TW201134917A - Materials for electronic devices - Google Patents

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TW201134917A
TW201134917A TW099137778A TW99137778A TW201134917A TW 201134917 A TW201134917 A TW 201134917A TW 099137778 A TW099137778 A TW 099137778A TW 99137778 A TW99137778 A TW 99137778A TW 201134917 A TW201134917 A TW 201134917A
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benzo
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Hubert Spreitzer
Jochen Schwaiger
Heinrich Becker
Frank Voges
Holger Heil
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Merck Patent Gmbh
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201134917 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關通式（I)之化合物、其於電子裝置之 用途、一種製備式（I)化合物之方法、和包含式（I)化 合物之電子裝置。 【先前技術】 有機半導體正被發展用於很多不同之電子應用。其中 採用這些有機半導體作爲功能性材料之有機電發光裝置（ OLED)的結構係描述於例如US 453 9507、US 5 1 5 1 629、 EP 067646 1及WO 98/27 1 3 6中。然而，仍想要使用這些裝 置進一步改良高品質且經久耐用的顯示器。因此，特別是 ’發藍光之有機電發光裝置的壽命和效率目前仍意味著還 有需要改良的問題。此外需要化合物具有高熱穩定性和高 玻璃轉移溫度且被昇華而沒有分解。特別是對於高溫應用 ，爲了達成長壽命，高玻璃轉移溫度是必要。 對於螢光OLED ’主要稠合芳族化合物（特別是蒽衍 生物）根據先前技術係用作主體材料，特別是用於發藍光 之電發光裝置’例如9，10-雙（2-萘基）蒽（1^ 5935721) 。WO 03/095445和 CN 1362464 揭示用於 OLED 之 9,10 -雙（ 1-萘基）蒽衍生物。其他蒽衍生物係揭示於W0 〇丨/076323 、WO 0 1 /02 1 729、WO 04/0 1 3 073、WO 04/0 1 8 5 8 8、W0 03/087023或WO 04/018587中。以經芳基取代之芘及疾（ chrysenes)爲主之主體材料係揭示於w〇 04/016575中。以 -5- 201134917 苯並蒽衍生物爲主之主體材料係揭示於WO 08/145239中。 爲了高品質應用’想要具有可利用之經改良的主體材料。 在發藍光化合物的情況中可提及之先前技術係使用芳 基乙燃胺類（例如，WO 04/013073、WO 04/016575、WO 04/01 85 87 )。然而，這些化合物爲熱不安定且不能蒸發 而無分解，其用於OLED製造需要高技術複雜性，且因此 表示工業上的缺點。爲了高品質應用，因此需要具有可利 用之經改良的發光體，特別是關於裝置和昇華安定性以及 發光顏色。 因此，持續需要一種改良的材料，特別是用於螢光和 磷光發光體之主體材料，非常特別是用於藍色-和綠色-螢 光發光體，其爲熱穩定、其導致有機電子裝置之良好效率 且同時也導致長壽命、其在裝置的製備和操作期間產生可 重複的結果及其可容易地以合成方法獲得。持續需要具有 上述性質的螢光發光體材料。在電洞-和電子傳輸材料的 情況下也需要進一步的改良。 本發明係以提供特別非常適合使用於有機電發光裝置 之化合物的目的爲基礎。特別地，本發明目的爲提供化合 物，藉助該化合物，有機電子裝置（特別是藍色-螢光裝 置）之效率且特別是壽命的增加是可能與根據先前技術之 材料比較的。除此之外，本發明另一目的爲提供具有高熱 穩定性之化合物。另一目的爲提供在蒸氣沈積期間結晶趨 向較低、導致減少（較佳完全抑制）蒸氣沈積源由於結晶 趨向在目標基材或光罩上之結晶之堵塞的化合物。 -6- 201134917 文獻已描述個別經芳族基團取代之苯並[a]蒽衍生物（ 例如 K. Maruyama 等人 ’ Chem. Lett. 1975, (1), 87-88； C. L L. Chai 等人，Austr. J. Chem. 1 995，48 (3)，5 7 7-59 1， M. C · K1 o e t z e 1 等人，J . O r g. C h e m. 1 9 6 1，2 6，1 7 4 8 - 1 7 5 4 等 等）。然而，只有這些化合物之合成和反應性已被硏究。 這些化合物在電子裝置之用途沒被建議。WO 2008/145239 揭示在2-、3-、4-、5-或6-位置經芳族或雜芳族系統取代 之苯並蒽衍生物。然而，未揭示如本申請案中所述之該芳 族系統經由伸苯基基團連接至蒽基基團。此外，US 20 04/0214035已揭示二苯基蒽衍生物作爲有機電子裝置之 發光層中的主體材料。然而，在此申請案中未揭示如本申 請案中所述之稠合多環芳基或雜芳基基團連接至芳基-取 代之蒽衍生物，由其產生具有特別有利性質的化合物。 此外’ WO 2007/ 1 1 43 5 8揭示苯並[a]蒽衍生物，其在7-位置具有芳族取代基且在12 -位置具有氫原子。 然而’持續需要用於電子裝置之功能性材料，較佳作 爲螢光或磷光有機電發光裝置中的主體材料、發光體材料 、電洞-或電子傳輸材料，其較佳具有上述優點之一或多 者。 【發明內容】 令人驚謀地，頃發現位置9和1 0兩位置之一經六員芳 族環取代及在位置9和1 〇兩位置的另一者經芳基伸芳基或 雜芳基伸芳基基團取代之蒽衍生物非常適合使用於有機電 201134917 發光裝置。相較於根據先前技術之材料，利用這些化合物 ，較佳可能增加電子裝置的效率和尤其是壽命。此外，這 些化合物具有高熱穏定性。此等材料此外由於其高玻璃轉 移溫度而非常適合使用於電子裝置。本發明因此係關於這 些材料和其於電子裝置之用途，和包含這些材料之電子裝 置。 芳族母結構苯並[a]蒽、苯並[a]芘和苯並[e]芘、苯並 [c]菲、筷（苯並[a]菲）、異筷（苯並[1]菲、聯伸三苯（ triphenylene))和蒽之結構和編號係顯示於下：
3 2
苯並[a]芘 7
苯並[e]芘
S -8- 201134917
苯並[C]菲 爲了描述多環芳族化合物可經由任何所要之其稠合芳 族環被鍵結至根據本發明化合物之其他部分，貫穿討論中 的所有環之線或貫穿討論中的所有環之線系統係用於本申 請案的說明中。對於筷之例子，意欲說明於下。
描述於此情況中之結構表示筷，其經由任何所要的自 由位置’即在其各個四個稠合芳族環上被鍵結至取代基， 用*符號表示。根據本發明其他化合物之類似表示於本申 請案中的後續部份提供。 本發明係有關式（I )化合物，
-9 - 201134917 其中下列適用於所使用的符號及指標：
Ar1爲具有15至60個芳族環原子之芳基或雜芳基基 團，其可經一或多個R基團取代；
Ar2 爲具有6至10個方族環原子之芳基或雜芳基基團 ，其可經一或多個R1基團取代； Y 在每次出現時，相同或不同地爲CR2或N;其先 決條件爲不超過2個相鄰Y同時對應於N ; X 在每次出現時，相同或不同地爲CR3或N:其先 決條件爲不超過2個相鄰X同時對應於N ; η 爲 1、2、3 或 4 ; R ' R1 ' R2 在每次出現時，相同或不同地爲H、D 、F、Cl、Br、I、CHO、N(R4)2、C( = 0)R4、 P( = 0)(R4)2、S( = 0)R4、S( = 0)2R4、cr4 = c(r4)2 、CN、N02、Si(R4)3、B(OR4)2、〇S02R4、〇h 、具有1至40個C原子之直鏈烷基、烷氧基或烷 硫基基團或具有3至40個C原子之支鏈或環狀烷 基、烷氧基或烷硫基基團或具有2至40個C原子 之烯基或炔基團，其各自可經一或多個基團R4 取代，其中一或多個非相鄰CH2基團可經 R4C = CR4、C = C ' Si(R4)2、Ge(R4)2、Sn(R4)2、 C = 0、C = S、C = Se ' C = NR4、P( = 0)(R4)、SO、 S〇2、NR4、0、S或CONR4置換且其中一或多個 H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或N〇2置換’ 或具有5至60個環原子之芳族或雜芳族環系統，
S -10- 201134917 在各情形中其可經一或多個非芳族基團R4取代 ，或具有5至60個芳族環原子之芳氧基或雜芳氧 基基團，其可經一或多個非芳族基團R4取代， 或這些系統之組合，其中二或多個基團R、R1及 /或R2可彼此連接且可形成單環或多環脂族或芳 族環系統； R3 在每次出現時，相同或不同地爲H、D、F、C1、 Br、I、CHO、N(R4)2、C( = 0)R4 ' P( = 〇)(R4)2、 S( = 0)R4、S( = 〇)2R4、CR4 = C(R4h、CN、N02、 Si(R4)3、B(OR4)2、0S02R4、OH' 具有 1 至 40 個 C原子之直鏈烷基、烷氧基或烷硫基基團或具有 3至40個C原子之支鏈或環狀烷基、烷氧基或烷 硫基基團或具有2至40個C原子之烯基或炔基團 ，其各自可經一或多個基團R4取代，其中一或 多個非相鄰的CH2基可經R4C = CR4、C = C、 Si(R4)2、Ge(R4)2、Sn(R4)2、C = 0、C = S、C = Se 、C = NR4、P( = 0)(R4)、SO、S02、NR4、O、S或 CONR4置換且其中一或多個H原子可經D、F、Cl 、Br、I ' CN或N02置換，或這些系統之組合， 其中二或多個基團R3可彼此連接且可形成單環 或多環脂族環系統； R4 在每次出現時，相同或不同地爲Η、D、F或具有 1至20個C原子之脂族、芳族及/或雜芳族有機基 團，其中，此外，一或多個Η原子可經F置換； -11- 201134917 二個或多個相同或不同取代基R4在此也可彼此 連接且形成單環或多環脂族或芳族環系統， 其中，在Ar1表示苯並[a]蒽衍生物之情形中，此在位置1、 2、3、4、5、6、8、9、10、11 或 12 鍵結至基團 A r2。 式（I)化合物較佳具有大於70 °C，特佳大於100 °C， 非常特佳大於130°C之玻璃轉移溫度Tg。 【實施方式】 芳基基團按本發明的意義包含6至60個C原子；雜芳基 基團按本發明的意義包含1至59個C原子和至少一個雜原子 ，其先決條件爲C原子和雜原子之總和爲至少5。雜原子較 佳係選自N、0及/或S。芳基基團或雜芳基基團在此表示簡 單芳族環，也就是苯，或簡單雜芳族環，例如吡啶 '嘧啶 '噻吩、等等、或稠合芳基或雜芳基基團，例如萘、蒽、 菲、喹啉、異喹啉、咔唑、等等。 芳基或雜芳基基團，其在各情況下可經上述基團取代 且可經由任何所要位置連接到芳族或雜芳族環系統，表示 (特別是）衍生自苯、萘、蒽、菲、芘、二氫芘、筷、花 、莽蒽、苯並蒽、苯並菲' 稠四苯、稠五苯、苯並芘、咲 喃、苯並呋喃、異苯並呋喃、二苯並呋喃、噻吩、苯並嘆 吩、異苯並噻吩、二苯並噻吩、吡咯、吲哚、異吲哚、味 唑、吡啶、喹啉、異喹啉、吖啶、啡啶、苯並-5,6 -喹啉、 苯並-6，7-喹啉、苯並-7,8-喹啉、啡噻畊、啡噚哄、吡唑、 吲唑、咪唑、苯並咪唑、萘並咪唑（naphthimidazole)、 -12- 201134917 啡咪唑 （phenanthrimidazole )、吡啶並咪唑 （ pyridimidazole)、啦哄並咪哩（pyrazinimidazole)、喹 啤琳並咪嗤（quinoxalinimidazole)、卩琴哩、苯並吗哩、 萘聘哩（naphthoxazole)、蒽嗜哩（anthroxazole)、菲 Π琴哩（phenanthroxazole)、異鸣哩、1,2-噻哩、1，3-噻哇 、苯並噻唑、嗒畊、苯並嗒哄、嘧啶、苯並嘧啶、喹噚啉 、吡哄、啡哄、嘌啶、氮雜昨唑、苯並咔啉、啡啉、1，2,3-***、1，2,4 -***、苯並***、1，2,3-噚二唑、1,2,4 -卩零二 唑、1,2,5-噚二唑、1,3,4-噚二唑、1，2,3-噻二唑、1，2,4-噻 二唑、1，2,5-噻二唑、1，3,4-噻二唑、1，3,5-三哄、1，2,4-三 哄、1，2，3 -三畊、四唑、1，2,4，5 -四哄、1,2，3，4 -四哄、 1，2,3,5-四哄、嘌呤、喋啶、吲呻和苯並噻二唑之基團》 芳族環系統按本發明的意義在環系統中包含6至60個C 原子。雜芳族環系統按本發明的意義在環系統中包含1至 5 9個C原子和至少一種雜原子，其先決條件爲C原子和雜原 子之總和爲至少5。雜原子較佳係選自N、Ο ' Si、B、P及/ 或S。芳族或雜芳族環系統按本發明的意義意欲表示不一 定只由芳基或雜芳基基團形成之系統，而是其中，此外， 二或多個芳基或雜芳基可藉由非芳族、非共軛單元（較佳 小於1 0 %之非Η的原子）諸如例如sp3 -混成之 C、N ' Ο、 Si、B、P及/或S原子連接，例如系統諸如三芳基胺或二芳 基醚衍生物。同樣表示其中二個或多個芳基或雜芳基基團 可經由包含sp2-或sp-混成之C原子或sp2-混成之N原子的非 芳族共軛單元連接之化合物，例如系統諸如二苯乙烯、苯 -13- 201134917 乙烯基萘或二苯基酮衍生物。芳族或雜芳族環系統同樣表 示其中複數個芳基或雜芳基基團以單鍵彼此連接之化合物 ’例如聯三苯或二苯基三畊。芳族或雜芳族環系統同樣表 示其中二個或多個芳基或雜芳基基團以非芳族單元及/或 sp2-或sp-混成之c原子及/或sp2-混成之N原子及/或單鍵之 組合而彼此連接之化合物，例如系統諸如9,9，_螺二苐、 9,9 - 一方基茜或一孤啡哄、啡唾哄、啡卩号哄、phenoxathiine 、一苯並一喝哄（dibenzodioxin)或噻恵衍生物。 具有5-60個環原子之芳族或雜芳族環系統，其在各情 形中也可經上述基團R4取代和其可經由任何所要位置鍵聯 連接至芳族或雜芳族基團，表示（特別是）衍生自下列之 基團：苯、萘 '蒽、苯並蒽、菲、苯並菲、芘、筷（ chrysene)、茈、莽蒽（fluoranthene)、稠四苯、稠五苯 、苯並ΪΕ、聯苯、聯伸二苯（b i p h e n y 1 e n e ) •、聯三苯、聯 伸三苯（terphenylene)、莽、螺二蕗、二氫菲、二氫芘 、四氫芘、順-或反-茚並蕗、三聚茚（truxene)、異三聚 茚（isotruxene)、螺三聚茚、螺異三聚茚、呋喃、苯並 呋喃、異苯並呋喃、二苯並呋喃、噻吩、苯並噻吩、異苯 並噻吩、二苯並噻吩、吡咯、吲哚、異吲哚、咔唑、吡啶 、喹啉、異唾啉、吖啶、啡啶、苯並-5,6-喹啉、苯並-6,7-喹啉、苯並-7，8 -唾啉、啡噻畊、啡Df哄、吡唑、吲唑、咪 哩、苯並咪哩 '萘並咪哗（naphthimidazole)、啡咪哩（ phenanthrimidazole) 、D比 D定並咪嗤（pyridimidazole)、 卩比哄並咪哩 （pyrazinimidazole)、唾嘴啉並咪π坐（
S -14- 201134917 q u i η 〇 x a 1 i n i m i d a ζ ο 1 e )、卩琴哩、苯並卩弯哗、蔡D弯哩 （ naphthoxazole )、惠 D等哩（anthroxazole)、菲吗哗（ phenanthroxazole)、異卩等哩、1，2 -噻哩、1，3·噻哩、苯並 噻唑、嗒哄、苯並嗒哄、嘧啶、苯並嘧啶、喹噚啉、1，5-二氮雜蒽、2,7-二氮雜芘、2,3-二氮雜芘、1，6-二氮雜芘、 1,8-二氮雜芘、4,5-二氮雜芘、4,5,9,10-四氮雜茈、吡哄 、啡哄、啡_哄、啡噻哄、fluorubin、嘌啶、氮雜咔唑、 苯並咔啉、啡啉、1,2,3-***、1，2,4-***、苯並***、 1，2,3-噚二唑、1，2,4-鸣二唑 ' 1，2,5-噚二唑、1，3,4-噚二唑 、1，2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1，3,4-噻二 唑、1,3,5-三哄、1，2,4-三哄、1,2,3-三畊、四唑、1，2,4,5-四畊、1，2,3,4-四哄、1，2,3,5-四畊、嘌呤、喋啶、吲呻和苯 並噻二唑。
爲了本發明，具有1至40個C原子之直鏈烷基基團或具 有3至40個C原子之支鏈或環狀烷基基團或具有2至40個C原 子之烯基或炔基基團，其中，除此之外，個別Η原子或 CH2基也可經上述基團R定義下之基團取代，較佳表示甲基 、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、 第三丁基、2-甲基丁基、正戊基、第二戊基、環戊基、正 己基、環己基、正庚基、環庚基、正辛基、環辛基、2-乙 基己基、三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、乙烯基 、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環戊烯基、己烯基、環己烯 基、庚烯基、環庚烯基、辛烯基、環辛烯基、乙炔基、丙 炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基或辛炔基。具有1至40個C -15- 201134917 原子之院氧基或院硫基（thi〇alky丨）基團較佳表示甲氧基 、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基 、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、正戊氧基、第二 戊氧基、2-甲基丁氧基、正己氧基、環己氧基、正庚氧基 、環庚氧基、正辛氧基、環辛氧基、2-乙基己氧基、五氟 乙氧基、2,2,2·三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基 、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、第二丁硫基、第三丁 硫基、正戊硫基、第二戊硫基、正己硫基、環己硫基、正 庚硫基、環庚硫基、正辛硫基、環辛硫基、2 -乙基己硫基 、三氟甲硫基、五氟乙硫基、2,2,2·三氟乙硫基、乙烯硫 基、丙烯硫基、丁烯硫基、戊烯硫基、環戊烯硫基、己烯 硫基 '環己烯硫基、庚烯硫基、環庚烯硫基、辛烯硫基、 環辛烯硫基、乙炔硫基、丙炔硫基、丁炔硫基、戊炔硫基 、己炔硫基、庚炔硫基或辛炔硫基。
Ar1較佳表示具有18至30個芳族環原子之芳基或雜芳 基基團，其可經一或多個R基團取代。Ar1特佳表示具有18 至3 0個芳族C原子之芳基基團，其可經一或多個r基團取代 。特佳者爲Ar1表示具有18至30個C原子之有角度地稠合的 非線性芳基基團，其可經一或多個R基團取代。 爲了本發明’具有非線性結構之有角度地稠合的芳基 基團表示其中彼此稠合之芳族環彼此不以單獨線性方式連 接（也就是經由以平行方式彼此相對邊緣（諸如，例如， 在稠四苯或稠五苯的情況下）），而是在至少一個位置以 有角的方式，也就是經由以非平行方式彼此相對的邊緣彼
S -16- 201134917 此稠合之芳基棊團。有角度地稠合的非線性芳基基團之例 子尤其爲苯並[a]蒽、筷和聯伸三苯（triphenyiene)。
Ar1非常特佳爲苯並[a]蒽、苯並[a]芘、苯並[e]芘、苯 並[a]菲、苯並[c]菲或苯並tl]菲，其各自隨意經一或多個 基團R取代。 在本發明一較佳體系中’ Ar1表示式（a)之苯並[a] 蒽衍生物，其可經一或多個R基團取代。
式（A) 接至式（I)中基團Ar2之鍵在此可定位於苯並[a]蒽骨 架之位置1、 2、 3、 4、 5、 6、 8、 9、 10、 11或12，較佳於 位置2、3、4、5或6。苯並[a]蒽基團可在所有自由位置經 一或多個R基團取代。 此外較佳者爲Ar1表示式（B)之苯並[a]菲（筷），其 可經一或多個R基團取代。
式（B) 接至式（I )中基團Ar2之鍵在此可定位於筷骨架之位 置 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11 或 12，較佳於位 置2、6、7、9或12。苯並[a]菲基團可在所有自由位置經一 -17- 201134917 或多個R基團取代。 同樣較佳者爲Ar1表示式（c )之苯並[c]菲，其可經一 或多個R基團取代。
式（C) 接至式（I )中基團Ar2之鍵可定位於苯並[c]菲骨架之 位置 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11 或 12，較佳於 位置4、5、6、7或8。苯並[c]菲基團可在所有自由位置經 —或多個R基團取代。 同樣較佳者爲Ar1表示式（D)之苯並[1]菲（異筷、聯 伸三苯）’其可經一或多個R基團取代。
式（D) 接至式（I)中基團Ar2之鍵在此可定位於苯並[η菲骨 架之位置1、 2、 3、 4、 5、 0、 7、 8、 9、 10、 11或 12,較 佳於位置1、2、3、6或10。苯並[1]菲基團可在所有自由位 置經一或多個R基團取代。
S -18- 201134917 在替代較佳體系中，Ar1表示式（E)之苯並[a]芘，其 可經一或多個R基團取代。
式（E) 接至式（I)中基團Ar2之鍵在此可定位於苯並[a]芘骨 架之位置 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11 或 12，較 佳於位置1、2、3、6或12。苯並芘基團可在所有自由位置 經一或多個R基團取代。 在另一替代較佳體系中，Ar1表示式（F)之苯並[e]芘 ’其可經一或多個R基團取代。
式(F) 接至式（I)中基團Ar2之鍵在此可定位於苯並[e]芘骨 架之位置 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11 或 12，較 佳於位置2、3、4、6或10。苯並[e]芘基團可在所有自由位 置經一或多個R基團取代。
Ar2此外較佳表示具有6至1〇個芳族環原子之芳基基團 ’其可隨意經一或多個基團R 1取代。在—替代性較佳體系 中’ Ar2表示具有6至1〇個芳族環原子之雜芳基基團，其隨 -19- 201134917 意經一或多個基團R 1取代。
Ar2特佳爲伸苯基、伸萘基、伸吡啶基、伸嘧啶基、 伸D比哄基、伸塔哄基、伸三畊基或喹啉或異喹啉，其各自 可經一或多個R 1基團取代，非常特佳爲伸苯基、伸吡啶基 、伸嘧啶基或伸三哄基。 根據本發明較佳者爲Ar2表示基團1>3_伸苯基、i，4_伸苯基 、I，4-伸萘基、1，5-伸萘基、2,6-伸萘基、2,5-伸吡啶基、 2，6 -伸吡啶基、2，4 -伸嘧啶基、2，5 ·伸嘧啶基、2,5 -伸吡畊 基、2,4-伸三哄基、2,4-伸嗒哄基、2,5-伸嗒畊基、5,8-伸 喹啉基、2,5 -伸嗤啉基和5，8_伸異喹啉基之一，其各自可 經一或多個基團R1取代。二個出自各基團的鍵表示接至基 團Ar1和接至式（I)中之中心蒽衍生物的鍵。
2,5-伸吡啶基 2,6·伸吡I®基 2Λ伸嘧啶基 2,5-伸嘧啶基 2·5-伸吡哄基 2,4·伸三哄基
根據本發明較佳者爲η係等於1或2，特佳等於1。 較佳者爲式（I)化合物中0、1或2個基團Υ係等於Ν和 其餘基團Υ係等於CR2。特佳者爲所有基團Υ係等於CR2。 -20- 201134917 較佳者爲不等於氫之基團R2係於2 -或6 -位置或2 -和6-位置鍵結至蒽骨架。 此外較佳者爲0、1、2或3個基團X係等於n和其餘基 團X係等於CR3。此外特佳者爲所有基團乂係等於cr3，特 佳等於CD或CH。 基團R較佳在每次出現時，相同或不同地爲Η、D、F 、CN、N(R4)2、Si(R4)3或具有1至20個C原子之直鏈烷基或 烷氧基團或具有3至20個C原子之支鏈或環狀烷基或烷氧基 團’其各自可經一或多個基團R4取代，其中一或多個在上 述基團中之相鄰或非相鄰CH2基團可被-C =C-、-R4C = CR4-、Si(R4)2、C = 0、C = NR4、NR4、〇、s、COO 或 CONR4 置 換’或具有5至30個環原子之芳族或雜芳族環系統，其在 各情況中可經一或多個基團R4取代。 基團R1較佳在每次出現時，相同或不同地爲H、D、F 、CN、N(R4)2、Si(R4)3或具有1至20個C原子之直鏈烷基或 烷氧基團或具有3至20個C原子之支鏈或環狀烷基或烷氧基 團’其各自可經一或多個基團R4取代，其中一或多個在上 述基團中之相鄰或非相鄰CH2基團可被-C_、_r4C = CRL 、Si(R4)2、C = 0、C = NR4、NR4、〇、s、COO 或 CONR4 置 換，或具有5至30個環原子之芳族或雜芳族環系統，其在 各情況中可經一或多個基團R4取代。 基團R2較佳在每次出現時，相同或不同地爲Η、D、F 、CN、N(R4)2、Si(R4)3或具有1至20個C原子之直鏈烷基或 烷氧基團或具有3至20個C原子之支鏈或環狀烷基或烷氧基 -21 201134917 NR4、〇、s、 其中一或多個在上 被-Cs C-、-R4c = CR4-COO 或 CONR4置 團，其各自可經—或多個基團R4取代， 述基團中之相鄰或非相鄰CL基團可 、Si(R4)2 ' C = 0 ' c = NR4 換，或具有5至3〇個環原子之芳旌输邮# m于乙方族或雜芳族環系統，其在 各情況中可經一或多個基團R4取代。
基團R3較佳在每次出現時’相同或不同地爲Η、D、F 、CN、N(r4)2、Si(R4)3或具有1M2_C原子之直鏈烷基或 院氧基團或具有3至20個C原子之支鏈或環狀烷基或烷氧基 團’其各自可經一或多個基團R4取代，其中—或多個在上 述基團中之相鄰或非相鄰CH2基團可被-C-、_r4c = cr4_ 、Si(R4)2、C = 0、C = NR4、NR4、Ο、S、COO 或 CONR4 置 換。 特佳者爲該較佳體系有關個別基團R至R3係一起發生 在本發明一較佳體系中，根據本發明之化合物符合式 (Ι-la)至（I-6b)之一者： 201134917
R
式（l-1a)
R
式（Mb)
R R R
式（l-2a)
R R R
式（l-2b) -23- 201134917
R
R
R
式（l-4a)
R
式（l-4b) s -24- 201134917
其中所出現之符號及指標如上述所定義，及 z 在每次出現時，相同或不同地爲CR1^ N。 在上述所有式子中和在所有下式中，此外較佳者爲每 個芳族六員環之最大値三個基團Z係等於N和其餘基團係等 -25- 201134917 於CR1。特佳者爲所有基團Z係等於CR1。 式（I-la)和（I-lb)之苯並[a]蒽基團可經由位置！、 2、3、4、5、6、8、9、10、11 或 12，較佳經由位置 2、3 、4' 5或6鍵結至化合物之基團。所有苯並蒽環的自由位 置如對應式子中所述可隨意經基團R取代。 式（I-2a)和（I-2b)中之苯並[a]芘基團可經由位置1 、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11 或 12，較佳經由位置 1、 2、3、6或12鍵結至化合物之基團。所有苯並[a]芘環的 自由位置如對應式子中所述可隨意經基團R取代。 式（I-3a)和（I-3b)中之苯並[e]芘基團可經由位置1 、2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9、 10、 11或 12，較佳經由位置 2、 3、4、6或10鍵結至化合物之基團。所有苯並[e]芘環的 自由位置如對應式子中所述可隨意經基團R取代。 式（I-4a )和（I-4b )中之苯並[c]菲基團化合物可經 由位置 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11 或 12’ 較佳 經由位置4、5、6、7或8鍵結至化合物之基團。所有苯並 [c]菲環的自由位置如對應式子中所述可隨意經基團R取代 〇 式（I-5a)和（I-5b)中之苯並[a]菲基團可經由位置1 、2、3、4、5、6、7、8、9、10、1 1 或 12，較佳經由位置 2、6、7、9或12鍵結至化合物之基團。所有徒環的自由位 置如對應式子中所述可隨意經基團R取代。 式中（I-6a)和（I-6b)之苯並[1]菲基團可經由位置1 、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11 或 12，較佳經由位置 -26- 201134917 1、2、3、6或10鍵結至化合物之基團。所有異筷環的自由 位置如對應式子中所述可隨意經基團R取代。 式（I-1 a )至（I-6b )此外較佳者爲 η係等於1或2, 特佳等於1。 除此之外，也適用式（I)之所述較佳體系。特佳者 爲X係等於CH、CD或Ν» 根據本發明化合物之特佳體系符合下式：
式（Ma-1)
式（l-1a-2> -27- 201134917
-28- 201134917
-29- 201134917 /=Zv /=ZV /
ζ=ζχ
式（l-1b-7)
s -30- 201134917 式（l-2a-1)
式（l-2a-2)
R R
X、 > X rs
-31 - 201134917
s -32- 201134917
R 式（l-2b-3)
R R
R R 式（l-2b-4)
R R
式（l-2b-5)
式（l-2b-6) -33- 201134917
式（l-4a-2)
% -34- 201134917
-35- 201134917
R
式（l-4b-6) -36- 201134917
R R
-37- 201134917 /Λ
式（l-5a-5)
-38- 201134917
R
R
式（l-5b-2)
式（l-5b-3)
-39- 201134917
式（l-5b-7)
s -40- 201134917
式（l-6a-3)
式（卜6a4)
-41 - 201134917
式（l-6b-3) -42- 5 201134917
對於上述較佳式子之化合物’較佳適用上述基團R、 R1、R2、R3和X、Y和Z之較佳體系。特佳地，在上述較佳 式子之化合物中’基團R在每次出現時，相同或不同地爲Η 或D’ Ζ在每次出現時，相同或不同地爲ch、ν或CD，Υ在 母次出現時，相同或不同地爲ch或CD，及X在每次出現時 -43- 201134917 ，相同或不同地爲CH、N或CD。 根據本發明化合物之特佳體系的例子爲下示結構。
-44 - 201134917
-45- 201134917
-46- 201134917
-47- 201134917
-48- 201134917
-49- 201134917
-50- 201134917
-51 - 201134917
-52- 201134917
-53- 201134917
s -54- 201134917
-55- 201134917
-56- 201134917
-57- 201134917
s -58- 201134917
-59- 201134917
s -60- 201134917
-61 201134917
-62- 201134917
-63- 201134917
-64- 201134917
-65- 201134917
-66- 201134917
-67- 201134917
s -68- 201134917 C§0 〇6 do oi° 000 00 oi° 283 284 285 & 286 式（I)化合物可藉由熟習該項技術者一般已知的合 成方法製備。 根據本發明之化合物可藉由各種合成路徑製備。較佳 路徑將顯示於下，但熟習該項技術者，如果對他而言根據 本發明化合物之合成顯得有利的話’可偏離這些合成路徑 而無需獨創性且使用其他熟習該項技術者己知的合成法製 備根據本發明之化合物。 所使用之起始化合物可爲例如式（Z-1 )之經取代之 ίο-芳基蒽衍生物 -69- 201134917 /Y=Y、
式（ζ-υ
其中Α表示任何所要之反應性基且較佳選自ι、Br、Cl、F 、O -甲苯磺酸酯、O -三氟甲磺酸酯、〇 -磺酸酯、硼酸、硼 酸酯、部份氟化矽基基團、重氮基團和有機錫化合物。 另外重要起始化合物爲在根據本發明之位置被_化（ 特別是溴化）之苯並[a]蒽衍生物。然而，根據本發明之合 成不限制於苯並[a]恵衍生物之製備，而是也包含其他衍生 自苯並[a]蒽的包含基團Ar1之式（I)化合物的合成。對應 其他鹵化基團Ar1被使用於此目的。 對應溴化苯並[a]蒽衍生物之合成的例子可從文獻得知 (2-和 3-溴苯並[a]蒽：Hallmark 等人，J_ Lab. Comp.
Radiopharm. 1981，18 (3)，331 ; 4-溴苯並[a]恵：Badgar 等人，J. Chem. Soc. 1 949，799 ； 5-溴苯並[a]蒽 ：Newman 等人，J. Org. Chem. 1 982，47 (1 5)，2 8 3 7 )。 經取代或未經取代的5-溴苯并[a]蒽或者也可根據流程 1從2-溴-苯甲醛和1-氯甲基萘獲得。在流程ι中R表示一或 更多個如式（I )所定義之基團。替代鋰化作用，與另一 反應性金屬（例如鎂）反應也可在第一步驟中發生。在第 —步驟中Suzuki偶合係在如熟習該有機化學技術者已知的 標準條件下進行，例如在高溫下使用在甲苯/水中之
Pd(PPh3)4且加入一種鹼。在第二步驟中溴化作用可（例如 -70- 201134917 )使用元素溴或使用NBS進行。在第三步驟中之閉環可（ 例如）藉由多磷酸之作用進行。 流程1
6-取代之苯並[a]蒽藉由首先將萘-2-硼酸偶合至2-溴苯 基乙炔而獲得（流程2 )。所得之乙炔可直接在閉環反應 中反應或其可在鹵化之後環化，或其可在Sonogashira偶合 中與芳族化合物反應且隨後環化。在各情形中乙炔之閉環 係使用親電子劑進行。在流程2中化合物也可經一或更多 個基團R取代，其中R具有與上述式（1 )項中所述相同的 意義。Ar表不芳族或雜芳族環系統。Suzuki偶合和 Sonogashira偶合是在標準條件下進行，如熟知有機合成技 術者所已知的。用於閉環反應之較佳親電子劑爲強酸，諸 如CF3CO〇H、鹵化銦，例如lnci3或In B r3、鹵化鉑，例如 P t C12 ’或鹵素間化合物，例如〗_ c!。 -71 - 201134917 流程2
Ar 硼酸或衍生自所示化合物之硼酸衍生物可如流程3中 所示，藉由金屬轉移獲得，例如使用於-78 °c下在THF中之 正丁基鋰，接著以中間物形成之鋰苯並[a]蒽與硼酸三甲酯 的反應，隨意地接著酯化作用。此外，鋰化化合物可藉由 與親電子劑（例如苯甲腈）之反應轉化成酮類，及接著酸 性水解或與氯二芳膦類之反應轉化成氧化膦類且接著氧化 作用。鋰化化合物與其他親電子劑之反應也是可能的》 流程3
苯並[a]蒽基硼酸至適當鹵芳基或鹵雜芳基化合物之 Suzuki偶合可以取得廣泛種類之根據本發明化合物。
S -72- 201134917 另外重要的起始化合物，諸如對應經鹵化之筷和苯並 [a]芘化合物可如下列流程所示製備。 對於6-溴化筷衍生物之合成，例如，可以依照流程4中 所示之步驟Org. Chem. 1 98 7，52，5668 -5 678 )進行。 流程4
CS: 對應疾化合物係與元素Br2在CS2溶液反應》 對於6-溴化苯並[a]芘之合成，例如，可以依照流程5 中所示之步驟（Synlett 2005，15，22 8 1 -2284 )進行。 流程5
N-溴丁二醢亞胺 CCI4.回流 對應苯並[a]芘化合物在此與N-溴丁二醯亞胺在(：(：丨4中 於回流下加熱。 對於1 -溴化苯並[a]芘之合成，例如，可以依照流程6 中所示之步驟（Eur. J. Org. Chem. 2003，16，3 1 62-3 1 66 ) 進行。 流程6
2) HN〇3, ACjO 3) Pd(OAc)2,甲酸鈉 1 -胺基化合物在此以包含氯化、硝化和接著還原之順 -73- 201134917 序製備。此可在進一步步驟中藉由重氮化和Sandmeyer反 應而轉化成所要1-溴苯並U]芘。 對於3-溴化苯並[a]芘之合成，例如，可以依照流程7 中所示之步驟（Chem. Pharm. Bull. 1990，38，3158-3161 )進行。 流程7
對應苯並[a]芘衍生物在此首先在3-位置選擇性硝化， 然後還原，和最後所產生之胺轉化成重氮化合物。此然後 可在Sandmeyer反應中反應而產生所要之3-溴化合物。 本發明係有關式（I )化合物的合成，其係從式（Z-2 )化合物開始
Ar1~A 式(Z-2) 其中Ar1和A如上述指示所定義，其中這些化合物在有機金 屬偶合反應中與式（Z-3 )之衍生物反應 A—Ar-A 式(Z-3> 其中Ar2和A如上述所定義，及A在每次出現時可爲相同或 不同且較佳爲不同。 根據本發明化合物之合成中的進一步步驟爲上述與式 (Z-1)化合物之有機金屬偶合反應。 根據本發明之該類合成的例子係顯示於下述流程8中
S -74- 201134917 流程8
在Suzuki偶合中苯並[a]蒽基硼酸係與溴碘苯反應。反 應在此於苯衍生物之碘原子選擇性發生。產物隨後在第二 Suzuki反應中與ίο-苯基蒽-9-基硼酸反應以產生根據本發 明之化合物。反應可用其他基團Ar1和Ar2類似地進行。 另外的合成例係顯示於下述流程9中。 流程9
在Suzuki偶合中苯並[a]芘基硼酸與溴碘苯反應。反應 在此於苯衍生物之碘原子選擇性發生。產物隨後在第二 -75- 201134917
Suzuki反應中與10-苯基蒽-9-基硼酸反應以產生根據本發 明之化合物。 另外的合成例係顯示於下述流程1 0中。 流程1 〇
在Suzuki偶合中筷基硼酸（苯並[a]菲基硼酸）與溴碘 苯反應。反應在此於苯衍生物之碘原子選擇性發生。產物 隨後在第二Suzuki反應中與10-苯基蒽-9-基硼酸反應以產 生根據本發明之化合物。 另外的合成例係顯示於下述流程Η中。 -76- 201134917 流程1 1
在Suzuki偶合中苯並[a]比基棚酸與2 -漠_6_ 溴-5-碘萘反應。反應在此於萘衍生物之碘原子選 。產物隨後在第二Suzuki反應中與10_苯基蒽-9_ 應以產生根據本發明之化合物° 另外的合成例係顯示於下述流程1 2中。 碘萘或1-擇性發生 基硼酸反 流程12
在Suzuki偶合中筷基硼酸（苯並[a]菲基硼酸） 6-碘萘或1-溴-5-碘萘反應》反應在此於萘衍生物: 選擇性發生。產物隨後在第二Suzuki反應中與10 -77- 與2 -溴- 之碘原子 -苯基蒽- 201134917 9-基硼酸反應以產生根據本發明之化合物。 另外的合成例係顯示於下述流程1 3中。 流程13
在第一Suzuki偶合中筷基硼酸（苯並[a]菲基硼酸）係 與二氯苯基三哄反應。反應在此於三哄衍生物之氯原子選 擇性發生。產物隨後在第二Suzuki反應中與10-苯基蒽-9-基硼酸反應以產生根據本發明之化合物。 上述根據本發明化合物’特別是經反應性脫離基（諸 如溴、碘、硼酸或硼酸酯）取代之化合物可用作製備對應 寡聚物、樹枝狀聚合物或聚合物之單體。寡聚合或聚合在 此較佳經由鹵素功能性或硼酸功能性進行》 本發明因此此外係有關包含一或多種式（I)化合物 之寡聚物、聚合物或樹枝狀聚合物，其中接至聚合物、寡 聚物或樹枝狀聚合物的鍵可定位於任何經式（I)中R、R1 、R2或R3取代之所要位置。視式（D化合物之連接而定 ’化合物被連接在寡聚物或聚合物之側鏈或主鏈中。寡聚
S -78- 201134917 物按本發明的意義表示由至少三個單體單元組合之化合物 。聚口物按本發明的意義表示由至少十個單體單元組合之 化合物。根據本發明之聚合物、寡聚物或樹枝狀聚合物可 爲共軛、部分共軛或非共軛。根據本發明之寡聚物或聚合 物可爲直鏈、支鏈或樹枝狀。在以直鏈方式連接之結構中 ’之式（I )單元可彼此直接地連接或經由二價基團彼此 連接’例如經由經取代或未經取代之伸烷基基團、經由雜 原子或經由二價芳族或雜芳族基團彼此連接。在支鏈和樹 枝狀結構中’三個或以上式（Ϊ)之單元可例如經由三價 或多價基團’例如經由三價或多價芳族或雜芳族基團連接 ’以產生支鏈或樹枝狀寡聚物或聚合物。對於寡聚物、樹 枝狀聚合物和聚合物中之式（I)重複單元，適用上述式 (I)化合物之相同較佳選擇。 爲了製備寡聚物或聚合物，根據本發明之單體係與另 外的單體均聚合或共聚合。適當且較佳的共聚單體係選自 苐類（例如根據EP 842208或WO 00/22026)、螺二蒔類（ 例如根據 EP 707020、EP 894107 或 WO 06/061181 )、對-伸苯類（例如根據W Ο 9 2 /1 8 5 5 2 )、咔唑類（例如根據w Ο 04/070772 或 WO 04/1 1 3468 )、噻吩類（例如根據 EP 1028136)、二氫菲類（例如根據w〇 05/0 14689或WO 07/006383)、順-和反-茚並莽類（例如根據w〇 04/041901 或 WO 04/113412)、酮類（例如根據 WO 05/040302)、菲 類（例如根據WO 05/104264或WO 07/017066)、或這些單 元之複數個。聚合物、寡聚物或樹枝狀聚合物通常也包含 -79- 201134917 另外的單元，例如發光（螢光或磷光）單元，諸如，例如 ’乙烯基三芳胺類（例如根據WO 07/0683 2 5 )或磷光金屬 錯合物（例如根據WO 06/003000 )、及/或電荷傳輸單元 ，特別是該等以三芳胺類爲主者。 根據本發明之聚合物、寡聚物和樹枝狀聚合物具有有 利的性質，特別是長铸命 '高效率和良好色座標。 根據本發明之聚合物和寡聚物通常藉由聚合一或多種 類型之單體而製備’其之至少一種單體產生聚合物中之式 (I )重複單元。適當的聚合反應爲熟習該項技術者已知 的且描述於文獻中。產生C-C或C-N連接之特別適合且較佳 的聚合反應如下： (A) SUZUKI聚合作用； (B) YAMAMOTO聚合作用： (C ) STILLE聚合作用；及 (D) HARTWIG-BUCHWALD聚合作用。 其中聚合作用可藉這些方法進行之方法和其中聚合物 然後可從反應介質分離出來及純化之方法爲熟習該項技術 者已知的且詳細描述於文獻中，例如於WO 03 /048225、 WO 2004/037887和 WO 2004/037887 中。 本發明因此也有關一種製備根據本發明之聚合物、寡 聚物和樹枝狀聚合物之方法，其特徵在於其藉由SUZUKI 聚合作用、YAMAMOTO聚合作用、STILLE聚合作用或 HARTWIG-BUCHWALD聚合作用製備。根據本發明之樹枝 狀聚合物可藉由熟習該項技術者已知的方法或類似於其之
S -80- 201134917 方法製備。適當的方法描述文獻中，諸如，例如在 Frechet, Jean Μ· J. ； Hawker，Craig J. ’ “Hyperbranched polyphenylene and hyperbranched polyesters : new solube， three-dimensional， reactive polymers” ， Reactive & Functional Polymers ( 1 995)，26 (1-3)，1 27-3 6 ; Janssen, H. M. ; Meijer ， E. W. ， “The synthesis and characterization of dendritic molecules” ， Materials Science and Technology ( 1 9 9 9) ， 20 (Synthesis of Polymers)，403-458 ; Tomalia· Donald A.，“Dendrimer molecules”，Scientific American ( 1 995)，2 72 (5)，62-6， WO 02/0673 43 A1 或 WO 2005/026 1 44 A1 中。 本發明也有關一種調配物，其包含至少一種式（I) 化合物或包含至少一種式（I)單元之聚合物、寡聚物或 樹枝狀聚合物和至少一種溶劑，較佳有機溶劑。 根據本發明之式（I)化合物和寡聚物、樹枝狀聚合 物和聚合物係適合使用於電子裝置中，特別是使用於有機 電發光裝置（OLED )中。視取代性而定，化合物可使用 於不同功能和層。 本發明因此此外係有關根據本發明之式（I)化合物 或包含式（I)化合物之寡聚物、樹枝狀聚合物或聚合物 於電子裝置（特別是於有機電發光裝置）之用途。 本發明此外係有關電子裝置，特別是有機電發光裝置 (OLED)、冑機積體電^(〇_1(：)、有機場效應電晶體 (0-FET )、有機薄膜電晶體（〇_TFT )、有機發光電晶 -81 - 201134917 體（Ο - L E Τ )、有機太陽能電池（〇 _ s C )、有機光學偵測 器、有機光受體、有機場梓滅裝置（field-quench devices )(O-FQD )、發光電化學電池（LEC )或有機雷射二極 體（〇-雷射），其包含至少一種根據本發明之式（I)化 合物或寡聚物、樹枝狀聚合物或聚合物。特佳者爲包含至 少一種根據本發明之式（I)化合物或寡聚物、樹枝狀聚 合物或聚合物的有機電發光裝置。 有機電發光裝置較佳包含陽極、陰極和至少一種發光 層’其特徵在於至少一種有機層（其可爲發光層或另一層 )包含至少一種式（I)化合物或至少一種根據本發明之 諄聚物、樹枝狀聚合物或聚合物。在本發明另一較佳體系 中’有機電發光裝置包含複數個不同的根據本發明之化合 物或根據本發明之寡聚物、樹枝狀聚合物或聚合物，其可 一起位於相同層中或不同層。 除了陰極、陽極和發光層之外，有機電發光裝置也可 包含另外的層。在各情形中這些可選自（例如）：電洞注 入層、電洞傳輸層、電子阻擋層、電子傳輸層、電子注入 層、電荷產生層之一或多個（IDMC 2003，Taiwan ; Session 21 OLED (5), T. Matsumoto, Τ. Nakada, J. Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J. Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer )及 / 或有機或無機p/n接面。除此之外，中間層也可存在於個 別層之間。然而，應指出這些層之各個不一定必須存在。 熟習有機電發光技術者已知其可在該等其他層中用那
S -82 - 201134917 些材料。一般，所有根據先前技術使用之材料都適合於該 其他層，且熟習此技術者能夠將該等材料與根據本發明的 材料組合於有機電發光裝置而不需要獨創性。 在本發明另一較佳體系中，有機電發光裝置包含複數 個之發光層，其中至少一個有機層包含至少一種根據本發 明之式（I)化合物或寡聚物、樹枝狀聚合物或聚合物。 這些發光層特佳具有總計複數個之介於380奈米和750奈米 之間的發光最大値，整體產生白色發光，也就是能夠發螢 光或發磷光和發藍色和黃色、橘色或紅色光之各種發光化 合物，可被使用於發光層。式（I)化合物在此較佳使用 於發藍光及/或發綠光之發光層。特佳者爲三層系統，也 就是具有三發光層之系統，其中這些層之至少一層包含一 或多種式（I)之化合物且其中三層顯示藍色、綠色和橘 色或紅色發光（基本結構參見例如W Ο 0 5 / 0 1 1 0 1 3 )。具有 寬帶發光且因此展現白色發光之發光體同樣適合於白色發 光。本發明一較佳體系因此表示一種包含複數個發光層且 整體發出白光之有機電發光裝置，其中該裝置之至少一層 (較佳發光層）包含至少一種式（I )化合物。 在本發明一體系中，式（I )之化合物係用作摻雜劑 (較佳蛋光慘雜劑’特別是藍色或綠色蜜光慘雜劑）之主 體材料。在此情況下’根據本發明之化合物較佳包含複數 個稠合芳基或雜芳基基團。 在本發明另一體系中，式（】）之化合物係與其他主 體材料一起用作共主體材料。在此情況下它們的比例較佳 -83- 201134917 爲5至9 5體積％。共主體系統按本發明的意義爲包含至少三 種化合物、發光摻雜劑和二種主體材料之層。其他摻雜劑 和主體材料可存在於層中。摻雜劑在此具有0.1 - 3 0體積％ ，較佳1-20體積％，非常特佳爲1-10體積％之比例，和二種 主體一起形成剩餘部分；主體對共主體之比率係可在寬廣 的範圍中調整，但較佳在從1: 10至10: 1之範圍，特佳在 從1 : 4至4 : 1之範圍。 在包含主體及摻雜劑之系統中，主體材料表示以較高 比例存在於系統中的成分。在包含一主體及複數個摻雜劑 之系統中，主體表示在混合物中具有最高比例的成分。 式（I )之主體材料在發光層中的比例係介於50.0和 99.9體積％之間，較佳介於80.0和99.5體積％之間，特佳介 於9 0.0和99.0體積％之間。對應地，摻雜劑之比例係介於 0.01和50.0體積％之間，較佳介於0.5和20.0體積％之間，且 特佳介於1.0和1〇.〇體積％之間。 較佳摻雜劑係選自單苯乙烯胺類、二苯乙烯胺類、三 苯乙烯胺類、四苯乙烯胺類、苯乙烯膦類、苯乙烯醚類和 芳胺類之種類。單苯乙烯胺表示一種包含一個經取代或未 經取代的苯乙烯基和至少—個（較佳爲）芳族胺之化合物 。二苯乙烯胺表示一種包含二個經取代或未經取代的苯乙 烯基和至少一個（較佳爲）芳族胺之化合物。三苯乙烯胺 表示一種包含三個經取代或未經取代的苯乙烯基和至少一 個（較佳爲）芳族胺之化合物。四苯乙烯胺表示一種包含 四個經取代或未經取代的苯乙烯基和至少—個（較佳爲）
S -84- 201134917 芳族胺之化合物。苯乙烯基特佳爲二苯乙烯類，其也可另 外經取代。對應膦類和醚類係類似於胺類定義。爲了本發 明，芳胺或芳族胺表示一種包含三個經取代或未經取代的 芳族或雜芳族環系統直接鍵結至氮之化合物。這些芳族或 雜芳族環系統之至少一者較佳爲稠合環系統，特佳具有至 少1 4個芳族環原子。其較佳例子爲芳族蒽胺類、芳族蒽二 胺類、芳族芘胺類、芳族芘二胺類、芳族筷胺類或芳族筷 二胺類。芳族蒽胺表示一種其中一個二芳胺基基團直接鍵 結至蒽基團（較佳在9-位置）之化合物。芳族蒽二胺表示 —種其中二個二芳胺基基團直接鍵結至蒽基團（較佳在 9,10-位置）之化合物。芳族芘胺類、芘二胺類、筷胺類和 筷二胺類對其類似地定義，其中二芳胺基基團較佳在1 -位 置或在1 ,6-位置鍵結至芘。另一較佳摻雜劑係選自茚並荞 胺類或茚並莽二胺類，例如根據WO 06/ 1 22630，苯並茚並 苐胺類或苯並茚並荛二胺類，例如根據WO 08/006449，和 二苯並茚並蒹胺類或二苯並茚並苐二胺類，例如根據WO 07/1408 47。選自苯乙烯胺種類的摻雜劑之例子爲經取代 或未經取代之三二苯乙烯胺類或揭述於例如WO 06/0003 88 、WO 06/058737、WO 06/0003 89、WO 07/065549 和 WO 07/1 1 56 1 0中之摻雜劑。此外較佳者爲未公開申請案DE 1 020080354 1 3.9中所揭示之稠合烴類。 在本發明另一較佳體系中，式（Π之化合物係與下 式（II )之蒽化合物組合用作主體材料： -85- 201134917 R5个「
此外其中： R5 在每次出現時，相同或不同地爲具有1至4〇個C 原子之直鏈烷基基團或具有3至4〇個C原子之支 鏈或環狀烷基基團，其各自可經一或多個基團 R4取代，其中一或多個非相鄰的Ch2基可經_ R4C = CR4-、-C = C-、Si(R4)2、Ge(R4)2、Sn(R4)2 、C = 0、C = S、C = Se、c = NR4、p( = 〇)(R4)、s〇 、S02、NR4、-O-、-S_、_c〇〇 或 _c〇NR4-置換
和其中一或多個H原子可經D、F、C1、B CN或N〇2置換’或具有5至6〇個芳族環原子之芳 族或雜芳族環系統’其可經—或多個R4基團取 代：及
Ar 在每次出現時’相同或不同地爲具有5至60個芳 族環原子之芳族或雜芳族環系統，其可經一或 多個R4基團取代，其中二個鍵結至相同氮原子 之基團Ar彼此可藉由單鍵或選自b(r4)、c(R4)2 、Si(R4)2、C = 0、C = NR4、c = C(R4)2、〇、S、 S = 0、S02、N(R4)、P(r。和 p( = 〇)R4 之橋連接； 及 R4 如上述所定義。
S • 86 - 201134917 在本發明一較佳體系中，式（11 )化合物係用作螢光 發光體化合物。 式（Π)化合物之特佳體系係顯示於下表中。
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與式（I)化合物組合作爲基質材料之其他適當摻雜 劑爲該等下表中所述的化合物，及JP 06/00 1 97 3、WO 04/047499 、 WO 06/098080 、 WO 07/065678 、 US 2005/0260442及WO 04/092 1 1 1中所揭示之衍生物。
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G -102- 201134917
。9 ό。 Q r\ ^ro ο 6 ><〇 f 6 〇£ 1 X^XiBfcrOC 在本發明另一體系中，式（I)化合物係用作發光材 料或在發光層中之共主體系統範圍內（見上）。如果化合 -103- 201134917 物包含至少一個二芳胺基單元，則它們特別適合作爲發光 化合物。根據本發明之化合物在此情形下特佳作爲綠光或 藍光發光體。如果根據本發明之材料滿足上述作爲主體之 要求’則它們也適合作爲共主體。 作爲摻雜劑的式（I)化合物在發光層之混合物中的 比例係介於0.1和50.0體積％之間，較佳介於0.5和20.0體積 %之間，特佳介於1.0和10.0體積％之間。主體材料的比例 對應爲介於50.0和99.9體積％之間，較佳介於80.0和99.5體 積％之間，特佳介於90.0和99.0體積％之間。 作爲共主體的根據本發明之材料的比例係如上所述。 除了式（I)化合物之外，適當之其他主體材料爲選 自各種類之物質的材料。較佳主體材料係選自寡伸芳基（ oligoarylene)之種類（例如根據 EP 67646 1 之 2,2’，7,7’-肆 苯基螺二弗或二萘基蒽），特別是包含稠合芳族基團之寡 伸芳基 （oligoarylene)、寡伸芳基伸乙嫌基（ oligoarylenevinylenes)(例如根據 EP 676461 之 DPVBi 或 螺-DPVBi )、多牙（polypodal )金屬錯合物（例如根據 WO 04/08 1 01 7 )、電洞傳導化合物（例如根據WO 04/05 89 1 1 )、電子傳導化合物，特別是酮類、氧化膦類 、亞颯類等等（例如根據WO 05/084081和WO 05/084082) 、位阻異構體（例如根據WO 06/048268 )、硼酸衍生物（ 例如根據W0 06/1 1 7052 )或苯並蒽類（例如根據wo 08/1 45239 )之類別。適當的主體材料此外也爲根據本發 明之化合物。除了根據本發明之化合物外，特佳主體材料
S -104- 201134917 係選自包含萘、蒽、苯並蒽及/或芘之寡伸芳基（ oligarylene )或這些化合物之位阻異構體、寡伸芳基伸乙 烯基（oligoarylenevinylenes)、酮類、氧化膦類和亞颯 類之種類。除了根據本發明化合物之外，非常特佳主體材 料係選自包含惠、苯並恵、苯並菲及/或拓之寡伸芳基（ oligoarylene )或這些化合物之位阻異構體之種類。寡伸 芳基（oligoarylene )按本發明的意義意欲表示—種其中 至少三個芳基或伸芳基基團彼此鍵結之化合物。 適當主體材料此外爲（例如）下表所述的材料，及該
等 WO 04/0 1 8 5 8 7、WO 08/006449、US 593 5 72 1、US 2005/0181232 、 JP 2000/273056 、 EP 68IO19 us 2004/024793 7及US 200 5/02 1 1 95 8中所揭示之材料的衍生物
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s -106- 201134917
在本發明另一體系中’式（I)之化合物係用作電洞 傳輸層中之電洞傳輸材料’特佳作爲電洞傳輸層中之比例 爲5至S>5體積°/〇的共-電洞傳輸材料。在此情形中化合物較 佳經至少一個N(Arh基團取代。在另—較佳體系中，式（I )之化合物係用作電洞注入層中之電洞注入材料。電洞注 入層按本發明的意義爲一種直接相鄰於陽極之層。電洞傳 輸層按本發明的意義爲一種位於電洞注入層和發光層之間 的層。如果使用式（I)之化合物作爲電洞傳輸或電洞注 入材料’則它們較佳摻雜電子受體化合物，例如摻雜f4_ TCNQ或摻雜如EP 1476881或EP 1596445中所述之化合物 。根據本發明之電子裝置中的電洞傳輸層係任意摻雜有p 摻雜劑或未經摻雜。 仍在本發明另一體系中，式（I)之化合物係用作電 子傳輔ί材料。在此較佳者爲根據本發明之化合物係經至少 -107- 201134917 —個c = o、p( = 〇)及/或S〇2單元取代。在此情形中同樣地較 佳者爲化合物包含一或多個貧電子雜芳基基團，諸如，例 如’咪哩、卩比哗、噻嗤、苯並咪唑、吡陡、喃陡、吡哄、 嗒哄、三畊、苯並噻哩、三哩、吗二哩 '苯並噻二唑、啡 啉、等等。此外較佳者爲化合物摻雜有電子予體化合物。 式（I)之重複單元也可使用於聚合物中作爲聚合物 骨架、作爲發光單元、作爲電洞傳輸單元及/或作爲電子 傳輸單元。較佳取代方式在此對應於該等如上所述者。 除了根據本發明的材料以外，適當電荷傳輸材料，如 可用於根據本發明之有機電發光裝置的電洞注入或電洞傳 輸層中或電子傳輸層時，爲例如在Y. Shi rota等人之Chem. Rev· 2007，107 (4)，953- 1 0 1 0中所揭示之化合物或如根據 先前技術用於這些層中的其他材料。
可使用於根據本發明之電發光裝置中的電洞傳輸或電 洞注入層之較佳電洞傳輸材料的例子爲茚並莽胺類及衍生 物（例如根據W0 06/122630或W0 06/100896)、揭示於 EP 1 66 1 8 8 8中之胺衍生物、六氮雜聯伸三苯衍生物（例如 根據W0 01/049806 )、包含稠合芳族環系統之胺衍生物（ 例如根據US 5,061,569)、揭示於W0 95/09147中之胺衍 生物、單苯並茚並蕗胺類（例如根據W0 08/006449)或二 苯並茚並弗胺類（例如根據W0 07/14〇847 )。此外更適合 的電洞傳輸及電洞注入材料爲上述化合物之衍生物，如JP 2001 /22633 1、EP 67646 1 ' EP 650955、W0 01/049806、 US 4780536、W0 98/3007 1、EP 891121、EP 1661888、JP
S -108- 201134917 2006/25 3 445、EP 65095 5、WO 06/073 054 和 US 5 06 1 5 69 中 所揭示者。 適當電洞傳輸或電洞注入材料此外爲下表中所示之材 料。 〇Ν<Η>Ν〇 y 9 d^§ Vg nc^i 穿： CN ^ Φ oN<M>b Ό-Ρ ^jQr g- o~P °j；-o ^ Φ }—{ ^0N<>S〇 6° §轉§ . p- μ -109- 201134917 可用於根據本發明的電發光裝置之適當電子傳輸或電 子注入材料爲例如下表中所示之材料。適當電子傳輸和電
S
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\ ο ο % o/P οόχ^ 6 όΥο 5 Q Q Sy-N N^s Cr"Be u /=x cod α? _ CtX) ό Φ A 有機電發光裝置之陽極較佳包含具有低功函數之金屬 、金屬合金或包含各種金屬（諸如，例如，驗土金屬、驗 金屬、主族金屬或鑭系金屬（例如Ca、Ba、Mg、Al、In 、Mg、Yb、Sm、等等）之多層結構。也適合者爲包含鹼 -111 - 201134917 金屬或驗土金屬及銀之合金，例如鎂和銀 結構的情況下，除該等金屬之外，亦可使 功函數的金屬（諸如，例如，A g或A1 )， 常使用金屬組合物，諸如，例如，Ca/Ag 。較佳者也爲在金屬陽極及有機半導體之 電常數的材料之薄中間層。適合於此目的 氟化物或鹼土金屬氟化物，但亦可爲對應 鹽（例如 LiF、Li20、BaF2、MgO、NaF、 等等）。此外，喹啉酸鋰（Li Q)可用於 層厚較佳係介於0.5及5奈米之間。 陽極較佳包含具有高功函數之材料。 有大於4.5 eV對真空之功函數。適合於此 具有高氧化還原電位之金屬，諸如，例如 一方面，金屬/金屬氧化物電極（例 Al/PtOx)亦佳。對於一些應用，至少一電 份透明，以幫助有機材料之照射（有機太 之耦合輸出（OLED、0-雷射）。在此較 電性混合金屬氧化物。特佳者爲氧化銦發 銦鋅（IZO )。較佳者此外爲導電性摻雜 是導電性摻雜聚合物。 該裝置係適當地（視應用而定）經結 且最終密封，因爲根據本發明之裝置的S 氣存在下被縮短。 較佳者此外爲一種有機電發光裝置， 之合金。在多層 用其他具有較高 在此情況下，通 、B a/Ag或 Mg/Ag 間導入具有高介 者爲例如鹼金屬 之氧化物或碳酸 CsF、Cs2C03、 此目的。此層之 該陽極較佳係具 目的者一方面爲 Ag、Pt或 Au。另 如 Al/Ni/NiOx、 極必須透明或部 陽能電池）或光 佳陽極材料爲導 4 ( ITO )或氧化 有機材料，尤其 構化，提供接點 拳命在水及/或空 其特徵爲藉由昇
S -112- 201134917 華方法塗布一或多層’其中該等材料係於真空昇華單元中 在低於1〇·5毫巴，較佳低於ΠΓ6毫巴之起始壓力下氣相沈 積。然而’在此起始壓力可能甚至更低，例如低於丨〇 · 7毫 巴。 同樣地較佳者爲一種有機電發光裝置，其特徵在於一 或更多層係藉由OVPD (有機蒸氣相沈積）方法或借助於 載體氣體昇華塗布’其中該材料係於在介於10·5毫巴和 之間的壓力塗布。此方法的特殊例子爲〇VJp (有機蒸氣噴 射印刷）法’其中材料係經由噴嘴直接塗布且因此結構化 (例如 ’ M.S.Arnold 等人之 Appl. Phys. Lett. 2008，92, 053 3 0 1 ) ° 此外較佳者爲有機電發光裝置，其特徵在於一或更多 層係（諸如，例如）藉由旋轉塗布，或藉任何所要印刷方 法（諸如例如網印、柔版印刷、噴嘴印刷或平版印刷，但 特佳爲LITI (光誘導熱成像、熱轉移印刷）或噴墨印刷） 而從溶液製備。爲此目的需要可溶性化合物。經由化合物 之適當取代作用可達成高溶解度。 本申請案本文係有關根據本發明之化合物在OLED及 對應顯示器之用途。然而，熟習該項技術者也可能將根據 本發明之化合物使用於其他電子裝置中而無需獨創的步驟 ，例如用於有機場效電晶體（0-FET )、有機薄膜電晶體 (Ο-TFT)、有機發光電晶體（0-LET)、有機積體電路 (0-IC )、有機太陽能電池（0-SC )、有機場淬滅裝置（ 0-FQD )、發光電化學電池（LEC )、有機雷射二極體（ -113- 201134917 〇-雷射）或有機光受體（photoreceptors)。 本發明同樣地有關根據本發明之化合物於對應 用途及有關這些裝置本身。 使用於有機電發光裝置時，根據本發明之化合 具有高效率和長鑤命，使根據本發明之有機電發光 常適合使用於高品質且經久耐用的顯示器。此外， 發明之化合物具有高熱穏定性和高玻璃轉移溫度且 華而沒有分解。優於先前技術已知材料的額外優點 相沈積期間結晶於氣相沈積源之較低趨向的事實。 製備根據本發明之電子裝置期間氣相沈積源之堵塞 或只發生些微程度，其表示重要的優點，特是用於 產。 下列K例意欲更詳細地說明本發明。該等實例 制特性，也就是本發明不被限制於所提到的實例。 項技術者將可製備其他根據本發明之化合物及將該 物使用電子裝置中而無需獨創的步驟。 0例 合成例1 : 4-[3- ( 10-苯基蒽-9-基）-苯基]苯並[a] )的製備 第1步驟 裝置之 物較佳 裝置非 根據本 可被昇 爲在氣 結果在 不發生 大量生 沒有限 熟習該 等化合 (H3
S -114- 201134917 用N2通氣，藉由加熱乾燥4升燒瓶，且最初將100克（ 325.5毫莫耳）的4-溴苯並[a]蒽引進1400毫升的無水THF中 。將該批料冷卻至_72°C，並迅速地逐滴添加190毫升的 2.5 Μ正丁基鋰。在該程序中，發生從-72 °C加溫至-61 °C ( 添加期間：2分鐘）。將反應混合物在-70°C下攪拌另3小時 〇 立刻使150毫升（63 7毫莫耳）的硼酸三異丙酯經由滴 液漏斗進入溶液，其間批料加溫至-68 °C。隨後將該批料 在-7〇t下攪拌2小時且然後使加溫至RT »在6升洗滌瓶中 在N2流下將反應溶液用1300毫升的乙酸乙酯和690毫升的 水稀釋且攪拌60分鐘。随後將水相分離出來，有機相用每 次75 0毫升的水洗滌2x。使用NazSO4將有機相乾燥並在旋 轉蒸發器中蒸發至7 〇毫升的乙酸乙酯溶液。 產率：6 2 _ 1 3克（理論之7 0 % ) 第2步驟：
最初引進碳酸鈉（2〇6.2克，0.47莫耳）、硼酸（ 127.8克，0.47莫耳）和溴碘苯（199.4克，0.7莫耳）。添 加825毫升的甲苯、625毫升的水和250毫升的乙醇，並將 懸浮液除氣約30分鐘，及然後添加肆三苯基膦鈀觸媒（ 5.7 7 3克，5毫莫耳）。將反應混合物在回流下加熱丨2小時 -115- 201134917 (油浴溫度：1 〇〇°C )。接著以TLC檢測反應的完成（TLC 溶劑：庚烷/EA 5 : 1 )，且然後使混合物冷卻。用水和甲 苯稀釋混合物，分離該等相，及用水洗滌合倂之有機相且 濃縮至體積的1/3。過濾出沈澱之固體。產率：142.3克（ 理論之79% ) 第3步驟：
最初將得自步驟2之產物（142.3克，0.37莫耳）' 硼 酸酯（155.3克，0.41莫耳）和磷酸鉀（165.5克，7.80莫 耳）引進燒瓶中，且然後添加1000毫升的甲苯、1000毫升 的水和415毫升的二鸣烷。藉由氬氣通過將混合物除氣30 分鐘並搅拌。然後添加膦（6.8克，22.28毫莫耳），將混 合物短暫地攪拌，且然後添加乙酸鈀（II) (833毫克， 3 _ 7 1毫莫耳）。最後，將混合物在回流下加熱（油浴1 20 °C )並回流24小時。然後使混合物冷卻。隨後添加冰醋酸 /乙醇1:1 (12 00毫升）。用吸濾過濾出沈澱之固體，用 約250毫升的甲苯2x、用約450毫升的水/乙醇混合物（比 率1 : 1 ) 2x和最後用5 50毫升的乙醇2x沖洗。在熱Soxhlet 萃取器中用3升之甲苯萃取固體72小時和隨後在除氣乙腈
S -116- 201134917 毫 和除氣二氯甲烷中攪拌在回流下洗滌。使產物在5xl〇_ 巴和約320°C下昇華。產率：1 I4克（理論之55%) H2 合成例2: 4-[4-(1〇-苯基蒽-9-基）-苯基]苯並[a]蒽（ )的製備 第1步驟：
最初引進碳酸鈉（250克，2.36莫耳）、苯並蒽硼 (參見合成例1，步驟1) ( 155克，0.57莫耳）和4-溴碘 ( 242.9克，0.86莫耳）。添力□ 1000毫升的甲苯，750毫 的水和3 00毫升的乙醇，並將懸浮液除氣約30分鐘，及 後添加肆三苯膦鈀（7克，6.05毫莫耳）。將反應混合 在回流下加熱15小時並激烈攪拌（油浴溫度：l〇(TC ) TLC監測（TLC溶劑：庚烷/EA 5 : 1 )顯示完全轉化， 然後使混合物冷卻。用水和甲苯稀釋混合物，分離該等 ’及首先用水，然後用飽和NaCl溶液洗滌合倂之有機相 過濾出沈澱固體。產率：168.5克（理論之77%) 第2步驟： 酸 苯 升 妖 物 〇 及 相 -117- 201134917
最初將168.4克（0.44莫耳）的4_(4-溴苯基）苯並[&] 恵、183.9克（0.48莫耳）的9 -苯基恵- l〇 -硼酸頻哪醇醋和 磷酸鉀（195 _5克’ 0.92莫耳）引進4升燒瓶中，及然後添 加1 200毫升的甲苯、1 200毫升的水和475毫升的二嘴院。 通過氬氣同時將混合物除氣30分鐘並攪拌。然後添加參_ 鄰-甲苯基膦（8.0克，26·4毫莫耳），將混合物短暫地攪 拌’及然後添加乙酸網（II) (986毫克，4·4毫莫耳）。 最後’將混合物在回流下加熱（油浴1 2 0 °C )並回流3 9小 時。添加另18克的硼酸酯，並將混合物在回流下加熱另1〇 時。然後使混合物冷卻。隨後添加冰醋酸/乙醇1 : j ( 1500毫升）。用吸濾過濾出沈澱之固體，用約25〇毫升的 甲苯2x、用約450毫升的水/乙醇混合物（比率！ ： i ) 2x和 最後用550毫升的乙醇2x沖洗。在熱萃取器中用3升之甲苯 萃取固體5天及隨後從除氣二噚烷4 X再結晶。使產物在 5xl(T6毫巴和約330°C下昇華。產.率：85克（理論之35%) 合成例3: 5-[1〇-( 4-苯並[a]蒽-4-基-苯基）蒽-9-基]嘧啶 (ETM2 )的製備 第1步驟：
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於4升四頸燒瓶中將44·6克（173毫莫耳）的溴蒽溶解 在340毫升的無水THF中並冷卻至-75 °C ’期間形成棕綠色 懸浮液。 在此溫度下經約3 0分鐘期間添加6 9.5毫升的在己烷中 之2.5 Μ正-B u L i溶液，並將混合物攪拌另2小時。然後在-7 5°C經25分鐘期間逐滴添加49.6毫升（210毫莫耳）的硼 酸三異丙酯，且將混合物攬拌另2小時和加溫至室溫過夜 〇 在另一 4升四頸燒瓶中使用比將19.7克（123.9毫莫耳 )的溴嘧啶、500毫升的甲苯、195毫升的在水中之20%四 乙基氫氧化銨溶液除氣30分鐘；淡棕色透明溶液形成。添 加2.86克（2.47毫莫耳）的？(1(??113)4和硼酸之溶液，並將 混合物回流6小時。添加300毫升的甲苯和450毫升的水， 並將有機相用水2x與飽和NaCl溶液ix洗漩並經MgS04乾燥 。在旋轉蒸發器中濃縮混合物，並使用庚烷沈澱產物，用 庚烷沖洗並乾燥’產生32.3克（quant.)的5-蒽-9-基-嘧啶 〇 第2步驟：
-119- 201134917 在2升四頸燒瓶中將73.8克的5-蒽·9-基嘧啶（28 8毫莫 耳）溶解在800毫升的CH2Ch中；藉由通過心將溶液除氣 。添加54.0克（3 02毫莫耳）的NBS，並將懸浮液在RT下 攪拌過夜並排除光。然後在旋轉蒸發器中將反應混合物蒸 發至乾，將殘餘物溶解在3 00毫升的乙醇中，將溶液在RT 下攪拌30分鐘，並用吸濾過濾出產物，用300毫升的乙醇 洗滌lx和吸乾。藉由在1升乙醇中沸騰將其洗滌並乾燥， 產生87.5克（261毫莫耳，91%)的呈黃色固體之5-(10-溴蒽-9-基）嘧啶。 第3步驟：
最初將67.0克（ 200毫莫耳）的溴蒽-9-基）嘧 啶引進2000毫升四頸燒瓶中且溶解在1〇〇〇毫升的無水*** 中並冷卻至0 - 5 °C。慢慢地逐滴添加8 8毫升的2 · 5 μ正-B u Li 。將混合物在RT下拟拌2小時。然後將反應混合物冷卻至 -75 °C，和經1分鐘期間添加用50毫升的***稀釋之29毫升 (260毫莫耳）的硼酸三甲酯，並攪拌。將混合物在_75乞 下攪拌1小時並加溫至+ 1 0 °C。添加5 00毫升的水，分離該 等相，及蒸發有機相。將固體用己烷洗滌並乾燥，產生 55.8 克（186毫莫耳，93%)的 5-( 10 -硼羰基（boronyl) 蒽-9-基）嘧啶。
S -120- 201134917 第4步驟
最初將4- (4_溴苯基）苯並[a]蒽（59.4克’ 0.155莫耳 )、48.9克（0.〗63毫莫耳）之5-(10-硼羰基（1301·01^) 蒽-9-基）嘧啶和磷酸鉀（65.2克，0.30莫耳）引進2升燒 瓶中，且然後添加400毫升的甲苯、400毫升的水和150毫 升的二噚烷。藉由通過氬氣將混合物除氣30分鐘並攪拌。 然後添加參-鄰-甲苯基膦（2.8克，8.8毫莫耳），將混合 物短暫地攪拌，且然後添加乙酸鈀（II) (330毫克，1.45 毫莫耳）。最後，將混合物在回流下加熱（油浴1 20 °C ) 及回流2 4小時。然後使混合物冷卻。隨後添加冰醋酸/乙 醇1 : 1 ( 5 0 0毫升）。用吸濾過濾出沈澱之固體，用約1 〇〇 毫升的甲苯2x、用約150毫升的水/乙醇混合物（比率1: 1 )2x和最後用200毫升的乙醇2x沖洗。在熱萃取器中用1升 之甲苯萃取固體5天及隨後從除氣鄰·二甲苯再結晶4x。使 產物在3χΐ〇·6毫巴和約330°C下昇華。產率·· 37.2克（43% 合成例4 : 5-[10- ( 3-苯並[a]惠-4-基-苯基）蒽-9-基]- -121 - 201134917 Ν，Ν，ΝΓ，Ν’-四-對-甲苯基苯·1，3·二胺（HTM2)的製備 第1步驟
於4升四頸燒瓶中將49.1克（190毫莫耳）的溴蒽溶解 在3 80毫升的無水THF中並冷卻至-75°C，期間形成棕綠色 懸浮液。在此溫度下經約30分鐘期間添加76.5毫升的在己 烷中之2.5M正-BuLi溶液，並將混合物搅拌另2小時。然後 在-70°C經230分鐘期間逐滴添加55毫升（230毫莫耳）的 硼酸三異丙酯，且將混合物攪拌另2小時和加溫至室溫過 夜。在另一4升四頸燒瓶中使用N2將75.0克（137毫莫耳） 的5-溴-N，N，N’，N’-四-對-甲苯基苯-1，3-二胺（製備類似於 EP 1 969083 ) 、600毫升的甲苯、220毫升的在水中之20% 四乙基氫氧化銨溶液除氣3 0分鐘；淡棕色透明溶液形成。 添加3.15克（2.71毫莫耳）的？(1(??113)4和硼酸之溶液，並 將混合物在回流下加熱8小時。添加400毫升的甲苯和500 毫升的水，並將有機相用水2x並用飽和NaCl溶液lx洗滌並 經MgS04乾燥》在旋轉蒸發器中濃縮混合物，並使用庚烷 沈激產物’庚院沖洗並乾燥’產生88.5克（quant.)的5_ 蒽-9-基-N，N，N'，N’-四-對-甲苯基苯-1,3-二胺。 第2步驟
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在2升燒瓶中將84.0克（13〇毫莫耳）的5_葱-9_基· N，N,N’，N’-四-對-甲苯基苯-1,3-二胺溶解在350毫升的 CH2C12中；藉由通過N2將溶液除氣。添力口 24.4克（136毫 莫耳）的NBS，並將懸浮液在RT下攪拌過夜並排除光。然 後在旋轉蒸發器中將反應混合物蒸發至乾，將殘餘物溶解 在300毫升的乙醇中，將溶液在RT下攪拌30分鐘，並用吸 濾過濾出產物，用300毫升的乙醇洗滌lx和乾燥。將產物 用500毫升沸騰乙醇洗滌並乾燥，產生94.1克（113毫莫耳 ，87%)的呈黃色固體之5-(10-溴意-9-基）-1\1，1'4，^1，，><1，-四-對-甲苯基苯-1,3-二胺。 第3步驟
在2升四頸燒瓶中將72.4克（100毫莫耳）的溴化物溶 解在500毫升的無水二***中並冷卻至〇-5 °C。慢慢地逐滴 添加44毫升的2.5M正-BuLi ( 110毫莫耳）。將混合物在RT 下攪拌2小時。然後將反應混合物冷卻至-75 °C ’經1分鐘 -123- 201134917 期間添加用25毫升的二***稀釋之14.5毫升（130毫莫耳 )的硼酸三甲酯並搅拌。將混合物在_75 °C下搅拌1小時並 加溫至+l〇°C。添加250毫升的水，分離該等相，及蒸發有 機相。將固體用己烷洗滌並乾燥，產生62.7克（91毫莫耳 ，91%)的 5- ( 10-硼锻基（boronyl)恵-9-基）. N，N，N，，N，-四-對-甲苯基苯-1,3-二胺。 第4步驟
最初將4- (3 -溴苯基）苯並[a]蒽（32.7克，85毫莫耳 ’參見α成例1’第2步驟）、5- (10 -棚親基（boronyl) 蒽-9-基）-氺沐化，>1’-四-對-甲苯基-苯-1，3_二胺（61_7克 ’ 89.6毫莫耳）和磷酸鉀（35.9克，160毫莫耳）引進1升 燒瓶中，且然後添加200毫升的甲苯、200毫升的水和75毫 升的二鸣烷。藉由通過氬氣將混合物除氣3〇分鐘並攪拌， 然後添加參-鄰-甲苯基膦（1.05克，4.8毫莫耳）'，將混合 物短暫地搅拌，且然後添加乙酸鈀（II) (160毫克，0.8 毫莫耳）。最後，將混合物在回流下加熱（油浴1 2(TC ) 2 0小時。然後使混合物冷卻。隨後添加冰醋酸/乙醇1 : 1 (300毫升）。用吸濾過濾出沈澱之固體，用約1〇〇毫升的
S 201134917 甲苯2 x、用約1 5 0毫升的水/乙醇混合物（比率1 : 1 ) 2 x和 最後用100毫升的乙醇2χ沖洗。在熱萃取器中用1升之氯苯 萃取固體2天及隨後從除氣氯苯再結晶6χ。使產物在4x1 (Γ6 毫巴和約3 65 °C下昇華。產率：37.0克（46% )。 合成例5和6:化合物H5和H6之合成 類似於合成例1和2 ( H2和H3 )製備化合物H5和H6 ’ 但在各例子中在最後步驟中使用9- ( 1 -萘基）蒽-1 〇-硼酸 取代9-苯基蒽-10-硼酸。 裝置例：OLED之製備 根據本發明之OLED和根據先前技術製備之〇 LED係根 據WO 04/05 8 9 1 1中所述之一般方法製備，其適應本文中所 述之環境（層-厚度改變、所使用之材料）。 各種OLED的結果出現於以下實例1至28 (參見表1和2 )。塗有厚度爲150奈米之結構化ITO (氧化銦錫）的玻璃 板被塗布20奈米之PEDOT (聚（3,4-伸乙二氧基·2,5-噻吩 ，由水旋轉塗布，購自H.C. Starck(Goslar’德國）以改 善加工。這些經塗布的玻璃板形成基板’ 0LED施用於其 。OLED基本上具有下列層結構：基材/電洞傳輸層（HTL )/隨意中間層（IL) /電子阻擋層（EBL) /發光層（EML )/隨意電洞阻擋層（HBL) /電子傳輸層（ETL) /隨意電 子注入層（EIL)和最後陰極。陰極係由厚度爲1〇〇奈米之 鋁層形成。OLED的精確結構顯示於表1中。用於製造 -125- 201134917 OLED的材料顯示表3中。 所有材料在真空室內藉由熱蒸氣沈積塗覆。發光層在 此總是由至少一種基質材料（主體材料）和發光慘雜劑（ 發光體）組成’其藉由共蒸發而與基質材料或材料等以某 體積比例摻混。資訊諸如Η 1 : S E B 1 ( 9 5 % : 5 % )在此意 指層中的材料Η1以95體積％之比例存在於層中和SEB1# 5 體積％之比例存在。類似地’電子傳輸層亦可由二種材料 的混合物組成。 Ο LED以標準方法示性。爲此目的，測定電發光光譜 、由電流/電壓/亮度特性線（IUL特性線）計算之電流效 率（以cd/A測童）、功率效率（以Im/W測量）和外部量子 效率（EQE，以％測量）與亮度密度的函數關係、及壽命 。壽叩定義爲亮度密度由特定初始亮度密度1〇降至特定比 例之後的時間。LD 50意指該壽’命爲亮度密度已降至〇.5 · 1〇 (至50% )，即，例如從6000cd/m2至3 000cd/m2時的時間 〇 可使用根據本發明之化合物（尤其）作用於螢光摻雜 劑之基質材料（主體材料）。在此使用根據本發明之化合 物H2和H3。根據先前技術使用化合物HI、H4、H5和H6作 爲比較。顯示包含發綠光摻雜劑SEB 1之OLED »此外，顯 示具有發藍光摻雜劑SEG1之結果。OLED的結果顯示於表2 。實例1-9顯示包含根據先前技術之材料的OLED且作爲比 較例。根據本發明之OLED 10-28顯示使用式（I )化合物 的優點。 -126- 201134917 較於先前技術，使用根據本發明之化合物能夠達成加 工和材料穩定性之改良。發現電氣性能至少比得上或優於 參考物。 相較於包含根據先前技術之化合物的裝置，在所有例 子中根據本發明之裝置的電氣特性數據比得上的或爲較佳 的。使用別的相同層構成，使用H2或H3之裝置顯示較長 的操作壽命和較高功率效率。使用根據本發明之電荷傳輸 材料ETM2或HTM2的裝置顯示較低操作電壓和增加的壽命 表1 : OLED結構 實例 HTL 厚度 IL 厚度 EBL 厚度 EML 厚度 HTL 厚度 HIL 厚度 1 (比較） HTM1 140 nm HiLl 5 nm NPB 20 nm H1.SEB1 (95%:5°/〇) 20 nm ETMl.LiQ (50:50) 30 nm 2 (比較） HTM1 140 nm HIL1 5 nm NPB 20 nm H]：SEB1 (95%:5°/〇) 20 nm ETMJ.LiQ (25:75) 30 nm 3 (比較） HTMl 140 nm HIL1 5 nm NPB 20 nm H1.SEB1 (95%:5%) 20 nm ETM1 30 nm UQ 3 nm 4 (比較） HTMl 140 nm HIU 5 nm NPB 20 run H1:SHBI (95%:5%) 20 nm Alq 30 nm UF 1 nm 5 (比較） HTMl 20 nm NPB 20 nm H4-.TER1 (85%:15%) 30 nm Alq 20 nm LiF 1 nm 6 (比較） HTMl 160 nm HBM1 20 nm H4:TEG1 (90%: 10%) 30 nm ETMl:LiQ (50%;50%) 40 nm 7 (比較） HTMl 140 nm H1L1 5 nm NPB 20 nm H1:SEG1 (97%:3%) 20 nm ΕΓΜ1 30 nm LiQ 3 nm 8 (比較） HTMl 140 nm HIL1 5 nm NPB 20 nm H5:SEB1 (95%: 5%) 20 nm ETM1 30 nm LiQ 3 nm 9(比較） HTMl 140 nm H1L1 5 nm NPB 20 nm H6:SEB1 (95%:5%) 20 nm ETM1 30 nm UQ 3 nm 10 HTMl 140 nm HIL1 5 nm NPB 20 nm H3:SEB1 (95%:5%) 20 nm ETMI:LiQ (50:50) 30 nm -127- 201134917 11 ΗΤΜΙ 140 nm HIL1 5 nm NPB 20 nm H3:SHB1 (95%:5°/〇) 20 nm ETMl:LiQ (25:75) 30 nm 12 ΗΤΜΙ 140 nm HIL1 5 nm NPB 20 nm H3:SEB1 (95%:5%) 20 nm ETM1 30 nm LiQ 3 rnn 13 ΗΤΜΙ 140 nm HIL1 S nm NPB 20 nm H3:SEB1 (95%:5%) 20 nm Alq. 30 nm LiF 1 nm 14 ΗΤΜΙ 140 nm HIL1 5 nm NPB 20 nm H2:SEB1 (95%:5%) 20 nm ETMl:LiQ (50:50) 30 nm 15 ΗΤΜΙ 140 nm HIL1 5 nm NPB 20 nm H2:SHB1 (95%:5%) 20 nm ETMl:LiQ (25:75) 30 nm 16 ΗΤΜΙ 140 nm HIL1 5 nm NPB 20 nm H2:SEB1 (95%:5%) 20 nm ETM1 30 nm LiQ 3 nm 17 ΗΤΜΙ 140 nm HIL1 S nm NPB 20 nm H2:SHB1 (95%:5°/〇) 20 nm AJq 30 nm LiF 1 nm 18 ΗΤΜ2 140 rnn HIL1 5 nm NPB 20 nm H1:SEB1 (95%:5%) 20 nm ETMl:LiQ (50:50) 30 nm 19 HTM2 140 nm H1U 5 nm NPB 20 nm H1:SBB1 (95%:5%) 20 nm ETMI:UQ (25:75) 30 nm 20 HTM2 140 nm HIL1 5 nm NPB 20 nm H1:SEB1 (95%:5%) 20 nm ETM1 30 nm LiQ 3 nm 21 HTM2 140 nm HIL1 5 nm NPB 20 nm H1:SEB1 (95%: 5%) 20 nm Alq 30 nm LiF 1 nm 22 HTM1 140 nm H1L1 5 nm NPB 20 nm H1:SEB1 (95%:5%) 20 nm HTM2:LiQ (50:50) 30 nm 23 HTM1 140 nm HIL1 5 nm NPB 20 nm H1:SEB1 (95%:5%) 20 nm ETM2:UQ (25:75) 30 nm 24 HTM1 140 nm HIL1 S nm NPB 20 nm (95%:5%) 20 nm ETM2 30 nm LiQ 3 nm 25 HTM2 20 nm NPB 20 nm H4:TER1 (85%: 15%) 30 nm Alq 20 nm LiF 1 nm 26 HTM2 160 nm EBM1 20 nm H4:TEG1 (90%: 10%) 30 nm ETM1:UQ (50%:50%) 40 nm 27 HTMl 160 nm EBM1 20 nm H4:TEG1 (90%: 10%) 30 nm ETM2:UQ (50%:50%) 40 nm 28 HTMl 140 nm HIL1 5 nm NPB 20 nm H2:SEG1 (97%:3%) 20 nm ETM1 30 nm LiQ 3 nm 5 -128- 201134917 表2 : OLED之結果
Ex. 1000 cd/m2 於 1000 cd/m2 於 1000 cd/m2 於 lOOOcd/m2 LD50 之電壓[V] 之效率[cd/A] 之效率[lm/W] 之 CIE x/y I = 6000 cd/m2 1仳較） 4.2 9.6 7.3 0.142 0.145 180 2 (比較） 5.1 7.3 4.5 0.142 0.147 490 3 (比較） 3.6 7,9 6.8 0.142 0.150 80 4 (比較） 5.7 5.4 3.0 0.149 0.169 240 5 (比較） 4.7 7.1 4.7 0.69 0.31 420 6 (比較） 4.6 54 37 0.37 0.60 400* 7 (比較） 3.5 20 18 0.26 0.67 310** 8 (比較） 4.3 6.4 4.7 0.143 0.148 85 9 (比較） 4.4 7.8 5.5 0.143 0.146 135 10 4.1 9.9 7.6 0.142 0.145 270 11 4.7 7.6 5.0 0.142 0.146 510 12 3.6 7.9 6.9 0.143 0.147 170 13 5.6 5.3 3.9 0.148 0.163 420 14 4.3 8.1 6.0 0.143 0.141 280 15 4.9 7.4 4.8 0.143 0.142 560 16 3.9 6.3 5.1 0.143 0.147 160 17 6.1 5.5 2.8 0.151 0.168 260 18 3.9 9.6 7.7 0.142 0.145 190 19 4.5 7.4 5.2 0.142 0.146 500 20 3.3 7.8 7.5 0.142 0.150 210 21 5.0 5.5 3.5 0.149 0.169 280 22 3.5 9.2 8.2 0.142 0.146 270 23 4.4 7.3 5.2 0.142 0.147 590 24 3.5 7.9 7.1 0.142 0.149 220 25 4.3 8.1 5.9 0.69 0.31 530 26 4.2 55 41 0.37 0.60 480* 27 4.0 59 46 0.37 0.60 430* 28 3.3 21 20 0.26 0.67 500** *對於這些裝置，壽命LD80係從4000 cd/m2測定。 **對於這些裝置，壽命LD80係從25,000 cd/m2測定。 -129- 201134917 表3 :所使用材料之結構式 vN 〇 / \ 6 ό -〇-Ν-ζ^ί^-Ν·〇^ HIL1 HTM1 Ρ ^ϊ'γΌςΡ ΝΡΒ ETM1/H4 At 3 0¾¾0 Alq3 H1 錢 H2 H3 H5 H6
S -130- 201134917 SEB1 LiQ / cco xiAxr Ν^Ν HTM2 ΕΤΜ2 S > 3 -eg A 2 TEG1 TER1 ο ρ Q ρ ο ο Ρ 9 6 ο ΕΒΜ1 SEG1 -131 -

Claims (1)

  1. 201134917 七、申請專利範圍： 1.一種式（I)化合物，
    其中下列適用於所使用的符號及指標： Ar1爲具有1 5至60個芳族環原子之芳基或雜芳基基 團，其可經一或多個R基團取代； Ar2爲具有6至1 0個芳族環原子之芳基或雜芳基基團 ，其可經一或多個R1基團取代； Y 在每次出現時，相同或不同地爲CR2或N;其先 決條件爲不超過2個相鄰Y同時對應於n ; X 在每次出現時’相同或不同地爲CR3或N;其先 決條件爲不超過2個相鄰X同時對應於n ; η 爲 1、2、3 或 4 ; R ' R1 ' R2 在每次出現時，相同或不同地爲H、D 、F、Cl、Br、I、CHO、N(R4)2、C( = 0)R4、 P( = 0)(R4)2、S( = 0)R4、S( = 0)2R4、CR4 = C(R4)2 、CN、N02、Si(R4)3、B(OR4)2、0S02R4、OH 、具有1至40個C原子之直鏈烷基、烷氧基或烷 硫基基團或具有3至40個C原子之支鏈或環狀烷 基、烷氧基或烷硫基基團或具有2至40個C原子 S -132- 201134917 之嫌基或炔基團’其各自可經—或多個基團]^4 取代’其中一或多個非相鄰CH2基團可經 R4C = CR4、CEC、Si(R4)2、Ge(R4)2、Sn(R4)2、 C = 0、C = S ' C = S e ' C = NR4、P( = 〇)(R4)、SO、 S02、NR4、〇、s或CONR4置換且其中—或多個 H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或N〇2置換， 或具有5至60個環原子之芳族或雜芳族環系統， 在各情形中其可經一或多個非芳族基團R4取代 ’或具有5至60個芳族環原子之芳氧基或雜芳氧 基基團，其可經一或多個非芳族基團以取代， 或這些系統之組合，其中二或多個基團R、R1及 /或R2可彼此連接且可形成單環或多環脂族或芳 族環系統； R3 在每次出現時，相同或不同地爲h、D、F、C1、 Br、I、CHO、N(R4)2、c( = 〇)R4、p( = 〇)(R4)2、 S( = 0)R4 ' S( = 0)2R4、cr4 = C(R4)2、CN、N〇2、 Si(R4)3、B(OR4)2、〇S〇2R4、〇H、具有 1 至 40 個 c原子之直鏈院基、烷氧基或烷硫基基團或具有 3至40個C原子之支鏈或環狀烷基、烷氧基或烷 硫基基團或具有2至40個C原子之烯基或炔基團 ’其各自可經一或多個基團R4取代，其中一或 多個非相鄰的CH2基可經r4c = cr4、c = c、 Si(R )2、Ge(R4)2、Sn(R4)2、c = 0、C = S、C = Se 、C = NR4、P( = 〇)(r4)、s〇、s〇2、nr4 ' 〇、3或 -133- 201134917 CONR4置換且其中一或多個η原子可經d、F、Cl 、Br、I、CN或N02置換’或這些系統之組合， 其中二或多個基團R3可彼此連接且可形成單環 或多環脂族環系統； R4 在每次出現時’相同或不同地爲H、D、F或具有 1至20個C原子之脂族、芳族及/或雜芳族有機基 團’其中’另外’一或多個Η原子可經F置換； 二個或多個相同或不同取代基R4在此也可彼此 連接且形成單環或多環脂族或芳族環系統， 其中’在Ar1表示苯並[a]蒽衍生物之情形中，其在位置1、 2、3、4、5、6、8、9、1 0、1 1 或 1 2鍵結至基團 Ar2。 2 ·根據申請專利範圍第1項之化合物，其中Ar1表示具 有18至3 0個芳族環原子之芳基或雜芳基基團，其可經—或 多個R基團取代。 3.根據申請專利範圍第2項之化合物，其中Ar1表示具 有18至3 0個芳族環原子的有角度地稠合之非線性芳基基團 ，其可經一或多個R基團取代。 4·根據申請專利範圍第1至3項中任一項之化合物，其 中Ar1表示式（A)之苯並[a]蒽衍生物，其可經一或多個R 基團取代，
    其中接至式（I )中基團Ar2之鍵可定位於該苯並[a]蒽骨架 -134- 201134917 之位置1、2、3、4、5 或者其中Ar1表示式（ 多個R基團取代， 、6、8、9、10、11^12 > B )之苯並[a]菲衍生物，其可經一或
    其中接至式（I )中基 之位置1、2、3、4、5 或者其中Ar1表示式（ 多個R基團取代， 團Ar2之鍵可定位於該苯並[a]菲骨架 、6、7、8、9、10、11 或 12， C )之苯並[c]菲衍生物，其可經一或 10
    其中接至式（I )中基 之位置1、2、3、4、5 或者其中Ar1表示式（ 多個R基團取代， 團Ar2之鍵可定位於該苯並[C]菲骨架 、6、7、8、9、10、11^12 - D )之苯並[1]菲衍生物，其可經一或 -135- 6 6201134917
    式（D) 其中接至式（I )中基團Ar2之鍵可定位於該苯並[1]菲骨架 之位置 1、2、3、4、5、6' 7、8、9、10、11 或 12， 或者其中Ar1表示式（E)之苯並[a]芘衍生物，其可經一或 多個R基團取代， 7 6 5
    其中接至式（I )中基團Ar2之鍵可定位於該苯並[a]芘骨架 之位置 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11 或 12， 或者其中Ar1表示式（F )之苯並[e]芘衍生物，其可經一或 多個R基團取代，
    其中接至式（I )中基團Ar2之鍵可定位於該苯並[e]芘骨架 之位置 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11 或 12。 -136- 201134917 5 .根據申請專利範圍第1至3項中任一項之化合物 爲式（I-la )至（I-6b )之一： R
    R
    式（l-1b) R R R
    式（l-2a) -137- 201134917 R R R
    R
    式（l-4a) -138- 201134917 R
    R R
    式（l-5a)
    R
    -139- 201134917
    其中Z在每次出現時，相同或不同地爲CRl或N，而其餘出 現之符號和指標係如申請專利範圍第丨至4項中一或多項中 所定義者。 6.根據申請專利範圍第丨至3項中任一項之化合物，其 中η等於1。 7·根據申請專利範圍第5項之化合物，其中每一芳族 六員環之〇、1、2或3個基團ζ係等於Ν而其餘基團ζ係等於 CR1 ’較佳在於所有基團Ζ係等於CRi ^ 8 .根據申請專利範圍第1至3項中任一項之化合物，其 中每一式之〇、1或2個基團Y係等於ν而所有其餘基團γ係 等於CR2，較佳在於所有基團γ係等於CR2。 9 .根據申請專利範圍第1至3項中任一項之化合物，其 中0、1、2或3個基團X係等於N而其餘基團係等於CR3，較 佳在於所有基團X係等於CR3。 10.—種製備根據申請專利範圍第1至9項中一或多項 之化合物之方法，其特徵在於首先在有機金屬偶合反應中 使式（Z-2 )之化合物 Ar1—A 式(Z-2) s -140- 201134917 與式（Z-3 )之化合物反應 A—Ar—A 式(Z-3) 而產生化合物Α^-Α,-Α，此產物隨後在進—步有機金屬偶 合反應中，與式（Z-1)之化合物反應， /=丫、
    式（Z-1) 其中Ar 1、Ar2、X和Y係如申請專利範圍第1項中所定義者 ’而A表示任何所要之反應性基團且較佳選自I、Br、C1、 F、0 -甲苯磺酸酯、〇 -三氟甲磺酸酯、〇_磺酸酯、硼酸、 硼酸酯、部份氟化矽基基團、重氮基團和有機錫化合物。 11· 一種寡聚物、聚合物或樹枝狀聚合物，其包含一 或多種根據申請專利範圍第1至9項中一或多項之化合物， 其中接至該聚合物、寡聚物或樹枝狀聚合物的鍵可位於式 (I )中經R、R1、R2或R3取代之任何所要位置。 1 2 . —種調配物’其包含至少一種根據申請專利範圍 第1至9項中一或多項之化合物或至少一種根據申請專利範 圍第11項之聚合物、寡聚物或樹枝狀聚合物和至少—種溶 劑。 1 3 · —種根據申請專利範圍第1至9項中一或多項之化 合物或根據申請專利範圍第1 1項之聚合物、寡聚物或樹枝 狀聚合物於電子裝置（較佳於有機電發光裝置）之用途。 -141 - 201134917 14. —種電子裝置，特別是有機電發光裝置（〇LED) 、有機積體電路（0-IC )、有機場效應電晶體（0-FET ) 、有機薄膜電晶體（Ο-TFT )、有機發光電晶體（0-LET )、有機太陽能電池（〇-sc)、有機光學偵測器、有機光 受體 '有機場淬熄裝置（organic field-quench devices) (O-FQD )、發光電化學電池（LEC )或有機雷射二極體 (〇-雷射），但特別是有機電發光裝置，其包含—或多種 根據申請專利範圍第1至9項中一或多項之化合物或至少一 種根據申請專利範圍第Η項之聚合物、寡聚物或樹枝狀聚 合物。 15. 根據申請專利範圍第Μ項之電子裝置，其中根據 申請專利範圍第1至9及！丨項中一或多項之化合物係用作主 體材料、螢光摻雜劑、電洞傳輸材料、電洞注入 子傳輸材料。 S -142- 201134917 四 指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明：無 -3- 201134917 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：式（I) / \
    -4- S
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI658623B (zh) * 2014-03-25 2019-05-01 德商諾瓦發光二極體有限公司 多色發光裝置及其通用電洞傳送基質
TWI762451B (zh) * 2015-08-28 2022-05-01 德商麥克專利有限公司 用於電子裝置之化合物

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102010010631A1 (de) 2010-03-09 2011-09-15 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
US9312500B2 (en) 2012-08-31 2016-04-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device
CN102911657A (zh) * 2012-10-26 2013-02-06 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种性能优良的有机发光材料及其制备方法
US9831441B2 (en) 2012-10-31 2017-11-28 Merck Patent Gmbh Electronic device
US9978949B2 (en) 2012-11-12 2018-05-22 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
WO2014106523A1 (de) 2013-01-03 2014-07-10 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung
EP2941469A2 (de) 2013-01-03 2015-11-11 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
JP2014177442A (ja) * 2013-03-15 2014-09-25 Idemitsu Kosan Co Ltd ジアミノアントラセン誘導体及び有機エレクトロルミネッセンス素子
TWI547490B (zh) 2013-03-15 2016-09-01 Idemitsu Kosan Co Anthracene derivatives and organic electroluminescent elements using them
US11063221B2 (en) 2014-04-16 2021-07-13 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
KR102285383B1 (ko) 2014-09-12 2021-08-04 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN107108578A (zh) 2015-01-30 2017-08-29 默克专利有限公司 电子器件的材料
EP3411455B1 (de) 2016-02-05 2020-10-21 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
TWI764942B (zh) 2016-10-10 2022-05-21 德商麥克專利有限公司 電子裝置
DE102017008794A1 (de) 2016-10-17 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen
US11302870B2 (en) 2016-11-02 2022-04-12 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
US11440925B2 (en) 2016-11-08 2022-09-13 Merck Patent Gmbh Compounds for electronic devices
TW201833118A (zh) 2016-11-22 2018-09-16 德商麥克專利有限公司 用於電子裝置之材料
KR102463125B1 (ko) 2016-12-22 2022-11-04 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 재료
WO2018141706A1 (de) 2017-02-02 2018-08-09 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
CN110325524A (zh) 2017-03-02 2019-10-11 默克专利有限公司 用于有机电子器件的材料
US11649249B2 (en) 2017-04-25 2023-05-16 Merck Patent Gmbh Compounds for electronic devices
TW201920343A (zh) 2017-06-21 2019-06-01 德商麥克專利有限公司 電子裝置用材料
TW201920598A (zh) 2017-06-23 2019-06-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電激發光裝置之材料
EP3645766A1 (en) 2017-06-26 2020-05-06 Merck Patent GmbH Homogeneous mixtures
TW201920070A (zh) 2017-06-28 2019-06-01 德商麥克專利有限公司 用於電子裝置之材料
KR20200033932A (ko) 2017-07-28 2020-03-30 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스에 사용하기 위한 스피로바이플루오렌 유도체
JP7250773B2 (ja) 2017-09-08 2023-04-03 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子デバイス用材料
EP3786159B1 (en) * 2017-11-06 2023-11-01 Novaled GmbH Triazine compound and organic semiconducting layer comprising the same
CN111344379A (zh) 2017-11-23 2020-06-26 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
KR20240025066A (ko) 2017-12-15 2024-02-26 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 치환된 방향족 아민
JP7402800B2 (ja) 2017-12-20 2023-12-21 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ヘテロ芳香族化合物
US20210020843A1 (en) 2018-03-16 2021-01-21 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US11937498B2 (en) 2018-05-31 2024-03-19 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic compound, light-emitting device, light-emitting apparatus, electronic apparatus, and lighting apparatus
US20220029099A1 (en) 2018-11-08 2022-01-27 Idemitsu Kosan Co.,Ltd. Novel compound, and organic electroluminescence device and electronic apparatus using the same
US20220127286A1 (en) 2019-03-04 2022-04-28 Merck Patent Gmbh Ligands for nano-sized materials
KR20210141528A (ko) * 2019-03-22 2021-11-23 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 유기 화합물, 발광 디바이스, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치
WO2023052275A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052314A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052272A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052313A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023094412A1 (de) 2021-11-25 2023-06-01 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023117837A1 (de) 2021-12-21 2023-06-29 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2023152346A1 (de) 2022-02-14 2023-08-17 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023222559A1 (de) 2022-05-18 2023-11-23 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2024013004A1 (de) 2022-07-11 2024-01-18 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen

Family Cites Families (92)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US4780536A (en) 1986-09-05 1988-10-25 The Ohio State University Research Foundation Hexaazatriphenylene hexanitrile and its derivatives and their preparations
US5061569A (en) 1990-07-26 1991-10-29 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with organic electroluminescent medium
DE4111878A1 (de) 1991-04-11 1992-10-15 Wacker Chemie Gmbh Leiterpolymere mit konjugierten doppelbindungen
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
JPH061973A (ja) 1992-06-18 1994-01-11 Konica Corp 有機エレクトロルミネッセンス素子
DE69432686T2 (de) 1993-09-29 2004-03-18 Idemitsu Kosan Co. Ltd. Acrylendiamin-Derivate und diese enthaltendes organisches Elektrolumineszenzelement
EP0650955B1 (en) 1993-11-01 1998-08-19 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Amine compound and electro-luminescence device comprising same
EP0676461B1 (de) 1994-04-07 2002-08-14 Covion Organic Semiconductors GmbH Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE69511755T2 (de) 1994-04-26 2000-01-13 Tdk Corp Phenylanthracenderivat und organisches EL-Element
DE4436773A1 (de) 1994-10-14 1996-04-18 Hoechst Ag Konjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
EP0842208B2 (en) 1995-07-28 2009-08-19 Sumitomo Chemical Company, Limited 2,7-aryl-9-substituted fluorenes and 9-substituted fluorene oligomers and polymers
DE19614971A1 (de) 1996-04-17 1997-10-23 Hoechst Ag Polymere mit Spiroatomen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE19652261A1 (de) 1996-12-16 1998-06-18 Hoechst Ag Arylsubstituierte Poly(p-arylenvinylene), Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung in Elektroluminszenzbauelementen
EP0891121B8 (en) 1996-12-28 2013-01-02 Futaba Corporation Organic electroluminescent elements
US5935721A (en) 1998-03-20 1999-08-10 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent elements for stable electroluminescent
DE19846766A1 (de) 1998-10-10 2000-04-20 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Konjugierte Polymere, enthaltend spezielle Fluorenbausteine mit verbesserten Eigenschaften
JP4429438B2 (ja) 1999-01-19 2010-03-10 出光興産株式会社 アミノ化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US6166172A (en) 1999-02-10 2000-12-26 Carnegie Mellon University Method of forming poly-(3-substituted) thiophenes
EP1167488B1 (en) 1999-09-21 2007-04-25 Idemitsu Kosan Company Limited Organic electroluminescent device and organic luminous medium
KR100377321B1 (ko) 1999-12-31 2003-03-26 주식회사 엘지화학 피-형 반도체 성질을 갖는 유기 화합물을 포함하는 전기소자
JP4220644B2 (ja) 2000-02-14 2009-02-04 三井化学株式会社 アミン化合物および該化合物を含有する有機電界発光素子
JP4094203B2 (ja) 2000-03-30 2008-06-04 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び有機発光媒体
US7053255B2 (en) 2000-11-08 2006-05-30 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Substituted diphenylanthracene compounds for organic electroluminescence devices
GB0104177D0 (en) 2001-02-20 2001-04-11 Isis Innovation Aryl-aryl dendrimers
JP3870102B2 (ja) * 2001-02-22 2007-01-17 キヤノン株式会社 有機発光素子
DE10159946A1 (de) 2001-12-06 2003-06-18 Covion Organic Semiconductors Prozess zur Herstellung von Aryl-Aryl gekoppelten Verbindungen
CN1239447C (zh) 2002-01-15 2006-02-01 清华大学 一种有机电致发光材料
DE10207859A1 (de) 2002-02-20 2003-09-04 Univ Dresden Tech Dotiertes organisches Halbleitermaterial sowie Verfahren zu dessen Herstellung
JP4170655B2 (ja) 2002-04-17 2008-10-22 出光興産株式会社 新規芳香族化合物及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2003095445A1 (en) 2002-05-07 2003-11-20 Lg Chem, Ltd. New organic compounds for electroluminescence and organic electroluminescent devices using the same
EP2295519B1 (en) 2002-07-19 2016-05-18 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent devices and organic luminescent medium
JP4025137B2 (ja) 2002-08-02 2007-12-19 出光興産株式会社 アントラセン誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2004075567A (ja) 2002-08-12 2004-03-11 Idemitsu Kosan Co Ltd オリゴアリーレン誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4041816B2 (ja) 2002-08-23 2008-02-06 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及びアントラセン誘導体
DE10249723A1 (de) 2002-10-25 2004-05-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Arylamin-Einheiten enthaltende konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
GB0226010D0 (en) 2002-11-08 2002-12-18 Cambridge Display Tech Ltd Polymers for use in organic electroluminescent devices
JP4287198B2 (ja) 2002-11-18 2009-07-01 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
EP1578885A2 (de) 2002-12-23 2005-09-28 Covion Organic Semiconductors GmbH Organisches elektrolumineszenzelement
DE10304819A1 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte Polymere und Blends, deren Darstellung und Verwendung
DE10310887A1 (de) 2003-03-11 2004-09-30 Covion Organic Semiconductors Gmbh Matallkomplexe
JP4188369B2 (ja) 2003-04-10 2008-11-26 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体
TWI224473B (en) 2003-06-03 2004-11-21 Chin-Hsin Chen Doped co-host emitter system in organic electroluminescent devices
EP1491568A1 (en) 2003-06-23 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors GmbH Semiconductive Polymers
DE10328627A1 (de) 2003-06-26 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialien für die Elektrolumineszenz
DE10333232A1 (de) 2003-07-21 2007-10-11 Merck Patent Gmbh Organisches Elektrolumineszenzelement
DE10337346A1 (de) 2003-08-12 2005-03-31 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte Polymere enthaltend Dihydrophenanthren-Einheiten und deren Verwendung
US8728631B2 (en) 2003-09-12 2014-05-20 Sumitomo Chemical Company, Limited Dendrimer compound and organic luminescent device employing the same
JP2007517079A (ja) 2003-10-22 2007-06-28 メルク パテント ゲーエムベーハー エレクトロルミネセンスのための新規材料、およびそれらの使用
DE10357044A1 (de) 2003-12-04 2005-07-14 Novaled Gmbh Verfahren zur Dotierung von organischen Halbleitern mit Chinondiiminderivaten
US7252893B2 (en) 2004-02-17 2007-08-07 Eastman Kodak Company Anthracene derivative host having ranges of dopants
DE102004008304A1 (de) 2004-02-20 2005-09-08 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organische elektronische Vorrichtungen
US7326371B2 (en) 2004-03-25 2008-02-05 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with anthracene derivative host
KR100787425B1 (ko) 2004-11-29 2007-12-26 삼성에스디아이 주식회사 페닐카바졸계 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
DE102004020298A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere und deren Verwendung
TWI327563B (en) 2004-05-24 2010-07-21 Au Optronics Corp Anthracene compound and organic electroluminescent device including the anthracene compound
DE102004031000A1 (de) 2004-06-26 2006-01-12 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
TW200613515A (en) 2004-06-26 2006-05-01 Merck Patent Gmbh Compounds for organic electronic devices
DE102004032527A1 (de) 2004-07-06 2006-02-02 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere
EP1655359A1 (de) 2004-11-06 2006-05-10 Covion Organic Semiconductors GmbH Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
JP4955971B2 (ja) * 2004-11-26 2012-06-20 キヤノン株式会社 アミノアントリル誘導基置換ピレン化合物および有機発光素子
JP4677221B2 (ja) * 2004-11-26 2011-04-27 キヤノン株式会社 有機発光素子
TW200639140A (en) 2004-12-01 2006-11-16 Merck Patent Gmbh Compounds for organic electronic devices
EP1669386A1 (de) 2004-12-06 2006-06-14 Covion Organic Semiconductors GmbH Teilkonjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
EP2371810A1 (en) 2005-01-05 2011-10-05 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative and organic electroluminescent device using same
JP2006253445A (ja) 2005-03-11 2006-09-21 Toyo Ink Mfg Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4263700B2 (ja) 2005-03-15 2009-05-13 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20090040398A (ko) 2005-03-18 2009-04-23 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 아민 유도체 및 그것을 사용한 유기 전기발광 소자
JP5242380B2 (ja) 2005-05-03 2013-07-24 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子
DE102005023437A1 (de) 2005-05-20 2006-11-30 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
EP1901615A2 (en) 2005-07-08 2008-03-26 Unilever N.V. Food product and process for preparing it
JP5032317B2 (ja) * 2005-07-14 2012-09-26 出光興産株式会社 ビフェニル誘導体、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
DE102005037734B4 (de) 2005-08-10 2018-02-08 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende Polymere, ihre Verwendung und bifunktionelle monomere Verbindungen
US8647753B2 (en) * 2005-10-12 2014-02-11 Lg Display Co., Ltd. Organic electroluminescence device
DE102005058543A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102005058557A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102005060473A1 (de) 2005-12-17 2007-06-28 Merck Patent Gmbh Konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
DE602006012229D1 (de) 2005-12-22 2010-03-25 Showa Denko Kk Organische lichtemittierende vorrichtung
JP2007227152A (ja) * 2006-02-23 2007-09-06 Idemitsu Kosan Co Ltd 白色系有機エレクトロルミネッセンス素子
DE102006015183A1 (de) 2006-04-01 2007-10-04 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP4995475B2 (ja) 2006-04-03 2012-08-08 出光興産株式会社 ベンズアントラセン誘導体、及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
DE102006025846A1 (de) 2006-06-02 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102006031990A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
EP2085371B1 (en) * 2006-11-15 2015-10-07 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Fluoranthene compound, organic electroluminescent device using the fluoranthene compound, and organic electroluminescent material-containing solution
EP2124270A4 (en) * 2007-02-28 2010-08-25 Idemitsu Kosan Co ORGANIC EL-INSTALLATION
DE102007024850A1 (de) * 2007-05-29 2008-12-04 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP2009120582A (ja) * 2007-10-26 2009-06-04 Toyo Ink Mfg Co Ltd カルバゾリル基を有する化合物およびその用途
US8623520B2 (en) * 2007-11-21 2014-01-07 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Fused aromatic derivative and organic electroluminescence device using the same
WO2009069566A1 (ja) * 2007-11-29 2009-06-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. ベンゾフェナントレン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20090111915A (ko) * 2008-04-23 2009-10-28 (주)그라쎌 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 발광재료로서 채용하고있는 유기 발광 소자
DE102008035413A1 (de) 2008-07-29 2010-02-04 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
CN103333167B (zh) * 2008-11-03 2016-08-24 株式会社Lg化学 新的含氮杂环化合物及使用该化合物的有机电子器件

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI658623B (zh) * 2014-03-25 2019-05-01 德商諾瓦發光二極體有限公司 多色發光裝置及其通用電洞傳送基質
TWI762451B (zh) * 2015-08-28 2022-05-01 德商麥克專利有限公司 用於電子裝置之化合物

Also Published As

Publication number Publication date
DE102009053191A1 (de) 2011-05-12
US20120217449A1 (en) 2012-08-30
WO2011054442A3 (de) 2011-10-27
JP2013510104A (ja) 2013-03-21
KR102023197B1 (ko) 2019-09-19
DE112010004304B4 (de) 2019-07-18
WO2011054442A2 (de) 2011-05-12
JP5851999B2 (ja) 2016-02-03
KR20180059955A (ko) 2018-06-05
DE112010004304A5 (de) 2012-08-16
KR20120115249A (ko) 2012-10-17
CN102791659A (zh) 2012-11-21

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