JPS624241A - ブロム化ジフエニルエ−テルの精製法 - Google Patents
ブロム化ジフエニルエ−テルの精製法Info
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- JPS624241A JPS624241A JP14153085A JP14153085A JPS624241A JP S624241 A JPS624241 A JP S624241A JP 14153085 A JP14153085 A JP 14153085A JP 14153085 A JP14153085 A JP 14153085A JP S624241 A JPS624241 A JP S624241A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はデカブロモジフェニルエーテルまたはこれを主
成分とするプロム化ジフェニルエーテル（以下ＤＢＤＩ
と略記）の精製法に関する。
成分とするプロム化ジフェニルエーテル（以下ＤＢＤＩ
と略記）の精製法に関する。
更に詳しくは、平均粒径１０μｍ以下のＤＢＤＥ粉体を
水スラリーとし、アリルアルコール系化合物および／ま
たは還元剤存在下、１２０℃以上で加熱処理する精製法
である。
水スラリーとし、アリルアルコール系化合物および／ま
たは還元剤存在下、１２０℃以上で加熱処理する精製法
である。
ＤＢＤＩは合成樹脂の添加型難燃剤として有用な臭素化
合物であることが広く知られており、品質的に高純度、
微粉体であることが要求されている。特に包含された分
子状の臭素量ができる限り少なく、なおかつ白色である
ことが合成樹脂の着色および熱安定性、さらには合成樹
脂への練り込み時の作業性等の点で重要である。
合物であることが広く知られており、品質的に高純度、
微粉体であることが要求されている。特に包含された分
子状の臭素量ができる限り少なく、なおかつ白色である
ことが合成樹脂の着色および熱安定性、さらには合成樹
脂への練り込み時の作業性等の点で重要である。
ＤＥＤＩ！＋の製造法としては、ジフェニルエーテルを
過剰の臭素を用いて臭素化する方法（例えば特開昭５０
−５７７３５号公報）と臭素に不活性なジクロロエタン
、ジブロモエタン等の有機溶媒中で臭素化する方法（例
えば特開昭５０−１８４２８号公報）がある。しかしな
がら、これらの方法で得られる粗製ＤＢＤＫは不純物と
じて比較的多量の分子状の臭素を包含しており、また平
均粒径が通常１００μｍ以上であるため、前記の如く、
添加型難燃剤とするには精製およびに粉砕が不可欠な操
作である。
過剰の臭素を用いて臭素化する方法（例えば特開昭５０
−５７７３５号公報）と臭素に不活性なジクロロエタン
、ジブロモエタン等の有機溶媒中で臭素化する方法（例
えば特開昭５０−１８４２８号公報）がある。しかしな
がら、これらの方法で得られる粗製ＤＢＤＫは不純物と
じて比較的多量の分子状の臭素を包含しており、また平
均粒径が通常１００μｍ以上であるため、前記の如く、
添加型難燃剤とするには精製およびに粉砕が不可欠な操
作である。
精製法としては、粗製ＤＢＤＩの酸性水溶液による洗浄
法（例えば米国特許５７５２８５６号公報）およびにジ
ブロモエタン、ジクロロエタン等の臭素に不活性な有機
溶媒による再結晶法（例えば特開昭５０−１８４３０号
公報）等が公知である。しかし、洗浄法においては、結
晶表面に付着した分子状の臭素の除去は可能であるが、
結晶内部に包含された該臭素の除去は不可能である。さ
らには臭素中で臭素化し得られる反応混合物に無機酸水
溶液を加え、臭素を蒸留除去しながら無機酸水溶液で処
理し、次いで還元剤水溶液で処理する方法（例えば特開
昭５２−１５９０５ｓ号公報）を行っても同様に、粗製
ＤＥＤＩＨの結晶内部に包含された該臭素の除去は充分
でない。一方、再結晶法においては包含された該臭素の
除去は可能であるが、再結晶溶媒の結晶内への包含が起
こり、製品の熱安定性２色調へ悪影響を与える。また、
作業性、コスト等で工業的な方法ではない。さらには、
これらの方法で精製されたＤＢＤＩ！ｉは通常１００μ
ｍ以上であるがため、前記の如く、添加型難燃剤とする
Ｋは微細結晶とすることが必要である（例えば特開昭５
１−５９７５９号公報）。
法（例えば米国特許５７５２８５６号公報）およびにジ
ブロモエタン、ジクロロエタン等の臭素に不活性な有機
溶媒による再結晶法（例えば特開昭５０−１８４３０号
公報）等が公知である。しかし、洗浄法においては、結
晶表面に付着した分子状の臭素の除去は可能であるが、
結晶内部に包含された該臭素の除去は不可能である。さ
らには臭素中で臭素化し得られる反応混合物に無機酸水
溶液を加え、臭素を蒸留除去しながら無機酸水溶液で処
理し、次いで還元剤水溶液で処理する方法（例えば特開
昭５２−１５９０５ｓ号公報）を行っても同様に、粗製
ＤＥＤＩＨの結晶内部に包含された該臭素の除去は充分
でない。一方、再結晶法においては包含された該臭素の
除去は可能であるが、再結晶溶媒の結晶内への包含が起
こり、製品の熱安定性２色調へ悪影響を与える。また、
作業性、コスト等で工業的な方法ではない。さらには、
これらの方法で精製されたＤＢＤＩ！ｉは通常１００μ
ｍ以上であるがため、前記の如く、添加型難燃剤とする
Ｋは微細結晶とすることが必要である（例えば特開昭５
１−５９７５９号公報）。
粉砕法としては、空気ミル等による乾式粉砕法（例えば
特開昭５７−４２６４７号公報）とＤＢＤＩ！！をＤＢ
ＤＫの水スラリーとし粉砕する湿式粉砕法（例えば特開
昭５５−５５６２９号公報および米国特許５７５２８５
６号公報）が公知であり、添加型難燃剤として実用可能
な微粉体としている。しかし、この粉砕により、粗製Ｄ
ＢＤＩ中に包含される該臭素はある程度除去されるが充
分でなく、通常、淡黄色に着色している。従って、粉砕
ＤＢＤＫを２００〜５００℃という比較的高温で熱処理
を行う、いわゆる乾式熱処理法により包含された該臭素
を極度に除去し、添加型難燃剤として実用可能な白色の
ＤＢＤＩ粉体な取得する方法が開示されている（例えば
特開昭５７−４２６４７号公報）。
特開昭５７−４２６４７号公報）とＤＢＤＩ！！をＤＢ
ＤＫの水スラリーとし粉砕する湿式粉砕法（例えば特開
昭５５−５５６２９号公報および米国特許５７５２８５
６号公報）が公知であり、添加型難燃剤として実用可能
な微粉体としている。しかし、この粉砕により、粗製Ｄ
ＢＤＩ中に包含される該臭素はある程度除去されるが充
分でなく、通常、淡黄色に着色している。従って、粉砕
ＤＢＤＫを２００〜５００℃という比較的高温で熱処理
を行う、いわゆる乾式熱処理法により包含された該臭素
を極度に除去し、添加型難燃剤として実用可能な白色の
ＤＢＤＩ粉体な取得する方法が開示されている（例えば
特開昭５７−４２６４７号公報）。
このように、ＤＢＤＩＩｔは添加型難燃剤として、包含
された分子状の臭素量ができる限り少なく、なおかつ白
色であることが要求されている。しかし、前記のような
精製、粉砕の処理のみで取得されたＤＢＤＩＣ粉体はな
お分子状の臭素を包含し、淡黄色である。
された分子状の臭素量ができる限り少なく、なおかつ白
色であることが要求されている。しかし、前記のような
精製、粉砕の処理のみで取得されたＤＢＤＩＣ粉体はな
お分子状の臭素を包含し、淡黄色である。
従って、ＤＢＤＩの精製に際して、包含された該臭素量
をできる限り少なくシ、なおかつ白色とするために、粉
砕されたＤＢＤ１ｎ粉体の熱処理は不可欠の操作である
。しかし、従来の乾式熱処理法の場合においては２００
〜３００℃という比較的高温での処理が必要であり、高
温処理に帰因するＤＢＤＫ自身または微量に包含される
不純物の分解等により着色する場合がある。また、該熱
処理法により、粒子の再凝集が発生し、平均粒径の増大
を引き起こすために、再粉砕する必要が生じる。さらＫ
は、加熱により臭素ガスが発生し、臭素は公知のように
強力な酸化剤であり、また酸性物質であるため、作業環
境の汚染および装置材質等の腐食問題を引き起こす。
をできる限り少なくシ、なおかつ白色とするために、粉
砕されたＤＢＤ１ｎ粉体の熱処理は不可欠の操作である
。しかし、従来の乾式熱処理法の場合においては２００
〜３００℃という比較的高温での処理が必要であり、高
温処理に帰因するＤＢＤＫ自身または微量に包含される
不純物の分解等により着色する場合がある。また、該熱
処理法により、粒子の再凝集が発生し、平均粒径の増大
を引き起こすために、再粉砕する必要が生じる。さらＫ
は、加熱により臭素ガスが発生し、臭素は公知のように
強力な酸化剤であり、また酸性物質であるため、作業環
境の汚染および装置材質等の腐食問題を引き起こす。
本発明者らは、Ｉ）ＢＤｌＨの精製に関し、詳細に検討
を行った結果、本発明を見出した。一般に前記の如（、
ＤＢＤＩＣに包含された分子状の臭素の除去に際して熱
処理は不可欠な操作である。しかし、通常の粗製ＤＢＤ
Ｉ、粉砕されたＤＢＤＩを熱処理する場合、いかなる熱
処理方法及び条件においても、平均粒径１０μｍ以上で
は包含された分子状の臭素量が少なく、なおかつ白色の
ＤＢＤＩ粉体を得ることが極めて難しい。従って、本条
件を満足するＤＢＤＨ粉体を得るためには、粉砕等によ
り平均粒径１０μｍ以下としたものを熱処理する必要が
あることを見出した。
を行った結果、本発明を見出した。一般に前記の如（、
ＤＢＤＩＣに包含された分子状の臭素の除去に際して熱
処理は不可欠な操作である。しかし、通常の粗製ＤＢＤ
Ｉ、粉砕されたＤＢＤＩを熱処理する場合、いかなる熱
処理方法及び条件においても、平均粒径１０μｍ以上で
は包含された分子状の臭素量が少なく、なおかつ白色の
ＤＢＤＩ粉体を得ることが極めて難しい。従って、本条
件を満足するＤＢＤＨ粉体を得るためには、粉砕等によ
り平均粒径１０μｍ以下としたものを熱処理する必要が
あることを見出した。
更に１平均粒径１０μｍ以下のＤＢＤＩ粉体な熱処理す
るに際して、水−スラリーでこれを行ういわゆる湿式熱
処理法によれば比較的低温、例えば２００℃以下でも短
時間で、包含された該臭素の低減に非常に効果があり、
ＤＢＤＩ粒子の凝集の発生も殆んど起こさないという事
実も見出した。
るに際して、水−スラリーでこれを行ういわゆる湿式熱
処理法によれば比較的低温、例えば２００℃以下でも短
時間で、包含された該臭素の低減に非常に効果があり、
ＤＢＤＩ粒子の凝集の発生も殆んど起こさないという事
実も見出した。
一方、熱処理に際して遊離する分子状の臭素は、装置材
質等の腐食問題を引き起こさない化合物に直ちに変える
いわゆる無害化剤としてアリルアルコール系化合物およ
び／または還元剤を添加しさえすれば、ＤＢＤＩに何ら
影響することなく、無害化しうることが見い出された。
質等の腐食問題を引き起こさない化合物に直ちに変える
いわゆる無害化剤としてアリルアルコール系化合物およ
び／または還元剤を添加しさえすれば、ＤＢＤＩに何ら
影響することなく、無害化しうることが見い出された。
以下詳細に説明する。
本法においては、平均粒径１０μｍ以下のＤＢＤＩ粉体
な場合によって、アリルアルコール系化合物および／ま
たは還元剤を添加して水スラリー中で加熱処理する。こ
の際、本法に供されるＤＢＤ］？＋粉体は、粗製ＤＢＤ
Ｉを通常の粉砕法によって得られる。また、平均粒径と
しては１０μｍ以下であれば本法の適用が可能であるが
、添加型難燃剤としての好適粒径として、好ましくは５
μｍ以下がよい。
な場合によって、アリルアルコール系化合物および／ま
たは還元剤を添加して水スラリー中で加熱処理する。こ
の際、本法に供されるＤＢＤ］？＋粉体は、粗製ＤＢＤ
Ｉを通常の粉砕法によって得られる。また、平均粒径と
しては１０μｍ以下であれば本法の適用が可能であるが
、添加型難燃剤としての好適粒径として、好ましくは５
μｍ以下がよい。
スラリー濃度としては特に制限はなく、処理前後におい
て該スラリーの流動性が保持しつる範囲であれば良い。
て該スラリーの流動性が保持しつる範囲であれば良い。
通常、本法に用いるＤＢＤＩＩｔ粉体は、１０μｍ以下
、好ましくは５μｍ以下であるため、本法を行うに当っ
ては、ＤＢＤＩのスラリー濃度が４０ ｗｔ％を越える
場合はスラリーの流動性が悪くなり、攪拌および不均一
加熱の問題を起こしうる。一方、５ｗｔ％未満ではスラ
リーの流動性は良好であるが、処理量の低下等で実用的
でなくなる。従って、一般的にＤＢＤＫのスラリー濃度
は５〜４０ｗｔ％の範囲が好ましい。
、好ましくは５μｍ以下であるため、本法を行うに当っ
ては、ＤＢＤＩのスラリー濃度が４０ ｗｔ％を越える
場合はスラリーの流動性が悪くなり、攪拌および不均一
加熱の問題を起こしうる。一方、５ｗｔ％未満ではスラ
リーの流動性は良好であるが、処理量の低下等で実用的
でなくなる。従って、一般的にＤＢＤＫのスラリー濃度
は５〜４０ｗｔ％の範囲が好ましい。
本法に適用可能な臭素無害化剤のうち、アリルアルコー
ル系化合物としては、炭素数３〜１ｏがらなり、分子内
に芳香族性のない二重結合を１〜４個、アリル位の水酸
基を１〜６個有する鎖状または環状化合物である。具体
的には、アリルアルコール、メタリルアルコール、クロ
チルアルコール、２−ブテン−１−オール、２−ブテン
−１，４−ジオール、２−へキセンー１−オール、２−
シクロヘキ七ンー１−オール、２−オクテン−１−オー
ル、シンナミルアルコール、 ２−デセン−１−オール
等である。還元剤としては、公知の有機還元剤、無機還
元剤のうち、水溶性で水溶液中で臭素に対し還元作用を
有するすべての化合物が適用できる。具体的には、亜硫
酸またはその塩、亜硫酸水素塩、チオ硫醸塩、ヒドラジ
ン、Ｌ−アスコルビン酸またはその塩等である。添加量
としては、無害化剤が分子状の臭素と定量的に反応する
ため、通常、遊離する該臭素に対し、１．０当量なりＢ
ＤΣスラリーに湿式熱処理する前に添加すれば良い。但
し、無害化剤としてアリルアルコール系化合物を用いた
場合、水溶液中濃度が５μｍｏｌ／を以下では該化合物
の臭素との反応速度が低下する。従って、アリルアルコ
ール系化合物の添加量はＤＢＤＩＣより遊離する分子状
の臭素に対し、１．０当量以上でＤＢＤＫスラリー中５
μｍｏｌ／ を以上を保持しうる濃度を満足する量が好
ましい。
ル系化合物としては、炭素数３〜１ｏがらなり、分子内
に芳香族性のない二重結合を１〜４個、アリル位の水酸
基を１〜６個有する鎖状または環状化合物である。具体
的には、アリルアルコール、メタリルアルコール、クロ
チルアルコール、２−ブテン−１−オール、２−ブテン
−１，４−ジオール、２−へキセンー１−オール、２−
シクロヘキ七ンー１−オール、２−オクテン−１−オー
ル、シンナミルアルコール、 ２−デセン−１−オール
等である。還元剤としては、公知の有機還元剤、無機還
元剤のうち、水溶性で水溶液中で臭素に対し還元作用を
有するすべての化合物が適用できる。具体的には、亜硫
酸またはその塩、亜硫酸水素塩、チオ硫醸塩、ヒドラジ
ン、Ｌ−アスコルビン酸またはその塩等である。添加量
としては、無害化剤が分子状の臭素と定量的に反応する
ため、通常、遊離する該臭素に対し、１．０当量なりＢ
ＤΣスラリーに湿式熱処理する前に添加すれば良い。但
し、無害化剤としてアリルアルコール系化合物を用いた
場合、水溶液中濃度が５μｍｏｌ／を以下では該化合物
の臭素との反応速度が低下する。従って、アリルアルコ
ール系化合物の添加量はＤＢＤＩＣより遊離する分子状
の臭素に対し、１．０当量以上でＤＢＤＫスラリー中５
μｍｏｌ／ を以上を保持しうる濃度を満足する量が好
ましい。
なお、本法に供されるＤＢＤＥ粉体は粗製ＤＢＤＩｌｉ
を乾式または湿式粉砕することにより得ることが可能で
あるが、湿式粉砕は通常、ＤＢＤＩＯの水スラリーで行
うため、湿式粉砕時にアリルアルコール系化合物を包含
された該臭素に対してｔｏ当量以上添加し、粉砕し、得
られたスラリーを洗浄等の操作をすることなく、そのま
ま湿式熱処理に供すことも可能であり、得られる精製品
には何ら問題はない。
を乾式または湿式粉砕することにより得ることが可能で
あるが、湿式粉砕は通常、ＤＢＤＩＯの水スラリーで行
うため、湿式粉砕時にアリルアルコール系化合物を包含
された該臭素に対してｔｏ当量以上添加し、粉砕し、得
られたスラリーを洗浄等の操作をすることなく、そのま
ま湿式熱処理に供すことも可能であり、得られる精製品
には何ら問題はない。
処理温度としては１２０℃以上であれば特に制限はない
が、低温においては包含された該臭素を除くのに長時間
必要である。また２００℃以上においては、Ｉ）ＢＤＩ
Ｃ自身および包含される不純物の熱分解等による着色、
さらＫは作業性、コスト。
が、低温においては包含された該臭素を除くのに長時間
必要である。また２００℃以上においては、Ｉ）ＢＤＩ
Ｃ自身および包含される不純物の熱分解等による着色、
さらＫは作業性、コスト。
処理装置等に問題を生じる場合がある。従って、１３０
〜２００℃の範囲が好ましい。
〜２００℃の範囲が好ましい。
また処理時間としては、温度とともに湿式熱処理に供さ
れるＤＢＤＩ粉体の平均粒径、およびに包含された分子
状の臭素の量により異なり、長時間行うことが有利であ
るが、１３０〜２００℃の温度では１〜１０時間の範囲
であれば充分目的を達成しうる。
れるＤＢＤＩ粉体の平均粒径、およびに包含された分子
状の臭素の量により異なり、長時間行うことが有利であ
るが、１３０〜２００℃の温度では１〜１０時間の範囲
であれば充分目的を達成しうる。
本発明の具体的な例としては、攪拌機付の耐圧容器を用
い、不均一加熱が起こらないように充分攪拌しながら実
施すれば良い。
い、不均一加熱が起こらないように充分攪拌しながら実
施すれば良い。
斯して、本発明により所望の湿式熱処理されたＤＥＤＫ
粉体は、通常の濾過、水洗、乾燥等により包含された分
子状の臭素をできるだけ除去した白色の微粉体が得られ
る。
粉体は、通常の濾過、水洗、乾燥等により包含された分
子状の臭素をできるだけ除去した白色の微粉体が得られ
る。
以上の説明から６であるように、本発、明によれば比較
的低温でなおかつ短時間で包含された分子状の臭素をで
きるだけ除去した白色のＤＢＤＩを得ることができる。
的低温でなおかつ短時間で包含された分子状の臭素をで
きるだけ除去した白色のＤＢＤＩを得ることができる。
また、従来の乾式熱処理法では熱処理後に平均粒径が増
大するために添加型難燃剤として好適の平均粒径に再粉
砕することが必要であったが、拳法によれば平均粒径の
増大がほとんどなく、その必要性がなくなった。
大するために添加型難燃剤として好適の平均粒径に再粉
砕することが必要であったが、拳法によれば平均粒径の
増大がほとんどなく、その必要性がなくなった。
さらには、水溶液中に還元剤等の無害化剤を存在させて
実施するために、遊離してくる分子状の奥葉は直ちに無
害化され、ガスとして発生することなく、該臭素による
作業環境の汚染、装置材質等の腐食問題を全く生じない
。このように本発明は工業的に高い価値を有する技術で
ある。
実施するために、遊離してくる分子状の奥葉は直ちに無
害化され、ガスとして発生することなく、該臭素による
作業環境の汚染、装置材質等の腐食問題を全く生じない
。このように本発明は工業的に高い価値を有する技術で
ある。
以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明は
これらの実施例のみに限定されるものではない。
これらの実施例のみに限定されるものではない。
参考例１（粗製ＤＢＤＫの調製）
５ｔの丸底セパラブルフラスコに臭素１１．０３〜．塩
化アＡ／ ミニラム２９．９０９を入れ、攪拌しながら
加熱し５５℃とした。これにジフェニルエーテル５８７
．０ ｇを各々２〜８時間で滴下し、滴下後さらに５５
℃で２時間熟成を行った。還流冷却装置ｔＫ変え蒸留装
置を付け、水を加えた後、充分攪拌した状態でスチーム
を吹き込みながら臭素を留去した。得られた粗製ＤＢＤ
Ｉの水スラＩＪ−に塩酸水溶液を添加し、ｐＨ１以下と
し、次いで濾過、水洗した。６０℃で４時間乾燥するこ
とにより、平均粒径約２００〜２５０μｍ、包含された
分子状の臭素量４５０〜７００μｇ／’７−ＤＢＤＩの
範囲の粗製ＤＢＤＩを各々得た。
化アＡ／ ミニラム２９．９０９を入れ、攪拌しながら
加熱し５５℃とした。これにジフェニルエーテル５８７
．０ ｇを各々２〜８時間で滴下し、滴下後さらに５５
℃で２時間熟成を行った。還流冷却装置ｔＫ変え蒸留装
置を付け、水を加えた後、充分攪拌した状態でスチーム
を吹き込みながら臭素を留去した。得られた粗製ＤＢＤ
Ｉの水スラＩＪ−に塩酸水溶液を添加し、ｐＨ１以下と
し、次いで濾過、水洗した。６０℃で４時間乾燥するこ
とにより、平均粒径約２００〜２５０μｍ、包含された
分子状の臭素量４５０〜７００μｇ／’７−ＤＢＤＩの
範囲の粗製ＤＢＤＩを各々得た。
なお、ＤＢＤＩＩ！中に包含された分子状の臭素の定量
は以下の方法で行った。以下も同様にした。
は以下の方法で行った。以下も同様にした。
充分に攪拌した約１００℃のクロ四ベンゼン１ｔにＤＢ
ＤＩ約１０９を溶解させ、溶解後直ちにチオ硫龜ナトリ
ウムー水酸化ナトリウム水溶液を加え、激しく攪拌し、
分子状の臭素を臭素イオンとした。静定後、分離した水
層をサンプリングし、イオンクロマトグラフィーにより
臭素イオンとして定量した。
ＤＩ約１０９を溶解させ、溶解後直ちにチオ硫龜ナトリ
ウムー水酸化ナトリウム水溶液を加え、激しく攪拌し、
分子状の臭素を臭素イオンとした。静定後、分離した水
層をサンプリングし、イオンクロマトグラフィーにより
臭素イオンとして定量した。
参考例２（ＤＢＤＩ粉体の調製）
参考例１で作成した粗製ＤＢＤＩ！＋を各々、水に懸濁
させ、連続式密閉水平型ボールミル（ＷｉｌｌｙＡ、
Ｂａｃｈｏｆｅｎ ＡＧ ＩＪａｓｃｈｉｎｅｆａｂｒ
ｉｋ社製［Ｄｙｎｏ Ｍｉｌ１口り型」）で粉砕を行っ
た。水洗、乾燥後、平均粒径ｊ、 ５〜１５．０ ｐｍ
、包含臭素ｆｉｌＯ（１〜４１０μ９／’）−ＤＢＤ
ＩのＤＢＤＩＣ粉体な各々得た。
させ、連続式密閉水平型ボールミル（ＷｉｌｌｙＡ、
Ｂａｃｈｏｆｅｎ ＡＧ ＩＪａｓｃｈｉｎｅｆａｂｒ
ｉｋ社製［Ｄｙｎｏ Ｍｉｌ１口り型」）で粉砕を行っ
た。水洗、乾燥後、平均粒径ｊ、 ５〜１５．０ ｐｍ
、包含臭素ｆｉｌＯ（１〜４１０μ９／’）−ＤＢＤ
ＩのＤＢＤＩＣ粉体な各々得た。
平均粒径はコールタ−・カウンター粒径分析計（０ｏｕ
ｌｔａｒ ＩＣ１ｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｉｎｃ、社製「
ＴＡ−１［型」）を使用した。
ｌｔａｒ ＩＣ１ｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｉｎｃ、社製「
ＴＡ−１［型」）を使用した。
実施例１
参考例１，２で得られたＤＢＤＫ粉体（包含臭素量２５
７ｐ９／９−ＤＢＤＨ，平均粒径１．９μｍ）１、０７
１９に水４．ＯＬ、ギ酸ソーダ（１２０１９を添加し、
スラリー濃度を２０％とした。ここでスラリー濃度は以
下の定義とし、以後も同様である。
７ｐ９／９−ＤＢＤＨ，平均粒径１．９μｍ）１、０７
１９に水４．ＯＬ、ギ酸ソーダ（１２０１９を添加し、
スラリー濃度を２０％とした。ここでスラリー濃度は以
下の定義とし、以後も同様である。
次いで内容積１．Ｏｔの電動攪拌機付オートクレーブ（
材質８Ｕ３３１６）に、このＤ１３Ｄ１１！スラリー６
００−を入れ、充分攪拌しながら１３０℃で５時間処理
した。な詔、この時のゲージ圧は２．５１ｃ９／ｄであ
った。冷却後、得られたスラリーな濾過。
材質８Ｕ３３１６）に、このＤ１３Ｄ１１！スラリー６
００−を入れ、充分攪拌しながら１３０℃で５時間処理
した。な詔、この時のゲージ圧は２．５１ｃ９／ｄであ
った。冷却後、得られたスラリーな濾過。
水洗、６０℃で４時間乾燥し、白色のＤＢＤＩＣ粉体を
得た。スラリー中に遊離している分子状の臭素について
は、通常のヨウ化カリウム−チオ硫酸ナトリウム滴定法
により定量したが全く存在しなかった０ ＤＢＤＩＩｊ中に包含された分子状の臭素については、
前述の方法により定量を行った。しかし、包含された該
臭素の量は本測定法の定量限界（２０μ９／９−ＤＢＤ
Ｉ）以下であった。白色度および色調は色差計（日本電
色工業製「ｚ−１００１ＤＰ型」）で測定した。白色度
としては、通常ハンター白皮：Ｗ値が用いられており、
明度の指標であるＬ値、彩度の指標であるａ値、ｂ値に
より次式で定義される。
得た。スラリー中に遊離している分子状の臭素について
は、通常のヨウ化カリウム−チオ硫酸ナトリウム滴定法
により定量したが全く存在しなかった０ ＤＢＤＩＩｊ中に包含された分子状の臭素については、
前述の方法により定量を行った。しかし、包含された該
臭素の量は本測定法の定量限界（２０μ９／９−ＤＢＤ
Ｉ）以下であった。白色度および色調は色差計（日本電
色工業製「ｚ−１００１ＤＰ型」）で測定した。白色度
としては、通常ハンター白皮：Ｗ値が用いられており、
明度の指標であるＬ値、彩度の指標であるａ値、ｂ値に
より次式で定義される。
Ｗ＝ １００−〔（１０Ｏ−Ｌ）”−）−（ａ”−１−
ｂ”））”ここでＬ値は数値が大きい程明度が高い、即
ち明るい。ａ値は（ト）側では数値が大きい程赤の度合
が大きく、Ｈ側では緑の度合を示す。ｂ値は（ト）側で
黄の度合、Ｈ側で青の度合を示す。
ｂ”））”ここでＬ値は数値が大きい程明度が高い、即
ち明るい。ａ値は（ト）側では数値が大きい程赤の度合
が大きく、Ｈ側では緑の度合を示す。ｂ値は（ト）側で
黄の度合、Ｈ側で青の度合を示す。
しかし、本発明者らがＤＢＤＩの白色度の評価について
詳細に検討を行ったところ、Ｗ値で評価するよりもｂ値
で評価した方がより厳密に評価できることを見い出した
。このことに基づき、ＤＢＩ）Ｉｌｊの白色度をｂ値で
評価した。通常、ＤＢＤ、ＩＣ自身の熱劣化等が起こら
ない場合、ｂ値について５−０以上では橙色、五〇〜５
．０では淡黄色、五〇以下においては白色であった。
詳細に検討を行ったところ、Ｗ値で評価するよりもｂ値
で評価した方がより厳密に評価できることを見い出した
。このことに基づき、ＤＢＩ）Ｉｌｊの白色度をｂ値で
評価した。通常、ＤＢＤ、ＩＣ自身の熱劣化等が起こら
ない場合、ｂ値について５−０以上では橙色、五〇〜５
．０では淡黄色、五〇以下においては白色であった。
実施例２〜１５
種々なりＢＤＩＣ粉体を用い、実施例１と同様に所定の
条件下で処理した。結果を表１中に示した。
条件下で処理した。結果を表１中に示した。
なお臭素無害化剤は各々１．０当量使用した。
実施例１４
参考例１で得られた粗製ＤＢＤＥ （包含臭素量５２０
μ９／９−ＤＢＤＩ）を水スラリーとし、さらに包含臭
素１ｉＫ対して、１．１当量の２−ブテン−１，４−ジ
オールを添加し、湿式粉砕した。得られた粉砕スラリー
にさらに臭素無害化剤を添加することなく、そのまま所
定の条件下で湿式熱処理を行った。結果を表１中に示し
た。なお、スラリー中には全く１分子状の臭素は検出さ
れなかった。
μ９／９−ＤＢＤＩ）を水スラリーとし、さらに包含臭
素１ｉＫ対して、１．１当量の２−ブテン−１，４−ジ
オールを添加し、湿式粉砕した。得られた粉砕スラリー
にさらに臭素無害化剤を添加することなく、そのまま所
定の条件下で湿式熱処理を行った。結果を表１中に示し
た。なお、スラリー中には全く１分子状の臭素は検出さ
れなかった。
比較例１
実施例１で用いたと同じＤＢＤＩ粉体な同様に１所定の
条件下で１００℃で湿式熱処理を行った。
条件下で１００℃で湿式熱処理を行った。
結果を表２中に示した。
比較例２
参考例２で得られた平均粒径１２．０μｍのＤＢＤＩＩ
：粉体を同様に所定の条件下で湿式熱処理した。結果を
表２中に示した。
：粉体を同様に所定の条件下で湿式熱処理した。結果を
表２中に示した。
比較例５〜６
実施例１で用いたと同じＤＢＤＩ粉体な所定の温度およ
び時間、静置型気流乾燥器（タバル社製パーフェクトオ
ープン型）で乾式熱処理を行った。
び時間、静置型気流乾燥器（タバル社製パーフェクトオ
ープン型）で乾式熱処理を行った。
結果を表３中に示した。
手続補正書 ５
昭和６０年１０月１７日
特許庁長官 宇賀道部殿
６１事件の表示 昭和６０年特許願第１４１５３０号 ２発明の名称 プロム化ジフェニルエーテルの精製法 ３補正をする者 事件との関係 特許出願人 （連絡先）〒１０７東京都港区赤坂１丁目７番７号（東
曹ビル）東洋曹達工業株式会社 特許情報部 電話番号（５０５）４４７１ ４補正命令の日付 袖正の対象 「明細書の特許請求の範囲」の欄および「明細書の発明
の詳細な説明」の欄 −正の内容 （１） 明細書、特許請求の範囲 別紙の通り （２） 同書、１頁１７行 「これを主成分とするプロム化ジフェニルエーテル」を
「これを主成分として６０％以上含むプロム化ジフェニ
ルエーテル」と訂正する。
６１事件の表示 昭和６０年特許願第１４１５３０号 ２発明の名称 プロム化ジフェニルエーテルの精製法 ３補正をする者 事件との関係 特許出願人 （連絡先）〒１０７東京都港区赤坂１丁目７番７号（東
曹ビル）東洋曹達工業株式会社 特許情報部 電話番号（５０５）４４７１ ４補正命令の日付 袖正の対象 「明細書の特許請求の範囲」の欄および「明細書の発明
の詳細な説明」の欄 −正の内容 （１） 明細書、特許請求の範囲 別紙の通り （２） 同書、１頁１７行 「これを主成分とするプロム化ジフェニルエーテル」を
「これを主成分として６０％以上含むプロム化ジフェニ
ルエーテル」と訂正する。
２特許請求の範囲
（１）デカブロモジフェニルエーテルまたは、これを主
成分とするプロム化ジフェニルエーテルの平均粒径を１
０μｍ以下にした粉末を水スラリーとし、１２０℃以上
で加熱処理することを特徴とするプロム化ジフェニルエ
ーテルの精製法。
成分とするプロム化ジフェニルエーテルの平均粒径を１
０μｍ以下にした粉末を水スラリーとし、１２０℃以上
で加熱処理することを特徴とするプロム化ジフェニルエ
ーテルの精製法。
（２）水スラリーにアリルアルコール系化合物および／
または還元剤を添加することを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載のプロム化ジフェニルエーテルの精製法。
または還元剤を添加することを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載のプロム化ジフェニルエーテルの精製法。
Claims (2)
- （１）デカブロモジフェニルエーテルまたは、これを含
むジフェニルエーテルの平均粒径を １０μｍ以下にした粉末を水スラリーとし、１２０℃以
上で加熱処理することを特徴とするプロム化ジフェニル
エーテルの精製法。 - （２）水スラリーにアリルアルコール系化合物および／
または還元剤を添加することを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載のプロム化ジフェニルエーテルの精製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14153085A JPS624241A (ja) | 1985-06-29 | 1985-06-29 | ブロム化ジフエニルエ−テルの精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14153085A JPS624241A (ja) | 1985-06-29 | 1985-06-29 | ブロム化ジフエニルエ−テルの精製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS624241A true JPS624241A (ja) | 1987-01-10 |
Family
ID=15294113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14153085A Pending JPS624241A (ja) | 1985-06-29 | 1985-06-29 | ブロム化ジフエニルエ−テルの精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS624241A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6083662A (en) * | 1997-05-30 | 2000-07-04 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Methods of imaging and printing with a positive-working infrared radiation sensitive printing plate |
| US7408088B1 (en) | 2007-02-08 | 2008-08-05 | Albemarle Corporation | Process for separation of bromine from gaseous hydrogen bromide and use of such process in production of decabromodiphenylethane |
| US7851662B2 (en) | 2007-03-16 | 2010-12-14 | Albemarle Corporation | Preparation and provision of high assay decabromodiphenylethane |
| US7994373B2 (en) | 2007-03-16 | 2011-08-09 | Albemarie Corporation | Preparation and provision of high assay decabromodiphenylethane |
| US8034986B2 (en) * | 2006-11-09 | 2011-10-11 | Albemarle Corporation | Processing of solid brominated aromatic organic compounds containing occluded bromine |
| US8680347B2 (en) | 2009-07-27 | 2014-03-25 | Albemarle Corporation | Preparation of high assay decabromodiphenylalkane product with low occluded free bromine content |
-
1985
- 1985-06-29 JP JP14153085A patent/JPS624241A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6083662A (en) * | 1997-05-30 | 2000-07-04 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Methods of imaging and printing with a positive-working infrared radiation sensitive printing plate |
| US8034986B2 (en) * | 2006-11-09 | 2011-10-11 | Albemarle Corporation | Processing of solid brominated aromatic organic compounds containing occluded bromine |
| US7408088B1 (en) | 2007-02-08 | 2008-08-05 | Albemarle Corporation | Process for separation of bromine from gaseous hydrogen bromide and use of such process in production of decabromodiphenylethane |
| US7851662B2 (en) | 2007-03-16 | 2010-12-14 | Albemarle Corporation | Preparation and provision of high assay decabromodiphenylethane |
| US7994373B2 (en) | 2007-03-16 | 2011-08-09 | Albemarie Corporation | Preparation and provision of high assay decabromodiphenylethane |
| US8217207B2 (en) | 2007-03-16 | 2012-07-10 | Albemarle Corporation | Preparation and provision of high assay decabromodiphenylethane |
| US8680347B2 (en) | 2009-07-27 | 2014-03-25 | Albemarle Corporation | Preparation of high assay decabromodiphenylalkane product with low occluded free bromine content |
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