CN104045529B - 十四溴-1，4-二苯氧基苯的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提出了一种十四溴-1，4-二苯氧基苯的制备方法，向容器中加入溴素溶剂，然后加入的催化剂，搅拌均匀得催化剂溶液；将1,4-二苯氧基苯融化，然后滴加到催化剂溶液中保温,反应结束后得到反应溶液，向反应溶液中加入水得到稀释反应溶液；将稀释反应溶液蒸馏，蒸馏后用试剂中和，中和后加入水进行水洗得到粗品；将络合剂和所述粗品进行络合得到络合粗品；将所述络合粗品球磨，得到球磨粗品；将所述球磨粗品干燥得到成品。反应条件温和易于控制，实现了十四溴-1,4-二苯氧基苯的高收率制备。通过单因素实验分析了各因素水平的取值，用正交实验优化其工艺条件，采用特定的催化剂和溴素既当反应物又作为溶剂，所得到的产品质量稳定。

Description

十四溴-1，4-二苯氧基苯的制备方法
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域，特别是指一种十四溴-1，4-二苯氧基苯的制备方法。
背景技术
十四溴-1，4-二苯氧基苯是广谱添加型阻燃剂，其溴含量高，热稳定性好，抗紫外线性能佳，较其他溴系阻燃剂的渗出性低；特别适用于生产电脑、传真机、电话机、复印机、家电等的高档材料的阻燃。十四溴-1,4-二苯氧基苯热裂解或燃烧时不产生有毒的多溴代二苯并二恶烷(PBDO)及多溴代二苯并呋喃(PBDF)，用它阻燃的材料完全符合欧洲关于二恶英条例的要求，对环境不造成危害，无任何毒性，也不会使生物产生任何畸性，对水生物如鱼等无副作用，符合环保的要求。在使用的体系中相当稳定，用它阻燃的热塑性塑料可以循环使用。对阻燃材料性能的不利影响较传统阻燃剂十溴二苯醚小，且耐光性能好，渗出性低。但是现有的十四溴-1，4-二苯氧基苯生产方法存在收率低，反应条件不易控制，产品质量不稳定等问题，因此急需要一种反应条件易控且存在收率高产品质量稳定的制备方法来解决上述问题。
发明内容
本发明提出一种十四溴-1，4-二苯氧基苯的制备方法，解决了现有技术中十四溴-1，4-二苯氧基苯生产方法存在收率低，产品质量不稳定的问题。
本发明的技术方案是这样实现的：
十四溴-1，4-二苯氧基苯的制备方法，包括以下步骤：
(1)向容器中加入30-50重量份的溴素溶剂，然后加入0.05-0.5重量份的催化剂，搅拌均匀得催化剂溶液；
(2)将1重量份的1,4-二苯氧基苯在75℃-100℃的条件下融化，然后在5-10℃温度条件下，5-20小时内滴加到所述催化剂溶液中，保温反应10-30小时，保温反应结束后得到反应溶液，向所述反应溶液中加入90-500重量份的水得到稀释反应溶液；
(3)将所述稀释反应溶液在80℃-100℃的温度条件下蒸馏，蒸馏后用5-10wt％的试剂中和，中和后加入5-10重量份的水进行水洗得到粗品；
(4)在40-80℃温度条件下，将0,02-0.05重量份的络合剂和所述粗品进行络合，时间为2-10小时，得到络合粗品；
(5)在40-80℃温度条件下，将所述络合粗品球磨5-10小时，得到球磨粗品；
(6)在80-150℃温度条件下，将所述球磨粗品干燥8-20小时，得到成品。
作为对上述技术方案的改进，所述催化剂为三氯化铁、铁粉、铝粉、三氯化铝中的一种或几种。
作为对上述技术方案的改进，所述试剂为5％-10％的氢氧化钠、亚硫酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种或几种。
作为对上述技术方案的改进，所述络合剂为EDTA和EDTA二钠中的一种或者二种。
作为对上述技术方案的进一步改进，步骤(1)至步骤(4)在四口烧瓶中进行，所述四口***四个瓶口分别安装有搅拌器、回流装置、滴加装置和温度计。
作为对上述技术方案的改进，所述四口烧瓶为1000ml四口烧瓶。
采用了上述技术方案后，本发明的制备方法反应条件温和易于控制，实现了十四溴-1,4-二苯氧基苯的高收率制备。通过单因素实验分析了各因素水平的取值，用正交实验优化其工艺条件，采用特定的催化剂和溴素既当反应物又作为溶剂，反应效率高，所得到的产品质量稳定，收率达到95％以上。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明一种实施例的步骤示意图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
如图1所示，十四溴-1，4-二苯氧基苯的制备方法，包括以下步骤：
(1)准备四个瓶口分别安装有搅拌器、回流装置、滴加装置和温度计的1000ml四口烧瓶。向1000ml四口烧瓶中加入30重量份的溴素溶剂，然后加入0.05重量份的三氯化铁，搅拌均匀得三氯化铁溶液；
(2)将1重量份的1,4-二苯氧基苯在75℃℃的条件下融化，然后在5℃温度条件下，5小时内滴加到所述三氯化铁溶液中，保温反应10小时，保温反应结束后得到反应溶液，向所述反应溶液中加入90重量份的水得到稀释反应溶液；
(3)将所述稀释反应溶液在80℃的温度条件下蒸馏，蒸馏后用5wt％的氢氧化钠试剂中和，中和后加入5重量份的水进行水洗得到粗品；
(4)在40℃温度条件下，将0,02重量份的EDTA络合剂和所述粗品进行络合，时间为2小时，得到络合粗品；
(5)在40℃温度条件下，将所述络合粗品球磨5小时，得到球磨粗品；
(6)在80℃温度条件下，将所述球磨粗品干燥8小时，得到成品。
实施例2：
如图1所示，十四溴-1，4-二苯氧基苯的制备方法，包括以下步骤：
(1)准备四个瓶口分别安装有搅拌器、回流装置、滴加装置和温度计的1000ml四口烧瓶。向1000ml四口烧瓶中加入40重量份的溴素溶剂，然后加入0.27重量份的铁粉，搅拌均匀得铁粉溶液；
(2)将1重量份的1,4-二苯氧基苯在88℃的条件下融化，然后在7℃温度条件下，13小时内滴加到所述铁粉溶液中，保温反应20小时，保温反应结束后得到反应溶液，向所述反应溶液中加入295重量份的水得到稀释反应溶液；
(3)将所述稀释反应溶液在90℃的温度条件下蒸馏，蒸馏后用7.5wt％的亚硫酸钠试剂中和，中和后加入7.5重量份的水进行水洗得到粗品；
(4)在60℃温度条件下，将0.03重量份的EDTA二钠络合剂和所述粗品进行络合，时间为6小时，得到络合粗品；
(5)在60℃温度条件下，将所述络合粗品球磨7.5小时，得到球磨粗品；
(6)在115℃温度条件下，将所述球磨粗品干燥14小时，得到成品。
实施例3：
如图1所示，十四溴-1，4-二苯氧基苯的制备方法，包括以下步骤：
(1)准备四个瓶口分别安装有搅拌器、回流装置、滴加装置和温度计的1000ml四口烧瓶。向1000ml四口烧瓶中加入50重量份的溴素溶剂，然后加入0.5重量份的铝粉，搅拌均匀得铝粉溶液；
(2)将1重量份的1,4-二苯氧基苯在00℃的条件下融化，然后在10℃温度条件下，20小时内滴加到所述铝粉溶液中，保温反应30小时，保温反应结束后得到反应溶液，向所述反应溶液中加入500重量份的水得到稀释反应溶液；
(3)将所述稀释反应溶液在100℃的温度条件下蒸馏，蒸馏后用10wt％的碳酸钠试剂中和，中和后加入10重量份的水进行水洗得到粗品；
(4)在80℃温度条件下，将0.05重量份的EDTA二钠络合剂和所述粗品进行络合，时间为10小时，得到络合粗品；
(5)在80℃温度条件下，将所述络合粗品球磨10小时，得到球磨粗品；
(6)在150℃温度条件下，将所述球磨粗品干燥20小时，得到成品。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.十四溴-1，4-二苯氧基苯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)向容器中加入30-50重量份的溴素溶剂，然后加入0.05-0.5重量份的催化剂，搅拌均匀得催化剂溶液；
(2)将1重量份的1,4-二苯氧基苯在75℃-100℃的条件下融化，然后在5-10℃温度条件下，5-20小时内滴加到所述催化剂溶液中，保温反应10-30小时，保温反应结束后得到反应溶液，向所述反应溶液中加入90-500重量份的水得到稀释反应溶液；
(3)将所述稀释反应溶液在80℃-100℃的温度条件下蒸馏，蒸馏后用5-10wt％的试剂中和，中和后加入5-10重量份的水进行水洗得到粗品；
(4)在40-80℃温度条件下，将0,02-0.05重量份的络合剂和所述粗品进行络合，时间为2-10小时，得到络合粗品；
(5)在40-80℃温度条件下，将所述络合粗品球磨5-10小时，得到球磨粗品；
(6)在80-150℃温度条件下，将所述球磨粗品干燥8-20小时，得到成品。
2.如权利要求1所述的十四溴-1，4-二苯氧基苯的制备方法，其特征在于：所述催化剂为三氯化铁、铁粉、铝粉、三氯化铝中的一种或几种。
3.如权利要求1所述的十四溴-1，4-二苯氧基苯的制备方法，其特征在于：所述试剂为5％-10％的氢氧化钠、亚硫酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种或几种。
4.如权利要求1所述的十四溴-1，4-二苯氧基苯的制备方法，其特征在于：所述络合剂为EDTA和EDTA二钠中的一种或者二种。
5.如权利要求1-4任一项所述的十四溴-1，4-二苯氧基苯的制备方法，其特征在于：步骤(1)至步骤(4)在四口烧瓶中进行，所述四口***四个瓶口分别安装有搅拌器、回流装置、滴加装置和温度计。
6.如权利要求5所述的十四溴-1，4-二苯氧基苯的制备方法，其特征在于：所述四口烧瓶为1000ml四口烧瓶。
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