RO117795B1 - Derivat de 3-tiofencarboxamida sililata, compozitie fungicida pe baza acestuia si metoda de combatere a bolii " take-all", la plante - Google Patents
Derivat de 3-tiofencarboxamida sililata, compozitie fungicida pe baza acestuia si metoda de combatere a bolii " take-all", la plante Download PDFInfo
- Publication number
- RO117795B1 RO117795B1 RO97-01070A RO9701070A RO117795B1 RO 117795 B1 RO117795 B1 RO 117795B1 RO 9701070 A RO9701070 A RO 9701070A RO 117795 B1 RO117795 B1 RO 117795B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- derivative
- disease
- compound
- soil
- seed
- Prior art date
Links
- 201000010099 disease Diseases 0.000 title claims abstract description 25
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 title claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- DAUYIKBTMNZABP-UHFFFAOYSA-N thiophene-3-carboxamide Chemical class NC(=O)C=1C=CSC=1 DAUYIKBTMNZABP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 30
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims description 8
- MXMXHPPIGKYTAR-UHFFFAOYSA-N silthiofam Chemical compound CC=1SC([Si](C)(C)C)=C(C(=O)NCC=C)C=1C MXMXHPPIGKYTAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 32
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 4
- 241001149504 Gaeumannomyces Species 0.000 claims description 2
- 241000894007 species Species 0.000 claims 1
- 239000008194 pharmaceutical composition Substances 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 44
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 34
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000047 product Substances 0.000 description 24
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 23
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 22
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 19
- 241001149475 Gaeumannomyces graminis Species 0.000 description 17
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 17
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 13
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 8
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 8
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000011161 development Methods 0.000 description 8
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 8
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 2-propenyl-2- (trimethyl-silyl) -3-thiophene carboxamide Chemical compound 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N Vilsmeier-Haack reagent Natural products CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 7
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 7
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 6
- 241001635598 Enicostema Species 0.000 description 6
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 6
- 206010027626 Milia Diseases 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 6
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 6
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 6
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 6
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 6
- 230000003902 lesion Effects 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N n-Butyllithium Substances [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 5
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VTNSLLAJPABUFM-UHFFFAOYSA-N 4,5-dimethyl-2-trimethylsilylthiophene-3-carboxylic acid Chemical compound CC=1SC([Si](C)(C)C)=C(C(O)=O)C=1C VTNSLLAJPABUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical class CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M bromocopper(1+) Chemical compound Br[Cu+] ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 4
- IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl nitrite Chemical compound CC(C)(C)ON=O IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012414 tert-butyl nitrite Substances 0.000 description 4
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 4
- 229960005486 vaccine Drugs 0.000 description 4
- 230000017260 vegetative to reproductive phase transition of meristem Effects 0.000 description 4
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 4
- VPLITVQPROCSGC-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4,5-dimethylthiophene-3-carboxylic acid Chemical compound CC=1SC(Br)=C(C(O)=O)C=1C VPLITVQPROCSGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N Tritium Chemical compound [3H] YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- JYSDXODDWAQWJR-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-amino-4,5-dimethylthiophene-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=C(N)SC(C)=C1C JYSDXODDWAQWJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 3
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 229910052722 tritium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N (+)-Biotin Chemical compound N1C(=O)N[C@@H]2[C@H](CCCCC(=O)O)SC[C@@H]21 YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N 0.000 description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Chemical class 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- LBKTXLZVYNVTPR-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-bromo-4,5-dimethylthiophene-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=C(Br)SC(C)=C1C LBKTXLZVYNVTPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZIUSEGSNTOUIPT-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-cyanoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC#N ZIUSEGSNTOUIPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 2
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 2
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000001965 potato dextrose agar Substances 0.000 description 2
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- QERYCTSHXKAMIS-UHFFFAOYSA-N thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CS1 QERYCTSHXKAMIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 2
- VJLYHTOSFSGXGH-CQSZACIVSA-N (2R)-1-[3-[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxybenzoyl]pyrrolidine-2-carboxylic acid Chemical compound NCC1=CC(=NC(=C1)C(F)(F)F)OC=1C=C(C(=O)N2[C@H](CCC2)C(=O)O)C=CC=1 VJLYHTOSFSGXGH-CQSZACIVSA-N 0.000 description 1
- NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylheptyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=CC=C1O NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUCRZHGAIRVWTI-UHFFFAOYSA-N 2-bromothiophene Chemical compound BrC1=CC=CS1 TUCRZHGAIRVWTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3OC2=C1 GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-OUBTZVSYSA-N Ammonia-15N Chemical compound [15NH3] QGZKDVFQNNGYKY-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDNWOSOZYLHTCG-UHFFFAOYSA-N Dichlorophen Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1CC1=CC(Cl)=CC=C1O MDNWOSOZYLHTCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 206010035148 Plague Diseases 0.000 description 1
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N aluminum magnesium Chemical compound [Mg].[Al] SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229960002685 biotin Drugs 0.000 description 1
- 235000020958 biotin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011616 biotin Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Chemical class 0.000 description 1
- 238000009395 breeding Methods 0.000 description 1
- 230000001488 breeding effect Effects 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 206010013023 diphtheria Diseases 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L disodium;2-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].OS(=O)(=O)C(C([O-])=O)CC([O-])=O JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000002224 dissection Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 239000003864 humus Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 229910000096 monohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 1
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000010979 ruby Substances 0.000 description 1
- 229910001750 ruby Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 230000007226 seed germination Effects 0.000 description 1
- 239000004460 silage Substances 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZVCDLGYNFYZZOK-UHFFFAOYSA-M sodium cyanate Chemical compound [Na]OC#N ZVCDLGYNFYZZOK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical class [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 229940088174 thiamine 1 mg Drugs 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
- C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
- C07F7/0814—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring said ring is substituted at a C ring atom by Si
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Inventia se refera la un derivat de 3-tiofencarboxamida sililata, care este 4,5-dimetil-N-2-propenil-2-(trimetilsilil)-3-tiofencarboxamida, la o compozitie farmaceutica pe baza acestuia, precum si la o metoda de combatere a bolii "Take-All", la plante. Inventia prezinta aplicabilitate in domeniul agriculturii.
Description
Invenția se referă la un derivat de 3-tiofencarboxamidă sililată, o compoziție fungicidă, precum și la o metodă pentru combaterea bolii “Take-AII” la plante, îndeosebi la cereale.
Invenția prezintă aplicabilitate în domeniul agriculturii.
Boala cu denumirea americană “Take-AII” (contaminează orice) constituie o problemă serioasă în producția de cereale, îndeosebi în producția de grâu și de orz. Ea este provocată de o ciupercă din sol denumită Gaeumannomyces graminis (Gr). Ciuperca infectează rădăcinile plantei și se dezvoltă pe tonă cuprinsul țesutului rădăcinii, provocând un putregai negru. Dezvoltarea ciupercii în rădăcini și în tulpina inferioară împiedică planta să obțină suficientă apă și/sau nutrienți din sol și se manifestă ca o plantă lipsită de vigoare și, în anumite cazuri severe ale bolii, prin formarea unor capete albe (“whiteheads”), care sunt sterpe sau conțin puține grăunțe zbârcite. Rezultă, ca urmare, pierderi de randament. Speciile Gaeumannomyces infectează, de asemenea, alte culturi de cereale, ca, de exemplu, orez și ovăz, precum și gazonul.
în mod curent, mijloacele primare de evitare a pierderilor de recoltă datorită infestării solului de către Gaeumannomyces graminis au constat în a roti cultura cu una care este rezistentă la acțiunea Gaeumannomyces graminis. Cu toate acestea, în zonele în care culturile de bază sunt cereale, rotirea nu este o practică dorită, și un agent de combatere eficient este preferat.
Se cunosc și alți compuși pentru combaterea acestei boli (US 92/08633).
Invenția, se referă la un compus selectat având o eficiență superioară și surprinzătoare împotriva acestei boli. Compusul, conform invenției, este un derivat de 3-tiofencarboxamida sililată, numit 4,5-dimetil-N-2-propenil-2-(trimetilsilil)-3-tiofen-carboxamidă.
Invenția se referă și la o compoziție fungicidă, care conține o cantitate eficientă din punct de vedere al acțiunii de combatere a câmpurilor din derivatul de 3-tiofencarboxamida sililată într-un agent purtător receptabil din punct de vedere agronomic și care este concentrată sub formă de suspensie.
Invenția se referă și la o metodă de combatere a bolii “Take-ΑΙΓ la plante prin aplicarea unei cantități eficiente din derivat, atât la locul plantei pe sol,cât și pe semințele de plantă.
Un avantaj, al prezentei invenției, este de a asigura combaterea superioară și subită a dezvoltării Gaeumannomyces graminis în sol pentru a reduce pierderile de recoltă.
în continuare, se prezintă descrierea detaliată a invenției, iar compusul 4,5- dimetil-N-
2-propenil-2-(trimetil-silil)-3-tiofen carboxamida se v-a numi compusul I.
Compusul I poate fi preparat prin metode cunoscute în domeniu (US 9208633), cât și prin exemplele prezentate mai jos.
Exemplul 1.
Faza 1
Prepararea esterului etilic al acidului 2-amino-4,5-dimetil-3-tiofencarboxilic
Compuși chimici | Greutatea moleculară | Greutate | Volum | Mol |
2-Butanonă | 72,11 | 1800g | 2236 ml | 25,0 |
Cianoacetat de etil | 113,12 | 2833 g | 2665 ml | 25,0 |
Sulf | 32,06 | 800 g | - | 25,0 |
Dietilamină | 73,14 . | 1829 g | 2586 ml | 25,0 |
Alcool etilic | 4,3 I | - | - | - |
RO 117795 Β1
Sub un flux continuu de azot, într-un balon RB curat, uscat, cu capacitatea, de 22 I, se amestecă 2-butanonă, ciano-acetat de etil și alcool etilic. Se adaugă sulf sub formă de pulbere și se agită bine. Se adaugă apoi dietilamină sub forma unui flux continuu rapid în vas. Se continuă agitarea și se crește temperatura, până la aproximativ 45 - 50°C, timp de 50 minimum două ore. Atunci când ciclul de încălzire este complet, soluția de culoare roșu închis - brună este pompată într-un amestec sub agitare de gheață și apă (aproximativ 25I). După ce precipitatul s-a întărit bine, șlamul a fost filtrat, eliberat de filtrat și apoi uscat în aer pe filtru. După ce solidul este uscat, turta este triturată cu hexan până când filtratul devine aproape incolor. Apoi, solidele sunt uscate în flux de azot. Randamentul este de 3050 g 55 (aproximativ 60%) de produs roșu brun de culoarea nisipului cu o suprafață mai mare de 92% prin GC. 1H RMN este în concordanță cu structura.
Faza 2
Prepararea esterului etilic al acidului 2-bromo-4,5-dimetil-3-tiofencarboxilic
Substanțe chimice | Greutate moleculară | Greutate | Volum | Mol |
Produsul din faza 1 | 199,00 | 300 g | - | 1,508 |
Tert-butil nitrit | 103,12 | 251 g | 290 ml | 2,44 |
Bromură de cupru (II) | 223,36 | 336 g | - | 1,504 |
Acetonitril | 41,05 | 3 I, în total |
Produsul din faza 1 (30 g de etil 2-amino-4,5-dimetil-3-tiofencarboxilat) este cântărit într-un pahar. Solidul este dizolvat în 1,51 de acetonitril uscat cu o ușoară încălzire (la 25°C). Oricare din părțile insolubile, dacă acestea sunt prezente, se filtrează. Soluția este plasată într-o pâlnie suplimentară așezată într-un balon cu capacitatea de 5 I înzestrat cu un barbotor și cu un racord de intrare a azotului. 70
Sub un flux continuu de azot într-un balon RB curat, uscat, cu capacitatea, de 51, se introduc 1,51 de acetonitril uscat. La aceasta se adaugă 336 g, de bromură cuprică solidă sub agitare. După o perioadă, de 5 min de agitare în vederea dizolvării bromurii de cupru, se adaugă 290 ml de tert-butil nitrit și apoi, vasul este încălzit, la temperatura, de 30°C. Atunci când se atinge această temperatură, puija de azot se întrerupe și se adaugă prin 75 picurare o soluție de tiofencarboxilat, timp,de 30 min în balonul sub agitare, permițând ca exotermicitatea să aducă temperatura șarjei, până la valoarea, de aproximativ 50°C. Șarja este degazată așa cum se observă prin barbotor. După ce introducerea este terminată, temperatura șarjei se ridică la valoarea, de 65-70°C și se menține, timp, de 45 min sau până când degazarea este aproape terminată. Se introduce în continuare, căldură în cazul în care 80 degazarea mai continuă.
Atunci când reacția este terminată, conținutul balonului cu capacitatea, de 5 I este turnat într-un balon cu capacitatea, de 121 conținând 31 de acid clorhidric, de concentrație 5%. Se adaugă în balon un litru de acetat de etil sub o agitare viguroasă. Conținutul este agitat, timp, de 2 - 4 min și apoi, stratul organic este separat. Conținutul este spălat cu apă 85 distilată, 500 ml x 2, apoi spălat odată cu saramură concentrată la saturație și apoi, uscat cu sulfat de sodiu. Soluția de acetat de etil este decantată de sulfatul de sodiu și spălată cu o cantitate de mai mulți mililitri de solvent proaspăt. Soluțiile de acetat de etil sunt adunate împreună și solventul este evaporat într-un evaporator rotativ, până la temperatura, de aproximativ 50°C și la un vacuum, de 27 țoii coloană de Hg. Randamentul este, de aproxi- 90 mativ 310 - 330 g de lichid cu aspect uleios de culoare brun-închis. Uleiul de culoare brunînchis este apoi distilat într-o țeavă cu umplutură de bile, la temperatura, de 96-98°C și la
RO 117795 Β1 un vacuum, de 0,4 Torr pentru a se obține, aproximativ 200 - 220 g de ulei refringent de culoare albă, până la galben pal. 1H RMN indică un produs care conține câteva procente de 5-H tiofen împreună cu produsul bromotiofen. Randamentul estimat este, de 55 %.
Faza 3
Prepararea acidului 2-bromo-4,5-dimetil-3-tiofencarboxilic
Compuși chimici | Greutatea moleculară | Greutate | Volum | Mol |
Produsul din faza 2 | 263 | 300 g | - | 1,14 |
Hidroxid de sodiu | 40 | 91 g | - | 2,28 |
Alcool etilic | 46 | 1 I |
Produsul din faza 2 (300 g de etil 2-bromo-4,5-dimetil-3-tiofencarboxilat) este introdus într-un balon cu capacitatea, de 5 I prevăzut cu un barbotor și cu un racord de intrare a azotului. S-a adăugat un litru de alcool etilic în balon sub agitare. S-au adăugat peleți de hidroxid de sodiu (91 g) la soluția de ester sub agitare. Soluția de culoare galben pal se închide la culoare până la brun-oranj. Șarja este încălzită, până la temperatura, de 65-70°C și după aproximativ o oră, soluția este analizată prin luare de probe și apoi supusă TLC (20% EtOAc/hexan). Atunci când se confirmă dispariția materialului de pornire se oprește încălzirea și șarja este transferată la un vaporizator rotativ unde solventul este îndepărtat până la sec.
Se adaugă din nou la șarjă un litru de apă distilată pentru a dizolva sarea acidului carboxilic. Soluția de culoare portocalie este spălată de două ori cu 250 ml de eter. Stratul apos este apoi separat și acidifiat cu acid clorhidric concentrat. Șlamul de acid carboxilic liber este apoi agitat, timp, de 1 - 2 h. în final, solidul este filtrat, spălat pe filtru de două ori cu 250 ml de acid clorhidric de concentrație 1% și uscat pe filtru până se obține o pulbere. Materialul este apoi, iar introdus într-o sobă cu vacuum, la o temperatură, de aproximativ 60°C și un vacuum, de 25 țoii coloană de Hg, timp de mai multe ore în vederea uscării.
Produsul se obține sub forma unui soli8d fin de culoare gălbuie, punct de topire 167173°C. Se separă un total de 225 g de acid 2-bromo-4,5-dimetil-3-tiofencarboxilic cu un randament, de aproximativ 85%. 1H RMN confirmă structura și indică, de asemenea, 2-3% de 5-H tiofen care îl însoțește pe acesta.
Faza 4
Prepararea acidului 2-trimetilsilil-4,5-dimetil-3-tiofencarboxilic
Substanțe chimice | Greutate moleculară | Cantitate (greut./vol.) | Mol |
Produs din faza 3 | 235 | 100,0 g | 0,426 |
n-BuLi, 2,5 M în Hexan | 62 | 400 ml | 1,00(1,065) |
Clorură de trimetilsilil | 108,64 | 119,5 g/140 ml | 1,10 |
Tetrahidrofuran anhidru | 72,11 | 1,01 | - |
Produsul din faza 3 (100 g de acid 2-bromo-4,5-dimetil-3-tiofencarboxilic) este dizolvat într-un litru de tetrahidrofuran într-un balon RB cu capacitatea de 3 I, purjat cu azot, uscat, prevăzut cu o pâlnie suplimentară de un litru. Soluția este răcită, până la temperatura, de - 70°C într-un amestec dșsgheață uscată/izopropanol, menținându-se purja de azot. 400 ml de 2,5 molar butil-litiu în hexan se transferă în pâlnia adițională, de un litru și soluția este agitată păstrând, temperatura sub valoarea, de -15°C (-25 până la -15°C, în medie -20°C).
RO 117795 Β1
140
După introducere, șarja este răcită din nou, la temperatura, de -30 până la -40°C și agitată la rece, timp, de 45 min până la o oră. Apoi se adaugă 119,5 g (140 ml) de clorură de trimetilsilil, la temperatura, de -30 până la -40°C și agitarea se continuă la rece, timp, de 45 min. După această perioadă de timp, șarja este încălzită, până la temperatura, de 0°C și turnată în apă cu gheață (21). Stratul apos este separat și extras cu 500 ml de clorură de metilen. Stratul de clorură de metilen este combinat cu stratul organic original (tetrahidrofuran, hexan) și spălat cu saramură saturată, uscat pe sulfat de sodiu anhidru și evaporat în vacuum pentru a se obține acid 2-trimetilsilil-4,5-dimetil-3-tiofencarboxilic cu un randament mai amre, de 95%: greutatea estimată este de 92 g. 1H RMN indică 97-100% TMS încorporat și deloc 5-H tiofen.
Faza 5
145
Acid la clorură acidă la amide
Substanțe chimice | Greutate moleculară | Cantitate (greut./vol.) | Mol |
Produs din faza 4 | 235 | 150 g | 0,658 mol |
Clorură de oxalil | 62 | 85,5 g | 0,658 mol |
Clorură de metilen | 108,64 | 750 ml | - |
Dimetilformamidă | 72,11 | 5-10 picături pentru cataliză | |
Alilamină | 57,10 | 86,5 g | 1,51 mol |
150
155
Produsul din faza 4 (150 g de acid 2-trimetilsilil-4,5-dimetil-3-tiofencarboxilic) este dizolvat în 750 ml de clorură de metilen într-un balon RB cu capacitatea de 31, sub purjare de azot, iar șatja este răcită, la temperatura, de aproximativ 0°C. într-o pâlnie adițională este introdusă clorură de oxalil (85,5 g, 0,658 mol) și adăugată prin picurare la șarja sub agitare menținând, temperatura, sub 10°C și monitorizând și controlând purja de gaze reziduale printr-un barbotor (introducerea de azot se întrerupe când se începe introducerea). Atunci când adiția este completă, șarja este agitată, la temperatura ambiantă, timp, de 30 min, în timp ce se monitorizează gazele reziduale. Atunci când nu se mai observă gaze reziduale, șarja este purjată din nou cu azot și agitată în mod viguros, timp, de 15-30 min. Apoi, șarja este eliberată de solvent într-un evaporator rotativ, iar clorură acidă menținută sub azot. Clorură acidă (un ulei purpuriu) este diluată cu 400 ml de clorură de metilen și transferată în balonul RB purjat cu azot și ținut într-o baie de sare/gheață în vederea răcirii. Șarja este răcită, până la temperatura, de -10°C în vederea adiției. Alilamină (86,5 g, 1,51 mol în 100 mol de clorură de metilen) este adăugată prin picurare sau în flux continuu la un debit care să mențină temperatura șarjei sub valoarea, de 10°C. După ce s-a introdus întreaga cantitate de amină, șarja este îndepărtată din baia de apă cu gheață, agitată la temperatura ambiantă, timp, de o oră și apoi se iau probe pentru determinarea 1H RMN. RMN indică faptul că s-a format compusul I. RMN indică, de asemenea, că s-au format unele produse desililate (în mod obișnuit 10 - 20%). Solventul este îndepărtat din șagă într-un evaporator rotativ pentru a se obține un semisolid de consistența cerii, având culoare roșie - brună. Acest material este tratat cu un volum egal de hexan pentru a se obține o soluție brună care este filtrată pentru a îndepărta orice material insolubil. Prin răcirea soluției de hexan, la temperatura, de -15 până la -25°C produsul cristalizează, șlamul de produs este agitat și apoi filtrat rece pentru a se obține în final, produsul sub forma unui solid cu aspect de tanant din solidul roșiatic de consistența cerii izolat original. Este necesar un efort considerabil pentru a purifica produsul brut. Mai multe recoltări pot fi izolate cu dificultăți crescânde. Dintro cantitate estimată de 160 g de semisolid de consistența cerii au fost izolate 67 g de compus I cu 96,4% suprafață la GC. Randamentul este, de 38%.
160
165
170
175
180
RO 117795 Β1 în mod alternativ, Compusul I poate fi preparat așa cum se arată mai jos folosind următoarele materiale și metode. Exemplul 2.
Faza 1
Substanțe chimice | Greutate moleculară | Greutate | Volum | Mol |
Produsul faza 1, din exemplul 1 | 199,00 | 300 g | - | 1,508 |
Terț-butil nitrit | 103,12 | 251,4 g | 290 ml | 2,44 |
Cupru-bronz | 63,54 | 9,5 g | - | 0,15 |
Tetrahidrofuran | 72,11 | - | 3 I în total |
Produsul din faza 1 a exemplului 1 (300 g de etil 2-amino-4,5-dimetil-3-tiofencarboxilat) este cântărit într-un pahar. Solidul este dizolvat în 1,51 de tetrahidrofuran. Soluția este introdusă într-o pâlnie adițională așezată pe un balon cu capacitatea de 51 prevăzut cu un barbotor și un racord de intrare a azotului.
Sub o purjă de azot într-un balon RB cu capacitatea de 51, curat, uscat, este introdus
1,5 I de tetrahidrofuran uscat. La acesta se adaugă 9,5 g de cupru-bronz sub agitare. Se adaugă apoi 290 ml de terț-butil nitrit, iar vasul este răcit, la temperatura, de aproximativ 0°C. Atunci când se realizează temperatura respectivă, introducerea azotului este întreruptă și soluția de tiofencarboxilat este introdusă prin picurare în balonul sub agitare, menținând temperatura șarjei,la 0 până la -5°C. șarja este degazată așa cum se observă prin barbotor. După ce adiția este completă, șarja este menținută, timp, de 45 min sau până când degazarea este aproape terminată în acest timp. Se asigură în continuare încălzirea, atâta timp,cât și degazarea este încă în curs.
Atunci când reacția este terminată, conținutul balonului cu capacitatea de 51 este golit într-un balon cu capacitatea de 121 conținând 31 de acid clorhidric de concentrație 5%. Se adaugă în balon un litru de acetat de etil, sub agitare viguroasă. Reacția este agitată, timp, de 2 - 4 min și apoi, stratul organic este separat. Materialul este spălat cu apă deionizată(de două ori cu câte 500 ml), apoi odată cu saramură saturată și apoi uscat pe sulfat de sodiu anhidru. Soluția de acetat de etil este decantată de sulfatul de sodiu și este spălată cu o cantitate de câțiva mililitri de solvent proaspăt. Soluțiile de acetat de etil sunt adunate împreună și solventul este îndepărtat într-un evaporator rotativ, la temperatura, de până la 50°C și un vacuum de 27 țoii coloană Hg. Randamentul este, de aproximativ 270 g de lichid de culoare ușor brună. Uleiul de culoare brună este distilat într-o țeavă umplută cu bile, la temperatura, de 96-98°C și un vacuum de 0,4 Torr pentru a se obține aproximativ 170 g de ulei refringent de culoare albă spre galben pal. 1H RMN a indicat un produs ce conține 100% de 5-H tiofen ca produs. Randamentul estimat este de 60%. Produsul din această reacție,
2-protio-4,5-dimetil-3-tiofencarboxilic acid sub formă de ester etilic este utilizat în faza următoare descrisă mai jos.
Faza 2
La soluția de izopropilamină (3,6 g, 36 mmol) în 30 ml de tetrahidrofuran, la temperatura, de -30°C este adăugată sub o atmosferă pozitivă de azot 15 ml de 2,5 N n-butil-litiu în hexan și agitată, la temperatura cuprinsă, între -20 și -30°C, timp, de 0,5 h. Se adaugă apoi o soluție de acid 2-protio-4,5-dimetil-3-tiofencarboxilic (1,9 g, 12 mmol) în 20 ml de tetrahidrofuran, la temperatura, de -30°C și amestecul de reacție^ete agitat, la temperatura, de -10 până la -15°C (cu o baie de răcire formată din gheață-apă-sare), timp, de 3 h. Se adaugă clorotrimetilsilan (5 ml, 40 mmol) și se continuă agitarea, la temperatura, de -10
RO 117795 Β1
230 până la 0°C, timp, de 3 h. După aceasta, amestecul este turnat în gheață cu apă, acidifiat cu 10 ml de acid clorhidric concentrat și extras cu clorură de metilen (de două ori a câte 50 ml). Straturile organice combinate sunt spălate cu saramură, uscate pe sulfat de magneziu anhidru și concentrate în vacuum pentru a se obține acid 2-(trimetilsilil)-4,5-dimetil-3tiofencarboxilic (2,4 g, randament 87,6%) sub forma unui solid de culoare brun deschis. Acest material este același, ca în exemplul 1 faza 4, produs ce a fost specificat anterior.
235
Faza 3
Substanțe chimice | Greutate moleculară | Cantitate (greut./vol.) | Mol |
Produsul din faza 4 | |||
Exemplul 1 | 228 | 32,4 g | 0,15 mol |
Clorură de oxalil | 127 | 21,0 g | 0,15 mol |
Toluen | - | 500 ml | - |
Dimetilformamidă | - | 5-10 picături drept catalizator | |
Alilamină | 57,10 | 19,0 g | 0,33 mol |
240
Produsul din faza 4, exemplul 1 (32,4 g de 2-trimetil-silil-4,5-dimetil-3-tiofencarboxilic acid) este dizolvat în 500 ml de toluen într-un balon RB cu capacitatea, de un litru, cu pemă de azot, iar șarja este răcită, până la aproximativ 0°C. Clorură de oxalil (21,0 g, 0,165 mol) se introduce într-o pâlnie adițională și se adaugă prin picurare în șarja sub agitare menținând, temperatura sub valoarea, de 10°C și monitorizând și reglând ieșirea gazelor reziduale prin intermediul barbotorului. Se menține o barbotare de azot în amestecul de reacție în vederea îndepărtării acidului clorhidric. Atunci când adiția este completă, șarja este agitată, la temperatura ambiantă, timp, de 3 h, în timp ce se monitorizează de GC. Atunci când reacția este terminată, șarja este eliberată de orice cantități de clorură de oxalil rezidual întrun evaporator rotativ prin îndepărtarea a aproximativ 100 ml de toluen. Soluția de clorură acidă este transferată într-un balon RB purjat cu azot și plasat într-o baie de sare/gheață în vederea răcirii, șarja este răcită, până la temperatura,de 15°C în vederea adiției. Se adaugă alilamină (19,0 g, 0,33 mol în 50 ml de toluen) prin picurare sau ca flux continuu cu un debit care să mențină, temperatura șarjei sub valoarea, de 35°C. După ce s-a adăugat întreaga cantitate de amină, șarja este îndepărtată din baia de apă cu gheață, agitată, la temperatura ambiantă, timp, de o oră și apoi luate probe pentru Gc care indică faptul că formarea compusului I este completă. în acest timp, amestecul de toluen este spălat cu aproximativ 500 ml de apă, iar solventul îndepărtat pentru a se obține 38,3 g din compusul I sub forma unui solid, așa cum s-a determinat prin RMN și GC/MS.
Combaterea bolilor provocate de Gaeumannomyces graminis, inclusiv a bolii “TakeΑΙΓ utilizând un agent chimic de combatere poate fi efectuată în mai multe moduri. Agentul poate fi aplicat direct în solul infestat cu Gaeumannomyces graminis, de exemplu, în timpul însămânțării odată cu sămânța. în mod alternativ, el poate fi aplicat în sol după însămânțare și germinare. Compozițiile pentru aplicare în sol includ granule de argilă care pot fi aplicate în brazdă, ca granule semănate prin împrăștiere sau ca granule de îngrășământ impregnate. Suplimentar, agentul poate fi aplicat în sol prin pulverizare preemergent sau postemergent.
Cu toate acestea, este preferabil ca agentul să fie aplicat la sămânță sub forma unui înveliș înainte de plantare. Această tehnică este în mod obișnuit utilizată în multe culturi în scopul asigurării fungicidelor pentru combaterea diferitelor ciuperci fitopatologice.
Compozițiile din prezenta invenție sunt alcătuite dintr-o cantitate eficientă din punct de vedere al combaterii dăunătorilor de compus I descris mai înainte și unul sau mai mulți
245
250
255
260
265
270
275
RO 117795 Β1 adjuvanți. Ingredientul activ poate fi prezent în asemenea compoziții la nivele, de la 0,01 până la 95 procente în greutate. Alte fungicide pot fi, de asemenea, incluse pentru a asigura un spectru mai larg în combaterea ciupercilor. Alegerea fungicidelor depinde de cultură și de bolile cunoscute ca fiind o amenințare pentru acea cultură în amplasamentul care interesează.
Compozițiile fungicide din prezenta invenție, incluzând concentratele care necesită diluție înainte de aplicare, pot conține cel puțin un ingredient activ și un adjuvant sub formă lichidă sau solidă. Compozițiile sunt preparate prin amestecarea ingredientului activ cu sau fără un adjuvant, plus diluanți, agenți de răspândire, agenți purtători și agenți de condiționare pentru a realiza compozițiile sub forma unor particule solide fin divizate, granule, peleți, soluții, dispersii sau emulsii. Astfel, se consideră că ingredientul activ ar putea fi utilizat cu un adjuvant cum ar fi un solid fin - divizat, un lichid de origine organică, apă, un agent de umectare, un agent de dispersie, un agent de emulsifiere sau orice combinație adecvată a acestora.
Agenți de umectare adecvați se consideră că includ alchil benzen și alchil naftalen sulfonați ai alcoolilor grași, amine sau amine acide, esteri ai acizilor cu catenă lungă a izotionatului de sodiu, esteri ai sulfosuccinatului de sodiu, esteri sulfatați sau sulfonați ai acizilor grași, alcooli grași sulfatați, sulfonați de petrol, uleiuri vegetale sulfonate, glicoli acetilenici diterțiari, copolimeri bloc, derivați polioxietilenici ai alchilfenolilor (în mod deosebit izooctilfenol și nonilfenol) și derivați polioxietilenici ai esterilor acizilor grași mono-superiori ai anhidridelor hexitol (de exemplu sorbitan). Dispersanții preferați sunt metil celuloză, polivinil alcool, sulfonați de sodiu lignin, sulfonați alchil naftalen polimerici, naftalen sulfonați de sodiu, polimetilen bis-naftalen sulfonați și derivați polioxietilași neutralizați sau alchil fenol sulfați substituiți la inel. Mai pot fi utilizați stabilizatori pentru a produce emulsii stabile, cum ar fi, silicat de aluminiu magneziu și rășină xantan.
Alte formulări includ concentrate sub formă de pulberi cuprinzând, de la 0,1 până la 60 procente în greutate din ingredientul activ pe un agent de împrăștiere adecvat, incluzând în mod opțional alți adjuvanți în vederea îmbunătățirii proprietăților de manipulare, de exemplu, grafit. Aceste pulberi pot fi diluate în vederea aplicării la concentrații variind, de la aproximativ 0,1 până la 10% în greutate.
Concentratele pot fi, de asemenea, sub forma unor emulsii apoase preparate prin agitarea unei soluții neapoase a unui ingredient activ insolubil în apă cu un agent de emulsifiere și apă până la uniformizare și apoi omogenizând pentru a obține o emulsie stabilă de particule foarte fin - divizate. Sau ele pot fi suspensii apoase, preparate prin măcinarea unui amestec de ingredient activ insolubil în apă cu un agent de umectare pentru a se obține o suspensie, caracterizată prin dimensiuni extrem de mici ale particulelor, astfel, încât prin diluție acoperirea să fie foarte uniformă. Concentrații adecvate ale acestor formulări conțin, de la aproximativ 0,1 până la 60%, preferabil, 5 până la 50% în greutate de agent activ.
Concentratele pot constitui soluții ale ingredientului activ în solvenți adecvați împreună cu un agent activ de suprafață. Solvenți adecvați pentru ingredientele active, din prezenta invenție, în vederea utilizării la tratamentul semințelor includ propilen glicoli, alcool furfurilic, alți alcooli sau glicoli, precum și alți solvenți care nu interferă în mod substanțial cu germinarea semințelor. în cazul în care ingredientul activ urmează a fi aplicat în sol, atunci solvenții utilizabili sunt N, N-dimetil formamida, dimetilsulfoxid, N-metilpirolidona, hidrocarburi și eteri, esteri sau cetone nemiscibile cu apa.
Compozițiile concentrate din prezenta invenție conțin, în general, de la aproximativ 1,0 până la 95 părți (preferabil 5-60 părți) ingredient activ, aproximativ 0,25 până la 50 părți (preferabil, 1 până la 25 părți) agent activ de suprafață și, acolo unde este necesar, aproximativ 4 până la 94 părți solvent, toate aceste părți fiind socotite în greutate față de greutatea totală a concentratului.
RO 117795 Β1
Următoarele 125 g/l a.i. concentrat suspensie din compusul I pot fi utilizate în conformitate cu prezenta invenție.
330
Ingredient | Cantitate, g/l |
4,5-dimetil-n-2-propenil-2-(trimetilsilil)-3-tiofencarboxamidă (96%) (Compus I) | 130,4 |
Pluronic PE 10500 | 40,0 |
Polipropilen glicol | 80,0 |
Polyfon 0 | 10,0 |
Permanent Rubine LBG 02 | 30,0 |
Rhodorsil 432 R | 1.0 |
Orohex 796 | 40,0 |
Vinamul 18160 | 60,0 |
Rhodopol 23 | 0,80 |
Phylatol | 0,32 |
Apă | 641,9 |
Greutate specifică = 1,034 |
335
340
Suplimentar, următoarele 250 g/l a.i. concentrat suspensie din compusul I poate fi utilizat în conformitate cu prezenta invenție.
345
Ingredient | Cantitate, g/l |
4,5-dimetil-n-2-propenil-2-(trimetilsilil)-3-tiofen carboxamidă (Compus I) | 275,5 |
Pluronic PE 10500 | 35,2 |
Polipropilen glicol | 71,5 |
Polyfon 0 | 10,7 |
Permanent Rubine LB6 02 | 21,4 |
Rhodorsil 432 R | 0,85 |
Orohex 796 | 61,9 |
Vinamul 18160 | 64,1 |
Rhodopol 23 | 0,75 |
Panacide M | 0,75 |
Apă | 525,4 |
Greutate specifică = 1,068 |
350
355
360
RO 117795 Β1
Pentru aplicare în sol în timpul însămânțării poate fi utilizată o formulare granulară. Granulele sunt particule stabile din punct de vedere fizic, compozițiile conținând cel puțin un ingredient activ aderat la sau distribuit în rețeaua bazică a unui inert, agent de distribuire sub formă de particule fin - divizate. în scopul de a ajuta extragerea ingredientului activ din particule, un agent activ de suprafață cum sunt cele enumerate aici mai înainte, sau, de exemplu, propilen glicol, poate fi prezent în compoziție. Argile naturale, pirofilitele, ilitele și vermiculitele sunt exemple de clase operabile ca agenți de răspândire minerali sub formă de particule. Agenții de răspândire preferați sunt particulele poroase, absorbtive, preformate cum sunt particulele preformate și sitate de atapulgite sau particule expandate la căldură de vermiculite, precum și argile fin - divizate cum sunt, argilele caolin, atapulgite hidratate sau argile bentonitice. Acești agenți de răspândire sunt pulverizați sau amestecați cu ingredientul activ pentru a forma granule cu proprietăți fungicide.
Compozițiile granulare din prezenta invenție pot conține 0,1 până la aproximativ 30 părți în greutate de ingredient activ per 100 părți în greutate de argilă și 0 până la aproximativ 5 părți în greutate de agent activ de suprafață per 100 părți de argilă, sub formă de particule.
Metoda din prezenta invenție poate fi efectuată prin amestecarea compoziției cuprinzând ingredientul activ cu semințele înainte de plantarea acestora în cantități, de la 0,01 până la 50 g per kilogram de semințe, preferabil, de la 0,1 până la 5 g per kilogram de semințe și, mai preferabil, de la 0,2 până la 2 g per kilogram de semințe. Atunci când se dorește aplicarea în sol, compușii pot fi aplicați în cantități, de la 1 până la 1000 g per hectar, preferabil, de la 10 până la 500 g per hectar. Cantități mai ridicate pentru aplicare sunt necesare în cazul solurilor ușoare sau în situațiile cu căderi considerabile de ploaie sau în ambele cazuri.
Teste biologice
Compusul I din prezenta invenție a fost testat pentru a determina eficiența acestuia privind acțiunea fungicidă și s-a demonstrat că el combate Gaeumannomyces graminis,așa cum se arată în testele care urmează. Testele sunt, în general, numerotate în ordinea creșterii gradului de purificare, respectiv fiecare test care succede definește mai bine utilitatea compusului testat de a combate creșterea și dezvoltarea Gaeumannomyces graminis. Testele de început au fost efectuate pentru a identifica compușii activi împotriva Gaeumannomyces graminis. Testele numerotate la urmă au fost efectuate pentru a caracteriza activitatea fungicidă, respectiv, a defini unitatea de activitate asupra tuturor speciilor de grâu.
Testul in vitro
Compusul I (0,25 ml de soluție stoc adecvată în acetonă) este incorporat în 25 ml mediu minimal agar și sunt preparate plăci. Mediul minimal agar este preparat prin autoclavizarea unei soluții,de 17,5 g Czapek Dox bulion (Difco), 7,5 g agar purificat sau Bacto agar (Difco) și 500 ml de apă distilată/deionizată și apoi adăugarea a 50 μΙ de clorhidrat de tiamină 1 mg/ml și a 50 μΙ de 1 mg/ml de biotin în 5% alcool etilic. Fiecare placă este inoculată prin plasarea într-o formă triunghiulară a trei tampoane de 4 - mm de Gaeumannocytes graminis varietatea tritici (Ggt) dezvoltate pe un mediu minimal agar, așa cum este descris mai înainte. Plăcile au fost incubate la întuneric, la temperatura,de 19 - 20°C, timp, de 4 până la 5 zile. Dezvoltarea ciupercii este măsurată ca diametru al creșterii miceliale. Rezultatul este exprimat ca procent de inhibare calculat ca [1-](mm creștere pe placa tratată -4)](mm creștere pe placa de control)]] x 100. Rezultatele acestor teste sunt după cum urmează: r
RO 117795 Β1
410
Cantitatea (ppm) | Procent de inhibare | ||
Testul 1 | Testul 2 | Testul 3 | |
Control | 0 | 0 | 0 |
10,0 | 100 | - | - |
1,0 | 100 | 98 | - |
0,1 | 98 | 98 | - |
0,01 | - | 98 | 97 |
0,001 | - | 93 | 97 |
0,0001 | - | - | 59 |
0,00001 | - | - | 3 |
415
Testul in vivo - Test de tratare a semințelor timp de 4 săptămâni 420
Compusul I a fost testat în privința combaterii Gaeumannomyces graminis varietatea tritici la varietăți de grâu “Bergen” crescute în vase de 3 țoii, pătrate, conținând sol (egal cu treimi de Metro-mix, nisip și sol de câmp de humă aluvionară, toate sterilizate cu abur). Semințele sunt tratate cu o soluție din compusul I al prezentei invenții în acetonă. Folosind o porțiune de 10000 ppm pentru fiecare compus au fost preparate următoarele diluții 425 înseriate:
Numărul soluției | Soluție ppm | gm/kg de semințe când 1 ml este aplicat la 10 gm de semințe |
1 | 10000 | 1.0 |
2 | 5000 | 0,5 |
3 | 2500 | 0,25 |
4 | 1250 | 0,125 |
5 | 625 | 0,0625 |
430
435
Atunci când 1 ml din cantitate și diluțiile respective sunt aplicate, la 10 gm de semințe, rațiile de aplicare rezultate sunt 1,0, 0,5, 0,25, 0,125 și 0,0625 g/kg de semințe. Soluția 5 este opțională și nu este folosită în toate testele efectuate.
Un recipient de tratare este spălat de două ori cu câte 3 ml de acetonă. Un mililitru de soluție este învolburat, astfel, încât să acopere fundul recipientului. 10 g de semințe se adaugă la recipient și se acoperă după care recipientul este rotit și scuturat până când semințele capătă un înveliș rapid și egal. După aproximativ 30 - 50 s se îndepărtează capacul în timp ce scuturarea continuă. După un minut recipientul este descărcat în vederea uscării. După ce este uscată, sămânța este introdusă într-o învelitoare, fie pentru plantarea în vase, fie pentru stocare până la o plantare viitoare.
Compușii sunt testați privind combaterea Gaeumannomyces graminis varietatea tritici pe varietăți de grâu “Bergen” cultivate în vase de 3 țoii, pătrate, conținând sol infestat cu Gaeumannomyces graminis varietatea tritici. Infestarea este efectuată prin amestecarea solului cu un vaccin preparat prin creșterea Gaeumannomyces graminis varietatea tritici pe ovăz steril infestat (400 cc de ovăz nevătămat, 350 ml de apă deionizată, autoclavizate).
440
445
450
RO 117795 Β1
După o perioadă de incubare de o lună, la temperatura camerei, ovăzul este uscat și amestecat cu solul în proporție, de 4% vol/vol.
Rădăcinile sunt recoltate, spălate și evaluate după 4 săptămâni. Fiecărui tratament i se acordă valori ale suprafeței rădăcinii infectate în procente folosind notări, de 1, 5,10, 20, 30, 40, 50, 60, 80 sau 100%. Fiecare recipient de plante capătă o singură notare. Rezultatele acestor teste sunt următoarele:
Compusul | Cantitate de i.a. g/kg semințe | Combaterea bolii, % | ||
Testul 1 | Testul 2 | Testul 3 | ||
Control | 0 | 0 | 0 | 0 |
I | 1,0 | 97 | - | - |
I | 0,5 | 91 | 100 | - |
I | 0,25 | 93 | 99 | 96 |
I | 0,125 | 97 | 86 | 95 |
Testul in vivo - 4 săptămâni
Compusul I a fost testat privind combaterea Gaeumannomyces graminis varietatea tritici pe varietăți de grâu “Bergen” cultivate în recipiente de 3 țoii, pătrate, conținând sol infestat cu Gaeumannomyces graminis varietatea tritici. Infestarea este efectuată prin amestecarea solului cu un vaccin preparat prin dezvoltarea Gaeumannomyces graminis varietatea, tritici pe agar de dextroză din cartof de concentrație 1/4 (4,875 g agar de dextroză din cartof, 5,0 Bacto agar, 500 ml de apă distilată/ionizată) sub formă de plăci și utilizând porțiuni din plăci pentru a infesta ovăz steril (400 cm3 de ovăz nevătămat, 350 ml de apă deionizată, autoclavizate). După o perioadă de incubare de o lună,la temperatura camerei, ovăzul este uscat și amestecat cu solul în proporție, de 4% vol/vol. Recipientele sunt umplute cu pământ până la aproximtiv un centimetru față de buza superioară a recipientului. Patru semințe de grâu sunt plasate deasupra pământului din fiecare recipient. Compușii pentru testare sunt preparați sub forma unei soluții în l:9 acetonă/apă conținând 0,18% Tween 20 (marcă înregistrată) pentru a asigura o rație de tratament de 0,5 și/sau 0,1 mg ingredient activ per recipient, tratați cu 3 ml soluție de testare per recipient. Cinci recipiente sunt utilizate pentru fiecare nivel de tratament și cel de control, care sunt netratate, inoculate și neinoculate. După o perioadă de uscare de o oră, semințele sunt acoperite cu solul infestat. Recipientele sunt plasate într-o cameră de dezvoltare și sunt udate în fiecare zi. După patru săptămâni, fiecare recipient este evaluat în ceea ce privește evidența bolii prin examinarea rădăcinilor seminale ale fiecărei plante sub un microscop de disecție. Este utilizată o scală cu valori ale marcajelor de la zero până la 5, având următoarele semnificații:
= nici un mesager “hyphae sau leziuni prezente = mesager “hyphae” și puține mici leziuni prezente pe mai mult de 10% din sistemul de rădăcini = mesager “hyphae” și mici leziuni prezente pe 10 - 25% din sistemul de rădăcini = mesager “hyphae” și leziuni prezente pe 25 - 50% din sistemul de rădăcini = mesager “hyphae” și multe leziuni mari care au tendința de a se uni între ele pe rnai mult de 50% din sistemul de rădăcini = Sistemul de rădăcini și partea inferioară a tulpinei complet inundat cu leziuni și mesager “hyphae
RO 117795 Β1
Din fiecare set de cinci răspunsuri marcajele superior și inferior pot fi eliminate pentru a fi siguri ca marcaje reprezentative cele mai bune sunt utilizate pentru a calcula răspunsul mediu făcând media marcajelor rămase. Acest marcaj mediu este apoi comparat cu marcajul de control netratat și se calculează un procent de combatere a bolii. Rezultatele unor asemenea teste in vivo sunt prezentate în tabelul care urmează: 500
Compusul | Rația mg/recipient | Procentul de control al bolii | |
Testul 1 | Testul 2 | ||
Control | 0,0 | 0 | 0 |
I | 0,5 | 100 | - |
I | 0,1 | 100 | 100 |
I | 0,02 | 100 | 95 |
I | 0,004 | - | 92 |
505
Testul in vivo - Test de tratare a semințelor timp de 8 săptămâni
Compusul I a fost testat privitor la combaterea Gaeumannomyces graminis varietatea 510 tritici pe varietăți de grâu “Bergen” cultivate în recipienți cu secțiune circulară și diametru de 6 țoii conținând sol (în mod egal câte o treime de Metro-mix, nisip și sol de câmp - humă de aluviuni, toate sterilizate cu abur). Semințele sunt tratate cu o soluție de compus I al prezentei invenții, la 10000 ppm soluție stoc în acetonă. Folosind un stoc de 10000 ppm pentru fiecare compus se prepară următoarele serii de diluții. 515
Numărul soluției | Soluție ppm | gm/kg de semințe când 1 ml este aplicat la 10 gm de semințe |
1 | 10000 | 1,0 |
2 | 5000 | 0,5 |
3 | 2500 | 0,25 |
4 | 1250 | 0,125 |
520
Atunci când 1 ml din stoc și diluțiile respective este aplicat la 10 gm de semințe, rațiile de aplicare rezultate sunt 1, 0,5, 0,25 și 0,125 g/kg de semințe.
Recipientul de tratare este spălat de două ori cu 3 ml de acetonă. Un mililitru de 525 soluție este agitat, astfel, încât să acopere baza recipientului. 10 g de semințe sunt adăugate în recipient și acoperite după care recipientul este rotit și scuturat până când semințele capătă un înveliș rapid și uniform. După aproximativ 30 - 50 s capacul este îndepărtat în timp ce scuturarea se continuă. După un minut recipientul este descărcat în vederea uscării.
Atunci când sunt uscate, semințele sunt introduse din nou într-un înveliș, fie în vederea 530 plantării lor în vase, fie în vederea stocării până la o plantare viitoare.
Metoda de plantare este după cum urmează. Vasele având un diametru de 6 țoii sunt încărcate până la bordură cu amestecul de sol de mai sus. Sămânța tratată este plasată pe suprafața solului (încărcat până la bordură) 8 semințe per vas, cu semințele așezate la o distanță de 2 - 3 țoii între ele. Sunt în total 5 vase (replici) plantate per tratament. O cantitate 535 de 15 ml de vaccin de ovăz preparat așa cum s-a descris mai înainte (aproximativ 4 g) este măsurată și pulverizată în mod uniform peste suprafața solului din fiecare vas.
RO 117795 Β1
Solul/sămânța/vaccinul sunt acoperite, cu 180 ml de amestec de sol (cu aceeași compoziție ca mai înainte). Un pahar cu capacitatea, de 150 ml umplut până la bordură superioară reprezintă aproximativ 180 ml. Această apă este utilizată pentru a uda la început ușor de mai multe ori pentru a umezi solul fără a spăla semințele.
în lunile reci de iarnă vasele sunt plasate în sere,la temperatura, de 16 - 18°C cu doar o minimă lumină suplimentară. în lunile mai călduroase vasele sunt amplasate în camere de creștere, la temperatura, de 17°C, timp, de 3 - 4 săptămâni în vederea stabilirii bolii, apoi plasate în sere până la recoltare. Rădăcinile sunt recoltate, spălate și evaluate, după 7 -10 săptămâni. Fiecărui tratament i se atribuie valori ale suprafeței rădăcinii infestate în procente (%) folosind notările 1, 5,10, 20, 30,40, 50, 60, 80 și 100. Fiecare vas cu plante primește o singură notare. Rezultatele acestor este sunt după cum urmează:
Compusul | Rația g i.a./ kg sămânță | Procente de combatere boală | |
Testul 1 | Testul 2 | ||
Control | 0 | 0 | 0 |
1 | 1,0 | 100 | 99 |
1 | 0,5 | 98 | 98 |
1 | 0,25 | 90 | 92 |
1 | 0,125 | 80 | 91 |
Teste de câmp - Probe cu grâu de primăvară
Compusul I a fost evaluat în două probe de câmp cu grâu. Parcele de câmp (cu dimensiuni de 1,1 m x 8 m) au fost plantate cu grâu de primăvară (varietatea Minaret) cu o rație de însămânțare.de 180 kg/hectar. Compusul I a fost aplicat în acetonă la 25 și 100 g de ingredient activ (a.i.)/100 kg de sămânță. Infectarea rădăcinii de către boala “Take - ΑΙΓ (în americană) a fost estimată la spălarea rădăcinilor de pământ. Rădăcinile au fost apoi plasate sub apă pe un fond alb și au fost evaluate în conformitate cu următoarea scală:
Scala de evaluare a rădăcinii | Categoria |
0% rădăcină infectată (rădăcini de câmp) | 0 |
1-10% rădăcini infectate | 1 |
11-25% rădăcini infectate | 2 |
26-50% rădăcini infectate | 3 |
51-75% rădăcini infectate | 4 |
76-100% rădăcini infectate | 5 |
Indexul Take-All de 0 -100 este calculat pe baza formulei care urmează:
Indexul Take-All (TAI) = 100 _(b+2c+3d+4e+5f)
5t w
unde: a, b, c, d, e și f reprezintă numărul plantelor din fiecare categorie, iar t este numărul total al plantelor supuse evaluării. Valori ridicate ale Indexului (Indicelui) Take-All indică un
RO 117795 Β1 grad avansat al infectării cu Take-AII (boala care molipsește totul). Stadiul de dezvoltare 30 31 reprezintă primul stadiu nodal; Stadiul de dezvoltare mai mare de 69 reprezintă sfârșitul înfloririi. Randamentul este exprimat, în tone/hectar. Datele privind aceste probe efectuate sunt următoarele:
585
Proba 1 pentru câmpul cu grâu de primăvară
Tratament | Grame i.a./ 100 kg de sămânță » | TAI la Stadiul 30-31 Primul nod | TAI la Stadiul >69 sfârșitul înfloririi | Randament t/ha |
Control | 0 | 9,6 | 25,8 | 5,59 |
Compusul 1 | 25 | 4,9 | 15,7 | 5,96 |
Compusul 1 | 100 | 3,1 | 12,3 | 5,48 |
Proba 2 pentru câmpul cu grâu de primăvară 595
Tratament | Grame i.a./100 kg de sămânță | TAI la Stadiul 30- 31 Primul nod | TAI la Stadiul >69 sfârșitul înfloririi | Randament t/ha |
Control | 0 | 7,3 | 28,5 | 6,49 |
Compusul I | 25 | 4,5 | 18,8 | 6,24 |
Compusul I | 100 | 3,9 | 11,1 | 6,36 |
Condițile de vreme uscată au limitat severitatea bolii Take-AII (molipsește tot) în aceste probe de însămânțare de primăvară. Nivelul bolii a fost foarte scăzut și nu a fost suficient de sever pentru a provoca dezvoltarea capetelor albe. în consecință, impactul asupra randamentului a fost mic. 605
Teste de câmp - Probe cu grâu de iarnă
Compusul I a fost evaluat în șapte probe cu grâu de iarnă. Varietatea a fost diferită în funcție de amplasare și a reprezentat Riband, Forby sau Rossini. Compusul I a fost formulat, așa cum s-a descris mai înainte și a fost aplicat sub formă de tratament al semințelor într-o singură porție de 25 g ingredient activ/100 kg de sămânță. Toate parcelele au fost 610 însămânțate în rații, de 160 kg/hectar. Nivelul infestării rădăcinilor datorită bolii Take-all a fost evaluat în stadiul de dezvoltare 69 (sfârșitul fazei de înflorire) în conformitate cu scala menționată mai înainte și a fost calculat indicele Take - AII (TAI). Un nivel ridicat al bolii Take-AII a fost observat în patru din cele șapte probe și frecvența capetelor albe (capete de sămânță sterilă sau încrețită rezultate ca urmare a investării severe a rădăcinilor) au fost 615 evaluate în trei dintre aceste probe. Randamentul de grăunțe a fost măsurat,de asemenea, în aceleași trei probe. Trei probe rămase au prezentat nivele mai scăzute de infestare cu boala Take-AII. Capete albe nu s-au dezvoltat în aceste probe cu nivele mai scăzute de infestare cu boala Take-AII și boala nu a fost suficient de severă pentru a realiza un impact considerabil asupra randamentului. 620 în continuare, se prezintă rezultatele unor probe de câmp efectuate cu grâu de iarnă.
RO 117795 Β1
Rezultate de la patru probe cu grâu de iarnă cu un nivel ridicat al bolii (Numai pentru trei probe)
Tratament | Grame i.a./ 100 kg de sămânță | TAI | Capete albe, % | Randament t/ha |
Control | 0 | 44,0 | 33,4 | 7,02 |
Compusul I | 25 | 30,0 | 16,1 | 8,33 |
Rezultate de la trei probe cu grâu de iarnă cu un nivel scăzut al bolii
Tratament | Grame i.a./ 100 kg de sămânță | TAI | Capete albe, % | Randament t/ha |
Control | 0 | 26,5 | nu s-au dezvoltat | 9,51 |
Compusul I | 25 | 16,2 | nu s-au dezvoltat | 9,46 |
Ca urmare a celor de mai sus, se poate vedea că această invenție este una bine adaptată, în vederea obținerii tuturor rezultatelor și obiectivelor menționate aici mai înainte odată cu avantajele care sunt evidente și care sunt inerente invenției de față.
Este de la sine înțeles că, anumite particularități sau sub-combinații sunt de utilitate și ele pot fi utilizate fără a se face referire la alte particularități sau subcombinații. Acestea sunt studiate și sunt în limitele scopului prezentelor revendicări.
întrucât pot fi efectuate multe moduri de realizare posibile ale invenției de față fără a ne îndepărta de scopul acesteia, este de la sine înțeles că toate problemele menționate aici trebuie interpretate ca fiind doar ilustrative și nicidecum cu scop limitativ.
Claims (6)
1. Derivat de 3-tiofencarboxamidă sililată, caracterizat prin aceea că este 4,5dimetil-N-2-propenil-2-(trimetilsilil)-3-tiofencarboxamidă.
2. Compoziție fungicidă, caracterizată prin aceea că, conține o cantitate eficientă din punct de vedere al acțiunii de combatere a ciupercilor, din derivatul definit la revendicarea 1, într-un agent purtător acceptabil din punct de vedere agronomic și este concentrată sub formă de suspensie.
3. Metodă de combatere a bolii la plante provocate de specii ale genului Gaeumannomyces, caracterizată prin aceea că se aplică o cantitate eficientă, din derivatul definit la revendicarea 1.
4. Metodă, în conformitate cu revendicarea 3, caracterizată prin aceea că, aplicarea se face la locul plantei.
5. Metodă, în conformitate cu revendicarea 3, caracterizată prin aceea că, aplicarea se face pe semințele de plantă.
6. Metodă, în conformitate cu revendicarea 3, caracterizată prin aceea că, aplicarea se face în sol.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/356,770 US5486621A (en) | 1994-12-15 | 1994-12-15 | Fungicides for the control of take-all disease of plants |
PCT/US1995/014734 WO1996018631A1 (en) | 1994-12-15 | 1995-11-14 | Fungicides for the control of take-all disease of plants |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RO117795B1 true RO117795B1 (ro) | 2002-07-30 |
Family
ID=23402894
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RO97-01070A RO117795B1 (ro) | 1994-12-15 | 1995-11-14 | Derivat de 3-tiofencarboxamida sililata, compozitie fungicida pe baza acestuia si metoda de combatere a bolii " take-all", la plante |
Country Status (37)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5486621A (ro) |
EP (1) | EP0797578B1 (ro) |
JP (1) | JPH11510472A (ro) |
KR (1) | KR987000313A (ro) |
CN (1) | CN1052234C (ro) |
AP (1) | AP725A (ro) |
AR (1) | AR000344A1 (ro) |
AT (1) | ATE192750T1 (ro) |
AU (1) | AU688639B2 (ro) |
BG (1) | BG62853B1 (ro) |
BR (1) | BR9510029A (ro) |
CA (1) | CA2207749C (ro) |
CZ (1) | CZ289104B6 (ro) |
DE (1) | DE69516899T2 (ro) |
DK (1) | DK0797578T3 (ro) |
EE (1) | EE03400B1 (ro) |
ES (1) | ES2148582T3 (ro) |
FI (1) | FI972524A (ro) |
GR (1) | GR3033935T3 (ro) |
HK (1) | HK1009137A1 (ro) |
HR (1) | HRP950597B1 (ro) |
HU (1) | HU222444B1 (ro) |
IN (1) | IN1995CH01176A (ro) |
MD (1) | MD1745C2 (ro) |
MX (1) | MX198738B (ro) |
NO (1) | NO308799B1 (ro) |
NZ (1) | NZ296458A (ro) |
PL (1) | PL183542B1 (ro) |
PT (1) | PT797578E (ro) |
RO (1) | RO117795B1 (ro) |
RU (1) | RU2145962C1 (ro) |
SI (1) | SI0797578T1 (ro) |
SK (1) | SK282489B6 (ro) |
TJ (1) | TJ278B (ro) |
UA (1) | UA45371C2 (ro) |
WO (1) | WO1996018631A1 (ro) |
ZA (1) | ZA9510665B (ro) |
Families Citing this family (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5739140A (en) * | 1995-11-03 | 1998-04-14 | Monsanto Company | Selected novel aryl acrylics |
DE69811103T2 (de) * | 1997-10-14 | 2003-10-09 | Monsanto Technology Llc | Herstellung von 3-carbomethoxy-4,5-dimethylthiophen |
UA58598C2 (uk) * | 1998-06-05 | 2003-08-15 | Монсанто Компані | Cпосіб одержання 4,5-диметил-n-2-пропеніл-2-(триметилсиліл)-3-тіофенкарбоксаміду, заміщені п'ятичленні гетероциклічні сполуки, фунгіцидна композиція, що містить їх, та спосіб боротьби з захворюваннями рослин |
GB9906691D0 (en) * | 1999-03-23 | 1999-05-19 | Novartis Ag | Pesticidal compositions |
GB9906692D0 (en) * | 1999-03-23 | 1999-05-19 | Novartis Ag | Pesticidal compositions |
EP1200393B1 (en) | 1999-08-13 | 2003-12-10 | Monsanto Technology LLC | Oxime amides and hydrazone amides having fungicidal activity |
DE10103832A1 (de) * | 2000-05-11 | 2001-11-15 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
US7687434B2 (en) * | 2000-12-22 | 2010-03-30 | Monsanto Technology, Llc | Method of improving yield and vigor of plants |
US6992047B2 (en) * | 2001-04-11 | 2006-01-31 | Monsanto Technology Llc | Method of microencapsulating an agricultural active having a high melting point and uses for such materials |
US20040242540A1 (en) * | 2001-09-27 | 2004-12-02 | Jawed Asrar | Fungicidal composition and their applications in agriculture |
WO2004095926A2 (en) * | 2003-04-28 | 2004-11-11 | Monsanto Technology, Llc | Treatment of plants and plant propagation materials with an antioxidant to improve plant health and/or yield |
DE602004016141D1 (de) * | 2003-05-07 | 2008-10-09 | Syngenta Participations Ag | 3-carbonylaminothiophene und ihrer verwendung als fungizide |
DE10347090A1 (de) | 2003-10-10 | 2005-05-04 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
DE10349501A1 (de) | 2003-10-23 | 2005-05-25 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
DE10354607A1 (de) * | 2003-11-21 | 2005-06-16 | Bayer Cropscience Ag | Siylierte Carboxamide |
DE102004012901A1 (de) * | 2004-03-17 | 2005-10-06 | Bayer Cropscience Ag | Silylierte Carboxamide |
DE102004049761A1 (de) | 2004-10-12 | 2006-04-13 | Bayer Cropscience Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
DE102005015677A1 (de) | 2005-04-06 | 2006-10-12 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
DE102005023835A1 (de) | 2005-05-24 | 2006-12-07 | Bayer Cropscience Ag | Fungizide Wirkstoffkombination |
CA2916460C (en) | 2005-06-09 | 2017-10-03 | Klaus Stenzel | Combinations comprising prothioconazole and gulfosinate |
DE102005026482A1 (de) | 2005-06-09 | 2006-12-14 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen |
DE102006022758A1 (de) | 2006-05-16 | 2007-11-29 | Bayer Cropscience Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
DE102006023263A1 (de) * | 2006-05-18 | 2007-11-22 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
DE102007045920B4 (de) | 2007-09-26 | 2018-07-05 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
US9012360B2 (en) | 2009-03-25 | 2015-04-21 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistic combinations of active ingredients |
IN2012DN01345A (ro) | 2009-07-16 | 2015-06-05 | Bayer Cropscience Ag | |
CN102388911A (zh) * | 2011-09-28 | 2012-03-28 | 联保作物科技有限公司 | 一种悬浮种衣剂 |
CN102428952B (zh) * | 2011-11-17 | 2013-06-26 | 广东中迅农科股份有限公司 | 一种用于防治小麦全蚀病的增效杀菌组合物 |
CN103044479B (zh) * | 2012-12-12 | 2015-09-02 | 河南农业大学 | 杀菌剂硅噻菌胺的合成方法 |
CN105076193A (zh) * | 2014-05-21 | 2015-11-25 | 深圳诺普信农化股份有限公司 | 一种含有硅噻菌胺的组合物 |
CN104770392A (zh) * | 2015-04-16 | 2015-07-15 | 广东中迅农科股份有限公司 | 一种小麦种子处理剂 |
EP2910126A1 (en) | 2015-05-05 | 2015-08-26 | Bayer CropScience AG | Active compound combinations having insecticidal properties |
AR115990A1 (es) | 2018-08-23 | 2021-03-17 | Globachem | Uso de siltiofam para el tratamiento de la roya de la soja |
BR112023023835A2 (pt) | 2021-05-14 | 2024-01-30 | Syngenta Crop Protection Ag | Composições para tratamento de sementes |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4102668A (en) * | 1970-10-06 | 1978-07-25 | Ciba-Geigy Corporation | β-Halogenoethyl-silanes as plant growth regulators |
US4097265A (en) * | 1975-12-30 | 1978-06-27 | Chevron Research Company | 3,5-Dimethyl-2-thienylcarboxanilide and 3,5-dimethyl-2-thienyl-(N-haloalkylthiocarboxanilide) herbicides |
JPS6034542B2 (ja) * | 1977-10-04 | 1985-08-09 | 塩野義製薬株式会社 | 新規イソチオシアン酸フエニルエステル類 |
US4448105A (en) * | 1982-09-30 | 1984-05-15 | Cordes Charles P | Drum construction |
GB8609452D0 (en) * | 1986-04-17 | 1986-05-21 | Ici Plc | Fungicides |
JPS63284186A (ja) * | 1987-05-18 | 1988-11-21 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 4−トリアルキルシリルベンジルアミン誘導体、その製造法及び用途 |
DE3828926A1 (de) * | 1988-08-26 | 1990-03-01 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von (aryl)-(dimethyl)-(3-arylpropyl)-silanen |
US4997836A (en) * | 1988-11-11 | 1991-03-05 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Trisubstituted piperazine compounds, their production and use |
IE62559B1 (en) * | 1989-02-02 | 1995-02-08 | Ici Plc | Fungicides |
DE3933573A1 (de) * | 1989-10-07 | 1991-04-18 | Basf Ag | Carbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide |
CZ290470B6 (cs) * | 1991-10-18 | 2002-07-17 | Monsanto Technology Llc | 5 či 6 členné aromáty jako fungicidy pro kontrolu stéblolamu rostlin, způsob kontroly a fungicidní směs k provedení tohoto způsobu |
DE4233198A1 (de) * | 1992-10-02 | 1994-04-07 | Bayer Ag | Substituierte Thiophencarbonsäureamide |
DE4309100C2 (de) * | 1993-03-22 | 1998-05-07 | Daimler Benz Ag | Seitenverkleidung für Nutzfahrzeuge |
DK0619297T3 (da) * | 1993-04-06 | 1997-12-01 | Monsanto Co | Fungicider til bekæmpelse af rodbrand-sygdom i planter |
-
1994
- 1994-12-15 US US08/356,770 patent/US5486621A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-09-12 IN IN1176CH1995 patent/IN1995CH01176A/en unknown
- 1995-11-14 UA UA97063397A patent/UA45371C2/uk unknown
- 1995-11-14 EP EP95939134A patent/EP0797578B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 AU AU41080/96A patent/AU688639B2/en not_active Expired
- 1995-11-14 MX MX9704507A patent/MX198738B/es unknown
- 1995-11-14 PL PL95320735A patent/PL183542B1/pl unknown
- 1995-11-14 NZ NZ296458A patent/NZ296458A/xx unknown
- 1995-11-14 RU RU97111811/04A patent/RU2145962C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 WO PCT/US1995/014734 patent/WO1996018631A1/en not_active Application Discontinuation
- 1995-11-14 CA CA002207749A patent/CA2207749C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 BR BR9510029A patent/BR9510029A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-11-14 DE DE69516899T patent/DE69516899T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 TJ TJ97000478A patent/TJ278B/xx unknown
- 1995-11-14 EE EE9700126A patent/EE03400B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 DK DK95939134T patent/DK0797578T3/da active
- 1995-11-14 PT PT95939134T patent/PT797578E/pt unknown
- 1995-11-14 CN CN95197626A patent/CN1052234C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 SK SK757-97A patent/SK282489B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 AT AT95939134T patent/ATE192750T1/de active
- 1995-11-14 ES ES95939134T patent/ES2148582T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 SI SI9530406T patent/SI0797578T1/xx unknown
- 1995-11-14 HU HU9800940A patent/HU222444B1/hu active IP Right Grant
- 1995-11-14 AP APAP/P/1997/001033A patent/AP725A/en active
- 1995-11-14 RO RO97-01070A patent/RO117795B1/ro unknown
- 1995-11-14 JP JP8518826A patent/JPH11510472A/ja active Pending
- 1995-11-14 MD MD97-0248A patent/MD1745C2/ro unknown
- 1995-11-14 CZ CZ19971826A patent/CZ289104B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-12-14 AR AR33461595A patent/AR000344A1/es active IP Right Grant
- 1995-12-14 ZA ZA9510665A patent/ZA9510665B/xx unknown
- 1995-12-14 HR HR950597A patent/HRP950597B1/xx not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-06-13 FI FI972524A patent/FI972524A/fi unknown
- 1997-06-13 NO NO972730A patent/NO308799B1/no not_active IP Right Cessation
- 1997-06-14 KR KR19977004000A patent/KR987000313A/ko unknown
- 1997-07-14 BG BG101774A patent/BG62853B1/bg unknown
-
1998
- 1998-08-18 HK HK98109964A patent/HK1009137A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-07-12 GR GR20000401620T patent/GR3033935T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RO117795B1 (ro) | Derivat de 3-tiofencarboxamida sililata, compozitie fungicida pe baza acestuia si metoda de combatere a bolii " take-all", la plante | |
MXPA97004507A (en) | Fungicides for the control of the sphere of the root of the plan | |
KR100946633B1 (ko) | 미생물 유래 대사물질을 이용한 식물 생장 촉진과 식물보호 방법 | |
CN109942488A (zh) | 一种喹啉羧酸酯类化合物及其制备方法与用途 | |
CN101928272B (zh) | 3-邻甲基苯基-2-氧代-1-氧杂螺[4,5]-癸-3-烯-4-醇衍生物 | |
ZA200208615B (en) | Composition comprising fungi of genus<L>trichoderma</L>used as biological control agent and the applications thereof. | |
KR100655103B1 (ko) | 가루이에 대하여 활성이 있는 3-(치환된 페닐)-5-티에닐-1,2,4-트리아졸 화합물 | |
EP0294053A2 (en) | Composition for agricultural use | |
JP5794562B2 (ja) | 植物病害防除剤および植物病害防除方法 | |
JP3527557B2 (ja) | 農園芸用殺菌剤組成物 | |
US20150313240A1 (en) | Pseudomonas Species Having Weed-Suppressive Activity and Benign Soil Survival Traits For Annual Grass Weed Management | |
JP2968843B2 (ja) | チオフェン置換シクロアミン | |
JP2001172270A (ja) | 5−カルボキサニリド−2,4−ビス−トリフルオロメチル−チアゾール | |
JPH04504266A (ja) | 殺菌性3―イミノ―1,4―オキサチイン | |
US4532235A (en) | O-Ethyl S-propyl S-s-butyl phosphorodithioate | |
JPH0122241B2 (ro) | ||
JP2860593B2 (ja) | 植物病害防除方法 | |
JPS58150503A (ja) | 植物病害防除剤 | |
JPH0416464B2 (ro) | ||
Addison | Possible factors influencing the transmission and control of the soil-borne wheat mosaic virus in Kansas | |
JPS6215545B2 (ro) | ||
JPS6128680B2 (ro) | ||
JPS606655A (ja) | ジチオカ−バメ−ト誘導体及び農園芸用殺菌剤 | |
JPS5818306A (ja) | 農園芸用殺菌剤 | |
JPH0314827B2 (ro) |