TW201332987A

TW201332987A - 具有二苯并哌喃骨架的化合物、著色組成物、噴墨記錄用墨水以及噴墨記錄方法

Info

Publication number: TW201332987A
Application number: TW101150235A
Authority: TW
Inventors: Yoshihiko Fujie; Clive Edwin Foster; Keiichi Tateishi
Original assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2011-12-26
Filing date: 2012-12-26
Publication date: 2013-08-16
Also published as: CN104011142A; EP2799498B1; US20140305336A1; EP2799498A4; CN104011142B; WO2013099677A1; US9023138B2; EP2799498A1

Abstract

本發明的目的在於提供一種可形成耐臭氧性優異且耐光性等圖像牢固性、耐濕性、印相濃度、鮮豔度、色調均優異的圖像的化合物，以及含有該化合物的著色組成物。例如本發明為下述化合物(1A)所表示的化合物，含有該化合物的著色組成物，以及含有該化合物與特定的雜芳基偶氮化合物、蒽吡啶酮化合物或偶氮化合物的著色組成物。□

Description

具有二苯并哌喃骨架的化合物、著色組成物、噴墨記錄用墨水以及噴墨記錄方法

本發明是有關於一種具有二苯并哌喃骨架的化合物、含有該化合物的著色組成物、噴墨記錄用墨水以及噴墨記錄方法。

如眾所周知般，噴墨記錄方法為使墨水的小滴噴出並附著於紙等記錄媒體上而進行印刷的方法。該印刷方法可利用廉價的裝置來高速且簡便地印刷高解析度、高品質的圖像，尤其於彩色印刷中，近年來作為可代替照片的圖像形成方法而正在進行技術開發。

於使用噴墨記錄方法形成彩色圖像的情形時，通常至少使用黃色墨水(yellow ink)、洋紅色墨水(magenta ink)、青色墨水(cyan ink)及黑色墨水(black ink)。先前，該些噴墨墨水就臭氣及消防上的危險性等安全方面而言，主要使用水性墨水。對該些墨水要求以下性質：黏度、表面張力等物性值在適當範圍內；對噴嘴的堵塞性、保存穩定性優異，且形成濃度高的記錄圖像；另外耐光性、耐臭氧性、耐水性、耐濕性優異等。

該些性能大多藉由使用以水或水與水溶性有機溶劑的混合液作為主溶劑的水性墨水來滿足，但色調、鮮豔度、耐光性、耐臭氧性、耐水性、耐濕性等受到著色劑的大幅度的影響，先前已研究了各種染料。

尤其於使用多色的墨水的彩色記錄方法中，對構成該彩色記錄方法的所有墨水要求均一的特性。其中，關於洋紅色染料，與其他染料(青色染料、黃色染料)相比較，有由臭氧或光(太陽光、螢光燈等)所致的褪色、色調變化明顯大的課題。因此，洋紅色墨水的耐臭氧性或耐光性較其他墨水差的情況導致以下結果：由洋紅色墨水的褪色導致印刷物的圖像整體的色調變化，損及品質。

先前，作為噴墨用洋紅色染料，已知呈色性良好且水溶性高的酸性染料、例如顏色索引(Color Index，C.I.)酸性紅(Acid Red)52、C.I.酸性紅249、C.I.酸性紅289等，但於單獨使用該些染料的情形時，雖然由於水溶性高而不易產生噴嘴的堵塞，但耐臭氧性、耐光性的性能非常低。

於專利文獻1中記載有一種含有色素的噴墨記錄用的水性墨水，上述色素包含作為二苯并哌喃衍生物的C.I.酸性紅289、或較C.I.酸性紅289具有更多的磺基的二苯并哌喃衍生物。

另外，作為噴墨用洋紅色染料，亦已知一種偶氮系染料。於專利文獻2中記載有一種具有特定結構的偶氮色素。

另外，作為色調良好的偶氮色素，於專利文獻3中揭示有一種著色組成物，該著色組成物藉由使用具有特定取代基的雜芳基偶氮(heteryl azo)染料而具有良好的色調，且具有對光及臭氧的牢固性。

進而，於專利文獻4及專利文獻5中揭示提供一種洋紅色染料，該洋紅色染料藉由具有蒽吡啶酮骨架的特定化合物而具有良好的色調，且具有對光、臭氧、濕度的牢固性。

於專利文獻6中記載有一種併用二苯并哌喃系化合物與偶氮系化合物的墨水。

先前技術文獻

專利文獻

專利文獻1：英國專利第2134129號說明書

專利文獻2：日本專利特開平8-73791號公報

專利文獻3：日本專利特開2006-143989號公報

專利文獻4：日本專利特開2003-192930號公報

專利文獻5：國際公開第04/104108號

專利文獻6：美國專利申請案公開第2011/0067598號說明書然而，專利文獻1中具體記載的色素要求進一步提高耐臭氧性及耐光性。另外，專利文獻2中記載的色素雖然耐濕性優異，但色調、鮮豔度(彩度)及耐臭氧性不充分。專利文獻3中記載的染料雖然耐光性或耐臭氧性等牢固性良好，但色調尚留有進一步改良的餘地。專利文獻4及專利文獻5中記載的染料雖然耐光性或耐臭氧性等牢固性良好，但印相濃度不充分。另外，同樣地對專利文獻6亦要求進一步提高性能。

本發明的目的在於提供一種可形成耐臭氧性優異且耐光性等圖像牢固性、耐濕性、印相濃度、鮮豔度、色調均優異的圖像的化合物以及著色組成物。另外，本發明的目的在於提供該化合物、及含有該著色組成物的噴墨記錄用墨水以及使用該噴墨記錄用墨水的噴墨記錄方法。

本發明者等人鑒於上述實情而進行了潛心研究，結果發現：導入有特定數量的磺基的具有二苯并哌喃骨架的化合物可形成色調優異、且耐臭氧性及耐光性優異的圖像，從而完成了本發明。

本發明者等人鑒於上述實情而進行了潛心研究，結果發現：含有導入有特定數量的磺基的具有二苯并哌喃骨架的化合物與特定雜芳基偶氮化合物的著色組成物，其耐臭氧性、耐光性等圖像牢固性及色調的性能預料之外地良好，從而完成了本發明。

本發明者等人鑒於上述實情而進行了潛心研究，結果發現：含有導入有特定數量的磺基的具有二苯并哌喃骨架的化合物與具有蒽吡啶酮骨架的特定染料的著色組成物，其耐臭氧性、耐光性、耐濕性等圖像牢固性及印相濃度的性能預料之外地良好，從而完成了本發明。

本發明者等人鑒於上述實情而進行了潛心研究，結果發現：含有導入有特定數量的磺基的具有二苯并哌喃骨架的化合物與特定偶氮化合物的著色組成物，其耐濕性、耐臭氧性等圖像牢固性、色調及彩度的性能預料之外地良好，從而完成了本發明。

即，本發明如下。

[1]一種由下述通式(1)所表示的化合物；

通式(1)中，D表示自下述通式(2)所表示的化合物中去掉4個氫原子所得的殘基；M表示氫原子或抗衡陽離子；M可分別相同亦可不同；

通式(2)中，R¹⁰¹、R¹⁰²及R¹⁰³分別獨立地表示一價取代基， R¹⁰⁴及R¹⁰⁵分別獨立地表示氫原子或一價取代基，n101及n102分別獨立地表示0~5的數，n103表示0~4的數；於n101、n102及n103分別表示2以上的數的情形時，多個R¹⁰¹、R¹⁰²及R¹⁰³可相同亦可不同。

[2]如[1]所記載之化合物，其中上述通式(1)所表示的化合物為下述通式(3)所表示的化合物；

通式(3)中，R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分別獨立地表示一價取代基，n201及n202分別獨立地表示0~4的數，n203表示0~4的數；於n201、n202及n203分別為2以上的數的情形時，多個R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³可相同亦可不同；M表示氫原子或抗衡陽離子；M可分別相同亦可不同。

[3]如[1]或[2]所記載之化合物，其中上述R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分別獨立地表示烷基或醯基胺基 (acylanino)。

[4]如[1]至[3]中任一項所記載之化合物，其中上述R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分別獨立地表示碳數1~6的烷基。

[5]如[1]至[4]中任一項所記載之化合物，其中上述n101、n102、n201及n202分別獨立地表示2~4的數。

[6]如[1]至[5]中任一項所記載之化合物，其中上述n103及n203表示0。

[7]如[1]至[6]中任一項所記載之化合物，其中上述M為鋰離子、鈉離子或鉀離子。

[8]一種著色組成物，其含有如[1]至[7]中任一項所記載之化合物。

[9]一種著色組成物，其含有1質量%~20質量%的如[1]至[7]中任一項所記載之化合物。

[10]一種著色組成物，其含有下述通式(11)所表示的化合物與下述通式(14)所表示的化合物；

通式(11)中，D表示自下述通式(2)所表示的化合物中去掉n個氫原子所得的殘基，n表示3~6的數；M表示氫原子或抗衡陽離子；M可分別相同亦可不同；

通式(2)中，R¹⁰¹、R¹⁰²及R¹⁰³分別獨立地表示一價取代基，R¹⁰⁴及R¹⁰⁵分別獨立地表示氫原子或一價取代基，n101及n102分別獨立地表示0~5的數，n103表示0~4的數；於n101、n102及n103分別表示2以上的數的情形時，多個R¹⁰¹、R¹⁰²及R¹⁰³可相同亦可不同；

通式(14)中，Z¹表示哈米特的取代基常數σp值為0.20以上的拉電子性基； Z²表示氫原子、脂肪族基、芳香族基、醯基或雜環基；R¹²³及R¹²⁴分別獨立地表示氫原子、脂肪族基、芳香族基、雜環基、醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺甲醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基或胺磺醯基；其中，R¹²³及R¹²⁴均為氫原子的情況不存在；R¹²¹及R¹²²分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、脂肪族基、芳香族基、雜環基、氰基、羧基、胺甲醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、醯基、羥基、烷氧基、芳氧基、矽烷基氧基、醯基氧基、胺甲醯基氧基、雜環氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、烷基胺基、芳基胺基、雜環胺基、醯基胺基、脲基、胺磺醯基胺基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、烷基磺醯基胺基或芳基磺醯基胺基、芳氧基羰基胺基、硝基、烷硫基或芳硫基、烷基磺醯基或芳基磺醯基、烷基亞磺醯基或芳基亞磺醯基、胺磺醯基、磺基或雜環硫基；另外，R¹²¹與R¹²³或R¹²³與R¹²⁴亦可鍵結而形成5員環或6員環；R¹²⁵及R¹²⁹分別獨立地表示烷基、烷氧基或鹵素原子；其中，於R¹²⁵及R¹²⁹均為烷基時，構成該烷基的碳數合計為3以上，且該等亦可進一步經取代；R¹²⁶、R¹²⁷及R¹²⁸分別獨立地與R¹²¹及R¹²²為相同含意，R¹²⁵與R¹²⁶或R¹²⁸與R¹²⁹亦可相互縮環；Q表示氫原子、脂肪族基、芳香族基或雜環基；上述Z¹、Z²、R¹²¹、R¹²²、R¹²³、R¹²⁴及Q的各基團亦可更具有取代基；其中，通式(14)具有至少一個離子性親水性基。[11]如[10]所記載之著色組成物，其中上述通式(11)中的n為4。

[12]如[10]或[11]所記載之著色組成物，其中上述通式(11)所表示的化合物為下述通式(3)所表示的化合物；

通式(3)中，R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分別獨立地表示一價取代基，n201及n202分別獨立地表示0~4的數，n203表示0~4的數；於n201、n202及n203分別表示2以上的數的情形時，多個R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³可相同亦可不同；M表示氫原子或抗衡陽離子；M可分別相同亦可不同。

[13]如[10]至[12]中任一項所記載之著色組成物，其中上述R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分別獨立地表示烷基或醯基胺基。

[14]如[10]至[13]中任一項所記載之著色組成物，其中上述R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分別獨立地表示碳數1~6的烷基。

[15]如[10]至[14]中任一項所記載之著色組成物，其中上述n101、n102、n201及n202分別獨立地表示2~4的數。

[16]如[10]至[15]中任一項所記載之著色組成物，其中上述n103及n203表示0。

[17]如[10]至[16]中任一項所記載之著色組成物，其中上述通式(11)所表示的化合物的鹽為鋰鹽、鈉鹽或鉀鹽。

[18]如[10]至[17]中任一項所記載之著色組成物，其中通式(14)中的上述離子性親水性基為選自磺基、羧基、膦醯基(phosphono)及四級銨基中的至少一個基團。

[19]如[10]至[18]中任一項所記載之著色組成物，其中通式(14)中，R¹²³及R¹²⁴分別獨立地表示氫原子、芳香族基或雜環基。

[20]如[10]至[19]中任一項所記載之著色組成物，其含有1質量%~10質量%的通式(11)所表示的化合物或其鹽。

[21]如[10]至[20]中任一項所記載之著色組成物，其含有1質量%~10質量%的通式(14)所表示的化合物。

[22]如[10]至[21]中任一項所記載之著色組成物，其中通式(11)所表示的化合物與通式(14)所表示的化合物之質量比為1/9~9/1。

[23]一種著色組成物，其含有：下述通式(11)所表示的化合物、與選自由下述通式(24)所表示的化合物及下述通式(25)所表示的化合物所組成的組群中的至少一種；

通式(24)中，R₂₂₁及R₂₂₂分別獨立地表示氫原子或者經取代或未經取代的烷基；Y₂₂₁及Y₂₂₂分別獨立地表示氯原子、羥基、經取代或未經取代的胺基、烷氧基、經取代或未經取代的苯氧基；X₂表示二價連結基；M⁴表示氫原子或抗衡陽離子；M⁴可分別相同亦可不同；

通式(25)中，R₂₃₁表示氫原子或者經取代或未經取代的烷基；Y₂₃₁表示氯原子、羥基、經取代或未經取代的胺基或者嗎啉基；M⁵表示氫原子或抗衡陽離子；M⁵可分別相同亦可不同；X₂₃₁表示下述通式(25-1)所表示的基團；

通式(25-1)中，R₂₃₂、R₂₃₃、R₂₃₄、R₂₃₅及R₂₃₆分別獨立地表示氫原子、碳數1~8的烷基或-COOM'(M'表示氫原子或抗衡陽離子)；其中，R₂₃₂、R₂₃₃、R₂₃₄、R₂₃₅及R₂₃₆中至少一個表示碳數1~8的烷基或-COOM'。

[24]如[23]所記載之著色組成物，其中上述通式(11)中的n為4。

[25]如[23]或[24]所記載之著色組成物，其中上述通式(11)所表示的化合物為下述通式(3)所表示的化合物；

[26]如[23]至[25]中任一項所記載之著色組成物，其中上述R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分別獨立地表示烷基或醯基胺基。

[27]如[23]至[26]中任一項所記載之著色組成物，其中上述R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分別獨立地表示碳數1~6的烷基。

[28]如[23]至[27]中任一項所記載之著色組成物，其中上述n101、n102、n201及n202分別獨立地表示2~4的數。

[29]如[23]至[28]中任一項所記載之著色組成物，其中上述n103及n203表示0。

[30]如[23]至[29]中任一項所記載之著色組成物，其中上述M為鋰離子、鈉離子或鉀離子。

[31]如[23]至[30]中任一項所記載之著色組成物，其中上述R₂₂₁、R₂₂₂及R₂₃₁分別獨立地為氫原子或未經取代的烷基。

[32]如[23]至[31]中任一項所記載之著色組成物，其中上述Y₂₂₁、Y₂₂₂及Y₂₃₁分別獨立地為氯原子、羥基或未經取代的胺基。

[33]如[23]至[32]中任一項所記載之著色組成物，其中通式(11)所表示的化合物的含有率為1質量%~20質量%。

[34]如[23]至[33]中任一項所記載之著色組成物，其中通式(24)所表示的化合物及通式(25)所表示的化合物的合計含有率為1質量%~20質量%。

[35]如[23]至[34]中任一項所記載之著色組成物，其中通式(11)所表示的化合物的含量、與通式(24)所表示的化合物及通式(25)所表示的化合物的合計含量之質量比為9/1~1/9。

[36]一種著色組成物，其含有下述通式(11)所表示的化合物與下述通式(34)所表示的化合物；

通式(34)中，R₃₂₁、R₃₂₂及R₃₂₃分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代的碳數1~9的烷基、碳數1~9的烷氧基、鹵素原子、羥基、經取代或未經取代的胺甲醯基、經取代或未經取代的胺磺醯基、經取代或未經取代的胺基、硝基、磺酸酯基、經取代或未經取代的碳數1~9的烷基磺醯基、碳數6~15的芳基磺醯基、羧基或羧酸酯基；m表示0、1或2；R₃₂₄、R₃₂₅及R₃₂₆分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代的碳數1~18的烷基、經取代或未經取代的碳數2~18的烯基、經取代或未經取代的芳基、經取代或未經取代的芳烷基或者經取代或未經取代的雜環基；M³⁴表示氫原子或抗衡陽離子；M³⁴可分別相同亦可不同。[37]如[36]所記載之著色組成物，其中上述通式(11)中的n為4。

[38]如[36]或[37]所記載之著色組成物，其中上述通式(11)所表示的化合物為下述通式(3)所表示的化合物；

通式(3)中，R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分別獨立地表示一價取代基， n201及n202分別獨立地表示0~4的數，n203表示0~4的數；於n201、n202及n203分別表示2以上的數的情形時，多個R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³可相同亦可不同；M表示氫原子或抗衡陽離子；M可分別相同亦可不同。

[39]如[36]至[38]中任一項所記載之著色組成物，其中上述R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分別獨立地表示烷基或醯基胺基。

[40]如[36]至[39]中任一項所記載之著色組成物，其中上述R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分別獨立地表示碳數1~6的烷基。

[41]如[36]至[40]中任一項所記載之著色組成物，其中上述n101、n102、n201及n202分別獨立地表示2~4的整數。

[42]如[36]至[41]中任一項所記載之著色組成物，其中上述n103及n203表示0。

[43]如[36]至[42]中任一項所記載之著色組成物，其中上述M為鋰離子、鈉離子或鉀離子。

[44]如[36]至[43]中任一項所記載之著色組成物，其中通式(34)中，R₃₂₄、R₃₂₅及R₃₂₆的至少一個表示經1個~4個羧基取代的烷基、烯基、芳基或芳烷基。

[45]如[36]至[44]中任一項所記載之著色組成物，其中通式(34)中，R₃₂₄及R₃₂₅的任一個表示氫原子，另一個表示經1個~4個羧基取代的烷基、烯基、芳基或芳烷基。

[46]如[36]至[45]中任一項所記載之著色組成物，其中通式(34)中，R₃₂₁、R₃₂₂及R₃₂₃分別獨立地表示氫原子、碳數1~3的烷基、鹵素原子或羧基。

[47]如[36]至[46]中任一項所記載之著色組成物，其中通式(34)中，R₃₂₁、R₃₂₂及R₃₂₃分別獨立地表示氫原子、鹵素原子或羧基。

[48]如[36]至[47]中任一項所記載之著色組成物，其中通式(11)所表示的化合物的含有率為1質量%~20質量%。

[49]如[36]至[48]中任一項所記載之著色組成物，其中通式(34)所表示的化合物的含有率為1質量%~20質量%。

[50]如[36]至[49]中任一項所記載之著色組成物，其中通式(11)所表示的化合物的含量與通式(34)所表示的化合物的含量之質量比為9/1~1/9。

[51]一種噴墨記錄用墨水，其含有如[8]至[50]中任一項所記載之著色組成物。

[52]一種噴墨記錄方法，其使用如[8]至[50]中任一項所記載之著色組成物或如[51]所記載之噴墨記錄用墨水來形成圖像。

本發明的化合物作為色素(特別是洋紅色染料)而有用。另外，本發明的化合物及著色組成物可形成耐臭氧性優異且耐光性等圖像牢固性、耐濕性、印相濃度、鮮豔度、色調均優異的圖像。另外，根據本發明，可提供該化合物、及含有著色組成物的噴墨記錄用墨水、使用該噴墨記錄用墨水的噴墨記錄方法。

圖1為表示作為本發明的化合物的一例的化合物(1A)於氘代二甲基亞碸中的¹H NMR光譜的圖。

以下，對本發明加以詳細說明。

首先，於本發明中，對取代基組群A加以定義。

(取代基組群A)

可列舉以下基團為例：鹵素原子、烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、雜環基、氰基、羥基、硝基、烷氧基、芳氧基、矽烷基氧基、雜環氧基、醯基氧基(acyloxy)、胺甲醯基氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、胺基、醯基胺基、胺基羰基胺基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、胺磺醯基胺基、烷基磺醯基胺基或芳基磺醯基胺基、巰基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、胺磺醯基、烷基亞磺醯基或芳基亞磺醯基、烷基磺醯基或芳基磺醯基、醯基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、胺甲醯基、芳基偶氮基或雜環偶氮基、醯亞胺基、膦基(phosphino)、氧膦基(phosphinyl)、氧膦基氧基、氧膦基胺基、矽烷基(silyl)、離子性親水性基。該些取代基亦可進一步經取代，進一步的取代基可列舉選自以上所說明的取代基組群A中的基團。

鹵素原子例如可列舉：氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。

烷基可列舉直鏈、分支、環狀的經取代或未經取代的烷基，亦包含環烷基、雙環烷基、環結構更多的三環結構等。以下將說明的取代基中的烷基(例如烷氧基、烷硫基的烷基)亦表示此種概念的烷基。

烷基較佳可列舉碳數1~30的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、第三丁基、正辛基、二十烷基、2-氯乙基、2-氰乙基、2-乙基己基等，環烷基較佳可列舉碳數3~30的經取代或未經取代的環烷基，例如環己基、環戊基、4-正十二烷基環己基等，雙環烷基較佳可列舉碳數5~30的經取代或未經取代的雙環烷基、即自碳數5~30的雙環烷烴中去掉一個氫原子所得的一價基，例如雙環[1.2.2]庚烷-2-基、雙環[2.2.2]辛烷-3-基等。

芳烷基可列舉經取代或未經取代的芳烷基，經取代或未經取代的芳烷基較佳為碳原子數為7~30的芳烷基。例如可列舉苄基及2-苯乙基(2-phenethyl)。

烯基可列舉直鏈、分支、環狀的經取代或未經取代的烯基，包含環烯基、雙環烯基。

烯基較佳可列舉碳數2~30的經取代或未經取代的烯基，例如乙烯基、烯丙基、異戊二烯基(prenyl)、香葉基(geranyl)、油烯基(oleyl)等，環烯基較佳可列舉碳數3~30的經取代或未經取代的環烯基、即自碳數3~30的環烯烴中去掉一個氫原子所得的一價基，例如2-環戊烯-1-基、2-環己烯-1-基等，雙環烯基可列舉經取代或未經取代的雙環烯基，較佳為碳數5~30的經取代或未經取代的雙環烯基、即自具有一個雙鍵的雙環烯烴中去掉一個氫原子所得的一價基，例如雙環[2.2.1]庚-2-烯-1-基、雙環[2.2.2]辛-2-烯-4-基等。

炔基較佳可列舉碳數2~30的經取代或未經取代的炔基，例如乙炔基(ethynyl)、丙炔基(propargyl)、三甲基矽烷基乙炔基等。

芳基較佳可列舉碳數6~30的經取代或未經取代的芳基，例如苯基、對甲苯基、萘基、間氯苯基、鄰十六醯基胺基苯基(o-hexadecanoyl aminophenyl)等。

雜環基較佳為自5員或6員的經取代或未經取代的芳香族或非芳香族的雜環化合物中去掉一個氫原子所得的一價基，更佳可列舉碳數3~30的5員或6員的芳香族的雜環基，例如2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基等。非芳香族的雜環基的例子可列舉嗎啉基等。

烷氧基較佳可列舉碳數1~30的經取代或未經取代的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、異丙氧基、第三丁氧基、正辛氧基、2-甲氧基乙氧基等。

芳氧基較佳可列舉碳數6~30的經取代或未經取代的芳氧基，例如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-第三丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四醯基胺基苯氧基等。

矽烷基氧基較佳可列舉碳數0~20的經取代或未經取代的矽烷基氧基，例如三甲基矽烷基氧基、二苯基甲基矽烷基氧基等。

雜環氧基較佳可列舉碳數2~30的經取代或未經取代的雜環氧基，例如1-苯基四唑-5-氧基、2-四氫吡喃基氧基等。

醯基氧基較佳可列舉甲醯基氧基、碳數2~30的經取代或未經取代的烷基羰氧基、碳數6~30的經取代或未經取代的芳基羰氧基，例如乙醯基氧基、三甲基乙醯基氧基(pivaloyloxy)、硬脂醯基氧基、苯甲醯基氧基、對甲氧基苯基羰氧基等。

胺甲醯基氧基較佳可列舉碳數1~30的經取代或未經取代的胺甲醯基氧基，例如N,N-二甲基胺甲醯基氧基、N,N-二乙基胺甲醯基氧基、嗎啉基羰氧基、N,N-二正辛基胺基羰氧基、N-正辛基胺甲醯基氧基等。

烷氧基羰氧基較佳可列舉碳數2~30的經取代或未經取代的烷氧基羰氧基，例如甲氧基羰氧基、乙氧基羰氧基、第三丁氧基羰氧基、正辛基羰氧基等。

芳氧基羰氧基較佳可列舉碳數7~30的經取代或未經取代的芳氧基羰氧基，例如苯氧基羰氧基、對甲氧基苯氧基羰氧基、對正十六烷氧基苯氧基羰氧基等。

胺基包括烷基胺基、芳基胺基、雜環胺基，較佳可列舉胺基、碳數1~30的經取代或未經取代的烷基胺基、碳數6~30的經取代或未經取代的苯胺基，例如甲基胺基、二甲基胺基、苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基胺基、三嗪基胺基等。

醯基胺基較佳可列舉甲醯基胺基、碳數1~30的經取代或未經取代的烷基羰基胺基、碳數6~30的經取代或未經取代的芳基羰基胺基，例如乙醯基胺基、三甲基乙醯基胺基、月桂醯基胺基、苯甲醯基胺基、3,4,5-三正辛氧基苯基羰基胺基等。

胺基羰基胺基較佳可列舉碳數1~30的經取代或未經取代的胺基羰基胺基，例如胺甲醯基胺基、N,N-二甲基胺基羰基胺基、N,N-二乙基胺基羰基胺基、嗎啉基羰基胺基等。

烷氧基羰基胺基較佳可列舉碳數2~30的經取代或未經取代的烷氧基羰基胺基，例如甲氧基羰基胺基、乙氧基羰基胺基、第三丁氧基羰基胺基、正十八烷氧基羰基胺基、N-甲基-甲氧基羰基胺基等。

芳氧基羰基胺基較佳可列舉碳數7~30的經取代或未經取代的芳氧基羰基胺基，例如苯氧基羰基胺基、對氯苯氧基羰基胺基、間正辛氧基苯氧基羰基胺基等。

胺磺醯基胺基較佳可列舉碳數0~30的經取代或未經取代的胺磺醯基胺基，例如胺磺醯基胺基、N,N-二甲基胺基磺醯基胺基、N-正辛基胺基磺醯基胺基等。

烷基磺醯基胺基或芳基磺醯基胺基較佳可列舉碳數1~30的經取代或未經取代的烷基磺醯基胺基、碳數6~30的經取代或未經取代的芳基磺醯基胺基，例如甲基磺醯基胺基、丁基磺醯基胺基、苯基磺醯基胺基、2,3,5-三氯苯基磺醯基胺基、對甲基苯基磺醯基胺基等。

烷硫基較佳可列舉碳數1~30的經取代或未經取代的烷硫基，例如甲硫基、乙硫基、正十六烷硫基(hexadecylthio)等。

芳硫基較佳可列舉碳數6~30的經取代或未經取代的芳硫基，例如苯硫基、對氯苯硫基、間甲氧基苯硫基等。

雜環硫基較佳可列舉碳數2~30的經取代或未經取代的雜環硫基，例如2-苯并噻唑基硫基、1-苯基四唑-5-基硫基等。

胺磺醯基較佳可列舉碳數0~30的經取代或未經取代的胺磺醯基，例如N-乙基胺磺醯基、N-(3-十二烷氧基丙基)胺磺醯基、N,N-二甲基胺磺醯基、N-乙醯基胺磺醯基、N-苯甲醯基胺磺醯基、N-(N‘-苯基胺甲醯基)胺磺醯基等。

烷基亞磺醯基或芳基亞磺醯基較佳可列舉碳數1~30的經取代或未經取代的烷基亞磺醯基、碳數6~30的經取代或未經取代的芳基亞磺醯基，例如甲基亞磺醯基、乙基亞磺醯基、苯基亞磺醯基、對甲基苯基亞磺醯基等。

烷基磺醯基或芳基磺醯基較佳可列舉碳數1~30的經取代或未經取代的烷基磺醯基、碳數6~30的經取代或未經取代的芳基磺醯基，例如甲基磺醯基、乙基磺醯基、苯基磺醯基、對甲基苯基磺醯基等。

醯基較佳可列舉甲醯基、碳數2~30的經取代或未經取代的烷基羰基、碳數7~30的經取代或未經取代的芳基羰基、碳數2~30的經取代或未經取代的於碳原子上與羰基鍵結的雜環羰基，例如乙醯基、三甲基乙醯基、2-氯乙醯基、硬脂醯基、苯甲醯基、對正辛氧基苯基羰基、2-吡啶基羰基、2-呋喃基羰基等。

芳氧基羰基較佳可列舉碳數7~30的經取代或未經取代的芳氧基羰基，例如苯氧基羰基、鄰氯苯氧基羰基、間硝基苯氧基羰基、對第三丁基苯氧基羰基等。

烷氧基羰基較佳可列舉碳數2~30的經取代或未經取代的烷氧基羰基，例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、第三丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基等。

胺甲醯基較佳可列舉碳數1~30的經取代或未經取代的胺甲醯基，例如胺甲醯基、N-甲基胺甲醯基、N,N-二甲基胺甲醯基、N,N-二正辛基胺甲醯基、N-(甲基磺醯基)胺甲醯基等。

芳基偶氮基或雜環偶氮基較佳可列舉碳數6~30的經取代或未經取代的芳基偶氮基、碳數3~30的經取代或未經取代的雜環偶氮基，例如苯基偶氮基、對氯苯基偶氮基、5-乙硫基-1,3,4-噻二唑-2-基偶氮基等。

醯亞胺基較佳可列舉N-丁二醯亞胺基、N-鄰苯二甲醯亞胺基等。

膦基較佳可列舉碳數0~30的經取代或未經取代的膦基，例如二甲基膦基、二苯基膦基、甲基苯氧基膦基等。

氧膦基較佳可列舉碳數0~30的經取代或未經取代的氧膦基，例如氧膦基、二辛氧基氧膦基、二乙氧基氧膦基等。

氧膦基氧基較佳可列舉碳數0~30的經取代或未經取代的氧膦基氧基，例如二苯氧基氧膦基氧基、二辛氧基氧膦基氧基等。

氧膦基胺基較佳可列舉碳數0~30的經取代或未經取代的氧膦基胺基，例如二甲氧基氧膦基胺基、二甲基胺基氧膦基胺基。

矽烷基較佳可列舉碳數0~30的經取代或未經取代的矽烷基，例如三甲基矽烷基、第三丁基二甲基矽烷基、苯基二甲基矽烷基等。

離子性親水性基可列舉：磺基、羧基、硫代羧基、亞磺酸基、膦醯基、二羥基膦基、四級銨基等。特佳為磺基、羧基。另外，羧基、膦醯基及磺基亦可為鹽的狀態，形成鹽的抗衡陽離子的例子中包括銨離子、鹼金屬離子(例如鋰離子、鈉離子、鉀離子)及有機陽離子(例如四甲基銨離子、四甲基胍鎓離子、四甲基鏻)，較佳為鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽、銨鹽，更佳為以鈉鹽或鈉鹽為主成分的混合鹽，最佳為鈉鹽。

再者，於本發明中，於化合物為鹽的情形時，鹽於水溶性墨水中解離成離子而存在。

[通式(1)所表示的化合物]

對下述通式(1)所表示的化合物加以說明。

通式(1)中，D表示自下述通式(2)所表示的化合物中去掉4個氫原子所得的殘基。M表示氫原子或抗衡陽離子。M可分別相同亦可不同。

通式(2)中，R¹⁰¹、R¹⁰²及R¹⁰³分別獨立地表示一價取代基，R¹⁰⁴及R¹⁰⁵分別獨立地表示氫原子或一價取代基，n101及n102分別獨立地表示0~5的數，n103表示0~4的數。於n101、n102及n103分別表示2以上的數的情形時，多個R¹⁰¹、R¹⁰²及R¹⁰³可相同亦可不同。

通式(1)所表示的化合物為於通式(2)所表示的化合物中以磺基取代4個氫原子而成的二苯并哌喃染料，可認為其成為色調優異、且由於磺基所具有的拉電子性而耐臭氧性及耐光性格外優異的染料。

通式(2)中，R¹⁰¹、R¹⁰²及R¹⁰³分別獨立地表示一價取代基。

R¹⁰¹、R¹⁰²及R¹⁰³所表示的一價取代基可列舉選自上述取代基組群A中的取代基，就原材料的獲取性、合成的容易性的觀點而言，較佳為鹵素原子、芳基、烷氧基、烷基、醯基胺基，更佳為烷基、醯基胺基，進而佳為烷基。

於R¹⁰¹、R¹⁰²及R¹⁰³表示烷基的情形時，就原材料的獲取性的觀點而言，較佳為碳數1~6的烷基，更佳為碳數1~3的烷基。另外，較佳為直鏈或分支結構的烷基。上述烷基的具體例可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、第三丁基等，較佳為甲基、乙基或異丙基，更佳為甲基或乙基，進而佳為甲基。

上述烷基亦可具有取代基，取代基可列舉鹵素原子、羥基等。

上述烷基較佳為未經取代的烷基。

於R¹⁰¹、R¹⁰²及R¹⁰³表示醯基胺基的情形時，就原材料的獲取性、呈色性的觀點而言，醯基胺基中的醯基較佳為脂肪族醯基，更佳為碳數2~6的脂肪族醯基。具體可列舉乙醯基胺基、丙醯基胺基、丁醯基胺基等，特佳為乙醯基胺基。

上述醯基胺基較佳為單醯基胺基。

通式(2)中，R¹⁰⁴及R¹⁰⁵分別獨立地表示氫原子或一價取代基。

於R¹⁰⁴及R¹⁰⁵表示一價取代基的情形時，該一價取代基可列舉選自上述取代基組群A中的取代基，較佳為經取代或未經取代的烷基，更佳為未經取代的烷基。

就吸收特性及耐臭氧性的觀點而言，R¹⁰⁴及R¹⁰⁵較佳為氫原子。

通式(2)中，n101及n102分別獨立地表示0~5的數。就原材料的獲取性、合成的容易性的觀點而言，n101及n102較佳為1~5的數，更佳為2~5的數，進而佳為2~4的數，特佳為2或3。

於n101及n102分別表示2以上的數的情形時，多個R¹⁰¹及R¹⁰²可相同亦可不同。

通式(2)中，n103表示0~4的數。就原材料的獲取性的觀點而言，n103較佳為0~3的數，更佳為0~2的數，進而佳為0或1，特佳為0。

於n103表示2以上的數的情形時，多個R¹⁰³可相同亦可不同。

上述通式(1)中，M表示氫原子或抗衡陽離子。M可分別相同亦可不同。

上述通式(1)中，M為氫原子的情形時為游離酸的形態，M為抗衡陽離子的情形時為鹽的形態。

形成鹽的抗衡陽離子可列舉一價的抗衡陽離子，較佳為鹼金屬離子、銨離子、有機陽離子等。

有機陽離子可列舉四甲基銨離子、四甲基胍鎓離子、四甲基鏻等。

就原材料的獲取性、染料的水溶性、用作噴墨墨水的情形時與其他染料製作二次色時抑制光澤產生的觀點而言，較佳為鹼金屬離子，更佳為鋰離子、鈉離子、鉀離子。鈉離子由於廉價故特佳。

於本發明中，就合成容易性(作為染料粉末的操作容易性)的觀點而言，上述通式(1)所表示的化合物較佳為鹽的形態，更佳為鋰鹽、鈉鹽或鉀鹽，進而佳為鈉鹽。

上述通式(1)中，M可分別相同亦可不同。即，所謂上述通式(1)所表示的化合物為鹽的形態，包括所有的磺基形成鹽的情形，及一部分磺基為游離酸的形態且一部分磺基形成鹽的情形。另外，形成鹽的抗衡陽離子可為一種亦可為多種。

於本發明中，就合成容易性(作為染料粉末的操作容易性)的觀點而言，上述通式(1)所表示的化合物較佳為鹽的形態，更佳為所有的磺基形成鹽的情形。

上述通式(1)所表示的化合物較佳為下述通式(3)所表示的化合物。

一般認為，下述通式(3)所表示的化合物藉由鄰接於氮原子而導入的磺基的立體阻礙，可抑制氧化性氣體(氧或臭氧)對氮原子的攻擊，故於耐臭氧性及耐光性的觀點而言特別優異。

通式(3)中，R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分別獨立地表示一價取代基，n201及n202分別獨立地表示0~4的數，n203表示0~4的數。於n201、n202及n203分別表示2以上的數的情形時，多個R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³可相同亦可不同。M表示氫原子或抗衡陽離子。M可分別相同亦可不同。

通式(3)中的R²⁰¹、R²⁰²、R²⁰³、n203及M的具體例及較佳範圍與通式(2)中的R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、n103及M的具體例及較佳範圍相同。

通式(3)中的n201及n202分別獨立地表示0~4的數，就原材料的獲取性、合成容易性的觀點而言，較佳為1~4的數，更佳為2~4的數，進而佳為2或3。

以下列舉通式(1)所表示的化合物的具體例，但不限定於該等。再者，下述具體例中，Me表示甲基、Et表示乙基、i-Pr表示異丙基、t-Bu表示第三丁基，Ac表示乙醯基。

繼而，對通式(1)所表示的化合物的合成方法加以說明。

可藉由以下方式合成：藉由先前公知的二苯并哌喃染料的合成法來合成二苯并哌喃染料後，或使用市售的二苯并哌喃染料，藉由與氯磺酸/***併用而加以氯磺醯化後，進行鹼水解(參照下述流程)。詳細情況將於後述實施例中例示。

[通式(11)所表示的化合物]

繼而，對下述通式(11)所表示的化合物加以說明。

通式(11)中，D表示自下述通式(2)所表示的化合物中去掉n個氫原子所得的殘基，n表示3~6的數。M表示氫原子或抗衡陽離子。M可分別相同亦可不同。

通式(11)所表示的化合物為於通式(2)所表示的化合物中以磺基取代3個~6個氫原子而成的二苯并哌喃染料。

通式(11)中，n表示3~6的數，就合成方面的觀點而言，較佳為4~6，更佳為4或5，進而佳為4。

R¹⁰¹、R¹⁰²及R¹⁰³所表示的一價取代基可列舉選自上述取代基組群A中的取代基，就原材料的獲取性、合成容易性的觀點而言，較佳為鹵素原子、芳基、烷氧基、烷基、醯基胺基，更佳為烷基、醯基胺基，進而佳為烷基。

上述烷基較佳為未經取代的烷基。

上述醯基胺基較佳為單醯基胺基。

通式(2)中，n101及n102分別獨立地表示0~5的數。就原材料的獲取性、合成容易性的觀點而言，n101及n102較佳為1~5的數，更佳為2~5的數，進而佳為2~4的數，特佳為2或3。

於n103表示2以上的數的情形時，多個R¹⁰³可相同亦可不同。

上述通式(11)中，M表示氫原子或抗衡陽離子。M可分別相同亦可不同。

上述通式(11)中，M為氫原子的情形時為游離酸的形態，M為抗衡陽離子的情形時為鹽的形態。

形成鹽的抗衡陽離子可列舉一價抗衡陽離子，較佳為鹼金屬離子、銨離子、有機陽離子等。

於本發明中，就合成容易性(作為染料粉末的操作容易性)的觀點而言，上述通式(11)所表示的化合物較佳為鹽的形態，更佳為鋰鹽、鈉鹽或鉀鹽，進而佳為鈉鹽。

上述通式(11)中，M可分別相同亦可不同。即，所謂上述通式(11)所表示的化合物為鹽的形態，包括所有的磺基形成鹽的情形，及一部分磺基為游離酸的形態且一部分磺基形成鹽的情形。另外，形成鹽的抗衡陽離子可為一種亦可為多種。

於本發明中，就合成容易性(作為染料粉末的操作容易性)的觀點而言，上述通式(11)所表示的化合物較佳為鹽的形態，更佳為所有的磺基形成鹽的情形。

上述通式(11)所表示的化合物較佳為下述通式(3)所表示的化合物。

通式(3)中的R²⁰¹、R²⁰²、R²⁰³、n203及M的具體例及較佳範圍與通式(2)中的R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、n103及通式(1)中的M的具體例及較佳範圍相同。

以下列舉通式(11)所表示的化合物的具體例，但不限定於該等。再者，下述具體例中，Me表示甲基，Et表示乙基，i-Pr表示異丙基，t-Bu表示第三丁基，Ac表示乙醯基。

繼而，對通式(11)所表示的化合物的合成方法加以說明。

可藉由以下方式來合成：依據先前公知的二苯并哌喃染料的合成法來合成二苯并哌喃染料後，或使用市售的二苯并哌喃染料，藉由與氯磺酸/***併用而加以氯磺醯化後，進行鹼水解(參照下述流程)。詳細情況將於後述實施例中例示。

[通式(14)所表示的化合物]

含有上述通式(11)所表示的特定的具有二苯并哌喃骨架的化合物或其鹽、與通式(14)所表示的特定雜芳基偶氮化合物的著色組成物充分兼具耐臭氧性、耐光性等圖像牢固性與良好的色調。

一般認為，藉由併用通式(11)所表示的化合物與通式(14)所表示的化合物，由於均具有優異的耐臭氧性，故耐臭氧性提高，且藉由自通式(11)所表示的二苯并哌喃染料向通式(14)所表示的化合物的能量移動而耐光性提高，進而藉由通式(11)所表示的二苯并哌喃染料的優異色調，而將色調差的通式(14)所表示的化合物平均，藉此可製成色調優異的著色組成物。

通式(14)中，Z¹表示哈米特(Hammett)的取代基常數σp值為0.20以上的拉電子性基。

Z²表示氫原子、脂肪族基、芳香族基、醯基或雜環基。

R¹²³及R¹²⁴分別獨立地表示氫原子、脂肪族基、芳香族基、雜環基、醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺甲醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基或胺磺醯基。其中，R¹²³及R¹²⁴均為氫原子的情況不存在。

R¹²¹及R¹²²分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、脂訪族基、芳香族基、雜環基、氰基、羧基、胺甲醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、醯基、羥基、烷氧基、芳氧基、矽烷基氧基、醯基氧基、胺甲醯基氧基、雜環氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、烷基胺基、芳基胺基、雜環胺基、醯基胺基、脲基、胺磺醯基胺基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、烷基磺醯基胺基或芳基磺醯基胺基、芳氧基羰基胺基、硝基、烷硫基或芳硫基、烷基磺醯基或芳基磺醯基、烷基亞磺醯基或芳基亞磺醯基、胺磺醯基、磺基或雜環硫基。另外，R¹²¹與R¹²³或R¹²³與R¹²⁴亦可鍵結而形成5員環或6員環。

R¹²⁵及R¹²⁹分別獨立地表示烷基、烷氧基或鹵素原子。其中，於R¹²⁵及R¹²⁹均為烷基時，構成該烷基的碳數合計為3以上，且該等亦可進一步經取代。

R¹²⁶、R¹²⁷及R¹²⁸分別獨立地與R¹²¹及R¹²²為相同含意，R¹²⁵與R¹²⁶或R¹²⁸與R¹²⁹亦可相互縮環。

Q表示氫原子、脂肪族基、芳香族基或雜環基。

上述Z¹、Z²、R¹²¹、R¹²²、R¹²³、R¹²⁴及Q的各基團亦可更具有取代基。

其中，通式(14)具有至少一個離子性親水性基。

通式(14)中，Z¹表示哈米特的取代基常數σp值為0.20以上的拉電子性基。

(哈米特的取代基常數σp值)

對本說明書中所用的哈米特的取代基常數σp值加以說明。哈米特法則(Hammett rule)是為了定量地論述取代基對苯衍生物的反應或平衡的影響而於1935年由L.P.哈米特(L.P.Hammett)提出的經驗法則，如今已廣泛地確認了妥當性。哈米特法則中所需求的取代基常數有σp值與σm值，該些值可於大量的普通書籍中找出，例如於J.A.迪恩(J.A.Dean)編寫的「蘭氏化學手冊(Lange's Handbook of Chemistry)」第12版、1979年(麥格勞-希爾(Mc Graw-Hill))或「化學的領域」增刊、122號、96頁~103頁、1979年(南光堂)中有詳細記載。再者，於本發明中，藉由哈米特的取代基常數σp來限定或說明各取代基，但其意並非僅限定於上述書籍中可找出的具有文獻已知的值的取代基，亦包括即便該值為文獻未知但根據哈米特法則測定時包含在此範圍內的取代基。

Z¹的上述拉電子性基為哈米特的取代基常數σp值為0.20以上、較佳為0.30以上的拉電子性基。σp值的上限較佳為1.0以下。

σp值為0.20以上的拉電子性基的具體例可列舉：醯基、醯基氧基、胺甲醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氰基、硝基、二烷基膦醯基、二芳基膦醯基、二芳基氧膦基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、磺醯基氧基、醯基硫基、胺磺醯基、硫氰酸酯基、硫羰基、鹵化烷基、鹵化烷氧基、鹵化芳氧基、鹵化烷基胺基、鹵化烷硫基、雜環基、鹵素原子、偶氮基、硒氰酸酯基及經σp值為0.20以上的其他拉電子性基取代的芳基。

就色調及牢固性的觀點而言，Z¹較佳為氰基、硝基或鹵素原子，更佳為鹵素原子或氰基，最佳為氰基。

通式(14)中，Z²表示氫原子、脂肪族基、芳香族基、醯基或雜環基。

脂肪族基可列舉烷基、環烷基等。

芳香族基可列舉芳基等。

另外，相當於芳香族基及脂肪族基的基團可列舉芳烷基。

烷基較佳為碳原子數為1~12的烷基，更佳為碳原子數1~6的烷基，其例子可列舉甲基、乙基、丁基、異丙基、第三丁基等。

烷基亦可具有取代基，取代基可列舉上述取代基組群A，較佳為羥基、烷氧基、氰基、鹵素原子及離子性親水性基。

具有取代基的烷基可列舉：羥乙基、甲氧基乙基、氰基乙基、三氟甲基、3-磺基丙基及4-磺基丁基等。

環烷基較佳為碳原子數為5~12的環烷基，其例子可列舉環己基等。

環烷基亦可具有取代基，取代基可列舉上述取代基組群 A，較佳為離子性親水性基。

芳烷基較佳為碳原子數為7~12的芳烷基，其例子可列舉苄基、2-苯乙基等。

芳烷基亦可具有取代基，取代基可列舉上述取代基組群A，較佳為離子性親水性基。

芳基較佳為碳原子數為6~12的芳基，其例子可列舉苯基、萘基等。

芳基亦可具有取代基，取代基可列舉上述取代基組群A或醯胺基(amido)、磺醯胺基(sulfonamido)、酯基等，較佳為烷基、烷氧基、鹵素原子、烷基胺基、醯胺基、胺甲醯基、胺磺醯基、磺醯胺基、羥基、酯基或離子性親水性基。

具有取代基的芳基可列舉：對甲苯基、對甲氧基苯基、鄰氯苯基及間(3-磺基丙基胺基)苯基等。

雜環基(hetero-cyclic group)較佳為5員環或6員環的雜環基，其例子可列舉：2-吡啶基、2-噻吩基、2-噻唑基、2-苯并噻唑基、2-苯并噁唑基及2-呋喃基等。

雜環基亦可具有取代基，取代基可列舉上述取代基組群A或醯胺基、磺醯胺基、酯基等，較佳為醯胺基、胺甲醯基、胺磺醯基、磺醯胺基、羥基、酯基及離子性親水性基。

醯基較佳為碳原子數為1~12的醯基，其例子可列舉乙醯基、苯甲醯基等。

醯基亦可具有取代基，取代基可列舉上述取代基組群 A，較佳為離子性親水性基。

Z²較佳為烷基或芳基，更佳為碳數3~4的烷基(較佳為異丙基、第三丁基)、苯基或自吡唑母核側觀察而於2位、4位或6位的任一處具有進一步的取代基的苯基，進而佳為第三丁基。

通式(14)中，R¹²³及R¹²⁴分別獨立地表示氫原子、脂肪族基、芳香族基、雜環基、醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺甲醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基或胺磺醯基。

脂肪族基可列舉烷基、環烷基、烯基、炔基等。

芳香族基可列舉芳基等。

另外，相當於芳香族基及脂肪族基的基團可列舉芳烷基。

其中，R¹²³及R¹²⁴均為氫原子的情況不存在。

烷基、環烷基、芳烷基、芳基、雜環基、醯基可列舉上述Z²中記載的各基團。

各基團亦可更具有取代基，取代基的例子亦與上述Z²中記載的例子相同。

烯基較佳為碳原子數為5~12的烯基，其例子可列舉乙烯基、烯丙基等。

烯基亦可具有取代基，取代基可列舉上述取代基組群A，較佳為離子性親水性基。

烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺甲醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、胺磺醯基、炔基可列舉上述取代基組群A中記載的各基團。

各基團亦可更具有取代基，取代基可列舉上述取代基組群A。

就色調的觀點而言，R¹²³及R¹²⁴較佳為分別獨立地為氫原子、烷基、環烷基、芳烷基、烯基、芳香族基、雜環基、磺醯基、醯基或胺甲醯基，更佳為氫原子、烷基、芳烷基、芳香族基、雜環基、磺醯基或醯基，進而佳為氫原子、芳香族基或雜環基。

特佳為R¹²³為氫原子或雜環基，R¹²⁴為芳香族基。

雜環基較佳為苯并噁唑基，或特佳為苯并噻唑基，更具體而言，較佳為未經取代或經磺基(包括鹽的狀態)取代的苯并噻唑基。

芳香族基較佳為經選自烷基及磺基(亦包括鹽的狀態)中的至少一個基團取代的芳基，特佳為經選自烷基及磺基中的至少一個基團取代的苯基。

上述磺基為鹽的狀態時的抗衡陽離子的具體例及較佳範圍與上述通式(11)所表示的化合物形成鹽時的具體例及較佳範圍相同。

通式(14)中，R¹²¹及R¹²²分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、脂肪族基、芳香族基、雜環基、氰基、羧基、胺甲醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、醯基、羥基、烷氧基、芳氧基、矽烷基氧基、醯基氧基、胺甲醯基氧基、雜環氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、烷基胺基、芳基胺基、雜環胺基、醯基胺基、脲基、胺磺醯基胺基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、烷基磺醯胺基或芳基磺醯胺基、芳氧基羰基胺基、硝基、烷硫基或芳硫基、烷基磺醯基或芳基磺醯基、烷基亞磺醯基或芳基亞磺醯基、胺磺醯基、磺基或雜環硫基。另外，R¹²¹與R¹²³或R¹²³與R¹²⁴亦可鍵結而形成5員環或6員環。

脂肪族基可列舉烷基、環烷基、烯基、炔基等。

芳香族基可列舉芳基等。

另外，相當於芳香族基及脂肪族基的基團可列舉芳烷基。

R¹²¹及R¹²²所表示的上述各基團具體可列舉上述取代基組群A中記載的各基團。

各基團亦可更具有取代基，取代基可列舉上述取代基組群A。

就合成容易性、耐光性、耐臭氧性的觀點而言，R¹²¹及R¹²²較佳為氫原子、烷基、胺甲醯基或氰基，更佳為氫原子、碳數1~4的烷基、胺甲醯基或氰基。特佳為R¹²¹為氫原子，R¹²²為氫原子或碳數1~4的烷基(最佳為甲基)。

通式(14)中，R¹²⁵及R¹²⁹分別獨立地表示烷基、烷氧基或鹵素原子。於R¹²⁵及R¹²⁹均為烷基時，構成該烷基的碳數合計為3以上，且該等亦可進一步經取代。

烷基、烷氧基、鹵素原子具體可列舉上述取代基組群A中記載的各基團。

烷基、烷氧基亦可更具有取代基，取代基可列舉上述取代基組群A。

就耐光性、耐臭氧性的觀點而言，R¹²⁵及R¹²⁹較佳為烷基，較佳為分別為碳數1~3的烷基(較佳為甲基、乙基、異丙基)。其中，構成R¹²⁵及R¹²⁹的烷基的碳數合計為3以上，較佳為碳數合計為3以上且5以下的可經取代的烷基，更佳為碳數合計為碳數4以上且5以下的未經取代的烷基。

通式(14)中，R¹²⁶、R¹²⁷及R¹²⁸分別獨立地與R¹²¹及R¹²²為相同含意，R¹²⁵與R¹²⁶或R¹²⁸與R¹²⁹亦可相互縮環。

R¹²⁶、R¹²⁷及R¹²⁸的具體例與R¹²¹及R¹²²的具體例相同，較佳範圍亦相同，R¹²⁶、R¹²⁷及R¹²⁸較佳為氫原子、烷基或磺基(亦包括鹽的狀態)，更佳為氫原子、碳數1~4的烷基(最佳為甲基)或磺基。

通式(14)中，Q表示氫原子、脂肪族基、芳香族基或雜環基。

脂肪族基可列舉烷基、環烷基、烯基等。

芳香族基可列舉芳基等。

另外，相當於芳香族基及脂肪族基的基團可列舉芳烷基。

烷基、環烷基、芳烷基、烯基、芳基、雜環基具體可列舉上述R¹²³及R¹²⁴中記載的各基團。

各基團亦可更具有取代基，取代基的例子亦與上述R¹²³及R¹²⁴中記載的例子相同。

Q較佳為經拉電子性基或磺基(亦包括鹽的狀態)取代的芳基或雜環基。上述磺基為鹽的狀態時的抗衡陽離子的具體例及較佳範圍與上述通式(11)所表示的化合物形成鹽時的具體例及較佳範圍相同。

拉電子性基為哈米特的取代基常數σp值為0.20以上、較佳為0.30以上的拉電子性基。σp值的上限較佳為1.0以下。

σp值為0.20以上的拉電子性基的具體例可列舉上述Z¹中記載的拉電子性基，較佳為氰基、硝基、鹵素原子。

通式(14)所表示的化合物具有至少一個離子性親水性基。

就水溶性的觀點而言，上述離子性親水性基較佳為選自磺基、羧基、膦醯基及四級銨基中的至少一個基團。

離子性親水性基較佳為選自磺基、羧基及膦醯基中的至少一個基團，其中較佳為羧基、磺基。尤其最佳為至少一個為磺基。羧基、膦醯基及磺基亦可為鹽的狀態，形成鹽的抗衡離子的例子中，包含銨離子、鹼金屬離子(例如鋰離子、鈉離子、鉀離子)及有機陽離子(例如四甲基銨離子、四甲基胍鎓離子、四甲基鏻)。抗衡離子中，較佳為鹼金屬鹽。鹼金屬鹽中，較佳為鉀離子、鈉離子、鋰離子，更佳為鋰離子、鈉離子，最佳為鈉離子。

就水溶解性的觀點而言，通式(14)所表示的化合物較佳為於其分子內具有3個以上且6個以下的離子性親水性基，更佳為具有3個以上且6個以下的磺基，進而佳為具有3個以上且5個以下的磺基。

通式(14)所表示的化合物較佳為下述通式(14')所表示的化合物。

通式(14')中，Z²表示氫原子、脂肪族基、芳香族基、醯基或雜環基。

R¹²¹及R¹²²分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、脂肪族基、芳香族基、雜環基、氰基、羧基、胺甲醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、醯基、羥基、烷氧基、芳氧基、矽烷基氧基、醯基氧基、胺甲醯基氧基、雜環氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、烷基胺基、芳基胺基、雜環胺基、醯基胺基、脲基、胺磺醯基胺基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、烷基磺醯基胺基或芳基磺醯基胺基、芳氧基羰基胺基、硝基、烷硫基或芳硫基、烷基磺醯基或芳基磺醯基、烷基亞磺醯基或芳基亞磺醯基、胺磺醯基、磺基或雜環硫基。

R₁₃₁、R₁₃₂、R₁₃₃、R₁₃₄、R₁₃₅、R₁₃₆、R₁₃₇、R₁₃₈、R₁₃₉、R₁₄₀、R₁₄₁、R₁₄₂及R₁₄₃分別獨立地表示氫原子、脂肪族基、芳香族基、雜環基、醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺甲醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、胺磺醯基或離子性親水性基。

M₁₁及M₁₂分別獨立地表示氧原子或硫原子。

上述Z²、R¹²¹、R¹²²的各基團亦可更具有取代基。

其中，通式(14')具有至少一個離子性親水性基。

通式(14')中，Z²、R¹²¹、R¹²²、R¹²⁵、R¹²⁶、R¹²⁷、R¹²⁸及R¹²⁹分別與通式(14)中的Z²、R¹²¹、R¹²²、R¹²⁵、R¹²⁶、R¹²⁷、R¹²⁸及R¹²⁹為相同含意，具體例及較佳範圍亦相同。

通式(14')中，R₁₃₁、R₁₃₂、R₁₃₃、R₁₃₄、R₁₃₅、R₁₃₆、R₁₃₇、R₁₃₈、R₁₃₉、R₁₄₀、R₁₄₁、R₁₄₂及R₁₄₃分別獨立地表示氫原子、脂肪族基、芳香族基、雜環基、醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺甲醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、胺磺醯基或離子性親水性基。該等各基團的具體例與通式(14)中的R¹²³及R¹²⁴中記載者相同。離子性親水性基如上所述。

R₁₃₁、R₁₃₂、R₁₃₃、R₁₃₄、R₁₃₅、R₁₃₆、R₁₃₇、R₁₃₈、R₁₃₉、R₁₄₀、R₁₄₁、R₁₄₂及R₁₄₃較佳為氫原子、烷基或磺基。

通式(14')中，M₁₁及M₁₂分別獨立地表示氧原子或硫原子，較佳為硫原子。

對通式(14)所表示的化合物的合成方法加以說明。此處，對通式(14)所表示的化合物中由下述通式(14-R1)或通式(14-R2)所表示的化合物的製造方法加以描述。

上述通式(14-R1)中，Z¹、Z²、R¹²¹、R¹²²、R¹²³、R¹²⁴、R¹²⁵、R¹²⁶、R¹²⁷、R¹²⁸及R¹²⁹分別與上述通式(14)的Z¹、Z²、R¹²¹、R¹²²、R¹²³、R¹²⁴、R¹²⁵、R¹²⁶、R¹²⁷、R¹²⁸及R¹²⁹為相同含意。Q₁₁表示脂肪族基、芳香族基或雜環基。

上述通式(14-R2)中，Z¹、Z²、R¹²¹、R¹²²、R¹²⁴、R¹²⁵、R¹²⁶、R¹²⁷、R¹²⁸及R¹²⁹分別與上述通式(14)的Z¹、Z²、R¹²¹、R¹²²、R¹²⁴、R¹²⁵、R¹²⁶、R¹²⁷、R¹²⁸及R¹²⁹為相同含意。Q₁₁及Q₁₂分別獨立地表示脂肪族基、芳香族基或雜環基。

藉由下述方法<1>及/或<2>的任一方法，可獲得通式(14-R1)的化合物。

方法<1>為包括以下步驟的方法：(a)使下述通式(14-1)所表示的胺基吡唑與重氮化劑反應，形成重氮鎓鹽(diazonium salt)；(b)使上述步驟(a)中形成的重氮鎓鹽與下述通式(14-2)所表示的偶合劑反應，形成下述通式(14-H1)所表示的化合物；及(c)於鹼的存在下，使上述步驟(b)中形成的化合物與烷基化劑、芳基化劑或雜芳基化劑反應，形成上述通式(14-R1)所表示的化合物。

上述通式(14-1)、通式(14-2)及通式(14-H1)中，Z¹、Z²、R¹²¹、R¹²²、R¹²³、R¹²⁴、R¹²⁵、R¹²⁶、R¹²⁷、R¹²⁸及R¹²⁹分別與上述通式(14)的Z¹、Z²、R¹²¹、R¹²²、R¹²³、R¹²⁴、R¹²⁵、R¹²⁶、R¹²⁷、R¹²⁸及R¹²⁹為相同含意。

方法<2>為包括以下步驟的方法：藉由親電子反應於通式(14-R1)所表示的化合物中導入水溶性基。進而，親電子反應較佳為下述將詳述的方法。

於方法<1>中，步驟(a)中使用的重氮化劑較佳為使用亞硝酸鈉的稀鹽酸水溶液。另外，亞硝酸異戊酯及亞硝基硫酸等亦可用作重氮化劑。

於方法<1>中，步驟(b)中使用的偶合劑最佳為使用通式(14)所表示的含氮6員雜環偶合劑。通式(14)中的Z¹、 Z²、R¹²¹、R¹²²、R¹²³、R¹²⁴、R¹²⁵、R¹²⁶、R¹²⁷、R¹²⁸及R¹²⁹的較佳例與通式(14)的情形相同。

於方法<1>中，步驟(c)中使用的烷基化劑、芳基化劑或雜芳基化劑是由下述通式(15)、通式(16)、通式(17)所表示。

通式(15)R-X

通式(16)Ar-X

通式(17)Het-X

於上述通式(15)中，R表示可經取代的烷基，X表示鹵素原子或OSO₂R'。R'表示烷基或苯基等芳基。

於通式(16)中，Ar表示經拉電子性基取代的苯基，較佳為經哈米特的σp值合計為0.2以上的取代基所取代。X表示鹵素原子或OSO₂R'。R'表示烷基或苯基等芳基。

於通式(17)中，Het表示雜環，較佳為2-吡啶基、2-噻吩基、2-噻唑基、2-苯并噻唑基、三嗪基及2-呋喃基。X表示鹵素原子或OSO₂R'。R'表示烷基或苯基等芳基。

步驟(c)中使用的鹼可使用二異丙基乙胺等有機鹼及碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀等無機鹼。

上述方法<2>中的親電子反應有磺化、曼尼希(Mannich reaction)反應、夫里德耳-夸夫特反應(Friedel-Crafts reaction)，其中較佳為磺化。

作為將通式(14-R1)磺化的方法，可使用濃硫酸、10%~60%的發煙硫酸、氯磺酸、三氧化硫、醯胺硫酸等磺化劑來進行磺化。另外，亦可使用溶劑，溶劑亦可使用乙酸、乙酸酐、環丁碸、乙酸乙酯、醚、四氯化碳、乙腈(acetonitrile)等。

於通式(14-R1)中，較佳為將Q₁₁、R¹²³、R¹²⁴、R¹²⁶(R¹²⁸)、R¹²⁷磺化，於Q₁₁、R¹²³、R¹²⁴、R¹²⁶(R¹²⁸)、R¹²⁷的取代基具有多個可進行磺化的反應點的情形時，亦可混入取代位置不同的經磺化的色素。

於該情形時，亦可對主要的經磺化的色素以高效液相層析(High Performance Liquid Chromatography，HPLC)面積%計為0.1%~50%的範圍而混入取代位置不同的經磺化的色素。反應溫度(攝氏)理想的是-5度~80度，更理想的是10度~70度的範圍。反應時間理想的是30分鐘~10小時的時間，更理想的是1小時~6小時的時間。

於通式(14-R1)或通式(14-R2)的製造方法中，作為上述脫氧條件，理想的是以氮氣、氬氣等惰性氣體將反應體系內填滿而進行製造，進而佳為利用該等惰性氣體使反應液內起泡。

作為方法<1>的步驟(a)中使用的起始物質的通式 (14-1)所表示的胺基吡唑，可藉由美國專利第3,336,285號說明書及雜環化合物(Heterocycles),20,519(1983)及日本專利特公平6-19036號公報等中記載的方法來合成。

方法<1>的步驟(b)中所用的吡啶偶合劑(通式(14-2)所表示的偶合劑)可利用日本專利特開昭51-83631號公報、日本專利特開昭49-74718號公報、日本專利特公52-46230號公報等中記載的方法來合成。

可藉由上述本發明的製造方法來合成通式(14)所表示的偶氮色素。以下示出本發明的偶氮色素的具體例，但不限定於下述例。再者，於下述具體例中，磺基亦可為鹽的狀態。

繼而，對下述通式(24)及通式(25)所表示的化合物加以說明。含有上述通式(11)所表示的特定的具有二苯并哌喃骨架的化合物或其鹽、與選自由下述通式(24)所表示的化合物及下述通式(25)所表示的化合物所組成的組群中的至少一種的著色組成物，其耐臭氧性、耐光性、及耐濕性優異，且於印相濃度的觀點而言優異。

一般認為，藉由將通式(11)所表示的化合物、與選自由通式(24)所表示的化合物及通式(25)所表示的化合物所組成的組群中的至少一種併用，產生相互作用(激發能量的分子間能量移動所致的失活、印相介質中的滲透性的控制等)而發揮協同效果，可製成耐臭氧性、耐光性、耐濕性及印相濃度格外優異的著色組成物。

[通式(24)所表示的化合物]

通式(24)中，R₂₂₁及R₂₂₂分別獨立地表示氫原子或者經取代或未經取代的烷基。

Y₂₂₁及Y₂₂₂分別獨立地表示氯原子、羥基、經取代或未經取代的胺基、烷氧基、經取代或未經取代的苯氧基。

X₂表示二價連結基。

M⁴表示氫原子或抗衡陽離子。M⁴可分別相同亦可不同。

於R₂₂₁及R₂₂₂表示烷基的情形時，該烷基可為直鏈、分支或環狀(環烷基)的任一種，較佳為碳數1~10的烷基，更佳為碳數1~8的烷基，進而佳為碳數1~6的烷基，特佳為碳數1~4的烷基。

於上述烷基為環狀烷基的情形時，較佳為環己基。

上述烷基更佳為直鏈或分支的烷基。

上述烷基的具體例可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、正己基、正辛基、環己基等。

於R₂₂₁及R₂₂₂表示烷基的情形時，該烷基亦可具有取代基。該取代基較佳為羥基、氰基或經烷基取代的胺基。

於經羥基或氰基取代的情形時，烷基最佳為乙基。

上述經烷基取代的胺基可列舉單烷基胺基或二烷基胺基，該烷基較佳為直鏈或分支。較佳為經碳數1~8的烷基取代的單烷基胺基或二烷基胺基，更佳為經碳數1~6的烷基取代的單烷基胺基或二烷基胺基，進而佳為經碳數1~4的烷基取代的單烷基胺基或二烷基胺基，特佳為經甲基或乙基取代的單烷基胺基或二烷基胺基。

就原材料的獲取性的觀點而言，R₂₂₁及R₂₂₂較佳為氫原子或未經取代的烷基，更佳為氫原子或甲基，進而佳為甲基。

通式(24)中，Y₂₂₁及Y₂₂₂分別獨立地表示氯原子、羥基、經取代或未經取代的胺基、烷氧基、經取代或未經取代的苯氧基。

於Y₂₂₁及Y₂₂₂表示胺基的情形時，該胺基亦可具有取代基。

該取代基較佳為烷基或芳基。

於Y₂₂₁及Y₂₂₂表示具有烷基作為取代基的胺基(烷基胺基)的情形時，可為單烷基胺基，亦可為二烷基胺基。

上述烷基可為直鏈、分支或環狀(環烷基)的任一種。

於上述烷基為直鏈或分支烷基的情形時，較佳為碳數1~8的烷基，例如可列舉甲基、乙基、丁基、2-乙基己基等。

於上述烷基為直鏈或分支烷基的情形時，亦可更具有取代基，該進一步的取代基較佳為烷基胺基、芳基、磺基、羧基或羥基。於上述烷基具有進一步的取代基的情形時，較佳為具有選自由磺基、羧基及羥基所組成的組群中的取代基的烷基，或具有芳基的烷基(芳烷基)，或具有烷基胺基的烷基。

具有選自由磺基、羧基及羥基所組成的組群中的取代基的烷基較佳為碳數1~4的烷基，例如可列舉甲基、乙基、正丙基、正丁基等。

具有磺基或羧基的單烷基胺基或二烷基胺基的具體例例如可列舉：2-磺基乙基胺基、羧基甲基胺基、2-羧基乙基胺基、1-羧基乙基胺基、1,2-二羧基乙基胺基或二(羧基甲基)胺基等。

具有羥基的單烷基胺基或二烷基胺基的具體例例如可列舉羥乙基胺基、二羥乙基胺基等。

具有芳烷基的胺基較佳為經苯基取代的具有碳數1~6的烷基的胺基，例如可列舉苄基胺基、苯乙基胺基、苯基丙基胺基等。

作為上述進一步的取代基的烷基胺基可為單烷基胺基，亦可為二烷基胺基，該烷基胺基的具體例及較佳範圍與作為上述Y₂₂₁及Y₂₂₂的烷基胺基相同。

於Y₂₂₁及Y₂₂₂表示具有環烷基的胺基的情形時，該環烷基較佳為碳數5~7的環烷基，例如可列舉環己基、環戊基等。

於Y₂₂₁及Y₂₂₂表示具有芳基作為取代基的胺基(芳基胺基)的情形時，較佳為經苯基或萘基取代的胺基。

經苯基取代的胺基較佳為苯胺基。苯胺基除了未經取代的苯胺基以外，亦可使選自由磺基及羧基所組成的組群中的至少一種取代基進一步取代於苯環上，例如可列舉2,5-二磺基苯胺基、3-磺基苯胺基、2-磺基苯胺基、4-磺基苯胺基、2-羧基-4-磺基苯胺基、2-羧基-5-磺基苯胺基等。

經萘基取代的胺基(萘胺基)除了未經取代的萘胺基以外，萘基亦可進一步經磺基取代，例如可列舉3,6,8-三磺基-1-萘胺基、4,6,8-三磺基-2-萘胺基、3,6,8-三磺基-2-萘胺基、4,8-二磺基-2-萘胺基等。

於Y₂₂₁及Y₂₂₂表示烷氧基的情形時，該烷氧基例如較佳為甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、丁氧基等碳數1~4的烷氧基。

於Y₂₂₁及Y₂₂₂表示苯氧基的情形時，該苯氧基可為未經取代的苯氧基，亦可為具有取代基的苯氧基，該取代基較佳為選自由磺基、羧基、乙醯基胺基、胺基及羥基所組成的組群中的至少一種取代基。經選自由磺基、羧基、乙醯基胺基、胺基及羥基所組成的組群中的取代基所取代的苯氧基例如可列舉：4-磺基苯氧基、4-羧基苯氧基、4-乙醯基胺基苯氧基、4-胺基苯氧基、4-羥基苯氧基等。

就耐濕性的觀點而言，Y₂₂₁及Y₂₂₂較佳為氯原子、羥基或未經取代的胺基。

通式(24)中，X₂表示二價連結基。二價連結基可列舉：於可含有氮原子、氧原子或硫原子的碳數1~20的烴殘基的兩末端具有氮原子或氧原子，且將該兩末端的氮原子或氧原子作為結合鍵的二價基，具體可列舉：-N(H)_m(-A-)_nN(H)_m-、或-O-A-O-所表示的基團，(式中，A表示二價的碳數1~20的烴殘基，亦可含有氮原子、氧原子或硫原子，n表示1或2，m表示1或0，n為1時m表示1，n為2時m表示0)。

上述A的二價的碳數1~20的烴殘基例如可列舉：可含有1個~2個雜原子(例如氮原子、氧原子、硫原子等)的碳數1~15的二價脂肪族基，可含有1個~3個雜原子(例如氮原子、氧原子、硫原子等)的二價的碳數3~10、較佳為碳數5~10的芳香屬基及上述脂肪族基與上述芳香族基鍵結而形成的二價基。該些基團亦可具有取代基(磺基、羧基、胺基、芳香族基時為碳數1~10的烷基等)。

上述脂肪族基例如可列舉：亞甲基、二亞甲基(伸乙基)、三亞甲基(伸丙基)、2-甲基三亞甲基(2-甲基伸丙基)、四亞甲基(伸丁基)、六亞甲基等可經碳數1~10的烷基取代的碳數1~6的(聚)亞甲基，環戊烷-1,2-二基、環戊烷-1,3-二基、環己烷-1,2- 二基、環己烷-1,3-二基、環己烷-1,4-二基、環庚烷-二基等碳數5~7的伸環烷基，亞甲基環己烷-1,4-二基亞甲基(-CH₂-C₆H₁₀-CH₂-)、亞甲基二環己烷-二基(-C₆H₁₀-CH₂-C₆H₁₀-)、亞甲基雙(甲基環己烷-二基){-C₆H₁₀(CH₃)-CH₂-C₆H₁₀(CH₃)-}、環己烷-二基-二亞甲基(-CH₂-C₆H₁₀-CH₂-)等包含碳數1~10的伸烷基與碳數5~7的脂肪族環(亦可經碳數1~10的烷基取代)的脂肪族基，亞甲基氧基亞甲基(-CH₂-O-CH₂-)、雙(二亞甲基)胺基(-C₂H₄-NH-C₂H₄-)、亞甲基硫基亞甲基(-CH₂-S-CH₂-)、氧基二環己烷-二基(-C₆H₁₀-O-C₆H₁₀-)等含有雜原子的碳數1~7的脂肪族基等。

二價芳香屬基可列舉伸苯基(-C₆H₄-)、伸萘基(-C₁₀H₆-)等碳數6~10的芳香族基。

上述脂肪族基與上述芳香族基鍵結而形成的二價基可列舉伸二甲苯基(xylylene)(-CH₂-C₆H₄-CH₂-)等。

作為上述A而更佳者可列舉：二亞甲基、六亞甲基、1,3-伸二甲苯基、亞甲基二環己烷-4,1-二基、亞甲基雙(2-甲基環己烷-4,1-二基)、環己烷-1,3-二基-二亞甲基。

二價連結基X₂例如可列舉：1,2-二胺基伸乙基(-NH-CH₂CH₂-NH-)、1,4-二胺基伸丁基(-NH-C₄H₈-NH-)、1,6-二胺基伸己基(-NH-C₆H₁₂-NH-)等二胺基伸烷基(alkylene)，1,4-哌嗪二基(-NC₄H₈N-)，1,4-二胺基伸苯基(-NH-C₆H₄-p-NH-)、1,3-二胺基伸苯基(-NH-C₆H₄-m-NH-)等二胺基伸苯基，4-磺基-1,3- 二胺基伸苯基{-NH-C₆H₄(p-SO₃H)-m-NH-}、5-羧基-1,3-二胺基伸苯基等經取代的二胺基伸苯基，1,3-二胺基伸二甲苯基(-NH-CH₂-C₆H₄-m-CH₂-NH-)、1,4-二胺基伸二甲苯基(-NH-CH₂-C₆H₄-p-CH₂-NH-)、4,4'-二胺基-2-磺基-二苯基胺基{-NH-C₆H₄(m-SO₃H)-NH-C₆H₄-p-NH-}、4,4'-二胺基二環己基甲烷基(-NH-C₆H₁₀-4-CH₂-C₆H₁₀-4'-NH-)、4,4'-二胺基-3,3'-二甲基二環己基甲烷基{-NH-C₆H₁₀(3-CH₃)-4-CH₂-C₆H₁₀(3'-CH₃)-4'NH-}、1,3-雙(胺基甲基)環己烷基(-NH-CH₂-C₆H₁₀-3-CH₂-NH-)，二氧基伸乙基(-O-CH₂CH₂-O-)、1,4-二氧基伸丁基(-O-C₄H₈-O-)、2,2'-二氧基乙基醚基(-O-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-O-)等二氧基取代伸烷基，1,4-二氧基伸苯基(-O-C₆H₄-p-O-)、1,3-二氧基伸苯基(-O-C₆H₄-m-O-)、4,4'-二氧基二苯基醚基(-O-C₆H₄-p-O-C₆H₄-p-O-)、4,4'-二氧基伸苯基硫醚基(-O-C₆H₄-p-S-C₆H₄-p-O-)、2,5-降冰片烷二胺基(2,5-norbornanediamino)及2,6-降冰片烷二胺基、1,4-二氧基甲基伸環己基(cyclohexylene)(-O-CH₂-C₆H₁₀-4-CH₂-O-)等。

再者，於式-N(H)_m(-A-)_nN(H)_m-中n為2、m為0的情形的基團可列舉上述1,4-哌嗪二基(-NC₄H₈N-)等。

X₂較佳為二胺基伸乙基、1,4-哌嗪二基、1,3-二胺基伸二甲苯基、4,4'-二胺基二環己基甲烷基、4,4'-二胺基-3,3'-二甲基二環己基甲烷基、1,3-雙(胺基甲基)環己烷基。

上述通式(24)中，M⁴表示氫原子或抗衡陽離子。M⁴ 可分別相同亦可不同。

上述通式(24)中，M⁴為氫原子的情形時為游離酸的形態，M⁴為抗衡陽離子的情形時為鹽的形態。

有機陽離子可列舉氫離子加成於烷基胺或烷醇胺上所得的陽離子，該烷基胺可列舉三甲胺、三乙胺等，該烷醇胺可列舉單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺等。

就溶解性的觀點而言，較佳為鹼金屬離子，更佳為鋰離子、鈉離子、鉀離子。就廉價製造的觀點而言特佳為鈉離子。

上述通式(24)中，M⁴可分別相同亦可不同。即，所謂上述通式(24)所表示的化合物為鹽的形態，包括所有的磺基形成鹽的情形，及一部分磺基為游離酸的形態且一部分磺基形成鹽的情形。另外，形成鹽的抗衡陽離子可為一種亦可為多種。

另外，可由磺基以外的基團形成鹽的形態者(例如羧基)與上述相同。

將通式(24)所表示的蒽吡啶酮化合物的具體例示於表1中。再者，表1中，二胺基伸乙基是指1,2-二胺基伸乙基(-NH-CH₂CH₂-NH-)。另外，Ph表示苯基，例如PhO表示苯氧基，NHPh表示苯胺基，其他亦相同。另外，NHPh(p-SO₃H)表示4-磺基苯胺基(p-SO₃H表示磺酸基位於苯基的對位上)， NHPh(COOH)₂(3,5)表示3,5-二羧基苯胺基{Ph(COOH)₂(3,5)表示羧基取代於苯基的3位及5位上}，對其他基團亦同樣地記載。另外，naphthyl表示萘基，NH-2naphthyl(SO₃H)₃(3,6,8)表示3,6,8-三磺基-2萘胺基，NH(cyclohexyl)表示環己基胺基。再者，於下述具體例中，磺基亦可為鹽的狀態。

對通式(24)所表示的化合物的合成方法加以說明。

為了獲得於通式(24)的化合物中例如於X₂中於兩末端具有胺基的化合物，使下述式(24-6)的化合物(式中R₂₂₁表示與上述相同的含意)2莫耳與2,4,6-三氯-均三嗪(三聚氯氰(cyanuric chloride))2莫耳~2.4莫耳於水中於pH值為3~7、5℃~35℃的條件下反應2小時~8小時，獲得作為一次縮合物的式 (24-7)的化合物(式中，R₂₂₁表示與上述相同的含意)，使下述式(24-8)的二胺基化合物1莫耳與上述作為一次縮合物的式(24-7)的化合物於pH值為4~10、5℃~90℃的條件下反應10分鐘~5小時，藉此獲得作為二次縮合物的Y為氯原子、交聯基X₂的兩末端為胺基的式(24-9)的化合物(式中，R₂₂₁、R₂₂₂、m、n、A表示與上述相同的含意)。

HN(H)_m(-A-)_nN(H)_mH (24-8)

式中，A為連結基，例如為二價的碳數1~20的烴殘基，亦可含有氮原子、氧原子或硫原子，n表示1或2，m表示1或0，n為1時m表示1，n為2時m表示0。A的較佳者可列舉：碳數1 ~6的(聚)亞甲基、可具有取代基的伸苯基、伸二甲苯基、亞甲基二環己烷-二基、亞甲基雙(甲基環己烷-二基)、環己烷-二基-二亞甲基，更佳可列舉二亞甲基、六亞甲基、1,3-伸二甲苯基、亞甲基二環己烷-4,1-二基、亞甲基雙(2-甲基環己烷)-4,1-二基、環己烷-1,3-二基-二亞甲基。

其中，於上述式(24-8)中使用哌啶等HN(-A-)₂NH(式(24-8)中，n=2、m=0)所表示的化合物的情形時，可獲得代替式(24-9)中的-NH-A-NH-而為-N(-A-)₂N-的化合物。繼而，於pH值為9~12、70℃~90℃的條件下水解1小時~5小時，或者於pH值為8~10、90℃~100℃的條件下使氨、對應的胺類、苯酚類、萘酚類或甲醇等醇類反應3小時~8小時，藉此獲得作為三次縮合物的Y為氯原子以外的式(24-10)的化合物。

另外，於上述式(24-8)中使用HN(-A-)₂NH所表示的化合物的情形時，可獲得代替式(24-10)中的-NH-A-NH-而為-N(-A-)₂N-的化合物。

再者，縮合的順序是根據各種化合物的反應性來適當決定，不限定於上述順序。本發明的上述式(24-10)所示的蒽吡啶酮化合物的具體例大多數包含於上述表1中，但將本發明中的較佳化合物(亦包括表1所示的化合物)示於下述表2中。再者，於下述具體例中，磺基亦可為鹽的狀態。

使用下述式HO-A-OH(式中A與上述相同)所表示的二醇化合物代替上述式(24-8)的二胺基化合物，並利用常法進行縮合反應，藉此可獲得將上述式(24-9)中的交聯基-NH-A-NH-換成-O-A-O-的化合物，以後與上述同樣地進行處理，藉此可獲得將式(24-10)中的交聯基-NHA-NH-換成-O-A-O-的化合物。

如此而獲得的化合物是以游離酸的形態或其鹽的形態而存在。本發明中，游離酸或其鹽能以鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽、烷基胺鹽、烷醇胺鹽或銨鹽的形式使用。較佳為鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽等鹼金屬鹽，單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽、單異丙醇胺鹽、二異丙醇胺鹽、三異丙醇胺鹽等烷醇胺鹽，銨鹽。另外，作為鹽的製作方法，例如於上述所得的三次縮合物的反應液中添加食鹽，進行鹽析、過濾，藉此以濕濾餅的形式獲得鈉鹽，將該濕濾餅再次溶解於水中後，添加鹽酸將pH值調整為1~2而獲得結晶，若將所得的結晶過濾，則以游離酸(或一部分仍為鈉鹽)的形態而獲得濕濾餅。進而，若一面將該游離酸形態的濕濾餅與水一併攪拌，一面添加例如氫氧化鉀、氫氧化鋰、氨水而調整為鹼性，則分別可獲得鉀鹽、鋰鹽、銨鹽。再者，式(24-6)的蒽吡啶酮化合物例如是如以下般獲得。即，於二甲苯等極性溶劑中，於碳酸鈉等鹼性化合物的存在下，於130℃~180℃下使苯甲醯基乙酸乙酯1.1莫耳~3莫耳與下述式(24-11)所表示的蒽醌化合物1莫耳進行5小時~15小時反應，獲得下述式(24-12)的化合物。

(式中，R₂₂₁與上述為相同含意)

繼而，於N,N-二甲基甲醯胺等非質子性極性有機溶劑中，於碳酸鈉般的鹼及乙酸銅般的銅觸媒的存在下，於110℃~150℃下使間胺基乙醯苯胺(acetanilide)1莫耳~5莫耳與式(24-12)的化合物1莫耳進行2小時~6小時的烏爾曼反應(Ullmann reaction)而縮合，獲得下述式(24-13)的化合物。

(式中，R₂₂₁與上述為相同含意)

繼而，將式(24-13)的化合物於8%~15%的發煙硫酸中於50℃~120℃下磺化及使乙醯基胺基水解，藉此獲得通式(24-6)的蒽吡啶酮化合物。

(式中，R₂₂₁表示與上述相同的含意)

[通式(25)所表示的化合物]

通式(25)中，R₂₃₁表示氫原子或者經取代或未經取代的烷基。

Y₂₃₁表示氯原子、羥基、經取代或未經取代的胺基或者嗎啉基。

M⁵表示氫原子或抗衡陽離子。M⁵可分別相同亦可不同。

X₂₃₁表示下述通式(25-1)所表示的基團。

通式(25-1)中，R₂₃₂、R₂₃₃、R₂₃₄、R₂₃₅及R₂₃₆分別獨立地表示氫原子、碳數1~8的烷基或-COOM'(M'表示氫原子或抗衡陽離子)。其中，R₂₃₂、R₂₃₃、R₂₃₄、R₂₃₅及R₂₃₆中至少一個表示碳數1~8的烷基或-COOM'。

R₂₃₁表示經取代或未經取代的烷基的情形的烷基及取代基的具體例與通式(24)中的R₂₂₁相同。

就原材料的獲取性的觀點而言，R₂₃₁較佳為氫原子或未經取代的烷基，更佳為氫原子或甲基，進而佳為甲基。

通式(25)中，Y₂₃₁表示氯原子、羥基、經取代或未經取代的胺基或者嗎啉基。

Y₂₃₁表示經取代或未經取代的胺基的情形的具體例及較佳範圍與通式(24)中的Y₂₂₁相同。

就耐濕性的觀點而言，Y₂₃₁較佳為氯原子、羥基或胺基，更佳為羥基或胺基，進而佳為羥基。

通式(25)中，X₂₃₁表示下述通式(25-1)所表示的基團(取代苯胺基)。

於R₂₃₂、R₂₃₃、R₂₃₄、R₂₃₅及R₂₃₆表示碳數1~8的烷基的情形時，該碳數1~8的烷基較佳為直鏈或分支的烷基，例如可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、正己基、正辛基等。

於烷基的情況下，若考慮到色調，則較佳為R₂₃₂及R₂₃₆中至少一個為烷基且其餘為氫原子。另外，該烷基較佳為甲基、乙基、正丙基或異丙基。

M'表示氫原子或抗衡陽離子。該抗衡陽離子可列舉一價的抗衡陽離子，較佳為鹼金屬離子(較佳為鋰離子、鈉離子、鉀離子，更佳為鈉離子)、銨離子、有機陽離子等。有機陽離子可列舉氫離子加成於烷基胺或烷醇胺上所得的陽離子，該烷基胺可列舉三甲胺、三乙胺等，該烷醇胺可列舉單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺等。

M'較佳為氫原子或鹼金屬離子。

R₂₃₂~R₂₃₆較佳為碳數1~8的烷基或-COOM'，較佳為R₂₃₂~R₂₃₆中1個~3個、更佳為1個~2個為該些基團且其餘為氫原子的情形。

於該等中的2個為氫原子以外的基團的情形時，較佳為R₂₃₂與R₂₃₆或R₂₃₃與R₂₃₅為氫原子以外的基團的情形，於3個為氫原子以外的基團時，較佳為R₂₃₂、R₂₃₄及R₂₃₆為氫原子以外的基團。更佳為R₂₃₂~R₂₃₆中1個~3個為-COOM'且其餘為氫原子的情形。進而佳為R₂₃₂、R₂₃₃或R₂₃₅的至少一個為-COOM'的情形。

X₂₃₁的具體例例如可列舉：2-甲基苯胺基、2,6-二甲基苯胺基、2,5-二甲基苯胺基、2,4,6-三甲基苯胺基、2,6-二乙基苯胺基、2,5-二乙基苯胺基、2,6-二異丙基苯胺基、2,5-二異丙基苯胺基、2-羧基苯胺基、3-羧基苯胺基、4-羧基苯胺基、2,5-二羧基苯胺基、3,5-二羧基苯胺基、5-羧基-2-甲基苯胺基、5-羧基-2-乙基苯胺基等。

X₂₃₁較佳為2,6-二甲基苯胺基、2,4,6-三甲基苯胺基、2,6-二乙基苯胺基、2,6-二異丙基苯胺基、2-羧基苯胺基或3,5-二羧基苯胺基，更佳為2,6-二甲基苯胺基、2,6-二乙基苯胺基、2,6-二異丙基苯胺基、2-羧基苯胺基或3,5-二羧基苯胺基，進而佳為2-羧基苯胺基或3,5-二羧基苯胺基。

上述通式(25)中，M⁵表示氫原子或抗衡陽離子。M⁵可分別相同亦可不同。

上述通式(25)中，M⁵為氫原子的情形時為游離酸的形態，M⁵為抗衡陽離子的情形時為鹽的形態。

有機陽離子可列舉氫離子加成於烷基胺或烷醇胺上而成的陽離子，該烷基胺可列舉三甲胺、三乙胺等，該烷醇胺可列舉單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺等。

就水溶性的觀點而言，較佳為鹼金屬離子，更佳為鋰離子、鈉離子、鉀離子。就廉價製造的觀點而言特佳為鈉離子。

上述通式(25)中，M⁵可分別相同亦可不同。即，所謂上述通式(25)所表示的化合物為鹽的形態，包括所有的磺基形成鹽的情形，及一部分磺基為游離酸的形態且一部分磺基形成鹽的情形。另外，形成鹽的抗衡陽離子可為一種亦可為多種。

將通式(25)所表示的蒽吡啶酮化合物的具體例示於表3中。表3中，(K)是指羧基，2(K)是指二羧基。再者，下述具體例中，磺基亦可為鹽的狀態。

對通式(25)所表示的化合物的合成方法加以說明。

通式(25)的蒽吡啶酮化合物例如是藉由以下方法來製造。即，使下述式(25-2)的化合物1莫耳與2,4,6-三氯-均三嗪(三聚氯氰)1莫耳~1.3莫耳於水中於pH值為2~7、5℃~35℃的條件下反應2小時~8小時，獲得作為一次縮合物的式(25-3)的化合物。

(式中，R₂₃₁表示與上述相同的含意)

使對應的苯胺類1莫耳於pH值為4~9、5℃~90℃的條件下與上述作為一次縮合物的式(25-3)的化合物反應10分鐘~5小時，藉此獲得作為二次縮合物的Y₂₃₁為氯原子的式(25-4)的化合物。

(式中，R₂₃₁~R₂₃₆表示與上述相同的含意)

繼而，於pH值為9~12、50℃~100℃的條件下水解10分鐘~5小時，或使氨、對應的胺類於pH值為8~10、50℃~100℃的條件下反應10分鐘~8小時，藉此獲得作為三次縮合物的Y₂₃₁為氯原子以外的式(25-5)的化合物。

(式中，R₂₃₁~R₂₃₆、Y₂₃₁表示與上述相同的含意)

再者，縮合的順序是根據各種化合物的反應性而適當決定，不限定於上述順序。

如此而獲得的化合物是以游離酸的形態或其鹽的形態而存在。關於鹽的製作方法，與通式(24)所表示的化合物的鹽的製作方法相同。

再者，式(25-2)的蒽吡啶酮化合物可與上述通式(24)的合成法中的式(24-6)的蒽吡啶酮化合物的合成例同樣地獲得。再者，將式(24-6)中的R₂₂₁改稱為R₂₃₁，式(25-2)中的R₂₃₁表示與上述相同的含意。

[通式(34)所表示的化合物]

繼而，對下述通式(34)所表示的化合物加以說明。含有上述通式(11)所表示的特定的具有二苯并哌喃骨架的化合物或其鹽、與下述通式(34)所表示的化合物的著色組成物，其耐濕性優異，且色調、鮮豔度及耐臭氧性亦優異。

一般認為，藉由將通式(11)所表示的化合物與通式(34)所表示的化合物或其鹽併用，利用相互作用(控制印相介質中的滲透性、或成為色調設計中的較佳吸收波形)而發揮協同效果，故可製成耐濕性、色調及彩度格外優異的著色組成物。

通式(34)中，R₃₂₁、R₃₂₂及R₃₂₃分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代的碳數1~9的烷基、碳數1~9的烷氧基、鹵素原子、羥基、經取代或未經取代的胺甲醯基、經取代或未經取代的胺磺醯基、經取代或未經取代的胺基、硝基、磺酸酯基、經取代或未經取代的碳數1~9的烷基磺醯基、碳數6~15的芳基磺醯基、羧基或羧酸酯基。

m表示0、1或2。

R₃₂₄、R₃₂₅及R₃₂₆分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代的碳數1~18的烷基、經取代或未經取代的碳數2~18的烯基、經取代或未經取代的芳基、經取代或未經取代的芳烷基或者經取代或未經取代的雜環基。

M³⁴表示氫原子或抗衡陽離子。M³⁴可分別相同亦可不同。

通式(34)中，R₃₂₁、R₃₂₂及R₃₂₃分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代的碳數1~9的烷基、碳數1~9的烷氧基、鹵素原子、氫原子、羥基、經取代或未經取代的胺甲醯基、經取代或未經取代的胺磺醯基、經取代或未經取代的胺基、硝基、磺酸酯基、經取代或未經取代的碳數1~9的烷基磺醯基、碳數6~15的芳基磺醯基、羧基或羧酸酯基。

碳數1~9的烷基可為直鏈、分支或環狀(環烷基)的任一種，例如可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、環己基等。

碳數1~9的烷基較佳為直鏈或分支的烷基，更佳為碳數1~4的直鏈或分支的烷基。

烷基亦可具有取代基，取代基可列舉上述取代基組群A中記載的取代基，可較佳地列舉鹵素原子、胺基等。該些取代基亦可經上述取代基組群A中記載的取代基進一步取代。

具有取代基的烷基可列舉三氟甲基、二甲基胺基甲基等。

碳數1~9的烷氧基例如可列舉甲氧基、乙氧基、異丙氧基、正丁氧基等，較佳為碳數1~4的烷氧基，更佳為甲氧基或乙氧基。

鹵素原子例如可列舉氟原子、氯原子、溴原子等，較佳為氯原子。

胺甲醯基除了未經取代的胺甲醯基以外，亦可列舉具有取代基的胺甲醯基。

取代基可列舉上述取代基組群A中記載的取代基，可較佳地列舉烷基、芳基等。

具有取代基的胺甲醯基例如可列舉N,N-二甲基胺甲醯基、苯基胺甲醯基等。

胺磺醯基除了未經取代的胺磺醯基以外，亦可列舉具有取代基的胺磺醯基。

取代基可列舉上述取代基組群A中記載的取代基，可較佳地列舉烷基、芳基等。該些取代基亦可經上述取代基組群A中記載的取代基進一步取代。

具有取代基的胺磺醯基例如可列舉：N-甲基胺磺醯基、N-乙基胺磺醯基、N-乙基-N-苯基胺磺醯基、N,N-二甲基胺磺醯基、對羧基苯基胺磺醯基等。

胺基除了未經取代的胺基以外，亦可列舉具有取代基的胺基。

取代基可列舉上述取代基組群A中記載的取代基，可較佳地列舉烷基、胺甲醯基、醯基等。

具有取代基的胺基例如可列舉：N-甲基胺基、胺甲醯胺基、N,N-二乙基胺基、乙醯基胺基等。

磺酸酯基可列舉烷氧基磺醯基或芳氧基磺醯基等，例如可列舉苯氧基磺醯基等。

碳數1~9的烷基磺醯基較佳為碳數1~4的烷基磺醯基，例如可列舉甲基磺醯基、乙基磺醯基等。

碳數1~9的烷基磺醯基亦可更具有取代基，取代基可列舉上述取代基組群A中記載的取代基，可較佳地列舉芳基、羥基等。

具有取代基的烷基磺醯基例如可列舉羥乙基磺醯基、苄基磺醯基等。

碳數6~15的芳基磺醯基例如可列舉苯基磺醯基等。

羧酸酯基可列舉烷氧基羰基或芳氧基羰基等，較佳為烷氧基羰基，例如可列舉甲氧基羰基等。

就原材料的獲取性、印相物中的色調、耐光性、耐臭氧性、耐濕性的理由而言，R₃₂₁、R₃₂₂及R₃₂₃較佳為分別獨立地為碳數1~3的烷基、鹵素原子、氫原子或羧基，更佳為鹵素原子、氫原子或羧基，進而佳為氫原子或羧基。

另外，較佳為R₃₂₁、R₃₂₂及R₃₂₃中1個或2個為氫原子。

通式(34)中，m表示0、1或2。

就取得耐濕性與水溶性並存的平衡的理由而言，m較佳為0或1，更佳為0。

通式(34)中，R₃₂₄、R₃₂₅及R₃₂₆分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代的碳數1~18的烷基、經取代或未經取代的碳數2~18的烯基、經取代或未經取代的芳基、經取代或未經取代的芳烷基或者經取代或未經取代的雜環基。

碳數1~18的烷基可為直鏈、分支或環狀(環烷基)的任一種，例如可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、正己基、正辛基、乙基己基、甲基丁基、環己基等。

碳數1~18的烷基較佳為直鏈或分支的烷基，更佳為碳數1~8的直鏈或分支的烷基。

烷基亦可具有取代基，取代基可列舉上述取代基組群A中記載的取代基，可較佳地列舉芳基、羥基、羧基、胺甲醯基、巰基、嗎啉基等。

具有取代基的烷基可列舉：羥乙基、羧基丙基、羧基環己基甲基、1-羧基-2-巰基乙基、1-羧基-2-胺甲醯基-乙基、1-異丙基-1-羧基甲基、1,2-二羧基丙基等。

碳數2~18的烯基較佳為碳數2~8的烯基，例如可列舉乙烯基、烯丙基等。

烯基亦可具有取代基，取代基可列舉上述取代基組群A中記載的取代基，可較佳地列舉烷基、羧基等。

具有取代基的烯基例如可列舉2-甲基-1-丙烯基等。

芳基較佳為碳數6~20的芳基，例如可列舉苯基、萘基等，特佳為苯基。

芳基亦可具有取代基，取代基可列舉上述取代基組群A中記載的取代基，可較佳地列舉烷基、羧基、經取代或未經取代的胺磺醯基、經取代或未經取代的胺甲醯基、硝基、羥基、鹵素原子等。

具有取代基的芳基例如可列舉3,4-二羧基苯基、4-丁基苯基、4-羧基苯基等。

芳烷基例如可列舉苄基等。

芳烷基亦可具有取代基，取代基可列舉上述取代基組群A中記載的取代基，可較佳地列舉羥基、羧基等。該些取代基亦可經上述取代基組群A中記載的取代基進一步取代。

具有取代基的芳烷基例如可列舉：1-羧基-2-苯基-乙基、1-羧基-2-羥基苯基乙基、4-羧基苄基等。

雜環基例如可列舉：吡啶基、吡嗪基、噻吩基、噻二唑基、苯并噻唑基等。

雜環基亦可具有取代基，取代基可列舉上述取代基組群A中記載的取代基，可較佳地列舉烷基、羧基等。

具有取代基的雜環基例如可列舉2,2,6,6-四甲基哌啶基等。

就原材料的獲取性、合成容易性、水溶性、耐濕性的觀點而言，R₃₂₄、R₃₂₅及R₃₂₆較佳為至少一個為經1個~4個羧基取代的烷基、烯基、芳基、芳烷基或雜環基，更佳為R₃₂₄、R₃₂₅及R₃₂₆的至少一個為經1個~4個羧基取代的烷基、烯基、芳基或芳烷基。

另外，較佳為R₃₂₄及R₃₂₅的任一個表示氫原子，另一個為經1個~4個羧基取代的烷基、烯基、芳基或芳烷基，更佳為R₃₂₄及R₃₂₅的任一個表示氫原子，另一個為經1個~4個羧基取代的芳基。

另外，為了製成較佳的洋紅色的記錄液，較佳為R₃₂₄及R₃₂₅分別獨立地為氫原子或下述通式(34-1)所表示的基團。

通式(34-1)中，X₃₀、Y₃₀及Z₃₀分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、羥基、經取代或未經取代的碳數1~9的烷基、碳數1~9的烷氧基、經取代或未經取代的胺甲醯基、經取代或未經取代的胺磺醯基、經取代或未經取代的胺基、硝基、磺酸酯基或羧酸酯基。

X₃₀、Y₃₀及Z₃₀所表示的各基團的具體例及較佳例與上述R₃₂₁、R₃₂₂及R₃₂₃所表示的各基團中記載的具體例及較佳例相同。

上述通式(34)中，M³⁴表示氫原子或抗衡陽離子。M³⁴可分別相同亦可不同。

上述通式(34)中，M³⁴為氫原子的情形時為游離酸的形態，M³⁴為抗衡陽離子的情形時為鹽的形態。

有機陽離子可列舉：具有取代基的銨離子(例如經烷基或羥基烷基取代的銨離子)、氫離子加成於有機胺上而成的陽離子(例如氫離子加成於低級烷基胺、羥基取代低級烷基胺、羧基取代低級烷基胺及具有2個~10個的碳數2~4的伸烷基亞胺單元的多胺等上而成的陽離子等)。

上述通式(34)中，M³⁴可分別相同亦可不同。即，所謂上述通式(34)所表示的化合物為鹽的形態，包括所有的磺基形成鹽的情形，及一部分磺基為游離酸的形態且一部分磺基形成鹽的情形。另外，形成鹽的抗衡陽離子可為一種亦可為多種。

通式(34)所表示的化合物特佳為於結構中具有合計為6個以下、較佳為5個以下、特佳為4個以下的磺基、羧基或該些酸的鹽的基團者。

本發明中使用的化合物能以通式(34)所表示的游離酸形態直接使用，於製造時以鹽形態獲得的情形時亦可直接使用，亦可轉變成所需的鹽形態。另外，可使酸基的一部分為鹽形態，亦可使鹽形態的化合物與游離酸形態的化合物混合存在。

通式(34)所表示的化合物的具體例例如可列舉以下的No.2-1~No.2-58所示的結構的化合物。

通式(34)所表示的化合物可依照公知的方法來製造。例如No.2-1所示的色素可利用下述(A)~(C)的步驟來製造。

(A)由2-胺基苯甲酸(鄰胺基苯甲酸)及1-胺基-8-羥基-3,6-萘二磺酸(H酸)依照常法[例如參照細田豐著「新染料化學」(1973年12月21日，技報堂發行)第396頁、第409頁]，經由重氮化、偶合步驟而製造單偶氮化合物。

(B)於三聚氯氰懸濁液中一面保持pH值為4~6、溫度為0℃~5℃一面添加所得的單偶氮化合物，進行數小時反應。繼而，以於室溫下不成為鹼性的方式添加2-胺基苯甲酸(鄰胺基苯甲酸)水溶液，進行數小時縮合反應。繼而，於50℃~60℃下添加25%氫氧化鈉水溶液，調整為強鹼性，進行水解反應，使反應結束。

(C)冷卻後，利用氯化鈉進行鹽析，由此獲得目標化合物No.2-1。

[著色組成物]

本發明的著色組成物的一例含有至少一種本發明的上述通式(1)所表示的化合物。

本發明的著色組成物的其他例含有至少一種本發明的上述通式(11)所表示的化合物、與至少一種本發明的上述通式(14)所表示的化合物。藉由通式(11)所表示的化合物與通式(14)所表示的化合物的協同效果，可兼具良好的牢固性與良好的色調。

本發明的著色組成物的進而其他的例子含有通式(11) 所表示的化合物、與選自由通式(24)所表示的化合物及通式(25)所表示的化合物所組成的組群中的至少一種。上述通式(24)或上述通式(25)所表示的化合物可為其任一者，亦可包含兩者。藉由將通式(11)所表示的化合物、與選自由通式(24)所表示的化合物及通式(25)所表示的化合物所組成的組群中的至少一種併用，可利用由相互作用(激發能量的分子間能量移動所致的失活、控制印相介質中的滲透性等)所得的協同效果，而兼具良好的牢固性與良好的印相濃度。

本發明的著色組成物的進而其他的例子含有通式(11)所表示的化合物、與通式(34)所表示的化合物。藉由將通式(11)所表示的化合物與通式(34)所表示的化合物併用，利用相互作用(控制印相介質中的滲透性、或成為色調設計中的較佳吸收波形)而發揮協同效果，由此可製成良好的耐濕性、耐臭氧性、色調及彩度。

本發明的著色組成物可含有介質，於使用溶劑作為介質的情形時，特別適合作為噴墨記錄用墨水。本發明的著色組成物可藉由以下方式製作：使用親油性介質或水性介質作為介質，使上述化合物溶解及/或分散於該些介質中。較佳為使用水性介質的情形。本發明的著色組成物中亦包含不使用介質的墨水用組成物。

於本發明中，著色組成物中所含的本發明的化合物的含量是根據所使用的通式(1)中的取代基的種類、及用於製造著色組成物的溶劑成分的種類等而決定，相對於著色組成物的總質量，著色組成物中的通式(1)所表示的化合物的含量較佳為含有1質量%~20質量%，更佳為含有1質量%~10質量%，進而佳為含有2質量%~6質量%。

藉由將著色組成物中所含的通式(1)所表示的化合物的含量設定為1質量%以上，可使印刷時的記錄媒體上的墨水的呈色性良好，且可確保必要的圖像濃度。另外，藉由將著色組成物中所含的通式(1)所表示的化合物的合計量設定為10質量%以下，可獲得以下效果：於用於噴墨記錄方法的情形時可使著色組成物的噴出性良好，而且噴墨噴嘴不易堵塞等。

於本發明中，著色組成物中所含的本發明的化合物的含量是根據所使用的通式(11)、通式(14)、通式(24)、通式(25)、通式(34)中的取代基的種類以及用於製造著色組成物的溶劑成分的種類等而決定，相對於著色組成物的總質量，著色組成物中的通式(11)所表示的化合物的含量較佳為含有1質量%~20質量%，更佳為含有1質量%~10質量%，進而佳為含有2質量%~6質量%。

藉由將著色組成物中所含的通式(11)所表示的化合物的含量設定為1質量%以上，可使印刷時的記錄媒體上的墨水的呈色性良好，且可確保必要的圖像濃度。另外，藉由將著色組成物中所含的通式(11)所表示的化合物的合計量設定為20質量%以下，可獲得以下效果：於用於噴墨記錄方法中的情形時可使著色組成物的噴出性良好，而且噴墨噴嘴不易堵塞等。

於著色組成物中含有通式(14)所表示的化合物的情形時，就色調的觀點而言，相對於著色組成物的總質量，著色組成物中的通式(14)所表示的化合物的含量較佳為含有1質量%~18質量%，進而佳為含有1質量%~10質量%。

著色組成物中，通式(11)所表示的化合物與通式(14)所表示的化合物之質量比較佳為9/1~1/9，更佳為2/8~8/2，進而佳為2/8~6/4。藉由將質量比設定為上述範圍內，就耐光性、耐臭氧性、色調的平衡的觀點而言較佳。

於著色組成物中含有通式(24)及通式(25)所表示的化合物的任一者或兩者的情形時，就經時穩定性、用於噴墨記錄方法中的情形的著色組成物的噴出性的觀點而言，相對於著色組成物的總質量，著色組成物中的通式(24)所表示的化合物及通式(25)所表示的化合物的合計含有率較佳為含有1質量%~20質量%，更佳為含有1質量%~10質量%，進而佳為含有1質量%~6質量%。

著色組成物中，通式(11)所表示的化合物的含量與通式(24)所表示的化合物及通式(25)所表示的化合物的合計含量之質量比較佳為9/1~1/9，更佳為8/2~1/9，進而佳為5/5~1/9。藉由將質量比設定為上述範圍內，就耐臭氧性、耐光性、耐濕性及印相濃度並存的觀點而言較佳。

於著色組成物中含有通式(34)所表示的化合物的情形時，就用於噴墨記錄方法中的情形時的著色組成物的噴出性的觀點而言，相對於著色組成物的總質量，著色組成物中的通式(34)所表示的化合物的含有率較佳為1質量%~20質量%，更佳為1質量%~10質量%，進而佳為2質量%~6質量%。

著色組成物中，通式(11)所表示的化合物的含量與通式(34)所表示的化合物的含量之質量比較佳為9/1~1/9，更佳為8/2~1/9，進而佳為5/5~1/9。藉由將質量比設定為上述範圍內，就耐濕性、印相濃度、耐臭氧性、耐光性的平衡的觀點而言較佳。

本發明的著色組成物視需要可於不損及本發明效果的範圍內含有其他添加劑。其他添加劑可列舉後述噴墨記錄用墨水中可使用的添加劑。

[噴墨記錄用墨水]

繼而，對本發明的噴墨記錄用墨水加以說明。

本發明亦是有關於一種含有本發明的著色組成物的噴墨記錄用墨水。

噴墨記錄用墨水可藉由使上述本發明的化合物(混合物)溶解及/或分散於親油性介質或水性介質中而製作。較佳為使用水性介質的墨水。

視需要可於不損及本發明效果的範圍內含有其他添加劑。其他添加劑例如可列舉：防乾燥劑(濕潤劑)、防褪色劑、乳化穩定劑、滲透促進劑、紫外線吸收劑、防腐劑、防黴劑、pH調整劑、表面張力調整劑、消泡劑、黏度調整劑、分散劑、分散穩定劑、防銹劑、螯合劑等公知的添加劑。該些各種添加劑於水溶性墨水的情況下是直接添加至墨水液中。於以分散物的形式使用油溶性染料的情形時，通常於染料分散物的製備後添加至分散物中，但亦可於製備時添加至油相或水相中。

防乾燥劑是以如下目的而較佳地使用：於噴墨記錄方式中所用的噴嘴的墨水噴射口，防止因該噴墨記錄用墨水乾燥所致的堵塞。

防乾燥劑較佳為蒸氣壓低於水的水溶性有機溶劑。具體例可列舉：乙二醇、丙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、硫二甘醇(thiodiglycol)、二硫二甘醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2,6-己三醇、乙炔甘醇(acetylene glycol)衍生物、甘油、三羥甲基丙烷等所代表的多元醇類，乙二醇單甲(或乙)醚、二乙二醇單甲(或乙)醚、三乙二醇單乙(或丁)醚等多元醇的低級烷基醚類，2-吡咯啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、N-乙基嗎啉等雜環類，環丁碸、二甲基亞碸、3-環丁烯碸(3-sulfolene)等含硫化合物，二丙酮醇、二乙醇胺等多官能化合物，脲衍生物。該等中，更佳為甘油、二乙二醇等多元醇。另外，上述防乾燥劑可單獨使用，亦可併用兩種以上。該等防乾燥劑較佳為於墨水中含有10質量%~50質量%。

滲透促進劑是以使噴墨記錄用墨水於紙中更良好地滲透為目的而較佳地使用。滲透促進劑可使用：乙醇、異丙醇、丁醇、二(三)乙二醇單丁醚、1,2-己二醇等醇類或月桂基硫酸鈉、油酸鈉或非離子性界面活性劑等。該等若於墨水中含有5質量%~30質量%，則通常有充分的效果，較佳為於不引起印字的洇滲、透紙(透印(print through))的添加量的範圍內使用。

紫外線吸收劑是以提高圖像的保存性為目的而使用。紫外線吸收劑亦可使用：日本專利特開昭58-185677號公報、日本專利特開昭61-190537號公報、日本專利特開平2-782號公報、日本專利特開平5-197075號公報、日本專利特開平9-34057號公報等中記載的苯并***系化合物，日本專利特開昭46-2784號公報、日本專利特開平5-194483號公報、美國專利第3214463號說明書等中記載的二苯甲酮系化合物，日本專利特公昭48-30492號公報、日本專利特公昭56-21141號公報、日本專利特開平10-88106號公報等中記載的肉桂酸系化合物，日本專利特開平4-298503號公報、日本專利特開平8-53427號公報、日本專利特開平8-239368號公報、日本專利特開平10-182621號公報、日本專利特表平8-501291號公報等中記載的三嗪系化合物，研究公開(Research Disclosure)No.24239號中記載的化合物或二苯乙烯系、苯并噁唑系化合物所代表的吸收紫外線而發出螢光的化合物、所謂螢光增白劑。

防褪色劑是以提高圖像的保存性為目的而使用。上述防褪色劑可使用各種有機系及金屬錯合物系的防褪色劑。有機防褪色劑有對苯二酚類、烷氧基苯酚類、二烷氧基苯酚類、苯酚類、苯胺類、胺類、二氫茚類(indane-kind)、苯并二氫吡喃類 (chromane-kind)、烷氧基苯胺類、雜環類等，金屬錯合物有鎳錯合物、鋅錯合物等。更具體可使用：研究公開No.17643的第VII的I項~J項、研究公開No.15162、研究公開No.18716的650頁左欄、研究公開No.36544的527頁、研究公開No.307105的872頁、研究公開No.15162中引用的專利中記載的化合物或日本專利特開昭62-215272號公報的127頁~137頁中記載的代表性化合物的通式及化合物例中所含的化合物。

防黴劑可列舉：去氫乙酸鈉(sodium dehydroacetate)、苯甲酸鈉、鈉吡啶硫酮-1-氧化物、對羥基苯甲酸乙酯、1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及其鹽等。該等較佳為於墨水中使用0.02質量%~1.00質量%。

pH調整劑可使用上述中和劑(有機鹼、無機鹼)。上述pH調整劑是以提高噴墨記錄用墨水的保存穩定性為目的，較佳為以該噴墨記錄用墨水的pH值成為6~10的方式添加，更佳為以pH值成為7~10的方式添加。

表面張力調整劑可列舉非離子、陽離子或陰離子界面活性劑。再者，本發明的噴墨記錄用墨水的表面張力較佳為25 mN/m~70 mN/m。更佳為25 mN/m~60 mN/m。另外，本發明的噴墨記錄用墨水的黏度較佳為30 mPa．s以下。進而更佳為調整為20 mPa．s以下。界面活性劑的例子較佳為脂肪酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、烷基磷酸酯鹽、萘磺酸福馬林縮合物、聚氧乙烯烷基硫酸酯鹽等陰離子系界面活性劑，或聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯、氧乙烯氧丙烯嵌段共聚物等非離子系界面活性劑。另外，亦可較佳地使用作為乙炔系聚氧乙烯氧化物界面活性劑的蘇福諾(SURFYNOLS)(空氣產品與化學(Air Products & Chemicals)公司)。另外，N,N-二甲基-N-烷基胺氧化物般的胺氧化物型兩性界面活性劑等亦較佳。進而，亦可使用日本專利特開昭59-157,636號的第(37)頁~第(38)頁、研究公開No.308119(1989年)記載的作為界面活性劑而列舉者。

消泡劑亦可視需要而使用氟系、矽酮系化合物或乙二胺四乙酸(ethylenediaminetetraacetic acid，EDTA)所代表的螯合劑等。

於使本發明的化合物分散於水性介質中的情形時，較佳為如日本專利特開平11-286637號、日本專利特願平2000-78491號、日本專利特願平2000-80259號、日本專利特願平2000-62370號等的各公報所記載般，使含有化合物與油溶性聚合物的著色微粒子分散於水性介質中，或者如日本專利特願平2000-78454號、日本專利特願平2000-78491號、日本專利特願平2000-203856號、日本專利特願平2000-203857號的各說明書般，使已溶解於高沸點有機溶劑中的本發明的化合物分散於水性介質中。使本發明的化合物分散於水性介質中的情形的具體方法、所使用的油溶性聚合物、高沸點有機溶劑、添加劑及該等的使用量可較佳地使用上述專利公報等中記載者。或者，亦可使上述本發明的化合物保持固體而以微粒子狀態分散。分散時，可使用分散劑或界面活性劑。分散裝置可使用簡單的攪拌器(stirrer)或葉輪(impeller)攪拌方式、連續(in-line)攪拌方式、磨機方式(例如膠體磨機、球磨機、砂磨機、磨碎機(attritor)、輥磨機、攪拌碾磨機(agitator mill)等)、超音波方式、高壓乳化分散方式(高壓均質機；具體的市售裝置為高林均質機(Gaulin Homogenizer)、微射流均質機(Microfluidizer)、DeBEE2000等)。關於上述噴墨記錄用墨水的製備方法，除了上述專利以外，於日本專利特開平5-148436號、日本專利特開平5-295312號、日本專利特開平7-97541號、日本專利特開平7-82515號、日本專利特開平7-118584號、日本專利特開平11-286637號、日本專利特願2000-87539號的各公報中有詳細記載，亦可用於製備本發明的噴墨記錄用墨水。

水性介質是以水作為主成分，視需要亦可使用添加有水混合性有機溶劑的混合物。上述水混合性有機溶劑的例子中包括：醇(例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、第二丁醇(sec-butanol)、第三丁醇(t-butanol)、戊醇、己醇、環己醇、苄醇)、多元醇類(例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、己二醇、戊二醇、甘油、己三醇、硫二甘醇)、二醇衍生物(例如乙二醇單甲醚、乙二醇單***、乙二醇單丁醚、單甲醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單丁醚、二丙二醇單甲醚、三乙二醇單甲醚、乙二醇二乙酸酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單***、乙二醇單苯醚(ethylene glycol mono phenyl ether))、胺(例如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、嗎啉、N-乙基嗎啉、乙二胺、二伸乙基三胺(diethylenetriamine)、三伸乙基四胺(triethylenetetramine)、聚乙烯亞胺、四甲基丙二胺)及其他極性溶劑(例如甲醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、二甲基亞碸、環丁碸、2-吡咯啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-2-吡咯啶酮、2-噁唑啶酮(2-oxazolidone)、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、乙腈、丙酮)。再者，上述水混合性有機溶劑亦可併用兩種以上。

本發明的噴墨記錄用墨水100質量份中，較佳為含有0.2質量份以上且10質量份以下的上述本發明的化合物，更佳為含有1質量份以上且6質量份以下的上述本發明的化合物。另外，本發明的噴墨記錄用墨水中，亦可將其他色素與上述本發明的化合物併用。於併用兩種以上的色素的情形時，色素合計含量較佳為成為上述範圍。

本發明的噴墨記錄用墨水較佳為黏度為30 mPa．s以下。另外，其表面張力較佳為25 mN/m以上且70 mN/m以下。黏度及表面張力可藉由添加各種添加劑、例如黏度調整劑、表面張力調整劑、電阻率調整劑、皮膜調整劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防褪色劑、防黴劑、防銹劑、分散劑及界面活性劑來調整。

本發明的噴墨記錄用墨水不僅可用於形成單色的圖像，而且可用於形成全彩圖像。為了形成全彩圖像，可使用洋紅色色調墨水、青色色調墨水及黃色色調墨水，另外，為了調整色調，亦可進一步使用黑色色調墨水。

可應用的黃色染料可使用任意者。例如偶合成分(以下稱為偶合劑成分(coupler component))有具有苯酚類、萘酚類、苯胺類、吡唑啉酮或吡啶酮等般的雜環類、開鏈型活性亞甲基化合物類等的芳基或雜芳基偶氮染料；例如偶合劑成分有：具有開鏈型活性亞甲基化合物類等的偶氮次甲基染料；例如亞苄基染料或單次甲基氧喏(monomethine oxonol)染料等般的次甲基染料；例如萘醌染料、蒽醌染料等般的醌系染料等；除此以外的染料種類可列舉喹酞酮染料、硝基/亞硝基染料、吖啶染料、吖啶酮染料等。

可應用的洋紅色染料可使用任意者。例如偶合劑成分可列舉具有苯酚類、萘酚類、苯胺類等的芳基或雜芳基偶氮染料；例如偶合劑成分可列舉：具有吡唑啉酮類、吡唑并***類等的偶氮次甲基染料；例如亞芳基(arylidene)染料、苯乙烯基染料、部花青染料(merocyanine dyes)、花青染料、氧喏染料等般的次甲基染料；二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料、二苯并哌喃染料等般的碳鎓染料；例如萘醌、蒽醌、蒽吡啶酮等般的醌染料；例如二噁嗪染料等般的縮合多環染料等。

可應用的青色染料可使用任意者。例如偶合劑成分可列舉具有苯酚類、萘酚類、苯胺類等的芳基或雜芳基偶氮染料；例如偶合劑成分可列舉：具有苯酚類、萘酚類、吡咯并***般的雜環類等的偶氮次甲基染料；花青染料、氧喏染料、部花青染料等般的聚次甲基染料；二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料、二苯并哌喃染料等般的碳鎓染料；酞菁染料；蒽醌染料；靛藍/硫靛藍(indigo-thioindigo)染料等。

上述各染料亦可為發色團(chromophore)的一部分解離後方才顯現黃色、洋紅色、青色各色者，該情形的抗衡陽離子可為鹼金屬或銨般的無機陽離子，亦可為吡啶鎓、四級銨鹽般的有機陽離子，進而亦可為於部分結構中具有該些離子的聚合物陽離子。

可應用的黑色材料除了雙偶氮、三偶氮、四偶氮染料以外，亦可列舉碳黑的分散體。

本發明的墨水組成物可用於蓋章、複印、標記(marking)、筆記、製圖、壓印(stamping)等記錄方法中，特別適合用於噴墨記錄方法中。

[噴墨記錄方法]

本發明亦是有關於一種使用本發明的著色組成物或噴墨記錄用墨水來形成圖像的噴墨記錄方法。

本發明的噴墨記錄方法對上述噴墨記錄用墨水賦予能量，於公知的顯像材料即普通紙、樹脂塗佈紙、例如日本專利特開平8-169172號公報、日本專利特開平8-27693號公報、日本專利特開平2-276670號公報、日本專利特開平7-276789號公報、日本專利特開平9-323475號公報、日本專利特開昭62-238783號公報、日本專利特開平10-153989號公報、日本專利特開平10-217473號公報、日本專利特開平10-235995號公報、日本專利特開平10-337947號公報、日本專利特開平10-217597號公報、日本專利特開平10-337947號公報等中記載的噴墨專用紙、膜(film)、電子照片共用紙、布帛、玻璃、金屬、陶瓷器等上形成圖像。

於形成圖像時，出於賦予光澤性或耐水性或者改善耐候性的目的，亦可併用聚合物微粒子分散物(亦稱為聚合物乳膠)。關於將聚合物乳膠賦予至顯像材料上的時期，可為賦予著色劑之前，亦可為賦予著色劑之後，另外亦可為同時，因此添加的部位亦是可為顯像紙中，亦可為墨水中，或亦能以聚合物乳膠單獨的液狀物的形式使用。具體而言，可較佳地使用日本專利特願2000-363090號、日本專利特願2000-315231號、日本專利特願2000-354380號、日本專利特願2000-343944號、日本專利特願2000-268952號、日本專利特願2000-299465號、日本專利特願2000-297365號等各說明書中記載的方法。

以下，對使用本發明的墨水進行噴墨印刷時所用的記錄紙及記錄膜加以說明。

記錄紙及記錄膜中的支撐體可使用：包含漂白硫酸鹽闊葉木漿(Leaf Bleached Kraft Pulp，LBKP)、漂白硫酸鹽針葉木漿(Needle Bleached Kraft Pulp，NBKP)等化學紙漿(chemical pulp)、磨木漿(Ground Pulp，GP)、壓力磨木漿(Pressurized Groundwood，PGW)、木片磨木漿(Refiner Mechanical Pulp，RMP)、熱磨機械漿(Thermo-Mechanical Pulp，TMP)、化學熱磨機械漿(Chemi-Thermo-Mechanical Pulp，CTMP)、化學機械漿(Chemi-Mechanical Pulp，CMP)、化學細磨紙漿(Chemical Ground Pulp，CGP)等機械紙漿(mechanical pulp)、脫墨漿(Deinked Pulp，DIP)等廢紙漿(waste paper pulp)等，視需要混合先前公知的顏料、黏合劑、上漿劑、固定劑、陽離子劑、紙力增強劑等添加劑，可利用長網抄紙機、圓網抄紙機等各種裝置製造而成者等。除了該些支撐體以外，亦可為合成紙、塑膠膜片材(plastic film sheet)的任一種，支撐體的厚度理想的是10 μm~250 μm，基重理想的是10 g/m²~250 g/m²。

於支撐體上可直接設置墨水接受層及背塗層，亦可利用澱粉、聚乙烯醇等來設置壓膜或增黏塗層後，設置墨水接受層及背塗層。進而，亦可藉由紙機砑光機(machine calender)、TG砑光機、軟砑光機(soft calender)等砑光裝置對支撐體進行平坦化處理。於本發明中，支撐體可更佳地使用於雙面上層壓有聚烯烴(例如聚乙烯、聚苯乙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚丁烯及該等的共聚物)的紙及塑膠膜。

較佳為於聚烯烴中添加白色顏料(例如氧化鈦、氧化鋅)或帶色染料(例如鈷藍、群青(ultramarine)、氧化釹)。

設置於支撐體上的墨水接受層中含有顏料或水性黏合劑。顏料較佳為白色顏料，白色顏料可列舉：碳酸鈣、高嶺土、滑石、黏土、矽藻土、合成非晶質二氧化矽、矽酸鋁、矽酸鎂、矽酸鈣、氫氧化鋁、氧化鋁、鋅鋇白、沸石、硫酸鋇、硫酸鈣、二氧化鈦、硫化鋅、碳酸鋅等白色無機顏料，苯乙烯系顏料、丙烯酸系顏料、脲樹脂、三聚氰胺樹脂等有機顏料等。墨水接受層所含有的白色顏料較佳為多孔性無機顏料，特別合適的是孔隙面積大的合成非晶質二氧化矽等。合成非晶質二氧化矽可使用藉由乾式製造法所得的無水矽酸及藉由濕式製造法所得的含水矽酸的任一種，特別理想的是使用含水矽酸。

墨水接受層所含有的水性黏合劑可列舉：聚乙烯醇、矽烷醇改質聚乙烯醇、澱粉、陽離子化澱粉、酪蛋白、明膠、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、聚乙烯基吡咯啶酮、聚環氧烷、聚環氧烷衍生物等水溶性高分子，苯乙烯丁二烯乳膠、丙烯酸系乳液等水分散性高分子等。該些水性黏合劑可單獨使用或併用兩種以上。於本發明中，該等中就對顏料的附著性、墨水接受層的耐剝離性的方面而言，聚乙烯醇、矽烷醇改質聚乙烯醇特別合適。

墨水接受層除了含有顏料及水性黏合劑以外，可含有媒染劑、耐水劑、耐光性提昇劑、界面活性劑、其他添加劑。

添加於墨水接受層中的媒染劑較佳為經固化。因此，可較佳地使用聚合物媒染劑。

關於聚合物媒染劑，於日本專利特開昭48-28325號、日本專利特開昭54-74430號、日本專利特開昭54-124726號、日本專利特開昭55-22766號、日本專利特開昭55-142339號、日本專利特開昭60-23850號、日本專利特開昭60-23851號、日本專利特開昭60-23852號、日本專利特開昭60-23853號、日本專利特開昭60-57836號、日本專利特開昭60-60643號、日本專利特開昭60-118834號、日本專利特開昭60-122940號、日本專利特開昭60-122941號、日本專利特開昭60-122942號、日本專利特開昭60-235134號、日本專利特開平1-161236號的各公報、美國專利2484430號、美國專利2548564號、美國專利3148061號、美國專利3309690號、美國專利4115124號、美國專利4124386號、美國專利4193800號、美國專利4273853號、美國專利4282305號、美國專利4450224號的各說明書中有記載。特佳為含有日本專利特開平1-161236號公報的212頁~215頁中記載的聚合物媒染劑的顯像材料。若使用該公報記載的聚合物媒染劑，則可獲得優異畫質的圖像，且可改善圖像的耐光性。

耐水劑於圖像的耐水化方面有效，該些耐水劑特別理想的是陽離子樹脂。此種陽離子樹脂可列舉：聚醯胺聚胺表氯醇、聚乙烯亞胺、聚胺碸、氯化二甲基二烯丙基銨(dimethyl diallyl ammonium chloride)聚合物、陽離子聚丙烯醯胺、膠體二氧化矽(colloidal silica)等，該些陽離子樹脂中，特別合適的是聚醯胺聚胺表氯醇。相對於墨水接受層的總固體成分，該些陽離子樹脂的含量較佳為1質量%~15質量%，特佳為3質量%~10質量%。

耐光性提昇劑可列舉：硫酸鋅、氧化鋅、受阻胺系抗氧化劑、二苯甲酮等苯并***系紫外線吸收劑等。該等中，特別合適的是硫酸鋅。

界面活性劑作為塗佈助劑、剝離性改良劑、潤滑性改良劑或抗靜電劑而發揮功能。關於界面活性劑，於日本專利特開昭62-173463號、日本專利特開昭62-183457號的各公報中有記載。亦可使用有機氟化合物來代替界面活性劑。有機氟化合物較佳為疏水性。有機氟化合物的例子中，包含氟系界面活性劑、油狀氟系化合物(例如氟油)及固體狀氟化合物樹脂(例如四氟乙烯樹脂)。關於有機氟化合物，於日本專利特公昭57-9053號(第8欄~第17欄)、日本專利特開昭61-20994號、日本專利特開昭62-135826號的各公報中有記載。添加至墨水接受層中的其他添加劑可列舉：顏料分散劑、增黏劑、消泡劑、染料、螢光增白劑、防腐劑、pH調整劑、褪光劑、硬膜劑等。再者，墨水接受層可為一層亦可為兩層。

於記錄紙及記錄膜上亦可設置背塗層，該層中可添加的成分可列舉白色顏料、水性黏合劑、其他成分。背塗層中所含有的白色顏料例如可列舉：輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、高嶺土、滑石、硫酸鈣、硫酸鋇、二氧化鈦、氧化鋅、硫化鋅、碳酸鋅、緞光白(satin white)、矽酸鋁、矽藻土、矽酸鈣、矽酸鎂、合成非晶質二氧化矽、膠體二氧化矽、膠體氧化鋁、擬薄水鋁石(pseudo-boehmite)、氫氧化鋁、氧化鋁、鋅鋇白、沸石、水埃洛石(hydrated halloysite)、碳酸鎂、氫氧化鎂等白色無機顏料，苯乙烯系塑膠顏料、丙烯酸系塑膠顏料、聚乙烯、微膠囊、脲樹脂、三聚氰胺樹脂等有機顏料等。

背塗層中所含有的水性黏合劑可列舉：苯乙烯/馬來酸鹽共聚物、苯乙烯/丙烯酸鹽共聚物、聚乙烯醇、矽烷醇改質聚乙烯醇、澱粉、陽離子化澱粉、酪蛋白、明膠、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、聚乙烯基吡咯啶酮(polyvinyl pyrrolidone)等水溶性高分子，苯乙烯丁二烯乳膠、丙烯酸系乳液(acrylic emulsion)等水分散性高分子等。背塗層中所含有的其他成分可列舉：消泡劑、抑泡劑、染料、螢光增白劑、防腐劑、耐水劑等。

於噴墨記錄紙及記錄膜的構成層(包括背塗層)中亦可添加聚合物乳膠。聚合物乳膠是以尺寸穩定化、防捲曲、防接著、防止膜的裂縫般的膜物性改良為目的而使用。關於聚合物乳膠，於日本專利特開昭62-245258號、日本專利特開昭62-136648號、日本專利特開昭62-110066號的各公報中有記載。若將玻璃轉移溫度低(40℃以下的)的聚合物乳膠添加至含有媒染劑的層中，則可防止層的裂縫或捲曲。另外，將玻璃轉移溫度高的聚合物乳膠添加至背塗層中，亦可防止捲曲。

本發明的墨水不限於噴墨的記錄方式，亦可用於公知的方式，例如利用靜電引力使墨水噴出的電荷控制方式；利用壓電元件的振動壓力的可控制噴印(drop on-demand)方式(壓力脈波方式)；將電信號轉變成聲波束(acoustic beam)並照射於墨水，利用放射壓使墨水噴出的聲波噴墨方式；及對墨水進行加熱而形成氣泡，利用所產生的壓力的熱噴墨方式等。於噴墨記錄方式中，包括以下方式：將被稱為照片墨水(photo ink)的濃度低的墨水以小體積大量射出的方式、使用實質上為相同色調且濃度不同的多種墨水改良畫質的方式或使用無色透明的墨水的方式。

實施例

以下，示出實施例對本發明加以詳細說明，但本發明不受該些實施例的任何限定。例中的「%」及「份」只要無特別說明，則為質量%及質量份。

(合成例)

化合物(1A)的合成

於150 mL的三口燒瓶中添加氯磺酸(艾克洛斯(Acrox)公司製造)60 g、***(費歇爾(Fisher)公司製造)6.2 g，於室溫下攪拌，此時小心地添加酸性紅289(中外化成製造，中外胺酸快速粉紅(CHUGAI AMINOL FAST PINK))9.54 g，加溫至70℃，反應1小時。將反應液冷卻至室溫為止，以冰水300 g淬冷，將析出的結晶過濾分離，以冷飽和食鹽水清洗。使所得的結晶分散於150 mL的水中，使用2 mol/L的氫氧化鈉，持續滴加至pH固定為9.0為止。於pH值不變化時，使用0.2 mol/L的稀鹽酸將pH值調整為8.5，使用透析管進行脫鹽，利用GF/F過濾器(沃特曼(Watt mann)公司製造)進行除塵，利用60℃的送風乾燥機加以乾燥，獲得綠色光澤結晶6 g。稀薄水溶液中的最大吸收波長為529 nm。於以下條件下測定的液相層析質譜(Liquid Chromatography-Mass Spectrometry，LC-MS)光譜中，觀測到保持時間為7.12分鐘、8.32分鐘、10.08分鐘三個成分，且其分子量均顯示894(正(Posi)：895[M+1]⁺，負(Nega)：446.2[M-2H]^2-)。

(LC-MS條件)

管柱創世紀(Genesis)C18(100 mm×4.6 mm)

溫度 40℃

溶離液A 10 mM乙酸銨水溶液

溶離液B 10 mM乙酸銨乙腈/水(90/10)溶液

梯度 0分鐘(B濃度為5%)、2分鐘(B濃度為5%)、25分鐘(B濃度為50%)、30分鐘(B濃度為95%)、31分鐘(B濃度為5%)、40分鐘(B濃度為5%)

流速 1.0 mL/min

檢測波長 200 nm~700 nm

MS(範圍) 200~1200

注入量 10 μL

將化合物(1A)於氘代二甲基亞碸中的¹H核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance，NMR)光譜示於圖1中。

關於其他例示化合物，亦可依據上述方法來合成。

[實施例1]

於下述成分中添加去離子水而調整為100 g後，一面於30℃~40℃下加熱一面攪拌1小時。其後利用KOH 10 mol/L調整為pH值=9，利用平均孔徑為0.25 μm的微過濾器進行減壓過濾，製備洋紅色用墨水液。

墨水液1的組成：

[實施例2~實施例7、比較例1]

除了如下述表4所示般變更染料以外，與墨水液1的製備同樣地製備墨水液2~墨水液7、作為比較用墨水液的使用C.I.酸性紅289(AR289)的墨水液。

(圖像記錄及評價)

對以上的各實施例及比較例的噴墨記錄用墨水進行下述評價。將其結果示於表4中。

再者，於表4中，色調、耐臭氧性、耐光性是利用噴墨印表機(愛普生(EPSON)(股)公司製造；PM-700C)將各噴墨記錄用墨水於光澤照片紙(愛普生(EPSON)公司製造的PM照片紙<光澤>(KA420PSK，愛普生(EPSON)))上記錄圖像後進行評價。

<色調>

關於色調，目測以最佳、良好及不良三個等級進行評價。將評價結果示於下述表4中。下述表4中，A表示色調最佳，B表示良好，C表示色調不良。

<耐臭氧性>

一面於西門子(Siemens)式臭氧產生器(ozonizer)的雙重玻璃管內流通乾燥空氣，一面施加5 kV交流電壓，於使用其而將臭氧氣體濃度設定為0.5 ppm±0.1 ppm、室溫、暗室的箱內，將上述形成有圖像的光澤照片紙放置7天，使用反射濃度計(愛色麗(X-Rite)310TR)來測定於臭氧氣體下放置前後的圖像濃度，評價為色素殘存率。再者，上述反射濃度是於1、1.5及2.0三點進行測定。箱內的臭氧氣體濃度是使用愛普力克斯(APPLICS)製造的臭氧氣體監視器(型號：OZG-EM-01)來設定。

將任一濃度下色素殘存率均為70%以上的情形評價為A，1點或2點小於70%的情形評價為B，所有的濃度小於70%的情形評價為C，以三個等級進行評價。

<耐光性>

對剛記錄後的圖像濃度Ci進行測定後，使用耐候機(阿特拉斯(Atlus)C.165)對圖像照射氙光(8萬5千勒克斯(lux))7天後，再次測定圖像濃度Cf，根據氙光照射前後的圖像濃度之差算出色素殘存率({(Ci-Cf)/Ci}×100%)並進行評價。圖像濃度是使用反射濃度計(愛色麗(X-Rite)310TR)來測定。

色素殘存率是於反射濃度為1、1.5及2.0三點進行測定。將任一濃度下色素殘存率均為80%以上的情形評價為A，1點或2點小於80%的情形評價為B，所有的濃度小於80%的情形評價為C，以三個等級進行評價。

由表4的結果明確得知，使用本發明的化合物的實施例的墨水的色調優異，且耐臭氧性及耐光性相對於比較例而具有極高的性能。

[實施例101]

於下述成分中添加去離子水而調整為100 g後，一面於30℃~40℃下加熱一面攪拌1小時。其後利用KOH 10 mol/L而調整成pH值=9，使用平均孔徑為0.25 μm的微過濾器進行減壓過濾，製備洋紅色用墨水液。

奧萊峰(Olfine)E1010(日信化學工業(股)製造) 0.9 g

[實施例102~實施例115及比較例101~比較例103]

除了如下述表5所示般變更染料及染料添加量以外，與實施例101的墨水液的製備同樣地製備實施例102~實施例115及比較例101~比較例103的墨水液。使用C.I.酸性紅289(AR289)作為比較用的染料。

(圖像記錄及評價)

對以上的各實施例及比較例的噴墨記錄用墨水進行下述評價。將其結果示於表5中。

再者，於表5中，耐臭氧性、耐光性是利用噴墨印表機(愛普生(EPSON)(股)公司製造；PM-700C)將各噴墨記錄用墨水於光澤照片紙(愛普生(EPSON)公司製造的PM照片紙<光澤>(KA420PSK，愛普生(EPSON)))上記錄圖像後進行評價。

<耐臭氧性>

一面於西門子式臭氧產生器的雙重玻璃管內流通乾燥空氣，一面施加5 kV交流電壓，於使用其且將臭氧氣體濃度設定為5 ppm±0.1 ppm、室溫、暗室的箱內，將上述形成有圖像的光澤照片紙放置7天，使用反射濃度計(愛色麗(X-Rite)310TR)測定於臭氧氣體下放置前後的圖像濃度，評價為色素殘存率。再者，上述反射濃度是於1、1.5及2.0三點進行測定。箱內的臭氧氣體濃度是使用愛普力克斯(APPLICS)製造的臭氧氣體監視器(型號：OZG-EM-01)來設定。

將任一濃度下色素殘存率均為70%以上的情形評價為A，將1點或2點小於70%的情形評價為B，將所有的濃度小於70%的情形評價為C，以三個等級進行評價。

<耐光性>

色素殘存率是於反射濃度為1、1.5及2.0三點進行測定。將任一濃度下色素殘存率均為80%以上的情形評價為A，將1點或2點小於80%的情形評價為B，將所有的濃度小於80%的情形評價為C，以三個等級進行評價。

<色調>

關於色調，目測以最佳、良好及不良三個等級進行評價。將評價結果示於下述表5中。下述表5中，A表示色調最佳，B表示良好，C表示色調不良。

由表5的結果明確得知，使用本發明的著色組成物的實施例的墨水與比較例的墨水相比較，耐臭氧性、耐光性、色調均具有極高的性能。

[實施例201]

於下述成分中添加去離子水而調整為100 g後，一面於30℃~40℃下加熱一面攪拌1小時。其後利用KOH 10 mol/L調整成pH值=9，利用平均孔徑為0.25 μm的微過濾器進行減壓過濾，製備洋紅色用墨水液。

通式(11)的化合物(下述化合物(1A))0.5 g

通式(24)的化合物(下述化合物(4A))3.0 g

[實施例202~實施例217及比較例201~比較例204]

除了如下述表6所示般變更染料及染料添加量以外，與實施例201的墨水液的製備同樣地製備實施例202~實施例217及比較例201~比較例204的墨水液。使用C.I.酸性紅289(AR289)作為比較用的染料。

下述化合物(4A)、化合物(4B)及化合物(4C)是參照日本專利特開2003-192930號公報來合成。

下述化合物(5A)、化合物(5B)及化合物(5C)是參照國際公開第04/104108號來合成。

(圖像記錄及評價)

對以上的各實施例及比較例的噴墨記錄用墨水進行下述評價。將其結果示於表6中。

再者，於表6中，耐臭氧性、耐光性、耐濕性是利用噴墨印表機(愛普生(EPSON)(股)公司製造；PM-700C)將各噴墨記錄用墨水於光澤照片紙(愛普生(EPSON)公司製造的PM照片紙<光澤>(KA420PSK，愛普生(EPSON)))上記錄圖像後進行評價。印相濃度是利用噴墨印表機(愛普生(EPSON)(股)公司製造；PM-700C)將各噴墨記錄用墨水於普通紙(佳能(Canon)公司製造的普通紙(GF500，佳能(Canon)))上記錄圖像後進行評價。

<耐臭氧性>

一面於西門子式臭氧產生器的雙重玻璃管內中流通乾燥空氣，一面施加5 kV交流電壓，於使用其且將臭氧氣體濃度設定為5 ppm±0.1 ppm、室溫、暗室的箱內，將上述形成有圖像的光澤照片紙放置7天，使用反射濃度計(愛色麗(X-Rite)310TR)來測定於臭氧氣體下放置前後的圖像濃度，評價為色素殘存率。再者，上述反射濃度是於1、1.5及2.0三點進行測定。箱內的臭氧氣體濃度是使用愛普力克斯(APPLICS)製造的臭氧氣體監視器(型號：OZG-EM-01)來設定。

<耐光性>

色素殘存率是於反射濃度為1、1.5及2.0三點進行測定。將任一濃度下色素殘存率為80%以上的情形評價為A，1點或2點小於80%的情形評價為B，所有的濃度小於80%的情形評價為C，以三個等級進行評價。

<耐濕性>

噴墨記錄時，製作方格花紋的圖案(將濃度為100%與0%的具有1.5 mm見方的正方形交替組合而成的圖案)，獲得對比度高的洋紅色-白色的方格花紋的印相物。印相後，將進行了24小時乾燥的方格花紋的印相物於80℃、70%RH的條件下放置3天，目測評價自著色部分向白色部分的洇滲程度，將幾乎未洇滲的情形評價為A，稍許洇滲的情形評價為B，明顯洇滲的情形評價為C，以三個等級進行評價。

<印相濃度>

關於印相濃度100%時的反射濃度，使用反射濃度計(愛色麗(X-Rite)310TR)來測定圖像濃度，將印相濃度為2.2以上的情形評價為A，印相濃度為2.0以上且小於2.2的情形評價為B，印相濃度小於2.0的情形評價為C，以三個等級進行評價。

由表6的結果明確得知，使用本發明的著色組成物的實施例的墨水與比較例的墨水相比較，耐臭氧性、耐光性、耐濕性及印相濃度具有極高的性能。

[實施例301]

於下述成分中添加去離子水而調整為100 g後，一面於30℃~40℃下加熱一面攪拌1小時，其後利用KOH 10 mol/L調整成pH值=9，利用平均孔徑為0.25 μm的微過濾器進行減壓過濾，製備洋紅色用墨水液。

[實施例302~實施例314及比較例301~比較例303]

除了如下述表7所示般變更染料及染料添加量以外，與實施例301的墨水液的製備同樣地製備實施例302~實施例314及比較例301~比較例303的墨水液。使用C.I.酸性紅289(AR289)作為比較用的染料。

下述化合物(32A)、化合物(32B)及化合物(32C)是參照日本專利特開平8-73791號公報來合成。

(圖像記錄及評價)

對以上的各實施例及比較例的噴墨記錄用墨水進行下述評價。將其結果示於表7中。

再者，於表7中，耐濕性、彩度、色調角、耐臭氧性是利用噴墨印表機(愛普生(EPSON)(股)公司製造；PM-700C)將各噴墨記錄用墨水於光澤照片紙(愛普生(EPSON)公司製造的PM照片紙<光澤>(KA420PSK，愛普生(EPSON)))上記錄圖像後進行評價。

<耐濕性>

於噴墨記錄時，製作方格花紋的圖案(將濃度為100%與0%的具有1.5 mm見方的正方形交替組合而成的圖案)，獲得對比度高的洋紅色-白色的方格花紋的印相物。印相後，將進行了24小時乾燥的方格花紋的印相物於80℃、70%RH的條件下放置3天，目測評價自著色部分向白色部分的洇滲程度，將幾乎未洇滲的情形評價為A，稍許洇滲的情形評價為B，明顯洇滲的情形評價為C，以三個等級進行評價。

對於利用上述方法所得的各記錄物，對記錄占空(recording duty)為100%的圖像的部分利用反射濃度計Spectrolino(格靈達麥克貝斯(Gretag Macbeth)公司製造)，於光源為D50、視野為2°的條件下測定由國際照明委員會(Commission internationale de l'éclairage，CIE)所規定的L*a*b*表色系統中的L*、a*、b*，並如下述般進行評價。

(彩度評價)

根據色彩特性的測定值且藉由下述式來算出記錄物的彩度(c*)，並如以下般進行評價。

對上述所得的記錄物(光澤紙)中的記錄占空為100%的圖像的部分測定L*、a*、b*的值。由所得的L*、a*、b*的值根據下述式來求出彩度(c*)，並進行評價。

彩度

A：c*為80以上。

B：c*為70以上且小於80。

C：c*小於70。

(色調角評價)

進而，根據色度(L*、a*、b*)的結果由下述式來求出a*為75~80時的色調角(h°)，進行評價。

色相角

A：h°為340以上且小於345。

B：h°為335以上且小於340。

C：h°小於335。

若如上述般獲得的各記錄物的圖像的彩度(c*)為80以上、色調角(h°)若為340以上且小於345，則判斷可獲得具有高的洋紅色的呈色性的圖像。

<耐臭氧性>

一面於西門子式臭氧產生器的雙重玻璃管內中流通乾燥空氣，一面施加5 kV交流電壓，於使用其且將臭氧氣體濃度設定為2.0 ppm±0.1 ppm、室溫、暗室的箱內，將上述形成有圖像的光澤照片紙放置7天，使用反射濃度計(愛色麗(X-Rite)310TR)來測定臭氧氣體下放置前後的圖像濃度，評價為色素殘存率。再者，上述反射濃度是於1、1.5及2.0三點進行測定。箱內的臭氧氣體濃度是使用愛普力克斯(APPLICS)製造的臭氧氣體監視器(型號：OZG-EM-01)來設定。

由表7的結果明確得知，使用本發明的著色組成物的實施例的墨水與比較例的墨水相比較，耐濕性、耐臭氧性、色調及彩度具有很高的性能。

[產業上之可利用性]

本發明的化合物及著色組成物作為色素(特別是洋紅色染料)而有用，可用於可形成耐臭氧性優異且耐光性等圖像牢固性、耐濕性、印相濃度、鮮豔度、色調均優異的圖像的化合物、著色組成物、噴墨記錄用墨水等。

另外，參照特定的實施方式對本發明進行了詳細說明，但業者可明確地於不偏離本發明的精神及範圍的情況下加以各種變更或修正。

本申請案是基於2011年12月26日提出申請的日本專利申請案(日本專利特願2011-284369)、2011年12月26日提出申請的日本專利申請案(日本專利特願2011-284370)、2011年12月26日提出申請的日本專利申請案(日本專利特願2011-284371)及2011年12月26日提出申請的日本專利申請案(日本專利特願2011-284372)，將其內容以參照的方式併入至本文中。

Claims

一種由下述通式(1)所表示的化合物；通式(1)中，D表示自下述通式(2)所表示的化合物中去掉4個氫原子所得的殘基；M表示氫原子或抗衡陽離子；M可分別相同亦可不同；通式(2)中，R¹⁰¹、R¹⁰²及R¹⁰³分別獨立地表示一價取代基，R¹⁰⁴及R¹⁰⁵分別獨立地表示氫原子或一價取代基，n101及n102分別獨立地表示0~5的數，n103表示0~4的數；於n101、n102及n103分別表示2以上的數的情形時，多個R¹⁰¹、R¹⁰²及R¹⁰³可相同亦可不同。
如申請專利範圍第1項所述之化合物，其中上述通式(1)所表示的化合物為下述通式(3)所表示的化合物，通式(3)中，R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分別獨立地表示一價取代基，n201及n202分別獨立地表示0~4的數，n203表示0~4的數；於n201、n202及n203分別表示2以上的數的情形時，多個R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³可相同亦可不同；M表示氫原子或抗衡陽離子；M可分別相同亦可不同。
如申請專利範圍第1項或第2項所述之化合物，其中上述R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分別獨立地表示烷基或醯基胺基。
如申請專利範圍第1項或第2項所述之化合物，其中上述R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分別獨立地表示碳數1~6的烷基。
如申請專利範圍第1項或第2項所述之化合物，其中上述n101、n102、n201及n202分別獨立地表示2~4的數。
如申請專利範圍第1項或第2項所述之化合物，其中上述n103及n203表示0。
如申請專利範圍第1項或第2項所述之化合物，其中上述M為鋰離子、鈉離子或鉀離子。
一種著色組成物，其含有如申請專利範圍第1項所述之化合物。
一種著色組成物，其含有1質量%~20質量%的如申請專利範圍第1項所述之化合物。
一種著色組成物，其含有下述通式(11)所表示的化合物與下述通式(14)所表示的化合物；通式(11)中，D表示自下述通式(2)所表示的化合物中去掉n個氫原子所得的殘基，n表示3~6的數；M表示氫原子或抗衡陽離子；M可分別相同亦可不同；通式(2)中，R¹⁰¹、R¹⁰²及R¹⁰³分別獨立地表示一價取代基，R¹⁰⁴及R¹⁰⁵分別獨立地表示氫原子或一價取代基，n101及n102分別獨立地表示0~5的數，n103表示0~4的數；於n101、n102及n103分別表示2以上的數的情形時，多個R¹⁰¹、R¹⁰²及R¹⁰³可相同亦可不同；通式(14)中，Z¹表示哈米特的取代基常數σp值為0.20以上的拉電子性基；Z²表示氫原子、脂肪族基、芳香族基、醯基或雜環基；R¹²³及R¹²⁴分別獨立地表示氫原子、脂肪族基、芳香族基、雜環基、醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺甲醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基或胺磺醯基；其中，R¹²³及R¹²⁴均為氫原子的情況不存在；R¹²¹及R¹²²分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、脂肪族基、芳香族基、雜環基、氰基、羧基、胺甲醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、醯基、羥基、烷氧基、芳氧基、矽烷基氧基、醯基氧基、胺甲醯基氧基、雜環氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、烷基胺基、芳基胺基、雜環胺基、醯基胺基、脲基、胺磺醯基胺基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、烷基磺醯基胺基或芳基磺醯基胺基、芳氧基羰基胺基、硝基、烷硫基或芳硫基、烷基磺醯基或芳基磺醯基、烷基亞磺醯基或芳基亞磺醯基、胺磺醯基、磺基或雜環硫基；另外，R¹²¹與R¹²³或R¹²³與R¹²⁴亦可鍵結而形成5員環或6員環；R¹²⁵及R¹²⁹分別獨立地表示烷基、烷氧基或鹵素原子；其中，於R¹²⁵及R¹²⁹均為烷基時，構成該烷基的碳數合計為3以上，且可進一步經取代；R¹²⁶、R¹²⁷及R¹²⁸分別獨立地與R¹²¹及R¹²²為相同含意，R¹²⁵與R¹²⁶或R¹²⁸與R¹²⁹亦可相互縮環；Q表示氫原子、脂肪族基、芳香族基或雜環基；上述Z¹、Z²、R¹²¹、R¹²²、R¹²³、R¹²⁴及Q的各基團亦可更具有取代基；其中，通式(14)具有至少一個離子性親水性基。
如申請專利範圍第10項所述之著色組成物，其中通式(14)中的上述離子性親水性基為選自磺基、羧基、膦醯基及四級銨基中的至少一個基團。
如申請專利範圍第10項所述之著色組成物，其中通式(14)中，R¹²³及R¹²⁴分別獨立地表示氫原子、芳香族基或雜基。
如申請專利範圍第10項至第12項中任一項所述之著色組成物，其含有1質量%~10質量%的通式(14)所表示的化合物。
如申請專利範圍第10項至第12項中任一項所述之著色組成物，其中通式(11)所表示的化合物與通式(14)所表示的化合物之質量比為1/9~9/1。
一種著色組成物，其含有下述通式(11)所表示的化合物、與選自由下述通式(24)所表示的化合物及下述通式(25)所表示的化合物所組成的組群中的至少一種；通式(11)中，D表示自下述通式(2)所表示的化合物中去掉n個氫原子所得的殘基，n表示3~6的數；M表示氫原子或抗衡陽離子；M可分別相同亦可不同；通式(2)中，R¹⁰¹、R¹⁰²及R¹⁰³分別獨立地表示一價取代基，R¹⁰⁴及R¹⁰⁵分別獨立地表示氫原子或一價取代基，n101及n102分別獨立地表示0~5的數，n103表示0~4的數；於n101、n102及n103分別表示2以上的數的情形時，多個R¹⁰¹、R¹⁰²及R¹⁰³可相同亦可不同；通式(24)中，R₂₂₁及R₂₂₂分別獨立地表示氫原子或者經取代或未經取代的烷基；Y₂₂₁及Y₂₂₂分別獨立地表示氯原子、羥基、經取代或未經取代的胺基、烷氧基、經取代或未經取代的苯氧基； X₂表示二價連結基；M⁴表示氫原子或抗衡陽離子；M⁴可分別相同亦可不同；通式(25)中，R₂₃₁表示氫原子或者經取代或未經取代的烷基；Y₂₃₁表示氯原子、羥基、經取代或未經取代的胺基或者嗎啉基；M⁵表示氫原子或抗衡陽離子；M⁵可分別相同亦可不同；X₂₃₁表示下述通式(25-1)所表示的基團；通式(25-1)中，R₂₃₂、R₂₃₃、R₂₃₄、R₂₃₅及R₂₃₆分別獨立地表示氫原子、碳數1~8的烷基或-COOM'(M'表示氫原子或抗衡陽離子)；其中，R₂₃₂、R₂₃₃、R₂₃₄、R₂₃₅及R₂₃₆中至少一個表示碳數1~8的烷基或-COOM'。
如申請專利範圍第15項所述之著色組成物，其中上述R₂₂₁、R₂₂₂及R₂₃₁分別獨立地為氫原子或未經取代的烷基。
如申請專利範圍第15項所述之著色組成物，其中上述Y₂₁₁、Y₂₂₂及Y₂₃₁分別獨立地為氯原子、羥基或未經取代的胺基。
如申請專利範圍第15項至第17項中任一項所述之著色組成物，其中通式(24)所表示的化合物及通式(25)所表示的化合物的合計含有率為1質量%~20質量%。
如申請專利範圍第15項至第17項中任一項所述之著色組成物，其中通式(11)所表示的化合物的含量、與通式(24)所表示的化合物及通式(25)所表示的化合物的合計含量之質量比為9/1~1/9。
一種著色組成物，其含有下述通式(11)所表示的化合物與下述通式(34)所表示的化合物；通式(11)中，D表示自下述通式(2)所表示的化合物中去掉n個氫原子所得的殘基，n表示3~6的數；M表示氫原子或抗衡陽離子；M可分別相同亦可不同；通式(2)中，R¹⁰¹、R¹⁰²及R¹⁰³分別獨立地表示一價取代基，R¹⁰⁴及R¹⁰⁵分別獨立地表示氫原子或一價取代基，n101及n102分別獨立地表示0~5的數，n103表示0~4的數；於n101、n102及n103分別表示2以上的數的情形時，多個R¹⁰¹、R¹⁰²及R¹⁰³可相同亦可不同；通式(34)中，R₃₂₁、R₃₂₂及R₃₂₃分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代的碳數1~9的烷基、碳數1~9的烷氧基、鹵素原子、羥基、經取代或未經取代的胺甲醯基、經取代或未經取代的胺磺醯基、經取代或未經取代的胺基、硝基、磺酸酯基、經取代或未經取代的碳數1~9的烷基磺醯基、碳數6~15的芳基磺醯基、羧基或羧酸酯基；m表示0、1或2；R₃₂₄、R₃₂₅及R₃₂₆分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代的碳數1~18的烷基、經取代或未經取代的碳數2~18的烯基、經取代或未經取代的芳基、經取代或未經取代的芳烷基、或者經取代或未經取代的雜環基；M³⁴表示氫原子或抗衡陽離子；M³⁴可分別相同亦可不同。
如申請專利範圍第20項所述之著色組成物，其中通式(34)中，R₃₂₄、R₃₂₅及R₃₂₆的至少一個表示經1個~4個羧基取代的烷基、烯基、芳基或芳烷基。
如申請專利範圍第20項所述之著色組成物，其中通式(34)中，R₃₂₄及R₃₂₅的任一個表示氫原子，另一個表示經1個~4個羧基取代的烷基、烯基、芳基或芳烷基。
如申請專利範圍第20項至第22項中任一項所述之著色組成物，其中通式(34)中，R₃₂₁、R₃₂₂及R₃₂₃分別獨立地表示氫原子、碳數1~3的烷基、鹵素原子或羧基。
如申請專利範圍第20項至第22項中任一項所述之著色組成物，其中通式(34)中，R₃₂₁、R₃₂₂及R₃₂₃分別獨立地表示氫原子、鹵素原子或羧基。
如申請專利範圍第20項至第22項中任一項所述之著色組成物，其中通式(34)所表示的化合物的含有率為1質量%~20質量%。
如申請專利範圍第20項至第22項中任一項所述之著色組成物，其中通式(11)所表示的化合物的含量與通式(34)所表示的化合物的含量之質量比為9/1~1/9。
如申請專利範圍第10項、第15項及第20項中任一項所述之著色組成物，其中上述通式(11)中的n為4。
如申請專利範圍第10項所述之著色組成物，其中上述通式(11)所表示的化合物為下述通式(3)所表示的化合物，通式(3)中，R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分別獨立地表示一價取代基，n201及n202分別獨立地表示0~4的數，n203表示0~4的數；於n201、n202及n203分別表示2以上的數的情形時，多個R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³可相同亦可不同；M表示氫原子或抗衡陽離子；M可分別相同亦可不同。
如申請專利範圍第10項或第28項所述之著色組成物，其中上述R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分別獨立地表示烷基或醯基胺基。
如申請專利範圍第10項或第28項所述之著色組成物，其中上述R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分別獨立地表示碳數1~6的烷基。
如申請專利範圍第10項或第28項所述之著色組成物，其中上述n101、n102、n201及n202分別獨立地表示2~4的整數。
如申請專利範圍第10項或第28項所述之著色組成物，其中上述n103及n203表示0。
如申請專利範圍第10項或第28項所述之著色組成物，其中上述M為鋰離子、鈉離子或鉀離子。
如申請專利範圍第10項、第15項及第20項中任一項所述之著色組成物，其中通式(11)所表示的化合物的含有率為1質量%~20質量%。
一種噴墨記錄用墨水，其含有如申請專利範圍第8項、第10項、第15項及第20項中任一項所述之著色組成物。
一種噴墨記錄方法，其使用如申請專利範圍第8項、第10項、第15項及第20項中任一項所述之著色組成物來形成圖像。