SK282489B6 - Substituovaný tiofénkarboxamid, fungicídna kompozícia, ktorá ho obsahuje a spôsob ošetrovania steblolamu rastlín - Google Patents
Substituovaný tiofénkarboxamid, fungicídna kompozícia, ktorá ho obsahuje a spôsob ošetrovania steblolamu rastlín Download PDFInfo
- Publication number
- SK282489B6 SK282489B6 SK757-97A SK75797A SK282489B6 SK 282489 B6 SK282489 B6 SK 282489B6 SK 75797 A SK75797 A SK 75797A SK 282489 B6 SK282489 B6 SK 282489B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- compound
- soil
- seed
- batch
- solution
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 11
- 238000011282 treatment Methods 0.000 title description 22
- YNSCKPCDFIDINW-UHFFFAOYSA-N 3-[[2-[[1-[2-(dimethylamino)acetyl]-6-methoxy-4,4-dimethyl-2,3-dihydroquinolin-7-yl]amino]-7h-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-4-yl]amino]thiophene-2-carboxamide Chemical class COC1=CC(C(CCN2C(=O)CN(C)C)(C)C)=C2C=C1NC(N=C1NC=CC1=1)=NC=1NC=1C=CSC=1C(N)=O YNSCKPCDFIDINW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 49
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims abstract description 33
- 241001149504 Gaeumannomyces Species 0.000 claims abstract description 4
- MXMXHPPIGKYTAR-UHFFFAOYSA-N silthiofam Chemical compound CC=1SC([Si](C)(C)C)=C(C(=O)NCC=C)C=1C MXMXHPPIGKYTAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 33
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 26
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 25
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 21
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 21
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 21
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 9
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 8
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- -1 fatty acid esters Chemical class 0.000 description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 7
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 7
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 6
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 6
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 6
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 241001635598 Enicostema Species 0.000 description 5
- 206010027626 Milia Diseases 0.000 description 5
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 5
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N n-Butyllithium Substances [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VTNSLLAJPABUFM-UHFFFAOYSA-N 4,5-dimethyl-2-trimethylsilylthiophene-3-carboxylic acid Chemical compound CC=1SC([Si](C)(C)C)=C(C(O)=O)C=1C VTNSLLAJPABUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 4
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl nitrite Chemical compound CC(C)(C)ON=O IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000209761 Avena Species 0.000 description 3
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JYSDXODDWAQWJR-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-amino-4,5-dimethylthiophene-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=C(N)SC(C)=C1C JYSDXODDWAQWJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 3
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 210000002435 tendon Anatomy 0.000 description 3
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N (+)-Biotin Chemical compound N1C(=O)N[C@@H]2[C@H](CCCCC(=O)O)SC[C@@H]21 YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N 0.000 description 2
- VJLYHTOSFSGXGH-CQSZACIVSA-N (2R)-1-[3-[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxybenzoyl]pyrrolidine-2-carboxylic acid Chemical compound NCC1=CC(=NC(=C1)C(F)(F)F)OC=1C=C(C(=O)N2[C@H](CCC2)C(=O)O)C=CC=1 VJLYHTOSFSGXGH-CQSZACIVSA-N 0.000 description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPLITVQPROCSGC-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4,5-dimethylthiophene-3-carboxylic acid Chemical compound CC=1SC(Br)=C(C(O)=O)C=1C VPLITVQPROCSGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000004535 Avena sterilis Nutrition 0.000 description 2
- 241001647031 Avena sterilis Species 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001149475 Gaeumannomyces graminis Species 0.000 description 2
- 238000012404 In vitro experiment Methods 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- LBKTXLZVYNVTPR-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-bromo-4,5-dimethylthiophene-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=C(Br)SC(C)=C1C LBKTXLZVYNVTPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZIUSEGSNTOUIPT-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-cyanoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC#N ZIUSEGSNTOUIPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 2
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 2
- 208000021267 infertility disease Diseases 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 230000003902 lesion Effects 0.000 description 2
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 2
- 239000001965 potato dextrose agar Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 239000010979 ruby Substances 0.000 description 2
- 229910001750 ruby Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QERYCTSHXKAMIS-UHFFFAOYSA-N thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CS1 QERYCTSHXKAMIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- ZYECOAILUNWEAL-NUDFZHEQSA-N (4z)-4-[[2-methoxy-5-(phenylcarbamoyl)phenyl]hydrazinylidene]-n-(3-nitrophenyl)-3-oxonaphthalene-2-carboxamide Chemical compound COC1=CC=C(C(=O)NC=2C=CC=CC=2)C=C1N\N=C(C1=CC=CC=C1C=1)/C(=O)C=1C(=O)NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 ZYECOAILUNWEAL-NUDFZHEQSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- WURYWHAKEJHAOV-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydrothiophene Chemical compound C1SCC=C1 WURYWHAKEJHAOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylheptyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=CC=C1O NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUCRZHGAIRVWTI-UHFFFAOYSA-N 2-bromothiophene Chemical compound BrC1=CC=CS1 TUCRZHGAIRVWTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100008048 Caenorhabditis elegans cut-4 gene Proteins 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 238000011888 autopsy Methods 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229960002685 biotin Drugs 0.000 description 1
- 235000020958 biotin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011616 biotin Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M bromocopper(1+) Chemical compound Br[Cu+] ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 1
- JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L disodium;2-sulfobutanedioate Chemical class [Na+].[Na+].OS(=O)(=O)C(C([O-])=O)CC([O-])=O JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 210000003127 knee Anatomy 0.000 description 1
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Chemical class 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- RCIMBBZXSXFZBV-UHFFFAOYSA-N piromidic acid Chemical compound N1=C2N(CC)C=C(C(O)=O)C(=O)C2=CN=C1N1CCCC1 RCIMBBZXSXFZBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 1
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000014483 powder concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000010076 replication Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 230000007226 seed germination Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- DAUYIKBTMNZABP-UHFFFAOYSA-N thiophene-3-carboxamide Chemical compound NC(=O)C=1C=CSC=1 DAUYIKBTMNZABP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000017260 vegetative to reproductive phase transition of meristem Effects 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
- C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
- C07F7/0814—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring said ring is substituted at a C ring atom by Si
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Opisuje sa 4,5-dimetyl-N-2-propenyl-2-(-trimetyl-silyl)-3-tiofénkarboxamid, fungicídna kompozícia, ktorá ho obsahuje a spôsob ošetrenia steblolamu rastlín (druhy Gaeumannomyces) aplikáciou účinného množstva tejto zlúčeniny, pričom aplikácia sa uskutočňuje na miesto, kde rastlina rastie, na semeno rastliny alebo do pôdy.ŕ
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka substituovaného tiofénkarboxamidu, fungicídných kompozícií, ktoré ich obsahujú a spôsobu ošetrovania steblolamu rastlín, najmä obilnín.
Doterajší stav techniky
Ochorenie čemenie bázy stebla, t. j. steblolam, je vážny problém pri produkcii obilnín, zvlášť pšenice a jačmeňa. Spôsobené je pôdnymi hubami Gaeumannomyces graminis (Gg). Huby napádajú korene rastlín a rastú cez koreňové bunky, čo spôsobuje čiernu hnilobu. Rast húb v koreňoch a spodnej časti stonky zabraňuje rastlinám v dostatočnom prísune vody, eventuálne živín z pôdy a prejavuje sa samozrejme slabou vitalitou rastliny a v niekoľkých prípadoch ochorenia sa vytvoria „biele hlavy, ktoré sú neplodné alebo obsahujú niekoľko zoschnutých zŕn. Dosahuje sa nižšia úroda. Druhy Gaeumannomyces tiež napádajú ďalšie obilné rastliny, napríklad ryžu a ovos; a trávnik.
V súčasnosti prvotným prostriedkom, ako sa vyhnúť strate úrody z dôvodu infekcie pôdy Gg, bolo striedavé osievanie poľa plodinou, ktorá je odolná proti Gg. Ale v oblasti, kde sú primárnou plodinou obilniny, striedanie nie je dostatočným postupom a žiada sa získať účinný prostriedok na ošetrenie rastlín.
Medzinárodná patentová prihláška PCT/US92/08633 opisuje široký rozsah zlúčenín účinných proti steblolamu rastlín. Uvedený vynález sa týka vybraných zlúčenín, ktoré majú vyšší a neočakávaný účinok proti uvedenému onemocneniu rastlín.
EP 619 297 opisuje bicyklické a štrukturálne odlišné zlúčeniny od zlúčeniny nárokovanej v predloženom vynáleze. Navyše porovnaním výsledkov in vitro experimentov uvedených v tabuľke 1 (EP 619 297) a výsledkov in vitro experimentu uvedenom v predloženej prihláške vynálezu je zrejmé, že nárokovaná zlúčenina má omnoho vyššiu aktivitu proti hubám, ktoré sú príčinou steblolamu.
EP 538 231 opisuje zlúčeniny, ako sú sylilovaný 3-tiofénkarboxamid v príkladoch 70, 267 a 268, ktoré sú štruktúrne najbližšie nárokovanej zlúčenine tejto prihlášky. Nárokovaná zlúčenina je však omnoho aktívnejšia ako zlúčeniny uvedené v EP 538 231 proti hubám, ktoré sú príčinou steblolamu rastlín, Toto tvrdenie je doložené porovnávacím testom, ktorý je súčasťou odpovede na Written Opinion.
Cieľom tohto vynálezu je pripraviť zlúčeniny, ktoré zaisťujú lepšiu a neočakávanú kontrolu rastu Gg, rovnako tak, ako znížiť stratu úrody. Ďalším cieľom tohto vynálezu je stanoviť efektívny spôsob lepšieho a neočakávaného ošetrenia steblolamu rastlín. Ešte ďalším cieľom tohto vynálezu je pripraviť fungicídne kompozície, ktoré sa môžu použiť na lepšie a neočakávané ošetrenie steblolamu v rastlinách.
Tieto a ďalšie ciele podľa vynálezu budú zrejmé odborníkom v danej oblasti z nasledujúceho podrobného opisu výhodného uskutočnenia vynálezu.
Podstata vynálezu
Vynález poskytuje zlúčeninu 4,5-dimetyl-N-2-propenyl-2-(trimetylsilyl)-3-tiofénkarboxamid, ďalej opísaná ako zlúčenina I.
Vynález poskytuje spôsob ošetrenia steblolamu rastlín spôsobeného druhmi Gaeumannomyces u rastlín, zahŕňajúce aplikáciu fungicídne účinného množstva fungicídu zlú čeniny I na miesto, kde rastlina rastie, na semeno alebo do pôdy.
Vynález tiež poskytuje fiingicídne kompozície zahŕňajúce účinné množstvo zlúčeniny I a poľnohospodársky prijateľný nosič, ktorý je použiteľný pri uvedenom spôsobe.
Výhodné uskutočnenie podľa vynálezu je zlúčenina I, rovnako tak fungicídna kompozícia a spôsob použitia fungicídov.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Zlúčenina I môže byť pripravená metódami známymi odborníkom v danom odvetví, napríklad podľa medzinárodnej patentovej prihláškz PCT/US92/08633. Zlúčenina I sa môže tiež pripraviť tak, ako je ukázané v príklade 1.
Príklad 1, krok 1
Príprava etylesteru 2-amino-4,5-dimetyl-3-tiofénkarboxylovej kyseliny
| chemikálie | relatívna molekulová hmotnosť | hmotnosť fit) | objem ú) | moJ |
| 2-butanón | 73.11 | 1 800 | 2,236 | 25,0 |
| etyl-kyanoacetát | 113,12 | 2 833 | 2,665 | 25,0 |
| sira | 32,« | 800 | — | 25,0 |
| diét y la m n | 73.14 | 1 829 | 2,586 | 25,0 |
| etanol | 4,300 |
V čistej, suchej 22 1 banke s kruhovým dnom sa pod prúdom N2 mieša 2-butanón, etylkyanoacetát a etanol. Pridá sa prášková síra a dobre sa to premieša. Potom sa pridá do nádoby dietylamín do lýchleho nepretržitého prúdu. Miešanie pokračuje a teplota sa zvýši na 45 °C až 50 °C minimálne počas dvoch hodín. Keď sa ohrievací cyklus dokončí, potom sa tmavý červenohnedý roztok prečerpá do zmesi vody a ľadu (asi 25 1), ktorá sa mieša. Predtým než dôjde k celkovému stvrdnutiu zrazeniny, sa suspenzia prefiltruje, oddelí od filtrátu a potom sa na filtri suší vzduchom. Po vysušení tuhej látky, sa koláč s hexánom rozotrie dokiaľ nie je filtrát bezfarebný. Potom sa pod prúdom dusíka tuhé látky sušia. Výťažok je 3 050 g (asi 50 %) pieskovo červenohnedého produktu s > 92 % plochy pomocou plynovej chromatografie. ’H NMR súhlasí so štruktúrou.
Príklad 1, krok 2
Príprava etylesteru 2-bróm-4,5-dimetyl-3-tiofénkarboxylovej kyseliny
| Chemikálie | relatívna molekulová hmotnosť | hmotnosť ÍSl) | Objem | |
| (I) | mol | |||
| produkt kroku 1 | 119.00 | 300 | 1.508 | |
| t-butylnitrit | 103,12 | 251 | 0,29 | 2.44 |
| hromid meďnatý | 223.36 | 336 | — | 1,504 |
| acetonitril | 41,05 | celkovo 3,0 |
Produkt kroku 1 (300 g etylesteru 2-amino-4,5-dimetyl-3-tiofénkarboxylovej kyseliny sa odváži do kadičky. Tuhá látka sa slabým zahriatím (25 °C) rozpustí v 1,5 litri suchého acetonitrilu. Odfiltrujú sa akékoľvek nerozpustné látky,
SK 282489 Β6 pokiaľ sú prítomné. Roztok umiestnený v prídavnom lieviku nasadenom na 5 litrovú banku, vybavenú premývačkou a nastaviteľným vstupom pre N2.
Do čistej, suchej 5 1 banky s kruhovým dnom sa pod prúdom N2 dá 1,5 litra suchého acetonitrilu. Do tohto sa pridá počas stáleho miešania 336 gramov tuhého bromidu meďnatého, pridá sa 290 ml t-butylnitritu a potom sa nádoba zahreje na 30 °C. Až sa dosiahne teplota, premývanie dusíkom sa zastaví a po kvapkách sa pridáva viac než 30 minút roztok tiofénkarboxylátu do banky počas stáleho miešania s tým, že exoterma môže niesť teplotu vsádzky asi 50 °C. Vsádzka sa zbaví odpadových plynov, ako sa pozoruje cez premývačku. Po ukončení pridávania, teplota vsádzky sa zvýši na 65 °C až 70 °C a udržuje sa počas 5 minút alebo dokiaľ sa takmer neukončí unikanie odpadových plynov. Pokiaľ odpadové plyny stále unikajú, potom zahrievanie trvá dlhšie.
Keď sa reakcia skončí, je obsah 5 litrovej banky vyliaty do 12 litrovej banky obsahujúcej 3 litre 5 % HCl. Do banky sa pridá jeden liter etylacetátu za silného miešania. Obsah sa mieša počas 2 až 4 minút a potom sa organická vrstva oddelí. Obsah sa premyje destilovanou vodou, 500 ml x 2-krát, potom raz premyjú nysýtenou soľankou a potom sušia s Na2SO4. Roztok etylacetátu sa dekantuje od síranu sodného a premyje niekoľkými ml čistého rozpúšťadla. Roztoky etylacetátu sa spoja a rozpúšťadlo sa vákuovo odparí pri viac ako asi 50 °C a 27 Hg vákua. Výťažok je asi 310 až 330 gramov tmavohnedej olejovej kvapaliny. Tmavohnedý olej sa potom destiluje cez guľôčkovú kolónu pri 96 °C až 98 °C a 53,35 Pa (0,4 torr), aby sa získalo okolo 200 až 220 gramov bieleho až svetložltého, lesklého oleja. *H NMR ukazuje produkt, ktorý obsahuje niekoľko % 5-H tiofénu spoločne s produktom brómtiofénu. Odhadovaný výťažok je 55 %.
Príklad 1, krok 3 Príprava 2-bróm-4,5-dimetyl-3-tioťénkarboxylovej kyseliny
| Chemikálie | relatívna molekulová hmotnosť | hmotnosť (K) | objem | |
| m | mol | |||
| produkt kroku 2 | 263 | 300 | 1,14 | |
| hydroxid sodný | 40 | 91 | __ | 2,28 |
| etanol | 46 | 1 |
Produkt kroku 2 (300 gramov etylesteru 2-bróm-4,5-dimetyl-3-tiofénkarboxylovej kyseliny) sa naleje do 5 litrovej banky vybavenej premývačkou a nastaviteľným vstupom pre N2. Do banky sa počas stáleho miešania pridá jeden liter etanolu. K miešanému roztoku esteru sa pridajú granuly hydroxidu sodného (91 g). Svetložltý roztok stmavne na oranžovohnedý. Vsádzka sa zahreje na 65 až 75 °C a po asi jednej hodine sa z nej odoberie vzorka a meria na TLC (20 % EtOAc/hexány). Keď sa potvrdí neprítomnosť východiskového materiálu, zastaví sa zahrievanie a vsádzka sa premiestni do rotačnej odparky, kde sa rozpúšťadlo odparí do sucha.
K vsádzke sa pridá jeden liter destilovanej vody, aby sa rozpustila soľ karboxylovej kyseliny. Oranžový roztok sa dvakrát premyje 100 ml éteru. Vodná vrstva sa potom oddelí a okyslí koncentrovanou HCl. Suspenzia zbavená karboxylovej kyseliny sa potom mieša počas 1 až 2 hodín. Nakoniec sa tuhá látka sfiltruje, dvakrát premyje 250 ml 1 % HCl a na filtri suší, dokiaľ nevznikne prášok. Materiál sa potom umiestni vo vákuovej peci a nechá sa schnúť pri asi 60 °C a 25 Hg vákuu počas niekoľkých hodín.
Získaným produktom je jemná žltkavá tuhá látka, teplota topenia 167 °C až 173 °C. Celkových 225 g 2-bróm-4,5-dimetyl-3-tiofénkarboxylová kyselina predstavuje asi 85 % výťažok. '11 NMR súhlasí so štruktúrou a tiež ukazuje 2 až 3 % 5-H analógu tiofénu, ktorý je spolu prítomný.
Príklad 1, krok 4
Príprava 2-trimetylsilyl-4,5-dimetyl-3-tiofénkarboxylovej kyseliny chemikálie relatívna molekulová množstvo
| hmotnosť | (hmourosť/obiemí | mol | |
| produkt kroku 3 | 235 | 100 gramov | 0.426 |
| 2.5 M n-BuLi v hexáne | 62 | 400 m! | 1,0(1,065) |
| tnmetyUilylchloTid | 108,64 | 119,5 g/14O ml | 1,10 |
bezvodý tetrahydrofurán 72,11
1,01
Produkt kroku 3 (100 g 2-bróm-4,5.dimetyl-3-tiofén-karboxylovej kyseliny) je rozpustený v 1 litri bezvodého tetrahydrofuránu v dusíkom premytej, suchej 3 1 banke s guľatým dnom a 11 prídavným lievikom. Roztok sa ochladí na - 70 °C v kaši suchého ľadu a izopropanolu, pri súčasnom udržiavaní prúdu N2. Do prídavného 1 1 lievika sa dá 400 ml 2,5 M n-butyllítia v hexáne a roztok sa vpustí do miešanej vsádzky s tým, že sa teplota udržuje pod - 15 °C (- 25 °C až -15 “C, priemerne - 20 °C).
Po pridaní sa vsádzka ochladí späť na - 30 “C až - 40 °C a mieša sa v chlade 45 minút až 1 hodinu. Potom sa pridá 119,5 g (140 ml) trimetylsilylchloridu pri - 30 °C až - 40 “C a miešanie pokračuje počas 45 minút. Po uplynutí tohto času sa vsádzka ohreje na 0 °C a vleje do 2 litrov vody s ľadom. Vodná vrstva sa oddelí a extrahuje sa 500 ml dichlórmetánu. Vrstva dichlórmetánu sa spojí s pôvodnou organickou vrstvou (tetrahydrofurán, hexán) premyje sa nasýtenou soľankou, vysuší síranom sodným a rotačné odparí, aby sa získalo viacej ako 95 % 2-trimetylsilyl-4,5-dimetyl-3-tiofénkarboxylovej kyseliny: približná hmotnosť je 92 + + gramy. *H NMR ukazuje 97 % až 100 % syntézu trimetylsilylu a žiadny 5H-tiofén.
Príklad 1, krok 5 Krok vedúci od kyseliny k chloridu kyseliny až k amidu
| chemikálie | relatívnu molekulová hmotnosť | množstvo (hmotnos(7obiem) | mol |
| produkt kroku 4 | 228 | 150« | 0,658 |
| oxalylchlorid | 129.93 | 85.5 g | 0,658 |
| dimetyichlorid | 750 ml | ||
| dimetylformamid | 5 -10 kvapiek ku kataiýze | ||
| alylamin | 57.10 | 86.5 g | 1,51 |
Produkt kroku 4 (150 g 2-trimetylsilyl-4,5-dimetyl-3-tiofénkarboxylovej kyseliny) sa rozpustí v 750 ml dichlórmetánu v dusíkom premytej 3 1 banke s guľatým dnom a vsádzka sa ochladí na asi 0°C. Do prídavného lievika sa dá oxalylchlorid (85,5 g, 0,658 mol) a pridáva sa po kvapkách k miešanej vsádzke pri súčasnom udržovaní teploty pod 10 °C a sledovaní a kontroly unikajúcich odpadových plynov prechádzajúcich cez premývačku (keď sa začne pridávanie, prúd N2 sa uzavrie). Keď sa pridávanie dokončí,
SK 282489 Β6 vsádzka sa mieša pri teplote okolia počas 30 minút, zatiaľ čo sa sleduje unikanie odpadových plynov. Keď sa už neobjavuje žiadny odpadový plyn, vsádzka sa opäť premyje dusíkom rýchlo miešaná počas 15 až 30 minút. Potom sa vsádzka rotačné odparí, aby sa zbavila rozpúšťadla a chlorid kyseliny sa drží pod dusíkom. Chlorid kyseliny (červenofialový olej) je rozpustený v 400 ml dichlórmetánu a daný do dusíkom premytej banky s kruhovým dnom v chladiacom kúpeli soľ/ľad. Pre pridávanie sa vsádzka ochladí na - 10 °C. Alylamín (86,5 g, 1,51 mol v 100 ml dichlórmetánu) sa po kvapkách pridáva alebo v prúde s rýchlosťou, ktorá udrží teplotu vsádzky pod 10 °C. Keď sa pridá všetok amín, vsádzka sa premiestni z ľadovej vody, mieša sa pri teplote okolia počas 1 hodiny a potom sa odoberie vzorka pre ’H-NMR. NMR ukazuje, že vznikla zlúčenina I. NMR bude tiež zahrňovať akékoľvek vedľajšie produkty zbavené silylu (obyčajne 10 % až 20 %). Rozpúšťadlo sa odstráni na rotačnej odparke, aby sa získala červenohnedá, vosková, polotuhá látka. Tento materiál sa spracuje s rovnakým objemom hexánu, aby sa získal hnedý roztok, ktorý je sfiltrovaný, aby sa nerozpustný materiál odstránil. Ochladením roztoku hexánu na - 15 °C až - 25 °C produkt kryštalizuje. Suspenzia produktu sa mieša a potom sa za studená sfiltruje, aby sa z voskovej načervenalej, pôvodne izolovanej tuhej látky, získal konečný produkt, ako žltohnedá, plstená tuhá látka. Významnou úlohou je prečistiť surový produkt. Niekoľko výťažkov sa môže izolovať so vzrastajúcou obtiažnosťou. Z približne 160 gramov voskových polotuhých tuhých látok, sa izolovalo 67 gramov zlúčeniny 196,4 % plochy pomocou GC. Výťažok je 38 %.
Prípadne môže byť zlúčenina I pripravená, ako je ukázané v príklade 2, použitím nasledujúcich metód a materiálov.
Príklad 2, krok 1
| chemikálie | relatívna molekulová hmotnosť | hmotnosť ω | objem m | mol |
| príklad i | ||||
| produkt kroku 1 | 199 | 300 | 1.50« | |
| t-butylnitrit | 103,12 | 251.4 | 0,290 | 2,44 |
| mcd’-bronz | 63,54 | 9,5 | — | 0,15 |
| tetrahydroiurán | 72.11 | 3,0 cel | Ikovo |
Produkt kroku 1 z príkladu 1 (300 g etylester 2-amino-4,5-dimetyl-3-tiofénkarboxylovej kyseliny) je navážený do kadičky. Tuhá látka sa rozpustí v 1,5 litroch suchého tetrahydrofiiránu. Roztok sa dá do prídavného lievika nasadeného na 5 litrovú banku, vybavenú premývačkou a nastaviteľným vstupom pre N2.
1,5 litra suchého tetrahydrofuránu sa dá do dusíkom premytej, čistej 5 1 banky s guľatým dnom. K tomuto sa počas súčasného miešania pridá meď-bronz (9,5 gramov). Pridalo sa 290 ml t-butylnitritu a potom sa nádoba ochladí až pod 0 °C. Po dosiahnutí tejto teploty, uzavrie sa premývanie dusíkom a roztok tiofénkarboxylátu sa po kvapkách začne pridávať do banky s miešaním, pri súčasnom udržovaní teploty vsádzky na asi 0 °C až 5 °C. Vsádzka bude cez premývačku uvoľňovať odpadové plyny. Po dokončení prípravku, vsádzka sa udržiava počas 45 minút alebo po taký dlhý čas, dokiaľ sa takmer nezastaví únik odpadových plynov. Pokiaľ sa odpadové plyny stále vyvíjajú, je nutné vsádzku ďalej zahrievať.
Po skončení reakcie sa obsah 5 1 banky naleje do 12 1 banky obsahujúcej 3 1 5 % HC1. Do tejto banky s rýchlym miešaním sa pridá jeden liter etylacetátu. Reakčná zmes sa mieša počas 2 až 4 minút a potom sa oddelí organická vrstva. Materiál sa premyje destilovanou vodou (2-krát, 500 ml), potom raz nasýtenou soľankou a potom sa vysuší síranom sodným. Síran sodný sa dekantuje z roztoku etylacetátu a premyje sa niekoľkými mililitrami čerstvého rozpúšťadla. Roztoky etylacetátu sa spoja a rozpúšťadlo sa rotačné odparí pri 50 °C a 27 Hg vákua. Výťažok je asi 270 gramov svetlohnedej kvapaliny. Hnedý olej sa destiluje na guľôčkovej kolóne pri 96 °C až 98 °C a 53,35 Pa (0,4 torr, aby sa získalo asi 170 gramov bieleho až svetložltého lesklého oleja. 'H NMR ukazuje produkt, ktorý obsahuje 100 % 5-H tiofénu, ako produktu. Odhadovaný výťažok je 60 %. Produkt reakcie, etylester 2-protio-4,5-dimetyl-3-tiofénkarboxylovej kyseliny sa použije v opísanom kroku.
Príklad 2, krok 2
K roztoku diizopropylamínu (3,6 g, 0,036 mol) v 30 ml tetrahydrofuránu sa pri - 30 °C v dusíkovej atmosfére pridá 15 ml 2,5 N n-butyllítia v hexáne a počas polhodiny sa mieša pri - 20 °C až - 30 °C. Potom sa pri - 30 °C pridá roztok 2-protio-4,5-dimetyl-3-tiofénkarboxylovej kyseliny (1,9 g, 12 mmol) v 20 ml tetrahydrofuránu a počas 3 hodín sa reakčná zmes mieša pri teplote - 10 °C až - 15 °C (v chladiacom kúpeli ľad-voda-soľ). Chlórtrimetylsilán (5 ml, 0,040 mol) sa pridáva počas stáleho miešania pri teplote medzi - 10 °C až 0°C počas 3 hodin. Potom sa zmes naleje do vody s ľadom, okyslí 10 ml koncetrovanej kyseliny chlórovodíkovej, a dvaktát sa extrahuje dichlórmetánom (50 ml). Spojené organické vrstvy sa premyjú soľankou, vysušia nad síranom horečnatým a koncentrujú vo vákuu, aby sa získala 2-(trimetylsilyl)-4,5-dimetyl-3 triofénkarboxylová kyselina (2,4 g, 87 % výťažok) ako hnedastá tuhá látka.
Príklad 2, krok 3
| chemikálie | relatívna molekulová hmotnosť | množstvo fhmotnost’/obiem) | mol |
| príklad 1 | |||
| produkt kroku 4 | 228 | 32.4 g | 0.15 |
| oxalylchlorid | 127 | 21.0 g | 1,065 |
| toluén | 500 ml | ||
| dimetyformamid | 5-10 kvapiek ku katalýze | ||
| alylamín | 57.10 | 19.0 g | 0.33 |
Produkt príkladu 1, kroku 4 (32,4 g 2-(trimetylsilyl)-4,5-dimetyl-3-tiofénkarboxylovej kyseliny) je rozpustený v 500 ml toluénu v dusíkom naplnenej 11 banke a vsádzka sa potom ochladí na asi 0 °C. Oxalylchlorid (21,0 g, 0,165 mol) sa dá do prídavného lievika a po kvapkách sa pridáva do miešanej vsádzky pri súčasnom udržovaní teploty nad 10 °C a sledovaní a kontroly odpadových plynov unikajúcich cez premývačku. Pokropenie reakčnej zmesi dusíkom sa udržuje z dôvodov odstránenia HC1. Keď sa pridanie dokončí, vsádzka sa mieša pri teplote okolia počas 3 hodin, zatiaľ čo sa sleduje pomocou plynovej chromatografie. Keď sa reakcia skončí, vsádzka sa rotačné odparí, aby sa odstránil akýkoľvek zvyškový oxalylchlorid odstránením asi 100 ml toluénu. Roztok chloridu kyseliny sa dá do dusíkom premytej banky s guľatým dnom a umiestni sa do kúpeľa soľ/ľad, aby sa ochladil. Pred adíciou sa vsádzka
SK 282489 Β6 ochladí na 15 °C. Alylamín (19,0 g, 0,33 mol v 50 ml toluénu) sa pridáva po kvapkách alebo v prúde pri rýchlosti, ktorá udrží teplotu vsádzky pod 35 °C. Keď sa pridá všetok amín, potom sa vsádzka odstráni z ľadového kúpeľa s vodou, počas 1 hodiny sa mieša a potom sa odoberie vzorka na plynovú chromatografiu, ktorá ukazuje, že tvorba zlúčeniny 1 je úplná. Vtedy sa zmes toluénu premyje asi 500 ml vody odstráni sa rozpúšťadlo, čím sa získa 38,3 g zlúčeniny I ako tuhá látka určená NMR a GC/MS.
Zmesi
Ošetrenie Gg ochorenia vrátane ochorenia čemania steblolamu rastlín, použitím chemického ošetrovacieho prostriedku, môže sa uskutočniť niekoľkými cestami. Prostriedok sa môže aplikovať priamo do pôdy infikovanej Gg, napríklad v čase výsevu spolu so semenom. Prípadne, sa môže aplikovať do pôdy po vysiatí a klíčení. Zmesi na pôdne aplikácie zahŕňajú ílové granuly, ktoré sa môžu aplikovať do brázdy, ako granuly siate rozhadzovaním alebo ako granuly impregnovaného hnojiva. Ďalej sa môže prostriedok aplikovať do pôdy ako preemergentný a postemergentný postrek.
Ale výhodne sa prostriedok aplikuje ako povlak semena pred výsevom. Táto technika je všeobecne používaná pre veľa plodín, aby sa zaistilo ošetrenie rôznych fytopatologických húb fungicídmi.
Kompozície podľa vynálezu obsahujú fungicídne účinné množstvo zlúčeniny I opísanej a jedna alebo viacej pomocných látok. V takých zmesiach sa môže nachádzať od 0,01 do 95 hmotnostných percent aktívnej zložky. Ďalšie fungicídy sa môžu tiež zahrnúť, aby poskytovali širšie spektrum ošetrovania húb. Výber fungicídov bude závisieť od obilniny a ochoreniach, o ktorých sa vie, že ohrozujú tútu obilninu v mieste záujmu.
Fungicídna kompozícia podľa vynálezu vrátane koncentrátov, ktoré vyžadujú zriedenie pred aplikáciou, môže obsahovať aspoň jednu aktívnu zložku a adjuvans v kvapalnej alebo tuhej forme. Kompozície sú pripravené premiesením aktívnej zložky s alebo bez adjuvans a riedidiel, plnidiel, nosičov a upravujúcich činidiel, aby sa vytvorila zmes vo forme jemne delených časticových tuhých látok, granúl, pelet, roztokov, disperzií alebo emulzií. Teda sa myslí, že aktívna zložka sa môže využiť s adjuvans, napríklad jemne delená tuhá látka, kvapalina organického pôvodu, voda, zmáčadlo, dispergačné činidlo, emulgačné činidlo alebo akákoľvek ich výhodná kombinácia.
Za výhodné zmáčadlá sú považované alkylbenzén- a alkylnaftalén-sulfonáty, sulfatované mastné alkoholy, amíny alebo amidy kyselín, kyslé estery s dlhým reťazcom izotionátu sodného, estery sulfosukcinátu sodného, sulfátované alebo sulfonátované estery mastných kyselín, ropné sulfonáty, sulfonátované rastlinné oleje, diterciáme acetylénové glykoly, blokové kopolyméry, polyoxyetylénové deriváty alkylfenolov (zvlášť izooktylfenol a nonylfenol) a polyoxyetylénové deriváty mono-vyšších esterov mastných kyselín anhydridov hexitolu (napríklad sorbitanu). Výhodné dispergačné činidlá sú metyl, celulóza, polyvinylalkohol, ligninsulfonát sodný, polymemý alkylnaftalén sulfonát, polymetylénbisnaftalén sulfonát, a neutralizované polyoxyetylované deriváty alebo kruhovo substituované alkylfenolfosfáty. Stabilizátory sa môžu tiež použiť na prípravu stabilných emulzií, napríklad horečnato-hlinité silikáty a xantánová guma.
Ďalšie zmesi zhŕňajú práškové koncentráty obsahujúce od 0,1 do 60 hmotnostných % aktívnej zložky vo vhodnom plnidle, prípadne zahŕňajúce iné adjuvans na zlepšenie vlastností pri manipulácii, napríklad grafit. Tieto prášky sa môžu po aplikácii zriediť na koncentrácie v rozmedzí od asi 0,1 do 10 hmotnostných %.
Koncentráty môžu byť tiež vodné emulzie pripravené miešaním bezvodého roztoku vo vode nerozpustnej aktívnej zložky a emulgačného činidla s vodou, dokiaľ sa nezjednotí a potom sa homogenizáciou získa stabilná emulzia veľmi jemne delených častíc. Alebo to môžu byť vodné suspenzie, pripravené mletím zmesi vo vode nerozpustnej aktívnej zložky a zmáčadla, aby sa získala suspenzia, ktorá sa vyznačuje svojou extrémne malou veľkosťou častíc, takže keď sa zriedi, je povlak veľmi jednotný. Vhodné koncentráty týchto zmesí obsahujú od asi 0,1 do 60 hmotnostných %, výhodne 5 až 50 hmotnostných % aktívnej zložky.
Koncentráty môžu byť roztoky aktívnej zložky vo vhodných rozpúšťadlách spoločne s povrchovo aktívnym činidlom. Vhodnými rozpúšťadlami aktívnych zložiek podľa vynálezu pri ošetrení semien zahŕňajú propylénglykol, furfurylalkohol, ďalšie alkoholy alebo glykoly a iné rozpúšťadlá, ktoré značne nezasahujú do klíčenia semena. Ak sa má aktívna zložka aplikovať do pôdy, potom sú užitočnými rozpúšťadlami napríklad Ν,Ν-dimetylformamid, dimetylsulfoxid, N-metylpyrolidón, uhľovodíky a vodou miešateľné étery, estery alebo ketóny.
Koncentráty zmesí, ktoré všeobecne obsahujú asi 1,0 až 95 dielov (výhodne 5 až 60 dielov) aktívnej zložky, asi 0,25 až 50 dielov (výhodne 1 až 25 dielov) povrchovo aktívneho činidla a kde sa požaduje 4 až 94 diely rozpúšťadla, všetky diely sa hmotnostné vzťahujú na celkovú hmotnosť koncentrátu.
Nasledujúcich 125 g/1 aktívnej zložky suspenzie koncentrátu zlúčeniny I sa môže použiť podľa vynálezu.
| zložka | množstvo í/l |
| 4,5-dimetyl-N-2-propenyl-2-(tnrnetvlsilyl)- | |
| 3-tiofénkarboxamid (96 %) (zlúčenine 1) | 130.4 |
| Pluronic PE 10500 | 40,0 |
| Polypropylénglykol | 80,0 |
| Polyfon 0 | 10.0 |
| Permanent Rubíne LBb 02 | 30,0 |
| Rodorsil 423R | 1.0 |
| Orchex 796 | 40,0 |
| Vinamul 18160 | 60.0 |
| Rodopol 23 | 0.80 |
| Fylatol | 0,32 |
| voda | 641.9 |
| relatívna hustota “ 1,034 |
Ďalej, nasledujúcich 250 g/1 aktívnej zložky suspenzie koncentrátu zlúčeniny I sa môže použiť podľa vynálezu.
| zložka | množstvo «/1 |
| í^-dimetyl-N-S-propenyl-S^trimetylsilyl)- | |
| 3-tiofénkaŕboxamid (96 %) (zlúčenina 1) | 275,5 |
| Pluronic PE 10500 | 35,2 |
| polypropylérglykol | 71,5 |
| Polyfbn 0 | 10,7 |
| Permanent Rubíne LB6 02 | 21,4 |
| Rodosil 423R | 0,85 |
| Orchex 796 | 61,9 |
| Vinamul 18160 | 64,1 |
| Rodopol 23 | 0,75 |
| Panacid M | 0,75 |
| voda | 525.4 |
relatívna hustota = 1,068 (odhadovaná)
Na aplikáciu do pôdy v čase sejby sa môže použiť zmes granúl. Granuly sú zmes fyzikálne stabilných častíc, zahŕňajúce aspoň jednu aktívnu zložku nalepenú na alebo distribuovanú cez základný matrix interného, jemne deleného časticového plniva. Aby sa pomohlo vymývaniu aktívnej zložky z častice, môže sa v zmesi nachádzať povrchové aktívne činidlo, napríklad také, ktoré je uvedené skôr alebo napríklad propylénglykol. Prírodné íly, pyrofylity, ility a vermikulit sú príklady využiteľných tried časticových minerálnych plnív. Výhodnými plnivami sú pripravené pórovité, absorpčné častice, ako sú pripravený a triedený časticový atapulgit alebo teplom ľahčený časticový vermikulit a jemne delené íly, napríklad kaolínové íly, hydratovaný atapulgit alebo bentonitové íly. Tieto plnivá sú nastriekané alebo zmiešané s aktívnou zložkou, aby sa vytvorili fungicídne granuly.
Granulové zmesi podľa vynálezu môžu obsahovať od asi 0,1 do asi 30 hmotnostných dielov aktívnej zložky na 100 hmotnostných dielov ílu a 0 až asi 5 hmotnostných dielov povrchovo aktívneho činidla na 100 hmotnostných dielov partikulámeho ílu.
Spôsob podľa vynálezu sa môže uskutočniť miešaním zmesi zahŕňajúcej aktívnu zložku do semena pred výsevom v pomeroch od 0,01 až 50 g na kg semena, výhodne od 0,1 do 5 g na kg, výhodnejšie od 0,2 do 2 g na kg. Ak sa vyžaduje aplikácia do pôdy, zlúčeniny sa môžu aplikovať v pomeroch od 1 do 1000 g na hektár, výhodne od 10 do 500 g na hektár. Vyššie aplikačné pomery budú potrebné v prípade ľahkých pôd alebo vyšších zrážok alebo v prípade obidvoch.
Biologické skúšky
Zlúčenina I podľa vynálezu sa testovala na fiingicídnu účinnosť a mala kontrolu (ošetrenie) Gg, ako je ukázané v nasledujúcich testoch. Testy sú všeobecne uvedené v poradí stúpajúcich jemností, t. j. každý úspešný test lepšie definuje použitie testovanej zlúčeniny ku kontrole rastu Gg. Skoršie testy boli uvedené k tomu, aby identifikovali zlúčeniny aktívne proti Gg. Neskôr uvedené testy boli vedené tak, aby charakterizovali fiingicídnu aktivitu, t. j. definovať jednotkovú aktivitu na celé rastliny pšenice. Fungicidne údaje sú ukázané.
Skúška in vitro
Zlúčenina I (0,25 ml vhodného rezervného roztoku v acetónc) sa pridala do 25 ml minimálneho agarového média a pripravili sa dosky. Minimálne agarové médium sa pripravilo autoklávovaním roztoku 17,5 g Czapek Dox bujónu (Difco), 7,5 g prečisteného agaru alebo Bacto-agaru (Difco) a 500 ml destilovanej/deionizovanej vody a potom prípravok 50 TI biotínu (1 mg/ml) v 5 % etanole. Každá doska sa naočkovala umiestnením troch vykrojených 4 mm valčekov Gaeumannomyces graminis obmena Tritici (Ggt), narastenom na opísanom minimálnom agarovom médiu do trojuholníka. Dosky sa inkubovali v tme pri 19 až 20 °C počas 4 až 5 dní. Rast húb sa meria ako priemer mycéliového porastu. Výsledok sa vyjadrí ako percento inhibície, vypočítané ako [1 - [(mm rastu na ošetrenej doske - 4)/(mm rastu na kontrolnej doske - 4]] x 100. Výsledky týchto testov sú nasledujúce:
Pomer Percentá inhibície
| ppm | test l | test 2 | test: |
| kontrola | 0 | 0 | 0 |
| 10,0 | 100 | ||
| 1.0 | 100 | 98 | |
| OJ | 98 | 98 | |
| 0,01 | 98 | 97 | |
| 0,001 | 93 | 97 | |
| o.oooi | 59 | ||
| 0,00001 | 3 | ||
| Test 4 týždenného ošetrenia semena · | • bi vivfi |
Zlúčenina I sa testovala na kontrolu Ggt na odrodách pšenica „Bergen“ v 0,0762 m (3 palce) štvorcových nádobách obsahujúcich pôdu (rovnaké tretiny Metro-mixu, piesku a úrodnej poľnej pôdy, všetko sa vysterilizuje parou). Semená sú ošetrené roztokom zlúčeniny I podľa vynálezu v acetóne. Použitím 10 000 ppm rezervného roztoku pre každú zlúčeninu sa pripravili nasledujúce roztoky:
číslo roziok gnvkg semena, keď 1 ml
| 1 | 10 000 | 1.0 |
| 2 | 5 000 | 0.5 |
| 3 | 2 500 | 0,25 |
| 4 | 1250 | 0,125 |
| 5 | 625 | 0,0625 |
Keď sa aplikuje 1 ml rezervného roztoku na 10 gm semena, výsledné aplikačné pomery sú 1,0,0,5, 0,25, 0,125 a 0,0625 g/kg semena. Roztok 5 je voliteľný a nie je použitý vo všetkých testoch.
Nádoba, v ktorej prebieha ošetrenie sa dvakrát premyla 3 ml acetónu. 1 ml roztoku sa zvíri, aby sa pokrylo dno nádoby. Do nádoby sa pridá 10 g semena a po uzavretí nádoby sa nádoba víri a trepe, dokiaľ sa semená rýchlo nepokryjú hladkým povlakom. Po asi 30 až 50 sekundách sa veko odstráni, zatiaľ čo trepanie pokračuje. Po 1 minúte sa nádoba odstaví, aby vyschla. Keď je suchá, semená sa dajú do obálky buď na výsev do nádob, alebo sa uschovajú na taký výsev.
Zlúčeniny sa testujú na kontrolu Ggt na odrode pšenice „Bergen“ pestovanej v štvorcových nádobách 0,0762 m
SK 282489 Β6 (3 palce) obsahujúcich pôdu zamorenú Ggt. Infekcia sa dokončí zmiešaním pôdy s inokulom pripraveným pestovaním Ggt na zamorenom sterilnom ovse (400 cm3 celého ovsa, 350 ml deionizovanej vody, autoklávované). Po 1 mesiaci inkubácie pri izbovej teplote sa ovos vysuší a zmieša s pôdou (4 obj. %).
Po 4 týždňoch sú korene zozberané, premyté a vyhodnotené. Ku každému ošetreniu sa priradí percento (%) plochy chorých koreňov hodnotené použitím 1, 5,10, 20, 30, 40, 50,60,80, alebo 100 % hodnotenie. Každá nádoba s rastlinami sa hodnotí jednotlivo. Výsledky týchto testov sú
| nasledujúce. | ||||
| jíilisnÍM | pomer g aktívnej zložky/kg semena | % kontroly nemoci | ||
| test 1 | test 2 | test 3 | ||
| kontrola | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 1 | l.o | 97 | ||
| I | 0,5 | 91 | 100 | |
| 1 | 0,25 | '93 | 99 | 96 |
| 1 | 0,125 | 97 | 86 | 95 |
| Skúška vivo | - 4 týždne |
Zlúčenina I bola testovaná na kontrolu Ggt na odrodách pšenice „Bergen“ pestovaných v 0,0762 m (3 palce) štvorcových nádobách obsahujúcich pôdu zamorenú Ggt. Zamorenie sa dosiahne zmiešaním pôdy s inokulom pripraveným pestovaním Ggt na zemiakovo-dextrózovom agare, pevnosť 1/4 (4,875 g zemiakovo-dextrózového agaru, 5,0 g Bacto agaru, 500 ml destilovanej, deionizovanej vody) na miskách a použitím valčekov z misiek sa zamoril sterilný ovos (400 cm3 celého ovsa, 350 ml deionizovanej vody, autoklávované). Po uplynutí inkubačnej doby - jedného mesiaca pri izbovej teplote sa ovos usuší a zmieša s pôdou v 4 obj. %. Nádoby sa naplnia pôdou asi 1 cm od povrchu nádob. Na povrch pôdy každej nádoby sa umiestnia štyri pšeničné zrná. Testované zlúčeniny sú pripravené ako roztok 1 :9 acetón/voda (objemovo) obsahujúci 0,18 % Tween 20, aby sa poskytol pomer ošetrenia 0,5 a/alebo 0,1 mg aktívnej zložky na nádobu, ošetrené 3 ml skúšobného roztoku na nádobu. Pre každú úroveň ošetrenia sa použije päť nádob a kontroly, ktorými sú neošetrené, naočkované a nenaočkované nádoby. Po 1 hodine schnutia sa semená pokryjú príslušným množstvom zamorenej pôdy. Nádoby sa umiestnia v rastovej komore a každý deň sa zalievajú. Po štyroch týždňoch sa vyhodnotí preukázanie ochorenia pomocou vyšetrenia semenných koreňoch každej rastliny v každej nádobe pod pitevným mikroskopom. K stupnici hodnôt 0 až 5 sa používajú nasledujúce významy: 0 = žiadne výhonky hýf alebo prítomné poškodenie, = výhonky hýf a niekoľko malých poškodení prítomných na < 10 % koreňového systému, = výhonky hýf a malé poškodenie prítomné na 10 - 25 % koreňového systému,
- výhonky hýf a poškodenie prítomné na 25 - 50 % koreňového systému, = výhonky hýf a veľa rozľahlých, spájajúcich sa poškodení na > 50 % koreňového systému, = koreňový systém a hlina celkovo zasiahnutá poškodením a výhonkami hýf.
Z každého súboru piatich opakovaných pokusov sa môžu najvyššie alebo najnižšie hodnoty vypustiť, aby sa zaručili najlepšie reprezentujúce hodnoty, ktoré sa využívajú na výpočet replikačného priemeru spriemerovaním zostávajúcich hodnôt. Táto priemerná hodnota sa potom porovná s kontrolnou hodnotou, kde sa neuskutočnilo ošetrenie a vypočíta sa kontrola ochorenia v percentách. Výsledky týchto in vivo testov sú uvedené v tabuľke.
Zlúčenina pomer % kontroly ochorenia mg/nádoba test 1 test 2
| kontrola , | 0.0 | 0.0 | 0.0 |
| 1 | 0.5 | 100 | |
| 1 | 0,1 | 100 | 100 |
| I | 0,02 | 100 | 95 |
| I | 0,004 | 92 |
Test in vivo - po 8 týždňoch ošetrenia semien
Zlúčenina I sa testovala na kontrolu Ggt na odrodách pšenice „Bergen“ pestovaných v 0,2286 m (6 palce) kruhových nádobách obsahujúcich pôdu (zloženú z rovnakých tretín Mero-mixu, piesku a poľnej ornej pôdy, všetko je vysterilizované v pare). Semená sa ošetria roztokom zlúčeniny I podľa vynálezu v 10 000 ppm rezervnom roztoku v acetóne. Použitím 10 000 ppm rezervného roztoku pre každú zlúčeninu sú pripravené nasledujúce riedenia:
| číslo | roztok | gm/kg semena, keď 1 ml |
| roztok | opm | ie aDlikovanv na 10 Km semena |
| 1 | 10000 | 1.0 |
| 2 | 5 000 | 0,5 |
| 3 | 2 500 | 0,25 |
| 4 | 1 250 | 0.125 |
Keď sa 1 ml rezervného roztoku a zriedených roztokov aplikuje na 10 gm semien, výsledné aplikačné pomery sú 1, 0,5,0,25 a 0,125 g/kg semien.
Nádoba určená na ošetrenie sa 2-krát premyje 3 ml acetónu. 1 ml roztoku sa v nádobe víri, aby sa pokrylo jej dno. Do nádoby sa pridá 10 g semena a po uzavretí nádoby sa nádoba víri a trepe, dokiaľ sa semená rýchlo nepokryjú hladkým povlakom. Po asi 30 až 50 sekundách sa veko odstráni, zatiaľ čo trepanie pokračuje. Po 1 minúte sa nádoba odstaví, aby vyschla. Keď je suchá, semená sa dajú do obálky buď na výsev do nádob, alebo na úschovu na taký výsev.
Spôsoby výsevu sú nasledujúce. Kruhové nádoby 0,2286 m sa naplnia k svojim okrajovým lištám zmesi pôdy. Ošetrené semeno sa umiestni na povrch pôdy (siahajúcej k okrajovým lištám), 8 semien na nádobu asi (2 - 3 palce) 0,0762 m - 0,2793 m od seba. Ku každému ošetreniu pripadá 5 nádob (5 opakovaných pokusov). Pripraví sa 15 ml ovseného inokula, ako je opísané skôr (asi 4 g), meria sa a povrch pôdy v každej nádobe sa rovnomerne pokropí. Pôda/semeno/inikulum sa pokryje 180 ml zmesi pôdy (rovnakej ako vyššie). 150 ml kadička naplnená až k hornému okraju má asi 180 ml. Zo začiatku je každá z pripravených nádob niekoľkokrát slabo zalievaná, aby sa zvlhčila pôda bez toho, aby sa semená vymyli.
V chladných zimných mesiacoch sa tieto pripravené nádoby nechajú v skleníku pri 16° až 18 °C s minimálnym doplnkovým svetlom. V teplejších mesiacoch sa pripravené nádoby dajú do rastovej komory, kde sú počas 3 až 4 týž7 dňov postavené pri 17 °C, aby sa choroba ustálila, potom sa až do zberu umiestnia do skleníka. Pšenica sa zozbiera, premyje a korene sa počas 7-10 týždňov vyhodnotia.
Percentám plochy, ktorá je postihnutá ochorením koreňov, sú pridelené nasledujúce hodnoty: 1, 5, 10, 20, 30, 40, 50, 60, 80 alebo 100 %. Každá nádoba s rastlinami sa vyhodnotila jednotlivo. Výsledky týchto testov sú nasledujúce:
| Zlúčenina | pomer mu/nádoba | % kontroly ochorenia | |
| test 1 | test \ | ||
| kontrola | 0 | 0 | 0 |
| 1 | 10 | 100 | 99 |
| 1 | 0.5 | 98 | 98 |
| 1 | 0,25 | 00 | 92 |
| l | 0,125 | 80 | 91 |
Testy na poli - pokusy s jamou pšenicou
Zlúčenina I sa vyhodnotila v dvoch pokusoch s pšenicou na poli. Na poľné pozemky (1,1 m x 8 m) sa vysiala jarná pšenica (odroda Minaret) v pomere výsevu 180 kg/ha. Zlúčenina I sa aplikovala v acetóne pri 25 a 100 g aktívnej zložky/100 kg semena. Infekcia koreňov ochorenia steblolamu sa hodnotila po očistení koreňov od pôdy premytím. Korene sa potom umiestnili pod vodu proti bielemu pozadiu a hodnotili sa podľa nasledujúcej stupnice:
Stupnica hodnotenia koreňov____________________________Kaícgsria % koreňovej infekcie (zdravé korene)0 l · 10 % infikovaných koreňov1 l J - 25 % infikovaných koreňov2
- SO % infikovaných koreňov -3
51-75 % infikovaných koreňov4
- 100 % infikovaných koreňov5
Index 0-100 steblolamu vychádza z výpočtu z nasledujúceho vzorca.
100 (b+2e^3d+4e+5f)
Index steblolamu (TA1) =----------5t kde a, b, c, d, e, a f predstavujú počet rastlín v každej kategórii a t je celkový počet hodnotených rastlín. Vysoká hodnota TAI predstavuje vysokú TAI infekciu. Stupeň rastu 30-31 predstavuje stupeň - prvé kolienko. Stupeň rastu > 69 predstavuje koniec kvetu. Výťažok sa vyjadri v tonách/ha. Údaje pre tieto pokusy sú nasledujúce:
Pokus 1 na poli s jamou pšenicou
TAI pri TAJ pn
| ošetrenie | g aktívnej zložky/100 kg semena | stupeň 30-31 Lkolienko | stupeň >69 koniec kvetu | výťažok |
| kontrola | 0 | 9.6 | 25,8 | 5.59 |
| zlúčenina 1 | 25 | 4.9 | 15,7 | 5,96 |
| zlúčenina 1 | 100 | 3.1 | 12.3 | 5,48 |
Pokus 2 na poli s jamou pšenicou
| TAI pri | TAI pri | ||
| g aktívnej | stupeň 30-31 | stupeň >69 | výťažok |
| zložky/100 kg | 1.kolienko | koniec kvetu | toni/ha |
| ošetrenie semena |
| kontrola 0 | 7,3* | 28,5 | 6,49 |
| zlúčenina 1 25 | 4,5 | 18,8 | 6,24 |
| zlúčenina l 100 | 3,9 | 11,1 | 6,36 |
Podmienky studeného podnebia obmedzili vážnosť ochorenia steblolamu v týchto výsevových, jarných pokusoch. Miera ochorenia bola dosť nízka a nebola dosť vážna na to, aby zapríčinila rozvoj „bielych hláv. Okrem toho na výnos to nemalo dopad.
Skúšky na poli - pokusy so zimnou pšenicou
Zlúčenina I vyhodnotená v siedmich pokusoch na poli. Odrody sa líšili lokalizáciou a boli to buď Riband, Forby alebo Rossini. Zlúčenina I bola pripravená, ako bolo opísané a aplikovaná na ošetrenie semien v jednotlivom pomere 25 g aktívnej zložky/100 kg semena. Stupeň koreňovej infekcie sa z dôvodu steblolamu hodnotil v stupni rastu 69 (koniec kvetu) podľa stupnice načrtnutej, vypočítal sa index steblolamu (TAI). Vysoký stupeň ochorenia sa vyvolal v štyroch zo siedmich pokusov, a v troch z nich sa vyhodnotil výskyt „bielych hláv“ (neplodné alebo scvrknuté semenné hlavy, vzniknuté tiež kvôli koreňovej infekcii). Výťažok zrna sa meral v týchto troch rovnakých pokusoch. Tri zvyšné pokusy mali nižší stupeň ochorenia steblolamu rastlín. V týchto pokusoch sa nevytvorili biele hlavy a ochorenie nebolo dosť vážne, aby ovplyvnilo výťažok.
Priemerné hodnoty zo štyroch vysokých stupňov ochorenia skúšky so zimnou pšenicou len tri skúšky g aktívnej
| ošetrenie | zložky/100 | /.bielveh hláv | výťažok ít/hal | |
| ks semena | TAJ | |||
| kontrola | 0 | 44,0 | 33,4 | 7,02 |
| zlúčenina I | 25 | 30,0 | 16,1 | 8,33 |
Priemerné hodnoty nižších stupňov ochorenia z troch pokusov skúšky so zimnou pšenicou skúšky so zimnou pšenicou g aktívnej zložky/100 výťažok ošetrenie __ kg semena TAI_________% bielych hláv________ťí/ha) kontrola 0 26.5 nevznikli 9,51 zlúčenina I 25 16,2 nevznikli 9,46
Z predchádzajúceho je očividné, že vynález je dobre prispôsobený, aby dosiahol uvedené závery a ciele, ktoré sú vyložené spolu s výhodami, ktoré sú zjavné a vynálezu vlastné.
Je jasné, že isté znaky a vedľajšie kombinácie sa môžu využiť bez odkazu na isté znaky a vedľajšie kombinácie. S týmto sa počíta v nárokoch a je to v ich rozsahu.
Vzhľadom na to, že sa môže uskutočniť mnoho možných uskutočnení tohto vynálezu bez toho, aby sa opustil jeho rozsah, je jasné, že celá vec tu vyložená alebo ukázaná v doprevádzajúcich výkresoch je ilustratívna a v žiadnom prípade nie obmedzujúca.
Claims (7)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. 4,5-Dimetyl-N-2-propenyl-2-(tri-metylsilyl)-3-tiofénkarboxamid.
- 2. Fungicídna kompozícia vyznačujúca sa t ý m , že obsahuje fungicídne účinné množstvo zlúčeniny podľa nároku 1 v poľnohospodársky prijateľnom nosiči.
- 3. Kompozícia podľa nároku 2, vyznačujúca sa t ý m , že je vo forme suspenzného koncentrátu.
- 4. Spôsob ošetrenia steblolamu rastlín zapríčinené druhmi Gaeumannomyces, vyznačujúci sa t ý m , že zahŕňa aplikáciu účinného množstva zlúčeniny podľa nároku 1.
- 5. Spôsob podľa nároku 4, vyznačujúci sa t ý m , že aplikácia sa uskutočňuje na miesto, kde rastlina rastie.
- 6. Spôsob podľa nároku 5, vyznačujúci sa t ý m , že aplikácia sa uskutočňuje na semeno rastliny.
- 7. Spôsob podľa nároku 4, vyznačujúci sa t ý m , že aplikácia sa uskutočňuje do pôdy.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/356,770 US5486621A (en) | 1994-12-15 | 1994-12-15 | Fungicides for the control of take-all disease of plants |
| PCT/US1995/014734 WO1996018631A1 (en) | 1994-12-15 | 1995-11-14 | Fungicides for the control of take-all disease of plants |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK75797A3 SK75797A3 (en) | 1998-01-14 |
| SK282489B6 true SK282489B6 (sk) | 2002-02-05 |
Family
ID=23402894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK757-97A SK282489B6 (sk) | 1994-12-15 | 1995-11-14 | Substituovaný tiofénkarboxamid, fungicídna kompozícia, ktorá ho obsahuje a spôsob ošetrovania steblolamu rastlín |
Country Status (37)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5486621A (sk) |
| EP (1) | EP0797578B1 (sk) |
| JP (1) | JPH11510472A (sk) |
| KR (1) | KR987000313A (sk) |
| CN (1) | CN1052234C (sk) |
| AP (1) | AP725A (sk) |
| AR (1) | AR000344A1 (sk) |
| AT (1) | ATE192750T1 (sk) |
| AU (1) | AU688639B2 (sk) |
| BG (1) | BG62853B1 (sk) |
| BR (1) | BR9510029A (sk) |
| CA (1) | CA2207749C (sk) |
| CZ (1) | CZ289104B6 (sk) |
| DE (1) | DE69516899T2 (sk) |
| DK (1) | DK0797578T3 (sk) |
| EE (1) | EE03400B1 (sk) |
| ES (1) | ES2148582T3 (sk) |
| FI (1) | FI972524A (sk) |
| GR (1) | GR3033935T3 (sk) |
| HK (1) | HK1009137A1 (sk) |
| HR (1) | HRP950597B1 (sk) |
| HU (1) | HU222444B1 (sk) |
| IN (1) | IN1995CH01176A (sk) |
| MD (1) | MD1745C2 (sk) |
| MX (1) | MX198738B (sk) |
| NO (1) | NO308799B1 (sk) |
| NZ (1) | NZ296458A (sk) |
| PL (1) | PL183542B1 (sk) |
| PT (1) | PT797578E (sk) |
| RO (1) | RO117795B1 (sk) |
| RU (1) | RU2145962C1 (sk) |
| SI (1) | SI0797578T1 (sk) |
| SK (1) | SK282489B6 (sk) |
| TJ (1) | TJ278B (sk) |
| UA (1) | UA45371C2 (sk) |
| WO (1) | WO1996018631A1 (sk) |
| ZA (1) | ZA9510665B (sk) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5739140A (en) * | 1995-11-03 | 1998-04-14 | Monsanto Company | Selected novel aryl acrylics |
| DE69811103T2 (de) * | 1997-10-14 | 2003-10-09 | Monsanto Technology Llc | Herstellung von 3-carbomethoxy-4,5-dimethylthiophen |
| UA58598C2 (uk) * | 1998-06-05 | 2003-08-15 | Монсанто Компані | Cпосіб одержання 4,5-диметил-n-2-пропеніл-2-(триметилсиліл)-3-тіофенкарбоксаміду, заміщені п'ятичленні гетероциклічні сполуки, фунгіцидна композиція, що містить їх, та спосіб боротьби з захворюваннями рослин |
| GB9906691D0 (en) * | 1999-03-23 | 1999-05-19 | Novartis Ag | Pesticidal compositions |
| GB9906692D0 (en) * | 1999-03-23 | 1999-05-19 | Novartis Ag | Pesticidal compositions |
| EP1200393B1 (en) | 1999-08-13 | 2003-12-10 | Monsanto Technology LLC | Oxime amides and hydrazone amides having fungicidal activity |
| DE10103832A1 (de) * | 2000-05-11 | 2001-11-15 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| US7687434B2 (en) * | 2000-12-22 | 2010-03-30 | Monsanto Technology, Llc | Method of improving yield and vigor of plants |
| US6992047B2 (en) * | 2001-04-11 | 2006-01-31 | Monsanto Technology Llc | Method of microencapsulating an agricultural active having a high melting point and uses for such materials |
| US20040242540A1 (en) * | 2001-09-27 | 2004-12-02 | Jawed Asrar | Fungicidal composition and their applications in agriculture |
| WO2004095926A2 (en) * | 2003-04-28 | 2004-11-11 | Monsanto Technology, Llc | Treatment of plants and plant propagation materials with an antioxidant to improve plant health and/or yield |
| DE602004016141D1 (de) * | 2003-05-07 | 2008-10-09 | Syngenta Participations Ag | 3-carbonylaminothiophene und ihrer verwendung als fungizide |
| DE10347090A1 (de) | 2003-10-10 | 2005-05-04 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE10349501A1 (de) | 2003-10-23 | 2005-05-25 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE10354607A1 (de) * | 2003-11-21 | 2005-06-16 | Bayer Cropscience Ag | Siylierte Carboxamide |
| DE102004012901A1 (de) * | 2004-03-17 | 2005-10-06 | Bayer Cropscience Ag | Silylierte Carboxamide |
| DE102004049761A1 (de) | 2004-10-12 | 2006-04-13 | Bayer Cropscience Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE102005015677A1 (de) | 2005-04-06 | 2006-10-12 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE102005023835A1 (de) | 2005-05-24 | 2006-12-07 | Bayer Cropscience Ag | Fungizide Wirkstoffkombination |
| CA2916460C (en) | 2005-06-09 | 2017-10-03 | Klaus Stenzel | Combinations comprising prothioconazole and gulfosinate |
| DE102005026482A1 (de) | 2005-06-09 | 2006-12-14 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen |
| DE102006022758A1 (de) | 2006-05-16 | 2007-11-29 | Bayer Cropscience Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE102006023263A1 (de) * | 2006-05-18 | 2007-11-22 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| DE102007045920B4 (de) | 2007-09-26 | 2018-07-05 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| US9012360B2 (en) | 2009-03-25 | 2015-04-21 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistic combinations of active ingredients |
| IN2012DN01345A (sk) | 2009-07-16 | 2015-06-05 | Bayer Cropscience Ag | |
| CN102388911A (zh) * | 2011-09-28 | 2012-03-28 | 联保作物科技有限公司 | 一种悬浮种衣剂 |
| CN102428952B (zh) * | 2011-11-17 | 2013-06-26 | 广东中迅农科股份有限公司 | 一种用于防治小麦全蚀病的增效杀菌组合物 |
| CN103044479B (zh) * | 2012-12-12 | 2015-09-02 | 河南农业大学 | 杀菌剂硅噻菌胺的合成方法 |
| CN105076193A (zh) * | 2014-05-21 | 2015-11-25 | 深圳诺普信农化股份有限公司 | 一种含有硅噻菌胺的组合物 |
| CN104770392A (zh) * | 2015-04-16 | 2015-07-15 | 广东中迅农科股份有限公司 | 一种小麦种子处理剂 |
| EP2910126A1 (en) | 2015-05-05 | 2015-08-26 | Bayer CropScience AG | Active compound combinations having insecticidal properties |
| AR115990A1 (es) | 2018-08-23 | 2021-03-17 | Globachem | Uso de siltiofam para el tratamiento de la roya de la soja |
| BR112023023835A2 (pt) | 2021-05-14 | 2024-01-30 | Syngenta Crop Protection Ag | Composições para tratamento de sementes |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4102668A (en) * | 1970-10-06 | 1978-07-25 | Ciba-Geigy Corporation | β-Halogenoethyl-silanes as plant growth regulators |
| US4097265A (en) * | 1975-12-30 | 1978-06-27 | Chevron Research Company | 3,5-Dimethyl-2-thienylcarboxanilide and 3,5-dimethyl-2-thienyl-(N-haloalkylthiocarboxanilide) herbicides |
| JPS6034542B2 (ja) * | 1977-10-04 | 1985-08-09 | 塩野義製薬株式会社 | 新規イソチオシアン酸フエニルエステル類 |
| US4448105A (en) * | 1982-09-30 | 1984-05-15 | Cordes Charles P | Drum construction |
| GB8609452D0 (en) * | 1986-04-17 | 1986-05-21 | Ici Plc | Fungicides |
| JPS63284186A (ja) * | 1987-05-18 | 1988-11-21 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ４−トリアルキルシリルベンジルアミン誘導体、その製造法及び用途 |
| DE3828926A1 (de) * | 1988-08-26 | 1990-03-01 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von (aryl)-(dimethyl)-(3-arylpropyl)-silanen |
| US4997836A (en) * | 1988-11-11 | 1991-03-05 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Trisubstituted piperazine compounds, their production and use |
| IE62559B1 (en) * | 1989-02-02 | 1995-02-08 | Ici Plc | Fungicides |
| DE3933573A1 (de) * | 1989-10-07 | 1991-04-18 | Basf Ag | Carbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide |
| CZ290470B6 (cs) * | 1991-10-18 | 2002-07-17 | Monsanto Technology Llc | 5 či 6 členné aromáty jako fungicidy pro kontrolu stéblolamu rostlin, způsob kontroly a fungicidní směs k provedení tohoto způsobu |
| DE4233198A1 (de) * | 1992-10-02 | 1994-04-07 | Bayer Ag | Substituierte Thiophencarbonsäureamide |
| DE4309100C2 (de) * | 1993-03-22 | 1998-05-07 | Daimler Benz Ag | Seitenverkleidung für Nutzfahrzeuge |
| DK0619297T3 (da) * | 1993-04-06 | 1997-12-01 | Monsanto Co | Fungicider til bekæmpelse af rodbrand-sygdom i planter |
-
1994
- 1994-12-15 US US08/356,770 patent/US5486621A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-09-12 IN IN1176CH1995 patent/IN1995CH01176A/en unknown
- 1995-11-14 UA UA97063397A patent/UA45371C2/uk unknown
- 1995-11-14 EP EP95939134A patent/EP0797578B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 AU AU41080/96A patent/AU688639B2/en not_active Expired
- 1995-11-14 MX MX9704507A patent/MX198738B/es unknown
- 1995-11-14 PL PL95320735A patent/PL183542B1/pl unknown
- 1995-11-14 NZ NZ296458A patent/NZ296458A/xx unknown
- 1995-11-14 RU RU97111811/04A patent/RU2145962C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 WO PCT/US1995/014734 patent/WO1996018631A1/en not_active Application Discontinuation
- 1995-11-14 CA CA002207749A patent/CA2207749C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 BR BR9510029A patent/BR9510029A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-11-14 DE DE69516899T patent/DE69516899T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 TJ TJ97000478A patent/TJ278B/xx unknown
- 1995-11-14 EE EE9700126A patent/EE03400B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 DK DK95939134T patent/DK0797578T3/da active
- 1995-11-14 PT PT95939134T patent/PT797578E/pt unknown
- 1995-11-14 CN CN95197626A patent/CN1052234C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 SK SK757-97A patent/SK282489B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 AT AT95939134T patent/ATE192750T1/de active
- 1995-11-14 ES ES95939134T patent/ES2148582T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 SI SI9530406T patent/SI0797578T1/xx unknown
- 1995-11-14 HU HU9800940A patent/HU222444B1/hu active IP Right Grant
- 1995-11-14 AP APAP/P/1997/001033A patent/AP725A/en active
- 1995-11-14 RO RO97-01070A patent/RO117795B1/ro unknown
- 1995-11-14 JP JP8518826A patent/JPH11510472A/ja active Pending
- 1995-11-14 MD MD97-0248A patent/MD1745C2/ro unknown
- 1995-11-14 CZ CZ19971826A patent/CZ289104B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-12-14 AR AR33461595A patent/AR000344A1/es active IP Right Grant
- 1995-12-14 ZA ZA9510665A patent/ZA9510665B/xx unknown
- 1995-12-14 HR HR950597A patent/HRP950597B1/xx not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-06-13 FI FI972524A patent/FI972524A/fi unknown
- 1997-06-13 NO NO972730A patent/NO308799B1/no not_active IP Right Cessation
- 1997-06-14 KR KR19977004000A patent/KR987000313A/ko unknown
- 1997-07-14 BG BG101774A patent/BG62853B1/bg unknown
-
1998
- 1998-08-18 HK HK98109964A patent/HK1009137A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-07-12 GR GR20000401620T patent/GR3033935T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK282489B6 (sk) | Substituovaný tiofénkarboxamid, fungicídna kompozícia, ktorá ho obsahuje a spôsob ošetrovania steblolamu rastlín | |
| JP3050405B2 (ja) | ３−ジフルオロメチルピラゾールカルボキサミド殺菌剤 | |
| MXPA97004507A (en) | Fungicides for the control of the sphere of the root of the plan | |
| US2635978A (en) | Salts of n-nitroso phenylhydroxyl amines as fungicides and bactericides | |
| SU886745A3 (ru) | Способ получени производных 1,3,4-тиадиазол-2-карбоновой кислоты | |
| UA58598C2 (uk) | Cпосіб одержання 4,5-диметил-n-2-пропеніл-2-(триметилсиліл)-3-тіофенкарбоксаміду, заміщені п'ятичленні гетероциклічні сполуки, фунгіцидна композиція, що містить їх, та спосіб боротьби з захворюваннями рослин | |
| KR100408830B1 (ko) | 티오펜치환시클로아민 | |
| KR830002816B1 (ko) | 1,3,4-티아디아졸-2-카복실산 유도체의 제조방법 | |
| JPH0495077A (ja) | ２―ヨードプロパルギルオキシピリミジン誘導体及び農園芸用殺菌剤 | |
| CA1136648A (en) | Bromoacetamides | |
| JP3566001B2 (ja) | 殺菌・殺カビ活性化合物の組合せ | |
| JPS60126267A (ja) | シツフ塩基誘導体，その製造法およびそれらを含有する農園芸用殺菌剤 | |
| JPS6350321B2 (sk) | ||
| JPH0240384A (ja) | 置換ヘテロ環カルボン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
| JPS61212566A (ja) | ２−アゾリルプロピオン酸エステル誘導体及び殺菌剤 | |
| PL167658B1 (pl) | Środek grzybobójczy | |
| JPH03284603A (ja) | 農園芸用殺菌組成物 | |
| JPS6025968A (ja) | イソニコチン酸アニリド誘導体およびその化合物からなる農園芸用殺菌剤 | |
| JPS58225002A (ja) | 農業用殺菌組成物 | |
| JPS606655A (ja) | ジチオカ−バメ−ト誘導体及び農園芸用殺菌剤 | |
| JPH0314827B2 (sk) | ||
| JPH01163169A (ja) | 殺菌性ｎ−ピリジルイミド類 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Patent expired |
Expiry date: 20151114 |