PL183542B1 - Nowy związek 4,5-dimetylo-N-2-propenylo-2-(trimetylosililo)-3-tiofenokarboksyamid oraz kompozycja grzybobójcza - Google Patents
Nowy związek 4,5-dimetylo-N-2-propenylo-2-(trimetylosililo)-3-tiofenokarboksyamid oraz kompozycja grzybobójczaInfo
- Publication number
- PL183542B1 PL183542B1 PL95320735A PL32073595A PL183542B1 PL 183542 B1 PL183542 B1 PL 183542B1 PL 95320735 A PL95320735 A PL 95320735A PL 32073595 A PL32073595 A PL 32073595A PL 183542 B1 PL183542 B1 PL 183542B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- solution
- compound
- soil
- disease
- grain
- Prior art date
Links
- 201000010099 disease Diseases 0.000 title abstract description 22
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 title abstract description 22
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title description 5
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 title description 3
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 title description 3
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 title description 3
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 title description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 40
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- MXMXHPPIGKYTAR-UHFFFAOYSA-N silthiofam Chemical compound CC=1SC([Si](C)(C)C)=C(C(=O)NCC=C)C=1C MXMXHPPIGKYTAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 42
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 9
- 241001149504 Gaeumannomyces Species 0.000 abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 51
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 41
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 30
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 28
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 17
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 17
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 16
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 13
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- -1 plots Substances 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Divinylene sulfide Natural products C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 9
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 8
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 8
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 7
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 7
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 7
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 6
- 230000003902 lesion Effects 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 6
- VTNSLLAJPABUFM-UHFFFAOYSA-N 4,5-dimethyl-2-trimethylsilylthiophene-3-carboxylic acid Chemical compound CC=1SC([Si](C)(C)C)=C(C(O)=O)C=1C VTNSLLAJPABUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 5
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N n-Butyllithium Substances [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 5
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 4
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- 229960005486 vaccine Drugs 0.000 description 4
- 230000017260 vegetative to reproductive phase transition of meristem Effects 0.000 description 4
- VPLITVQPROCSGC-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4,5-dimethylthiophene-3-carboxylic acid Chemical compound CC=1SC(Br)=C(C(O)=O)C=1C VPLITVQPROCSGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 210000005069 ears Anatomy 0.000 description 3
- JYSDXODDWAQWJR-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-amino-4,5-dimethylthiophene-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=C(N)SC(C)=C1C JYSDXODDWAQWJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl nitrite Chemical compound CC(C)(C)ON=O IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N (+)-Biotin Chemical compound N1C(=O)N[C@@H]2[C@H](CCCCC(=O)O)SC[C@@H]21 YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001149475 Gaeumannomyces graminis Species 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M bromocopper(1+) Chemical compound Br[Cu+] ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L copper(ii) bromide Chemical compound [Cu+2].[Br-].[Br-] QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000003967 crop rotation Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- LBKTXLZVYNVTPR-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-bromo-4,5-dimethylthiophene-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=C(Br)SC(C)=C1C LBKTXLZVYNVTPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZIUSEGSNTOUIPT-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-cyanoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC#N ZIUSEGSNTOUIPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 2
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 2
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 2
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 210000003127 knee Anatomy 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 2
- 239000001965 potato dextrose agar Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- QERYCTSHXKAMIS-UHFFFAOYSA-N thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CS1 QERYCTSHXKAMIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylheptyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=CC=C1O NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUCRZHGAIRVWTI-UHFFFAOYSA-N 2-bromothiophene Chemical compound BrC1=CC=CS1 TUCRZHGAIRVWTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021590 Copper(II) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010012735 Diarrhoea Diseases 0.000 description 1
- MDNWOSOZYLHTCG-UHFFFAOYSA-N Dichlorophen Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1CC1=CC(Cl)=CC=C1O MDNWOSOZYLHTCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000148064 Enicostema verticillatum Species 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 206010027626 Milia Diseases 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N aluminum magnesium Chemical compound [Mg].[Al] SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 1
- 229960002685 biotin Drugs 0.000 description 1
- 235000020958 biotin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011616 biotin Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- SPCNPOWOBZQWJK-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-(2-propan-2-ylsulfanylethylsulfanyl)-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound COP(=S)(OC)SCCSC(C)C SPCNPOWOBZQWJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L disodium;2-sulfobutanedioate Chemical class [Na+].[Na+].OS(=O)(=O)C(C([O-])=O)CC([O-])=O JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SAGQAGNYQSLIAR-UHFFFAOYSA-L disodium;naphthalene;sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O.C1=CC=CC2=CC=CC=C21 SAGQAGNYQSLIAR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052900 illite Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 238000010905 molecular spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-acid Natural products C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- VGIBGUSAECPPNB-UHFFFAOYSA-L nonaaluminum;magnesium;tripotassium;1,3-dioxido-2,4,5-trioxa-1,3-disilabicyclo[1.1.1]pentane;iron(2+);oxygen(2-);fluoride;hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[F-].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[K+].[K+].[K+].[Fe+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2 VGIBGUSAECPPNB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012457 nonaqueous media Substances 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 1
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000004382 potting Methods 0.000 description 1
- 235000014483 powder concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- DPJRMOMPQZCRJU-UHFFFAOYSA-M thiamine hydrochloride Chemical compound Cl.[Cl-].CC1=C(CCO)SC=[N+]1CC1=CN=C(C)N=C1N DPJRMOMPQZCRJU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960000344 thiamine hydrochloride Drugs 0.000 description 1
- 235000019190 thiamine hydrochloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011747 thiamine hydrochloride Substances 0.000 description 1
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 230000035899 viability Effects 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
- C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
- C07F7/0814—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring said ring is substituted at a C ring atom by Si
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
1. Nowy zwiazek, w którym jest 4,5-dimetylo-N-2-propenylo-2-(trimetylosililo)-3- tiofenokarboksyamid. 2. Kompozycja grzybobójcza, znamienna tym, ze obejmuje grzybobójczo efektywna ilosc zwiazku którym jest 4,5-dimetylo-N-2-propenylo-2-(trimetylosililo)-3-tiofeno- karboksyamid, na rolniczo dopuszczalnym nosniku. PL PL PL PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest pewien nowy podstawiony tiofen, znajdujący zastosowanie w procesie zwalczania podsuszki w roślinach, zwłaszcza zbożach, oraz kompozycja grzybobójcza zawierająca ten związek.
Podsuszka jest chorobą roślin spowodowana przez egzystujący w ziemi gatunek grzyba Gaeumannomyces graminis (Gg). Choroba ta stanowi poważny problem w produkcji zbóż, zwłaszcza pszenicy i jęczmienia. Grzyb ten infekuje korzenie roślin i rośnie poprzez tkanki korzeni powodując czarną zgniliznę. Wzrost grzyba w korzeniach i niższa łodyga hamuje otrzymanie przez roślinę wystarczającej ilości wody i/lub substancji odżywczych z gleby co, objawia się w postaci słabej żywotności rośliny oraz w poważnych przypadkach choroby jako formowanie whiteheads, które są jałowe lub zawierają mało skurczonych nasion. W efekcie tego spada wydajność. Grzyb gatunku Gaeumannomyces infekuje także inne plony zbóż, na przykład ryż i owies, a także darń.
Aktualnie głównymi środkami prowadzącymi do unikania utraty plonów z powodu inwazji grzyba na glebę jest uprawa w płodozmianie zboża zrastającego się z opornym na grzyba. Jednak na obszarze, gdzie głównymi plonami są zboża, płodozmian nie jest pożądaną praktyką i bardzo pożądane są środki efektywnie zwalczające grzyba.
Patent PCT/US92/08633 ujawnia szeroki zakres związków o efektywnym działaniu przeciwko podsuszce. Obecny wynalazek obejmuje wyselekcjonowany związek posiadający nieprzeciętną i nieoczywistą efektywność przeciw obecnej chorobie.
Celem obecnego wynalazku jest dostarczenie związku, który pierwszorzędnie i nieoczekiwanie zwalcza wzrost grzyba Gg w glebie dla zredukowania obniżki plonów.
Kolejnym celem wynalazku jest dostarczenie kompozycji grzybobójczej, która może być zastosowana do nieprzeciętnego i nieoczekiwanego zwalczania podsuszki w roślinach. Te i inne cele wynalazku będą oczywiste dzięki następującemu szczegółowemu opisowi korzystnych ucieleśnień wynalazku.
Przedmiotem wynalazku jest nowy związek, 4,5-dimetylo-N-2-propenylo-2-(trimetylosililo)-3-tiofenokarboksyamid, oznaczony tutaj związkiem I. Związek ten znajduje zastosowanie w procesie zwalczania choroby powodowanej przez gatunek grzyba Gaeumannomyces w roślinach, obejmujące podawanie nasionom lub glebie grzybobójczo efektywnej ilości środka grzybobójczego zawierającego związek I.
Przedmiotem wynalazku jest również kompozycja grzybobójcza zawierająca grzybobójczo efektywną ilość związku I którym jest 4,5-dimetylo-N-2-propenylo-2-(trimetylosililo)-3tiofenokarboksyamid, oraz agronomicznie dopuszczalny nośnik. Korzystnie kompozycję stanowi koncentrat suspensyjny.
Związek I można otrzymać metodą znaną w tej dziedzinie, przykładowo znaną z opisu PCT/US92/08633. Związek I można także otrzymać jak pokazano niżej w przykładzie I.
183 542
Przykład 1 etap 1. Otrzymywanie estru etylowego kwasu 2-amino-4,5-dimetylo-3-tiofenokarboksylowego | ||||
Odczynniki | masa cząstecz. | masa | objętość | ilość moli |
2-butan | 72,11 | 1800g | 2236 ml | 25,0 |
cyjanooctan etylu | 113,12 | 2833 g | 2665 ml | 25,0 |
siarka | 32,06 | 800 g | - | 25,0 |
dietyloamina | 77J4 | 1829 g | 2586 ml | 2^,0 |
etanol | 4,3 ltrra |
W środowisku azotu w czystej suchej kolbie kulistej 22L mieszano 2-butanon, cyjanooctan etylu i etanol. Do mieszaniny dodano sproszkowaną siarkę i mieszano dalej, a następnie do naczynia dodano dietyloaminę szybkim ciągłym strumieniem. Mieszanie kontynuowano, a temperaturę podnoszono do około 45-59°C przez minimum 2 godziny. Gdy cykl ogrzewania jest zakończony, ciemny czerwono-brązowy roztwór przepompowano do mieszaniny wody z lodem (ok. 25l). Po stwardnieniu osadu szlam filtrowano, oddzielono od filtratu i suszono powietrzem na filtrze. Gdy stały produkt jest już suchy, placek poddano rozcieraniu z heksanem dotąd, aż przesącz stał się prawie bezbarwny. Następnie części stałe suszono w strumieniu azotu. Wydajność tego procesu wynosi 3050 g (około 60%) piaszczystego czerwonobrązowego produktu o powierzchni pod pikiem > 92% wykresu chromatografii żelowej. Widmo Ή NMR jest zgodne ze strukturą.
Przykład 1 etap 2
Otrzymywanie estru etylowego kwasu 2-bromo-4,5-dimetylo-3-tiof'enokarboksylowego.
Odczynniki | masa cząst. | masa. | objętość | ilość moli |
produkt etapu 1 | 199,00 | 300 g | - | |
azotyn t-butylowy | 103,12 | 251 g | 290 ml | 2,24 |
bromek miedziowy | 223,36 | 336 g | - | 1,504 |
acetonitryl | 41,05 | 31, całkowita |
Produkt z etapu 1 (300 g estru etylowego kwasu 2-amino-4,5-dimetylo-3tiofenylokarboksylowego odważono do zlewki i rozpuszczono w 1,5 l suchego acetonitrylu lekko ogrzewając do temp. 25°C. Ewentualne substancje nierozpuszczalne odfiltrowano. Roztwór umieszczono w pięciolitrowej kolbie wyposażonej w dodatkowy lejek, z barbotowaniem i układem wlotowym dla N2. W środowisku czystego N2 w czystej, suchej kolbie umieszczono 1,5 l acetonitrylu i dodano mieszając 336 g stałego bromku miedziowego. Po 5 min mieszania do rozpuszczenia bromku miedzi dodano 290 ml azotynu t-butylu i następnie naczynie ogrzewano do 30°C. Gdy temperatura jest osiągnięta, przedmuchiwanie azotem zakończono i dodawano kroplami roztwór tiofenokarboksyloksylanu w ciągu ponad 30 min. Mieszanie pozwala podnieść temperaturę kąpieli do 50°C. Zaobserwowano że wydzielające się gazy odchodzą przez barboter.
Gdy dodawanie jest zakończone, temperaturę roztworu podniesiono do 65-70°C i utrzymywano przez 45 minut lub do chwili, gdy odgazowanie jest prawie zatrzymane. Ogrzewanie jest stosowane dłużej jeśli odgazowanie biegnie dalej.
Gdy reakcja jest zakończona, zawartość kolby przelano do większej, 12 litrowej kolby, zawierającej 3 l 5% roztworu kwasu solnego. Następnie dodano 11 octanu etylu przy energicznym mieszaniu. Zawartość mieszano w ciągu 2-4 minut i następnie oddzielono warstwę organiczną. Zawartość przemywano dwukrotnie wodą destylowana po 500 ml, następnie przemywano nasyconą solanką i suszono nad Na2SO4. Roztwór octanu etylu zdekantowano oddzielając siarczan sodu i przemywano kilkoma mililitrami świeżego rozpuszczalnika. Roztwory octanu etylu połączono razem i usunięto rozpuszczalnik w temp. do 50°C pod ciśnieniem i próżnią 27 Hg. Otrzymuje się około 310-330 g ciemnobrązowej oleistej cieczy. Ciecz tą ogrzewano następnie w temp. 96-98° pod chłodnicą kulkową pod ciśnieniem 0,4 Tora do otrzymania około 200-220 g białego do blado-źółtego oleju refrakcyjnego. Widmo
183 542 'Η NMR pokazuje, że produkt zawiera kilka procent 5-H tiofenu wśród bromotiofenu. Oznaczona wydajność wynosi 55%.
Przykład 1 etap 3
Otrzymywanie kwasu 2-bromo-4,5-dimetylo-3-tiofenokarboksylowego
Odczynniki | masa cząst. | masa | objętość | ilość moli |
produkt etapu 2 | 226 | 300 g | - | 1,114 |
wodorotlenek sodu | 40 | 91 g | - | 2,28 |
etanol | 46 | 1 litr |
Produkt etapu 2 (300g 2-bromo-4,5-dimetylo-3-tiofenokarboksylanu etylu) wprowadza się do 5 litrowej kolby wyposażonej w barboter i układ wlotu azotu. Mieszając dodaje się 1 l etanolu, a następnie wprowadza się granulki wodorotlenku sodu (91 g) cały czas mieszając roztwór estru. Bladożółty roztwór ciemnieje do pomarańczowobrązowego. Roztwór ogrzewa się do 65-70°C i po upływie 1 godziny poddaje się go badaniu metodą chromatografii cienkowarstwowej TLC (20% EtOAc/heksan).
Gdy zostanie stwierdzony zanik substancji wyjściowej, wyłącza się ogrzewanie i roztwór przenosi się do suszarki obrotowej, gdzie usuwa się rozpuszczalnik do suchości. Do pozostałości dodaje się 1 l wody destylowanej do rozpuszczania soli kwasu karboksylowego. Pomarańczowy roztwór przemywa się dwukrotnie 100 ml eteru. Warstwę wodną oddziela się i zakwasza stężonym kwasem solnym. Zawiesinę wolnego kwasu karboksylowego miesza się przez 1-2 godz. W końcu stały produkt filtruje się, przemywa na filtrze dwukrotnie 250 ml 1% HCl i suszy na filtrze do postaci proszku. Produkt umieszcza się następnie w suszarce próżniowej w temperaturze około 60°C i pod próżnia 25 Hg w ciągu kilku godzin. Otrzymany produkt jest czystym żółtawym ciałem stałym o temperaturze topnienia 167-173°C. Całkowita ilość 225 g kwasu 2-bromo-4,5-dimetylo-3-tiofenokarboksylowego jest wydzielona z 85% wydajnością. Widmo *H NMR jest zgodne ze strukturą i także wskazuje obecność 2-3% 5-H tiofenu wprowadzonego na początku.
Przykład 1 etap 4
Otrzymywanie kwasu 2-trimetylosililo-4,5-dimetylo-3-tiofenokarboksylowego
Odczynniki | masa cząst. | Ilość (masa/objętość) | ilość moli |
produkt z etapu 3 | 135> | 100,0 g | 0,426 |
n-BuLi,2,5M w heksanie | 62 | 400 ml | 1,00(1.065) |
chlorek trimetylosililu | 108,64 | 119,5 g/l40 ml | 1,10 |
bezwodny tetrahydrofuran | 72,11 | 1,01 |
Produkt z etapu 3 (100 g kwasu 2-bromo-4,5-dimetylo-3-tiofenokarboksylowego) rozpuszcza się w 1l bezwodnego tetrahydrofuranu (THF) w przedmuchanej azotem suchej kolbie kulistej o pojemności 3l, wyposażonej w dodatkowy lejek o pojemności 1 l. Roztwór oziębia się do temperatury -70°C w mieszaninie suchego lodu z izopropanolem utrzymując przedmuch azotu. Do lejka wprowadza się 400 ml 2,5 molamego n-butylolitu w heksanie i roztwór ten wprowadza się do mieszanej zawartości kolby utrzymywanej w temperaturze poniżej -15°C (-25° do -15°, średnio -20°C). Po dodaniu zawartości oziębia się do temperatury -30 do -40°C, miesza się na zimno w ciągu 45 min. do 1 godz. Następnie 119,5 g (140 ml) chlorku trimetylosililu dodaje się do kolby utrzymując temperaturę -30 do -40°C i mieszając przez 45 minut. Po tym czasie łaźnie ogrzewa się do 0°C i wprowadza 21 lodowatej wody. Warstwę wodną oddziela się i ekstrahuje za pomocą 500 ml chlorku metylenu. Warstwę chlorku metylenu łączy się z warstwą organiczną (THF, heksanu) i przemywa nasyconą solanką oraz suszy nad Na2SO4 a następnie odparowuje do otrzymania kwasu 2-trimetylosililo-4,5-dimetylo-3tiofenokarboksylowego z wydajnością powyżej 95%. Uzyskano 92g produktu. Widmo ’H NMR wskazuje 97-100% TMS związanego i brak 5-H tiofenu.
183 542
Przykład 1 etap 5
Przekształcenie kwasu w chlorek kwasowy i w amid
Odczynniki masa cząst. ilość ilość moli (masa/objetość) produkt z etapu 4 228 150 g 0,658 chlorek oksalilu 129,93 85,5 g 0,658 chlorek metylenu 750ml dimetyloformamid 5-10 kropli jako katalizator alliloamina 57,10 86,5 g 1,51 m
Produkt z etapu 4 (150 g kwasu 2-trimetylosililo-4, 5-dimetylo-3-tiofenokarboksylowego rozpuszcza się w 750 ml chlorku metylenu w kolbie kulistej o pojemności 3L przedmuchiwanej azotem. Roztwór ochładza się do około 0°C. W lejku umieszcza się 85,5 g (0,658 mola) chlorku oksalilu i wprowadza się go kroplami do kolby cały czas mieszając jej zawartość i utrzymując temperaturę poniżej 10°C oraz obserwując i kontrolując wydzielanie się gazu odpowietrzając przez barboter (przedmuch azotu jest wyłączony, gdy zaczyna się dodawanie chlorku oksalilu). Gdy dodawanie jest zakończone, zawartość kolby miesza się w temperaturze otoczenia przez 30 min. kontrolując wydzielanie się gazu. Kiedy proces ten jest zakończony, zawartość ponownie przedmuchuje się azotem i energicznie miesza w ciągu 3040 minut. Następnie z roztworu usuwa się rozpuszczalnik a chlorek kwasowy utrzymuje się w środowisku azotu. Chlorek kwasowy (purpurowo-sinawy olej) rozcieńcza się za pomocą 400 ml chlorku metylenu i przenosi się do kolby kulistej przedmuchiwanej azotem umieszczonej w mieszaninie soli z lodem dla ochłodzenia do -10°C. Następnie do środowiska reakcji dodaje się kroplami lub strumieniem 86,5 g (1,5 mola) alliloaminy w 100 ml chlorku metylenu w tempie pozwalającym, na utrzymanie temperatury roztworu poniżej 10°C. Gdy cała amina jest dodana, roztwór odstawia się z lodowatej wody i miesza się w temperaturze otoczenia przez 1 godz. a następnie bada się metodą ]H NMR. Analiza wskazuje utworzenie związku I. Analiza ta ujawnia również obecność desililowanych produktów ubocznych (zwykle 10-20%). Rozpuszczalnik usuwa się ze środowiska w wyparce obrotowej do otrzymania czerwonobrązowego woskowatego ciała półstałego. Substancję tę traktuje się równą objętością heksanu otrzymując brązowy roztwór, który filtruje się w celu usunięcia substancji nierozpuszczalnych. Heksanowy roztwór ochładza się do temperatury -15 do -25°C w celu wykrystalizowania produktu. Zawiesinę produktu miesza się i filtruje na zimno otrzymując ostatecznie produkt w postaci brunatnego ciała stałego, z pierwotnie wydzielonego czerwonego ciała woskowatego. Oczyszczenie surowego produktu wymaga poważnych prób. Poszczególne zbiory mogą być wydzielane z rosnącą trudnością. Z uzyskanych 160 g woskowatego ciała półstałego zostało wydzielone 67 g związku I charakteryzującego się powierzchnią pod pikiem 96,4% w chromatografii żelowej. Wydajność wynosiła 38%.
Alternatywnie związek I może być otrzymany jak pokazano poniżej w przykładzie 2 z zastosowaniem następujących metod i surowców.
Przykład 2 etap 1
Odczynniki | masa cząstecz. | masa | objętość | ilość moli |
produkt z etapu 1 przykładu 1 | 199 | 300 g | - | 1,^<^8 |
azotyn t-butylu | 103,12 | 251,4 g | 290 ml | 2,44 |
brąz miedziowy | 63,54 | 9,5 g | 0,15 | |
tetrahydrofuran | 72,11 | 3 1, całość |
Produkt z etapu 1 przykładu 1 (300g 2-amino-4,5-dimetylo-3-tiofenokarboksylanu etylu) odważono do zlewki i rozpuszczono w 1,51 suchego tetrahydrofuranu. Roztwór umieszczono w lejku przyłączonym do kolby kulistej o pojemności 51 wyposażonej w barboter i układ wlotowy azotu. Podczas przedmuchiwania azotem w czystej suchej kolbie umieszczono
183 542 l,5l suchego tetrahydrofuranu i mieszając dodano do niego 9,5 g brązu miedziowego, a następnie 290 ml azotynu t-butylu. Po tym naczynie oziębiono do temperatury powyżej 0°C. Po osiągnięciu tej temperatury wyłączono przedmuch azotu i rozpoczęto wkrapianie roztworu tiofenokarboksylanu mieszając i utrzymując tempraturę na poziomie 0-5°C. Roztwór gazuje jak obserwowano przez barboter. Po zakończeniu wkraplania roztwór utrzymywano przez 45 min. lub do chwili, gdy gazowanie będzie prawie zakończone. Jeśli gazowanie trwa nadal, ogrzewa się dalej. Po zakończeniu reakcji zawartość kolby przeniesiono do kolby o pojemności 12 l zawierającej 3 l 5% HCl. Następnie mieszając dodano l l octanu etylu i energicznie mieszano zawartość kolby jeszcze 2-4 min, po czym oddzielono warstwę organiczna, przemywano dwukrotnie za pomocą wody dejonizowanej po 500 ml, a następnie raz nasycona solanką, po czym suszono nad Na2SO4. Z roztworu octanu etylu dekantowano siarczan sodu i przemywano kilkoma mililitrami świeżego rozpuszczalnika. Roztwory octanu etylu połączono i odparowano rozpuszczalnik w temperaturze do 50°C i ciśnieniu 27 Hg. Otrzymano około 270 g jasnobrązowej cieczy, którą poddano destylacji w temperaturze 96-98°C i ciśnieniu 0,4 Tora otrzymując około 170 g białego do blado żółtego oleju refrakcyjnego. Widmo *H NMR pokazuje produkt który zawiera 100% 5-H tiofenu. Obliczona wydajność wynosi 60%. Produkt tej reakcji 2-protio-4, 5-dimetylo-3-tiofenokaryboksylanu etylu jest zastosowany w następnym etapie opisanym niżej.
Przykład 2 etap2
Do roztworu 3,6 g (36 mmoli) diizopropyloaminy w 30 ml tetrahydrofuranu w temperaturze -30°C w dodatniej atmosferze azotu dodaje się 15 ml 2,5N n-butylolitu w heksanie i miesza się w temperaturze od -20 do -30°C przez 0,5 godziny. Do mieszaniny reakcyjnej dodaje się następnie 1,9 g (12 mmoli) roztworu kwasu 2-protio-4,5-dimelylo-3tiofenokarboksylowego w 20 ml tetrahydrofuranu w temperaturze -30°C i mieszaninę miesza się w temperaturze -10 do -15°C (w łaźni chłodzącej zawierającej lód i wodę z solą) przez 3 godziny. Następnie dodaje się 5ml (40 mmoli) chlorotrimetylosilanu i kontynuuje mieszanie między -10 a 0°C przez 3 godziny, po czym mieszaninę wylewa się do lodowatej wody, zakwasza za pomocą 10 ml stężonego kwasu solnego i ekstrahuje chlorkiem metylenu dwukrotnie po 50 ml. Połączone warstwy organiczne przemywa się solanką, suszy nad MgSO4 i zatęża pod próżnią otrzymując 2,4g kwasu 2-(-trimrtylosililo)-4,5-dimetylo-3-tiofenokarboksylowego z 87,6% wydajnością. Stanowi on brązowawe ciało stałe. Substancja ta jest taka sama jak w etapie 4 wcześniejszego przykładu 1.
Przykład 2 etap 3
Odczynniki | masa cząst. | ilość (masa/objętość) | ilość moli |
produkt etapu 4 przykładu 1 | 228 | 32,4g | 0,15 |
chlorek oksalilu | 127 | 21,0 g | 0,165 |
toluen | 500 ml | ||
dimetyloformamid | 5-10 kropli do katalizy | ||
alliloamina | 57,10 | 19,0 g | 0,33 |
Produkt z etapu 4 przykładu 1 (32,4 g kwasu 2-trimetylosililo-4,5-dimetylo-3tiofenokaboksylowego rozpuszcza się w 500 ml toluenu w osłoniętej azotem kolbie kulistej o pojemności 11 i roztwór oziębia się do temperatury około 0°C. W przyłączonym lejku umieszcza się 21,0 g (0,165 mola) chlorku oksalilu i wkrapla do mieszanego roztworu utrzymywanego w temperaturze poniżej 10°C kontrolując i regulując odgazowanie poprzez barboter. W celu usunięcia Hel mieszaninę reakcyjną przedmuchuje się azotem. Gdy wkraplanie jest zakończone roztwór miesza się w temperaturze otoczenia przez 3 godz. kontrolując przebieg reakcji za pomocą chromatografii żelowej. Gdy reakcja jest zakończona roztwór uwalnia się od resztek chlorku oksalilu usuwając go za pomocą 100 ml toluenu. Roztwór chlorku kwasowego przenosi się do kolby kulistej przedmuchiwanej azotem i umieszczonej w łaźni oziębiającej zawierającej sól z lodem. Roztwór ochładza się do 15°C i wkrapia się do 19,0 g (0,33 mola) alliloaminy w 50 ml toluenu lub wprowadza się strumieniem tak, aby temperatura
183 542 utrzymywała się na poziomie poniżej 35°C. Gdy cała amina zostanie wkroplona, roztwór jest usunięty z łaźni chłodzącej, następnie mieszany w temperaturze otoczenia w ciągu 1 godz. i badany metodą chromatografii żelowej, która wskazała zakończenie tworzenia związku I. Wówczas mieszaninę toluenowa poddaje się przemywaniu ok 500 ml wody po czym usuwa się rozpuszczalnik otrzymując 38,3g związku I w postaci ciała stałego o strukturze określonej za pomocą analizy NMR oraz chromatografii żelowej GC i spektroskopii molekularnej MS.
Kompozycje
Zwalczanie chorób powodowanych przez Gg, włączając w nie podsuszkę, z zastosowaniem chemicznych środków zwalczających może być realizowane kilkoma sposobami. Środek może być podawany bezpośrednio do gleby zakażonej Gg, na przykład w czasie sadzenia razem z ziarnem. Alternatywnie może on być podawany do gleby po sadzeniu i skiełkowaniu. Kompozycje do podawania do gleby zawierają granulki, gliny, które mogą być podawane bruzdowo jako rzutowo siane granulki lub jako impregnowane nawozem granulki. Dodatkowo środek może być stosowany do gleby jako przedrozwojowy lub porozwojowy płyn do opryskiwania.
Korzystnie jednak środek jest stosowany do pokrywania (otoczkowania) ziarna przed sianem. Technika ta jest powszechnie stosowana w wielu uprawach w celu dostarczania fungicydów do zwalczania różnorodnych fitopatologicznych grzybów.
Kompozycje według obecnego wynalazku zawierają grzybobójczo efektywną ilość związku I opisanego wyżej oraz jeden lub większą ilość adjuwantów (środków wspomagających). Składnik aktywny może być obecny w takich kompozycjach na poziomie od 0,01 do 95% wag. Dla uzyskania szerszego spektrum działania zwalczającego grzyby, kompozycja może zawierać także inne fungicydy. Dobór fungicydów będzie zależał od zboża oraz od rozpoznanej choroby, która ma być zagrożeniem dla tego zboża na miejscu ich stosowania. Kompozycje grzybobójcze według wynalazku zawierające stężenia wymagające rozcieńczenia przed podaniem mogą obejmować co najmniej jeden składnik aktywny oraz środek pomocniczy w postaci ciekłej lub stałej.
Kompozycje są wytwarzane przez zmieszanie składników aktywnych z lub bez środków pomocniczych, rozcieńczalników, wypełniaczy nośników oraz środków kondycjonujących w celu uzyskania kompozycji w postaci rozdrobnionych cząstek stałych, granulek, poletek, roztworów, dyspersji lub emulsji. Tak wiec przypuszcza się, że składnik aktywny mógłby być stosowany ze środkiem pomocniczym takim jak rozdrobnione ciało stałe, ciecz pochodzenia organicznego, woda, środek zwilżający, środek dyspergujący, środek emulgujący lub odpowiednia ich kombinacja. Sądzi się, że odpowiednie środki zwilżające obejmują alkilobenzenosulfoniany, alkilonaftalenosulfoniany, siarczany alkoholi tłuszczowych, amin tłuszczowych lub amidów kwasowych, długołańcuchowe estry kwasowe izotionianu sodowego, estry sulfobursztynianu sodowego, siarczany lub sulfoniany estrów kwasów tłuszczowych, sulfonowane ropy naftowej, sulfonowane oleje roślinne, di-trzeciorzędowe glikole acetylenowe, kopolimery blokowe, polioksyetylenowe pochodne alkilofenoli (zwłaszcza izooktylofenol i nonylofenol), polioksyetylenowe pochodne estrowe mono-wyższych kwasów tłuszczowych i bezwodnika hexitolu (np. sorbitan).
Korzystne dispersanty obejmują metyl, celuloza, alkohol poliwinylowy, siarczany sodowe lignin, sulfony polimerycznego alkilonaftalenu, siarczan sodowo-naftalenowy, siarczan poli-metyleno-bis-naftalenu i zobojętnione polioksyetylenowane pochodne lub podstawione w pierścieniu fosforany alkilofenoli.
Do wytwarzania trwałych emulsji można także stosować stabilizatory takie jak glinokrzemian magnezowy oraz żywica ksantanowa. Inne kompozycje zawierają koncentraty proszkowe obejmujące od 0,1 do 60% wag. składnika aktywnego z odpowiednim wypełniaczem, zwykłe zawierającym inne substancje pomocnicze w celu ulepszenia właściwości, np. grafit. Te proszki mogą być rozcieńczone do podawania w stężeniu o zakresie 0,1-10% wagowych.
Koncentraty mogą także być wodnymi emulsjami, otrzymywanymi przez mieszanie niewodnych roztworów aktywnego składnika nierozpuszczalnego w wodzie i środka emulgującego z wodą aż do ujednolicenia i następnie homogenizację do uzyskania trwałej emulsji
183 542 bardzo drobnych cząsteczek. Mogą one też stanowić wodne suspensje otrzymywane przez mielenie mieszaniny składnika aktywnego nierozpuszczalnego w wodzie z czynnikiem zwilżającym do uzyskania suspensji o krańcowo małych rozmiarach cząstek, tak, że gdy są rozcieńczone, pokrycie jest bardzo ujednolicone. Odpowiednie stężenia tych kompozycji zawierają się w przedziale od około 0,1-60% wag., korzystnie 5-50% wag. aktywnego składnika.
Koncentraty mogą też być roztworami składnika aktywnego w odpowiednim rozpuszczalniku razem ze środkiem powierzchniowo czynnym. Rozpuszczalniki dla składników aktywnych według wynalazku odpowiednie do użycia w celu obróbki ziarna, zawierają glikol propylenowy, alkohol furfurylowy, inne alkohole lub glikole, a także inne rozpuszczalniki, które zasadniczo nie wpływają na kiełkowanie nasion. Jeśli składnik aktywny ma być zastosowany do gleby, dobiera się taki rozpuszczalnik jak N,N-dimetylo-formamid, dimetylosulfotlenek, N-metylopirolidon, węglowodory i niemiesząjące się z wodą etery, estry lub ketony. Koncentraty kompozycji generalnie zawierają od 1,0 do 95 części (korzystnie 5-60 części) składnika aktywnego, około 0,25-50 części (korzystnie 1-25 części) środków powierzchniowo czynnych i w razie potrzeby około 4 do 94 części rozpuszczalnika. Wszystkie części podane są wagowo na podstawie całkowitej masy koncentratu.
Następnie koncentrat zawiesiny substancji aktywnej zawierającej 125g/l związku można zastosować według niniejszego wynalazku.
Składniki____ilości g/l
4,5-dimetylo-N-2-propenylo-2(trimetylosililo)3 tiofenokarboksyamid (96%) związek I 110,4
Pluronic PE 10500 40,0 glikol propylenowy 80,0
Polyfon O 10,0
Permanent Rubine LB 6 02 30,0
Rhodorsil 432 R 1,0
Orchex 796 40,0
Vinamul 18/60 60,0
Rhodopol 23 0,80
Phylatol 0,32 woda 6^1159
Ciężar właściwy = 1,034
Dodatkowo koncentrat zawiesiny substancji aktywnej zawierający 250g związku I może być zastosowany zgodnie z wynalazkiem.
Składniki_ ilości (g/l)
4,5-dimetylo-N-2-propenylo-2(trimetylosililo)3 tiofenokarboksyamid (związek I) 227,5
Pluronic PE 10500 35,2 glikol polipropylenowy 71,5
Polyfon O H,7
Permanent Rubine LB 6 02 21,4
Rhodorsil 432R 0,85
Orchex 796 61,9
Vinamul 18160 64,1
Rhodopol 23 0,75
Panacide M q,75 woda 525,4 ciężar właściwy = 1,068 oznaczony
183 542
W czasie sadzenia może być podawana do gleby kompozycja w postaci granulatu. Granulki są fizycznie trwałymi cząsteczkami kompozycji zawierającymi co najmniej jedną substancję aktywną przylegającą do podłoża podstawowego lub rozprowadzoną w nim, przy czym podłożem tym jest obojętny, subtelnie rozdrobniony wypełniacz. W celu zintensyfikowania ługowania substancji aktywnych z cząsteczek, kompozycja może zawierać środek powierzchniowo czynny taki jak wyżej wymienione lub przykładowo glikol propylenowy.
Przykładami nadających się do wprowadzenia cząstek mineralnych wypełniaczy są naturalne gliny, pirofillity, illit iwermikulit. Korzystnymi wypełniaczami są porowate, chłonne, preformowane cząstki, takie jak preformowane, przesiane cząstki atapulgitu lub ekspandowane na gorąco cząstki wermikulitu i subtelnie rozdrobnione gliny takie jak glina kaolinowa, uwodnione atapulgity lub bentonity. Te wypełniacze są natryskiwane lub zmieszane ze składnikiem aktywnym dla uformowania granulek grzybobójczych. Grarulowane kompozycje według wynalazku mogą zawierać od około 0,1 do około 30 części wagowych składnika na 100 części wagowych gliny i od 0 do około 5 części wagowych środka powierzchniowo czynnego na 100 części wagowych cząsteczek gliny.
Sposób według wynalazku może być prowadzony przez mieszanie kompozycji zawierającej składnik aktywny z nasionami przed sądzeniem w ilości 0,01 do 50g na 1 kg ziarna, korzystnie 0,1 - 5 g na kilogram ziarna, a zwłaszcza 0,2 - 2 g na 1 kg ziarna. Jeśli wymagane jest podanie na glebę, kompozycje mogą być podane w ilości 1 - 1000 g na 1 hektar, korzystnie 10 -500g na hektar. Wyższe ilości mogą być konieczne, gdy gleba jest lekka lub jeśli są opady deszczu, albo w obydwu tych przypadkach.
Próby biologiczne
Efektywność grzybobójcza związku I według obecnego wynalazku była testowana i niżej podane testy wykazały zwalczanie Gg. Testy te generalnie są wskazane w kolejności wzrastającej dokładności analizowania, to jest każdy następny test lepiej określa użyteczność związku I do zwalczania wzrostu Gg. Wcześniejsze testy były prowadzone dla rozpoznania aktywności związku I przeciwko Gg. Późniejsze testy były prowadzone w celu oznaczenia aktywności grzybobójczej, to jest określenia całości aktywności na całych zbiorach pszenicy. Dane grzybobójcze są pokazane niżej.
Próby in vitro
Związek I (0,25 ml roztworu odpowiedniego surowca w acetonie) wprowadzono do 25 ml najmniejszego podłoża agarowego i przygotowano płytki. Podłoże agarowe wytworzono przez autoklawizację roztworu 17,5 g Czapek Dox bulion (Difco), 7,5g oczyszczonego agaru lub Bacto-agaru (Difco) oraz 500 ml destylowanej/dejorizowarej wody. Następnie dodano 50 μΐ roztworu 1 mg/ml chlorowodorku tiaminy i 50 μΐ roztworu 1 mg/ml biotyny w 5% e-tanolu. Każdą płytkę zaszczepia się przez umieszczenie trójkątnie trzech tamponów 4 mm zawierających Gaeumannomyces graminis tritici (Ggt) wyrosłych na najmniejszym podłożu agarowym opisanym wyżej. Płytki zainkubowano w ciemności w temperaturze 19-20°C przez 4-5 dni. Wzrost grzyba mierzono jako średnicę wzrostu grzybni. Wyniki są wyrażone jako procent inhibicji liczonej jako [1-((mm wzrostu na traktowanej płytce -4)/(mm wzrostu na płytce kontrolnej -4))] x 100. Efekty tych testów podano poniżej
proporcja PPm | Test 1 | Procent inhibicji Test 2 | Test 3 |
próba kontrolna | 0 | 0 | 0 |
10,0 | 100 | ||
1,0 | 100 | 98 | |
0,1 | 98 | 98 | |
0,01 | 98 | 97 | |
0,001 | 93 | 97 | |
0,0001 | 59 | ||
0,00001 | 3 |
183 542
Test in vitro - badanie 4 tygodniowego ziarna traktowanego
Związek I badano na zwalczenie Ggt stosując pszenicę odmiany Bergen i wyrosłą w doniczce o powierzchni 3 cale kwadratowe, zawierającej glebę (dorównującą glebie trzeciej klasy stanowiącej sterylizowana parą mieszaninę Metromix, gleby piaszczystej i iłowopiaszczystej). Ziarna są traktowane acetonowym roztworem związku I według obecnego wynalazku. Stosując 10000 ppm surowca dla każdego związku przygotowano następujące kolej-
ne rozcieńczenia. | ||
Roztwór nr | Roztwór ppm | g/kg ziarna gdy 1 ml stosuje się na 10 g ziarna |
1 | 10.000 | 1,0 |
2 | 5.000 | 0,5 |
3 | 2.500 | 0,25 |
4 | 11250 | 0425 |
5 | 625 | 0,0625 |
Gdy 1 ml surowca i rozcieńczeń podaje się do 10 g ziarna, wynikłe proporcje wynoszą 1,0; 0,5; 0,25; 0,125 i 0,0625 g/kg ziarna. Roztwór 5 jest nieobowiązujący i nie jest stosowany we wszystkich testach. Poddawany działaniu słój płucze się 2 razy trzema ml acetonu. Po podstawie słoja rozprowadza się 1 ml roztworu. 10 g ziarna umieszcza się w słoju który przykrywa się po potrząśnięciu, aby ziarna zostały szybko i równomiernie pokryte. Po ok. 30-50 sekundach usuwa się pokrywkę i potrząsanie kontynuuję się. Po okresie 1 min. słój zostawia się do osuszenia. Kiedy wyschnie, ziarna wysypuje się do opakowania na każde sadzenie w doniczki lub do przechowywania do momentu takiego sadzenia.
Kompozycje są testowane na zwalczanie Ggt w odmianach Bergen pszenicy rosnącej w doniczce o powierzchni 3 cali kwadratowych, zawierającej glebę zaatakowaną przez Ggt. Zakażenia dokonuje się przez zmieszanie gleby ze szczepionką sporządzoną drogą wzrostu Ggt na zakażonym jałowym owsie (400 cm zdrowego owsa z 350 ml dejonizowanej wody poddano sterylizacji) . Po miesięcznym okresie inkubacji w temperaturze pokojowej owies suszy się i miesza z glebą w 4% obj.
Korzenie zbiera się, przemywa i ocenia po 4 tygodniach. Każda obróbkę oznacza się w % wielkości obszaru chorych korzeni stosując kategorie: 1, 5, 10, 20, 30, 40, 50, 60, 80 lub 100%. Każda doniczka z roślinami uzyskuje oddzielny stopień. Wyniki testów podano poniżej.
związek | proporcja g subst. akt./kg ziarna | test 1 | % zwalczenia choroby test 2 | test 3 |
próba kontrolna | 0 | 0 | 0 | 0 |
I | 1,0 | 97 | ||
I | 0,5 | 91 | 100 | |
I | 0,25 | 93 | 99 | 96 |
1 | 0,125 | 97 | 86 | 95 |
Badanie in vivo - 4 tygodnie
Związek I testowano na zwalczenie Ggt na odmianie Bergen pszenicy rosnącej w doniczkach o powierzchni 3 cali kwadratowych, zawierających glebę zaatakowaną Ggt. Zaatakowania dokonuje się przez zmieszanie gleby ze szczepionką przygotowaną drogą wzrostu Ggt na agarze dekstrozy ziemniaczanej (4,875 g agaru dekstrozy ziemniaczanej; 5,0 g Bacto agar, 500 ml destylowanej, dejonizowanej wody) na płytkach i stosując tampony z płytek do zakażenia sterylnego owsa (400 cm3 zdrowego owsa i 350 ml dejonizowanej wody poddaje się autoklawizacji). Po miesięcznym okresie inkubacji w temperaturze pokojowej owies suszy się i miesza z glebą w 4% objętościowych. Doniczki napełnia się wodą do około 1 cm poniżej górnego brzegu doniczki. W każdej doniczce są cztery ziarna pszenicy.
183 542
Testowane kompozycje są przygotowane jako mieszanina acetonu i wody w stosunku objętościowym 1:9, zawierająca 0,18%; Tween 20 aby spowodować proporcje 0,05 i/lub 0,1 mg substancji aktywnej na doniczkę działając trzema mililitrami testowanego roztworu na doniczkę. Na każdym traktowanym poziomie zastosowano pięć doniczek oraz kontrolne doniczki nie poddawane obróbce, zaszczepiane i niezaszczepiane.
Po godzinie suszenia ziarna były pokryte zakażoną glebą w większym niż odpowiednim stopniu. Doniczki postawiono w komorze wzrostowej i nawadniano każdego dnia. Po czterech tygodniach każdą doniczkę oceniano na dowód choroby przez badanie korzeni nasiennych każdej rośliny pod mikroskopem sekcyjnym. Skala stopni od 0 do 5 ma następujące znaczenie:
= nie ma rozłogów strzępka grzybni lub obecnych uszkodzeń = rozłogi strzępka grzybni i kilka małych uszkodzeń obecnych na poniżej 10 % systemu korzeniowego = rozłogi strzępka grzybni i małe uszkodzenia obecne na 10-25% systemu korzeniowego
- rozłogi strzępka grzybni i uszkodzenia obecne na 25-50% systemu korzeniowego = rozłogi strzępka grzybni i wiele dużych zrośniętych uszkodzeń na >50% systemu korzeniowego = system korzeniowy i łodyga całkowicie zalane uszkodzeniami i rozłogami strzępka grzybni.
Z każdego zestawu pięciu powtórzeń, wysoki i niski wynik może być wyeliminowany aby zagwarantować najlepiej reprezentatywne wyniki stosowane do obliczenia średniego odpowiedni przez uśrednienie pozostałych wyników. Ten średni wynik następnie porównuje się z nietraktowanym wynikiem kontrolnym i oblicza się procent zwalczenia choroby. Efekty testów są podane poniżej.
związek proporcja %zwalczenia choroby mg/doniczką test 1 test 2
próba kontrolna I | 0,0 0,5 | 0 100 | 0 |
II | 0,1 | 100 | 100 |
III | 0,02 | 100 | 925 |
IV | 0,004 | 92 |
Test in vivo - badanie traktowanego ziarna 8 tygodni Związek I testowano dla zwalczenia Ggt na odmianach pszenicy Bergen wzrastającej w 6-calowej okrągłej doniczce zawierającej glebę (równą trzeciej klasie Metro-mix, piaszczystej i iłowo-gliniastej; sterylizowanej parą). Ziarna poddano działaniu roztworem związku I według wynalazku w ilości 10.000 ppm roztworu surowca w acetonie.
Stosując 10.000 ppm materiału wyjściowego dla każdego związku przygotowano następującą serię rozcieńczeń.
Roztwór nr | Roztwór ppm | g/kg ziarna gdy 1 ml poda^j się do 10 g ziarna |
1 | 10.000 | 1,0 |
2 | 5.000 | 0,5 |
3 | 2.500) | 0,25 |
4 | E^50 | 0J25 |
Gdy 1 ml materiału wyjściowego i rozcieńczeń podaje się do 10 g ziarna, uzyskuje się proporcję 1,0; 0,5; 0,25; 0,125 g/kg ziarna.
Słój przemywa się dwukrotnie trzema mililitrami acetonu i wprowadza 1 ml roztworu do pokrycia podstawy słoja. 10 g ziarna dodaje się do słoja, zamyka się słój po czym kręci się nim i wytrząsa do szybkiego i równomiernego pokrycia ziarna. Po 30-50 sekundach usuwa się
183 542 pokrywkę i wytrząsa dalej. Po 1 minucie słój odstawia się do wysuszenia, po czym ziarna wysypuje się do opakowania do każdego sadzenia w doniczkach lub przechowywania do chwili sadzenia.
Sposób sadzenia jest następujący: 6-calowe doniczki napełnia się wyżej opisaną mieszanką gleby do ich krawędzi. Traktowane ziarno umieszcza się na powierzchni gleby w doniczkach napełnionych do krawędzi w ilości 8 ziaren na doniczkę z ziarnami oddalonymi o ok. 2-3 cali.
Stosuje się 5 doniczek (powtórzenia) do jednego procesu obróbki. 15 ml szczepionki z owsa otrzymuje się jak poprzednio opisano (ok. 4 g), odmierza się i spryskuje nią równomiernie z góry powierzchnię gleby w każdej doniczce. Mieszaninę gleba/ziarno/szczepionka pokrywa się 180 ml mieszaniną gleby jak poprzednio. 150 ml zlewkę dopełnia się do górnej krawędzi wodą. Tę wodę stosuje się początkowo do kilkakrotnego zwilżenia gleby bez wymywania ziaren.
W zimnych zimowych miesiącach doniczki przenosi się do oranżerii w temperaturze 16-18°C z niewielkim dodatkowym oświetleniem. W cieplejsze miesiące doniczki ustawia się w komorach wzrostu w temperaturze 17°C przez 3-4 tygodnie do ustalenia się choroby. Następnie korzenie zbiera się, myje i ocenia po 7-10 tygodniach. Każdy przypadek jest oznaczony w % powierzchni chorych korzeni stosując kategorię 1, 5, 10, 20, 30, 40, 50, 60, 80 i 100%. Każda doniczka z roślinami uzyskuje oddzielne znamiona. Wyniki tych testów podano poniżej.
związek | proporcja g subst.akt./kg ziarna | % zwalczenia choroby | |
test 1 | test 2 | ||
próba kontrolna | 0 | 0 | 0 |
I | 1,0 | 100 | 99 |
I | 0,5 | 98 | 98 |
I | 0,25 | 90 | 92 |
I | 0,125 | 80 | 91 |
Test połowy - wiosenne doświadczenia na pszenicy Związek I był oceniany na podstawie dwóch doświadczeń na pszenicy. Poletka o wymiarach 1,1 x 8 m obsiano wiosenną pszenicą (odmiany Minaret) w ilości 180 kg ziarna/hektar. Związek I w acetonie zastosowano w ilości 25 i 100 g substancji aktywnej na 100 kg ziarna. Zainfekowanie korzeni przez podsuszkę oceniono odmywajac korzenie całkowicie od gleby. Korzenie umieszczono następnie pod wodą na białym tle i oszacowano zgodnie z poniższą skalą.
Skala oceny korzeni Kategoria
0% infekcji korzeni (zdrowe korzenie) 0
I- 10% zaatakowanych korzeni 1
II- 25% zaatakowanych korzeni 2
26-50% zaatakowanych korzeni 3
51-75% zaatakowanych korzeni 4
76-100% zaatakowanych korzeni 5
Wskaźnik podsuszki 0-100 liczono na podstawie następującego wzoru wskaźnik podsuszki 100 (b + 2c + 3d + 4e + 5 f) (TAI) 51 w którym a, b, c, d, e i f wskazują w liczbę roślin w każdej kategorii, zaś t jest całkowitą liczbą badanych roślin. Wysoka wartość wskaźnika TAI wskazuje wysoki stopień zaatakowania podsuszką. Stadium wzrostu 30-31 przedstawia stadium pierwszego kolanka, stadium wzrostu >69 przedstawią koniec kwitnienia. Wydajność podano w tonach na he*ktar.
183 542
Polowa Próba I pszenicy wiosennej
Obróbka | g. subst.akt./ 100 kg ziarna | TAI stadium 30-31 pierwsze kolanko | TAI stadium >69 koniec kwitnienia | Wydajność T/ha |
Próba kontrolna | 0 | 9,6 | 25,8 | 5,59 |
Związek I | 25 | 4,9 | 15,7 | 5,96 |
Związek I | 100 | 3,1 | 12,3 | 5,48 |
Polowa próba 2 pszenicy wiosennej
Obróbka | g. subst.akt./ 100 kg ziarna | TAI stadium 30-31 pierwsze kolanko | TAI stadium >69 koniec kwitnienia | Wydajność T/ha |
Próba kontrolna | 0 | 7,3 | 28,5 | 6,49 |
Związek I | 25 | 4,5 | 18,8 | 6,24 |
Związek I | 100 | 3,9 | 11,1 | 6,36 |
Suche warunki pogodowe ograniczały ostrość choroby (podsuszki) w tych próbach wiosennego zasiewu. Stan choroby był dość łagodny i nie był wystarczająco silny aby spowodować rozwój tzw. białych kłosów. Dodatkowo miał on niewielki wpływ na wydajność.
Test polowy - próby pszenicy ozimej
Związek I był oceniany na podstawie siedmiu prób pszenicy ozimej. Odmianami zmienionymi poprzez rozmieszczanie były po dwie z odmian Riband, Forby lub Rossini.
Związek I był wytworzony jak opisano powyżej i zastosowany do obróbki ziarna w ilości 25 g substancji aktywnej na 100 kg ziarna. Wszystkie poletka były obsiane w ilości 160 kg ziarna na hektar. Poziom zaatakowania korzeni podsuszką oceniano w stadium wzrostu 69 (koniec kwitnienia) zgodnie ze skala podaną powyżej. Na podstawie otrzymanych wyników obliczono wskaźnik TAI według wyżej podanego wzoru. Wysoki stan choroby rozwinął się w czterech z siedmiu prób i przypadek białych kłosów (kłosy jałowe lub zniekształcone będące efektem ostrego zaatakowania korzeni) był oszacowany w trzech z nich. Trzy pozostałe próby charakteryzowały się niższym stanem choroby. Białe kłosy nie rozwinęły się w tych próbach, a także choroba nie była wystarczająco ostra aby wpłynąć na wydajność.
Średnie z czterech wysokich stanów choroby Próby pszenicy ozimej tylko trzy próby
obróbka | g. subst.akt./ 100 kg ziarna | TAI | % białych kłosów | Wydjaność (T/ha) |
próba kontrolna | 0 | 44,0 | 33,4 | 7,2 |
związek I | 25 | 30,0 | 16,1 | 8,33 |
Średnie z trzech niskich stanów choroby | ||||
próby pszenicy ozimej | ||||
obróbka | g. subst.akt./ | TAI | Białe kłosy | Wydajność |
100 kg ziarna | (T/ha) | |||
próba kontrolna | 0 | 26,5 | nie rozwinęły się | |
związek 1 | 25 | 11,,2 | nie rozwinęły ssię |
183 542
Z powyższego widoczne jest że wynalazek dobrze nadaje się do osiągnięcia wszystkich celów i przedmiotów przedstawionych w niniejszym opisie razem z zaletami właściwymi dla wynalazku.
Będzie zrozumiałe że pewne środki techniczne i subkombinacje są przydatne i mogą być stosowane bez odwoływania się do innych środków i subkombinacji. Jest to przewidziane przez i w zakresie zastrzeżeń.
Ponieważ wiele możliwych ucieleśnień może być wykonanych dzięki wynalazkowi bez wykraczania poza zakres wynalazku, zrozumiałe jest że cała treść tutaj przedstawiona służy jako ilustrująca a nie ograniczająca znaczenie.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz.
Cena 4,00 zł.
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowy związek, w którym jest 4,5-dimetylo-N-2-propenylo-2-(trimetylosililo)-3-tiofenokarboksyamid.
- 2. Kompozycja grzybobójcza, znamienna tym, że obejmuje grzybobójczo efektywną ilość związku którym jest 4,5-dimetylo-N-2-propenylo-2-(trimetylosililo)-3-tiofenokarboksyamid, na rolniczo dopuszczalnym nośniku.
- 3. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że stanowi ją koncentrat suspensyjny.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/356,770 US5486621A (en) | 1994-12-15 | 1994-12-15 | Fungicides for the control of take-all disease of plants |
PCT/US1995/014734 WO1996018631A1 (en) | 1994-12-15 | 1995-11-14 | Fungicides for the control of take-all disease of plants |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL320735A1 PL320735A1 (en) | 1997-10-27 |
PL183542B1 true PL183542B1 (pl) | 2002-06-28 |
Family
ID=23402894
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL95320735A PL183542B1 (pl) | 1994-12-15 | 1995-11-14 | Nowy związek 4,5-dimetylo-N-2-propenylo-2-(trimetylosililo)-3-tiofenokarboksyamid oraz kompozycja grzybobójcza |
Country Status (37)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5486621A (pl) |
EP (1) | EP0797578B1 (pl) |
JP (1) | JPH11510472A (pl) |
KR (1) | KR987000313A (pl) |
CN (1) | CN1052234C (pl) |
AP (1) | AP725A (pl) |
AR (1) | AR000344A1 (pl) |
AT (1) | ATE192750T1 (pl) |
AU (1) | AU688639B2 (pl) |
BG (1) | BG62853B1 (pl) |
BR (1) | BR9510029A (pl) |
CA (1) | CA2207749C (pl) |
CZ (1) | CZ289104B6 (pl) |
DE (1) | DE69516899T2 (pl) |
DK (1) | DK0797578T3 (pl) |
EE (1) | EE03400B1 (pl) |
ES (1) | ES2148582T3 (pl) |
FI (1) | FI972524A (pl) |
GR (1) | GR3033935T3 (pl) |
HK (1) | HK1009137A1 (pl) |
HR (1) | HRP950597B1 (pl) |
HU (1) | HU222444B1 (pl) |
IN (1) | IN1995CH01176A (pl) |
MD (1) | MD1745C2 (pl) |
MX (1) | MX198738B (pl) |
NO (1) | NO308799B1 (pl) |
NZ (1) | NZ296458A (pl) |
PL (1) | PL183542B1 (pl) |
PT (1) | PT797578E (pl) |
RO (1) | RO117795B1 (pl) |
RU (1) | RU2145962C1 (pl) |
SI (1) | SI0797578T1 (pl) |
SK (1) | SK282489B6 (pl) |
TJ (1) | TJ278B (pl) |
UA (1) | UA45371C2 (pl) |
WO (1) | WO1996018631A1 (pl) |
ZA (1) | ZA9510665B (pl) |
Families Citing this family (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5739140A (en) * | 1995-11-03 | 1998-04-14 | Monsanto Company | Selected novel aryl acrylics |
DE69811103T2 (de) * | 1997-10-14 | 2003-10-09 | Monsanto Technology Llc | Herstellung von 3-carbomethoxy-4,5-dimethylthiophen |
UA58598C2 (uk) * | 1998-06-05 | 2003-08-15 | Монсанто Компані | Cпосіб одержання 4,5-диметил-n-2-пропеніл-2-(триметилсиліл)-3-тіофенкарбоксаміду, заміщені п'ятичленні гетероциклічні сполуки, фунгіцидна композиція, що містить їх, та спосіб боротьби з захворюваннями рослин |
GB9906691D0 (en) * | 1999-03-23 | 1999-05-19 | Novartis Ag | Pesticidal compositions |
GB9906692D0 (en) * | 1999-03-23 | 1999-05-19 | Novartis Ag | Pesticidal compositions |
EP1200393B1 (en) | 1999-08-13 | 2003-12-10 | Monsanto Technology LLC | Oxime amides and hydrazone amides having fungicidal activity |
DE10103832A1 (de) * | 2000-05-11 | 2001-11-15 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
US7687434B2 (en) * | 2000-12-22 | 2010-03-30 | Monsanto Technology, Llc | Method of improving yield and vigor of plants |
US6992047B2 (en) * | 2001-04-11 | 2006-01-31 | Monsanto Technology Llc | Method of microencapsulating an agricultural active having a high melting point and uses for such materials |
US20040242540A1 (en) * | 2001-09-27 | 2004-12-02 | Jawed Asrar | Fungicidal composition and their applications in agriculture |
WO2004095926A2 (en) * | 2003-04-28 | 2004-11-11 | Monsanto Technology, Llc | Treatment of plants and plant propagation materials with an antioxidant to improve plant health and/or yield |
DE602004016141D1 (de) * | 2003-05-07 | 2008-10-09 | Syngenta Participations Ag | 3-carbonylaminothiophene und ihrer verwendung als fungizide |
DE10347090A1 (de) | 2003-10-10 | 2005-05-04 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
DE10349501A1 (de) | 2003-10-23 | 2005-05-25 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
DE10354607A1 (de) * | 2003-11-21 | 2005-06-16 | Bayer Cropscience Ag | Siylierte Carboxamide |
DE102004012901A1 (de) * | 2004-03-17 | 2005-10-06 | Bayer Cropscience Ag | Silylierte Carboxamide |
DE102004049761A1 (de) | 2004-10-12 | 2006-04-13 | Bayer Cropscience Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
DE102005015677A1 (de) | 2005-04-06 | 2006-10-12 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
DE102005023835A1 (de) | 2005-05-24 | 2006-12-07 | Bayer Cropscience Ag | Fungizide Wirkstoffkombination |
CA2916460C (en) | 2005-06-09 | 2017-10-03 | Klaus Stenzel | Combinations comprising prothioconazole and gulfosinate |
DE102005026482A1 (de) | 2005-06-09 | 2006-12-14 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen |
DE102006022758A1 (de) | 2006-05-16 | 2007-11-29 | Bayer Cropscience Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
DE102006023263A1 (de) * | 2006-05-18 | 2007-11-22 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
DE102007045920B4 (de) | 2007-09-26 | 2018-07-05 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
US9012360B2 (en) | 2009-03-25 | 2015-04-21 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistic combinations of active ingredients |
IN2012DN01345A (pl) | 2009-07-16 | 2015-06-05 | Bayer Cropscience Ag | |
CN102388911A (zh) * | 2011-09-28 | 2012-03-28 | 联保作物科技有限公司 | 一种悬浮种衣剂 |
CN102428952B (zh) * | 2011-11-17 | 2013-06-26 | 广东中迅农科股份有限公司 | 一种用于防治小麦全蚀病的增效杀菌组合物 |
CN103044479B (zh) * | 2012-12-12 | 2015-09-02 | 河南农业大学 | 杀菌剂硅噻菌胺的合成方法 |
CN105076193A (zh) * | 2014-05-21 | 2015-11-25 | 深圳诺普信农化股份有限公司 | 一种含有硅噻菌胺的组合物 |
CN104770392A (zh) * | 2015-04-16 | 2015-07-15 | 广东中迅农科股份有限公司 | 一种小麦种子处理剂 |
EP2910126A1 (en) | 2015-05-05 | 2015-08-26 | Bayer CropScience AG | Active compound combinations having insecticidal properties |
AR115990A1 (es) | 2018-08-23 | 2021-03-17 | Globachem | Uso de siltiofam para el tratamiento de la roya de la soja |
BR112023023835A2 (pt) | 2021-05-14 | 2024-01-30 | Syngenta Crop Protection Ag | Composições para tratamento de sementes |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4102668A (en) * | 1970-10-06 | 1978-07-25 | Ciba-Geigy Corporation | β-Halogenoethyl-silanes as plant growth regulators |
US4097265A (en) * | 1975-12-30 | 1978-06-27 | Chevron Research Company | 3,5-Dimethyl-2-thienylcarboxanilide and 3,5-dimethyl-2-thienyl-(N-haloalkylthiocarboxanilide) herbicides |
JPS6034542B2 (ja) * | 1977-10-04 | 1985-08-09 | 塩野義製薬株式会社 | 新規イソチオシアン酸フエニルエステル類 |
US4448105A (en) * | 1982-09-30 | 1984-05-15 | Cordes Charles P | Drum construction |
GB8609452D0 (en) * | 1986-04-17 | 1986-05-21 | Ici Plc | Fungicides |
JPS63284186A (ja) * | 1987-05-18 | 1988-11-21 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 4−トリアルキルシリルベンジルアミン誘導体、その製造法及び用途 |
DE3828926A1 (de) * | 1988-08-26 | 1990-03-01 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von (aryl)-(dimethyl)-(3-arylpropyl)-silanen |
US4997836A (en) * | 1988-11-11 | 1991-03-05 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Trisubstituted piperazine compounds, their production and use |
IE62559B1 (en) * | 1989-02-02 | 1995-02-08 | Ici Plc | Fungicides |
DE3933573A1 (de) * | 1989-10-07 | 1991-04-18 | Basf Ag | Carbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide |
CZ290470B6 (cs) * | 1991-10-18 | 2002-07-17 | Monsanto Technology Llc | 5 či 6 členné aromáty jako fungicidy pro kontrolu stéblolamu rostlin, způsob kontroly a fungicidní směs k provedení tohoto způsobu |
DE4233198A1 (de) * | 1992-10-02 | 1994-04-07 | Bayer Ag | Substituierte Thiophencarbonsäureamide |
DE4309100C2 (de) * | 1993-03-22 | 1998-05-07 | Daimler Benz Ag | Seitenverkleidung für Nutzfahrzeuge |
DK0619297T3 (da) * | 1993-04-06 | 1997-12-01 | Monsanto Co | Fungicider til bekæmpelse af rodbrand-sygdom i planter |
-
1994
- 1994-12-15 US US08/356,770 patent/US5486621A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-09-12 IN IN1176CH1995 patent/IN1995CH01176A/en unknown
- 1995-11-14 UA UA97063397A patent/UA45371C2/uk unknown
- 1995-11-14 EP EP95939134A patent/EP0797578B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 AU AU41080/96A patent/AU688639B2/en not_active Expired
- 1995-11-14 MX MX9704507A patent/MX198738B/es unknown
- 1995-11-14 PL PL95320735A patent/PL183542B1/pl unknown
- 1995-11-14 NZ NZ296458A patent/NZ296458A/xx unknown
- 1995-11-14 RU RU97111811/04A patent/RU2145962C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 WO PCT/US1995/014734 patent/WO1996018631A1/en not_active Application Discontinuation
- 1995-11-14 CA CA002207749A patent/CA2207749C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 BR BR9510029A patent/BR9510029A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-11-14 DE DE69516899T patent/DE69516899T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 TJ TJ97000478A patent/TJ278B/xx unknown
- 1995-11-14 EE EE9700126A patent/EE03400B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 DK DK95939134T patent/DK0797578T3/da active
- 1995-11-14 PT PT95939134T patent/PT797578E/pt unknown
- 1995-11-14 CN CN95197626A patent/CN1052234C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 SK SK757-97A patent/SK282489B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 AT AT95939134T patent/ATE192750T1/de active
- 1995-11-14 ES ES95939134T patent/ES2148582T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 SI SI9530406T patent/SI0797578T1/xx unknown
- 1995-11-14 HU HU9800940A patent/HU222444B1/hu active IP Right Grant
- 1995-11-14 AP APAP/P/1997/001033A patent/AP725A/en active
- 1995-11-14 RO RO97-01070A patent/RO117795B1/ro unknown
- 1995-11-14 JP JP8518826A patent/JPH11510472A/ja active Pending
- 1995-11-14 MD MD97-0248A patent/MD1745C2/ro unknown
- 1995-11-14 CZ CZ19971826A patent/CZ289104B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-12-14 AR AR33461595A patent/AR000344A1/es active IP Right Grant
- 1995-12-14 ZA ZA9510665A patent/ZA9510665B/xx unknown
- 1995-12-14 HR HR950597A patent/HRP950597B1/xx not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-06-13 FI FI972524A patent/FI972524A/fi unknown
- 1997-06-13 NO NO972730A patent/NO308799B1/no not_active IP Right Cessation
- 1997-06-14 KR KR19977004000A patent/KR987000313A/ko unknown
- 1997-07-14 BG BG101774A patent/BG62853B1/bg unknown
-
1998
- 1998-08-18 HK HK98109964A patent/HK1009137A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-07-12 GR GR20000401620T patent/GR3033935T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL183542B1 (pl) | Nowy związek 4,5-dimetylo-N-2-propenylo-2-(trimetylosililo)-3-tiofenokarboksyamid oraz kompozycja grzybobójcza | |
MXPA97004507A (en) | Fungicides for the control of the sphere of the root of the plan | |
CN112931520A (zh) | 一种基于介孔二氧化硅负载三氟苯嘧啶的纳米颗粒 | |
JPH06239709A (ja) | S−ベンジルチオールカーバメートおよびその稲田における雑草抑制剤としての使用 | |
EP1084130B1 (en) | Substituted five membered heterocyclic compounds, fungicidal compositions containing them and methods of manufacture thereof | |
JPS6332078B2 (pl) | ||
JPS627911B2 (pl) | ||
JPS60126267A (ja) | シツフ塩基誘導体,その製造法およびそれらを含有する農園芸用殺菌剤 | |
JPH0564145B2 (pl) | ||
JPH0416464B2 (pl) | ||
JPS62181283A (ja) | チア(オキサ)ジアゾ−ル誘導体、その製造方法及び選択的除草剤 | |
US20010051630A1 (en) | Use of hydroxylamine derivatives, and method and preparations for increasing the tolerance of field crops against weather stresses | |
JPS5817743B2 (ja) | o−トリフルオロメチル−m′−イソプロポキシ安息香酸アニリドの製造方法 | |
MXPA98010849A (en) | Pesticidal 3-(substituted phenyl)-5-(thienyl or furyl)-1,2,4-triazoles | |
JPS6025968A (ja) | イソニコチン酸アニリド誘導体およびその化合物からなる農園芸用殺菌剤 | |
JPS6128680B2 (pl) | ||
JPH0240384A (ja) | 置換ヘテロ環カルボン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
JPS5832855A (ja) | α−イソシアノ酢酸アニリド誘導体,その製法並びに農園芸用殺菌剤 | |
JPS6259699B2 (pl) | ||
JPS59167506A (ja) | 殺菌剤 | |
PL88961B1 (pl) | ||
JPS61176574A (ja) | 除草性スルフオンアミド |