RU2506989C2 - Катализаторы скв: переходный металл/цеолит - Google Patents

Катализаторы скв: переходный металл/цеолит Download PDF

Info

Publication number
RU2506989C2
RU2506989C2 RU2009143682/05A RU2009143682A RU2506989C2 RU 2506989 C2 RU2506989 C2 RU 2506989C2 RU 2009143682/05 A RU2009143682/05 A RU 2009143682/05A RU 2009143682 A RU2009143682 A RU 2009143682A RU 2506989 C2 RU2506989 C2 RU 2506989C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
zeolite
sapo
zeolites
metal
Prior art date
Application number
RU2009143682/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2009143682A (ru
Inventor
Пол Джозеф АНДЕРСЕН
Джилиан Элайн КОЛЬЕР
Джон Леонелло Каски
Хай-Ин ЧЕНЬ
Джозеф Майкл ФЕДЕЙКО
Родни Кок Шин ФУ
Радж Рао РАДЖАРАМ
Original Assignee
Джонсон Мэттей Паблик Лимитед Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=38814668&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2506989(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Джонсон Мэттей Паблик Лимитед Компани filed Critical Джонсон Мэттей Паблик Лимитед Компани
Publication of RU2009143682A publication Critical patent/RU2009143682A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2506989C2 publication Critical patent/RU2506989C2/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
    • B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/54—Nitrogen compounds
    • B01D53/56—Nitrogen oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/54—Nitrogen compounds
    • B01D53/56—Nitrogen oxides
    • B01D53/565—Nitrogen oxides by treating the gases with solids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
    • B01D53/8625—Nitrogen oxides
    • B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9431—Processes characterised by a specific device
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
    • B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/72—Copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/005—Mixtures of molecular sieves comprising at least one molecular sieve which is not an aluminosilicate zeolite, e.g. from groups B01J29/03 - B01J29/049 or B01J29/82 - B01J29/89
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/061—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing metallic elements added to the zeolite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/072—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/076—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/46—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/50—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the erionite or offretite type, e.g. zeolite T, as exemplified by patent document US2950952
    • B01J29/52—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the erionite or offretite type, e.g. zeolite T, as exemplified by patent document US2950952 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/56—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B01J29/7615—Zeolite Beta
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B01J29/763—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/80—Mixtures of different zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/82—Phosphates
    • B01J29/83—Aluminophosphates [APO compounds]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/82—Phosphates
    • B01J29/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
    • B01J29/85—Silicoaluminophosphates [SAPO compounds]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/36—Pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
    • C01B39/38—Type ZSM-5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/54—Phosphates, e.g. APO or SAPO compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/20—Reductants
    • B01D2251/206—Ammonium compounds
    • B01D2251/2062—Ammonia
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/20—Reductants
    • B01D2251/206—Ammonium compounds
    • B01D2251/2067—Urea
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/206—Rare earth metals
    • B01D2255/2065—Cerium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20738—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20761—Copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/209—Other metals
    • B01D2255/2092—Aluminium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/30—Silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/50—Zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/50—Zeolites
    • B01D2255/502—Beta zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/50—Zeolites
    • B01D2255/504—ZSM 5 zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J2029/062—Mixtures of different aluminosilicates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
    • B01J2229/183—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself in framework positions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/36—Steaming
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/87—Gallosilicates; Aluminogallosilicates; Galloborosilicates
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Processes For Solid Components From Exhaust (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу превращения оксидов азота в азот. Способ осуществляется путем контактирования оксидов азота с азотистым восстанавливающим агентом в присутствии синтетического цеолитного катализатора, содержащего от 0,1 до 10 мас.% металла, в расчете на общую массу цеолитного катализатора. При этом металл выбирают из Cu, Fe или их комбинации. Цеолитный катализатор нанесен на подложку фильтра и представляет собой силикоалюмофосфатный цеолит (SAPO), имеющий структуру СНА. Изобретение позволяет создать эффективные СКВ-катализаторы, которые имеют хорошую низкотемпературную СКВ-активность, высокую селективность к N2, и хорошую термическую стойкость, а также являются относительно устойчивыми к ингибированию углеводородами. 3 н. и 14 з.п. ф-лы, 2 табл., 23 ил.

Description

Данное изобретение относится к способу превращения оксидов азота в газе, таком как выхлопной газ автомобильного экономичного двигателя внутреннего сгорания, в азот путем контактирования оксидов азота с азотистым восстанавливающим агентом в присутствии цеолитного катализатора, содержащего переходный металл.
Селективное каталитическое восстановление (СКВ) NOx азотистыми соединениями, такими как аммиак или мочевина, было впервые разработано для обработки промышленной стационарной аппаратуры. СКВ-технология была впервые применена в тепловых электростанциях в Японии в конце 1970-х, и увидела широко распространившееся применение в Европе после середины 1980-х. В США СКВ-системы были введены для газовых турбин в 1990-х и использовались позднее на угольных электростанциях. В дополнение к парогенераторным установкам на угольном топливе и газовым турбинам, применение СКВ включает нагреватели заводов и нефтеперерабатывающих предприятий и бойлеры в химической обрабатывающей промышленности, топки, коксовые печи, муниципальные заводы, перерабатывающие отходы, и мусоросжигательные печи. Совсем недавно системы восстановления NOx, основанные на СКВ-технологии, разрабатываются для ряда транспортных (мобильных) устройств в Европе, Японии и CIIIA, например, для обработки дизельного выхлопного газа.
Несколько химических реакций имеют место в NH3-системе СКВ, все из которых представляют желаемые реакции, которые восстанавливают NOx в азот. Доминирующая реакция представлена реакцией (1).
4 N O + 4 N H 3 + O 2 → 4 N 2 + 6 H 2 O              ( 1 )
Figure 00000001
Конкурирующие, неселективные реакции с кислородом могут продуцировать вторичные эмиссии или могут непродуктивно поглощать аммиак. Одной из таких неселективных реакций является полное окисление аммиака, показанное в реакции (2).
4 N H 3 + 5 O 2 → 4 N O + 6 H 2 O                  ( 2 )
Figure 00000002
Также, побочные реакции могут приводить к нежелательным продуктам, таким как N2O, как представлено реакцией (3).
4 N H 3 + 5 N O + 3 O 2 → 4 N 2 O + 6 H 2 O             ( 3 )
Figure 00000003
Алюмосиликатные цеолиты используют в качестве катализаторов для СКВ NOx с помощью NH3. Одно применение состоит в контролировании эмиссии NOx из автотранспортных дизельных двигателей, с помощью восстановителя, получаемого из предшественника аммиака, такого как мочевина, или путем впрыскивания аммиака, как такового. Для промотирования каталитической активности в алюмосиликатные цеолиты включают переходные металлы. Наиболее часто испытываемыми сочетаниями переходный металл/цеолит являются: Cu/ZSM-5, Cu/Бета, Fe/ZSM-5 и Fe/Бета, потому что они имеют относительно широкое температурное окно активности. В общем, цеолитные катализаторы на основе меди демонстрируют более хорошую активность восстановления NOx при низких температурах, чем цеолитные катализаторы на основе Fe.
Однако, при использовании, ZSM-5 и Бета-цеолиты имеют ряд недостатков. Они являются чувствительными к деалюминированию во время высокотемпературного гидротермического состаривания, приводящего к потере кислотности, особенно для катализаторов Cu/Бета и Cu/ZSM-5. И Бета-катализаторы, и катализаторы на основе ZSM-5 также испытывают воздействие углеводородов, которые адсорбируются на катализаторах при относительно низких температурах и окисляются, если температура каталитической системы повышается, с генерированием значительного экзотермического эффекта, который может термически разрушить катализатор. Эта проблема является особенно острой в автотранспортных дизельных устройствах, где значительные количества углеводорода могут быть адсорбированы на катализаторе во время холодного запуска; а бета- и ZSM-5-цеолиты также подвержены закоксовыванию углеводородами.
Вообще говоря, цеолитные катализаторы на основе меди являются менее термостойкими, и дают более высокие уровни N2O, чем цеолитные катализаторы на основе Fe. Однако они имеют желаемое преимущество, состоящее в том, что они дают меньшие потери аммиака при использовании, по сравнению с соответствующим Fe-цеолитным катализатором.
Сообщали, что алюмофосфатные цеолиты, которые содержат переходные металлы, демонстрируют повышенную каталитическую активность и более высокую термическую стабильность, чем алюмосиликатные цеолитные катализаторы для селективного каталитического восстановления NOx в присутствии углеводородов (также известные как катализаторы для обеднения NOx или "DeNOx катализаторы" (например, Ishihara с.comp., Journal Catalysis, 169 (1997) 93)). Сходным образом патент WO 2006/064805 раскрывает технологию электрической обработки для обработки выхлопного газа дизельного двигателя, которая использует коронный разряд. Сочетание устройства для прибавления восстановителя NOx (углеводорода или топлива) и NOx-восстанавливающего катализатора Cu-SAPO-34 может быть размещено ниже по потоку от прибора электрической обработки. Однако, насколько нам известно, до сего времени в литературе не было сообщений о каком-либо исследовании алюмофосфатных цеолитов, содержащих переходный металл, для селективного каталитического восстановления NOx с помощью NH3 (или мочевины).
WO 00/72965 раскрывает железо (Fe)-замещенные цеолиты для селективного каталитического восстановления монооксида азота аммиаком для контролирования эмиссии NOx из работающих на природном топливе электростанций и двигателей. Предложенные Fe-замещенные и, при желании, Fe-редкоземельно-замещенные, например, Fe-Ce-замещенные цеолиты включают: ZSM-5, морденит, SAPO, клиноптилолит, шабазит, ZK-4 и ZK-5. Никаких конкретных цеолитов SAPO не называют, и никаких экспериментов с использованием цеолитов SAPO не раскрывают. Более того, в WO 965 указано, что раскрытие приложимо к цеолитам с разбросом размеров пор, т.е. к цеолитам с большими порами (морденит), средними порами (ZSM-5, клиноптилолит) и с малыми порами (шабазит, ZK-4, ZK-5), причем Fe-ZSM-5 является предпочтительным. Не имеется идеи или предложения о каком-либо преимуществе при использовании цеолитов с малыми порами, по сравнению с цеолитами со средними и большими порами. Более того, цеолит ZK-4 является потенциально гидротермически нестабильным.
Патент США №4,735,927 раскрывает катализатор NH3-CKB экструдированного типа со стабильностью по отношению к отравлению серой, содержащий диоксид титана с большой площадью поверхности в форме анатаза, и натуральный или синтетический цеолит. Цеолит должен либо находиться в кислотной форме, либо быть термически превращаемым в кислотную форму в каталитическом продукте. Примеры подходящих цеолитов включают морденит, натуральный клиноптилолит, эриоцит, гейландит, феррьерит, натуральный фожазит или его синтетический аналог цеолит Y, шабазит и гмелинит. Предпочтительным цеолитом является натуральный клиноптилолит, который может быть смешан с другим кислотным стабильным цеолитом, таким как шабазит. Катализатор может, при желании, включать малые количества (по меньшей мере, 0,1%, по массе элементов) промотора в форме предшественников оксида ванадия, оксида меди, оксида молибдена или их сочетания (0,2 масс.% Cu и до 1,6 масс.% V приведено в качестве примера). Катализаторы экструдированного типа являются обычно менее стойкими, имеют более низкую химическую прочность, требуют больше материала катализатора для достижения такой же активности и являются более сложными для изготовления, чем катализаторные покрытия, нанесенные на инертные монолитные подложки (основы).
Патент США №5,417,949 также раскрывает NH3-CKB катализатор экструдированного типа, содержащий цеолит, имеющий индекс проницаемости до 12, и связующее вещество диоксид титана. Преднамеренно, отсутствует какой-либо переходный металл-промотор. ("Индекс проницаемости" представляет собой испытание для определения конфигурационно-селективного каталитического поведения в цеолитах. Он сравнивает скорости реакции крекинга н-гексана и его изомера 3-метилпентана в конкурентных условиях (см. V.J. Frillette et al, J Catal. 67 (1991) 218)).
Патент США №5,589,147 раскрывает катализатор СКВ аммиаком, содержащий молекулярное сито и металл, каковой катализатор может быть нанесен на монолит подложки. Молекулярное сито, используемое в этом изобретении, не ограничивается каким-либо конкретным материалом, молекулярным ситом, и, в общем, включает все металлосиликаты, металлофосфаты, силикоалюмофосфаты и слоистые и слоисто-столбчатые материалы. Металл обычно выбран из, по меньшей мере, одного из металлов Групп IIA, IB, IIB, VA, VIA, VIIA, VIIIA Периодической Таблицы и их сочетания. Примеры этих металлов включают, по меньшей мере, один из меди, цинка, ванадия, хрома, марганца, кобальта, железа, никеля, родия, палладия, платины, молибдена, вольфрама, церия и их смесей.
Раскрытие Патента США 5,589,147 является неопределенным в смысле того, имеют ли цеолиты с малыми порами (как определено здесь) какое-либо применение в способе изобретения. Например, с одной стороны, определенные цеолиты с малыми порами упоминаются в качестве цеолитов, применение которых в изобретении является возможным, т.е. эриоцит и шабазит, в то время как, среди прочих, молекулярное сито SAPO-34 было "рассматриваемым". С другой стороны, представлена таблица, в которой перечислены величины Индекса проницаемости (CI) для некоторых типичных цеолитов, "включая некоторые, которые являются подходящими в качестве катализаторов в способе этого изобретения". Огромное большинство величин CI в таблице составляет гораздо ниже 10, из которых эриоцит (38 при 316°C) и ZSM-34 (50 при 371°C) являются заметными исключениями. Однако, что является ясным, это то, что цеолиты с промежуточным размером пор, например, те, которые имеют размеры пор от около 5 до менее чем 7 Ангстрем, являются предпочтительными в способе изобретения. В частности, раскрытие объясняет, что цеолиты с промежуточным размером пор являются предпочтительными потому, что они обеспечивают ограниченный доступ в и выход из внутрикристаллического свободного пространства: "Цеолиты с промежуточным размером пор...имеют эффективный размер пор такой, чтобы свободно сорбировать нормальный гексан...если единственные поровые отверстия в кристалле сформированы 8-членными кольцами из атомов кислорода, тогда доступ к молекулам большего поперечного сечения, чем нормальный гексан, исключено, и цеолит не является материалом с промежуточным размером пор". Только экструдированный Fe-ZSM-5 приведен в качестве примера.
WO 2004/002611 раскрывает NH3-CKB катализатор, содержащий алюмосиликатный цеолит с добавкой оксида церия.
Патент США 6,514,470 раскрывает способ каталитического восстановления NOx в потоке выхлопного газа, содержащем оксиды азота и материал-восстановитель. Катализатор содержит алюмосиликатный материал и металл в количестве до около 0,1 массовых процентов, в расчете на общую массу катализатора. Во всех примерах используют феррьерит.
Long et al. Journal Catalysis 207 (2002) 274-285 сообщают об изучении Fe3+-замещенных цеолитов для селективного каталитического восстановления NO аммиаком. Изученными цеолитами были морденит, клиноптилолит. Бета, феррьерит и шабазит. Было найдено, что в изученных условиях активность СКВ убывает в следующем порядке: Fe-морденит > Fe-клиноптилолит > Fe-феррьерит > Fe-Бета > Fe-шабазит. Шабазит, использованный для изготовления Fe-шабазита, представлял собой природный минерал.
Патент США №4,961,917 раскрывает NH3-CKB катализатор, содержащий цеолит, имеющий отношение оксида кремния к оксиду алюминия, по меньшей мере, около 10, и пористую структуру, которая является взаимосвязанной во всех трех кристаллографических измерениях порами, имеющими средний кинетический диаметр пор, по меньшей мере, около 7 Ангстрем, и Cu- или Fe-промотор. Указывают, что катализаторы имеют высокую активность, пониженное окисление NH3 и пониженное отравление серой. Цеолит Бета и цеолит Y являются двумя цеолитами, которые удовлетворяют требуемым определениям.
Патент США №3,895,094 раскрывает способ NH3-CKB с использованием цеолитных катализаторов с внутрикристаллическим размером пор, по меньшей мере, 6 Ангстрем. Не делается никакого упоминания об обмене цеолитов переходными металлами.
Патент США №4,220,632 также раскрывает способ NH3-CKB, на этот раз с использованием цеолитов в Na- или Н-форме с размером пор 3-10 Ангстрем.
WO 02/41991 раскрывает цеолит Бета для NH3-CKB, промотированный металлом, где цеолит подвергают предварительной обработке для того, чтобы обеспечить ему улучшенную гидротермическую стабильность.
Существует потребность в данной области в СКВ-катализаторах, которые имеют относительно хорошую низкотемпературную СКВ-активность, которые имеют относительно высокую селективность к N2, в частности, низкое образование N2O, которые имеют относительно хорошую термическую стойкость и являются относительно устойчивыми к ингибированию углеводородами. Мы в данной работе выявили семейство цеолитов, содержащих переходный металл, которые удовлетворяют этому требованию или способствуют этому.
По одному объекту, изобретение предлагает способ превращения оксидов азота в газе в азот путем контактирования оксидов азота с азотистым восстанавливающим агентом в присутствии цеолитного катализатора, содержащего, по меньшей мере, один переходный металл, где цеолит является цеолитом с малыми порами, содержащим кольца размером, максимум, восемь тетраэдрических атомов, где, по меньшей мере, один переходный металл выбран из группы, состоящей из Cr, Mn, Fe, Co, Ce, Ni, Cu, Zn, Ga, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, In, Sn, Re, Ir и Pt.
Под "пеолитным катализатором, содержащим, по меньшей мере, один переходный металл" здесь мы понимаем пеолитную структуру, к которой добавили путем ионного обмена, импрегнирования или изоморфного замещения и т.д. один или более металлов. "Цеолитный катализатор, содержащий переходный металл" и "цеолитный катализатор содержащий, по меньшей мере, один переходный металл" и подобные термины используют здесь взаимозаменяемо.
Следует понимать, что при определении цеолитов по их Кодам Типов Структур мы намереваемся включать "Типовой Материал" и любые и все материалы с изотипной структурой. ("Типовой Материал" представляет собой разновидность, впервые использованную для установления структурного типа). Делается ссыпка на таблицу 1, в которой приведен иллюстративный ряд цеолитных материалов со структурой цеотипа для применения в данном изобретении. Во избежание сомнения, если не поясняется иное, ссылка здесь на цеолит по названию, например, "шабазит", является ссылкой на цеолитный материал, как таковой (в этом примере, встречающийся в природе типовой материал шабазит), а не на какой-либо другой материал, обозначаемый Кодом Типа Структур, к которому конкретный цеолит может принадлежать, например, материал с какой-либо другой изотипной структурой. Так, например, если приложенная формула изобретения дискламирует цеолитный катализатор, эту дискламацию следует интерпретировать в узком смысле, так что "где цеолит с малыми порами, содержащий переходный металл, не представляет собой Cu/шабазит" предназначено для того, чтобы исключить типовой материал, а не какие-либо материалы с изотипной структурой, такие как SAPO-34 или SSZ-13. Равным образом, применение Кодов Типов Структур (FTC) здесь предназначено для обозначения Типового Материала и всех материалов с изотипной структурой определяемых этим FTC. Для дальнейшего информирования, мы направляем читателя на вебсайт Международной Цеолитной Ассоциации на www.iza-online.org.
Различие между материалами цеолитного типа, такими как природный (т.е. минерал) шабазит и изотипы, в пределах того же Кода Типа Структуры, является не просто условным, но отражает различия в свойствах между материалами, что может, в свою очередь, приводить к различиям в активности в способе данного изобретения. Например, в дополнение к комментариям, сделанным здесь ниже, со ссылкой на Long et al. Journal Catalysis 207 (2002) 274-285, встречающийся в природе шабазит имеет более низкое отношение оксида кремния к оксиду алюминия, чем алюмосиликатные изотипы, такие как SSZ-13, природный шабазит имеет более низкую кислотность, чем алюмосиликатные изотипы, такие как SSZ-13, и активность материала в способе данного изобретения является относительно низкой (см. сравнение Cu/природный шабазит с Cu/SAPO-34 в примере 13).
Цеолитные катализаторы для применения в данном изобретении могут быть нанесены на подходящий монолит подложки или могут быть сформированы в виде катализаторов экструдированного типа, но, предпочтительно их используют в виде катализаторного покрытия.
Хотя известный уровень техники (такой как документы, обсуждаемые в разделе "Уровень техники" здесь выше) упоминает о нескольких цеолитах с малыми порами, содержащих, по меньшей мере, один переходный металл, для превращения оксидов азота в газе в азот с помощью азотистого восстанавливающего агента, не существует в известном уровне техники оценки, которую мы можем найти, конкретных преимуществ при использовании цеолитов с малыми порами, содержащих, по меньшей мере, один переходный металл для этой цели. Так, известный уровень техники предлагает применение цеолитов с большими, средними и с малыми порами, содержащих, по меньшей мере, один переходный металл, без исключения. Соответственно, мы стремимся исключить какие-либо конкретные цеолиты с малыми порами, содержащие, по меньшей мере, один переходный металл, которые были упомянуты только в этой связи.
В связи с этим, в одном воплощении, цеолитный катализатор не является одним из Co, Ga, Mn, In или Zn или каким-либо сочетанием двух или более из них/эпистильбит (см. Патент США №6,514,470). В другом воплощении, цеолит с малыми порами, содержащий переходный металл, не представляет собой Cu/шабазит, Мо/шабазит, Cu-Mo/шабазит, Cu/эриоцит, Mo/эриоцит или Cu-Mo/эриоцит (см. Патент США №4,735,927). В еще одном воплощении, цеолит с малыми порами, содержащий переходный металл, не представляет собой Ce/эриоцит (см. WO 2004/002611). В еще одном воплощении цеолит с малыми порами, содержащий переходный металл, не представляет собой Fe/шабазит, Fe/ZK-5, Fe/ZK-4, Fe-редкоземельный элемент/шабазит, Fe-редкоземельный элемент/ZK-5 или Fe-редкоземельный элемент/ZK-4 (см. WO 00/72965). Более того, хотя WO 00/72965 раскрывает применение Ce/SAPO-цеолита и Ce-редкоземельный элемент/SAPO-цеолита в общем, оно не раскрывает какие-либо конкретные SAPO-цеолиты с малыми порами с применением в данном изобретении, такие как SAPO-17, SAPO-18, SAPO-34, SAPO-35, SAPO-39, SAPO-43 и SAPO-56. В еще одном воплощении, цеолит с малыми порами, содержащий переходный металл, не является Fe/шабазитом, (см. Long et al. Journal Catalysis 207 (2002) 274-285). Хотя, по причинам, приведенным здесь выше, мы не считаем, что Патент США №5,589,147 раскрывает применение цеолитов с малыми порами, содержащих, по меньшей мере, один переходный металл, согласно способу данного изобретения, для надежности, согласно другим воплощениям, цеолитный катализатор не является одним из меди, цинка, хрома, марганца, кобальта, железа, никеля, родия, палладия, платины, молибдена, церия или их смесей/на каком-либо одном из алюмосиликата шабазита, алюмосиликата эриоцита, алюмосиликатов ZSM-34 и SAPO-34. В другом воплощении, цеолитный катализатор, содержащий переходный металл, представляет собой не LTA или Fe/CHA.
Следует понимать, что шабазит представляет собой цеолит с малыми порами согласно определению, принятому здесь, и что в публикации Long et al., упомянутой выше, сообщают, что Fe/шабазит имеет самую слабую активность из каких-либо испытанных катализаторов. Не желая быть связанными какой-либо теорией, мы считаем, что низкая эффективность Fe/шабазита в этом исследовании обусловлена двумя основными причинами. Во-первых, натуральный шабазит может содержать катионы щелочных металлов, включая калий, натрий, стронций и кальций. Для того, чтобы получить активный материал, катионы щелочных металлов необходимо заменить, например, катионами железа, потому что щелочные металлы являются известным ядом цеолитных кислотных центров. В опубликованном исследовании натуральный минерал сначала обрабатывают раствором NH4Cl, что является попыткой "вымывания" существующих катионов. Однако мы считаем, что одно объяснение низкой опубликованной активности состоит в том, что кислотные центры в шабазите этого исследования остаются отравленными катионами щелочных металлов.
Во-вторых, ионы железа могут образовывать металлокомплексы (координационные соединения) с подходящими лигандами в ионообменной среде. В этой связи, мы отмечаем, что Long et al. используют водный раствор FeCl2 для ионного обмена. Т.к. цеолитные поры являются относительно малыми, возможно, что объемистое координационное соединение может быть не способным получить доступ к активным центрам, расположенным в порах.
Следует понимать, что, например, в таблице 1 здесь ниже, под "MeAPSO" и "MeAlPO" мы подразумеваем цеотипы, замещенные одним или более металлами. Подходящие металлы для замещения включают один или более из, без ограничения, As, B, Be, Co, Fe, Ga, Ge, Li, Mg, Mn, Zn и Zr.
В конкретном воплощении, цеолиты с малыми порами для применения в данном изобретении могут быть выбраны из группы, состоящей из алюмосиликатных цеолитов, металл замещенных алюмосиликатных цеолитов и алюмофосфатных цеолитов.
Алюмофосфатные цеолиты, применительно к данному изобретению, включают алюмофосфатные (AlPO) цеолиты, металлзамещенные (MeAlPO) цеолиты, силикоалюмофосфатные (SAPO) цеолиты и металлзамещенные силикоалюмофосфатные (MeAPSO) цеолиты.
Следует понимать, что изобретение распространяется на катализаторные покрытия и монолиты подложки экструдированного типа, содержащие как цеолиты с малыми порами, содержащие переходный металл, по изобретению, так и цеолиты с немалыми порами (либо металлизированные, либо нет), такие как цеолиты со средними, большими и мезо-порами (либо содержащие переходный(е) металл(ы), либо нет), потому что такое сочетание также получает преимущества использования цеолитов с малыми порами, как таковых. Следует также понимать, что катализаторные покрытия и монолиты подложки экструдированного типа для применения в изобретении могут содержать сочетания цеолитов с малыми порами, содержащих два или более переходных металлов. Более того, каждый цеолит с малыми порами в таком сочетании может содержать один или более переходных металлов, каждый из которых выбран из группы, определенной здесь выше, например, первый цеолит с малыми порами может содержать как Си, так и Fe, а второй цеолит с малыми порами, в сочетании с первым цеолитом с малыми порами, может содержать Ce.
В этом изобретении, мы обнаружили, что цеолиты с малыми порами, содержащие переходный металл, являются предпочтительными катализаторами для СКВ NOx с помощью NH3. По сравнению с цеолитными катализаторами со средними, большими или мезо-порами, содержащими переходный металл, цеолитные катализаторы с малыми порами, содержащие переходный металл, демонстрируют значительно лучшую активность при восстановлении NOx, особенно при низких температурах. Они также показывают высокую селективность по N2 (например, низкое образование N2O) и хорошую гидротермическую стабильность. Более того, цеолиты с малыми порами, содержащие, по меньшей мере, один переходный металл, являются более устойчивыми к ингибированию углеводородами, чем цеолиты с порами большего размера, например, цеолит со средними порами (цеолит, содержащий максимальную величину кольца 10), такой как ZSM-5, или цеолит с большими порами (цеолит, имеющий максимальную величину кольца 12), такой как Бета. Алюмофосфатные цеолиты с малыми порами для применения в данном изобретении включают SAPO-17, SAPO-18, SAPO-34, SAPO-35, SAPO-39, SAPO-43 и SAPO-56.
В одном воплощении, цеолит с малыми порами выбран из группы Кодов Типов Структур, состоящей из: АСО, AEI, AEN, AFN, AFT, AFX, ANA, APC, APD, ATT, CDO, СНА, DDR, DFT, EAB, EDI, EPI, ERI, GIS, GOO, IHW, ГГЕ, ITW, LEV, KFI, MER, MON, NSI, OWE, PAU, PIB, RHO, RTH, SAT, SAV, SIV, THO, TSC, UEI, UFI, VNI, YUG и ZON.
Цеолиты, применяемые в данном изобретении, могут включать цеолиты, которые были обработаны для улучшения гидротермической стабильности. Иллюстративные способы улучшения гидротермической стабильности включают:
(i) Деалюминирование путем: пропаривания и кислотной. экстракции с использованием кислоты или комплексообразующего агента, например, (ЭДТА - этилендиаминтетрауксусной кислоты); обработку кислотой и/или комплексообразующим агентом; обработку потоком газообразного SiCl4 (замещает Al в цеолитном каркасе кремнием Si);
(ii) Катионный обмен - применение поливалентных катионов, таких как La; и
(iii) Применение фосфорсодержащих соединений (см. например, патент США №5,958,818).
Мы считаем, что цеолиты с малыми порами могут минимизировать неблагоприятный эффект углеводородов при помощи эффекта молекулярного просеивания, при котором цеолит с малыми порами позволяет NO и NH3 диффундировать к активным центрам внутри пор, но та же диффузия углеводородных молекул ограничена. В этом отношении, кинетический диаметр как NO (3,16 Å), так и NH3, (2,6 Å) меньше, чем параметры типичных углеводородов (С3Н6~4,5 Å, н-C8H18~4,30 Å и C7H8~6,0 Å), присутствующих, например, в выхлопе дизельного двигателя. Соответственно, в одном воплощении цеолитные катализаторы с малыми порами для применения в данном изобретении имеют размер пор, по меньшей мере, в одном измерении менее чем 4,3 Å. Иллюстративные примеры подходящих цеолитов с малыми порами собраны в таблице 1.
Figure 00000004
Figure 00000005
Figure 00000006
Figure 00000007
Figure 00000008
Figure 00000009
Figure 00000010
Цеолиты с малыми порами для конкретного применения для обработки NOx в выхлопных газах экономичного двигателя внутреннего сгорания, например, автомобильных выхлопных газах, собраны в таблице 2.
Таблица 2
Предпочтительные цеолиты с малыми порами для применения для обработки выхлопных газов экономичных двигателей внутреннего сгорания.
Структура Цеолит
СНА SAPO-34
  AlPO-34
  SSZ-13
LEV Левинит
  Nu-3
  LZ-132
  SAPO-35
Структура Цеолит
  ZK-20
ERI Эриоцит
  ZSM-34
  Линде тип Т
DDR Дека-додекасил 3R
  Сигма-1
KFI ZK-5
  18-crown-6
  [Zn-Ga-As-O]-KFI
ЕАВ ТМА-Е
PAU ECR-18
MER Мерлиноит
AEI SSZ-39
GOO Гусекрикит
YUG Югаваралит
О Р1
VNI VPI-9
Алюмосиликатные цеолиты с малыми порами для применения в данном изобретении могут иметь отношение оксида кремния к оксиду алюминия (SAR) от 2 до 300, при желании, от 4 до 200 и, предпочтительно, от 8 до 150. Следует понимать, что более высокие отношения SAR являются предпочтительными для улучшения термической стабильности, но это может отрицательно влиять на обмен переходных металлов. Поэтому, при выборе предпочтительных материалов следует уделять внимание SAR так, чтобы можно было найти баланс между этими двумя свойствами.
Газ, содержащий оксиды азота, может контактировать с цеолитным катализатором при часовой объемной скорости газа от 5000 час-1 до 500000 час-1, при желании от 10000 час-1 до 200000 час-1.
В одном воплощении, цеолиты с малыми порами для применения в данном изобретении не включают алюмофосфатные цеолиты, которые определены здесь. В еще одном воплощении, цеолиты с малыми порами (как определено здесь) для применения в данном изобретении ограничены алюмофосфатными цеолитами (как определено здесь). В еще одном воплощении цеолиты с малыми порами для применения в данном изобретении являются алюмосиликатными цеолитами и металлзамещенными алюмосиликатными цеолитами (а не алюмофосфатными цеолитами, как определено здесь).
Цеолиты с малыми порами для применения в этом изобретении могут иметь трехмерную размерность, т.е. структуру пор, которые взаимосвязаны во всех трех кристаллографических измерениях, или двумерную размерность. В одном воплощении цеолиты с малыми порами для применения в данном изобретении состоят из цеолитов, имеющих трехмерную размерность. В другом воплощении цеолиты с малыми порами для применения в данном изобретении состоят из цеолитов, имеющих двумерную размерность.
В одном воплощении, по меньшей мере, один переходный металл выбран из группы, состоящей из Cr, Ce, Mn, Fe, Co, Ni и Cu. В предпочтительном воплощении, по меньшей мере, один переходный металл выбран из группы, состоящей из Cu, Fe и Ce. В конкретном воплощении, по меньшей мере, один переходный металл состоит из Cu. В другом конкретном воплощении, по меньшей мере, один переходный металл состоит из Fe. В еще одном конкретном воплощении, по меньшей мере, один переходный металл представляет собой Cu и/или Fe.
Общее количество, по меньшей мере, одного переходного металла, которое может быть включено в цеолит, содержащий, по меньшей мере, один переходный металл, может составлять от 0,01 до 20 масс.%, в расчете на общую массу цеолитного катализатора, содержащего, по меньшей мере, один переходный металл. В одном воплощении общее количество, по меньшей мере, одного переходного металла, которое может быть включено, может составлять от 0,1 до 10 масс.%. В конкретном воплощении общее количество, по меньшей мере, одного переходного металла, которое может быть включено, составляет от 0,5 до 5 масс.%.
Предпочтительный двумерный цеолит с малыми порами, содержащий переходный металл, для применения в данном изобретении состоит из Cu/LEV, такого как Cu/Nu-3, в то время как предпочтительный трехмерный цеолит с малыми порами, содержащий переходный металл/алюмофосфатный цеолит для применения в данном изобретении состоит из Cu/СНА, такого как Cu/SAPO-34 или Cu/SSZ-13. В другом воплощении, в частности, если отношение NO/NO2 устанавливают, например, путем использования подходящего катализатора окисления (см. здесь ниже), до около 1:1, Fe-содержащие цеолитные катализаторы являются предпочтительными, такие как Fe-CHA, например, Fe/SAPO-34 или Fe/SSZ-13. Предварительный анализ показывает, что Cu/SSZ-13 и Cu/Nu-3 являются более устойчивыми, чем эквивалентный Cu/SAPO-34, к продолжительному жесткому высокотемпературному обедняющему гидротермическому состариванию (900°C в течение 3 часов в смеси 4,5% H2O/воздух, сравн. пример 4).
По меньшей мере, один переходный металл может быть включен в цеолит любым возможным способом. Например, он может быть добавлен после того, как цеолит был синтезирован, например, с помощью пропитки по влагоемкости или способом обмена; или, по меньшей мере, один металл может быть добавлен во время синтеза цеолита.
Цеолитный катализатор для применения в данном изобретении может быть нанесен, например, в виде компонента, являющегося покрытием из пористого оксида, на подходящую монолитную подложку, такую, как металл или керамика, потоком сквозь монолитную подложку или фильтрующую основу, например фильтр с пристеночным потоком или металлокерамический или фильтр неполного потока (такой, как раскрыт в WO 01/80978 или EP 1057519, причем последний документ описывает подложку, содержащую извилистые траектории потока, что, по меньшей мере, замедляет прохождение сажи через него). Альтернативно, цеолиты для применения в данном изобретении могут быть синтезированы прямо на подложке. Альтернативно, цеолитные катализаторы по изобретению могут быть образованы в виде проточного катализатора экструдированного типа.
Цеолитный катализатор с малыми порами, содержащий, по меньшей мере, один переходный металл, для применения в данном изобретении нанесен на подходящую монолитную подложку (основу). Композиции покрытия из пористого оксида, содержащие цеолиты, для применения в данном изобретении, для нанесения на монолитную подложку для изготовления монолитов подложки экструдированного типа, могут содержать связующее вещество, выбранное из группы, состоящей из оксида алюминия, оксида кремния, оксида кремния-оксида алюминия (не цеолит), встречающихся в природе глин, TiO2, ZrO2 и SnO2.
В одном воплощении оксиды азота восстанавливают восстанавливающим агентом при температуре, по меньшей мере, 100°C. В другом воплощении, оксиды азота восстанавливают восстанавливающим агентом при температуре от около 150°C до 750°C. Последнее воплощение, в частности, полезно для обработки выхлопных газов мощного и маломощного дизельного двигателей, в частности, двигателей, содержащих системы выхлопа, содержащие (при желании катализируемые) дизельные фильтры для задержания частиц, которые регенерируют активно, например, путем впрыскивания углеводорода в выхлопную систему выше по потоку от фильтра, где цеолитный катализатор для применения в данном изобретении расположен ниже по потоку от фильтра.
В конкретном воплощении, температурный диапазон составляет от 175 до 550°C. В другом воплощении температурный диапазон составляет от 175 до 400°C.
В другом воплощении восстановление оксидов азота проводят в присутствии кислорода. В альтернативном воплощении восстановление оксидов азота проводят в отсутствие кислорода.
Цеолиты для применения в данной заявке включают натуральные и синтетические цеолиты, предпочтительно синтетические цеолиты, потому что цеолиты могут иметь больше единообразия: отношение оксида кремния к оксиду алюминия (SAR), размер кристаллитов, морфология кристаллитов и отсутствие примесей (например, щелочноземельных металлов).
Источником азотистого восстановителя может быть аммиак как таковой, гидразин или любой подходящий предшественник аммиака, такой как мочевина ((NH2)2CO), карбонат аммония, карбамат аммония, гидрокарбонат аммония или формиат аммония.
Способ может быть осуществлен на газе, произведенном в процессе сгорания, таком как из двигателя внутреннего сгорания (либо мобильного, либо стационарного), газовой турбины и электростанций, работающих на угле или мазуте. Способ может также быть использован для обработки газа из промышленных процессов, таких как очистка нефтепродуктов, из нагревателей нефтеперерабатывающих предприятий и бойлеров, топок, химической перерабатывающей промышленности, коксовых печей, муниципальных заводов по переработке отходов и мусоросжигательных печей, заводов, где обжаривают кофе и т.д.
В конкретном воплощении, способ используют для обработки выхлопного газ из автомобильного экономичного двигателя внутреннего сгорания, такого как дизельный двигатель, экономичного бензинового двигателя или двигателя, приводимого в движение сжиженным нефтяным газом или натуральным газом.
По еще одному объекту, изобретение предлагает выхлопную систему для автомобильного экономичного двигателя внутреннего сгорания, каковая система содержит трубопровод для переноса текущего выхлопного газа, источник азотистого восстановителя, цеолитный катализатор, содержащий, по меньшей мере, один переходный металл, размещенный по пути движения выхлопного газа, и устройство для дозирования азотистого восстановителя в текущем выхлопном газе выше по потоку от цеолитного катализатора, где цеолитный катализатор является цеолитом с малыми порами, содержащим кольца максимального размера в восемь тетраэдрических атомов, где, по меньшей мере, один переходный металл выбран из группы, состоящей из Cr, Mn, Fe, Co, Ce, Ni, Cu, Zn, Ga, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, In, Sn, Re, Ir и Pt.
Во избежание сомнения, цеолиты с малыми порами, содержащие переходный металл для применения в выхлопной системе объекта данного изобретения, включают любые для применения в способе по изобретению, из тех, что описаны здесь выше.
В одном воплощении, цеолитный катализатор нанесен на проточную монолитную подложку (т.е. монолитную катализаторную подложку с покрытием из пористого оксида с большим количеством малых, параллельных каналов, пролегающих аксиально через весь объем) или фильтрующую монолитную подложку, такую как фильтр с пристеночным потоком и т.д., которые описаны здесь выше. В другом воплощении цеолитный катализатор сформирован в катализатор экструдированного типа.
При использовании, система может включать средство для контролирования средства дозирования, такое, чтобы азотистый восстановитель поступал дозировано в текущий выхлопной газ только тогда, когда установлено, что цеолитный катализатор является способным катализировать восстановление NOx с желаемой или более высокой эффективностью, такой как при температуре выше 100°C, выше 150°C или выше 175°C. Определение с помощью контролирующего средства может быть осуществлено с помощью одного или более подходящих входов датчиков, показывающих параметры двигателя, выбранные из группы, состоящей из: температуры выхлопного газа, температуры слоя катализатора, положения акселератора, массового потока выхлопного газа в системе, разрежения в коллекторе, установки угла опережения зажигания, скорости двигателя, величины лямбда выхлопного газа, количества топлива, впрыскиваемого в двигатель, положения клапана рециркуляции выхлопного газа (РВГ, EGR) и, тем самым, величины РВГ и давления наддува.
В конкретном воплощении дозирование регулируют в зависимости от количества оксидов азота в выхлопном газе, определяемом либо прямо (с использованием подходящего датчика NOx), либо косвенно, как например, с использованием заранее скоррелированных просмотровых таблиц или карт, которые хранятся в контрольном приспособлении, связывающих какой-либо один или более из вышеупомянутых входных данных, показывающих состояние двигателя, с предсказанным содержанием NOx в выхлопном газе.
Контрольное средство может содержать запрограммированный процессор, такой как электронное контрольное устройство (ЭКУ, ECU).
Дозирование азотистого восстановителя может быть устроено таким образом, чтобы 60%-200% теоретического аммиака присутствовало в выхлопном газе, входящем в СКВ катализатор, что рассчитано при 1:1 NH3/NO и 4:3 NH3/NO2.
В еще одном воплощении, катализатор окисления для окисления моноксида азота в выхлопном газе до диоксида азота может быть расположен выше по потоку от точки дозирования азотистого восстановителя в выхлопном газе. В одном воплощении, катализатор окисления приспособлен так, чтобы давать поток газа, входящий в цеолитный катализатор СКВ, имеющий отношение NO к NOx от около 4:1 до около 1:3 по объему, например, при температуре выхлопного газа при входе в катализатор окисления, составляющей от 250°C до 450°C. Эту идею раскрывают в S. Kasaoka et al. "Effect of Inlet NO/NO2 Molar Ratio and Contribution of Oxygen in the Catalytic Reduction of Nitrogen Oxides with Ammonia", Nippon Kagaku Kaishi, 1978, No. 6, pp.874-881 и WO 99/39809.
Катализатор окисления может включать, по меньшей мере, один металл платиновой группы (или некоторое сочетание таковых), такой как платина, палладий или родий, нанесенный на проточную монолитную подложку. В одном воплощении, по меньшей мере, один металл платиновой группы является платиной, палладием или сочетанием как платины, так и палладия. Металл платиновой группы может быть нанесен на компонент, являющийся покрытием из пористого оксида с большой площадью поверхности, таким как оксид алюминия, цеолит, такой как алюмосиликатный цеолит, оксид кремния, нецеолитный оксид кремния/оксид алюминия, оксид церия, оксид циркония, диоксид титана или смешанный или композитный оксид, содержащий как оксид церия, так и оксид циркония.
В еще одном воплощении подходящая фильтрующая подложка расположена между катализатором окисления и цеолитным катализатором. Фильтрующие подложки могут быть выбраны из любых из тех, что упоминались выше, например, фильтров с пристеночным потоком. Там, где фильтр катализирован, например, катализатором окисления типа обсужденного выше, предпочтительным является располагать точки дозирования азотистого восстановителя между фильтром и цеолитным катализатором. Альтернативно, если фильтр является некатализируемым, устройство для дозирования азотистого восстановителя может быть расположено между катализатором окисления и фильтром. Следует понимать, что это размещение раскрыто в WO 99/39809.
В еще одном воплощении, цеолитный катализатор для применения в данном изобретении нанесен на фильтр, расположенный ниже по потоку от катализатора окисления. Там, где фильтр включает цеолитный катализатор для применения в данном изобретении, точки дозирования азотистого восстановителя предпочтительно расположены между катализатором окисления и фильтром.
В одном воплощении, контрольное средство дозирует азотистый восстановитель в текущий выхлопной газ только тогда, когда температура выхлопного газа составляет, по меньшей мере, 100°C, например, только когда температура выхлопного газа составляет от 150°C до 750°C.
По еще одному объекту предлагают автомобильный экономичный двигатель, содержащий выхлопную систему, согласно данному изобретению.
Автомобильный экономичный двигатель внутреннего сгорания может быть дизельным двигателем, экономичным бензиновым двигателем или двигателем, приводимым в движение сжиженным нефтяным газом или природным газом.
Для того чтобы изобретение могло быть более полно понято, ссылаются на следующие примеры, только с целью иллюстрации, и со ссылкой на сопровождающие рисунки, в которых:
фиг.1 представляет собой график, показывающий степень превращения NOx (при часовой объемной скорости газа, составляющей 30000 час-1) для сравнения алюмосиликатных катализаторов, содержащих переходный металл, с катализатором алюмофосфат, содержащий переходный металл/цеолит с малыми порами после того, как относительно мягкое обедняющее гидротермическое состаривание было осуществлено в лабораторном реакторе;
фиг.2 представляет собой график, показывающий образование N2O в испытании, показанном на фиг.1;
фиг.3 представляет собой график, показывающий степень превращения NOx (при часовой объемной скорости газа 100000 час-1) для сравнения катализаторов Cu/Бета-пеолит и Cu/SAPO-34 с катализатором алюмофосфат, содержащий переходный металл/цеолит с малыми порами, после того, как относительно мягкое обедняющее гидротермическое состаривание было осуществлено в лабораторном реакторе;
фиг.4 представляет собой график, показывающий степень превращения NOx (при часовой объемной скорости газа 30000 час-1) для сравнения алюмосиликатных катализаторов, содержащих переходный металл, с катализатором алюмофосфат, содержащий переходный металл/цеолит с малыми порами, после того как относительно мягкое обедняющее гидротермическое состаривание было осуществлено в лабораторном реакторе;
фиг.5 представляет собой график, показывающий степень превращения NOx для свежих катализаторов Cu/Цеолит;
фиг.6 представляет собой график, показывающий степень превращения NOx для состаренных катализаторов Cu/Цеолит;
фиг.7 представляет собой график, показывающий образование N2O для свежих катализаторов Cu/Цеолит фиг.5;
фиг.8 представляет собой график, показывающий образование N2O для состаренных катализаторов Cu/Цеолит фиг.6;
фиг.9 представляет собой график, показывающий эффект прибавления видов углеводородов к катализаторам Cu/цеолит во время NH3-CKB при 300°C;
фиг.10 представляет собой график, показывающий проскок углеводородов, сопровождающий прибавление видов углеводородов к катализаторам Cu/цеолит во время NH3-CKB при 300°C;
фиг.11 представляет собой график, показывающий профили адсорбции н-октана при 150°C, протекающего через Cu-цеолитные катализаторы;
фиг.12 представляет собой график температурно-программируемой десорбции (ТПД, TPD) видов углеводородов на катализаторах Cu/цеолит после адсорбции углеводородов при 150°C;
фиг.13 представляет собой график, подобный фиг.6, сравнивающий активности состаренных Cu/Сигма-1, Cu-SAPO-34, Cu/SSZ-13 и Cu/Бета в превращении NOx;
фиг.14 представляет собой график, подобный фиг.8, для сравнения образования N2O для состаренных катализаторов Cu/цеолит фиг.13;
фиг.15 представляет собой график, подобный фиг.13, сравнивающий активность состаренных катализаторов Cu/ZSM-34, Cu/SAPO-34, Cu/SSZ-13 и Cu/Бета в превращении NOx;
фиг.16 представляет собой график, сравнивающий активность свежих и состаренных катализаторов Cu-SAPO-34 и Cu/SSZ-13 в превращении NOx;
фиг.17 представляет собой график, сравнивающий активность свежих образцов Cu/SAPO-34 с Cu/материал типа природного шабазита в превращении NOx;
фиг.18 представляет собой гистограмму, сравнивающую активность в превращении NOx свежего Cu/SAPO-34 с активностью двух свежих Cu/материал типа природного шабазита в двух точках температурных данных;
фиг.19 представляет собой гистограмму, сравнивающую активность состаренных катализаторов Cu/Бета, Cu/SAPO-34, Fe/SAPO-34 и Fe/SSZ-13 в превращении NOx в двух точках температурных данных;
фиг.20 представляет собой гистограмму, сравнивающую эффект ингибирования углеводородами при введении н-октана в газ подачи для свежих катализаторов Fe/Бета и Fe/SSZ-13;
фиг.21 представляет собой график, показывающий проскок углеводорода, сопровождающий введение н-октана в эксперимент фиг.20;
фиг.22 представляет собой гистограмму, сравнивающую влияние на активность в превращении NOx свежего катализатора Fe/SSZ-13 при использовании 100% NO в качестве компонента газа подачи и при использованием 1:1 NO:NO2;
фиг.23 представляет собой схематичный чертеж воплощения выхлопной системы, согласно данному изобретению.
Фиг.23 представляет собой схематичный чертеж воплощения выхлопной системы, согласно данному изобретению, где дизельный двигатель 12 содержит выхлопную систему 10, согласно данному изобретению, содержащую выхлопную линию 14 для перемещения выхлопного газа из двигателя в атмосферу через выхлопную трубу 15. На пути течения выхлопного газа размещен платиновый или платина/палладиевый катализатор окисления NO 16, нанесенный на керамический проточный монолит подложки. Ниже по потоку от катализатора окисления 16 в выхлопной системе расположен керамический фильтр 18 с пристеночным потоком.
Катализатор СКВ (железо/цеолит с малыми порами) 20, также нанесенный на керамический проточный монолит подложки, размещен ниже по потоку от фильтра 18 с пристеночным потоком. Поглотитель окисления NH3 или катализатор 21 проскока нанесен на расположенный ниже по потоку конец монолитного носителя катализатора СКВ. Альтернативно, Катализатор проскока NH3 может быть нанесен на отдельную подложку, расположенную ниже по потоку от СКВ катализатора. Устройство (инжектор 22) предусмотрено для введения жидкого азотистого восстановителя (мочевина 26) из резервуара 24 в выхлопной газ, переносимый в выхлопной линии 14. Инжектор 22 контролируют с использованием клапана 28, каковой клапан, в свою очередь, контролируют с помощью электронного контрольного устройства 30 (контроль клапана представлен пунктирной линией). Электронное контрольное устройство 30 получает управляющий импульс по типу замкнутой обратной связи из NOx-датчика 32, расположенного ниже по потоку от катализатора СКВ.
При применении, катализатор окисления 16 пассивно окисляет NO до NO2, твердые частицы улавливаются на фильтре 18 и сгорают в NO2. NOx, испускаемый из фильтра, восстанавливают на СКВ-катализаторе 20 в присутствии аммиака, произведенного из мочевины, впрыскиваемой через инжектор 22. Также понятно, что смеси NO и NO2 в общем составе NOx в выхлопном газе, входящем в СКВ-катализатор (около 1:1) являются желаемыми для восстановления NOx на СКВ-катализаторе, т.к. они более легко восстанавливаются до N2. Катализатор 21 проскока NH3 окисляет NH3, который в противном случае выбрасывался бы в атмосферу. Подобное размещение описано в WO 99/39809.
ПРИМЕРЫ
Пример 1. Способ приготовления свежих цеолитных катализаторов 5 масс.% Fe/БетаБета или SAPO-34 или 3 масс.% SSZ-13
Коммерчески доступные Бета-цеолит, SAPO-34 или SSZ-13 подвергали NH4 +-ионному обмену в растворе NH4NO3, затем фильтровали. Полученный материал прибавляли к водному раствору Fe(NO3)3 при перемешивании. Пастообразную смесь фильтровали, затем промывали и сушили. Процедуру можно повторять для достижения желаемого наполнения металлом. Конечный продукт прокаливали.
Пример 2. Способ приготовления свежих 3 масс.% Си/цеолитов Коммерчески доступные SAPO-34, SSZ-13, Сигма-1, ZSM-34, Nu-3, ZSM-5 и Бета-цеолиты подвергали NH4 +-ионному обмену в растворе NH4NO3, затем фильтровали.
Полученный материал прибавляли к водному раствору Cu(NO3)2 при перемешивании. Пастообразную смесь фильтровали, затем промывали и сушили. Процедуру можно повторять для достижения желаемого наполнения металлом. Конечный продукт прокаливали.
Пример 3. Обедняющее Гидротермическое Состаривание
Катализаторы, полученные с помощью примеров 1 и 2, подвергали обедняющему гидротермическому состариванию при 750°C в течение 24 часов в смеси 4,5% H2O/воздух.
Пример 4. Жесткое Обедняющее Гидротермическое Состаривание
Катализаторы, полученные с помощью примеров 1 и 2, подвергали жесткому обедняющему гидротермическому состариванию при 900°C в течение 1 часа в смеси 4,5% H2O/воздух.
Пример 5. Продолжительное Жесткое Обедняющее Гидротермическое Состаривание
Катализаторы, полученные с помощью примеров 1 и 2, подвергали жесткому обедняющему гидротермическому состариванию при 900°C в течение 3 часов в смеси 4,5% H2O/воздух.
Пример 6. Условия Испытаний
Отдельные образцы Fe/БетаБета, полученные согласно примеру 1, и Cu/БетаБета, Cu/ZSM-5 и Cu/SAPO-34, полученные согласно примеру 2, подвергали состариванию согласно примерам 3 и 4 и испытывали в лабораторной установке с использованием следующей газовой смеси: 350 ppm NO, 350 ppm NH3, 14% O2, 4,5% H2O, 4,5% CO2, остальное N2. Результаты показаны на фиг.1-4 включительно.
Испытания также проводили на Cu/БетаБета, Cu/ZSM-5, Cu/SAPO-34 и Cu/Nu-3, полученных согласно примеру 2 и состаренных согласно примеру 3, и испытывали в лабораторной установке с использованием такой же газовой смеси, как описано выше, за исключением того, что использовали 12% O2. Результаты показаны на фиг.5-8 включительно.
Пример 7. Условия испытания адсорбции н-октана
При катализаторе, загруженном в лабораторную установку, 1000 ppm (в качестве С1-эквивалентов) пропен, н-октан или толуол впрыскивали во время NH3-CKB при 300°С (350 ppm NO, 350 ppm NH3, 12% O2, 4,5% H2O, 4,5% CO2, остальное N2). Десорбцию углеводородов измеряли путем изменения температуры при 10°C/минута в 12% O2, 4,5% H2O, 4,5% CO2, остальное N2.
Пример 8. Результаты экспериментов, показанные на фиг.1-4 включительно
Фиг.1 сравнивает эффективность катализатора Cu/SAPO-34 в восстадовлеши NOx, с эффективностью серии катализаторов переходных металлов, нанесенных на алюмосиликатные цеолиты (Cu/ZSM-5, Cu/Бета и Fe/Бета) после мягкого состаривания. Результат ясно показывает, что Cu/SAPO-34 имеет улучшенную низкотемпературную активность в СКВ NOx с помощью NH3.
Фиг.2 сравнивает образование N2O над катализаторами. Ясно, что катализатор Cu/SAPO-34 дает более низкие уровни N2O, по сравнению с другими двумя Cu-содержащими катализаторами. Fe-содержащий катализатор также демонстрирует низкое образование N2O, но, как показано на фиг.1, Fe катализатор является менее активным при более низких температурах.
Фиг.3 сравнивает эффективность катализатора Cu/SAPO-34 в восстановлении NOx с эффективностью катализатора Cu/Бета, в испытании при более высокой часовой объемной скорости газа. Катализатор Cu/SAPO-34 является значительно более активным, чем катализатор Cu-Бета при низких температурах реакции.
Фиг.4 показывает эффективность в восстановлении NOx катализатора Cu/SAPO-34 и серии катализаторов переходных металлов, нанесенных на алюмосиликатные цеолиты (Cu/ZSM-5, Cu/Бета и Fe/Бета) после жесткого обедняющего гидротермического состаривания. Результат ясно показывает, что Cu/SAPO-34 катализатор обладает лучшей гидротермической стабильностью.
Пример 9. Результаты экспериментов, показанные на фиг.5-12 включительно
Активность NH3-CKB свежей (т.е. несостаренной) Cu, нанесенной на цеолиты с малыми порами SAPO-34 и Nu-3, сравнивали с активностью Cu, нанесенной на цеолиты с порами большего размера на фиг.5. Соответствующая активность тех же катализаторов, состаренных в жестких обедняющих гидротермических условиях показана на фиг.6. Сравнение профилей активности свежих и состаренных демонстрирует, что гидротермическая стабильность алюмосиликатных цеолитов достигается только тогда, когда Cu нанесена на цеолит с малыми порами.
Образование N2O, измеренное для свежих и состаренных катализаторов, показано на фиг.7 и 8, соответственно. Результаты ясно показывают, что образование N2O значительно уменьшается с помощью нанесения Cu на цеолиты, которые не имеют больших пор.
Фиг.9 сравнивает действие углеводородов на Cu/цеолитные катализаторы, где SAPO-34 и Nu-3 используют в качестве примеров цеолитных материалов с малыми порами. Для сравнения, ZSM-5 и Бета-цеолит используют в качестве примеров цеолитов со средними и большими порами, соответственно. Образцы подвергали воздействию различных видов углеводородов (пропей, н-октан и толуол) во время реакции NH3-CKB при 300°C. Фиг.10 показывает проскок соответствующих углеводородов, сопровождающий прибавление углеводородов.
Фиг.11 показывает профили адсорбции н-октана при 150°C, протекающего через различные Cu/цеолитные катализаторы. Проскок углеводородов наблюдают почти сразу, если Cu нанесена на цеолиты с малыми порами SAPO-34 и Nu-3, в то время как значительное поглощение углеводородов наблюдают, если Cu на Бета-цеолите и ZSM-5. Фиг.12 показывает последующий профиль десорбции углеводородов как функцию увеличения температуры и подтверждает, что большие количества углеводородов накапливаются, когда Cu нанесена на цеолиты с порами большего размера, в то время как очень мало углеводородов накапливается, если используют цеолиты с малыми порами.
Пример 10. Результаты экспериментов, показанные на фиг.13 и 14
Cu/SSZ-13, Cu/SAPO-34, Cu/Сигма-1 и Cu/Бета, полученные согласно примеру 2, состаривали способом, описанным в примере 4, и испытывали согласно примеру 6. Результаты показаны на фиг.13, из которой можно увидеть, что активность в превращении NOx каждого из жестко обедняющее гидротермически состаренных образцов Cu/SSZ-13, Cu/SAPO-34 и Cu/Сигма-1 является значительно лучшей, чем активность соответствующего цеолита с большими порами, Cu/Бета. Более того, из фиг.14 можно увидеть, что Cu/Бета генерирует значительно больше N2O, чем катализаторы Cu/ цеолит с малыми порами.
Пример 11. Результаты экспериментов, показанные на фиг.15
Cu/ZSM-34, Cu/SAPO-34, Cu/SSZ-13 и Cu/Бета, полученные согласно примеру 2, состаривали способом, описанным в примере 3, и испытывали согласно примеру 6. Результаты показаны на фиг.15, из которой можно увидеть, что активность в превращении NOx каждого из обедняющее гидротермически состаренных Cu/SSZ-13, Cu/SAPO-34 и Cu/ZSM-34 образцов является значительно лучшей, чем активность соответствующего цеолита с большими порами, Cu/Бета.
Пример 12. Результаты экспериментов, показанные на фиг.16
Свежие образцы Cu/SSZ-13 и Cu/SAPO-34 получали согласно примеру 2, каковые образцы состаривали способом, описанным в примере 5. Свежие (т.е. несостаренные) и состаренные образцы испытывали согласно примеру 6, и результаты показаны на фиг.16, из которой можно увидеть, что активность Cu/SSZ-13 в превращении NOx сохраняется даже после продолжительного жесткого обедняющего гидротермического состаривания.
Пример 13. Результаты экспериментов, показанные на фиг.17 и 18
Cu/SAPO-34 и Cu/материал типа природного шабазита, имеющий SAR около 4, получали согласно примеру 2, и свежие материалы испытывали согласно примеру 6. Результаты показаны на фиг.17, из которой можно увидеть, что активность в превращении NOx природного Cu/шабазита является значительно более низкой, чем Cu/SAPO-34. Фиг.18 представляет собой гистограмму для сравнения активности в превращении NOx двух свежих материалов Cu/материал типа природного шабазита, полученных согласно примеру 2, в двух точках температурных данных (200°C и 300°C), причем первый шабазитный материал имеет SAR около 4, а второй шабазитный материал имеет SAR около 7. Можно увидеть, что хотя активность в превращении NOx для шабазита с SAR 7 является более хорошей, чем для шабазитного материала с SAR 4, активность шабазитного материала с SAR 7 все равно является значительно более низкой, чем у свежего Cu/SAPO-34.
Пример 14. Результаты экспериментов, показанные на фиг.19
Cu/SAPO-34 и Cu/Бета получали согласно примеру 2. Fe/SAPO-34 и Fe/SSZ-13 получали согласно примеру 1. Образцы состаривали согласно примеру 4, и состаренные образцы испытывали согласно примеру 6. NOx-активность в экспериментальных точках 350°C и 450°C показана на фиг.19, из которой можно увидеть, что образцы Cu/SAPO-34, Fe/SAPO-34 и Fe/SSZ-13 показывают сравнимую или более хорошую эффективность, чем эталон Cu/Бета.
Пример 15. Результаты экспериментов, показанные на фиг.20 и 21
Fe/SSZ-13 и Fe/Бета, полученные согласно примеру 1, испытывали свежими, как описано в примере 7, где н-октан (для имитации действия несгоревшего дизельного топлива в выхлопном газе) вводили на 8-й минуте в испытание. Результаты, показанные на фиг.20, сравнивают активность в превращении NOx на 8-й минуте в испытании, но до того, как н-октан был введен в газ подачи (CH-), и через 8 минут после того, как н-октан был введен в газ подачи (CH+). Можно увидеть, что Fe/Бета активность резко снижается после введения н-октана, по сравнению с Fe/SSZ-13. Мы считаем, что этот эффект является результатом закоксовывания катализатора.
Гипотеза о том, что закоксовывание катализатора Fe/Бета является ответственным за резкое снижение активности в превращении NOx, подкрепляется результатами, показанными на фиг.21, где С1-углеводород детектируют ниже по потоку от катализатора Fe/SSZ-13 почти сразу после того, как н-октан вводят в газ подачи на 8-й минуте. Для сравнения, значительно более низкое количество С1-углеводорода наблюдают в отходящем газе для образца Fe/Бета. Т.к. значительно меньше С1-углеводорода присутствует в отходящем газе для образца Fe/Бета, и н-октан должен был уйти куда-то, результаты позволяют предположить, что он превратился в кокс на катализаторе Fe/Бета, способствуя потере активности в превращении NOx.
Пример 16. Результаты экспериментов, показанные на фиг.22
Fe/SSZ-13, полученный согласно примеру 1, испытывали свежим, т.е. без состаривания, способом, описанным в примере 6. Испытание затем повторяли с использованием идентичных условий, за исключением того, что 350 ppm NO заменяли смесью 175 ppm NO и 175 ppm NO2, т.е. суммарно 350 ppm NOx. Результаты обоих испытаний показаны на фиг.22, из которой можно увидеть значительное улучшение, получаемое при увеличении содержания NO2 в сырьевом газе NOx до 1:1. На практике, отношение NO:NO2 может быть установлено путем окисления NO в выхлопном газе, например, дизельного двигателя, с использованием подходящего катализатора окисления, расположенного выше по потоку от катализатора NH3-CKB.
Во избежание какого-либо сомнения, все содержание каких-либо и всех известных документов уровня техники, цитированных здесь, включено в описание посредством ссылок.

Claims (17)

1. Способ превращения оксидов азота в газе в азот путем контактирования оксидов азота с азотистым восстанавливающим агентом в присутствии синтетического цеолитного катализатора, содержащего от 0,1 до 10 мас.% металла, в расчете на общую массу цеолитного катализатора, при этом металл выбирают из Cu, Fe или их комбинации,
где цеолитный катализатор нанесен на подложку фильтра, и
цеолитный катализатор представляет собой силикоалюмофосфатный цеолит (SAPO), имеющий структуру СНА.
2. Катализатор для превращения оксидов азота в газе в азот, который содержит синтетический цеолитный катализатор, содержащий от 0,1 до 10 мас.% металла, в расчете на общую массу цеолитного катализатора, при этом металл выбирают из Cu, Fe или их комбинации,
где цеолитный катализатор нанесен на подложку фильтра, и
цеолитный катализатор представляет собой силикоалюмофосфатный цеолит (SAPO), имеющий структуру СНА.
3. Катализатор по п.2, в котором синтетический цеолитный катализатор представляет собой изотип SAPO-34.
4. Катализатор по п.2, в котором указанный металл представляет собой Fe, при этом катализатор дополнительно содержит покрытие из катализатора окисления аммиака.
5. Катализатор для превращения оксидов азота в газе в азот, который содержит синтетический цеолитный катализатор, содержащий от 0,1 до 10 мас.% металла, в расчете на общую массу цеолитного катализатора, при этом металл выбирают из группы, состоящей из Cr, Mn, Fe, Co, Ce, Ni, Cu, Zn, Ga, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, In, Sn, Re, Ir и Pt или их комбинация,
где синтетический цеолитный катализатор нанесен на монолитную подложку или является экструдированным катализатором,
синтетический цеолитный катализатор представляет собой алюмосиликатный цеолит или силикоалюмофосфатный цеолит (SAPO), имеющий структуру, выбранную из группы, состоящей из AEI, AFX, KFI, LEV, ERI, DDR, UEI, RHO, EAB, PAU, MER, GOO, YUG, GIS, UFI и VNI.
6. Катализатор по п.5, в котором указанный металл выбирают из Ce, Cu, Fe, Mn, Ru, Rh, Pd, Pt, Ag и их комбинаций.
7. Катализатор по п.6, в котором указанный металл выбирают из Cu, Fe или их комбинации.
8. Катализатор по п.6, в котором структура представляет собой структуру AEI.
9. Катализатор по п.8, в котором синтетический цеолит представляет собой алюмосиликатный цеолит, а указанный металл представляет собой Cu или Fe.
10. Катализатор по п.8, в котором синтетический цеолит представляет собой силикоалюмофосфатный цеолит, а указанный металл представляет собой Cu или Fe.
11. Катализатор по п.7, в котором структура представляет собой KFI.
12. Катализатор по п.7, в котором структура представляет собой LEV.
13. Катализатор по п.7, в котором структура представляет собой ERI и цеолит представляет собой изотип ZSM-34.
14. Катализатор по п.7, в котором структура представляет собой DDR.
15. Катализатор по п.7, в котором структура представляет собой AFX.
16. Катализатор по п.7, в котором структура представляет собой RHO.
17. Катализатор по п.5, в котором указанный металл представляет собой Fe, при этом катализатор дополнительно содержит покрытие из катализатора окисления аммиака.
RU2009143682/05A 2007-04-26 2008-04-24 Катализаторы скв: переходный металл/цеолит RU2506989C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBPCT/GB2007/050216 2007-04-26
GBPCT/GB2007/050216 2007-04-26
PCT/GB2008/001451 WO2008132452A2 (en) 2007-04-26 2008-04-24 Transition metal/zeolite scr catalysts

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2009143682A RU2009143682A (ru) 2011-06-10
RU2506989C2 true RU2506989C2 (ru) 2014-02-20

Family

ID=38814668

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009143682/05A RU2506989C2 (ru) 2007-04-26 2008-04-24 Катализаторы скв: переходный металл/цеолит

Country Status (12)

Country Link
US (14) US20100290963A1 (ru)
EP (12) EP2517778B2 (ru)
JP (5) JP5777339B2 (ru)
KR (4) KR102089480B1 (ru)
CN (3) CN102974390A (ru)
BR (1) BRPI0810133B1 (ru)
CA (2) CA2939726C (ru)
DK (7) DK3300791T3 (ru)
MX (1) MX2009011443A (ru)
MY (1) MY180938A (ru)
RU (1) RU2506989C2 (ru)
WO (1) WO2008132452A2 (ru)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2700068C2 (ru) * 2014-08-07 2019-09-12 Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани Зонированный катализатор для обработки отработанного газа
RU2706923C2 (ru) * 2015-05-19 2019-11-21 Басф Корпорейшн Катализированный сажевый фильтр для применения при пассивном селективном каталитическом восстановлении
RU2712077C2 (ru) * 2014-03-27 2020-01-27 Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани Способ получения катализатора и сам катализатор
RU2724261C2 (ru) * 2014-03-24 2020-06-22 Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани Катализатор для очистки выхлопного газа
RU2736938C2 (ru) * 2016-05-11 2020-11-23 Басф Корпорейшн Каталитическая композиция, содержащая магнитный материал, приспособленный для индукционного нагрева

Families Citing this family (271)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7998423B2 (en) 2007-02-27 2011-08-16 Basf Corporation SCR on low thermal mass filter substrates
AR065501A1 (es) 2007-02-27 2009-06-10 Basf Catalysts Llc Catalizadores de zeolita cha de cobre
CN102974390A (zh) 2007-04-26 2013-03-20 约翰逊马西有限公司 过渡金属/沸石scr催化剂
US20090196812A1 (en) * 2008-01-31 2009-08-06 Basf Catalysts Llc Catalysts, Systems and Methods Utilizing Non-Zeolitic Metal-Containing Molecular Sieves Having the CHA Crystal Structure
EP2296790B1 (de) * 2008-05-07 2018-03-14 Umicore AG & Co. KG Verfahren zur verminderung von stickoxiden in kohlenwasserstoffhaltigen abgasen unter verwendung eines scr-katalysators auf basis eines molekularsiebes
CN102099293B (zh) 2008-05-21 2014-03-26 巴斯夫欧洲公司 直接合成具有CHA结构的含Cu沸石的方法
EP3473825A1 (de) 2008-06-27 2019-04-24 Umicore Ag & Co. Kg Verfahren und vorrichtung zur reinigung von dieselabgasen
JP5549839B2 (ja) * 2008-08-19 2014-07-16 東ソー株式会社 高耐熱性β型ゼオライト及びそれを用いたＳＣＲ触媒
GB2464478A (en) * 2008-10-15 2010-04-21 Johnson Matthey Plc Aluminosilicate zeolite catalyst and use thereof in exhaust gas after-treatment
US8524185B2 (en) 2008-11-03 2013-09-03 Basf Corporation Integrated SCR and AMOx catalyst systems
US10583424B2 (en) * 2008-11-06 2020-03-10 Basf Corporation Chabazite zeolite catalysts having low silica to alumina ratios
EP2380663A4 (en) * 2009-01-22 2017-05-10 Mitsubishi Plastics, Inc. Catalyst for removing nitrogen oxides and method for producing same
US8512657B2 (en) * 2009-02-26 2013-08-20 Johnson Matthey Public Limited Company Method and system using a filter for treating exhaust gas having particulate matter
GB0903262D0 (en) 2009-02-26 2009-04-08 Johnson Matthey Plc Filter
US9662611B2 (en) * 2009-04-03 2017-05-30 Basf Corporation Emissions treatment system with ammonia-generating and SCR catalysts
DE102010027883A1 (de) 2009-04-17 2011-03-31 Johnson Matthey Public Ltd., Co. Verfahren zur Verwendung eines Katalysators mit Kupfer und einem kleinporigen molekularen Sieb in einem chemischen Prozess
GB2482094B (en) * 2009-04-17 2014-05-14 Johnson Matthey Plc Small pore molecular sieve supported copper catalysts durable against lean/rich ageing for the reduction of nitrogen oxides
EP2269733A1 (en) 2009-06-08 2011-01-05 Basf Se Process for the direct synthesis of cu containing silicoaluminophosphate (cu-sapo-34)
US8887495B2 (en) * 2009-07-14 2014-11-18 GM Global Technology Operations LLC Ash filter, exhaust gas treatment system incorporating the same and method of using the same
WO2011024847A1 (ja) * 2009-08-27 2011-03-03 東ソー株式会社 高耐熱水性ｓｃｒ触媒及びその製造方法
DE102009040352A1 (de) * 2009-09-05 2011-03-17 Johnson Matthey Catalysts (Germany) Gmbh Verfahren zur Herstellung eines SCR aktiven Zeolith-Katalysators sowie SCR aktiver Zeolith-Katalysator
US8246922B2 (en) * 2009-10-02 2012-08-21 Basf Corporation Four-way diesel catalysts and methods of use
WO2011042990A1 (ja) * 2009-10-09 2011-04-14 イビデン株式会社 ハニカムフィルタ
JP5750701B2 (ja) * 2009-10-14 2015-07-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ＮＯｘの選択的還元用の銅含有レビ沸石モレキュラーシーブ
WO2011061839A1 (ja) * 2009-11-19 2011-05-26 イビデン株式会社 ハニカム構造体及び排ガス浄化装置
JP5815220B2 (ja) * 2009-11-19 2015-11-17 イビデン株式会社 ハニカム構造体及び排ガス浄化装置
CN102666430B (zh) * 2009-11-19 2015-04-29 揖斐电株式会社 蜂窝结构体以及尾气净化装置
JP5563952B2 (ja) * 2009-11-19 2014-07-30 イビデン株式会社 ハニカム構造体及び排ガス浄化装置
WO2011061841A1 (ja) * 2009-11-19 2011-05-26 イビデン株式会社 ハニカム構造体及び排ガス浄化装置
BR112012012244A2 (pt) 2009-11-24 2016-04-19 Basf Se processo para a preparação de zeólitos que possuam estrutura de armação cha e uma composição, material zeolítico que possui uma estrutura de armação cha, e, uso de um material zeolítico
US8409546B2 (en) 2009-11-24 2013-04-02 Basf Se Process for the preparation of zeolites having B-CHA structure
GB2475740B (en) * 2009-11-30 2017-06-07 Johnson Matthey Plc Catalysts for treating transient NOx emissions
US8293199B2 (en) 2009-12-18 2012-10-23 Basf Corporation Process for preparation of copper containing molecular sieves with the CHA structure, catalysts, systems and methods
US8293198B2 (en) * 2009-12-18 2012-10-23 Basf Corporation Process of direct copper exchange into Na+-form of chabazite molecular sieve, and catalysts, systems and methods
KR101855534B1 (ko) * 2009-12-18 2018-05-04 바스프 에스이 철 함유 제올라이트, 철 함유 제올라이트의 제조 방법 및 질소 산화물의 촉매 환원 방법
EP2377613B1 (en) * 2009-12-18 2014-10-15 JGC Catalysts and Chemicals Ltd. Metal-supported crystalline silica aluminophosphate catalyst and process for producing the same
EP3372301A1 (en) 2009-12-24 2018-09-12 Johnson Matthey Public Limited Company Exhaust system for a vehicular positive ignition internal combustion engine
KR101922828B1 (ko) 2010-02-01 2018-11-27 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 압출된 ｓｃｒ 필터
DE102010007626A1 (de) 2010-02-11 2011-08-11 Süd-Chemie AG, 80333 Kupferhaltiger Zeolith vom KFI-Typ und Verwendung in der SCR-Katalyse
GB201003784D0 (en) * 2010-03-08 2010-04-21 Johnson Matthey Plc Improvement in control OPF emissions
RU2593989C2 (ru) 2010-03-11 2016-08-10 Джонсон Мэттей Паблик Лимитед Компани НОСИТЕЛИ НА ОСНОВЕ НЕУПОРЯДОЧЕННЫХ МОЛЕКУЛЯРНЫХ СИТ ДЛЯ СЕЛЕКТИВНОГО КАТАЛИТИЧЕСКОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ NOx
MY160970A (en) * 2010-04-08 2017-03-31 Basf Se A catalyst for use in selective catalytic reduction comprising zeolites of the cha structure type comprising cu and zeolites of the mfi structure type comprising fe, an exhaust gas treatment system comprising this catalyst, a process for the treatment of a gas stream comprising nox using the catalyst
US9352307B2 (en) * 2010-04-08 2016-05-31 Basf Corporation Cu-CHA/Fe-MFI mixed zeolite catalyst and process for the treatment of NOx in gas streams
GB201100595D0 (en) 2010-06-02 2011-03-02 Johnson Matthey Plc Filtration improvements
IN2013CN00093A (ru) * 2010-07-15 2015-07-03 Basf Se
US9221015B2 (en) * 2010-07-15 2015-12-29 Basf Se Copper containing ZSM-34, OFF and/or ERI zeolitic material for selective reduction of NOx
BR112013001031A2 (pt) 2010-07-15 2016-05-24 Basf Se material zeolítico ofretita (off) e/ou erionita (eri), zsm-34 contendo cobre, catalisador, processo para a preparação do mesmo, uso de catalisador, sistema de tratamento de gás de exaustão, e, método para reduzir seletivamente óxidos de nitrogênio nox
US9289756B2 (en) * 2010-07-15 2016-03-22 Basf Se Copper containing ZSM-34, OFF and/or ERI zeolitic material for selective reduction of NOx
US20120014866A1 (en) * 2010-07-15 2012-01-19 Ivor Bull Copper Containing ZSM-34, OFF And/Or ERI Zeolitic Material For Selective Reduction Of NOx
WO2012007874A1 (en) * 2010-07-15 2012-01-19 Basf Se Copper containing zsm-34, off and/or eri zeolitic material for selective reduction of nox
JP5573453B2 (ja) * 2010-07-21 2014-08-20 三菱樹脂株式会社 窒素酸化物浄化用触媒及びその製造方法
US8987161B2 (en) 2010-08-13 2015-03-24 Ut-Battelle, Llc Zeolite-based SCR catalysts and their use in diesel engine emission treatment
US8987162B2 (en) * 2010-08-13 2015-03-24 Ut-Battelle, Llc Hydrothermally stable, low-temperature NOx reduction NH3-SCR catalyst
JP5756714B2 (ja) * 2010-09-02 2015-07-29 イビデン株式会社 シリコアルミノリン酸塩、ハニカム構造体及び排ガス浄化装置
EP3103979B1 (de) * 2010-09-13 2018-01-03 Umicore AG & Co. KG Katalysator zur entfernung von stickoxiden aus dem abgas von dieselmotoren
US8568677B2 (en) 2010-10-12 2013-10-29 Basf Se P/S-TM-comprising zeolites for decomposition of N2O
EP2627435B1 (de) * 2010-10-12 2016-12-14 Basf Se Verwendung von phosphor und/oder schwefel sowie weningstens ein übergangsmetall enthaltenden zeolithen zur n2o-zersetzung
CN102451749A (zh) * 2010-10-27 2012-05-16 中国科学院大连化学物理研究所 一种用于甲醇转化制烯烃的催化剂及其制备和应用
CN103298557B (zh) * 2010-12-02 2016-10-12 庄信万丰股份有限公司 含有金属的沸石催化剂
EP2463028A1 (en) 2010-12-11 2012-06-13 Umicore Ag & Co. Kg Process for the production of metal doped zeolites and zeotypes and application of same to the catalytic removal of nitrogen oxides
EP2465606A1 (de) * 2010-12-16 2012-06-20 Umicore Ag & Co. Kg Zeolith-basierter Katalysator mit verbesserter katalytischer Aktivität zur Reduktion von Stickoxiden
GB201021887D0 (en) 2010-12-21 2011-02-02 Johnson Matthey Plc Oxidation catalyst for a lean burn internal combustion engine
WO2012090922A1 (ja) 2010-12-27 2012-07-05 三菱樹脂株式会社 窒素酸化物浄化用触媒
US9074530B2 (en) * 2011-01-13 2015-07-07 General Electric Company Stoichiometric exhaust gas recirculation and related combustion control
US8617502B2 (en) 2011-02-07 2013-12-31 Cristal Usa Inc. Ce containing, V-free mobile denox catalyst
US20120134916A1 (en) 2011-02-28 2012-05-31 Fedeyko Joseph M High-temperature scr catalyst
EP2495032A1 (de) * 2011-03-03 2012-09-05 Umicore Ag & Co. Kg SCR-Katalysator mit verbesserter Kohlenwasserstoffresistenz
CN103402634B (zh) * 2011-03-03 2018-10-26 尤米科尔股份公司及两合公司 用于氮氧化物的选择性催化还原的催化活性材料和催化转化器
GB201110850D0 (en) 2011-03-04 2011-08-10 Johnson Matthey Plc Catalyst and mehtod of preparation
JP2012215166A (ja) * 2011-03-29 2012-11-08 Ibiden Co Ltd 排ガス浄化システム及び排ガス浄化方法
EP2694208A1 (en) 2011-04-04 2014-02-12 PQ Corporation Fe-sapo-34 catalyst and methods of making and using the same
US8101146B2 (en) * 2011-04-08 2012-01-24 Johnson Matthey Public Limited Company Catalysts for the reduction of ammonia emission from rich-burn exhaust
JP5745171B2 (ja) * 2011-05-31 2015-07-08 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 二元機能触媒フィルター
US10226762B1 (en) * 2011-06-17 2019-03-12 Johnson Matthey Public Limited Company Alumina binders for SCR catalysts
BR112014002409B1 (pt) 2011-08-03 2020-03-10 Johnson Matthey Plc Método para a produção de catalisador alveolar extrusado.
US9174849B2 (en) * 2011-08-25 2015-11-03 Basf Corporation Molecular sieve precursors and synthesis of molecular sieves
GB2493987B (en) * 2011-08-26 2014-03-19 Jc Bamford Excavators Ltd An engine system
US9999877B2 (en) * 2011-10-05 2018-06-19 Basf Se Cu-CHA/Fe-BEA mixed zeolite catalyst and process for the treatment of NOx in gas streams
KR102047145B1 (ko) * 2011-10-05 2019-11-20 바스프 에스이 Cu-CHA/Fe-BEA 혼합 제올라이트 촉매 및 가스 스트림 중의 NOx의 처리 방법
JP5938819B2 (ja) 2011-10-06 2016-06-22 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃ Ｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 排気ガス処理用酸化触媒
MX2014004494A (es) * 2011-10-24 2014-07-11 Haldor Topsøe As Composicion de catalizador y metodo para el uso en la reduccion catalitica selectiva de oxidos de nitrogeno.
US8956992B2 (en) 2011-10-27 2015-02-17 GM Global Technology Operations LLC SCR catalysts preparation methods
CN104080532A (zh) * 2011-12-01 2014-10-01 庄信万丰股份有限公司 用于处理废气的催化剂
KR102170639B1 (ko) 2011-12-02 2020-10-27 피큐 코포레이션 안정화된 미세다공성 결정상 물질, 이의 제조 방법 및 ＮＯｘ의 선택적 촉매 환원을 위한 용도
US9981256B2 (en) * 2011-12-02 2018-05-29 Pq Corporation Stabilized microporous crystalline material, the method of making the same, and the use for selective catalytic reduction of NOx
GB2497597A (en) 2011-12-12 2013-06-19 Johnson Matthey Plc A Catalysed Substrate Monolith with Two Wash-Coats
GB201200781D0 (en) 2011-12-12 2012-02-29 Johnson Matthey Plc Exhaust system for a lean-burn ic engine comprising a pgm component and a scr catalyst
GB201200784D0 (en) 2011-12-12 2012-02-29 Johnson Matthey Plc Exhaust system for a lean-burn internal combustion engine including SCR catalyst
GB201200783D0 (en) 2011-12-12 2012-02-29 Johnson Matthey Plc Substrate monolith comprising SCR catalyst
EP2809441A1 (en) * 2012-01-31 2014-12-10 Johnson Matthey Public Limited Company Catalyst blends
US9101877B2 (en) * 2012-02-13 2015-08-11 Siemens Energy, Inc. Selective catalytic reduction system and process for control of NOx emissions in a sulfur-containing gas stream
JP6163715B2 (ja) * 2012-03-30 2017-07-19 三菱ケミカル株式会社 ゼオライト膜複合体
EP2836301A1 (en) 2012-04-11 2015-02-18 Johnson Matthey Public Limited Company Zeolite catalyst containing metals
GB2513364B (en) 2013-04-24 2019-06-19 Johnson Matthey Plc Positive ignition engine and exhaust system comprising catalysed zone-coated filter substrate
GB201207313D0 (en) 2012-04-24 2012-06-13 Johnson Matthey Plc Filter substrate comprising three-way catalyst
CA2871262C (en) 2012-04-27 2017-08-01 Haldor Topsoe A/S Process for the direct synthesis of cu-sapo-34
PL3425182T3 (pl) * 2012-04-27 2020-03-31 Umicore Ag & Co. Kg System oraz sposób oczyszczania gazów wydechowych silnika o spalaniu wewnętrznym
CN102671691A (zh) * 2012-05-28 2012-09-19 四川君和环保工程有限公司 一种低温scr脱硝催化剂、其制备方法及其应用
GB2510284B (en) * 2012-08-17 2016-01-06 Johnson Matthey Plc Zeolite promoted v/ti/w catalysts
ES2804521T3 (es) * 2012-08-24 2021-02-08 Tronox Llc Materiales de apoyo a catalizadores, catalizadores, métodos de su fabricación y usos de los mismos
DE102012018629A1 (de) * 2012-09-21 2014-03-27 Clariant International Ltd. Verfahren zur Reinigung von Abgas und zur Regenerierung eines Oxidationskatalysators
EP2900372B1 (en) * 2012-09-28 2018-01-10 Pacific Industrial Development Corporation An alumina silicate zeolite-type material for use as a catalyst in selective catalytic reduction and process of making thereof
RU2509599C1 (ru) * 2012-10-01 2014-03-20 Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный научный центр "Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей" (ФГУП "ГНЦ "НИОПИК") Способ очистки воздуха от оксидов азота
JP5873562B2 (ja) * 2012-10-03 2016-03-01 イビデン株式会社 ハニカム構造体
CN104903554B (zh) * 2012-10-18 2019-04-16 庄信万丰股份有限公司 紧密耦合的scr***
CN104755164A (zh) * 2012-10-19 2015-07-01 巴斯夫公司 作为高温scr催化剂的8环小孔分子筛
US9242238B2 (en) * 2012-10-19 2016-01-26 Basf Corporation Mixed metal 8-ring small pore molecular sieve catalyst compositions, catalytic articles, systems, and methods
CN104736241B (zh) * 2012-10-19 2020-05-19 巴斯夫公司 具有促进剂以改进低温性能的8环小孔分子筛
GB201220912D0 (en) 2012-11-21 2013-01-02 Johnson Matthey Plc Oxidation catalyst for treating the exhaust gas of a compression ignition engine
US8992869B2 (en) 2012-12-20 2015-03-31 Caterpillar Inc. Ammonia oxidation catalyst system
US9802182B2 (en) 2013-03-13 2017-10-31 Basf Corporation Stabilized metal-exchanged SAPO material
CN105188924B (zh) 2013-03-14 2017-10-27 巴斯夫公司 选择性催化还原催化剂***
BR112015022314A2 (pt) 2013-03-14 2017-07-18 Johnson Matthey Plc catalisador, processo, e, artigo para tratamento de um gás de escapamento
CN104703694B (zh) * 2013-03-15 2018-12-21 庄信万丰股份有限公司 用于处理废气的催化剂
WO2014157324A1 (ja) * 2013-03-29 2014-10-02 日本碍子株式会社 アルミノフォスフェート－金属酸化物接合体及びその製造方法
GB2512648B (en) 2013-04-05 2018-06-20 Johnson Matthey Plc Filter substrate comprising three-way catalyst
DE202013012229U1 (de) 2013-04-05 2015-10-08 Umicore Ag & Co. Kg CuCHA Material für die SCR-Katalyse
GB2517238B (en) 2013-04-24 2020-04-01 Johnson Matthey Plc Filter substrate comprising zone-coated catalyst washcoat
US9403157B2 (en) 2013-04-29 2016-08-02 Ford Global Technologies, Llc Three-way catalyst comprising mixture of nickel and copper
GB2514177A (en) 2013-05-17 2014-11-19 Johnson Matthey Plc Oxidation catalyst for a compression ignition engine
CN105247178B (zh) * 2013-05-31 2018-09-14 庄信万丰股份有限公司 用于处理废气的经催化的过滤器
WO2014194229A1 (en) * 2013-05-31 2014-12-04 Johnson Matthey Public Limited Company Catalyzed filter for treating exhaust gas
US9630146B2 (en) 2013-06-03 2017-04-25 Ford Global Technologies, Llc Particulate filter containing a nickel-copper catalyst
MY180240A (en) 2013-06-14 2020-11-25 Tosoh Corp Lev-type zeolite and production method therefor
EP3689456B1 (en) * 2013-07-30 2024-05-22 Johnson Matthey Public Limited Company Ammonia slip catalyst
WO2015018815A1 (en) * 2013-08-09 2015-02-12 Basf Se Process for the oxygen free conversion of methane to ethylene on zeolite catalysts
JP6204751B2 (ja) * 2013-08-27 2017-09-27 イビデン株式会社 ハニカム触媒及び排ガス浄化装置
JP6245895B2 (ja) * 2013-08-27 2017-12-13 イビデン株式会社 ハニカム触媒及び排ガス浄化装置
US20160199822A1 (en) * 2013-08-30 2016-07-14 Otsuka Chemical Co., Ltd. Exhaust gas purification filter and exhaust gas purification apparatus
US9782761B2 (en) 2013-10-03 2017-10-10 Ford Global Technologies, Llc Selective catalytic reduction catalyst
EP3878813A1 (en) 2013-10-31 2021-09-15 Johnson Matthey Public Limited Company Aei zeolite synthesis
US9283548B2 (en) * 2013-11-19 2016-03-15 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Ceria-supported metal catalysts for the selective reduction of NOx
GB2520776A (en) 2013-12-02 2015-06-03 Johnson Matthey Plc Wall-flow filter comprising catalytic washcoat
RU2744763C2 (ru) * 2013-12-02 2021-03-15 Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани Синтез цеолита aei
CN105813717B (zh) * 2013-12-06 2019-07-05 庄信万丰股份有限公司 包含贵金属和小孔分子筛的被动式NOx吸附剂
US20150231617A1 (en) * 2014-02-19 2015-08-20 Ford Global Technologies, Llc Fe-SAPO-34 CATALYST FOR USE IN NOX REDUCTION AND METHOD OF MAKING
US20150231620A1 (en) * 2014-02-19 2015-08-20 Ford Global Technologies, Llc IRON-ZEOLITE CHABAZITE CATALYST FOR USE IN NOx REDUCTION AND METHOD OF MAKING
CN106029227A (zh) * 2014-02-28 2016-10-12 庄信万丰股份有限公司 具有改进的低温性能的scr催化剂，及其制造和使用方法
US9561469B2 (en) 2014-03-24 2017-02-07 Johnson Matthey Public Limited Company Catalyst for treating exhaust gas
CN106061901A (zh) * 2014-03-26 2016-10-26 三菱树脂株式会社 含过渡金属沸石的制造方法、和通过该方法得到的过渡金属沸石以及使用该沸石的废气净化处理用催化剂
JP6204238B2 (ja) * 2014-03-26 2017-09-27 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
DE102014205783A1 (de) * 2014-03-27 2015-10-01 Johnson Matthey Public Limited Company Katalysator sowie Verfahren zum Herstellen eines Katalysator
US20150290632A1 (en) * 2014-04-09 2015-10-15 Ford Global Technologies, Llc IRON AND COPPER-CONTAINING CHABAZITE ZEOLITE CATALYST FOR USE IN NOx REDUCTION
JP6126141B2 (ja) * 2014-05-30 2017-05-10 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒の製造方法
US9764313B2 (en) * 2014-06-18 2017-09-19 Basf Corporation Molecular sieve catalyst compositions, catalyst composites, systems, and methods
US9889437B2 (en) 2015-04-15 2018-02-13 Basf Corporation Isomorphously substituted catalyst
US10850265B2 (en) 2014-06-18 2020-12-01 Basf Corporation Molecular sieve catalyst compositions, catalytic composites, systems, and methods
ES2554648B1 (es) 2014-06-20 2016-09-08 Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) Material ITQ-55, procedimiento de preparación y uso
EP2985068A1 (de) 2014-08-13 2016-02-17 Umicore AG & Co. KG Katalysator-System zur Reduktion von Stickoxiden
KR20170041900A (ko) * 2014-08-15 2017-04-17 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 배기가스를 처리하기 위한 구역화된 촉매
CN104226361B (zh) * 2014-09-01 2017-06-20 清华大学苏州汽车研究院（吴江） 铁基scr催化剂及其制备方法
KR102428707B1 (ko) * 2014-10-07 2022-08-04 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 배기가스를 처리하기 위한 분자체 촉매
CN104475152B (zh) * 2014-10-09 2017-12-22 南开大学 用于氮氧化物氢气选择催化还原的催化剂及其应用
US10807082B2 (en) * 2014-10-13 2020-10-20 Johnson Matthey Public Limited Company Zeolite catalyst containing metals
JP2017534447A (ja) * 2014-10-30 2017-11-24 ビーエーエスエフ コーポレーション 混合金属型の大結晶モレキュラーシーブ触媒組成物、触媒物品、システムおよび方法
KR102444558B1 (ko) * 2014-11-19 2022-09-20 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 저온 배출물 제어를 위한 scr과 pna의 조합
GB2538877B (en) * 2014-12-08 2017-04-26 Johnson Matthey Plc Passive NOx adsorber
US9868116B2 (en) 2015-01-29 2018-01-16 Johnson Matthey Public Limited Company Direct incorporation of iron complexes into SAPO-34 (CHA) type materials
CN107206330B (zh) * 2015-01-30 2021-04-16 日本碍子株式会社 分离膜结构体及降低氮浓度的方法
GB2535466A (en) 2015-02-16 2016-08-24 Johnson Matthey Plc Catalyst with stable nitric oxide (NO) oxidation performance
GB2540832B (en) * 2015-02-20 2019-04-17 Johnson Matthey Plc Bi-metal molecular sieve catalysts
CA2977523C (en) 2015-02-27 2023-05-02 Basf Corporation Exhaust gas treatment system
WO2016164027A1 (en) 2015-04-09 2016-10-13 Hong-Xin Li STABILIZED MICROPOROUS CRYSTALLINE MATERIAL, THE METHOD OF MAKING THE SAME, AND THE USE FOR SELECTIVE CATALYTIC REDUCTION OF NOx
CN104801335A (zh) * 2015-04-11 2015-07-29 桂林理工大学 低温NH3还原NOx的Zr-Ce-Mn/ZSM-5复合氧化物催化剂及其制备方法
JP6292159B2 (ja) * 2015-04-13 2018-03-14 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒
ES2586770B1 (es) 2015-04-16 2017-08-14 Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) Método de síntesis directa del material cu-silicoaluminato con la estructura zeolítica aei, y sus aplicaciones catalíticas
GB2542654B (en) 2015-06-28 2019-12-04 Johnson Matthey Plc Catalytic wall-flow filter having a membrane
GB2544858B (en) 2015-09-29 2020-04-15 Johnson Matthey Plc Catalytic filter having a soot catalyst and an SCR catalyst
KR20180087444A (ko) * 2015-12-22 2018-08-01 바스프 코포레이션 철(iii)-교환된 제올라이트 조성물의 제조 방법
JP6779498B2 (ja) * 2016-01-22 2020-11-04 国立大学法人広島大学 スズを含有するゼオライトおよびその製造方法
CN109071245B (zh) * 2016-02-01 2022-03-04 优美科股份公司及两合公司 用于直接合成含铁的aei-沸石催化剂的方法
JP6925350B2 (ja) * 2016-02-03 2021-08-25 ビーエーエスエフ コーポレーション 銅および鉄共交換チャバザイト触媒
US10105691B2 (en) 2016-03-31 2018-10-23 Ford Global Technologies, Llc Multiple zeolite hydrocarbon traps
JP6899834B2 (ja) * 2016-04-13 2021-07-07 ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフトＵｍｉｃｏｒｅ ＡＧ ＆ Ｃｏ．ＫＧ 活性コーティングを有する粒子フィルタ
US10092897B2 (en) * 2016-04-20 2018-10-09 Ford Global Technologies, Llc Catalyst trap
JP6980698B2 (ja) 2016-05-03 2021-12-15 ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフトUmicore AG & Co.KG 活性ｓｃｒ触媒
GB201608643D0 (en) * 2016-05-17 2016-06-29 Thermo Fisher Scient Bremen Elemental analysis system and method
DK3463629T3 (da) * 2016-05-31 2021-12-20 Johnson Matthey Plc Fremgangsmåde for og system til behandling af nox i udstødningsgas fra stationære emissionskilder
KR102515969B1 (ko) * 2016-07-22 2023-04-03 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 배기 가스 촉매 및 필터 기재에 대한 촉매 결합제
EP3281698A1 (de) 2016-08-11 2018-02-14 Umicore AG & Co. KG Scr-aktives material
US20190176087A1 (en) 2016-08-11 2019-06-13 Umicore Ag & Co. Kg SCR-Active Material Having Enhanced Thermal Stability
WO2018054929A1 (en) 2016-09-20 2018-03-29 Umicore Ag & Co. Kg Diesel particle filter
DE112017005130A5 (de) 2016-10-10 2019-08-01 Umicore Ag & Co. Kg Katalysatoranordnung
KR101846914B1 (ko) * 2016-10-21 2018-04-09 현대자동차 주식회사 촉매 및 촉매의 제조 방법
GB2558371B (en) 2016-10-28 2021-08-18 Johnson Matthey Plc Catalytic wall-flow filter with partial surface coating
GB2571039A (en) * 2016-10-31 2019-08-14 Johnson Matthey Plc LTA catalysts having extra-framework iron and/or manganese for treating exhaust gas
EP3323785A1 (en) 2016-11-18 2018-05-23 Umicore AG & Co. KG Crystalline zeolites with eri/cha intergrowth framework type
CN109996783A (zh) * 2016-11-30 2019-07-09 巴斯夫欧洲公司 使用mor骨架结构的铜改性沸石将单乙醇胺转化成乙二胺的方法
CN110050110B (zh) * 2016-12-01 2021-07-06 庄信万丰股份有限公司 延长NOx固定来源的排放***中老化的SCR催化剂床使用寿命的方法
KR101879695B1 (ko) * 2016-12-02 2018-07-18 희성촉매 주식회사 2가 구리 이온들을 특정비율로 담지한 제올라이트, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 촉매조성물
CN107497482A (zh) * 2016-12-29 2017-12-22 廊坊市北辰创业树脂材料有限公司 一种新型低温复合催化剂的制备和应用
CN106799234B (zh) * 2016-12-30 2019-07-05 包头稀土研究院 一种柴油车用稀土基scr催化剂及制备方法
PL3357558T3 (pl) 2017-02-03 2020-03-31 Umicore Ag & Co. Kg Katalizator do oczyszczania gazów spalinowych silników wysokoprężnych
GB2562160B (en) 2017-03-20 2021-06-23 Johnson Matthey Plc Catalytic wall-flow filter with an ammonia slip catalyst
GB2560990A (en) * 2017-03-31 2018-10-03 Johnson Matthey Catalysts Germany Gmbh Composite material
US11179707B2 (en) 2017-03-31 2021-11-23 Johnson Matthey Catalysts (Germany) Gmbh Composite material
GB201705279D0 (en) 2017-03-31 2017-05-17 Johnson Matthey Plc Selective catalytic reduction catalyst
GB201705241D0 (en) 2017-03-31 2017-05-17 Johnson Matthey Catalysts (Germany) Gmbh Catalyst composition
JP2020515766A (ja) * 2017-04-04 2020-05-28 ビーエーエスエフ コーポレーション 統合された排出制御システム
CN108855079B (zh) * 2017-05-11 2020-07-07 中国石油化工股份有限公司 一种烟气脱硝催化剂及其制备方法及脱硝工艺
CN107138174A (zh) * 2017-06-23 2017-09-08 华娜 一种脱硝催化剂及其制备方法
RU2020102868A (ru) * 2017-07-11 2021-08-11 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Катализатор и способ его применения
WO2019014115A1 (en) * 2017-07-11 2019-01-17 Shell Oil Company CATALYST AND METHOD FOR USE IN CONVERTING NOX AND N2O
CN109250729B (zh) * 2017-07-12 2022-02-25 中国科学院大连化学物理研究所 Cu-SAPO-34分子筛合成方法及合成的分子筛和应用
CN109422276B (zh) * 2017-08-30 2022-10-18 中国科学院大连化学物理研究所 一种掺杂过渡金属的分子筛及其制备方法和应用
EP3676001A1 (de) 2017-08-31 2020-07-08 Umicore AG & Co. KG Verwendung eines palladium-platin-zeolith-basierten katalysators als passiver stickoxid-adsorber zur abgasreinigung
CN111032215A (zh) 2017-08-31 2020-04-17 优美科股份公司及两合公司 用于净化废气的钯/沸石基被动氮氧化物吸附剂催化剂
EP3450015A1 (de) 2017-08-31 2019-03-06 Umicore Ag & Co. Kg Palladium-zeolith-basierter passiver stickoxid-adsorber-katalysator zur abgasreinigung
EP3450016A1 (de) 2017-08-31 2019-03-06 Umicore Ag & Co. Kg Palladium-zeolith-basierter passiver stickoxid-adsorber-katalysator zur abgasreinigung
EP3449999A1 (de) 2017-08-31 2019-03-06 Umicore Ag & Co. Kg Passiver stickoxid-adsorber
DE102018121503A1 (de) 2017-09-05 2019-03-07 Umicore Ag & Co. Kg Abgasreinigung mit NO-Oxidationskatalysator und SCR-aktivem Partikelfilter
JP6964479B2 (ja) 2017-10-03 2021-11-10 エヌ・イーケムキャット株式会社 希土類元素骨格置換ゼオライト及びその製造方法、並びにこれらを用いたＮＯｘ吸着材、選択的還元触媒及び自動車排ガス触媒
US10711674B2 (en) 2017-10-20 2020-07-14 Umicore Ag & Co. Kg Passive nitrogen oxide adsorber catalyst
CN107649175B (zh) * 2017-10-23 2020-11-03 上海歌通实业有限公司 一种Ga-Ge掺杂MnOx-SAPO分子筛催化剂的制备方法
CN109794284B (zh) * 2017-11-17 2020-06-09 中国科学院大连化学物理研究所 一种表面富集金属的分子筛材料、其制备方法及应用
JP7158141B2 (ja) 2017-11-27 2022-10-21 エヌ・イーケムキャット株式会社 触媒用スラリー組成物及びその製造方法、これを用いた触媒の製造方法、並びに、Ｃｕ含有ゼオライトの製造方法
CN109833905A (zh) 2017-11-29 2019-06-04 中国科学院大连化学物理研究所 分子筛催化剂及其制备方法和应用
CN108187655A (zh) * 2017-12-27 2018-06-22 龙岩紫荆创新研究院 一种scr烟气脱硝催化剂、制备方法及其应用***
EP3727685A4 (en) 2018-01-03 2021-08-25 BASF Corporation SURFACE TREATED SILICOALUMINOPHOSPHATE MOLECULAR SIEVE
WO2019134958A1 (de) 2018-01-05 2019-07-11 Umicore Ag & Co. Kg Passiver stickoxid-adsorber
DE102018100834A1 (de) 2018-01-16 2019-07-18 Umicore Ag & Co. Kg Verfahren zur Herstellung eines SCR-Katalysators
DE102018100833A1 (de) 2018-01-16 2019-07-18 Umicore Ag & Co. Kg Verfahren zur Herstellung eines SCR-Katalysators
US10898889B2 (en) 2018-01-23 2021-01-26 Umicore Ag & Co. Kg SCR catalyst and exhaust gas cleaning system
US10456746B2 (en) 2018-02-12 2019-10-29 GM Global Technology Operations LLC Selective catalytic reduction filter for reducing nitrous oxide formation and methods of using the same
JP2019142753A (ja) * 2018-02-22 2019-08-29 いすゞ自動車株式会社 Ｓｓｚ−１３及びｓｓｚ−１３の製造方法
JP7091768B2 (ja) * 2018-03-27 2022-06-28 三菱ケミカル株式会社 ゼオライト粉体
CN111954577A (zh) * 2018-04-11 2020-11-17 巴斯夫公司 含有混合沸石的scr催化剂
KR101963082B1 (ko) 2018-05-15 2019-03-27 경북대학교 산학협력단 유기 약염기를 포함한 유기 열전소재 및 이를 이용한 유기 열전소자
US10850264B2 (en) * 2018-05-18 2020-12-01 Umicore Ag & Co. Kg Hydrocarbon trap catalyst
FR3081340B1 (fr) * 2018-05-24 2020-06-26 IFP Energies Nouvelles Catalyseur comprenant un melange d'une zeolithe de type structural afx et d'une zeolithe de type structural bea et au moins un metal de transition pour la reduction selective de nox
EP3613503A1 (en) 2018-08-22 2020-02-26 Umicore Ag & Co. Kg Passive nitrogen oxide adsorber
EP3616792A1 (de) 2018-08-28 2020-03-04 Umicore Ag & Co. Kg Stickoxid-speicherkatalysator
GB2578208B (en) * 2018-08-31 2021-06-16 Johnson Matthey Plc Bimetallic Cu/Mn Catalysts for selective catalytic reduction
KR20210075195A (ko) 2018-11-02 2021-06-22 바스프 코포레이션 희박 연소 엔진용 배기가스 처리 시스템
CN109433256A (zh) * 2018-11-06 2019-03-08 广东工业大学 一种Cu/Mn-SSZ-39催化剂及其制备方法和应用
EP3880345B1 (en) 2018-11-16 2023-03-29 UMICORE AG & Co. KG Low temperature nitrogen oxide adsorber
US11278874B2 (en) 2018-11-30 2022-03-22 Johnson Matthey Public Limited Company Enhanced introduction of extra-framework metal into aluminosilicate zeolites
WO2020116020A1 (ja) 2018-12-06 2020-06-11 エヌ・イーケムキャット株式会社 排ガス浄化装置
EP3908401A1 (de) 2019-01-08 2021-11-17 UMICORE AG & Co. KG Passiver stickoxid-adsorber mit oxidationskatalytisch aktiver funktion
GB201900484D0 (en) 2019-01-14 2019-02-27 Johnson Matthey Catalysts Germany Gmbh Iron-loaded small pore aluminosilicate zeolites and method of making metal loaded small pore aluminosilicate zeolites
CN109794286B (zh) * 2019-01-16 2021-12-28 山东国瓷功能材料股份有限公司 一种cha/aei复合脱硝催化剂及其制备方法与应用
US10703986B1 (en) 2019-01-30 2020-07-07 Exxonmobil Research And Engineering Company Selective oxidation using encapsulated catalytic metal
EP3695902B1 (de) 2019-02-18 2021-09-01 Umicore Ag & Co. Kg Katalysator zur reduktion von stickoxiden
JP7194431B2 (ja) * 2019-05-15 2022-12-22 株式会社 Acr 触媒、触媒製品および触媒の製造方法
CN110026182A (zh) * 2019-05-20 2019-07-19 中国人民大学 高抗硫中低温脱硝催化剂及其制备与应用
CN110292944B (zh) * 2019-07-31 2022-11-08 北京工业大学 一种超宽温窗scr脱硝催化剂及其制备方法
KR20210029943A (ko) 2019-09-09 2021-03-17 현대자동차주식회사 고성능 질소산화물 저감용 제올라이트 및 이의 제조방법 그리고 이를 이용한 촉매
EP3791955A1 (de) 2019-09-10 2021-03-17 Umicore Ag & Co. Kg Kupfer-zeolith- und kupfer/alumina-haltiges katalytisches material für die scr, abgasreinigungsverfahren mit diesem material und verfahren zur herstellung dieses materials
JPWO2021065577A1 (ru) 2019-10-03 2021-04-08
KR20220056238A (ko) * 2019-10-16 2022-05-04 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 구역-코팅된 이중-용도 암모니아(amox) 및 산화질소 복합 산화 촉매
JP2022553947A (ja) 2019-10-21 2022-12-27 ビーエーエスエフ コーポレーション 向上した再生効率を有する低温ＮＯｘ吸着剤
EP3812034A1 (en) 2019-10-24 2021-04-28 Dinex A/S Durable copper-scr catalyst
EP3824988A1 (en) 2019-11-20 2021-05-26 UMICORE AG & Co. KG Catalyst for reducing nitrogen oxides
CN111013648A (zh) * 2019-12-14 2020-04-17 中触媒新材料股份有限公司 一种具有cha/kfi结构共生复合分子筛及其制备方法和scr应用
EP3885040A1 (de) 2020-03-24 2021-09-29 UMICORE AG & Co. KG Ammoniakoxidationskatalysator
CN111437875B (zh) * 2020-03-24 2023-10-27 武汉科技大学 一种具有宽温度范围的铈铁分子筛基催化剂及其制备方法
US20220314207A9 (en) * 2020-03-31 2022-10-06 Massachusetts Institute Of Technology Catalytic compositions for the oxidation of substrates
WO2022069465A1 (de) 2020-09-30 2022-04-07 Umicore Ag & Co. Kg Bismut enthaltender dieseloxidationskatalysator
EP3978100A1 (de) 2020-09-30 2022-04-06 UMICORE AG & Co. KG Bismut enthaltender gezonter dieseloxidationskatalysator
JP2023546321A (ja) 2020-10-14 2023-11-02 ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト 受動的窒素酸化物吸着剤
CN112169830B (zh) * 2020-10-16 2022-11-08 万华化学集团股份有限公司 一种碱性金属氧化物@zsm-5催化剂的制备方法、由其制备的催化剂及应用
KR20220069375A (ko) * 2020-11-20 2022-05-27 현대자동차주식회사 탄화수소 산화용 제올라이트 촉매 및 이의 제조방법
CN112691700A (zh) * 2020-12-28 2021-04-23 廊坊市北辰创业树脂材料股份有限公司 小孔Cu-ZK-5分子筛催化剂制备方法及其应用
CN112973777B (zh) * 2021-02-23 2022-10-21 浙江浙能技术研究院有限公司 一种高效分解氧化亚氮的低Ir负载量催化剂及其制备方法
EP4063003A1 (en) 2021-03-23 2022-09-28 UMICORE AG & Co. KG Filter for the aftertreatment of exhaust gases of internal combustion engines
GB2613453A (en) 2021-10-22 2023-06-07 Johnson Matthey Catalysts Germany Gmbh Method and catalyst article
KR20230073794A (ko) 2021-11-19 2023-05-26 한국세라믹기술원 결정성 제올라이트가 담지된 탈질촉매 및 그의 제조 방법
CN114505079B (zh) * 2022-04-20 2022-06-24 山东万达环保科技有限公司 一种低温锰基scr脱硝催化剂的制备方法及其在烟气脱硝中的应用
KR102660953B1 (ko) * 2022-06-30 2024-04-25 서울대학교산학협력단 Lng 발전소 배기가스 처리용 이온 교환 제올라이트 촉매
KR20240061767A (ko) 2022-11-01 2024-05-08 주식회사 에코앤드림 Cu-CHA 제올라이트 촉매
DE102022130469A1 (de) 2022-11-17 2024-05-23 Umicore Ag & Co. Kg Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen eines Substrats für eine Abgasnachbehandlungseinrichtung

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0299294A2 (de) * 1987-07-11 1989-01-18 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur Entfernung von Stickoxiden aus Abgasen
WO2000072965A1 (en) * 1999-05-27 2000-12-07 The Regents Of The University Of Michigan Zeolite catalysts for selective catalytic reduction of nitric oxide by ammonia and method of making
WO2006064805A1 (ja) * 2004-12-17 2006-06-22 Munekatsu Furugen ディーゼルエンジンの排気ガス用電気式処理方法およびその装置
EP1754527A2 (en) * 2001-09-07 2007-02-21 Engelhard Corporation Hydrothermally stable metal promoted zeolite beta for NOx reduction

Family Cites Families (199)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US798813A (en) † 1904-06-13 1905-09-05 Samuel James Macfarren Steering-gear for automobiles.
US3459676A (en) † 1966-06-14 1969-08-05 Mobil Oil Corp Synthetic zeolite and method for preparing the same
DE10020170C1 (de) 2000-04-25 2001-09-06 Emitec Emissionstechnologie Verfahren zum Entfernen von Rußpartikeln aus einem Abgas und zugehöriges Auffangelement
US3895094A (en) 1974-01-28 1975-07-15 Gulf Oil Corp Process for selective reduction of oxides of nitrogen
US4220632A (en) * 1974-09-10 1980-09-02 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Reduction of nitrogen oxides with catalytic acid resistant aluminosilicate molecular sieves and ammonia
JPS51147470A (en) * 1975-06-12 1976-12-17 Toa Nenryo Kogyo Kk A process for catalytic reduction of nitrogen oxides
US4086186A (en) * 1976-11-04 1978-04-25 Mobil Oil Corporation Crystalline zeolite ZSM-34 and method of preparing the same
US4187199A (en) * 1977-02-25 1980-02-05 Chevron Research Company Hydrocarbon conversion catalyst
US4210521A (en) * 1977-05-04 1980-07-01 Mobil Oil Corporation Catalytic upgrading of refractory hydrocarbon stocks
US4297328A (en) * 1979-09-28 1981-10-27 Union Carbide Corporation Three-way catalytic process for gaseous streams
US4471150A (en) * 1981-12-30 1984-09-11 Mobil Oil Corporation Catalysts for light olefin production
US4644538A (en) * 1982-06-16 1987-02-17 The Boeing Company Autopilot flight director system
US4544538A (en) 1982-07-09 1985-10-01 Chevron Research Company Zeolite SSZ-13 and its method of preparation
US4440871A (en) * 1982-07-26 1984-04-03 Union Carbide Corporation Crystalline silicoaluminophosphates
EP0115031A1 (en) * 1982-12-23 1984-08-08 Union Carbide Corporation Ferrosilicate molecular sieve composition
US4567029A (en) * 1983-07-15 1986-01-28 Union Carbide Corporation Crystalline metal aluminophosphates
US4735927A (en) 1985-10-22 1988-04-05 Norton Company Catalyst for the reduction of oxides of nitrogen
EP0233642A3 (en) * 1986-02-18 1989-09-06 W.R. Grace & Co.-Conn. Process for hydrogenation of organic compounds
US4735930A (en) * 1986-02-18 1988-04-05 Norton Company Catalyst for the reduction of oxides of nitrogen
US4798813A (en) 1986-07-04 1989-01-17 Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha Catalyst for removing nitrogen oxide and process for producing the catalyst
JPH0611381B2 (ja) * 1986-10-17 1994-02-16 株式会社豊田中央研究所 排ガス浄化方法
US4912776A (en) 1987-03-23 1990-03-27 W. R. Grace & Co.-Conn. Process for removal of NOx from fluid streams
JPS63294950A (ja) * 1987-05-27 1988-12-01 Cataler Kogyo Kk 窒素酸化物還元触媒
US4861743A (en) * 1987-11-25 1989-08-29 Uop Process for the production of molecular sieves
US4867954A (en) * 1988-04-07 1989-09-19 Uop Catalytic reduction of nitrogen oxides
US4874590A (en) * 1988-04-07 1989-10-17 Uop Catalytic reduction of nitrogen oxides
JP2732614B2 (ja) * 1988-10-18 1998-03-30 バブコツク日立株式会社 排ガス浄化用触媒および排ガス浄化方法
FR2645141B1 (fr) 1989-03-31 1992-05-29 Elf France Procede de synthese de precurseurs de tamis moleculaires du type silicoaluminophosphate, precurseurs obtenus et leur application a l'obtention desdits tamis moleculaires
US5024981A (en) * 1989-04-20 1991-06-18 Engelhard Corporation Staged metal-promoted zeolite catalysts and method for catalytic reduction of nitrogen oxides using the same
US4961917A (en) 1989-04-20 1990-10-09 Engelhard Corporation Method for reduction of nitrogen oxides with ammonia using promoted zeolite catalysts
JP2533371B2 (ja) 1989-05-01 1996-09-11 株式会社豊田中央研究所 排気ガス浄化用触媒
US5477014A (en) 1989-07-28 1995-12-19 Uop Muffler device for internal combustion engines
JPH07106300B2 (ja) * 1989-12-08 1995-11-15 財団法人産業創造研究所 燃焼排ガス中の窒素酸化物除去法
US6063723A (en) * 1990-03-02 2000-05-16 Chevron U.S.A. Inc. Sulfur tolerant zeolite catalyst
JP2645614B2 (ja) * 1991-01-08 1997-08-25 財団法人石油産業活性化センター 窒素酸化物を含む排ガスの浄化方法
EP0494388B1 (en) 1991-01-08 1995-12-06 Agency Of Industrial Science And Technology Process for removing nitrogen oxides from exhaust gases
GB9101456D0 (en) 1991-01-23 1991-03-06 Exxon Chemical Patents Inc Process for producing substantially binder-free zeolite
US5233117A (en) * 1991-02-28 1993-08-03 Uop Methanol conversion processes using syocatalysts
US5348643A (en) * 1991-03-12 1994-09-20 Mobil Oil Corp. Catalytic conversion with improved catalyst
JPH0557194A (ja) 1991-07-06 1993-03-09 Toyota Motor Corp 排気ガス浄化用触媒の製造方法
JP2887984B2 (ja) 1991-09-20 1999-05-10 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
US5171553A (en) * 1991-11-08 1992-12-15 Air Products And Chemicals, Inc. Catalytic decomposition of N2 O
JP3303341B2 (ja) 1992-07-30 2002-07-22 三菱化学株式会社 ベータ型ゼオライトの製造方法
US5316753A (en) * 1992-10-09 1994-05-31 Chevron Research And Technology Company Zeolite SSZ-35
WO1994011623A2 (en) 1992-11-19 1994-05-26 Engelhard Corporation Method and apparatus for treating an engine exhaust gas stream
DE69332866T2 (de) 1992-11-19 2004-03-11 Engelhard Corp. Anwendung und Gerät zur Behandlung eines Abgasstroms
US6248684B1 (en) 1992-11-19 2001-06-19 Englehard Corporation Zeolite-containing oxidation catalyst and method of use
US5346612A (en) * 1993-02-19 1994-09-13 Amoco Corporation Distillate hydrogenation utilizing a catalyst comprising platinum, palladium, and a beta zeolite support
DE69427932T2 (de) * 1993-05-10 2002-04-04 Sakai Chemical Industry Co Katalysator zur katalytischen Reduktion von Stickstoffoxiden
JPH06320006A (ja) * 1993-05-10 1994-11-22 Sekiyu Sangyo Kasseika Center 窒素酸化物接触還元用触媒
US5417949A (en) 1993-08-25 1995-05-23 Mobil Oil Corporation NOx abatement process
ES2132590T3 (es) 1993-11-09 1999-08-16 Union Carbide Chem Plastic Absorcion de mercaptanos.
KR960000008A (ko) 1994-06-13 1996-01-25 전상정 육묘메트 제조방법
WO1996001689A1 (en) * 1994-07-07 1996-01-25 Mobil Oil Corporation Catalytic system for the reduction of nitrogen oxides
US5482692A (en) * 1994-07-07 1996-01-09 Mobil Oil Corporation Selective catalytic reduction of nitrogen oxides using a ferrocene impregnated zeolite catalyst
US5520895A (en) * 1994-07-07 1996-05-28 Mobil Oil Corporation Method for the reduction of nitrogen oxides using iron impregnated zeolites
US5589147A (en) * 1994-07-07 1996-12-31 Mobil Oil Corporation Catalytic system for the reducton of nitrogen oxides
JPH0824656A (ja) * 1994-07-22 1996-01-30 Mazda Motor Corp 排気ガス浄化用触媒
US6080377A (en) * 1995-04-27 2000-06-27 Engelhard Corporation Method of abating NOx and a catalytic material therefor
JP3375790B2 (ja) 1995-06-23 2003-02-10 日本碍子株式会社 排ガス浄化システム及び排ガス浄化方法
US6471924B1 (en) * 1995-07-12 2002-10-29 Engelhard Corporation Method and apparatus for NOx abatement in lean gaseous streams
US6133185A (en) 1995-11-09 2000-10-17 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust gas purifying catalyst
JPH10180041A (ja) 1996-12-20 1998-07-07 Ngk Insulators Ltd 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化システム
US5925800A (en) * 1996-12-31 1999-07-20 Exxon Chemical Patents Inc. Conversion of oxygenates to hydrocarbons with monolith supported non-zeolitic molecular sieve catalysts
US5897846A (en) 1997-01-27 1999-04-27 Asec Manufacturing Catalytic converter having a catalyst with noble metal on molecular sieve crystal surface and method of treating diesel engine exhaust gas with same
US5958818A (en) 1997-04-14 1999-09-28 Bulldog Technologies U.S.A., Inc. Alkaline phosphate-activated clay/zeolite catalysts
DE19723950A1 (de) * 1997-06-06 1998-12-10 Basf Ag Verfahren zur Oxidation einer mindestens eine C-C-Doppelbindung aufweisenden organischen Verbindung
US6004527A (en) * 1997-09-29 1999-12-21 Abb Lummus Global Inc. Method for making molecular sieves and novel molecular sieve compositions
JPH11114413A (ja) 1997-10-09 1999-04-27 Ngk Insulators Ltd 排ガス浄化用吸着材
US6162415A (en) 1997-10-14 2000-12-19 Exxon Chemical Patents Inc. Synthesis of SAPO-44
US6504074B2 (en) * 1997-12-03 2003-01-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Toluene disproportionation using coated zeolite catalyst
US7033969B1 (en) 1997-12-10 2006-04-25 Volvo Car Corporation Porous material, method and arrangement for catalytic conversion of exhaust gases
US5958370A (en) * 1997-12-11 1999-09-28 Chevron U.S.A. Inc. Zeolite SSZ-39
US6346498B1 (en) * 1997-12-19 2002-02-12 Exxonmobil Oil Corporation Zeolite catalysts having stabilized hydrogenation-dehydrogenation function
GB9802504D0 (en) 1998-02-06 1998-04-01 Johnson Matthey Plc Improvements in emission control
GB9808876D0 (en) 1998-04-28 1998-06-24 Johnson Matthey Plc Combatting air pollution
WO1999056859A1 (en) 1998-05-07 1999-11-11 Engelhard Corporation Catalyzed hydrocarbon trap and method using the same
US6576203B2 (en) 1998-06-29 2003-06-10 Ngk Insulators, Ltd. Reformer
US6143681A (en) * 1998-07-10 2000-11-07 Northwestern University NOx reduction catalyst
WO2000006493A1 (en) * 1998-07-29 2000-02-10 Exxon Chemical Patents, Inc. Processes for manufacture of molecular sieves
US20020014071A1 (en) * 1998-10-01 2002-02-07 Mari Lou Balmer Catalytic plasma reduction of nox
EP1005904A3 (en) 1998-10-30 2000-06-14 The Boc Group, Inc. Adsorbents and adsorptive separation process
DE19854502A1 (de) 1998-11-25 2000-05-31 Siemens Ag Katalysatorkörper und Verfahren zum Abbau von Stickoxiden
KR100293531B1 (ko) 1998-12-24 2001-10-26 윤덕용 이산화탄소로부터탄화수소생성을위한혼성촉매
FI107828B (fi) 1999-05-18 2001-10-15 Kemira Metalkat Oy Dieselmoottoreiden pakokaasujen puhdistusjärjestelmä ja menetelmä dieselmoottoreiden pakokaasujen puhdistamiseksi
US6787023B1 (en) * 1999-05-20 2004-09-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metal-containing macrostructures of porous inorganic oxide, preparation thereof, and use
US6395674B1 (en) 1999-06-07 2002-05-28 Exxon Mobil Chemical Patents, Inc. Heat treating a molecular sieve and catalyst
US6316683B1 (en) 1999-06-07 2001-11-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Protecting catalytic activity of a SAPO molecular sieve
US6503863B2 (en) 1999-06-07 2003-01-07 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Heat treating a molecular sieve and catalyst
JP4352516B2 (ja) * 1999-08-03 2009-10-28 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
US7084087B2 (en) * 1999-09-07 2006-08-01 Abb Lummus Global Inc. Zeolite composite, method for making and catalytic application thereof
US6514470B1 (en) 1999-10-28 2003-02-04 The Regents Of The University Of California Catalysts for lean burn engine exhaust abatement
JP4380859B2 (ja) * 1999-11-29 2009-12-09 三菱瓦斯化学株式会社 触媒成型体
US6605267B1 (en) * 1999-12-15 2003-08-12 Chevron U.S.A. Inc. Zeolite SSZ-50
ATE307661T1 (de) 2000-03-01 2005-11-15 Umicore Ag & Co Kg Katalysator für die reinigung der abgase von dieselmotoren und verfahren zu seiner herstellung
US6606856B1 (en) 2000-03-03 2003-08-19 The Lubrizol Corporation Process for reducing pollutants from the exhaust of a diesel engine
JP2001280363A (ja) 2000-03-29 2001-10-10 Toyota Autom Loom Works Ltd 動力伝達機構
DE10036476A1 (de) * 2000-07-25 2002-02-07 Basf Ag Katalysatorsystem zur Zersetzung von N20
WO2001074475A1 (de) * 2000-04-03 2001-10-11 Basf Aktiengesellschaft Katalysatorsystem zur zersetzung von n2o
DE10020100A1 (de) * 2000-04-22 2001-10-31 Dmc2 Degussa Metals Catalysts Verfahren und Katalysator zur Reduktion von Stickoxiden
US6448197B1 (en) * 2000-07-13 2002-09-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method for making a metal containing small pore molecular sieve catalyst
US6576796B1 (en) * 2000-06-28 2003-06-10 Basf Aktiengesellschaft Process for the preparation of alkylamines
US6689709B1 (en) 2000-11-15 2004-02-10 Engelhard Corporation Hydrothermally stable metal promoted zeolite beta for NOx reduction
DE10059520A1 (de) 2000-11-30 2001-05-17 Univ Karlsruhe Verfahren zur Abtrennung von Zeolith-Kristallen aus Flüssigkeiten
US20050096214A1 (en) 2001-03-01 2005-05-05 Janssen Marcel J. Silicoaluminophosphate molecular sieve
DE60218673D1 (de) * 2001-06-25 2007-04-19 Exxonmobil Chem Patents Inc Zusammensetzung eines molekularsiebkatalysators, seine herstellung und seine verwendung in einem umwandlungsverfahren
US6440894B1 (en) * 2001-06-25 2002-08-27 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Methods of removing halogen from non-zeolitic molecular sieve catalysts
US20030007901A1 (en) * 2001-07-03 2003-01-09 John Hoard Method and system for reduction of NOx in automotive vehicle exhaust systems
JP5189236B2 (ja) 2001-07-25 2013-04-24 日本碍子株式会社 排ガス浄化用ハニカム構造体及び排ガス浄化用ハニカム触媒体
US6759358B2 (en) † 2001-08-21 2004-07-06 Sud-Chemie Inc. Method for washcoating a catalytic material onto a monolithic structure
US6709644B2 (en) 2001-08-30 2004-03-23 Chevron U.S.A. Inc. Small crystallite zeolite CHA
US6508860B1 (en) * 2001-09-21 2003-01-21 L'air Liquide - Societe Anonyme A'directoire Et Conseil De Surveillance Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Gas separation membrane with organosilicon-treated molecular sieve
DE10150480B4 (de) * 2001-10-16 2019-11-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Verfahren zur Aufbereitung eines olefinhaltigen Produktstromes
US6601385B2 (en) * 2001-10-17 2003-08-05 Fleetguard, Inc. Impactor for selective catalytic reduction system
US7014827B2 (en) 2001-10-23 2006-03-21 Machteld Maria Mertens Synthesis of silicoaluminophosphates
US6696032B2 (en) 2001-11-29 2004-02-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for manufacturing a silicoaluminophosphate molecular sieve
EP1458960B1 (en) 2001-12-20 2011-02-09 Johnson Matthey Public Limited Company Improvements in selective catalytic reduction
US6685905B2 (en) † 2001-12-21 2004-02-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Silicoaluminophosphate molecular sieves
WO2003059849A1 (en) * 2002-01-03 2003-07-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Stabilisation of acid catalysts
US6995111B2 (en) * 2002-02-28 2006-02-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Molecular sieve compositions, catalysts thereof, their making and use in conversion processes
GB0214968D0 (en) 2002-06-28 2002-08-07 Johnson Matthey Plc Zeolite-based NH SCR catalyst
DE10232406A1 (de) 2002-07-17 2004-01-29 Basf Ag Verfahren zur Herstellung eines zeolithhaltigen Feststoffes
US20040064007A1 (en) * 2002-09-30 2004-04-01 Beech James H. Method and system for regenerating catalyst from a plurality of hydrocarbon conversion apparatuses
US6717025B1 (en) * 2002-11-15 2004-04-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc Process for removing oxygenates from an olefinic stream
US6928806B2 (en) 2002-11-21 2005-08-16 Ford Global Technologies, Llc Exhaust gas aftertreatment systems
JP2004188388A (ja) * 2002-12-13 2004-07-08 Babcock Hitachi Kk ディーゼル排ガス浄化用フィルタおよびその製造方法
US7122492B2 (en) 2003-02-05 2006-10-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Combined cracking and selective hydrogen combustion for catalytic cracking
JP4334540B2 (ja) * 2003-02-18 2009-09-30 日本ガス合成株式会社 液化石油ガスの製造方法
US7049261B2 (en) 2003-02-27 2006-05-23 General Motors Corporation Zeolite catalyst and preparation process for NOx reduction
DE10315593B4 (de) * 2003-04-05 2005-12-22 Daimlerchrysler Ag Abgasnachbehandlungseinrichtung und -verfahren
JP4413520B2 (ja) 2003-04-17 2010-02-10 株式会社アイシーティー 排ガス浄化用触媒及びその触媒を用いた排ガスの浄化方法
US6897179B2 (en) * 2003-06-13 2005-05-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method of protecting SAPO molecular sieve from loss of catalytic activity
DE602004006415T2 (de) 2003-06-18 2008-01-10 Johnson Matthey Public Ltd., Co. Verfahren zur steuerung der reduktionsmittelzugabe
US20040262197A1 (en) * 2003-06-24 2004-12-30 Mcgregor Duane R. Reduction of NOx in low CO partial-burn operation using full burn regenerator additives
JP2005047721A (ja) * 2003-07-29 2005-02-24 Mitsubishi Chemicals Corp アルミノフォスフェート類の製造方法
US7229597B2 (en) 2003-08-05 2007-06-12 Basfd Catalysts Llc Catalyzed SCR filter and emission treatment system
US7253005B2 (en) * 2003-08-29 2007-08-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst sampling system
EP1701915B1 (en) 2003-12-23 2012-10-17 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Aei-type zeolite and its use in the conversion of oxygenates to olefins
CN100577564C (zh) 2003-12-23 2010-01-06 埃克森美孚化学专利公司 菱沸石型分子筛、其合成及其在含氧化合物转化成烯烃中的应用
US7192987B2 (en) * 2004-03-05 2007-03-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes for making methanol streams and uses for the streams
GB0405015D0 (en) * 2004-03-05 2004-04-07 Johnson Matthey Plc Method of loading a monolith with catalyst and/or washcoat
DE102004013165A1 (de) * 2004-03-17 2005-10-06 Adam Opel Ag Verfahren zur Verbesserung der Wirksamkeit der NOx-Reduktion in Kraftfahrzeugen
DE102004013164B4 (de) 2004-03-17 2006-10-12 GM Global Technology Operations, Inc., Detroit Katalysator zur Verbesserung der Wirksamkeit der NOx-Reduktion in Kraftfahrzeugen
NL1026207C2 (nl) 2004-05-17 2005-11-21 Stichting Energie Werkwijze voor de decompositie van N2O, katalysator daarvoor en bereiding van deze katalysator.
US8575054B2 (en) * 2004-07-15 2013-11-05 Nikki-Universal Co., Ltd. Catalyst for purifying organic nitrogen compound-containing exhaust gas and method for purifying the exhaust gas
EP1791621A4 (en) * 2004-07-27 2010-09-22 Univ California CATALYSTS AND PROCESS FOR THE REDUCTION OF NITROGEN OXIDES
US20060035782A1 (en) * 2004-08-12 2006-02-16 Ford Global Technologies, Llc PROCESSING METHODS AND FORMULATIONS TO ENHANCE STABILITY OF LEAN-NOx-TRAP CATALYSTS BASED ON ALKALI- AND ALKALINE-EARTH-METAL COMPOUNDS
US7481983B2 (en) 2004-08-23 2009-01-27 Basf Catalysts Llc Zone coated catalyst to simultaneously reduce NOx and unreacted ammonia
JP4662334B2 (ja) 2004-11-04 2011-03-30 三菱ふそうトラック・バス株式会社 内燃機関の排気浄化装置
EP1824784B1 (en) * 2004-11-29 2019-08-21 Chevron U.S.A., Inc. High-silica molecular sieve cha
US20060115403A1 (en) 2004-11-29 2006-06-01 Chevron U.S.A. Inc. Reduction of oxides of nitrogen in a gas stream using high-silics molecular sieve CHA
JP2008521746A (ja) * 2004-11-30 2008-06-26 シェブロン ユー．エス．エー． インコーポレイテッド ホウ素含有モレキュラーシーブｃｈａ
DE102005010221A1 (de) * 2005-03-05 2006-09-07 S&B Industrial Minerals Gmbh Verfahren zum Herstellen eines katalytisch wirkenden Minerals auf Basis eines Gerüstsilikates
AU2006229690B2 (en) * 2005-03-24 2011-09-08 W.R. Grace & Co.-Conn. Method for controlling NOx emissions in the FCCU
JP4897669B2 (ja) 2005-03-30 2012-03-14 ズードケミー触媒株式会社 アンモニアの分解方法
JP5383184B2 (ja) * 2005-04-27 2014-01-08 ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット 流動接触分解時にＮＯｘ排出物を低減する組成物および方法
US7879295B2 (en) * 2005-06-30 2011-02-01 General Electric Company Conversion system for reducing NOx emissions
WO2007004774A1 (en) 2005-07-06 2007-01-11 Heesung Catalysts Corporation An oxidation catalyst for nh3 and an apparatus for treating slipped or scrippedd nh3
US20070012032A1 (en) * 2005-07-12 2007-01-18 Eaton Corporation Hybrid system comprising HC-SCR, NOx-trapping, and NH3-SCR for exhaust emission reduction
US8048402B2 (en) 2005-08-18 2011-11-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Synthesis of molecular sieves having the chabazite framework type and their use in the conversion of oxygenates to olefins
JP4698359B2 (ja) 2005-09-22 2011-06-08 Ｕｄトラックス株式会社 排気浄化装置
JP2007100508A (ja) 2005-09-30 2007-04-19 Bosch Corp 内燃機関の排気浄化装置、及び内燃機関の排気浄化方法
US7678955B2 (en) 2005-10-13 2010-03-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc Porous composite materials having micro and meso/macroporosity
US7807122B2 (en) * 2005-11-02 2010-10-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metalloaluminophosphate molecular sieves, their synthesis and use
JP5261189B2 (ja) * 2005-12-14 2013-08-14 ビーエーエスエフ コーポレーション Ｎｏｘ選択的触媒還元効率の改善されたゼオライト触媒
US20070149385A1 (en) 2005-12-23 2007-06-28 Ke Liu Catalyst system for reducing nitrogen oxide emissions
WO2007104385A1 (en) * 2006-03-10 2007-09-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Lowering nitrogen-containing lewis bases in molecular sieve oligomerisation
US8383079B2 (en) * 2006-04-17 2013-02-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Molecular sieves having micro and mesoporosity, their synthesis and their use in the organic conversion reactions
DE102006020158B4 (de) * 2006-05-02 2009-04-09 Argillon Gmbh Extrudierter Vollkatalysator sowie Verfahren zu seiner Herstellung
US8383080B2 (en) 2006-06-09 2013-02-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Treatment of CHA-type molecular sieves and their use in the conversion of oxygenates to olefins
US20080003909A1 (en) 2006-06-29 2008-01-03 Hien Nguyen Non-woven structures and methods of making the same
DE102006037314A1 (de) * 2006-08-08 2008-02-14 Süd-Chemie AG Verwendung eines Katalysators auf Basis von Zeolithen bei der Umsetzung von Oxygenaten zu niederen Olefinen sowie Verfahren hierzu
CN101121532A (zh) 2006-08-08 2008-02-13 中国科学院大连化学物理研究所 一种小孔磷硅铝分子筛的金属改性方法
US7829751B2 (en) * 2006-10-27 2010-11-09 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Processes for converting oxygenates to olefins using aluminosilicate catalysts
US7815712B2 (en) * 2006-12-18 2010-10-19 Uop Llc Method of making high performance mixed matrix membranes using suspensions containing polymers and polymer stabilized molecular sieves
ATE504346T1 (de) 2007-01-31 2011-04-15 Basf Corp Gaskatalysator mit waben mit porösen wänden
KR20150065907A (ko) 2007-02-27 2015-06-15 바스프 카탈리스트 엘엘씨 선택적 암모니아 산화를 위한 이원기능 촉매
US7998423B2 (en) 2007-02-27 2011-08-16 Basf Corporation SCR on low thermal mass filter substrates
AR065501A1 (es) * 2007-02-27 2009-06-10 Basf Catalysts Llc Catalizadores de zeolita cha de cobre
US10384162B2 (en) * 2007-03-26 2019-08-20 Pq Corporation High silica chabazite for selective catalytic reduction, methods of making and using same
MX2009010369A (es) * 2007-03-26 2010-02-17 Pq Corp Material cristalino, microporoso, novedoso, que comprende un tamiz molecular o zeolita que tiene una estructura de abertura de poro de 8 anillos y metodos para hacer y utilizar los mismos.
CN102974390A (zh) † 2007-04-26 2013-03-20 约翰逊马西有限公司 过渡金属/沸石scr催化剂
DE102007063604A1 (de) 2007-05-24 2008-12-04 Süd-Chemie AG Metalldotierter Zeolith und Verfahren zu dessen Herstellung
DE102007030895A1 (de) 2007-07-03 2009-01-08 Süd-Chemie AG Abgaskatalysator für Salzsäure-haltige Abgase
JP6176891B2 (ja) 2007-08-13 2017-08-09 ピーキュー コーポレイション 新規鉄含有アルミノケイ酸塩ゼオライト、ならびにその作製方法および使用方法
US20090056319A1 (en) * 2007-09-04 2009-03-05 Warner Jay V Exhaust Aftertreatment System with Pre-Catalysis
JP5547084B2 (ja) 2007-11-30 2014-07-09 コーニング インコーポレイテッド ゼオライト系ハニカム体
US20090196812A1 (en) * 2008-01-31 2009-08-06 Basf Catalysts Llc Catalysts, Systems and Methods Utilizing Non-Zeolitic Metal-Containing Molecular Sieves Having the CHA Crystal Structure
US8232550B2 (en) * 2008-06-11 2012-07-31 3M Innovative Properties Company Mixed solvent systems for deposition of organic semiconductors
US8225597B2 (en) * 2008-09-30 2012-07-24 Ford Global Technologies, Llc System for reducing NOx in exhaust
GB0903262D0 (en) 2009-02-26 2009-04-08 Johnson Matthey Plc Filter
GB2482094B (en) 2009-04-17 2014-05-14 Johnson Matthey Plc Small pore molecular sieve supported copper catalysts durable against lean/rich ageing for the reduction of nitrogen oxides
DE102010007626A1 (de) † 2010-02-11 2011-08-11 Süd-Chemie AG, 80333 Kupferhaltiger Zeolith vom KFI-Typ und Verwendung in der SCR-Katalyse
US8017097B1 (en) 2010-03-26 2011-09-13 Umicore Ag & Co. Kg ZrOx, Ce-ZrOx, Ce-Zr-REOx as host matrices for redox active cations for low temperature, hydrothermally durable and poison resistant SCR catalysts
US9221015B2 (en) 2010-07-15 2015-12-29 Basf Se Copper containing ZSM-34, OFF and/or ERI zeolitic material for selective reduction of NOx
US8956992B2 (en) * 2011-10-27 2015-02-17 GM Global Technology Operations LLC SCR catalysts preparation methods
US9242238B2 (en) * 2012-10-19 2016-01-26 Basf Corporation Mixed metal 8-ring small pore molecular sieve catalyst compositions, catalytic articles, systems, and methods
EP2999857A1 (de) * 2013-09-30 2016-03-30 Siemens Aktiengesellschaft Verfahren zum betreiben einer strömungsmaschine, bei dem ein wirkungsgrad-kennwert einer stufe ermittelt wird, und strömungsmaschine mit einer vorrichtung zur durchführung des verfahrens
US10711674B2 (en) * 2017-10-20 2020-07-14 Umicore Ag & Co. Kg Passive nitrogen oxide adsorber catalyst

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0299294A2 (de) * 1987-07-11 1989-01-18 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur Entfernung von Stickoxiden aus Abgasen
WO2000072965A1 (en) * 1999-05-27 2000-12-07 The Regents Of The University Of Michigan Zeolite catalysts for selective catalytic reduction of nitric oxide by ammonia and method of making
EP1754527A2 (en) * 2001-09-07 2007-02-21 Engelhard Corporation Hydrothermally stable metal promoted zeolite beta for NOx reduction
WO2006064805A1 (ja) * 2004-12-17 2006-06-22 Munekatsu Furugen ディーゼルエンジンの排気ガス用電気式処理方法およびその装置

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2724261C2 (ru) * 2014-03-24 2020-06-22 Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани Катализатор для очистки выхлопного газа
RU2712077C2 (ru) * 2014-03-27 2020-01-27 Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани Способ получения катализатора и сам катализатор
RU2700068C2 (ru) * 2014-08-07 2019-09-12 Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани Зонированный катализатор для обработки отработанного газа
RU2706923C2 (ru) * 2015-05-19 2019-11-21 Басф Корпорейшн Катализированный сажевый фильтр для применения при пассивном селективном каталитическом восстановлении
RU2736938C2 (ru) * 2016-05-11 2020-11-23 Басф Корпорейшн Каталитическая композиция, содержащая магнитный материал, приспособленный для индукционного нагрева
US11697110B2 (en) 2016-05-11 2023-07-11 Basf Corporation Catalyst composition comprising magnetic material adapted for inductive heating

Also Published As

Publication number Publication date
RU2009143682A (ru) 2011-06-10
US20120301378A1 (en) 2012-11-29
EP2517776A1 (en) 2012-10-31
KR20190003863A (ko) 2019-01-09
EP3278863B1 (en) 2019-11-27
JP2019076895A (ja) 2019-05-23
CN101730575A (zh) 2010-06-09
US20120301381A1 (en) 2012-11-29
DK2150328T3 (da) 2015-06-08
CN102974390A (zh) 2013-03-20
JP5777339B2 (ja) 2015-09-09
CN101730575B (zh) 2013-01-02
KR20160142411A (ko) 2016-12-12
EP2517774A2 (en) 2012-10-31
DK3278863T3 (da) 2020-02-17
CA2939726A1 (en) 2008-11-06
US8906820B2 (en) 2014-12-09
EP2150328B1 (en) 2015-03-11
DK2786796T3 (en) 2017-12-18
US20150118114A1 (en) 2015-04-30
EP2517773B1 (en) 2016-05-11
WO2008132452A2 (en) 2008-11-06
EP2517775A3 (en) 2014-05-21
US20180272279A1 (en) 2018-09-27
EP3626329B1 (en) 2021-10-27
BRPI0810133B1 (pt) 2023-01-17
JP6822812B2 (ja) 2021-01-27
CA2685009C (en) 2018-08-28
JP2016195992A (ja) 2016-11-24
US8603432B2 (en) 2013-12-10
KR101589760B1 (ko) 2016-01-28
US11478748B2 (en) 2022-10-25
DK2517778T4 (da) 2021-03-08
EP3981502A1 (en) 2022-04-13
DK2150328T5 (da) 2015-06-29
DK2517778T3 (da) 2014-05-19
EP2517775A2 (en) 2012-10-31
EP3300791B1 (en) 2019-03-27
EP3278863A1 (en) 2018-02-07
US20150078968A1 (en) 2015-03-19
US20150110682A1 (en) 2015-04-23
CA2685009A1 (en) 2008-11-06
EP2150328A2 (en) 2010-02-10
KR20100017347A (ko) 2010-02-16
EP2786796A1 (en) 2014-10-08
US20110250127A1 (en) 2011-10-13
JP6053734B2 (ja) 2016-12-27
EP2517773A3 (en) 2013-09-25
EP2517776B1 (en) 2014-07-16
JP2015027673A (ja) 2015-02-12
US20150118115A1 (en) 2015-04-30
WO2008132452A3 (en) 2009-02-26
US20120301379A1 (en) 2012-11-29
US20160367939A1 (en) 2016-12-22
KR20180043406A (ko) 2018-04-27
EP2517775B1 (en) 2016-12-21
US20100290963A1 (en) 2010-11-18
DK2517776T3 (da) 2014-09-22
US20150118121A1 (en) 2015-04-30
EP2786796B1 (en) 2017-09-06
JP6387039B2 (ja) 2018-09-05
MY180938A (en) 2020-12-13
US20120301380A1 (en) 2012-11-29
CN102974391A (zh) 2013-03-20
EP2517778B2 (en) 2020-12-09
EP2517776B2 (en) 2019-08-07
EP2517774A3 (en) 2013-09-25
EP2517777A2 (en) 2012-10-31
EP2517773A2 (en) 2012-10-31
DK3300791T3 (da) 2019-06-11
EP2517778B1 (en) 2014-03-12
JP2010524677A (ja) 2010-07-22
JP6855432B2 (ja) 2021-04-07
JP2017060944A (ja) 2017-03-30
DK2517775T3 (en) 2017-04-03
US20230001353A1 (en) 2023-01-05
KR101965943B1 (ko) 2019-04-04
EP3300791A1 (en) 2018-04-04
MX2009011443A (es) 2010-01-18
BRPI0810133A2 (pt) 2014-10-29
EP2517778A1 (en) 2012-10-31
KR102089480B1 (ko) 2020-03-17
EP3626329A1 (en) 2020-03-25
CA2939726C (en) 2019-06-18
EP2517773B2 (en) 2019-08-07
EP2517777A3 (en) 2013-01-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2506989C2 (ru) Катализаторы скв: переходный металл/цеолит
KR20150052335A (ko) 전이 금속／제올라이트 ｓｃｒ 촉매