JPS6025968A - イソニコチン酸アニリド誘導体およびその化合物からなる農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式［■］ （式中Ｘは水素原子またはハロゲン原子を示し、Ｙは低
級アルキル基または低級アルキルオキシ基を示し、Ｑは
水素原子または水素基を示す。）で表わされるイソニコ
チン酸アニリド誘導体およびその化合物からなる農園芸
用殺菌剤に係るものである。

すでに殺菌性を有する合成有機化合物、抗生物質が数多
く見出され農園芸用殺菌剤として開発された物質も多い
。

しかし、近年耐性菌の出現や大量散布による環境汚染が
問題となりつつある。

又、近年、農園芸用殺菌剤として所謂アゾール系化合物
に関する発明が数多く発表されている。

例えば特開昭５６−１５２４４６、特開昭５７−１６８
７０、特開昭５７−４８９８２、特開昭５７−１２０５
７９、特開昭５７−１２６４７９がある。

しかし、これらの化合物は植物生長抑制作用や除草作用
を有することが多く、必らずしも安全に使用出来る薬剤
とは言えない欠点がある。

本発明者らは、これらの欠点を補うことを目的として、
新規な骨格を有し、しかも少量でも強い効果を示す薬剤
の開発に鋭意努力し本発明を完成した。

一般式〔■〕で表わされる本発明化合物は、新規な化合
物であり、有用な栽培作物の病害に対してずぐれた作用
を示し、人畜、魚類に対しては高い安全性をもち、作物
に対しては何の悪影響も示さないものである。

一般式〔■〕で表わされる本発明化合物は、農園芸用殺
菌剤として、そう菌類、子のう菌類、担子菌類および不
完全菌類等に属する各種病原菌に対して予防、治療の両
面で広範囲に適用することが出来る。特に有用植物のう
どんこ病、さび病等には優れた効力を示すものである。

一般式〔■〕で表わされる本発明化合物は新規であり、
以下に示す方法で製造することが出来る。

（１）一般式〔■〕で表わされる （但し式中、２はハロゲン原子を示す。）で表わされる
イソニコチン酸ハライド又はそのハロゲン化水素酸塩を
適当な溶媒中、一般式〔■〕（但し式中、Ｑは水素原子
又は水素基を示す。

ＸおよびＹは前記と同一の意味を示す。）で表わされる
アニリン肪導体とを反応させて一般式〔■〕で表わされ
る本発明化合物を製造する。此の場合、ピリジン、トリ
エチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアニリン、炭酸ソー
ダあるいは炭酸カリ等の脱酸剤を用いると反応は円滑に
進行する。又、適当な溶媒としては、ベンゼン、トルエ
ン、クロロホルム、ジオキサン、ジメチルホルムアミド
等があげられる。

（２）一般式［■］ （但し式中、ＸおよびＹは前記と同一の意味を示す。）
で表わされるイソニコチン酸誘導体を適当な還元剤で還
元することにより一般式〔■〕で表わされる本発明化合
物を製造することが出来る。

適当な還元剤としては、例えば水素化ホウ酸ナトリウム
、水素化リチウムアルミニウム等があげられる。

以下に製造例をあげて説明する。

製造例１、 イソニコチン酸−２−（α−ヒドロキシ−４−メチルベ
ンジル）−アニリド（化合物番号１） ２−アミノ−４′−メチルベンズヒドロール２．１ｇを
ピリジン５０ｍｌにとかし、此の溶液を氷で冷却し攪拌
しながらイソニコチン酸クロリド塩酸塩１．８ｇを少量
ずつ加える。此の間約３０分間を要する。更に３時間室
温で撹拌した後、此の反応溶液に水２５０ｍｌを加える
と結晶が析出した。此の結晶を集め酢酸エチルエステル
−ｎ−ヘキサン混合溶媒から再結晶すると融点１５２〜
１５３℃の標記物質２．７ｇ（収率８５％）を得た。

元素分析値Ｃ２０Ｈ１３Ｎ２Ｏ２（分子量３１８．３７
）Ｃ　Ｈ　Ｎ 計算値（％）７５．４５　５．７０　８．８０実験値（
％）７５．４０　５．７３　８．７６製造例２、 イソニコチン酸−４−クロロ−２−（α−ヒドロキシ−
４−メトキシペンジル）−アニリド（化合物番号４） イソニコチン酸−４−クロロ−２−（４−メトキシベン
ゾイル）−アニリド３．７ｇをメタノール１００ｍｌに
溶かした溶液に、撹拌しながら水素化ホウ素ナトリウム
０．５ｇを少量ずつ加える。此の間約３０分間を必要と
する。更に室温で２時間撹拌を続けた後、水２００ｍｌ
を加えると結晶が析出した。得られた結晶を酢酸エチル
エステル−ｎ−ヘキサン混合溶媒から再結晶すると融点
１５５〜１５６℃の標記物質３．３ｇ（収率９０％）を
得た。

元素分析値Ｃ２Ｈ１７ＣｌＮ２Ｏ３（分子量３６８．８
１）Ｃ　Ｈ　Ｎ 計算値（％）６５．１３　４．６４　７．５９実験値（
％）６５．１７　４．６１　７．５５このようにして得
られた本発明化合物を第１表に示す。

但し、第１表の化合物が本発明化合物を限定するもので
はない。

なお、表中の化合物番号は、以下の試験例、製剤例に於
いても適用される。

なお、第１表中置換基ＸおよびＹの位置番号は下記に示
すとおりである。

このようにして得られた本発明化合物は、植物に対し浸
透移行性を有するので処理方法としては、地上部茎葉処
理、種子処理、水面処理あるいは土壊処理等あらゆる処
理方法が可能である。

又、本発明化合物は対象とする有用植物に対してなんら
悪影響を及ぼさないため、本発明化合物の使用時期は、
有用植物の播種前、播種期、幼苗期、生育期又は結実期
等あらゆる段階での使用が可能である。

本発明化合物を実際に使用するに当っては、他成分を加
えずにそのまま使用することも可能であるが、より便利
に使用出来るように一般の農薬の調剤に用いられる固体
、液体の各種担体と混合して、水和剤、乳剤、油剤、粉
剤２粒剤、フロアブル剤等に製造することが出来る。さ
らに薬剤に分散剤、希釈剤、乳化剤、展着剤、湿展剤、
吸着剤。

増粘剤、消泡剤、凛結防止剤等の補助剤を添加すること
も出来る。

ここにいう担体とは、固体・液体のいずれでもよく、ま
たこれらの組合せでもよい。これらの例を列記すれば、
タルク、クレー、ベントナイト。

カオリン、珪そう土、炭酸カルシウム、木粉、澱粉、ア
ラビアゴム、水、アルコール、ケロシン。

ナフサ、キシレン、シクロヘキサノン、メチルナフタレ
ン、ベンゼン、アセトン、ジメチルホルムアミド、グリ
コールエーテル、Ｎ−メチルピロリドン等があげられる
。

補助剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルフ
ェニールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノ
オレエート、エチレンオキシドプロピレンオキシド共重
合体、リグニンスルホン酸塩．ソルビタンエステル、石
けん類、硫酸化油類。

アルキル硫酸エステル塩類、石油スルホネート類。

ジオクチルスルホサシネート塩類、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、脂肪族アミン塩類、第４級アンモニウム塩
類．アルキルピリジニウム塩類。

アルキルアミノエチルグリシン、アルキルジメチルベタ
イン、ポリグリコール硫酸エステル、アルキルアミンス
ルホン酪、リン酸イソプロピル、カルボキシメチルセル
ロース、ポリビニールアルコール、ヒドロキシプロピル
セルローズ、エチレングリコール、キサンタンガム等が
あげられる。

又、フルオロトリクロロメタン、ジクロロジフルオロメ
タン等の噴霧剤と混合することによりエアゾール剤とし
て使用したり、適当な発泡剤、燃焼剤と混合することに
より燻蒸剤または燻煙剤として使用することも出来る。

製剤化に当り、混合比重は一般的には本発明化合物を重
量％として、０．０５〜９５％好ましくは０．１〜８０
％、特に好ましくは１〜７０％を含有し、担体として７
０〜９９％、補助剤として０〜２０％が最適である。又
、他の殺菌剤成いは除草剤、植物生長調整剤、殺虫剤、
殺ダニ剤等の農薬や肥料等と混合して使用することによ
り、より広範囲な効果を期待することが出来る。

本発明化合物を実際に使用するに除しては、使用時期、
気象条件、使用方法、使用剤型、使用場所、対象病害、
対象作物等によって適宜選択されることは当然であるが
、使用濃度は一般的には０．５〜１０００ｍｍ、好まし
くは３〜５００ｍｍであり、使用薬量（本発明化合物と
して）一般的には１０アール当り０．５〜５００ｇ、好
ましくは１０アール当り１〜２５０ｇである。

次に試験例により本発明化合物の農園芸用殺菌剤として
有用性を説明する。

試験例１、 キュウリうどんこ病防除試験（予防効果）径１．５ｃｍ
の素焼鉢に園芸用粒状培土をつめ、キュウリ（品種：高
砂）１０粒を播種した。これを温室内で１０日間栽培し
、子葉が展開した幼苗を供試した。

此の幼苗に製剤例２により得られた本発明化合物の水和
剤を水で所定濃度に希釈し、１鉢当り１５ｍｌを噴霧散
布した。薬液風乾燥後、キュウリうどんこ病菌（Ｓｐｈ
ａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）の分生胞子
水溶液を茎葉部に噴霧接種した。接種後、２３〜２６℃
の温室条件下で１０日問栽培したのち発病状態を調査し
た。

発病度は下記の方法により算出した。

すなわち、調査葉の病斑面積に応じて、下記の如く０．
１，２，３，４．５の発病程度指数に分類した。

かくして得られた発病程度指数をもとに下式により発病
度を算出し、さらに無処理区の発病度との比較から下式
により防除価を算出した。

その結果を第２表に示す。

第２表 試験例２、 キュウリうどんこ病防除試（治療効果）径１５ｃｍの素
焼鉢に園芸用培土をつめ、キュウリ（品種：高砂）１０
粒を播種し、温室内で１０日間栽培し、子葉が完全展開
した幼苗を供試した。

この幼苗にキュウリうどんこ病菌（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈ
ｅｃａｆｕｌｉｇｉｎｅａ）の分生胞子水溶液を噴霧接
種し、２３〜２６℃の温室内に１日放置後、製剤例３に
より得られた本発明化合物の乳剤を水で所定濃度に希釈
し、１針当り１５ｍｌ噴霧散布した。風乾燥後、２３〜
２６℃の温室条件下で１０日栽培した後、発病状態を調
査した。

発病程度指数、発病度および防除価は試験例１に準ずる
。

その結果を第３表に示す。

第３表 試験例３、 小麦うどんこ病防除試験（予防効果） 径１２ｃｍの素焼鉢に荒木田土壌をつめ、小麦（品種：
農林６１号）１５粒を播種した。これを温室内で１２日
間栽培し第１葉が展開した幼苗を供試した。

この劫苗に製剤側４の方法で得られた本発明化合物の乳
剤を水で所定温度に希釈し１鉢当り１５ｍｌを噴霧散布
した。

風乾後、小麦うどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａ
ｍｉｎｉｓ）の分生胞子水溶液を噴霧接種した。接種後
２０〜２４℃の温室条件下１０日間栽培したのち発病状
態を調査した。

発病程度指数、発病度および防除価は試験例１に準ずる
。

その結果を第４表に示す。

第４表 試験例４、 小麦うどんこ病防除試験（治療効果） 径１２ｃｍの素焼鉢に荒木田土壌をつめ、小麦（品種：
農林６１号）１５粒を播種し、１２日間温室内で栽培し
第１葉が展開した幼苗を供試した。

この幼苗に小麦うどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒ
ａｍｉｎｉｓ）の分生胞子水溶液を噴霧接種し、接種後
２０〜２３℃の温室条件下に１日放置後、製剤例２の方
法で得られた本発明化合物の水和剤を水で所定濃度に希
釈し、１鉢当り１５ｍｌを噴霧散布し、風乾後２０〜２
４℃の室温内で１０日間栽培したのち発病状態を調査し
た。

発病程度指数、発病度および防除価は試験例１に準ずる
。その結果を第５表に示す。

第５表 以下に製剤例を示す。例中「部」は「重量部」を示す。

製剤例１　粉剤 化合物番号１　２部 クレー　９８部 以上を混合し、微粉砕して粉剤を得る。

製剤例２　水和剤 化合物番号２　１０部 アルキルスルホン酸ソーダ　５部 クレー　８５部 以上を混合し、徽粉砕して水和剤を得る。

調剤例３　乳剤 化合物番号３　５部 アルキルベンゼンスルホン酸 カルシウム　４部 ポリオキシエチレンアルキル フェニールエーテル　１１部 シクロヘキサノン　１０部 キシレン　７０部 以上を混合して乳剤を得る。

製剤例４　乳剤 化合物番号４　１０部 アルキルベンゼンスルホン酸 カルシウム　３部 ポリオキシエチレンアルキル フェニルエーテル　１２部 ジメチルホルムアミド　１０部 キシレン　６５部 以上を混合して乳剤を得る。

製剤例５　粒剤 化合物番号５　２部 リグニンスルホン酸カルシウム　２部 ベントナイト　３０部 タルク　６６部 以上を混合し、水を加えて練合したのち造粒し乾燥して
粒剤を得る。

製剤例６　フロアブル剤 化合物番号４　１０部 エチレングリコール　５部 キサンタンガム　０．２部 ポリオキシエチレンソルビタン モノオレエート　５部 水　７９．８部 以上を湿式粉砕してフロアブル剤を得る。

出願人　中外製渠株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式 （式中Ｘは水素原子またはハロゲン原子を示し、Ｙは低
   級アルキル基または低級アルキルオキシ基を示し、Ｑは
   水素原子または水酸基を示す。）で表わされるイソニコ
   チン酸アニリド誘導体。 ２）一般式 （式中Ｘは水素原子またはハロゲン原子を示し、Ｙは低
   級アルキル基または低級アルキルオキシ基を示し、Ｑは
   水素原子または水素原子基を示す。）で表わされるイソ
   ニコチン酸アニリド誘導体の１種または２種以上を有効
   成分として含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤。