CN107250256A - 氯乙烯系树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供耐候性和耐着色性、热稳定性优异、进而透明性也优异的氯乙烯系树脂组合物及使用了该氯乙烯系树脂组合物的成形体，具体而言，提供一种氯乙烯系树脂组合物，其中，相对于氯乙烯系树脂100质量份，含有0.01～10.0质量份的作为(A)成分的有机酸锌盐、0.01～10.0质量份的作为(B)成分的β‑二酮化合物和0.01～20.0质量份的作为(C)成分的下述通式(1)所表示的三嗪系化合物中的一种以上。(通式(1)中，R1～R3表示碳原子数为1～12的直链或支链的烷基等，R4～R6表示碳原子数为1～8的烷基等。)

Description

氯乙烯系树脂组合物
技术领域
本发明涉及氯乙烯系树脂组合物，详细而言，涉及耐候性和耐着色性优异的氯乙烯系树脂组合物。
背景技术
氯乙烯系树脂由于硬质用途、或可以通过使用增塑剂来容易地调整硬度，所以能够用于从农业用的片材到窗框等建筑材料用途的各种用途。
但是，已知氯乙烯系树脂在相对于光或热的稳定性方面有缺点，在加热成型加工时或制品的使用时，容易引起主要起因于脱卤化氢的分解。因此，进行了配合热稳定剂、稳定化助剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等各种稳定剂来改善氯乙烯系树脂的稳定性的尝试。其中，特别是为了赋予耐候性，使用了紫外线吸收剂。(专利文献1及2)
然而，以往的配合不能得到充分的耐候性，而且热稳定性、或防止变色成黄色的耐着色性等性能不充分。进而在需要透明性的透明制品用途中使用的情况下，还存在不能得到充分的透明性的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2001-181461号公报
专利文献2：US2006/0122293A1
发明内容
发明所要解决的课题
因此本发明的目的在于提供耐候性和耐着色性、热稳定性优异的氯乙烯系树脂组合物。此外，还在于提供耐候性和耐着色性、热稳定性优异、进而透明性也优异的氯乙烯系树脂组合物。此外，还在于提供耐候性和耐着色性、热稳定性优异的成形体。此外，还在于提供耐候性和耐着色性、热稳定性优异、进而透明性优异的成形体。
用于解决课题的手段
本发明人们为了解决上述课题进行了深入研究，结果完成了本发明。
即，本发明提供一种氯乙烯系树脂组合物，其中，相对于氯乙烯系树脂100质量份，含有：
0.01～10.0质量份的作为(A)成分的有机酸锌盐、
0.01～10.0质量份的作为(B)成分的β-二酮化合物、及
0.01～20.0质量份的作为(C)成分的下述通式(1)所表示的三嗪系化合物中的一种以上。
(通式(1)中，R1～R3可以彼此相同也可以不同，表示碳原子数为1～12的直链或支链的烷基、碳原子数为3～8的环烷基、碳原子数为2～8的链烯基、碳原子数为6～18的芳基、碳原子数为7～18的烷基芳基或碳原子数为7～18的芳基烷基。其中，这些烷基、环烷基、链烯基、芳基、烷基芳基或芳基烷基有时也被羟基、卤素原子、碳原子数为1～12的烷基或碳原子数为1～12的烷氧基取代，有时也被氧原子、硫原子、羰基、酯基、酰胺基或亚氨基中断。此外，上述的取代及中断有时也被组合。R4～R6可以彼此相同也可以不同，表示碳原子数为1～8的烷基或碳原子数为2～8的链烯基。)
此外本发明提供上述氯乙烯系树脂组合物，其中，上述通式(1)所表示的三嗪系化合物为下述通式(2)所表示的三嗪系化合物。
(通式(2)中，R7～R9可以彼此相同也可以不同，表示碳原子数为1～12的直链或支链的烷基。其中，这些烷基有时也被羟基、卤素原子或碳原子数为1～12的烷氧基取代，有时也被氧原子、硫原子、羰基、酯基、酰胺基或亚氨基中断。)
此外本发明提供上述氯乙烯系树脂组合物，其中，进一步含有0.01～10.0质量份的作为(D)成分的水滑石化合物。
此外本发明提供上述氯乙烯系树脂组合物，其为透明制品用途。
此外本发明提供一种上述氯乙烯系树脂组合物的成形体。
发明效果
根据本发明，能够提供耐候性和耐着色性、热稳定性优异的氯乙烯系树脂组合物。此外，还能够提供耐候性和耐着色性、热稳定性优异、进而透明性也优异的氯乙烯系树脂组合物。此外，还能够提供耐候性和耐着色性、热稳定性优异的成形体。此外，还能够提供耐候性和耐着色性、热稳定性优异、进而透明性优异的成形体。
具体实施方式
以下，基于优选的实施方式对本发明进行详细叙述。
首先，对本发明的氯乙烯系树脂组合物中使用的氯乙烯系树脂进行说明。作为氯乙烯系树脂，对于本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等其聚合方法没有特别限定，可列举出例如聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯化聚乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯-异丁烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物、氯乙烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-丁二烯共聚物、氯乙烯-异戊二烯共聚物、氯乙烯-氯化丙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-各种乙烯基醚共聚物等氯乙烯系树脂、及它们相互的共混品或其他不包含氯的合成树脂、例如与丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、聚酯等的共混品、嵌段共聚物、接枝共聚物等。这些氯乙烯系树脂可以是2种以上的混合物，也可以是与其他合成树脂的混合物。
作为本发明中使用的氯乙烯系树脂，从耐候性、耐着色性、热稳定性的方面出发，优选聚氯乙烯。
接着，对本发明的氯乙烯系树脂组合物的(A)成分进行说明。
本发明中，作为(A)成分，使用有机酸锌盐。作为所述的有机酸锌盐，可列举出有机羧酸、酚类或有机磷酸类等的锌盐。
作为有机羧酸，可列举出例如醋酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、2-乙基己酸、新癸酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、异硬脂酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、山萮酸、褐煤酸、苯甲酸、单氯苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、二甲基羟基苯甲酸、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、甲苯酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、枯茗酸、正丙基苯甲酸、氨基苯甲酸、N,N-二甲基氨基苯甲酸、乙酰氧基苯甲酸、水杨酸、对叔辛基水杨酸、反式油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、巯基乙酸、巯基丙酸、辛基巯基丙酸等一元羧酸；草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、羟基邻苯二甲酸、氯邻苯二甲酸、氨基邻苯二甲酸、马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、乌头酸、硫代二丙酸等二元羧酸或它们的单酯或单酰胺化合物；丁烷三羧酸、丁烷四羧酸、连苯三酸、偏苯三酸、偏苯四甲酸、均苯四酸等三元羧酸或四元羧酸的二酯或三酯化合物。
此外，作为上述酚类，可列举出例如叔丁基苯酚、壬基苯酚、二壬基苯酚、环己基苯酚、苯基苯酚、辛基苯酚、苯酚、甲酚、二甲苯酚、正丁基苯酚、异戊基苯酚、乙基苯酚、异丙基苯酚、异辛基苯酚、2-乙基己基苯酚、叔壬基苯酚、癸基苯酚、叔辛基苯酚、异己基苯酚、十八烷基苯酚、二异丁基苯酚、甲基丙基苯酚、二戊基苯酚、甲基异己基苯酚、甲基叔辛基苯酚等。
此外，作为上述有机磷酸类，可列举出例如单或二辛基磷酸、单或二(十二烷基)磷酸、单或二(十八烷基)磷酸、单或二(壬基苯基)磷酸、膦酸壬基苯基酯、膦酸硬脂酯等。
本发明的(A)成分即有机酸锌盐可以是酸性盐、中性盐、碱性盐或将碱性盐的碱的一部分或全部以碳酸中和而得到的高碱性络合物。
此外，上述有机酸锌盐可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
本发明中，作为上述(A)成分即有机酸锌盐，从热稳定性和耐着色性的方面出发，优选有机羧酸盐。
在本发明的氯乙烯系树脂组合物中，(A)成分的含量相对于氯乙烯系树脂100质量份为0.01～10.0质量份，从热稳定性和耐着色性的方面出发，优选为0.05～5.0质量份，进一步更优选为0.1～3.0质量份。低于0.01质量份时，热稳定性及耐着色性不充分，若超过10.0质量份则有时热稳定性降低。
接着，对本发明的氯乙烯系树脂组合物的(B)成分进行说明。
本发明中作为(B)成分而使用β-二酮化合物。作为β-二酮化合物，可列举出例如乙酰基丙酮、三乙酰基甲烷、2,4,6-庚三酮、丁酰乙酰基甲烷、月桂酰基乙酰基甲烷、棕榈酰基乙酰基甲烷、硬脂酰基苯甲酰基甲烷、棕榈酰基苯甲酰基甲烷、二硬脂酰基甲烷、硬脂酰基乙酰基甲烷、苯基乙酰基乙酰基甲烷、二环己基羰基甲烷、苯甲酰基甲酰基甲烷、苯甲酰基乙酰基甲烷、二苯甲酰基甲烷、辛基苯甲酰基甲烷、双(4-辛基苯甲酰基)甲烷、苯甲酰基二乙酰基甲烷、4-甲氧基苯甲酰基苯甲酰基甲烷、双(4-羧基甲基苯甲酰基)甲烷、2-羧基甲基苯甲酰基乙酰基辛基甲烷、脱氢醋酸、乙酰乙酸乙酯、环己烷-1,3-二酮、3,6-二甲基-2,4-二氧基环己烷-1羧酸甲酯、2-乙酰基环己酮、双甲酮、2-苯甲酰基环己烷等，这些金属盐也同样有用。作为金属盐的金属的例子，可列举出锂盐、钠盐、钾盐、钙盐、锌盐、镁盐、铝盐。作为优选的金属盐的例子，可列举出乙酰丙酮钙、乙酰丙酮锌等。所述的β-二酮化合物可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
在上述(B)成分即β-二酮化合物中，从热稳定性和耐着色性的方面出发，优选二苯甲酰基甲烷、硬脂酰基苯甲酰基甲烷。
在本发明的氯乙烯系树脂组合物中，(B)成分即β-二酮化合物的含量相对于氯乙烯系树脂100质量份为0.01～10.0质量份，从热稳定性和耐着色性的方面出发，优选为0.03～5.0质量份，更优选为0.05～3.0质量份。低于0.01质量份时，耐着色性不充分，若超过10.0质量份则有时热稳定性降低。
接着，对本发明的氯乙烯系树脂组合物的(C)成分进行说明。
本发明中作为(C)成分，含有下述通式(1)所表示的三嗪系化合物中的一种以上。
(通式(1)中，R1～R3可以彼此相同也可以不同，表示碳原子数为1～12的直链或支链的烷基、碳原子数为3～8的环烷基、碳原子数为2～8的链烯基、碳原子数为6～18的芳基、碳原子数为7～18的烷基芳基或碳原子数为7～18的芳基烷基。其中，这些烷基、环烷基、链烯基、芳基、烷基芳基或芳基烷基有时也被羟基、卤素原子、碳原子数为1～12的烷基或碳原子数为1～12的烷氧基取代，有时也被氧原子、硫原子、羰基、酯基、酰胺基或亚氨基中断。此外，上述的取代及中断有时也被组合。R4～R6可以彼此相同也可以不同，表示碳原子数为1～8的烷基或碳原子数为2～8的链烯基。)
在上述通式(1)中作为R1～R3所表示的碳原子数为1～12的直链或支链的烷基，可列举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基、己基、辛基、仲辛基、叔辛基、2-乙基己基、癸基、十一烷基、十二烷基等直链或支链的烷基，
作为碳原子数为3～8的环烷基，可列举出例如环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等，
作为碳原子数为2～8的链烯基，不论不饱和键的位置如何可列举出丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基等直链或支链的链烯基，
作为碳原子数为6～18的芳基，可列举出例如苯基、萘基、联苯基等，
作为碳原子数为7～18的烷基芳基，可列举出例如甲基苯基、二甲基苯基、乙基苯基、辛基苯基等，
作为碳原子数为7～18的芳基烷基，可列举出例如苄基、2-苯基乙基、1-甲基-1-苯基乙基等。
上述的烷基、环烷基、链烯基、芳基、烷基芳基或芳基烷基有时也被羟基、卤素原子、碳原子数为1～12的烷基或碳原子数为1～12的烷氧基取代，有时也被氧原子、硫原子、羰基、酯基、酰胺基或酰亚胺基中断。所谓被氧原子、硫原子、羰基、酯基、酰胺基或酰亚胺基中断是指上述的烷基、环烷基、链烯基、芳基、烷基芳基或芳基烷基中的-CH2-或-CH＝与氧原子、硫原子、羰基、酯基、酰胺基或酰亚胺基取代。
此外上述的取代及中断有时也被组合，但利用氧原子的中断不连续。
作为上述的碳原子数为1～12的烷基，可列举出与上述通式(1)中的R1～R3表示的直链或支链的烷基相同的基团，作为上述的碳原子数为1～12的烷氧基，可列举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基。
此外上述酯基为羧酸与醇脱水缩合而形成的基团，上述酰胺基为通过羧酸与胺的脱水缩合而形成的基团。
作为具有上述的取代基或中断的烷基或环烷基，可列举出2-羟基丙基、2-甲氧基乙基、3-磺酰基-2-羟基丙基、4-甲基环己基等，此外，作为具有上述的取代基或中断的芳基，可列举出4-甲基苯基、3-氯苯基、4-苄氧基苯基、4-氰基苯基、4-苯氧基苯基、4-缩水甘油基氧基苯基、4-异氰脲酸酯苯基等。
R1～R3所表示的基团中，从耐候性和耐着色性、热稳定性的方面出发，优选有时也被氧原子、羰基或酯基中断的碳原子数为1～12的直链或支链的烷基，更优选碳原子数为4～8的直链的烷基，最优选己基。
作为R4～R6所表示的碳原子数为1～8的烷基，可列举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、叔戊基、己基、辛基、叔辛基等，作为碳原子数为2～8的链烯基，可列举出上述通式(1)中的R1～R3所表示的碳原子数为2～8的链烯基。
R4～R6中，碳原子数为1～8的烷基、特别是甲基从耐候性和耐着色性、热稳定性的方面出发优选。
上述通式(1)所表示的三嗪系化合物中，下述通式(2)所表示的化合物从耐候性和耐着色性、热稳定性的方面出发优选。
(通式(2)中，R7～R9可以彼此相同也可以不同，表示碳原子数为1～12的直链或支链的烷基。其中，这些烷基有时也被羟基、卤素原子或碳原子数为1～12的烷氧基取代，有时也被氧原子、硫原子、羰基、酯基、酰胺基或亚氨基中断。)
作为上述通式(2)中的R7～R9所表示的碳原子数为1～12的直链或支链的烷基，可列举出与上述通式(1)中的R1～R3所表示的直链或支链的烷基相同的基团。
此外，作为也可以将上述烷基取代的碳原子数为1～12的烷氧基，可列举出与也可以将上述通式(1)中的R1～R3表示的烷基等取代的碳原子数为1～12的烷氧基相同的基团。
R7～R9中，从耐候性和耐着色性、热稳定性的方面出发，优选有时也被氧原子、羰基或酯基中断的碳原子数为1～12的直链或支链的烷基，更优选碳原子数为4～8的直链的烷基，最优选己基。
作为本发明的上述通式(1)或(2)所表示的三嗪系化合物，可列举出例如下述的化合物No.1～No.5等化合物。
化合物No.1
化合物No.2
化合物No.3
化合物No.4
化合物No.5
在本发明的氯乙烯系树脂组合物中，(C)成分即上述三嗪系化合物的含量相对于氯乙烯系树脂100质量份为0.01～20.0质量份，从耐候性和耐着色性、热稳定性的方面出发，优选为0.05～10.0质量份，更优选为0.1～5.0质量份。
本发明的氯乙烯系树脂组合物也优选配合作为(D)成分的水滑石化合物。
在本发明中，所谓水滑石化合物是指镁和/或锌与铝的碳酸复盐化合物。上述水滑石化合物可以是天然物，此外也可以是合成品。作为上述合成品的合成方法，可例示出日本特公昭46-2280号公报、日本特公昭50-30039号公报、日本特公昭51-29129号公报、日本特开昭61-174270号公报等中记载的公知的方法。此外，在本发明中，对于上述水滑石化合物的晶体结构、晶粒直径或结晶水的有无及其量等可以没有限制地使用。
此外，上述水滑石也可以进行高氯酸处理，也可以使用将其表面以如硬脂酸那样的高级脂肪酸、如油酸碱金属盐那样的高级脂肪酸金属盐、如十二烷基苯磺酸碱金属盐那样的有机磺酸金属盐、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸酯或蜡等被覆而得到的物质。
作为上述(D)成分即水滑石化合物，可列举出下述通式(3)所表示的化合物。
Mgx1Znx2Al2(OH)2(x1+x2)+4·CO3·mH2O (3)
其中，式中的x1及x2分别为满足下述式所表示的条件的数，m为实数。0≤x2/x1＜10、2≤x1+x2＜20)
此外，本发明的(D)成分即水滑石化合物从热稳定性和耐着色性的方面出发，优选锌改性水滑石化合物，在透明制品用的氯乙烯系树脂组合物的情况下特别优选。
作为上述锌改性水滑石化合物，优选使用下述通式(4)所表示的化合物。
My1Zny2Alx(OH)2(CO3)x/2·mH2O (4)
(其中，式中的M为镁、或镁及钙，m为0或任意的正数。此外，x、y1及y2分别为满足下述式所表示的条件的数。0＜x≤0.5、y1+y2＝1-x、y1≥y2、0.3≤y1＜1、0＜y2＜0.5)
作为本发明中使用的锌改性水滑石化合物的具体例子，可列举出以下所示那样的化合物。
Mg0.38Zn0.3Al0.32(OH)2(CO3)0.16·0.2H2O
Mg0.45Zn0.23Al0.32(OH)2(CO3)0.16
Mg0.48Zn0.18Al0.34(OH)2(CO3)0.17
Mg0.48Zn0.2Al0.32(OH)2(CO3)0.16
Mg0.5Zn0.17Al0.33(OH)2(CO3)0.165·0.45H2O
Mg0.5Zn0.18Al0.32(OH)2(CO3)0.16
Mg0.5Zn0.2Al0.3(OH)2(CO3)0.16
Mg0.5Zn0.2Al0.3(OH)2(CO3)0.15·0.52H2O
Mg0.5Zn0.25Al0.25(OH)2(CO3)0.125
Mg0.51Zn0.17Al0.32(OH)2(CO3)0.16
Mg0.52Zn0.16Al0.32(OH)2(CO3)0.16·0.5H2O
Mg0.55Zn0.15Al0.32(OH)2(CO3)0.15
Mg0.6Zn0.14Al0.26(OH)2(CO3)0.13
Mg0.6Zn0.16Al0.24(OH)2(CO3)0.12
Mg0.6Zn0.2Al0.2(OH)2(CO3)0.1
Mg0.4Ca0.1Zn0.18Al0.32(OH)2(CO3)0.16
Mg0.3Ca0.2Zn0.2Al0.3(OH)2(CO3)0.15
Mg0.5Zn0.17Al0.33(OH)2(CO3)0.17·0.5H2O
Mg0.5Zn0.17Al0.33(OH)2(CO3)0.17·0.42H2O
Mg0.6Zn0.16Al0.24(OH)2(CO3)0.12·0.45H2O
Mg0.5Zn0.25Al0.25(OH)2(CO3)0.13·0.39H2O
Mg0.5Zn0.17Al0.33(OH)2(CO3)0.17
Mg0.5Zn0.25Al0.25(OH)2(CO3)0.13
Mg3/6Zn1/6Al2/6(OH)2(CO3)1/6·0.5H2O
Mg3/6Zn1/6Al2/6(OH)2(CO3)1/6
Mg3.0ZnAl2(OH)12(CO3)·3H2O
作为市售品，可列举出ALCAMIZER 4(ALCAMIZER P-93)、ALCAMIZER 7等(均为协和化学工业制的商品名)。从耐热性和耐着色性的方面、和配合到透明制品用氯乙烯系树脂组合物中的情况下进而从透明性的方面出发，优选使用ALCAMIZER 4(ALCAMIZER P-93)。
此外锌改性水滑石化合物的折射率从透明性的方面出发优选为1.52～1.56。
在本发明中，可以仅使用1种水滑石化合物，也可以并用2种以上。
在本发明中，也可以使用将上述水滑石化合物的表面以硬脂酸等高级脂肪酸类、油酸碱金属盐等高级脂肪酸金属盐类、十二烷基苯磺酸碱金属盐等有机磺酸金属盐类、高级脂肪酸酰胺类、高级脂肪酸酯类或蜡等被覆而得到的物质。此外还可以使用将结晶水脱水而得到的物质。
在本发明的氯乙烯系树脂组合物中，(D)成分即水滑石化合物的含量相对于氯乙烯系树脂100质量份含有0.01～10.0质量份从热稳定性和耐着色性的方面出发优选，更优选为0.1～6.0质量份，进一步更优选为0.5～4.0质量份。低于0.01质量份时，热稳定性不充分，若超过10.0质量份则有时耐着色性降低。
本发明的氯乙烯系树脂组合物从热稳定性和耐着色性的方面出发，也可以进一步配合有机酸钙盐。作为所述的有机酸钙盐，可列举出有机羧酸、酚类或有机磷酸类等的钙盐。
作为上述有机羧酸，可列举出例如醋酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、2-乙基己酸、新癸酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、异硬脂酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、山萮酸、褐煤酸、苯甲酸、单氯苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、二甲基羟基苯甲酸、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、甲苯酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、枯茗酸、正丙基苯甲酸、氨基苯甲酸、N,N-二甲基氨基苯甲酸、乙酰氧基苯甲酸、水杨酸、对叔辛基水杨酸、反式油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、巯基乙酸、巯基丙酸、辛基巯基丙酸等一元羧酸；草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、羟基邻苯二甲酸、氯邻苯二甲酸、氨基邻苯二甲酸、马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、乌头酸、硫代二丙酸等二元羧酸或它们的单酯或单酰胺化合物；丁烷三羧酸、丁烷四羧酸、连苯三酸、偏苯三酸、偏苯四甲酸、均苯四酸等三元羧酸或四元羧酸的二酯或三酯化合物。
此外，作为上述酚类，可列举出例如叔丁基苯酚、壬基苯酚、二壬基苯酚、环己基苯酚、苯基苯酚、辛基苯酚、苯酚、甲酚、二甲苯酚、正丁基苯酚、异戊基苯酚、乙基苯酚、异丙基苯酚、异辛基苯酚、2-乙基己基苯酚、叔壬基苯酚、癸基苯酚、叔辛基苯酚、异己基苯酚、十八烷基苯酚、二异丁基苯酚、甲基丙基苯酚、二戊基苯酚、甲基异己基苯酚、甲基叔辛基苯酚等。
此外，作为上述有机磷酸类，可列举出例如单或二辛基磷酸、单或二(十二烷基)磷酸、单或二(十八烷基)磷酸、单或二-(壬基苯基)磷酸、膦酸壬基苯基酯、膦酸硬脂酯等。
本发明的有机酸钙盐可以是酸性盐、中性盐、碱性盐或将碱性盐的碱的一部分或全部以碳酸中和而得到的高碱性络合物。
此外，有机酸钙盐可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
本发明中，作为有机酸钙盐，从热稳定性和耐着色性的方面出发，特别优选有机羧酸钙盐。
在本发明的氯乙烯系树脂组合物中配合有机酸钙盐的情况下，与(A)成分的有机酸锌盐的质量比(有机酸钙盐/有机酸锌盐)优选为0.1～2.0，进一步优选为0.2～1.5。但是，在使用于透明制品用的氯乙烯系树脂组合物中的情况下，优选仅使用有机酸锌盐。
本发明的氯乙烯系树脂组合物也可以进一步配合有机酸钡盐。作为所述的有机酸钡盐，可列举出有机羧酸、酚类或有机磷酸类等的钙盐。
作为上述有机羧酸，可列举出例如醋酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、2-乙基己酸、新癸酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、异硬脂酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、山萮酸、褐煤酸、苯甲酸、单氯苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、二甲基羟基苯甲酸、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、甲苯酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、枯茗酸、正丙基苯甲酸、氨基苯甲酸、N,N-二甲基氨基苯甲酸、乙酰氧基苯甲酸、水杨酸、对叔辛基水杨酸、反式油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、巯基乙酸、巯基丙酸、辛基巯基丙酸等一元羧酸；草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、羟基邻苯二甲酸、氯邻苯二甲酸、氨基邻苯二甲酸、马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、乌头酸、硫代二丙酸等二元羧酸或它们的单酯或单酰胺化合物；丁烷三羧酸、丁烷四羧酸、连苯三酸、偏苯三酸、偏苯四甲酸、均苯四酸等三元羧酸或四元羧酸的二酯或三酯化合物。
此外，作为上述酚类，可列举出例如叔丁基苯酚、壬基苯酚、二壬基苯酚、环己基苯酚、苯基苯酚、辛基苯酚、苯酚、甲酚、二甲苯酚、正丁基苯酚、异戊基苯酚、乙基苯酚、异丙基苯酚、异辛基苯酚、2-乙基己基苯酚、叔壬基苯酚、癸基苯酚、叔辛基苯酚、异己基苯酚、十八烷基苯酚、二异丁基苯酚、甲基丙基苯酚、二戊基苯酚、甲基异己基苯酚、甲基叔辛基苯酚等。
此外，作为上述有机磷酸类，可列举出例如单或二辛基磷酸、单或二(十二烷基)磷酸、单或二(十八烷基)磷酸、单或二-(壬基苯基)磷酸、膦酸壬基苯基酯、膦酸硬脂酯等。
本发明的有机酸钡盐也可以是酸性盐、中性盐、碱性盐或将碱性盐的碱的一部分或全部以碳酸中和而得到的高碱性络合物。
此外，有机酸钡盐可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
本发明中，有机酸钡盐中，从热稳定性和耐着色性的方面出发，优选有机羧酸钡盐。
本发明的氯乙烯系树脂组合物从热稳定性和耐着色性的方面出发，可以配合有机酸钡盐，但在必须考虑钡盐对人体或环境造成的影响的用途的情况下，与有机酸钡盐相比，优选配合有机酸钙盐。
在本发明的氯乙烯系树脂组合物中配合有机酸钡盐的情况下，与(A)成分的有机酸锌盐的质量比(有机酸钡盐/有机酸锌盐)优选为0.1～2.0，进一步优选为0.2～1.5。但是，在使用于透明制品用的氯乙烯系树脂组合物中的情况下，优选仅使用有机酸锌盐。
本发明的氯乙烯系树脂组合物也可以进一步配合有机酸镁盐。作为所述的有机酸钡盐，可列举出有机羧酸、酚类或有机磷酸类等的钙盐。
作为上述有机羧酸，可列举出例如醋酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、2-乙基己酸、新癸酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、异硬脂酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、山萮酸、褐煤酸、苯甲酸、单氯苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、二甲基羟基苯甲酸、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、甲苯酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、枯茗酸、正丙基苯甲酸、氨基苯甲酸、N,N-二甲基氨基苯甲酸、乙酰氧基苯甲酸、水杨酸、对叔辛基水杨酸、反式油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、巯基乙酸、巯基丙酸、辛基巯基丙酸等一元羧酸；草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、羟基邻苯二甲酸、氯邻苯二甲酸、氨基邻苯二甲酸、马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、乌头酸、硫代二丙酸等二元羧酸或它们的单酯或单酰胺化合物；丁烷三羧酸、丁烷四羧酸、连苯三酸、偏苯三酸、偏苯四甲酸、均苯四酸等三元羧酸或四元羧酸的二酯或三酯化合物。
此外，作为上述酚类，可列举出例如叔丁基苯酚、壬基苯酚、二壬基苯酚、环己基苯酚、苯基苯酚、辛基苯酚、苯酚、甲酚、二甲苯酚、正丁基苯酚、异戊基苯酚、乙基苯酚、异丙基苯酚、异辛基苯酚、2-乙基己基苯酚、叔壬基苯酚、癸基苯酚、叔辛基苯酚、异己基苯酚、十八烷基苯酚、二异丁基苯酚、甲基丙基苯酚、二戊基苯酚、甲基异己基苯酚、甲基叔辛基苯酚等。
此外，作为上述有机磷酸类，可列举出例如单或二辛基磷酸、单或二(十二烷基)磷酸、单或二(十八烷基)磷酸、单或二-(壬基苯基)磷酸、膦酸壬基苯基酯、膦酸硬脂酯等。
本发明的有机酸镁盐也可以是酸性盐、中性盐、碱性盐或将碱性盐的碱的一部分或全部以碳酸中和而得到的高碱性络合物。
此外，有机酸镁盐可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
本发明中，上述有机酸镁盐中，从热稳定性和耐着色性的方面出发，优选有机羧酸镁盐。
在本发明的氯乙烯系树脂组合物中配合有机酸镁盐的情况下，与(A)成分的有机酸锌盐的质量比(有机酸镁盐/有机酸锌盐)优选为0.1～2.0，进一步优选为0.2～1.5。但是，在使用于透明制品用的氯乙烯系树脂组合物中的情况下，优选仅使用有机酸锌盐。
本发明的氯乙烯系树脂组合物优选进一步配合酚系抗氧化剂。
作为本发明中使用的酚系抗氧化剂，可列举出例如2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸酯、二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、硫代二乙二醇双〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、1,6-六亚甲基双〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、1,6-六亚甲基双〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺〕、4,4'-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、双〔3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸〕二醇酯、4,4'-亚丁基双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2'-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、双〔2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基〕对苯二甲酸酯、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基〕异氰脲酸酯、四〔亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯〕甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、3,9-双〔1,1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基〕-2,4,8,10-四氧杂螺〔5.5〕十一烷、三乙二醇双〔(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯〕等。这些酚系抗氧化剂可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
在本发明的氯乙烯系树脂组合物中，酚系抗氧化剂的含量从热稳定性和耐着色性的方面出发，相对于氯乙烯系树脂100质量份优选为0.01～5.0质量份，更优选为0.03～3.0质量份，最优选为0.05～1.0质量份。
在本发明的氯乙烯系树脂组合物中添加氯乙烯系树脂中使用的金属系稳定剂中的铅系稳定剂、(有机)锡系稳定剂、镉系稳定剂从对环境的影响和毒性的方面出发不优选。
本发明的氯乙烯系树脂组合物可以不配合增塑剂而作为硬质用途使用，也可以配合少量的增塑剂、例如相对于氯乙烯系树脂100质量份配合30质量份以下的增塑剂而作为半硬质用途使用，还可以相对于氯乙烯系树脂100质量份配合超过30质量份的增塑剂而作为软质用途使用。
作为上述增塑剂的例子，可列举出例如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁基己酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二月桂酯、邻苯二甲酸二环己酯、对苯二甲酸二辛酯等邻苯二甲酸酯系增塑剂；己二酸二辛酯、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸二(丁基二甘醇)酯等己二酸酯系增塑剂；磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸三(异丙基苯基)酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸辛基二苯酯等磷酸酯系增塑剂；使用乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等多元醇和草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等二元酸并根据需要使用一元醇、单羧酸作为阻聚剂的聚酯系增塑剂；此外，四氢邻苯二甲酸系增塑剂、壬二酸系增塑剂、癸二酸系增塑剂、硬脂酸系增塑剂、柠檬酸系增塑剂、偏苯三酸系增塑剂、均苯四酸系增塑剂、亚联苯基聚羧酸系增塑剂等。
本发明的氯乙烯系树脂组合物除了上述必须成分的(A)～(C)成分、优选的配合成分的(D)成分、上述也可以配合的成分以外，还可以在不损害本发明的效果的范围内配合润滑剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、加工助剂、多元醇化合物、环氧化合物、除上述通式(1)所表示的三嗪系化合物以外的紫外线吸收剂、受阻胺系等光稳定剂、耐冲击改良剂、填充剂、阻燃剂、阻燃助剂、沸石化合物、高氯酸盐类、发泡剂等作为任意成分。
作为上述润滑剂的例子，可列举出例如低分子蜡、石蜡、聚乙烯蜡、氯代烃、氟碳等烃系润滑剂；棕榈蜡、小烛树蜡等天然蜡系润滑剂；月桂酸、硬脂酸、山萮酸等高级脂肪酸、或羟基硬脂酸那样的羟基脂肪酸等脂肪酸系润滑剂；硬脂酰胺、月桂酰胺、油酰胺等脂肪族酰胺化合物或亚甲基双硬脂酰胺、亚乙基双硬脂酰胺那样的亚烷基双脂肪族酰胺等脂肪族酰胺系润滑剂；硬脂酸硬脂酯、硬脂酸丁酯、邻苯二甲酸二硬脂酯等脂肪酸1元醇酯化合物或甘油三硬脂酸酯、山梨糖醇酐三硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、二季戊四醇六硬脂酸酯、聚甘油聚蓖麻醇酸酯、氢化蓖麻油等脂肪酸多元醇酯化合物、或二季戊四醇的己二酸-硬脂酸酯那样的1元脂肪酸及多元性有机酸与多元醇的复合酯化合物等脂肪酸醇酯系润滑剂；硬脂醇、月桂醇、棕榈醇等脂肪族醇系润滑剂；金属皂类；部分皂化褐煤酸酯等褐煤酸系润滑剂；丙烯酸系润滑剂；硅油等。这些润滑剂可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
在本发明中，特别是在使用于透明制品用的氯乙烯系树脂中的情况下，优选使用1元脂肪酸及多元性有机酸与多元醇的复合酯化合物等脂肪酸醇酯系润滑剂。
在使用上述润滑剂时，相对于氯乙烯系树脂100质量份优选为0.01～5.0质量份，从加工性的方面出发更优选为0.05～3.0质量份，进一步更优选为0.1～2.0质量份。
作为上述磷系抗氧化剂，可列举出例如亚磷酸三苯基酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(二壬基苯基)亚磷酸酯、三(单、二混合壬基苯基)亚磷酸酯、双(2-叔丁基-4,6-二甲基苯基)-乙基亚磷酸酯、二苯基酸亚磷酸酯、2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、二苯基癸基亚磷酸酯、苯基二异癸基亚磷酸酯、亚磷酸三丁酯、三(2-乙基己基)亚磷酸酯、亚磷酸十三烷基酯、亚磷酸三月桂酯、二丁酸亚磷酸酯、二月桂酸亚磷酸酯、三月桂基三硫代亚磷酸酯、双(新戊二醇)-1,4-环己烷二甲基二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、四(C12-15混合烷基)-4,4'-异亚丙基二苯基亚磷酸酯、双[2,2'-亚甲基双(4,6-二戊基苯基)]-异亚丙基二苯基亚磷酸酯、氢化-4,4'-异亚丙基二苯酚聚亚磷酸酯、四(十三烷基)[4,4'-亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)]二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2'-甲基-5'-叔丁基-4'-羟基苯基)丁烷三亚磷酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、2-丁基-2-乙基丙二醇-2,4,6-三叔丁基苯酚单亚磷酸酯等。
这些磷系抗氧化剂可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
在使用磷系抗氧化剂时，相对于氯乙烯系树脂100质量份配合0.01～5.0质量份从热稳定性和耐着色性的方面出发优选，更优选为0.03～3.0质量份，进一步更优选为0.05～2.0质量份。
作为上述硫系抗氧化剂，可列举出例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等二烷基硫代二丙酸酯类、及季戊四醇四(β-烷基硫代丙酸)酯类。
在使用硫系抗氧化剂时，相对于氯乙烯系树脂100质量份配合0.01～5.0质量份从热稳定性和耐着色性的方面出发优选，更优选为0.03～3.0质量份，进一步更优选为0.05～1.0质量份。
作为上述加工助剂，可以从公知的加工助剂中适当选择，但优选丙烯酸系加工助剂。若列举出加工助剂的例子，则可列举出例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸烷基酯的均聚物或共聚物；上述甲基丙烯酸烷基酯与丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸烷基酯的共聚物；上述甲基丙烯酸烷基酯与苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物的共聚物；上述甲基丙烯酸烷基酯与丙烯腈、甲基丙烯腈等乙烯基氰化物等的共聚物等。这些加工助剂可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
在使用加工助剂时，相对于氯乙烯系树脂100质量份优选为0.01～10质量份，特别优选为0.05～5质量份。
作为上述多元醇化合物，可列举出例如季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚季戊四醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、1,3,5-三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、聚乙二醇、甘油、二甘油、甘露糖醇、麦芽糖醇、乳糖醇、山梨糖醇、赤藓醇、木糖醇、木糖、蔗糖、海藻糖、肌醇、果糖、麦芽糖、乳糖等，也可以将它们2种以上并用。
在使用多元醇化合物时，相对于氯乙烯系树脂100质量份，从热稳定性、耐着色性的方面和在透明用途的情况下从透明性的方面出发，优选为0.001～5.0质量份，更优选为0.005～3.0质量份，进一步更优选为0.01～2.0质量份。
作为上述环氧化合物，可列举出例如环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油、环氧化桐油、环氧化鱼油、环氧化牛脂油、环氧化蓖麻油、环氧化红花油等环氧化动植物油、环氧化硬脂酸甲酯、环氧化硬脂酸丁酯、环氧化硬脂酸2-乙基己酯、环氧化硬脂酸硬脂酯、环氧化聚丁二烯、三(环氧丙基)异氰脲酸酯、环氧化妥尔油脂肪酸酯、环氧化亚麻籽油脂肪酸酯、双酚A二缩水甘油醚、乙烯基环己烯二环氧化物、二环己烯二环氧化物、3,4-环氧环己基甲基、环氧环己烷羧酸酯等环氧化合物。
作为除上述通式(1)所表示的三嗪系化合物以外的紫外线吸收剂，可列举出例如2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类；2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并***、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并***、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并***、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并***、2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯并***、2,2’-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并***基)苯酚、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并***的聚乙二醇酯等2-(2-羟基苯基)苯并***类；水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类；2-乙基-2’-乙氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰替苯胺等取代草酰替苯胺类；乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类；2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、2-(2-羟基-4-己基氧基苯基)-4,6-二苯基-s-三嗪、2-(2-羟基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、2-(2-羟基-4-己基氧基苯基)-4,6-二联苯基-s-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-辛氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪、2-(4-异辛基氧基羰基乙氧基苯基)-4,6-二苯基-s-三嗪等三芳基三嗪类等。
作为上述受阻胺系光稳定剂，可列举出例如2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四乙基-4-哌啶基氨基)己烷/二溴乙烷缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉代-s-三嗪缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-s-三嗪缩聚物、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,6,11-三〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基氨基〕十一烷、1,6,11-三〔2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基氨基〕十一烷等受阻胺化合物。
作为上述冲击改良剂，可列举出聚丁二烯、聚异戊二烯、聚氯丁烯、氟橡胶、苯乙烯-丁二烯系共聚物橡胶、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯系共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯系接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯系共聚物橡胶、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯系接枝共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物橡胶、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物橡胶、乙烯-丙烯共聚物橡胶、乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶(EPDM)、含有机硅的丙烯酸系橡胶、有机硅/丙烯酸复合橡胶系接枝共聚物、有机硅系橡胶等。另外，作为上述的乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶(EPDM)的二烯，可列举出1,4-己二烯、二环戊二烯、亚甲基降冰片烯、亚乙基降冰片烯、丙烯基降冰片烯等。
作为上述填充剂的具体例子，可列举出碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙、氢氧化锌、碳酸锌、硫化锌、氧化镁、氢氧化镁、碳酸镁、氧化铝、氢氧化铝、铝硅酸钠、水铝钙石、硅酸铝、硅酸镁、硅酸钙、沸石等硅酸金属盐、活性白土、滑石、粘土、铁丹、石棉、三氧化锑、二氧化硅、玻璃珠、云母、绢云母、玻璃鳞片、石棉、硅灰石、钛酸钾、PMF、石膏纤维、硬硅钙石、MOS、磷酸酯纤维、玻璃纤维、碳纤维、芳族聚酰胺纤维等。
作为上述阻燃剂或阻燃助剂的例子，可列举出含三嗪环的化合物、金属氢氧化物、其他无机磷、卤素系阻燃剂、有机硅系阻燃剂、磷酸酯系阻燃剂、缩合磷酸酯系阻燃剂、膨胀系阻燃剂、三氧化锑等氧化锑、其他的无机系阻燃助剂、有机系阻燃助剂等。
作为上述含三嗪环的化合物，可列举出例如三聚氰胺、三聚氰酸二酰胺、苯并胍胺、乙酰胍胺、邻苯二胍胺(phthalodiguanamine)、三聚氰胺氰脲酸酯、焦磷酸三聚氰胺、亚丁基二胍胺、降冰片烯二胍胺、亚甲基二胍胺、亚乙基双三聚氰胺、三亚甲基双三聚氰胺、四亚甲基双三聚氰胺、六亚甲基双三聚氰胺、1,3-亚己基双三聚氰胺等。
作为上述金属氢氧化物，可列举出氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化锌、KISUMA 5A(氢氧化镁：协和化学工业(株式会社)制)等。
作为上述磷酸酯系阻燃剂的例子，可列举出例如磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三氯乙酯、磷酸三(二氯丙基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸辛基二苯基酯、磷酸二甲苯基二苯基酯、磷酸三异丙基苯酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯、叔丁基苯基二苯基磷酸酯、双-(叔丁基苯基)苯基磷酸酯、三-(叔丁基苯基)磷酸酯、异丙基苯基二苯基磷酸酯、双-(异丙基苯基)二苯基磷酸酯、三-(异丙基苯基)磷酸酯等。
作为上述缩合磷酸酯系阻燃剂的例子，可列举出1,3-亚苯基双(二苯基磷酸酯)、1,3-亚苯基双(二(二甲苯基)磷酸酯)、双酚A双(二苯基磷酸酯)等，作为膨胀系阻燃剂，可列举出聚磷酸铵、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸哌嗪、焦磷酸铵、焦磷酸三聚氰胺、焦磷酸哌嗪等(聚)磷酸的铵盐或胺盐。
作为上述其他的无机系阻燃助剂，可列举出例如氧化钛、氧化铝、氧化镁、滑石等无机化合物、及其表面处理品，可以使用例如TIPAQUE R-680(氧化钛：石原产业(株式会社)制)、KYOWAMAG 150(氧化镁：协和化学工业(株式会社)制)等各种市售品。
此外，作为上述其他的有机系阻燃助剂，可列举出例如季戊四醇、二季戊四醇等。
上述沸石化合物为具有独特的三维的沸石晶体结构的碱或碱土类金属的铝硅酸盐，作为其代表例子，可列举出A型、X型、Y型及P型沸石、丝光沸石、方沸石、方钠石族铝硅酸盐、斜发沸石、毛沸石及菱沸石等，可以是这些沸石化合物的含有结晶水(所谓的沸石水)的含水物或除去了结晶水的无水物中的任一种，此外可以使用其粒径为0.1～50μm的沸石化合物，特别优选为0.5～10μm的沸石化合物。
作为上述高氯酸盐类，可列举出高氯酸金属盐、高氯酸铵、高氯酸处理硅酸盐等。作为构成这些金属盐的金属，可例示出锂、钠、钾、钙、镁、锶、钡、锌、镉、铅、铝等。上述高氯酸金属盐可以是无水物也可以是含水盐，此外，也可以是溶解于丁基二甘醇、丁基二甘醇己二酸酯等醇系及酯系的溶剂中而得到的物质及其脱水物。
作为上述发泡剂，可列举出例如偶氮二甲酰胺、偶氮双异丁腈、p,p'-氧代双苯磺酰肼、N,N'-二亚硝基五亚甲基四胺、对甲苯磺酰基氨基脲、三肼基三嗪等分解型有机发泡剂及碳酸氢钠、碳酸铵、碳酸氢铵、亚硝酸铵、叠氮基化合物、硼氢化钠等分解型无机发泡剂。
若进一步列举出任意成分的例子，则可以在不损害本发明的效果的范围内添加通常在氯乙烯系树脂中使用的稳定化助剂。作为所述的稳定化助剂，可列举出例如二苯基硫脲、苯胺基二硫代三嗪、三聚氰胺、苯甲酸、肉桂酸、对叔丁基苯甲酸、沸石、高氯酸盐等。
此外，在本发明的氯乙烯系树脂用稳定剂组合物、或氯乙烯用树脂组合物中，可以根据需要在不损害本发明的效果的范围内配合通常在氯乙烯系树脂中使用的添加剂、例如交联剂、抗静电剂、防雾剂、防析出剂、表面处理剂、荧光剂、防霉剂、杀菌剂、金属惰性剂、脱模剂、二氧化钛等白色颜料、群青蓝、酞菁蓝等蓝色颜料等颜料等。
本发明的氯乙烯系树脂组合物例如不论辊加工、挤出成型加工、熔融流延法、加压成型加工等加工方法如何均可以适当使用。
由本发明的氯乙烯系树脂组合物得到的成形品可以利用于管、接头、配管部件等配管材料；墙壁材料、地板材料、窗框、波纹板、滴水槽等建筑材料·结构材料；汽车用内外装饰材料；电线用被覆材料；农业用物资；食品包装材料；填料、垫圈、软管、片材、托盘、瓶、玩具等杂货、装饰板、工业板、IC盒等制品，但可以在透明制品中适宜使用。
实施例
以下，通过实施例及比较例对本发明进一步进行详细叙述，但本发明并不受它们的限定。
〔实施例1、2及比较例1～13〕
＜透明制品用硬质氯乙烯系树脂组合物>
将下述表1记载的配合物共混而得到本发明的透明制品用硬质氯乙烯系树脂组合物。实施例中作为(C)成分而使用了下述化合物No.1。将所得到的树脂组合物在190℃×30rpm×0.6mm×3分钟的条件下进行辊混炼而制作了片材。
将所得到的片材放入到190℃和200℃的吉尔式烘箱(gear oven)中，作为＜热稳定性试验>，测定了黑化时间(分钟)。将结果示于表1中。
此外，将上述得到的0.6mm厚的片材贴合在一起并在190℃下进行5分钟加压加工而制作了1mm厚的片材。此外，将上述得到的0.6mm厚的片材贴合在一起并在190℃下进行30分钟加压加工而制作了1mm厚的片材。
使用这些片材，通过以下的方法进行了＜透明性试验>、＜耐热着色性试验>及＜耐候着色性试验-1>。将结果示于表1中。
化合物No.1
作为比较例，以表1及表2中记载的配方，与实施例1同样地进行了比较试验。将结果示于表1及表2中。
比较例中，使用了下述比较紫外线吸收剂-1～6来代替实施例1的(C)成分即化合物No.1。
比较紫外线吸收剂-1
比较紫外线吸收剂-2
比较紫外线吸收剂-3
比较紫外线吸收剂-4
比较紫外线吸收剂-5
比较紫外线吸收剂-6
＜耐热着色性试验>
作为耐热着色性，对上述的在90℃下进行了30分钟加压加工的1mm厚的片材测定黄色度(YI)。可以说黄色度的数值越小则越没有着色且耐热着色性越优异。
＜耐候着色性试验-1>
对上述的在190℃下进行了5分钟加压加工的1mm厚的片材使用Metal Weather型号KU-R5NCI(Daipla Wintes株式会社制)，在下述试验条件下进行了4天耐候性的促进试验。测定试验前和试验后的片材的黄色度(YI)，将试验前和试验后的黄色度的差(ΔYI)作为耐候着色性进行评价。可以说ΔYI的数值越小则越没有着色且耐候性越优异。
试验条件
光源：水冷式金属卤化物灯
放射照度：39.6mW/cm2
照射条件：重复进行以下的循环。
灯点亮：50℃、50％RH下4小时
水喷雾：10秒
灯无点亮：30℃、98％RH下4小时
水喷雾：10秒
＜透明性试验>
对上述的在190℃下进行了5分钟加压加工的1mm厚的片材测定Haze值。
表1
(配方为质量份)
*1：ZEST1000Z(Shin Dai-Ichi Vinyl株式会社制)
*2：锌改性水滑石(协和化学工业株式会社制)Mg3.0ZnAl2(OH)12(CO3)·3H2O
*3：四〔亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯〕甲烷、ADK STAB AO-60(株式会社ADEKA制)
*4：G-72(脂肪酸醇酯系润滑剂(复合酯))(Emery Oleochemicals Japan株式会社制)
表2
(配方为质量份)
*1：ZEST1000Z(Shin Dai-Ichi Vinyl株式会社制)
*2：锌改性水滑石(协和化学工业株式会社制)Mg3.0ZnAl2(OH)12(CO3)·3H2O
*3：四〔亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯〕甲烷、ADK STAB AO-60(株式会社ADEKA制)
*4：G-72(脂肪酸醇酯系润滑剂(复合酯))(Emery Oleochemicals Japan株式会社制)
〔实施例3及比较例14～19〕
＜透明制品用软质氯乙烯系树脂组合物>
将下述表3记载的配合物共混而得到本发明的透明制品用软质氯乙烯系树脂组合物。实施例中作为(C)成分而使用了上述实施例1及2中使用的化合物No.1。将所得到的树脂组合物在160℃×30rpm×0.7mm×5分钟的条件下进行辊混炼而制作了片材。将所得到的0.7mm厚的片材贴合在一起并在180℃下进行5分钟加压加工而制作了1mm厚的片材。
使用该片材，通过以下的方法进行了＜耐候着色性试验-2>。将结果示于表3中。
作为比较例，以表3中记载的配方，与实施例3同样地进行了比较试验。将结果示于表3中。比较例中使用了上述比较紫外线吸收剂-1～6来代替实施例3的(C)成分即化合物No.1。
＜耐候着色性试验-2>
对上述的在190℃下进行了5分钟加压加工的1mm厚的片材使用Metal Weather型号KU-R5NCI(Daipla Wintes株式会社制)，在下述试验条件下进行了6天耐候性的促进试验。测定试验前和试验后的片材的黄色度(YI)，将试验前和试验后的黄色度的差(ΔYI)作为耐候着色性进行评价。可以说ΔYI的数值越小则越没有着色且耐候性越优异。
试验条件
光源：水冷式金属卤化物灯
放射照度：75mW/cm2
照射条件：在63℃、50％RH下连续照射。每隔2小时进行120秒钟水喷雾。
表3
(配方为质量份)
*1：ZEST1000Z(Shin Dai-Ichi Vinyl株式会社制)
*2：水滑石(协和化学工业(株式会社)制)Mg4.2Al2(OH)13(CO3)·3H2O
*3：ADK STAB 1500((株式会社)ADEKA制)
*4：邻苯二甲酸二异壬酯

Claims (5)

1.一种氯乙烯系树脂组合物，其中，相对于氯乙烯系树脂100质量份，含有：
0.01～10.0质量份的作为(A)成分的有机酸锌盐、
0.01～10.0质量份的作为(B)成分的β-二酮化合物、和
0.01～20.0质量份的作为(C)成分的下述通式(1)所表示的三嗪系化合物中的一种以上，
通式(1)中，R1～R3可以彼此相同也可以不同，表示碳原子数为1～12的直链或支链的烷基、碳原子数为3～8的环烷基、碳原子数为2～8的链烯基、碳原子数为6～18的芳基、碳原子数为7～18的烷基芳基或碳原子数为7～18的芳基烷基；其中，这些烷基、环烷基、链烯基、芳基、烷基芳基或芳基烷基有时也被羟基、卤素原子、碳原子数为1～12的烷基或碳原子数为1～12的烷氧基取代，有时也被氧原子、硫原子、羰基、酯基、酰胺基或亚氨基中断；而且，所述的取代及中断有时也被组合；R4～R6可以彼此相同也可以不同，表示碳原子数为1～8的烷基或碳原子数为2～8的链烯基。
2.根据权利要求1所述的氯乙烯系树脂组合物，其中，所述通式(1)所表示的三嗪系化合物为下述通式(2)所表示的三嗪系化合物，
通式(2)中，R7～R9可以彼此相同也可以不同，表示碳原子数为1～12的直链或支链的烷基；其中，这些烷基有时也被羟基、卤素原子或碳原子数为1～12的烷氧基取代，有时也被氧原子、硫原子、羰基、酯基、酰胺基或亚氨基中断。
3.根据权利要求1或2所述的氯乙烯系树脂用稳定剂组合物，其中，进一步含有0.01～10.0质量份的作为(D)成分的水滑石化合物。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的氯乙烯系树脂组合物，其为透明制品用途。
5.一种权利要求1～4中任一项所述的氯乙烯系树脂组合物的成形体。
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