SU971092A3 - Способ получени нитрилов жирных кислот или их смесей - Google Patents

Способ получени нитрилов жирных кислот или их смесей Download PDF

Info

Publication number
SU971092A3
SU971092A3 SU782650552A SU2650552A SU971092A3 SU 971092 A3 SU971092 A3 SU 971092A3 SU 782650552 A SU782650552 A SU 782650552A SU 2650552 A SU2650552 A SU 2650552A SU 971092 A3 SU971092 A3 SU 971092A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
reaction
nitrile
fat
glycerin
acid
Prior art date
Application number
SU782650552A
Other languages
English (en)
Inventor
Билленштайн Зигфрид
Кукла Бруно
Штюлер Херберт
Original Assignee
Хехст Аг(Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19772737607 external-priority patent/DE2737607A1/de
Priority claimed from DE19782813204 external-priority patent/DE2813204A1/de
Application filed by Хехст Аг(Фирма) filed Critical Хехст Аг(Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU971092A3 publication Critical patent/SU971092A3/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/22Preparation of carboxylic acid nitriles by reaction of ammonia with carboxylic acids with replacement of carboxyl groups by cyano groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/18Polyhydroxylic acyclic alcohols
    • C07C31/22Trihydroxylic alcohols, e.g. glycerol
    • C07C31/225Glycerol

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛОВ ЖИРНЫХ КИСЛОТ ИЛИ ИХ СМЕСЕЙ
I
Изобретение относитс  к способам получени  нитрилов жирных кислот или их смесей и грицерина , которые наход т широкое применение в качестве полупродуктов в органическом синтезе .5
Известен, способ получени  нитрилов и глицерина из глицеридов в две стадии, а именно, сначала глицериды подвергают омылению, в ходе которого отдел ют глицерин и жирные кислоты, а затем жирные . кислоты обрабаты- 10 вают аммиаком.
Недостатком способа  вл етс  его двухстадийность .
Известен также способ получени  нитрилов жирных кислот в жндкой фазе путем обработ- 15 ки глицеридов газообразным аммиаком в смеси с азотом (20 л/ч), пропускаемым со скоростью 500 л/ч на 0,75-1 кг глицерида в 1 ч при 350-400° С в присутствии боксита в качестве катализатора, с последующим разделе- 20 нием отводимых летучих продуктов на фазы - органическую и водную. При необходимости нитрил очищают дистшш ц ей и промывают растворами сол ной кислоты и соды. Выход неочищенных нитрилов 98-100% 1. у
Известный способ не позвол ет в указашв 1х услови х из глицеридов получать одновременно с. нитрилами и глицерин, так как последний в ходе реакции практически полностью разлагаетс . Кроме тoгo продукты разложени  загр зн ют целевые нитрилы и с большим трудом отдел ютс  от них, что затрудн ет или делает невозможным использование нитрилов по целевому назначению.
Цель изобретени  - одновременное получение нитрилов жирных кислот или их смесей и глицерина, а также упрощение процесса.
Поставленна  цель достигаетс  согласно способу получени  нитрилов жирных кислот общей формулы
Ri(R2R3)CN или RjCN ,
где RI, Rj. Ra - алкильные радикалы с ч с лом углеродных атомов 3-23i
или их смесей путем обработки глицеридов I общей формулы
сЗНг-ОХ dH - OY. dHz-odoRi где X - CORj или Н; У - СОВз или Н; RI, RJ. RS имеют указанные значени , или их смесей в хоодкой фазе газообразным аммиаком, подаваемым со скоростью 500- 690 л/кг глицерида в 1. ч при 220-300° С . в присутствии катализатора 1-4% от веса глицерида солей свинца, или кадми , или жеneja , или кобальта, или цинка моно- или дикарбоновой насыщенной или ненасыщенной алифатической кислоты с 4-24 атомами углерода бензол- или, нафталинмоно- или дикарбо новой кислоты, замещенной а1 кильным радикалом с 1-12 атомами углерода, алканмоноили алкандисульфокислоты, бензол- или нафталинмоно- или дисульфокислоты, замещенной алкильНым радикалом с 1 - 12 атомами углерода, или их смеси с последующим разделением выводимой из зоны реакции летучей смеси продуктов на фазы - нитрил жирной кислоты и глицерин-вода - и выделением из них. целевых продуктов. Процесс ведут при 220-240 С до выведени  из зоны реакции глицерина в количестве 130-68% от веса реакцио1шой массы с последующим нагреванием реакционной смеси непр рьшно или ступенчато в течение 0,5-5 ч до 270-300° С. Фазу нитрила подвергают последующей обработке аммиаком, подаваемым со скоростью 150 л/кг-ч нитрила при 220-300° С в присутствии указанных катализаторов. Выход целевых нитрилов 93-98%. Содержание свободны ; жирных кислот не более 2% и их амидов 6-15%. Выход сырого глицерина (после отделени  воды дис111лл цией) до 96%. После дополнительной обработки фазы нитрила аммиаком содержшше жирных кислот в целевых нитрилах 0,1-1,5 вес.%, а их амидов 0,1-2 . . Таким образом, предлагаемый способ обеспечивает одновременное получение нитрилов жирных кислот в одну стадию непосредственно из глицеридов с достаточно высоким выходом ,и достаточной степенью чистоты в отно шении содержани  свободных жирных кислот и их ашадов. Кроме того, процесс не сопровождаетс  разложением глицерина, и целевые ни риль не загр знены трудноотдел емыми продуктами его разложени . П р и м е р 1. Реакцию ведут в обогрева мом реакторе емкостью 800 см, снабженном приспособлением дл  ввода газа, мешалкой, установленюш .внутри термоме:гром и фракционной колонкой, представл ющей собой сте л нную tpy6y длиной 20 см и диаметром 1,5 см, „заполненной кольцами Рашига и системой сборников, состо щей из трех последовательно включенных сборников, в которых происходит конденсаци  летучих продуктов реакции . В эту систему загружают 495 г бараньего сала (козффициент омьшени  190, кис-) лотное число 7, 6), а также в качестве катализатора 5 г дбдедалбензолсульфоната цинка. Во врем  реакции аппаратуру продувают азотом . Затем вместо азота в систему подают аммиак из расчета 600 л аммиака на 1 кг сала в 1 ч. Во врем  реакции непрерывно подают свежий аммиак. В реакторе поддерживают температуру, приведенную втабд. 1. После 7 ч реакцию взаимодействи  сала с аммиаком заканчивают. Ползгченные нитрил жирной кислоты и глицерин улавливают двум  последовательно включенными сборниками. В последнем сборнике собирают конденсированную аммиачную реакционную воду. Собранные в процессе реакции в двух первых сборниках глицерин и нитрил бараньего сала раздел ют на две фазы, после чего ннтрил бараньего сала дополнительно промывают водой. Выход попученкого таким образом нитрила бараньего сала составл ет 93,6% (413,7 г) от теории. Содержание амидов 1,8 вес.%, содержание жирной кислоты сала 1,5 вес.%. Содержание после переработки чистого глицерина 80,2% (39,6 г). (Здесь и в дальнейшем выход указываетс  в процентах от теоретического ). Пример 2. В описанную в примере 1 аппаратуру внос т 495 г гов жьего сапа (коэффициент омьшени  190, кислотное число 1,6) и 10 г додецилбензолсульфоната цинка. Начина  с 230° С через сало пропускают .аммиак из расчета 600 л на 1 кг сала в 1 ч. Температуру в реакторе поддерживают следующим образом: Врем  реакции.Температура в реакминторе , °С 30230 20 235 20240 20245 70250 80255 30260 60270 60280 60290 Обща  длительность реакции составл ет 7,5 ч. Поступающие в сборники продукты реакщш промывают водой и допо 11шпельно перерабатывают. Выход нитрила кислоты сала 92,3% (408 г) .при содержании 0,7 вес.% акюда и 0,5 вес.% жирной кислоты. Выход сырого глицерина 87,7% (44,7 г). Отдельный сырой глицерин (число ОН 1694) содержит 81,2% глицерина (по отношению к использованному салу). Пример 3. В описанную в примере 1 аппаратуру ввод т 445 г технического сала (отбеливаемого) с коэффициентом омылени  186 и кислотным числом 12,6, а также 9 г додецилбензолсульфоната цинка. Реакцию ведут в описанных в примере 2 услови х с ис пользованием аммиака. Введенные в процессе реакции, продолжающейс  7,5 ч, продукты объедин ют, и глицерин вымывают водой. Выход нитрила кислоты сала составл ет посл отделени  водной фазы 93,0% (370,4 г), при содержании амидов 0,5 вес.%, идарных кислот 0,3 вес.%. Из водной фазы получают 97,5% глицерина (38,5 г) - выход 97,5%. Выход чистого глицерина (число ОН 1683) составл ет 84,0% по отношению к использованному салу. Пример 4. В описанную в примере 1 аппаратуру , в которой в зтом случае исполь зуют фракционную колонну длиной 70 см из зеркального стекла, заполненную кольца-, ми Рашига, загружают 488 г пищевого сала (коэффивдент омылени  190, кислотное число 2,4) и 5 г толуолсульфоиата цИнка. Во врем  нагрева через реактор пропускают аммиак из расчета 600 л на 1 кг сала в I ч. Реакцию продолжают 3 ч при 230° С. Затем в течение получаса температуру поднимают до 270°С и поддерживают в течение 3,25 ч. Через 3 ч вывод т 42% глицерина. Через 6,75 ч все летучие продукты удал ют из реак тора с верха колонны. Собранную в системе сборников смесь глицерин-нитрил сала дополнительно обрабатывают водой. После обработки обеих фаз получают нитрил сала, выход которого составл ет 93,2% (406 г) при содер жании амидов 0,5 вес.%, жирной кислоты 0,5 вес.%. Выход чистого глицерина 80,1% (40,1 г). В той же аппаратуре и при тех же услови х провод т обработку пищевого сапа в присутствии других катализаторов. Полученные результаты приведены втабл. 2 Пример 5. В .описанную в примере 4 аппаратуру ввод т 436 г подсолнечного масла (коэффициент омылени  189, кислотное число 0,8) и 9 г додецилбензолсульфоната цинка, используемого в качестве катализатора. Устанавливают аналогичные примеру 4 услови  (длительность реакции 6,75 ч, количество аммиака 690 л на 1 кг масла в 1 ч. Через 3 ч количество выведенного глицерина составл ет 37% от теоретического. В результате переработки получают 94,6% нитрила масла при содержании амида 0,5 вес.%, жирной кислоты 0,35 вес.%. Выход сырого глицерина 91,2% (40,9 г), а выход чистого глицерина (чисЛО ОН 1717) 85,6% (по отношению к введенному маслу). П р и м е р 6. Получение нитрила жирной кислоты и глицерина осуществл ют из глицерида непрерьшным способом, В обогреваемый цилшздрнческий стекл нный сосуд емкостью 750 мл ввод т 192 г пищевого саi ла и 7,5 г додецилбензолсулъфоната цинка. Реактор снабжен мешалкой, внутренним термометром , обогреваемой воронкой с капель1ницей и заполненной кольцами Рашига колонкой длиной 70 см. При 230° С снизу подают аммиак из расчета 600 л на 1 кг жира в 1 ч. В зтих услови х 1009 л пищевого сала, смешанного с 1 вес.% додецилбейзолсульфоната цинка, ввод т в реактор в течение 36 ч (27 29 г сала в I ч). Непрерывно выход щие из реактора летучие продукты конденсируют в системе сборников. Нитрил сала очищают от глицерина водой. Выход нитрила сала составл ет 96,1% (1033 г), количество амидов 1,4 вес.%. Из воды вьщел ют 115,4 г сырого глицерина (выход 95,5%). П р и м е р 7. Описанную в примере 4 аппаратуру заполн ют 486 г пищевого жира (коэффициент омьшени  190, кислотное число 1,6) и 5 г додецилбензолсульфоната щшка . При 270° С через реакционную смесь непрерывно пропускают аммиак из расчета 500 л на 1 кг жира в 1 ч. Длительность реакции составл ет 6,5 ч. Поступившие в сборники продукты реакции промывают содой и перерабатывают. Получают 406 г (93,7%) нитрила жира при содержании амида 2,2 вес.%, жирной кислоты 0,4 вес.%. Чистого глицерина получают 36,8 г (73,45%) по отношению к вз тому жиру. Пример 8. В описанную в примере 4 аппаратуру ввод т 486 г бараньего сала (коэффищ1ент омылени  187,5, кислотное число 11,1) и 4,25 г цинковой соли кислоты сала. В процессе подогрева через реактор пропускают аммиак из расчета 600 л на 1 кг сала в 1 ч. Через 13 ч реакцию заканчивают. Количество глицерина, вьтеденного через 3 ч при 230°, составл ет 32% от теоретического. При этом температуру реакции поддерживают в течение 9,5 ч на уровне 270° С. Накопившиес  в сборниках вьппедшие из реактора продукты переработки сала отмывают водой. Выход нитрила сала составл ет 367,8 г (84,6%) .Чистого глицерина получают 28,3 г (60,4%) по отношению к вз тому салу. Пример 9. В описанную в примере 1 аппаратуру, оснащенную указанной в примере 4 фракционной колонной, ввод т 445 г гов жьего сапа (коэффициент омьшени  186, кислотное число 0,8) и 9 г додецилбензолсульфЬ ната железа, используемого в качестве катализатора . Сначала при 230° С через сало j пропускают аммиак из расчета 6СЮ л на 1 кг сала в 1 ч. В течение 7,25 ч температуру поднимают до 290 С, По окончашш реакции и переработки получают 364,1 г нитрила сала (выход 91,4%), Содержание амидов 2,9 вес.%,  дарной кислоты 0,4 вес.%. Выход чистого глицерина 30,2 г (67,0%) в расчете на вз тое сало.
П р и м е р 10. В описанную в примере аппаратуру загружают 445 г гов жьего сала (коэффициент омылени  190, кислотное число 0,2) и 9 г додецилбензолсульфоната свинца. Начина  с температуры реакции 230 С через I реактор пропускают аммиак из расчета 600 л на 1 кг сала в 1 ч. Температуру реакции поднимают за 7,25 ч до 290 С. По окончании реакции и переработки получают 350,5 г нитрила (выход 88,2%) при содержании амида 2,7 вес.% и жирной кислоты 0,35 вес,%. Получают 36,5 г чистого глицершга (выход 78,9%).-
Пример. В описанную в примере аппаратуру загружают 445 г соевого масла (коэффициент омылени  203,2) и 9 г додеиилбензолсульфоната цинка. Начина  с 230° С через масло пропускают аммиак из расчета 600 л на кг масла в ч. За 7,25 ч реакционную температзфу повышают до 290° С. По окончании реакции и переработки получаю 363,3 г соевого нитрила (выход 92,2) при содержании амида 0,7 вес.%, ч жирной кислоты 0,7 вес.%. Чистого глицерина получают 36,0 г (выход 72,8%) по отношению к количеству использованного масла.
Пример 2. В описанную в примере 1 аппаратуру загружают 445 г гов жьего сала (коэффициент омылени  92, кислотное число 0,25) и 9 г додецилбензолсульфоната . кадми . Начина  с 230° С через массупропускают 600 л аммиака Hia кг сала в ч. За 6,5 ч температуру реакционной смеси поднимают до 290° С. По окончании реакции и переработки получают 373,6 г нитрила сала (вь1ход 94,2%) при содержании амидов 2 вес.% а жирной кислоты 0,7 вес.%. Выход чистого глицерина составл ет 35,1 г (75,2%).
П р и м е р 13. В описанную в примере 1 апп ратуру загружают 445 г гов жьего сала (коэффициент омылени  192) и 9 г додецилбензолсульфоната кобальта. Начина  с 230° С через массу пропускают 600 л амми . ака на 1 кг сала в 1 ч. За 7,25 ч температуру повышают до 290° С. По окончании реакций и переработки выход нитрила сала состал ет 94% (373 г) при содержании амида 4,9 вес.%, жирной кислоты 0,8 вес.%. Выход неочищенного глицерина составл ет 86,4% J40J). I П р и м е р 4. В описанную в примере 1 аппаратуру загрз кают 486 г пищевого сала (коэффициент омьшени  187, кислотное число 0,8) и вес.% додецилбензолсульфоната цинка (в расчете на сало). В процессе преобразовани  через реактор пропускают аммиак из расчета 600 л аммиака на кг сала в 1 ч. В течение 3,0 ч температуру поддерживают на уровне 230° С. Количество выведенного глицерина составл ет 64% от теоретического,затем после получасового подогрева температуру поддернотвают в течение 1,25 ч на уровне 270°С.Реаквдю заканчивают через 4,75 ч. Выведенные в сборники продукты реакции (при 230 и 270° С) собирают раздельно и подвергают переработке. Нитрил сала, вьщеленный при 230° С, содержит 20 вес.% амида. При 270°С содержание амида составл ет 9 вес.%. Общее содержание амида в нитриле жирной кислоты 10%.
Пример15.В описанную в примере аппара;туру в которой, однако, фракционную колонну змен ют пр мым переходником от реактора в систему сборников, загружают 500 г бараньего сала (коэффициент омьшени  189, кислотное число 0,9) и 2% (к весу бараньего сала) цинкододецилбензолсульфоната. В процессе реакции пропускают аммиак из расчета 600 л на 1 кг сала в 1 ч. Температуру поддерживают в течение 3 ч на уровне 230° С. Количество выведенного глицерина составл ет 67% от теоретического. В течение каждого последующего часа температуру повышают на 10° С. Реакцию завершают при 280° С. Обща  длительность реакции 5,25 ч. Весь конденсат раздел ют водой при 80° С на нитрил жирной кислоты и глицерин-вода. Изолированный питрил жирной кислоты содержит 5,3 вес.% амида и 0,5 вес.% жирной кислоты. Выход нитрилов составл ет 95,2%. После переработки получают 91,4% чистого глицерина.
Пример 16. В обогреваемый реактор, оборудованный газовпускной трубой, мешалкой внутренним термометром и подключенной системой сборников (система конденсации, состо ща  из одного или р да сборников, резервуаров ), загружают. 500 г технического сала (коэффициент омьшени  191,4, кислотное число 1,5) и 2 вес.% (по отношению к салу} цинкододецилбензолсульфоната. После нагрева до 230° С через реакционную массу пропускают аммиак из расчета 600 л на 1 кг сала в 1 ч. Количество выведенного глицерина составл ет 68% от теоретического. Через 3 ч непрерьшно. повьпиают температуру в течение 1,5 ч до 250° С. После 4,5 ч выход глицерина заканчиваетс , из реактора оказываетс  выведенным около половины нитрила жир-; jjibix кислот. С этого момента пропускание аммиака через реакционную массу уменьшают до 60 л на 1 кг сала в 1 ч, а температуру реакции одновременно повышают до 290 С. В процессе подогрева промывают водо . содержащий глицерин неочищенный нитрил, ко торьш потом, после отмывки глицерина, возвр щают в реактор. По окончании реакции, i продолжающейс  в общей сложности 6,5 ч (дополнительна  реакци  продолжаетс  2 ч), нитрил сала выдел ют и очищают дистилл цией от катализатора. Получаю т 417 г (93,2% выхода) нитрила жирной кислоты, содержащего менее 0,05 вес.% амида, с кислотным числом 0,1. Количество глицерина (по числу ОН) составл ет 42,9 г (выход 82,7%). Пример 17. В аппаратуру, описанную в примере 16, загружают 500 г технического животного жира низших сортов (коэффициент омылени  191,4, кислотное число 1,5) и 2 вес.% додецилбензолсульфоната цинка (в расчете на животный жир). В ходе взаимодей Стви  через реакционную смесь пропускают I аммиак из расчета 600 л на 1 кг жира в : 1 ч, причем температуру в течение 3 ч вьщер живают равной 230° С а затем непрерывно по ,. вьшшют в течение 2,25 ч до 280° С. Общее врем  реакции составл ет 5,25 ч. В ходе превращени  след т за тем, чтобы перепад температуры между кубом и отгоном был по возможности незначительш :м, Получен ный конденсат раздел ют путем промьшани  водой на неочищенные нитрилы жирных кислот и глицерин. Вьвдел ют 432,8 г (96,7% от рассчитанного) неочищенных нитрилов жирных кислот с содержанием амида 6,1 вес.% и жирных кислот 0,7 вес.%. Выход неочищенного глицерина составл ет 49,4 г (95% в рассчете на рассчитанный выход), из которого I можнополучить 47,3 г (91,2%) чистого глице рина (согласно числу ОН). Вьщеленные таким образом нитрилы жирных кислот помещают в реактор, снабженный труб кой дл  пропускани  газа, мещалкой, внутрен ним термометром и конденсационной системой и добавл ют 2 вес.% додецилбензолсульфоната натри . Через реакционную смесь пропускают аммиак из расчета 60 л кг реакщюнной смеси в 1 ч при 290° С. Образующуюс  в ходе реакции воду вьгоод т. Врем  реакции 1 ч. После перегонки содержимого реактора получают 415 г  итрила жирных кислот животного жира (выход 93,1%) с содержанием амидов. П р и м е р 18. В каждом опыте в услови х , описанных в примере 17, подвергают . рбработке по 500 г технического животного sioapa низших сортов (коэффициент омыле ни  194,8, кислотное число 0.45). Количествоi вьшеденного глицерина через 3 ч при 230 С составл ет 67%. Результаты опытов с применением разных катализаторов приведены в табл. 3. П р и м е р 19. Реакцию провод т в обогреваемом реакторе объемом 1000 мл, снабженном трубкой дл  пропускани  газа, мешалкой, термометром дл  реакционной массы и системой конденсации (пример 16). Реактор заполн ют триглицеридом или- моноглицеридом в количествах, указанных в табл. 2, и 2 вес.% катализатора. В ходе реакции через реакционную смесь пропускают в каждом опыте аммиак из расчета 600 л на 1 кг глицерида в 1 ч. Сначала температуру реакции в течение 3 ч поддерживают равной 230° С а затем каждые полчаса повышают на 10° С. При 270° С реакцию заверщают. Водной экстра сцией при 80-90° С провод т разделение конденсированной смеси продуктов на фазы - нитрил жирных кислот и : глицерин-ВО да. Содержание амидов и жирных кислот в полученном таким образом нитриле жирных кислот, выход нитрила и неочищенного глицерина приведены дл  каждого опыта в табл.4. Вьщеленный в каждом опыте нитрил жирных кислот помещают в реактор, снабженный трубкой дл  пропускани  газа, мешалкой , термометром дл  реакционной смеси и системой конденсатора, и рбрабатьтают 1 вес.% додецилбензолсульфоната цинка. При 290 С через реакционную смесь пропускают в течение 2 ч аммиак из расчета 150 л на 1 кг реакционной смеси в 1 ч. Одновременно потоком газа выводитс  образовавша с  в ходе реакции вода. По завершении реакции продукты еще раз перегон ют. Полученные таким образом нитрилы жирных кислот содержат около 0,1 вес.9& жирных кислот и около 0,2 вес.% амидов. Пример 20. В реакционную аппаратуру , описанную в примере 16, загружают 480 г тристеарата цинка с 2 вес.% стеарата цинка в расчете на глицерин. Реакцию провод т при пропускании аммиака в расчете 600 л на I кг глицерина в 1 ч. Температура реакции 250С. Через 4,5 ч реакцию завершают. Летучие продукту реакции вывод т в систему конденсащи . Реакционную смесь затем раздел ют вод- ной экстракцией на фазы - нитрил стеариновой кислоты и глицерин-вода. Вьщеленный нитрил содержит 6,2 вес.% амида в 1,5 вес.% жирной кислоты. Выход нитрила стеариновой кислоты составл ет 90%. Выход чистого глицерина 81%. В услови х приме 19 нитрил затем дополнительно обрабатывают и перегон ют. Выход нитрила составл ет после этого 87,6%. Нитрил стеариновой кислоты содержит 0,2 вес.% амида и 0,2 вес.% жирных кислот.
Температура в реакторе, °С
Врем  реакции,-ч
230
230-250
250-260
260-270
270
Таблица 1
Количество вь1водимого глицерина, % от теоретического,
40.
270-290
0,5
290
1,25
Перфторгексансульфонат цинка
Изопропилнафталинсульфонат цинка
: С J 5 С18 алкансульфонат
.цинка
Цинкова  соль продукта реакции бензола, олеинова  кислота и серна  кислота.
93,3
95,5
5,25
92,8
95 5,5
Таблица 2
39
78
.37 32
82 83
33
77
Таблица 3
64
82
0,9
8,3
60
75,2
1,1
10,2
85
6.
943
4,5
6,25
91,2
91,8
5,75
2 вес.% каприлата цинка6
2 вес.% эрукаата цинка5,75
79188,813,11,4
5,4592,890,2931.7
530
91,2 63088,785,9
595393,2
94,7
4,8
Продолжение табл. 3
64
71
1,4
11.7
80,5
63
9,7
1.1
13,4
59
1.7
70
61
753
12,4
1.6
57
71
763
59
1.2
7,5
62
76
14.1
1.7
70
58
93,469
1.5
6.4
65
92.8
1.4
73
15
sil . u V
. H
2
sg
§
J s s
bti с « ro
ю o
971092
16
00
о in
(N t
oo
00
N
o
09
OS Ov
ts
00
o
ё «i
o fN
ii
00 vo
n
о
ч
I
s
&
CQ
r-;
«n,
О
q,
in
о.
00 VO oo
s
in ts
Т, ю

Claims (3)

  1. fS 17 Формула изобретени  1. Способ получени  нитрилов жирных кис лот общей формулы Rj(hjR3)CN или RaGN, где RI, RJ, Ra - алкильные радикалы с числом углеродиых атомов 3-23, или их смесей путем обработки глицеридов общей формулы CHj - ОХ СН - ОУ бНг - OCX)Rj I где X - CORзили Н; У - CORs или Н; RI. Rif RS имеют указанные значени , или их смесей в жидкой фазе газообразным аммиаком при повьиаенной температуре в присутствии катализатора с последующим выделением целевых продуктов, отличающийс  тем, что, с целью одновременного получени  глицерина и упрощени  процесс jB качестве катализатора используют 1-49 от веса глицерида солей свинца, или кадми , или железа, или кобальта, или цинка моноили дикарбоновой насыщенной или ненасыщенной алифатической кислоты с 4-24 атомами углерода, бензол- или нафталинмоио fum дикарбоиовой кислоты, замещенной алkнльным радикалом с 1-12 атомами углеро218 |да, алканмоно- или алкандисульфокислоты, ;бензол- или нафталинмоно- шш дисупьфокислоты , замещенной алкйльным радикалом с 1-12 атомами углерода, или их смесь, и процесс ведут при подаче аьшиака со скоростью 500-690 г/кг глицерида в 1 ч при 220-300° С с последующим разделением выводимой из зоны реакции летучей смеси продукiTOB на фазы - нитрил жи{ юй кислоты и глицерин-вода - и выделением из них целевых продуктов.
  2. 2.Способ по п. 1, о т л и ч а го щ и   тем, что процесс ведут при 220-240° С до вьшедени  из зоны реакции глицерина в количестве 30-68% от веса реакционной массы с последующим нагреванием реакционной смесн непрерывно или ступенчато в течение 0,5-5 ч до 270-300° С.
  3. 3.Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ющ и и с   тем, что фазу нитрила подвергают последующей обработке аммиаком, пода-. ваемым со скоростью 150 л/кг ч нитрила при указанной температ)фе и каталфаторе. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент Англии №451594, опублик. 1936 (прототип). Приоритет по пунктам: 28.08.77 по пп. 1, 2, 25.03.78 по п. 3.
SU782650552A 1977-08-20 1978-08-18 Способ получени нитрилов жирных кислот или их смесей SU971092A3 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772737607 DE2737607A1 (de) 1977-08-20 1977-08-20 Verfahren zur herstellung von fettsaeurenitrilen und glycerin aus glyceriden, insbesondere aus natuerlichen fetten und oelen
DE19782813204 DE2813204A1 (de) 1978-03-25 1978-03-25 Verfahren zur herstellung von fettsaeurennitrilen und glycerin aus glyceriden, insbesondere aus natuerlichen fetten und oelen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU971092A3 true SU971092A3 (ru) 1982-10-30

Family

ID=25772581

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU782650552A SU971092A3 (ru) 1977-08-20 1978-08-18 Способ получени нитрилов жирных кислот или их смесей

Country Status (36)

Country Link
US (1) US4234509A (ru)
EP (1) EP0000916B1 (ru)
JP (1) JPS5441806A (ru)
AR (1) AR218080A1 (ru)
AT (1) AT359991B (ru)
AU (1) AU519437B2 (ru)
BG (1) BG33734A3 (ru)
BR (1) BR7805331A (ru)
CA (1) CA1135722A (ru)
CS (1) CS202509B2 (ru)
DD (1) DD138311A5 (ru)
DE (1) DE2860715D1 (ru)
DK (1) DK159064C (ru)
EG (1) EG13422A (ru)
ES (1) ES472553A1 (ru)
FI (1) FI63961C (ru)
GR (1) GR73064B (ru)
HK (1) HK8184A (ru)
HU (1) HU180472B (ru)
IE (1) IE47316B1 (ru)
IL (1) IL55385A (ru)
IN (1) IN150312B (ru)
IT (1) IT1099021B (ru)
MX (1) MX147995A (ru)
MY (1) MY8500553A (ru)
NO (1) NO147271C (ru)
NZ (1) NZ188179A (ru)
OA (1) OA06038A (ru)
PH (1) PH16609A (ru)
PL (1) PL119196B1 (ru)
PT (1) PT68440A (ru)
RO (1) RO77028A (ru)
SG (1) SG37883G (ru)
SU (1) SU971092A3 (ru)
TR (1) TR20021A (ru)
YU (1) YU197778A (ru)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3131968A1 (de) * 1981-08-13 1983-02-24 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur herstellung von aliphatischen nitrilen
EP0224706A1 (de) * 1985-11-01 1987-06-10 F. Hoffmann-La Roche Ag Verfahren zur Herstellung eines Oxazols
DE3639857A1 (de) * 1986-11-21 1988-06-01 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von fettsaeurenitrilen und glycerin aus glyceriden
US6063369A (en) * 1998-03-16 2000-05-16 Alterna, Inc. Quaternized hemp seed oil
MX2008011217A (es) 2006-03-08 2008-09-11 Kao Corp Proceso para producir nitrilos alifaticos.
JP4972387B2 (ja) * 2006-03-08 2012-07-11 花王株式会社 脂肪族ニトリルの製造方法
FR2907781B1 (fr) * 2006-10-27 2010-01-08 Ceca Sa Procede de synthese de diamines et/ou de triamines primaires de haute purete a partir d'acides dimeres ou trimeres
FR2916445B1 (fr) * 2007-05-24 2009-07-10 Arkema France Procede de co-production de carbonates cycliques et de nitriles et/ou d'amines gras
GT200700043A (es) * 2007-05-25 2008-03-03 Biocompuestos de funcion nitrilo
EP2536777B1 (de) 2010-02-18 2016-04-20 Basf Se Polymerdispersion, die ein hochverzweigtes polycarbonat mit ungesättigten fettsäuregruppen enthält
BR112017024484A2 (pt) 2015-05-22 2018-07-24 Akzo Nobel Chemicals Int Bv formulação agrícola líquida, e método de suspensão de agroquímicos

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2037389A (en) * 1932-02-03 1936-04-14 Ig Farbenindustrie Ag Nitriles of higher unsaturated fatty acids and a process of preparing them
GB416631A (en) * 1934-02-01 1934-09-18 Ig Farbenindustrie Ag Manufacture of nitriles of unsaturated fatty acids
GB451594A (en) * 1935-02-05 1936-08-05 Ig Farbenindustrie Ag Improvements relating to the production of nitriles
GB477463A (en) * 1935-12-09 1937-12-30 Armour & Co Improvements in process of preparing nitriles
FR864571A (fr) * 1939-06-02 1941-04-30 Rhone Poulenc Sa Procédé de préparation de l'adiponitrile
DK78377C (da) * 1940-10-05 1954-11-08 Armour & Co Fremgangsmåde til fremstilling af nitriler af mættede eller umættede fedtsyrer.
US2524831A (en) * 1945-10-17 1950-10-10 Armour & Co Manufacture of nitriles
US2493637A (en) * 1948-05-01 1950-01-03 Rohm & Haas Process for the preparation of aliphatic nitriles
US2589232A (en) * 1950-03-14 1952-03-18 Hercules Powder Co Ltd Method of preparing stabilized fatty acid nitriles
US2794043A (en) * 1955-01-13 1957-05-28 Goodrich Co B F Preparation of aliphatic nitriles
US2808426A (en) * 1956-01-26 1957-10-01 Armour & Co Preparation of nitriles
US2993926A (en) * 1957-10-30 1961-07-25 Archer Daniels Midland Co Method of preparing nitriles
CH494210A (de) * 1968-03-27 1970-07-31 Sandoz Ag Verfahren zur Herstellung von Nitrilen
US3850974A (en) * 1973-05-23 1974-11-26 Akzona Inc Production of nitriles

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5441806A (en) 1979-04-03
FI782516A (fi) 1979-02-21
YU197778A (en) 1983-01-21
NO782821L (no) 1979-02-21
NZ188179A (en) 1980-08-26
ES472553A1 (es) 1979-02-16
IE781677L (en) 1979-02-20
AR218080A1 (es) 1980-05-15
IL55385A (en) 1982-02-28
AU519437B2 (en) 1981-12-03
DK159064B (da) 1990-08-27
FI63961C (fi) 1983-09-12
NO147271C (no) 1983-03-16
IN150312B (ru) 1982-09-11
RO77028A (fr) 1981-06-22
IT1099021B (it) 1985-09-18
CA1135722A (en) 1982-11-16
DK159064C (da) 1991-01-21
PT68440A (de) 1978-09-01
BR7805331A (pt) 1979-04-24
OA06038A (fr) 1980-06-30
MY8500553A (en) 1985-12-31
JPS6246530B2 (ru) 1987-10-02
NO147271B (no) 1982-11-29
TR20021A (tr) 1980-07-01
MX147995A (es) 1983-02-22
US4234509A (en) 1980-11-18
DD138311A5 (de) 1979-10-24
AT359991B (de) 1980-12-10
GR73064B (ru) 1984-01-30
CS202509B2 (en) 1981-01-30
HU180472B (en) 1983-03-28
ATA600778A (de) 1980-05-15
SG37883G (en) 1984-02-17
AU3907678A (en) 1980-02-21
IL55385A0 (en) 1978-10-31
DK367978A (da) 1979-02-21
EP0000916B1 (de) 1981-05-20
HK8184A (en) 1984-02-10
DE2860715D1 (en) 1981-08-27
FI63961B (fi) 1983-05-31
EG13422A (en) 1981-12-31
PL119196B1 (en) 1981-12-31
IE47316B1 (en) 1984-02-22
EP0000916A1 (de) 1979-03-07
PH16609A (en) 1983-11-24
PL209133A1 (pl) 1979-05-07
IT7826849A0 (it) 1978-08-18
BG33734A3 (en) 1983-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4872047B2 (ja) グリセリンを用いてアルキルエステルを製造する方法
SU971092A3 (ru) Способ получени нитрилов жирных кислот или их смесей
JP4411370B2 (ja) 油脂類から脂肪酸のアルキルエステルを製造する方法
WO1992015548A1 (en) Production of hydroxy fatty acids and estolide intermediates
US8530684B2 (en) Method for preparing fatty acid alkyl ester using fatty acid
WO2004052874A1 (en) Use of a mixture of esters of fatty acids as fuel or solvent
EP3026096A1 (en) Method for preparing fatty acid alkyl ester using fat
TWI427059B (zh) 自甲基丙烯酸甲酯純化所衍生之物質流中回收有價值化合物的方法
EP0591297A1 (de) Verfahren zur herstellung von fettketonen.
US20040254387A1 (en) Method of making alkyl esters
KR101390754B1 (ko) 지방산을 이용한 지방산알킬에스테르의 제조방법
US3865855A (en) Process for catalytically converting fatty acids
US2824120A (en) Production of phenylglutaric acid
US3796735A (en) Esters by thermal cleavage and reaction of alpha-nitroketones with alcohols
JPS62178541A (ja) グリオキシル酸エステルの半アセタ−ルおよびグリオキシル酸エステルの単離方法
JP5053480B2 (ja) 脂肪酸エステルの製造方法
US20150197469A1 (en) Process of Crude Glycerin Purification Originated From Transesterifications With Alkaline Catalysis Without Using Acidification and Distillation Producing Purified Glycerin 96% and 99% Purity
JP6883696B1 (ja) 第2級アルコールの製造方法
US2755301A (en) High molecular weight nitriles derived from microcrystalline wax oxidate acids
SU960158A1 (ru) Способ получени диметил(изопропенилэтинил)карбинола
US2904596A (en) Production of tertiary acetylenic
SU555082A1 (ru) Способ выделени первичных спиртов
SU696003A1 (ru) Способ получени синтетических жирных кислот
SU729174A1 (ru) Способ получени 4,5-дигидросильвана
WO2024123205A1 (ru) Способ получения сложных эфиров карбоновых кислот