3).3H2O(變換成請求項4的記載方法時,則對應為Mg3/6Zn1/6Al2/6(OH)2(CO3)1/6.0.5H2O。)
*3:G-60(酞酸烷酯系滑劑)(日本Congis化學品(股)製)
*4:P-551A(丙烯酸系加工助劑)(三菱嫘縈(股)製)
*5:硬脂醯基苯甲醯基甲烷
*6:肆〔亞甲基-3-(3’,5’-二第三丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯〕甲烷
*3:G-60(酞酸烷酯系滑劑)(日本Congis化學品(股)製)
*4:P-551A(丙烯酸系加工助劑)(三菱嫘縈(股)製)
*5:硬脂醯基苯甲醯基甲烷
*6:肆〔亞甲基-3-(3’,5’-二第三丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯〕甲烷
由表1~3的結果可以確認:本發明之樹脂組成物具有優異的透明性、熱安定性、及耐著色性。
本發明之氯乙烯系樹脂組成物具有優異的透明性、熱安定性、及耐著色性,特別是適用於透明硬質用途、透明半硬質用途,因此能夠除了應用於需要如玻璃這樣的透明性之容器類以外,也能夠應用於工業板、雕飾板、盤、薄膜、收縮薄膜、薄片、建材、給排水管、板、接頭、汽車用材料、蛇管、IC盒、瓶等,於產業上極具有價值。
Claims (6)
- 一種透明製品用氯乙烯系樹脂組成物,其特徵為:相對於100質量份的氯乙烯系樹脂而言,含有0.01~10質量份之下述(A)成分、0.01~10質量份之下述(B)成分、及0.01~3質量份之下述(C)成分而成者;(A)自有機酸鋅鹽之中所選出的至少一種之鹽;(B)自鋅改性水滑石系化合物之中所選出的至少一種之化合物;(C)自亞磷酸酯化合物之中所選出的至少一種之化合物。
- 如請求項1所記載之透明製品用氯乙烯系樹脂組成物,其中前述(C)成分係碳原子數12~32的亞磷酸酯化合物。
- 如請求項1或2所記載之透明製品用氯乙烯系樹脂組成物,其中前述(A)成分係碳原子數6~18的有機羧酸之鋅鹽。
- 如請求項1或2所記載之透明製品用氯乙烯系樹脂組成物,其中前述(B)成分係以下述一般式(I)所表示的鋅改性水滑石系化合物;My1Zny2Alx(OH)2(CO3)x/2.mH2O (I)但,式中的M係表示鎂、或鎂及鈣;x、y1及y2係分別滿足以0<x≦0.5、y1+y2=1-x、y1≧y2、0.3≦y1<1、及0<y2<0.5的式子所表示的條件之數;m係表示0或任何的正數。
- 如請求項1或2所記載之透明製品用氯乙烯系樹脂組成物,其中前述組成物係不含有機錫系化合物。
- 一種透明成形品,其係由如請求項1至5中任一項所記載之透明製品用氯乙烯系樹脂組成物所成形而成。
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