TW201107276A - Preparation of high assay decabromodiphenylalkane product with low occluded free bromine content - Google Patents

Description

201107276 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明涉及在無需對粗產物熱處理/烘 或其他形式的粉碎來實現封留（occluded)游 情況下，製備含有低量封留游離溴的高含量 烴產物。 【先前技術】 高含量十溴二苯基乙烷，也叫作α，ω -雙 烷，目前通過使用無水氯化鋁作爲催化劑在 的存在下溴化1,2-二苯基乙烷來製備。使用 量（通常 80%-15 0%化學計量過量）的主要原 爲反應物而且作爲有效混合所需的溶劑。然 回收和迴圏到下一批次。然而，在產物形成 的大量過量的溴不僅導致某些不需要的雜質 還導致大量的游離溴被捕獲在顆粒內部。被 粒內的該游離溴通常被稱爲封留游離溴，在 中的阻燃劑之前必須從粗產物中去除。較佳 阻燃劑一樣，十溴二苯基乙烷應該不具有留 離溴。然而，實際上，總是有一些（200-300 終產物中。儘管可以通過使用從溶劑中再結 顆粒去除被捕獲的溴，但是這種處理對像十 那樣的材料來說是商業上不切實際的，十溴 幾乎所有的有機溶劑中具有極差的溶解度。 苯基乙烷的溶解度在回流（98°C )的二溴甲 箱老化和碾磨 離溴的減少的 十溴二苯基烷 (五溴苯基）乙 大量過量的溴 這樣的大量過 因是溴不僅作 後過量的溴被 期間使用這樣 的形成，而且 捕獲在產物顆 其被用作塑膠 的是，像其他 在顆粒中的游 ppm)保留在最 晶來有效地從 溴二苯基乙烷 二苯基乙烷在 例如，十溴二 烷中爲約〇.2 201107276 wt°/〇，在回流的氯苯（1 3 0 °c )中爲約0 · 9 wt°/〇。用於 游離溴含量的另一種已知技術是碾磨、硏磨或者 方式粉碎產物，使得被捕獲的溴可以被釋放出來 劑洗滌來去除。商業上，將諸如十溴二苯基乙烷 阻燃劑在高溫（2 8 0艺-3 00°(：)下加熱，以便顯著地 成時被捕獲在顆粒內部的游離溴的量。事實上， 如此緊密地結合到十溴二苯基乙烷的顆粒，以致 要延長的時間段以便將游離溴含量減少到 pPm(wt/wt)的期望規格。與相關的乾燥步驟結合 二苯基乙烷產物的該高溫處理傾向於顯著地增加 產物的總成本，並且也導致顏色劣化。 【發明内容】 在大量減少製造十溴二苯基乙烷產物的成 中，已經開發了新的且顯著改進的溴化方法》這 用諸如二溴甲烷的合適的溶劑作爲溴化介質，連 少的過量溴（例如，1 〇 % - 2 0 %或更少過量，而不是 用的80%-100%過量），以生產具有潛在減少水準 的雜質和更好的顏色的適當高含量的產物。不需 (烘箱老化），這是因爲被捕獲在顆粒內部的溴的 常低，且至少當所述方法在實驗室規模進行時， 可以很好地在3 00 ppm或更低的較佳規格內。實 期當在工業工廠規模進行時，本發明的方法將產ί ppm或更少的封留游離溴含量，且在最佳條件下 ppm或更少的封留游離溴含量。單獨消除熱處理 減少封留 以另外的 並通過溶 的高熔點 減少在形 游離溴被 於通常需 少於 3 0 0 的粗十溴 了製造該 本的嘗試 種方法使 同大量減 商業上使 的不期望 要熱處理 量已經非 該溴的量 際上，預 僅僅500 ，產生300 :步驟期望 201107276 導致顯著的成本減少。本發明可以用於製造除了十 烷烴產物之外的阻燃劑，例如十溴二苯醚和十四溴 基苯（tetradecabromodiphenoxybenzene) ° 因此，本發明提供了，除了別的以外，一種用 高含量十溴二苯基烷烴產物的方法，其中炔屬烴包 到約10個範圍內的碳原子且具有僅僅500ppm的封 溴含量，所述方法包括在鋁、鹵化鋁或鹵化鐵催化 在下在液相反應混合物中用有限過量的漠來漠化包 一種α，ω-二苯基烷烴的進料流，其中炔屬烴包含1 10個範圍內的碳原子’其中這些鹵化物的鹵素原子 於形成進入所述反應混合物的其價態，是氯原子、 或兩者，所述有限過量的溴是使得用於進行反應的 量的溴爲相對於轉換用於十溴二苯基烷烴的二苯基 量所需的化學計量的量的約20莫耳％。通常，進料 樣的α，ω-二苯基烷烴在合適的惰性溶劑中的溶液， 劑例如鹵化烴，其中鹵素爲氯和/或溴。 【實施方式】 如包括申請專利範圍的本文所使用的，術語“ ΐ 是指所生產的十溴二苯基烷烴產物一在沒有使用熱 烘箱老化或碾磨、硏磨或其他形式的粉碎來減少封 溴含量的情況下-包括如通過氣相層析法（GC)確定 97面積％的十溴二苯基烷烴。用於進行這樣的GC 程序在下文陳述。 如包括申請專利範圍的本文所使用的，術語“有 溴苯基 二苯氧 於製備 含1個 留游離 劑的存 括至少 個到約 ，如用 溴原子 最大過 烷烴的 流爲這 惰性溶 5含量” 處理、 留游離 的至少 分析的 限過量 201107276 的溴”是指在遍及二苯基烷烴反應物不管是作爲溶液 以其他方式被引入反應器或反應區中的時間的至少 中，在反應器或反應區中的反應混合物中存在過量 該過量的量在本文其他地方涉及。 可以根據本發明被溴化的典型二苯基烷烴可以 式來表示： (C6H5)-R-(C6H5) 其中C6H5是苯基，且R是包含1個到約10個 的碳原子的炔屬烴。較佳的R基團是亞甲基、亞乙 丙基（也叫作三亞甲基），其產生了較佳的反應物二 烷：1，2-二苯基乙烷（通常被稱爲二苯基乙烷）；和1 基丙烷。這些當中，1，2-二苯基乙烷和1，3-二苯基丙 別較佳的反應物。可以使用的其他取代的二苯基烷 1，4-二苯基丁烷、1，5-二苯基戊烷及它們的同系物， 屬烴包含高達約1〇個碳原子》 本發明的一個主要特徵是使用相對於形成十溴 烷烴產物所需的化學計量的量的有限過量的溴。因 莫耳溴（Br2)每莫耳二苯基烷烴構成化學計量的量》 用於進行本發明的溴化反應的Br2:二苯基烷烴的莫 高於約12:1(即，用於進行反應的最大過量的溴爲相 換用於十溴二苯基烷烴的二苯基烷烴的量所需的化 的量的約20莫耳％)。期望地，該最大過量爲約15 3 且甚至更期望爲約1〇莫耳％。實際上，認爲可以用 僅僅相對於轉換用於十溴二苯基烷烴的二苯基烷烴 :還是 9 0% 的溴’ 通過下 範圍內 基和亞 苯基甲 ，3 - _•苯 烷是特 烴包括 其中炔 二苯基 此，10 因此， 耳比不 對於轉 學計量 毫耳％， 的量所 201107276 需的化學計量的量的5莫耳％過量的溴來進行反應。 商品級的Br2可以用於本發明的方法中。假如Br2包含 會產生顏色不合格的最終產物的雜質，則Βγ2應被處理以 降低其雜質含量，或者顏色不合格的產物應被處理以改進 其顏色。Br2通過簡單的蒸餾技術來方便地處理。顔色不合 格的產物可以在產物被從反應物料中回收之後但在其被乾 燥之前’用有機洗滌溶劑洗滌該產物來處理。有機洗滌溶 劑可以是任何合適的有機溶劑，如二溴甲烷、二氯乙院、 四氯化碳、二甲苯、甲苯、苯、丙酮、甲醇等。較佳地， 用作該有機洗滌溶劑的溶劑應爲與用作本身溴化過程的溶 劑相同的溶劑。 本發明的溴化過程使用合適的溴化催化劑，如三鹵化 鋁，其中鹵素原子爲溴原子或氯原子或雨者。可以使用鋁 的活性形式，如鋁屑、鋁粉末或鋁箔，但在該情況下，被 裝載到反應中的溴的量應考慮到將游離鋁轉換爲三溴化鋁 所需的溴的量。可以使用其他相對強的溴化催化劑如溴化 鐵，但由於潛在的顏色問題，三氯化鋁和三溴化鋁被較佳 用於構成裝載到反應器中的催化劑。如果期望的話，可以 使用這些催化劑的組合。被裝載的催化劑的量通常在基於 用於所述方法的溴的總莫耳數的約0.1莫耳％到約5莫耳％ 的範圍內。使用在上述範圍的上部分的催化劑量例如基於 用於所述方法的溴的總莫耳數的約0 · 7 5莫耳％到約2.0莫 耳％是期望的’因爲這樣闻的量傾向於提高十溴二苯基院 烴產物的含量。催化劑的另一個較佳的量在基於用於所述 201107276 方法的溴的總莫耳數的約〇·5莫耳％到約1ι5莫耳％的範圍 內，該催化劑量使不期望的雜質的形成減到最少，且不會 損害期望的十溴化的二苯基院烴產物的含量。催化劑的還 另一個較佳的量爲基於用於所述方法的溴的總莫耳數的約 0.3莫耳％到約1.0莫耳％。 各種各樣的惰性溶劑可以用於形成高含量十溴化的二 苯基院烴產物。儘管由於二溴甲院的被證實的生產高品質 的高含量產物的能力，二溴甲烷是較佳的溶劑，但是可以 使用其他鹵代烷烴。合適的鹵代烷烴溶劑的非限制性實例 包括溴氯甲烷' 1，2-二氯乙烷、全氯乙烯、丨，2-二溴乙烷或 在該溴化期間保持惰性的任何其他溶劑。 方法中使用的溴化溫度通常在約4 5 °C到約9 8 °C的範 圍內且較佳在約60 °C到約95 °C的範圍內。溴化通常在沒有 光的情況下進行。 進行根據本發明的二苯基烷烴的溴化，使得十溴化的 二苯基烷烴產物具有至少9 7面積％且較佳至少9 8面積％的 十溴二苯基烷烴的GC含量。特別較佳的是進行溴化，使 得最終產物具有至少99面積％的所需的十溴二苯基烷烴的 GC含量。因此，進料溶液的添加將在足以在反應條件下且 使用各種組分及其量獲得具有這樣的含量的產物的時間段 內發生。進料溶液的添加速率取決於反應的規模以及控制 溫度和處理溴化氫釋出的速率和體積的能力。在實驗室規 模上，添加通常需要約1小時到約1 0小時，而在工業規模 上，進料溶液的預期添加時間將通常涉及約4小時到約1 2 201107276 小時或更長。 儘管可以使用將反應組分供給到反應器的各種模式， 但認爲兩種方法是方便以及有效的。一種這樣的供給模式 涉及將所有的有限過量的溴和惰性溶劑的一部分裝載到反 應器中。通常，催化劑連同溴以及惰性溶劑的一部分一起 被裝載到反應器中，或者催化劑在完成溴以及惰性溶劑的 一部分的裝載之後被添加到反應器中。因此，二苯基烷烴 連同餘量的溶劑的進料期望作爲預形成的溶液被引進。 供給的另一種模式涉及分別地和同時地將（i)溴和（Π) 二苯基烷烴與惰性溶劑的一部分的溶液分部分地供給到包 含催化劑和餘量的惰性溶劑的反應器或反應區中。這樣， 溴與二苯基烷烴的莫耳比可以被控制爲使得當這些組分聚 集在反應區時，該莫耳比基本上持續在選擇用於該方法的

Br 2:二苯基烷烴的約最大莫耳比。這些進料的速率和除熱 的量應被控制，以便過量的熱積聚和過度的HBr釋出不會 發生。 無論採用什麼供給模式，二苯基烷烴和惰性溶劑的進 料溶液將通常包含約95 wt%到約55 wt%的溶劑，且餘量爲 二苯基烷烴。作爲一般的規則，二苯基烷烴的分子量越高， 在上述範圍內的溶劑百分比就越高，以便反應混合物保持 爲可攪拌的。 溴化反應可以在高壓下進行，以便有助於控制反應速 率並避免由過度的HBr釋出速率引起的從反應區吹掃 (purge)溴的一部分，在任何給定的情況下，這應1被發現是 -10- 201107276 必要的或期望的。 通常提供了在完成將進料添加到反應器或反應區之後 確保實現高含量產物的高收率的後反應時間。該後反應時 間（也叫作經過時間（ride time))的長度將隨反應規模而變 化。在實驗室規模，該時間通常在約〇. 5小時到約1 · 5小時 的範圍內》在其中程序以批次計進行的工業設備中，後反 應時間將通常在約1小時到約2小時的範圍內。 通過本發明的方法的一個典型實驗室規模溴化通常涉 及使溴化反應器裝載有合適的溶劑和溴，然後添加催化 劑。然後，將二苯基烷烴在合適溶劑（較佳二溴甲烷）中的 2 0-45 wt%溶液在回流下在液面下供給到反應器中，隨後是 進料後反應時間（約3 0分鐘）。然後將反應漿料冷卻至室 溫，用水洗滌並在供箱中乾燥。不進行另外的高溫下烘箱 老化。用於本方法的合適溶劑爲在反應條件下惰性的和熱 穩定的且可被從粗的十溴二苯基烷烴產物蒸餾掉或蒸汽蒸 餾掉的那些溶劑。 當以用於生產高含量十溴二苯基乙烷的合適的方式進 行時，產物的顏色通常是白色或僅僅輕微灰白色。預期其 他十溴二苯基烷烴產物尤其是高含量1,3·(五溴苯基）丙烷 (也叫作十溴二苯基丙烷）當根據本發明被生產時，還將具 有白色或僅僅輕微灰白色的顏色（color at ion)。 用於分析十溴二苯基烷烴產物尤其是根據本發明生產 的十溴二苯基乙烷產物的推薦的氣相層析方法如下：氣相 層析法在設置有火焰游離檢測器、線上冷卻柱（cool -11- 201107276 on-column)溫度和壓力可編程入口以及溫度程式性能的 Hewlett-Packard 5 8 90系歹lj II氣相層析儀上進行。柱子爲 可從SGE，Inc.以零件號0 5 465 7得到的1 2米、0· 1 5 μ膜厚 度、0.5 3 m m直徑的1 2 Q C 5 Η T S毛細管柱。條件是：檢測 器溫度350°C ;入口溫度70°C ;氦載氣10 ml/min.;入口 壓力4.0psi’以〇.25psi/min.增加至9.0psig並保持在9.0 p s i ’直到運行結束；爐溫6 0 °C，且以1 2 °C / m i η .加熱至3 5 0 t 並保持1 0 m i η ·;以及線上冷卻柱的注射模式。通過在加熱 時將0.0 0 3克樣品溶解於1 〇克二溴甲烷中來製備樣品並注 射2微升該溶液。使用來自Thru-Put Systems, Inc.的目標 層析分析軟體（Target Chromatography Analysis Software) 來進行峰値的積分。然而，可以使用適用於積分層析儀的 峰値的其他和商用軟體。Thru-Put Systems, Inc.目前由 Thermo Lab Systems 擁有，Thermo Lab Syst'ems 的地址爲 5 7 5 0 Major Blvd.，Suite 200, Orlando, FL 328 1 9 » SGE, Incorporated 的地址爲 2007 Kramer Lane, Austin, TX 78758 ° 爲了闡釋的目的呈現以下實施例。並不預期實施例將 一般發明限制到僅僅在其中提出的細節。 實施例1 使用10%過量的溴在溶劑中製備十溴二苯基乙院 2 5 Ο-mL圓底燒瓶配備有機械攪拌器、數位熱探針、加 熱罩、〇°C回流冷凝器和用於液面下供給的Teflon®樹脂吸 取管。反應器被裝載有約72 mL的二溴甲烷溶劑和176 -12- 201107276 g(l.l莫耳，10%化學計量過量）的溴。溴化鋁（1.8 g，基於 1,2-二苯基乙烷（DPE)裝料量爲10 wt%，基於溴的總莫耳數 爲0.61莫耳％)現在被添加並攪拌以製備溶液。然後將該溶 液加熱至回流（73 °C)。將二苯基乙烷（18.2g，0.1莫耳）溶解 在單獨的儲器（錐形瓶）中的9 mL二溴甲烷中，且然後在200 分鐘的時間內借助於蠕動泵在液面下被供給至回流的 B r 2、C Η 2 B r 2、A1B r 3催化劑溶液中。當更多的溴被反應耗 盡’反應溫度慢慢地接近二溴甲烷溶劑的溫度（9 8 °C )。因 此，在添加期間，反應溫度從添加開始時的約73 °C上升到 添加結束時的96 °C。反應漿料被保持在回流，持續下一個 30分鐘，在此期間回流溫度上升至98 °C，指示所有的溴被 消耗。儘管1 0%過量的溴用於反應，但該過量被設想爲已 經緩慢地隨釋出的HBr損失到洗滌器，這是由於反應溫度 高於溴的沸點（5 9 · 9 °C )約3 6 - 3 8 °C。這種損失可以通過在公 稱壓力下進行反應來避免。允許微紅漿料冷卻並靜置過 夜。添加水（1 0 〇 m L)以分解催化劑，隨後添加約2.1 8 g的 5 0 %氫氧化鈉水溶液以溶解鋁鹽。過濾漿料，並允許濕濾 餅在環境溫度下在空氣中乾燥48小時以得到92.9 g的 95.5 %所需產物。經過分析，產物顯示130 ppm的游離溴含 量和967 ppm的離子溴化物含量。GC分析顯示產物含量（按 Br-ΙΟ含量來測量）爲98.3 0面積％。 實施例2 使用20°/。過量的溴在溶劑中製備十溴二苯基乙院 -13- 201107276 該實驗以與實施例1的方式相同的方式並使用相同的 裝置來進行，除了在反應器中的初始裝料由72 mL的二溴 甲烷和62 1111^(193_4§’1_20莫耳，20%過量）的溴組成之外。 然後，添加溴化鋁（1.8 g，基於溴的總莫耳數爲0.56莫耳 %)並使內容物在73 °C引起回流。在197分鐘的時間內，在 73-95 °C將二苯基乙烷（18.2g，0.1莫耳，溶解於9mL的二 溴甲烷中）在液面下供給至回流的溴/溶劑/催化劑溶液中。 這隨後回流另外的197分鐘，冷卻，如前所述用水和苛性 鹼處理，且然後通過過濾分離。將濾餅在烘箱中在120 °C 下乾燥2.5小時以得到9 4 · 7 g最終產物。分析顯示該產物 的含量爲98.65面積％。該物質具有408 ppm的游離溴含 量，且離子化物（ionics)爲472 ppm» 實施例3 使用20%過量的溴在溶劑中製備十溴二苯基乙院 該實驗基本上表示以上實施例1的實驗的重複，除了 催化劑的量再次被增加至20 wt%(1 . 1 2莫耳％，基於溴的總 莫耳數）之外，同時保持溴的量相同。增加的催化劑量被設 想改進試驗。在相同的裝置中並以相同的方式進行，初始 反應器裝料由72 mL的二溴甲烷溶劑、62 mL的溴和3.6 g 的溴化鋁催化劑組成。在195分鐘的時間內在73 -95 °C將 DPE溶液（溶解於9 mL的二溴甲烷溶劑中的1 8.2 g DPE)供 給至反應器中。進行通常的操作，除了濾餅在初始過濾之 後用二溴甲烷（2x20 mL)、苛性鹼（120的約8%水溶液）以及 最後用水（2x100 mL)洗滌。在空氣中乾燥濾餅30分鐘’然 -14- 201107276 後在烘箱中1 2 5 °C下乾燥四小時，以得到9 4.5 g發光的結 晶樣的產物。如通過GC分析的，該產物的含量爲99.62 面積％。其包含396 ppm的游離溴和159 ppm的離子溴化 物。 - 實施例4 使用1 0 °/。過量的溴和1 0 w t V。催化劑在溶劑中製備十溴 二苯基乙院 通過在其他每件事保持一樣，除了將催化劑從用於實 施例3的20 wt %減回到1 〇 wt% (0.56莫耳％，基於溴的總 莫耳數）之外，該實驗以與實施例3的方式相似的方式進 行。在1 85分鐘的時間內在75 -96°C下供給DPE溶液》濾 餅按順序用二溴甲烷（3x25 mL)、用20 g的在1〇〇 mL水中 的5 0%含水氫氧化鈉的溶液、以及用水（2x100 mL)洗滌》 在空氣中乾燥產物30分鐘，然後在烘箱中125 °C下乾燥四 小時，以得到92.2 g的具有99.3 3面積％的含量的產物。 分析產物包含22 8 ppm的游離溴和491 ppm的離子溴化物。 實施例1-4的結果槪括在下表中，其中“DDE”含量是指 十溴二苯基乙烷產物的含量。 -15- 201107276 表：從本發明的溶劑程序得到的DDE產物的資料 實施例 Ο.ΠΙ -^3. 過量 ΒΓ2 » % 催化 劑，Wt0/o 催化劑， 莫耳％ DDE含量， GC面積％ 游離 Br2 » ppm 離子溴化 物，ppm 1 10 10 0.6 1 98.3 130 967 2 20 10 0.56 98.65 408 472 3 10 20 1.12 99.6 3 96 159 4 10 10 0.56 99.33 228 49 1 表中列出的結果證明了，在沒有使用常規使用的高溫 熱處理且沒有使用碾磨或其他形式的粉碎來形成具有<500 ppm且較佳<3 00 ppm的封留游離溴含量的產物的情況下， 用於製備白色的、具有9 8 -9 9.6%Br1Q和可接收水準的游離 溴的高含量十溴二苯基乙烷產物的本方法的實用性。因 此，應理解，所述方法的被證明的優勢中的是，基本上減 少了每批次溴的使用，使諸如熱處理和碾磨、硏磨或類似 物的減少封留游離溴的常規操作程序變得不必要，可以減 少諸如游離溴和離子溴化物的雜質的量以及改進了處理產 生十溴二苯基烷烴的成本效率。 應明白和理解，儘管沒有使用碾磨、硏磨或其他形式 的粉碎以便將封留游離溴含量降低至<5 00 ppm且較佳<300 PPm的値，但是一旦已經製備具有這樣低封留游離溴含量 的產物，其後可以將產物碾磨、硏磨或粉碎以便降低產物 的尺寸，已經通過在沒有使用碾磨、硏磨和/或其他形式的 粉碎的情況下生產具有這樣低封留游離溴含量的產物完成 -16- 201107276 了本發明的實踐。還應明白和理解，術語“封留游離溴”與 “封留元素溴”或更簡單地“封留溴”同義，其中溴爲Β Γ2。 在說明書或其申請專利範圍的任何地方，通過化學名 稱或化學式提及的組分，無論是以單數還是以複數提及’ 都被視爲它們在與通過化學名稱或化學類型提及的另一種 物質（如，另一種組分、溶劑或其他）接觸之前就存在。這 與在所得到的混合物或溶液中發生什麼化學變化、轉換和/ 或反應（如果存在的話）無關，這是因爲這樣的變化、轉換 和/或反應是在按照本公開內容所要求的條件下將指定的 組分放在一起的自然結果。因此，組分被視爲與進行所期 望的操作有關的或形成所期望的組合物的將被放在一起的 成分。並且，雖然下文的申請專利範圍可以以現在時 (“comprises(包括）”、“is(是）”等）提及物質、組分和/或成 分’但根據本公開內容，該提及是指剛好在其與一種或多 種其他物質、組分和/或成分首次接觸、共混或混合之前就 存在的物質、組分或成分。如果根據本公開內容和根據化 學工作者的普通知識進行’那麼物質、組分或成分可能在 接觸、共混或混合操作期間通過化學反應或轉換失去其原 有特性的事實因此沒有實際意義。 在本說明書的任一部分中提及的每一個和全部專利或 出版物通過引用被全部倂入本公開內容中，如同完全在本 文提出一樣。 除了可能另外清楚地指出之外，冠詞“ a (—)，，或 “an(—)”如果在本文中使用以及如本文所使用的，並不期望 -17- 201107276 將申請專利範圍限制爲冠詞所指的單個要素，且不應被理 解爲將申請專利範圍限制爲冠詞所指的單個要素。更確切 地說，冠詞“a(一）”或“an(—)”如果在本文中使用以及如本 文所使用的’被期望涵蓋一個或多個這樣的要素，除非上 下文中的文本另外清楚地指出。 本發明可以包括本文所述的材料和/或程序、由本文所 述的材料和/或程序組成或基本上由本文所述的材料和/或 程序組成。 本發明在其實施方面易於進行相當大的變化。因此， 前面的描述並不預期將本發明限制到上文呈現的特定範 例，且不應被解釋爲將本發明限制到上文呈現的特定範例。 【圖式簡單說明】 無。 【主要元件符號說明】 無。 -18-

Claims (1)

1. 201107276 七、申請專利範圍： 1. 一種用於製備高含量十溴二苯基烷烴產物的程序，其中 炔屬烴包含1個到約10個範圍內的碳原子且具有僅僅 5 00 ppm的封留游離溴含量，所述程序包括在鋁、鹵化鋁 或鹵化鐵催化劑的存在下在液相反應混合物中用有限過 量的溴來溴化至少一種α，ω-二苯基烷烴，其中所述炔屬 烴包含1個到約10個範圍內的碳原子，其中這些鹵化物 的鹵素原子，如用於形成進入所述反應混合物的其價 態，是氯原子、溴原子或兩者，所述有限過量的溴是使 得用於進行所述反應的最大過量的溴爲相對於轉換用於 十溴二苯基烷烴的α，ω-二苯基烷烴的量所需的化學計量 的量的約20莫耳％，由此在無需使用熱處理、烘箱老化 或碾磨或其他形式的粉碎的情況下，製備了粗的高含量 十溴二苯基烷烴產物。 2. 如申請專利範圍第1項所述的程序，其中將所述α，ω_: 苯基烷烴在惰性溶劑中的溶液供給到包含所述有限過量 的溴、所述催化劑和惰性溶劑的反應器或反應區中。 3 .如申請專利範圍第1項所述的程序，其中將（i)所述α，ω - 二苯基烷烴在惰性溶劑中的溶液進料和（ii)溴進料分別 地和同時地供給到包含所述催化劑和惰性溶劑的反應器 或反應區中》 4 ·如申請專利範圍第1 - 3項中任一項所述的程序，其中所 述催化劑是三鹵化鋁，其中鹵素原子是溴原子、氯原子 或兩者，且其中所述催化劑的量爲在基於用於所述程序 -19- 201107276 的溴的總莫耳數的約〇 . 1莫耳％到約5莫耳％的範圍內。 5.如申請專利範圍第4項所述的程序，其中被選擇用於所 述程序的所述α，ω-二苯基烷烴爲i，2_二苯基乙烷或丨，3_ 二苯基丙烷或兩者，其中被選擇用於所述程序的所述催 化劑爲氯化銀或溴化鋁或兩者，且其中所述催化劑的量 爲在基於用於所述程序的溴的總莫耳數的約〇 · 7 5莫耳％ 到約2.0莫耳％的範圍內。 6 ·如申請專利範圍第4項所述的程序，其中被選擇用於所 述程序的所述α，ω-二苯基烷烴爲丨，2_二苯基乙垸或丨，3_ —本基丙院或兩者’其中被選擇用於所述程序的所述催 化劑爲氯化銘或漠化銘或兩者，且其中所述催化劑的量 爲基於用於所述程序的溴的總莫耳數的約〇 · 3莫耳％到約 1 · 0莫耳％。 7.如申請專利範圍第1-6項中任一項所述的程序，其中至 少在溴與所述α，ω-二苯基院烴的混合期間，溴化反應混 合物的溫度被維持在約45 °C到約98 t的範圍內。 -20- 201107276 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： Μ 〇 /»w 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：