SU1826972A3 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТВЕРДОГО КОМПОНЕНТА КАТАЛИЗАТОРА (СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ а-ОЛЕФИНОВ - Google Patents

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТВЕРДОГО КОМПОНЕНТА КАТАЛИЗАТОРА (СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ а-ОЛЕФИНОВ Download PDF

Info

Publication number
SU1826972A3
SU1826972A3 SU823514794A SU3514794A SU1826972A3 SU 1826972 A3 SU1826972 A3 SU 1826972A3 SU 823514794 A SU823514794 A SU 823514794A SU 3514794 A SU3514794 A SU 3514794A SU 1826972 A3 SU1826972 A3 SU 1826972A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
titanium
mmol
magnesium
eleven
polymerization
Prior art date
Application number
SU823514794A
Other languages
English (en)
Inventor
Kioka Mamoru
Kasiva Norio
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Ind
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Petrochemical Ind filed Critical Mitsui Petrochemical Ind
Application granted granted Critical
Publication of SU1826972A3 publication Critical patent/SU1826972A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/904—Monomer polymerized in presence of transition metal containing catalyst at least part of which is supported on a polymer, e.g. prepolymerized catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/909—Polymerization characterized by particle size of product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Description

Изобретение относится к промышленности пластмасс, а именно к производству катализаторов стереоспецифической (со)полимеризации а-олефинов.
Целью изобретения является повышение активности катализатора при полимеризации. в особенности, в присутствии водорода.
Эта цель достигается тем, что в способе получения твердого компонента (сополимеризации альфа-олефинов взаимодействием углеводородного раствора соединения магния, выбранного из группы, включающей хлорид магния, Сг-Счб-Диалкоксимагний и Ci-Сю-алкоксимагнийхлорид, жидкого соединения титана общей формулы
Ti(OR)gCU-g, где R = Ci-Сю-алкил:
g = 0,1 или 4, и электронодонорного соединения, выбранного из группы, включающей эфиры С2-С20монокарбоновых кислот, алифатические Сч-Счо-кабоновые кислоты, ангидриды СчСчо-карбоновых кислот, Сз-Сч5-кетоны. алифатические простые Сз-Сч5-эфиры, алифатические Сз-Сч5-карбонаты, простые Сз-Счо-моноэфиры этиленгликоля и Сч-Счоорганические фосфаты, до образования твердого продукта во время или после образования твердого продукта вводят сложный эфир С8~Сзо-дйкарбоновой кислоты и процесс осуществляют при мольном соотношении сложный эфир Св-Сзо-дикарбоновой кислоты: соединения магния от 0,05:1 до 0,5:1; электронодонорное соединение : соединение магния от 0.05:1 до 0.5:1 и соединение титана : соединение магния от 2:1 до 200:1.
1826972 АЗ
Пример 1, Приготовление твердого титанового каталитического компонента (А).
При температуре 130°С в течение 2 ч проводят реакцию между 4,76 г (50 ммоль) безводного хлористого магния, 25 мл декана и 23,4 мл (150 ммоль) 2-этилгексилового спирта, в результате чего получен однородный раствор. В этот раствор добавляют 1,11 г (7,5 ммоль) фталевого ангидрида и смесь перемешивают при температуре 130°С в течение 1 ч, что позволяет растворить фталевый ангидрид в однородном растворе. Приготовленный таким образом новый однородный раствор охлаждают до комнатной температуры и полностью добавляют по каплям в течение 1 ч в 200 мл (1,8 моль) четыреххлористого титана, температуру которого поддерживают на уровне -20°С. После завершения операции добавления в течение 4 ч температуру смеси повышают до 110°С, а когда температура достигла 110°С в нее добавляют 2,68 мл (12,5 ммоль) диизобутилфталата. Затем смесь выдерживают при этой температуре в течение 2 ч с перемешиванием. После завершения реакции реакционную смесь подвергают горячему фильтрованию, собрав твердую фракцию. Эту твердую фракцию вновь суспендируют в 200 мл четыреххлористого титана и при температуре 110°С в течение 2 ч проводят реакцию. После завершения реакции твердую порцию собирают горячим фильтрованием и промывают деканом, температуру которого поддерживают на уровне 110°С, и гексаном до тех пор, пока в промывных жидкостях не прекращают обнаруживать никакого свобоного титанового соединения.
Твердый титановый каталитический компонент (А), синтезированный по вышеизложенному способу, хранят в виде суспензии в гексане. Часть этой суспензии высушивают с целью проверки состава катализатора. В результате установлено, что полученный твердый титановый каталитический компонент (А) состоит из 3,1 мас.% титана, 56,0мас.% хлора, 17,0 мас.% магния и 20;9 мас.% диизобутилфталата.
Полимеризация.
В двухлитровый автоклав загружают 750 мл очищенного гексана и в этомосфере пропилена при комнатной температуре в автоклав вводят 2,51 ммоль триэтилалюминия, 0,125 ммоль фенилтриэтоксисилана и 0,015 ммоль в пересчете на атомарное количество титана каталитического компонента (А), приготовленного по вышеизложенному. После добавления 200 мл водорода температуру повышают до 70°С и пропилен полимеризуют в течение 2 ч. В процессе полимеризации давление поддерживают на уровне 7 кг/см2 (избыточное давление).
По завершении полимеризации шлам, содержащий полученный полимер, отфильтровывают, в результате чего получают белый порошкообразный полимер и жидкий слой. После сушки количество белого порошкообразного полимера составляет 379,2 г. После экстрагирования кипящим н-гептаном остаток такого полимера составляет 98,9%, индекс расплава (ИР) полимера 7,5 г/10 мин, а его кажущаяся плотность - 0,44 г/мл. Распределение частиц по размерам такого белого порошкообразного полимера показано в табл. 1. В результате концентрирования жидкого слоя получают 1,9 г растворимого в растворителе полимера. Таким образом,активность составляет 25400 г полипропилена/ммоль титана, а показатель стереорегулярности (ПС) полимера в целом 98,4%.
Примеры 2-6. Эксперимент примера 1 повторяют, за исключением того, что в данном случае количество водорода, использованного в процессе полимеризации, изменяют соответственно на 100.400, 800, 1000 и 2000 мл. Полученные результаты сведены в табл. 2.
П р и м е р ы 7 и 8. Эксперимент примера 1 повторяют полностью, за исключением того, что процесс полимеризации проводят при температуре соответственно 80 и 90°С. Полученные результаты сведены в табл. 3.
Пример 9. В двухлитровый автоклав загружают500 г пропилена и при комнатной температуре в этот автоклав вводят 0,25 ммоль триэтилалюминия, 0,025 ммоль дифенилдиметоксисилана и 0,005 ммоль в пересчете на атомарное количество титана каталитического компонента (А), описанного в примере 1. Далее в автоклав вводят 750 мл водорода·. Температуру повышают до 80°С и в течение 1 ч проводят полимеризацию пропилена. После сушки количество полученного полимера в целом составляет 192,3 г. После экстрагирования полимера кипящим н-гептаном остаток составляет 98,6%, его ИР равен 3,2 г/10 мин, а кажущаяся плотность - 0,48 г/мл. Таким образом, активность за этот промежуток времени составляет 38500 г полипропилена/ммоль титана.
Примеры 10-14. Процесс по примеру 9 повторяют полностью, за исключением того, что при полимеризации используют 0,375 ммоль триэтилалюминия, 0,0188 ммоль, фенилтриэтоксисилана и 0,0025 ммоль в пересчете на атомарное количество титана каталитического компонента (А), описанного в примере 1, причем продолжитель ность процесса полимеризации в этих случаях изменяют соответственно до 15 мин,30 мин, 1 ч, 2 ч и 3 ч.
Полученные результаты сведены в табл. 4,
Пример 15, В двухлитровый автоклав загружают 750 мл очищенного гексана и в атмосфере пропилена при комнатной температуре в автоклав ввели 2,51 ммоль триэтилалюминия, 0,125 ммоль дифенилдиметоксисилана и 0,015 ммоль в пересчете на атомарное количество титана каталитического компонента (А), описанного в примере 1. После введения 200 мл водорода температуру повышают до 70°С и пропилен полимеризуют в течение 2 ч. В процессе полимеризации избыточное давление поддерживают на уровне 7 кг/см2. Реакционную смесь подвергают обработке согласно той же процедуре, что описана в примере 1.
Полученные результаты сведены в табл. 5.
Пример 16. В двухлитровый автоклав загружают 750 мл очищенного гексана и в атмосфере пропилена при комнатной температуре в автоклав добавляют 2,51 ммоль триэтилалюминия. 0,225 ммоль фенилтриметоксисилана и U,015 ммоль (в пересчете на атомарное количество титана) каталитического компонента (А), описанного в примере 1. После введения 200 мл водорода температуру повышают до 70°С и в течение 2 ч проводят процесс полимеризации пропилена. В ходе проведения такого процесса избыточное давление поддерживают на уровне 7 кг/см2. Реакционную смесь далее подвергают обработке аналогично вышеизложенному в примере 1. Полученные результаты сведены в табл. 5.
При м е р 17. В двухлитровый автоклав загружают 750 мл очищенного гексана и в атмосфере пропилена при комнатной температуре в автоклав добавляют 2,51 ммоль триэтилалюминия, 0,30 ммоль винилтриметоксисилана и 0,015 ммоль (в пересчете на атомарное количество титана) каталитического компонента (А), описанного в примере 1. После введения 200 мл водорода температуру повышают до 70°С и в течение 4 ч проводят операцию полимеризации пропилена. В ходе полимеризации избыточное давление поддерживают на уровне 7 кг/см2, далее реакционную смесь обрабатывают аналогично вышеизложенному в примере 1.
Полученные результаты сведены в табл. 5.
Пример 18. В двухлитровый автоклав загрузили 750 мл очищенного гексана и в атмосфере пропилена при комнатной температуре в автоклав добавляют 2,51 ммоль триэтилалюминия на атомарное количество титана) каталитического компонента (А), описанного в примере 1. После добавления в него 200 мл водорода температуру повышают до 70°С и в течение 2 ч проводят операцию полимеризацию пропилена, В ходе проведения этой операции полимеризации избыточное давление поддерживаюбт на уровне 7 кг/см2. Далее реакционную смесь подвергают обработке аналогично вышеизложенному в примере 1. Полученные результаты сведены в табл. 5.
Пример 19. В двухлитровый автоклав загружают 750 мл очищенного гексана и в атмосфере пропилена при комнатной температуре в этот автоклав добавляют 2,51 ммоль триэтилалюминия, 0,30 ммоль тетраэтоксисилана и 0,015 ммоль (в пересчете на атомарное количество титана) каталитического компонента (А), описанного в примере 1. После введения в автоклав 200 мл водорода температуру повышают до 70°С и в течение 4 ч проводят операцию полимеризации пропилена. В процессе полимеризации избыточное давление поддерживают на уровне 7 кг/см2. Эту реакционную смесь подвергают обработке аналогично вышеизложенному в примере 1. Полученные результаты сведены в табл. 5.
Пример 20. В двухлитровый автоклав загружают 750 мл очищенного гексана и в атмосфере пропилена при комнатной температуре в этот автоклав добавляют 2,51 ммоль, триэтилалюминия, 0,225 ммоль этилтриэтоксисилана и 0,015 ммоль (в пересчете на атомарное количество титана) каталитичесокго компонента (А), описанного в примере 1. После введения в автоклав 200 мл водорода температуру повышают до 70°С и втечение 4 ч проводят операцию полимеризации пропилена. В процессе такой полимеризации избыточное давление поддерживают на уровне 7 кг/см2. Далее реакционную смесь подергают обработке аналогично вышеизложенному в примере 1. Полученные результаты сведены в табл. 5.
П р и м е р 21. В двухлитровый автоклав загружают 750 мл очищенного гексана и при комнатной температуре в атмосфере пропилена в этот автоклав добавляют 2,51 ммоль триэтилалюминия, 0,225 ммоль винилтриэтоксисилана и 0,015 ммоль (в пересчете на атомарное количество титана) каталитического компонента (А), описанного в примере 1. После введения 200 мл водорода температуру повышают до 70°С в течение 4 ч проводят операцию полимеризации пропилена. Далее реакционную смесь подвергают обработке аналогично вышеизложенному в примере 1. Полученные результаты сведены в табл. 5.
Пример 22. В двухлитровый автоклав загружают 750 мл очищенного гексана и в атмосфере пропилена при комнатной температуре в этот автоклав добавляют 2,51 ммоль триэтилалюминия, 0,225 ммоль метилфенилдиметоксисилана и 0,015 ммоль (в пересчете на атомарное количество титана) каталитического компонента (А), описанного в примере 1. После введения в автоклав 200 мл водорода температуру повышают- до 70°С и в течение 2 ч проводят операцию полимеризации пропилена. В процессе такой полимеризации избыточное давление поддерживают на уровне 7 кг/см. Далее реакционную смесь подвергают обработке аналогично вышеизложенному в примере 1, Полученные результаты сведены в табл. 5.
П р и мер 23. В двухлитровый автоклав загружают 750 мл очищенного гексана и в атмосфере пропилена при комнатной температуре в этот автоклав добавляют 1.8 ммоль триэтилалюминия, 0,45 ммоль монохлордиэтилалюминия, 0,12 ммоль фенилтриэтрксисилана и 0,015 ммоль (в пересчете на атомарное количество титана) каталитического компонента (А), описанного в примере 1. После введения в автоклав 200 мл водорода температуру повышают до 70°С и в течение 2 ч проводят полимеризацию пропилена. В процессе такой полимеризации избыточное давление поддерживают на уровне 7 кг/см2. Далее реакционную смесь подвергают обработке аналогично вышеизложенному в примере 1. Полученные результаты сведены в табл. 5.
Пример 24. Приготовление титанового каталитического компонента (А).
Проводят реакцию 4,76 г (50 ммоль) безводного хлористого магния с 25мл декана и
23,4 мл (150ммоль) 2-зтилгексилового спирта при температуре 130°С в течение 2 ч с получением однородного раствора. Затем в этот раствор добавляют 1,11 г (7,5 ммоль) фталевого ангидрида. Для растворения фталевого ангидрида смесь перемешивают при температуре 130°С в течение 1 ч. Приготовленный однородный раствор охлаждают до комнатной температуры и полностью в течение! ч добавляют в 200 мл (1,8 ммоль) четыреххлористого титана, температуру которого поддерживают на уровне -20°С, После завершения этой операции добавления температуру смешанного раствора в течение 4 ч повышают до 110°С. Когда температура достигает 110°С, в смесь добавляют 3,5 г (12,5 ммоль) ди-н-бутилфталата, а затем смесь выдерживают при той же температуре в течение 2 ч. По истечении этих 2 ч из смеси выделяют твердую фракцию, которую собирают горячим фильтрова нием реакционной смеси. Твердую фракцию далее вновь суспендируют в 200 мл четыреххлористого титана и вновь выдерживают при температуре 120°С в течение 2
ч. После завершения реакции твердую фракцию собирают горячим фильтрованием и полностью промывают деканом, температуру которого поддерживают на уровне 120°С, и гексаном до тех пор пока в промывной жидкость не перестают обнаруживать какое-либо свободное титановое соединение.
Полученный каталитический компонент (А) хранят в гексане в виде шлама, Часть этого шлама высушивают с целью проверки состава катализатора. Полученный каталитический компонент (А) содержит, как это было установлено, 2,1 мас.% титана.
С использованием полученного твердого титанового каталитического компонента аналогично вышеизложенному в примере 1 проводят операцию полимеризации пропилена. Полученные результаты сведены в табл. 5.
При м е р 25. Приготовление твердого титанового каталитического компонента (А).
Проводят реакцию 4,76 г (50 ммоль) безводного хлористого магния с 25 мл декана и
23,4 мл (150 ммоль) 2-этилгеХсилового спирта в течение 2 ч при температуре 130°С, в результате чего получают однородный раствор. Затем в этот раствор добавляют 1,11 г (7,5 ммоль) фталевого ангидрида и при температуре 130°С раствор перемешивают в течение 1 ч с целью растворения фталевого ангидрида. Образовавшийся однородный раствор охлаждают до комнатной температуры и в течение 1ч полностью по каплям добавляют в 200 мл (1,8 моль) четыреххлористого титана, температуру которого поддерживают на уровне -20°С. После завершения операции добавления смесь нагревают до температуры 110°С в течение 4 ч. Когда температура достигла 110°С, добавляют 2,6 мл (13,0 ммоль) диэтилфталата. При этой температуре смесь выдерживают в течение 2 ч. После завершения двухчасовой реакции твердую фракцию выделяют из реакционной смеси горячим фильтрованием. Твердую фракцию вновь суспендируют в 200 мл четыреххлористого титана и вновь проводят реакцию при температуре 120°С в течение 2 ч. После завершения реакции твердую фракцию вновь собирают горячим фильтрованием и промывают деканом, температуру которого поддерживают на уровне 120°С, и гексаном до полного исчезновения в промывной жидкости каких-либо свободных обнаруживаемых соединений титана.
Приготовленный твердый титановый каталитический компонент(А) описанный вы9 ше, хранят в виде его шлама в гексане. Часть этого шлама высушивают с целью проверки состава катализатора. Полученный твердый титановый каталитический компонент (А) содержит, как это было уста- 5 новлено, 4,0 мас.% титана.
С использованием конечного твердого каталитического титанового компонента (А) аналогично вышеизложенному в примере 1 проводят операцию полимеризации пропи- 10 лена. Полученные результаты сведены в табл. 5.
Пример 26. Приготовление твердого титанового каталитического компонента (А).
Проводят реакцию 4.76 г (50 ммоль) без- 15 водного хлористого магния. 25 мл декана°и
23,4 мл (150ммоль) 2-этилгексилового спирта при температуре 130°С в течение 2 ч в результате чего получают однородный раствор. Далее в этот раствор добавляют 1.11 г 20 (7,5 ммоль) фталевого ангидрида и смесь перемешивают при температуре 130°С в течение 1 ч для растворения фталевого ангидрида. Образовавшийся однородный раствор охлаждают до комнатной темпера- 25 туры и в течение 1 ч полностью по каплям добавляют в 200 мл (1,8 ммоль) четыреххлористого титана, температуру которого поддерживают на уровне -20°С. После завершения этой операции добавления 30 смесь в течение 4 ч нагревают до температуры 110°С. Когда температура смеси достигнет 110°С в нее добавляют 2.9 мл (12,5 ммоль) диизопропилфталата и затем смесь выдерживают при этой температуре в тече- 35 ние 2 ч. После завершения 2-часовой реакции твердую фракцию выделяют из реакционной смеси путем ее горячего фильтрования. Эту твердую фракцию вновь суспендируют в 200 мл четыреххлористого 40 титана и вновь проводят реакцию при температуре 120°С в течение 2 ч. После завершения реакции твердую фракцию вновь собирают горячим фильтрованием и промывают деканом, температуру которого поддерживавют на уровне 120°С, и гексаном до тех пор, пока не перестают обнаруживать в промывной жидкости какие-либо свободные титановые соединения.
Твердый титановый каталитический компонент (А), приготовленный по вышеизложенному, хранят в виде шлама в гексане. Часть такого шлама высушивают с целью проверки состава катализатора. Готовый твердый титановый каталитический компонент (А) содержит, как это было установлено, 2,9 мас.% титана.
G использованием этого готового твердого титанового каталитического компонента (А) проводят операцию полимеризации пропилена аналогично вышеизложенному в примере 1. Полученные результаты сведены в табл. 5.
Пример 27. Приготовление каталитического компонента (А).
5,25 г С2Н5ОМ CI, 23.2 мл 2-этилгексилового спирта и 50 мл декана перемешивают при комнатной температуре’в течение приблизительно 1 ч. В готовый однородный рас~ твор добавляют 1,11 г фталевого ан гидрида и реакцию проводят при температуре 130°С в течение 1 ч, в результате чего фталевый ан гидрид растворяют в этом однородном растворе. Затем раствор охлаждают до комнатной температуры. Приготовленный таким образом однородный раствор по каплям с перемешиванием в течение 1 ч добавляют в 200 мл четыреххлористого титана, температуру которого поддерживают на уровне -20°С. Далее смесь подвергают обработке аналогично вышеизложенному в примере 1, благодаря чему готовят каталитический компонент (А).
Полимеризация.
Пропилен полимеризуют аналогично вышеизложенному в примере 15, за исключением того, что в данном случае используют каталитический компонент (А), приготовленный по вышеизложенному. Полимеризационная активность составляет 23700 г полипропилена/ммоль титана, а ПС полимера в целом составляет 96,0%. Кажущаяся плотность полимера 0,42 г/мл.
П р и м е р 28. Приготовление каталитического компонента (А).
Проводят реакцию 150 мл деканового раствора, содержавшего 50 ммоль этилбутилмагния и 17,0 мл 2-этилгексанола, при температуре 80°С в течение 2 ч, в результате чего образуется однородный раствор. В этот раствор далее добавляют 1.11 г (7.5 ммоль) фта-. левого ангидрида, в результате чего образовался совершенно однородный раствор. Далее этот однородный раствор по кап45 лям с перемешиванием вводят в течение 1 ч в 200 мл четыреххлористого титана, температуру которого поддерживают на уровне 20°С. Затем проводят тот же процесс, что описан в примере 1, в результате чего получа50 ют каталитический компонент (А).
Полимеризация.
Пропилен полимеризуют аналогично вышеизложенному в примере 15 с использованием готового каталитического компонента 55 (А). Полученные результаты сведены в табл. 5.
Прим ер 29. Приготовление каталитического компонента (А).
Проводят реакцию между 4,76 г (50 ммоль) безводного хлористого магния. 25 мл декана, 3,4 мл (10 ммоль) тетрабутоксититана
1826972 12 и 17,9 мл (115 ммоль) 2-этилгексилового спирта при температуре 13О°С в течение 2 ч, в результате чего получают однородный раствор. В этот раствор добавляют 1,11 г (7,5 ммоль) фталевого ангидрида и смесь перемешивают при температуре 130°С в течение 1 ч для растворения фталевого ангидрида. Приготовленный однородный раствор охлаждают до комнатной температуры и в течение 1 ч по каплям целиком вводят в 200 мл (1,8 ммоль) четыреххлористого титана, температуру которого поддерживают на уровне 20°С. Затем проводят ту же операцию, которая описана в примере 1, в результате чего получают твердый титановый каталитический компонент (А).
Полимеризация.
Пропилен полимеризуют аналогично вышеизложенному в примере 15 с использованием полученного твердого титанового каталитического компонента (А). Полученные результаты сведены в табл. 5.
Прим р 30. Приготовление твердого титанового каталитического компонента (А).
Твердый каталитический компонент (А) готовят аналогично вышеизложенному в примере 1, за исключением того, что в данном случае вместо 1,11 г (7,5 ммоль) фталевого ангидрида используют 1,43 910 ммоль) этилбензоата. Такой каталитический компонент (А) содержит 2,4 мас.% титана.
Полимеризация.
Пропилен полимеризуют аналогично вышеизложенному в примере 1 с использованием готового твердого каталитического компонента (А). Полученные результаты сведены в табл. 5.
Пример 31. Приготовление твердого титанового каталитического компонента (А).
Твердый каталитический компонент (А) синтезируют аналогично вышеизложенному в примере 1, за исключением того, что в данном случае вместо 1,11 г (7,5 ммоль) фталевого ангидрида используют 1,80 мл (15,6 ммоль) хлористого бензоила, в результате чего в процессе приготовления катализатора получают 2-этилгексилбензоат. Готовый твердый каталитический компонент (А) содержит 3,1 мас.% титана.
Полимеризация.
Пропилен полимеризуют аналогично вышеизложенному в примере 1 с использованием готового твердого, каталитического компонента (А). Полученные результаты сведены в табл. 5.
П р и м е р 32. Приготовление твердого титанового каталитического компонента (А).
Твердый каталитический компонент (А) готовят аналогично вышеизложенному в примере 1, за исключением того, что в дан ном случае вместо 1.11 г (7,5 ммоль) фталевого ангидрида используют 1,47 мл (15 ммоль) метилацетата. Готовый твердый каталитический компонент (А) содержит 4,7 мас.% титана. 5 Полимеризация.
Полипропилен полимеризуют аналогично вышеизложенному в примере 15 с использованием готового твердого титанового каталитического компонента (А). Полученные 10 результаты сведены в табл. 5.
П ри м е р 33. Приготовление твердого титанового каталитического компонента (А).
Твердый каталитический компонент (А) готовят аналогично вышеизложенному в при15 мере 1, за исключением того, что в данном случае вместо 1,11 г (7,5 ммоль) фталевого ангидрида используют 1,12 мл 915 ммоль) пропионовой кислоты. Готовый твердый каталитический, компонент (А) содержит 3,1 20 мас.% титана.
Полимеризация.
Пропилен полимеризуют аналогично вышеизложенному примере 15 с использованием твердого каталитического компонента (А). 25 Полученные результаты сведены в табл. 5.
Пример 34. Приготовление твердого титанового каталитического компонента (А).
Твердый каталитический компонент (А) приготовлен аналогично вышеизложенному 30 в примере 1, за исключением того, что в данном случав вместо 1,11 г (7,5 ммоль) фталевого ангидрида используют 7,5 ммоль дифенилкетона. Полученный твердый каталитический компонент (А) содержит 2,5 35 мас.% титана.
Полимеризация.
Пропилен полимеризуют аналогично вышеизложенному в примере 15 с использованием готового твердого титанового 40 каталитического компонента (А). Полученные результаты сведены в табл. 5.
Пример 35. Приготовление твердого титанового каталитического компонента (А).
Твердый каталитический компонент (А) 45 синтезируют аналогично вышеизложенному в примере 1, за исключением того, что вместо 1,11 г (7,5 ммоль) фталевого ангидрида использовали 1,82 мл (15 ммоль) диэтилкарбонат. Полученный твердый каталитический 50 компонент (А) содержит 4,3 мас.% титана.
Полимеризация.
Пропилен полимеризуют аналогично вышеизложенному в примере 15 с использованием готового твердого каталитического 55 компонента (А). Полученные результаты сведены в табл. 5.
Пример 36. Приготовление твердого титанового каталитического компонента (А).
Твердый каталитический компонент (А) готовят аналогично вышеизложенному в при мере 1, за исключением того, что в данном случае вместо 1,11 г (7,5 ммоль) фталевого ангидрида используют 0,88 мл (7,5 ммоль) тетраметилсиликата. Готовый твердый каталитический компонент (А) содержит 5,1 мас.% титана,
Полимеризация.
Пропилен полимеризуют аналогично вышеизложенному в примере 15 с использованием готового твердого титанового каталитического компонента (А). Полученные результаты сведены в табл, 5.
Пример 37. Приготовление твердого титанового каталитического компонента (А).
Твердый каталитический компонент (А) готовят аналогично вышеизложенному»в примере 1, за исключением того, что в данном случае вместо 1,11 г (7,5 ммоль) фталевого ангидрида используют 0,99 мл (7,5 ммоль) н-бутилцеллозольва. Готовый твердый каталитический компонент (А) содержит 3,5 мас.% тиУана.
Полимеризация.
Пропилен полимеризуют аналогично вышеизложенному в примере 15 с использованием готового твердого каталитического компонента.
(А) Полученные результаты сведены в табл.5.
Пример 38. Приготовление твердого титанового каталитического компонента (А).
Твердый каталитический компонент (А) готовят аналогично вышеизложенному в примере 1, за исключением того, что в данном случае вместо 1,1 г (7,5 ммоль) фталевого ангидрида используют 4,86 мл (20 ммоль) 2-этилгексилбензоата. Готовый каталитический компонент (А) содержит 3,1 мас.% титана.
Полимеризация.'
Пропилен полимеризуют аналогично вышеизложенному в примере 15 с использованием готового титанового каталитического компонента (А). Полученные результаты сведены в табл. 5.
Пример 39. В двухлитровый автоклав загружают 750 мл очищенного гексана и в атмосфере пропилена при комнатной температуре в этот автоклав вводят 2,51 ммоль триэтилалюминия. 0.15 ммоль фенилтриэтоксисилана и 0,015 ммоль (в пересчете на атомарное количество титана) каталитического компонента А. описанного в примере 1. После введения в автоклав 100 мл водорода его температуру повышают до 60°С. Когда температура полимеризационной системы достигает 60°С в автоклав вводят газовую смесь пропилена и этилена, содержащую 8.1 мол.% этилена, и в течение 2 ч в автоклаве поддерживают избыточное Полимеризационное давление 2 кг/см2. После завершения полимеризации отфильтруют шлам, который содержал полученный полимер, в результате чего реакционную смесь разделяют на белый порошок и жидкий слой. После сушки установлено, что количество полученного белого порошкообразного полимера составляет 273,2 г. ИР этого полимера составляет 6,9, a pro кажущаяся плотность 0,37 г/мл. Путем· измерения ИК-спектрограммы этого белого порошкообразного полимера было установлено, что он содержит 5,0 мол.% изолированного этилена. По методу дифференциальной сканирующей калориметрии установлено, что температура плавления (Тпл.) этого полимера составляет 135°С. В результате концентрирования жидкого слоя получают 14,8 г растворенного в растворителе полимера. Таким образом, каталитическая активность составляет 19200 г полипропилена/ммоль титана, а выход полимера 94,9%.
Примеры с 40 по 47.
Приготовление каталитического компонента (А).
Каталитический компонент (А) получен аналогично вышеизложенному в примере 1, за исключением того, что в данном случае вместо 2,68 мл диизобутилфталата используют 12,5 ммоль каждого из соединений, указанных в табл. 5.
Полимеризация.
Пропилен полимеризуют аналогично вышеизложенному в примере 15. за исключением того, что в данном случае используют каталитический компонент (А), приготовленный по вышеизложенному. Полученные результаты сведены в табл. 5.
П р и м е р 48. Приготовление каталитического компонента (А).
ммоль твердого вещества, полученного реакцией бутилмагнийхлорида с тетрахлоридом кремния, 25 мл декана и 23,4 мл 2-зтилгкесилового спирта выдерживают при температуре 130°С в течение 2 ч, в результате чего образовался однородный раствор. Затем добавляют 1,11 г фталевого ангидрида и при той же самой температуре в течение 1 ч проводят реакцию, в результате чего вновь образовался однородный раствор. Далее этот раствор подвергают обработке аналогично вышеизложенному в примере 1. в результате чего получают каталитический компонент (А).
Полимеризация.
Пропилен полимеризуют аналогично вышеизложенному в примере 15, за исключением того, что в данном случае используют каталитический компонент (А), приготовленный по вышеизложенному. Полученные результаты сведены в табл. 5.
Пример 49. Приготовление каталитического компонента (А).
При температуре 130°Си в течение 3 ч в присутствии хлористого водорода проводят реакцию между 5,73 г диэтоксимагния, 23,4 мл 2-этилгексилового спирта и 50 мл декана. В готовый однородный раствор добавляют 1,11 г фталевого ангидрида и при той же температуре в течение 1 ч проводят реакцию. Вновь приготовленный однородный раствор подвергают обработке аналогично вышеизложенному в примере 1, в результате чего образовался каталитический компонент (А).
Полимеризация.
Пропилен полимеризуют аналогично вышеизложенному в примере 15, за исключением того, что в данном случае используют каталитический компонент (А), приготовленный согласно вышеизложенному. Полученные результаты сведены в табл. 5.
П р и м е р ы 50 и 51,
Приготовление каталитического компонента (А),
Каталитический компонент (А) готовят аналогично вышеизложенному в примере 1, за исключением того, что вместо 2-этилгексилового спирта используют олеиловый спирт (пример 50) или н-бутилцеллозольв (пример 51).
Полимеризация.
Пропилен полимеризуют аналогично вышеизложенному в примере 15, за исключением того, что в данном случае используют каталитический компонент (А), приготовленный по вышеизложенному. Полученные результаты сведены в табл, 5.
П р и м е р 52.
В двухлитровый автоклав загружают 1000 мл очищенного гексана и в этот автоклав вводят далее 1,0 ммоль триизобутилалюминия, 0.05 ммоль фенилтриэтоксисилана и 0,02 ммоль (в пересчете на атомарное количество титана) каталитического компонента (А), приготовленного в примере 1. Автоклав герметически закрывают, после чего температуру повышают до 80°С. При температуре 80°С избыточное давление повышают до 3 кг/см2еведением водорода, после чего в автоклав вводят этилен до общего избыточного давления 8 кг/см2. Температуру поддерживают на уровне 90°С в течение 2 ч. По истечении 2 ч после введения этилена подачу в автоклав этого последнего прекращают и содержимое автоклава быстро охлаждают.
По завершении полимеризации фильт»· руют шлам, содержащий образовавшийся полимер, в результате собирают белый порошкообразный полимер. Количество белого порошкообразного полимера после сушки составляет 316 г. Кажущаяся плотность этого полимера 0,39 г/мл, а его ИР был 5,1. Полученный полимер характеризуется очень хорошим распределением частиц по размерам, 5 как это показано в табл. 6. Распределение по молекулярным массам белого порошкообразного полимера измеряют гельпроникающим хроматографическим анализом, в результате чего установлено, что величина Ю соотношения молекулярная масса/М составляет 3,9.
П р и м е р 53. В двухлитровый автоклав после его продувки азотом загружают 1000 мл 4-метилпентен-1, 1,0 ммоль триэтилалю15 миния,0.7 ммоль дифенилдиметоксисилана и 0,02 ммоль (в пересчёте на атомарное количество титана) каталитического компонента (А), полученного по вышеизложенному в примере 1, после его отверстие для подачи ката20 лизатора в автоклав перекрывают. Далее в автоклав вводят 50 мл водорода. Содержимое автоклава нагревают до температуры 60°С, а затем выдерживают при этой температуре в течение 2 ч. По истечении 2 ч содер25 жимое автоклава быстро охлаждают.
После полимеризации шлам, который включал в себя полученный полимер, фильтруют, в результате чего его разделяют на белый порошкообразный полимер и жидкую 30 фазу. Количество полученного белого порошкообразного полимера после сушки составляет 213,2 г. Кажущаяся плотность этого полимера 0,31 г/мл, а его характеристическая вязкость составила (¾) 5,5. Путем кон35 центрирования жидкой фазы получают 3,1 г растворимого в растворителе полимера. Таким образом, активность катализатора составляет 10800 г полимера/ммоль титана: выход полимера 98,6 мас.%.
П р и м е р 54. В двухлитровый автоклав после его продувки азотом загружают 1 л (580 г) очищенного бутена-1 и при температуре 0°С в этот автоклав вводят 1.0 ммоль триэтилдалюминия, 0,7 ммоль дифенилдиметоксиси45 лана и 0,02 ммоль (в пересчете на атомарное количество титана) каталитического компонента (А), приготовленного согласно вышеизложенному в примере 1. Отверстие для подачи катализатора в автоклав перекрыва50 ют, а затем в автоклав вводят 300 мл водорода. Содержимое автоклава далее нагревают до 35°С и выдерживают при этой температуре в течение 2 ч. По истечении 2 ч для прекращения полимеризации добавляют 10 мл метанола. Не55 прореагировавший бутен-1удаляют из автоклава продувкой, Полученный белый порошкообразный полимер высушивают и определяют его количество. Оно составляет 263 г. Остаток после экстрагирования полимера кипящим н-гептаном 96,5%.
Условия и результаты примеров 55-135 представлены в табл.7 и 8.

Claims (1)

  1. Формула изобретения
    Способ получения твердого компонента катализатора (со)полимеризации а-олефинов взаимодействием углеводородного раствора соединения магния, выбранного из группы, включающей хлорид магния, Сг~ Счб-диалкоксимагний и Сч~Сигалкоксимагнийхлорид, жидкого соединения титана общей формулы
    Ti(OR)gCU-g, где R - Сч-Счо-алкил;
    g = 0.1 или 4, . и по крайней мере одного электронодонорного соединения, выбранного из группы, включающей эфиры Сг-Сго-монокарбоновых кислот, алифатические Сч-Счо-карбоно вые кислоты, ангидриды Сг-Счо-карбоновых кислот, Сз-С-|5-кетоны, алифатические простые Сз-Счо-эфиры, алифатические С3-С15карбонаты, простые Сз-Сю-моноэфиры этиленгликоля и Сч-Сю-органические фосфаты, до образования твердого продукта, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения активности катализатора при полимеризации, в особенности в присутствии водорода, во время или после образования твердого продукта вводят сложный эфир Св~ Сзо-дикарбоновой кислоты и процесс осуществляют при молярном соотношении сложный эфир Св-Сзо-дикарбоновой кислоты: соединение магния от 0,05:1 до 0,50:1, электронодонорное соединение: соединение магния от 0,05:1 до 0.50:1 и соединение титана: соединение магния от 2:1 до 200:1.
    Таблица 1
    Свыше Свыше Свыше Свыше Свыше Свыше Свыше Менее 190 мк 840 мк 420 мк 250 мк 177 мк 105 мк 44 мк 44 мк 0 0 4,1 95,7 0,2 0 0 0
    Та! 5 л и ц а 2 Пример Количество водорода ИР Активность, г полипропилена/ммоль титана ПС (%) белого порошкообразного полимера ПС (%) полимера в целом 2 100 мл 2,7 20 000 98,9 98,4 1 200 мл 7,5 25 400 98,9 98,4 3 400 мл 20 30 900 98.6 98,0 4 800 мл 69 32 100 98,3 97,7 5 1000 мл 145 34 00 97,7 97,0 6 2000 мл 280 29 600 97,4 96,6
    Таблица 3
    Пример Температура, г полипропилена/ммоль титана Активность, г полипропилена/ммоль титана ПС (%) белого порошка полимера ПС (%) полимера в целом Насыпной вес, г/мл ИР. г 1 70°С 25 400 98,9 98,4 0,44 7.4 7 80°С 25 300 99,2 98,6 0.43 10,1 8 90°С 22 600 98,7 98,1 0,41 21,3
    Таблица 4
    Пример Время полимеризации, мин Активность, г полипропилена/ммоль титана ПС (%) полимера в целом Объемная масса, г/мл 10 15 10 400 97.0 0,47 11 30 25 200 98,2 0,48 12 60 32 800 98,3 0,49 13 120 72 400 97,9 0,48 14 180 88 400 97.9 0,49
    19 1826972
    Таблица β
    „Пример Соединение магния Соединение титана Донор электронов эфир (0 Силоксан (С) Актив- . ность -полимор/ нмрль-Ti Л % ЧИСТОГО полимера Насыпной вес, г/мл Молярное отношение Vffc Молярное отношение D/lfg Молярное отношение Tirtfc Молярное отношение С/В 1 2 3 I» 5 6 7 8 9 10 11 12 13 1 Хлорид Т1С1 Фталевый Дииэобу- Феннлтриэтокси- 15,400 98,4 0,44 0,25 0,15 36,4 0,050 магния ангидрид тилфталат силан 2 -и- ,ti. 20,000 98,4 0,42 -И- -11— .... 3 ·”· »··. 30,800 98,« 0,44 -•I. -И- .... 4 -И. .11. 32,100- 57,7 0.44 -И- -1·- 5 -«1. 34,000 97,0 0,45 -н- -1*. -1»- -И· 6 .и. 29,600 96,6 0,42 -Н- -Ί- 7 .4. -II» • л»· 25,300 98,6 0,43 .... б 22,$00 98,1 «,4| -Ί- ...» 9 -1*— -*1» .. Днфенилдииетоксмсилан . 38,500 98,6 0,48 .Н. -В- 0.10 10 .... «··«. -Я- .и. Феяилтриэтоксиснлая 10,400 97.0 0,47 -»м. .... 0,050 И 25.200 98,2 0,48 -11 · -11- -I. 12 32,800 98,3 0,49 -11- —41 — -11- 13 н ·· 72.400 97,9 о.4е -1·- -В- -11- Хлорил Tici фтвлевый Дииэобутял- Фенмлтриэтоксиси- 86,400 97,9 0,49 οχ 0.15 36,4 0,050 нагнил . ангидрид фталат дан 15 Лифе>»<Плмметоксиси-31,600 98,9 «,45 Л. - -··- 0,050 лая 16 -“· .И. •>и Фвнилтриэтоксиси- 23,700 98,6 0,45 .'1. -1«и «И- 0,090 лам 1,7 .... .1·» -и- Оиннлтриметоксисилан 19,200 97.6 0,44 .... · 0,12 ie -П_ Нётнптрмметохсиси· 23,300 96,9 0,44 .1«. -11- 0.18 лая ia •н. -н- Тетраэтоксисилан 22.300 96,8 0,*3 .и. -.4- 0,12 20 Этнлтрнэтоксисилан 22,200 98,0 0.44 -И- -И- 0,090 21 -II. .... -н» Оинилтриметоксисилан .8,700 98,8 0.43·. .... -·- . 22 .... „Н„ 1 Ιβ тмлфе нилдиме tokсисилэн 26,700 98,6 · 0,45 .... 23 -и- Фенмлтриэтохснси- 23,100 97,6 0,44 .‘1- 0,053 лая 2k TiClv Дн-йзо-бу-. тмлфталат .и. 23,000 97.8 0,41 0,25 -··· i »Н- 0,050 25 ... Диэтипфталат „и. 18.300 . 97,5 0,44 -»1. .... . 26 - “ .11. Днизопро* пилфталат ji. · 20,100 97,3 0,44 -'•Я .... .... 27 C^jOligCl .11. Диизобутмл- Дифенцлдиметоксй- 23,70« 96,0 0,42 -1»- -11- -•1- фталат силан ·.- 28 < Tici4 Фталевый Дийво6yt«n- Дифенилдиметокси- 23.200 97,6 0,43 0,25 0,15 36,« 0,050 ангидрид Фталат силан 29 Хлорид Тетрабу- . . 24,300 98,1 0,43 магния токситы-’ тан/Т СЦ 30 Т1СЦ Этилбен* Фенмлтриэтоксиси- 13,14« 97,Ь 0,43 -Л- 0,20 воет лан 31 .... И-этилгексялбензоат .и. 15,400 97.4 0,40 -*ύ 0,31 32 Метил- Дифенмлдиметоксяси-17,700 97,8 0.35 . 0,30 .и ацетат ЛЭН 33 Пропио но- .... 25,100 97,3 0,43 -н- 0,30 ,, -U вал кис” лота * 34 -И. -Н. Дифенилкето н .... 31,100 97,3 0,37 0,15 -·>-
    1 3 2.........1 6 . ) 7 ' τ 9 1 ,0 n [ 12 35 Хлорид магния Т1С1| ЛиэтипкарЪонат ЛиизобутндкарЬэнат Лифе ныл дине то пеней лан , ->6,30в 98,1 8.35 0.30 36 .... Тетраметмлсиликат .и. В, 400 97.5 0,11 0,15 .... 37 ·”· н-Сутмл-·:», целлоэол 17.Ю0 96,0 0.36 .11. 38 ХЛОрмд магния 2-Этилгексилбензоат Лииаобутилфталат Яифенилдныетоксисилан 22,100 97,7 0,11 0,25 0.10 36.4 0.050 39 -··- Фталевый ангидрид Фемилтриэтокемсилан 19.200 91,9 0,37 0,25 0.15 36.4 0,060 10 Дя-п-г>ентмлфталат Дмфенилдиметокеменпан 25,900 S6.4- 0,13 0,050 111 -·- -*’· Момоэтилфталат 19»¢00 93.1 · 0,12 12 .... Дифенилфталзт 23,900 95.1 0,12 43 Дм-2-ЭТм|1гексилфталат .... 21,200 96J 0.12 .'L .... -·- *4 Диэтмлфенилмалонат 20,700 92,9 0,11 --- 15 -··· Ди-2-этилгекснлкамат 19,500 95.1 0,11 -u- 16 Лиэтнл-1,2цнхлогексан дикарбоксмлат 23,100 93.1 0,10 17 1,2-Диацетоксмбензол .... 21,300 92.8 0,11 -··- 18 Л-* Tici* Фталевый ангидрид Дмизобутнп фталат Лифе шлдмметоксисилан 21,300 91,9 0,11 0.25 0,15 36,4 0,050 19 Диэтоксимагн»Л ·”· -1·. IB,>00 95,1 0,12 -i«- 50 Хлорид магния •м· 19,300 96,1 o.M • -«·. 5> -и- -·- 24,300 96.1 0,13 ---. -··- -..- 52 -1·- Феиилтриэтокси- силан >5.800 R/Л 3,9 0,39 --- 53 • .4. -н. Дифенилдиметокем· силам Ifl.fiCO 98Λ 0.31 0,70 54 · 1),000 38.5 - -H-
    Соединение магния получено согласю указанному тексте примера 28. * Соединение магния подучено согласно указанному в тексте пример* 18,
    Таблица 6
    Более 1190 mk Более 840 MK Более 420 MK Более 250 MK Более 177 MK Более 105 MK Более 44 MK Менее 44 MK 0 0.3 6,8 90,5 2,3 0,1 0 0 .
    Пример
    Соединение! магния I
    55 Хлорид магния
    5&
    S7
    6'|
    Таблица 7
    Соединение! титана I
    Донор электронов
    Эфир (С)
    Силоксан (С)
    Активность (-полммед имоль-Тт)
    Л ЧИСТОГО полимера
    Насыпной вес (г/мл)
    Молярное;
    от кэше- i ние
    E/tfc |Ноляоиое отношение |O/»g
    Молярное отношение Т> Alg
    Молярное I о г нгмве ине
    С/В
    Т1сц н-Охтанраая кислота
    Уксусный ангидрид Дм-п-бутилкетон Лиэтилоеый эфир
    Ли-п-гексиловый . эфир
    Ди-п-гекснпкарЬо'нат
    1 I
    тилфталат Лифенилметоиси-. силан 21,004 0,41 0,25 0.15 36,6 0,050 .... .... 25,000 92,6 0,38 .... -'•и -в. -в- .... 7,800 92,5 0,60 -.·- .... .... .... 26,600 97,4 0.35 .... -·_ -И. .... 21,400 97.1 0,40 . .и. п 23,500 57,0 0,60 .... .... .... .... 13,500 97.5 0,33 ,,
    Иетилцеллоэолев
    Хлорид магния
    ПСЦ м-Гексил- Дииэобутилцеллозольв фталат фенилцеллозольв р(оснр, pfoepipy.
    F(OPh)
    68 Фталевый ангидрид Ди-п-бутил ита* конат 69 Ti(OEt)Cl, TiciA J Диметил* кетон Дииэобутил· фталат 70 Н·”- TlClj фталевый ангидрид Ди-2-этилгексилфеиипмаяеат 71 ιίΜαιΡϊ Диизотилфталат' 72 Ив(0-ИЭО- 73 Mg (οαι pci -и. 74 llg(0“H3o- -·-
    &3 ВЦ
    9’ с«н,) t
    Хлорид • иагния
    Хлорид •магний
    ТЦОСП.к '
    TiCl„
    Ti(0-2этйлгем· сил«Т1СЦ
    TtCU ’
    Ti«»-2ЗТИПгексип)С1. т>сц TiC,4
    Т1СЦ
    Фталевый ант идр«1д .11.
    Додёцилбензоат
    Диизобутилфталат
    Диыэспропил карбамат
    Лнгептилкарбонат
    Фталевый ЗНгидрид
    Фтапееъй ЭНГЙДОИД
    Лиизобутилфталат
    -93 y'i ?6
    3?
    100 {Cpip^HUCpiPj (μ-αι^ιρ,οι.ωαφ,: .(e-ayytppitoay* : (ο-αι,φφ^Ηοαιρρ (ρ-αι,φρρίωε,Η^: «^rPfSitoaipi : и-С,и7ЗК0С,!1Д cpi„(afp рцоенрд : c4uf/aipsi(o(yip4 ; c6H<e3i(oaiy>, ;
    cp»Hsi(<jcpipa cy^siwatpjCi 1 (n-c^pitociip* : si(oair)t: (i8O-C|K,),Si(GCHp4 : n-c^n^sHwpipj ’
    12,100
    56,5
    0,36
    Дифеикпме токенсилан
    Лифенилдиметоксисилан sitocnp , Cjllj-SHOCUPj . n-cpij.siUatpjCi
    12,500 96,е о,3б 0.25 0,15 36Λ 0.050 11,00 95,5 0,35 0.25 0,15 36,1. 0,050 16,500 06,5 9.36 -·»» -В. .... 16,700 96,7 0,37 -в. .... 14,500 55,5 0.35 22.600 04,9 0,42 .... .... 23,500 98,2 0.39 .... .... .... 20,500 97,8 0,42 .... .... 19,еоо .97,3 0,38 .... .... .... ... 21,000 97,1 ' 0,40’ -В- .В. 20,100 57,9 0.30 .... -В- .... 21,200 97.1 0,60 .... -В- .... .... 26,000 00.3 0,43 0.25 0,15 36,4 0,050 25,500 00.1, 0,61 ·- .... .... .... 23,300 98.0 0,40 .... -в- -В. .... .21,300 97,9 0,63 -*·- 18,500 96,5 0,38 -И. -в- -в- -В 15,200 97,4 0,35 .... •И. .... в.зос 07.3 о.зз .... .... ю,зсо 06,7 0,64 .В. .... 0,090 10,200 97.6 0,44 .1·. -И- 13,300 97.2 0,44 0,25 0,15 36,6 0,090 18,900 96,5 0.43 .... -1’. 31,700 98,8 0,44 _Н_ - 0,10 24,000 98,0 0.45 -в. .20,600 58.1 0.46 -··- .В. ,22,200 56,2 0,42 -В- .... _||_ 24,300 08.5 0,42 -в. -В- 1.9,300 97,6 0,44 0,25 0,15 36,4 0,10 18,900 · 38,8 0,44 ·'»< ,20,200 96,8 0,42 · -М_ 31.700 98.7 0,44 -Н. -в- .В. 20,200 96.8 0,43 -Н. -в. _|1_ 20,000 00.6 ' 0.46 -В- -В. 10.300 97,2 0,64 -·- 1б,СС0 . 97.1 0,44 0.25 0,15 36,4 0,10 33,100 98.7 0,4$ -в. 33,500 99,1 0,65 •К J1.10C 99,0 0,45 -В. .... .... 15.800 97,0 0,43 -в- -в. 1,0
    182’6972
    ’[ ·;....... :1:::::1 г._________L·..............„I Г·..... 13 1 ” 1 ..... 1 ,г Г’’·· 103 Хлорид магния TiCl* Ф1влевый ангидрид Лииэобутил’ (ОСН,)* 28,300 фталат 96.1 0,43 0,25 0,15 36.4 0, 10 104 **'* ср:„(а:р si (остр, 14,100 98.5 0,40 -··- -о. 0,10 105 ПролИОНО’ еая кислота Дмфенилдмметоксм” силан 28, «100 96,8 0,39 0,11 0,06 0.050 106 -”* ·*’’ 17,900 37,6 0,41 0,45 0,45 -В. -··. 107 19,700 97,7 0,40 0,45 0,06 -И. 10В ’* 16,зоо 96,5 0.43 0,11 0,45 109 w’ . Зтилбен- ' аоат 31,200 9В.0 0,42 0,14 0,30 3,64 0,10 110 ·· Фталевый ангидрид 30,700 58,2 0,4) 0,15 |80 111 30.500 39,2 0.44 -··- -и- 0.5 112 -· -п* 25,000 99.5 0,44 -и. 2.0
    Условия полимеризации соответствует примеру 15
    При- Сведи- Соеди- Донор электронов Эфир(£) О Силоксан Актив* И% Насып- Полярное Полярное Полярное Молярное мер ненке некие (С) кость ЧИСТОГО мой вес отном- OTHOW4* отнове- отном- нагний титана -полимер/ полкме- (г/мп) мне ние мне нне иол*-Т1 ра В/Нв D/Μβ п/Ч, С/В
    113 Н4 И5 Хлорид Т1.СЦ магния Фталевый ангидрид (lSO~Btl)C-C00Et ----. COOEi П-BuCH-COOEt COOEt C-COOEl c-coon Дифенил* 14,200. метокси* силан 19, Ю0 9,900 91,8 91.1 92.1 0,35 0,32 0,34 0,25 0,15 36,4 .··· 0,050 116 -П. .... CjHfCH-COOEH ____ cootH -’·* 16.700 31.9 0,3* .... .... .... .... 117 -·- ГнГС00ЕН '^COOtH 17,300 92.1 0,35 -·- .... . .... .... 118 ^^-COOMe Динэобутнпфталат 20,800 96,9 0,40 .... .... П9 .... <g)-coo-n-c3H7 22,800 96,0 0,42 U'- -'’В 120 .... .... <^-C0tMeo-C3H, -'·* 24,100 96.0 0,4 0.25 0,15 >8.8 0,050 121 .... .... {(5>-coo-n-c3n3 *·'* 20,900 98,9 0,43 У*’ 122 .... <5^COO-HJO-C*H9 „ 21,800 97,1 0,40 JI. .... 123 .... .... ^C^“COO-U30AMMA „ 26,000 96,2 0,45 .и. .,1. .... 124 .... .... <§bcoo- 20,900 94,7 0.38 .... -it. 125 «П_ Me-<§)-COOMe ·* 23,000 97,2 0.83 .... 126 »'·· 23,100 96,9 0,38 .... 127 .... .... COOEl 28,too 96,6 0,41 .... .*8- -О. 128 .... .... MeO-@-COOEi *·’* 24,100 96,7 0,40 .... .... .... .... 129 .... .... CHjCHaCOOH *“* 25,100 97,3 0,48 ί ,, 130 .V. CHjCOOH ’ *·’* 26,100* 94,7 0,4l -Η- .μ. 131 Триыетиловый ангидрид ** 9.100 90,7 0,36 _н. JI. 132 Малеиновый ангидрид 7,500 91.6 0,38 0,25 0,15 036,4 0,050 133 ** Диметклкетон 20,400 93,3 0,43 .и. 134 ·* ДииэоамиловыЙ эфир 12,100 92,2 0,38 .11. 135 96,0 0.35 ..... .... ....
    . (
SU823514794A 1981-11-13 1982-11-12 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТВЕРДОГО КОМПОНЕНТА КАТАЛИЗАТОРА (СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ а-ОЛЕФИНОВ SU1826972A3 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56181019A JPS5883006A (ja) 1981-11-13 1981-11-13 オレフインの重合方法
JP4192798A JPH0686491B2 (ja) 1981-11-13 1992-06-29 オレフイン重合用固体チタン触媒成分

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1826972A3 true SU1826972A3 (ru) 1993-07-07

Family

ID=26500351

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU823514794A SU1826972A3 (ru) 1981-11-13 1982-11-12 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТВЕРДОГО КОМПОНЕНТА КАТАЛИЗАТОРА (СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ а-ОЛЕФИНОВ

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4952649A (ru)
JP (2) JPS5883006A (ru)
KR (1) KR860001806B1 (ru)
AT (1) AT392645B (ru)
AU (1) AU554187B2 (ru)
BE (1) BE895019A (ru)
BR (1) BR8206573A (ru)
CA (1) CA1187865A (ru)
DE (1) DE3241999A1 (ru)
DK (1) DK164284C (ru)
FI (1) FI71325C (ru)
FR (1) FR2516520A1 (ru)
GB (1) GB2111066B (ru)
HU (1) HU196612B (ru)
NL (1) NL186245C (ru)
NO (1) NO161178C (ru)
PH (1) PH18781A (ru)
PL (1) PL146395B1 (ru)
RO (1) RO85779B (ru)
RU (2) RU2024303C1 (ru)
SE (1) SE458278B (ru)
SU (1) SU1826972A3 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2660441C2 (ru) * 2013-02-27 2018-07-06 Тохо Титаниум Ко., Лтд. Способ получения блок-сополимера пропилена

Families Citing this family (234)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59122505A (ja) * 1982-12-28 1984-07-16 Toa Nenryo Kogyo Kk エチレン重合用触媒成分
JPS59122504A (ja) * 1982-12-28 1984-07-16 Toa Nenryo Kogyo Kk エチレン重合用触媒成分
US4525555A (en) * 1983-01-14 1985-06-25 Nippon Oil Company, Limited Process for preparing polyolefins
CA1216700A (en) * 1983-01-25 1987-01-13 Masaki Kohyama Film-forming propylene copolymer, film thereof and process for production of the film
JPS59206418A (ja) * 1983-05-11 1984-11-22 Mitsui Petrochem Ind Ltd ４−メチル−１−ペンテン重合体の製法
GB2143834B (en) * 1983-07-20 1987-06-03 Toho Titanium Co Ltd Polymerization catalyst
DE3327520A1 (de) * 1983-07-30 1985-02-07 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten von (alpha)-monoolefinen
DE3342039A1 (de) * 1983-11-22 1985-05-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten von (alpha)-monoolefinen mittels eines ziegler-natta-katalysatorsystems
JPS60115603A (ja) * 1983-11-29 1985-06-22 Toa Nenryo Kogyo Kk オレフインの重合方法
US4866022A (en) * 1984-03-23 1989-09-12 Amoco Corporation Olefin polymerization catalyst
US4988656A (en) * 1984-03-23 1991-01-29 Amoco Corporation Olefin polymerization catalyst
DE3425456A1 (de) * 1984-07-11 1986-01-23 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum herstellen von propylen-homopolymerisaten
EP0172961B1 (en) * 1984-08-30 1988-10-19 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. 1-butene polymer and its use
JPH07651B2 (ja) * 1984-09-26 1995-01-11 三菱油化株式会社 オレフイン重合体の製造法
JPH0730128B2 (ja) * 1984-10-04 1995-04-05 チッソ株式会社 オレフィン重合用固体触媒成分の製造法
US4801672A (en) * 1984-11-01 1989-01-31 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Random 1-butene copolymer
US5336747A (en) * 1984-11-02 1994-08-09 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Random 1-butene/ethylene copolymer
DK170561B1 (da) * 1984-11-02 1995-10-23 Mitsui Petrochemical Ind Krystallinsk propylencopolymerblanding og laminat indeholdende en sådan blanding
JPS61108615A (ja) * 1984-11-02 1986-05-27 Mitsui Petrochem Ind Ltd １−ブテン系ランダム共重合体
JPH0617400B2 (ja) * 1985-03-14 1994-03-09 チッソ株式会社 オレフインの重合方法
CN1006071B (zh) * 1985-04-01 1989-12-13 中国石油化工总公司 用于烯烃聚合和共聚合的催化剂体系
JPH078897B2 (ja) * 1985-05-01 1995-02-01 三菱油化株式会社 プロピレンブロツク共重合体の製造法
JPH0723406B2 (ja) * 1985-07-16 1995-03-15 三菱油化株式会社 プロピレン重合体の製造法
DE3540698A1 (de) * 1985-11-16 1987-05-21 Basf Ag Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten des propylens mittels eines ziegler-natta-katalysatorsystems
DE3540699A1 (de) * 1985-11-16 1987-05-27 Basf Ag Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten des propylens mittels eines ziegler-natta-katalysatorsystems
DE3540701A1 (de) * 1985-11-16 1987-05-21 Basf Ag Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten des propylens mittels eines ziegler-natta-katalysatorsystems
JPH06104693B2 (ja) † 1986-01-06 1994-12-21 東邦チタニウム株式会社 オレフイン類重合用触媒
WO1987006945A1 (en) * 1986-05-06 1987-11-19 Toho Titanium Co., Ltd. Catalyst for polymerizing olefins
DE3767762D1 (de) * 1986-05-21 1991-03-07 Mitsubishi Chem Ind Verfahren zur herstellung eines olefinpolymers.
US4829038A (en) * 1986-06-17 1989-05-09 Amoco Corporation Alpha-olefin polymerization catalyst system including an advantageous modifier component
JPH085930B2 (ja) * 1986-06-23 1996-01-24 東ソー株式会社 ポリオレフインの製造方法
DE3629583A1 (de) * 1986-08-30 1988-03-03 Basf Ag Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten des propylens mittels eines ziegler-natta-katalysatorsystems
DE3629932A1 (de) * 1986-09-03 1988-03-10 Basf Ag Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten des propylens mittels eines ziegler-natta-katalysatorsystems
US4814314A (en) * 1986-09-26 1989-03-21 Mitsubishi Petrochemical Company Limited Catalyst for olefin polymerization
US4698323A (en) * 1986-09-29 1987-10-06 Stauffer Chemical Company Transition metal catalyst component containing magnesium alkoxy alkoxides
US4902761A (en) * 1986-11-20 1990-02-20 Mitsubishi Kasei Corporation Method for producing an olefin polymer
US6121393A (en) * 1987-02-17 2000-09-19 Mitsui Chemicals Process for polymerizing alpha-olefins
CA1310955C (en) * 1987-03-13 1992-12-01 Mamoru Kioka Process for polymerization of olefins and polymerization catalyst
GB8708778D0 (en) * 1987-04-13 1987-05-20 Ici Plc Particulate solid
US5093415A (en) * 1987-05-19 1992-03-03 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for producing stereoregular polymers having a narrow molecular weight distribution
IT1221653B (it) * 1987-11-27 1990-07-12 Ausimonti Spa Copolimeri cristallini del propilene
US4970186A (en) * 1987-12-26 1990-11-13 Toho Titanium Co., Ltd. Solid catalyst component for the polymerization of olefins and an olefin polymerization catalyst
EP0340688A3 (en) * 1988-04-29 1989-11-15 Union Carbide Corporation Process for the preparation of high purity alpha-olefin polymers
AU609295B2 (en) * 1988-05-12 1991-04-26 Union Carbide Corporation Process for the preparation of random copolymers
DE3819577A1 (de) * 1988-06-09 1989-12-14 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung eines polypropylens
KR920002488B1 (ko) * 1988-06-17 1992-03-26 미쓰이 세끼유 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 올레핀의 중합방법 및 중합용 촉매
US5247031A (en) * 1988-09-13 1993-09-21 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Olefin polymerization catalyst component, process for production thereof, olefin polymerization catalyst, and process for polymerizing olefins
US5189124A (en) * 1988-11-11 1993-02-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing α-olefin polymers
JPH072799B2 (ja) * 1988-12-16 1995-01-18 住友化学工業株式会社 高立体規則性ａ―オレフィン重合体の製造方法
JP2752404B2 (ja) * 1989-01-10 1998-05-18 三菱化学株式会社 オレフィン重合用触媒
CA2011188C (en) * 1989-03-02 2000-01-18 Naoshi Ishimaru Process for polymerizing olefins and catalyst for polymerizing olefins
US5077341A (en) 1989-06-19 1991-12-31 Chisso Corporation Process for producing a high-stiffness polypropylene and a highly stereoregular polypropylene
DE3932553A1 (de) * 1989-09-29 1991-04-11 Basf Ag Katalysatorsysteme vom typ der ziegler-natta-katalysatoren
US5166113A (en) * 1989-11-06 1992-11-24 Harald Schwager Zieger-natta-type catalyst systems
DE3936856A1 (de) * 1989-11-06 1991-05-08 Basf Ag Katalysatorsysteme vom typ der ziegler-natta-katalysatoren
JP2850427B2 (ja) * 1989-12-25 1999-01-27 東ソー株式会社 ポリオレフィンの製造方法
CN1042034C (zh) * 1990-06-26 1999-02-10 台湾塑膠工业股份有限公司 用于乙烯聚合或共聚合反应的催化剂的制备方法
FI86548C (fi) * 1990-11-07 1992-09-10 Neste Oy Foerbaettrad stereoselektiv katalysator foer polymerisation av olefiner.
US5767215A (en) * 1991-05-09 1998-06-16 Borealis Holding A/S Coarse-grained polyolefin, its production method and a catalyst used in the method
IT1246614B (it) 1991-06-03 1994-11-24 Himont Inc Procedimento per la polimerizzazione in fase gas delle olefine
TW274087B (ru) 1991-08-14 1996-04-11 Mitsui Petroleum Chemicals Ind
US6667380B1 (en) * 1992-03-04 2003-12-23 Fina Technology, Inc. Catalyst formulation and polymerization processes
US5773537A (en) * 1992-05-19 1998-06-30 Basf Aktiengesellschaft Ziegler-natta catalyst systems containing specific organosilicon compounds
US6410663B2 (en) 1992-06-08 2002-06-25 Fina Technology, Inc. Electron donors in a Ziegler-Natta catalyst for the production of high melt flow copolymers
US5891817A (en) * 1992-06-08 1999-04-06 Fina Technology, Inc. Electron donors for improved olefin polymerization
CA2099891A1 (en) * 1992-07-06 1994-01-07 Akira Sano Process for preparing polyolefins
CN1036011C (zh) * 1993-03-29 1997-10-01 中国石油化工总公司 烯烃聚合用的球形催化剂组分、制备方法和应用以及球形催化剂
JP3273211B2 (ja) * 1993-04-26 2002-04-08 日石三菱株式会社 ポリオレフィンの製造方法
US6489411B1 (en) * 1993-06-30 2002-12-03 Fina Technology, Inc. Catalyst formulation and polymerization processes
US5693729A (en) * 1993-08-27 1997-12-02 Showa Denko K.K. Catalyst for polymerization of olefin and process for the preparation of olefin polymer
EP0844259B1 (en) * 1993-12-06 2002-09-25 Sumitomo Chemical Company, Limited Alpha-olefin polymers, alpha olefin-polymerizing catalyst and process for producing alpha-olefin polymers
EP0657477B1 (en) 1993-12-07 2001-03-14 Sumitomo Chemical Company Limited Process for producing olefin polymers for biaxially oriented film and olefin-polymerizing catalyst
US5608018A (en) * 1993-12-08 1997-03-04 Sumitomo Chemical Company, Limited α-olefin polymerization catalyst system and process for producing α-olefin catalyst
US6184328B1 (en) 1994-09-07 2001-02-06 Showa Denko Kabushiki Kaisha Propylene-based polymer, method for its production, composition thereof, catalyst component for polymerization, and method for its production
BR9402947A (pt) * 1994-05-12 1999-06-01 Showa Denko Kk Processo para a producao de um componente catalisador lido para a polimerizacao de propileno, processo para a producao de um polimero em base de propileno e processo para a producao de uma composicao polimerica
US6034189A (en) * 1994-05-19 2000-03-07 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Solid titanium catalyst component for olefin polymerization, process for preparation of the same, olefin polymerization catalyst and process for olefin polymerization
DE4419845A1 (de) 1994-06-07 1995-12-14 Basf Ag Verfahren zur Aufbereitung von Katalysatorsystemen vom Typ der Ziegler-Natta-Katalysatoren
JPH0873546A (ja) 1994-06-23 1996-03-19 Basf Ag 不飽和エステルで部分的に架橋された合成樹脂材料
KR100341040B1 (ko) * 1994-08-18 2002-11-23 칫소가부시키가이샤 고강성프로필렌-에틸렌블록공중합체조성물및이의제조방법
DE4432798A1 (de) 1994-09-15 1996-03-21 Basf Ag Hochflexible Propylen-Ethylen-Copolymerisate
FR2728181B1 (fr) * 1994-12-16 1997-01-31 Appryl Snc Composante catalytique pour la polymerisation des olefines, son procede de fabrication, et procede de polymerisation des olefines en presence de ladite composante catalytique
TW316907B (ru) * 1994-12-28 1997-10-01 Yoshitomi Pharmaceutical
JP3355864B2 (ja) * 1995-04-24 2002-12-09 チッソ株式会社 高剛性プロピレン・エチレンブロック共重合体の連続製造法
US6071846A (en) * 1995-04-24 2000-06-06 Tokuyama Corporation Olefin polymerization catalyst and a polyolefin production method
IL118339A (en) * 1995-05-22 2002-11-10 Mitsui Chemicals Inc A solid titanium component catalyzes, a catalyst of ethylene polymerization containing it and an ethylene polymerization process
JP3595864B2 (ja) * 1995-06-07 2004-12-02 住友化学工業株式会社 α−オレフィン重合用触媒ならびにα−オレフィン重合体の製造方法
JPH09165414A (ja) 1995-10-11 1997-06-24 Mitsui Petrochem Ind Ltd 固体状チタン触媒成分とそのオレフィン重合触媒への利用
ATE222936T1 (de) 1995-10-18 2002-09-15 Chisso Corp Olefin(co)polymerzusammensetzung, verfahren zu dessen herstellung, katalysator for olefin(co)polymerisation und verfahren zu dessen herstellung
DE19543292A1 (de) 1995-11-21 1997-05-22 Basf Ag Copolymerisate des Propylens mit anderen C¶2¶-C¶1¶¶0¶-Alk-1-enen
DE19543293A1 (de) 1995-11-21 1997-05-22 Basf Ag Copolymerisate des Propylens
JP3270056B2 (ja) 1995-12-01 2002-04-02 チッソ株式会社 樹脂成形体
DE19545499A1 (de) 1995-12-06 1997-06-12 Basf Ag Verbesserte statistische Propylencopolymerisate
US5773516A (en) * 1995-12-06 1998-06-30 Basf Aktiengesellschaft Propylene polymers
DE19545498A1 (de) 1995-12-06 1997-06-12 Basf Ag Verbesserte Propylenpolymerisate
JP2798639B2 (ja) * 1996-03-08 1998-09-17 三菱化学株式会社 オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造法
DE19609952A1 (de) * 1996-03-14 1997-09-18 Basf Ag Ziegler-Natta-Katalysatorsysteme mit speziellen siliciumorganischen Verbindungen
CA2201230A1 (en) * 1996-04-01 1997-10-01 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Process for preparing anhydrous magnesium halide solution and process for preparing solid titanium catalyst component for olefin polymerization
DE19623226A1 (de) 1996-06-11 1997-12-18 Basf Ag Katalysatorsysteme vom Typ der Ziegler-Natta-Katalysatoren
DE19635503A1 (de) 1996-09-02 1998-03-05 Basf Ag Weißbrucharme, zähmodifizierte Propylenpolymerisate
DE19637367A1 (de) * 1996-09-13 1998-03-19 Basf Ag Bei ihrer Herstellung modifizierte Ziegler-Natta-Katalysatorsysteme
DE19637370A1 (de) * 1996-09-13 1998-03-19 Basf Ag Bei ihrer Herstellung modifizierte Ziegler-Natta-Katalysatorsysteme
DE19646118A1 (de) * 1996-11-08 1998-05-14 Basf Ag Mit ungesättigten Estern teilvernetzte Kunststoffmassen
DE19653079A1 (de) * 1996-12-19 1998-06-25 Basf Ag Verfahren zur Gasphasenpolymerisation von C¶2¶-C¶8¶-Alk-1-enen mittels Ziegler -Natta- oder Metallocen-Katalysatorsystemen
US6063727A (en) * 1996-12-19 2000-05-16 Japan Polyolefins Co., Ltd. Catalyst for olefin polymerization and method for preparing polyolefins
US6057407A (en) * 1997-01-08 2000-05-02 Bp Amoco Corporation High melt flow propylene polymer produced by gas-phase polymerization
TW425414B (en) * 1997-02-18 2001-03-11 Chisso Corp Preactivated catalyst for olefin (co)polymerization, catalyst for olefin (co)polymerization and olefin (co)polymer composition and their manufacturing method
US6231804B1 (en) 1997-04-02 2001-05-15 Chisso Corporation Modified olefin (co)polymer composition, process for preparing the same, and modified olefin (co)polymer composition molding
US6303696B1 (en) 1997-04-11 2001-10-16 Chisso Corporation Propylene (co)polymer composition using metallocene catalyst
KR100334167B1 (ko) * 1997-05-08 2002-11-22 삼성종합화학주식회사 알파-올레핀중합방법
GB2325004B (en) * 1997-05-09 1999-09-01 Samsung General Chemicals Co A catalyst for polymerization and copolymerization of olefins
DE19722569A1 (de) 1997-05-28 1998-12-03 Basf Ag Statistische Propylencopolymerisate
IT1292108B1 (it) * 1997-06-09 1999-01-25 Montell North America Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
DE19726796A1 (de) 1997-06-24 1999-01-07 Basf Ag Propylenpolymerisate
DE19728141A1 (de) 1997-07-02 1999-01-07 Basf Ag Verfahren zur Polymerisation von C2-C8-Alk-1-enen mittels eines Ziegler-Natta-Katalysatorsystems
TW504515B (en) 1997-08-07 2002-10-01 Chisso Corp Olefin (co)polymer composition
KR100240519B1 (ko) * 1997-09-11 2000-01-15 유현식 새로운 올레핀 중합용 킬레이트 촉매 및 이를 이용한 올레핀중합 방법
US7022795B1 (en) 1998-03-13 2006-04-04 Novolen Technology Holdings, C.V. Highly crystalline propylene homopolymers
US6211300B1 (en) 1998-04-10 2001-04-03 Chisso Corporation Propylene-ethylene block copolymer compositions and processes for production thereof
KR100334164B1 (ko) 1998-04-17 2002-09-25 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합 및 에틸렌/α-올레핀 공중합용 TI/V 담지촉매의제조방법
KR100334165B1 (ko) 1998-04-17 2002-11-27 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합 및 에틸렌/α-올레핀 공중합용 담지촉매의 제조방법
JP4970653B2 (ja) * 1998-12-25 2012-07-11 東邦チタニウム株式会社 プロピレン重合用固体触媒成分及び触媒
KR100705475B1 (ko) * 1998-12-30 2007-12-20 삼성토탈 주식회사 올레핀 중합 및 공중합용 촉매
EP1197497B1 (en) 1999-01-13 2009-09-02 Chisso Corporation Process for producing polypropylene or propylene random copolymer
EP1041114B1 (en) 1999-03-30 2006-07-19 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polyolefin resin modifier, polyolefin resin composition and oriented polyolefin film
KR100607538B1 (ko) * 1999-04-20 2006-08-02 삼성토탈 주식회사 열접착성 필름용 프로필렌-에틸렌-부텐-1 공중합체 및 이를 포함하는 수지조성물
KR100546499B1 (ko) * 1999-05-27 2006-01-26 삼성토탈 주식회사 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매
KR100524293B1 (ko) 1999-05-27 2005-10-26 삼성토탈 주식회사 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매
BR9917539B1 (pt) 1999-10-23 2008-11-18 catalisador de titÂnio sàlido para homo- e co-polimerizaÇço de alfa-olefina.
KR100361224B1 (ko) 1999-12-01 2002-11-29 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매의 제조방법
DE19961890A1 (de) 1999-12-20 2001-06-21 Targor Gmbh Frontteil enthaltend ein Dekorteil
WO2002030998A1 (en) * 2000-10-13 2002-04-18 Basell Technology Company B.V. Catalyst components for the polymerization of olefins
SG87202A1 (en) 2000-02-08 2002-03-19 Sumitomo Chemical Co Process for pruducing solid catalyst component and catalyst alpha-olefin polymerization, and process for producing alpha-olefin polymer
SG96196A1 (en) 2000-02-08 2003-05-23 Sumitomo Chemical Co Process for producing solid catalyst component and catalyst for alpha-olefin polymerization, and process for producing alpha-olefin polymer
SG95635A1 (en) * 2000-03-30 2003-04-23 Sumitomo Chemical Co Process for producing catalyst for ethylene polymerization and process for producing ehtylene polymer
KR100351386B1 (ko) 2000-04-24 2002-09-05 삼성종합화학주식회사 초고분자량 폴리에틸렌 제조용 촉매 및 이를 이용한초고분자량 폴리에틸렌 제조방법
KR100353960B1 (ko) 2000-05-31 2002-09-27 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합체 및 공중합체의 제조방법
KR100359932B1 (ko) 2000-06-15 2002-11-07 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매
KR100387734B1 (ko) * 2000-06-17 2003-06-18 삼성종합화학주식회사 올레핀 중합용 촉매 및 중합방법
DE10046877A1 (de) 2000-09-22 2002-04-11 Basell Polypropylen Gmbh Schichtverbundmaterial mit verschiedenen Harzschichten
KR100389476B1 (ko) * 2000-11-09 2003-06-27 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합체 및 공중합체 제조방법
KR100389475B1 (ko) * 2000-11-09 2003-06-27 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합 또는 공중합용 촉매의 제조 방법
KR100389477B1 (ko) * 2000-11-09 2003-06-27 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합체 및 공중합체 제조방법
KR100389962B1 (ko) * 2000-11-10 2003-07-02 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합 또는 공중합용 촉매의 제조 방법
KR100421551B1 (ko) * 2000-12-16 2004-03-09 삼성아토피나주식회사 올레핀 전중합 촉매 및 이를 이용한 올레핀 중합방법
US7067576B2 (en) * 2000-12-22 2006-06-27 Samsung Atofina, Co., Ltd. Flame retardant polypropylene resin composition
JP2004516379A (ja) * 2000-12-22 2004-06-03 サムソン ジェネラル ケミカルズ カンパニー リミテッド 表面硬度及び耐スクラッチ性が向上されたポリプロピレン樹脂組成物
EP1362080B1 (en) * 2000-12-22 2005-09-28 Samsung General Chemicals Co., Ltd. Polyolefin resin composition
WO2002051882A1 (en) * 2000-12-22 2002-07-04 Samsung General Chemicals Co., Ltd. Chelate catalyst for olefin polymerization and olefin polymerization method using the same
KR100421553B1 (ko) 2000-12-27 2004-03-09 삼성아토피나주식회사 알파 올레핀 중합 방법
KR100430977B1 (ko) 2000-12-29 2004-05-12 삼성아토피나주식회사 올레핀 중합용 촉매 제조방법
DE10105276A1 (de) 2001-02-02 2002-08-08 Basell Polypropylen Gmbh Verfahren zum Dosieren von Katalysatoren
DE10110551A1 (de) 2001-03-05 2002-09-12 Basell Polypropylen Gmbh Verfahren zur Dosierung von Katalysatoren
DE10212654B4 (de) 2001-03-30 2012-06-14 Jnc Corporation Propylenpolymerzusammensetzung und geschäumte Formlinge daraus
FR2823755B1 (fr) * 2001-04-23 2008-05-16 Mitsui Chemicals Inc Procede de preparation de compositions de polymeres d'ethylene, prticules de composition de polymeres d'ethylene et film obtenu a partir de ces particules de composition de polymeres d'ethylene
US20030022786A1 (en) * 2001-05-03 2003-01-30 Epstein Ronald A. Catalyst for propylene polymerization
KR100530794B1 (ko) * 2001-06-21 2005-11-23 삼성토탈 주식회사 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매
KR100496776B1 (ko) * 2001-06-21 2005-06-22 삼성토탈 주식회사 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매
KR100530795B1 (ko) * 2001-12-26 2005-11-23 삼성토탈 주식회사 에틸렌 중합 및 공중합 방법
JP4031656B2 (ja) 2002-03-14 2008-01-09 バセル ポリオレフィン イタリア エス．アール．エル． ポリプロピレン系樹脂組成物およびそのフィルム
AU2003263188A1 (en) 2002-07-24 2004-02-16 Basell Polyolefine Gmbh At least two-stage process for preparing propylene polymer compositions
WO2004016662A1 (ja) 2002-08-19 2004-02-26 Ube Industries, Ltd. α−オレフィンの重合又は共重合に用いられるα−オレフィンの重合又は重合用触媒、その触媒成分及びその触媒を用いたα−オレフィン重合方法
JP4624986B2 (ja) 2003-03-26 2011-02-02 イネオス・ユーエスエイ・エルエルシー 電子供与体としてシクロアルカンジカルボキシレートを含むオレフィン重合触媒
CN100471875C (zh) 2003-07-15 2009-03-25 三井化学株式会社 热交换器的积垢防止方法
JP2005097358A (ja) * 2003-09-22 2005-04-14 Showa Denko Plastic Products Co Ltd ポリプロピレン系成形体及び容器
KR101148997B1 (ko) 2003-10-09 2012-05-23 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 초고분자량 폴리에틸렌 발포체 및 그 제조 방법
KR100604962B1 (ko) 2004-02-27 2006-07-26 삼성토탈 주식회사 올레핀 중합용 고체 티타늄 촉매의 제조방법
EA011040B1 (ru) * 2004-04-08 2008-12-30 Институт Катализа Имени Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА И ПРОЦЕСС ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА И СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА С α-ОЛЕФИНАМИ
US7256151B2 (en) * 2004-05-31 2007-08-14 Sumitomo Chemical Company Limited Solid catalyst component for α-olefin polymerization, process for producing catalyst therefor, and process for producing α-olefin polymer
KR100612108B1 (ko) * 2004-10-29 2006-08-11 삼성토탈 주식회사 프로필렌 중합용 촉매 및 이를 이용한 프로필렌의 중합방법
KR100912881B1 (ko) 2004-11-17 2009-08-20 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 고체상 티탄 촉매 성분, 올레핀 중합용 촉매 및 올레핀계중합체의 제조 방법
US7067451B1 (en) * 2004-12-17 2006-06-27 Fina Technology, Inc. Soluble magnesium complexes useful for the production of polyolefin catalysts and catalysts prepared therewith
JP4632299B2 (ja) * 2005-01-26 2011-02-16 東邦チタニウム株式会社 オレフィン類重合用固体触媒成分、その製造方法および触媒
KR100523474B1 (ko) * 2005-03-29 2005-10-24 삼성토탈 주식회사 매우 높은 용융흐름성을 갖는 프로필렌 중합체의 제조방법
KR100723365B1 (ko) 2005-09-30 2007-05-30 삼성토탈 주식회사 분자 구조 중에 트리알킬실릴기를 포함하는 알콕시실란화합물을 사용하는 프로필렌 중합체 제조방법
CN102190743B (zh) 2006-07-25 2013-03-13 三井化学株式会社 乙烯聚合物的制造方法
KR100878429B1 (ko) * 2007-03-28 2009-01-13 삼성토탈 주식회사 올레핀 중합용 고체 티타늄 촉매의 제조방법
KR100874089B1 (ko) 2007-04-25 2008-12-16 삼성토탈 주식회사 프로필렌 중합용 촉매의 제조방법
CN101687940B (zh) * 2007-05-22 2011-09-28 博里利斯技术有限公司 用于聚丙烯共聚物的催化剂体系
CN101323650B (zh) 2007-06-13 2010-11-03 中国石油天然气股份有限公司 一种烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用
EP2003151A1 (en) * 2007-06-15 2008-12-17 Nova Chemicals Corporation Improved hydrogen response through catalyst modification
JPWO2009005074A1 (ja) * 2007-06-29 2010-08-26 東邦チタニウム株式会社 オレフィン類重合用固体触媒成分、その製造方法および触媒並びにこれを用いたオレフィン類重合体の製造方法
KR20100070379A (ko) 2007-11-01 2010-06-25 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 고체상 타이타늄 촉매 성분, 올레핀 중합용 촉매 및 올레핀의 중합 방법
BRPI0910435B1 (pt) 2008-04-08 2021-01-26 Mitsui Chemicals, Inc. método para produzir um componente catalisador de titânio sólido (i) para polimerização de etileno, método para produzir um catalisador, componente catalisador de titânio sólido (i), catalisador de polimerização de etileno e método para polimerização de etileno
EP2281825A4 (en) 2008-06-05 2012-02-22 Adeka Corp ALUMINUM OXIDE AND METHOD FOR PRODUCING STABILIZED POLYMERS USING ALUMINUM OXIDE
WO2010005072A1 (ja) 2008-07-10 2010-01-14 三井化学株式会社 ４－メチルー１－ペンテン系重合体ならびに４－メチルー１－ペンテン系重合体含有樹脂組成物およびそのマスターバッチならびにそれらの成形品
US8765872B2 (en) 2008-07-10 2014-07-01 Mitsui Chemicals, Inc. 4-methyl-1-pentene polymer, resin composition containing 4-methyl-1-pentene polymer, masterbatch thereof, and formed product thereof
US7960486B2 (en) 2008-08-08 2011-06-14 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing olefin polymer
US7897705B2 (en) 2008-08-08 2011-03-01 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing olefin polymer
US20100036068A1 (en) 2008-08-08 2010-02-11 Sumitomo Chemical Company, Limited Hydrogenation catalyst and process for producing olefin polymer
JP2010065068A (ja) 2008-09-08 2010-03-25 Sumitomo Chemical Co Ltd ポリオレフィンの製造装置および製造方法
CN101735346B (zh) 2008-11-07 2012-05-30 中国石油天然气股份有限公司 一种丙烯均聚和共聚的催化剂及其制备方法和应用
KR101589779B1 (ko) * 2008-11-25 2016-01-28 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. 실릴 에스테르를 갖는 다중 내부 공여체를 구비한 전촉매 조성물 및 방법
US8088872B2 (en) * 2008-11-25 2012-01-03 Dow Global Technologies Llc Procatalyst composition including silyl ester internal donor and method
CN102257059A (zh) 2008-12-26 2011-11-23 三井化学株式会社 乙烯聚合物组合物、其制造方法及用其得到的成型物
ES2472668T3 (es) 2009-08-21 2014-07-02 China Petroleum & Chemical Corporation Componente de catalizador para la polimerizaci�n de etileno, preparación del mismo y catalizador que comprende el componente de catalizador
WO2011055802A1 (ja) 2009-11-06 2011-05-12 日本ポリプロ株式会社 プロピレン重合反応装置及びプロピレン系重合体の製造方法
US20110144274A1 (en) 2009-12-15 2011-06-16 Sumitomo Chemical Company, Limited Production process of olefin polymerization catalyst and olefin polymer
KR101126918B1 (ko) * 2009-12-28 2012-03-20 호남석유화학 주식회사 폴리올레핀 중합용 촉매의 제조방법, 이에 따른 촉매 및 이를 이용한 폴리올레핀의 제조방법
EP2520594B1 (en) * 2009-12-31 2014-12-10 Hyosung Corporation Ziegler-natta catalyst for olefin polymerization
KR101710211B1 (ko) * 2010-11-03 2017-02-27 주식회사 효성 올레핀 중합용 지글러-나타 촉매 및 이의 제조방법
US8569195B2 (en) * 2010-02-24 2013-10-29 Basf Corporation Internal and external donor compounds for olefin polymerization catalysts II
US9260549B2 (en) 2010-04-28 2016-02-16 Mitsui Chemicals, Inc. Resin fine powder consisting of 4-methyl-1-pentene polymer, composition containing same, and process for production thereof
KR101169861B1 (ko) 2010-05-27 2012-07-31 삼성토탈 주식회사 올레핀 중합 촉매용 구형 담체의 제조방법 및 이를 이용한 고체 촉매
WO2012067017A1 (ja) 2010-11-16 2012-05-24 株式会社Adeka ポリマーの長期安定化方法および不織布、エラストマー組成物の製造方法
KR20140006018A (ko) 2011-03-02 2014-01-15 가부시키가이샤 아데카 라미네이트 필름 및 도장 부재용 수지 조성물의 제조 방법
CN102746426A (zh) 2011-04-22 2012-10-24 中国石油天然气股份有限公司 一种烯烃聚合催化剂及其制备和应用
BR112014000146B1 (pt) 2011-07-06 2021-04-20 Toho Titanium Co. Ltd. componente de catalisador sólido para polimerização de olefinas, catalisador para polimerização de olefinas, e, método para a produção de um polímero de olefina
US9153757B2 (en) 2011-08-01 2015-10-06 Mitsui Chemicals, Inc. Thermoplastic resin composition for reflective material, reflective plate, and light-emitting diode element
EP2754677A4 (en) * 2011-08-25 2015-01-07 Toho Titanium Co Ltd METHOD FOR PRODUCING A SOLID CATALYST COMPONENT FOR OLEFIN POLYMERIZATION, CATALYST FOR OLEFIN POLYMERIZATION, AND METHOD FOR PRODUCING OLEFINE POLYMER
KR101584462B1 (ko) 2011-09-20 2016-01-11 도호 티타늄 가부시키가이샤 올레핀류 중합용 고체 촉매 성분, 올레핀류 중합용 촉매 및 올레핀류 중합체의 제조 방법
JP2013199551A (ja) 2012-03-23 2013-10-03 Adeka Corp 家電材料用及び自動車内装材料用オレフィン樹脂組成物の製造方法
WO2013146605A1 (ja) 2012-03-28 2013-10-03 三井化学株式会社 プロピレン・α－オレフィン共重合体及びその用途
KR101395471B1 (ko) * 2012-06-27 2014-05-14 삼성토탈 주식회사 프로필렌 중합용 고체촉매 및 이를 이용한 폴리프로필렌 제조방법
JP5909817B2 (ja) * 2012-07-14 2016-04-27 インディアン オイル コーポレーション リミテッド 内部供与体として１，２−フェニレンジオエートを含むチーグラー・ナッタ触媒系、及びその調製プロセス
JP5925322B2 (ja) 2012-08-22 2016-05-25 三井化学株式会社 不織布積層体
WO2014076971A1 (ja) 2012-11-19 2014-05-22 三井化学株式会社 ポリエステル樹脂組成物とその製造方法、それを含むカメラモジュール
JP5805332B2 (ja) 2012-11-30 2015-11-04 三井化学株式会社 光学材料用組成物およびその用途
US20150315365A1 (en) 2012-12-07 2015-11-05 Japan Polypropylene Corporation Fiber-reinforced polypropylene resin composition and molded article of same
SG11201501881YA (en) * 2013-02-27 2015-09-29 Toho Titanium Co Ltd Solid catalyst component for polymerizing olefins, catalyst for polymerizing olefins, and production method for polymerized olefins
US8933180B2 (en) 2013-03-14 2015-01-13 Basf Corporation Internal and external donor compounds for olefin polymerization catalysts IV
US10072171B2 (en) 2013-06-07 2018-09-11 Mitsui Chemicals, Inc. Olefin-based paint containing propylene/α-olefin copolymer
US20160251497A1 (en) 2013-10-21 2016-09-01 Adeka Corporation Method for producing stabilized polymer
EP3067372A4 (en) 2013-11-05 2017-06-21 Mitsui Chemicals, Inc. Modified propylene-(alpha-olefin) copolymer, method for producing same, coating material comprising same, resin composition for molding use, and hot-melt composition
BR112016025376B1 (pt) * 2014-04-29 2021-11-30 Beijing Research Institute Of Chemical Industry, China Petroleum & Chemical Corporation Método de preparação de um componente de catalisador para polimerização de olefina
JP6359777B2 (ja) 2016-02-29 2018-07-18 セツナン化成株式会社 樹脂組成物および該樹脂組成物を用いた成形体
JP6847098B2 (ja) * 2016-04-25 2021-03-24 東邦チタニウム株式会社 オレフィン類重合用固体触媒成分、オレフィン類重合用触媒およびオレフィン類重合体の製造方法
US11162050B2 (en) 2016-12-27 2021-11-02 Mitsui Chemicals, Inc. Lubricating oil composition, viscosity modifier for lubricating oil, and additive composition for lubricating oil
EP3647329B1 (en) 2017-06-30 2024-05-29 Mitsui Chemicals, Inc. Propylene-based polymer, method for preparing same, propylene-based resin composition, and molded body
JP7314144B2 (ja) * 2018-02-05 2023-07-25 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ オレフィン重合用成分および触媒
EP4023737A4 (en) 2019-08-29 2023-08-30 Mitsui Chemicals, Inc. LUBRICATING OIL COMPOSITION
EP4116997A4 (en) 2020-03-06 2024-03-06 Prime Polymer Co., Ltd. MULTI-LAYER POLYPROPYLENE LAYER FOR CAPACITOR
US20230330978A1 (en) 2020-06-05 2023-10-19 Tosoh Corporation Heat-sealing polyethylene laminate
JP7162035B2 (ja) * 2020-06-29 2022-10-27 東邦チタニウム株式会社 オレフィン類重合用固体触媒成分の製造方法、オレフィン類重合用触媒、オレフィン類重合用触媒の製造方法及びオレフィン類重合体の製造方法
US11225536B1 (en) 2020-07-17 2022-01-18 Toho Titanium Co., Ltd. Method for producing solid catalyst component for polymerization of olefin, solid catalyst component for polymerization of olefin, catalyst for polymerization of olefin, method for producing catalyst for polymerization of olefin and method for producing polymer of olefin

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL160286C (ru) * 1971-06-25
JPS5494590A (en) * 1978-01-05 1979-07-26 Showa Denko Kk Improved polymerization of olefin
JPS6011924B2 (ja) * 1978-09-05 1985-03-29 旭化成株式会社 オレフイン重合用触媒
JPS55102606A (en) * 1979-01-30 1980-08-06 Mitsui Toatsu Chem Inc Polymerization of alpha-olefin
JPS56811A (en) * 1979-06-18 1981-01-07 Mitsui Petrochem Ind Ltd Preparation of olefin polymer or copolymer
IT1209255B (it) * 1980-08-13 1989-07-16 Montedison Spa Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2660441C2 (ru) * 2013-02-27 2018-07-06 Тохо Титаниум Ко., Лтд. Способ получения блок-сополимера пропилена

Also Published As

Publication number Publication date
CA1187865A (en) 1985-05-28
RO85779B (ro) 1985-01-30
NO161178C (no) 1989-07-12
NO161178B (no) 1989-04-03
JPH069722A (ja) 1994-01-18
NL8204385A (nl) 1983-06-01
PH18781A (en) 1985-09-25
RO85779A (ro) 1985-01-24
US4952649A (en) 1990-08-28
ATA406682A (de) 1990-10-15
DK504982A (da) 1983-05-14
FI71325B (fi) 1986-09-09
NL186245C (nl) 1990-10-16
RU2024303C1 (ru) 1994-12-15
GB2111066A (en) 1983-06-29
DK164284C (da) 1992-11-30
FR2516520A1 (fr) 1983-05-20
DE3241999A1 (de) 1983-05-26
PL146395B1 (en) 1989-01-31
KR840002415A (ko) 1984-07-02
BR8206573A (pt) 1983-09-27
FI823892A0 (fi) 1982-11-12
HU196612B (en) 1988-12-28
FI823892L (fi) 1983-05-14
KR860001806B1 (ko) 1986-10-23
DE3241999C2 (ru) 1988-12-01
RU2091393C1 (ru) 1997-09-27
SE458278B (sv) 1989-03-13
AT392645B (de) 1991-05-10
FR2516520B1 (ru) 1985-05-03
NO823798L (no) 1983-05-16
JPH0356245B2 (ru) 1991-08-27
FI71325C (fi) 1986-12-19
AU554187B2 (en) 1986-08-14
JPS5883006A (ja) 1983-05-18
SE8206460D0 (sv) 1982-11-12
GB2111066B (en) 1985-05-09
AU8982182A (en) 1983-05-19
JPH0686491B2 (ja) 1994-11-02
DK164284B (da) 1992-06-01
PL239001A1 (en) 1983-10-10
BE895019A (fr) 1983-03-16
SE8206460L (sv) 1983-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1826972A3 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТВЕРДОГО КОМПОНЕНТА КАТАЛИЗАТОРА (СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ а-ОЛЕФИНОВ
JPS5883016A (ja) プロピレンブロツク共重合体の製法
WO2014070386A1 (en) Broad molecular weight distribution polypropylene resins
US4981930A (en) Method of production of polyolefins
SK74798A3 (en) Process for the preparation of polymers and olefin copolymers and thereby obtained polymer or olefin copolymer
US20230077569A1 (en) Propylene-based polymer compositions having a high molecular weight tail
JP2825909B2 (ja) オレフィンの重合方法およびオレフィン重合用触媒
US9605096B2 (en) Methods for polyolefin polymerization with high activity catalyst systems
JP3320820B2 (ja) ヒートシール可能なポリオレフィン組成物
JP2933398B2 (ja) プロピレン共重合体
EP2194070B1 (en) Electron donor composition for a solid catalyst, solid catalyst composition used in the polymerisation of alpha-olefins, and process for the production of a polymer consisting of alpha-olefin units using the solid catalyst composition
JPH085930B2 (ja) ポリオレフインの製造方法
JP2608882B2 (ja) プロピレンブロツク共重合体の製造法
CZ460090A3 (en) Catalytic system for polymerization of olefins
JPS6383116A (ja) プロピレンブロツク共重合体の製造法
JPS60262804A (ja) ポリ１−ブテン樹脂
EP0604401B1 (en) Production of a catalyst component for producing crystalline polymers
JP2952695B2 (ja) 立体規則性ポリオレフィンの製造方法
CA1339239C (en) Process for the preparation of olefin polymer
JPH04136011A (ja) プロピレンブロック共重合体の製造法
JPH02229806A (ja) オレフィンの重合方法
JPH039903A (ja) エチレン（共）重合体の製造方法
JPH0277413A (ja) プロピレンブロック共重合体の製造法
JP3294111B2 (ja) オレフィン重合用触媒およびこれを用いるオレフィン重合体の製造法
JP3294112B2 (ja) オレフィン重合用触媒およびこれを用いるオレフィン重合体の製造法