SU971092A3 - Способ получени нитрилов жирных кислот или их смесей - Google Patents
Способ получени нитрилов жирных кислот или их смесей Download PDFInfo
- Publication number
- SU971092A3 SU971092A3 SU782650552A SU2650552A SU971092A3 SU 971092 A3 SU971092 A3 SU 971092A3 SU 782650552 A SU782650552 A SU 782650552A SU 2650552 A SU2650552 A SU 2650552A SU 971092 A3 SU971092 A3 SU 971092A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- reaction
- nitrile
- fat
- glycerin
- acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/22—Preparation of carboxylic acid nitriles by reaction of ammonia with carboxylic acids with replacement of carboxyl groups by cyano groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/18—Polyhydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/22—Trihydroxylic alcohols, e.g. glycerol
- C07C31/225—Glycerol
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛОВ ЖИРНЫХ КИСЛОТ ИЛИ ИХ СМЕСЕЙ
I
Изобретение относитс к способам получени нитрилов жирных кислот или их смесей и грицерина , которые наход т широкое применение в качестве полупродуктов в органическом синтезе .5
Известен, способ получени нитрилов и глицерина из глицеридов в две стадии, а именно, сначала глицериды подвергают омылению, в ходе которого отдел ют глицерин и жирные кислоты, а затем жирные . кислоты обрабаты- 10 вают аммиаком.
Недостатком способа вл етс его двухстадийность .
Известен также способ получени нитрилов жирных кислот в жндкой фазе путем обработ- 15 ки глицеридов газообразным аммиаком в смеси с азотом (20 л/ч), пропускаемым со скоростью 500 л/ч на 0,75-1 кг глицерида в 1 ч при 350-400° С в присутствии боксита в качестве катализатора, с последующим разделе- 20 нием отводимых летучих продуктов на фазы - органическую и водную. При необходимости нитрил очищают дистшш ц ей и промывают растворами сол ной кислоты и соды. Выход неочищенных нитрилов 98-100% 1. у
Известный способ не позвол ет в указашв 1х услови х из глицеридов получать одновременно с. нитрилами и глицерин, так как последний в ходе реакции практически полностью разлагаетс . Кроме тoгo продукты разложени загр зн ют целевые нитрилы и с большим трудом отдел ютс от них, что затрудн ет или делает невозможным использование нитрилов по целевому назначению.
Цель изобретени - одновременное получение нитрилов жирных кислот или их смесей и глицерина, а также упрощение процесса.
Поставленна цель достигаетс согласно способу получени нитрилов жирных кислот общей формулы
Ri(R2R3)CN или RjCN ,
где RI, Rj. Ra - алкильные радикалы с ч с лом углеродных атомов 3-23i
или их смесей путем обработки глицеридов I общей формулы
сЗНг-ОХ dH - OY. dHz-odoRi где X - CORj или Н; У - СОВз или Н; RI, RJ. RS имеют указанные значени , или их смесей в хоодкой фазе газообразным аммиаком, подаваемым со скоростью 500- 690 л/кг глицерида в 1. ч при 220-300° С . в присутствии катализатора 1-4% от веса глицерида солей свинца, или кадми , или жеneja , или кобальта, или цинка моно- или дикарбоновой насыщенной или ненасыщенной алифатической кислоты с 4-24 атомами углерода бензол- или, нафталинмоно- или дикарбо новой кислоты, замещенной а1 кильным радикалом с 1-12 атомами углерода, алканмоноили алкандисульфокислоты, бензол- или нафталинмоно- или дисульфокислоты, замещенной алкильНым радикалом с 1 - 12 атомами углерода, или их смеси с последующим разделением выводимой из зоны реакции летучей смеси продуктов на фазы - нитрил жирной кислоты и глицерин-вода - и выделением из них. целевых продуктов. Процесс ведут при 220-240 С до выведени из зоны реакции глицерина в количестве 130-68% от веса реакцио1шой массы с последующим нагреванием реакционной смеси непр рьшно или ступенчато в течение 0,5-5 ч до 270-300° С. Фазу нитрила подвергают последующей обработке аммиаком, подаваемым со скоростью 150 л/кг-ч нитрила при 220-300° С в присутствии указанных катализаторов. Выход целевых нитрилов 93-98%. Содержание свободны ; жирных кислот не более 2% и их амидов 6-15%. Выход сырого глицерина (после отделени воды дис111лл цией) до 96%. После дополнительной обработки фазы нитрила аммиаком содержшше жирных кислот в целевых нитрилах 0,1-1,5 вес.%, а их амидов 0,1-2 . . Таким образом, предлагаемый способ обеспечивает одновременное получение нитрилов жирных кислот в одну стадию непосредственно из глицеридов с достаточно высоким выходом ,и достаточной степенью чистоты в отно шении содержани свободных жирных кислот и их ашадов. Кроме того, процесс не сопровождаетс разложением глицерина, и целевые ни риль не загр знены трудноотдел емыми продуктами его разложени . П р и м е р 1. Реакцию ведут в обогрева мом реакторе емкостью 800 см, снабженном приспособлением дл ввода газа, мешалкой, установленюш .внутри термоме:гром и фракционной колонкой, представл ющей собой сте л нную tpy6y длиной 20 см и диаметром 1,5 см, „заполненной кольцами Рашига и системой сборников, состо щей из трех последовательно включенных сборников, в которых происходит конденсаци летучих продуктов реакции . В эту систему загружают 495 г бараньего сала (козффициент омьшени 190, кис-) лотное число 7, 6), а также в качестве катализатора 5 г дбдедалбензолсульфоната цинка. Во врем реакции аппаратуру продувают азотом . Затем вместо азота в систему подают аммиак из расчета 600 л аммиака на 1 кг сала в 1 ч. Во врем реакции непрерывно подают свежий аммиак. В реакторе поддерживают температуру, приведенную втабд. 1. После 7 ч реакцию взаимодействи сала с аммиаком заканчивают. Ползгченные нитрил жирной кислоты и глицерин улавливают двум последовательно включенными сборниками. В последнем сборнике собирают конденсированную аммиачную реакционную воду. Собранные в процессе реакции в двух первых сборниках глицерин и нитрил бараньего сала раздел ют на две фазы, после чего ннтрил бараньего сала дополнительно промывают водой. Выход попученкого таким образом нитрила бараньего сала составл ет 93,6% (413,7 г) от теории. Содержание амидов 1,8 вес.%, содержание жирной кислоты сала 1,5 вес.%. Содержание после переработки чистого глицерина 80,2% (39,6 г). (Здесь и в дальнейшем выход указываетс в процентах от теоретического ). Пример 2. В описанную в примере 1 аппаратуру внос т 495 г гов жьего сапа (коэффициент омьшени 190, кислотное число 1,6) и 10 г додецилбензолсульфоната цинка. Начина с 230° С через сало пропускают .аммиак из расчета 600 л на 1 кг сала в 1 ч. Температуру в реакторе поддерживают следующим образом: Врем реакции.Температура в реакминторе , °С 30230 20 235 20240 20245 70250 80255 30260 60270 60280 60290 Обща длительность реакции составл ет 7,5 ч. Поступающие в сборники продукты реакщш промывают водой и допо 11шпельно перерабатывают. Выход нитрила кислоты сала 92,3% (408 г) .при содержании 0,7 вес.% акюда и 0,5 вес.% жирной кислоты. Выход сырого глицерина 87,7% (44,7 г). Отдельный сырой глицерин (число ОН 1694) содержит 81,2% глицерина (по отношению к использованному салу). Пример 3. В описанную в примере 1 аппаратуру ввод т 445 г технического сала (отбеливаемого) с коэффициентом омылени 186 и кислотным числом 12,6, а также 9 г додецилбензолсульфоната цинка. Реакцию ведут в описанных в примере 2 услови х с ис пользованием аммиака. Введенные в процессе реакции, продолжающейс 7,5 ч, продукты объедин ют, и глицерин вымывают водой. Выход нитрила кислоты сала составл ет посл отделени водной фазы 93,0% (370,4 г), при содержании амидов 0,5 вес.%, идарных кислот 0,3 вес.%. Из водной фазы получают 97,5% глицерина (38,5 г) - выход 97,5%. Выход чистого глицерина (число ОН 1683) составл ет 84,0% по отношению к использованному салу. Пример 4. В описанную в примере 1 аппаратуру , в которой в зтом случае исполь зуют фракционную колонну длиной 70 см из зеркального стекла, заполненную кольца-, ми Рашига, загружают 488 г пищевого сала (коэффивдент омылени 190, кислотное число 2,4) и 5 г толуолсульфоиата цИнка. Во врем нагрева через реактор пропускают аммиак из расчета 600 л на 1 кг сала в I ч. Реакцию продолжают 3 ч при 230° С. Затем в течение получаса температуру поднимают до 270°С и поддерживают в течение 3,25 ч. Через 3 ч вывод т 42% глицерина. Через 6,75 ч все летучие продукты удал ют из реак тора с верха колонны. Собранную в системе сборников смесь глицерин-нитрил сала дополнительно обрабатывают водой. После обработки обеих фаз получают нитрил сала, выход которого составл ет 93,2% (406 г) при содер жании амидов 0,5 вес.%, жирной кислоты 0,5 вес.%. Выход чистого глицерина 80,1% (40,1 г). В той же аппаратуре и при тех же услови х провод т обработку пищевого сапа в присутствии других катализаторов. Полученные результаты приведены втабл. 2 Пример 5. В .описанную в примере 4 аппаратуру ввод т 436 г подсолнечного масла (коэффициент омылени 189, кислотное число 0,8) и 9 г додецилбензолсульфоната цинка, используемого в качестве катализатора. Устанавливают аналогичные примеру 4 услови (длительность реакции 6,75 ч, количество аммиака 690 л на 1 кг масла в 1 ч. Через 3 ч количество выведенного глицерина составл ет 37% от теоретического. В результате переработки получают 94,6% нитрила масла при содержании амида 0,5 вес.%, жирной кислоты 0,35 вес.%. Выход сырого глицерина 91,2% (40,9 г), а выход чистого глицерина (чисЛО ОН 1717) 85,6% (по отношению к введенному маслу). П р и м е р 6. Получение нитрила жирной кислоты и глицерина осуществл ют из глицерида непрерьшным способом, В обогреваемый цилшздрнческий стекл нный сосуд емкостью 750 мл ввод т 192 г пищевого саi ла и 7,5 г додецилбензолсулъфоната цинка. Реактор снабжен мешалкой, внутренним термометром , обогреваемой воронкой с капель1ницей и заполненной кольцами Рашига колонкой длиной 70 см. При 230° С снизу подают аммиак из расчета 600 л на 1 кг жира в 1 ч. В зтих услови х 1009 л пищевого сала, смешанного с 1 вес.% додецилбейзолсульфоната цинка, ввод т в реактор в течение 36 ч (27 29 г сала в I ч). Непрерывно выход щие из реактора летучие продукты конденсируют в системе сборников. Нитрил сала очищают от глицерина водой. Выход нитрила сала составл ет 96,1% (1033 г), количество амидов 1,4 вес.%. Из воды вьщел ют 115,4 г сырого глицерина (выход 95,5%). П р и м е р 7. Описанную в примере 4 аппаратуру заполн ют 486 г пищевого жира (коэффициент омьшени 190, кислотное число 1,6) и 5 г додецилбензолсульфоната щшка . При 270° С через реакционную смесь непрерывно пропускают аммиак из расчета 500 л на 1 кг жира в 1 ч. Длительность реакции составл ет 6,5 ч. Поступившие в сборники продукты реакции промывают содой и перерабатывают. Получают 406 г (93,7%) нитрила жира при содержании амида 2,2 вес.%, жирной кислоты 0,4 вес.%. Чистого глицерина получают 36,8 г (73,45%) по отношению к вз тому жиру. Пример 8. В описанную в примере 4 аппаратуру ввод т 486 г бараньего сала (коэффищ1ент омылени 187,5, кислотное число 11,1) и 4,25 г цинковой соли кислоты сала. В процессе подогрева через реактор пропускают аммиак из расчета 600 л на 1 кг сала в 1 ч. Через 13 ч реакцию заканчивают. Количество глицерина, вьтеденного через 3 ч при 230°, составл ет 32% от теоретического. При этом температуру реакции поддерживают в течение 9,5 ч на уровне 270° С. Накопившиес в сборниках вьппедшие из реактора продукты переработки сала отмывают водой. Выход нитрила сала составл ет 367,8 г (84,6%) .Чистого глицерина получают 28,3 г (60,4%) по отношению к вз тому салу. Пример 9. В описанную в примере 1 аппаратуру, оснащенную указанной в примере 4 фракционной колонной, ввод т 445 г гов жьего сапа (коэффициент омьшени 186, кислотное число 0,8) и 9 г додецилбензолсульфЬ ната железа, используемого в качестве катализатора . Сначала при 230° С через сало j пропускают аммиак из расчета 6СЮ л на 1 кг сала в 1 ч. В течение 7,25 ч температуру поднимают до 290 С, По окончашш реакции и переработки получают 364,1 г нитрила сала (выход 91,4%), Содержание амидов 2,9 вес.%, дарной кислоты 0,4 вес.%. Выход чистого глицерина 30,2 г (67,0%) в расчете на вз тое сало.
П р и м е р 10. В описанную в примере аппаратуру загружают 445 г гов жьего сала (коэффициент омылени 190, кислотное число 0,2) и 9 г додецилбензолсульфоната свинца. Начина с температуры реакции 230 С через I реактор пропускают аммиак из расчета 600 л на 1 кг сала в 1 ч. Температуру реакции поднимают за 7,25 ч до 290 С. По окончании реакции и переработки получают 350,5 г нитрила (выход 88,2%) при содержании амида 2,7 вес.% и жирной кислоты 0,35 вес,%. Получают 36,5 г чистого глицершга (выход 78,9%).-
Пример. В описанную в примере аппаратуру загружают 445 г соевого масла (коэффициент омылени 203,2) и 9 г додеиилбензолсульфоната цинка. Начина с 230° С через масло пропускают аммиак из расчета 600 л на кг масла в ч. За 7,25 ч реакционную температзфу повышают до 290° С. По окончании реакции и переработки получаю 363,3 г соевого нитрила (выход 92,2) при содержании амида 0,7 вес.%, ч жирной кислоты 0,7 вес.%. Чистого глицерина получают 36,0 г (выход 72,8%) по отношению к количеству использованного масла.
Пример 2. В описанную в примере 1 аппаратуру загружают 445 г гов жьего сала (коэффициент омылени 92, кислотное число 0,25) и 9 г додецилбензолсульфоната . кадми . Начина с 230° С через массупропускают 600 л аммиака Hia кг сала в ч. За 6,5 ч температуру реакционной смеси поднимают до 290° С. По окончании реакции и переработки получают 373,6 г нитрила сала (вь1ход 94,2%) при содержании амидов 2 вес.% а жирной кислоты 0,7 вес.%. Выход чистого глицерина составл ет 35,1 г (75,2%).
П р и м е р 13. В описанную в примере 1 апп ратуру загружают 445 г гов жьего сала (коэффициент омылени 192) и 9 г додецилбензолсульфоната кобальта. Начина с 230° С через массу пропускают 600 л амми . ака на 1 кг сала в 1 ч. За 7,25 ч температуру повышают до 290° С. По окончании реакций и переработки выход нитрила сала состал ет 94% (373 г) при содержании амида 4,9 вес.%, жирной кислоты 0,8 вес.%. Выход неочищенного глицерина составл ет 86,4% J40J). I П р и м е р 4. В описанную в примере 1 аппаратуру загрз кают 486 г пищевого сала (коэффициент омьшени 187, кислотное число 0,8) и вес.% додецилбензолсульфоната цинка (в расчете на сало). В процессе преобразовани через реактор пропускают аммиак из расчета 600 л аммиака на кг сала в 1 ч. В течение 3,0 ч температуру поддерживают на уровне 230° С. Количество выведенного глицерина составл ет 64% от теоретического,затем после получасового подогрева температуру поддернотвают в течение 1,25 ч на уровне 270°С.Реаквдю заканчивают через 4,75 ч. Выведенные в сборники продукты реакции (при 230 и 270° С) собирают раздельно и подвергают переработке. Нитрил сала, вьщеленный при 230° С, содержит 20 вес.% амида. При 270°С содержание амида составл ет 9 вес.%. Общее содержание амида в нитриле жирной кислоты 10%.
Пример15.В описанную в примере аппара;туру в которой, однако, фракционную колонну змен ют пр мым переходником от реактора в систему сборников, загружают 500 г бараньего сала (коэффициент омьшени 189, кислотное число 0,9) и 2% (к весу бараньего сала) цинкододецилбензолсульфоната. В процессе реакции пропускают аммиак из расчета 600 л на 1 кг сала в 1 ч. Температуру поддерживают в течение 3 ч на уровне 230° С. Количество выведенного глицерина составл ет 67% от теоретического. В течение каждого последующего часа температуру повышают на 10° С. Реакцию завершают при 280° С. Обща длительность реакции 5,25 ч. Весь конденсат раздел ют водой при 80° С на нитрил жирной кислоты и глицерин-вода. Изолированный питрил жирной кислоты содержит 5,3 вес.% амида и 0,5 вес.% жирной кислоты. Выход нитрилов составл ет 95,2%. После переработки получают 91,4% чистого глицерина.
Пример 16. В обогреваемый реактор, оборудованный газовпускной трубой, мешалкой внутренним термометром и подключенной системой сборников (система конденсации, состо ща из одного или р да сборников, резервуаров ), загружают. 500 г технического сала (коэффициент омьшени 191,4, кислотное число 1,5) и 2 вес.% (по отношению к салу} цинкододецилбензолсульфоната. После нагрева до 230° С через реакционную массу пропускают аммиак из расчета 600 л на 1 кг сала в 1 ч. Количество выведенного глицерина составл ет 68% от теоретического. Через 3 ч непрерьшно. повьпиают температуру в течение 1,5 ч до 250° С. После 4,5 ч выход глицерина заканчиваетс , из реактора оказываетс выведенным около половины нитрила жир-; jjibix кислот. С этого момента пропускание аммиака через реакционную массу уменьшают до 60 л на 1 кг сала в 1 ч, а температуру реакции одновременно повышают до 290 С. В процессе подогрева промывают водо . содержащий глицерин неочищенный нитрил, ко торьш потом, после отмывки глицерина, возвр щают в реактор. По окончании реакции, i продолжающейс в общей сложности 6,5 ч (дополнительна реакци продолжаетс 2 ч), нитрил сала выдел ют и очищают дистилл цией от катализатора. Получаю т 417 г (93,2% выхода) нитрила жирной кислоты, содержащего менее 0,05 вес.% амида, с кислотным числом 0,1. Количество глицерина (по числу ОН) составл ет 42,9 г (выход 82,7%). Пример 17. В аппаратуру, описанную в примере 16, загружают 500 г технического животного жира низших сортов (коэффициент омылени 191,4, кислотное число 1,5) и 2 вес.% додецилбензолсульфоната цинка (в расчете на животный жир). В ходе взаимодей Стви через реакционную смесь пропускают I аммиак из расчета 600 л на 1 кг жира в : 1 ч, причем температуру в течение 3 ч вьщер живают равной 230° С а затем непрерывно по ,. вьшшют в течение 2,25 ч до 280° С. Общее врем реакции составл ет 5,25 ч. В ходе превращени след т за тем, чтобы перепад температуры между кубом и отгоном был по возможности незначительш :м, Получен ный конденсат раздел ют путем промьшани водой на неочищенные нитрилы жирных кислот и глицерин. Вьвдел ют 432,8 г (96,7% от рассчитанного) неочищенных нитрилов жирных кислот с содержанием амида 6,1 вес.% и жирных кислот 0,7 вес.%. Выход неочищенного глицерина составл ет 49,4 г (95% в рассчете на рассчитанный выход), из которого I можнополучить 47,3 г (91,2%) чистого глице рина (согласно числу ОН). Вьщеленные таким образом нитрилы жирных кислот помещают в реактор, снабженный труб кой дл пропускани газа, мещалкой, внутрен ним термометром и конденсационной системой и добавл ют 2 вес.% додецилбензолсульфоната натри . Через реакционную смесь пропускают аммиак из расчета 60 л кг реакщюнной смеси в 1 ч при 290° С. Образующуюс в ходе реакции воду вьгоод т. Врем реакции 1 ч. После перегонки содержимого реактора получают 415 г итрила жирных кислот животного жира (выход 93,1%) с содержанием амидов. П р и м е р 18. В каждом опыте в услови х , описанных в примере 17, подвергают . рбработке по 500 г технического животного sioapa низших сортов (коэффициент омыле ни 194,8, кислотное число 0.45). Количествоi вьшеденного глицерина через 3 ч при 230 С составл ет 67%. Результаты опытов с применением разных катализаторов приведены в табл. 3. П р и м е р 19. Реакцию провод т в обогреваемом реакторе объемом 1000 мл, снабженном трубкой дл пропускани газа, мешалкой, термометром дл реакционной массы и системой конденсации (пример 16). Реактор заполн ют триглицеридом или- моноглицеридом в количествах, указанных в табл. 2, и 2 вес.% катализатора. В ходе реакции через реакционную смесь пропускают в каждом опыте аммиак из расчета 600 л на 1 кг глицерида в 1 ч. Сначала температуру реакции в течение 3 ч поддерживают равной 230° С а затем каждые полчаса повышают на 10° С. При 270° С реакцию заверщают. Водной экстра сцией при 80-90° С провод т разделение конденсированной смеси продуктов на фазы - нитрил жирных кислот и : глицерин-ВО да. Содержание амидов и жирных кислот в полученном таким образом нитриле жирных кислот, выход нитрила и неочищенного глицерина приведены дл каждого опыта в табл.4. Вьщеленный в каждом опыте нитрил жирных кислот помещают в реактор, снабженный трубкой дл пропускани газа, мешалкой , термометром дл реакционной смеси и системой конденсатора, и рбрабатьтают 1 вес.% додецилбензолсульфоната цинка. При 290 С через реакционную смесь пропускают в течение 2 ч аммиак из расчета 150 л на 1 кг реакционной смеси в 1 ч. Одновременно потоком газа выводитс образовавша с в ходе реакции вода. По завершении реакции продукты еще раз перегон ют. Полученные таким образом нитрилы жирных кислот содержат около 0,1 вес.9& жирных кислот и около 0,2 вес.% амидов. Пример 20. В реакционную аппаратуру , описанную в примере 16, загружают 480 г тристеарата цинка с 2 вес.% стеарата цинка в расчете на глицерин. Реакцию провод т при пропускании аммиака в расчете 600 л на I кг глицерина в 1 ч. Температура реакции 250С. Через 4,5 ч реакцию завершают. Летучие продукту реакции вывод т в систему конденсащи . Реакционную смесь затем раздел ют вод- ной экстракцией на фазы - нитрил стеариновой кислоты и глицерин-вода. Вьщеленный нитрил содержит 6,2 вес.% амида в 1,5 вес.% жирной кислоты. Выход нитрила стеариновой кислоты составл ет 90%. Выход чистого глицерина 81%. В услови х приме 19 нитрил затем дополнительно обрабатывают и перегон ют. Выход нитрила составл ет после этого 87,6%. Нитрил стеариновой кислоты содержит 0,2 вес.% амида и 0,2 вес.% жирных кислот.
Температура в реакторе, °С
Врем реакции,-ч
230
230-250
250-260
260-270
270
Таблица 1
Количество вь1водимого глицерина, % от теоретического,
40.
270-290
0,5
290
1,25
Перфторгексансульфонат цинка
Изопропилнафталинсульфонат цинка
: С J 5 С18 алкансульфонат
.цинка
Цинкова соль продукта реакции бензола, олеинова кислота и серна кислота.
93,3
95,5
5,25
92,8
95 5,5
Таблица 2
39
78
.37 32
82 83
33
77
Таблица 3
64
82
0,9
8,3
60
75,2
1,1
10,2
85
6.
943
4,5
6,25
91,2
91,8
5,75
2 вес.% каприлата цинка6
2 вес.% эрукаата цинка5,75
79188,813,11,4
5,4592,890,2931.7
530
91,2 63088,785,9
595393,2
94,7
4,8
Продолжение табл. 3
64
71
1,4
11.7
80,5
63
9,7
1.1
13,4
59
1.7
70
61
753
12,4
1.6
57
71
763
59
1.2
7,5
62
76
14.1
1.7
70
58
93,469
1.5
6.4
65
92.8
1.4
73
15
sil . u V
. H
2
sg
§
J s s
bti с « ro
ю o
971092
16
00
о in
(N t
oo
00
N
o
09
OS Ov
ts
00
o
ё «i
o fN
ii
00 vo
n
о
ч
I
s
&
CQ
r-;
«n,
О
q,
in
о.
00 VO oo
s
in ts
Т, ю
Claims (3)
- fS 17 Формула изобретени 1. Способ получени нитрилов жирных кис лот общей формулы Rj(hjR3)CN или RaGN, где RI, RJ, Ra - алкильные радикалы с числом углеродиых атомов 3-23, или их смесей путем обработки глицеридов общей формулы CHj - ОХ СН - ОУ бНг - OCX)Rj I где X - CORзили Н; У - CORs или Н; RI. Rif RS имеют указанные значени , или их смесей в жидкой фазе газообразным аммиаком при повьиаенной температуре в присутствии катализатора с последующим выделением целевых продуктов, отличающийс тем, что, с целью одновременного получени глицерина и упрощени процесс jB качестве катализатора используют 1-49 от веса глицерида солей свинца, или кадми , или железа, или кобальта, или цинка моноили дикарбоновой насыщенной или ненасыщенной алифатической кислоты с 4-24 атомами углерода, бензол- или нафталинмоио fum дикарбоиовой кислоты, замещенной алkнльным радикалом с 1-12 атомами углеро218 |да, алканмоно- или алкандисульфокислоты, ;бензол- или нафталинмоно- шш дисупьфокислоты , замещенной алкйльным радикалом с 1-12 атомами углерода, или их смесь, и процесс ведут при подаче аьшиака со скоростью 500-690 г/кг глицерида в 1 ч при 220-300° С с последующим разделением выводимой из зоны реакции летучей смеси продукiTOB на фазы - нитрил жи{ юй кислоты и глицерин-вода - и выделением из них целевых продуктов.
- 2.Способ по п. 1, о т л и ч а го щ и тем, что процесс ведут при 220-240° С до вьшедени из зоны реакции глицерина в количестве 30-68% от веса реакционной массы с последующим нагреванием реакционной смесн непрерывно или ступенчато в течение 0,5-5 ч до 270-300° С.
- 3.Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ющ и и с тем, что фазу нитрила подвергают последующей обработке аммиаком, пода-. ваемым со скоростью 150 л/кг ч нитрила при указанной температ)фе и каталфаторе. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент Англии №451594, опублик. 1936 (прототип). Приоритет по пунктам: 28.08.77 по пп. 1, 2, 25.03.78 по п. 3.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19772737607 DE2737607A1 (de) | 1977-08-20 | 1977-08-20 | Verfahren zur herstellung von fettsaeurenitrilen und glycerin aus glyceriden, insbesondere aus natuerlichen fetten und oelen |
DE19782813204 DE2813204A1 (de) | 1978-03-25 | 1978-03-25 | Verfahren zur herstellung von fettsaeurennitrilen und glycerin aus glyceriden, insbesondere aus natuerlichen fetten und oelen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU971092A3 true SU971092A3 (ru) | 1982-10-30 |
Family
ID=25772581
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU782650552A SU971092A3 (ru) | 1977-08-20 | 1978-08-18 | Способ получени нитрилов жирных кислот или их смесей |
Country Status (36)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4234509A (ru) |
EP (1) | EP0000916B1 (ru) |
JP (1) | JPS5441806A (ru) |
AR (1) | AR218080A1 (ru) |
AT (1) | AT359991B (ru) |
AU (1) | AU519437B2 (ru) |
BG (1) | BG33734A3 (ru) |
BR (1) | BR7805331A (ru) |
CA (1) | CA1135722A (ru) |
CS (1) | CS202509B2 (ru) |
DD (1) | DD138311A5 (ru) |
DE (1) | DE2860715D1 (ru) |
DK (1) | DK159064C (ru) |
EG (1) | EG13422A (ru) |
ES (1) | ES472553A1 (ru) |
FI (1) | FI63961C (ru) |
GR (1) | GR73064B (ru) |
HK (1) | HK8184A (ru) |
HU (1) | HU180472B (ru) |
IE (1) | IE47316B1 (ru) |
IL (1) | IL55385A (ru) |
IN (1) | IN150312B (ru) |
IT (1) | IT1099021B (ru) |
MX (1) | MX147995A (ru) |
MY (1) | MY8500553A (ru) |
NO (1) | NO147271C (ru) |
NZ (1) | NZ188179A (ru) |
OA (1) | OA06038A (ru) |
PH (1) | PH16609A (ru) |
PL (1) | PL119196B1 (ru) |
PT (1) | PT68440A (ru) |
RO (1) | RO77028A (ru) |
SG (1) | SG37883G (ru) |
SU (1) | SU971092A3 (ru) |
TR (1) | TR20021A (ru) |
YU (1) | YU197778A (ru) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3131968A1 (de) * | 1981-08-13 | 1983-02-24 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von aliphatischen nitrilen |
EP0224706A1 (de) * | 1985-11-01 | 1987-06-10 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Verfahren zur Herstellung eines Oxazols |
DE3639857A1 (de) * | 1986-11-21 | 1988-06-01 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von fettsaeurenitrilen und glycerin aus glyceriden |
US6063369A (en) * | 1998-03-16 | 2000-05-16 | Alterna, Inc. | Quaternized hemp seed oil |
MX2008011217A (es) | 2006-03-08 | 2008-09-11 | Kao Corp | Proceso para producir nitrilos alifaticos. |
JP4972387B2 (ja) * | 2006-03-08 | 2012-07-11 | 花王株式会社 | 脂肪族ニトリルの製造方法 |
FR2907781B1 (fr) * | 2006-10-27 | 2010-01-08 | Ceca Sa | Procede de synthese de diamines et/ou de triamines primaires de haute purete a partir d'acides dimeres ou trimeres |
FR2916445B1 (fr) * | 2007-05-24 | 2009-07-10 | Arkema France | Procede de co-production de carbonates cycliques et de nitriles et/ou d'amines gras |
GT200700043A (es) * | 2007-05-25 | 2008-03-03 | Biocompuestos de funcion nitrilo | |
EP2536777B1 (de) | 2010-02-18 | 2016-04-20 | Basf Se | Polymerdispersion, die ein hochverzweigtes polycarbonat mit ungesättigten fettsäuregruppen enthält |
BR112017024484A2 (pt) | 2015-05-22 | 2018-07-24 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | formulação agrícola líquida, e método de suspensão de agroquímicos |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2037389A (en) * | 1932-02-03 | 1936-04-14 | Ig Farbenindustrie Ag | Nitriles of higher unsaturated fatty acids and a process of preparing them |
GB416631A (en) * | 1934-02-01 | 1934-09-18 | Ig Farbenindustrie Ag | Manufacture of nitriles of unsaturated fatty acids |
GB451594A (en) * | 1935-02-05 | 1936-08-05 | Ig Farbenindustrie Ag | Improvements relating to the production of nitriles |
GB477463A (en) * | 1935-12-09 | 1937-12-30 | Armour & Co | Improvements in process of preparing nitriles |
FR864571A (fr) * | 1939-06-02 | 1941-04-30 | Rhone Poulenc Sa | Procédé de préparation de l'adiponitrile |
DK78377C (da) * | 1940-10-05 | 1954-11-08 | Armour & Co | Fremgangsmåde til fremstilling af nitriler af mættede eller umættede fedtsyrer. |
US2524831A (en) * | 1945-10-17 | 1950-10-10 | Armour & Co | Manufacture of nitriles |
US2493637A (en) * | 1948-05-01 | 1950-01-03 | Rohm & Haas | Process for the preparation of aliphatic nitriles |
US2589232A (en) * | 1950-03-14 | 1952-03-18 | Hercules Powder Co Ltd | Method of preparing stabilized fatty acid nitriles |
US2794043A (en) * | 1955-01-13 | 1957-05-28 | Goodrich Co B F | Preparation of aliphatic nitriles |
US2808426A (en) * | 1956-01-26 | 1957-10-01 | Armour & Co | Preparation of nitriles |
US2993926A (en) * | 1957-10-30 | 1961-07-25 | Archer Daniels Midland Co | Method of preparing nitriles |
CH494210A (de) * | 1968-03-27 | 1970-07-31 | Sandoz Ag | Verfahren zur Herstellung von Nitrilen |
US3850974A (en) * | 1973-05-23 | 1974-11-26 | Akzona Inc | Production of nitriles |
-
1978
- 1978-08-14 ES ES472553A patent/ES472553A1/es not_active Expired
- 1978-08-14 IN IN889/CAL/78A patent/IN150312B/en unknown
- 1978-08-15 RO RO197894982A patent/RO77028A/ro unknown
- 1978-08-15 BG BG7840672A patent/BG33734A3/xx unknown
- 1978-08-16 DE DE7878100666T patent/DE2860715D1/de not_active Expired
- 1978-08-16 EG EG511/78A patent/EG13422A/xx active
- 1978-08-16 EP EP78100666A patent/EP0000916B1/de not_active Expired
- 1978-08-16 DD DD78207321A patent/DD138311A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-08-17 JP JP9957878A patent/JPS5441806A/ja active Granted
- 1978-08-17 FI FI782516A patent/FI63961C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-08-17 YU YU01977/78A patent/YU197778A/xx unknown
- 1978-08-18 PH PH21508A patent/PH16609A/en unknown
- 1978-08-18 AU AU39076/78A patent/AU519437B2/en not_active Expired
- 1978-08-18 NO NO782821A patent/NO147271C/no unknown
- 1978-08-18 OA OA56581A patent/OA06038A/xx unknown
- 1978-08-18 IE IE1677/78A patent/IE47316B1/en unknown
- 1978-08-18 GR GR57029A patent/GR73064B/el unknown
- 1978-08-18 IT IT26849/78A patent/IT1099021B/it active
- 1978-08-18 SU SU782650552A patent/SU971092A3/ru active
- 1978-08-18 AR AR273352A patent/AR218080A1/es active
- 1978-08-18 BR BR7805331A patent/BR7805331A/pt unknown
- 1978-08-18 MX MX174574A patent/MX147995A/es unknown
- 1978-08-18 HU HU78HO2097A patent/HU180472B/hu unknown
- 1978-08-18 CA CA000309619A patent/CA1135722A/en not_active Expired
- 1978-08-18 IL IL55385A patent/IL55385A/xx unknown
- 1978-08-18 NZ NZ188179A patent/NZ188179A/xx unknown
- 1978-08-18 PT PT68440A patent/PT68440A/pt unknown
- 1978-08-18 CS CS785425A patent/CS202509B2/cs unknown
- 1978-08-18 DK DK367978A patent/DK159064C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-08-18 AT AT600778A patent/AT359991B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-08-19 PL PL1978209133A patent/PL119196B1/pl unknown
-
1979
- 1979-04-24 US US06/032,753 patent/US4234509A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-05-23 TR TR20021A patent/TR20021A/xx unknown
-
1983
- 1983-06-30 SG SG378/83A patent/SG37883G/en unknown
-
1984
- 1984-02-01 HK HK81/84A patent/HK8184A/xx unknown
-
1985
- 1985-12-30 MY MY553/85A patent/MY8500553A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4872047B2 (ja) | グリセリンを用いてアルキルエステルを製造する方法 | |
SU971092A3 (ru) | Способ получени нитрилов жирных кислот или их смесей | |
JP4411370B2 (ja) | 油脂類から脂肪酸のアルキルエステルを製造する方法 | |
WO1992015548A1 (en) | Production of hydroxy fatty acids and estolide intermediates | |
US8530684B2 (en) | Method for preparing fatty acid alkyl ester using fatty acid | |
WO2004052874A1 (en) | Use of a mixture of esters of fatty acids as fuel or solvent | |
EP3026096A1 (en) | Method for preparing fatty acid alkyl ester using fat | |
TWI427059B (zh) | 自甲基丙烯酸甲酯純化所衍生之物質流中回收有價值化合物的方法 | |
EP0591297A1 (de) | Verfahren zur herstellung von fettketonen. | |
US20040254387A1 (en) | Method of making alkyl esters | |
KR101390754B1 (ko) | 지방산을 이용한 지방산알킬에스테르의 제조방법 | |
US3865855A (en) | Process for catalytically converting fatty acids | |
US2824120A (en) | Production of phenylglutaric acid | |
US3796735A (en) | Esters by thermal cleavage and reaction of alpha-nitroketones with alcohols | |
JPS62178541A (ja) | グリオキシル酸エステルの半アセタ−ルおよびグリオキシル酸エステルの単離方法 | |
JP5053480B2 (ja) | 脂肪酸エステルの製造方法 | |
US20150197469A1 (en) | Process of Crude Glycerin Purification Originated From Transesterifications With Alkaline Catalysis Without Using Acidification and Distillation Producing Purified Glycerin 96% and 99% Purity | |
JP6883696B1 (ja) | 第2級アルコールの製造方法 | |
US2755301A (en) | High molecular weight nitriles derived from microcrystalline wax oxidate acids | |
SU960158A1 (ru) | Способ получени диметил(изопропенилэтинил)карбинола | |
US2904596A (en) | Production of tertiary acetylenic | |
SU555082A1 (ru) | Способ выделени первичных спиртов | |
SU696003A1 (ru) | Способ получени синтетических жирных кислот | |
SU729174A1 (ru) | Способ получени 4,5-дигидросильвана | |
WO2024123205A1 (ru) | Способ получения сложных эфиров карбоновых кислот |