SU850003A3 - Способ получени -метиловых сложныхэфиРОВ гидАНТОиНА - Google Patents

Способ получени -метиловых сложныхэфиРОВ гидАНТОиНА Download PDF

Info

Publication number
SU850003A3
SU850003A3 SU782628302A SU2628302A SU850003A3 SU 850003 A3 SU850003 A3 SU 850003A3 SU 782628302 A SU782628302 A SU 782628302A SU 2628302 A SU2628302 A SU 2628302A SU 850003 A3 SU850003 A3 SU 850003A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
group
methyl
formula
carboxylic acid
acid
Prior art date
Application number
SU782628302A
Other languages
English (en)
Inventor
Итая Нобусиге
Хирано Масатика
Original Assignee
Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед (Фирма) filed Critical Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU850003A3 publication Critical patent/SU850003A3/ru
Priority to LV920389A priority Critical patent/LV5242A3/xx

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Изобретение относитс  к способу получени  М-метиловых сложных эфиро гидантонна формулы ,. I где один из ргщикалов X и У  вл етс карбонильной группой, а другой  вл  етс  метиленом, этилиденом или пропилиденом , RY  вл етс  низшим алкилом , низшим алкенилом, или низшим алкинилом, Имеющими до 3 атомов углерода , R,j  вл етс  группой, представленной Формулой -с-с :С CHj CMj , К,- атом водорода или метильна  группа, если Ra  вл етс  атомом воДорода , то R,.  вл етс  метоксиимино метилом или 2,2-двузамещенный винил в котором заместители могут быть выбраны из группы, включающей метил винил, хлор, фтор и бром, или оба заместител  могут образовать тетраметиленовую цепь; если R,  вл етс  метильной группой, то R тоже метильна  группа, Rg - метил, метокоигруппа , фтор, хлор, бром или 3,4-метилендиоксигруппа и п равно 1 или 2, которые могут быть использованы в качестве инсектицидов и акарицидов . Известен способ получени  сложных эфиров взаимодействием спиртов с карбоновыми кислотами или их производными 1 . Цель изобретени  - синтез новых соединений, обладающих ценными свойствами и позвол ющих их использовать -в сельском хоз йстве. Поставленна  цель достигаетс  тем, что согласно способу получени  N-метиловых сложных эфиров гидантоина формулы Г, спирт или его галогенид формулы ., -Агде R, X и У имеют значени , определенные выше, а А представл ет собой гидроксильную группу или атом галогена, такого как хлор, или бром, с карбоновой кислотой формулы С-С-Н-О-ОН I О( ° GHj ОН R Rj.R и n имеют опредев которых f 7, F j( ленные выше значени ,или с ее реакционноспособным производным.Реакцион носпособное производное карбоновой .кислоты означает галоидангидриды (смешанные) ангидриды кислот, соли щелочных металлов и органические третичные основные соли. Если исполь зуют спирт формулы II (т.е. в данном случае А представл ет собой гидроксильную группу) и карбоновую кислоту формулы I I I или IV, то реакцию преимущественно провод т в присутствии дегидратирующего агента такого, как дициклогексилкарбодиимид, в соответствующем растворителе таком, как бензол, толуол, диэтиловый эфир при температуре от lOoc до точки кипени  используемого растворител , и реакци  протекает в течение времени от 30 минут до одного дн . Если используют спирт формулы II (т.е. А представл ет в данном случае гидроксильную группу) и галоидангидрид, предпочтительно хлорид или бромид формулы III или IV, то реакцию провод т преимущественно в подход щем растворителе таком, как бензол, толу ол, диэтиловый эфир при температуре от 0°С до точки кипени  используемого акцептора, например органического третичного амина, т.е. пиридина или триэтиламина. Реакци  завершаетс  вскоре после смешени  реагентов. Если используетс  (смешанный) ан гидрид кислоты вместо галоидангидри да, то реакцию провод т таким же спо собом, за исключением того, что реак ци  протекает более медленно и при повышенных температурах. Если используют галоидное производное спирта формулы II (т.е. в дан ном случае А представл ет собой хлор или бром), то карбонова  кислота фор мулы III или IV используетс  в виде соли щелочного металла или органиче кой третичной Основной соли или они могут быть добавлены в реакционную систему вместе с соответствуквдим ос нованием. Спирт формулы II (т.е. при А в Значении гидроксила) легко получают реакцией соответствующего гидантоин с формсшьдегкдом или его эквивалент ми (т.е. параформальдегидом), Галоидзамещенные соединени  спиров формулы II (т.е. в которой А  в етс  атомом галогена такого, как лор или бром) легко получают реакией спирта.формулы И с галогенизиующим агентом (т.е. с хлорокисью осфора, треххлористым фосфором, рехбромистым фосфором,-хлористоводоодной кислотой, бромистоводородной ислотой, хлористым тионилом). Пример I. 8,4 г 1-пропаргил-3-гидантоинилметилового спирта аствор ют в смеси 26 мл бензола и 6 г пиридина и к полученному раствору при перемешивании по капл м добав ют раствор 12,0 г хлорангидрида d6-циc-тpaнc-2,2-диметил-З-(2,2-дихлорвинил )-циклопропанкарбоновой кислоты в 36 мл бензола. Реакционную смесь оставл ют на ночь и добавл ют небольшое количество воды дл  растворени  выпавшего в осадок хлоргидрата пиридина, а полученные соли отдел ют друг от друга. Органический слой последовательно промывают 5%-ной водной хлористоводородной кислотой, водным раствором углекислого натри  и насыщенным водным раствором хлористого натри  и затем сушат над безводным сульфатом натри . Раствор бензола концентрируют и очищают хроматографией на силикагеле. Выход 16,7 г (93,0%), 1,5341. Найдено,%: с 50,41, Н 4,32, N 7,62. Вычислено,%: С 50,15, Н 4,4, N 7,80. Пример 2. 8,4 г 1 пропаргил-2-гидантоинилметш1Ового спирта и 9,0 г d,0-транс-2,2-диметил-З-(2-метилбутадиенил )-циклопропанкарбоновой кислоты раствор ют в 52 мл бензола и в раствор добавл ют при перемешивании 16,5 г дициклогексилкарбодиимида и смесь оставл ют на ночь. На следующий день реакционный раствор нагревают при температуре обратного холодильника в течение 2 ч и охлаждают . Выпавшую в осадок дициклогексилмочевину удал ют фильтрацией, а растворитель концентрируют. Последующую обработку провод т по примеру 1„ Выход 11,1 (67,3%), 1,5373. Найдено,%: С 65,19, 6,78, N 8,40./ Шлчислено,%: С 65,43, Н 6,71, N 8,48. Пример 3. 8,5 г 1 аллил-3-гидентоинилметилового спирта раствор ют в смеси 26 мл толуола и 6 г пиридина, в раствор добавл ют 20,4 г flC-(4-хлорфенил)изовалерианового ангидрида с последующим нагреванием при температуре обратного холодильника в течение 3 ч. После охлаждени  полученный раствор толуола экстрагируют 5%-ной гидроокисью натри  дл  удалени  карбоновой кислоты, образовавшейс  в качестве побочного продукта , с последующей промывкой насьвцен . ным водным раствором хлористого натри . Раствор толуола концентрируют и остальные операции провод т аналогично примеру 1. Выход 13,0 (71,0%), nf 1,5357. Найдено,%: С 58,92, Н 5,77, N 7,49. алчислено,%: С 59,26, Н 5,80, N 7,68. Пример 4. 9,3 г 1-пропаргил-3-гидантоинилметилхлорида и 11,7 г 0 dB-транс-2,2-диметил-З-циклопентилиденметилциклопропанкарбоновой кислоты раствор ют в 63 мл ацетона и к нему добавл ют раствор 8,1 г триметиламина в 63 мл ацетона по капл м. 15 Реакционную смесь постепенно нагревают до температуры обратного холодильника и нагревание продолжают при этой температуре в течение 2 ч. После охлаждени  сол нокислый триэтил- 20 амин удал ют фильтрацией, к фильтрату добавл ют воду и бензол, которые перемешивают встр хиванием, и раздел ют на два сло . Органический слой последовательно промывают 5%-ным водным раствором гидроокиси натри  и насыщенньом водным раствором хлористого натри  и растворитель концентрируют . Последующие операции выполн ют аналогично примеру 1, Выход 10,7 г -(62,1%), 1,5172. Найдено,%: С 66,30, Н 7,08, N 8,39. С 66,26, Н 7,02, Вычислено,%: N 8,13. Получают следующие соединени  и С, HCEC-CH -N ы-сн-о -о-он сн-сн с . с: -сь 1-пропаргил-3-гидантионилметил-2,2-диметнл-3- (2,2-дихлорвинил)-циклопропанкарбоксилат g ( d&-цис-транс-эфир: пр 1,5341) (rt-транс-эфир: 1,5328)
.х-с
CH-Cn,-.M-CHJD С-СН-СН-СН С
1
с
1
N
си.
1-аллил-3-гидантоинилметил-2,2-диметил-3- (2,2-дихлорвинил)-циклопропанкарбоксилат
(d8-цис-транс-эфир: njf
1,5303)
(
/te
cwrCH-w -N N-CH o с-сн-сн-си-с са
IIОС
V
X
сн, си па Зэф -ц HЗ2 , -ци НС 1-п эфи -ци KrC 1-п эфи
о
||
xCHv се
HC-.C-CM -N N-CH-0-C-CH - CH.CH C
I
о HjCО
сн.
О
1-пропаргил-З-гидантоинилметиловый эфир 2,2-диметил-З-циклопентилиденметилциклопропанкарбоновой кислоты (de-транс-эфир: nif 1,5172)
О
О
II
СНп,
.,о-с-си - си
Metc-cHj
сн
4-
Н/ CKj
о пропил-З-гидантоинилметил-2,2-дитил-З- (2,2-дихлорвинил)-циклопронкарбоксилат ( d -цис-транс-эфир: п 1,5288) -CM-CHSC кс сн-сн,- м-с  -с-сн-с с-сна пропаргил-1-гидантоинилметиловый ир 2,2-диметил-З-(2,2-дихлорвинил)иклопропанкарбоновой кислоты ( dв-циc-транс-эфир: п 1,5365) хЯ N-CH,0-C-CH-CH-CH C C-CH-CV j-N I, r,j S с -CHj / СН C«j ллил-1-гидантоинилметиловый эфир 2-диметил-З-(2,2-дихлорвинил)клопропанкарбоновой ( dg-цис-транс-эфир: 1,5290) ёС-СН.-М N-CH,jO-C-CM. сн ропаргил-З-гидантоинилметиловый р 2,2-диметш1-3-(2,2-дифторметил)клопропанкарбоновой кислоты (а6-транс-эфир: 1,4925) -CK -N N-CH-0-С-СН - СН-СН 1 ( и -- ° н, ропаргил-З-гидантоинилметиловый р хризантемовой кислоты ( d-транс-эфир: 1,5185)
1-пропаргил-З-гидантоинилметиловый эфир 2,2-3,3-тетраметил-циклопропанкарбоновой кислоты
(точка плавлени  86-93с)
1-пропаргил-З-гидантоинилметиловый эфир Л -(4-метилфенил)-иэовалериановой кислоты
( 1,5257)
0-C-CM - CMCSC
« cr си.
«г CHj
1-пропаргил-3-гидантоинилметиловый эфир 2,2-диметил-З-(2-метилбутадиенил )-циклопропанкарбоновой кислоты (df-транс-эфир; 1,5773)
Н C-.CH-CV.-H VCH O-C-CM-CHCH C
11 о с
х ч
5VV
сн.
С«
о II
сн.
SV,C4, jCLY
l-CHj- M l-CKjO-C -tH
СН
1-пропаргил-3-гидантоинилметиловый эфиром - (3,4-метш1ендиоксифенил)-изовалериановой кислоты ( 1,5371)
« HCtC-CH,- «-СИ-О
I I 1-пропаргил-3-гидантоинилметилов эфир 2,2-диметил-3-(2,2-дибромви -циклопропанкарбоновой кислоты (d-транс-эфир: п 1,5925) (d-цис-эфир: п 1,5921) п .,0-C-CH-tH-CH-N-0HC«CH-CHj I J ч 1-пропаргил-З-гидантоиннпметилов эфир 2,2-диметил-З-метоксииминометилциклопропанкарбоновой кисло ( d-транс-эфир 1,5175) HC C-CH--N M-CH-O-O-CH 1-пропаргил-3-гидантоинилметилов эфир 01 - (4-хлорфениЛ) -изовалериан кислот 1,5377) SK xCS хСч. HC c-CHj- N Н -CM,jO-c -сн H,U4 ° 1-пропаргил-3-гидантоинилметилов эфир аи -(3-хлорфенил)-иэо-валериа кислоты ( п, 1,5391)
9
/
хСч. MCsC-CHj-w м-СМдО-с-сн- I .
I I
О
Цс 1-пропаргил-3-гидантоинилметиловый эфир(t-(4-метоксифенил)-изовалериановой кислоты 1,5290) ОЧр-С-с-н г f OMjtcH-CHj II 1-аллил-З-гндантоинилметиловый эфир Л(4-бромфенил) -изовалериановой кис (ni 1,5423) -Л f-CHeO- . и.с, 1-пропаргил-З-гидантоинилметиловый эфир ot- (3,4-дихлорфенил)-изовалериановой кислоты (п 1,5403) НС5С-СН -аллил-3-гидантоинилметиловый эфир t-(4-хлорфенил)-изовалериановой кисоты - (,f 1,5357)
3-п1ропаргил-1-гидантойН11лметилов1Л эфир с6-(4 фторфенш1)- эойалерийновой кислоты
(п« 1,4478)|
M«c - S-cw- :f- w
tib.i-.c; /V
0j Л CMjCH
. 1-проп1фгйл-4-мет л 3-г1и|антови1и1м иловый эфир 2,2-д||метил-2-(2,2дихлорвниил )-циклстропанкарОоновоИ кислоты .в
.|...сн-снч; -Ч сн,
В таблице приведены эиачеии  радикалов R, х. Y и   д соединении фсфмулы
1-пропаргил-5-метил-3-гидантоинилметиловкА эфир хриэантемовой kHcnoTu
,се
-си,ое-сн-сн-сн с
OcC-Cty
в
Ч
ct
С- Р% «
/ч
CHjCHj
г-пропарги -З-этил-З-гидантоинилметиловый эфир 2,2-диметил-3-(2,2дихпсч бииил )-циклопропанкарбоновой
кислоты.
Т
где одии из радикгшов X и У  вл етс в которых R представл ет собой атом
карбонильной группой, а другой - не-водорода или метильную группу, .Кд
тиленовой, этилиденовОй или пршпши- вл етс  метоксииминометильной- или
деновой группой, R  вл етс  низшим ,2-двузгмеценной винильной группой. в которой заместители могут быть выб раны из группы, включающей метил, винил, фтор, хлор и бром илн оба заместител  могут образовать тетратметиленовую цепь; если R,  вл етс  мет льной группой, то Л тоже метнль на  группа, Rj представл ет собой метил,метокси, фтор, хлор, бром или 3,4-метилен-диоксигруппу и п равно 1 или 2, отличающийс  тем, что спирт или его галогенид формулы I I X-S где R, X и У имеют вышеуказанные зна чени , А  вл етс  гидроксильной груп пой или атомом галЬгена, подвергают взаимодействию с карбоновой кислотой формулы III или IV ССМ-О-ОН „с-о ( Н где RT, , «г, , Rg и п имеют значени , ука занные вьше, или с ее реакционным производным, с В14целением целевого продукта. 2.Способ по п. 1, отличающий с   тем, что, когда А  вл етс  гидроксильной группой, в качестве реакционноспособного производного карбоновой кислоты используют ее галоидангидрид или Ангидрид и процесс провод т в среде органического раизтворител  в присутствии акцептора кислоты . . 3.Способ по п. 1, отличающий с   тем, что, когда А  вл етс  гидроксильной группой взаимодействие соединени  формулы II с карбоновой кислотой ведут в среде органического растворител  в присутствии дегидратируклцего агента. 4.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что, когда А  вл етс  галогеном, в качестве реакционноспособного производного карбоновой кислоты используют ее соль щелочного металла или ее органическую третичную основную соль.. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Каррер П. КУРС органической химии. Л/, Хим. литература, I960, с. 262.

Claims (4)

  1. Формула изобретения
    1.способ получения Ν-метиловых сложных эфиров гидантоина формулы
    алкилом, низшим алкенилом или низшим алкинилом, имеющими до 3 атомов уг55 лерода, В2 'является группой формул
    60
    Г ζΜ- ™
    еи>©4
    где один иэ радикалов X и У является карбонильной группой, а другой — метиленовой, этилиденовой или пропилиденовой группой, 1Ц является низшим
    в которых представляет собой атом
    водорода или метильную группу, К4
    является метоксниминометильной- или
    65 2,2-двузамещенной винильной группой,
    11
    850003
    12
    в которой заместители могут быть выбраны из группы, включающей метил, винил, фтор, хлор и бром или оба заместителя могут образовать тетратметиленовую цепь; если является метильной группой, то тоже метильная группа, представляет собой метил,метокси, фтор, хлор, бром или 3,4-метилен-диоксигруппу и η равно 1 или 2, отличающийся тем, что спирт или его галогенид формулы И
    где 1^, X и V имеют вышеуказанные значения, А является гидроксильной группой или атомом галогена, подвергают взаимодействию с карбоновой кислотой 20 формулы III или IV.
    Ά'. £
    ики
    *5<
    СИ
    I η и О
    25
    где , К5
    занные вше,
    и η имеют значения, укаили с ее реакционным
    производным, с выделением целевого продукта.
  2. 2. Способ поп. 1, отличаю-’ щийся тем, что, когда А является гидроксильной группой, в качестве реакционноспособного производного карбоновой кислоты используют ее галоидангидрид или Ангидрид и процесс проводят в среде органического растворителя в присутствии акцептора кислоты .
  3. 3. Способ по π. 1, о т л и чающийся тем, что, когда А является гидроксильной группой, взаимодействие соединения формулы II с карбоновой кислотой ведут в среде органического растворителя в присутствии дегидратирующего агента.
  4. 4. Способ по π. 1, отличающийся тем, что, когда А является галогеном, в качестве реакционноспособного производного карбоновой кислоты используют ее соль щелочного металла или ее органическую третичную основную соль.
SU782628302A 1977-06-20 1978-06-19 Способ получени -метиловых сложныхэфиРОВ гидАНТОиНА SU850003A3 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LV920389A LV5242A3 (lv) 1977-06-20 1992-12-22 Panemiens hidantoina n-metilesteru iegusanai

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP52073721A JPS609715B2 (ja) 1977-06-20 1977-06-20 カルボン酸エステル、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU850003A3 true SU850003A3 (ru) 1981-07-23

Family

ID=13526361

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU782628302A SU850003A3 (ru) 1977-06-20 1978-06-19 Способ получени -метиловых сложныхэфиРОВ гидАНТОиНА

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4176189A (ru)
JP (1) JPS609715B2 (ru)
AR (1) AR218921A1 (ru)
AU (1) AU508983B2 (ru)
CH (2) CH636861A5 (ru)
DE (1) DE2826864A1 (ru)
DK (1) DK159430C (ru)
FR (1) FR2415105A1 (ru)
GB (1) GB1581124A (ru)
GE (1) GEP19960655B (ru)
HK (1) HK56381A (ru)
HU (1) HU176713B (ru)
IT (1) IT1105521B (ru)
MY (1) MY8200170A (ru)
NL (1) NL188904C (ru)
SU (1) SU850003A3 (ru)
ZA (1) ZA783058B (ru)

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1209146B (it) * 1979-11-26 1989-07-10 Montedison Spa Piretroidi.
US4327094A (en) * 1980-01-29 1982-04-27 Sumitomo Chemical Company, Limited Insecticidal and acaricidal 3,5-dioxo-2,3,4,5-triazine compounds
FR2502462A1 (fr) * 1981-03-27 1982-10-01 Roussel Uclaf Nouveaux esters d'acide cyclopropanique comportant un substituant polyhalogene, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites
US6060076A (en) * 1981-10-26 2000-05-09 Battelle Memorial Institute Method and apparatus for providing long term protection from intrusion by insects and other cold blooded animals
US6331308B1 (en) 1981-10-26 2001-12-18 Battelle Memorial Institute Method and apparatus for providing long term protection from intrusion by insects and other cold blooded animals
US5925368A (en) * 1981-10-26 1999-07-20 Battelle Memorial Institute Protection of wooden objects in direct contact with soil from pest invasion
US6099850A (en) * 1981-10-26 2000-08-08 Battelle Memorial Institute Termite and boring insect barrier for the protection of wooden structures
FR2524883A1 (fr) * 1982-04-08 1983-10-14 Roussel Uclaf Esters de n-methyl hydantoines d'acides cyclopropane carboxyliques, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites
FR2578250B1 (fr) * 1985-03-01 1987-06-26 Roussel Uclaf Nouveaux esters derives de l'acide 2,2 dimethyl 3-ethenyl cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites
US4827020A (en) * 1987-03-24 1989-05-02 Sumitomo Chemical Company, Limited Propargyl amide precursor to 1-propargyl-2,4-dioxoimidazolidine
NZ230699A (en) * 1988-11-11 1991-02-26 Sumitomo Chemical Co Insecticidal composition comprising 2,4-dioxo-1-(2-propynyl)imidazolidin-3-ylmethyl chrysanthemate and an aromatic hydrocarbon/kerosene solvent
US6852328B1 (en) 1989-09-01 2005-02-08 Battelle Memorial Institute K1-53 Method and device for protection of wooden objects proximate soil from pest invasion
US6319511B1 (en) 1989-09-01 2001-11-20 Battelle Memorial Institute Termite and boring insect barrier for the protection of wooden structures
US6572872B2 (en) 1989-09-01 2003-06-03 Battelle Memorial Institute Method and apparatus for providing long term protection from intrusion by insects and other cold blooded animals
US5190745A (en) * 1990-04-24 1993-03-02 Sumitomo Chemical Company, Limited Insecticidal compositions
CA2040370C (en) 1990-04-24 2000-11-14 Kazunobu Dohara Insecticidal compositions
JPH0764687B2 (ja) * 1990-04-24 1995-07-12 住友化学工業株式会社 殺虫組成物
JPH05238435A (ja) * 1991-07-09 1993-09-17 Mitsubishi Motors Corp 車両用キャブサスペンション装置
US5466458A (en) * 1992-03-09 1995-11-14 Roussel Uclaf Emulsified spray formulations
JP3146596B2 (ja) * 1992-03-10 2001-03-19 住友化学工業株式会社 ３−ヒドロキシメチル−１−プロパルギルイミダゾリジン−２，４−ジオンの製造法
JP3147470B2 (ja) * 1992-03-12 2001-03-19 住友化学工業株式会社 １−プロパルギルイミダゾリジン−２，４−ジオンの製造法
US5518757A (en) * 1993-08-31 1996-05-21 The United States Of America As Represented By The Department Of Agriculture 4-allylanisole analog scolytid repellents
US6306913B1 (en) 1993-08-31 2001-10-23 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Container for 4-allylanisole and analog scolytid pesticides
US5856271A (en) * 1995-06-07 1999-01-05 Battelle Memorial Institute Method of making controlled released devices
JP3855311B2 (ja) * 1996-08-07 2006-12-06 住友化学株式会社 エアゾール組成物
JPH11171714A (ja) * 1997-12-05 1999-06-29 Sumitomo Chem Co Ltd 害虫忌避剤
US5985304A (en) 1998-02-25 1999-11-16 Battelle Memorial Institute Barrier preventing wood pest access to wooden structures
AU764105B2 (en) 1999-04-22 2003-08-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Pesticidal compositions
JP4488567B2 (ja) * 1999-12-08 2010-06-23 大日本除蟲菊株式会社 殺虫剤組成物
ITTO20020138A1 (it) * 2001-02-22 2003-08-19 Sumitomo Chemical Co Composti estere, procedimenti di lotta contro insetti nocivi e utilizzi dei composti estere.
JP2002255944A (ja) * 2001-02-26 2002-09-11 Dainippon Jochugiku Co Ltd 新規エステル化合物およびこれを有効成分とする殺虫剤組成物
JP2003040871A (ja) * 2001-07-23 2003-02-13 Sumitomo Chem Co Ltd エステル化合物およびそれを有効成分として含有する節足動物防除剤
US7144583B2 (en) * 2003-03-05 2006-12-05 Sumitomo Chemical Company, Limited Pesticidal composition
KR101352675B1 (ko) 2006-09-15 2014-01-16 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 시클로프로판카르복실레이트 및 살충제로서의 그의 용도
JP5407224B2 (ja) * 2007-09-05 2014-02-05 住友化学株式会社 有害生物防除組成物及び有害生物の防除方法
JP5652080B2 (ja) * 2009-10-30 2015-01-14 住友化学株式会社 有害生物防除組成物及び有害生物の防除方法
AR080192A1 (es) * 2010-02-25 2012-03-21 Sumitomo Chemical Co Compuestos de ester y su uso en el control de plagas
WO2011122509A1 (en) * 2010-03-31 2011-10-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Ester compound and use thereof
CN101880260A (zh) * 2010-06-04 2010-11-10 贵阳柏丝特化工有限公司 一种杀虫酯类化合物及其制备和应用
WO2012124795A1 (en) 2011-03-17 2012-09-20 Sumitomo Chemical Company, Limited Pest control composition and pest control method
WO2013027853A1 (ja) * 2011-08-24 2013-02-28 住友化学株式会社 エステルの製造法
TW201328601A (zh) * 2011-08-24 2013-07-16 Sumitomo Chemical Co 酯化合物及其用途
EP2901858A1 (en) * 2011-10-26 2015-08-05 Dow AgroSciences LLC Pesticidal compositions and processes related thereto
WO2018050213A1 (en) 2016-09-14 2018-03-22 Endura S.P.A. Improved process for the preparation of pyrethroids

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3213104A (en) * 1965-10-19 Cyclohexanespirohydantoins
US3702333A (en) * 1967-08-11 1972-11-07 Yoshitomi Pharmaceutical Cyclopropanecarboxylic acid esters possessing pesticidal properties
US3857858A (en) * 1969-04-08 1974-12-31 Sumitomo Chemical Co Cyclopropane carboxylic acid esters
US3681377A (en) * 1970-05-13 1972-08-01 Exxon Research Engineering Co Isothiocyanatomethyl and thiocyanatomethyl hydantoins
JPS4821487B1 (ru) * 1970-08-04 1973-06-29
US3676454A (en) * 1970-08-31 1972-07-11 Kendall & Co Acyloxymethyl derivatives of diphenylhydantoin
JPS515450B1 (ru) * 1971-06-29 1976-02-20
DE2326077C2 (de) * 1972-05-25 1985-12-12 National Research Development Corp., London Ungesättigte Cyclopropancarbonsäuren und deren Derivate, deren Herstellung und diese enthaltende Insektizide
US3862174A (en) * 1972-06-26 1975-01-21 Sumitomo Chemical Co Cyclopropanecarboxylates
DE2514992A1 (de) * 1975-04-05 1976-10-14 Bayer Ag Fungizide mittel
DE2706222A1 (de) * 1976-02-16 1977-08-18 Ciba Geigy Ag Cyclopropancarbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US4242357A (en) * 1976-04-09 1980-12-30 Bayer Aktiengesellschaft Carboxylic acid esters for combating pests

Also Published As

Publication number Publication date
DK159430B (da) 1990-10-15
JPS609715B2 (ja) 1985-03-12
NL188904C (nl) 1992-11-02
HU176713B (en) 1981-04-28
CH636861A5 (de) 1983-06-30
NL188904B (nl) 1992-06-01
FR2415105B1 (ru) 1984-10-05
NL7806586A (nl) 1978-12-22
AU508983B2 (en) 1980-04-17
GB1581124A (en) 1980-12-10
FR2415105A1 (fr) 1979-08-17
DK275878A (da) 1978-12-21
CH638188A5 (de) 1983-09-15
US4176189A (en) 1979-11-27
AR218921A1 (es) 1980-07-15
HK56381A (en) 1981-11-27
JPS549269A (en) 1979-01-24
IT7849931A0 (it) 1978-06-19
AU3671778A (en) 1979-12-06
MY8200170A (en) 1982-12-31
DE2826864C2 (ru) 1989-07-06
DE2826864A1 (de) 1979-01-11
GEP19960655B (en) 1996-12-19
IT1105521B (it) 1985-11-04
ZA783058B (en) 1979-06-27
DK159430C (da) 1991-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU850003A3 (ru) Способ получени -метиловых сложныхэфиРОВ гидАНТОиНА
SU657744A3 (ru) Способ получени производных 3,4-диметил-5-оксо-2,5дигидропиррола
SU880252A3 (ru) Способ получени 1,2,3,5-тетрагидроимидазотиенопиримидин-2-онов или их солей
JPS61236775A (ja) １，２‐ジチオラン‐３‐ペンタン酸の製法
EP0249950B1 (en) Aromatic compounds
JP3586288B2 (ja) ビフェニル誘導体の製法
US4665197A (en) Process for preparing azetidine derivatives and intermediates thereof
RU1831473C (ru) Способ получени производного нафталина
JPS6357580A (ja) ２，３−ジヒドロフラン誘導体及びその製造方法、並びにテトラヒドロフランの製造における中間生成物としての使用
SU904295A1 (ru) Способ получени 3-[имидазо(1,2- @ )бензимидазолил-3]акриловых кислот
US4879400A (en) Process for producing alpha-(benzylidene)acetonylphosphonates
JPH01168675A (ja) １，３−ジアルキルピラゾール−５−カルボン酸エステル類の製造法
DE19612828C1 (de) Verfahren zur Herstellung von Naphthonitrilderivaten und deren Verwendung zur Herstellung von Faktor-Xa-Inhibitoren
JP2743198B2 (ja) シクロペンタン類
FR2508454A1 (fr) Procede de preparation de derives des (thienyl-2)- et (thienyl-3)-2 ethylamines et produits ainsi obtenus
EP0040478A1 (en) Process for preparing pyridine derivatives and intermediates useful in the process
KR100311949B1 (ko) 1-[(사이클로펜트-3-엔-1-일)메틸]-5-에틸-6-(3,5-다이메틸벤조일)-2,4-피리미딘다이온의제조방법
JPH10120674A (ja) ２−メチル−３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）アクリルアルデヒドの製法
JPH02149546A (ja) ナフタレン誘導体の製法
JPH04327583A (ja) α，β−不飽和γ−ブチロラクトンの製造方法
KR880001850B1 (ko) 5-플루오로 피리돈 유도체의 제조방법
JPH04124172A (ja) α―アミノ―チオアセトアミド誘導体およびその製造法
JPS63253058A (ja) アミノカルボン酸誘導体の製造方法
Chudinov et al. Halogen-containing nitroxyl radicals: Communication 3. The synthesis of 3-bromo-4-carboxy-2, 2, 5, 5-tetramethyl-Δ 3-pyrrolin-1-oxyl nitroxyl radicals
AT343648B (de) Verfahren zur herstellung neuer substituierter, gegebenenfalls veresterter oder amidierter benzocycloalkenylcarbonsauren