CN105121542B - 透明产品用氯乙烯类树脂组合物 - Google Patents

透明产品用氯乙烯类树脂组合物 Download PDF

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Abstract

一种透明性、热稳定性及耐着色性优异的透明产品用氯乙烯类树脂组合物，其特征在于：其为相对于100质量份的氯乙烯类树脂，含有0.01～10质量份的下述(A)成分、0.01～10质量份的下述(B)成分及0.01～3质量份的下述(C)成分而成。(A)从有机酸锌盐中所选出的至少一种的盐。(B)从锌改性铝碳酸镁类化合物中所选出的至少一种的化合物。(C)从亚磷酸酯化合物中所选出的至少一种的化合物。

Description

透明产品用氯乙烯类树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种适用于透明产品用途的氯乙烯类树脂组合物，特别涉及一种不需使用含有锡等重金属的重金属类稳定剂的透明产品用氯乙烯类树脂组合物。
背景技术
氯乙烯类树脂由于能够通过添加塑化剂而被容易地调整硬度，因此能够使用于各种用途。尤其，完全不含塑化剂的硬质的、或含有少量塑化剂的半硬质的氯乙烯类树脂组合物由于其具有优异的刚性，因而被广泛使用于建材等中。从而，完全不掺混塑化剂的硬质氯乙烯类树脂组合物、或只掺混少量塑化剂的半硬质氯乙烯类树脂组合物，在被置于高温高压下加工时自不必说，即使作为成形品在热稳定性及耐候性方面也被要求具有更高度的性能。
另外，由掺混用于透明成型品的硬质氯乙烯类树脂组合物所得到的硬质透明成形品，其可使用于需要如玻璃这样的透明品的容器类、工业板、装饰板、薄膜及片材等的广泛的产品中。另一方面，氯乙烯类树脂对于光与热的稳定性不足，因而在加热成形加工时与产品使用时，主要具有容易发生由脱卤化氢所引起的分解的缺点。为了改善这样的缺点，一直以来尝试的是掺混有机酸的金属盐、有机锡化合物、有机亚磷酸酯化合物、环氧化合物、β-二酮化合物、抗氧化剂、紫外线吸收剂等的各种稳定剂来改善氯乙烯类树脂的稳定性。
作为上述稳定剂，虽然基于成本方面的优越性等观点而一直使用铅、镉等的重金属类稳定剂，然而近年来随着对于环境问题的关注度的提高，重金属等的毒性与对于环境的影响已成为问题，所以倾向于使用钡-锌类的复合类稳定剂。但是，最近钡对于环境的影响也受到了质疑，因而期望进一步将其替换成毒性更低的钙-锌类、镁-锌类或钙-镁-锌类的复合类稳定剂。
基于上述对于环境问题的观点提出有添加有机酸钙盐、有机酸锌盐、碱式亚磷酸盐及铝碳酸镁化合物的方法(专利文献1)，添加有机酸碱土金属盐、有机酸锌盐、碱式磷酸锌及铝碳酸镁化合物的方法(专利文献2)，然而即使将它们加以组合使用，也无法得到能满足耐热性等性能的物质。另外，在这些文献中，对于透明性完全没有记载，且也没有任何对于改善透明性的相关的提示。
进而，还提出有添加无机填充剂、锌化合物、锌改性铝碳酸镁类化合物及热分解型有机发泡剂而成的发泡成形品用氯乙烯类发泡性树脂组合物(专利文献3)，或混合己二酸酯类塑化剂、有机羧酸的钙盐、及锌改性铝碳酸镁化合物而成的食品包装用聚氯乙烯类树脂组合物(专利文献4)。然而，由于在这些文献中都未对透明性作记载，所以无法从这些文献得到和改善透明性有关的认知见解。
另外，作为能够提高透明性的稳定剂而提出了锡类稳定剂(专利文献5及6)。但，从对于环境的影响与毒性的观点来看，锡也是不优选的。此外，由于大多数的锡类稳定剂是液态的，所以在使用它的情况下，不只是会有成形加工时的溶融树脂的滑性降低的问题，而且也会有成形体的热变形温度(软化点)下降的问题。
另外，在使用前述钙-锌类、镁-锌类、钙-镁-锌类等稳定剂的情况中，常常会有着色性的问题。
如上所述，能不仅不对环境产生影响、而且还可得到耐着色性及透明性优异的成型品的、氯乙烯类树脂组合物仍是未知的。
已知技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平9-67489号公报
专利文献2:日本特开2003-160707号公报
专利文献3:日本特开平3-237140号公报
专利文献4:日本特开平6-100749号公报
专利文献5:日本特开昭62-4739号公报
专利文献6:日本特开2008-1840号公报
发明内容
发明要解决的问题
从而，本发明的第一目的在于提供：一种不使用铅、锡、钡等重金属类稳定剂，且透明性、热稳定性及耐着色性优异的透明产品用氯乙烯类树脂组合物。
本发明的第二目的在于提供：一种由不只是透明性高，而且热稳定性、耐着色性及环境适应性优异的氯乙烯类树脂组合物成形而成的透明成型品。
解决问题的方法
本发明人为了实现上述各个目的而进行了潜心研究，结果发现当氯乙烯类树脂组合物中含有特定量的有机酸锌盐、锌改性铝碳酸镁类化合物及亚磷酸酯化合物时，能够得到良好的结果，因而完成了本发明。
即，本发明为一种透明产品用氯乙烯类树脂组合物、及一种特征为由该组合物成形而成的透明成形品，其中，该透明产品用氯乙烯类树脂组合物的特征在于，其为相对于100质量份的氯乙烯类树脂，含有0.01～10质量份的下述(A)成分、0.01～10质量份的下述(B)成分及0.01～3质量份的下述(C)成分而成，
(A)有机酸锌盐中的至少一种，
(B)锌改性铝碳酸镁类化合物中的至少一种，
(C)亚磷酸酯化合物中的至少一种。
在本发明中，前述(A)成分的有机酸锌盐优选为碳原子数6～18的有机羧酸的盐，前述(C)成分优选为碳原子数12～32的亚磷酸酯化合物。
另外，在本发明中，前述(B)成分优选为用下述通式(I)所表示的锌改性铝碳酸镁类化合物，尤其优选不含有有机锡类化合物；
My1Zny2Alx(OH)2(CO3)x/2·mH2O (I)
其中，上式中的M表示镁或者镁及钙，x、y1及y2分别为满足以0<x≤0.5、y1+y2＝1-x、y1≥y2、0.3≤y1<1、0<y2<0.5的关系式所表示的条件的数，m表示0或任何的正数。
发明的效果
本发明的透明产品用氯乙烯类树脂组合物(以下，单纯地简称为“本发明的树脂组合物”)，由于透明性、热稳定性及耐着色性优异，因而由本发明的树脂组合物成形而成的成型品也是透明性高、且热稳定性及耐着色性优异的。
具体实施方式
以下，详细说明本发明的树脂组合物。
本发明所使用的构成(A)成分的有机酸锌盐的有机酸可举出羧酸、有机磷酸或酚类等。另外，上述的有机酸锌盐可以是酸性盐、碱性盐或过碱性盐中的任一种。
作为上述的羧酸可举出己酸、辛酸、壬酸、2-乙基己酸、癸酸、新癸酸、十一烯酸、月桂酸、肉豆蒄酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸、氯代硬脂酸、12-氧代十八烷酸、苯基硬脂酸、篦麻油酸、亚麻油酸、亚麻仁油酸、油酸、二十酸、二十一酸、芥子酸、反芥子酸及类似酸，以及动物油脂脂肪酸、椰子油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及棉子油脂肪酸等的天然生产的上述酸的混合物，安息香酸、p-叔丁基安息香酸、乙基安息香酸、异丙基安息香酸、p-甲苯甲酸、o-甲苯甲酸、m-甲苯甲酸、二甲基苯甲酸、水杨酸、5-叔辛基水杨酸、萘酸、环己基羧酸等。
前述的有机磷酸可举出单辛基磷酸或二辛基磷酸、单十二基磷酸或双十二基磷酸、单十八基磷酸或双十八基磷酸、单-(壬基苯基)磷酸或二-(壬基苯基)磷酸、膦酸壬基苯基酯、膦酸硬脂基酯等，上述酚类可举出酚、甲酚、乙酚、环己基苯酚、壬基苯酚、十二基苯酚等。
在本发明中，作为(A)成分的有机酸锌盐，可以只使用一种，也可以并用两种以上。然而，从本发明的树脂组合物的热稳定性、透明性、耐着色性的观点来看，优选使用有机羧酸的锌盐，尤其优选使用碳原子数6～18的有机羧酸的锌盐，最优选使用碳原子数6～14的有机羧酸的锌盐。具体而言，优选的有机酸锌盐可举出硬脂酸锌、月桂酸锌、安息香酸锌、p-甲苯甲酸锌及油酸锌。
用作为(A)成分的上述有机酸锌盐的含量，相对于100质量份的氯乙烯类树脂，为0.01～10质量份。然而，从本发明的树脂组合物的透明性、热稳定性及耐着色性的观点来看，上述的含量优选为0.01～5质量份，更优选为0.05～2质量份，最优选为0.1～1.0质量份。当上述的含量小于0.01质量份时，本发明的树脂组合物的耐着色性就会不够充分，当超过10质量份时，树脂组合物的透明性与热稳定性就会降低。
本发明所使用的可用作为(B)成分的锌改性铝碳酸镁类化合物指的是以镁、锌及铝为金属成分的复盐化合物，或者以镁、钙、锌及铝为金属成分的复盐化合物。在本发明中，特别是从透明性的观点来看，优选使用以镁、锌及铝为金属成分的复盐化合物。
上述的复盐化合物通过使用锌化合物，以一般的方法处理铝碳酸镁类化合物而得到。该处理可以是用锌化合物、并在合成前述铝碳酸镁类化合物时进行，或者是在合成后进行处理得到锌改性铝碳酸镁类化合物。这些锌改性铝碳酸镁类化合物被记载于例如日本特公昭46-2280号公报、日本特公昭47-32198号公报、日本特公昭50-30039号公报、日本特公昭48-29477号公报及日本特公昭51－29129号公报等中。在本发明中，当然也可以使用市售品。
从本发明的树脂组合物的加工性、热稳定性及透明性的观点来看，作为(B)成分的锌改性铝碳酸镁类化合物优选使用用下述通式(I)所表示的物质。
My1Zny2Alx(OH)2(CO3)x/2·mH2O (I)
但，(I)式中的M表示镁、或者镁及钙，然而从本发明的树脂组合物的透明性的观点来看，优选为镁。x、y1及y2分别为满足以下述关系式所表示的条件的数，m表示0或任何的正数。
0<x≤0.5、y1+y2＝1-x、y1≥y2、
0.3≤y1<1、且、0<y2<0.5
作为本发明中所用的锌改性铝碳酸镁类化合物的具体例，可举出以下所示的化合物。
Mg0.38Zn0.3Al0.32(OH)2(CO3)0.16·0.2H2O
Mg0.45Zn0.23Al0.32(OH)2(CO3)0.16
Mg0.48Zn0.18Al0.34(OH)2(CO3)0.17
Mg0.48Zn0.2Al0.32(OH)2(CO3)0.16
Mg0.5Zn0.17Al0.33(OH)2(CO3)0.165·0.45H2O
Mg0.5Zn0.18Al0.32(OH)2(CO3)0.16
Mg0.5Zn0.2Al0.3(OH)2(CO3)0.16
Mg0.5Zn0.2Al0.3(OH)2(CO3)0.15·0.52H2O
Mg0.5Zn0.25Al0.25(OH)2(CO3)0.125
Mg0.51Zn0.17Al0.32(OH)2(CO3)0.16
Mg0.52Zn0.16Al0.32(OH)2(CO3)0.16·0.5H2O
Mg0.55Zn0.15Al0.32(OH)2(CO3)0.15
Mg0.6Zn0.14Al0.26(OH)2(CO3)0.13
Mg0.6Zn0.16Al0.24(OH)2(CO3)0.12
Mg0.6Zn0.2Al0.2(OH)2(CO3)0.1
Mg0.4Ca0.1Zn0.18Al0.32(OH)2(CO3)0.16
Mg0.3Ca0.2Zn0.2Al0.3(OH)2(CO3)0.15
Mg0.5Zn0.17Al0.33(OH)2(CO3)0.17·0.5H2O
Mg0.5Zn0.17Al0.33(OH)2(CO3)0.17·0.42H2O
Mg0.6Zn0.16Al0.24(OH)2(CO3)0.12·0.45H2O
Mg0.5Zn0.25Al0.25(OH)2(CO3)0.13·0.39H2O
Mg0.5Zn0.17Al0.33(OH)2(CO3)0.17
Mg0.5Zn0.25Al0.25(OH)2(CO3)0.13
作为市售品可举出ALCAMIZER4(ALCAMIZER P-93：协和化学工业生产的商品名)等。尤其，从透明性的观点来看，优选使用ALCAMIZER4(ALCAMIZER P-93)。在本发明中，可以只使用这些的锌改性铝碳酸镁类化合物的一种，然而也可以并用两种以上。
另外，在本发明中用作为(B)成分的锌改性铝碳酸镁类化合物的折射率，从透明性的观点来看，优选为1.52～1.56。
在本发明中，也可以使用以硬脂酸等的高级脂肪酸类、油酸碱金属盐等的高级脂肪酸金属盐类、十二基苯磺酸碱金属盐等的有机磺酸金属盐类、高级脂肪酸酰胺类、高级脂肪酸酯类或腊等来覆盖上述锌改性铝碳酸镁类化合物的表面而成的锌改性铝碳酸镁类化合物。
在本发明中，用作为(B)成分的锌改性铝碳酸镁类化合物的使用量，相对于100质量份的氯乙烯类树脂，为0.01～10质量份。上述使用量，从本发明的树脂组合物的透明性、热稳定性及耐着色性的观点来看，优选为0.05～5质量份，更优选为0.1～5质量份。当使用量小于0.01质量份时，本发明的树脂组合物的热稳定性就会不够充分，当超过10质量份时，就会发生本发明的树脂组合物的耐着色性降低等的性能下降现象。
其次，说明在本发明中用作为(C)成分的亚磷酸酯化合物。
本发明中可使用的亚磷酸酯化合物可举出亚磷酸三烷酯、亚磷酸二烷酯、亚磷酸二烷基烯丙酯、亚磷酸烷基烯丙酯、亚磷酸烷基二烯丙酯、亚磷酸二烯丙酯、亚磷酸三烯丙酯等。在本发明中，虽然可以使用三酯，也可以使用二酯，然而从本发明的树脂组合物的透明性与耐着色性的观点来看，优选使用三酯。另外，也可以使用硫酯。
如果列举上述亚磷酸酯化合物的例子，可举出亚磷酸三苯酯、亚磷酸三邻甲苯酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(二壬基苯基)酯、亚磷酸三(单-混合壬基苯基及二-混合壬基苯基)酯、亚磷酸二苯酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、亚磷酸二苯基癸酯、亚磷酸二苯基(2-乙基己基)酯、亚磷酸二苯基十三酯、亚磷酸二苯基(C12～C15混合烷基)酯、亚磷酸苯基二异癸酯、亚磷酸苯基双(异十三基)酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯、亚磷酸三(癸基)酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三(十三基)酯、亚磷酸三油酯、亚磷酸三硬脂酰酯、亚磷酸二乙酯、亚磷酸二丁酯、亚磷酸二月桂酯、亚磷酸双(2-乙基己基)酯、亚磷酸二油酯、三硫代亚磷酸三月桂酯、二亚磷酸双(新戊基二醇)-1,4-环己基二甲酯、二亚磷酸双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双硬脂酰基季戊四醇酯、二亚磷酸苯基-4,4’-异亚丙基二苯酚·季戊四醇酯、二亚磷酸四(C12～15混合烷基)-4,4’-异亚丙基二苯酯、多亚磷酸氢化-4,4’-异亚丙基二苯酚酯、二亚磷酸双(辛基苯基)·双〔4,4’-n-亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)〕·1,6-己二醇·酯、二亚磷酸四十三基·4,4’-亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)酯、三亚磷酸陆(十三基)·1,1,3-三(2-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丁烷·酯、单亚磷酸9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、2-丁基-2-乙基丙二醇·2,4,6-三叔丁基苯酚酯等。
在本发明中，作为(C)成分的亚磷酸酯化合物，可以只使用一种，也可以并用两种以上。从本发明的树脂组合物的热稳定性、透明性、耐着色性的观点来看，优选使用碳原子数12～32的亚磷酸酯化合物，更优选使用碳原子数18～28的亚磷酸酯化合物。
本发明中所用的(C)成分的亚磷酸酯化合物的使用量，相对于100质量份的氯乙烯类树脂，为0.01～3质量份，然而，从本发明的树脂组合物的透明性、热稳定性、耐着色性的观点来看，优选使用0.05～2质量份，尤其优选使用0.2～1.5质量份。当使用量小于0.01质量份时，本发明的树脂组合物的透明性与耐着色性就会不够充分，当超过3质量份时，就会发生本发明的树脂组合物的透明性与耐着色性降低等的性能下降现象。
从加工性的观点来看，在本发明的树脂组合物中优选进一步含有润滑剂。上述润滑剂可以从公知的润滑剂之中适当地选出。作为该公知的润滑剂可举出低分子腊、链烷烃腊、聚乙烯腊、氯化烃、氟碳等烃类润滑剂；棕榈腊、堪地里拉腊等的天然腊类润滑剂；月桂酸、硬脂酸、二十二酸等的高级脂肪酸，或羟基硬脂酸这样的含氧脂肪酸等的脂肪酸类润滑剂；硬脂酰基酰胺、月桂基酰胺、油基酰胺等的脂肪族酰胺化合物或亚甲基双硬脂酰基酰胺、乙撑双硬脂酰胺这样的亚烷基双脂肪族酰胺等的脂肪族酰胺类润滑剂；硬脂酰基硬脂酸酯、丁基硬脂酸酯、二硬脂酰基酞酸酯等的脂肪酸一价醇酯化合物，或甘油三硬脂酸酯、山梨糖醇三硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、二季戊四醇六硬脂酸酯、聚甘油聚蓖麻油酸酯、硬化蓖麻油等的脂肪酸多价醇酯化合物，或二季戊四醇的己二酸·硬脂酸酯这样的一价脂肪酸，及多碱式有机酸与多价醇的复合酯化合物等的脂肪酸醇酯类润滑剂；硬脂酰基醇、月桂基醇、棕榈醇等的脂肪族醇类润滑剂；金属皂类；部分皂化褐煤酸酯等的褐煤酸类润滑剂；丙烯酸类润滑剂；聚硅氧油等。这些润滑剂，可以只使用一种，也可以并用两种以上。
在本发明中，特别从透明性的观点来看，优选使用一价脂肪酸、及/或多碱式有机酸与多价醇的复合酯化合物等的脂肪酸醇酯类润滑剂。在本发明的树脂组合物中使用润滑剂时，相对于100质量份的氯乙烯类树脂，其含量优选为0.01～10质量份，尤其优选为0.05～5质量份。当润滑剂的含量小于0.01质量份时，本发明的树脂组合物的加工性就会有不够充分的情况，当超过10质量份时，就会有透明性降低等的性能下降现象。
从加工性的观点来看，在本发明的树脂组合物中优选进一步含有加工助剂。上述的加工助剂，虽然可以从公知的加工助剂中适当地选出，然而，在本发明中，尤其优选使用丙烯酸类加工助剂。作为本发明能使用的加工助剂可举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等的甲基丙烯酸烷酯的均聚合物或共聚物；上述的甲基丙烯酸烷酯与作为丙烯酸烷酯的丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等的共聚物；上述的甲基丙烯酸烷酯与作为芳香族乙烯基化合物的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等的共聚物；上述甲基丙烯酸烷酯与作为乙烯基氰化合物等的丙烯腈、甲基丙烯腈等的共聚物等。在这些加工助剂中，可以只使用一种，也可以并用两种以上。
在本发明的树脂组合物中使用加工助剂的使用量，相对于100质量份的氯乙烯类树脂，优选为0.01～10质量份，尤其优选为0.05～5质量份。当加工助剂的使用量小于0.01质量份时，加工性的改善效果就会有不够充分的情况，当超过10质量份时，就会发生本发明的树脂组合物的透明性降低等的性能下降现象。
从耐着色性的观点来看，在本发明的树脂组合物中优选进一步含有β-二酮化合物。上述β-二酮化合物可举出乙酰基丙酮、三乙酰基甲烷、2,4,6-庚三酮、丁酰基乙酰基甲烷、月桂酰基乙酰基甲烷、棕榈酰基乙酰基甲烷、硬脂酰基乙酰基甲烷、苯基乙酰基乙酰基甲烷、二环己基羰基甲烷、苯甲酰基甲酰基甲烷、苯甲酰基乙酰基甲烷、二苯甲酰基甲烷、辛基苯甲酰基甲烷、硬脂酰基苯甲酰基甲烷、双(4-辛基苯甲酰基)甲烷、苯甲酰基二乙酰基甲烷、4-甲氧基苯甲酰基苯甲酰基甲烷、双(4-羧基甲基苯甲酰基)甲烷、2-羧基甲基苯甲酰基乙酰基辛基甲烷、脱氢乙酸、环己基-1,3-二酮、3,6-二甲基-2,4-二氧环己基-1羧酸甲酯、2-乙酰基环己酮、双甲酮、2-苯甲酰基环己烷等。
在本发明中，也可以使用上述β-二酮化合物的金属盐。能提供该β-二酮金属盐的金属种类可举出锂、钠及钾等的碱金属；镁、钙、锶、锌、铝等。作为β-二酮化合物，从本发明的树脂组合物的耐着色性及透明性的观点来看，优选使用二苯甲酰基甲烷、硬脂酰基苯甲酰基甲烷。
在本发明的树脂组合物中使用β-二酮化合物的使用量，相对于100质量份的氯乙烯类树脂，优选为0.01～10质量份，尤其优选为0.05～5质量份。当β-二酮化合物的含量小于0.01质量份时，耐着色性的改善效果就会有不够充分的情况，当超过10质量份时，就会发生本发明的树脂组合物的热稳定性与透明性降低等的性能下降现象。
从热稳定性与耐着色性的观点来看，在本发明的树脂组合物中优选进一步含有苯酚类抗氧化剂。作为上述苯酚类抗氧化剂可举出2,6-二叔丁基-p-甲酚、2,6-二苯基-4-十八氧基苯酚、硬脂酰基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸酯、二硬脂酰基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)磷酸酯、硫代二乙二醇双〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、1,6-六亚甲基双〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、1,6-六亚甲基双〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺〕、4,4'-硫代双(6-叔丁基-m-甲酚)、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、双〔3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸〕二醇酯、4,4'-亚丁基双(6-叔丁基-m-甲酚)、2,2'-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(4-第二丁基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、双〔2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基〕对酞酸酯、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)三聚异氰酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)三聚异氰酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基〕三聚异氰酸酯、四〔亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯〕甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、3,9-双〔1,1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基〕-2,4,8,10-四氧杂螺〔5.5〕十一烷、三乙二醇双〔(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯〕等。
在本发明的树脂组合物中使用苯酚类抗氧化剂的使用量，相对于100质量份的氯乙烯类树脂，优选为0.01～10质量份，尤其优选为0.05～5质量份。当苯酚类抗氧化剂的含量小于0.01质量份时，本发明的树脂组合物的耐着色的改善效果就会有不够充分的情况，当超过10质量份时，就会发生透明性降低等的性能下降现象。
本发明的树脂组合物优选进一步含有一种以上的糖醇。作为上述糖醇的例子可举出甘露糖醇、麦芽糖醇、乳糖糖醇、山梨糖醇、赤藻糖醇、甘油、木糖醇、肌醇等，从本发明的树脂组合物的热稳定性、着色性及透明性的观点来看，优选使用使用甘露糖醇、麦芽糖醇、乳糖糖醇。
在本发明的组合物中使用糖醇的使用量，相对于100质量份的氯乙烯类树脂，其优选为0.001～1质量份；从本发明的树脂组合物的透明性、热稳定性及耐着色性的观点来看，优选使用0.005～0.5质量份，尤其使用0.01～0.3质量份。
在制造本发明的树脂组合物时，在氯乙烯类树脂中掺混(A)～(C)成分的时机，或根据情况而进一步在氯乙烯类树脂中掺混润滑剂、以及其它的任何添加成分的时机没有特别限制。例如，可以预先将(A)～(C)成分、润滑剂、与从其它的任何添加成分之中所选出的两种以上的成分混合成一体后，再掺混于氯乙烯类树脂，也可以将各个成分分别掺混在氯乙烯类树脂中。另外，在预先将上述成分混合成一体时，可以将各成分分别粉碎后再混合，也可以混合后再粉碎。
作为本发明所用的氯乙烯类树脂可举出聚氯乙烯、后氯化聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、氯化橡胶、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯-异丁烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物、氯乙烯与烷烃、环烷烃的共聚物或氯乙烯与烷烃、芳基马来酰亚胺的共聚物、氯乙烯-苯乙烯-丙烯腈三元共聚物、氯乙烯-丁二烯共聚物、氯乙烯-异戊二烯共聚物、氯乙烯-氯化丙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-胺基甲酸酯共聚物等的氯乙烯类树脂；及上述氯乙烯类树脂与聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚-3-甲基丁烯等的α-烯烃聚合物，或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等的聚烯烃及它们的共聚物，聚苯乙烯、丙烯酸树脂、苯乙烯与其它的单体(例如，马来酸酐、丁二烯、丙烯腈等)的共聚物，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚胺基甲酸酯的混合物等。
在本发明的树脂组合物中，虽然可以添加通常在氯乙烯类树脂所用的金属类稳定剂，然而从对于环境的影响与毒性的观点来看，不优选添加铅类稳定剂、(有机)锡类稳定剂、镉类稳定剂、钡类稳定剂。
可以在本发明中使用的金属类稳定剂可举出除了铅、锡、镉、钡以外的有机酸金属盐，及它们的复合稳定剂等。这些有机酸金属盐，在不损害本发明的效果的范围内是可以任意地使用的。但，当添加这些有机酸金属盐时，本发明的树脂组合物的透明性有降低的倾向。
作为在本发明中可使用的上述金属类稳定剂的有机酸金属盐可举出羧酸、有机磷酸类或酚类的金属(Li、Na、K、Ca、Mg、Sr、Zn、Cs、Al)盐等。上述的羧酸可举出己酸、辛酸、壬酸、2-乙基己酸、癸酸、新癸酸、十一烯酸、月桂酸、肉豆蒄酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸、氯代硬脂酸、12-氧代十八烷酸、苯基硬脂酸、篦麻油酸、亚麻油酸、亚麻仁油酸、油酸、二十酸、二十一酸、芥子酸、反芥子酸及类似酸；以及动物脂脂肪酸、椰子油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及棉子油脂肪酸等的天然生产的上述酸的混合物；安息香酸、p-t-丁基安息香酸、乙基安息香酸、异丙基安息香酸、甲苯甲酸、二甲基苯甲酸、水杨酸、5-t-辛基水杨酸、萘酸、环己基羧酸等。
另外，前述有机磷酸类可举出单-辛基磷酸或二-辛基磷酸、单-十二基磷酸或双十二基磷酸、单-十八基磷酸或双十八基磷酸、单(壬基苯基)磷酸-或二-(壬基苯基)磷酸、膦酸壬基苯基酯、膦酸硬脂基酯等。
另外，前述酚类可举出苯酚、甲酚、乙基苯酚、环己基苯酚、壬基苯酚、十二基苯酚等。
这些有机酸金属盐可以是正盐、酸性盐、碱性盐或过碱性络合物。
本发明的树脂组合物，由于能够不掺混塑化剂地使用于硬质用途，从而不只是透明性高，而且可得到软化点等的物性优异的成形品，所以是优选的。然而，通过使其相对于100质量份的氯乙烯类树脂含有50质量份以下的量的塑化剂，从而还能使用于半硬质用途上。在本发明中使用塑化剂时，可在不损害本发明的效果的范围内，适当地使用通常氯乙烯类树脂中所用的塑化剂。
作为上述的塑化剂可举出酞酸二丁酯、酞酸丁基己酯、酞酸二庚酯、酞酸二辛酯、酞酸二异壬酯、酞酸二异癸酯、酞酸二月桂酯、酞酸二环己酯、对酞酸二辛酯等的酞酸酯类塑化剂；二辛基己二酸酯、二异壬基己二酸酯、二异癸基己二酸酯、二(丁基二二醇)己二酸酯等的己二酸酯类塑化剂；磷酸三苯酯、磷酸三邻甲苯酯、磷酸三二甲苯酯、磷酸三(异丙基苯基)酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸辛基二苯酯等的磷酸酯类塑化剂；使用乙烯二醇、二乙烯二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、新戊基二醇等的多价醇，与草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、酞酸、异酞酸、对酞酸等的二碱基酸，并根据需要使用一价醇或单羧酸做为终止剂而成的聚酯类塑化剂；其它的四氢酞酸类塑化剂、壬二酸类塑化剂、癸二酸类塑化剂、硬脂酸类塑化剂、柠檬酸类塑化剂、偏苯三甲酸类塑化剂、苯四甲酸类塑化剂及联亚苯聚羧酸类塑化剂等。
另外，在本发明的树脂组合物中，在不损害本发明效果的范围内，能够进一步地掺混通常作为氯乙烯类树脂用添加剂的各种添加剂，例如可举出硫类抗氧化剂、做为(B)成分使用的锌改性铝碳酸镁类化合物以外的铝碳酸镁化合物、环氧化合物、多醇类、糖类、紫外线吸收剂、受阻胺类光稳定剂、抗冲击改性剂、填充剂、阻燃剂、阻燃助剂等。
作为前述硫类抗氧化剂可举出硫代二丙酸的二月桂酯、二肉豆蒄酯、肉豆蒄基硬脂酰酯、二硬脂酯等的二烷基硫二丙酸酯类，及季戊四醇四(β-十二基巯基丙酸酯)等的多醇的β-烷基巯基丙酸酯类等。
做为前述(B)成分使用的锌改性铝碳酸镁类化合物以外的铝碳酸镁化合物可举出用下式所表示的化合物。
Mg1-XAlX(OH)2 (Aq-) X/q·aH2O
其中，式中的q为1或2，Aq-为q价的阴离子，即为(CO3)2-或(ClO4)-，X为0<X≤0.5，a表示0或正数。
作为上述(B)成分使用的锌改性铝碳酸镁类化合物以外的铝碳酸镁的代表例，可举出下述的物质。
Mg0.750Al0.250(OH)2(CO3)0.125·0.5H2O
Mg0.692Al0.308(OH)2(CO3)0.154·0.1H2O
Mg0.683Al0.317(OH)2(CO3)0.159·0.5H2O
Mg0.667Al0.333(OH)2(CO3)0.167·0.1H2O
Mg0.750Al0.250(OH)2(ClO4)0.250·0.5H2O
Mg0.692Al0.308(OH)2(ClO4)0.308·0.1H2O
Mg0.667Al0.333(OH)2(ClO4)0.333·0.1H2O
作为市售品可举出DHT-4A(协和化学工业株式会社制)、MAGCELER1(协和化学工业株式会社制)等。
作为前述环氧化合物可举出环氧化大豆油、环氧化亚麻仁油、环氧化桐油、环氧化鱼油、环氧化牛脂油、环氧化蓖麻油、环氧化红花油等的环氧化动植物油，环氧化硬脂酸甲酯、环氧化硬脂酸丁酯、环氧化硬脂酸2-乙基己酯、环氧化硬脂酸硬脂酯、环氧化聚丁二烯、三(环氧丙基)三聚异氰酸酯、环氧化妥尔油脂肪酸酯、环氧化亚麻仁油脂肪酸酯、双苯酚A二缩水甘油醚、乙烯基环己烯二环氧化物、二环己烯二环氧化物、3,4-环氧环己基甲基、环氧环己基羧酸酯等的环氧化合物。
作为前述多醇化合物可举出三羟甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、聚季戊四醇、季戊四醇或二季戊四醇的硬脂酸半酯、双(二季戊四醇)己二酸酯、二甘油、三(2-羟基乙基)三聚异氰酸酯等。
作为糖类可举出木糖、蔗糖(sucrose)、海藻糖、果糖、麦芽糖、乳糖等。
作为前述紫外线吸收剂可举出2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等的2-羟基二苯甲酮类；2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并***、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并***、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并***、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯代苯并***、2-(2-羟基-3,5-二丙苯基苯基)苯并***、2,2’-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并***基)苯酚、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并***的聚乙烯二醇酯等的2-(2-羟基苯基)苯并***类；苯基水杨酸酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、六癸基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等的苯甲酸酯类；2-乙基-2’-乙氧基草酰苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰苯胺等的取代草酰苯胺类；乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(p-甲氧基苯基)丙烯酸酯等的氰基丙烯酸酯类等。
作为前述受阻胺类光稳定剂可举出2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)·二(十三基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙基缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四乙基-4-哌啶基胺基)己烷/二溴乙烷缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯代-6-吗啉基-s-三嗪基缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯代-6-叔辛基胺基-s-三嗪基缩聚物、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪基-6-基〕-1,5,8,12-三嗪癸烷、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪基-6-基〕-1,5,8,12-三嗪癸烷、1,6,11-三〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪基-6-基胺基〕十一烷、1,6,11-三〔2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪基-6-基胺基〕十一烷等的受阻胺化合物。
作为前述抗冲击改性剂可举出聚丁二烯、聚异戊二烯、聚氯丁二烯、氟橡胶、苯乙烯-丁二烯类共聚物橡胶、甲基丙烯酸甲基-丁二烯-苯乙烯类共聚物、甲基丙烯酸甲基-丁二烯-苯乙烯类接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯类共聚物橡胶、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯类接枝共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物橡胶、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物橡胶、乙烯-丙烯共聚物橡胶、乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶(EPDM)、聚硅氧含有丙烯酸类橡胶、聚硅氧/丙烯酸复合橡胶类接枝共聚物、聚硅氧类橡胶等。另外，作为上述的乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶(EPDM)的二烯可举出1,4-己烷二烯、二环戊二烯、亚甲基降冰片烯、亚乙基降冰片烯、丙烯基降冰片烯等。
作为前述填充剂的具体例可举出碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙、氢氧化锌、碳酸锌、硫化锌、氧化镁、氢氧化镁、碳酸镁、氧化铝、氢氧化铝、氧化铝硅酸钠、水铝钙石、硅酸铝、硅酸镁、硅酸钙、沸石等的硅酸金属盐，活性白土、滑石、石膏、红铁、石绵、三氧化锑、硅石、玻璃珠、云母、绢云母、玻璃鳞片、石棉、硅灰石、钛酸钾、PMF、石膏纤维、硬硅钙石、MOS、磷酸酯纤维、玻璃纤维、碳纤维、芳族酰胺纤维等。
作为前述阻燃剂与阻燃助剂的例子可举出含三嗪基环的化合物、金属氢氧化物、其它的无机磷、卤素类阻燃剂、硅类阻燃剂、磷酸酯类阻燃剂、缩聚磷酸酯类阻燃剂、膨胀类阻燃剂、三氧化锑等的氧化锑，其它的无机类阻燃助剂、有机类阻燃助剂等。
作为前述含三嗪基环的化合物可举出三聚氰胺、三聚氰酸二酰胺、苯代三聚氰胺、乙酰胍胺、酞酰二胍胺、三聚氰胺三聚氰酸酯、焦磷酸三聚氰胺、丁烯二胍胺、降冰片烯二胍胺、亚甲基二胍胺、乙烯双三聚氰胺、三亚甲基双三聚氰胺、四亚甲基双三聚氰胺、六亚甲基双三聚氰胺、1,3-亚己基双三聚氰胺等。
作为前述金属氢氧化物可举出氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化锌、KISUMA5A(氢氧化镁：协和化学工业株式会社制)等。
作为前述磷酸酯类阻燃剂的例子可举出三甲基磷酸酯、三乙基磷酸酯、三丁基磷酸酯、三丁氧基乙基磷酸酯、三氯代乙基磷酸酯、磷酸三(2-氯丙基)酯、三苯基磷酸酯、三邻甲苯磷酸酯、缩水甘油基二苯基磷酸酯、磷酸三二甲苯酯、辛基二苯基磷酸酯、磷酸二甲苯基二苯酯、三异丙基苯基磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯、t-丁基苯基二苯基磷酸酯、双-(t-丁基苯基)苯基磷酸酯、三-(t-丁基苯基)磷酸酯、异丙基苯基二苯基磷酸酯、双-(异丙基苯基)二苯基磷酸酯、三-(异丙基苯基)磷酸酯等。
作为前述缩合磷酸酯类阻燃剂的例子可举出1,3-亚苯基双(二苯基磷酸酯)、1,3-亚苯基双(二甲苯基磷酸酯)、双苯酚A双(二苯基磷酸酯)等，作为膨胀类阻燃剂可举出聚磷酸铵、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸哌啶、焦磷酸铵、焦磷酸三聚氰胺、焦磷酸哌啶等的(聚)磷酸的铵盐或胺盐。
作为前述其它的无机类阻燃助剂可举出氧化钛、氧化铝、氧化镁、滑石等的无机化合物、及其表面处理品。例如，可以使用TIPAQUE R-680(氧化钛：石原产业株式会社制)、KYOWAMAG150(氧化镁：协和化学工业株式会社制)等的各种市售品。
另外，作为前述其它的有机类阻燃助剂可举出季戊四醇、二季戊四醇等。
在本发明的透明产品用氯乙烯类树脂组合物中，在不损害本发明效果的范围内，可以添加通常用于氯乙烯类树脂的稳定化助剂。所述稳定化助剂可举出二苯基硫尿素、苯胺基二硫三嗪、三聚氰胺、安息香酸、桂皮酸、p-叔丁基安息香酸、沸石、过氯酸盐等。
其它在本发明的透明产品用氯乙烯类树脂组合物中，可根据需要在不损害本发明效果的范围内，掺混通常用于氯乙烯类树脂的添加剂，例如可举出交联剂、抗静电剂、防雾剂、防析出剂、表面处理剂、荧光剂、防霉剂、杀菌剂、发泡剂、金属钝化剂、脱模剂、颜料、抗氧化剂、光稳定剂等。
本发明的透明产品用氯乙烯类树脂组合物，其使用能够不受氯乙烯类树脂的加工方法的限制，例如，可以适合使用在轧辊加工、挤压成型加工、熔融流延法、加压成型加工等中。
以下，通过实施例及比较例来进一步地详细说明本发明，然而本发明不受它们的任何限制。
＜实施例1～21、比较例1～3＞
以亨舍尔混合机将下述表1～3的掺混物进行混合后，在190℃×30rpm(辊的旋转速度)×0.6mm(片材厚)×3分钟(混揉时间)的条件下，进行辊混揉而制作成片材。将所得到的片材装入190℃、200℃的吉尔炉，作为热稳定性试验来测定黑化时间(分钟)。结果如表1～3所示。
另一方面，将上述所得到的0.6mm厚的片材张开，在190℃压制加工5分钟而制作成1mm厚的片材；使用这些片材，按照以下方法进行透明性试验、耐着色性试验。另外，对于不使用(C)成分的比较例，和上述同样地进行比较试验。将实施例的结果分别表示于表1～3，将比较例的结果表示于表1。
<透明性试验>
对于在190℃压制加工5分钟而成的1mm厚的片材，使用Haze guard2(株式会社东洋精机制作所制)测定雾度(Haze)值。
<耐着色性试验>
对于在190℃压制加工5分钟而成的1mm厚的片材，使用通用型色差计Color AceTC-8600A(东京电色有限公司制)测定黄色度(Y.I.)。
〈表1〉
(掺混以质量份计)
*1：ZEST1000Z(新第一聚氯乙烯株式会社制)
*2：锌改性铝碳酸镁：(协和化学工业株式会社制)Mg3.0ZnAl2(OH)12(CO3)·3H2O(换成上述通式(I)的记载方法时，则对应为Mg3/6Zn1/6Al2/6(OH)2(CO3)1/6·0.5H2O。)
*3：G-60(酞酸烷酯类润滑剂)(科宁油脂化学品日本株式会社制)
*4：P-551A(丙烯酸类加工助剂)(三菱丽阳株式会社制)
*5：硬脂酰基苯甲酰基甲烷
*6：四〔亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯〕甲烷
〈表2〉
(掺混以质量份计)
*1：ZEST1000Z(新第一聚氯乙烯株式会社制)
*2：锌改性铝碳酸镁(协和化学工业株式会社制)Mg3.0ZnAl2(OH)12(CO3)·3H2O(换成上述通式(I)的记载方法时，则对应为Mg3/6Zn1/6Al2/6(OH)2(CO3)1/6·0.5H2O。)
*3：G-60(酞酸烷酯类润滑剂)(科宁油脂化学品日本株式会社制)
*4：P-551A(丙烯酸类加工助剂)(三菱丽阳株式会社制)
*5：硬脂酰基苯甲酰基甲烷
*6：四〔亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯〕甲烷
〈表3〉
(掺混以质量份计)
*1：ZEST1000Z(新第一聚氯乙烯株式会社制)
*2：锌改性铝碳酸镁(协和化学工业株式会社制)Mg3.0ZnAl2(OH)12(CO3)·3H2O(换成上述通式(I)的记载方法时，则对应为Mg3/6Zn1/6Al2/6(OH)2(CO3)1/6·0.5H2O。)
*3：G-60(酞酸烷酯类润滑剂)(科宁油脂化学品日本株式会社制)
*4：P-551A(丙烯酸类加工助剂)(三菱丽阳株式会社制)
*5：硬脂酰基苯甲酰基甲烷
*6：四〔亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯〕甲烷
由表1～3的结果可以确认：本发明的树脂组合物具有优异的透明性、热稳定性及耐着色性。
工业实用性
本发明的氯乙烯类树脂组合物具有优异的透明性、热稳定性及耐着色性，特别适用于透明硬质用途、透明半硬质用途，因此除了能够应用于需要如玻璃这样的透明性的容器类以外，还能够应用于工业板、装饰板、托盘、薄膜、收缩薄膜、片材、建材、给排水管、板、接头、汽车用材料、软管、IC盒、瓶等，在产业上极有价值。

Claims (12)

1.一种透明产品用氯乙烯类树脂组合物，其特征在于，由氯乙烯类树脂、下述(A)成分、下述(B)成分及下述(C)成分组成，且不含有氢氧化镁；
(A)从有机酸锌盐中所选出的至少一种的盐，
(B)从锌改性铝碳酸镁类化合物中所选出的至少一种的化合物，
(C)从亚磷酸酯化合物中所选出的至少一种的化合物，
且相对于100质量份的氯乙烯类树脂，上述(A)成分为0.01～10质量份，上述(B)成分为0.01～10质量份，上述(C)成分为0.01～3质量份。
2.如权利要求1所述的透明产品用氯乙烯类树脂组合物，其特征在于，根据需要含有从由下述填充剂(D)以及阻燃剂(E)构成的群组中选出的至少一种；
(D)碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙、氢氧化锌、碳酸锌、硫化锌、氧化镁、碳酸镁、氧化铝、氢氧化铝、氧化铝硅酸钠、水铝钙石、硅酸铝、硅酸镁、硅酸钙、硅酸金属盐，活性白土、滑石、石膏、红铁、石绵、三氧化锑、硅石、玻璃珠、云母、绢云母、玻璃鳞片、石棉、硅灰石、钛酸钾、PMF、石膏纤维、硬硅钙石、MOS、磷酸酯纤维、玻璃纤维、碳纤维、芳族酰胺纤维，
(E)从氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化锌中选出的金属氢氧化物，以及含三嗪基环的化合物、无机磷、卤素类阻燃剂、硅类阻燃剂、磷酸酯类阻燃剂、缩聚磷酸酯类阻燃剂、膨胀类阻燃剂。
3.如权利要求1所述的透明产品用氯乙烯类树脂组合物，其中，前述(C)成分为碳原子数12～32的亚磷酸酯化合物。
4.如权利要求2所述的透明产品用氯乙烯类树脂组合物，其中，前述(C)成分为碳原子数12～32的亚磷酸酯化合物。
5.如权利要求1所述的透明产品用氯乙烯类树脂组合物，其中，前述(A)成分为碳原子数6～18的有机羧酸的锌盐。
6.如权利要求2所述的透明产品用氯乙烯类树脂组合物，其中，前述(A)成分为碳原子数6～18的有机羧酸的锌盐。
7.如权利要求3所述的透明产品用氯乙烯类树脂组合物，其中，前述(A)成分为碳原子数6～18的有机羧酸的锌盐。
8.如权利要求4所述的透明产品用氯乙烯类树脂组合物，其中，前述(A)成分为碳原子数6～18的有机羧酸的锌盐。
9.如权利要求1～8中任一项所述的透明产品用氯乙烯类树脂组合物，其中，前述(B)成分为用下述通式(I)所表示的锌改性铝碳酸镁类化合物；
My1Zny2Alx(OH)2(CO3)x/2·mH2O (I)
其中，式中的M表示镁、或镁及钙，x、y1及y2分别是满足以0<x≤0.5、y1+y2＝1-x、y1≥y2、0.3≤y1<1及0<y2<0.5的关系式所表示的条件的数，m表示0或任何的正数。
10.如权利要求1～8中任一项所述的透明产品用氯乙烯类树脂组合物，其中，前述组合物不含有有机锡类化合物。
11.如权利要求9所述的透明产品用氯乙烯类树脂组合物，其中，前述组合物不含有有机锡类化合物。
12.一种透明成形品，其由如权利要求1～11中任一项所述的透明产品用氯乙烯类树脂组合物成形而成。
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