CH638188A5 - Hydantoin-n-methylole. - Google Patents

Description

Gegenstand der Erfindung sind somit Hydantoin-N-methylole der Formel:

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30

0

1

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r n n ch* oh (ha)

1 i i x y

Es sind verschiedene Cyclopropancarbonsäureester mit insektiziden Eigenschaften bekannt. Pyrethrum-Inhaltsstoffe enthalten ebenfalls derartige Ester. Diese Pyrethrum-Inhalts-stoffe werden in grossem Umfang zur Bekämpfung von Schadinsekten im Haushalt und in der Landwirtschaft verwendet, da sie nicht nur eine hohe insektizide Aktivität, sondern auch eine niedrige Warmblütertoxizität besitzen. Anderseits sind diese Verbindungen teuer, und ihre Dauerwirkung lässt zu wünschen übrig. Dementsprechend wurden zahlreiche Versuche unternommen, die verschiedensten homologen Verbindungen herzustellen. Die meisten Versuche waren auf die Herstellung der Alkoholkomponenten dieser Ester gerichtet. Es sind nur sehr wenige erfolgreiche Versuche bekannt, Säurekomponenten herzustellen, die in ihrer Wirkung den Naturprodukten, wie Chrysanthemummonocarbonsäure und Pyrethrinsäure, vergleichbar sind.

Typisch für die meisten Insektizide vom Cyclopropan-carbonsäureestertyp ist ihre rasche Knock-down-Wirkung neben einer starken abtötenden Wirkung. Die Pyrethrin-säureester haben eine verhältnismässig hohe Knock-down-Wirkung. Diese Verbindungen sind schwierig herzustellen, und deshalb wurden sie in technischem Ausmass praktisch nicht verwendet. Statt dessen wurden Pyrethrumextrakte als Insektizide eingesetzt.

Der Erfindung liègt die Aufgabe zugrunde, neue Hydantoin-N-methylole zur Verfügung zu stellen, deren Ester mit Carbonsäuren der Formel:

h \

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HO

ch:

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in der eines der Symbole X und Y eine Carbonylgruppe und das andere eine Methylen-, Äthyliden- oder Propylidengrup-35 pe bedeuten und Rx einen Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrest mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Die Alkohole der Formel IIa lassen sich leicht durch Umsetzung des entsprechenden Hydantoins der Formel V mit Formaldehyd oder Formaldehyd-Iiefernden Verbindun-40 gen, wie Paraformaldehyd, nach folgendem Reaktionsschema herstellen:

45

50

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r,

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(V)

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oder

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(IIa)

Typische Beispiele für erfindungsgemässe Hydantoin-N-methylole der Formel IIa sind nachstehend aufgeführt. Die Herstellung der Alkohole kann nach Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie, Bd. 21, S. 475, erfolgen.

3

638 188

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r- - n n - cho0h

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hc = c - ch2 -

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hc = c - ch2 -

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hc = c - ck2 -

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1.5107

h2c = ck - ch2 -

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h2c * ch - ch2 -

- ch2 -

1.5107

h3c - ch2 - ch2 -

-ch2-

0

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1.5092

hc = c - ch2 -

ç2h5

-c -1

h

0 8

- c -

1.5070

Claims (2)

1. 638 188

   PATENTANSPRÜCHE 1. Hydantoin-N-methylole der Formel:

   ch20h worin eines der Symbole X und Y eine Carbonylgruppe und das andere eine Methylen-, Äthyliden- oder Propylidengrup-pe bedeuten und R, einen Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrest mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen bedeutet.
2. 2. l-Propargyl-3-hydantoinylmethylalkohol der Formel:

   hc:

   nach Anspruch 1.

   -ch,

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   CH.

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   CH.

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   (II-a) 5

   _0_i^^R5Cn) 0 H

   io worin R3 Wasserstoff oder Methyl darstellt und R4, falls R3 Wasserstoff ist, eine Methoxyiminomethyl- oder 2,2-disub-stituierte Vinylgruppe bedeutet, deren gleiche oder verschiedene Substituenten Methyl- oder Vinylgruppen oder Fluor-, Chlor- oder Bromatome sind oder zusammen eine 15 Tetramethylenkette bilden, und R4, falls R3 Methyl ist, ebenfalls Methyl darstellt, ferner R5 Methyl, Methoxy, 3,4-Methylendioxy, Fluor, Chlor oder Brom bedeutet und n den Wert 1 oder 2 hat, sich durch eine hohe Knock-down-Wir-kung und insektizide Wirkung gegenüber Schadinsekten 20 und/oder akarizide Wirkung gegenüber phytophagen Milben auszeichnen und sich leicht herstellen lassen.